JP2003506312A - Meta-nitrophenol derivative and method for producing the same - Google Patents

Meta-nitrophenol derivative and method for producing the same

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JP2003506312A JP2000585215A JP2000585215A JP2003506312A JP 2003506312 A JP2003506312 A JP 2003506312A JP 2000585215 A JP2000585215 A JP 2000585215A JP 2000585215 A JP2000585215 A JP 2000585215A JP 2003506312 A JP2003506312 A JP 2003506312A
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haloalkyl
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正満 塚本
プルマン，デイビッド・エー
隆弘 芳賀
雅彦 池口
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Abstract

(57)【要約】 本発明は下記式（Ｉ）で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体に関する： 【化１】 ただし、式中、Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロアルコキシ；Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロアルコキシ；Ｚは酸素、イオウまたはＮＲ；Ｒは水素またはＣ１〜６アルキル；Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群から選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。 (57) The present invention relates to meta-nitrophenol derivatives represented by the following formula (I): Wherein X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur Or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, and Ar is halogen, cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6. It may be substituted by at least one substituent selected from the group consisting of 6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】 （技術分野） 本発明は農薬用中間体およびその製造法に関する。[0001]     (Technical field)   The present invention relates to an agricultural chemical intermediate and a method for producing the same.

【０００２】 （背景技術） ある種の除草化合物およびその製造法が国際公開ＷＯ９８／４１０９３に開示
されている。しかし、本発明のメタ−ニトロフェノール誘導体は該明細書には開
示されていない。BACKGROUND ART Certain herbicidal compounds and methods for their preparation are disclosed in WO98 / 41093. However, the meta-nitrophenol derivative of the present invention is not disclosed in the specification.

【０００３】 対応するフェノールからメタ−ニトロフェノール誘導体を得る方法には幾つか
の難点があるが、その理由はフェノールのＯＨ基がニトロ化に際し、オルト−パ
ラ配向性を有するからである。従って、フェノールのニトロ化反応は、アルコキ
シカルボニルなどの適当な保護基によりＯＨ基を保護した後に実施しなければな
らない。メタ−ニトロフェノール誘導体はこの方法により得られるが、工程が長
いという欠点を有し、工業的製法としては適当でない。There are some difficulties in obtaining meta-nitrophenol derivatives from the corresponding phenols, because the OH groups of the phenol have an ortho-para orientation upon nitration. Therefore, the phenol nitration reaction must be performed after protecting the OH group with a suitable protecting group such as alkoxycarbonyl. Although the meta-nitrophenol derivative can be obtained by this method, it has a drawback that the process is long and is not suitable as an industrial production method.

【０００４】 本発明者らはこの方法の欠陥を克服するために研究を行った。結果として、メ
タニトロ化反応は、フェノールのＯＨ基を特定の置換基により置換した場合に進
行し得るという知見が得られた。The inventors have conducted research to overcome the deficiencies of this method. As a result, it was found that the metanitration reaction can proceed when the OH group of phenol is replaced with a specific substituent.

【０００５】 （発明の開示） 本発明の一局面は、式（Ｉ）：[0005]     (Disclosure of the invention)   One aspect of the present invention is the formula (I):

【０００６】[0006]

【化１５】 [Chemical 15]

【０００７】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体に関わる。Wherein X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
Optionally substituted by at least one substituent selected from the group consisting of 1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl;

【０００８】 本発明の他の側面は、式（Ｉ）で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体の製
造法に関わり、該製造法は式（II）：Another aspect of the present invention relates to a method for producing a meta-nitrophenol derivative represented by the formula (I), which comprises the formula (II):

【０００９】[0009]

【化１６】 [Chemical 16]

【００１０】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物と硝酸とを反応させることを含んでなる。[0010] However, in the formula, X, Y, Z and Ar are as defined above; Comprising reacting a compound represented by: with nitric acid.

【００１１】 （発明を実施するための最良の形態） 上記定義において、用語ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味す
る。用語Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロアルコキシは、同一または異
なってもよいハロゲン原子により一部または全部が置換されたＣ１〜６アルキル
またはＣ１〜６アルキル部分を意味する。用語Ｃ１〜６アルキルは１〜６個の炭
素原子を含む直鎖または分枝のアルキルを意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the above definition, the term halogen means fluorine, chlorine, bromine or iodine. The term C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy means a C1-6 alkyl or a C1-6 alkyl moiety which is partially or fully substituted with halogen atoms which may be the same or different. The term C1-6 alkyl means a straight or branched alkyl containing 1 to 6 carbon atoms.

【００１２】 Ａｒによって表されるピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル
、ｓ−トリアジニルまたはｓ−テトラジニルは、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−６ア
ルキル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ
、Ｃ１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる
群から選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい。Pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl represented by Ar is halogen, cyano, C 1-6 alkyl, C 1-6 haloalkyl, C 1-6 alkoxy, C 1-6 haloalkoxy, It may be substituted by at least one substituent selected from the group consisting of C1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl.

【００１３】 本発明のメタ−ニトロフェノール誘導体は、好ましくは以下のとおりである： （１）Ｘがハロゲン、Ｙが水素、ハロゲンまたはシアノ、およびＺが酸素であ
る式（Ｉ）の化合物。 （２）Ｘがフッ素、Ｙが水素または塩素、およびＺが酸素である式（Ｉ）の化
合物。 （３）Ａｒが２−ピリジニルまたは２−ピリミジニルであり、該ピリジニルお
よびピリミジニルが上記定義の置換基により置換されていてもよい式（Ｉ）の化
合物。The meta-nitrophenol derivatives of the present invention are preferably: (1) a compound of formula (I) wherein X is halogen, Y is hydrogen, halogen or cyano, and Z is oxygen. (2) A compound of formula (I) wherein X is fluorine, Y is hydrogen or chlorine, and Z is oxygen. (3) A compound of the formula (I) in which Ar is 2-pyridinyl or 2-pyrimidinyl, and the pyridinyl and pyrimidinyl may be substituted by the substituents defined above.

【００１４】 より好ましくは、Ｘがフッ素、Ｙが水素または塩素、Ｚが酸素、およびＡｒが
２−ピリジニルまたは２−ピリミジニルであり、該ピリジニルおよびピリミジニ
ルが上記定義の置換基により置換されていてもよい式（Ｉ）の化合物である。More preferably, X is fluorine, Y is hydrogen or chlorine, Z is oxygen, and Ar is 2-pyridinyl or 2-pyrimidinyl, which pyridinyl and pyrimidinyl may be substituted with a substituent as defined above. Good compounds of formula (I).

【００１５】 式（Ｉ）で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体の製造法において、ニトロ
化は発煙硝酸単独で、または酢酸中で使用するか、または硫酸の存在下に硝酸を
使用して実施することができる。この方法において、硝酸の量は、通常、式（II
）で示される化合物１モル当たり１〜４モル（好ましくは、１.０〜２.０モル）
である。 反応は０〜３０℃で実施する。反応時間は通常０.５〜２時間である。In the process for the preparation of the meta-nitrophenol derivative of formula (I), the nitration is carried out using fuming nitric acid alone or in acetic acid or using nitric acid in the presence of sulfuric acid. You can In this method, the amount of nitric acid is usually determined by the formula (II
1 to 4 mol (preferably 1.0 to 2.0 mol) per mol of the compound represented by
Is. The reaction is carried out at 0-30 ° C. The reaction time is usually 0.5 to 2 hours.

【００１６】 式（II）で示される化合物は、例えば、以下の方法により製造し得る。[0016]   The compound represented by the formula (II) can be produced, for example, by the following method.

【００１７】[0017]

【化１７】 [Chemical 17]

【００１８】 上記式において、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりであり、Ｈａｌは
ハロゲン、また、Ｒ’はハロゲン、アルキルなどの置換したまたは未置換のアル
キル、フェニルまたはベンジルである。In the above formula, X, Y, Z and Ar are as defined above, Hal is halogen, and R ′ is halogen, substituted or unsubstituted alkyl such as alkyl, phenyl or benzyl.

【００１９】 反応は溶媒および塩基の存在下に実施する。溶媒は、例えば、非プロトン性極
性溶媒、例えば、アセトニトリル、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどである。塩基は、例えば、水素化ナト
リウムまたは水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウムま
たは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；ナトリウムメトキシドまたは
ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；炭酸ナトリウムまたは
炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；またはトリエチルアミンなどの三級ア
ミンまたはピリジンなどである。反応温度は通常０〜２５０℃、好ましくは２０
〜１５０℃である。反応時間は通常１〜１２時間である。The reaction is carried out in the presence of solvent and base. The solvent is, for example, an aprotic polar solvent such as acetonitrile, methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide or N, N-dimethylformamide. The base is, for example, an alkali metal hydride such as sodium hydride or potassium hydride; an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide; an alkali metal alkoxide such as sodium methoxide or sodium ethoxide; sodium carbonate or Alkali metal carbonates such as potassium carbonate; or tertiary amines such as triethylamine or pyridine. The reaction temperature is usually 0 to 250 ° C, preferably 20.
~ 150 ° C. The reaction time is usually 1 to 12 hours.

【００２０】 式（II）で示される化合物の内、２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ
）ピリミジンまたは２−（４−フルオロフェノキシ）ピリミジンは新規である。Among the compounds represented by the formula (II), 2- (2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine or 2- (4-fluorophenoxy) pyrimidine is novel.

【００２１】 式（Ｉ）で示される化合物は農薬用の、特に除草化合物用の中間体として有用
である。除草化合物は式（Ｉ）で示される化合物から、または対応するアミノ誘
導体から、国際公開ＷＯ９８／４１０９３に記載の手法に従って調製することが
できる。式（Ｉ）で示される化合物はアミノ化合物に変換することができる。The compounds of formula (I) are useful as intermediates for pesticides, especially for herbicidal compounds. The herbicidal compound can be prepared from the compound represented by the formula (I) or from the corresponding amino derivative according to the procedure described in International Publication WO98 / 41093. The compound represented by formula (I) can be converted into an amino compound.

【００２２】[0022]

【化１８】 [Chemical 18]

【００２３】 上記式において、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである。[0023]   In the above formula, X, Y, Z and Ar are as defined above.

【００２４】 該反応は一般的な還元条件下、例えば、酢酸またはアルコール性塩酸中、鉄、
スズ、塩化スズ（II）または亜鉛にて処理するなど、あるいは触媒としてパラジ
ウム／炭素、二酸化白金、ラネーニッケル、ロジウムまたはルテニウムなどを使
用する水素化反応により実施する。The reaction is carried out under conventional reducing conditions, for example in acetic acid or alcoholic hydrochloric acid, iron,
It is carried out by treatment with tin, tin (II) chloride or zinc, or by a hydrogenation reaction using palladium / carbon, platinum dioxide, Raney nickel, rhodium or ruthenium as a catalyst.

【００２５】 アミノ誘導体の内、Ｙが水素のものはＹがハロゲンであるアミノ誘導体に変換
することが可能である。Of the amino derivatives, those in which Y is hydrogen can be converted into amino derivatives in which Y is halogen.

【００２６】[0026]

【化１９】 [Chemical 19]

【００２７】 上記式において、Ｘ、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである。[0027]   In the above formula, X, Z and Ar are as defined above.

【００２８】 ハロゲン化反応は溶媒中、脱ハロゲン化水素剤存在下または非存在下で、原料
化合物とハロゲン化剤、例えば、Ｎ−クロロスクシンイミド、塩化スルフリル、
または塩素とを、１０ないし１５０℃の温度で１〜２４時間反応させることによ
り実施することができる。ハロゲン化剤と脱ハロゲン化水素剤の量は原料化合物
に対し、それぞれ１〜４当量および０.００１ないし１当量である。反応溶媒の
例は、ヘキサン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル類；ニトロベンゼンなどのニトロ化合物；Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのイオウ化合
物；ピリジン、トリエチルアミンなどのアミン類などである。これらは単一溶媒
として、または組合わせて使用してもよい。脱ハロゲン化水素剤としては、有機
塩基または無機塩基が使用し得る。これらの例示としては、ピリジン、トリエチ
ルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
などである。反応終了後、生成物を通常の後処理により、例えば、水を加え、有
機溶媒で抽出することにより単離する。必要ならば、生成物は結晶化またはクロ
マトグラフィーなどの方法により精製する。The halogenation reaction is carried out in a solvent in the presence or absence of a dehydrohalogenating agent and a starting compound and a halogenating agent such as N-chlorosuccinimide, sulfuryl chloride,
Alternatively, it can be carried out by reacting with chlorine at a temperature of 10 to 150 ° C. for 1 to 24 hours. The amounts of the halogenating agent and the dehydrohalogenating agent are 1 to 4 equivalents and 0.001 to 1 equivalents, respectively, with respect to the starting compound. Examples of the reaction solvent are aliphatic hydrocarbons such as hexane and pentane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene; ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; ethyl acetate and butyl acetate. Such as esters; nitro compounds such as nitrobenzene; N, N-
Amides such as dimethylformamide; sulfur compounds such as dimethylsulfoxide; amines such as pyridine and triethylamine. These may be used as a single solvent or in combination. As the dehydrohalogenating agent, an organic base or an inorganic base can be used. Examples of these are pyridine, triethylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like. After completion of the reaction, the product is isolated by a usual post-treatment, for example, adding water and extracting with an organic solvent. If necessary, the product is purified by methods such as crystallization or chromatography.

【００２９】 式（Ｉ）で示される化合物は、例えば、以下の方法により製造し得る。[0029]   The compound represented by the formula (I) can be produced, for example, by the following method.

【００３０】[0030]

【化２０】 [Chemical 20]

【００３１】 上記式において、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりであり、Ｇはハロ
ゲン；ハロゲンまたはアルキルが置換してもよいアルキルスルホニル；ハロゲン
またはアルキルが置換してもよいフェニルスルホニル；ハロゲンまたはアルキル
が置換してもよいベンジルスルホニルである。In the above formula, X, Y, Z and Ar are as defined above, G is halogen; alkylsulfonyl optionally substituted with halogen or alkyl; phenylsulfonyl optionally substituted with halogen or alkyl; Benzylsulfonyl, which may be substituted with halogen or alkyl.

【００３２】 反応は塩基の存在下に実施する。塩基としては、例えば、水素化ナトリウムま
たは水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物；水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物；炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムな
どのアルカリ金属炭酸塩；またはピリジンなどである。The reaction is carried out in the presence of a base. Examples of the base include alkali metal hydrides such as sodium hydride or potassium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate or potassium carbonate; or pyridine. Is.

【００３３】 反応は、要すれば、溶媒の存在下に実施する。溶媒としては、例えば、ジメチ
ルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたは１，３−ジメチルイミダ
ゾリノンなどの極性溶媒；トルエン、キシレンまたはピリジンなどの芳香族溶媒
；テトラヒドロフランまたはジオキサンなどのエーテルなどである。The reaction is carried out in the presence of a solvent, if necessary. Examples of the solvent include polar solvents such as dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide or 1,3-dimethylimidazolinone; aromatic solvents such as toluene, xylene or pyridine; ethers such as tetrahydrofuran or dioxane.

【００３４】 この反応は、好ましくは、触媒の存在下に実施し、収率を上昇させる。該触媒
は、例えば、沃化カリウム、臭化カリウムまたは塩化カリウムなどのハロゲン化
アルカリ；沃化第一銅、臭化第一銅または塩化第一銅などのハロゲン化第一銅；
沃化第二銅、臭化第二銅または塩化第二銅などのハロゲン化第二銅；金属銅であ
る。 反応は、要すれば、共沸蒸留下に実施する。 反応温度は通常０ないし３５０℃、好ましくは１００ないし２００℃である。
反応時間は通常１ないし１２時間である。The reaction is preferably carried out in the presence of a catalyst to increase the yield. The catalyst is, for example, an alkali halide such as potassium iodide, potassium bromide or potassium chloride; cuprous halide such as cuprous iodide, cuprous bromide or cuprous chloride;
Cupric halide such as cupric iodide, cupric bromide or cupric chloride; metallic copper. The reaction is optionally carried out under azeotropic distillation. The reaction temperature is generally 0 to 350 ° C, preferably 100 to 200 ° C.
The reaction time is usually 1 to 12 hours.

【００３５】 式（III）で示される化合物は、例えば、以下の反応式に従い製造される。[0035]   The compound represented by the formula (III) is produced, for example, according to the following reaction formula.

【００３６】[0036]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３７】 上記式において、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである。[0037]   In the above formula, X, Y, Z and Ar are as defined above.

【００３８】 反応は溶媒の存在下に実施する。溶媒としては、ジエチルエーテル、アセトニ
トリル、メチルエチルケトン、またはジメチルスルホキシドなどの非プロトン性
極性溶媒、および水、エチルアルコール、または酢酸などのプロトン性溶媒であ
る。上記溶媒の混合溶媒も場合により好適な結果を与える。 ジアゾ化剤としては、種々の亜硝酸塩またはエステル、例えば、亜硝酸ナトリ
ウム、亜硝酸エチル、または亜硝酸tert-ブチルが使用される。 反応温度は通常−１０℃ないし１０℃、好ましくは−５℃ないし５℃である。
反応時間は通常０.５ないし１２時間である。The reaction is carried out in the presence of a solvent. The solvent is an aprotic polar solvent such as diethyl ether, acetonitrile, methyl ethyl ketone, or dimethyl sulfoxide, and a protic solvent such as water, ethyl alcohol, or acetic acid. Mixed solvents of the above solvents also give suitable results in some cases. As diazotizing agents, various nitrites or esters are used, for example sodium nitrite, ethyl nitrite, or tert-butyl nitrite. The reaction temperature is generally -10 ° C to 10 ° C, preferably -5 ° C to 5 ° C.
The reaction time is usually 0.5 to 12 hours.

【００３９】 式（III）で示される化合物は有用な中間体であり、この中間体は以下の反応
式に従う所定の（ヘテロ）芳香族ホウ酸との反応により、除草性化合物（ＩＶ）
を与えるが、この化合物はベンゼン環と（ヘテロ）芳香環との間に炭素−炭素結
合を有する。The compound represented by the formula (III) is a useful intermediate, and the intermediate is reacted with a predetermined (hetero) aromatic boric acid according to the following reaction formula to give the herbicidal compound (IV)
, Which has a carbon-carbon bond between the benzene ring and the (hetero) aromatic ring.

【００４０】[0040]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４１】 （実施例） 本発明を以下の実施例によりさらに説明するが、これらの実施例が本発明を制
限すると解釈すべきではない。EXAMPLES The present invention is further illustrated by the following examples, which should not be construed as limiting the invention.

【００４２】 実施例１ ２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−クロロ−４−フルオロフェノール（６.０ｇ）、２−クロロピリミジン（
５.３ｇ）および炭酸カリウム（０.６１ｇ）をメチルエチルケトン（１５０ｍｌ
）とＤＭＳＯ（５０ｍｌ）に混和し、４時間加熱還流した。反応混合物を水と酢
酸エチル間に分配し、硫酸ナトリウム上乾燥し、留去して目的化合物（固形物、
８.５４ｇ、９３％収率）を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７.０８（２Ｈ
、ｍ）、７.２５（２Ｈ、ｍ）、８.５７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）ｐｐｍ。Example 1 Synthesis of 2- (2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2-chloro-4-fluorophenol (6.0 g), 2-chloropyrimidine (
5.3 g) and potassium carbonate (0.61 g) were added to methyl ethyl ketone (150 ml).
) And DMSO (50 ml), and heated under reflux for 4 hours. The reaction mixture was partitioned between water and ethyl acetate, dried over sodium sulfate and evaporated to give the desired compound (solid,
8.54 g, 93% yield) was obtained. 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.08 (2H
, M), 7.25 (2H, m), 8.57 (2H, d, J = 4.8 Hz) ppm.

【００４３】 実施例２ ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（７.０ｇ）をＨ2Ｓ
Ｏ4（７０ｍｌ）に溶かし、室温でＨＮＯ3（４ｍｌ）を滴下し、２時間攪拌した
。反応混合物を粉砕した氷中に注入し、１時間攪拌した（最終容量は７００ｍｌ
であった）。沈殿物を濾取し、水洗、風乾して２−（２−クロロ−４−フルオロ
−５−ニトロフェノキシ）ピリミジン（６.１７ｇ）を得た。濾液を水酸化ナト
リウムで中和し、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出し、これを水洗（５０ｍｌ）
、留去して油状物（０.３９ｇ）を得た。総収率は７８％であった。1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3）：δ７.２０（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）、７.５０（１Ｈ、ｄ、
Ｊ＝１０.０Ｈｚ）、８.０７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.９Ｈｚ）、８.６１（２Ｈ、ｄ
、Ｊ＝４.８Ｈｚ）ｐｐｍ。Example 2 Synthesis of 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine 2- (2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (7.0 g) was added to H 2 S.
It was dissolved in O 4 (70 ml), HNO 3 (4 ml) was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred for 2 hours. The reaction mixture was poured into crushed ice and stirred for 1 hour (final volume 700 ml).
Met). The precipitate was collected by filtration, washed with water, and air-dried to give 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine (6.17 g). The filtrate was neutralized with sodium hydroxide and extracted with ethyl acetate (100 ml), which was washed with water (50 ml).
After that, an oily substance (0.39 g) was obtained by evaporation. The total yield was 78%. 1 H-NMR
(CDCl 3 ): δ7.20 (1H, t, J = 4.8Hz), 7.50 (1H, d,
J = 10.0 Hz), 8.07 (1H, d, J = 6.9 Hz), 8.61 (2H, d
, J = 4.8 Hz) ppm.

【００４４】 同様に、以下の化合物を合成した。 ４−クロロ−２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリ
ミジン［1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ６.２１（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７.０Ｈｚ
）、７.８１（Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０.５Ｈｚ）、７.８７（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.９Ｈｚ
）、８.１２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７.０Ｈｚ）ｐｐｍ］ ６−クロロ−３−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリ
ダジン［1Ｈ−ＮＭＲ（アセトン−ｄ6）：δ７.５４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝９.１Ｈｚ
）、７.６３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０.１Ｈｚ）、７.７８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝９.１Ｈ
ｚ）、８.１６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.９Ｈｚ）ｐｐｍ］ ３−クロロ−２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピラ
ジン［1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８.０４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０.６Ｈｚ
）、８.１６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝２.６Ｈｚ）、８.２９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝２.６Ｈｚ
）、８.４０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７.１Ｈｚ）ｐｐｍ］ ６−クロロ−２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピラ
ジン［1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ８.１０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０.６Ｈｚ
）、８.４２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝６.９Ｈｚ）、８.５６（１Ｈ、ｓ）、８.６９（１
Ｈ、ｓ）ｐｐｍ］Similarly, the following compounds were synthesized. 4-chloro-2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine [ 1 H-NMR (DMSO-d 6 ): δ 6.21 (1 H, d, J = 7.0 Hz)
), 7.81 (H, d, J = 10.5 Hz), 7.87 (1H, d, J = 6.9 Hz)
), 8.12 (1 H, d, J = 7.0 Hz) ppm] 6-chloro-3- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyridazine [ 1 H-NMR (acetone-d 6 ). : Δ7.54 (1H, d, J = 9.1Hz
), 7.63 (1H, d, J = 10.1Hz), 7.78 (1H, d, J = 9.1H)
z), 8.16 (1 H, d, J = 6.9 Hz) ppm] 3-chloro-2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrazine [ 1 H-NMR (DMSO-d 6 ): Δ8.04 (1H, d, J = 10.6Hz)
), 8.16 (1H, d, J = 2.6Hz), 8.29 (1H, d, J = 2.6Hz)
), 8.40 (1 H, d, J = 7.1 Hz) ppm] 6-chloro-2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrazine [ 1 H-NMR (DMSO-d 6 ). : Δ 8.10 (1H, d, J = 10.6Hz
), 8.42 (1H, d, J = 6.9Hz), 8.56 (1H, s), 8.69 (1
H, s) ppm]

【００４５】 実施例３ ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（０.５ｇ）を発煙
硝酸（２ｍｌ）に攪拌しながらゆっくり加えた。溶液を外界温度で２時間攪拌し
、次いで氷水に加えた。生成物を酢酸エチルにより分配し、単離した。有機層を
水洗し、乾燥（無水硫酸ナトリウム）、留去して標題化合物（０.４７ｇ、７８
％）を得た。Example 3 Synthesis of 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine 2- (2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (0.5 g) was added to fuming nitric acid (2 ml). It was added slowly with stirring. The solution was stirred at ambient temperature for 2 hours and then added to ice water. The product was partitioned with ethyl acetate and isolated. The organic layer was washed with water, dried (anhydrous sodium sulfate) and evaporated to give the title compound (0.47 g, 78
%) Was obtained.

【００４６】 実施例４ ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリミジンの合成 発煙硝酸（２０ｍｌ）を２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミ
ジン（１.０ｇ）と酢酸（２ｍｌ）との溶液に加えた。溶液を外界温度で一夜攪
拌した。反応混合物を粉砕した氷に注入した。得られる沈殿を濾取し、水洗、風
乾して略白色の固形物を得た（０.７５ｇ、６２％収率）。Example 4 Synthesis of 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine Fuming nitric acid (20 ml) was used as 2- (2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (1.0 g). Added to the solution with acetic acid (2 ml). The solution was stirred overnight at ambient temperature. The reaction mixture was poured onto crushed ice. The resulting precipitate was collected by filtration, washed with water and air-dried to obtain a white solid (0.75 g, 62% yield).

【００４７】 実施例５ ２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 鉄粉（６.７９ｇ）を２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキ
シ）ピリミジン（６.５６ｇ）と酢酸（７０ｍｌ）との溶液に加え、得られる混
合物を室温で３時間攪拌した（ＴＬＣにてモニター）。反応混合物を酢酸エチル
（２００ｍｌ）で希釈し、水洗（１００ｍｌ）、次いで飽和の塩化ナトリウム溶
液（５０ｍｌ）で２回洗浄した。水層を酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。
酢酸エチル抽出液を飽和の塩化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）で２回洗浄した。酢
酸エチル相を併合し、硫酸ナトリウム上乾燥し、２０ｍｌに濃縮した。結晶を濾
取し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で洗浄し、風乾して２−（５−アミノ−
２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（５.３６ｇ、９２％収率）
を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ６.６９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８.３Ｈｚ）、
７.０６（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）、７.１０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１０.５Ｈｚ）
、８.５６（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）ｐｐｍ。Example 5 Synthesis of 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine Iron powder (6.79 g) was mixed with 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine. To the solution of (6.56 g) and acetic acid (70 ml) was added and the resulting mixture was stirred at room temperature for 3 hours (TLC monitoring). The reaction mixture was diluted with ethyl acetate (200 ml), washed with water (100 ml) and then twice with saturated sodium chloride solution (50 ml). The aqueous layer was extracted with ethyl acetate (100 ml).
The ethyl acetate extract was washed twice with saturated sodium chloride solution (20 ml). The ethyl acetate phases were combined, dried over sodium sulphate and concentrated to 20 ml. The crystals were collected by filtration, washed with hexane-ethyl acetate (4: 1), air-dried and 2- (5-amino-).
2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (5.36 g, 92% yield)
Got 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 6.69 (1 H, d, J = 8.3 Hz),
7.06 (1H, t, J = 4.8Hz), 7.10 (1H, d, J = 10.5Hz)
, 8.56 (2H, d, J = 4.8Hz) ppm.

【００４８】 実施例６ ２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリミジン（０.
５ｇ）を含むエタノール（５ｍｌ）溶液に５％パラジウム炭素（０.０２ｇ、４
ｗｔ％）を加えた。この混合物を水素気流中室温で１８時間攪拌した。反応終了
後、触媒を濾去し、溶媒を留去して２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオ
ロフェノキシ）ピリミジン（０.４３ｇ）を得た。Example 6 Synthesis of 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine (0.
To a solution of ethanol (5 ml) containing 5 g) was added 5% palladium carbon (0.02 g, 4
wt%) was added. This mixture was stirred in a hydrogen stream at room temperature for 18 hours. After completion of the reaction, the catalyst was filtered off and the solvent was distilled off to obtain 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (0.43 g).

【００４９】 実施例７ ２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノキシ）ピリミジン（２.
００ｇ）を含むエタノール（４０ｍｌ）溶液に二酸化白金水和物（０.０６ｇ、
３ｗｔ％）を加えた。この混合物を水素気流中室温で６時間攪拌した。反応終了
後、触媒を濾去し、濾液を留去して粗製の生成物（１.８３ｇ）を得た。粗製の
生成物をシリカゲルによりクロマトグラフし（溶出溶媒、ジクロロメタン）、純
粋な２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（１
.６１ｇ）を得た。Example 7 Synthesis of 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2- (2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenoxy) pyrimidine (2.
(40 g) in ethanol (40 ml) containing platinum dioxide hydrate (0.06 g,
3 wt%) was added. The mixture was stirred in a hydrogen stream at room temperature for 6 hours. After completion of the reaction, the catalyst was filtered off and the filtrate was distilled off to obtain a crude product (1.83 g). The crude product was chromatographed on silica gel (eluting solvent, dichloromethane) to give pure 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine (1
.61 g) was obtained.

【００５０】 実施例８ フルオロホウ酸４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）
ベンゼンジアゾニウムの合成 ４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）アニリン（１.
２ｇ；５ｍｍｏｌ）をフルオロホウ酸（１.８ｍｌ；５５％）および水（０.７５
ｍｌ）と混合（発熱）し、−５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム（４２０ｍｇ；６
ｍｍｏｌ）の水（２ｍｌ）溶液で処理した。黄色のフルオロホウ酸４−クロロ−
２−フルオロ−５−（２−ピリミジニルオキシ）ベンゼンジアゾニウムが晶出し
た。１時間攪拌後、それを濾取し、水洗、ジエチルエーテルで洗浄して、減圧下
に乾燥した。収量は０.６ｇ、分解点は１８８〜９０℃であった。Example 8 Fluoroboric acid 4-chloro-2-fluoro-5- (2-pyrimidinyloxy)
Synthesis of benzenediazonium 4-chloro-2-fluoro-5- (2-pyrimidinyloxy) aniline (1.
2 g; 5 mmol) with fluoroboric acid (1.8 ml; 55%) and water (0.75)
ml) (exothermic), cooled to −5 ° C., and sodium nitrite (420 mg; 6
(mmol) in water (2 ml). Yellow fluoroboric acid 4-chloro-
2-Fluoro-5- (2-pyrimidinyloxy) benzenediazonium crystallized out. After stirring for 1 hour, it was filtered, washed with water, washed with diethyl ether and dried under reduced pressure. The yield was 0.6 g and the decomposition point was 188 to 90 ° C.

【００５１】 実施例９ ２−（４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ４−フルオロフェノール（１２.５ｇ）、２−クロロピリミジン（１４.０５ｇ
）および炭酸カリウム（１８.４７ｇ）をＤＭＳＯ（１２５ｍｌ）中に混和し、
その溶液を１１０℃で２時間攪拌した。冷却後、該溶液を水に加え、沈殿物を濾
過分取して標題化合物を得た（１７.１７ｇ；８１％収率）。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ3）：７.０−７.２１（５Ｈ、ｍ）、８.５７（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）
ｐｐｍ。Example 9 Synthesis of 2- (4-fluorophenoxy) pyrimidine 4-fluorophenol (12.5 g), 2-chloropyrimidine (14.05 g)
) And potassium carbonate (18.47 g) in DMSO (125 ml),
The solution was stirred at 110 ° C. for 2 hours. After cooling, the solution was added to water and the precipitate was collected by filtration to give the title compound (17.17g; 81% yield). 1 H-NMR (CD
Cl 3 ): 7.0-7.21 (5H, m), 8.57 (2H, d, J = 4.8Hz)
ppm.

【００５２】 実施例１０ ２−（４−フルオロ−３−ニトロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（９.３ｇ）を濃Ｈ2ＳＯ4（３３.
８ｍｌ）に溶解し、その溶液を氷冷下に攪拌した。濃ＨＮＯ3（３.４ｍｌ）を攪
拌下に滴下し、その溶液を室温で２時間攪拌した。溶液を氷水に加え、生成物を
酢酸エチルで抽出した。エーテルで磨砕し、標題化合物を得た（８.０５ｇ；７
０％収率）。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：７.１５（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）
、７.３７（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝９.３Ｈｚ）、７.５２（１Ｈ、ｍ）、７.９９（１
Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝２.９、６.２Ｈｚ）、８.６０（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.８Ｈｚ）ｐｐ
ｍ。Example 10 Synthesis of 2- (4-Fluoro-3-nitrophenoxy) pyrimidine 2- (4-Fluorophenoxy) pyrimidine (9.3 g) was added to concentrated H 2 SO 4 (33.
8 ml) and the solution was stirred under ice cooling. Concentrated HNO 3 (3.4 ml) was added dropwise with stirring and the solution was stirred at room temperature for 2 hours. The solution was added to ice water and the product was extracted with ethyl acetate. Trituration with ether gave the title compound (8.05g; 7
0% yield). 1 H-NMR (CDCl 3 ): 7.15 (1 H, t, J = 4.8 Hz)
, 7.37 (1H, dd, J = 9.3Hz), 7.52 (1H, m), 7.99 (1
H, dd, J = 2.9, 6.2 Hz), 8.60 (2H, d, J = 4.8 Hz) pp
m.

【００５３】 実施例１１ ２−（３−アミノ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（４−フルオロ−３−ニトロフェノキシ）ピリミジン（２.８５ｇ）を氷
酢酸（１２１ｍｌ）に溶解し、鉄粉（３.３９ｇ）を攪拌下バッチにゆっくり添
加した。窒素気流下、溶液を室温で１２時間攪拌した。水を加え、生成物を酢酸
エチルで抽出した。有機層を水と食塩水で洗浄した。溶媒留去し標題化合物（１
.８６ｇ；７５％収率）を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：５.３０（２Ｈ、ｂ
ｒｓ）、６.２８（１Ｈ、ｍ）、６.５２（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝２.７、７.７Ｈｚ）
、７.００（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝８.８、１１.１Ｈｚ）、７.２４（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝
４.７Ｈｚ）、８.６３（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.７Ｈｚ）ｐｐｍ。Example 11 Synthesis of 2- (3-amino-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2- (4-Fluoro-3-nitrophenoxy) pyrimidine (2.85 g) was dissolved in glacial acetic acid (121 ml) and iron was added. Flour (3.39 g) was added slowly to the batch with stirring. The solution was stirred at room temperature for 12 hours under a nitrogen stream. Water was added and the product was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and brine. The title compound (1
0.86 g; 75% yield) was obtained. 1 H-NMR (CDCl 3 ): 5.30 (2H, b
rs), 6.28 (1H, m), 6.52 (1H, dd, J = 2.7, 7.7Hz)
, 7.00 (1H, dd, J = 8.8, 11.1Hz), 7.24 (1H, t, J =
4.7 Hz), 8.63 (2H, d, J = 4.7 Hz) ppm.

【００５４】 実施例１２ ２−（５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（３−アミノ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（０.５ｇ）を無水
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶かし、Ｎ−クロロスクシンイミ
ド（０.３３ｇ）を加えた。溶液を８０℃で２時間攪拌し、水を加えた。生成物
を酢酸エチルで抽出し、有機層を水と食塩水で洗浄し、次いで留去した。残渣を
エーテルから結晶化し、標題化合物を得た（０.４４ｇ；７５％収率）。Example 12 Synthesis of 2- (5-amino-2-chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2- (3-amino-4-fluorophenoxy) pyrimidine (0.5 g) was added to anhydrous N, N-dimethyl. It was dissolved in formamide (10 ml) and N-chlorosuccinimide (0.33 g) was added. The solution was stirred at 80 ° C. for 2 hours and water was added. The product was extracted with ethyl acetate and the organic layer was washed with water and brine then evaporated. The residue was crystallized from ether to give the title compound (0.44g; 75% yield).

【００５５】 実施例１３ ２−（５−アミノ−２−ブロモ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンの合成 ２−（３−アミノ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジン（０.４５ｇ）を無
水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶かし、Ｎ−ブロモスクシンイ
ミド（０.３９ｇ）を加えた。溶液を８０℃で２時間攪拌し、水を加えた。生成
物を酢酸エチルで抽出した。有機層を水と食塩水で洗浄し、次いで留去した。生
成物をシリカゲル上のクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル、
６：４）により精製し、標題化合物を得た（０.４１ｇ；６６％収率）。1Ｈ−Ｎ
ＭＲ（アセトン−ｄ6）：５.０７（２Ｈ、ｂｒｓ）、６.８０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝
８.３Ｈｚ）、７.２１（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝４.７Ｈｚ）、７.２９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝
１０.６Ｈｚ）、８.５９（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝４.７Ｈｚ）ｐｐｍ。Example 13 Synthesis of 2- (5-amino-2-bromo-4-fluorophenoxy) pyrimidine 2- (3-amino-4-fluorophenoxy) pyrimidine (0.45 g) was added to anhydrous N, N-dimethyl. It was dissolved in formamide (10 ml) and N-bromosuccinimide (0.39 g) was added. The solution was stirred at 80 ° C. for 2 hours and water was added. The product was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and brine, then evaporated. The product was chromatographed on silica gel (elution solvent: hexane-ethyl acetate,
6: 4) to give the title compound (0.41 g; 66% yield). 1 H-N
MR (acetone -d 6): 5.07 (2H, brs), 6.80 (1H, d, J =
8.3 Hz), 7.21 (1H, t, J = 4.7 Hz), 7.29 (1H, d, J =
10.6 Hz), 8.59 (2H, d, J = 4.7 Hz) ppm.

【００５６】 実施例１４ ２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェニル・２−ピリミジニルエーテル
の合成 ２−クロロ−４−フルオロ−５−ニトロフェノール（１.９８ｇ）を乾燥テト
ラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解し、これに水素化ナトリウム（４２ｍｇ）を
加えた。溶媒を減圧下に留去し、次いで触媒としての沃化カリウム（１６６ｍｇ
）および２−クロロピリミジン（１.２７ｇ）を加えた。混合物を１２０℃に３
時間加熱し、さらに１３０℃付近で１.５時間加熱した。冷却後、酢酸エチルを
加え、その溶液はセライトを通して吸引濾過した。濾液を食塩水と３％水酸化カ
リウム水溶液で洗浄した。無水硫酸ナトリウム上有機層を乾燥し、溶媒を減圧下
に留去、褐色油状物を得た。この油状物をシリカゲル上のクロマトグラフィー（
溶出溶媒：ジクロロメタン）により精製し、標題化合物を得た（１.６９ｇ；６
３％収率）。Example 14 Synthesis of 2-chloro-4-fluoro-5-nitrophenyl-2-pyrimidinyl ether 2-Chloro-4-fluoro-5-nitrophenol (1.98 g) was dissolved in dry tetrahydrofuran (10 ml). Then, sodium hydride (42 mg) was added thereto. The solvent was distilled off under reduced pressure, and then potassium iodide (166 mg as a catalyst)
) And 2-chloropyrimidine (1.27 g) were added. Mix the mixture at 120 ° C for 3
The mixture was heated for an hour and further heated at about 130 ° C. for 1.5 hours. After cooling, ethyl acetate was added and the solution was suction filtered through Celite. The filtrate was washed with brine and 3% aqueous potassium hydroxide solution. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was evaporated under reduced pressure to give a brown oil. Chromatography of this oil on silica gel (
Purification by elution solvent: dichloromethane gave the title compound (1.69g; 6)
3% yield).

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０９／４２６，０００ (32)優先日 平成11年10月25日(1999．10．25) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 塚本 正満 アメリカ合衆国 44124 オハイオ州，メ イフィールド・ハイツ，ゴールデン・ゲイ ト・ブールヴァード 1428，アパートメン ト エイチ−13 (72)発明者 プルマン，デイビッド・エー アメリカ合衆国 44060 オハイオ州，メ ンター，ディープウッド・ブールヴァード 8120，アパートメント イー−５ (72)発明者 芳賀 隆弘 アメリカ合衆国 44077 オハイオ州，コ ンコード，オウバーン・ロード 7191 (72)発明者 池口 雅彦 滋賀県守山市浮気町 321−31−６−401 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA02 BA42 BB04 BB10 CA01 DA01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (31) Priority claim number 09 / 426,000 (32) Priority date October 25, 1999 (October 25, 1999) (33) Priority claiming countries United States (US) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, I T, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ , CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, K E, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW ), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, C R, CU, CZ, DE, DK, DM, EE, ES, FI , GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, K Z, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA , MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, S K, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ, UA, UG , US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Masamitsu Tsukamoto             United States 44124 Ohio, ME             Iffield Heights, Golden Gay             To Boulevard 1428, Apartmentmen             TOH-13 (72) Inventor Pullman, David A.             United States 44060 Ohio, ME             Inter, Deepwood Boulevard               8120, Apartment E-5 (72) Inventor Takahiro Haga             United States 44077 Ohio, Ohio             Code, Auburn Road 7191 (72) Inventor Masahiko Ikeguchi             321-31-6-401 Ukimachi, Moriyama City, Shiga Prefecture F term (reference) 4C055 AA01 BA02 BA42 BB04 BB10                       CA01 DA01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示される化合物。1. Formula (I): However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
A compound represented by the following formula: optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of 1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl. 【請求項２】 Ｘがハロゲン、Ｙが水素、ハロゲンまたはシアノ、およびＺ
が酸素である請求項１記載の化合物。2. X is halogen, Y is hydrogen, halogen or cyano, and Z.
The compound according to claim 1, wherein is oxygen. 【請求項３】 Ｘがフッ素、Ｙが水素または塩素、およびＺが酸素である請
求項１記載の化合物。3. The compound according to claim 1, wherein X is fluorine, Y is hydrogen or chlorine, and Z is oxygen. 【請求項４】 Ａｒが２−ピリジニルまたは２−ピリミジニルであり、該ピ
リジニルおよびピリミジニルが請求項１に定義の置換基により置換されていても
よい請求項１記載の化合物。4. A compound according to claim 1, wherein Ar is 2-pyridinyl or 2-pyrimidinyl, said pyridinyl and pyrimidinyl optionally substituted by a substituent as defined in claim 1. 【請求項５】 Ｘがフッ素、Ｙが水素または塩素、Ｚが酸素、およびＡｒが
２−ピリジニルまたは２−ピリミジニルであり、該ピリジニルおよびピリミジニ
ルが請求項１に定義の置換基により置換されていてもよい請求項１記載の化合物
。5. X is fluorine, Y is hydrogen or chlorine, Z is oxygen, and Ar is 2-pyridinyl or 2-pyrimidinyl, said pyridinyl and pyrimidinyl being substituted by a substituent as defined in claim 1. The compound according to claim 1, which is also suitable. 【請求項６】 式（Ｉ）： 【化２】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体の製造法であって、式（II）： 【化３】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物と硝酸とを反応させることを特徴とする製造法。6. Formula (I): However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
1 to 6 alkylsulfonyl and C1 to 6 haloalkylsulfonyl may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of: A method for producing a meta-nitrophenol derivative represented by the formula (II) : [Chemical 3] However, in the formula, X, Y, Z, and Ar are as defined above; A process for producing a compound represented by: and nitric acid. 【請求項７】 ２−（２−クロロ−４−フルオロフェノキシ）ピリミジンま
たは２−（４−フルオロフェノキシ）ピリミジン。7. 2- (2-Chloro-4-fluorophenoxy) pyrimidine or 2- (4-fluorophenoxy) pyrimidine. 【請求項８】 下記式： 【化４】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｈａｌはハロゲンである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示される化合物の製造法であって、下記式： 【化５】 ただし、式中、X、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物とハロゲン化剤とを反応させることを特徴とする製造法。8. The following formula: However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Hal is halogen; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
1 to 6 alkylsulfonyl and C1 to 6 haloalkylsulfonyl may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of: A process for producing a compound represented by the following formula: However, in the formula, X, Z, and Ar are as defined above; A process for producing a compound represented by: and a halogenating agent. 【請求項９】 式（III）： 【化６】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示される化合物。9. Formula (III): embedded image However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
A compound represented by the following formula: optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of 1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl. 【請求項１０】 式（III）： 【化７】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示される化合物の製造法であって、下記式： 【化８】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物とフッ化ホウ素酸およびジアゾ化剤とを反応させることを特徴
とする製造法。10. Formula (III): embedded image However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of: A method for producing a compound represented by the following formula: However, in the formula, X, Y, Z, and Ar are as defined above; A process for producing a compound represented by: and a fluoroboric acid and a diazotizing agent. 【請求項１１】 アミノ誘導体の製造法であって、 （１）下記式： 【化９】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである；および Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； で示される化合物と下記式： Ａｒ−Ｈａｌ または Ａｒ−ＳＯ2Ｒ’ ただし、式中、 Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； Ｈａｌはハロゲンである；および Ｒ’はアルキル、フェニルまたはベンジルであり、Ｒ’はハロゲンおよびアル
キルからなる群から選択される少なくとも１つの置換基により置換されていても
よい； で示される化合物とを縮合反応させて、式（II）： 【化１０】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物を生成させること； （２）該式（II）で示される化合物を硝酸によりニトロ化して、式（Ｉ）： 【化１１】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物を生成させること；および （３）該式（Ｉ）で示される化合物を還元反応に付して、下記式： 【化１２】 ただし、式中、X、Y、ＺおよびＡｒは前記定義のとおりである； で示される化合物を生成させること； を特徴とする製造法。11. A method for producing an amino derivative, comprising: (1) the following formula: However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
It is haloalkoxy; Z is oxygen, is a sulfur or NR; and R is hydrogen or C1~6 alkyl; a compound represented by the following formula: Ar-Hal or Ar-SO 2 R 'where in the formula, Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
Optionally substituted by at least one substituent selected from the group consisting of 1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl; Hal is halogen; and R'is alkyl, phenyl or benzyl, R 'Is optionally substituted with at least one substituent selected from the group consisting of halogen and alkyl; by subjecting it to a condensation reaction with a compound of formula (II): However, in the formula, X, Y, Z and Ar are as defined above; (2) generating a compound represented by the formula; (2) nitrating the compound represented by the formula (II) with nitric acid to form a compound represented by the formula ( I): However, in the formula, X, Y, Z and Ar are as defined above; to produce a compound represented by: and (3) subjecting the compound represented by the formula (I) to a reduction reaction, The following formula: However, in the formula, X, Y, Z and Ar are as defined above; and a compound represented by: is produced. 【請求項１２】 式（Ｉ）： 【化１３】 ただし、式中、 Ｘはハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６ハロア
ルコキシである； Ｙは水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜６ハロアルキルまたはＣ１〜６
ハロアルコキシである； Ｚは酸素、イオウまたはＮＲである； Ｒは水素またはＣ１〜６アルキルである； Ａｒはピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ｓ−トリアジ
ニルまたはｓ−テトラジニルであり、Ａｒはハロゲン、シアノ、Ｃ１−６アルキ
ル、Ｃ１〜６ハロアルキル、Ｃ１〜６アルコキシ、Ｃ１〜６ハロアルコキシ、Ｃ
１〜６アルキルスルホニルおよびＣ１〜６ハロアルキルスルホニルからなる群か
ら選択される少なくとも１つの置換基により置換されていてもよい； で示されるメタ−ニトロフェノール誘導体の製造法であって、下記式： 【化１４】 ただし、式中、X、YおよびＺは前記定義のとおりである； で示される化合物と、下記式： Ａｒ−Ｇ ただし、式中、Ａｒは前記定義のとおりである；およびＧはハロゲン；ハロゲン
またはアルキルにより置換されていてもよいアルキルスルホニル；ハロゲンまた
はアルキルにより置換されていてもよいフェニルスルホニル；またはハロゲンま
たはアルキルにより置換されていてもよいベンジルスルホニルである； で示される化合物とを反応させることを特徴とする製造法。12. Formula (I): However, in the formula, X is halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6 haloalkoxy; Y is hydrogen, halogen, cyano, nitro, C1-6 haloalkyl or C1-6.
Is haloalkoxy; Z is oxygen, sulfur or NR; R is hydrogen or C1-6 alkyl; Ar is pyridinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, s-triazinyl or s-tetrazinyl, Ar is halogen, Cyano, C1-6 alkyl, C1-6 haloalkyl, C1-6 alkoxy, C1-6 haloalkoxy, C
Optionally substituted by at least one substituent selected from the group consisting of 1-6 alkylsulfonyl and C1-6 haloalkylsulfonyl; and a method for producing a meta-nitrophenol derivative represented by the following formula: 14] However, in the formula, X, Y and Z are as defined above; and a compound represented by the following formula: Ar-G wherein Ar is as defined above; and G is halogen; halogen. Or alkylsulfonyl which may be substituted by alkyl; phenylsulfonyl which may be substituted by halogen or alkyl; or benzylsulfonyl which may be substituted by halogen or alkyl; Manufacturing method characterized by.
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