JP2003503236A - Colored polyvinyl butyral interlayer with improved haze properties - Google Patents

Colored polyvinyl butyral interlayer with improved haze properties

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JP2003503236A
JP2003503236A JP2001506092A JP2001506092A JP2003503236A JP 2003503236 A JP2003503236 A JP 2003503236A JP 2001506092 A JP2001506092 A JP 2001506092A JP 2001506092 A JP2001506092 A JP 2001506092A JP 2003503236 A JP2003503236 A JP 2003503236A
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Abstract

(57)【要約】 少なくとも２層のガラスおよび可塑化ＰＶＢのシートを含む積層構造物を、固体着色チップを含むカラーコンセントレートを供給すること（ここで、そのチップは積層構造物において曇り度を最小限にするために予め選択されたサイズ範囲を有し、および低分子量のポリビニルブチラール樹脂中に分散され、前記チップはカレーコンセントレートの約１０から６０質量パーセントを構成する）、前記カラーコンセントレートを、乾燥された着色塗膜または直接的溶融組み込みとしてポリビニルブチラールシーティングの粗面上に堆積させることおよびその後に前記シーティングをガラスの複数の層の表面の間に積層することにより調製する。   (57) [Summary] Providing a laminated structure comprising at least two layers of glass and a sheet of plasticized PVB with a color concentrate comprising solid colored chips, wherein the chips are used to minimize haze in the laminated structure. Having a preselected size range, and dispersed in a low molecular weight polyvinyl butyral resin, the chips comprising about 10 to 60 weight percent of the curry concentrate), drying the color concentrate, Prepared by depositing on a rough surface of polyvinyl butyral sheeting as a coating or direct melt incorporation and then laminating said sheeting between the surfaces of multiple layers of glass.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】 （発明の背景） 本発明は、積層構造において使用するための着色熱可塑性複合シーティングの
作製のための改善された方法に関連する。より具体的には、本発明は、美観およ
び日光遮断性のために、着色されるか、あるいは着色勾配帯（ＧＢＴ）を有して
生産される自動車および建築用の用途において有用な積層構造に関連する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an improved method for making colored thermoplastic composite sheeting for use in laminated structures. More specifically, the present invention provides a laminated structure useful in automotive and architectural applications that is colored or produced with colored gradient bands (GBTs) for aesthetics and sun protection. Related.

【０００２】 １９７０年代の中盤から後半に先立って生産された商業的入手可能なＧＢＴの
材料は、着色のために染料を用いた。なぜなら、染料は、ポリビニルブチラール
（ＰＶＢ）のマトリックス中で事実上完全に可溶性であり、それらはとても美し
い外観の製品を生産するからである。しかしながら、光安定剤と共に用いたとき
でさえ、染料は紫外線に帰因する退色を受ける。Commercially available GBT materials produced prior to the mid to late 1970's used dyes for coloring. Because the dyes are practically completely soluble in the matrix of polyvinyl butyral (PVB), they produce products of very beautiful appearance. However, even when used with light stabilizers, the dyes undergo fading due to UV radiation.

【０００３】 耐候性は、２０年の製品耐用年数を必要とするであろう建築の用途においてと
りわけ問題である。この理由のために、商業的に入手可能な製品の多くは、染料
から着色用の有機および無機の顔料へ切り替えてきた。顔料を用いるための種々
のアプローチは試されてきた。しかしながら、望ましくない曇り度に加えて、顔
料を含有する媒体の凝集、媒体およびポリマーの粘度の相違に帰因する制限され
た貯蔵寿命、ＰＶＢシートとガラスとの間の接着性の減少を伴う媒体中の溶剤の
ポリマーへの分散の問題を経験してきた。Weather resistance is a particular problem in architectural applications that would require a 20 year product life. For this reason, many commercially available products have switched from dyes to organic and inorganic pigments for coloring. Various approaches to using pigments have been tried. However, in addition to undesired haze, media with agglomeration of pigment-containing media, limited shelf life due to differences in media and polymer viscosities, media with reduced adhesion between PVB sheet and glass. We have experienced the problem of dispersion of the solvent in the polymer into the polymer.

【０００４】 それゆえに、本発明の目標は、先に経験された問題のない着色および勾配帯Ｐ
ＶＢ中間層を提供することである。The aim of the present invention is therefore the problem-free coloring and gradient band P previously experienced.
To provide a VB intermediate layer.

【０００５】 非常に多くの特許が、ＰＶＢ用の均一および帯状の着色料としての顔料の使用
を開示する。米国特許第４，３１６，８６８号（Monsanto（旧称Solutia）に発
行された）は、「プローブを通って押出されたポリマーを、染色または着色して
、望まれる色を生産することが可能である。最良の結果を与えるために、顔料は
、常に適当に分散されるべきである。」と陳述する（第５欄、第１０行）。A large number of patents disclose the use of pigments as uniform and strip colorants for PVB. US Pat. No. 4,316,868 (issued to Monsanto (formerly Solutia)) states: "It is possible to dye or color a polymer extruded through a probe to produce a desired color. In order to give the best results, the pigment should always be properly dispersed "(column 5, line 10).

【０００６】 特開平２−２７２０６８号公報（Mitsubishi Monsanto）は、顔料の濃度が最
大２０パーセント（分散剤の使用を伴って）であり、平均粒子サイズが２．５マ
イクロメートル未満であり、およびｐＨが４と１０との間に制御される、可塑剤
を主成分としたインキの使用を請求する。JP-A-2-272068 (Mitsubishi Monsanto) discloses a pigment concentration of up to 20 percent (with the use of a dispersant), an average particle size of less than 2.5 micrometers, and a pH. Claim the use of plasticizer-based inks in which the is controlled between 4 and 10.

【０００７】 特開平９−１８３６３８号公報（Sumika Color KK）は、ロジンに修飾された
マレイン酸樹脂から作製された見掛けのチップ材料を請求する。この出願におい
て、ＰＶＢと組み合わせてシーティングを作製する前に、チップタイプの材料は
、最初に可塑剤中に溶解され、次に更なるビーズ粉砕を受けなければならない。JP-A-9-183638 (Sumika Color KK) claims an apparent chip material made from a rosin-modified maleic acid resin. In this application, the chip-type material must first be dissolved in a plasticizer and then subjected to further bead milling before it can be combined with PVB to make a sheeting.

【０００８】 特開平２−２７２０６８号公報は、均一の着色ＰＶＢを作製することにおいて
、押出機へのインキ注入を用いることに関連する製造および製品の問題を克服す
ると主張する。顔料の凝集、美観的、視覚的問題は、顔料粒子サイズおよびｐＨ
の制御、およびインキ組成物中の分散剤の使用によって克服される。JP-A-2-272068 claims to overcome the manufacturing and product problems associated with using ink injection into an extruder in making a uniformly colored PVB. Pigment agglomeration, aesthetic and visual problems include pigment particle size and pH.
Control and the use of dispersants in the ink composition.

【０００９】 また、特開平９−１８３６３８号公報も、ロジンに修飾されたマレイン酸バイ
ンダー樹脂中で着色料を事前に加工することによることを除いて、同様に可塑剤
を主成分とする分散物を提供する。このチップタイプのシステムは、可塑剤中に
部分的に可溶性であり、更なるビーズ粉砕を受けなければならず、およびシーテ
ィング材料を圧縮成形する前にＰＶＢと配合されるのみである。しかしながら、
その酸官能性のために、押出し加工条件の下で、そのようなバインダー樹脂はＰ
ＶＢ樹脂と容易に架橋し、および加工困難性（すなわち、制御できない粘度の変
化）を生じることが予期される。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 9-183638 also similarly discloses a dispersion containing a plasticizer as a main component, except that the colorant is processed in advance in a maleic acid binder resin modified with rosin. I will provide a. This chip-type system is partially soluble in the plasticizer, must undergo further bead milling, and is only compounded with PVB prior to compression molding the sheeting material. However,
Due to its acid functionality, under extrusion conditions, such binder resins are
It is expected to crosslink readily with VB resins and cause processing difficulties (ie, uncontrolled viscosity changes).

【００１０】 さらに、後に記述するような、コーティングタイプの用途においては、そのよ
うなバインダー樹脂はガラスに対してほとんど親和性を持たず、およびそれゆえ
に積層安全製品を提供することにおいて、機能しないであろう。Furthermore, in coating type applications, as described below, such binder resins have little affinity for glass and therefore do not function in providing a laminated safety product. Ah

【００１１】 （発明の概略） 少なくとも２層のガラスおよび可塑化ＰＶＢのシートを含む積層構造は、固体
着色チップを含むカラーコンセントレートを供給する工程であって、該チップは
積層構造における曇り度を最小限にするために予め選択された顔料の粒度範囲を
有し、および低分子量ポリビニルブチラール樹脂中に分散され、前記チップは、
該カラーコンセントレートの約１０〜６０質量％を構成する工程と、前記カラー
コンセントレートを、乾燥された着色塗膜として、または直接的溶融組み込みと
してポリビニルブチラールシーティングの粗面上に堆積させる工程と、およびそ
の後にガラスの複数層の表面の間に前記シーティングを積層する工程とによって
作製される。SUMMARY OF THE INVENTION A laminate structure comprising at least two layers of glass and a sheet of plasticized PVB is a process of providing a color concentrate containing solid colored chips, the chips providing haze in the laminate structure. Having a preselected pigment particle size range to minimize and dispersed in a low molecular weight polyvinyl butyral resin, the chips are:
Comprising about 10-60% by weight of the color concentrate; depositing the color concentrate as a dried pigmented coating or as a direct melt-incorporation onto a rough surface of polyvinyl butyral sheeting; And then laminating the sheeting between the surfaces of the multiple layers of glass.

【００１２】 「予め選択された顔料粒子サイズ」とは、約５０から５００ナノメートルまで
の平均顔料粒子サイズを意味する。By “preselected pigment particle size” is meant an average pigment particle size of about 50 to 500 nanometers.

【００１３】 顔料の微粒子の性質のために、染料を主成分とする着色製品の標準である高い
透明度および低い曇り度を維持するために、顔料の粒子サイズが可能な限り小さ
いことは決定的に重要である。本発明にしたがって、チップコンセントレート−
典型的にロール練りされた顔料／バインダー固体コンセントレート（バインダー
は低分子量ＰＶＢ樹脂である）の直接の使用が優れた曇り度特性を有する着色積
層物を与えることを見出した。Due to the fine particle nature of the pigments, it is crucial that the pigment particle size be as small as possible in order to maintain the high transparency and low haze that is standard for dye-based colored products. is important. In accordance with the present invention, a chip concentrate-
It has been found that the direct use of typically roll-milled pigment / binder solid concentrates (the binder is a low molecular weight PVB resin) gives colored laminates with excellent haze properties.

【００１４】 固体着色料、または混合(let down)インキのどちらかとしてＰＶＢを着色する
のに用いるとき、チップは、コンセントレートを添加するためのより複雑さの少
ない経路に加えて、透明度および曇り度に関してより高い品質の製品を提供する
。When used to color PVB either as a solid colorant or as a let down ink, the chips provide clarity and haze in addition to a less complex route for adding the concentrate. Providing higher quality products in terms of degree.

【００１５】 商業的に入手可能な低分子量ＰＶＢに基づくチップは、ＰＶＢのゲル化または
架橋、すなわち高分子量または官能基化されたバインダー樹脂においてしばしば
遭遇した問題を生じない。さらに、低分子量のバインダーは、いかなる方法にお
いても最終積層製品の性能を干渉しない。Chips based on low molecular weight PVB, which are commercially available, do not present the problems often encountered in gelling or crosslinking of PVB, ie high molecular weight or functionalized binder resins. Moreover, the low molecular weight binder does not interfere with the performance of the final laminated product in any way.

【００１６】 さらに、得られる粉砕チップ製品を、押出し操作において直接的に用いること
ができ、または該製品は、印刷用途のために適した溶剤と共にインキを作製する
ことができる。Furthermore, the resulting ground chip product can be used directly in an extrusion operation, or the product can be made into an ink with a suitable solvent for printing applications.

【００１７】 （発明の詳細な説明） 可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂は、自動車および建築産業におい
て積層安全ガラス構造を作製するために好ましいポリマーである。可塑化ＰＶＢ
シーティングはよく知られた方法によって作製される。可塑化ＰＶＢの作製は、
米国特許第４，２７６，３５１号（Phillips）（参照によって本明細書の一部を
構成するものとする）において開示されている。当該技術者によく知られる方法
によってＰＶＢを均一に着色すること、または可塑化ＰＶＢシーティング上に着
色勾配帯を添加することは、双方の用途において慣例の方法である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Plasticized polyvinyl butyral (PVB) resins are the preferred polymers for making laminated safety glass structures in the automotive and building industries. Plasticized PVB
Sheeting is made by well known methods. The production of plasticized PVB is
U.S. Pat. No. 4,276,351 (Phillips), which is hereby incorporated by reference. Uniformly coloring PVB by methods well known to those skilled in the art, or adding colored gradient zones on plasticized PVB sheeting, is a customary method in both applications.

【００１８】 低分子量のＰＶＢ樹脂に基づく着色チップカラーコンセントレートの使用が、
他の方法によって生産される着色製品を用いて現在商業的に入手可能であるもの
よりも、均一に着色されたＰＶＢおよび勾配帯のＰＶＢの両方において、より低
い曇り度を達成する方法を提供することを見出した。The use of a colored chip color concentrate based on low molecular weight PVB resin
Provide a method of achieving lower haze in both uniformly colored PVB and gradient zone PVB than is currently commercially available using colored products produced by other methods. I found that.

【００１９】 さらに、これらのチップを、さらなる加工なしに、全ての知られるＰＶＢの方
法において直接用いてもよい。Furthermore, these chips may be used directly in all known PVB processes without further processing.

【００２０】 チップは、典型的には加熱された二本ロール機の方法において作製され、そこ
で組み合わされた顔料、最終使用の用途のための相溶性バインダー樹脂、および
時として分散剤は、バインダー樹脂の溶融点付近で高剪断にさらされる。得られ
るスラブを、チップと呼ばれる使用可能なサイズの粒子まで粉砕する。Chips are typically made in a heated two-roll machine process in which the combined pigments, compatible binder resin for end use applications, and sometimes the dispersant are binder resins. Exposed to high shear near its melting point. The resulting slab is ground into usable size particles called chips.

【００２１】 商業的に入手可能である顔料から上記の方法に従って作製された顔料の粒子サ
イズは、参照される特開平２−２７２０６８号公報において記述されるものより
も公称値で１桁小さく、および特開平９−１８３６３８号公報において開示され
るものと同等またはそれよりわずかに大きい。The particle size of the pigments made according to the above method from commercially available pigments is nominally an order of magnitude smaller than that described in the referenced JP-A-2-272068, and It is the same as or slightly larger than that disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-183638.

【００２２】 押出し操作において、該チップを直接用いて、均一に着色されたＰＶＢまたは
共押出しされた勾配帯ＰＶＢのいずれも作製することが可能である。より小さい
顔料粒子サイズのために、押出し工程において直接用いられるとき、チップは凝
集を形成しない。さらに、チップは固体であり、およびポリマーの供給材料と共
に押出機へ直接添加することが可能であるため、米国特許第３，６７９，７８８
号において記述されるもののような注入能力を発現することも、特開平９−１８
３６３８号公報において記述されるような、可塑剤中にそれらが溶解することも
必須ではない。In the extrusion operation, the chips can be used directly to make either uniformly colored PVB or coextruded gradient strip PVB. Due to the smaller pigment particle size, the chips do not form agglomerates when used directly in the extrusion process. In addition, the chips are solid and can be added directly to the extruder with a polymeric feed, thus making US Pat. No. 3,679,788
It is also possible to develop an injection capacity such as that described in JP-A-9-18.
It is also not essential that they dissolve in the plasticizer, as described in 3638.

【００２３】 さらに、固体は、液体よりも扱いがはるかに簡便であり、それによって流出お
よび汚染の問題などを排除する。Moreover, solids are much easier to handle than liquids, thereby eliminating spillage and contamination problems and the like.

【００２４】 しかしながら、可塑剤中に不溶であるとはいえ、望むのであれば、本発明に従
うチップを極小サイズまで粉砕し、可塑剤中に分散させて、および前述した押出
し工程に供給することができる。However, although insoluble in the plasticizer, if desired, the chips according to the invention can be ground to a very small size, dispersed in the plasticizer and fed to the extrusion process described above. it can.

【００２５】 また、チップを適切な溶媒を用いて混合(let down)して、印刷インキを作製す
ることができるし、または最終用途樹脂と混合して、供給材料として直接使用す
るか、あるいは押出して引き続く直接使用のための混合(let down)ペレットを製
造することのいずれも可能である。The chips can also be let down with a suitable solvent to make a printing ink, or mixed with an end-use resin and used directly as a feed or extruded. It is possible both to produce let down pellets for subsequent direct use.

【００２６】 特に記述しない限りは、部およびパーセンテージは重量に基づく以下の実施例
において、本発明をさらに説明する。Unless otherwise stated, the present invention is further described in the following examples, in which parts and percentages are by weight.

【００２７】 （実施例１） 以下の記載に従って、黒、青および赤に着色されたカラーチップをPenn Color
Inc.によって商業的に作製した。チップは、公称値で、４０パーセントの商業
的に入手可能な顔料および６０パーセントの商業的に入手可能なＰＶＢ樹脂であ
るMowital（登録商標）Ｂ３０Ｔを含有した。Mowital（登録商標）Ｂ３０シリー
ズの樹脂は、２０〜３０センチポアズの溶液粘度を有し、およびMowital（登録
商標）Ｂ６０シリーズの樹脂は、６０〜９０センチポアズの溶液粘度を有する。
（分子量の尺度である溶液粘度は、ｎ−ブタノール中の５％溶液として、２０℃
で測定される、樹脂のブルックフィールド溶液粘度データを用いて決定される。
）双方ともに、チップ調合物の作製において、許容可能な程度に機能した。シー
ティングを作製するのに典型的に用いられ、１３０〜１４０の溶液粘度を有する
ＰＶＢ樹脂は、許容可能な程度に機能しなかった。粒度分析は、顔料の平均サイ
ズが１００〜３００ナノメートルの間であることを示した。Example 1 Black, blue, and red colored chips were colored with Penn Color as described below.
Made commercially by Inc. The chips nominally contained 40 percent of the commercially available pigment and 60 percent of the commercially available PVB resin Mowital® B30T. The Mowital® B30 series resin has a solution viscosity of 20-30 centipoise, and the Mowital® B60 series resin has a solution viscosity of 60-90 centipoise.
(Soluble viscosity, which is a measure of molecular weight, is 20% as a 5% solution in n-butanol.
Is determined using Brookfield solution viscosity data for the resin, measured at.
) Both worked acceptably in the preparation of chip formulations. PVB resins typically used to make sheeting and having a solution viscosity of 130-140 did not perform acceptably. Particle size analysis showed that the average size of the pigment was between 100 and 300 nanometers.

【００２８】 紺青のインキのバッチを、粘度制御のための追加のＰＶＢ樹脂および３：１の
メタノール：トルエン溶媒とチップを一緒に混合(let down)することによって作
製した。A dark blue ink batch was made by letting the chips together with additional PVB resin for viscosity control and a 3: 1 methanol: toluene solvent.

【００２９】 米国特許第５，４８７，９３９号および第５，６０７，７２６号において記述
される手順に従って、ＰＶＢシーティングに対してインキを塗布および転写した
。Inks were applied and transferred to PVB sheeting according to the procedure described in US Pat. Nos. 5,487,939 and 5,607,726.

【００３０】 通常の積層技術に従って、勾配帯サンプルをガラスシートの間に積層した。サ
ンプルは透明であり、顔料の凝集を示さず、または高光度燈によって背面から照
明されたときに光を拡散させなかった。Gradient strip samples were laminated between glass sheets according to conventional lamination techniques. The sample was transparent, showed no pigment agglomeration, or did not diffuse light when illuminated from the back by a high intensity lamp.

【００３１】 （比較例Ａ） ジルコニア媒体を伴うDyno粉砕機を用いる慣用の媒体粉砕技術に従って、複合
青インキを作製した。黒、青および赤の顔料を、粘度制御のためのＰＶＢ樹脂、
および３：１のメタノール：トルエン溶媒と組み合わせ、および公称値で４８時
間にわたって粉砕し、その時点でそれを公称値３ミクロンのフィルターを通じて
ろ過した。Comparative Example A A composite blue ink was made according to conventional media milling techniques using a Dyno mill with zirconia media. Black, blue and red pigments, PVB resin for viscosity control,
And 3: 1 methanol: toluene solvent and milled at nominal value for 48 hours, at which time it was filtered through a nominal 3 micron filter.

【００３２】 ＰＶＢシーティングに対して該インキを塗布および転写し、および実施例１の
ように積層した。そのサンプルは透明であり、顔料の凝集を示さなかったが、し
かし高光度燈によって背面から照明されたときに光を拡散した。The ink was applied and transferred to PVB sheeting and laminated as in Example 1. The sample was transparent and showed no pigment agglomeration, but diffused light when illuminated from the back by a high intensity lamp.

【００３３】 実施例１、比較例Ａにおいて作製された積層物および商業的に入手可能な着色
勾配帯Saflex（登録商標）（そのＰＶＢシーティングに対するSolutia (旧称Mon
santo)の商標）を含む積層物を、Hunter Laboratories UltraScan（登録商標）I
I Sphere Spectrocolorimeterを用いて曇り度について測定した。The laminates made in Example 1, Comparative Example A and the commercially available colored gradient strip Saflex® (Solutia (formerly Mon) for its PVB sheeting)
a stack containing Hunter Laboratories UltraScan® I
Haze was measured using an I Sphere Spectrocolorimeter.

【００３４】 第１表における結果は、実施例１に従って作製した積層物が、比較例または商
業的に入手可能な製品のいずれよりも、低い曇り度を有することを示す。より低
い曇り度は、媒体粉砕の着色料に対するより小さい顔料粒子サイズおよびより狭
い分布に起因し、ならびに商業的に入手可能な共押出しされた製品に対する顔料
の凝集の欠如に起因する。The results in Table 1 show that the laminate made according to Example 1 has a lower haze than either the Comparative Example or the commercially available product. The lower haze is due to the smaller pigment particle size and narrower distribution for the media milled colorants, as well as the lack of pigment agglomeration for the commercially available coextruded products.

【００３５】[0035]

【表１】 [Table 1]

【００３６】 （実施例２） 均一に着色された灰色のＰＶＢシーティングを作製する押出し工程に、実施例
１に用いられたチップを乾燥供給した。該シーティングを、実施例１に記述され
るように積層した。実施例２の積層物および商業的に入手可能な均一に着色され
た灰色のSaflex（登録商標）ＰＶＢの積層物を、曇り度について前述のように測
定した。Example 2 The chips used in Example 1 were dry fed to the extrusion process to make a uniformly colored gray PVB sheeting. The sheeting was laminated as described in Example 1. The laminate of Example 2 and a commercially available uniformly colored gray Saflex® PVB laminate were measured for haze as described above.

【００３７】 第２表における結果は、実施例２が、商業的に入手可能な製品よりも低い曇り
度を有することを示す。The results in Table 2 show that Example 2 has a lower haze than the commercially available product.

【００３８】[0038]

【表２】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０３Ｃ 27/12 Ｃ０３Ｃ 27/12 Ｎ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ Ｆターム(参考） 4F100 AG00A AG00C AK23B AL05B BA03 BA06 BA10A BA10C CA13B DE01B GB90 HB00B JA06B JA09B JL10B JN30 4F201 AA19 AB12 AC08 AD04 AG03 AH73 AP20 AR12 AR17 BA03 BC21 BC33 BC37 BD10 BK16 BM04 BM14 BM20 BN40 BQ50 4G061 AA02 AA04 AA26 BA01 BA02 CA02 CB03 CB19 CD18 DA23 DA38 DA46 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C03C 27/12 C03C 27/12 N (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK) , ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR , NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU) , TJ, TM), AE, AL, AU, BA, BB, BG, BR, CA, CN, CU, CZ, EE, GD, GE, HR, HU, ID, IL, IN, IS JP, KP, KR, LC, LK, LR, LT, LV, MG, MK, MN, MX, NO, NZ, PL, RO, SG, SI, SK, SL, TR, TT, UA, US, UZ , VN, YU, ZA F terms (reference) 4F100 AG00A AG00C AK23B AL05B BA03 BA06 BA10A BA10C CA13B DE01B GB90 HB00B JA06B JA09B JL10B JN30 4F201 AA19 AB12 AC08 AD04 AG40 BA50 BC20B40B10B10B40B10B40B10B40BC21 BC16 BC21 BC10 BC20 AA02 AA04 AA26 BA01 BA02 CA02 CB03 CB19 CD18 DA23 DA38 DA46

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 積層構造中に用いるための着色した熱可塑性複合シーティン
グを作製するための方法であって、固体着色チップを含むカラーコンセントレー
トを供給する工程であって、該チップは積層構造における曇り度を最小限にする
ために予め選択された顔料の粒度範囲を有し、および低分子量ポリビニルブチラ
ール中に分散され、前記チップは、該カラーコンセントレートの約１０〜６０質
量％を構成する工程と、前記カラーコンセントレートを、乾燥された着色塗膜と
して、または直接溶融組み込みとしてポリビニルブチラールシーティングの粗面
上に堆積させる工程と、およびその後に２層のガラスの表面の間に前記シーティ
ングを積層する工程とを含むことを特徴とする積層構造における使用のための着
色した熱可塑性合成シーティングを作製するための方法。1. A method for making a colored thermoplastic composite sheeting for use in a laminated structure, the method comprising providing a color concentrate comprising solid colored chips, the chips being in a laminated structure. Having a preselected pigment particle size range to minimize haze and dispersed in a low molecular weight polyvinyl butyral, the chips comprising about 10-60% by weight of the color concentrate. And depositing the color concentrate as a dried colored coating or as a direct melt-incorporation onto a rough surface of polyvinyl butyral sheeting, and then laminating the sheeting between the surfaces of two layers of glass. A colored thermoplastic synthetic sheet for use in a laminated structure, characterized in that Method for making a wing. 【請求項２】 前記固体着色チップは約５０から５００ナノメートルまでの
平均顔料粒子サイズを有することを特徴とする請求項１に記載の方法。2. The method of claim 1, wherein the solid colored chips have an average pigment particle size of about 50 to 500 nanometers. 【請求項３】 前記低分子量ポリビニルブチラールは、ｎ−ブタノールの５
％溶液として２０℃で測定される時、２０〜９０センチポアズまでのブルックフ
ィールド溶液粘度を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。3. The low-molecular weight polyvinyl butyral is n-butanol 5
The method of claim 1 having a Brookfield solution viscosity of 20-90 centipoise up to 20-90 centipoise when measured as a 20% solution at 20 ° C. 【請求項４】 請求項１、２または３に従って作製されることを特徴とする
ガラス積層物。4. A glass laminate made according to claim 1, 2 or 3.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011515315A (en) * 2008-03-19 2011-05-19 サン−ゴバン グラス フランス Composition that can be applied by serigraphy on polyvinyl butyral
WO2018181389A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
WO2018181386A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060216485A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising skin layers
US7759414B2 (en) 2005-07-14 2010-07-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Nanoparticulate solar control compositions
US8871335B2 (en) 2005-08-31 2014-10-28 Kuraray America Inc. Solar control laminate
US7622192B2 (en) 2005-12-30 2009-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solar control laminates
US9822236B2 (en) 2014-08-21 2017-11-21 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising special effect metal pigments
FR3061074B1 (en) * 2016-12-23 2021-05-28 Saint Gobain COLORED LAMINATED GLAZING
US11780211B2 (en) 2020-04-07 2023-10-10 Saint-Gobain Glass France Colored thermoplastic intermediate layer with wedge-shaped cross-section

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK145185C (en) * 1967-09-06 1983-02-28 Koege Kemisk Vaerk PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF EASY DISPERSIBLE, POWDER OR CORN-SHAPED, RESINCED PIGMENT PREPARATIONS
FR2080154A5 (en) * 1970-02-25 1971-11-12 Ghariani Lucien Glass/plastics laminates - with decoration on plastics sheet
JPS58200242A (en) * 1982-05-19 1983-11-21 Canon Inc Electrophotographic receptor
US5487939A (en) * 1991-03-14 1996-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparation of colored thermoplastic composite sheeting for laminated structures
US5607726A (en) * 1994-10-17 1997-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of composite coatings with variable thickness

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011515315A (en) * 2008-03-19 2011-05-19 サン−ゴバン グラス フランス Composition that can be applied by serigraphy on polyvinyl butyral
WO2018181389A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
WO2018181386A1 (en) * 2017-03-27 2018-10-04 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
JP6457708B1 (en) * 2017-03-27 2019-01-23 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
JP6487131B2 (en) * 2017-03-27 2019-03-20 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
JPWO2018181389A1 (en) * 2017-03-27 2019-04-18 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
JP2019094257A (en) * 2017-03-27 2019-06-20 株式会社クラレ Polyvinyl acetal resin film for glass laminate
JP7046789B2 (en) 2017-03-27 2022-04-04 クラレイ ユーロップ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Polyvinyl acetal resin film for laminated glass
US11504951B2 (en) 2017-03-27 2022-11-22 Kuraray Europe Gmbh Polyvinyl acetal resin film for laminated glass

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