JP2003327607A - Process for manufacturing vinyl chloride based polymer - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for manufacturing a vinyl chloride based polymer that has an excellent fish eye characteristic of formed articles, even when the productivity is increased, and an excellent initial colorability of formed articles. <P>SOLUTION: The process for manufacturing the vinyl chloride based polymer is characterized in that, when a vinyl chloride based monomer is suspension- polymerized in an aqueous medium in the presence of an oil-soluble polymerization initiator, (A) a partially saponified polyvinyl alcohol which has a saponification value of 60-80% mol and the 4 wt.%. aqueous solution of which has a viscosity of 6.0-9.0 cps at 20°C, (B) hydroxypropyl methylcellulose which contains 25-30 wt.% of methoxyl group and 4-15 wt.% of hydroxypropoxyl group and the 2 wt.%. aqueous solution of which has a viscosity of 10-8.0 cps at 20°C, and (C) a polyethylene oxide, are jointly used as dispersion stabilizing agents for suspending and dispersing the vinyl chloride based polymer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
の製造方法に関するものであり、更に詳細には成形品の
フィッシュアイ特性に優れるとともに、成形品の初期着
色性に優れた塩化ビニル系重合体を生産効率良く製造す
る方法に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】塩化ビニル系重合体は加工性、物理的性
質並びに価格においてバランスの良い高分子材料である
ことから、硬質から軟質まで広範な分野で使用されてい
る。例えば軟質分野では電線被覆、ラップフィルム、シ
ート等、硬質分野ではパイプ、窓枠、フィルム等であ
る。このうち軟質の分野では可塑剤を比較的多量に配合
するため、可塑剤の吸収が速く、しかも得られる成形品
はフィッシュアイが少ないことが望まれる。フィッシュ
アイを改善するために、例えばケン化度が６５〜７５モ
ル％の部分ケン化ポリビニルアルコールとケン化度が３
５〜４５モル％の部分ケン化ポリビニルアルコール及び
メトキシ基含量が２８〜３０％でヒドロキシプロポキシ
基含量が７〜１２％のヒドロキシプロピルメチルセルロ
ースを併用する方法（特開昭６１−１５２７０３号公
報）やケン化度が６５〜７５モル％の部分ケン化ポリビ
ニルアルコールとヒドロキシプロポキシ基含有量が５０
〜８０％のヒドロプロピルメチルセルロースとを併用す
る方法（特開昭６３−２７５６０６号公報）などが知ら
れているがいずれの方法も生産効率を向上するために開
始剤増量や還流凝縮器等で除熱割合をあげていった場合
にはフィッシュアイの改良が不充分なものであり、重合
安定性も損なわれることがあった。 【０００３】更に軟質分野において成形品の機械的特性
や強度を向上させる場合には塩化ビニル系重合体の高重
合度品を使用するが、この高重合度品を製造する際には
重合時間が長く、汎用品と比較すると生産効率が落ち
る。そのため生産効率を上げるため開始剤増量や開始剤
種変更等で重合時間を短縮した場合にも前述と同様に粗
粒子化やフィッシュアイの悪化、更には除熱不良や重合
安定性の欠如といった問題を生じることがあった。 【０００４】この他にも塩化ビニル系重合体を懸濁重合
で製造する場合、分散安定剤が塩化ビニル系重合体の粒
子表面にグラフトしたり吸着することにより重合体粒子
中に取り込まれるため、分散安定剤の使用方法によって
塩化ビニル系重合体を成形した場合の初期着色性が大き
く損なわれることがあった。更に生産効率を上げるため
に開始剤増量や還流凝縮器の除熱割合をあげていった場
合は粗粒化、フィッシュアイ悪化、粒度分布が広がると
いった問題を防止するために分散安定剤を増量する必要
があり、上記の様な問題は特に顕著に現れる。このよう
な生産効率の向上を実現するためには分散安定剤の種類
や量についても一定の制約が加わるため性能のバランス
を維持しつつ初期着色性悪化の問題を解決することはよ
り困難なことである。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形品のフ
ィッシュアイ特性、および初期着色性に関し、そのいず
れについても現在要求されているような高水準の要求を
満たす塩化ビニル系重合体を生産効率良く製造する方法
を提供することを目的とする。 【０００６】 【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、塩
化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤の存在下に水性媒
体中で懸濁重合する際に塩化ビニル系単量体を懸濁分散
させるために用いる分散安定剤として、（Ａ）ケン化度
が６０〜８０モル％であり、かつその４重量％水溶液の
２０℃における粘度が６．０〜９．０ｃｐｓである部分
ケン化ポリビニルアルコールと、（Ｂ）メトキシ基含量
が２５〜３０重量％、ヒドロキシプロポキシ基含量が４
〜１５重量％でその２重量％水溶液の２０℃における粘
度が１０〜８０ｃｐｓであるヒドロキシプロピルメチル
セルロースと、（Ｃ）ポリエチレンオキサイドを併用す
ることを特徴とするものである。 【０００７】 【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明で用いられる分散安定剤（Ａ）は、ケン化度６０モ
ル％以上８０モル％未満であり、かつその４重量％水溶
液の２０℃における粘度が６．０〜９．０ｃｐｓである
部分ケン化ポリビニルアルコールで、好ましくは７０モ
ル％以上８０モル％未満の部分ケン化ポリビニルアルコ
ールである。ケン化度６０モル％未満では重合安定性が
損なわれ、ケン化度８０モル％以上ではフィッシュアイ
が悪化する。粘度が６．０ｃｐｓ未満では、生産効率を
上げた時、重合が不安定になる場合があり、９．０ｃｐ
ｓを超える場合はフィッシュアイが悪化する。 【０００８】また使用量は塩化ビニル系単量体１００重
量部に対して０．０２〜０．１５重量部、好ましくは
０．０４〜０．１重量部である。０．０２重量部未満で
は重合安定性が損なわれ、０．１５重量部以上では成形
品の色調が悪化する。 【０００９】本発明で用いられる分散安定剤（Ｂ）とし
ては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが用いられ
る。ヒドロキシプロピルメチルセルロースはメトキシ基
含量が２５〜３０重量％であって、かつ、ヒドロキシプ
ロポキシ基含量が４〜１５重量％であり、さらに、その
２重量％水溶液の２０℃での粘度が１０〜８０ｃｐｓ、
好ましくは２０〜７５ｃｐｓ、更に好ましくは４０〜６
０ｃｐｓである。メトキシ基含量とヒドロキシプロポキ
シ基含量が、水溶液粘度が該範囲から外れた場合、重合
安定性やフィッシュアイが悪化したり、回収時の発泡等
の問題が発生する。また、使用量は塩化ビニル系単量体
１００重量部に対して０．００５〜０．０５重量部、好
ましくは０．０１〜０．０３重量部である。０．００５
部重量部未満ではフィッシュアイ改良効果や重合安定性
が損なわれ、０．０５重量部以上では回収時の発泡が激
しくなる。 【００１０】本発明で用いられる分散安定剤（Ｃ）とし
てはポリエチレンオキサイドが用いられる。ポリエチレ
ンオキサイドは平均分子量が６０万以上のものが好まし
く、その量は塩化ビニル系単量体１００重量部あたり
０．００１〜０．０２重量部、好ましくは０．００１〜
０．０１重量部である。この量が０．００１重量部未
満、または平均分子量が６０万以下の場合は初期分散し
た単量体の保護力が不足するため、生成する樹脂の粗粒
分が増加し、フィッシュアイが悪化したり、極端な場合
には重合が正常に行われず全体が凝塊となることがあ
る。また、０．０２重量部を越えると保護力が強すぎ
て、生成する樹脂の粒度分布が広くなったり、微粒子が
増加する。ポリエチレンオキサイドの平均分子量の上限
としては、通常、８００万以下のものが使用される。従
って、分散安定剤（Ｃ）としては、平均分子量が６０万
以上、８００万以下のポリエチレンオキサイドを、塩化
ビニル系単量体１００重量部あたり０．００１〜０．０
２重量部使用するのがよい。 【００１１】本発明の製造方法で用いられる塩化ビニル
系単量体としては、塩化ビニル単量体単独、または塩化
ビニル単量体のほかに、該塩化ビニル単量体と共重合し
うる片末端にビニル基を有する重合性化合物と該塩化ビ
ニル単量体との混合物であり、該重合性化合物とは塩化
ビニル単量体と共重合可能なものであれば特に限定され
ないが、具体的には酢酸ビニルのようなアルキルビニル
エステル、セチルビニルエーテルのようなアルキルビニ
ルエーテル、エチレンまたはプロピレンなどのα−モノ
オレフィン系単量体、アクリル酸メチルのようなアクリ
ル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチルのようなメ
タクリル酸アルキルエステル等のコモノマーを例示でき
る。 【００１２】本発明に用いられる重合開始剤としては、
ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ター
シャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシ
ャリーヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリーブ
チルパーオキシピバレート、ターシャリーヘキシルパー
オキシネオヘキサノエート、α−クミルパーオキシネオ
デカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパ
ーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−
メチルエチルパーオキシネオデカノエート等のパーエス
テル化合物、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル
パーオキシネオデカノエート等のパーエステル化合物、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エト
キシエチルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソ
プロピルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネー
ト化合物、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、アセチルシクロヘキシルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物、２，２‘−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物を挙げ
ることができ、これらを１種または２種以上組み合わせ
て使用することも可能である。 【００１３】また、本発明の効果を損なわない範囲で通
常懸濁重合に使用される他の添加剤、例えば重合器内壁
等へのスケール付着を防止することのできる安定剤、酸
化防止剤等、平均重合度を調整する連鎖移動剤、消泡
剤、重合水媒体のｐＨを調整するｐＨ調整剤等を添加し
ても何等差し支えない。 【００１４】本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法に
あっては、例えば媒体の使用量、重合開始剤および塩化
ビニル単量体、場合によっては他のコモノマー等の使用
量とこれらの仕込方法、重合温度等は従来公知の条件で
行えば良い。 【００１５】本発明の生産性効率については、得られる
塩化ビニル系重合体の平均重合度が１５００〜４０００
の範囲において顕著に向上する。 【００１６】この他に、本発明の塩化ビニル系重合体組
成物の初期着色性については鉛系配合において顕著に良
好である。 【００１７】 【実施例】以下、実施例および比較例を用いて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で実施した評
価方法は次の方法によった。 【００１８】平均重合度 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に従って測定した。 【００１９】平均粒子径 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠し、４２、６０、８０、１
００、１２０、１４５、２００メッシュの篩を使用し、
篩振とう器にて篩分けを行い、５０重量％通過径をもっ
て平均粒子径とした。 【００２０】フィッシュアイ 塩化ビニル系重合体１００重量部に対して、トリメリッ
ト酸系可塑剤６０重量部、鉛系安定剤４重量部、少量の
カーボンブラックを混合した後、表面温度が１５０℃に
調節された８インチロールに投入混練りし、５分間、６
分間、７分間混練して得られる厚み０．３ｍｍのロール
シートの２５ｃｍ²中に認められるフィッシュアイ数を
それぞれカウントした。 【００２１】初期着色性 塩化ビニル系重合体１００重量部に対して、ジオクチル
フタレート５０重量部、鉛系安定剤３重量部をブレンド
し、その配合物１５０ｇをロール表面温度１６０℃の８
インチロールで５分間混練し、厚さ１ｍｍのシート成形
体を得た。続いて、この成形体を積層し、１７０℃のプ
レスで予熱４分、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ²、プレス時
間５分の条件で５ｍｍのプレス成形体を得た。初期着色
性は、この成形体の黄色値（ＹＩ）色差計で測定するこ
とより求めた。ＹＩ値が小さいほど初期着色性に優れて
いることを示す。測定機器として色差計（Σ８０ ＣＯ
ＬＯＲ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ，日本電色
工業株式会社）を用いた。 【００２２】スケール付着量 重合終了後、重合器内のスラリーを抜き出した後、重合
器内を水洗し、器壁のスケール付着状況を目視により下
記の判断基準で観察した。 ○（スケール付着がほとんど無い） △（スケール付着が少量有り） ×（スケール付着が多い） 実施例１ 攪拌機およびジャケットを付設した内容積１．７ｍ³の
ステンレス製重合器に脱イオン水７３２ｋｇ、分散安定
剤（Ａ）としてケン化度が７２モル％かつ４重量％水溶
液の２０℃における粘度が６．３ｃｐｓの部分ケン化ポ
リビニルアルコール２３７ｇ、分散安定剤（Ｂ）として
メトキシ基含量が２９重量％、ヒドロキシプロポキシ基
含量が１０量％、２重量％水溶液の粘度が５０ｃｐｓの
ヒドロキシプロピルメチルセルロース１５７ｇ、分散安
定剤（Ｃ）として平均分子量４５０万のポリエチレンオ
キサイド８．０ｇ、重合開始剤として、ジ−２−エチル
ヘキシルパーオキシジカーボネート１６６ｇ、１，１，
３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエー
ト２７８ｇを仕込み、オートクレーブ中の空気を真空ポ
ンプで脱気した。しかる後塩化ビニル単量体５６５ｋｇ
を仕込み、攪拌下で塩化ビニル重合体の平均重合度が１
８００程度となるような重合条件（重合温度４５℃）で
重合を開始した。重合開始後７．５時間で、重合器内圧
力が０．５ｋｇ／ｃｍ²低下したので、重合反応を停止
した。スラリーを重合器から抜き出し脱水乾燥したとこ
ろ、８０％の重合転化率で塩化ビニル重合体を得た。得
られた塩化ビニル重合体の評価結果を表１に示す。得ら
れた塩化ビニル重合体は初期着色性、フィッシュアイの
優れたものであった。また、重合器壁へのスケール付着
状況も良好であった。 実施例２ 分散安定剤の種類と量を変更した以外は実施例１と同様
に行い、塩化ビニル重合体を得た。得られた塩化ビニル
重合体は初期着色性、フィッシュアイの優れたものであ
った。また、重合器壁へのスケール付着状況も良好であ
った。 比較例１、２ 分散安定剤の種類と量、重合開始剤の量を表１の通り変
更し、分散安定剤Ｂの他に分散安定剤Ｄ（部分ケン化ポ
リビニルアルコール）を併用した以外は実施例１と同様
に行った。比較例１は重合開始後９時間で重合器内圧が
０．５ｋｇ／ｃｍ²低下したので重合反応を停止した
が、比較例２は重合反応途中より除熱不良となり重合禁
止剤により重合を停止した。 比較例３ 分散安定剤Ａを表１の通り変更した以外は実施例１と同
様に行い、塩化ビニル重合体を得た。 比較例４ 分散安定剤Ｂを表１のとおりに変更した以外は実施例１
と同様に行い、塩化ビニル重合体を得た。 比較例５ 分散安定剤Ａを表１のとおりに変更した以外は実施例１
と同様に行い、塩化ビニル重合体を得た。 【００２３】 【表１】【００２４】 【発明の効果】実施例および比較例の分散安定剤処方と
評価結果を表１に示す。比較例２より従来のフィッシュ
アイ改良処方では開始剤増量した場合には異常重合とな
るのに対して、本発明の方法により得られた塩化ビニル
重合体は生産効率を向上しても成形品のフィッシュアイ
特性や初期着色性の優れた特性を示す。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride-based polymer, and more particularly, to a method for producing a molded article having excellent fisheye characteristics. The present invention relates to a method for producing a vinyl chloride polymer having excellent initial coloring properties with good production efficiency. [0002] A vinyl chloride polymer is a polymer material having a well-balanced processability, physical properties and price, and is therefore used in a wide range of fields from hard to soft. For example, in the soft field, there are wire coverings, wrap films, sheets and the like, and in the hard field, pipes, window frames, films and the like. Of these, in the field of softness, since a relatively large amount of a plasticizer is blended, it is desired that the plasticizer absorbs quickly and that the resulting molded article has less fish eyes. In order to improve the fish eye, for example, a partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 65 to 75 mol% and a saponification degree of 3
A method in which 5 to 45 mol% of partially saponified polyvinyl alcohol and hydroxypropylmethylcellulose having a methoxy group content of 28 to 30% and a hydroxypropoxy group content of 7 to 12% (JP-A-61-152703), A partially saponified polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 65 to 75 mol% and a hydroxypropoxy group content of 50
A method using a combination of 80% and 80% of hydropropyl methylcellulose (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-275606) is known, but in any of these methods, in order to improve the production efficiency, the amount of the initiator is increased or the concentration is reduced by a reflux condenser or the like. When the heat ratio was increased, the improvement of fish eyes was insufficient, and the polymerization stability was sometimes impaired. In order to improve the mechanical properties and strength of molded products in the field of softness, a high degree of polymerization of a vinyl chloride polymer is used. Longer, lower production efficiency compared to general-purpose products. Therefore, even if the polymerization time is shortened by increasing the amount of the initiator or changing the type of the initiator in order to increase the production efficiency, similar problems as described above, such as coarse particles, deterioration of fish eyes, poor heat removal and lack of polymerization stability. May occur. In addition, when a vinyl chloride polymer is produced by suspension polymerization, the dispersion stabilizer is incorporated into the polymer particles by grafting or adsorbing on the particle surface of the vinyl chloride polymer. Depending on the method of use of the dispersion stabilizer, the initial coloring property of a vinyl chloride-based polymer may be greatly impaired. If the amount of initiator is increased or the heat removal rate of the reflux condenser is increased to further increase production efficiency, the amount of dispersion stabilizer is increased to prevent problems such as coarsening, deterioration of fish eyes, and broadening of particle size distribution. It is necessary, and the above-mentioned problems appear particularly remarkably. In order to achieve such an improvement in production efficiency, there are certain restrictions on the type and amount of the dispersion stabilizer, so it is more difficult to solve the problem of deterioration in initial coloring while maintaining the balance of performance. It is. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to fisheye properties and initial coloring properties of molded articles, and all of them are vinyl chloride-based heavyweights satisfying the high demands currently required. It is an object of the present invention to provide a method for producing a united product with high production efficiency. [0006] That is, the present invention relates to a method for producing a vinyl chloride-based monomer in suspension polymerization in an aqueous medium in the presence of an oil-soluble polymerization initiator. (A) a part having a saponification degree of 60 to 80 mol% and a 4% by weight aqueous solution having a viscosity at 20 ° C. of 6.0 to 9.0 cps. Saponified polyvinyl alcohol, (B) a methoxy group content of 25 to 30% by weight, and a hydroxypropoxy group content of 4%;
It is characterized in that hydroxypropylmethylcellulose having a viscosity of 10 to 80 cps at 20 ° C. of a 2% by weight aqueous solution of １５15% by weight and (C) polyethylene oxide are used in combination. The present invention will be described in detail below. The dispersion stabilizer (A) used in the present invention has a degree of saponification of at least 60 mol% and less than 80 mol%, and a 4 wt% aqueous solution having a viscosity at 20 ° C. of 6.0 to 9.0 cps. A partially saponified polyvinyl alcohol, preferably 70 mol% or more and less than 80 mol%. If the saponification degree is less than 60 mol%, the polymerization stability is impaired, and if the saponification degree is 80 mol% or more, the fish eye deteriorates. If the viscosity is less than 6.0 cps, the polymerization may become unstable when the production efficiency is increased, and the viscosity may be 9.0 cp.
If it exceeds s, the fish eye deteriorates. The amount is from 0.02 to 0.15 parts by weight, preferably from 0.04 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer. If it is less than 0.02 parts by weight, the polymerization stability is impaired, and if it is 0.15 parts by weight or more, the color tone of the molded article is deteriorated. As the dispersion stabilizer (B) used in the present invention, hydroxypropyl methylcellulose is used. Hydroxypropyl methylcellulose has a methoxy group content of 25 to 30% by weight, a hydroxypropoxy group content of 4 to 15% by weight, and a 2% by weight aqueous solution having a viscosity at 20 ° C. of 10 to 80 cps.
Preferably 20-75 cps, more preferably 40-6
0 cps. When the methoxy group content and the hydroxypropoxy group content deviate from the range of the aqueous solution viscosity, problems such as deterioration of polymerization stability and fish eye and foaming at the time of recovery occur. The amount is 0.005 to 0.05 part by weight, preferably 0.01 to 0.03 part by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer. 0.005
If the amount is less than 5 parts by weight, the fish eye improving effect and the polymerization stability are impaired. As the dispersion stabilizer (C) used in the present invention, polyethylene oxide is used. The polyethylene oxide preferably has an average molecular weight of 600,000 or more, and the amount is 0.001 to 0.02 parts by weight, preferably 0.001 to 0.02 parts by weight, per 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
0.01 parts by weight. When the amount is less than 0.001 part by weight or the average molecular weight is 600,000 or less, the protective power of the initially dispersed monomer is insufficient, so that the coarse particles of the generated resin increase and the fish eye deteriorates. Or, in extreme cases, the polymerization may not be performed normally and the whole may form a coagulum. On the other hand, if the amount exceeds 0.02 parts by weight, the protective power is too strong, and the particle size distribution of the produced resin is widened and the number of fine particles is increased. As the upper limit of the average molecular weight of polyethylene oxide, those having a molecular weight of 8,000,000 or less are usually used. Therefore, as the dispersion stabilizer (C), polyethylene oxide having an average molecular weight of 600,000 or more and 8,000,000 or less is used in an amount of 0.001 to 0.00 per 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
It is recommended to use 2 parts by weight. The vinyl chloride monomer used in the production method of the present invention may be a vinyl chloride monomer alone, a vinyl chloride monomer, or one end copolymerizable with the vinyl chloride monomer. Is a mixture of a polymerizable compound having a vinyl group and the vinyl chloride monomer, and the polymerizable compound is not particularly limited as long as it can be copolymerized with the vinyl chloride monomer. Alkyl vinyl esters such as vinyl acetate, alkyl vinyl ethers such as cetyl vinyl ether, α-monoolefin monomers such as ethylene or propylene, alkyl acrylates such as methyl acrylate, methacrylic acids such as methyl methacrylate Comonomers such as alkyl esters can be exemplified. The polymerization initiator used in the present invention includes:
Tertiary butyl peroxy neodecanoate, tertiary hexyl peroxy neodecanoate, tertiary hexyl peroxy pivalate, tertiary butyl peroxy pivalate, tertiary hexyl peroxy neohexanoate, α-cumyl par Oxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-
Perester compounds such as methyl ethyl peroxy neodecanoate, perester compounds such as 1,1-dimethyl-3-hydroxybutyl peroxy neodecanoate,
Percarbonate compounds such as diisopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, di-2-ethoxyethylperoxydicarbonate, dimethoxyisopropylperoxydicarbonate, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, acetylcyclohexyl Peroxide compounds such as peroxide, 2,2′-azobis-
Azo compounds such as 2,4-dimethylvaleronitrile can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more. Further, other additives usually used for suspension polymerization within a range not impairing the effects of the present invention, for example, a stabilizer which can prevent adhesion of scale to the inner wall of a polymerization vessel, an antioxidant, etc. A chain transfer agent for adjusting the average degree of polymerization, an antifoaming agent, a pH adjuster for adjusting the pH of the aqueous polymerization medium, or the like may be added without any problem. In the method for producing a vinyl chloride polymer according to the present invention, for example, the amount of a medium used, the amount of a polymerization initiator and the amount of a vinyl chloride monomer, and optionally other comonomers, etc. The polymerization temperature, polymerization temperature and the like may be controlled under conventionally known conditions. As for the productivity efficiency of the present invention, the average degree of polymerization of the obtained vinyl chloride polymer is from 1500 to 4000.
In the range of. In addition, the initial coloring property of the vinyl chloride polymer composition of the present invention is remarkably good in a lead compound. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the evaluation method implemented in the Example and the comparative example was based on the following method. Average degree of polymerization Measured according to JIS K-6721. Average particle size 42, 60, 80, 1 according to JIS K-6721
Using a sieve of 00, 120, 145, 200 mesh,
The particles were sieved with a sieve shaker, and the average particle diameter was defined as the 50% by weight passage diameter. After mixing 60 parts by weight of trimellitic acid-based plasticizer, 4 parts by weight of lead-based stabilizer and a small amount of carbon black with 100 parts by weight of fisheye vinyl chloride-based polymer, the surface temperature is reduced to 150 ° C. Pour and knead into the adjusted 8-inch roll,
The number of fish eyes observed in 25 cm ^{2 of a} 0.3 mm thick roll sheet obtained by kneading for 7 minutes and 7 minutes was counted. To 100 parts by weight of the initial coloring vinyl chloride-based polymer, 50 parts by weight of dioctyl phthalate and 3 parts by weight of a lead-based stabilizer are blended, and 150 g of the blend is mixed with 8 parts at a roll surface temperature of 160 ° C.
The mixture was kneaded with an inch roll for 5 minutes to obtain a sheet molded body having a thickness of 1 mm. Subsequently, the formed bodies were laminated, and a 5 mm pressed body was obtained under the conditions of preheating at 170 ° C. for 4 minutes, forming pressure of 50 kg / cm ² and pressing time of 5 minutes. The initial colorability was determined by measuring the molded product with a yellow value (YI) color difference meter. The smaller the YI value, the better the initial coloring property. Color difference meter ($ 80 CO
LOR MEASURING SYSTEM, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). After the completion of the polymerization, the slurry in the polymerization vessel was taken out, the inside of the polymerization vessel was washed with water, and the scale adhesion on the vessel wall was visually observed according to the following criteria. ○ (little scale adhesion) △ (small scale adhesion) × (large scale adhesion) Example 1 732 kg of deionized water dispersed in a 1.7 m ³ stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer and jacket 237 g of a partially saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 72 mol% and a viscosity of 6.3 cps at 20 ° C. of a 4 wt% aqueous solution as a stabilizer (A); a methoxy group content of 29 wt% as a dispersion stabilizer (B); 157 g of a hydroxypropylmethylcellulose having a hydroxypropoxy group content of 10% by weight and a 2% by weight aqueous solution having a viscosity of 50 cps, 8.0 g of polyethylene oxide having an average molecular weight of 4.5 million as a dispersion stabilizer (C), and di-2-ene as a polymerization initiator 166 g of ethylhexyl peroxydicarbonate, 1,1,
278 g of 3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate was charged, and air in the autoclave was degassed by a vacuum pump. Then 565 kg of vinyl chloride monomer
And the average degree of polymerization of the vinyl chloride polymer is 1 under stirring.
Polymerization was started under polymerization conditions (polymerization temperature: 45 ° C.) so as to be about 800. 7.5 hours after the start of the polymerization, the pressure in the polymerization vessel was reduced by 0.5 kg / cm ² , so the polymerization reaction was stopped. When the slurry was taken out of the polymerization vessel and dehydrated and dried, a vinyl chloride polymer was obtained at a polymerization conversion of 80%. Table 1 shows the evaluation results of the obtained vinyl chloride polymers. The obtained vinyl chloride polymer had excellent initial coloring properties and fish eyes. The scale adhesion to the polymerization vessel wall was also good. Example 2 A vinyl chloride polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the dispersion stabilizer were changed. The obtained vinyl chloride polymer had excellent initial coloring properties and fish eyes. The scale adhesion to the polymerization vessel wall was also good. Comparative Examples 1 and 2 Except that the type and amount of the dispersion stabilizer and the amount of the polymerization initiator were changed as shown in Table 1, and dispersion stabilizer D (partially saponified polyvinyl alcohol) was used in addition to dispersion stabilizer B. It carried out like Example 1. In Comparative Example 1, the polymerization reaction was stopped because the internal pressure of the polymerization reactor decreased by 0.5 kg / cm ² 9 hours after the start of polymerization. However, in Comparative Example 2, the heat removal was insufficient during the polymerization reaction, and the polymerization was stopped by the polymerization inhibitor. . Comparative Example 3 A vinyl chloride polymer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersion stabilizer A was changed as shown in Table 1. Comparative Example 4 Example 1 except that the dispersion stabilizer B was changed as shown in Table 1.
And a vinyl chloride polymer was obtained. Comparative Example 5 Example 1 except that dispersion stabilizer A was changed as shown in Table 1.
And a vinyl chloride polymer was obtained. [Table 1] The formulations and evaluation results of the dispersion stabilizers of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1. Compared to Comparative Example 2, the conventional fisheye improving formulation resulted in abnormal polymerization when the amount of the initiator was increased. Shows excellent fisheye properties and initial coloring properties.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤
の存在下に水性媒体中で懸濁重合する際に塩化ビニル系
単量体を懸濁分散させるために用いる分散安定剤とし
て、（Ａ）ケン化度が６０〜８０モル％であり、かつそ
の４重量％水溶液の２０℃における粘度が６．０〜９．
０ｃｐｓである部分ケン化ポリビニルアルコール、と
（Ｂ）メトキシ基含量が２５〜３０重量％、ヒドロキシ
プロポキシ基含量が４〜１５重量％でその２重量％水溶
液の２０℃における粘度が１０〜８０ｃｐｓであるヒド
ロキシプロピルメチルセルロースと、（Ｃ）ポリエチレ
ンオキサイドを併用することを特徴とする塩化ビニル系
重合体の製造方法。Claims: 1. A method for suspending and dispersing a vinyl chloride monomer in suspension polymerization of an vinyl chloride monomer in an aqueous medium in the presence of an oil-soluble polymerization initiator. As the dispersion stabilizer to be used, (A) the saponification degree is 60 to 80 mol%, and the viscosity of the 4% by weight aqueous solution at 20 ° C. is 6.0 to 9%.
A partially saponified polyvinyl alcohol having 0 cps, (B) a methoxy group content of 25 to 30% by weight, a hydroxypropoxy group content of 4 to 15% by weight, and a 2% by weight aqueous solution having a viscosity at 20 ° C. of 10 to 80 cps. A method for producing a vinyl chloride-based polymer, comprising using hydroxypropylmethylcellulose and (C) polyethylene oxide in combination.