JP2003307879A

JP2003307879A - 電子写真用トナー

Info

Publication number: JP2003307879A
Application number: JP2002114398A
Authority: JP
Inventors: Sayaka Fujita; さやか藤田; Takatsuru Matsumoto; 香鶴松本; Toshihiko Murakami; 登司彦村上; Eiji Tenjiku; 英司天竺; Masahiro Sakai; 正博酒井; Takeshi Kato; 武加藤; Yasunori Matsuo; 恭典松生
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 2002-04-17
Filing date: 2002-04-17
Publication date: 2003-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性、帯電性ともに優れ、低温低湿から高
温高湿環境まで環境安定性に優れたトナーを提供する。【解決手段】結着樹脂、カーボンブラックおよび有機
金属化合物を含有するトナーにおいて、結着樹脂が、ポ
リエステル系の樹脂を主成分とする熱可塑性の樹脂であ
り、カーボンブラックの平均一次粒子径が２０〜８０ｎ
ｍであり、有機金属化合物が、下記式（１）【化１】（式中、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ独立して、直鎖または分岐
したアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基あるいは水酸基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の整数を
示す。）で表されるベンジル酸のアルミニウム化合物で
あり、トナーが、外添剤として、一次粒子の平均粒子径
が０．００１〜０．２μｍの無機微粉体を有しており、
トナーの重量平均径が、４〜１０μｍであるトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】複写機やプリンターの高速化及び小型化
に伴い、より一層定着可能温度域が広いトナーの開発が
望まれている。しかしながら定着性と帯電性、流動性、
環境安定性をすべて満足するトナーは得られていないの
が現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、流動性、帯電性ともに優れ、低温低湿から高温高
湿環境まで環境安定性に優れたトナーを提供することに
ある。さらに、本発明の目的は、十分な画像濃度が得ら
れるトナーを提供することにある。さらに、本発明の目
的は、耐凝集性、耐久性に優れたトナーを提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、カ
ーボンブラックおよび有機金属化合物を含有するトナー
において、該結着樹脂が、ポリエステル系の樹脂を主成
分とする熱可塑性の樹脂であり、該カーボンブラックの
平均一次粒子径が２０〜８０ｎｍであり、該有機金属化
合物が、下記式（１）

【化２】（式中、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ独立して、直鎖または分岐
したアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基あるいは水酸基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の整数を
示す。）で表されるベンジル酸のアルミニウム化合物で
あり、該トナーが、外添剤として、一次粒子の平均粒子
径が０．００１〜０．２μｍの無機微粉体を有してお
り、該トナーの重量平均径が、４〜１０μｍであること
を特徴とするトナーを提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において、有機金属化合物
として上記式（１）で示されるベンジル酸のアルミニウ
ム化合物を使用すると共に、平均一次粒子径が２０〜８
０ｎｍであるカーボンブラックを使用することが大きな
特徴である。この式（１）で表されるベンジル酸のアル
ミニウム化合物と平均一次粒子径が２０〜８０ｎｍ、好
ましくは３０〜７０ｎｍであるカーボンブラックを使用
することにより、トナーの飽和帯電量は必要レベル以上
に上昇することなく、適したレベルに抑えることができ
る。

【０００６】本発明においては、特に、高温高湿環境下
における帯電維持およびトナーの耐ブロッキング性能が
向上することがあげられる。即ち、低抵抗であるカーボ
ンブラックの帯電緩和は特に高湿環境下で起こりやす
く、帯電不良によるトナー飛散やカブリの原因となりや
すい。この問題への対策として、式（１）で表わされる
有機金属化合物を用いることが極めて有効であることを
見いだした。

【０００７】また通常、定着性に優れる比較的柔らかい
ポリエステルを主成分とする結着樹脂を用いることによ
り、高温環境にトナーを放置した場合、トナー粒子同士
がくっつき合って塊状になるブロッキングと呼ばれる現
象が起こりやすい。ところが、式（１）で表わされる有
機金属化合物およびカーボンブラックの構成を用いるこ
とにより、ブロッキングも改善されることが見い出され
た。

【０００８】カーボンブラックの平均一次粒子径を２０
〜８０ｎｍとするのは、カーボンブラックの樹脂中での
分散及びトナーの着色性を考慮したものである。カーボ
ンブラックの平均一次粒子径が２０ｎｍより小さいと、
一次粒子同士の凝集が発生しやすく、樹脂、カーボンブ
ラック等のトナー材料を混合撹拌する際の効率が悪く、
均一に分散できない。樹脂、カーボンブラックなどの材
料の分散不良は、トナーにした際の画像の濃度（黒色
度）の低下を起こすので、これらの材料は均一に分散さ
れている必要がある。また、逆に平均一次粒子径が８０
ｎｍより大きいと、トナー中に分散されたカーボンブラ
ックの表面積が減少し黒色度が低下する。その結果、電
荷の漏洩は防止できても、着色効果が低下し濃度の安定
に寄与しなくなるからである。本発明で使用するカーボ
ンブラックの平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真の粒子
径を直接測定することにより、個数平均の一次粒子径と
して決定される。また、粒子径１０ｎｍ以下および２５
０μｍ以上の一次粒子径のカーボンブラックの含有個数
割合は３０％以下であることが好ましい。

【０００９】本発明に使用できるカーボンブラックの市
販品として、例えば米国キャボット社製リーガル（ＲＥ
ＧＡＬ）４００Ｒ，５００Ｒ，６６０Ｒ；コロンビヤン
・カーボン日本（株）製ラベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０，
ラベン１６，ラベン１４，ラベン４３０，ラベン４５
０，ラベン５００；***デグサ社製プリンテクス（Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ）２００，プリンテクスＡ，スペシャルブラ
ック４，プリンテクスＧ；等が挙げられる。また、これ
らのカーボンブラックは単独であるいは二種以上を種々
の組成に組み合わせて用いることができる。その中で
も、ｐＨが６〜１０であることがトナー粒子中での良好
な分散をさせる上でより好ましい。カーボンブラックの
ｐＨとは、カーボンブラックと純水とを沸騰した後の懸
濁液のｐＨを測定した時の値をいい、この領域を外れた
ものは、本発明のベンジル酸のアルミニウム化合物の存
在下では凝集しやすいことが見いだされた。したがっ
て、ｐＨが６〜１０であることが好ましく、更に好まし
くはｐＨ７〜９が好適である。

【００１０】また好ましいものとして、カーボンブラッ
クのＢＥＴの値が２０〜１６０ｍ²／ｇであるものがあ
げられる。カーボンブラックのＢＥＴの値とは、カーボ
ンブラックのＢＥＴ法での窒素吸着による比表面積の値
である。ＢＥＴ法比表面積が２０ｍ²／ｇより低いと粒
子が大きくなり過ぎ着色力が劣り、また１６０ｍ²／ｇ
より高いと粒子が細かいために製造にシェアーがかかり
にくくなりカーボンブラックの分散不良になりやすい。

【００１１】また、好ましくはＤＢＰ（ジブチルフタレ
ート）吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下であるカーボ
ンブラックを上記ベンジル酸のアルミニウム化合物と同
時に使用することである。ここで、カーボンブラックの
ＤＢＰ吸油量とは以下の通りである。２０ｇのカーボン
ブラックをブラストグラフの中にいれる。これにＤＢＰ
を滴下しながらニーダーで練る。このニーダーにはトル
ク測定機がついたものでなければならない。ＤＢＰの添
加量につれてトルク値は上昇していき、最大のトルク値
になった時のＤＢＰ量を読み取り、カーボンブラック１
００ｇに対するＤＢＰ値に換算したものである。一般に
カーボンブラックの吸油量が多いほどカーボンブラック
のチェーンストラクチャーが長く、トナー粒子中に導電
経路が形成され電荷の漏洩を引き起こしやすい。したが
って、本発明ではチェーンストラクチャーの比較的短い
ＤＢＰ吸油量が１６０ｍｌ／１００ｇ以下のカーボンブ
ラックを用いることにより、トナー粒子中に導電経路が
形成されにくくし電荷の漏洩を防止する。これにより、
トナー粒子の帯電量分布をシャープにでき、未帯電ある
いは逆帯電トナーの発生を防ぐものと推察される。

【００１２】本発明に用いる式（１）で表わされるベン
ジル酸のアルミニウム化合物は、アルミニウム１原子に
対して、相当するベンジル酸を１乃至３分子有するアル
ミニウム化合物であって、当該化合物が錯体あるいは錯
塩を形成したものであっても何ら構わない。また本発明
においては、アルミニウム１原子に対して、ベンジル酸
を１乃至３分子有するアルミニウム化合物を有する混合
物を用いても良い。この有機金属化合物はアルミニウム
１原子に対してベンジル酸の数が増えるほど、トナーの
電荷安定性は増大する。これは、ベンジル酸が多いほ
ど、この化合物が電荷を保持しやすくなるからだと考え
られる。また、本発明のトナーには、アルミニウム化合
物となっていない、無置換の又は置換基を有するベンジ
ル酸をベンジル酸のアルミニウム化合物基準で２０ｗｔ
％未満で含有していてもよい。

【００１３】式（１）で示されるベンジル酸のアルミニ
ウム化合物の中でも、下記式（２）で表わされる無置換
のベンジル酸のアルミニウム化合物は、反応の安定性、
帯電の絶対値、画像濃度安定性、忠実な色再現性等々の
点で特に優れている。

【化３】

【００１４】また、以下に本発明で用いられる置換基を
有するベンジル酸の具体例を挙げるが、特にこれらに限
定するものではない。

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】次に、本発明のトナーにおいて好ましく用
いられるベンジル酸のアルミニウム化合物を挙げるが、
本発明は、これらのベンジル酸のアルミニウム化合物に
限定されるものではない。

【化６】（式中、Ｘは１価のカチオン、例えば水素、リチウム、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルキルアン
モニウムを表わす。）

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】（式中、Ａは１価のアニオン、例えばハロゲン、水酸イ
オン、カルボン酸イオン及び硝酸イオンを表わす。）

【００２０】

【化１０】（式中、Ｂは２価のアニオン、例えば炭酸イオン、硝酸
イオンを表わす。）

【００２１】本発明のトナーに好ましく用いられるベン
ジル酸のアルミニウム化合物は、例えば、上記の如き未
置換又は置換基を有するベンジル酸と硫酸アルミニウム
（Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃）等のアルミニウム塩とを所望のモ
ル比で混合し、アルカリ雰囲気下で加熱反応させ、得ら
れた沈殿物を濾別採取し、更に水洗、乾燥することによ
って得ることができる。但し、本発明に係るベンジル酸
のアルミニウム化合物の製法はこれに限定されるもので
はない。

【００２２】本発明のベンジル酸のアルミニウム化合物
をトナーに含有させる方法としては、トナー内部に添加
する方法と外添する方法がある。内添する場合の好まし
い添加量としては結着樹脂１００重量部に対して０．１
〜１０重量部、より好ましくは、０．５〜８重量部の範
囲で用いられる。また、外添する場合は、０．０１〜５
重量部が好ましく、特にメカノケミカル的にトナー表面
に固着させるのが好ましい。本発明のトナーにおいては
内添する方が好ましい。

【００２３】また本発明のベンジル酸のアルミニウム化
合物は、従来の技術で述べたような公知の電荷制御剤と
組み合わせて使用することもできる。例えば、他の有機
金属錯体、金属塩、キレート化合物で、モノアゾ金属錯
体、アセチルアセトン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸
金属錯体、ポリカルボン酸金属錯体、ポリオール金属錯
体などがあげられる。そのほかには、カルボン酸の金属
塩、カルボン酸無水物、エステル類などのカルボン酸誘
導体や芳香族系化合物の縮合体などもあげられる。また
ビスフェノール類、カリックスアレーンなどのフェノー
ル誘導体なども用いられる。

【００２４】本発明において、結着樹脂としては、ポリ
エステル樹脂を主成分として用いることが好ましい。ポ
リエステル樹脂は、トナーの結着樹脂として用いた場合
に、定着性に優れている。しかしながら、ポリエステル
樹脂は、負帯電能が強く、帯電が過大になりやすい。さ
らに高温高湿環境下では、特にカーボンブラックを用い
た場合に帯電量が低下しやすい等の欠点があるが、上述
した通り、ベンジル酸のアルミニウム化合物を使用する
ことにより、その弊害は改善され、優れたトナーが得ら
れる。

【００２５】さらに本発明においては、トナーがベンジ
ル酸のアルミニウム化合物を含有している時、カーボン
ブラックの分散性向上にも寄与し、鮮明な画像が得られ
る。加えて、トナーからのカーボンブラックの脱離防止
にも効果を発揮し、定着ローラーへの汚れ防止や、感光
体へのトナーフィルミング防止、さらには、キャリア表
面へのスペント防止にも寄与する。ベンジル酸のアルミ
ニウム化合物がカーボンブラックの分散性向上にも機能
する理由としては、ポリエステル樹脂とベンジル酸のア
ルミニウム化合物との相互作用によって、一部架橋反応
が進み、混練時の着色剤にかかるシェアーを増大させる
ことによって、カーボンブラックの分散性の向上を達成
したものと考えられる。これによって、低温側での迅速
溶融性は維持した状態で高温側での耐オフセット性向上
にも寄与できる。その結果、定着性と画像濃度そして帯
電性のすべてにおいて同時に満足し得るトナーになり得
る。

【００２６】本発明の結着樹脂として用いられるポリエ
ステル樹脂の２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【化１１】（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は０〜１０である。）。

【００２７】また、式（Ｂ）で示されるジオール類；

【化１２】であり、ｘ′，ｙ′は０以上の整数であり、かつ、ｘ′
＋ｙ′の平均値は０〜１０である。）が挙げられる。

【００２８】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸などのアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
などの不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル、等のジカルボン酸類及びその誘導体が挙
げられる。

【００２９】また、架橋成分としても働く３価以上のア
ルコール成分と３価以上の酸成分を併用することが好ま
しい。３価以上の多価アルコール成分としては、例えば
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ト
リヒドロキシベンゼン等が挙げられる。

【００３０】また、本発明における３価以上の多価カル
ボン酸成分としては、例えばトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，
２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタ
レントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカル
ボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，
５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル
−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−
オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及び
これらの無水物、低級アルキルエステル、次式

【００３１】

【化１３】（式中、Ｘは炭素数１以上の側鎖を１個以上有する炭素
数１〜３０のアルキレン基又はアルケニレン基を示す）
で表わされるテトラカルボン酸等、及びこれらの無水
物、低級アルキルエステル等の多価カルボン酸類及びそ
の誘導体が挙げられる。

【００３２】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。また３価以上
の多価の成分は、全成分中の１〜６０ｍｏｌ％であるこ
とも好ましい。該ポリエステル樹脂は、通常一般に知ら
れている縮重合によって得られる。

【００３３】本発明において、結着樹脂は、酸価が２．
０乃至５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
より好ましくは３．０乃至４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さ
らに好ましくは５．０乃至３０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
ると、各環境において優れた帯電安定性が得られるので
好ましい。結着樹脂の酸価が２．０ｍｇＫＯＨ／ｇより
小さい場合には、トナーはチャージアップ傾向を示し、
低温低湿環境下で画像濃度低下を起こしやすい。さら
に、ベンジル酸のアルミニウム化合物の樹脂への分散性
が若干低下しトナー粒子間同士での帯電量に違いが生じ
やすくなり、長期の耐久で若干カブリが発生しやすくな
る。

【００３４】結着樹脂の酸価が５０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
より大きい場合には、トナーの帯電の経時安定性が低下
し、耐久とともに帯電量が低下しやすい。特に高温高湿
環境下ではトナー飛散、カブリといった画像欠陥が生じ
やすくなる。本発明において、トナーの保存性と定着性
さらには他のカラートナーとの混色性を考慮した場合、
結着樹脂のガラス転移温度は５０〜７０℃、好ましくは
５２〜６８℃であることが良い。結着樹脂のガラス転移
温度が５０℃未満の場合には、定着性には優れるもの
の、耐オフセット性が低下し、定着ローラーへの汚染や
定着ローラーへの巻き付きが発生し好ましくない。さら
に定着後の画像表面のグロスが高くなりすぎてしまい画
像品位が低下して好ましくない。結着樹脂のガラス転移
温度が７０℃よりも高い場合には、定着性が悪化し、複
写機本体の設定定着温度を上げざるを得ず、得られた画
像は一般にグロスが低く、フルカラートナー用としては
混色性が低下する。

【００３５】本発明に用いられる結着樹脂は、数平均分
子量（Ｍｎ）が好ましくは１，５００〜２０，０００、
より好ましくは２，０００〜１５，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が好ましくは６，０００〜１００，００
０、より好ましくは８，０００〜８０，０００であり、
Ｍｗ／Ｍｎが好ましくは３〜１０であることが良い。結
着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０，０００を超える
場合又は重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００を超
える場合には、いずれも、耐オフセット性に優れるもの
の、定着設定温度を高くせざるを得ないし、また、カー
ボンブラックの分散性が悪くなり、使用中の濃度変動が
大きくなる傾向が見られる。

【００３６】本発明のトナーにおいて用いられる外添剤
として、例えば、シリカ微粉体、アルミナ微粉体、酸化
チタン微粉体、酸化ジルコニウム微粉体、酸化マグネシ
ウム微粉体、酸化亜鉛の如き金属酸化物の微粉体；チッ
化ホウ素微粉体、チッ化アルミニウム微粉体、チッ化炭
素微粉体の如きチッ化物；さらにチタン酸カルシウム、
チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸
マグネシウムが挙げられる。本発明においては特に平均
一次粒子径０．００１〜０．２μｍの無機微粉体を用い
るのが好ましい。

【００３７】上記添加剤においては、トナーの流動性を
高めるばかりでなく、トナーの帯電性を阻害しないこと
も重要な因子となる。よって本発明のトナーにおいて
は、無機微粉体が表面疎水化処理されていることが更に
好ましく、流動性の付与と帯電の安定化を同時に満足し
得ることが可能となる。すなわち疎水化処理されている
ことにより、帯電量を左右する因子である水分の影響を
除外し、高湿下及び低湿下での帯電量の格差を低減する
ことで環境特性を向上させることが可能になる点と、製
造工程の中で疎水化処理を入れることで一次粒子の凝集
を防ぐことが可能となり、トナーに均一な帯電付与を行
うことが可能になる。

【００３８】一次粒子径が０．００１μｍ未満のもの
は、凝集しやすい一方で、トナー表面へ埋め込まれやす
いことから、撹拌時などに、トナーに変化を生じてしま
う。一方、０．２μｍを超えるものが多いとトナーの流
動性が不十分となる。本発明においては、特に平均一次
粒子径が０．００１〜０．２μｍの酸化チタン微粉体又
はアルミナ微粉体が、流動性が良好でトナーの帯電が均
一となり、結果としてトナー飛散、カブリが生じにくく
なるのでより好ましい。さらに、トナー粒子表面に埋め
込まれにくくなり、劣化が生じにくく、多数枚耐久性が
向上する。

【００３９】本発明に用いられる疎水化処理剤として
は、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロー
ル、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に応
じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシシ
ラン，シロキサン，シラン，シリコーンオイル等のシラ
ン系有機化合物であり、反応処理温度にて、それ自体が
熱分解しないものが良い。

【００４０】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している下記一般式で示されるアルキルア
ルコキシシランを用いるのが良い。Ｒ_mＳｉＹ_n［式中、
Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙ
はアルキル基，ビニル基，グリシドキシ基，メタクリル
基の如き炭化水素基を示し、ｎは、１〜３の整数を示
す］

【００４１】上記アルキルアルコキシシランとしては、
例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、Ｙ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリ
メトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロ
キシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−
オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができ
る。より好ましくは、式Ｃ_aＨ_2a+1−Ｓｉ−（ＯＣ_bＨ
_2b+1）₃［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜
３の整数を示す］で示されるアルキルアルコキシシラン
化合物が良い。

【００４２】ここで一般式におけるａが４より小さい
と、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。
また、ａが１３より大きいと疎水性は十分になるが、微
粉体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしま
う傾向を示す。また、ｂは３より大きいと反応性が低下
して良好な疎水化が得られにくい。したがって本発明に
おいて、ａは好ましくは４〜１２、より好ましくは４〜
８であり、ｂは好ましくは１〜３、より好ましくは１〜
２が良い。その処理量は、酸化チタン微粉体もしくはア
ルミナ微粉体１００重量部に対して１〜５０重量部、好
ましくは３〜４５重量部とし、疎水化度を３０〜９０
％、好ましくは４０〜８０％にすれば良い。

【００４３】トナー粒子としては、平均粒径が４〜１０
μｍの粒子を使用する。平均粒径が４μｍより小さい
と、取り扱いが非常に困難になり、人体に悪影響を及ぼ
す。また１０μｍより大きいと画像の解像度や帯電性を
著しく低下させる。このトナー成分である結着樹脂に
は、前述のポリエステル樹脂を主成分として、別組成の
ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
或いはスチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、
シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン等が使用され
る。ここで、主成分とは、７０質量％以上含有するとい
う意味である。場合により、離型剤を含有させても良
い。離型剤としては、それ自体公知の任意の離型剤、例
えば脂肪族系樹脂、脂肪族系金属塩、高級脂肪酸類、脂
肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物類等の脂肪族
系化合物が挙げられる。具体的には、例えば低分子量ポ
リプロピレン、高分子量ポリエチレン、パラフィンワッ
クス、炭素数４以上のオレフィン単体からなる低分子量
オレフィン重合体、シリコーンオイル、各種ワックス等
を使用することもできる。

【００４４】トナーの製造方法の一例としては、まず、
結着樹脂、カーボンブラック、有機金属化合物等を混合
撹拌する。一般にコニカルブレンダー、リボンブレンダ
ー、Ｖ型ブレンダー、ナウタミキサー、ヘンシェルミキ
サー、ボールミル等の各種混合撹拌装置で行うことがで
きる。混合撹拌温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔ
ｇ）よりも低い温度とするのがよい。必要な混合撹拌時
間は装置の種類、投入量によっても相違するが、一般に
５〜３００分の範囲が適当である。このようにして得ら
れた前混合物を常法により溶融混練し、この混練物を粉
砕、分級してトナーとする。上記製造方法により得られ
たトナー粒子に、流動性、帯電性向上を目的に外添剤粒
子を適当重量部数混合分散させ、粉体トナーとする。

【００４５】二成分現像用として用いる場合において
は、このトナーを、ガラスビーズや酸化または未酸化の
鉄粉、フェライト等の未被覆キャリア、または鉄、ニッ
ケル、コバルト、フェライト等の磁性体をアクリル系重
合体、フッ素樹脂系重合体、ポリエステル、変性シリコ
ーン樹脂等の重合体で被覆した被覆キャリアと混合して
現像剤とする。上記キャリアは一般に３０〜５００μｍ
の平均粒径を有しており、トナー濃度（Ｔ／Ｄ）は、１
〜１５％であるのが望ましい。本発明のトナーは、カー
ボンブラックが均一に分散されたトナーであるため、画
像形成に供するための諸特性、例えば保存性、耐久性、
画像性等がすぐれているという作用効果を得ることがで
きる。かかる作用効果を奏しうる理由は、必ずしも明ら
かではないが、例えば以下のような理由によるものであ
ろうと推察される。

【００４６】カーボンブラックの樹脂中への分散の均一
性によりトナーの電気特性、黒色度、流動性が変化す
る。即ち、カーボンブラックの樹脂中への分散が悪い
と、樹脂に結着されていない遊離のカーボンブラックの
発生やカーボンブラックを含まない部分の発生により、
全体黒色度の低下、電気的特性の不均一化、粒径のバラ
つきが生じてしまい、特性が安定で、均一な重合体が得
られにくい。しかるに本発明のトナーは平均一次粒径が
２０〜８０ｎｍという比較的微細で且つ分散性の良好な
カーボンブラックを使用しているため、ポリエステル樹
脂に混入した場合、より平均一次粒径の小さいカーボン
ブラックと比較して、分散が容易であり、かつ、十分な
着色力が得られる。上述のように、平均一次粒径が２０
〜８０ｎｍのカーボンブラックを使用することにより、
ポリエステル樹脂中でのカーボンブラックの分散がほぼ
均一となり、特に従来カーボンブラックの含有量にばら
つきを生じていた個数平均粒径が４μｍ以下のトナーに
おいても、カーボンブラックをほぼ同量含有させること
が可能となる。

【００４７】本発明で用いる着色剤としては、少なくと
もカーボンブラックを使用し、その他従来から用いられ
るものを併用しても、特に制限されるものではない。他
の着色剤としては、任意の適当な顔料または染料が使用
できる。例えば紺青、カーボンブラック、フタロシアニ
ンブルーなどを単独または混合して併用できる。カーボ
ンブラックをはじめとする着色剤の含有量は、現像によ
り可視像を形成することができるようトナーを着色する
のに十分な量であればよく、例えば樹脂１００重量部に
対して０．５〜２０重量部とするのが好ましい。更に、
好ましくは３〜１５重量部が好適である。

【００４８】このようにして得られたトナーは、公知の
静電荷像現像法の全てに適用できる。例えば、カスケー
ド法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法などの二成
分現像法；導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像法、
ジャンピング現像法などの磁性トナーを使用する一成分
現像法；粉末雲法およびファーブラシ法；トナー担持体
上に静電気的力によって保持されることによって現像部
へ搬送され、現像される非磁性一成分現像法；電界カー
テンにより現像部へ搬送され現像される電界カーテン現
像法などに用いられる。また、トナージェット方式の画
像形成方法にも用いることができる。

【００４９】次に各物性の測定方法について以下に説明
する。１）トナーの粒度分布の測定測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）
（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とす
る）を求める。チャンネルとしては、２．００〜２．５
２μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００
μｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【００５０】２）結着樹脂の分子量の測定方法結着樹脂のＭｎ、Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎはゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定す
る。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、
この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラハイドロ
フラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試
料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料の分子量
測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の
単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社
製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度
のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレ
ン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲ１（屈折
率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチ
レンジェルカラムを複数本組み合わせて使用するのが良
い。

【００５１】例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘＧ
ＰＣＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー
社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２０００
Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_XL）、
Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ
の組み合わせを挙げることができる。試料は以下のよう
にして作製する。試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置し
た後、十分振とうしＴＨＦと良く混ぜ、更に１２時間以
上静置する。このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間
以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルタ
ー（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えば、マイシ
ョリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エキクロディ
スク２５ＣＲ、ゲルマンサイエンスジャパン社製など
が使用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料とす
る。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとな
るように調整する。

【００５２】３）酸価の測定方法サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラス
コに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合
溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪い
ようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％
のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示
薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜ア
ルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量か
次の計算で酸価を求める。酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【００５３】４）トナーの摩擦帯電量の測定方法図１は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に
５００メッシュのスクリーン５３のある金属製の測定容
器５２に、複写機又はプリンターの現像スリーブ上から
採取した二成分系現像剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属
製のフタ５４をする。この時の測定容器５２全体の重量
を秤りＷ₁（ｇ）とする。次に吸引機５１（測定容器５
２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口
５７から吸引し風量調節弁５６を調整して真空計５５の
圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好まし
くは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の
電位計５９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで５８は
コンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸
引後の測定容器全体の重量を秤りＷ₂（ｇ）とする。こ
の試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出さ
れる。試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ₁−
Ｗ₂）（但し、測定条件は２３℃，６０％ＲＨとする。）測定に用いるキャリアは、２５０メッシュパス・３５０
メッシュオンのキャリア粒子が７０〜９０質量％有する
コートフェライトキャリアを使用する。

【００５４】５）酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子
の平均粒径の測定方法一次粒子径は、酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子を
透過電子顕微鏡で観察し、視野中の３万乃至５万倍に拡
大した３００個の０．０５μｍ以上の粒子径を測定して
平均粒子径を求める。トナー粒子上の分散粒子径は、走
査電子顕微鏡で観察し視野中の３万乃至５万倍に拡大し
た３００個の酸化チタン微粒子及びアルミナ微粒子をＸ
ＭＡにより定性し、その粒子径を測定して平均粒子径を
もとめる。

【００５５】６）キャリアの平均粒径の測定方法キャリアをマイクロトラック粒度分析計ＳＲＡタイプ
（日機装株式会社製）を使用し、０．７〜７００μｍの
レンジ設定で測定を行い、測定されたキャリアの５０％
粒径を本発明においては、キャリアの平均粒径とする。

【００５６】

【実施例】以下、実施例、比較例をあげて本発明の粉体
トナーをより詳細に説明するが、実施例により本発明が
限定されるものではない。

【００５７】製造例１：結着樹脂１ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１５ｍｏｌ％ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン３５ｍｏｌ％テレフタル酸１５ｍｏｌ％フマール酸３５ｍｏｌ％トリメリット酸０．０２５ｍｏｌ％上記原料を縮合反応させて、結着樹脂１を得た。この樹
脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分をゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した
ところ、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００であり、重量
平均分子量（Ｍｗ）が２００００であった。また、酸価
は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５８】製造例２：結着樹脂２製造例１の材料を用い、但し反応条件を変えて結着樹脂
２を得た。この樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可
溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）にて測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）が３０
００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００であ
った。また、酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５９】製造例３：結着樹脂３製造例１の材料を用い、但し反応条件を変えて結着樹脂
３を得た。この樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可
溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）にて測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）が８０
０であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００であっ
た。また、酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００６０】製造例４：結着樹脂４製造例１の材料を用い、但し反応条件を変えて結着樹脂
４を得た。この樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可
溶分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）にて測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）が３０
０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５００００
であった。また、酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００６１】実施例１：結着樹脂１８８部カーボンブラック１６部（１次平均粒子径：４０μｍ、ｐＨ＝８、ＢＥＴ：２０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を均一混合したあと、内温１５０℃の二軸押出
機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディスパ
ージョンセパレータで分級し平均粒径９μｍの着色剤含
有粒子を得た。この着色剤含有粒子に一次粒子の平均粒
子径が０．１μｍの市販シリカを１部混合分散し、トナ
ー１を得た。

【００６２】実施例２：結着樹脂２８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー２を得た。

【００６３】実施例３：結着樹脂２８８部カーボンブラック２６部（１次平均粒子径：４０μｍ、ｐＨ＝８、ＢＥＴ：１０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー３を得た。

【００６４】実施例４：結着樹脂２８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部実施例１で用いた市販シリカのかわりに、この市販シリ
カをヘキサジメチルシラザンで疎水化処理を施したシリ
カ（一次粒子径０．１μｍ）を混合分散させてトナー
4を得た。

【００６５】実施例５：結着樹脂２８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部実施例１で用いた市販シリカのかわりに、硫酸法で得ら
れたアナターゼ型の酸化チタン（一次粒子径０．０５
μｍ）を混合分散させてトナー５を得た。

【００６６】比較例１：結着樹脂２８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を均一混合したあと、内温１５０℃の二軸押出
機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディスパ
ージョンセパレータで分級し平均粒径１５μｍの着色剤
含有粒子を得た。この着色剤含有粒子に一次粒子の平均
粒子径が０．１μｍの市販シリカを１部混合分散し、ト
ナー６を得た。

【００６７】比較例２：結着樹脂２８８部カーボンブラック１６部ポリプロピレンワックス４部上記材料を均一混合したあと、実施例１と同様にしてト
ナー７を得た。

【００６８】比較例３：結着樹脂２８８部カーボンブラック４６部（１次平均粒子径：１０μｍ、ｐＨ＝７、ＢＥＴ：１０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を均一混合したあと、実施例１と同様にしてト
ナー８を得た。

【００６９】比較例４：結着樹脂２８８部カーボンブラック５６部（１次平均粒子径：１００μｍ、ｐＨ＝７、ＢＥＴ：１
００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を均一混合したあと、実施例１と同様にしてト
ナー９を得た。

【００７０】比較例５：結着樹脂２８８部カーボンブラック６６部（１次平均粒子径：４０μｍ、ｐＨ＝４、ＢＥＴ：１０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー１０を得た。

【００７１】比較例６：結着樹脂２８８部カーボンブラック７６部（１次平均粒子径：４０μｍ、ｐＨ＝１３、ＢＥＴ：２
００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：３００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー１１を得た。

【００７２】比較例７結着樹脂３８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー１２を得た。

【００７３】比較例８：結着樹脂４８８部カーボンブラック１６部有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー１３を得た。

【００７４】比較例９：結着樹脂２８８部カーボンブラック３６部（１次平均粒子径：４０μｍ、ｐＨ＝７、ＢＥＴ：１０
０ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量：３００ｍｌ／１００ｇ）有機金属化合物２部ポリプロピレンワックス４部上記材料を用いて、実施例１と同様にトナーを作製し、
トナー１４を得た。

【００７５】トナー１〜１4の各々４部にフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製Ｆ−１５０）９６部を
均一混合し、市販複写機（シャープ（株）ＡＲ−５０
５）を改造した装置に、得られた現像剤を実装し、下記
に示す評価を行った。定着ローラーの温度を９０℃から
２４０度へと順次昇温させながら画像を形成し、下記方
法により最低定着温度及びホットオフセット発生温度を
測定した。

【００７６】（１）最低定着温度１Ｋｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂
消しゴムで、定着を通した画像を３往復こすり、こする
前後の光学反射密度を反射濃度計ＲＤ−９１５（マク
ベス社製）を用いて測定し両者の比率（こすり後／こす
り前）が最初に７０％を超える定着ローラーの温度を最
低定着温度とする。 ○：１６０℃未満 △：１６０℃以上１７５℃未満 ×：１７５℃以上

【００７７】（２）ホットオフセット発生温度各温度で画像を形成し、続けて白紙の転写紙を同様の条
件下で定着ローラーに送り、該白紙にトナー汚れが最初
に生じる定着ローラーの温度をホットオフセット発生温
度とする。 ○：２１０℃以上 △：１９０℃以上２１０℃未満 ×：１９０℃未満

【００７８】（３）耐刷テスト複写機ＡＲ−５０５（シャープ社製）に現像剤を実装
し、３０万枚の耐刷テストを行った。テスト開始直後と
テスト終了後にトナーを少量サンプリングして、トナー
の帯電量を測定した。

【００７９】（４）トナー飛散耐久試験終了後に現像器の様子を目視で観察した。 ◎：飛散見られず ○：飛散がごく僅かに見られる △：極めて狭い範囲に飛散が少しあるが弊害無し ×：飛散が広範囲で顕著

【００８０】（５）耐ブロッキング性１００ｍｌのガラス瓶に１０ｇのトナーを入れ、温度５
０℃の恒温槽に２日間放置し、以下の基準で評価した。 ◎：全くブロッキングが見られない。 ○：若干のブロッキングが見られる。 △：ブロッキングはあるが、簡単にほぐれる。 ×：激しくブロッキングしている。

【００８１】（６）黒色度複写機ＡＲ−５０５（シャープ社製）に現像剤を実装
し、全面黒の画像をとり、その画像濃度を光学反射密度
を反射濃度計ＲＤ−９１５（マクベス社製）で測定し
た。〇：１．４０以上 △：１．３０〜１．３９ ×：１．２９以下以上の評価結果を表１に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明よ
り、十分な画像濃度が得られるとともに、流動性、帯電
性、低温低湿から高温高湿環境まで環境安定性に優れ、
かつ耐凝集性、耐久性に優れたトナーが提供される。し
たがって、本発明のトナーは、複写機やプリンター等の
高速化、小型化に寄与し、極めて利用価値の高いもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】摩擦帯電量測定装置の説明図。

【符号の説明】

５１吸引機５２測定容器５３導電性スクリーン５４フタ５５真空計５６風量調節弁５７吸引口５８コンデンサ５９電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ (72)発明者村上登司彦大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者天竺英司大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者酒井正博大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者加藤武大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者松生恭典奈良県奈良市大森町21番地１ユーテック株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA08 CA25 CA26 CB07 CB18 DA02 DA10 EA05 EA06 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂、カーボンブラックおよび有機
金属化合物を含有するトナーにおいて、該結着樹脂が、
ポリエステル系の樹脂を主成分とする熱可塑性の樹脂で
あり、該カーボンブラックの平均一次粒子径が２０〜８
０ｎｍであり、該有機金属化合物が、下記式（１）【化１】（式中、Ｒ₁とＲ₂はそれぞれ独立して、直鎖または分岐
したアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル
基あるいは水酸基を示し、ｍ及びｎは０乃至５の整数を
示す。）で表されるベンジル酸のアルミニウム化合物で
あり、該トナーが、外添剤として、一次粒子の平均粒子
径が０．００１〜０．２μｍの無機微粉体を有してお
り、該トナーの重量平均径が、４〜１０μｍであること
を特徴とするトナー。
【請求項２】上記カーボンブラックのｐＨが６〜１０
であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】上記トナーの結着樹脂の酸価が２乃至５
０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１又は
２に記載のトナー。
【請求項４】上記カーボンブラックのＢＥＴの値が２
０〜１６０ｍ²／ｇであることを特徴とする請求項１乃
至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】上記トナーの結着樹脂のテトラヒドロフ
ラン可溶分が、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）測定によるクロマトグラムにおいて、数平
均分子量（Ｍｎ）が１５００〜２００００であり、重量
平均分子量（Ｍｗ）が６０００〜１０００００であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項６】上記カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が
１６０ｍｌ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求
項１乃至５のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】上記無機微粉体が、シラン系の化合物で
疎水化処理されたものであることを特徴とする請求項１
乃至６のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】上記無機微粉体が、酸化チタンまたはア
ルミナであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項９】上記有機金属化合物が、結着樹脂１００
重量部当たり０．１〜１０重量部でトナー粒子に内添さ
れていることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに
記載のトナー。
【請求項１０】上記有機金属化合物が、アルミニウム
１原子に対して、ベンジル酸を１分子有するアルミニウ
ム化合物であることを特徴とする請求項１乃至９のいず
れかに記載のトナー。
【請求項１１】上記有機金属化合物が、アルミニウム
１原子に対して、ベンジル酸を２分子有するアルミニウ
ム化合物であることを特徴とする請求項１乃至９のいず
れかに記載のトナー。
【請求項１２】上記有機金属化合物が、アルミニウム
１原子に対して、ベンジル酸を３分子有するアルミニウ
ム化合物であることを特徴とする請求項１乃至９のいず
れかに記載のトナー。
【請求項１３】上記有機金属化合物が、アルミニウム
１原子に対して、ベンジル酸を１乃至３分子有するアル
ミニウム化合物を含有する混合物であることを特徴とす
る請求項１乃至９のいずれかに記載のトナー。