JP2003335049A - インクジェット記録用紙 - Google Patents
インクジェット記録用紙Info
- Publication number
- JP2003335049A JP2003335049A JP2002146044A JP2002146044A JP2003335049A JP 2003335049 A JP2003335049 A JP 2003335049A JP 2002146044 A JP2002146044 A JP 2002146044A JP 2002146044 A JP2002146044 A JP 2002146044A JP 2003335049 A JP2003335049 A JP 2003335049A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- recording paper
- organic fine
- layer
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、インク吸収性が高く、滲み
耐性が良好で有害ガスによる画像劣化防止効果に優れた
インクジェット記録用紙を提供することである。 【解決手段】 非吸収性支持体上に、有機微粒子A又は
有機微粒子Bを含有する表層と1層以上の多孔質層を有
し、表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又
はアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録用紙。有機微粒子Aは、SP値18.414
〜30.69(MPa)1/2で、沸点が120℃以上の
水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機
微粒子で、有機微粒子Bは、下記一般式(1)で表され
る繰り返し単位を共重合成分として5質量%以上含有す
るポリマーを有する有機微粒子で、それぞれ、ガラス転
移温度(Tg)が70℃以上で、かつ平均粒子径が10
0nm以下の有機微粒子。 【化1】
耐性が良好で有害ガスによる画像劣化防止効果に優れた
インクジェット記録用紙を提供することである。 【解決手段】 非吸収性支持体上に、有機微粒子A又は
有機微粒子Bを含有する表層と1層以上の多孔質層を有
し、表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又
はアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録用紙。有機微粒子Aは、SP値18.414
〜30.69(MPa)1/2で、沸点が120℃以上の
水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機
微粒子で、有機微粒子Bは、下記一般式(1)で表され
る繰り返し単位を共重合成分として5質量%以上含有す
るポリマーを有する有機微粒子で、それぞれ、ガラス転
移温度(Tg)が70℃以上で、かつ平均粒子径が10
0nm以下の有機微粒子。 【化1】
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙(以下、単に記録用紙ともいう)に関し、詳しく
は、インク吸収性、滲み耐性が良好で、かつ有害ガスに
よる画像劣化防止効果(変褪色耐性)に優れたインクジ
ェット記録用紙に関する。
録用紙(以下、単に記録用紙ともいう)に関し、詳しく
は、インク吸収性、滲み耐性が良好で、かつ有害ガスに
よる画像劣化防止効果(変褪色耐性)に優れたインクジ
ェット記録用紙に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。
【0003】特に、最近ではプリンターの高画質化が進
み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画
質を実現し、かつ銀塩写真の風合い(光沢性、平滑性、
コシなど)を再現することが求められている。
み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画
質を実現し、かつ銀塩写真の風合い(光沢性、平滑性、
コシなど)を再現することが求められている。
【0004】銀塩写真の風合いを再現する方法の1つと
して、記録用紙として支持体上にゼラチンやポリビニル
アルコールなどの親水性バインダーを塗設した、いわゆ
る膨潤型のものが知られているが、この方法では、イン
ク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべたつきやす
い、保存中に湿度の影響を受けて画像がにじみやすい等
の欠点を有している。特に、インク吸収速度が遅いた
め、吸収される前にインクの液滴同士が混ざり合い、異
色間のにじみ(ブリーディング)や同色内の色むら(ビ
ーディング)を発生させやすく、銀塩写真画質の達成は
非常に困難である。
して、記録用紙として支持体上にゼラチンやポリビニル
アルコールなどの親水性バインダーを塗設した、いわゆ
る膨潤型のものが知られているが、この方法では、イン
ク吸収速度が遅い、プリント後に表面がべたつきやす
い、保存中に湿度の影響を受けて画像がにじみやすい等
の欠点を有している。特に、インク吸収速度が遅いた
め、吸収される前にインクの液滴同士が混ざり合い、異
色間のにじみ(ブリーディング)や同色内の色むら(ビ
ーディング)を発生させやすく、銀塩写真画質の達成は
非常に困難である。
【0005】上記膨潤型に代わり主流となりつつあるの
がいわゆる空隙型であり、微細な空隙にインクを吸収さ
せるため、吸収速度が速いのが特徴である。このように
銀塩写真画質と銀塩写真の風合いを達成する記録用紙の
例としては、特開平10−119423号、同10−1
19424号、同10−175364号、同10−19
3776号、同10−193776号、同10−217
601号、同11−20300号、同11−10669
4号、同11−321079号、同11−348410
号、同10−178126号、同11−348409
号、特開2000−27093、同2000−9483
0、同2000−158807、同2000−2112
41等に記載されている。
がいわゆる空隙型であり、微細な空隙にインクを吸収さ
せるため、吸収速度が速いのが特徴である。このように
銀塩写真画質と銀塩写真の風合いを達成する記録用紙の
例としては、特開平10−119423号、同10−1
19424号、同10−175364号、同10−19
3776号、同10−193776号、同10−217
601号、同11−20300号、同11−10669
4号、同11−321079号、同11−348410
号、同10−178126号、同11−348409
号、特開2000−27093、同2000−9483
0、同2000−158807、同2000−2112
41等に記載されている。
【0006】一方、画質や風合いに加え、耐久性や画像
保存性に対する要求もより高度になり、耐光性、変褪色
性、耐湿性、耐水性なども銀塩写真レベルに到達させる
試みが数多くなされている。耐光性向上の例としては、
特開昭57−74192号、同57−87989号、同
57−74193号、同58−152072号、同64
−36479号、特開平1−95091号、同1−11
5677号、同3−13376号、同4−7189号、
同7−195824号、同8−25796号、同11−
321090号、同11−277893号、特開200
0−37951他多数の技術が開示されている。
保存性に対する要求もより高度になり、耐光性、変褪色
性、耐湿性、耐水性なども銀塩写真レベルに到達させる
試みが数多くなされている。耐光性向上の例としては、
特開昭57−74192号、同57−87989号、同
57−74193号、同58−152072号、同64
−36479号、特開平1−95091号、同1−11
5677号、同3−13376号、同4−7189号、
同7−195824号、同8−25796号、同11−
321090号、同11−277893号、特開200
0−37951他多数の技術が開示されている。
【0007】空隙型記録用紙の場合は、耐光性だけでな
く、その空隙構造に起因して有害ガスによる変褪色を起
こしやすい問題がある。特に、一般のカラーインクジェ
ットプリンタに採用されているフタロシアニン系水性染
料で起こりやすい。
く、その空隙構造に起因して有害ガスによる変褪色を起
こしやすい問題がある。特に、一般のカラーインクジェ
ットプリンタに採用されているフタロシアニン系水性染
料で起こりやすい。
【0008】変褪色の現象を改善する技術については、
例えば、特開昭63−252780号、同64−118
77号、特開平1−108083号、同1−21688
1号、同1−218882号、同1−258980号、
同2−188287号、同7−237348号、同7−
266689号、同8−164664号等に記載されて
いるが、空隙構造がより微細になる写真画質様の記録用
紙では、より劣化しやすい特性にあるため、従来の改良
技術では改良の効果が不十分であり、より抜本的な改善
が望まれている。
例えば、特開昭63−252780号、同64−118
77号、特開平1−108083号、同1−21688
1号、同1−218882号、同1−258980号、
同2−188287号、同7−237348号、同7−
266689号、同8−164664号等に記載されて
いるが、空隙構造がより微細になる写真画質様の記録用
紙では、より劣化しやすい特性にあるため、従来の改良
技術では改良の効果が不十分であり、より抜本的な改善
が望まれている。
【0009】上記の問題の対策方法の1つとしては、膨
潤型記録用紙を用いることにより改良はされるが、反面
本質的な問題であるインク吸収速度の遅さを改善するこ
とが非常に困難である。
潤型記録用紙を用いることにより改良はされるが、反面
本質的な問題であるインク吸収速度の遅さを改善するこ
とが非常に困難である。
【0010】顔料インクを用いたインクジェット記録方
法により、ある程度の変褪色問題は解決しうるが、記録
用紙上のギラツキ(ブロンジング)などの特性は、品質
上十分な画質を与えるレベルに至っていないのが現状で
ある。また、他の方法として、プリントにラミネート処
理を施したり、フレームに入れるなどのガス遮断方法、
又は特開昭53−27426号、同59−222381
号、同62−271781号、特開平11−15720
7号、同11−245507号、特開2000−716
08に開示されているような、熱可塑性微粒子を表面に
含有する記録用紙をプリント後、加熱又は加圧処理して
ガス遮断層を発現させる方法などは非常に効果的ではあ
るが、何れも後処理が必要となり、余分な工程が負荷と
なっている。特に、幅が60cm以上になる大判インク
ジェット記録においては、ラミネート処理やヒートロー
ル処理が煩わしいのみならず、専用の機器も大型化し、
高額であり、広く一般に普及しているとは言い難い。
法により、ある程度の変褪色問題は解決しうるが、記録
用紙上のギラツキ(ブロンジング)などの特性は、品質
上十分な画質を与えるレベルに至っていないのが現状で
ある。また、他の方法として、プリントにラミネート処
理を施したり、フレームに入れるなどのガス遮断方法、
又は特開昭53−27426号、同59−222381
号、同62−271781号、特開平11−15720
7号、同11−245507号、特開2000−716
08に開示されているような、熱可塑性微粒子を表面に
含有する記録用紙をプリント後、加熱又は加圧処理して
ガス遮断層を発現させる方法などは非常に効果的ではあ
るが、何れも後処理が必要となり、余分な工程が負荷と
なっている。特に、幅が60cm以上になる大判インク
ジェット記録においては、ラミネート処理やヒートロー
ル処理が煩わしいのみならず、専用の機器も大型化し、
高額であり、広く一般に普及しているとは言い難い。
【0011】また、特開昭63−60784号では、有
機微粒子と無機微粒子を持つ空隙層を有するインクジェ
ット記録用紙について開示している。しかし、この有機
微粒子は特殊な溶媒にのみ溶解し、一般的なインクジェ
ットプリンタ用インクで用いられている有機溶媒に対し
ては溶解しないため、通常のインクジェット記録には用
いることができないのが現状である。
機微粒子と無機微粒子を持つ空隙層を有するインクジェ
ット記録用紙について開示している。しかし、この有機
微粒子は特殊な溶媒にのみ溶解し、一般的なインクジェ
ットプリンタ用インクで用いられている有機溶媒に対し
ては溶解しないため、通常のインクジェット記録には用
いることができないのが現状である。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、インク吸収性
が高く、滲み耐性が良好で、かつ有害ガスによる画像劣
化防止効果(変褪色耐性)に優れたインクジェット記録
用紙を提供することにある。
鑑みてなされたものであり、その目的は、インク吸収性
が高く、滲み耐性が良好で、かつ有害ガスによる画像劣
化防止効果(変褪色耐性)に優れたインクジェット記録
用紙を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。
下の構成により達成された。
【0014】1.非吸収性支持体上に、前記で定義する
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層と、1層
以上の多孔質層を有するインクジェット記録用紙におい
て、該表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ
又はアルミナ水和物を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用紙。
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層と、1層
以上の多孔質層を有するインクジェット記録用紙におい
て、該表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ
又はアルミナ水和物を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用紙。
【0015】2.前記表層又は多孔質層の少なくとも1
層が、シリカ微粒子を含有することを特徴とする前記1
項記載のインクジェット記録用紙。
層が、シリカ微粒子を含有することを特徴とする前記1
項記載のインクジェット記録用紙。
【0016】3.前記表層が、シリカ微粒子とアルミナ
又はアルミナ水和物とを含有することを特徴とする前記
1又は2項に記載のインクジェット記録用紙。
又はアルミナ水和物とを含有することを特徴とする前記
1又は2項に記載のインクジェット記録用紙。
【0017】4.前記アルミナ水和物が、擬ベーマイト
であることを特徴とする前記1〜3項のいずれか1項に
記載のインクジェット記録用紙。
であることを特徴とする前記1〜3項のいずれか1項に
記載のインクジェット記録用紙。
【0018】5.前記シリカ微粒子が、気相法シリカで
あることを特徴とする前記2〜4項のいずれか1項に記
載のインクジェット記録用紙。
あることを特徴とする前記2〜4項のいずれか1項に記
載のインクジェット記録用紙。
【0019】本発明の課題である変褪色のメカニズムに
関しては、未だ全てが明確にはなっていないが、支持体
上に形成される多孔質層は、微細空隙構造で、高表面積
を有し、かつ用いられている無機微粒子が活性な表面を
有しているため、オゾン、オキシダント、SOx、NO
xなど空気中の極微量の活性な有害ガスが染料を分解し
ていると推察している。
関しては、未だ全てが明確にはなっていないが、支持体
上に形成される多孔質層は、微細空隙構造で、高表面積
を有し、かつ用いられている無機微粒子が活性な表面を
有しているため、オゾン、オキシダント、SOx、NO
xなど空気中の極微量の活性な有害ガスが染料を分解し
ていると推察している。
【0020】本発明者らは先に、特定の有機微粒子を記
録用紙の塗設層に含有させることが、変褪色防止に非常
に有効であることを見いだした。特に、この有機微粒子
を表層に高濃度で含有させることが効果的である。
録用紙の塗設層に含有させることが、変褪色防止に非常
に有効であることを見いだした。特に、この有機微粒子
を表層に高濃度で含有させることが効果的である。
【0021】しかしながら、引き続き検討を進めた結
果、上記の構成とした場合、インク吸収速度を低下させ
る傾向にあり、この結果、形成した画像にまだら状ムラ
(ビーディング)を引き起こしやすくなることが判明し
た。
果、上記の構成とした場合、インク吸収速度を低下させ
る傾向にあり、この結果、形成した画像にまだら状ムラ
(ビーディング)を引き起こしやすくなることが判明し
た。
【0022】本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討を
行った結果、有機微粒子を含有する表層と、1層以上の
多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該
表層又は多孔質層の少なくとも1層に、アルミナ又はア
ルミナ水和物を含有させることにより、インク吸収性が
高く、滲み耐性に優れ、かつ有害ガスによる画像の変褪
色防止効果に優れたインクジェット記録用紙を実現でき
ることを見いだし本発明に至った次第である。
行った結果、有機微粒子を含有する表層と、1層以上の
多孔質層を有するインクジェット記録用紙において、該
表層又は多孔質層の少なくとも1層に、アルミナ又はア
ルミナ水和物を含有させることにより、インク吸収性が
高く、滲み耐性に優れ、かつ有害ガスによる画像の変褪
色防止効果に優れたインクジェット記録用紙を実現でき
ることを見いだし本発明に至った次第である。
【0023】詳細なメカニズムに関しては不明である
が、以下のように推定している。一般に、表層及び多孔
質層には媒染力のあるカチオン性ポリマーが用いられる
場合が多い。しかしながら、表層にインク溶媒に膨潤、
溶解する有機微粒子を含有する層を設けた場合、カチオ
ン性ポリマーを含有する層ではカチオン性ポリマーが膨
潤し、インク吸収性が低下すると考えられる。そこで、
本発明者らは媒染力を有しながら膨潤しないカチオン性
無機微粒子であるアルミナ又はアルミナ水和物を含有さ
せることにより、膨潤しやすいカチオン性ポリマーを使
用することなく、インク吸収性が高く、滲み耐性に優れ
たインクジェット記録用紙を提供することができた。ま
た、表層において、カチオン性ポリマーのような樹脂が
あると、有機微粒子がインク溶剤に溶解するのを阻害し
やすく、カチオン性ポリマーを含有しないことにより、
有機微粒子がインク溶剤に溶解して得られる変褪色防止
効果がより1層安定して得られるようになった。更に、
シリカ微粒子をアルミナ又はアルミナ水和物と併用する
ことにより、異なった組成・構造の粒子が存在すること
により空隙率が拡大し、インク吸収性を高くできたもの
と推測している。
が、以下のように推定している。一般に、表層及び多孔
質層には媒染力のあるカチオン性ポリマーが用いられる
場合が多い。しかしながら、表層にインク溶媒に膨潤、
溶解する有機微粒子を含有する層を設けた場合、カチオ
ン性ポリマーを含有する層ではカチオン性ポリマーが膨
潤し、インク吸収性が低下すると考えられる。そこで、
本発明者らは媒染力を有しながら膨潤しないカチオン性
無機微粒子であるアルミナ又はアルミナ水和物を含有さ
せることにより、膨潤しやすいカチオン性ポリマーを使
用することなく、インク吸収性が高く、滲み耐性に優れ
たインクジェット記録用紙を提供することができた。ま
た、表層において、カチオン性ポリマーのような樹脂が
あると、有機微粒子がインク溶剤に溶解するのを阻害し
やすく、カチオン性ポリマーを含有しないことにより、
有機微粒子がインク溶剤に溶解して得られる変褪色防止
効果がより1層安定して得られるようになった。更に、
シリカ微粒子をアルミナ又はアルミナ水和物と併用する
ことにより、異なった組成・構造の粒子が存在すること
により空隙率が拡大し、インク吸収性を高くできたもの
と推測している。
【0024】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明においては、非吸収性支持体上に、下記で定義する
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層と、1層
以上の多孔質層を有するインクジェット記録用紙におい
て、表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又
はアルミナ水和物を含有することが特徴である。
発明においては、非吸収性支持体上に、下記で定義する
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層と、1層
以上の多孔質層を有するインクジェット記録用紙におい
て、表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又
はアルミナ水和物を含有することが特徴である。
【0025】はじめに、本発明に係る有機微粒子A及び
有機微粒子Bについて、その詳細を説明する。
有機微粒子Bについて、その詳細を説明する。
【0026】本発明に係る有機微粒子Aとは、SP値が
18.414〜30.69(MPa)1/2で、かつ沸点
が120℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤す
る水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度(Tg)が
70℃以上で、かつ平均粒子径が100nm以下の有機
微粒子と定義する。
18.414〜30.69(MPa)1/2で、かつ沸点
が120℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤す
る水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度(Tg)が
70℃以上で、かつ平均粒子径が100nm以下の有機
微粒子と定義する。
【0027】本発明でいうSP(Solubility
Parameter)値とは、溶解度パラメーターの
ことであり、物質の溶解性を予測するための一つの有用
な尺度である。SP値の単位は(MPa)1/2で表さ
れ、25℃における値を指す。
Parameter)値とは、溶解度パラメーターの
ことであり、物質の溶解性を予測するための一つの有用
な尺度である。SP値の単位は(MPa)1/2で表さ
れ、25℃における値を指す。
【0028】有機溶媒のSP値に関しては、例えば、
「POLYMER HANDBOOK」(J.Bran
drup他、 A Wiley−interscien
cePublication)のIV−337頁に記載さ
れている他、各種の文献などに掲載されている。
「POLYMER HANDBOOK」(J.Bran
drup他、 A Wiley−interscien
cePublication)のIV−337頁に記載さ
れている他、各種の文献などに掲載されている。
【0029】本発明で用いることのできる水溶性有機溶
媒(括弧内に、代表的なSP値を示す)の例としては、
アルコール類(例えば、ブタノール(23.3)、イソ
ブタノール(21.5)、セカンダリーブタノール(2
2.1)、ターシャリーブタノール(21.7)、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール(23.
3)、ベンジルアルコール(24.8)等)、多価アル
コール類(例えば、エチレングリコール(29.9)、
ジエチレングリコール(24.8)、トリエチレングリ
コール(21.9)、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール(25.8)、ジプロピレングリコール
(20.5)、ポリプロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサンジオール(21.1)、ペンタンジ
オール、グリセリン(33.8)、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等)、多価アルコールのアルキル
エーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル(23.3)、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル(21.5)、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル(17.
6)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(2
3.3)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチル
エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル等)、アミン類
(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、
N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチ
ルモルホリン、エチレンジアミン(25.2)、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン
等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド
等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル
−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オ
キサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシ
ド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)等が挙げ
られる。
媒(括弧内に、代表的なSP値を示す)の例としては、
アルコール類(例えば、ブタノール(23.3)、イソ
ブタノール(21.5)、セカンダリーブタノール(2
2.1)、ターシャリーブタノール(21.7)、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール(23.
3)、ベンジルアルコール(24.8)等)、多価アル
コール類(例えば、エチレングリコール(29.9)、
ジエチレングリコール(24.8)、トリエチレングリ
コール(21.9)、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール(25.8)、ジプロピレングリコール
(20.5)、ポリプロピレングリコール、ブチレング
リコール、ヘキサンジオール(21.1)、ペンタンジ
オール、グリセリン(33.8)、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等)、多価アルコールのアルキル
エーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル(23.3)、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル(21.5)、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールジメチルエーテル(17.
6)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(2
3.3)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチル
エーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル等)、アミン類
(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、
N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチ
ルモルホリン、エチレンジアミン(25.2)、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジ
エチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン
等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメ
チルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド
等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル
−2−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、2−オ
キサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノ
ン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシ
ド等)、スルホン類(例えば、スルホラン等)等が挙げ
られる。
【0030】本発明において、特に好ましい水溶性有機
溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコールのア
ルキルエーテル類、複素環類であり、これらから2〜3
種選ばれるのが好ましい。
溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコールのア
ルキルエーテル類、複素環類であり、これらから2〜3
種選ばれるのが好ましい。
【0031】本発明に係るSP値が18.414〜3
0.69の範囲の水溶性有機溶媒としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノー
ルアミン、2−ピロリドン等が好ましく用いられるが、
特に好ましく用いられるのは、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル(SP値19.437、沸点230
℃)である。
0.69の範囲の水溶性有機溶媒としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノー
ルアミン、2−ピロリドン等が好ましく用いられるが、
特に好ましく用いられるのは、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル(SP値19.437、沸点230
℃)である。
【0032】本発明に係る水溶性有機溶媒は、沸点が1
20℃以上のものが選ばれる。沸点の上限は特に限定さ
れないが、融点が30℃以下のものが好ましい。
20℃以上のものが選ばれる。沸点の上限は特に限定さ
れないが、融点が30℃以下のものが好ましい。
【0033】本発明に係る有機微粒子Aは、SP値が1
8.414〜30.69(MPa) 1/2で、かつ沸点が
120℃以上の上記水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤
する水に不溶の有機微粒子であり、かつガラス転移温度
(Tg)が70℃以上で、平均粒子径が100nm以下
であることが特徴であり、重量平均分子量としては50
00以上の高分子が好ましく、その材質としては、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル共
重合体、ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルアセタール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフ
ィン、SBR、NBR、ポリテトラフルオロエチレン、
クロロプレン、タンパク質、多糖類、ロジンエステル、
セラック樹脂等、従来公知のものから選ばれる。特に好
ましい有機微粒子Aの材質は、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、
(メタ)アクリレート系樹脂、SBR等であり、変成や
共重合によって2種以上の単量体からなる樹脂も好まし
く用いられ、樹脂に対して特定の修飾基を付加したもの
や脱離基を除いたものでもよく、2種以上の材質を混合
して有機微粒子を形成してもよく、更には2種類以上の
有機微粒子を混合して用いてもよい。
8.414〜30.69(MPa) 1/2で、かつ沸点が
120℃以上の上記水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤
する水に不溶の有機微粒子であり、かつガラス転移温度
(Tg)が70℃以上で、平均粒子径が100nm以下
であることが特徴であり、重量平均分子量としては50
00以上の高分子が好ましく、その材質としては、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル共
重合体、ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルアセタール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフ
ィン、SBR、NBR、ポリテトラフルオロエチレン、
クロロプレン、タンパク質、多糖類、ロジンエステル、
セラック樹脂等、従来公知のものから選ばれる。特に好
ましい有機微粒子Aの材質は、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、
(メタ)アクリレート系樹脂、SBR等であり、変成や
共重合によって2種以上の単量体からなる樹脂も好まし
く用いられ、樹脂に対して特定の修飾基を付加したもの
や脱離基を除いたものでもよく、2種以上の材質を混合
して有機微粒子を形成してもよく、更には2種類以上の
有機微粒子を混合して用いてもよい。
【0034】本発明でいう「有機溶媒により溶解する」
とは、有機微粒子Aとインク中の水溶性有機溶媒が平衡
状態で単一の相をなすことを指し、「有機溶媒により膨
潤する」とは有機微粒子Aが同水溶性有機溶媒を吸収し
て体積を増加させることを言う。膨潤したときの好まし
い体積増加率は2〜8倍である。
とは、有機微粒子Aとインク中の水溶性有機溶媒が平衡
状態で単一の相をなすことを指し、「有機溶媒により膨
潤する」とは有機微粒子Aが同水溶性有機溶媒を吸収し
て体積を増加させることを言う。膨潤したときの好まし
い体積増加率は2〜8倍である。
【0035】本発明に係る有機微粒子Aは、インクジェ
ット記録中で溶解しないために、水に不溶でなければな
らない。ただし、インク吸収速度を妨げない範囲で水を
吸収することは許される。有機微粒子Aの質量に対し2
0質量%までの水の吸収をしてもよい。また、本発明に
係る有機微粒子Aは、顔料インクによるプリント後、該
有機微粒子A含有層が軟化する程度の量含まれれば足り
るが、好ましくは層中の固形分に対し質量比で50%以
上であり、より好ましくは75%以上である。
ット記録中で溶解しないために、水に不溶でなければな
らない。ただし、インク吸収速度を妨げない範囲で水を
吸収することは許される。有機微粒子Aの質量に対し2
0質量%までの水の吸収をしてもよい。また、本発明に
係る有機微粒子Aは、顔料インクによるプリント後、該
有機微粒子A含有層が軟化する程度の量含まれれば足り
るが、好ましくは層中の固形分に対し質量比で50%以
上であり、より好ましくは75%以上である。
【0036】また、本発明に係る有機微粒子Aには、水
溶性有機溶媒に対する溶解や膨潤に支障のない範囲で架
橋剤を使用してもよい。本発明において、架橋剤として
は有機物・無機物を問わず、従来公知の架橋剤を適宜選
択して用いることができる。
溶性有機溶媒に対する溶解や膨潤に支障のない範囲で架
橋剤を使用してもよい。本発明において、架橋剤として
は有機物・無機物を問わず、従来公知の架橋剤を適宜選
択して用いることができる。
【0037】本発明に係る有機微粒子Aの平均粒子径
は、記録用紙の表面光沢に大きく影響する。本発明にお
いては、100nm以下であることが1つの特徴ではあ
るが、好ましい平均粒子径は1〜100nmであり、よ
り好ましくは5〜100nmである。有機微粒子Aの平
均粒子径が5〜100nmであると、プリント部と非プ
リント部の光沢度差を小さくするという本発明の効果に
大きく寄与することができる。平均粒子径の測定法とし
ては、例えば、有機微粒子含有層の断面や表面を電子顕
微鏡で観察し、多数個の任意の有機微粒子Aの粒径を求
め、その単純平均値(個数平均)として求める方法があ
る。なお、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮
定した時の直径で表したものである。又は別の方法とし
ては、有機微粒子Aを適当な分散媒に分散させ、レーザ
回折散乱式粒度分布測定によって粒径を求めることもで
きる。本発明に係る有機微粒子Aの形状は、真球形であ
る必要はなく、針状でも板状でもよい。粒径は、体積か
ら球換算で求められる。
は、記録用紙の表面光沢に大きく影響する。本発明にお
いては、100nm以下であることが1つの特徴ではあ
るが、好ましい平均粒子径は1〜100nmであり、よ
り好ましくは5〜100nmである。有機微粒子Aの平
均粒子径が5〜100nmであると、プリント部と非プ
リント部の光沢度差を小さくするという本発明の効果に
大きく寄与することができる。平均粒子径の測定法とし
ては、例えば、有機微粒子含有層の断面や表面を電子顕
微鏡で観察し、多数個の任意の有機微粒子Aの粒径を求
め、その単純平均値(個数平均)として求める方法があ
る。なお、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮
定した時の直径で表したものである。又は別の方法とし
ては、有機微粒子Aを適当な分散媒に分散させ、レーザ
回折散乱式粒度分布測定によって粒径を求めることもで
きる。本発明に係る有機微粒子Aの形状は、真球形であ
る必要はなく、針状でも板状でもよい。粒径は、体積か
ら球換算で求められる。
【0038】次いで、本発明に係る有機微粒子Bについ
て説明する。本発明でいう有機微粒子Bとは、前記一般
式(1)で表される繰り返し単位を共重合成分として5
質量%以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度
(Tg)が70℃以上で、かつ平均粒子径が100nm
以下の有機微粒子と定義する。
て説明する。本発明でいう有機微粒子Bとは、前記一般
式(1)で表される繰り返し単位を共重合成分として5
質量%以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度
(Tg)が70℃以上で、かつ平均粒子径が100nm
以下の有機微粒子と定義する。
【0039】前記一般式(1)で表される繰り返し単位
の詳細について、以下説明する。本発明の目的効果を好
ましく発現せしめる観点から、有機微粒子Bとして、前
記一般式(1)で表される繰り返し単位は親水性を有す
ることが好ましく、具体的には、下記に示すアクリル系
単量体、アクリルアミド系単量体及び/またはメタクリ
ルアミド系単量体等の親水性単量体を重合させて得るこ
とができるが、本発明ではこれらに限定されない。
の詳細について、以下説明する。本発明の目的効果を好
ましく発現せしめる観点から、有機微粒子Bとして、前
記一般式(1)で表される繰り返し単位は親水性を有す
ることが好ましく、具体的には、下記に示すアクリル系
単量体、アクリルアミド系単量体及び/またはメタクリ
ルアミド系単量体等の親水性単量体を重合させて得るこ
とができるが、本発明ではこれらに限定されない。
【0040】
【化2】
【0041】
【化3】
【0042】
【化4】
【0043】前記一般式(1)で表される繰り返し単位
に親水性を付与しているのは、前記一般式(1)を形成
する、X、J及び置換基Y等の各々の部分構造である
が、本発明においては、置換基Yにより親水性が付与さ
れることが好ましい。
に親水性を付与しているのは、前記一般式(1)を形成
する、X、J及び置換基Y等の各々の部分構造である
が、本発明においては、置換基Yにより親水性が付与さ
れることが好ましい。
【0044】また、前記一般式(1)で表される繰り返
し単位に親水性を付与する為に用いられる置換基として
は、『薬物の構造活性相関(ドラッグデザインと作用機
作への指針)』(化学の領域増刊122号)構造活性相
関懇話会編、南江堂(1980)、p96〜103に記
載のような、疎水性パラメータ(π)が負の置換基等を
用いることができる。
し単位に親水性を付与する為に用いられる置換基として
は、『薬物の構造活性相関(ドラッグデザインと作用機
作への指針)』(化学の領域増刊122号)構造活性相
関懇話会編、南江堂(1980)、p96〜103に記
載のような、疎水性パラメータ(π)が負の置換基等を
用いることができる。
【0045】本発明に係る有機微粒子Bは、前記一般式
(1)で表されるような特定の繰り返し単位を共重合成
分として5質量%以上もつことが必要であるが、10質
量%以上含有することが好ましい。
(1)で表されるような特定の繰り返し単位を共重合成
分として5質量%以上もつことが必要であるが、10質
量%以上含有することが好ましい。
【0046】また、有機微粒子B自体としては、親水性
ではあっても水溶性ではないことが好ましいので、10
〜50質量%未満の範囲の含有率に調整されることが好
ましい。
ではあっても水溶性ではないことが好ましいので、10
〜50質量%未満の範囲の含有率に調整されることが好
ましい。
【0047】以下、本発明に係る有微微粒子Bの構成成
分として用いられる、前記一般式(1)で表される繰り
返し単位を共重合成分として5質量%以上含有するポリ
マーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。
分として用いられる、前記一般式(1)で表される繰り
返し単位を共重合成分として5質量%以上含有するポリ
マーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。
【0048】
【化5】
【0049】
【化6】
【0050】一方、有機微粒子Bを構成するポリマーの
他の単量体成分としては、エチレン性不飽和基を有する
従来公知の任意のものが選ばれる。これらは、単一の種
類であっても、複数種類であっても良い。このような単
量体の例としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸の
アルキルエステルまたはアルキルアミド等であり、メチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、nーブチルメタクリレート、i−ブチルアクリレ
ート、i−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレ
ート、t−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレン、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
または、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、または、ジメチルアミノメチルアク
リレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチ
ルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、(t−ブチル)アミ
ノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルア
クリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリレート、
ジ(t−ブチル)アミノヘキシルアクリレート等が挙げ
られる。これらのうち好ましく用いられるのは、スチレ
ン、メチルメタアクリレート、n−ブチルアクリレート
である。
他の単量体成分としては、エチレン性不飽和基を有する
従来公知の任意のものが選ばれる。これらは、単一の種
類であっても、複数種類であっても良い。このような単
量体の例としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸の
アルキルエステルまたはアルキルアミド等であり、メチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、nーブチルメタクリレート、i−ブチルアクリレ
ート、i−ブチルメタクリレート、t−ブチルアクリレ
ート、t−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、α―メチルスチレン、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
または、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、または、ジメチルアミノメチルアク
リレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチ
ルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレート、(t−ブチル)アミ
ノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルア
クリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリレート、
ジ(t−ブチル)アミノヘキシルアクリレート等が挙げ
られる。これらのうち好ましく用いられるのは、スチレ
ン、メチルメタアクリレート、n−ブチルアクリレート
である。
【0051】本発明に係る有機微粒子Bは、水系エマル
ジョンとして調製し、塗布液を構成することが好まし
く、その場合のエマルジョン粒子のイオン性は塗布液と
等しいか、または非イオン性であることが好ましい。ま
た、有機微粒子Bを含有する層の塗布液のイオン性は、
他の層の塗布液のイオン性と等しいか、または非イオン
性であることが好ましい。また、最も好ましいのは有機
微粒子Bと塗布液全てのイオン性がカチオン性または非
イオン性であることである。
ジョンとして調製し、塗布液を構成することが好まし
く、その場合のエマルジョン粒子のイオン性は塗布液と
等しいか、または非イオン性であることが好ましい。ま
た、有機微粒子Bを含有する層の塗布液のイオン性は、
他の層の塗布液のイオン性と等しいか、または非イオン
性であることが好ましい。また、最も好ましいのは有機
微粒子Bと塗布液全てのイオン性がカチオン性または非
イオン性であることである。
【0052】通常、インクジェット記録用紙は、室温下
で使用されるが、使用前の保存状態は必ずしも室温とは
限らず、特に、夏場の密閉された車中では非常に高温状
態となるため、そのような環境を経た後でも支障なく使
用できることが望まれる。このため、有機微粒子Bのガ
ラス転移温度(Tg)は70℃以上であることが必要で
あるが、好ましくは、80℃以上であり、更に好ましく
は、90℃〜120℃である。
で使用されるが、使用前の保存状態は必ずしも室温とは
限らず、特に、夏場の密閉された車中では非常に高温状
態となるため、そのような環境を経た後でも支障なく使
用できることが望まれる。このため、有機微粒子Bのガ
ラス転移温度(Tg)は70℃以上であることが必要で
あるが、好ましくは、80℃以上であり、更に好ましく
は、90℃〜120℃である。
【0053】前述の有機微粒子A及び有機微粒子Bのガ
ラス転位温度(Tg)が70℃未満の場合には、加熱に
よる有機微粒子の融着を生じやすくなり、その結果とし
て、記録用紙表面の空隙が縮小または減少し、インク吸
収速度の低減が起こりやすくなる。
ラス転位温度(Tg)が70℃未満の場合には、加熱に
よる有機微粒子の融着を生じやすくなり、その結果とし
て、記録用紙表面の空隙が縮小または減少し、インク吸
収速度の低減が起こりやすくなる。
【0054】ここで、本発明に係る有機微粒子の構成成
分であるポリマーのTgは、共重合成分としての単量体
単独重合体のTgおよび単量体組成比から質量分率によ
って計算で求めることが可能である。例えば、スチレン
(単独重合体Tg=100℃=373K):n−ブチル
アクリレート(単独重合体Tg=−54℃=219K)
が4:1(質量比)の組成からなるポリマーのTgとし
ては、1/((1/373K)×4/5+(1/219
K)×1/5)=327K(=54℃)と求められる。
単量体単独重合体のTgについては、POLYMER
HANDBOOK (A WILEY−INTERSC
IENCE PUBLICATION)に多数の測定値
が掲載されている。
分であるポリマーのTgは、共重合成分としての単量体
単独重合体のTgおよび単量体組成比から質量分率によ
って計算で求めることが可能である。例えば、スチレン
(単独重合体Tg=100℃=373K):n−ブチル
アクリレート(単独重合体Tg=−54℃=219K)
が4:1(質量比)の組成からなるポリマーのTgとし
ては、1/((1/373K)×4/5+(1/219
K)×1/5)=327K(=54℃)と求められる。
単量体単独重合体のTgについては、POLYMER
HANDBOOK (A WILEY−INTERSC
IENCE PUBLICATION)に多数の測定値
が掲載されている。
【0055】また、有機微粒子Bの平均粒子径は100
nm以下であることが必要であるが、好ましくは60n
m以下であり、更に好ましくは、20〜40nmであ
り、本発明に係る有機微粒子Bは、従来公知の乳化重合
法等により水中で合成されることが好ましい。その粒子
径は、乳化剤の種類や量、単量体成分を調節するなど従
来公知の手法により上述の20nm程度から100nm
程度までの範囲になるように調節することが可能であ
る。
nm以下であることが必要であるが、好ましくは60n
m以下であり、更に好ましくは、20〜40nmであ
り、本発明に係る有機微粒子Bは、従来公知の乳化重合
法等により水中で合成されることが好ましい。その粒子
径は、乳化剤の種類や量、単量体成分を調節するなど従
来公知の手法により上述の20nm程度から100nm
程度までの範囲になるように調節することが可能であ
る。
【0056】本発明の効果を顕著に奏するために、多孔
質層の表面に配置する表層として、有機微粒子A又はB
の含有率は50〜90質量%であることが好ましく、該
表層中での有機微粒子同士の融着を効果的に防止し、本
発明においては、インク吸収速度を更に高める観点か
ら、後述の記載のアルミナ又はアルミナ水和物や無機微
粒子の含有率は、10〜50質量%であることが好まし
い。
質層の表面に配置する表層として、有機微粒子A又はB
の含有率は50〜90質量%であることが好ましく、該
表層中での有機微粒子同士の融着を効果的に防止し、本
発明においては、インク吸収速度を更に高める観点か
ら、後述の記載のアルミナ又はアルミナ水和物や無機微
粒子の含有率は、10〜50質量%であることが好まし
い。
【0057】本発明においては、上述の表層又は後述す
る多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又はアルミナ
水和物を含有することが特徴である。
る多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ又はアルミナ
水和物を含有することが特徴である。
【0058】以下、本発明のインクジェット記録用紙で
用いられるアルミナ又はアルミナ水和物について説明す
る。
用いられるアルミナ又はアルミナ水和物について説明す
る。
【0059】本発明で用いられるアルミナ又はアルミナ
水和物は、インク吸収性の観点から平均粒径が1〜30
0nmであることが好ましい。
水和物は、インク吸収性の観点から平均粒径が1〜30
0nmであることが好ましい。
【0060】本発明で用いられるアルミナとしては、記
録用紙の光沢性の観点から高純度であり、比表面積の大
きい気相法アルミナが好ましい。
録用紙の光沢性の観点から高純度であり、比表面積の大
きい気相法アルミナが好ましい。
【0061】また、本発明で用いられるアルミナ水和物
は、多孔性のものであってもよく、形状は不定形、針
状、球形など任意のものを用いることができる。アルミ
ナ水和物は、組成や結晶状態の違いにより、ヒドラジル
ライト、バイヤライト、ノルストランダイト、ベーマイ
ト、擬ベーマイト、無定形等に分類されるが、特に好ま
しいのは多孔性を有する擬ベーマイトである。
は、多孔性のものであってもよく、形状は不定形、針
状、球形など任意のものを用いることができる。アルミ
ナ水和物は、組成や結晶状態の違いにより、ヒドラジル
ライト、バイヤライト、ノルストランダイト、ベーマイ
ト、擬ベーマイト、無定形等に分類されるが、特に好ま
しいのは多孔性を有する擬ベーマイトである。
【0062】本発明において、後述するシリカ微粒子と
アルミナ又はアルミナ水和物を含有する層としては、各
々個別の任意の層に添加しても、あるいは同一層に添加
しても良いが、本発明においては、表層が、シリカ微粒
子とアルミナ又はアルミナ水和物とを同時に含有する層
であることが、特に好ましい。
アルミナ又はアルミナ水和物を含有する層としては、各
々個別の任意の層に添加しても、あるいは同一層に添加
しても良いが、本発明においては、表層が、シリカ微粒
子とアルミナ又はアルミナ水和物とを同時に含有する層
であることが、特に好ましい。
【0063】また、シリカ微粒子とアルミナ又はアルミ
ナ水和物の比率は、空隙形成の点から90:10〜5
0:50の範囲であることが好ましい。
ナ水和物の比率は、空隙形成の点から90:10〜5
0:50の範囲であることが好ましい。
【0064】次に、表層又は多孔質層で好ましく用いら
れるシリカ微粒子について説明する。
れるシリカ微粒子について説明する。
【0065】本発明で用いられるシリカ微粒子は、一次
粒子の平均粒径が3〜100nmであることが好まし
い。一次粒子の平均粒径が100nm以下であれば、記
録用紙の高光沢性を達成することができ、また表面での
乱反射による最高濃度の低下を防いで、鮮明な画像を得
ることができる。
粒子の平均粒径が3〜100nmであることが好まし
い。一次粒子の平均粒径が100nm以下であれば、記
録用紙の高光沢性を達成することができ、また表面での
乱反射による最高濃度の低下を防いで、鮮明な画像を得
ることができる。
【0066】また、シリカには、主に湿式法によるもの
と気相法によるものがあるが、湿式法シリカはケイ酸ナ
トリウムを主原料とした沈降法により作られ、気相法シ
リカは四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼させる加
水分解法により作られることができる。その中でも、高
い反射濃度、低コストの観点から、気相法シリカが好ま
しく、気相法シリカとしては、例えば、日本アエロジル
(株)からアエロジル、トクヤマ(株)からはレオロシ
ールという製品名で市販されている。また、カチオン表
面処理された気相法シリカ等も用いることができる。
と気相法によるものがあるが、湿式法シリカはケイ酸ナ
トリウムを主原料とした沈降法により作られ、気相法シ
リカは四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼させる加
水分解法により作られることができる。その中でも、高
い反射濃度、低コストの観点から、気相法シリカが好ま
しく、気相法シリカとしては、例えば、日本アエロジル
(株)からアエロジル、トクヤマ(株)からはレオロシ
ールという製品名で市販されている。また、カチオン表
面処理された気相法シリカ等も用いることができる。
【0067】本発明において、特に、表層にシリカ微粒
子を用いる場合の含有量は、10質量%以上、50質量
%以下であることが好ましい。
子を用いる場合の含有量は、10質量%以上、50質量
%以下であることが好ましい。
【0068】本発明のインクジェット記録用紙は、前記
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層を有して
いることが特徴であるが、本発明でいう表層とは、最表
面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する
構成であれば、特に限定されるものではない。
有機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層を有して
いることが特徴であるが、本発明でいう表層とは、最表
面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する
構成であれば、特に限定されるものではない。
【0069】本発明でいう表層を明示するための好まし
い構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、
これらにのみ限定されるものではない。
い構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、
これらにのみ限定されるものではない。
【0070】1:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸
収層)を有し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子B
が含まれている層が最表層である構成 2:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、表面物性の改良を目的と
した薄層を設けた構成 3:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、有害光をカットする目的
で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成 4:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、マット剤を含む層を設け
た構成 5:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、剥離可能な層を設けた構
成。
収層)を有し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子B
が含まれている層が最表層である構成 2:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、表面物性の改良を目的と
した薄層を設けた構成 3:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、有害光をカットする目的
で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成 4:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、マット剤を含む層を設け
た構成 5:支持体上に多孔質層(空隙型インク吸収層)を有
し、その上に有機微粒子A又は有機微粒子Bが含まれて
いる層を設け、更にその上に、剥離可能な層を設けた構
成。
【0071】上記の構成例の内で最も好ましい構成は、
本発明の効果を最も発揮できる1項に係る有機微粒子A
又は有機微粒子Bの含有層が最表層である場合である。
本発明の効果を最も発揮できる1項に係る有機微粒子A
又は有機微粒子Bの含有層が最表層である場合である。
【0072】本発明に係る有機微粒子A又は有機微粒子
Bを含む表層には、アルミナ又はアルミナ水和物、シリ
カ微粒子、バインダー成分等を含んでも良い。
Bを含む表層には、アルミナ又はアルミナ水和物、シリ
カ微粒子、バインダー成分等を含んでも良い。
【0073】次に、多孔質層(インク吸収層ともいう)
について説明する。本発明のインクジェット記録用紙
は、1層以上の多孔質層、いわゆるインク吸収層を有し
ている。
について説明する。本発明のインクジェット記録用紙
は、1層以上の多孔質層、いわゆるインク吸収層を有し
ている。
【0074】一般に、インク吸収層としては、大きく別
けて膨潤型と空隙型がある。膨潤型としては、水溶性バ
インダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド
等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層
としたものである。
けて膨潤型と空隙型がある。膨潤型としては、水溶性バ
インダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド
等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層
としたものである。
【0075】空隙型としては、微粒子及び水溶性バイン
ダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるもの
が好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカ
が好ましく、特に粒径0.1μm以下のシリカを用いた
ものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが
好ましい。
ダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるもの
が好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカ
が好ましく、特に粒径0.1μm以下のシリカを用いた
ものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが
好ましい。
【0076】上記の2タイプの内、連続高速プリントに
適応するには、記録用紙のインク吸収速度が速い方が適
しており、この点から、本発明においては、空隙型を特
に好ましく用いることができる。
適応するには、記録用紙のインク吸収速度が速い方が適
しており、この点から、本発明においては、空隙型を特
に好ましく用いることができる。
【0077】以下、空隙型インク吸収層について、更に
詳しく説明する。空隙層は、主に親水性バインダーと無
機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来よ
り、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、
例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を
支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互い
に相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および
親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に
塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは
適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶
解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性
質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程
でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方
法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗
布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に
空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね
等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油
滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗
布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られ
ている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が10
0nm以下の各種無機固体微粒子を含有させることによ
って形成されることが、特に好ましい。
詳しく説明する。空隙層は、主に親水性バインダーと無
機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来よ
り、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、
例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を
支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互い
に相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および
親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に
塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは
適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶
解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性
質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程
でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方
法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗
布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に
空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね
等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油
滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗
布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られ
ている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が10
0nm以下の各種無機固体微粒子を含有させることによ
って形成されることが、特に好ましい。
【0078】多孔質層で用いることのできる無機微粒子
としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタ
ルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。
としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タル
ク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸
化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタ
ルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダ
ルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。
【0079】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものを
電子顕微鏡で観察し、1,000個の任意の粒子の粒径
を測定し、その単純平均値(個数平均)として求められ
る。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい
円を仮定したときの直径で表したものである。
電子顕微鏡で観察し、1,000個の任意の粒子の粒径
を測定し、その単純平均値(個数平均)として求められ
る。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい
円を仮定したときの直径で表したものである。
【0080】無機微粒子としては、シリカ及びアルミナ
またはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いる
ことが好ましいが、シリカであることがより好ましい。
またはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いる
ことが好ましいが、シリカであることがより好ましい。
【0081】本発明で用いることのできるシリカとして
は、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリ
カ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いら
れるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子
シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成
された微粒子シリカが好ましく、シリカが気相法で合成
されたシリカであることが特に好ましい。
は、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリ
カ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いら
れるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子
シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成
された微粒子シリカが好ましく、シリカが気相法で合成
されたシリカであることが特に好ましい。
【0082】無機微粒子は、その粒径が100nm以下
であることが好ましい。例えば、上記気相法で合成され
た微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無
機微粒子の一次粒子の平均粒径(塗設前の分散液状態で
の粒径)は、100nm以下のものが好ましく、より好
ましくは4〜50nm、最も好ましくは4〜20nmで
ある。
であることが好ましい。例えば、上記気相法で合成され
た微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無
機微粒子の一次粒子の平均粒径(塗設前の分散液状態で
の粒径)は、100nm以下のものが好ましく、より好
ましくは4〜50nm、最も好ましくは4〜20nmで
ある。
【0083】無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合
する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態で
あるのが好ましい。
する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態で
あるのが好ましい。
【0084】本発明においては、インク吸収層に水溶性
バインダーを用いることができる。本発明で用いること
のできる水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カ
ラーギーナン(κ、ι、λ等)、寒天、プルラン、水溶
性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これ
らの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能
である。
バインダーを用いることができる。本発明で用いること
のできる水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カ
ラーギーナン(κ、ι、λ等)、寒天、プルラン、水溶
性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これ
らの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能
である。
【0085】本発明で好ましく用いられる水溶性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。
ダーは、ポリビニルアルコールである。
【0086】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。
【0087】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が1,000以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が1,500〜
5,000のものが好ましく用いられる。また、ケン化
度は、70〜100%のものが好ましく、80〜99.
5%のものが特に好ましい。
ニルアルコールは、平均重合度が1,000以上のもの
が好ましく用いられ、特に平均重合度が1,500〜
5,000のものが好ましく用いられる。また、ケン化
度は、70〜100%のものが好ましく、80〜99.
5%のものが特に好ましい。
【0088】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭61−10483号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。
は、例えば、特開昭61−10483号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。
【0089】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−(2−アクリルア
ミド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメ
チルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(2−メタクリルアミドプロピル)ア
ンモニウムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−
ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられ
る。
量体としては、例えば、トリメチル−(2−アクリルア
ミド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメ
チルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(2−メタクリルアミドプロピル)ア
ンモニウムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−
ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられ
る。
【0090】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
0.1〜10モル%、好ましくは0.2〜5モル%であ
る。
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
0.1〜10モル%、好ましくは0.2〜5モル%であ
る。
【0091】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平1−206088号に記載されているよう
なアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭
61−237681号および同63−307979号に
記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を
有するビニル化合物との共重合体及び特開平7−285
265号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。
えば、特開平1−206088号に記載されているよう
なアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭
61−237681号および同63−307979号に
記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を
有するビニル化合物との共重合体及び特開平7−285
265号に記載されているような水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコールが挙げられる。
【0092】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平7−9758号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平8−25795号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなど二種類以上を併用することもでき
る。
としては、例えば、特開平7−9758号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平8−25795号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなど二種類以上を併用することもでき
る。
【0093】インク吸収層で用いられる無機微粒子の添
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存
するが、一般には、記録用紙1m2当たり、通常5〜3
0g、好ましくは10〜25gである。
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存
するが、一般には、記録用紙1m2当たり、通常5〜3
0g、好ましくは10〜25gである。
【0094】また、インク吸収層に用いられる無機微粒
子と水溶性バインダーの比率は、質量比で通常2:1〜
20:1であり、特に、3:1〜10:1であることが
好ましい。
子と水溶性バインダーの比率は、質量比で通常2:1〜
20:1であり、特に、3:1〜10:1であることが
好ましい。
【0095】本発明のインクジェット記録用紙には、記
録後の保存による画像のにじみを防止する目的でカチオ
ン性ポリマーを用いることができる。
録後の保存による画像のにじみを防止する目的でカチオ
ン性ポリマーを用いることができる。
【0096】カチオン性ポリマーの例としては、ポリエ
チレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、
ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポ
リアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム
塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピク
ロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド・SO2共重合物、ポリビ
ニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾ
ール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キ
トサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド重合物、(2−メタクロイルオキ
シエチル)トリメチルアンモニウムクロライド重合物、
ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙
げられる。
チレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、
ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポ
リアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム
塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピク
ロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド・SO2共重合物、ポリビ
ニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾ
ール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キ
トサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド重合物、(2−メタクロイルオキ
シエチル)トリメチルアンモニウムクロライド重合物、
ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙
げられる。
【0097】また、化学工業時報平成10年8月15,
25日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業
株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染
料固着剤が例として挙げられる。
25日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業
株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染
料固着剤が例として挙げられる。
【0098】カチオン性の水溶性ポリマーの添加量は、
インクジェット記録用紙1m2当たり通常0.1〜10
g、好ましくは0.2〜5gの範囲で用いられる。
インクジェット記録用紙1m2当たり通常0.1〜10
g、好ましくは0.2〜5gの範囲で用いられる。
【0099】空隙層において、空隙の総量(空隙容量)
は記録用紙1m2当り20ml以上であることが好まし
い。空隙容量が20ml/m2未満の場合、印字時のイ
ンク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるも
のの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収され
ず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの
問題が生じやすい。
は記録用紙1m2当り20ml以上であることが好まし
い。空隙容量が20ml/m2未満の場合、印字時のイ
ンク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるも
のの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収され
ず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの
問題が生じやすい。
【0100】インク保持能を有する空隙層において、固
形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明にお
いて、空隙率を50%以上にすることが、不必要に膜厚
を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好まし
い。
形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明にお
いて、空隙率を50%以上にすることが、不必要に膜厚
を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好まし
い。
【0101】空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を
用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン
樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び/
又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、
更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗
工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場
合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネー
ト鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する
粒子径が3.0μmであるポリウレタン樹脂エマルジョ
ンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウ
レタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール及びポリエステルポリオールを有する
ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応さ
せて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸
基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及
び水溶性エポキシ化合物及び/又はアセトアセチル化ビ
ニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリ
ウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニ
オンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸
収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定
される。
用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン
樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び/
又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、
更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗
工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場
合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネー
ト鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する
粒子径が3.0μmであるポリウレタン樹脂エマルジョ
ンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウ
レタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボ
ネートポリオール及びポリエステルポリオールを有する
ポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応さ
せて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸
基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及
び水溶性エポキシ化合物及び/又はアセトアセチル化ビ
ニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリ
ウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニ
オンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸
収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定
される。
【0102】本発明においては、硬化剤を使用すること
が好ましい。硬化剤は、インクジェット記録用紙作製の
任意の時期に添加することができ、例えば、インク吸収
層形成用の塗布液中に添加しても良い。
が好ましい。硬化剤は、インクジェット記録用紙作製の
任意の時期に添加することができ、例えば、インク吸収
層形成用の塗布液中に添加しても良い。
【0103】本発明においては、インク吸収層形成後
に、水溶性バインダーの硬化剤を供給する方法を単独で
用いても良いが、好ましくは、上述の硬化剤をインク吸
収層形成用の塗布液中に添加する方法と併用して用いる
ことである。
に、水溶性バインダーの硬化剤を供給する方法を単独で
用いても良いが、好ましくは、上述の硬化剤をインク吸
収層形成用の塗布液中に添加する方法と併用して用いる
ことである。
【0104】本発明で用いることのできる硬化剤として
は、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば
特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、そ
の他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バイ
ンダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バ
インダーが有する異なる基同士の反応を促進するような
化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選
択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、
エポキシ系硬化剤(ジグリシジルエチルエーテル、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタン
ジオールジグリシジルエーテル、1,6−ジグリシジル
シクロヘキサン、N,N−ジグリシジル−4−グリシジ
ルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリシジルエーテル等)、アルデ
ヒド系硬化剤(ホルムアルデヒド、グリオキザール
等)、活性ハロゲン系硬化剤(2,4−ジクロロ−4−
ヒドロキシ−1,3,5,−s−トリアジン等)、活性
ビニル系化合物(1,3,5−トリスアクリロイル−ヘ
キサヒドロ−s−トリアジン、ビスビニルスルホニルメ
チルエーテル等)、アルミニウム明礬等が挙げられる。
は、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば
特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、そ
の他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バイ
ンダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バ
インダーが有する異なる基同士の反応を促進するような
化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選
択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、
エポキシ系硬化剤(ジグリシジルエチルエーテル、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタン
ジオールジグリシジルエーテル、1,6−ジグリシジル
シクロヘキサン、N,N−ジグリシジル−4−グリシジ
ルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、グリセロールポリグリシジルエーテル等)、アルデ
ヒド系硬化剤(ホルムアルデヒド、グリオキザール
等)、活性ハロゲン系硬化剤(2,4−ジクロロ−4−
ヒドロキシ−1,3,5,−s−トリアジン等)、活性
ビニル系化合物(1,3,5−トリスアクリロイル−ヘ
キサヒドロ−s−トリアジン、ビスビニルスルホニルメ
チルエーテル等)、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【0105】ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心
原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的に
は、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、
五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられ
る。
原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的に
は、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、
五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられ
る。
【0106】硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸
およびその塩は、単独の水溶液でも、また、2種以上を
混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホ
ウ砂の混合水溶液である。
およびその塩は、単独の水溶液でも、また、2種以上を
混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホ
ウ砂の混合水溶液である。
【0107】ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較
的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混
合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を
濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のpHを
比較的自由にコントロールすることが出来る利点があ
る。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー1
g当たり1〜600mgが好ましい。
的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混
合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を
濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のpHを
比較的自由にコントロールすることが出来る利点があ
る。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー1
g当たり1〜600mgが好ましい。
【0108】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上
述した以外の各種添加剤を使用することができる。例え
ば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメ
タクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラ
ミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオ
ン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭57−74
193号、同57−87988号及び同62−2614
76号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192
号、同57−87989号、同60−72785号、同
61−146591号、特開平1−95091号及び同
3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開
昭59−42993号、同59−52689号、同62
−280069号、同61−242871号及び特開平
4−219266号等に記載されている蛍光増白剤、硫
酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等のpH調整剤、消泡剤、防腐剤、
増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を
含有させることもできる。
吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上
述した以外の各種添加剤を使用することができる。例え
ば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメ
タクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラ
ミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオ
ン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭57−74
193号、同57−87988号及び同62−2614
76号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−74192
号、同57−87989号、同60−72785号、同
61−146591号、特開平1−95091号及び同
3−13376号等に記載されている退色防止剤、特開
昭59−42993号、同59−52689号、同62
−280069号、同61−242871号及び特開平
4−219266号等に記載されている蛍光増白剤、硫
酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸カリウム等のpH調整剤、消泡剤、防腐剤、
増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を
含有させることもできる。
【0109】インク吸収層は、2層以上から構成されて
いてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成は
お互いに同じであっても異なっていても良い。
いてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成は
お互いに同じであっても異なっていても良い。
【0110】本発明で用いることのできる非吸収性支持
体としては、従来インクジェット記録用紙用として公知
の非吸水性支持体を用いることができる。すなわち、吸
水性支持体の場合よりも非吸水性支持体の場合の方が、
記録用紙中にインク中の水溶性有機溶媒が多量に残留
し、有機微粒子溶解等に対し効果的に作用するため、本
発明の効果を顕著に奏することができると推定してい
る。
体としては、従来インクジェット記録用紙用として公知
の非吸水性支持体を用いることができる。すなわち、吸
水性支持体の場合よりも非吸水性支持体の場合の方が、
記録用紙中にインク中の水溶性有機溶媒が多量に残留
し、有機微粒子溶解等に対し効果的に作用するため、本
発明の効果を顕著に奏することができると推定してい
る。
【0111】本発明で好ましく用いることのできる非吸
水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジ
アセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料
を有するフィルム等が挙げられ、中でもオーバーヘッド
プロジェクター(OHP)用として使用されたときの輻
射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレ
フタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の
厚さとしては、50〜200μmが好ましい。
水性支持体には、透明支持体及び不透明支持体がある。
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジ
アセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料
を有するフィルム等が挙げられ、中でもオーバーヘッド
プロジェクター(OHP)用として使用されたときの輻
射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレ
フタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の
厚さとしては、50〜200μmが好ましい。
【0112】また、不透明支持体としては、例えば、基
紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフ
ィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙(いわゆる、RCペ
ーパー)、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム
等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが
好ましい。
紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフ
ィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙(いわゆる、RCペ
ーパー)、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム
等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが
好ましい。
【0113】前記各種支持体とインク吸収層の接着強度
を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立っ
て、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが
好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙は必
ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートで
あってもよい。
を大きくする等の目的で、インク吸収層の塗布に先立っ
て、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが
好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙は必
ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートで
あってもよい。
【0114】本発明のインクジェット記録用紙では、原
紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持
体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも
低コストで高品質の画像が得られるために特に好まし
い。
紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持
体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも
低コストで高品質の画像が得られるために特に好まし
い。
【0115】そのようなポリエチレンでラミネートした
紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられ
る原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材
パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いは
ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙さ
れる。木材パルプとしては、LBKP、LBSP、NB
KP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKP
の何れも用いることができるが、短繊維分の多いLBK
P、NBSP、LBSP、NDP、LDPをより多く用
いることが好ましい。ただし、LBSP又はLDPの比
率は10〜70質量%が好ましい。
紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられ
る原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材
パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いは
ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙さ
れる。木材パルプとしては、LBKP、LBSP、NB
KP、NBSP、LDP、NDP、LUKP、NUKP
の何れも用いることができるが、短繊維分の多いLBK
P、NBSP、LBSP、NDP、LDPをより多く用
いることが好ましい。ただし、LBSP又はLDPの比
率は10〜70質量%が好ましい。
【0116】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
【0117】抄紙に使用するパルプの濾水度は、CSF
の規定で200〜500mlが好ましく、又、叩解後の
繊維長は、JIS−P−8207に規定される24メッ
シュ残分の質量%と42メッシュ残分の質量%との和が
30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の質量%
は20質量%以下であることが好ましい。
の規定で200〜500mlが好ましく、又、叩解後の
繊維長は、JIS−P−8207に規定される24メッ
シュ残分の質量%と42メッシュ残分の質量%との和が
30〜70%が好ましい。尚、4メッシュ残分の質量%
は20質量%以下であることが好ましい。
【0118】原紙の坪量は30〜250gが好ましく、
特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さは40〜2
50μmが好ましい。
特に50〜200gが好ましい。原紙の厚さは40〜2
50μmが好ましい。
【0119】原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は0.
7〜1.2g/m2(JIS−P−8118)が一般的
である。更に、原紙剛度はJIS−P−8143に規定
される条件で20〜200gが好ましい。また、原紙表
面には表面サイズ剤を塗布しても良い。
理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は0.
7〜1.2g/m2(JIS−P−8118)が一般的
である。更に、原紙剛度はJIS−P−8143に規定
される条件で20〜200gが好ましい。また、原紙表
面には表面サイズ剤を塗布しても良い。
【0120】原紙のpHは、JIS−P−8113で規
定された熱水抽出法により測定された場合、5〜9であ
ることが好ましい。
定された熱水抽出法により測定された場合、5〜9であ
ることが好ましい。
【0121】原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/
又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが他のL
LDPEやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。
は、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び/
又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが他のL
LDPEやポリプロピレン等も一部使用することができ
る。
【0122】特に、インク吸収層側のポリエチレン層
は、写真用印画紙で広く行われているようにルチル又は
アナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、
不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量はポリエチレンに対して通常3〜20質量
%、好ましくは4〜13質量%である。
は、写真用印画紙で広く行われているようにルチル又は
アナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、
不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量はポリエチレンに対して通常3〜20質量
%、好ましくは4〜13質量%である。
【0123】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、またポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン
被覆紙においては紙中の含水率を3〜10質量%に保持
するのが特に好ましい。
ることも、またポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン
被覆紙においては紙中の含水率を3〜10質量%に保持
するのが特に好ましい。
【0124】本発明の記録用紙を構成する表層及び多孔
質層や、下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種
のインク吸収層を非吸水性支持体上に塗布する方法は、
公知の方法から適宜選択して行うことができる。好まし
い方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して
乾燥して得られる。
質層や、下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種
のインク吸収層を非吸水性支持体上に塗布する方法は、
公知の方法から適宜選択して行うことができる。好まし
い方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して
乾燥して得られる。
【0125】塗布方式としては、例えば、ロールコーテ
ィング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコー
ティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方
法、あるいは米国特許第2,681,294号記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法が好まし
く用いられる。
ィング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコー
ティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方
法、あるいは米国特許第2,681,294号記載のホ
ッパーを使用するエクストルージョンコート法が好まし
く用いられる。
【0126】本発明のインクジェット記録用紙を用いた
画像記録においては、水性インクを用いる記録方法が好
ましい。
画像記録においては、水性インクを用いる記録方法が好
ましい。
【0127】本発明でいう水性インクとは、下記の着色
剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体を意味
する。
剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体を意味
する。
【0128】本発明で用いることのできる着色剤として
は、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基
性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料又は水
分散性顔料を使用することができる。中でも、特に好ま
しい着色剤は、フタロシアニン系の染料をシアン染料と
して用いたインクである。フタロシアニン系染料は、シ
アン系染料の中でも特に広く知られ、かつ用いられてい
るものである。
は、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基
性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料又は水
分散性顔料を使用することができる。中でも、特に好ま
しい着色剤は、フタロシアニン系の染料をシアン染料と
して用いたインクである。フタロシアニン系染料は、シ
アン系染料の中でも特に広く知られ、かつ用いられてい
るものである。
【0129】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、i−プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、t−ブチルアルコ
ール、i−ブチルアルコール等のアルコール類;ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトン
アルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリアルキレングリコール類;エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールア
ミン等の多価アルコール類;エチレングリコールメチル
エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げ
られる。
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、i−プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、t−ブチルアルコ
ール、i−ブチルアルコール等のアルコール類;ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトン
アルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリアルキレングリコール類;エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールア
ミン等の多価アルコール類;エチレングリコールメチル
エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げ
られる。
【0130】これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチ
レングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等
の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル類
が好ましい。
レングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等
の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル類
が好ましい。
【0131】その他の水性インクの添加剤としては、例
えば、pH調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤などが
挙げられる。
えば、pH調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤などが
挙げられる。
【0132】水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性
を良好にするため、20℃において25〜60mN/
m、好ましくは30〜50mN/mの範囲内の表面張力
を有することが好ましい。
を良好にするため、20℃において25〜60mN/
m、好ましくは30〜50mN/mの範囲内の表面張力
を有することが好ましい。
【0133】本発明で用いることのできるプリンター
は、市販されているプリンターのように、例えば、記録
用紙収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェ
ットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はな
いが、少なくともロール状の記録用紙収納部、搬送部、
インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に
応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成さ
れる一連のプリンターセットであることが好ましい。使
用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド
方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐
出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シング
ルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー
型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォー
ル型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインク
ジェット型、バブルジェット(R)型等)、静電吸引方
式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び
放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げ
ることができる。好ましくは電気−機械変換方式である
が、いずれの吐出方式を用いても構わない。
は、市販されているプリンターのように、例えば、記録
用紙収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェ
ットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はな
いが、少なくともロール状の記録用紙収納部、搬送部、
インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に
応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成さ
れる一連のプリンターセットであることが好ましい。使
用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド
方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐
出方式としては、電気−機械変換方式(例えば、シング
ルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー
型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォー
ル型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマルインク
ジェット型、バブルジェット(R)型等)、静電吸引方
式(例えば、電界制御型、スリットジェット型等)及び
放電方式(例えば、スパークジェット型等)などを挙げ
ることができる。好ましくは電気−機械変換方式である
が、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【0134】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0135】《インクジェット記録用紙の作製》以下に
示す手順に従って、記録用紙1〜23を作製した。
示す手順に従って、記録用紙1〜23を作製した。
【0136】〔記録用紙1の作製〕両面をポリエチレン
で被覆した紙支持体(厚み230μm)上に、液温45
℃の下記多孔質層塗布液1をワイヤーバーを用いて塗
布、乾燥した後、40℃、80%RHの恒温槽中に12
時間保存して、記録用紙1を得た。乾燥膜厚は35μm
であった。なお、記録用紙1のシリカ微粒子の塗設量は
15g/m2、カチオン性ポリマーP1の塗設量は2.
2g/m2、ポリビニルアルコールの塗設量は2.3g
/m2であった。
で被覆した紙支持体(厚み230μm)上に、液温45
℃の下記多孔質層塗布液1をワイヤーバーを用いて塗
布、乾燥した後、40℃、80%RHの恒温槽中に12
時間保存して、記録用紙1を得た。乾燥膜厚は35μm
であった。なお、記録用紙1のシリカ微粒子の塗設量は
15g/m2、カチオン性ポリマーP1の塗設量は2.
2g/m2、ポリビニルアルコールの塗設量は2.3g
/m2であった。
【0137】(多孔質層塗布液1の調製)硝酸でpHを
2.5に調整した純水に、気相法シリカ(商品名:AE
ROSIL300、日本アエロジル(株)製、一次粒子
の平均粒径 7nm)を分散して、25質量%のシリカ
分散液400gを調製した。これに、pHを2.5に調
整したカチオン性ポリマーP1の20質量%水溶液を8
0g、ホウ酸2.1g及びホウ砂1.5gを溶解した水
溶液75mlを添加し、高圧ホモジナイザーで分散し、
600gに仕上げて分散液1とした。得られた分散液1
を40℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、
平均重合度3500)の6質量%水溶液を278ml、
界面活性剤(S−1)の4質量%水溶液1mlを加え、
全体の液が1000mlになるように純水を加えて、半
透明状の多孔質層塗布液1を調製した。
2.5に調整した純水に、気相法シリカ(商品名:AE
ROSIL300、日本アエロジル(株)製、一次粒子
の平均粒径 7nm)を分散して、25質量%のシリカ
分散液400gを調製した。これに、pHを2.5に調
整したカチオン性ポリマーP1の20質量%水溶液を8
0g、ホウ酸2.1g及びホウ砂1.5gを溶解した水
溶液75mlを添加し、高圧ホモジナイザーで分散し、
600gに仕上げて分散液1とした。得られた分散液1
を40℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、
平均重合度3500)の6質量%水溶液を278ml、
界面活性剤(S−1)の4質量%水溶液1mlを加え、
全体の液が1000mlになるように純水を加えて、半
透明状の多孔質層塗布液1を調製した。
【0138】
【化7】
【0139】〔記録用紙2の作製〕上記作製した記録用
紙1の多孔質層上に、有機微粒子エマルジョン(例示化
合物L1)、一次粒子の平均粒径が12nmの微粒子シ
リカ(アエロジル社製、AEROSIL200)及びア
クリル系エマルジョン(Tg=−30℃、平均粒子径3
0nm)からなる表層塗布液1をワイヤーバーで、有機
微粒子エマルジョン(例示化合物L1)が固形分量とし
て0.5g/m2、微粒子シリカ微粒子シリカが0.2
5g/m2、アクリル系エマルジョンが0.05g/m2
となるよう塗布、乾燥して記録用紙2を得た。
紙1の多孔質層上に、有機微粒子エマルジョン(例示化
合物L1)、一次粒子の平均粒径が12nmの微粒子シ
リカ(アエロジル社製、AEROSIL200)及びア
クリル系エマルジョン(Tg=−30℃、平均粒子径3
0nm)からなる表層塗布液1をワイヤーバーで、有機
微粒子エマルジョン(例示化合物L1)が固形分量とし
て0.5g/m2、微粒子シリカ微粒子シリカが0.2
5g/m2、アクリル系エマルジョンが0.05g/m2
となるよう塗布、乾燥して記録用紙2を得た。
【0140】〔記録用紙3の作製〕上記記録用紙2の作
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液2を用いた以外は同様にして、記録用
紙3を作製した。
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液2を用いた以外は同様にして、記録用
紙3を作製した。
【0141】(多孔質層塗布液2の調製)800gのア
ルミナ水和物(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成
(株)社製、擬ベーマイト)の8質量%分散液を40℃
で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品名:PV
A235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合
度3500)の6質量%水溶液を178ml、界面活性
剤(S−1)4質量%水溶液1mlを加え、全体の液が
1000mlになるように純水を加えて、半透明状の多
孔質塗布液2を調製した。
ルミナ水和物(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成
(株)社製、擬ベーマイト)の8質量%分散液を40℃
で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品名:PV
A235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合
度3500)の6質量%水溶液を178ml、界面活性
剤(S−1)4質量%水溶液1mlを加え、全体の液が
1000mlになるように純水を加えて、半透明状の多
孔質塗布液2を調製した。
【0142】〔記録用紙4の作製〕上記記録用紙2の作
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液3を用いた以外は同様にして、記録用
紙4を作製した。
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液3を用いた以外は同様にして、記録用
紙4を作製した。
【0143】(多孔質層塗布液3の調製)pHを調整し
た純水に、気相法アルミナ(商品名:酸化アルミニウム
C、デグサ社製、一次粒子の平均粒径 13nm)を分
散して25質量%の分散液を400g調製し、これを4
0℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品名:
PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均
重合度3500)の6質量%水溶液を278ml、界面
活性剤(S−1)4質量%水溶液を1ml加え、全体の
液が1000mlになるように純水を加えて、半透明状
の多孔質層塗布液3を調製した。
た純水に、気相法アルミナ(商品名:酸化アルミニウム
C、デグサ社製、一次粒子の平均粒径 13nm)を分
散して25質量%の分散液を400g調製し、これを4
0℃で攪拌しながら、ポリビニルアルコール(商品名:
PVA235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均
重合度3500)の6質量%水溶液を278ml、界面
活性剤(S−1)4質量%水溶液を1ml加え、全体の
液が1000mlになるように純水を加えて、半透明状
の多孔質層塗布液3を調製した。
【0144】〔記録用紙5の作製〕上記記録用紙2の作
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液4を用いた以外は同様にして、記録用
紙5を作製した。
製において、下層である多孔質層塗布液1に代えて、下
記多孔質層塗布液4を用いた以外は同様にして、記録用
紙5を作製した。
【0145】(多孔質層塗布液4の調製)前記多孔質層
1の調製に用いた分散液1の100gに、25質量%気
相法アルミナ分散液を333g加え再分散した後、40
℃で攪拌しながらポリビニルアルコール(商品名:PV
A235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合
度3500)の6質量%水溶液を278mlを加え、全
体の液が1000mlになるように純水を加えて、気相
法シリカと気相法アルミナとを含む半透明状の多孔質層
塗布液4を得た。
1の調製に用いた分散液1の100gに、25質量%気
相法アルミナ分散液を333g加え再分散した後、40
℃で攪拌しながらポリビニルアルコール(商品名:PV
A235、(株)クラレ製、ケン化度88%、平均重合
度3500)の6質量%水溶液を278mlを加え、全
体の液が1000mlになるように純水を加えて、気相
法シリカと気相法アルミナとを含む半透明状の多孔質層
塗布液4を得た。
【0146】〔記録用紙6の作製〕上記記録用紙2の作
製において、表層の形成に用いた表層塗布液1に代え
て、下記表層塗布液2を用いた以外は同様にして、記録
用紙6を作製した。
製において、表層の形成に用いた表層塗布液1に代え
て、下記表層塗布液2を用いた以外は同様にして、記録
用紙6を作製した。
【0147】(表層塗布液2の調製)前記記録用紙2の
作製に用いた表層塗布液1において、微粒子シリカに代
えて、同固形分量のアルミナ水和物(商品名:カタロイ
ドAS−1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)を用
いた以外は同様にして、表層塗布液2を調製した。
作製に用いた表層塗布液1において、微粒子シリカに代
えて、同固形分量のアルミナ水和物(商品名:カタロイ
ドAS−1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)を用
いた以外は同様にして、表層塗布液2を調製した。
【0148】〔記録用紙7の作製〕上記記録用紙2の作
製において、表層の形成に用いた表層塗布液1に代え
て、下記表層塗布液3を用いた以外は同様にして、記録
用紙7を作製した。
製において、表層の形成に用いた表層塗布液1に代え
て、下記表層塗布液3を用いた以外は同様にして、記録
用紙7を作製した。
【0149】(表層塗布液3の調製)前記記録用紙2の
作製に用いた表層塗布液1において、微粒子シリカの1
/2量を、アルミナ水和物(商品名:カタロイドAS−
1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)に変更した以
外は同様にして、表層塗布液3を調製した。
作製に用いた表層塗布液1において、微粒子シリカの1
/2量を、アルミナ水和物(商品名:カタロイドAS−
1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)に変更した以
外は同様にして、表層塗布液3を調製した。
【0150】〔記録用紙8の作製〕上記記録用紙2の作
製において、表層塗布液1、多孔質層塗布液1を、それ
ぞれ下記の表層塗布液4、多孔質層塗布液5に変更した
以外は同様にして、記録用紙8を作製した。
製において、表層塗布液1、多孔質層塗布液1を、それ
ぞれ下記の表層塗布液4、多孔質層塗布液5に変更した
以外は同様にして、記録用紙8を作製した。
【0151】(表層塗布液4の調製)前記表層塗布液1
において、微粒子シリカの1/2量を、気相法アルミナ
(商品名:酸化アルミニウムC、デグサ社製、一次粒子
の平均粒径 13nm)に変更した以外は同様にして、
表層塗布液4を調製した。
において、微粒子シリカの1/2量を、気相法アルミナ
(商品名:酸化アルミニウムC、デグサ社製、一次粒子
の平均粒径 13nm)に変更した以外は同様にして、
表層塗布液4を調製した。
【0152】(多孔質層塗布液5の調製)前記多孔質層
塗布液1において、気相法シリカの1/2量を、アルミ
ナ水和物(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成
(株)社製、擬ベーマイト)に変更した以外は同様にし
て、多孔質層塗布液5を調製した。
塗布液1において、気相法シリカの1/2量を、アルミ
ナ水和物(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成
(株)社製、擬ベーマイト)に変更した以外は同様にし
て、多孔質層塗布液5を調製した。
【0153】〔記録用紙9〜17の作製〕上記記録用紙
2の作製に準じて、表1に記載のように表層の無機微粒
子の種類、多孔質層の無機微粒子の種類及び表層の有機
微粒子の種類を変更、組み合わせて、記録用紙9〜17
の作製した。
2の作製に準じて、表1に記載のように表層の無機微粒
子の種類、多孔質層の無機微粒子の種類及び表層の有機
微粒子の種類を変更、組み合わせて、記録用紙9〜17
の作製した。
【0154】〔記録用紙18の作製〕前記作製した記録
用紙1の多孔質層上に、下記有機微粒子エマルジョン
(L10)が固形分量として0.5g/m2、一次粒子
の平均粒径が12nmの微粒子シリカ(アエロジル社
製、AEROSIL200)が0.25g/m2、アク
リル系エマルジョン(Tg=−30℃、平均粒子径30
nm)が固形分量として0.05g/m2からなる表層
塗布液5をワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して、記録
用紙18を得た。
用紙1の多孔質層上に、下記有機微粒子エマルジョン
(L10)が固形分量として0.5g/m2、一次粒子
の平均粒径が12nmの微粒子シリカ(アエロジル社
製、AEROSIL200)が0.25g/m2、アク
リル系エマルジョン(Tg=−30℃、平均粒子径30
nm)が固形分量として0.05g/m2からなる表層
塗布液5をワイヤーバーを用いて塗布、乾燥して、記録
用紙18を得た。
【0155】(有機微粒子エマルジョン(L10)の調
製)n−ブチルメタクリレート:スチレン:2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート=10:65:25(質量
比)のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合し
て、有機微粒子エマルジョン(L10)を調製した。上
記調製に用いた界面活性剤は、カチオン性界面活性剤で
あるステアリルトリメチルアンモニウムクロライドで、
総モノマー量に対して固形分として3質量%添加した。
以上のようにして調製した有機微粒子エマルジョン(L
10)に含有される有機微粒子の平均粒子径は、レーザ
ー散乱法で測定したところ50nmであり、また、前述
の方法により各構成モノマーのTgより計算で求めたガ
ラス転移温度(Tg)は72℃であった。
製)n−ブチルメタクリレート:スチレン:2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート=10:65:25(質量
比)のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合し
て、有機微粒子エマルジョン(L10)を調製した。上
記調製に用いた界面活性剤は、カチオン性界面活性剤で
あるステアリルトリメチルアンモニウムクロライドで、
総モノマー量に対して固形分として3質量%添加した。
以上のようにして調製した有機微粒子エマルジョン(L
10)に含有される有機微粒子の平均粒子径は、レーザ
ー散乱法で測定したところ50nmであり、また、前述
の方法により各構成モノマーのTgより計算で求めたガ
ラス転移温度(Tg)は72℃であった。
【0156】〔記録用紙19の作製〕上記記録用紙18
の作製において、有機微粒子エマルジョン(L10)
を、下記の有機微粒子エマルジョン(L11)に変更し
た以外は同様にして、記録用紙19を作製した。
の作製において、有機微粒子エマルジョン(L10)
を、下記の有機微粒子エマルジョン(L11)に変更し
た以外は同様にして、記録用紙19を作製した。
【0157】(有機微粒子エマルジョン(L11)の調
製)t−ブチルメタクリレート:スチレン:2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート=30:45:15(質量
比)のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合し
て、有機微粒子エマルジョン(L11)を調製した。上
記調製に用いた界面活性剤は、エマルゲン220(花王
製)で、総モノマー量に対して固形分として5質量%添
加した。以上のようにして調製した有機微粒子エマルジ
ョン(L11)に含有される有機微粒子の平均粒子径
は、レーザー散乱法で測定したところ40nmであり、
また、前述の方法により各構成モノマーのTgより計算
で求めたガラス転移温度(Tg)は103℃であった。
製)t−ブチルメタクリレート:スチレン:2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート=30:45:15(質量
比)のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合し
て、有機微粒子エマルジョン(L11)を調製した。上
記調製に用いた界面活性剤は、エマルゲン220(花王
製)で、総モノマー量に対して固形分として5質量%添
加した。以上のようにして調製した有機微粒子エマルジ
ョン(L11)に含有される有機微粒子の平均粒子径
は、レーザー散乱法で測定したところ40nmであり、
また、前述の方法により各構成モノマーのTgより計算
で求めたガラス転移温度(Tg)は103℃であった。
【0158】〔記録用紙20、21の作製〕上記記録用
紙18、19の作製において、多孔質層塗布液1で用い
た気相法シリカに代えて、同固形分量のアルミナ水和物
(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成(株)社製、
擬ベーマイト)を用いた以外は同様にして、記録用紙2
0、21を作製した。
紙18、19の作製において、多孔質層塗布液1で用い
た気相法シリカに代えて、同固形分量のアルミナ水和物
(商品名:カタロイドAS−1、触媒化成(株)社製、
擬ベーマイト)を用いた以外は同様にして、記録用紙2
0、21を作製した。
【0159】〔記録用紙22の作製〕上記記録用紙18
の作製において、表層塗布液5で用いた微粒子シリカの
1/2量を、アルミナ水和物(商品名:カタロイドAS
−1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)に変更した
以外は同様にして、記録用紙22を作製した。
の作製において、表層塗布液5で用いた微粒子シリカの
1/2量を、アルミナ水和物(商品名:カタロイドAS
−1、触媒化成(株)社製、擬ベーマイト)に変更した
以外は同様にして、記録用紙22を作製した。
【0160】〔記録用紙23の作製〕上記記録用紙18
の作製において、表層塗布液5で用いた微粒子シリカの
1/2量を、気相法アルミナ(商品名:酸化アルミニウ
ムC、デグサ社製、一次粒子の平均粒径 13nm)に
変更した以外は同様にして、記録用紙23を作製した。
の作製において、表層塗布液5で用いた微粒子シリカの
1/2量を、気相法アルミナ(商品名:酸化アルミニウ
ムC、デグサ社製、一次粒子の平均粒径 13nm)に
変更した以外は同様にして、記録用紙23を作製した。
【0161】
【化8】
【0162】〔各有機微粒子の溶解性試験〕上記記録用
紙18〜23の作製に使用した有機微粒子エマルジョン
(L10)及び(L11)を、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル〔SP値19.437(MP
a)1/2、沸点230℃〕と室温で混合した結果、全て
溶解した。
紙18〜23の作製に使用した有機微粒子エマルジョン
(L10)及び(L11)を、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル〔SP値19.437(MP
a)1/2、沸点230℃〕と室温で混合した結果、全て
溶解した。
【0163】〔記録用紙の表面及び断面の電子顕微鏡観
察〕 (未処理記録材料の表面及び断面観察)上記作製した記
録用紙1〜23の表面を電子顕微鏡で観察したところ、
5nm〜100nm程度の径を持った空隙が無数に存在
していた。
察〕 (未処理記録材料の表面及び断面観察)上記作製した記
録用紙1〜23の表面を電子顕微鏡で観察したところ、
5nm〜100nm程度の径を持った空隙が無数に存在
していた。
【0164】(処理A後の記録材料の表面及び断面観
察)記録用紙1〜23に下記処理Aを施した部分の電子
顕微鏡による表面・断面の観察を行ったところ、記録用
紙2〜17では、未記録部分に比べ空隙の縮小または減
少が観察され、更に記録用紙18〜23では、有機微粒
子が溶解または膨潤することにより互いに融着している
状態が観察された。
察)記録用紙1〜23に下記処理Aを施した部分の電子
顕微鏡による表面・断面の観察を行ったところ、記録用
紙2〜17では、未記録部分に比べ空隙の縮小または減
少が観察され、更に記録用紙18〜23では、有機微粒
子が溶解または膨潤することにより互いに融着している
状態が観察された。
【0165】〈処理A〉ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル〔SP値19.437(MPa)1/ 2、沸点
230℃〕の20%水溶液を、記録用紙1〜23の表面
に均一にスプレー塗布した。塗布量は20ml/m2で
あった。次いで、この部分を23℃、55%RHの環境
下で1時間乾燥させた。
ルエーテル〔SP値19.437(MPa)1/ 2、沸点
230℃〕の20%水溶液を、記録用紙1〜23の表面
に均一にスプレー塗布した。塗布量は20ml/m2で
あった。次いで、この部分を23℃、55%RHの環境
下で1時間乾燥させた。
【0166】《インクジェット画像印字及び評価》
(インク液の調製)以下の組成からなるシアンインク液
を作製した。
を作製した。
【0167】
水 68.5部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル 12部
ジエチレングリコール 10部
グリセリン 8部
C.I.Direct Blue 86 1部
界面活性剤(信越化学製 サーフィノール465) 0.5部
(変褪色耐性の評価)上記インク液をインクジェットプ
リンタMJ−800C(セイコーエプソン(株)製)に
搭載し、各記録用紙にシアンのベタ画像を印字した。イ
ンク吐出量は12ml/m2であった。この画像を23
℃、55%RHの環境下で24時間放置した後、各ベタ
印字画像部を、オフィス室内の窓際に貼り、外気流が曝
露されるが直射日光の当たらない環境に6ヶ月放置し、
下記の方法に従って、変褪色耐性の評価を行った。具体
的には、未処理試料及び6ヶ月放置した試料の各プリン
ト部の反射濃度を赤色の単色光で濃度測定し、下式に従
い濃度残存率を求め、これを変褪色耐性の尺度とした。
リンタMJ−800C(セイコーエプソン(株)製)に
搭載し、各記録用紙にシアンのベタ画像を印字した。イ
ンク吐出量は12ml/m2であった。この画像を23
℃、55%RHの環境下で24時間放置した後、各ベタ
印字画像部を、オフィス室内の窓際に貼り、外気流が曝
露されるが直射日光の当たらない環境に6ヶ月放置し、
下記の方法に従って、変褪色耐性の評価を行った。具体
的には、未処理試料及び6ヶ月放置した試料の各プリン
ト部の反射濃度を赤色の単色光で濃度測定し、下式に従
い濃度残存率を求め、これを変褪色耐性の尺度とした。
【0168】濃度残存率=(6ヶ月放置後の印字濃度/
未処理試料の印字濃度)×100(%) (ビーディング耐性(まだらムラ耐性)の評価)上記イ
ンク液をインクジェットプリンタMJ−800C(セイ
コーエプソン(株)製)に搭載し、各記録用紙にインク
吐出量を変化させてシアンのベタ画像を印字した。この
画像を23℃、55%RHの環境下で1時間乾燥させ
た。
未処理試料の印字濃度)×100(%) (ビーディング耐性(まだらムラ耐性)の評価)上記イ
ンク液をインクジェットプリンタMJ−800C(セイ
コーエプソン(株)製)に搭載し、各記録用紙にインク
吐出量を変化させてシアンのベタ画像を印字した。この
画像を23℃、55%RHの環境下で1時間乾燥させ
た。
【0169】各記録用紙のインク吐出量を変化させて形
成したシアンベタ画像印字部を目視観察し、下記の判定
基準に則りビーディングの評価を行った。
成したシアンベタ画像印字部を目視観察し、下記の判定
基準に則りビーディングの評価を行った。
【0170】◎:全インク吐出量領域で、まだら状ムラ
が全く認められない ○:インク吐出量の多い部分で、弱いまだら状ムラ認め
られる △:インク吐出量の多い部分でのみ、まだら状ムラが観
察される ×:インク吐出量の少ない領域を含めた全領域で、まだ
ら状ムラが観察される 実用上問題がないレベルは◎、○である。
が全く認められない ○:インク吐出量の多い部分で、弱いまだら状ムラ認め
られる △:インク吐出量の多い部分でのみ、まだら状ムラが観
察される ×:インク吐出量の少ない領域を含めた全領域で、まだ
ら状ムラが観察される 実用上問題がないレベルは◎、○である。
【0171】(滲み耐性の評価)上記各記録用紙を用い
て、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターP
M950Cで、マゼンタインクによるベタプリントを背
景として、線幅が約0.3mmのブラックラインをプリ
ントし、50℃、相対湿度85%で3日間保存した。次
いで、保存前後での各マゼンタインクの線幅をマイクロ
デンシトメーターで測定(反射濃度が最大濃度の50%
部分の幅を線幅とした)し、下式で表される滲み率を測
定し、下記の基準に則り滲み耐性の評価を行った。な
お、滲み比は、少ない程滲み耐性が良好であることを示
す。
て、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターP
M950Cで、マゼンタインクによるベタプリントを背
景として、線幅が約0.3mmのブラックラインをプリ
ントし、50℃、相対湿度85%で3日間保存した。次
いで、保存前後での各マゼンタインクの線幅をマイクロ
デンシトメーターで測定(反射濃度が最大濃度の50%
部分の幅を線幅とした)し、下式で表される滲み率を測
定し、下記の基準に則り滲み耐性の評価を行った。な
お、滲み比は、少ない程滲み耐性が良好であることを示
す。
【0172】
滲み比=(画像保存後の線幅)/(画像保存前の線幅)
○:滲み比が1.00〜1.25である
△:滲み比が1.26〜1.50である
×:滲み比が1.51以上である
以上により得られた結果を表1に示す。
【0173】
【表1】
【0174】表1より明らかなように、表層に本発明で
規定する有機微粒子A又はBを含有し、表層又は多孔質
層の少なくとも1層に、アルミナ又はアルミナ水和物を
含有している本発明の記録用紙は、比較例に対し、イン
ク吸収性(ビーディング耐性)が高く、滲み耐性が良好
で、かつ有害ガスによる画像劣化防止効果(変褪色耐
性)に優れていることが分かる。
規定する有機微粒子A又はBを含有し、表層又は多孔質
層の少なくとも1層に、アルミナ又はアルミナ水和物を
含有している本発明の記録用紙は、比較例に対し、イン
ク吸収性(ビーディング耐性)が高く、滲み耐性が良好
で、かつ有害ガスによる画像劣化防止効果(変褪色耐
性)に優れていることが分かる。
【0175】
【発明の効果】本発明により、インク吸収性が高く、滲
み耐性が良好で、かつ有害ガスによる画像劣化防止効果
(変褪色耐性)に優れたインクジェット記録用紙を提供
することができた。
み耐性が良好で、かつ有害ガスによる画像劣化防止効果
(変褪色耐性)に優れたインクジェット記録用紙を提供
することができた。
Claims (5)
- 【請求項1】 非吸収性支持体上に、下記で定義する有
機微粒子A又は有機微粒子Bを含有する表層と、1層以
上の多孔質層を有するインクジェット記録用紙におい
て、該表層又は多孔質層の少なくとも1層が、アルミナ
又はアルミナ水和物を含有することを特徴とするインク
ジェット記録用紙。 有機微粒子A:SP値が18.414〜30.69(M
Pa)1/2で、かつ沸点が120℃以上の水溶性有機溶
媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガ
ラス転移温度(Tg)が70℃以上で、かつ平均粒子径
が100nm以下の有機微粒子。 有機微粒子B:下記一般式(1)で表される繰り返し単
位を共重合成分として5質量%以上含有するポリマーを
有し、ガラス転移温度(Tg)が70℃以上で、かつ平
均粒子径が100nm以下の有機微粒子。 【化1】 〔式中、Xは−O−または−N(R2)−を表し、R1は
水素原子またはメチル基であり、R2は、水素原子また
は炭素数1〜8のアルキル基を表し、Xが−O−の場
合、Jは、炭素数2〜8を有する、エーテル構造または
チオエーテル構造を有しても良いアルキレン基であり、
Yは、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはカルバモ
イル基を表し、Xが−N(R2)−の場合、Jは、単結
合または炭素数2〜8を有する、エーテル構造またはチ
オエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Y
は、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ
ル基またはカルバモイル基を表わす。〕 - 【請求項2】 前記表層又は多孔質層の少なくとも1層
が、シリカ微粒子を含有することを特徴とする請求項1
記載のインクジェット記録用紙。 - 【請求項3】 前記表層が、シリカ微粒子とアルミナ又
はアルミナ水和物とを含有することを特徴とする請求項
1又は2に記載のインクジェット記録用紙。 - 【請求項4】 前記アルミナ水和物が、擬ベーマイトで
あることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記
載のインクジェット記録用紙。 - 【請求項5】 前記シリカ微粒子が、気相法シリカであ
ることを特徴とする請求項2〜4のいずれか1項に記載
のインクジェット記録用紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002146044A JP2003335049A (ja) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | インクジェット記録用紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002146044A JP2003335049A (ja) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | インクジェット記録用紙 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003335049A true JP2003335049A (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=29705140
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002146044A Pending JP2003335049A (ja) | 2002-05-21 | 2002-05-21 | インクジェット記録用紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003335049A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6908648B2 (en) * | 2002-03-22 | 2005-06-21 | Konica Corporation | Ink-jet recording sheet |
WO2007037558A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Seiko Epson Corporation | インクジェット用記録媒体 |
WO2007043713A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Seiko Epson Corporation | インクジェット用記録媒体 |
JP2009113292A (ja) * | 2007-11-05 | 2009-05-28 | Fujifilm Corp | 顔料インク用インクジェット記録媒体 |
-
2002
- 2002-05-21 JP JP2002146044A patent/JP2003335049A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6908648B2 (en) * | 2002-03-22 | 2005-06-21 | Konica Corporation | Ink-jet recording sheet |
WO2007037558A1 (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Seiko Epson Corporation | インクジェット用記録媒体 |
WO2007043713A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Seiko Epson Corporation | インクジェット用記録媒体 |
JPWO2007043713A1 (ja) * | 2005-10-14 | 2009-04-23 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用記録媒体 |
JP2009113292A (ja) * | 2007-11-05 | 2009-05-28 | Fujifilm Corp | 顔料インク用インクジェット記録媒体 |
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