JP2003327906A - 撥水性ポリアミドイミド系塗料 - Google Patents
撥水性ポリアミドイミド系塗料Info
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- JP2003327906A JP2003327906A JP2002140905A JP2002140905A JP2003327906A JP 2003327906 A JP2003327906 A JP 2003327906A JP 2002140905 A JP2002140905 A JP 2002140905A JP 2002140905 A JP2002140905 A JP 2002140905A JP 2003327906 A JP2003327906 A JP 2003327906A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】安定した高い撥水性と共に強靱性、耐熱熱性、
耐薬品性を整えた塗料の提供。 【解決手段】両末端がアミノ基とカルボキシル基、両末
端がアミノ基又は両末端がカルボキシル基である、いず
れかの両末端基結合をもってなる低分子量ポリアミドイ
ミド87.0〜99.4重量%と2個以上のエポキシ基
結合シリコ−ンオイル0.5〜8.0重量%と水素原子
結合のハイドロジエンシリコ−ンオイル0.1〜5.0
重量%とが有機溶媒に溶解されてなる撥水性ポリアミド
イミド系塗料。該塗料はポリイミド部材の表面塗布剤と
して有効であり、インクジェット式印刷のノズルヘッド
部材の表面に設けられたポリイミド層へのコ−ティング
が例示できる。
耐薬品性を整えた塗料の提供。 【解決手段】両末端がアミノ基とカルボキシル基、両末
端がアミノ基又は両末端がカルボキシル基である、いず
れかの両末端基結合をもってなる低分子量ポリアミドイ
ミド87.0〜99.4重量%と2個以上のエポキシ基
結合シリコ−ンオイル0.5〜8.0重量%と水素原子
結合のハイドロジエンシリコ−ンオイル0.1〜5.0
重量%とが有機溶媒に溶解されてなる撥水性ポリアミド
イミド系塗料。該塗料はポリイミド部材の表面塗布剤と
して有効であり、インクジェット式印刷のノズルヘッド
部材の表面に設けられたポリイミド層へのコ−ティング
が例示できる。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、改良された撥水性
ポリアミドイミド系塗料に関する。該塗料は優れた撥水
性を有する耐熱性塗料であることで、例えばポリイミド
層をノズルヘッドに有するインクジェット式印刷の該ヘ
ッドのコ−ティング剤として有効である。
ポリアミドイミド系塗料に関する。該塗料は優れた撥水
性を有する耐熱性塗料であることで、例えばポリイミド
層をノズルヘッドに有するインクジェット式印刷の該ヘ
ッドのコ−ティング剤として有効である。
【0002】
【従来の技術】例えば、ノズルヘッドから記録紙へ水性
インク滴を無接触で噴射して、各種画像を印字・記録す
る、いわゆる(ノンインパクト)インクジェット式印刷
方式は、極めて高速記録ができ、画像定着の必要もな
く、更に記録騒音がないこと等の理由から、プリンタ−
の形で多用されている。ところで、該ヘッド本体は一般
に金属製(又はセラミック製)であり、そのヘッドには
微細インク滴を飛ばす為に、多数の微細孔(例えば径3
0μm−256孔)が設けられている。そして、そのヘ
ッド表面にはポリイミド層が設けられ、従ってその孔は
該ポリイミド層を貫通して穿設されている。該ポリイミ
ド層が設けられることで、インク切れが良く、ノズルヘ
ッド周辺部分への付着が軽減される。更に必要な耐摩耗
性と耐薬品性(ヘッド面をゴムヘラ等で擦ってクリ−ニ
ングする機構が採り入れられていることから)、耐熱性
等が極めて高いレベルで得られる事からでもある。
インク滴を無接触で噴射して、各種画像を印字・記録す
る、いわゆる(ノンインパクト)インクジェット式印刷
方式は、極めて高速記録ができ、画像定着の必要もな
く、更に記録騒音がないこと等の理由から、プリンタ−
の形で多用されている。ところで、該ヘッド本体は一般
に金属製(又はセラミック製)であり、そのヘッドには
微細インク滴を飛ばす為に、多数の微細孔(例えば径3
0μm−256孔)が設けられている。そして、そのヘ
ッド表面にはポリイミド層が設けられ、従ってその孔は
該ポリイミド層を貫通して穿設されている。該ポリイミ
ド層が設けられることで、インク切れが良く、ノズルヘ
ッド周辺部分への付着が軽減される。更に必要な耐摩耗
性と耐薬品性(ヘッド面をゴムヘラ等で擦ってクリ−ニ
ングする機構が採り入れられていることから)、耐熱性
等が極めて高いレベルで得られる事からでもある。
【0003】ところで、一般に前記ヘッド表面には、撥
水加工が施される。これは使用インクが水性であり、撥
水性を持たせることで、噴射インク滴の残りをなくし、
長期間安定した画質で印刷を持続するためである。例え
ばこの撥水加工で知られている手段は、フッ素系樹脂塗
料を塗布するとか、フッ素含有のメッキ浴で共析メッキ
を行う等の方法がある。表面にポリイミド層を有するヘ
ッドおいても、何らかの撥水加工が必要であり、種々試
みられている。しかし実用に耐えるような技術は見出さ
れていないのが実状である。
水加工が施される。これは使用インクが水性であり、撥
水性を持たせることで、噴射インク滴の残りをなくし、
長期間安定した画質で印刷を持続するためである。例え
ばこの撥水加工で知られている手段は、フッ素系樹脂塗
料を塗布するとか、フッ素含有のメッキ浴で共析メッキ
を行う等の方法がある。表面にポリイミド層を有するヘ
ッドおいても、何らかの撥水加工が必要であり、種々試
みられている。しかし実用に耐えるような技術は見出さ
れていないのが実状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、(ノンイン
パクト)インクジェット印刷装置の重要部材の一つであ
る表面にポリイミド層を有するノズルヘッドの撥水性塗
料に関し、これを見出すことを主課題として種々検討し
た結果到達したものである。その解決手段は次の通りで
ある。
パクト)インクジェット印刷装置の重要部材の一つであ
る表面にポリイミド層を有するノズルヘッドの撥水性塗
料に関し、これを見出すことを主課題として種々検討し
た結果到達したものである。その解決手段は次の通りで
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、前記請求
項1に記載するもので、それは両末端がアミノ基とカル
ボキシル基、両末端がアミノ基又は両末端がカルボキシ
ル基である、いずれかの両末端基結合をもってなる低分
子量ポリアミドイミド87.0〜99.4重量%と2個
以上のエポキシ基結合シリコ−ンオイル0.5〜8.0
重量%と水素原子結合のハイドロジェンシリコ−ンオイ
ル0.1〜5.0重量%とが有機溶媒に溶解されてなる
ことを特徴とする撥水性ポリアミドイミド系塗料であ
る。
項1に記載するもので、それは両末端がアミノ基とカル
ボキシル基、両末端がアミノ基又は両末端がカルボキシ
ル基である、いずれかの両末端基結合をもってなる低分
子量ポリアミドイミド87.0〜99.4重量%と2個
以上のエポキシ基結合シリコ−ンオイル0.5〜8.0
重量%と水素原子結合のハイドロジェンシリコ−ンオイ
ル0.1〜5.0重量%とが有機溶媒に溶解されてなる
ことを特徴とする撥水性ポリアミドイミド系塗料であ
る。
【0006】又、前記請求項1の従属発明として請求項
2と3も提供され、更に撥水性ポリアミドイミド系塗料
の用途に関し、被塗布部材がポリイミドであるとして請
求項4、更にこのポリイミド部材が、インクジェット式
印刷のノズルヘッドにあるものとして請求項5が提供さ
れる。以下各発明を次の実施の形態で詳述することにす
る。
2と3も提供され、更に撥水性ポリアミドイミド系塗料
の用途に関し、被塗布部材がポリイミドであるとして請
求項4、更にこのポリイミド部材が、インクジェット式
印刷のノズルヘッドにあるものとして請求項5が提供さ
れる。以下各発明を次の実施の形態で詳述することにす
る。
【0007】
【発明の実施の形態】まず本発明の撥水性ポリアミドイ
ミド系塗料を組成する主成分の1つである両末端がアミ
ノ基とカルボキシル基又は両末端がアミノ基又は両末端
がカルボキシル基である、いずれかの両末端基結合をも
ってなる低分子量ポリアミドイミドから説明する。
ミド系塗料を組成する主成分の1つである両末端がアミ
ノ基とカルボキシル基又は両末端がアミノ基又は両末端
がカルボキシル基である、いずれかの両末端基結合をも
ってなる低分子量ポリアミドイミドから説明する。
【0008】一般に高分子量のポリアミドイミド自身
は、有機ジアミンとトリカルボン酸無水物又は有機ジイ
ソシアネ−トとトリカルボン酸無水物とを当モル量で反
応(重縮合)させることで得られるが、本発明では、ま
ずこの高分子量ポリアミドイミドに換えて、特に低分子
量のポリアミドイミド(以下低分子PAIと呼ぶ)が選
ばれる。これは低分子量であることで、後述の他の2主
成分との反応性に優れその結果、ポリイミド部材との接
着性がよくなるからである。更に有機溶媒に対する溶解
性も良いので、高濃度溶液でのコ−ティングも容易であ
る。この分子量を溶液粘度で換算すると、20±0.2
℃(JIS K7117−2に基づく測定による)で
0.05〜0.5Pa・s(請求項3)、好ましくは
0.07〜0.3Pa・s(数平均分子量では、100
0〜10000の範囲に相当)(高分子量ポリイミドの
溶液粘度は、一般に2〜5Pa・s)である。
は、有機ジアミンとトリカルボン酸無水物又は有機ジイ
ソシアネ−トとトリカルボン酸無水物とを当モル量で反
応(重縮合)させることで得られるが、本発明では、ま
ずこの高分子量ポリアミドイミドに換えて、特に低分子
量のポリアミドイミド(以下低分子PAIと呼ぶ)が選
ばれる。これは低分子量であることで、後述の他の2主
成分との反応性に優れその結果、ポリイミド部材との接
着性がよくなるからである。更に有機溶媒に対する溶解
性も良いので、高濃度溶液でのコ−ティングも容易であ
る。この分子量を溶液粘度で換算すると、20±0.2
℃(JIS K7117−2に基づく測定による)で
0.05〜0.5Pa・s(請求項3)、好ましくは
0.07〜0.3Pa・s(数平均分子量では、100
0〜10000の範囲に相当)(高分子量ポリイミドの
溶液粘度は、一般に2〜5Pa・s)である。
【0009】そして前記低分子PAIは、その結合分子
の両末端がアミノ基とカルボキシル基、両末端がアミノ
基、又は両末端がカルボキシル基、好ましくは両末端が
アミノ基(請求項3)である必要がある。これらいずれ
かが末端結合された低分子PAIであることで、後述の
他の2成分との反応が有効に行われ、架橋構造を伴った
より高分子量のPAIへと変化して行く。この変化がポ
リイミド部材の表面で行われ、より強い接着力と強靱な
PAI皮膜が形成されると言うものである。
の両末端がアミノ基とカルボキシル基、両末端がアミノ
基、又は両末端がカルボキシル基、好ましくは両末端が
アミノ基(請求項3)である必要がある。これらいずれ
かが末端結合された低分子PAIであることで、後述の
他の2成分との反応が有効に行われ、架橋構造を伴った
より高分子量のPAIへと変化して行く。この変化がポ
リイミド部材の表面で行われ、より強い接着力と強靱な
PAI皮膜が形成されると言うものである。
【0010】前記特定する低分子PAIの製造は、例え
ば次のようにして行われる。まず両末端がアミノ基とカ
ルボキシル基の低分子PAIでは、有機ジアミンとトリ
カルボン酸無水物(トリカルボン酸クロリド無水物でも
良い)とを当モル量で重縮合反応をするが、低分子量領
域で反応をストップする(このストップは、一般には反
応温度を常温以下にする)。一方両末端がアミノ基又は
カルボキシル基のいずれかである場合は、該有機ジアミ
ンとトリカルボン酸無水物との反応モル比を当モル量で
行わない。両末端をアミノ基にしたいならば、トリカル
ボン酸無水物のモル量を少なくし、両末端をカルボキシ
ル基にしたいならば、有機ジアミンのモル量を少なくす
る。分子量は両者のモル量の差によって自由に変えら
れ、高分子量域に行くことはない。これ等いずれの場合
の重縮合反応も非プロトン系の有機極性溶媒、例えばN
−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド等中、温度約150〜250℃、望ましく
は縮重合反応を促進する触媒(例えばリン酸)の微量添
加の下で行われる。
ば次のようにして行われる。まず両末端がアミノ基とカ
ルボキシル基の低分子PAIでは、有機ジアミンとトリ
カルボン酸無水物(トリカルボン酸クロリド無水物でも
良い)とを当モル量で重縮合反応をするが、低分子量領
域で反応をストップする(このストップは、一般には反
応温度を常温以下にする)。一方両末端がアミノ基又は
カルボキシル基のいずれかである場合は、該有機ジアミ
ンとトリカルボン酸無水物との反応モル比を当モル量で
行わない。両末端をアミノ基にしたいならば、トリカル
ボン酸無水物のモル量を少なくし、両末端をカルボキシ
ル基にしたいならば、有機ジアミンのモル量を少なくす
る。分子量は両者のモル量の差によって自由に変えら
れ、高分子量域に行くことはない。これ等いずれの場合
の重縮合反応も非プロトン系の有機極性溶媒、例えばN
−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド等中、温度約150〜250℃、望ましく
は縮重合反応を促進する触媒(例えばリン酸)の微量添
加の下で行われる。
【0011】前記有機ジアミンとトリカルボン酸無水物
は、芳香族系のものが好ましく、具体的には一般に知ら
れているものの中から選ばれる。代表的なものを例示す
ると芳香族ジアミンとしては、1,4−フェニレンジア
ミン、4,4′−ジアミノジフェニル、4,4′−ジア
ミノジフェニルエ−テル、4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。一
方芳香族トリカルボン酸無水物としては、例えばメリッ
ト酸無水物、3,3′,4′−ベンゾフェノントリトリ
カルボン酸無水物、1,3,4−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これ等は各1種類の単独で
重縮合反応させられるが、2種類での共縮重合反応であ
っても良い。この共縮重合反応では、ピロメリット酸二
無水物等の芳香族酸二無水物が共存されていても良く、
その場合は芳香族トリカルボン酸無水物の量の約30モ
ル%以下でそれと置換するような量に留めるのが良い。
尚低分子PAIは、基本的には全てイミド閉環されたも
のであるが、若干の開環部分(アミド酸部分)があって
も良い。
は、芳香族系のものが好ましく、具体的には一般に知ら
れているものの中から選ばれる。代表的なものを例示す
ると芳香族ジアミンとしては、1,4−フェニレンジア
ミン、4,4′−ジアミノジフェニル、4,4′−ジア
ミノジフェニルエ−テル、4,4′−ジアミノジフェニ
ルメタン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、4,
4′−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。一
方芳香族トリカルボン酸無水物としては、例えばメリッ
ト酸無水物、3,3′,4′−ベンゾフェノントリトリ
カルボン酸無水物、1,3,4−ナフタリントリカルボ
ン酸無水物等が挙げられる。これ等は各1種類の単独で
重縮合反応させられるが、2種類での共縮重合反応であ
っても良い。この共縮重合反応では、ピロメリット酸二
無水物等の芳香族酸二無水物が共存されていても良く、
その場合は芳香族トリカルボン酸無水物の量の約30モ
ル%以下でそれと置換するような量に留めるのが良い。
尚低分子PAIは、基本的には全てイミド閉環されたも
のであるが、若干の開環部分(アミド酸部分)があって
も良い。
【0012】次にもう1つの主成分である2個以上のエ
ポキシ基結合のシリコ−ンオイルについて説明する。ま
ず(モノマ−単位の)オルガノシロキサンとは異なり、
オイル状のオルガノシロキサンであるので一定以上の分
子量を有する高分子と言うことになる。一般にこのオイ
ル状と言えば、25℃での動粘度で見た場合、6.5×
10−6m/s 2〜1.0m/s2である。しかし本発
明では、あまりにも低粘度でも、高粘度でも好ましくな
い。約1×10−3〜3×10−2m/s2(分子量で
約6〜10万に相当)、更には3×10−3〜1×10
−2m/s2での範囲以内のオイル状であるのが良い。
これにより前記低分子PAI溶液に対する溶解性(均一
分散)、PAIの属性を維持しつつポリイミド部材面で
反応して接着し、且つ優れた撥水性を発現させるのに有
効に作用すようになる。
ポキシ基結合のシリコ−ンオイルについて説明する。ま
ず(モノマ−単位の)オルガノシロキサンとは異なり、
オイル状のオルガノシロキサンであるので一定以上の分
子量を有する高分子と言うことになる。一般にこのオイ
ル状と言えば、25℃での動粘度で見た場合、6.5×
10−6m/s 2〜1.0m/s2である。しかし本発
明では、あまりにも低粘度でも、高粘度でも好ましくな
い。約1×10−3〜3×10−2m/s2(分子量で
約6〜10万に相当)、更には3×10−3〜1×10
−2m/s2での範囲以内のオイル状であるのが良い。
これにより前記低分子PAI溶液に対する溶解性(均一
分散)、PAIの属性を維持しつつポリイミド部材面で
反応して接着し、且つ優れた撥水性を発現させるのに有
効に作用すようになる。
【0013】そして、前記オイル状オルガノシロキサン
には、2個以上のエポキシ基が結合されていて活性水素
に対して反応性を有している(以下活性シリコ−ンオイ
ルと呼ぶ)。このエポキシ基は、一般に−(グリシジ
ル)、−(プロピルグリシジルエ−テル)、−(エチル
シクロヘキサンオキシド)等の形で導入されていて、こ
れが両末端及び/又は側鎖に結合されている。ここで該
エポキシ基の結合数であるが、少なくとも2個必要であ
る。これはオルガノシリコ−ンオイル単位を化学結合に
よってPAIの中に取り込もうとする意図からである。
これにより高分子PAIは勿論、低分子PAIでも単に
これにオルガノシリコ−ンオイルをブレンドした場合の
撥水性とは、大きく異なる新たな撥水性が発現されるこ
とになる。従って、化学変化による撥水性発現である為
に、該オイルがブレ−ドアウトする心配も無く、その効
果は半永久的に持続すると言うものである。
には、2個以上のエポキシ基が結合されていて活性水素
に対して反応性を有している(以下活性シリコ−ンオイ
ルと呼ぶ)。このエポキシ基は、一般に−(グリシジ
ル)、−(プロピルグリシジルエ−テル)、−(エチル
シクロヘキサンオキシド)等の形で導入されていて、こ
れが両末端及び/又は側鎖に結合されている。ここで該
エポキシ基の結合数であるが、少なくとも2個必要であ
る。これはオルガノシリコ−ンオイル単位を化学結合に
よってPAIの中に取り込もうとする意図からである。
これにより高分子PAIは勿論、低分子PAIでも単に
これにオルガノシリコ−ンオイルをブレンドした場合の
撥水性とは、大きく異なる新たな撥水性が発現されるこ
とになる。従って、化学変化による撥水性発現である為
に、該オイルがブレ−ドアウトする心配も無く、その効
果は半永久的に持続すると言うものである。
【0014】前記オルガノシリコ−ンオイル単位と低分
子PAI単位との化学反応は次のように考えられる。つ
まり低分子PAIが有するいずれかの両末端基の活性水
素が、活性シリコ−ンオイルのエポキシ基と反応して、
該低分子PAIの少なくとも2分子を取り込む。この少
なくとも2分子を結合する形態は、該エポキシ基の結合
位置によって異なる。つまり両末端に2個のエポキシ基
を結合する活性シリコ−ンオイルであれば、PAI単位
とオルガンノシリコ−ンオイル単位とが交互に結合した
ブロック形態をとり、これが側鎖に2個エポキシ基を有
していれば、2単位の低分子PAIが側鎖に結合した形
態をとる。又エポキシ基が両末端と側鎖にあれば、この
PAI単位はこのブロックと側鎖との混合結合形態をと
る。又末端に1個、側鎖に1個のエポキシ基の場合に
は、この末端に1単位の該PAI、側鎖に1単位の該P
AIが結合される形態をとると言うことにもなる。
子PAI単位との化学反応は次のように考えられる。つ
まり低分子PAIが有するいずれかの両末端基の活性水
素が、活性シリコ−ンオイルのエポキシ基と反応して、
該低分子PAIの少なくとも2分子を取り込む。この少
なくとも2分子を結合する形態は、該エポキシ基の結合
位置によって異なる。つまり両末端に2個のエポキシ基
を結合する活性シリコ−ンオイルであれば、PAI単位
とオルガンノシリコ−ンオイル単位とが交互に結合した
ブロック形態をとり、これが側鎖に2個エポキシ基を有
していれば、2単位の低分子PAIが側鎖に結合した形
態をとる。又エポキシ基が両末端と側鎖にあれば、この
PAI単位はこのブロックと側鎖との混合結合形態をと
る。又末端に1個、側鎖に1個のエポキシ基の場合に
は、この末端に1単位の該PAI、側鎖に1単位の該P
AIが結合される形態をとると言うことにもなる。
【0015】前記活性シリコ−ンオイルに結合するエポ
キシ基数が最低2個必要であるのは、前記の通り、少な
くとも無架橋状態で低分子PAI単位とオルガンノシリ
コ−ンオイル単位とを化学結合させて、これを基本構造
として被膜を形成することからであるが、この基本構造
に架橋構造が加われば、より強い撥水性と強靱性を持っ
た被膜が形成される。この架橋構造を加える為には、側
鎖結合のエポキシ基の数を増やせば良い。しかしながら
あまりにも多いと、耐熱性の低下と共に形成被膜が脆化
傾向になるとか、ポリイミド部材との接着性が低下して
くるとか、未反応状態で残りその結果これがブリ−ドア
ウトしてくるようにもなる。従って、側鎖結合のエポキ
シ基には、適正な結合数があると言うことになるが、こ
れは約25個以下、好ましくは4〜20個までとするの
が良い。尚、活性シリコ−ンオイルのエポキシ基以外の
(シロキサン)ケイ素への結合基は、一般にメチル基で
ある。
キシ基数が最低2個必要であるのは、前記の通り、少な
くとも無架橋状態で低分子PAI単位とオルガンノシリ
コ−ンオイル単位とを化学結合させて、これを基本構造
として被膜を形成することからであるが、この基本構造
に架橋構造が加われば、より強い撥水性と強靱性を持っ
た被膜が形成される。この架橋構造を加える為には、側
鎖結合のエポキシ基の数を増やせば良い。しかしながら
あまりにも多いと、耐熱性の低下と共に形成被膜が脆化
傾向になるとか、ポリイミド部材との接着性が低下して
くるとか、未反応状態で残りその結果これがブリ−ドア
ウトしてくるようにもなる。従って、側鎖結合のエポキ
シ基には、適正な結合数があると言うことになるが、こ
れは約25個以下、好ましくは4〜20個までとするの
が良い。尚、活性シリコ−ンオイルのエポキシ基以外の
(シロキサン)ケイ素への結合基は、一般にメチル基で
ある。
【0016】次にもう1つの主成分である活性水素原子
結合のハイドロジェンシリコ−ンオイル(以下Hシリコ
−ンオイルと呼ぶ)について説明する。まず該Hシリコ
−ンオイルも単独のオルガノシロキサンではなくてオイ
ル状であるので、一定以上の分子量を有する高分子と言
うことになるが、これについては、前記活性シリコ−ン
オイルに例示する場合と異なり、より低分子量、つまり
より低動粘度領域のオイルであるのが良い。この好まし
い動粘度領域は、約1.5〜8.0×10−5m/s2
(分子量で約200〜2万に相当)、更には2.0〜
6.0×10−5m/s2である。この範囲でのオイル
状であることで、特にポリイミド部材等へのコ−ティン
グ性(弾き無く塗りやすい)が良くなり、コ−ティング
後に行う高温加熱でも、弾けるような状態にはならずに
均一な被膜が形成でき易くなる。
結合のハイドロジェンシリコ−ンオイル(以下Hシリコ
−ンオイルと呼ぶ)について説明する。まず該Hシリコ
−ンオイルも単独のオルガノシロキサンではなくてオイ
ル状であるので、一定以上の分子量を有する高分子と言
うことになるが、これについては、前記活性シリコ−ン
オイルに例示する場合と異なり、より低分子量、つまり
より低動粘度領域のオイルであるのが良い。この好まし
い動粘度領域は、約1.5〜8.0×10−5m/s2
(分子量で約200〜2万に相当)、更には2.0〜
6.0×10−5m/s2である。この範囲でのオイル
状であることで、特にポリイミド部材等へのコ−ティン
グ性(弾き無く塗りやすい)が良くなり、コ−ティング
後に行う高温加熱でも、弾けるような状態にはならずに
均一な被膜が形成でき易くなる。
【0017】そして、前記オルガノシロキサンは、単に
オイル状に留まらず、(活性)水素原子が直接シロキサ
ンのケイ素に結合したHシリコ−ンオイルである必要が
ある。この水素原子が結合されることでよりコ−ティン
グ性が良くなり、塗り弾きのトラブルの危険性は完全に
なくなるが、更に有機溶液中での前記活性シリコ−ンオ
イルと低分子PAIとの溶解混合性もアップし、その結
果特に高い該活性シリコ−ンオイルの溶解混合ゾ−ンで
の溶解混合性が一層良化し混合し易くもなる。これはH
シリコ−ンオイルの表面張力低下作用によることが考え
られる。又形成される被膜もより強く、撥水性もより向
上する。これは該Hシリコ−ンオイルの水素原子が活性
であることで、該活性シリコ−ンオイルに基づく未反応
エポキシ基が存在していた場合に、この活性水素原子と
の間で反応(架橋的か、側鎖連鎖かは不明)する結果で
はないかと考えられる。この水素原子の結合位置、その
数は、まず活性シリコ−ンオイルの場合のように、末
端、側鎖にあるが、ここでは側鎖に結合され、そしてそ
の数もできるだけ多く結合されている方が良い。尚、該
Hシリコ−ンオイルの水素原子以外のシロキサンケイ素
への結合基は、一般にメチル基である。
オイル状に留まらず、(活性)水素原子が直接シロキサ
ンのケイ素に結合したHシリコ−ンオイルである必要が
ある。この水素原子が結合されることでよりコ−ティン
グ性が良くなり、塗り弾きのトラブルの危険性は完全に
なくなるが、更に有機溶液中での前記活性シリコ−ンオ
イルと低分子PAIとの溶解混合性もアップし、その結
果特に高い該活性シリコ−ンオイルの溶解混合ゾ−ンで
の溶解混合性が一層良化し混合し易くもなる。これはH
シリコ−ンオイルの表面張力低下作用によることが考え
られる。又形成される被膜もより強く、撥水性もより向
上する。これは該Hシリコ−ンオイルの水素原子が活性
であることで、該活性シリコ−ンオイルに基づく未反応
エポキシ基が存在していた場合に、この活性水素原子と
の間で反応(架橋的か、側鎖連鎖かは不明)する結果で
はないかと考えられる。この水素原子の結合位置、その
数は、まず活性シリコ−ンオイルの場合のように、末
端、側鎖にあるが、ここでは側鎖に結合され、そしてそ
の数もできるだけ多く結合されている方が良い。尚、該
Hシリコ−ンオイルの水素原子以外のシロキサンケイ素
への結合基は、一般にメチル基である。
【0018】本撥水性塗料は、以上の3主成分を選択し
組成した事に最大の特長があるが、より大きな効果を発
現するためには、適正な組成比をもって混合することも
望まれる。それは次のような割合での混合である。つま
り低分子PAIは87.0〜99.4重量%、好ましく
は89.5〜98.0重量%、更には92.0〜96.
0重量%であり、活性シリコ−ンオイルは0.5〜8.
0重量%、好ましくは1.5〜6.5、更には3.0〜
5.0重量%であり、Hシリコ−ンオイルは0.1〜
5.0重量%、好ましくは0.5〜4.0重量%、更に
は0.9〜3.0重量%である。
組成した事に最大の特長があるが、より大きな効果を発
現するためには、適正な組成比をもって混合することも
望まれる。それは次のような割合での混合である。つま
り低分子PAIは87.0〜99.4重量%、好ましく
は89.5〜98.0重量%、更には92.0〜96.
0重量%であり、活性シリコ−ンオイルは0.5〜8.
0重量%、好ましくは1.5〜6.5、更には3.0〜
5.0重量%であり、Hシリコ−ンオイルは0.1〜
5.0重量%、好ましくは0.5〜4.0重量%、更に
は0.9〜3.0重量%である。
【0019】ここで低分子PAI87.0〜99.4重
量%であるが、87.0重量%未満ではPAIとしての
属性(各種強度、耐熱性、耐薬品性等)を維持し、且つ
ポリイミド部材等に対してより大きな接着力を発現する
ことが困難である。一方99.4重量%を越えると前記
活性シリコ−ンオイルとの作用比率が小さく、その結果
十分な撥水性も得られ難い。
量%であるが、87.0重量%未満ではPAIとしての
属性(各種強度、耐熱性、耐薬品性等)を維持し、且つ
ポリイミド部材等に対してより大きな接着力を発現する
ことが困難である。一方99.4重量%を越えると前記
活性シリコ−ンオイルとの作用比率が小さく、その結果
十分な撥水性も得られ難い。
【0020】又活性シリコ−ンオイル0.5〜8.0重
量%であるが、0.5重量%未満では前記低分子PAI
との反応が完全でないので、十分な撥水力は勿論、(低
分子PAIのより高分子化も行われないので)形成され
る皮膜も十分な強度を持ったものになり難い。一方8.
0重量%を越えると、必要以上(ある程度は必要である
が)に未反応の活性シリコ−ンオイルが皮膜中に内在す
ることになる。皮膜の強度の低下を招き、ブリ−ドアウ
トの原因にもなる。更に得られた塗料の保存安定性(相
分離とか、溶液粘度変化等)が悪くなる傾向も見られ
る。
量%であるが、0.5重量%未満では前記低分子PAI
との反応が完全でないので、十分な撥水力は勿論、(低
分子PAIのより高分子化も行われないので)形成され
る皮膜も十分な強度を持ったものになり難い。一方8.
0重量%を越えると、必要以上(ある程度は必要である
が)に未反応の活性シリコ−ンオイルが皮膜中に内在す
ることになる。皮膜の強度の低下を招き、ブリ−ドアウ
トの原因にもなる。更に得られた塗料の保存安定性(相
分離とか、溶液粘度変化等)が悪くなる傾向も見られ
る。
【0021】又Hシリコ−ンオイル0.1〜5.0重量
%であるが、0.1重量%未満では前記コ−ティング性
が悪くなり、塗り弾きのトラブルになる。そして前記活
性シリコ−ンオイルの多い混合ゾ−ンで、得られる塗料
の溶液分散性も悪くなる。そして仮りに未反応の活性シ
リコ−ンオイルが存在した場合に、それとの反応がない
ので、より高い撥水性の発現はない。一方5.0重量%
を越えると特に形成される皮膜からブリ−ドアウトして
くるようになり、皮膜剥離を起す結果にもなる。尚各成
分の混合割合は前記の通りであるが、最終的には実際に
選らび出した3成分の内容を見て最も効果的な割合が決
められる。一般的に言える事は、(前記からも判るよう
に)活性シリコ−ンオイルの混合量の多いゾ−ンではH
シリコ−ンオイルも多くするようにし、活性シリコ−ン
オイル中のエポキシ基数が多いゾ−ンでも、多い量を使
用するようにする。
%であるが、0.1重量%未満では前記コ−ティング性
が悪くなり、塗り弾きのトラブルになる。そして前記活
性シリコ−ンオイルの多い混合ゾ−ンで、得られる塗料
の溶液分散性も悪くなる。そして仮りに未反応の活性シ
リコ−ンオイルが存在した場合に、それとの反応がない
ので、より高い撥水性の発現はない。一方5.0重量%
を越えると特に形成される皮膜からブリ−ドアウトして
くるようになり、皮膜剥離を起す結果にもなる。尚各成
分の混合割合は前記の通りであるが、最終的には実際に
選らび出した3成分の内容を見て最も効果的な割合が決
められる。一般的に言える事は、(前記からも判るよう
に)活性シリコ−ンオイルの混合量の多いゾ−ンではH
シリコ−ンオイルも多くするようにし、活性シリコ−ン
オイル中のエポキシ基数が多いゾ−ンでも、多い量を使
用するようにする。
【0022】前記各成分の混合よる塗料は、溶液の状態
であるが、これは前記各成分の全てが相互に溶解する共
通の有機溶媒をもって調製される。基本的溶媒として
は、低分子PAIを溶解する前記非プロトン性有機極性
溶媒が使われる。その基本的溶媒に加えて必要な場合に
は活性シリコ−ンオイルとHシリコ−ンオイルとの良溶
媒が添加される。この良溶媒は例えばトルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、ジイソプロピルエ−テル、1,
4−ジオキサン等のエ−テル類等が例示できる。これら
3成分を固形分とする溶媒量は、一般には70〜90重
量%程度とする。ここで調製法は、予め前記有機極性溶
媒中で縮重合により合成された低分子PAIを該溶媒中
から粉体として取り出して、改めて該溶媒に溶解する事
でも良いが、該有機極性溶媒中で合成された低分子PA
I溶液をそのまま使用し、これに活性シリコ−ンオイル
とHシリコ−ンオイルを該良溶媒と共に添加し均一溶液
とするのが良い。尚塗料液の中には、水分がないよう
に、少なくとも各溶媒の事前脱水は十分に行い調製する
ことが望まれる。
であるが、これは前記各成分の全てが相互に溶解する共
通の有機溶媒をもって調製される。基本的溶媒として
は、低分子PAIを溶解する前記非プロトン性有機極性
溶媒が使われる。その基本的溶媒に加えて必要な場合に
は活性シリコ−ンオイルとHシリコ−ンオイルとの良溶
媒が添加される。この良溶媒は例えばトルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、ジイソプロピルエ−テル、1,
4−ジオキサン等のエ−テル類等が例示できる。これら
3成分を固形分とする溶媒量は、一般には70〜90重
量%程度とする。ここで調製法は、予め前記有機極性溶
媒中で縮重合により合成された低分子PAIを該溶媒中
から粉体として取り出して、改めて該溶媒に溶解する事
でも良いが、該有機極性溶媒中で合成された低分子PA
I溶液をそのまま使用し、これに活性シリコ−ンオイル
とHシリコ−ンオイルを該良溶媒と共に添加し均一溶液
とするのが良い。尚塗料液の中には、水分がないよう
に、少なくとも各溶媒の事前脱水は十分に行い調製する
ことが望まれる。
【0023】かくして調製された撥水性ポリアミドイミ
ド系塗料は、優れた接着性の上に立って、優れた撥水性
と被膜強度、優れた耐熱性と耐薬品性とをもって各種プ
ラスチック製部材(特に150℃以上の耐熱性樹脂)、
金属性部材、更にはガラス製部材等にコ−ティングされ
る。これ等非塗布部材の中で、例えば(芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの当モル反応にて
縮重合して得られる)ポリイミド樹脂を原料とするフイ
ルム、型物等の成形部材に対しては、有効に使用され
る。勿論このポリイミド樹脂成形部材に変えて、ポリア
ミドイミド樹脂部材に対しても有効なコ−ティング剤で
もある。このコ−ティングは、一般にまず被塗布部材の
表面を十分に脱脂洗浄(場合によっては物理的、化学的
又は電気的前処理)して後、適当な手段で塗布する。塗
布したら前記作用効果が十分に迅速に発揮されるよう
に、加熱手段を採り入れる。加熱は100〜280℃の
熱風を媒体とし、一挙にその必要温度に加熱するのでは
なく、徐々に連続又は非連続的に昇温して行くのが良
い。最高の加熱温度に達してからの加熱時間は約10〜
30分間である。
ド系塗料は、優れた接着性の上に立って、優れた撥水性
と被膜強度、優れた耐熱性と耐薬品性とをもって各種プ
ラスチック製部材(特に150℃以上の耐熱性樹脂)、
金属性部材、更にはガラス製部材等にコ−ティングされ
る。これ等非塗布部材の中で、例えば(芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの当モル反応にて
縮重合して得られる)ポリイミド樹脂を原料とするフイ
ルム、型物等の成形部材に対しては、有効に使用され
る。勿論このポリイミド樹脂成形部材に変えて、ポリア
ミドイミド樹脂部材に対しても有効なコ−ティング剤で
もある。このコ−ティングは、一般にまず被塗布部材の
表面を十分に脱脂洗浄(場合によっては物理的、化学的
又は電気的前処理)して後、適当な手段で塗布する。塗
布したら前記作用効果が十分に迅速に発揮されるよう
に、加熱手段を採り入れる。加熱は100〜280℃の
熱風を媒体とし、一挙にその必要温度に加熱するのでは
なく、徐々に連続又は非連続的に昇温して行くのが良
い。最高の加熱温度に達してからの加熱時間は約10〜
30分間である。
【0024】ポリイミド部材は、各種機能性部材の中
で、総合的に最も優れた部材として、種々分野で多用さ
れている。その中で特に撥水性を必要としていた分野
で、前記するようにインクジェット式印刷装置の中での
重要部品の一つであるインク(噴射)ヘッドがある。こ
のヘッド表面には、微細孔を有するポリイミド層がヘッ
ド本体の有する微細孔と合致して(貫通状態)接着固定
されいる。この接着固定には、種々の方法がある。その
1つの方法を例示すると次のようなものである。予め成
形された薄いポリイミドフイルム(10〜50μm程
度)の片面に該塗料をコ−ティングして前記条件で加熱
硬化する。十分な接着強度をもった撥水膜が形成され
る。この膜厚は1〜5μm程度で良い。そしてこの反対
面には熱可塑的なポリイミド系接着層を設けておく。次
にこの三層からなる該フイルムに、レ−ザ等で微細孔を
穿設する。この微細孔の大きさ、数、位置は該ヘッド本
体に合わせる。最後に該ヘッド本体の微細孔と位置合わ
せし、完全な貫通孔となるように該三層フイルムを接着
固定する。
で、総合的に最も優れた部材として、種々分野で多用さ
れている。その中で特に撥水性を必要としていた分野
で、前記するようにインクジェット式印刷装置の中での
重要部品の一つであるインク(噴射)ヘッドがある。こ
のヘッド表面には、微細孔を有するポリイミド層がヘッ
ド本体の有する微細孔と合致して(貫通状態)接着固定
されいる。この接着固定には、種々の方法がある。その
1つの方法を例示すると次のようなものである。予め成
形された薄いポリイミドフイルム(10〜50μm程
度)の片面に該塗料をコ−ティングして前記条件で加熱
硬化する。十分な接着強度をもった撥水膜が形成され
る。この膜厚は1〜5μm程度で良い。そしてこの反対
面には熱可塑的なポリイミド系接着層を設けておく。次
にこの三層からなる該フイルムに、レ−ザ等で微細孔を
穿設する。この微細孔の大きさ、数、位置は該ヘッド本
体に合わせる。最後に該ヘッド本体の微細孔と位置合わ
せし、完全な貫通孔となるように該三層フイルムを接着
固定する。
【0025】
【実施例】以下比較例と共に、実施例によって更に詳述
する。尚本例で言う接触角、接着強度、撥インク性、耐
インク性及び耐摩耗性は、得られたサンプルに付き次の
内容で測定したものである。
する。尚本例で言う接触角、接着強度、撥インク性、耐
インク性及び耐摩耗性は、得られたサンプルに付き次の
内容で測定したものである。
【0026】●接触角
非コ−ティングサンプルとコ−ティングサンプルの表面
に純水を1滴滴下し、その時の接触(静的)角度を接触
角計(協和界面科学株式会社製 CA−Sミクロ2型)
によって、常温(20℃)にて測定する。
に純水を1滴滴下し、その時の接触(静的)角度を接触
角計(協和界面科学株式会社製 CA−Sミクロ2型)
によって、常温(20℃)にて測定する。
【0027】●接着強度
コ−ティングサンプルを塗料描画試験機(株式会社東洋
精機製)を用いて、JIS K6894に準じて剥離試
験を行い5ランクに分ける。5と4ランクは合格、3ラ
ンク以下は不合格を意味する。
精機製)を用いて、JIS K6894に準じて剥離試
験を行い5ランクに分ける。5と4ランクは合格、3ラ
ンク以下は不合格を意味する。
【0028】●撥インク性
サイズ20mm×50mmの非コ−ティングサンプルと
コ−ティングサンプルとを20mm×30mmの面積ま
でインクジェット印刷用インク(ゼネラル株式会社製
水性インク 品番RI−EP700−N)に常温で浸漬
したら直ちに垂直に引き上げる。表面の該インクが、そ
の引き上げ直後から完全に落ちてなくなるまでの時間を
測定する。
コ−ティングサンプルとを20mm×30mmの面積ま
でインクジェット印刷用インク(ゼネラル株式会社製
水性インク 品番RI−EP700−N)に常温で浸漬
したら直ちに垂直に引き上げる。表面の該インクが、そ
の引き上げ直後から完全に落ちてなくなるまでの時間を
測定する。
【0029】●耐インク性
コ−ティングサンプルを前記インクジェット印刷用イン
クに50℃で100時間浸漬して後、引き上げて表面を
水洗し乾燥し、このサンプルに付き、前記接触角及び撥
インク性を測定する。
クに50℃で100時間浸漬して後、引き上げて表面を
水洗し乾燥し、このサンプルに付き、前記接触角及び撥
インク性を測定する。
【0030】●耐摩耗性
まず水平状態に固定されたコ−ティングサンプルに、シ
ョアA硬度50度のゴムブレ−ド(EPDM製)(厚さ
10mm、幅30mm)を距離0mmの状態で接し、そ
してこの0mm状態から1.5mm押しつけて押圧状態
となし、前記インクジェット印刷用インクを全面に滴下
しながら一方向に1万回摺動する。そしてこのサンプル
表面を水洗し乾燥して、前記接触角及び撥インク性を測
定する。
ョアA硬度50度のゴムブレ−ド(EPDM製)(厚さ
10mm、幅30mm)を距離0mmの状態で接し、そ
してこの0mm状態から1.5mm押しつけて押圧状態
となし、前記インクジェット印刷用インクを全面に滴下
しながら一方向に1万回摺動する。そしてこのサンプル
表面を水洗し乾燥して、前記接触角及び撥インク性を測
定する。
【0031】(参考例1)(両末端アミノ基低分子PA
Iの合成例) トリメリット酸無水物1モルに対して、4,4′−ジア
ミノジフェニルエ−テル1.30モルの割合でN−メチ
ルピロリドン(NMP)中、リン酸触媒存在下で200
℃〜235℃で反応させた(この反応の際に縮合水が溶
媒と共に留出除去される)。縮合水の留出がなくなった
時点で常温にまで冷却して反応を終わった。得られた溶
液は1kgであり、この一部を採取して赤外線吸収スペ
クトル分析を行ったところ、カルボキシル基に由来する
吸収波長は全く見られず、フエニル基と共にアミノ基、
アミド基、カルボニル基、イミド基に由来する吸収波長
が確認できた。又この溶液の固形分濃度は17.0重量
%で、溶液粘度は0.18Pa・s(180cP)であ
った。以上の結果から両末端アミノ基の低分子PAIで
あることが判る。
Iの合成例) トリメリット酸無水物1モルに対して、4,4′−ジア
ミノジフェニルエ−テル1.30モルの割合でN−メチ
ルピロリドン(NMP)中、リン酸触媒存在下で200
℃〜235℃で反応させた(この反応の際に縮合水が溶
媒と共に留出除去される)。縮合水の留出がなくなった
時点で常温にまで冷却して反応を終わった。得られた溶
液は1kgであり、この一部を採取して赤外線吸収スペ
クトル分析を行ったところ、カルボキシル基に由来する
吸収波長は全く見られず、フエニル基と共にアミノ基、
アミド基、カルボニル基、イミド基に由来する吸収波長
が確認できた。又この溶液の固形分濃度は17.0重量
%で、溶液粘度は0.18Pa・s(180cP)であ
った。以上の結果から両末端アミノ基の低分子PAIで
あることが判る。
【0032】(実施例1)まず参考例1で得た低分子P
AI溶液400gを採取して、これにNMPを攪拌しな
がら添加して、固形分濃度15.0重量%に希釈調整し
た。そしてこの200g(94.33重量%)に、固形
分濃度15.0重量%になるように、予めトルエンで希
釈した活性シリコ−ンオイル(GE東芝シリコ−ン株式
会社製 動粘度6×10−3m2/sのTSF4730
エポキシ当量3500g/molでエポキシ基数にし
て14個程度)溶液10g(4.73重量%)と固形分
濃度15.0重量%になるようにトルエンで希釈したH
シリコ−ンオイル(GE東芝シリコ−ン株式会社製 動
粘度2.5×10−5m2/sのTSF484(両末端
ケイ素には3個のメチル基、主鎖のケイ素にはメチル基
と水素原子))溶液2g(0.94重量%)とを攪拌し
ながら添加した。全体は均一に溶解した溶液で、この1
部をとって、常温(20℃)で1週間密栓放置しておい
たが相分離とか、溶液粘度の変化はなかった。この溶液
を塗料1と呼ぶ。
AI溶液400gを採取して、これにNMPを攪拌しな
がら添加して、固形分濃度15.0重量%に希釈調整し
た。そしてこの200g(94.33重量%)に、固形
分濃度15.0重量%になるように、予めトルエンで希
釈した活性シリコ−ンオイル(GE東芝シリコ−ン株式
会社製 動粘度6×10−3m2/sのTSF4730
エポキシ当量3500g/molでエポキシ基数にし
て14個程度)溶液10g(4.73重量%)と固形分
濃度15.0重量%になるようにトルエンで希釈したH
シリコ−ンオイル(GE東芝シリコ−ン株式会社製 動
粘度2.5×10−5m2/sのTSF484(両末端
ケイ素には3個のメチル基、主鎖のケイ素にはメチル基
と水素原子))溶液2g(0.94重量%)とを攪拌し
ながら添加した。全体は均一に溶解した溶液で、この1
部をとって、常温(20℃)で1週間密栓放置しておい
たが相分離とか、溶液粘度の変化はなかった。この溶液
を塗料1と呼ぶ。
【0033】そして前記塗料1をポリイミドフイルム
(東レデュポン株式会社 カプトン“100EN”25
μm)の片面に次の条件で塗布し熱風乾燥した。まずサ
イズ200mm×4mの該フイルムの面をキシレンとア
ルコ−ルで脱脂洗浄をして乾燥した。そしてこれを4等
分して、1mは以下の各例で比較の為に使用する非コ−
ティングサンプルとして試験に供し、残る中の1mは次
の条件で前記塗料1を塗布してコ−ティングサンプルと
して試験に供した。上記洗浄・乾燥面の一端に塗料1を
流してバ−コ−タ−で均一に流延塗布した後、100℃
で5分間、260℃で20分間加熱乾燥した。全厚を測
定したら26.0〜26.7μmであった(従って形成
された膜厚は、1.0〜1.7μm)。又表面平均粗さ
(Ra)を測定したところ0.02μmであった(この
Raは、コ−ティング性の尺度にもなり、小さい程均一
にコ−ティングされていると言える)。
(東レデュポン株式会社 カプトン“100EN”25
μm)の片面に次の条件で塗布し熱風乾燥した。まずサ
イズ200mm×4mの該フイルムの面をキシレンとア
ルコ−ルで脱脂洗浄をして乾燥した。そしてこれを4等
分して、1mは以下の各例で比較の為に使用する非コ−
ティングサンプルとして試験に供し、残る中の1mは次
の条件で前記塗料1を塗布してコ−ティングサンプルと
して試験に供した。上記洗浄・乾燥面の一端に塗料1を
流してバ−コ−タ−で均一に流延塗布した後、100℃
で5分間、260℃で20分間加熱乾燥した。全厚を測
定したら26.0〜26.7μmであった(従って形成
された膜厚は、1.0〜1.7μm)。又表面平均粗さ
(Ra)を測定したところ0.02μmであった(この
Raは、コ−ティング性の尺度にもなり、小さい程均一
にコ−ティングされていると言える)。
【0034】そして非コ−ティングサンプル及びコ−テ
ィングサンプルに付き、前記測定条件で接触角、接着強
度、撥インク性、耐インク性及び耐摩耗性を測定して試
験した。結果は表1にまとめた。
ィングサンプルに付き、前記測定条件で接触角、接着強
度、撥インク性、耐インク性及び耐摩耗性を測定して試
験した。結果は表1にまとめた。
【0035】(表1)
【0036】(比較例1)まず参考例1において、トリ
メリット酸無水物と4,4′−ジアミノジフェニルエ−
テルとを当モルで反応する以外は同一条件で重縮合反応
して比較用の高分子量PAI1kgを製造した。得られ
た溶液は固形分濃度18.5重量で溶液粘度は3.7P
a・sであった.そしてこの一部を採取し赤外線吸収ス
ペクトル分析を行ったところ、フエニル基と共にアミド
基、カルボニル基、イミド基に由来する吸収波長が確認
された。以上の結果から、一般の高分子量PAIである
ことが判る。
メリット酸無水物と4,4′−ジアミノジフェニルエ−
テルとを当モルで反応する以外は同一条件で重縮合反応
して比較用の高分子量PAI1kgを製造した。得られ
た溶液は固形分濃度18.5重量で溶液粘度は3.7P
a・sであった.そしてこの一部を採取し赤外線吸収ス
ペクトル分析を行ったところ、フエニル基と共にアミド
基、カルボニル基、イミド基に由来する吸収波長が確認
された。以上の結果から、一般の高分子量PAIである
ことが判る。
【0037】そして前記高分子量PAI溶液400gを
採取して、これにNMPを添加して固形分濃度15.0
重量%に希釈調整した。この溶液200g(95.28
重量%)に、実施例1で使用した活性シリコ−ンオイル
溶液を同量(4.72重量%)攪拌しながら添加した。
この1部をとって、常温(20℃)で1週間密栓放置し
ておいたところ、溶液粘度には変化なかったが、表面に
オイルのようなものが微かに浮いていた。これを以下比
較塗料1と呼ぶ。
採取して、これにNMPを添加して固形分濃度15.0
重量%に希釈調整した。この溶液200g(95.28
重量%)に、実施例1で使用した活性シリコ−ンオイル
溶液を同量(4.72重量%)攪拌しながら添加した。
この1部をとって、常温(20℃)で1週間密栓放置し
ておいたところ、溶液粘度には変化なかったが、表面に
オイルのようなものが微かに浮いていた。これを以下比
較塗料1と呼ぶ。
【0038】そして実施例1で得た残りの1mの非コ−
ティングサンプルを使って、該例と同一条件で前記比較
塗料1(塗布前には攪拌して均一状態にした)を塗布
し、加熱乾燥した。全厚を測定したら26.1〜27.
5μmであった。又Raは、0.2μmであった。これ
等のバラツキは、該比較塗料に弾きがあって、ヌレ性が
悪く、コ−ティングムラがでた為と考えられる。
ティングサンプルを使って、該例と同一条件で前記比較
塗料1(塗布前には攪拌して均一状態にした)を塗布
し、加熱乾燥した。全厚を測定したら26.1〜27.
5μmであった。又Raは、0.2μmであった。これ
等のバラツキは、該比較塗料に弾きがあって、ヌレ性が
悪く、コ−ティングムラがでた為と考えられる。
【0039】そして前記得られた比較コ−ティングサン
プルに付き、前記測定条件で各測定し試験した。尚、耐
摩耗性でのゴムブレ−ドの摺動回数は2千回とし、その
時点でストップした。
プルに付き、前記測定条件で各測定し試験した。尚、耐
摩耗性でのゴムブレ−ドの摺動回数は2千回とし、その
時点でストップした。
【0040】(比較例2)まず実施例1において、Hシ
リコ−ンオイルに替えて、(全メチル基置換シロキサン
オイルの)ジメチルシリコ−ンオイル(動粘度2.3×
10−5m2/s)を使用する以外は、同一条件で各成
分を混合溶解して比較用の塗料2を得た。そしてこの比
較塗料2を使って、実施例1で得た1mの非コ−ティン
グサンプルに、実施例1と同一条件で塗布し加熱乾燥し
た。全厚を測定したら25.9〜27.7μmであっ
た。又Raは、0.15μmであった。これ等のバラツ
キは、比較例1よりも小さいが、これも該比較塗料のヌ
レ性の悪さによる為と考えられる。又このコ−ティング
面を指触して見ると、実施例1のコ−ティング面とは異
なり、ぬれた感触であった(ジメチルシリコ−ンオイル
がブリ−ドアウトしたことが考えられる)。
リコ−ンオイルに替えて、(全メチル基置換シロキサン
オイルの)ジメチルシリコ−ンオイル(動粘度2.3×
10−5m2/s)を使用する以外は、同一条件で各成
分を混合溶解して比較用の塗料2を得た。そしてこの比
較塗料2を使って、実施例1で得た1mの非コ−ティン
グサンプルに、実施例1と同一条件で塗布し加熱乾燥し
た。全厚を測定したら25.9〜27.7μmであっ
た。又Raは、0.15μmであった。これ等のバラツ
キは、比較例1よりも小さいが、これも該比較塗料のヌ
レ性の悪さによる為と考えられる。又このコ−ティング
面を指触して見ると、実施例1のコ−ティング面とは異
なり、ぬれた感触であった(ジメチルシリコ−ンオイル
がブリ−ドアウトしたことが考えられる)。
【0041】そして前記得られた前記比較コ−ティング
サンプルに付き、前記測定条件で各測定し試験した。結
果は表1にまとめた。尚、耐摩耗性でのゴムブレ−ドの
摺動回数は2千回とし、その時点でストップした。
サンプルに付き、前記測定条件で各測定し試験した。結
果は表1にまとめた。尚、耐摩耗性でのゴムブレ−ドの
摺動回数は2千回とし、その時点でストップした。
【0042】
【発明の効果】本発明は、前記の通り構成されているの
で次のような効果を奏する。
で次のような効果を奏する。
【0043】従来にはない安定した高い撥水性を有し、
しかも強靱性、耐熱熱性、耐薬品性を整えるコ−ティン
グ皮膜を形成することのできる撥水性低分子PAI系塗
料が得られるようになった。
しかも強靱性、耐熱熱性、耐薬品性を整えるコ−ティン
グ皮膜を形成することのできる撥水性低分子PAI系塗
料が得られるようになった。
【0044】この撥水性PAI系塗料は、各種部材の表
面にコ−ティングして前記特性を有する皮膜を形成する
ことができる。例えばポリイミド部材に対しては、とり
わけ有効な塗料となる。このポリイミド部材としては、
例えばポリイミド層をノズルヘッドに有するインクジェ
ット式印刷の該ヘッド部材である。
面にコ−ティングして前記特性を有する皮膜を形成する
ことができる。例えばポリイミド部材に対しては、とり
わけ有効な塗料となる。このポリイミド部材としては、
例えばポリイミド層をノズルヘッドに有するインクジェ
ット式印刷の該ヘッド部材である。
Claims (5)
- 【請求項1】両末端がアミノ基とカルボキシル基、両末
端がアミノ基、又は両末端がカルボキシル基である、い
ずれかの両末端基結合をもってなる低分子量ポリアミド
イミド87.0〜99.4重量%と2個以上のエポキシ
基結合シリコ−ンオイル0.5〜8.0重量%と水素原
子結合のハイドロジェンシリコ−ンオイル0.1〜5.
0重量%とが有機溶媒に溶解されてなることを特徴とす
る撥水性ポリアミドイミド系塗料。 - 【請求項2】前記低分子量ポリアミドイミドが、両末端
アミノ基を有してなる請求項1に記載の撥水性ポリアミ
ドイミド系塗料。 - 【請求項3】前記低分子量ポリアミドイミドの溶液粘度
が、20(±0.2)℃で0.05〜0.5Pa・sで
ある請求項1又は2に記載の撥水性ポリアミドイミド系
塗料。 - 【請求項4】前記撥水性ポリアミドイミド系塗料が、ポ
リイミド部材の表面に被覆固着されてなる撥水性ポリイ
ミド部材。 - 【請求項5】前記ポリイミド部材が、インクジェット式
印刷のノズルヘッド部材の表面に設けられたポリイミド
層である請求項4に記載の撥水性ポリイミド部材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002140905A JP2003327906A (ja) | 2002-05-16 | 2002-05-16 | 撥水性ポリアミドイミド系塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002140905A JP2003327906A (ja) | 2002-05-16 | 2002-05-16 | 撥水性ポリアミドイミド系塗料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003327906A true JP2003327906A (ja) | 2003-11-19 |
Family
ID=29701634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002140905A Pending JP2003327906A (ja) | 2002-05-16 | 2002-05-16 | 撥水性ポリアミドイミド系塗料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003327906A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007138027A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリイミド系コーティング用組成物 |
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Citations (9)
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-
2002
- 2002-05-16 JP JP2002140905A patent/JP2003327906A/ja active Pending
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US8956732B2 (en) * | 2006-10-04 | 2015-02-17 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Polyamideimide resin, adhesive agent, material for flexible substrate, flexible laminate, and flexible print wiring board |
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