JP2003334568A - Method for treating drain containing heavy metal - Google Patents

Method for treating drain containing heavy metal

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JP2003334568A
JP2003334568A JP2002141176A JP2002141176A JP2003334568A JP 2003334568 A JP2003334568 A JP 2003334568A JP 2002141176 A JP2002141176 A JP 2002141176A JP 2002141176 A JP2002141176 A JP 2002141176A JP 2003334568 A JP2003334568 A JP 2003334568A
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JP
Japan
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heavy metals
heavy metal
cement
agent
wastewater containing
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Application number
JP2002141176A
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Japanese (ja)
Inventor
Taku Nakano
卓 中野
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Taiheiyo Cement Corp
Original Assignee
Taiheiyo Cement Corp
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Publication date
Application filed by Taiheiyo Cement Corp filed Critical Taiheiyo Cement Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for treating a drain containing heavy metals, which completes less costly and a simple and rapid treatment process for making the heavy metals harmless. <P>SOLUTION: This method treats the drain containing the heavy metals (e.g. chromium (VI), lead, copper, zinc and tin) as water for kneading cement and adds an agent for fixing heavy metals during kneading. As the agent for fixing heavy metals, for example, a heavy metal insolubilizer such as a dialkyldithiocarbamate, an adsorbent such as zeolite, and a reducing agent such as a ferrous salt are used. The reducing agent is an agent for reducing the chromium (VI). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、重金属を含む排水
中の重金属を固定化して、外部環境への重金属の拡散を
防止するための重金属を含む排水の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of treating wastewater containing heavy metals for immobilizing heavy metals in wastewater containing heavy metals and preventing the diffusion of the heavy metals into the external environment.

【0002】[0002]

【従来の技術】重金属を含む排水は、外部環境中に排出
する前に、重金属の含有率が環境基準値以下になるよう
に処理する必要がある。このような重金属除去のための
処理方法として、例えば、特開平10−137540号
公報には、湿式排煙脱硫装置からの排水に苛性ソーダを
添加して、pHを8〜11に調整し、排水中の重金属を
水酸化物として析出させた後、この水酸化物を沈澱槽内
で沈降分離させる技術が記載されている(段落番号00
20〜0024参照)。また、特開平9−192675
号公報には、セレン等を含む廃水に特定の処理(第一工
程)を行なった後、得られた上澄液に、液体キレート剤
及びアルミニウム塩を加えて、セレン等の重金属を不溶
化させると共に水酸化アルミニウムフロックに包含させ
て固形物とし、該固形物を固液分離する技術が記載され
ている(請求項1、段落番号0011〜0012参
照)。
2. Description of the Related Art Wastewater containing heavy metals must be treated so that the content of heavy metals falls below an environmental standard value before being discharged into the external environment. As a treatment method for removing such heavy metals, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-137540, caustic soda is added to wastewater from a wet flue gas desulfurization apparatus to adjust the pH to 8 to 11, After the heavy metal of No. 1 is precipitated as hydroxide, the hydroxide is settled and separated in a precipitation tank (paragraph number 00).
20-0024). In addition, JP-A-9-192675
In the gazette, a wastewater containing selenium or the like is subjected to a specific treatment (first step), and then a liquid chelating agent and an aluminum salt are added to the resulting supernatant to insolubilize heavy metals such as selenium and the like. There is described a technique in which aluminum hydroxide flocs are incorporated into a solid material and the solid material is subjected to solid-liquid separation (see claim 1, paragraphs 0011 to 0012).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来、重金属を含む排
水を処理する技術は、薬剤の添加やpHの調整等によっ
て、排水に含まれる重金属を固形物として回収する一
方、重金属を除去した液分を外部環境に排出するもので
あった。しかし、固形物として回収された重金属は、無
害化処理や精錬原料としての利用に際して、二次処理を
行なわなければならず、処理方法が煩雑であり、処理コ
ストが高いという不都合があった。したがって、本発明
は、低コストで簡易かつ迅速に重金属の無害化処理を完
了することのできる重金属を含む排水の処理方法を提供
することを目的とする。
Conventionally, the technology for treating wastewater containing heavy metals collects heavy metals contained in the wastewater as solids by adding chemicals or adjusting pH, while removing the heavy metals. Was discharged to the external environment. However, the heavy metal recovered as a solid has a disadvantage that the secondary treatment has to be carried out before the detoxification treatment and the utilization as a refining raw material, the treatment method is complicated, and the treatment cost is high. Therefore, it is an object of the present invention to provide a method for treating wastewater containing heavy metals, which can complete detoxification treatment of heavy metals easily at low cost.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、重金属を含む排水
を、セメント等の水硬性材料を混練するための練り混ぜ
水として用い、かつ、重金属不溶化剤の如き重金属固定
用薬剤を練り混ぜ水に添加することによって、排水に含
まれる重金属が、水硬性組成物中に固定され、外部環境
への拡散が防止されることを見出し、本発明を完成し
た。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted extensive studies in order to solve the above problems, and as a result, uses wastewater containing heavy metals as kneading water for kneading hydraulic materials such as cement, and By adding a heavy metal fixing agent such as a heavy metal insolubilizing agent to water by mixing and kneading, the heavy metal contained in the wastewater is fixed in the hydraulic composition, and it is found that diffusion to the external environment is prevented, Completed the invention.

【0005】すなわち、本発明(請求項1)の重金属を
含む排水の処理方法は、重金属を含む排水と、重金属固
定用薬剤と、水硬性材料とを混練して、これらの材料か
らなる水硬性組成物を得ることを特徴とする。本発明の
処理方法によれば、練り混ぜ水である重金属を含む排水
中の重金属は、重金属固定用薬剤によって水硬性組成物
中に固定される。そして、水硬性組成物中に固定された
重金属は、不溶化された状態で存在しているので、硬化
後の水硬性組成物の表面から溶出して外部環境へと拡散
していくことがない。一方、重金属を含む排水中の液分
は、水硬性材料を水和するための水として有効に利用さ
れる。ここで、上記重金属固定用薬剤としては、例え
ば、重金属不溶化剤、吸着材、及び還元剤の中から選ば
れる一種以上からなる薬剤を用いることができる(請求
項2)。
That is, the method for treating wastewater containing heavy metals according to the present invention (claim 1) is a method of mixing wastewater containing heavy metals, a chemical for fixing heavy metals, and a hydraulic material to obtain a hydraulic material made of these materials. It is characterized by obtaining a composition. According to the treatment method of the present invention, the heavy metal in the waste water containing the heavy metal that is the kneading water is fixed in the hydraulic composition by the heavy metal fixing agent. Since the heavy metal fixed in the hydraulic composition exists in an insolubilized state, it does not elute from the surface of the hydraulic composition after curing and diffuse into the external environment. On the other hand, the liquid component in the wastewater containing heavy metals is effectively used as water for hydrating the hydraulic material. Here, as the heavy metal-immobilizing agent, for example, a chemical comprising one or more selected from heavy metal insolubilizing agents, adsorbents, and reducing agents can be used (claim 2).

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の重金属を含む排水の処理方法は、重金属を含む
排水と、重金属固定用薬剤と、水硬性材料とを混練し
て、これらの材料からなる水硬性組成物を得るものであ
る。本発明の方法で処理対象となる重金属を含む排水
は、特に種類が限定されるものではなく、例えば、未処
理のまま外部環境中に排出すると、環境汚染を引き起こ
すおそれのある重金属で汚染された水等であればよい。
重金属を含む排水の具体例としては、例えば、ガラス工
場、製薬工場、精錬工場等の各種工場からの排水や、生
コンクリート工場における製造設備の洗浄後の回収水等
が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The method for treating wastewater containing heavy metals of the present invention is to knead wastewater containing heavy metals, a chemical for fixing heavy metals, and a hydraulic material to obtain a hydraulic composition composed of these materials. The wastewater containing the heavy metal to be treated by the method of the present invention is not particularly limited in kind, and, for example, if it is untreated and discharged into the external environment, it is contaminated with a heavy metal that may cause environmental pollution. Any water may be used.
Specific examples of wastewater containing heavy metals include, for example, wastewater from various factories such as glass factories, pharmaceutical factories, and smelting factories, and recovered water after washing the production equipment in the ready-mixed concrete factories.

【0007】排水に含まれる重金属の種類としては、例
えば、6価クロム、鉛、銅、亜鉛、スズ、砒素、セレ
ン、水銀、カドミウム等を挙げることができる。排水中
の重金属の濃度(後述のように水で希釈する場合は希釈
後の濃度)は、特に限定されないが、液中に溶存してい
る各種重金属の合計量で、例えば、0.01〜1,000mg/Lで
ある。重金属を含む排水中の重金属の濃度が高く、重金
属固定用薬剤による重金属の固定が不十分となるおそれ
があるなどの場合には、重金属を含む排水に水(例え
ば、水道水)を加えて、適当な重金属の濃度になるまで
希釈すればよい。なお、重金属を含む排水中の重金属の
濃度が低い場合であっても、重金属を含む排水に水(例
えば、水道水)を加えることは差し支えない。ただし、
重金属を含む排水を効率的に処理する観点から、重金属
を含む排水に加える希釈水の量は、少ない方が望まし
い。
Examples of the types of heavy metals contained in the waste water include hexavalent chromium, lead, copper, zinc, tin, arsenic, selenium, mercury, cadmium and the like. The concentration of heavy metals in the wastewater (concentration after dilution when diluted with water as described below) is not particularly limited, but is the total amount of various heavy metals dissolved in the liquid, for example, 0.01 to 1,000 mg / It is L. If the concentration of heavy metals in the wastewater containing heavy metals is high and there is a possibility that the fixing of heavy metals by the heavy metal fixing agent may be insufficient, add water (for example, tap water) to the wastewater containing heavy metals, It may be diluted to an appropriate concentration of heavy metal. Even if the concentration of heavy metals in the wastewater containing heavy metals is low, water (for example, tap water) may be added to the wastewater containing heavy metals. However,
From the viewpoint of efficiently treating wastewater containing heavy metals, it is desirable that the amount of dilution water added to the wastewater containing heavy metals be small.

【0008】本発明で用いられる重金属固定用薬剤とし
ては、例えば、重金属不溶化剤、吸着材、還元剤等が挙
げられる。重金属不溶化剤は、液中に溶存する重金属
(例えば、鉛、亜鉛、銅等)を不溶化するための薬剤で
ある。重金属不溶化剤としては、例えば、ジアルキルジ
チオカルバミン酸またはその塩、キノリン化合物、ポリ
アミン等のキレート剤;硫化ナトリウム、硫化カリウ
ム、硫化カルシウム等の硫化物;水硫化ナトリウム、水
硫化カリウム、水硫化カルシウム等の水硫化物、環状イ
ミンのジチオカルバミン酸誘導体またはその塩等が挙げ
られる。ここで、ジアルキルジチオカルバミン酸または
その塩としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン
酸、ジエチルジチオカルバミン酸等や、それらのナトリ
ウム塩、カリウム塩等の塩等が挙げられる。キノリン化
合物としては、例えば、2−キノリンカルボン酸、8−
ヒドロキシキノリン等や、それらのナトリウム塩等の塩
等が挙げられる。ポリアミンとしては、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸(EDTA)、トランス−1,2−シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸等が挙げられる。環状イミンのジチオカルバミン酸
誘導体またはその塩としては、例えば、ヘキサメチレン
ジチオカルバミン酸、ピロリジンジチオカルバミン酸等
や、それらのナトリウム塩、カリウム塩等の塩等が挙げ
られる。重金属不溶化剤は、1種を単独で用いてもよい
し、あるいは2種以上を併用してもよい。
Examples of the heavy metal fixing agent used in the present invention include heavy metal insolubilizing agents, adsorbents, reducing agents and the like. The heavy metal insolubilizing agent is an agent for insolubilizing heavy metals (for example, lead, zinc, copper, etc.) dissolved in the liquid. Examples of the heavy metal insolubilizer include chelating agents such as dialkyldithiocarbamic acid or salts thereof, quinoline compounds and polyamines; sulfides such as sodium sulfide, potassium sulfide and calcium sulfide; sodium hydrosulfide, potassium hydrosulfide, calcium hydrosulfide and the like. Examples thereof include hydrosulfides, dithiocarbamic acid derivatives of cyclic imines, and salts thereof. Here, examples of the dialkyldithiocarbamic acid or a salt thereof include dimethyldithiocarbamic acid, diethyldithiocarbamic acid and the like, and salts thereof such as sodium salt and potassium salt. Examples of the quinoline compound include 2-quinolinecarboxylic acid and 8-
Examples thereof include hydroxyquinoline and the like, salts thereof such as sodium salt, and the like. Examples of polyamines include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid. Examples of the dithiocarbamic acid derivative of cyclic imine or a salt thereof include hexamethylenedithiocarbamic acid, pyrrolidinedithiocarbamic acid and the like, and salts thereof such as sodium salt and potassium salt. The heavy metal insolubilizers may be used alone or in combination of two or more.

【0009】吸着材としては、例えば、ゼオライト、活
性炭、ベントナイト、チタンの酸化物、ジルコニウムの
酸化物、チタン−鉄の酸化物等が挙げられる。吸着材
は、1種を単独で用いてもよいし、あるいは2種以上を
併用してもよい。なお、後述の還元剤を用いて6価クロ
ムから還元して得られる3価クロムは、例えば、人工ゼ
オライトに吸着させて固定することができる。つまり、
還元剤と人工ゼオライトを併用することによって、排水
中の6価クロムを水硬性組成物中に固定することができ
る。
Examples of the adsorbent include zeolite, activated carbon, bentonite, titanium oxide, zirconium oxide, titanium-iron oxide and the like. As the adsorbent, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Note that trivalent chromium obtained by reducing hexavalent chromium using a reducing agent described later can be adsorbed and fixed on artificial zeolite, for example. That is,
By using the reducing agent and the artificial zeolite in combination, the hexavalent chromium in the wastewater can be fixed in the hydraulic composition.

【0010】還元剤は、主に、有害な重金属である6価
クロムを還元するための薬剤である。還元剤としては、
例えば、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸
カルシウム、亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩;亜硫酸水
素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩;
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸
塩;硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化カルシウム等
の硫化物;水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化
カルシウム等の水硫化物;多硫化ナトリウム、多硫化カ
リウム、多硫化カルシウム等の多硫化物;チオ酸塩、二
酸化硫黄、硫黄等の硫黄化合物;アルカリ金属、マグネ
シウム、カルシウム、アルミニウム等のアマルガム;硫
酸第一鉄、塩化第一鉄等の第一鉄塩や3価チタン塩等の
金属塩;一酸化炭素、アルデヒド類、糖類、ギ酸、シュ
ウ酸、アスコルビン酸等の有機化合物;高炉スラグ、泥
炭、亜炭、水素、ヨウ素、鉄粉等が挙げられる。還元剤
の中でも、第一鉄塩、高炉スラグ、硫黄、チオ硫酸塩が
好ましく、第一鉄塩が特に好ましい。還元剤は、1種を
単独で用いてもよいし、あるいは2種以上を併用しても
よい。
The reducing agent is mainly an agent for reducing hexavalent chromium which is a harmful heavy metal. As a reducing agent,
For example, ammonium sulfite, potassium sulfite, calcium sulfite, sodium sulfite, and other sulfite salts; potassium hydrogen sulfite, sodium hydrogen sulfite, and other hydrogen sulfite salts;
Thiosulfates such as sodium thiosulfate and potassium thiosulfate; sulfides such as sodium sulfide, potassium sulfide and calcium sulfide; hydrosulfides such as sodium hydrosulfide, potassium hydrosulfide and calcium hydrosulfide; sodium polysulfide, potassium polysulfide , Polysulfides such as calcium polysulfide; sulfur compounds such as thioate, sulfur dioxide, sulfur; amalgams such as alkali metals, magnesium, calcium, aluminum; ferrous salts such as ferrous sulfate and ferrous chloride And metal salts such as trivalent titanium salts; organic compounds such as carbon monoxide, aldehydes, saccharides, formic acid, oxalic acid, and ascorbic acid; blast furnace slag, peat, lignite, hydrogen, iodine, iron powder and the like. Among the reducing agents, ferrous salt, blast furnace slag, sulfur and thiosulfate are preferable, and ferrous salt is particularly preferable. As the reducing agent, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

【0011】重金属固定用薬剤の添加量は、排水中の重
金属の含有量の1〜10倍の当量であることが好ましく、2
〜5倍の当量であることがより好ましい。該添加量が1倍
の当量未満であると、重金属の固定を十分に行なうこと
ができず、好ましくない。該添加量が10倍の当量を超え
ると、処理に要するコストが増大するとともに、重金属
固定用薬剤によって水硬性組成物の物性が低下する等の
弊害が生じる可能性があり、好ましくない。重金属固定
用薬剤の使用方法としては、(1)セメント及び混和材
料等と、重金属固定用薬剤と、重金属を含む排水とを混
合槽に投入した後、これらの材料を混練する方法、
(2)セメント及び混和材料等と、重金属固定用薬剤を
混合した後、得られた混合物に重金属を含む排水を加え
て、混練する方法、(3)重金属固定用薬剤と、重金属
を含む排水を混合した後、得られた混合液をセメント及
び混和材料等に加えて、混練する方法等が挙げられる。
中でも、上記(1)及び(2)の方法は、硬化後の水硬
性組成物中に均一に重金属が固定されることになるの
で、好ましい。一方、上記(3)の方法は、セメントに
練り混ぜ水(排水)を加える前に、重金属固定用薬剤と
排水中の重金属が反応して、固形分が沈降し、液中の重
金属の分布が不均一になることがあるので、混練を十分
に行なうなどの方策を採ることが望ましい。
The amount of the heavy metal fixing agent added is preferably 1 to 10 times the equivalent of the heavy metal content in the waste water.
More preferably, the equivalent is 5 times. If the added amount is less than the equivalent of 1 time, the heavy metal cannot be sufficiently fixed, which is not preferable. If the amount added exceeds the equivalent of 10 times, the cost required for the treatment increases, and the heavy metal-fixing agent may cause adverse effects such as deterioration of the physical properties of the hydraulic composition, which is not preferable. As a method of using the heavy metal fixing agent, (1) a method in which cement and admixtures, etc., a heavy metal fixing agent, and drainage containing heavy metals are charged into a mixing tank, and then these materials are kneaded,
(2) A method of mixing cement and an admixture with a heavy metal fixing agent, and then adding wastewater containing heavy metal to the resulting mixture and kneading, (3) removing the heavy metal fixing agent and wastewater containing heavy metal After mixing, a method of adding the obtained mixed liquid to cement, an admixture, and the like and kneading can be mentioned.
Above all, the above methods (1) and (2) are preferable because the heavy metal is uniformly fixed in the hydraulic composition after curing. On the other hand, in the above method (3), before mixing water (drainage) into the cement, the heavy metal fixing agent reacts with the heavy metal in the wastewater, the solid content is settled, and the distribution of the heavy metal in the liquid is Since it may become uneven, it is desirable to take measures such as sufficient kneading.

【0012】本発明で用いられる水硬性材料としては、
例えば、セメントが挙げられる。ここで、セメントの種
類は、特に限定されることがなく、例えば、普通ポルト
ランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポ
ルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各
種ポルトランドセメントや、高炉セメント、フライアッ
シュセメント、シリカセメント等の混合セメントや、ビ
ーライトセメント(ビーライトの含有率の高い低発熱性
のセメント)、アーウイン系セメント(アーウイン(3
CaO・3Al・CaSO)を含有するセメン
ト)、超速硬セメント(例えば、カルシウムフルオロア
ルミネートを含有するセメント(商品名:ジェットセメ
ント))、エコセメント(都市ごみの焼却灰等を原料の
一部として製造されたセメント)等の特殊セメント等が
挙げられる。
The hydraulic material used in the present invention includes:
An example is cement. Here, the type of cement is not particularly limited, for example, ordinary Portland cement, early strength Portland cement, moderate heat Portland cement, various heat Portland cement and other various Portland cement, blast furnace cement, fly ash cement, silica. Mixed cement such as cement, belite cement (low heat-generating cement with high belite content), erwin-based cement (erwin (3
CaO ・ 3Al 2 O 3・ CaSO 4 ) -containing cement), ultra-rapid hardening cement (for example, cement containing calcium fluoroaluminate (trade name: jet cement)), eco-cement (incinerator ash of municipal solid waste, etc.) Special cement such as cement manufactured as a part of the above).

【0013】本発明においては、水硬性材料と共に、必
要に応じて、粗骨材、細骨材、混和材料、減水剤等を用
いることができる。粗骨材の具体例としては、砂利、砕
石等が挙げられる。粗骨材の配合量は、通常、セメント
及び混和材料の合計量100重量部に対して0〜500重量部
である。細骨材の具体例としては、川砂、山砂、砕砂等
が挙げられる。細骨材の配合量は、通常、セメント及び
混和材料の合計量100重量部に対して0〜350重量部であ
る。
In the present invention, coarse aggregates, fine aggregates, admixtures, water-reducing agents and the like can be used as necessary together with the hydraulic material. Specific examples of the coarse aggregate include gravel and crushed stone. The amount of the coarse aggregate is usually 0 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the cement and the admixture. Specific examples of the fine aggregate include river sand, mountain sand, and crushed sand. The amount of the fine aggregate compounded is usually 0 to 350 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the cement and the admixture.

【0014】混和材料の具体例としては、フライアッシ
ュ、シリカフューム、高炉スラグ粉末、石灰石粉、珪石
粉等が挙げられる。なお、セメントと混和材料の合計量
中のセメントの割合は、強度発現性の点から30重量%以
上とすることが好ましい。減水剤としては、例えば、リ
グニン系、ナフタレンスルホン酸系、メラミン系、ポリ
カルボン酸系等の減水剤、AE減水剤、高性能減水剤、
高性能AE減水剤等を挙げることができる。減水剤の配
合量は、通常、セメント100重量部に対して、固形分換
算で0.1〜4.0重量部である。
Specific examples of the admixture include fly ash, silica fume, blast furnace slag powder, limestone powder and silica stone powder. The proportion of cement in the total amount of cement and the admixture is preferably 30% by weight or more from the viewpoint of strength development. Examples of the water reducing agent include lignin-based, naphthalenesulfonic acid-based, melamine-based, polycarboxylic acid-based water reducing agents, AE water reducing agents, high-performance water reducing agents,
A high performance AE water reducing agent and the like can be mentioned. The content of the water reducing agent is usually 0.1 to 4.0 parts by weight in terms of solid content with respect to 100 parts by weight of cement.

【0015】重金属を含む排水の使用量は、通常、セメ
ント及び混和材料の合計量100重量部に対して、15〜60
重量部である。混練時間は、重金属固定用薬剤と排水中
の重金属が反応して、重金属の固定が完了するのに十分
な長さであればよく、特に限定されないが、例えば、2
〜120分間である。本発明で得られる水硬性組成物とし
ては、例えば、セメントペースト、モルタル、コンクリ
ート、地盤改良材等が挙げられる。硬化後の水硬性組成
物は、重金属固定用薬剤によって重金属が固定されてい
るので、外部環境中に重金属が溶出することがなく、各
種建造物や地盤の構成材料として好適に用いることがで
きる。
The amount of wastewater containing heavy metals is usually 15 to 60 per 100 parts by weight of the total amount of cement and admixture.
Parts by weight. The kneading time is not particularly limited, as long as the heavy metal fixing agent reacts with the heavy metal in the wastewater, and has a length sufficient to complete the fixation of the heavy metal, for example, 2
~ 120 minutes. Examples of the hydraulic composition obtained in the present invention include cement paste, mortar, concrete, ground improvement material and the like. Since the heavy metal is fixed by the heavy metal fixing agent in the hydraulic composition after curing, the heavy metal does not elute into the external environment and can be suitably used as a constituent material for various buildings and ground.

【0016】[0016]

【実施例】[実施例1]水道水に対して、液中の鉛(P
b)濃度が1,000ppmになるように塩化鉛PbCl2を添加し、
かつ、クロム(Cr)濃度が1,000ppmになるように重クロ
ム酸カリウム(K2Cr2O7)を添加して、重金属(鉛、6
価クロム)を含む水を調製した。次に、普通ポルトラン
ドセメント450g、砂1350g、重金属を含む水225g、硫酸
第一鉄0.5g、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム0.
5gの各材料を、JIS R5201に規定する混練方法に基づい
て、ホバートミキサを用いて混練した。混練後、得られ
た水硬性組成物を型枠に投入して4cm×4cm×10cmの供試
体を作製した。型枠内の供試体を1日間養生した後、脱
型して粉砕し、篩目2mmのふるいを通過させた。なお、
粉砕物の全部がふるいを通過するようにした。
[Example] [Example 1] Lead (P
b) Add lead chloride PbCl 2 to a concentration of 1,000 ppm,
In addition, potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 7 ) was added so that the chromium (Cr) concentration was 1,000 ppm, and the heavy metal (lead, 6
A water containing chromium) was prepared. Next, ordinary Portland cement 450 g, sand 1350 g, water containing heavy metals 225 g, ferrous sulfate 0.5 g, sodium dimethyldithiocarbamate 0.
5 g of each material was kneaded using a Hobart mixer based on the kneading method specified in JIS R5201. After kneading, the obtained hydraulic composition was put into a mold to prepare a specimen of 4 cm × 4 cm × 10 cm. After curing the specimen in the mold for 1 day, it was demolded, crushed, and passed through a sieve having a sieve mesh of 2 mm. In addition,
All the ground material was allowed to pass through the sieve.

【0017】ふるいを通過した供試体の粉砕物からの鉛
及び6価クロムの溶出量を、環境省告示46号「土壌の
汚染に係る環境基準について」に基づいて測定した。そ
の結果、鉛の溶出量は0.01mg/L未満であり、土壌環境基
準(0.01mg/L以下)を満たしていた。6価クロムの溶出
量は0.02mg/Lであり、土壌環境基準(0.05mg/L以下)を
満たしていた。以上の結果は、モルタルの練り混ぜ水と
して、重金属(例えば、鉛、6価クロム)を含む排水を
用いた場合であっても、硫酸第一鉄によって6価クロム
が還元され、かつ、ジメチルチオカルバミン酸ナトリウ
ムによってモルタル中に鉛が固定されて、有害な重金属
が外部環境中に溶出しない安全なモルタルを製造するこ
とができることを示している。
The amounts of lead and hexavalent chromium eluted from the ground product of the sample that passed through the sieve were measured according to Ministry of the Environment Notification No. 46, "Environmental Standard for Soil Contamination". As a result, the amount of lead elution was less than 0.01 mg / L, which satisfied the soil environmental standard (0.01 mg / L or less). The elution amount of hexavalent chromium was 0.02 mg / L, which satisfied the soil environmental standard (0.05 mg / L or less). The above results show that hexavalent chromium is reduced by ferrous sulfate and dimethyl thiol is used even when wastewater containing heavy metals (eg, lead, hexavalent chromium) is used as water for mixing mortar. It has been shown that sodium carbamate fixes lead in mortars, making it possible to produce safe mortars where harmful heavy metals do not elute into the external environment.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明の方法によれば、低コストで簡易
かつ迅速に、重金属を含む排水を処理することができ
る。具体的には、重金属を含む排水中の重金属は、重金
属固定用薬剤によって水硬性組成物中に固定され、無害
化される。また、重金属を含む排水中の液分(水分)
は、水硬性材料を水和するための水として有効に利用さ
れる。
According to the method of the present invention, wastewater containing heavy metals can be easily and quickly treated at low cost. Specifically, the heavy metal in the wastewater containing the heavy metal is fixed in the hydraulic composition by the heavy metal fixing agent and rendered harmless. In addition, liquid content (water content) in wastewater containing heavy metals
Is effectively used as water for hydrating hydraulic materials.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) //(C04B 28/02 C04B 22:14 A 22:14 24:16 24:16) Fターム(参考) 4D024 AA04 AB16 BA02 BA06 BA07 BA14 DB18 4D038 AA08 AB63 AB65 AB68 AB69 AB70 AB71 AB72 AB73 AB74 BB20 4D050 AA12 AB54 BA01 BA04 BA12 BA20 BC10 4G012 PB10 PB22 PC01 PC11 PE01─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // (C04B 28/02 C04B 22:14 A 22:14 24:16 24:16) F term (reference) 4D024 AA04 AB16 BA02 BA06 BA07 BA14 DB18 4D038 AA08 AB63 AB65 AB68 AB69 AB70 AB71 AB72 AB73 AB74 BB20 4D050 AA12 AB54 BA01 BA04 BA12 BA20 BC10 4G012 PB10 PB22 PC01 PC11 PE01

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重金属を含む排水と、重金属固定用薬剤
と、水硬性材料とを混練して、これらの材料からなる水
硬性組成物を得ることを特徴とする重金属を含む排水の
処理方法。
1. A method for treating wastewater containing heavy metals, which comprises kneading wastewater containing heavy metals, a chemical for fixing heavy metals, and a hydraulic material to obtain a hydraulic composition made of these materials.
【請求項2】 上記重金属固定用薬剤が、重金属不溶化
剤、吸着材、及び還元剤の中から選ばれる一種以上から
なる請求項1に記載の重金属を含む排水の処理方法。
2. The method for treating wastewater containing heavy metals according to claim 1, wherein the heavy metal fixing agent comprises at least one selected from a heavy metal insolubilizing agent, an adsorbent, and a reducing agent.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005201479A (en) * 2004-01-13 2005-07-28 Nippon Steel Corp Method of treating slag containing chromium oxide
JP2006508792A (en) * 2002-12-10 2006-03-16 ウェイスト セイバー プロプライエタリー リミテッド Process for operating water recovery plant
EP2616395A2 (en) * 2010-09-13 2013-07-24 Vale S.A. A method for the removal of organic chemicals and organometallic complexes from process water or other streams of a mineral processing plant using zeolite
JP5878278B2 (en) * 2007-03-30 2016-03-08 ライオン株式会社 Boron removal water treatment agent and water treatment method
JP2017159237A (en) * 2016-03-09 2017-09-14 株式会社神戸製鋼所 Purification treatment agent and purification treatment method
CN111018016A (en) * 2019-12-12 2020-04-17 清华大学 Heavy metal sewage treatment agent
JP2020105029A (en) * 2018-12-26 2020-07-09 太平洋セメント株式会社 Material for imparting quick hardening property

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006508792A (en) * 2002-12-10 2006-03-16 ウェイスト セイバー プロプライエタリー リミテッド Process for operating water recovery plant
US7722244B2 (en) 2002-12-10 2010-05-25 Waste Saver Pty Ltd Process for operating a water recovery plant
JP2005201479A (en) * 2004-01-13 2005-07-28 Nippon Steel Corp Method of treating slag containing chromium oxide
JP4540350B2 (en) * 2004-01-13 2010-09-08 新日本製鐵株式会社 Method for treating chromium oxide-containing slag
JP5878278B2 (en) * 2007-03-30 2016-03-08 ライオン株式会社 Boron removal water treatment agent and water treatment method
EP2616395A2 (en) * 2010-09-13 2013-07-24 Vale S.A. A method for the removal of organic chemicals and organometallic complexes from process water or other streams of a mineral processing plant using zeolite
EP2616395A4 (en) * 2010-09-13 2014-03-26 Vale Sa A method for the removal of organic chemicals and organometallic complexes from process water or other streams of a mineral processing plant using zeolite
JP2017159237A (en) * 2016-03-09 2017-09-14 株式会社神戸製鋼所 Purification treatment agent and purification treatment method
JP2020105029A (en) * 2018-12-26 2020-07-09 太平洋セメント株式会社 Material for imparting quick hardening property
JP7278070B2 (en) 2018-12-26 2023-05-19 太平洋セメント株式会社 Rapid hardening material
CN111018016A (en) * 2019-12-12 2020-04-17 清华大学 Heavy metal sewage treatment agent
CN111018016B (en) * 2019-12-12 2021-04-09 清华大学 Heavy metal sewage treatment agent

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