JP2003321601A - Resin composition and molding comprising the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition having excellent heat resistance and/or weather resistance besides moldability and mechanical properties and a molding comprising the same. <P>SOLUTION: The resin composition comprises a polylactic acid resin, a polyacetal resin and a stabilizer. The resin composition comprises the polylactic acid resin which is compatibilized with the polyacetal resin in the resin composition. The stabilizer is at least one kind selected from a hindered phenol-based compound, phosphite-based compound, thioether-based compound, benzophenone- based compound, benzotriazole-based compound, aromatic benzoate-based compound, oxalic acid anilide-based compound, cyanoacrylate-based compound, hindered amine-based compound, triazole-based compound, polyfunctional amine compound, hydrazine derivative-based compound and phosphate-based compound. The molding comprises the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形性、機械特性
に加えて耐熱性及び／または耐候性に優れた樹脂組成
物、およびこの樹脂組成物からなる成形品に関するもの
である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition having excellent heat resistance and / or weather resistance in addition to moldability and mechanical properties, and a molded article made of this resin composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリ乳酸樹脂は、高い融点を持ち、また
溶融成形可能であることから、実用上優れた生分解性ポ
リマーとして期待されている。しかしながら、ポリ乳酸
樹脂は結晶化速度が遅いため、結晶化させて成形品とし
て用いるには限界があった。例えばポリ乳酸樹脂を射出
成形する場合には、長い成形サイクル時間や成形後の熱
処理を必要とすること、および成形時や熱処理時の変形
が大きいことなどの実用的に大きな問題があった。ま
た、ポリ乳酸樹脂は耐熱性や耐候性、特に長期耐熱性に
課題があり、高温下で長時間使用すると、強度が大きく
低下するといった問題があった。長期耐熱性や耐候性の
改善を目的に、安定剤や耐候剤が検討されているが（例
えば、特許文献１参照）、その効果は不十分であった。2. Description of the Related Art Polylactic acid resin has a high melting point and can be melt-molded, so that it is expected as a practically excellent biodegradable polymer. However, since the polylactic acid resin has a slow crystallization rate, there is a limit in crystallizing it and using it as a molded article. For example, in the case of injection-molding a polylactic acid resin, there have been practical problems such as long molding cycle time, heat treatment after molding, and large deformation during molding and heat treatment. Further, the polylactic acid resin has a problem in heat resistance and weather resistance, particularly in long-term heat resistance, and there is a problem that when it is used at a high temperature for a long time, the strength is significantly reduced. Stabilizers and weather resistance agents have been investigated for the purpose of improving long-term heat resistance and weather resistance (see, for example, Patent Document 1), but their effects were insufficient.

【０００３】一方、ポリアセタール樹脂は、機械特性や
成形性などバランスに優れた樹脂であることから、射出
成形品として広く用いられているが、耐候性に問題があ
った。これに対して、耐候剤の添加が検討されているが
（例えば、特許文献２参照）、その効果は不十分なレベ
ルであり、また、耐候剤との親和性が不足するためにモ
ールドデポジットなどの問題が生じた。On the other hand, a polyacetal resin is widely used as an injection molded product because it has a good balance of mechanical properties and moldability, but it has a problem in weather resistance. On the other hand, although addition of a weatherproofing agent has been studied (see, for example, Patent Document 2), its effect is at an insufficient level, and mold deposits and the like due to lack of affinity with the weatherproofing agent. The problem arose.

【０００４】２種またはそれ以上のポリマーを配合して
用いる技術については、ポリマーアロイとして広く知ら
れており、このポリマーアロイは個々のポリマーの欠点
を改良する目的で広く利用されている。しかしながら、
２種以上のポリマーを混合した場合、多くはポリマー同
士の分散性が悪く、ペレットや成形品の形状に加工でき
なかったり、劣った特性を示す傾向となる。The technique of blending two or more polymers is widely known as a polymer alloy, and this polymer alloy is widely used for the purpose of improving the defects of individual polymers. However,
When two or more kinds of polymers are mixed, most of them have poor dispersibility between the polymers and cannot be processed into pellets or molded articles, or tend to exhibit inferior properties.

【０００５】しかし、まれに２種のポリマーが均一な非
晶相を形成する場合があり、この種のものは一般に相溶
性または混和性のポリマーアロイとして知られており、
透明性など優れた特性を示すことが期待されているが、
その例は少ない。However, in rare cases, two polymers may form a uniform amorphous phase, which is generally known as a compatible or miscible polymer alloy,
It is expected to show excellent properties such as transparency,
There are few examples.

【０００６】ポリ乳酸樹脂と相溶性のあるポリマーとし
ては、ポリエチレングリコール（例えば、非特許文献１
参照）や、ポリメチルメタクリレート（例えば、非特許
文献２参照）が知られているが、これらのポリマーを混
合した場合には、ポリ乳酸樹脂の結晶性が大きく低下し
てしまうという問題があった。As a polymer compatible with a polylactic acid resin, polyethylene glycol (for example, Non-Patent Document 1
However, when these polymers are mixed, there is a problem that the crystallinity of the polylactic acid resin is significantly reduced. .

【０００７】また、ポリアセタール樹脂と相溶性のある
ポリマーとしては、ポリビニルフェノール（例えば、非
特許文献３参照）が知られているが、ポリビニルフェノ
ールは分子量が一般に低いことから、この場合には混合
後の樹脂物性が低下するという問題があった。Polyvinylphenol (see, for example, Non-Patent Document 3) is known as a polymer compatible with the polyacetal resin, but since polyvinylphenol generally has a low molecular weight, in this case, after mixing, There was a problem that the physical properties of the resin deteriorate.

【０００８】特許文献３には、ポリアセタールに生分解
性を付与する目的で、脂肪族ポリエステルと微量のホル
ムアルデヒドを含有させた樹脂組成物が開示され、その
中で脂肪族ポリエステルの１例として、ポリ乳酸の使用
例が開示されているが、ポリ乳酸とポリアセタールの相
溶性に関しては一切言及されていない。[0008] Patent Document 3 discloses a resin composition containing an aliphatic polyester and a trace amount of formaldehyde for the purpose of imparting biodegradability to polyacetal. Among them, as an example of the aliphatic polyester, polyacetal is disclosed. Although an example of the use of lactic acid is disclosed, no mention is made of the compatibility of polylactic acid and polyacetal.

【０００９】[0009]

【特許文献１】特開平６−１８４４１７号公報[Patent Document 1] JP-A-6-184417

【特許文献２】特開平５−１４８４０７号公報[Patent Document 2] JP-A-5-148407

【非特許文献１】Ｐｏｌｙｍｅｒ ３７（２６），５８
４９−５８５７頁（１９９６）[Non-Patent Document 1] Polymer 37 (26), 58.
49-5857 (1996)

【非特許文献２】Ｐｏｌｙｍｅｒ ３９（２６），６８
９１−６８９７頁（１９９８）[Non-Patent Document 2] Polymer 39 (26), 68.
91-6897 (1998)

【非特許文献３】Ｐｏｌｙｍｅｒ ３３（４），７６０
−７６６頁（１９９２）[Non-Patent Document 3] Polymer 33 (4), 760.
-Page 766 (1992)

【特許文献３】特開平５−４３７７２号公報[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-43772

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決をするものである。すなわ
ち、本発明は、成形性、機械特性に加えて耐熱性及び／
または耐候性に優れた樹脂組成物、およびそれからなる
成形品を提供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems in the prior art. That is, according to the present invention, in addition to moldability and mechanical properties, heat resistance and / or
Alternatively, it is an object to provide a resin composition having excellent weather resistance and a molded article made of the resin composition.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討した結果、ポリ乳酸樹脂、
ポリアセタール樹脂および安定剤を必須成分として含有
した樹脂組成物が、目的とする優れた特性を有すること
を見い出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that polylactic acid resin
The present invention has been accomplished by finding that a resin composition containing a polyacetal resin and a stabilizer as essential components has excellent target properties.

【００１２】すなわち、本発明は、ポリ乳酸樹脂、ポリ
アセタール樹脂および安定剤を含有してなることを特徴
とする樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention provides a resin composition comprising a polylactic acid resin, a polyacetal resin and a stabilizer.

【００１３】なお、本発明の樹脂組成物においては、ポ
リ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重
量部としたときに、ポリ乳酸樹脂の配合量が９９重量部
以下５０重量部以上であること、ポリ乳酸樹脂およびポ
リアセタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、
ポリ乳酸樹脂の配合量が９９重量部以下６０重量部以上
であること、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の
合計を１００重量部としたときに、ポリアセタール樹脂
の配合量が９９重量部以下５０重量部超であること、ポ
リ乳酸樹脂およびポリアセタール樹脂の合計を１００重
量部としたときに、安定剤の配合量が３重量部以下０．
０１重量部以上であること、樹脂組成物中のポリ乳酸樹
脂とポリアセタール樹脂とが相溶化していること、樹脂
組成物のポリアセタール樹脂由来の降温時の結晶化温度
が、用いたポリアセタール樹脂単独の降温時の結晶化温
度よりも低い温度であること、ポリアセタール樹脂が、
ポリアセタールコポリマーであること、安定剤が、酸化
防止剤、光安定剤、金属不活性化剤から選ばれた少なく
とも一つであること、安定剤が、ヒンダードフェノール
系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合
物、ビタミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合
物、蓚酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ヒンダードアミン系化合物、トリアゾール系化合
物、多価アミン化合物、ヒドラジン誘導体系化合物、ホ
スフェート系化合物から選ばれた少なくとも一種である
こと、安定剤が、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化
剤から選ばれた少なくとも一種とホルムアルデヒド捕捉
剤、ギ酸捕捉剤から選ばれた少なくとも一種からなるこ
と、さらに着色剤を含有すること、が好ましい条件とし
て挙げられ、これらの条件を適用した場合には一層優れ
た効果の取得を期待することができる。In the resin composition of the present invention, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, the blending amount of the polylactic acid resin is 99 parts by weight or less and 50 parts by weight or more, When the total amount of polylactic acid resin and polyacetal resin is 100 parts by weight,
The content of the polylactic acid resin is 99 parts by weight or less and 60 parts by weight or more, and when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, the content of the polyacetal resin is 99 parts by weight or less and more than 50 parts by weight. That is, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, the compounding amount of the stabilizer is 3 parts by weight or less.
01 parts by weight or more, the polylactic acid resin and the polyacetal resin in the resin composition are compatibilized, the crystallization temperature of the resin composition derived from the polyacetal resin at the time of temperature decrease is the polyacetal resin used alone. That the temperature is lower than the crystallization temperature during cooling, the polyacetal resin,
It is a polyacetal copolymer, the stabilizer is at least one selected from an antioxidant, a light stabilizer, and a metal deactivator, and the stabilizer is a hindered phenol compound, a phosphite compound, and a thioether. Compounds, vitamin compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, hindered amine compounds, triazole compounds, polyamine compounds, hydrazine derivative compounds, At least one selected from phosphate compounds, the stabilizer is at least one selected from antioxidants, light stabilizers, metal deactivators and formaldehyde scavengers, at least one selected from formic acid scavengers Consisting of a colorant To it, it may be mentioned as preferred conditions, when applying these conditions can be expected to obtain a more excellent effect.

【００１４】また、本発明の成形品は、上記の樹脂組成
物からなることを特徴とする。The molded article of the present invention is characterized by comprising the above resin composition.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.

【００１６】本発明に用いられるポリ乳酸樹脂とは、Ｌ
−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポ
リマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでい
てもよい。他の共重合成分としては、エチレングリコー
ル、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタン
ジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナ
ンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテ
トラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュ
ウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニ
ル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタ
ル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプ
ロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒド
ロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキ
シカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクト
ン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オ
キセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることがで
きる。このような共重合成分としては、全単量体成分中
通常３０モル％以下の含有量とするのが好ましく、１０
モル％以下であることが好ましい。The polylactic acid resin used in the present invention is L
-A polymer having lactic acid and / or D-lactic acid as a main component, but may contain a copolymerization component other than lactic acid. Other copolymerizable components include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, heptanediol, hexanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, glycerin,
Glycol compounds such as pentaerythritol, bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, malonic acid, glutaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalate Acid, isophthalic acid, phthalic acid,
Naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, dicarboxylic acid such as 5-tetrabutylphosphonium isophthalic acid, glycolic acid, hydroxypropion Hydroxycarboxylic acids such as acids, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, and hydroxybenzoic acid, and lactones such as caprolactone, valerolactone, propiolactone, undecalactone, and 1,5-oxepane-2-one. Can be mentioned. It is preferable that the content of such a copolymerization component is usually 30 mol% or less in all monomer components.
It is preferably not more than mol%.

【００１７】本発明においては、相溶性の点から、乳酸
成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ま
しい。すなわち、ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体
が７０％以上含まれるかあるいはＤ体が７０％以上含ま
れることが好ましく、Ｌ体が８０％以上含まれるかある
いはＤ体が８０％以上含まれることがより好ましく、Ｌ
体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含
まれることが更に好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれる
かあるいはＤ体が９５％以上含まれることが特に好まし
く、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％
以上含まれることがとりわけ好ましい。また、Ｌ体また
はＤ体の含有量の上限は通常１００％以下である。In the present invention, from the viewpoint of compatibility, it is preferable to use a polylactic acid resin in which the lactic acid component has a high optical purity. That is, in the total lactic acid component of the polylactic acid resin, 70% or more of L-form or 70% or more of D-form is preferable, and 80% or more of L-form or 80% or more of D-form is contained. More preferably included, L
90% or more of the body or 90% or more of the D body is more preferable, 95% or more of the L body or 95% or more of the D body is particularly preferable, and 98% of the L body is contained. Included above or 98% D type
It is particularly preferable that the above is included. Moreover, the upper limit of the content of the L-form or D-form is usually 100% or less.

【００１８】ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布につい
ては、実質的に成形加工が可能であれば、特に制限され
るものではないが、重量平均分子量としては、通常１万
以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であること
が望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパー
ミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチル
メタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。The molecular weight and the molecular weight distribution of the polylactic acid resin are not particularly limited as long as it can be molded and processed, but the weight average molecular weight is usually 10,000 or more, preferably 40,000 or more. Furthermore, it is desirable that it is 80,000 or more. The weight average molecular weight as referred to herein means a polymethylmethacrylate (PMMA) -equivalent molecular weight measured by gel permeation chromatography.

【００１９】ポリ乳酸樹脂の融点は、特に制限されるも
のではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さ
らに１５０℃以上であることが好ましく、特に１６０℃
以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂の融点は、通
常乳酸成分の光学純度を高くすることにより高くなり、
融点が１２０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体が９０％以
上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上含まれることに
より、また融点が１５０℃以上のポリ乳酸樹脂は、Ｌ体
が９５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含ま
れることにより、融点が１６０℃以上のポリ乳酸は、Ｌ
体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８％以上含
まれることにより得ることができる。The melting point of the polylactic acid resin is not particularly limited, but is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and particularly 160 ° C.
The above is preferable. The melting point of polylactic acid resin is usually increased by increasing the optical purity of the lactic acid component,
The polylactic acid resin having a melting point of 120 ° C. or higher contains 90% or more of the L-form or 90% or more of the D-form, and the polylactic acid resin having a melting point of 150 ° C. or higher has an L-form of 95% or more. The polylactic acid having a melting point of 160 ° C. or higher is L
It can be obtained by containing 98% or more of body D or 98% or more of body D.

【００２０】かかるポリ乳酸樹脂の製造方法としては、
公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重
合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げる
ことができる。As a method for producing such polylactic acid resin,
Known polymerization methods can be used, and examples include a direct polymerization method from lactic acid and a ring-opening polymerization method via lactide.

【００２１】本発明に用いられるポリアセタール樹脂
は、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とするポ
リマーであり、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサン
を主原料として、重合反応によって得られる、いわゆる
ポリアセタールホモポリマーであっても、主としてオキ
シメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する
炭素原子を有するオキシアルキレン単位を１５重量％以
下含有するいわゆるポリアセタールコポリマーのいずれ
であってもよく、また他の構成単位を含有するコポリマ
ー、すなわち、ブロックコポリマー、ターポリマー、架
橋ポリマーのいずれであっても良く、これらは１種また
は２種以上で用いることができるが、熱安定性の観点か
らポリアセタールコポリマーであることが好ましい。The polyacetal resin used in the present invention is a polymer having an oxymethylene unit as a main repeating unit, and even a so-called polyacetal homopolymer obtained by a polymerization reaction using formaldehyde or trioxane as a main raw material is mainly an oxy It may be any of so-called polyacetal copolymers composed of methylene units and containing 15% by weight or less of oxyalkylene units having 2 to 8 adjacent carbon atoms in the main chain, and copolymers containing other constituent units. That is, it may be a block copolymer, a terpolymer, or a crosslinked polymer, and these may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of thermal stability, a polyacetal copolymer is preferable.

【００２２】本発明におけるポリアセタール樹脂の製造
方法は特に制限はなく、公知の方法により製造できる。
ポリアセタールホモポリマーの代表的な製造方法の例と
しては、高純度のホルムアルデヒドを有機アミン、有機
あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性
重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合
体を濾別した後、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下
で加熱してポリマー末端をアセチル化して製造する方法
などが挙げられる。The method for producing the polyacetal resin in the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method.
As an example of a typical method for producing a polyacetal homopolymer, high-purity formaldehyde is introduced into an organic solvent containing an organic amine, an organic or inorganic tin compound, or a basic polymerization catalyst such as a metal hydroxide. Polymerization, the polymer is separated by filtration, and then heated in acetic anhydride in the presence of sodium acetate to acetylate the polymer terminal, and the like.

【００２３】また、代表的なポリアセタールコポリマー
の製造方法としては、高純度のトリオキサンおよびエチ
レンオキシドや１，３−ジオキソランなどの共重合成分
をシクロヘキサンのような有機溶媒中に導入し、三弗化
ホウ素ジエチルエーテル錯体のようなルイス酸触媒を用
いてカチオン重合した後、触媒の失活と末端基の安定化
を行うことにより製造する方法、あるいは溶媒を全く使
用せずに、セルフクリーニング型攪拌機の中へトリオキ
サン、共重合成分および触媒を導入して塊状重合した
後、さらに不安定末端を分解除去して製造する方法など
が挙げられる。As a typical method for producing a polyacetal copolymer, high-purity trioxane and a copolymerization component such as ethylene oxide and 1,3-dioxolane are introduced into an organic solvent such as cyclohexane, and diethyl trifluoride is added. After cationic polymerization using a Lewis acid catalyst such as an ether complex, the catalyst is deactivated and the end groups are stabilized, or a solvent is not used at all, and a self-cleaning stirrer is used. A method in which trioxane, a copolymerization component and a catalyst are introduced and bulk polymerization is carried out, and then unstable terminals are further decomposed and removed, and the like can be mentioned.

【００２４】これらポリマーの粘度は、成形材料として
使用できる程度のものであれば特に制限はないが、ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８法によるメルトインデックス（ＭＩ）
が測定可能であり、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで
測定したＭＩが１．０〜５０ｇ／１０分の範囲のものが
好ましく、１．５〜３５ｇ／１０分のものであることが
特に好ましい。The viscosity of these polymers is not particularly limited as long as it can be used as a molding material.
Melt index (MI) according to TM D1238 method
Can be measured, and MI measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg is preferably in the range of 1.0 to 50 g / 10 minutes, and particularly preferably 1.5 to 35 g / 10 minutes. .

【００２５】なお、ポリアセタール樹脂の分解が促進さ
れることにより組成物の耐久性や相溶性を損なうなど、
組成物自体の特性に強い影響を与える可能性の高いホル
ムアルデヒドは、配合しないことが好ましい。ポリアセ
タール樹脂自体に含まれるホルムアルデヒドを考慮して
も、樹脂組成物中のホルムアルデヒドはポリアセタール
樹脂に対して、多くとも５００ｐｐｍ未満にとどめてお
くのが好ましく、２５０ｐｐｍ以下にとどめておくのが
より好ましく、１００ｐｐｍ未満とするのが特に好まし
く、５０ｐｐｍ未満とするのが特に好ましい。このよう
なホルムアルデヒド含有量を達成するには、前述したよ
うにポリアセタールホモポリマーの重合後、ポリマー末
端をアセチル化したり、ポリアセタールコポリマーの重
合後、不安定末端を分解除去するなどの方法により安定
化処理を行ったポリアセタール樹脂を用いることが好ま
しい。上記樹脂組成物中のホルムアルデヒド含有量は、
樹脂組成物を粉砕して得られる粉体１ｇを、水１００ｍ
ｌ中、５０℃で６時間攪拌して、ホルムアルデヒドを抽
出し、アセチルアセトン法で定量することにより測定す
ることができる。また、ＭＢＴＨ（３−メチル−２−ベ
ンゾチアゾリノンヒドラゾン）法で定量することにより
測定することもできる。It should be noted that, by promoting the decomposition of the polyacetal resin, the durability and compatibility of the composition are impaired.
Formaldehyde, which has a high possibility of exerting a strong influence on the properties of the composition itself, is preferably not blended. Even considering the formaldehyde contained in the polyacetal resin itself, the formaldehyde in the resin composition is preferably less than 500 ppm at most, more preferably 250 ppm or less, more preferably 100 ppm with respect to the polyacetal resin. It is particularly preferable that the amount is less than 50 ppm, particularly preferably less than 50 ppm. In order to achieve such a formaldehyde content, as described above, after the polymerization of the polyacetal homopolymer, the polymer terminal is acetylated, or after the polyacetal copolymer is polymerized, the unstable terminal is decomposed and removed by a stabilizing treatment. It is preferable to use the polyacetal resin obtained by the above. Formaldehyde content in the resin composition,
1 g of powder obtained by crushing the resin composition is treated with 100 m of water.
It can be measured by agitating for 6 hours at 50 ° C. in 1 liter, extracting formaldehyde, and quantifying by the acetylacetone method. It can also be measured by quantifying by the MBTH (3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone) method.

【００２６】本発明で使用する安定剤としては、通常熱
可塑性樹脂の安定剤に用いられるものを用いることがで
きる。具体的には、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性
化剤、ホルムアルデヒド補足剤、ギ酸補足剤などを挙げ
ることができるが、酸化防止剤や光安定剤、金属不活性
化剤を好ましく用いることができる。As the stabilizer used in the present invention, those usually used as stabilizers for thermoplastic resins can be used. Specific examples thereof include antioxidants, light stabilizers, metal deactivators, formaldehyde scavengers, formic acid scavengers, etc., but antioxidants, light stabilizers and metal deactivators are preferably used. be able to.

【００２７】本発明で使用する酸化防止剤としてはヒン
ダードフェノール系化合物、ホスファイト化合物、チオ
エーテル化合物、ビタミン系化合物などを挙げることが
できる。Examples of the antioxidant used in the present invention include hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds and vitamin compounds.

【００２８】ヒンダードフェノール化合物の例として
は、ｎ‐オクタデシル‐３‐（３’，５’‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４’‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート、
ｎ‐オクタデシル‐３‐（３’‐メチル‐５’‐ｔ‐ブ
チル‐４’‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート、
ｎ‐テトラデシル‐３‐（３’，５’‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐４’‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート、１，
６‐ヘキサンジオール‐ビス‐［３‐（３，５‐ジ‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネー
ト］、１，４‐ブタンジオール‐ビス‐［３‐（３，５
‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピ
オネート］、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−
ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビ
ス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート］、テトラキス［メチ
レン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３，９‐ビ
ス［２‐｛３‐（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５
‐メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝‐１，１‐ジ
メチルエチル］２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン、Ｎ，Ｎ’‐ビス‐３‐（３’，
５’‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４’‐ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’‐テトラ
メチレン‐ビス‐３‐（３’‐メチル‐５’‐ｔ‐ブチ
ル‐４’‐ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’‐ビス‐［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐４‐ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジ
ン、Ｎ‐サリチロイル‐Ｎ’‐サリチリデンヒドラジ
ン、３‐（Ｎ‐サリチロイル）アミノ‐１，２，４‐ト
リアゾール、Ｎ，Ｎ’‐ビス［２‐｛３‐（３，５‐ジ
‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ｝エチル］オキシアミド、ペンタエリスリチル−
テトラキス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’‐ヘキサ
メチレンビス‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマイド等をあげることができる。好
ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−プロピオネート］、テトラキス［メチレン‐３‐
（３’，５’‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４’‐ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン、１，６‐ヘキサンジオ
ール‐ビス‐［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）‐プロピオネート］、ペンタエリス
リチル−テトラキス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐
４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’
‐ヘキサメチレンビス‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシ−ヒドロシンナマイドである。ヒンダード
フェノール系化合物の具体的な商品名としては、旭電化
工業社の“アデカスタブ”ＡＯ−２０，ＡＯ−３０，Ａ
Ｏ−４０，ＡＯ−５０，ＡＯ−６０，ＡＯ−７０，ＡＯ
−８０，ＡＯ−３３０、チバスペシャリティケミカル社
製“イルガノックス”２４５，２５９，５６５，１０１
０，１０３５，１０７６，１０９８，１２２２，１３３
０，１４２５，１５２０，３１１４，５０５７、住友化
学社の“スミライザー”ＢＨＴ−Ｒ、ＭＤＰ−Ｓ、ＢＢ
Ｍ−Ｓ、ＷＸ−Ｒ、ＮＷ、ＢＰ−７６、ＢＰ−１０１、
ＧＡ−８０、ＧＭ、ＧＳ、サイアナミド社の“サイアノ
ックス”ＣＹ−１７９０などが挙げられる。Examples of hindered phenol compounds include n-octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate,
n-octadecyl-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate,
n-tetradecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) -propionate, 1,
6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 1,4-butanediol-bis- [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 2,2'-methylenebis- (4-methyl-
t-butylphenol), triethyleneglycol-bis- [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t]. -Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 3,9-bis [2- {3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5)
-Methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, N, N'-bis-3- (3 ',
5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionylhexamethylenediamine, N, N'-tetramethylene-bis-3- (3'-methyl-5'-t-butyl-4'-hydroxyphenol ) Propionyldiamine, N, N'-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionyl] hydrazine, N-salicyloyl-N'-salicylidenehydrazine, 3- (N -Salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, N, N'-bis [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] oxyamide, pentaeryth Richil
Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide And the like, preferably triethylene glycol-bis- [3- (3
-T-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)
-Propionate], tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,6-hexanediol-bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) -Propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-Hydroxyphenyl) propionate], N, N '
-Hexamethylenebis- (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxy-hydrocinnamide. Specific product names of the hindered phenolic compounds include "Adeka Stub" AO-20, AO-30, A manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
O-40, AO-50, AO-60, AO-70, AO
-80, AO-330, "Irganox" 245, 259, 565, 101 manufactured by Ciba Specialty Chemicals.
0,1035,1076,1098,1222,133
0,1425,1520,3114,5057, Sumitomo Chemical's "Sumilyzer" BHT-R, MDP-S, BB
M-S, WX-R, NW, BP-76, BP-101,
GA-80, GM, GS, "Cyanox" CY-1790 manufactured by Cyanamid, and the like can be mentioned.

【００２９】ホスファイト系化合物としては、少なくと
も１つのＰ−Ｏ結合が芳香族基に結合しているものが好
ましく、具体例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンホスフ
ォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホ
スファイト−５−ｔ−ブチル−フェニル）ブタン、トリ
ス（ミックスドモノおよびジ−ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、４，
４’−イソプロピリデンビス（フェニル−ジアルキルホ
スファイト）などが挙げられ、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４’−ビフェニレンホスホナイトなどが好ましく使用で
きる。ホスファイト系化合物の具体的な商品名として
は、旭電化工業社の“アデカスタブ”ＰＥＰ−４Ｃ，Ｐ
ＥＰ−８，ＰＥＰ−１１Ｃ，ＰＥＰ−２４Ｇ，ＰＥＰ−
３６、ＨＰ−１０、２１１２、２６０、５２２Ａ、３２
９Ａ、１１７８、１５００、Ｃ、１３５Ａ、３０１０、
ＴＰＰ、チバスペシャリティケミカル社の“イルガフォ
ス”１６８、住友化学社の“スミライザー”Ｐ−１６、
クラリアント社の“サンドスタブ” Ｐ−ＥＰＱ、ＧＥ
社の“ウエストン”６１８、６１９Ｇ、６２４などが挙
げられる。The phosphite-based compound is preferably one having at least one P—O bond bonded to an aromatic group, and specific examples thereof include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. , Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) 4,4'-biphenylenephosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, bis (2,6)
-Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 4,4'-butylidene-bis ( 3-methyl-6-
t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite,
1,1,3-Tris (2-methyl-4-ditridecylphosphite-5-t-butyl-phenyl) butane, tris (mixed mono and di-nonylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite , 4,
4'-isopropylidene bis (phenyl-dialkyl phosphite) and the like, and tris (2,4-di-t
-Butylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di- Phosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,
4'-biphenylene phosphonite etc. can be used preferably. Specific product names of the phosphite-based compounds include “ADEKA STAB” PEP-4C, P manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
EP-8, PEP-11C, PEP-24G, PEP-
36, HP-10, 2112, 260, 522A, 32
9A, 1178, 1500, C, 135A, 3010,
TPP, Ciba Specialty Chemicals "Irgafos" 168, Sumitomo Chemical "Sumilyzer" P-16,
Clariant's "sand stub" P-EPQ, GE
"Weston" 618, 619G, 624, etc. of the company are mentioned.

【００３０】チオエーテル系化合物の具体的な例として
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルチ
オジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリス
リトール−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ドデシ
ルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テト
ラキス（３−オクタデシルチオプロピオネート）、ペン
タエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオプ
ロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス
（３−ステアリルチオプロピオネー）などが挙げられ
る。チオエーテル系化合物の具体的な商品名としては、
旭電化工業社の“アデカスタブ”Ａ０−２３、ＡＯ−４
１２Ｓ、ＡＯ−５０３Ａ、チバスペシャリティケミカル
社の“イルガノックス”ＰＳ８０２、住友化学社の“ス
ミライザー”ＴＰＬ−Ｒ、ＴＰＭ、ＴＰＳ、ＴＰ−Ｄ、
吉富社のＤＳＴＰ、ＤＬＴＰ、ＤＬＴＯＩＢ、ＤＭＴ
Ｐ、シプロ化成社の“シーノックス”４１２Ｓ、サイア
ミド社の“サイアノックス”１２１２などが挙げられ
る。Specific examples of thioether compounds include dilauryl thiodipropionate, ditridecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl). Thiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-dodecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-octadecylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol. -Tetrakis (3-stearyl thiopropione) etc. are mentioned. Specific product names of thioether compounds are:
Asahi Denka Kogyo's "ADEKA STAB" A0-23, AO-4
12S, AO-503A, "Irganox" PS802 from Ciba Specialty Chemicals, "Sumilyzer" TPL-R, TPM, TPS, TP-D from Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Yoshitomi's DSTP, DLTP, DLTOIB, DMT
P, "Seanox" 412S manufactured by Cypro Kasei Co., "Syanox" 1212 manufactured by Cyamide Co., and the like.

【００３１】ビタミン系化合物の具体例としては、酢酸
ｄ−α−トコフェロール、コハク酸ｄ−α−トコフェロ
ール、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロー
ル、ｄ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロー
ル、ｄ−α−トコトリエノール、ｄ−β−トコフェトリ
エノール、ｄ−γ−トコフェトリエノール、ｄ−δ−ト
コフェトリエノールなどの天然品、ｄｌ−α−トコフェ
ロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ
−α−トコフェロールカルシウム、ニコチン酸ｄｌ−α
−トコフェロールなどの合成品を挙げることができる。
ビタミン系酸化防止剤の具体的な商品名としては、エイ
ザイ社の“トコフェロール”、チバスペシャリティケミ
カル社の“イルガノックス”Ｅ２０１などが挙げられ
る。Specific examples of vitamin compounds include d-α-tocopherol acetate, d-α-tocopherol succinate, d-α-tocopherol, d-β-tocopherol, d-γ-tocopherol and d-δ-tocopherol. , Natural products such as d-α-tocotrienol, d-β-tocofetrienol, d-γ-tocofetrienol, d-δ-tocofetrienol, dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate , Succinic acid dl
-Α-tocopherol calcium, nicotinic acid dl-α
Mention may be made of synthetic products such as tocopherols.
Specific names of vitamin antioxidants include "Tocopherol" manufactured by Eisai Co., Ltd., and "Irganox" E201 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.

【００３２】本発明で使用する光安定剤としては、ベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳
香族ベンゾエート系化合物、蓚酸アニリド系化合物、シ
アノアクリレート系化合物、ヒンダードアミン系化合
物、ニッケル系化合物などを挙げることができる。Examples of the light stabilizer used in the present invention include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, hindered amine compounds, nickel compounds and the like. You can

【００３３】ベンゾフェノン系化合物の具体的な例とし
てはベンゾフェノン、２，４−ジヒドロベンゾフェノ
ン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、５
−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カ
ルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−
ヒドロキシ−３−メチル−アクリロキシイソプロポキシ
ベンゾフェノンなどが挙げられる。ベンゾフェノン系化
合物の具体的な商品名としては、旭電化工業社の“アデ
カスタブ”１４１３，ＬＡ−５１、住友化学社の“スミ
ソーブ”１３０、サイアミド社の“サイアソープ”ＵＶ
−５３１などが挙げられる。Specific examples of benzophenone compounds include benzophenone, 2,4-dihydrobenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 5
-Chloro-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-
Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-
Examples include hydroxy-3-methyl-acryloxyisopropoxybenzophenone. Specific product names of the benzophenone-based compounds are “ADEKA STAB” 1413, LA-51 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., “Sumisorb” 130 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and “Ciathorp” UV manufactured by Cyamide Co., Ltd.
-531 etc. are mentioned.

【００３４】ベンゾトリアゾール系化合物の具体的な例
としては、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−
イソアミル−フェニル）ベンゾトリアゾール、（２−ヒ
ドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−[ ２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェニル] ベンゾトリア
ゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’、５’−ビス−
（α、α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オク
トキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられ
る。ベンゾトリアゾール系化合物の具体的な商品名とし
ては、旭電化工業社の“アデカスタブ”ＬＡ−３１，Ｌ
Ａ−３２，ＬＡ−３６、チバスペシャリティケミカル社
の“チヌビン”−Ｐ，２３４，３２０，３２６，３２
７，３２８，３２９，２１３，５７１、住友化学社の
“スミソーブ”２００、２５０、３００、３２０、３４
０、３５０、サイアミド社の“サイアソープ”ＵＶ−５
４１１などが挙げられる。Specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
tert-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5'-methyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-
tert-amylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t-butyl-phenyl) benzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-5'-methyl-phenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chloro-benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-
Isoamyl-phenyl) benzotriazole, (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis-
Examples include (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole. Specific product names of the benzotriazole-based compounds are “Adeka Stab” LA-31, L of Asahi Denka Co., Ltd.
A-32, LA-36, "Tinuvin" from Ciba Specialty Chemicals-P, 234, 320, 326, 32.
7,328,329,213,571, Sumitomo Chemical's "Sumisorb" 200, 250, 300, 320, 34
0,350, "Ciathorpe" UV-5 from Cyamide
411 and the like.

【００３５】芳香族ベンゾエート系化合物の具体的な例
としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、ｐ−ｔ−ブチルフェニル
サリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなど
が挙げられる。具体的な商品名としては、チバスペシャ
リティケミカル社の“チヌビン”１２０、住友化学社の
“スミソーブ”４００、サイアミド社の“サイアソー
プ”ＵＶ−２９０８などが挙げられる。Specific examples of the aromatic benzoate compound include 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4
-Di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-
4-hydroxybenzoate, p-t-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and the like can be mentioned. Specific product names include "Tinuvin" 120 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, "Sumisorb" 400 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and "Siathorp" UV-2908 manufactured by Cyamide.

【００３６】蓚酸アリニド系化合物の具体的な例として
は、２−エトキシ−２’−エチルオキザリックアシッド
ビスアニリド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−
エチルオキザリックアシッドビスアニリド、２−エトキ
シ−３’−ドデシルオキザリックアシッドビスアニリド
などが挙げられる。Specific examples of the linoleic oxalate compound include 2-ethoxy-2'-ethyl oxalic acid bisanilide and 2-ethoxy-5-t-butyl-2'-.
Examples thereof include ethyl oxalic acid bisanilide and 2-ethoxy-3′-dodecyl oxalic acid bisanilide.

【００３７】シアノアクリレート系化合物の具体的な例
としては、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニル
−アクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニル−アクリレートなどが挙げられ
る。Specific examples of the cyanoacrylate compound include ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl-acrylate and 2-ethylhexyl-2-cyano-.
3,3'-diphenyl-acrylate and the like can be mentioned.

【００３８】ヒンダードアミン系化合物の具体的な例と
しては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フ
ェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロ
ヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキ
シ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−
（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモ
イルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−カーボネイト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−オキサレート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）−セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−アジペート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフ
タレート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルオキシ）−エタン、α、α’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、
１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’，−テトラメチル−３，
９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，
５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物、コハク酸ジ
メチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジンの重縮
合物などがあげられる。ヒンダードアミン系化合物の具
体的な商品名としては、旭電化工業社の“アデカスタ
ブ”ＬＡ−５２，ＬＡ−５７，ＬＡ−６２，ＬＡ−６
７，ＬＡ−６３Ｐ，ＬＡ−６８ＬＤ，ＬＡ−７７，ＬＡ
−８２，ＬＡ−８７、チバスペシャリティケミカル社の
“チヌビン”６２２，９４４，１１９，７７０，１４
４、住友化学社の“スミソーブ”５７７、サイアミド社
の“サイアソープ”ＵＶ−３３４６、３５２９、３８５
３などが挙げられる。Specific examples of the hindered amine compound include 4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-stearoyloxy-2,2,6.
6-tetramethylpiperidine, 4-acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylacetoxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzoyloxy-2,2 , 6,6-Tetramethylpiperidine, 4-methoxy-2,2,6,6
-Tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-
2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-phenoxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (ethylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-
(Cyclohexylcarbamoyloxy) -2,2,6
6-tetramethylpiperidine, 4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -carbonate, bis (2,2 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -oxalate, bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4) -Piperidyl) -adipate, bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -terephthalate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy) -ethane, α, α′-bis (2,2 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyloxy) -p-xylene, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyltolylene-2,4-dicarbamate, bis (2,2) , 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -hexamethylene-1,6-dicarbamate, tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,5-tri Carboxylate,
Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -benzene-1,3,4-tricarboxylate,
1- [2- {3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} butyl] -4-
[3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2 , 2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′,-tetramethyl-3,
9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,
5) Undecan] diethanol condensate, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6, -tetramethylpiperidine polycondensate, and the like. Specific product names of the hindered amine compounds include "ADEKA STAB" LA-52, LA-57, LA-62, LA-6 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
7, LA-63P, LA-68LD, LA-77, LA
-82, LA-87, "Tinuvin" 622, 944, 119, 770, 14 from Ciba Specialty Chemicals.
4. "Sumisorb" 577 from Sumitomo Chemical Co., Ltd., "Thiaorp" UV-3346, 3529, 385 from Cyamide.
3 and the like.

【００３９】ニッケル系化合物の具体例としては、２，
２−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノラート）−ｎ−
ブチルアミンニッケル（II）などが挙げられる。具体的
な商品名としては、サイアミド社の“サイアソープ”Ｕ
Ｖ−１０８４などが挙げられる。Specific examples of nickel compounds include 2,
2-thiobis (4-t-octylphenolate) -n-
Butylamine nickel (II) and the like can be mentioned. As a specific product name, "Siathorpe" U of Cyamide Co., Ltd.
V-1084 etc. are mentioned.

【００４０】本発明で使用する光安定剤としては、ベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、芳
香族ベンゾエート系化合物の少なくとも一種とヒンダー
ドアミン系化合物を併用して用いることが好ましい。As the light stabilizer used in the present invention, it is preferable to use at least one of a benzophenone compound, a benzotriazole compound and an aromatic benzoate compound in combination with a hindered amine compound.

【００４１】本発明で使用する金属不活性化剤として
は、トリアゾール系化合物、多価アミン化合物、ヒドラ
ジン誘導体系化合物、ホスフェート系化合物などが挙げ
られる。Examples of the metal deactivator used in the present invention include triazole compounds, polyvalent amine compounds, hydrazine derivative compounds and phosphate compounds.

【００４２】トリアゾール系化合物の具体例としては、
ベンゾトリアゾール、３−（Ｎ−サリシロイル）アミノ
−１，２，４−トリアゾールなどが挙げられる。多価ア
ミンの具体例としては、３，９−ビス［２−（３，５−
ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル］−
２，４，8，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウン
デカン、エチレンジアミン−テトラアセチックアシッ
ド、エチレンジアミン−テトラアセチックアシッドのア
ルカリ金属塩（Ｌi，Ｎa，Ｋ）塩、Ｎ，Ｎ’−ジサリシ
リデン−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジサリシリデン
−１，２−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’’−ジサリシ
リデン−Ｎ’−メチル−ジプロピレントリアミン、３−
サリシロイルアミノ−１，２，４−トリアゾールなどが
挙げられる。ヒドラジン誘導体系化合物の具体例として
は、デカメチレンジカルボキシリックアシッド−ビス
（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、イソフタル酸ビス
（２−フェノキシプロピオニルヒドラジド）、Ｎ−ホル
ミル−Ｎ’−サリシロイルヒドラジン、２，２−オキザ
ミドビス-［エチル−３−(３，５−ジ−t−ブチル−４
−ハイドロオキシフェニル）プロピオネート］、オギザ
リル−ビス−ベンジリデン−ヒドラジド、ニッケル−ビ
ス（１−フェニル−３−メチル−４−デカノイル−５−
ピラゾレート）、２−エトキシ−２’−エチルオキサニ
リド、５−t−ブチル−２−エトキシ−２’−エチルオ
キサニリド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジフェニ
ルオキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニルオキサミド、オキサリックアシッド−ビス（ベンジ
リデンヒドラジド）、チオジプロピオニックアシッド−
ビス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリックアシ
ッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラジ
ド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリシリ
デン−Ｎ’−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ，Ｎ’−ビス
［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、テトラキス［２−t
−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ
−５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］
−１，６−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジホスファイト、テ
トラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−
４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−１，１０−デカメチレン−ジ−カル
ボキシリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニ
ルヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−
ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−
５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
１，１０−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッ
ド−ジ−サリシロイルヒドラジド−ジホスファイト、テ
トラキス［２−t−ブチル−４−チオ（２’−メチル−
４’−ヒドロキシ−５’−t−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）
ヒドラジド−ジホスファイト、テトラキス［２−t−ブ
チル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−
５’−t−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジホ
スファイト、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−〔３−（３，５−ジ
−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル］オキサミドなどが挙げられる。ホスフ
ェート系化合物の具体例としては、モノステアリルアシ
ッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェー
ト、メチルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッ
ドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オクチ
ルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェ
ートなどが挙げられる。Specific examples of the triazole compound include:
Examples thereof include benzotriazole and 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole. Specific examples of the polyvalent amine include 3,9-bis [2- (3,5-
Diamino-2,4,6-triazaphenyl) ethyl]-
2,4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, ethylenediamine-tetraacetic acid, ethylenediamine-tetraacetic acid alkali metal salt (Li, Na, K) salt, N, N'-disalicylidene -Ethylenediamine, N, N'-disalicylidene-1,2-propylenediamine, N, N "-disalicylidene-N'-methyl-dipropylenetriamine, 3-
Examples thereof include salicyloylamino-1,2,4-triazole. Specific examples of the hydrazine derivative-based compound include decamethylene dicarboxylic acid-bis (N′-salicyloyl hydrazide), bis (2-phenoxypropionyl hydrazide) isophthalate, and N-formyl-N′-salicyloyl hydrazine. , 2,2-Oxamide bis- [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4
-Hydroxyphenyl) propionate], oxalyl-bis-benzylidene-hydrazide, nickel-bis (1-phenyl-3-methyl-4-decanoyl-5-
Pyrazolate), 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, 5-t-butyl-2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N-diethyl-N ', N'-diphenyloxamide, N , N'-diethyl-N, N'-diphenyloxamide, oxalic acid-bis (benzylidene hydrazide), thiodipropionic acid-
Bis (benzylidene hydrazide), isophthalic acid-bis (2-phenoxypropionyl hydrazide), bis (salicyloylhydrazine), N-salicylidene-N′-salicyloylhydrazone, N, N′-bis [3- (3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, tetrakis [2-t
-Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]
-1,6-hexamethylene-bis (N-hydroxyethyl-N-methylsemicarbazide) -diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-
Methylphenyl] -1,10-decamethylene-di-carboxylic acid-di-hydroxyethylcarbonylhydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-
Butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
1,10-Decamethylene-di-carboxylic acid-di-salicyloyl hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-
4'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) -5-
Methylphenyl] -di (hydroxyethylcarbonyl)
Hydrazide-diphosphite, tetrakis [2-t-butyl-4-thio (2'-methyl-4'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -5-methylphenyl]-
N, N′-bis (hydroxyethyl) oxamide-diphosphite, N, N′-bis [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] oxamide, etc. Can be mentioned. Specific examples of the phosphate compound include monostearyl acid phosphate, distearyl acid phosphate, methyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, octyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate and the like.

【００４３】中でも３−（Ｎ−サリシロイル）アミノ−
１，２，４−トリアゾール、オキサリックアシッド−ビ
ス（ベンジリデンヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、イソフタリック−ビス（２
−フェノキシプロピオニルヒドラジド）、Ｎ−ホルミル
−Ｎ’−サリシロイルヒドラジン、２，２−オキザミド
ビス-［エチル−３−(３，５−ジ−t−ブチル−４−ハ
イドロオキシフェニル）プロピオネート］、オギザリル
−ビス−ベンジリデン−ヒドラジド デカメチレンジカ
ルボキシリックアシッド−ビス（Ｎ’−サリシロイルヒ
ドラジド）、モノステアリルアシッドホスフェート、ジ
ステアリルアシッドホスフェート及びＮ，Ｎ’−ビス
［２−〔３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド
が好ましい。金属不活性化剤の具体的な商品名として
は、チバスペシャリティケミカル社の“イルガノック
ス”ＭＤ１０２４、イーストマン・コダック社の“イン
ヒビター”ＯＡＢＨ、旭電化工業社の“アデカスタブ”
ＣＤＡ−１、ＣＤＡ−６、ＡＸ−７１、三井東圧ファイ
ン社の“Ｑｕｎｏｘ”、ユニロイアル社の“ナウガー
ド”ＸＬ−１などを挙げることができる。Among them, 3- (N-salicyloyl) amino-
1,2,4-triazole, oxalic acid-bis (benzylidene hydrazide), N, N'-bis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyl] hydrazine, isophthalic-bis (2
-Phenoxypropionyl hydrazide), N-formyl-N'-salicyloylhydrazine, 2,2-oxamide bis- [ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], oxalyl -Bis-benzylidene-hydrazide decamethylene dicarboxylic acid-bis (N'-salicyloyl hydrazide), monostearyl acid phosphate, distearyl acid phosphate and N, N'-bis [2- [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] oxamide is preferred. Specific names of the metal deactivators are "Irganox" MD1024 from Ciba Specialty Chemicals, "Inhibitor" OABH from Eastman Kodak, and "Adeka Stub" from Asahi Denka Co., Ltd.
Examples thereof include CDA-1, CDA-6, AX-71, "Quunox" manufactured by Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd., and "Now Guard" XL-1 manufactured by Uniroyal.

【００４４】本発明で使用するホルムアルデヒド捕捉剤
としては、ホルムアルデヒドを捕捉、吸着するものであ
れば、特に限定されるものではないが、ホルムアルデヒ
ド反応性窒素を含む重合体又は化合物、アミノ置換基及
び／またはイミノ置換基を有するホルムアルデヒド反応
性窒素原子を含む化合物、ゼオライト、活性炭などをあ
げることができる。The formaldehyde scavenger used in the present invention is not particularly limited as long as it traps and adsorbs formaldehyde, but a polymer or compound containing formaldehyde reactive nitrogen, an amino substituent and / or Alternatively, a compound containing a formaldehyde-reactive nitrogen atom having an imino substituent, zeolite, activated carbon and the like can be mentioned.

【００４５】ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体
又は化合物の具体例としては、ナイロン４６、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの共重合
体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン
６／６−１２、ダイマー酸共重合ポリアミドなどを挙げ
ることができる。また、ポリアクリルアミド、ポリアメ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）ス
ベルアミド、ポリ（γ−メチルグルタメート）、ポリ
（γ−エチルグルタメート）、ポリ（Ｎ−ビニルラクタ
ム）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ- β- アラ
ニン共重合体、ジシアンアミドなどのアミド化合物、ト
ルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネートなどのジイソシアネートと１，４−ブタンジオー
ルなどのグリコール及びポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリブチレンアジペート、ポリカプロ
ラクトンなどの高分子グリコールから誘導されるポリウ
レタン系化合物、Ｎ−フェニル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル尿素、チオ尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’
−ジフェニルチオ尿素、ノナメチレンポリ尿素などの尿
素化合物、ジシアンジアミド、グアンチジン、グアニジ
ン、アミノグアニジン、グアニン、アミロリドなどのア
ミジン化合物、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（２
−メチル−５−ビニルピリジン）、ポリ（２−エチル−
５ビニルピリジン）などのピリジン誘導体などを挙げる
ことができる。Specific examples of the polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen include nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612,
Examples thereof include polyamide resins such as nylon 12, and copolymers thereof, such as nylon 6 / 6-6 / 6-10, nylon 6 / 6-12, and dimer acid copolymerized polyamide. Further, polyacrylamide, polyamethacrylamide, N, N-bis (hydroxymethyl) sveramide, poly (γ-methylglutamate), poly (γ-ethylglutamate), poly (N-vinyllactam), poly (N-vinylpyrrolidone) ), Poly-β-alanine copolymers, amide compounds such as dicyanamide, diisocyanates such as toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, and glycols such as 1,4-butanediol and poly (tetramethylene oxide) glycols, polybutylene adipate, polycaprolactone Polyurethane-based compounds derived from polymer glycols such as N-phenylurea, N, N'-diphenylurea, thiourea, N-phenylthiourea, N, N '
-Urea compounds such as diphenylthiourea and nonamethylene polyurea, amidine compounds such as dicyandiamide, guanthidine, guanidine, aminoguanidine, guanine and amiloride, poly (2-vinylpyridine), poly (2
-Methyl-5-vinylpyridine), poly (2-ethyl-)
5 vinylpyridine) and the like.

【００４６】アミノ置換基および／またはイミノ置換基
を有するホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物
の具体例としては、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリア
ジン、メラミン（２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−ト
リアジン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリ
ルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、
メレム、メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−
ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセ
トグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ
−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙ
ｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキ
シ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブト
キシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シ
クロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ
−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ
−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオ
キシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−
４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サ
クシノグアナミン、エチレンジメラミン、トリグアナミ
ン、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミンシアヌ
レート、トリグアナミンシアヌレート、アンメリン、Ｎ
−メチロールメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチロールメラミ
ン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリメトキシメチルメラミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ヘキサメトキシメチルメラミ
ンなどのトリアジン化合物、フェニルヒドラジン、ジフ
ェニルヒドラジン、ベンズアルデヒドのヒドラゾン、ベ
ンズアルデヒドのセミカルバゾン、ベンズアルデヒドの
１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、チオセミカルバ
ゾン、４−（ジアルキルアミノ）ベンズアルデヒドのヒ
ドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、アミノエチルアルコ
ール、アミノメチルプロパノール、ジメチルアミノメチ
ルプロパノール、アミノブタノール、アミノエチルプロ
パンジオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタ
ン、シクロヘキシルアミン、ジエチルアミノメチルプロ
パノールなどのアミノアルコール、ｐ−アミノ安息香
酸、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エ
チル、ｐ−アミノ安息香酸アミド、ｏ−アミノ安息香
酸、ｏ−アミノ安息香酸メチル、ｏ−アミノ安息香酸エ
チル、ｏ−アミノ安息香酸アミドなどの芳香族アミノカ
ルボン酸誘導体、ヒダントイン、５，５’−ジメチルヒ
ダントイン、５，５’−ジフェニルヒダントイン、１−
ヒドロキシメチル−５，５’−ジメチルヒダントイン、
ヒダントイン−５−ウレイドなどのヒダントイン化合
物、ラウリル酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、ホ
ルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒド
ラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、ナフトエ
酸ヒドラジド、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラ
ジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、
コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アゼ
ライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデ
カン２酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマ
ル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石
酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸
ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、ダイマー酸
ジヒドラジドおよび２，５−ナフトエ酸ジヒドラジド、
２，４−ジヒドラジノ−６−メチルアミノ−１，３，５
−トリアジン、ポリアクリル酸ヒドラジド、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸ヒドラジド、ヒドラゾ
ジカルボアミドなどのヒドラジド化合物、Ｌ−リシンな
どのアミノ酸などを挙げることができる。Specific examples of the compound having a formaldehyde reactive nitrogen atom having an amino substituent and / or an imino substituent include 2,4-diamino-sym-triazine and melamine (2,4,6-triamino-sym-). Triazine), N-butylmelamine, N-phenylmelamine, N, N'-diphenylmelamine, N, N'-diallylmelamine, N, N ', N "-triphenylmelamine,
Melem, melon, melam, benzoguanamine (2,4-
Diamino-6-phenyl-sym-triazine), acetoguanamine (2,4-diamino-6-methyl-sym)
-Triazine), 2,4-diamino-6-butyl-sy
m-triazine, 2,4-diamino-6-benzyloxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-butoxy-sym-triazine, 2,4-diamino-6-cyclohexyl-sym-triazine, 2,4 -Diamino-6-chloro-sym-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-sym-triazine, 2,4-dioxy-6-amino-sym-triazine, 2-oxy-
4,6-diamino-sym-triazine, N, N,
N ', N'-tetracyanoethylbenzobuanamin, succinoguanamine, ethylene dimelamine, triguanamine, melamine cyanurate, ethylene dimelamine cyanurate, triguanamine cyanurate, ammeline, N
-Methylol melamine, N, N'-dimethylol melamine, N, N ', N "-trimethylol melamine, N,
N ', N "-trimethoxymethylmelamine, N, N,
Triazine compounds such as N ′, N ′, N ″, N ″ -hexamethoxymethylmelamine, phenylhydrazine, diphenylhydrazine, benzaldehyde hydrazone, benzaldehyde semicarbazone, benzaldehyde 1-methyl-1-phenylhydrazone, thiosemicarbazone , Hydrazone derivatives such as 4- (dialkylamino) benzaldehyde hydrazone, aminoethyl alcohol, aminomethyl propanol, dimethylaminomethyl propanol, aminobutanol, aminoethyl propanediol, tris (hydroxymethyl) aminomethane, cyclohexylamine, diethylaminomethyl propanol Such as amino alcohol, p-aminobenzoic acid, methyl p-aminobenzoate, ethyl p-aminobenzoate, p-aminobenzoate Aromatic aminocarboxylic acid derivatives such as acid amide, o-aminobenzoic acid, methyl o-aminobenzoate, ethyl o-aminobenzoate, and o-aminobenzoic acid amide, hydantoin, 5,5′-dimethylhydantoin, 5, 5'-diphenylhydantoin, 1-
Hydroxymethyl-5,5'-dimethylhydantoin,
Hydantoin compounds such as hydantoin-5-ureido, lauric acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, form hydrazide, acetohydrazide, propionic acid hydrazide, p-hydroxybenzoic acid hydrazide, naphthoic acid hydrazide, 3-hydroxy-2-naphthoic acid hydrazide, oxalic acid. Dihydrazide, malonic acid dihydrazide,
Succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, dodecane diacid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, isophthalic acid, isophthalic acid Acid dihydrazide and 2,5-naphthoic acid dihydrazide,
2,4-dihydrazino-6-methylamino-1,3,5
-Triazine, polyacrylic acid hydrazide, 1,2,
Examples thereof include hydrazide compounds such as 3,4-butanetetracarboxylic acid hydrazide and hydrazodicarboxamide, and amino acids such as L-lysine.

【００４７】ゼオライトの具体例としては、特に制限さ
れないが、Ｈ型やＮＨ４型、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及
びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト、チ
ャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどを挙げ
ることができる。Specific examples of the zeolite include, but are not limited to, H type, NH4 type, A type, X type, Y type, L type and ZSM type zeolites, mordenite type zeolite, chabazite, mordenite type, faujasite, etc. Can be mentioned.

【００４８】上記アミノ置換基および／またはイミノ置
換基を有するホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化
合物は、化合物単独で用いても良いが、無機化合物など
に担持または吸着させて用いることが好ましい。無機化
合物としては、多孔性や大きな表面積を持ったものが好
ましく、具体的には、ゼオライト、活性炭、カーボンブ
ラック、シリカ、アルミナ、粘土鉱物などの層状珪酸塩
などを挙げることができる。The compound containing a formaldehyde-reactive nitrogen atom having an amino substituent and / or an imino substituent may be used alone, but is preferably used by being supported or adsorbed on an inorganic compound or the like. The inorganic compound is preferably one having porosity and a large surface area, and specific examples thereof include layered silicates such as zeolite, activated carbon, carbon black, silica, alumina and clay minerals.

【００４９】本発明で使用するホルムアルデヒド捕捉剤
としては、ポリアミド樹脂、トリアジン化合物、ヒドラ
ジド化合物、ゼオライトが好ましく、特にトリアジン化
合物、ヒドラジド化合物が好ましい。The formaldehyde scavenger used in the present invention is preferably a polyamide resin, a triazine compound, a hydrazide compound or a zeolite, and particularly preferably a triazine compound or a hydrazide compound.

【００５０】本発明で使用するギ酸捕捉剤としては、ア
ミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの重縮合物、
例えばメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物などが挙げ
られる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドな
ども挙げることができ、例えば、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの
水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ
酸塩、カルボン酸塩である。カルボン酸としては、１０
〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カル
ボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換
されていてもよい。脂肪族カルボン酸としては、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシ
ル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、
モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン
酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ
酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン
酸、アラキドン酸、プロピオ−ル酸、ステアロ−ル酸、
１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン
酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキ
シヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、
１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ
−９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられ
る。中でも、炭素数１２〜２２の脂肪酸からなるジ脂肪
酸カルシウムが好ましく、具体的な例としては、ジミリ
スチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジヘ
プタデシル酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、
（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリス
チン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−
ステアリン酸）カルシウムなどが挙げられる。また、ハ
イドロタルサイト類もギ酸捕捉剤として用いることがで
きる。The formic acid scavenger used in the present invention is a polycondensation product of amino-substituted triazine and formaldehyde,
For example, melamine-formaldehyde polycondensate and the like can be mentioned. Further, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, inorganic acid salts, carboxylates or alkoxides can also be mentioned, for example, hydroxides of sodium, potassium, magnesium, calcium or barium, of the above metals. Carbonates, phosphates, silicates, borates, carboxylates. 10 as carboxylic acid
Saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids having ˜36 carbon atoms are preferred, these carboxylic acids being optionally substituted by hydroxyl groups. As the aliphatic carboxylic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, tridecyl acid, myristic acid, pentadecyl acid, palmitic acid, heptadecyl acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, reglyceric acid, cerotic acid, Heptacosanoic acid,
Montanic acid, melissic acid, laxeric acid, undecylenic acid, oleic acid, elaidic acid, cetoleic acid, erucic acid, brassic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, propioic acid, stearolic acid,
12-hydroxydodecanoic acid, 3-hydroxydecanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 10-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid,
Examples thereof include 10-hydroxy-8-octadecanoic acid and dl-erythro-9,10-dihydroxyoctadecanoic acid. Among them, difatty acid calcium composed of fatty acids having 12 to 22 carbon atoms is preferable, and specific examples include calcium dimyristate, calcium dipalmitate, calcium diheptadecylate, calcium distearate,
(Myristic acid-palmitic acid) calcium, (myristic acid-stearic acid) calcium, (palmitic acid-
Examples include calcium stearate. Hydrotalcites can also be used as a formic acid scavenger.

【００５１】本発明において上記安定剤は、１種類で用
いても良いし、２種類以上を組み合せて用いても良い
が、酸化防止剤、光安定剤、金属不活性化剤の少なくと
も一つを用いることが好ましく、ヒンダードフェノール
系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合
物、ビタミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合
物、蓚酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ヒンダードアミン系化合物、トリアゾール系化合
物、多価アミン化合物、ヒドラジン誘導体系化合物、ホ
スフェート系化合物から選ばれた少なくとも一種を用い
ることがさらに好ましい。In the present invention, the above stabilizer may be used alone or in combination of two or more kinds, but at least one of an antioxidant, a light stabilizer and a metal deactivator may be used. Preferably used, hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds, vitamin compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, hindered amines It is more preferable to use at least one selected from the group-based compounds, triazole-based compounds, polyvalent amine compounds, hydrazine derivative-based compounds and phosphate-based compounds.

【００５２】また、安定剤が、酸化防止剤、光安定剤、
金属不活性化剤から選ばれた少なくとも一種とホルムア
ルデヒド捕捉剤、ギ酸捕捉剤から選ばれた少なくとも一
種からなることが好ましく、ヒンダードフェノール系化
合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物、
ビタミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾト
リアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合物、蓚
酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合物、ヒ
ンダードアミン系化合物、トリアゾール系化合物、多価
アミン化合物、ヒドラジン誘導体系化合物、ホスフェー
ト系化合物から選ばれた少なくとも一種と、ホルムアル
デヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、アミノ置換
基および／またはイミノ置換基を有するホルムアルデヒ
ド反応性窒素原子を含む化合物、ゼオライト、活性炭、
アミノ置換トリアジンやアミノ置換トリアジンとホルム
アルデヒドとの重縮合物、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアル
コキシドから選ばれた少なくとも一種からなることがさ
らに好ましい。The stabilizer may be an antioxidant, a light stabilizer,
Formaldehyde scavenger selected from at least one metal deactivator, preferably at least one selected from formic acid scavenger, hindered phenol compounds, phosphite compounds, thioether compounds,
Vitamin compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, aromatic benzoate compounds, oxalic acid anilide compounds, cyanoacrylate compounds, hindered amine compounds, triazole compounds, polyamine compounds, hydrazine derivative compounds, phosphate compounds At least one selected from the following, a polymer or compound containing formaldehyde-reactive nitrogen, a compound containing formaldehyde-reactive nitrogen atom having an amino substituent and / or an imino substituent, zeolite, activated carbon,
It is more preferable that it comprises at least one selected from amino-substituted triazines, polycondensates of amino-substituted triazines and formaldehyde, hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, inorganic acid salts, carboxylates or alkoxides.

【００５３】また、安定剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂お
よびポリアセタール樹脂の合計１００重量部に対して、
３重量部以下０．０１重量部以上が好ましく、２重量部
以下０．０３重量部以上がさらに好ましい。The amount of the stabilizer added is 100 parts by weight of the total of the polylactic acid resin and the polyacetal resin.
It is preferably 3 parts by weight or less and 0.01 parts by weight or more, more preferably 2 parts by weight or less and 0.03 parts by weight or more.

【００５４】本発明においては、成形性、機械特性、耐
熱性及び耐候性に優れた組成物が得られることを特徴と
するが、ポリ乳酸とポリアセタール樹脂との配合組成に
よって特に効果を奏する特性が異なる。ポリ乳酸樹脂お
よびポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたと
きに、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下５０重量部以上、特
にポリ乳酸樹脂９９重量部以下６０重量部以上を配合し
てなる樹脂組成物においては、ポリ乳酸樹脂の特性を改
良する点で有用であり、この樹脂組成物は成形性、耐熱
性、耐候性の改良に特に効果がある。また、この樹脂組
成物においては、ポリ乳酸が有する特性を活かして、生
分解性を伴ってもかまわない。The present invention is characterized in that a composition excellent in moldability, mechanical properties, heat resistance and weather resistance can be obtained. However, the composition having the polylactic acid and the polyacetal resin is particularly effective. different. In the resin composition, the polylactic acid resin and the polyacetal resin are added in an amount of 99 parts by weight or less and 50 parts by weight or more, particularly, 99 parts by weight or less and 60 parts by weight or more of the polylactic acid resin, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight. Is useful in improving the properties of the polylactic acid resin, and this resin composition is particularly effective in improving moldability, heat resistance, and weather resistance. In addition, this resin composition may be biodegradable by taking advantage of the characteristics of polylactic acid.

【００５５】また、ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリアセター
ル樹脂９９重量部以下５０重量部超、特にポリアセター
ル樹脂９９重量部以下６０重量部以上を配合してなる樹
脂組成物においては、ポリアセタール樹脂の特性を改良
することが可能であり、特に加工性、耐候性の改良に効
果がある。Further, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, a resin containing 99 parts by weight or less of the polyacetal resin and more than 50 parts by weight, particularly, 99 parts by weight or less of the polyacetal resin and 60 parts by weight or more. In the composition, it is possible to improve the properties of the polyacetal resin, and it is particularly effective in improving the processability and weather resistance.

【００５６】本発明の樹脂組成物においては、ポリ乳酸
樹脂とポリアセタール樹脂とが相溶化していることが好
ましい。ここでいう「相溶化」とは、分子レベルで非晶
相内に均一相を形成する重合体の混合物を形成すること
を説明するために用いられる。つまり、配合物の一方ま
たは両方が結晶相および非晶相の両方を形成する場合、
相溶性とは、非晶相が分子レベルで混合していることを
意味する。In the resin composition of the present invention, it is preferable that the polylactic acid resin and the polyacetal resin are compatibilized. "Compatibilization" as used herein is used to describe the formation of a mixture of polymers that forms a homogeneous phase within the amorphous phase at the molecular level. That is, if one or both of the formulations form both crystalline and amorphous phases,
Compatibility means that the amorphous phases are mixed at the molecular level.

【００５７】配合物中の相溶性の判断は、いくつかの方
法で行うことができる。相溶性について判断する最も一
般的な方法は、ガラス転移温度で判断する方法である。
相溶性配合物中では、ガラス転移温度が各々単独のもの
より変化し、多くの場合、単一のガラス転移温度を示
す。ガラス転移温度の測定方法としては、差動走査熱量
計（ＤＳＣ）で測定する方法、および動的粘弾性試験に
より測定する方法のいずれも用いることができる。The determination of compatibility in a formulation can be done in several ways. The most common method for judging compatibility is the glass transition temperature.
In compatible formulations, the glass transition temperature varies from that of each alone and often exhibits a single glass transition temperature. As a method for measuring the glass transition temperature, either a method using a differential scanning calorimeter (DSC) or a method using a dynamic viscoelasticity test can be used.

【００５８】しかしながら、ポリアセタール樹脂は高結
晶性であるために、ポリアセタール樹脂の含有量が多い
場合には、ガラス転移温度が不明確になるという問題が
ある。この場合の相溶性の判断としては、ポリアセター
ル樹脂の結晶化温度を用いることができる。すなわち、
ポリアセタール樹脂がそれ自体よりも結晶化速度の遅い
樹脂と相溶性配合物を形成した場合には、ポリアセター
ル樹脂の結晶化速度が単体の場合よりも低下するからで
ある。したがって、この結晶化速度の低下を、ＤＳＣで
測定した降温時の結晶化温度で判断することができる。However, since the polyacetal resin is highly crystalline, there is a problem that the glass transition temperature becomes unclear when the content of the polyacetal resin is large. In this case, the crystallization temperature of the polyacetal resin can be used to judge the compatibility. That is,
This is because when the polyacetal resin forms a compatible blend with a resin having a slower crystallization rate than itself, the crystallization rate of the polyacetal resin is lower than that of a single substance. Therefore, this decrease in the crystallization rate can be judged by the crystallization temperature at the time of temperature decrease measured by DSC.

【００５９】例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ３８（２５），
６１３５−６１４３（１９９７）には、脂肪族ポリエス
テルであるポリ（３−ヒドロキシブチレート）とポリメ
チレンオキサイド（ポリアセタール）のブレンドが非相
溶性であることが報告されているが、この場合、ＤＳＣ
で測定した組成物中のポリアセタールの降温時の結晶化
温度は、ポリアセタール単体の結晶化温度とほとんど変
わらないことが示されている。一方、Ｐｏｌｙｍｅｒ
３３（４），７６０−７６６（１９９２）には、ポリア
セタールとポリビニルフェノールが相溶性であることが
報告されているが、この場合、組成物中のポリアセター
ルの降温時の結晶化温度が、ポリアセタール単体の結晶
化温度に比べて、低下することが示されている。For example, Polymer 38 (25),
6135-6143 (1997) reported that blends of aliphatic polyester poly (3-hydroxybutyrate) and polymethylene oxide (polyacetal) were incompatible, but in this case DSC
It is shown that the crystallization temperature of the polyacetal in the composition when measured in 1. is almost the same as the crystallization temperature of the polyacetal alone. On the other hand, Polymer
33 (4), 760-766 (1992), it is reported that polyacetal and polyvinylphenol are compatible, but in this case, the crystallization temperature of the polyacetal in the composition when the temperature is lowered is the polyacetal simple substance. It is shown to be lower than the crystallization temperature of.

【００６０】本発明の樹脂組成物では、樹脂組成物中の
ポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度が、ポリアセ
タール樹脂単独の結晶化温度よりも低い温度を示す。好
ましい結晶化温度の低下は組成によって異なる。そし
て、この結晶化温度は、用いるポリ乳酸樹脂の光学純度
が高くなると、低下の程度が大きくなる傾向にある。In the resin composition of the present invention, the crystallization temperature of the polyacetal resin in the resin composition when the temperature is lowered is lower than the crystallization temperature of the polyacetal resin alone. The preferred reduction in crystallization temperature depends on the composition. Then, this crystallization temperature tends to decrease more as the optical purity of the polylactic acid resin used increases.

【００６１】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部
以下５０重量部以上およびポリアセタール樹脂１重量部
以上５０重量部以下を配合する場合には、ＤＳＣにより
降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結
晶化温度の低下が２℃以上であることが好ましく、３℃
以上であることがさらに好ましく、４℃以上であること
が特に好ましい。特に、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂
９９重量部以下６０重量部超およびポリアセタール樹脂
１重量部以上４０重量部未満を配合する場合には、ＤＳ
Ｃにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール
樹脂の結晶化温度の低下が５℃以上であることが好まし
く、７℃以上であることがさらに好ましく、１０℃以上
であることが特に好ましい。When the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, DSC of 99 parts by weight or less and 50 parts by weight or more of the polylactic acid resin and 1 part by weight or more and 50 parts by weight or less of the polyacetal resin are blended. It is preferable that the decrease in the crystallization temperature of the polyacetal resin measured by the temperature decreasing rate of 20 ° C./min is 2 ° C. or more, and 3 ° C.
More preferably, it is more preferably 4 ° C. or more. In particular, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, when the polylactic acid resin is not more than 99 parts by weight and more than 60 parts by weight and the polyacetal resin is not less than 1 part by weight and less than 40 parts by weight, DS
The decrease in the crystallization temperature of the polyacetal resin measured by C at a temperature lowering rate of 20 ° C./min is preferably 5 ° C. or higher, more preferably 7 ° C. or higher, and particularly preferably 10 ° C. or higher.

【００６２】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂５０重量部
未満１重量部以上およびポリアセタール樹脂５０重量部
超９９重量部以下を配合する場合には、ＤＳＣにより降
温速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶
化温度の低下は０．２℃以上であることが好ましく、
０．５℃以上であることがさらに好ましく、１℃以上で
あることが特に好ましい。特に、ポリ乳酸樹脂とポリア
セタール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ
乳酸樹脂５０重量部未満４０重量部以上およびポリアセ
タール樹脂５０重量部超６０重量部以下を配合した場合
には、ＤＳＣにより降温速度２０℃／分で測定したポリ
アセタール樹脂の結晶化温度の低下は０．５℃以上であ
ることが好ましく、１℃以上であることがさらに好まし
く、２℃以上であることが特に好ましい。When the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, when less than 50 parts by weight of the polylactic acid resin and 1 part by weight or more and more than 50 parts by weight of the polyacetal resin and 99 parts by weight or less are blended, DSC is used. Therefore, the decrease in the crystallization temperature of the polyacetal resin measured at a temperature decreasing rate of 20 ° C./min is preferably 0.2 ° C. or higher,
It is more preferably 0.5 ° C. or higher, particularly preferably 1 ° C. or higher. In particular, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight, when less than 50 parts by weight of the polylactic acid resin and 40 parts by weight or more and more than 50 parts by weight and 60 parts by weight or less of the polyacetal resin are blended, DSC results The decrease in the crystallization temperature of the polyacetal resin measured at a temperature decrease rate of 20 ° C / min is preferably 0.5 ° C or higher, more preferably 1 ° C or higher, and particularly preferably 2 ° C or higher.

【００６３】本発明においては、ポリ乳酸樹脂、ポリア
セタール樹脂、安定剤の３者を併用することで、特に長
期の耐熱性や耐候性が大きく向上する。この原因は、明
らかではないが、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂が
非晶層で相溶化することで、安定剤の効果が高まってい
るものと推定される。In the present invention, the combined use of a polylactic acid resin, a polyacetal resin, and a stabilizer greatly improves heat resistance and weather resistance, especially for a long period of time. The reason for this is not clear, but it is presumed that the effect of the stabilizer is enhanced by compatibilizing the polylactic acid resin and the polyacetal resin in the amorphous layer.

【００６４】本発明においては、さらに着色剤を含有す
ることができる。着色剤としては、各種染料又は顔料が
使用できる。染料はソルベント染料が好ましく、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、
又はナフトキノン系染料などが挙げられる。顔料につい
ては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。In the present invention, a colorant may be further contained. Various dyes or pigments can be used as the colorant. The dye is preferably a solvent dye, azo dye, anthraquinone dye, phthalocyanine dye,
Or a naphthoquinone type dye etc. are mentioned. As the pigment, both an inorganic pigment and an organic pigment can be used.

【００６５】無機顔料としては、チタン系顔料、亜鉛系
顔料、カーボンブラック（ファーネスブラック、チャン
ネルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラッ
ク等）、鉄系顔料、モリブデン系顔料、カドミウム系顔
料、鉛系顔料、コバルト系顔料、及びアルミニウム系顔
料などが挙げられ、有機顔料としては、アゾ系顔料、ア
ンスラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソイ
ンドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、又はスレン系顔
料などが挙げられる。As the inorganic pigments, titanium pigments, zinc pigments, carbon blacks (furnace black, channel black, acetylene black, Ketjen black, etc.), iron pigments, molybdenum pigments, cadmium pigments, lead pigments, Cobalt-based pigments, aluminum-based pigments, and the like, and as organic pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindoline pigments, dioxazine pigments. Examples thereof include pigments and slene-based pigments.

【００６６】着色剤は、単独で又は二種以上組み合わせ
て使用できる。これらの着色剤のうち、光遮蔽効果の高
い着色剤（カーボンブラック、酸化チタン、フタロシア
ニン系顔料）、特にカーボンブラックを用いると、耐候
性を向上できる。The colorants may be used alone or in combination of two or more. Among these colorants, if a colorant having a high light-shielding effect (carbon black, titanium oxide, phthalocyanine-based pigment), particularly carbon black is used, the weather resistance can be improved.

【００６７】着色剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂およびポ
リアセタール樹脂の合計１００重量部に対して、５重量
部以下０．０１重量部以上が好ましく、３重量部以下
０．０３重量部以上がさらに好ましく、２重量部以下
０．１重量部以上がさらに好ましい。The blending amount of the colorant is preferably 5 parts by weight or less and 0.01 parts by weight or more, and more preferably 3 parts by weight or less and 0.03 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the total of the polylactic acid resin and the polyacetal resin. It is preferably 2 parts by weight or less and more preferably 0.1 parts by weight or more.

【００６８】本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目
的を損なわない範囲で強化材（ガラス繊維、炭素繊維、
天然繊維、有機繊維、セラミックスファイバー、セラミ
ックビーズ、アスベスト、ワラステナイト、タルク、ク
レー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケ
イ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化
カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸ア
ルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドー
ソナイト、古紙、木粉、ケナフおよび白土など）、滑
剤、離形剤、難燃剤（臭素系難燃剤、燐系難燃剤、アン
チモン化合物など）、核化剤（タルク、有機カルボン酸
金属塩、有機カルボン酸アミドなど）および可塑剤（ポ
リエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボ
ン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリ
アルキレングリコール系可塑剤、エポキシ系可塑剤な
ど）などを添加することができる。With respect to the resin composition of the present invention, a reinforcing material (glass fiber, carbon fiber,
Natural fiber, organic fiber, ceramic fiber, ceramic beads, asbestos, wollastonite, talc, clay, mica, sericite, zeolite, bentonite, montmorillonite, dolomite, kaolin, fine silicic acid, feldspar powder, potassium titanate, silas balloon, Calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum silicate, silicon oxide, gypsum, novaculite, dawsonite, waste paper, wood powder, kenaf and clay etc.), lubricant, release agent, flame retardant (Brominated flame retardants, phosphorus flame retardants, antimony compounds, etc.), nucleating agents (talc, organic carboxylic acid metal salts, organic carboxylic acid amides, etc.) and plasticizers (polyester plasticizers, glycerin plasticizers, polyvalent) Carboxylate plasticizer Phosphoric acid ester plasticizers, polyalkylene glycol-based plasticizer and epoxy-based plasticizers) and the like may be added.

【００６９】また、本発明の樹脂組成物に対して、本発
明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン、ポリアミド、アクリル樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエ
ステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リイミド、ポリエーテルイミドなど）および熱硬化性樹
脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など）および軟
質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／グリシジルメタクリ
レート共重合体、エチレン／プロピレンターポリマー、
エチレン／ブテン−１共重合体などの軟質ポリオレフィ
ン系ポリマー、各種コアシュル型エラストマー、ポリエ
ステルエラストマー、ポリアミドエラストマーなど）な
どの少なくとも１種以上をさらに添加することができ
る。With respect to the resin composition of the present invention, other thermoplastic resins (for example, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides, acrylic resins, polyphenylene sulfide resins, polyethers, etc.) may be used as long as the object of the present invention is not impaired. Ether ketone resin, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polyetherimide, etc. and thermosetting resin (eg phenol resin, melamine resin, polyester resin, silicone resin, epoxy resin etc.) and soft thermoplastic resin (eg ethylene / Glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / propylene terpolymer,
At least one kind of soft polyolefin polymer such as ethylene / butene-1 copolymer, various core-shell type elastomers, polyester elastomer, polyamide elastomer, etc.) can be further added.

【００７０】本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定
されるものではないが、例えばポリ乳酸樹脂、ポリアセ
タール樹脂、安定剤および必要に応じてその他の添加剤
を予めブレンドした後、融点以上において、１軸または
２軸押出機で、均一に溶融混練する方法や、溶液中で混
合した後に溶媒を除く方法などが好ましく用いられる。The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited, but, for example, after pre-blending a polylactic acid resin, a polyacetal resin, a stabilizer and, if necessary, other additives, at a temperature equal to or higher than the melting point. A method of uniformly melt-kneading with a single-screw or twin-screw extruder, a method of removing the solvent after mixing in a solution, and the like are preferably used.

【００７１】本発明の樹脂組成物は、独特の特性を持つ
組成物であり、射出成形や押出成形などの方法によっ
て、各種成形品に加工し利用することができる。The resin composition of the present invention is a composition having unique properties, and can be processed into various molded products by a method such as injection molding or extrusion molding and used.

【００７２】上記の樹脂組成物から得られる本発明の成
形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー成形
品、フイルム、シート、ボトルおよび繊維などが挙げら
れ、未延伸フィルム・シート、一軸延伸フィルム、二軸
延伸フィルム、ラミネートフィルム、発泡シートなどの
各種フイルム・シート、および未延伸糸、延伸糸、超延
伸糸など各種繊維として、いずれも好適に利用すること
ができる。また、これらの成形品は、電気・電子部品
（ハウジング、ギアなど）、建築土木部材、自動車部品
（内装部品、外装部品など）、農業資材、包装材料、衣
料および日用品など各種用途に利用することができる。The molded articles of the present invention obtained from the above resin compositions include injection molded articles, extrusion molded articles, blow molded articles, films, sheets, bottles and fibers, and the like, unstretched films / sheets, uniaxial films. Any of various film sheets such as a stretched film, a biaxially stretched film, a laminated film and a foamed sheet, and various fibers such as an unstretched yarn, a stretched yarn and a super-stretched yarn can be suitably used. In addition, these molded products should be used in various applications such as electrical and electronic parts (housing, gears, etc.), construction civil engineering materials, automobile parts (interior parts, exterior parts, etc.), agricultural materials, packaging materials, clothing and daily necessities. You can

【００７３】[0073]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これらは本発明を限定するものではない。The present invention will now be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the present invention.

【００７４】［実施例１〜９、比較例１〜８］Ｄ体の含
有量が２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１
７万であるポリＬ乳酸樹脂、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重で測定したメルトインデックス値が２７ｇ／１０分で
あり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー
（東レ株式会社製アミラスＳ７３１）、および表１に示
した各種安定剤を、表１、表２に示した割合で混合し、
３０ｍｍ径の２軸押出機で、温度２１０℃、回転数１５
０ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。[Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 8] The content of D-form was 2%, and the weight average molecular weight in terms of PMMA was 1.
Poly-L-lactic acid resin of 70,000, polyacetal copolymer having a melt index value of 27 g / 10 minutes measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg and a melting point of 170 ° C. (Amirasu S731 manufactured by Toray Industries, Inc.), and Table 1 The various stabilizers shown were mixed in the proportions shown in Table 1 and Table 2,
30mm diameter twin-screw extruder, temperature 210 ℃, rotation speed 15
Melt kneading was carried out under the condition of 0 rpm to obtain a resin composition.

【００７５】なお、表１における安定剤の符号は、次の
内容を示すものである。The symbols of the stabilizers in Table 1 have the following contents.

【００７６】Ａ−１：トリエチレングリコール−ビス−
[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオネ−ト]（チバスペシャリティケ
ミカル社製“イルガノックス”２４５） Ａ−２：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフェニレンホスフォナイト（クラリ
アント社製“サンドスタブ”Ｐ−ＥＰＱ） Ａ−３：ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート）（旭電化工業社製“アデカス
タブ”ＡＯ−４１２Ｓ） Ａ−４：メラミン（東京化成工業社製） Ａ−５：ベンゾグアナミン（東京化成工業社製） Ａ−６：セバシン酸ジヒドラジド（大塚化学社製） Ａ−７：ミリスチン酸カルシウム（和光純薬社製） Ａ−８：モノステアリルアシッドホスフェート及びジス
テアリルアシッドホスフェートの混合物（旭電化工業社
製“アデカスタブ”ＡＸ−７１） Ａ−９：３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４
−トリアゾール（旭電化工業社製“アデカスタブ”ＣＤ
Ａ−１） 得られた樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）、組成物
中のポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）
を、差動走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇降温速度２０
℃／分で測定した。なお、使用したポリアセタール単独
の降温時の結晶化温度は１４０℃であった。A-1: Triethylene glycol-bis-
[3- (3-t-Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) -propionate] (“Irganox” 245, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) A-2: tetrakis (2,4-di-t-) (Butylphenyl) -4,4'-biphenylene phosphonite ("Sandstub" P-EPQ manufactured by Clariant Co., Ltd.) A-3: pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate) ("Adekastab manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.""AO-412S) A-4: Melamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) A-5: Benzoguanamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) A-6: Dihydrazide sebacate (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) A-7: Calcium myristate (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) A-8: Mixture of monostearyl acid phosphate and distearyl acid phosphate (Asahi Denka Kogyo KK) "Adeka Stub" AX-71) A-9: 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4
-Triazole ("Adeka Stab" CD made by Asahi Denka Co., Ltd.
A-1) Glass transition temperature (Tg) of the obtained resin composition, crystallization temperature (Tc) of the polyacetal resin in the composition when the temperature is lowered
Using a differential scanning calorimeter (DSC),
It was measured at ° C / min. The crystallization temperature of the used polyacetal alone when the temperature was lowered was 140 ° C.

【００７７】また、得られたポリ乳酸樹脂とポリアセタ
ール樹脂を配合してなる樹脂組成物を粉砕して得られた
粉体１ｇを、所定量の水中、５０℃で６時間攪拌し、ホ
ルムアルデヒドを抽出した。これを３−メチル−２−ベ
ンゾチアゾリノンヒドラゾン塩酸塩を主試薬に用いＭＢ
ＴＨ比色法で定量した。Further, 1 g of powder obtained by pulverizing a resin composition obtained by mixing the obtained polylactic acid resin and polyacetal resin is stirred in a predetermined amount of water at 50 ° C. for 6 hours to extract formaldehyde. did. This was prepared by using 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone hydrochloride as the main reagent.
It was quantified by the TH colorimetric method.

【００７８】また、得られた樹脂組成物をシリンダー温
度２１０℃、金型温度６０℃で射出成形を行うことによ
り引張試験片を得た。この成形時の引張試験片の変形を
目視で観察した。Further, a tensile test piece was obtained by subjecting the obtained resin composition to injection molding at a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. The deformation of the tensile test piece during this molding was visually observed.

【００７９】さらに、上記で得られた引張試験片を用
い、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に準じて引張試験を行った。ま
た、上記引張試験片を１２０℃の熱風オーブン中で２０
０時間熱処理した後の試験片の引張試験を行い、強度保
持率を求めた。これらの結果を表１、表２に併せて示
す。Further, using the tensile test piece obtained above, a tensile test was conducted according to ASTM method D638. Also, the tensile test piece was placed in a hot air oven at 120 ° C. for 20 minutes.
A tensile test was performed on the test piece after the heat treatment for 0 hour, and the strength retention rate was obtained. The results are also shown in Tables 1 and 2.

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】[0081]

【表２】 [Table 2]

【００８２】表１、表２の結果から、本発明の樹脂組成
物は、ポリ乳酸樹脂単独、ポリ乳酸に安定剤のみを添加
したものに比較して、優れた長期耐熱性を示しており、
また、成形性、機械特性にも優れることがわかる。From the results shown in Tables 1 and 2, the resin composition of the present invention shows excellent long-term heat resistance as compared with the polylactic acid resin alone or the polylactic acid containing only the stabilizer.
It is also found that the moldability and mechanical properties are excellent.

【００８３】［実施例１０〜１４、比較例９〜１２］Ｄ
体の含有量が２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平均分子
量が１７万であるポリＬ乳酸樹脂、１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重で測定したメルトインデックス値が９ｇ／１０
分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマ
ー（東レ株式会社製アミラスＳ７６１）、および表３に
示した各種安定剤を、表３に示した割合で混合し、３０
ｍｍ径の２軸押出機で、温度２００℃、回転数１５０ｒ
ｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。[Examples 10 to 14, Comparative Examples 9 to 12] D
Poly L lactic acid resin having a body content of 2% and a PMMA-equivalent weight average molecular weight of 170,000, 190 ° C., 2.16
Melt index value measured with kg load is 9 g / 10
Minutes, and a polyacetal copolymer having a melting point of 170 ° C. (Amirasu S761 manufactured by Toray Industries, Inc.) and various stabilizers shown in Table 3 were mixed at a ratio shown in Table 3 to obtain 30
mm diameter twin-screw extruder, temperature 200 ℃, rotation speed 150r
Melt kneading was carried out under the condition of pm to obtain a resin composition.

【００８４】なお、表３における安定剤の符号は、次の
内容を示すものである。The symbols of the stabilizers in Table 3 show the following contents.

【００８５】Ａ−１０：２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール（チバスペシャリティケミカル社製チヌビン
３２０） Ａ−１１：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−セバケート（チバスペシャリティケミカ
ル社製チヌビン７７０） Ａ−１２：カーボンブラック（三菱化学社製） 得られた樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）、組成物
中のポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度（Ｔｃ）
を、差動走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇降温速度２０
℃／分で測定した。なお、使用したポリアセタール単独
の降温時の結晶化温度は１３９℃であった。A-10: 2- (2'-hydroxy-
3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole (Tinuvin 320 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) A-11: Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-)
Piperidyl) -sebacate (Tinuvin 770 manufactured by Ciba Specialty Chemicals) A-12: carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Co.) glass transition temperature (Tg) of the obtained resin composition, crystals of the polyacetal resin in the composition when the temperature is lowered. Temperature (Tc)
Using a differential scanning calorimeter (DSC),
It was measured at ° C / min. The crystallization temperature of the used polyacetal alone when the temperature was lowered was 139 ° C.

【００８６】また、得られたポリ乳酸樹脂とポリアセタ
ール樹脂を配合してなる樹脂組成物を粉砕して得られた
粉体１ｇを、所定量の水中、５０℃で６時間攪拌し、ホ
ルムアルデヒドを抽出した。これを３−メチル−２−ベ
ンゾチアゾリノンヒドラゾン塩酸塩を主試薬に用いＭＢ
ＴＨ比色法で定量した。Further, 1 g of powder obtained by pulverizing a resin composition obtained by mixing the obtained polylactic acid resin and polyacetal resin was stirred in a predetermined amount of water at 50 ° C. for 6 hours to extract formaldehyde. did. This was prepared by using 3-methyl-2-benzothiazolinone hydrazone hydrochloride as the main reagent.
It was quantified by the TH colorimetric method.

【００８７】また、得られた樹脂組成物をシリンダー温
度２００℃、金型温度８０℃で射出成形を行うことによ
り引張試験片を得た。さらに、上記で得られた引張試験
片を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に準じて引張試験を行っ
た。また、上記引張試験片をキセノンウェザーメータ
ー、８３℃のフェード条件で１０００時間耐候試験を実
施した。その後の試験片の引張伸度を測定し、伸度保持
率を求めた。また、試験片の表面状態（クラックの有無
や色調変化）を光学顕微鏡で観察し３段階で評価した
（数字が大きいほど表面性が良好、３：クラックがほと
んどなく、色調変化も小さい、２：クラックが見られ、
黄変している、１：クラックが多くあり、黄変が著し
い）。これらの結果を表３に併せて示す。Further, a tensile test piece was obtained by subjecting the obtained resin composition to injection molding at a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Further, using the tensile test piece obtained above, a tensile test was conducted according to ASTM method D638. Further, the tensile test piece was subjected to a weather resistance test for 1000 hours under a fade condition of 83 ° C. with a xenon weather meter. After that, the tensile elongation of the test piece was measured to obtain the elongation retention rate. In addition, the surface condition (presence or absence of cracks and change in color tone) of the test piece was observed with an optical microscope and evaluated in three stages (the larger the number, the better the surface property, 3: the almost no cracks and the change in the color tone are small, 2: Cracks are seen,
Yellowing, 1: There are many cracks, and yellowing is remarkable). The results are also shown in Table 3.

【００８８】[0088]

【表３】 [Table 3]

【００８９】表３の結果から、本発明の樹脂組成物は、
従来のポリアセタール樹脂に比べて耐候性や機械特性に
優れていることがわかる。From the results shown in Table 3, the resin composition of the present invention is
It can be seen that the weather resistance and mechanical properties are superior to those of conventional polyacetal resins.

【００９０】［実施例１５，１６、比較例１３〜１５］
実施例１で用いたものと同じポリ乳酸およびポリアセタ
ールコポリマー、および表４に示した各種安定剤を表４
に示した割合で配合し、３０ｍｍ径の２軸押出機で、温
度２００℃、回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行
い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物のガラス転
移温度（Ｔｇ）、組成物中のポリアセタール樹脂の降温
時の結晶化温度（Ｔｃ）を、差動走査熱量計（ＤＳＣ）
を用い、昇降温速度２０℃／分で測定した。なお、使用
したポリアセタール単独の降温時の結晶化温度は１４０
℃であった。[Examples 15 and 16, Comparative Examples 13 to 15]
The same polylactic acid and polyacetal copolymers used in Example 1 and the various stabilizers shown in Table 4 are listed in Table 4.
Were mixed in the proportions shown in Table 1 and melt-kneaded with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm at a temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 150 rpm to obtain a resin composition. The glass transition temperature (Tg) of the obtained resin composition and the crystallization temperature (Tc) of the polyacetal resin in the composition when the temperature was lowered were measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
Was measured at a temperature rising / falling rate of 20 ° C./min. The crystallization temperature of the used polyacetal alone was 140 when the temperature was lowered.
It was ℃.

【００９１】得られた樹脂組成物を熱天秤装置（ＴＧ
Ａ）を用い、空気中、２４０℃で６０分加熱した際の加
熱減量を測定し、重量保持率として表４に示した（加熱
減量がまた、得られた樹脂組成物をシリンダー温度２０
０℃、金型温度８０℃で射出成形を行うことにより引張
試験片を得た。さらに、上記で得られた引張試験片を用
い、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に準じて引張試験を行った。全
くない場合が重量保持率１００％）。また、得られた樹
脂組成物をシリンダー温度２００℃、金型温度８０℃で
射出成形を行うことにより引張試験片を得た。さらに、
上記で得られた引張試験片を用い、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８
に準じて引張試験を行った。The obtained resin composition was applied to a thermobalance device (TG
Using (A), the weight loss upon heating in air at 240 ° C. for 60 minutes was measured, and the weight retention is shown in Table 4 (weight loss also indicates that the obtained resin composition has a cylinder temperature of 20).
A tensile test piece was obtained by performing injection molding at 0 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Further, using the tensile test piece obtained above, a tensile test was conducted according to ASTM method D638. The weight retention rate is 100% if none exists.) Further, a tensile test piece was obtained by subjecting the obtained resin composition to injection molding at a cylinder temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. further,
Using the tensile test piece obtained above, ASTM method D638
A tensile test was conducted according to

【００９２】[0092]

【表４】 [Table 4]

【００９３】表４の結果から、本発明の樹脂組成物は、
従来のポリアセタール樹脂に比べて耐熱性に優れること
がわかる。From the results shown in Table 4, the resin composition of the present invention is
It can be seen that the heat resistance is superior to the conventional polyacetal resin.

【００９４】以上の結果から、本発明の樹脂組成物は、
成形性、機械特性、耐熱性及び／または、耐候性に優れ
ていることがわかる。From the above results, the resin composition of the present invention is
It can be seen that the moldability, mechanical properties, heat resistance and / or weather resistance are excellent.

【００９５】[0095]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の樹脂組成
物は、成形性、機械特性に加えて耐熱性及び／または耐
候性に優れており、この樹脂組成物から得られる成形品
は、上記の特性を生かして、電気・電子部品、建築土木
部材、自動車部品、農業資材、包装材料、衣料および日
用品など各種用途に利用することができる。As described above, the resin composition of the present invention is excellent in heat resistance and / or weather resistance in addition to moldability and mechanical properties, and a molded article obtained from this resin composition is Taking advantage of the above characteristics, it can be used in various applications such as electric / electronic parts, construction civil engineering members, automobile parts, agricultural materials, packaging materials, clothing and daily necessities.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CB00X CF18W EE037 EJ016 EJ026 EJ036 EJ046 EJ067 EP027 ET007 EU037 EU177 EV046 EW066 FD047 FD076 GA00 GG00 GL00 GQ00 4J200 AA04 BA05 BA14 CA01 CA06 DA01 DA16 DA28 EA05 EA07 EA10 EA11 EA21    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4J002 CB00X CF18W EE037 EJ016                       EJ026 EJ036 EJ046 EJ067                       EP027 ET007 EU037 EU177                       EV046 EW066 FD047 FD076                       GA00 GG00 GL00 GQ00                 4J200 AA04 BA05 BA14 CA01 CA06                       DA01 DA16 DA28 EA05 EA07                       EA10 EA11 EA21

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂およ
び安定剤を含有してなることを特徴とする樹脂組成物。1. A resin composition comprising a polylactic acid resin, a polyacetal resin and a stabilizer. 【請求項２】 前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリ乳酸
樹脂の配合量が９９重量部以下５０重量部以上であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。2. The compounding amount of the polylactic acid resin is 99 parts by weight or less and 50 parts by weight or more, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight. The resin composition described. 【請求項３】 前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリ乳酸
樹脂の配合量が９９重量部以下６０重量部以上であるこ
とを特徴とする請求項２に記載の樹脂組成物。3. The compounding amount of the polylactic acid resin is 99 parts by weight or less and 60 parts by weight or more, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight. The resin composition described. 【請求項４】 前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、前記ポリアセ
タール樹脂の配合量が９９重量部以下５０重量部超であ
ることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。4. The compounding amount of the polyacetal resin is 99 parts by weight or more and more than 50 parts by weight, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight. Resin composition. 【請求項５】 前記ポリ乳酸樹脂およびポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、安定剤の配合
量が３重量部以下０．０１重量部以上であることを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成
物。5. The stabilizer is blended in an amount of 3 parts by weight or less and 0.01 parts by weight or more, when the total amount of the polylactic acid resin and the polyacetal resin is 100 parts by weight. 4. The resin composition according to any one of 4 above. 【請求項６】 樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂とポリアセ
タール樹脂とが相溶化していることを特徴とする請求項
１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。6. The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polylactic acid resin and the polyacetal resin in the resin composition are compatibilized with each other. 【請求項７】 樹脂組成物のポリアセタール樹脂由来の
降温時の結晶化温度が、用いたポリアセタール樹脂単独
の降温時の結晶化温度よりも低い温度である請求項１〜
６のいずれかに記載の樹脂組成物。7. The crystallization temperature of the resin composition derived from the polyacetal resin when the temperature is lowered is lower than the crystallization temperature of the used polyacetal resin alone when the temperature is lowered.
The resin composition according to any one of 6 above. 【請求項８】 前記ポリアセタール樹脂が、ポリアセタ
ールコポリマーであることを特徴とする請求項１〜７の
いずれか１項に記載の樹脂組成物。8. The resin composition according to claim 1, wherein the polyacetal resin is a polyacetal copolymer. 【請求項９】 前記安定剤が、酸化防止剤、光安定剤、
金属不活性化剤から選ばれた少なくとも一つであること
を特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の樹脂
組成物。9. The stabilizer is an antioxidant, a light stabilizer,
The resin composition according to any one of claims 1 to 8, which is at least one selected from metal deactivators. 【請求項１０】 前記安定剤が、ヒンダードフェノール
系化合物、ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合
物、ビタミン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベン
ゾトリアゾール系化合物、芳香族ベンゾエート系化合
物、蓚酸アニリド系化合物、シアノアクリレート系化合
物、ヒンダードアミン系化合物、トリアジン系化合物、
多価アミン化合物、ヒドラジン誘導体系化合物、ホスフ
ェート系化合物から選ばれた少なくとも一種であること
を特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の樹脂
組成物。10. The stabilizer is a hindered phenol compound, phosphite compound, thioether compound, vitamin compound, benzophenone compound, benzotriazole compound, aromatic benzoate compound, oxalic acid anilide compound, cyano. Acrylate compounds, hindered amine compounds, triazine compounds,
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is at least one selected from a polyvalent amine compound, a hydrazine derivative compound, and a phosphate compound. 【請求項１１】 前記安定剤が、酸化防止剤、光安定
剤、金属不活性化剤から選ばれた少なくとも一種とホル
ムアルデヒド捕捉剤、ギ酸捕捉剤から選ばれた少なくと
も一種からなることを特徴とする請求項１〜１０のいず
れか１項に記載の樹脂組成物。11. The stabilizer comprises at least one selected from an antioxidant, a light stabilizer, and a metal deactivator, and at least one selected from a formaldehyde scavenger and a formic acid scavenger. The resin composition according to any one of claims 1 to 10. 【請求項１２】さらに着色剤を含有することを特徴とす
る請求項１〜１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物12. The resin composition according to claim 1, further comprising a coloring agent. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
の樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。13. A molded article comprising the resin composition according to any one of claims 1 to 12.