JP2003302790A - Method for manufacturing toner, and toner - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner having excellent transfer efficiency and to provide a method for manufacturing the toner. <P>SOLUTION: The toner consists of a material containing a polyester resin, a fluoro resin and a colorant and is subjected to heat ensphering treatment. The heat ensphering treatment is preferably carried out in an atmosphere at 150 to 500°C. The content of the polyester in the toner is 50 to 96 wt.%. The content of the fluoro resin in the toner is 1 to 40 wt.%. The content CE [wt.%] of the polyester resin and the content CF [wt.%] of the fluoro resin in the toner satisfy the relation of CE>CF. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、トナーの製造方法
およびトナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner manufacturing method and a toner.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法としては、多数の方法が知ら
れているが、一般には、光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に電気的潜像を形成する工程（露光
工程）と、該潜像をトナーを用いて現像する現像工程
と、紙等の転写材にトナー画像を転写する転写工程と、
定着ローラを用いた加熱、加圧等により、前記トナー画
像を定着する工程とを有している。2. Description of the Related Art A number of electrophotographic methods are known, but generally, a step of forming an electric latent image on a photoconductor by various means utilizing a photoconductive substance (exposure). Process), a developing process of developing the latent image with toner, a transfer process of transferring the toner image to a transfer material such as paper,
And a step of fixing the toner image by heating, pressing, etc. using a fixing roller.

【０００３】上述の転写工程において、トナー画像を効
率良く転写する目的で、トナー中に、離型性に優れたワ
ックスを添加することが行われている。In the above-mentioned transfer process, a wax having an excellent releasability is added to the toner for the purpose of efficiently transferring the toner image.

【０００４】ワックスを含むトナーは、通常、以下のよ
うにして製造される。まず、主成分である樹脂（以下、
単に「樹脂」ともいう。）と、着色剤と、ワックスとを
含む原料を、樹脂の軟化点以上の温度で混練して混練物
を得る。このようにして得られた混練物を、樹脂の融点
以下の温度まで冷却し、その後、粉砕し、さらに必要に
応じて、添加剤（外添剤）を加え、目的とするトナーを
製造する。The toner containing wax is usually manufactured as follows. First, the resin as the main component (hereinafter,
Also simply referred to as "resin". ), A colorant, and a wax are kneaded at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin to obtain a kneaded product. The kneaded product thus obtained is cooled to a temperature equal to or lower than the melting point of the resin, then pulverized, and if necessary, an additive (external additive) is added to produce a desired toner.

【０００５】ところで、ワックスは、一般に、トナーの
主成分である樹脂との相溶性が低いことが知られてい
る。このため、ワックスを十分に微分散させる目的で、
トナーの製造に際しては、前記原料を十分に混練する混
練処理が施されている。By the way, it is generally known that wax has a low compatibility with the resin which is the main component of the toner. Therefore, for the purpose of sufficiently finely dispersing the wax,
In the production of toner, a kneading process is carried out to sufficiently knead the raw materials.

【０００６】しかしながら、十分な離型性を得るために
ワックスの含有を比較的多くすると、混練処理を十分に
行っても、最終的に得られるトナー粒子中におけるワッ
クス粒子を十分に微細化させることができない場合があ
った。However, if the content of the wax is relatively large in order to obtain sufficient releasability, the wax particles in the finally obtained toner particles can be sufficiently miniaturized even if the kneading treatment is sufficiently performed. There were times when you couldn't.

【０００７】このように、ワックス粒子を十分に微細化
させることができないと（ワックス粒子が粗大化する
と）、ワックスのしみ出しが顕著に起こり、しみ出した
ワックスが感光体に多量に付着（フィルミング）する場
合があった。このように、ワックスが感光体に付着する
と、トナーの転写効率がむしろ低下してしまうことがあ
った。As described above, if the wax particles cannot be sufficiently miniaturized (if the wax particles become coarse), the exudation of the wax will occur remarkably, and a large amount of the exuded wax will adhere to the photoconductor (fill film). There was a case to do. Thus, if the wax adheres to the photoconductor, the transfer efficiency of the toner may rather decrease.

【０００８】一方、上記のようなワックス粒子の粗大化
を防止するために、ワックスの含有量を低くすると、十
分な離型性が得られず、転写材への転写効率が低下す
る。On the other hand, if the wax content is reduced in order to prevent the above-mentioned coarsening of the wax particles, sufficient releasability cannot be obtained, and the transfer efficiency onto the transfer material decreases.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、転写
効率に優れたトナーを提供すること、また、該トナーを
製造することができるトナーの製造方法を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner having excellent transfer efficiency, and to provide a toner production method capable of producing the toner.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（３３）の本発明により達成される。The above object is achieved by the present invention described in (1) to (33) below.

【００１１】（１） 主成分としての樹脂と、着色剤と
を含む原料を用いてトナーを製造するトナーの製造方法
であって、前記樹脂が、少なくとも、ポリエステル樹脂
と、下記式（Ｉ）で表される部分構造を有するフッ素樹
脂とを含むものであり、前記原料を用いてトナー製造用
粉末を得る工程と、前記トナー製造用粉末を加熱して球
形化する熱球形化工程とを有することを特徴とするトナ
ーの製造方法。(1) A method for producing a toner by using a raw material containing a resin as a main component and a colorant, wherein the resin is at least a polyester resin and represented by the following formula (I). A fluororesin having a partial structure represented, and having a step of obtaining a toner production powder by using the raw material, and a thermal spheronization step of heating the toner production powder to be spherical. A method for producing a toner, comprising:

【化７】 （ただし、式（Ｉ）中、ｍは、正の整数である。）[Chemical 7] (However, in the formula (I), m is a positive integer.)

【００１２】（２） 前記熱球形化工程時における雰囲
気の温度は、１５０〜５００℃である上記（１）に記載
のトナーの製造方法。(2) The method for producing a toner according to (1) above, wherein the temperature of the atmosphere during the thermal sphering process is 150 to 500 ° C.

【００１３】（３） 前記熱球形化工程により、下記式
（IV）で表される、前記トナーの平均円形度Ｒを０．９
２以上にする上記（１）または（２）に記載のトナーの
製造方法。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表
す。）(3) The average circularity R of the toner represented by the following formula (IV) is 0.9 by the thermal sphering process.
The method for producing a toner according to the above (1) or (2), wherein the number is 2 or more. R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle with an area equal to the area of the projected image.

【００１４】（４） 前記トナー製造用粉末は、前記原
料を混練して得られる混練物を粉砕して得られるもので
ある上記（１）ないし（３）のいずれかに記載のトナー
の製造方法。(4) The method for producing a toner according to any one of the above (1) to (3), wherein the toner-producing powder is obtained by pulverizing a kneaded product obtained by kneading the raw materials. .

【００１５】（５） 前記原料の温度が５０〜３００℃
となるようにして、前記混練を行う上記（４）に記載の
トナーの製造方法。(5) The temperature of the raw material is 50 to 300 ° C.
The method for producing a toner according to (4) above, wherein the kneading is performed so that

【００１６】（６） 前記フッ素樹脂は、前記式（Ｉ）
で表される部分構造を１５〜８０ｍｏｌ％含むものであ
る上記（１）ないし（５）のいずれかに記載のトナーの
製造方法。(6) The fluororesin has the formula (I)
The method for producing a toner according to any one of (1) to (5) above, which comprises the partial structure represented by the formula (15) to 80 mol%.

【００１７】（７） 前記フッ素樹脂は、下記式（II）
で表される部分構造および／または下記式（III）で表
される部分構造を含むものである上記（１）ないし
（６）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(7) The fluororesin is represented by the following formula (II)
The method for producing a toner according to any one of (1) to (6) above, which comprises a partial structure represented by: and / or a partial structure represented by the following formula (III).

【化８】 （ただし、式（II）中、ｎは、正の整数である。）[Chemical 8] (However, in the formula (II), n is a positive integer.)

【化９】 （ただし、式（III）中、ｐは、正の整数である。）[Chemical 9] (However, in the formula (III), p is a positive integer.)

【００１８】（８） 前記フッ素樹脂中に占める、前記
式（II）で表される部分構造の割合が３５ｍｏｌ％以下
である上記（７）に記載のトナーの製造方法。(8) The method for producing a toner according to (7) above, wherein the proportion of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin is 35 mol% or less.

【００１９】（９） 前記フッ素樹脂中に占める、前記
式（III）で表される部分構造の割合が６５ｍｏｌ％以
下である上記（７）または（８）に記載のトナーの製造
方法。(9) The method for producing a toner according to (7) or (8), wherein the proportion of the partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin is 65 mol% or less.

【００２０】（１０） 前記フッ素樹脂中に占める、前
記式（II）で表される部分構造の割合Ｘ_２［ｍｏｌ％］
と、前記式（III）で表される部分構造の割合Ｘ_３［ｍ
ｏｌ％］との和が２０〜８５ｍｏｌ％である上記（７）
ないし（１０）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(10) Ratio X ₂ [mol%] of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin.
And the proportion X ₃ [m of the partial structure represented by the formula (III) above.
ol%] is 20 to 85 mol% in the above (7).
A method for producing a toner according to any one of (1) to (10).

【００２１】（１１） 前記原料中における前記ポリエ
ステル樹脂の含有量が、５０〜９６ｗｔ％である上記
（１）ないし（１０）のいずれかに記載のトナーの製造
方法。(11) The method for producing a toner according to any one of (1) to (10) above, wherein the content of the polyester resin in the raw material is 50 to 96 wt%.

【００２２】（１２） 前記原料中における前記フッ素
樹脂の含有量が、１〜４０ｗｔ％である上記（１）ない
し（１１）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(12) The method for producing a toner according to any one of (1) to (11) above, wherein the content of the fluororesin in the raw material is 1 to 40 wt%.

【００２３】（１３） 前記原料中における、前記ポリ
エステル樹脂の含有量をＣ_Ｅ［ｗｔ％］、前記フッ素樹
脂の含有量をＣ_Ｆ［ｗｔ％］としたとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ_Ｆの
関係を満足する上記（１）ないし（１２）のいずれかに
記載のトナーの製造方法。(13) When the content of the polyester resin in the raw material is C _E [wt%] and the content of the fluororesin is C _F [wt%], the relationship of C _E > C _F is satisfied. The method for producing a toner according to any one of the above items (1) to (12), which satisfies.

【００２４】（１４） 前記原料中における前記樹脂の
含有量が７０〜９８ｗｔ％である上記（１）ないし（１
３）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(14) The above (1) to (1), wherein the content of the resin in the raw material is 70 to 98 wt%.
The method for producing a toner according to any one of 3).

【００２５】（１５） 前記原料中におけるワックスの
含有量が１５ｗｔ％以下である上記（１）ないし（１
４）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(15) The above-mentioned (1) to (1), wherein the content of wax in the raw material is 15 wt% or less.
4. The method for producing a toner according to any one of 4).

【００２６】（１６） 前記トナー中における前記フッ
素樹脂の平均粒径が２μｍ以下である上記（１）ないし
（１５）のいずれかに記載のトナーの製造方法。(16) The method for producing a toner according to any one of the above (1) to (15), wherein the average particle diameter of the fluororesin in the toner is 2 μm or less.

【００２７】（１７） 前記トナーの平均粒径をＤ
_Ｔ［μｍ］、前記トナー中における前記フッ素樹脂の平
均粒径をＤ_Ｆ［μｍ］としたとき、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．２
５の関係を満足する上記（１）ないし（１６）のいずれ
かに記載のトナーの製造方法。(17) The average particle diameter of the toner is D
_T [μm], where D _F [μm] is the average particle size of the fluororesin in the toner, D _F / D _T ≦ 0.2
5. The method for producing a toner according to any one of (1) to (16), which satisfies the relationship of 5.

【００２８】（１８） 平均粒径が２〜２０μｍである
上記（１）ないし（１７）のいずれかに記載のトナーの
製造方法。(18) The method for producing a toner according to any one of (1) to (17), wherein the average particle diameter is 2 to 20 μm.

【００２９】（１９） 主成分としての樹脂と、着色剤
とを含むトナーであって、前記樹脂が、少なくとも、ポ
リエステル樹脂と、下記式（Ｉ）で表される部分構造を
有するフッ素樹脂とを含むものであり、熱球形化処理に
より球形化されたことを特徴とするトナー。(19) A toner containing a resin as a main component and a colorant, wherein the resin is at least a polyester resin and a fluororesin having a partial structure represented by the following formula (I). A toner that is included and is made spherical by a thermal spheronization process.

【化１０】 （ただし、式（Ｉ）中、ｍは、正の整数である。）[Chemical 10] (However, in the formula (I), m is a positive integer.)

【００３０】（２０） 下記式（IV）で表される平均円
形度Ｒが０．９２以上である上記（１９）に記載のトナ
ー。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表
す。）(20) The toner according to the above (19), which has an average circularity R represented by the following formula (IV) of 0.92 or more. R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle with an area equal to the area of the projected image.

【００３１】（２１） 前記フッ素樹脂は、前記式
（Ｉ）で表される部分構造を１５〜８０ｍｏｌ％含むも
のである上記（１９）または（２０）に記載のトナー。(21) The toner as described in (19) or (20) above, wherein the fluororesin contains 15 to 80 mol% of the partial structure represented by the formula (I).

【００３２】（２２） 前記フッ素樹脂は、下記式（I
I）で表される部分構造および／または下記式（III）で
表される部分構造を含むものである上記（１９）ないし
（２１）のいずれかに記載のトナー。(22) The fluororesin has the following formula (I
The toner according to any one of (19) to (21) above, which contains a partial structure represented by I) and / or a partial structure represented by the following formula (III).

【化１１】 （ただし、式（II）中、ｎは、正の整数である。）[Chemical 11] (However, in the formula (II), n is a positive integer.)

【化１２】 （ただし、式（III）中、ｐは、正の整数である。）[Chemical 12] (However, in the formula (III), p is a positive integer.)

【００３３】（２３） 前記フッ素樹脂中に占める、前
記式（II）で表される部分構造の割合が３５ｍｏｌ％以
下である上記（２２）に記載のトナー。(23) The toner according to the above (22), wherein the ratio of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin is 35 mol% or less.

【００３４】（２４） 前記フッ素樹脂中に占める、前
記式（III）で表される部分構造の割合が６５ｍｏｌ％
以下である上記（２２）または（２３）に記載のトナ
ー。(24) The proportion of the partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin is 65 mol%.
The toner according to (22) or (23) above, which is as follows.

【００３５】（２５） 前記フッ素樹脂中に占める、前
記式（II）で表される部分構造の割合Ｘ_２［ｍｏｌ％］
と、前記式（III）で表される部分構造の割合Ｘ_３［ｍ
ｏｌ％］との和が２０〜８５ｍｏｌ％である上記（２
２）ないし（２４）のいずれかに記載のトナー。(25) Proportion X ₂ [mol%] of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin.
And the proportion X ₃ [m of the partial structure represented by the formula (III) above.
ol%] is 20 to 85 mol%.
The toner according to any one of 2) to (24).

【００３６】（２６） 前記ポリエステル樹脂の含有量
が、５０〜９６ｗｔ％である上記（１９）ないし（２
５）のいずれかに記載のトナー。(26) The above (19) to (2), wherein the content of the polyester resin is 50 to 96 wt%.
The toner according to any one of 5).

【００３７】（２７） 前記フッ素樹脂の含有量が、１
〜４０ｗｔ％である上記（１９）ないし（２６）のいず
れかに記載のトナー。(27) The content of the fluororesin is 1
The toner according to any one of (19) to (26), which is ˜40 wt%.

【００３８】（２８） 前記ポリエステル樹脂の含有量
をＣ_Ｅ［ｗｔ％］、前記フッ素樹脂の含有量をＣ_Ｆ［ｗ
ｔ％］としたとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ_Ｆの関係を満足する上記
（１９）ないし（２７）のいずれかに記載のトナー。(28) The content of the polyester resin is C _E [wt%], and the content of the fluororesin is C _F [w].
t%], the toner according to any one of (19) to (27), which satisfies the relationship of C _E > C _F.

【００３９】（２９） 前記樹脂の含有量が７０〜９８
ｗｔ％である上記（１９）ないし（２８）のいずれかに
記載のトナー。(29) The content of the resin is 70 to 98.
The toner according to any one of the above (19) to (28), which is wt%.

【００４０】（３０） ワックスの含有量が１５ｗｔ％
以下である上記（１９）ないし（２９）のいずれかに記
載のトナー。(30) The wax content is 15 wt%
The toner according to any one of (19) to (29) below, which is as follows.

【００４１】（３１） トナー中における前記フッ素樹
脂の平均粒径が２μｍ以下である上記（１９）ないし
（３０）のいずれかに記載のトナー。(31) The toner according to any one of the above (19) to (30), wherein the average particle diameter of the fluororesin in the toner is 2 μm or less.

【００４２】（３２） トナーの平均粒径をＤ_Ｔ［μ
ｍ］、トナー中における前記フッ素樹脂の平均粒径をＤ
_Ｆ［μｍ］としたとき、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．２５の関係を
満足する上記（１９）ないし（３１）のいずれかに記載
のトナー。(32) The average particle diameter of the toner is set to D _T [μ
m], the average particle diameter of the fluororesin in the toner is D
The toner according to any one of (19) to (31), which satisfies a relationship of D _F / D _T ≦ 0.25 when _F [μm].

【００４３】（３３） 平均粒径が２〜２０μｍである
上記（１９）ないし（３２）のいずれかに記載のトナ
ー。(33) The toner according to any one of (19) to (32), which has an average particle size of 2 to 20 μm.

【００４４】[0044]

【発明の実施の形態】以下、本発明のトナーおよびトナ
ーの製造方法の好適な実施形態について、添付図面を参
照しつつ詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the toner and the method for producing the toner of the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings.

【００４５】図１は、本発明のトナーの製造方法に用い
る混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図
である。以下、図１中、左側を「基端」、右側を「先
端」として説明する。FIG. 1 is a vertical sectional view schematically showing an example of the constitution of a kneading machine and a cooling machine used in the toner manufacturing method of the present invention. Hereinafter, in FIG. 1, the left side will be described as a “base end” and the right side will be described as a “tip”.

【００４６】［構成材料］まず、本発明のトナーの構成
材料について説明する。本発明のトナーは、少なくと
も、主成分としての樹脂（以下、単に「樹脂」ともい
う）と、着色剤とを含んでいる。以下、本発明のトナー
中に含まれる各成分について説明する。[Constituent Material] First, the constituent material of the toner of the present invention will be described. The toner of the present invention contains at least a resin as a main component (hereinafter, also simply referred to as “resin”) and a colorant. Hereinafter, each component contained in the toner of the present invention will be described.

【００４７】１．樹脂（バインダー樹脂） 樹脂（バインダー樹脂）は、通常、紙等の転写材への接
着性向上や、トナー粒子の帯電保持等の機能を有するも
のである。1. Resin (Binder Resin) A resin (binder resin) usually has a function of improving the adhesiveness to a transfer material such as paper and maintaining the charge of toner particles.

【００４８】本発明においては、樹脂（バインダー樹
脂）として、少なくとも、ポリエステル樹脂と、フッ素
樹脂とを含んでいる。以下、ポリエステル樹脂とフッ素
樹脂とについて、詳細に説明する。In the present invention, the resin (binder resin) contains at least a polyester resin and a fluororesin. Hereinafter, the polyester resin and the fluororesin will be described in detail.

【００４９】１−１．ポリエステル樹脂 ポリエステル樹脂は、紙等の転写材への溶融接着性が特
に優れる樹脂である。1-1. Polyester resin Polyester resin is a resin having particularly excellent melt adhesion to a transfer material such as paper.

【００５０】ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレ
ート（ＰＣＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリアリレート等が挙げられ
る。Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexane terephthalate (PCT), polypropylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyarylate.

【００５１】原料５中におけるポリエステル樹脂の含有
量は、特に限定されないが、５０〜９６ｗｔ％であるの
が好ましく、７２〜９５ｗｔ％であるのがより好まし
い。ポリエステル樹脂の含有量が前記下限値未満である
と、紙等の転写材への接着性が低下する傾向を示す。一
方、ポリエステル樹脂の含有量が前記上限値を超える
と、後述するフッ素樹脂の含有量が相対的に少なくな
り、本発明の効果が十分に発揮されない可能性がある。The content of the polyester resin in the raw material 5 is not particularly limited, but is preferably 50 to 96 wt%, and more preferably 72 to 95 wt%. When the content of the polyester resin is less than the lower limit value, the adhesiveness to a transfer material such as paper tends to decrease. On the other hand, when the content of the polyester resin exceeds the upper limit value, the content of the fluororesin described later becomes relatively small, and the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited.

【００５２】また、ポリエステル樹脂の融点は、８０〜
２００℃であるのが好ましく、９０〜１５０℃であるの
がより好ましい。ポリエステル樹脂の融点が前記下限値
未満であると、トナーの保存性（耐熱性）が低下し、使
用環境等によっては、トナー粒子間での融着が発生する
場合がある。一方、ポリエステル樹脂の融点が前記上限
値を超えると、トナーを紙等の転写材に定着させる際に
高温にすることが必要になり、電子写真本体に負荷が生
じる。The melting point of the polyester resin is 80 to
The temperature is preferably 200 ° C, more preferably 90 to 150 ° C. When the melting point of the polyester resin is less than the lower limit value, the storage stability (heat resistance) of the toner is deteriorated, and fusion between toner particles may occur depending on the use environment and the like. On the other hand, when the melting point of the polyester resin exceeds the upper limit value, it becomes necessary to raise the temperature of the toner when fixing the toner to a transfer material such as paper, which causes a load on the electrophotographic body.

【００５３】１−２．フッ素樹脂 本発明で用いるフッ素樹脂は、下記式（Ｉ）で表される
部分構造を有するものである。1-2. Fluororesin The fluororesin used in the present invention has a partial structure represented by the following formula (I).

【００５４】[0054]

【化１３】 （ただし、式（Ｉ）中、ｍは、正の整数である。）[Chemical 13] (However, in the formula (I), m is a positive integer.)

【００５５】このようなフッ素樹脂は、低い摩擦係数を
有している。したがって、従来、用いてきたワックス等
がトナー中に含まれていなくても、優れた離型性が得ら
れ、トナーの転写効率が向上する。Such a fluororesin has a low coefficient of friction. Therefore, even if the conventionally used wax or the like is not contained in the toner, excellent releasability is obtained and the transfer efficiency of the toner is improved.

【００５６】また、上記のフッ素樹脂は、上述したポリ
エステル樹脂との相溶性に優れている。したがって、ト
ナー粒子中において、フッ素樹脂とポリエステル樹脂と
が、互いに、十分均一に混ざり合うことができる。この
ように、フッ素樹脂とポリエステル樹脂とが、十分均一
に混ざり合うことにより、各トナー粒子間での組成のバ
ラツキが小さいものとなり、ポリエステル樹脂の利点と
フッ素樹脂の利点とを併有することができる。すなわ
ち、本発明によれば、紙等の転写材への優れた接着性
（定着性）と、感光体等からの優れた離型性（優れた転
写効率）とを、併有することができる。Further, the above-mentioned fluororesin has excellent compatibility with the above-mentioned polyester resin. Therefore, in the toner particles, the fluororesin and the polyester resin can be sufficiently and uniformly mixed with each other. As described above, the fluororesin and the polyester resin are sufficiently uniformly mixed with each other, so that the variation in the composition between the toner particles is small, and the advantages of the polyester resin and the advantages of the fluororesin can be provided together. . That is, according to the present invention, it is possible to have both excellent adhesion (fixability) to a transfer material such as paper and excellent releasability (excellent transfer efficiency) from the photoconductor or the like.

【００５７】また、前記フッ素樹脂は、強度、耐熱性等
にも優れている。このため、本発明のトナーは、耐久性
に優れ、高温環境下等の過酷な条件で用いられるもので
あっても、長期間にわたって安定した特性を得ることが
できる。The fluororesin is also excellent in strength and heat resistance. Therefore, the toner of the present invention is excellent in durability and can obtain stable characteristics for a long period of time even when used under severe conditions such as a high temperature environment.

【００５８】また、前記フッ素樹脂は、帯電特性にも優
れている。このため、トナーの現像効率が向上し、本発
明のトナーを用いることにより、印刷解像度の高い印刷
物を得ることができる。The fluororesin is also excellent in charging characteristics. Therefore, the developing efficiency of the toner is improved, and by using the toner of the present invention, it is possible to obtain a printed matter having a high printing resolution.

【００５９】フッ素樹脂中に占める、式（Ｉ）で表され
る部分構造の割合Ｘ_１は、特に限定されないが、１５〜
８０ｍｏｌ％であるのが好ましく、１５〜６０ｍｏｌ％
であるのがより好ましく、２０〜４０ｍｏｌ％であるの
がさらに好ましい。このような割合で式（Ｉ）で表され
る部分構造を含むことにより、前述した効果はより顕著
なものとなる。The proportion X _{1 of the} partial structure represented by the formula (I) in the fluororesin is not particularly limited, but is 15 to 15.
80 mol% is preferable, and 15-60 mol%
Is more preferable and 20 to 40 mol% is even more preferable. By including the partial structure represented by the formula (I) in such a ratio, the above-mentioned effect becomes more remarkable.

【００６０】本発明で用いるフッ素樹脂は、式（Ｉ）で
表される部分構造のほかに、さらに、フッ素樹脂は、下
記式（II）で表される部分構造および／または下記式
（III）で表される部分構造を、所定の割合で含むもの
であるのが好ましい。The fluororesin used in the present invention is, in addition to the partial structure represented by the formula (I), further, the fluororesin is a partial structure represented by the following formula (II) and / or the following formula (III). It is preferable that the partial structure represented by is contained at a predetermined ratio.

【００６１】[0061]

【化１４】 （ただし、式（II）中、ｎは、正の整数である。）[Chemical 14] (However, in the formula (II), n is a positive integer.)

【００６２】[0062]

【化１５】 （ただし、式（III）中、ｐは、正の整数である。）[Chemical 15] (However, in the formula (III), p is a positive integer.)

【００６３】フッ素樹脂が式（II）で表される部分構造
を含むことにより、フッ素樹脂の結晶性が低下し、トナ
ーの透明性が向上する。その結果、トナーの彩度が向上
し、色再現性が特に優れたものとなる。When the fluororesin contains the partial structure represented by the formula (II), the crystallinity of the fluororesin is lowered and the transparency of the toner is improved. As a result, the color saturation of the toner is improved, and the color reproducibility is particularly excellent.

【００６４】フッ素樹脂中に占める、式（II）で表され
る部分構造の割合Ｘ_２は、３５ｍｏｌ％以下であるのが
好ましく、１０〜２５ｍｏｌ％であるのがより好まし
い。フッ素樹脂中に占める、式（II）で表される部分構
造の割合Ｘ_２が大きくなり過ぎると、フッ素樹脂の摩擦
係数が高くなりトナーの離型性を十分に高めるのが困難
になる場合がある。The proportion X _{2 of the} partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin is preferably 35 mol% or less, more preferably 10 to 25 mol%. If the proportion X _{2 of the} partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin becomes too large, the friction coefficient of the fluororesin becomes so high that it may be difficult to sufficiently enhance the releasability of the toner. is there.

【００６５】フッ素樹脂が式（III）で表される部分構
造を含むことにより、フッ素樹脂の摩擦抵抗がさらに小
さくなる。その結果、最終的に得られるトナーの転写効
率はさらに優れたものとなる。When the fluororesin contains the partial structure represented by the formula (III), the friction resistance of the fluororesin is further reduced. As a result, the transfer efficiency of the finally obtained toner becomes further excellent.

【００６６】また、フッ素樹脂が式（III）で表される
部分構造を含むことにより、フッ素樹脂の強度、耐熱性
等がさらに向上する。その結果、最終的に得られるトナ
ーは、特に耐久性に優れたものとなり、高温環境下等の
過酷な条件で用いられるものであっても、より長期間に
わたって安定した特性を得ることができる。Further, when the fluororesin contains the partial structure represented by the formula (III), the strength and heat resistance of the fluororesin are further improved. As a result, the toner finally obtained has excellent durability, and even when used under severe conditions such as a high temperature environment, stable characteristics can be obtained for a longer period of time.

【００６７】また、フッ素樹脂が式（III）で表される
部分構造を含むことにより、フッ素樹脂の帯電特性がさ
らに向上する。このため、最終的に得られるトナーの現
像効率がさらに向上する。Further, when the fluororesin contains the partial structure represented by the formula (III), the charging characteristics of the fluororesin are further improved. Therefore, the developing efficiency of the finally obtained toner is further improved.

【００６８】フッ素樹脂中に占める、式（III）で表さ
れる部分構造の割合Ｘ_３は、６５ｍｏｌ％以下であるの
が好ましく、２０〜６０ｍｏｌ％であるのがより好まし
い。フッ素樹脂中に占める、式（III）で表される部分
構造の割合Ｘ_３が大きくなり過ぎると、ポリエステル樹
脂との相溶性が低下し、トナー粒子中において、フッ素
樹脂が粗大化する傾向を示す。The proportion X _{3 of the} partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin is preferably 65 mol% or less, more preferably 20 to 60 mol%. If the proportion X _{3 of the} partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin becomes too large, the compatibility with the polyester resin decreases and the fluororesin tends to coarsen in the toner particles. .

【００６９】また、フッ素樹脂中に占める、式（II）で
表される部分構造の割合Ｘ_２［ｍｏｌ％］と、前記式
（III）で表される部分構造の割合Ｘ_３［ｍｏｌ％］と
の和は、２０〜８５ｍｏｌ％であるのが好ましく、４０
〜８５ｍｏｌ％であるのがより好ましく、６０〜８０ｍ
ｏｌ％であるのがさらに好ましい。このような条件を満
足することにより、前述したポリエステル樹脂との相溶
性が特に優れたものとなるとともに、透明性が向上し、
摩擦係数も低くなる。The proportion X ₂ [mol%] of the partial structure represented by the formula (II) and the proportion X ₃ [mol%] of the partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin. Is preferably 20 to 85 mol%, 40
It is more preferable that the content is ˜85 mol%, 60 to 80 m
More preferably, it is ol%. By satisfying such conditions, the compatibility with the above polyester resin becomes particularly excellent, and the transparency is improved,
The coefficient of friction is also low.

【００７０】原料５中におけるフッ素樹脂の含有量は、
１〜４０ｗｔ％であるのが好ましく、２〜２０ｗｔ％で
あるのがより好ましい。フッ素樹脂の含有量が前記下限
値未満であると、本発明の効果が十分に得られない可能
性がある。一方、フッ素樹脂の含有量が前記上限値を超
えると、前述したポリエステル樹脂の含有量が相対的に
低下し、ポリエステル樹脂の機能（例えば、紙等の転写
材への溶融接着性等）が十分に発揮されない可能性があ
る。The content of the fluororesin in the raw material 5 is
It is preferably 1 to 40 wt%, and more preferably 2 to 20 wt%. When the content of the fluororesin is less than the lower limit value described above, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the fluororesin exceeds the upper limit value, the content of the polyester resin described above is relatively decreased, and the function of the polyester resin (for example, melt adhesion to a transfer material such as paper) is sufficient. May not be exhibited.

【００７１】また、原料５中における、ポリエステル樹
脂の含有量をＣ_Ｅ［ｗｔ％］、フッ素樹脂の含有量をＣ
_Ｆ［ｗｔ％］としたとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ_Ｆの関係を満足する
のが好ましく、Ｃ_Ｅ／Ｃ_Ｆ＞３の関係を満足するのがよ
り好ましい。このような関係を満足することにより、紙
等の転写材への接着力を十分高いものとしつつ、摩擦係
数や（感光体等への）付着性を特に低いものにすること
ができる。In the raw material 5, the content of the polyester resin is C _E [wt%], and the content of the fluororesin is C.
_{When F} [wt%] is satisfied, it is preferable that the relationship of C _E > C _F is satisfied, and it is more preferable that the relationship of C _E / C _F > 3 is satisfied. By satisfying such a relationship, it is possible to make the adhesive force to the transfer material such as paper sufficiently high, and at the same time, make the friction coefficient and the adhesiveness (to the photoconductor or the like) particularly low.

【００７２】フッ素樹脂は、前記式（Ｉ）の部分構造を
所定の割合で含むものであればいかなるものであっても
よい。例えば、本発明で用いるフッ素樹脂は、前記式
（Ｉ）、式（II）、式（III）以外の部分構造を含むも
のであってもよい。この場合、式（Ｉ）、式（II）およ
び式（III）以外の部分構造がフッ素樹脂中に占める割
合は、２０ｍｏｌ％以下であるのが好ましい。また、本
発明で用いるフッ素樹脂は、前記式（Ｉ）、式（II）、
式（III）の部分構造を有する単一の分子内に有する共
重合体であってもよいし、異なる組成を有する複数種の
樹脂のポリマーアロイ、ポリマーブレンド等であっても
よい。The fluororesin may be any one as long as it contains the partial structure of the formula (I) in a predetermined ratio. For example, the fluororesin used in the present invention may contain a partial structure other than the formula (I), the formula (II), and the formula (III). In this case, the proportion of the partial structure other than the formulas (I), (II) and (III) in the fluororesin is preferably 20 mol% or less. Further, the fluororesin used in the present invention is represented by the above formula (I), formula (II),
It may be a copolymer having a partial structure of the formula (III) in a single molecule, or a polymer alloy or polymer blend of a plurality of types of resins having different compositions.

【００７３】なお、樹脂中には、前記ポリエステル樹
脂、フッ素樹脂以外の成分（第３の樹脂成分）を１種以
上含むものであってもよい。The resin may contain at least one component (third resin component) other than the polyester resin and the fluororesin.

【００７４】第３の樹脂成分としては、例えば、ポリス
チレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレ
ン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタ
クリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアク
リル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチル
エーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたは
スチレン置換体を含む単重合体または共重合体、エポキ
シ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エ
ポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、
アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペ
ン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素
樹脂等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を
組み合わせて用いることができる。Examples of the third resin component include polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-chloride. Vinyl copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer Coal, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-
Acrylic ester copolymers, styrene-based resins such as styrene-vinyl methyl ether copolymers, homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substitutes, epoxy resins, urethane-modified epoxy resins, silicone-modified epoxy resins, chlorides Vinyl resin, rosin-modified maleic acid resin, phenyl resin, polyethylene, polypropylene,
Examples include ionomer resins, polyurethane resins, silicone resins, ketone resins, ethylene-ethyl acrylate copolymers, xylene resins, polyvinyl butyral resins, terpene resins, phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins, and the like. One kind or a combination of two or more kinds can be used.

【００７５】原料５中における樹脂の含有率は、特に限
定されないが、７０〜９８ｗｔ％であるのが好ましく、
８７〜９７ｗｔ％であるのがより好ましい。樹脂の含有
率が前記下限値未満であると、ポリエステル樹脂および
フッ素樹脂の含有量が低下することとなり、本発明の効
果が十分得られない可能性がある。一方、樹脂の含有率
が前記上限値を超えると、必要な色濃度を得るのに多量
のトナーが必要になり、印刷が困難になる場合がある。The content of the resin in the raw material 5 is not particularly limited, but is preferably 70 to 98 wt%,
More preferably, it is 87 to 97 wt%. If the content of the resin is less than the lower limit value, the contents of the polyester resin and the fluororesin will be reduced, and the effect of the present invention may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the resin content exceeds the upper limit, a large amount of toner is required to obtain the required color density, which may make printing difficult.

【００７６】２．着色剤 着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用すること
ができる。このような顔料、染料としては、例えば、カ
ーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）、マグネタイト、チタン
ブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファス
トイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、
クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロ
ー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレン
ジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレン
ジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマ
ネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、
エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン
紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレー
キ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビ
クトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、イン
ダンスレンブルーＢＣ、群青、アニリンブルー、フタロ
シアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリー
ン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグ
リーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイ
エローグリーンＧ、ローダミン６Ｇ、キナクリドン、ロ
ーズベンガル（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．４５４３２）、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド
１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダン
トブルー７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー５：１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．
ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン
６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６２、
ニグロシン染料（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５０４１５Ｂ）、金属
錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、
マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニ
ッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸
化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉの
ような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらの
うち１種または２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。2. Colorant As the colorant, for example, a pigment, a dye or the like can be used. Examples of such pigments and dyes include carbon black, spirit black, lamp black (CI No. 77266), magnetite, titanium black, yellow lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, naphthol yellow S. , Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG,
Chrome yellow, benzidine yellow, quinoline yellow, tartrazine lake, reddish yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, benzidine orange G, cadmium red, permanent red 4R, watching red calcium salt,
Eosin Lake, Brilliant Carmine 3B, Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Navy Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Ultramarine Blue, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Calco Oil blue, chrome green, chrome oxide, pigment green B, malachite green lake, phthalocyanine green, final yellow green G, rhodamine 6G, quinacridone, rose bengal (C.I. No. 45432), C.I. I.
Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4,
C. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Mordant Red 30, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 57:
1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 184, C.I. I. Direct Blue 1, C.I.
I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9,
C. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Mordant Blue 7, C.I. I. Pigment Blue 15: 1, C.I.
I. Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 5: 1, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I.
Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 97,
C. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 162,
Nigrosine dye (CI No. 50415B), metal complex dye, silica, aluminum oxide, magnetite,
Examples include metal oxides such as maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and magnesium oxide, and magnetic materials containing magnetic metals such as Fe, Co, and Ni. Of these, one kind or a combination of two or more kinds can be used.

【００７７】原料５中における着色剤の含有量は、特に
限定されないが、１〜２０ｗｔ％であるのが好ましく、
３〜６ｗｔ％であるのがより好ましい。着色剤の含有量
が前記下限値未満であると、着色剤の種類によっては、
十分な濃度の可視像を形成するのが困難になる可能性が
ある。一方、着色剤の含有量が前記上限値を超えると、
相対的に樹脂の含有量が低下し、必要な色濃度での、紙
等の転写材への定着性が低下する。The content of the colorant in the raw material 5 is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 wt%,
It is more preferably 3 to 6 wt%. If the content of the colorant is less than the lower limit, depending on the type of colorant,
It can be difficult to form a visible image of sufficient density. On the other hand, when the content of the colorant exceeds the upper limit,
The content of the resin is relatively reduced, and the fixability to a transfer material such as paper at a required color density is reduced.

【００７８】３．ワックス また、トナーの製造に用いる原料５中には、必要に応じ
てワックスが含まれていてもよい。3. Wax Also, the raw material 5 used for producing the toner may contain a wax, if necessary.

【００７９】ワックスとしては、例えば、オゾケライ
ト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フ
ィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワック
ス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸
メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ス
テアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラ
ワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モン
タンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、
酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワ
ックス等のオレフィン系ワックス、１２−ヒドロキシス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸
イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等
のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げら
れ、これらのうち１種または２種以上を組み合わせて用
いることができる。Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, sercine, paraffin wax, microwax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, rice wax, methyl laurate and methyl myristate. , Methyl palmitate, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, montan wax, ester wax such as fatty acid ester, polyethylene wax, polypropylene wax,
Olefin wax such as oxidized polyethylene wax and oxidized polypropylene wax, amide wax such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide and phthalic anhydride imide, ketone wax such as lauron and stearone, and ether wax. Among these, one kind or a combination of two or more kinds can be used.

【００８０】前記材料の中でも、エステル系ワックスを
用いた場合には、下記のような効果が得られる。Among the above materials, when the ester wax is used, the following effects can be obtained.

【００８１】エステル系ワックスは、前述したエステル
樹脂と同様に、分子内にエステル構造を有しており、エ
ステル樹脂との相溶性に優れる。また、前述したよう
に、エステル樹脂は、フッ素樹脂との相溶性にも優れて
いる。このため、最終的に得られるトナー粒子中におけ
る遊離ワックスの発生、粗大化を防止することができる
（トナー中でのワックスの微分散やミクロ相分離を容易
に達成できる）。その結果、最終的に得られるトナー
は、感光体からの離型性が特に優れたものとなる。The ester wax has an ester structure in the molecule similarly to the above-mentioned ester resin, and has excellent compatibility with the ester resin. Further, as described above, the ester resin is also excellent in compatibility with the fluororesin. Therefore, generation and coarsening of free wax in the finally obtained toner particles can be prevented (fine dispersion of wax in the toner and microphase separation can be easily achieved). As a result, the finally obtained toner has excellent releasability from the photoconductor.

【００８２】前述したように、本発明では、所定の組成
を有するフッ素樹脂を用いる点に特徴を有しており、こ
れにより、転写効率が向上するという効果が得られる。
したがって、原料５中にワックスを含む場合であって
も、その含有量を少なくすることができる。原料５中に
おけるワックスの含有量は、特に限定されないが、１５
ｗｔ％以下であるのが好ましく、１０ｗｔ％以下である
のがより好ましく、０．５〜５ｗｔ％であるのがさらに
好ましい。ワックスの含有量が多すぎると、最終的に得
られるトナー中において、ワックスが遊離、粗大化し、
トナー表面へのワックスのしみ出し等が顕著に起こり、
トナーの転写効率を十分に高めるのが困難になる可能性
がある。As described above, the present invention is characterized in that the fluororesin having a predetermined composition is used, and thereby, the effect of improving the transfer efficiency can be obtained.
Therefore, even if the raw material 5 contains wax, the content thereof can be reduced. The content of the wax in the raw material 5 is not particularly limited, but is 15
It is preferably not more than wt%, more preferably not more than 10 wt%, and even more preferably 0.5 to 5 wt%. If the content of the wax is too large, the wax is liberated and coarsened in the finally obtained toner,
Wax exudation on the toner surface occurs remarkably,
It may be difficult to sufficiently improve the transfer efficiency of the toner.

【００８３】ワックスの軟化点は、特に限定されない
が、３０〜１６０℃であるのが好ましく、５０〜１００
℃であるのがより好ましい。The softening point of the wax is not particularly limited, but it is preferably 30 to 160 ° C., and 50 to 100.
More preferably, it is ° C.

【００８４】４．その他の成分 また、原料５中には、前記樹脂（ポリエステル樹脂、フ
ッ素樹脂および第３の樹脂成分）、着色剤、ワックス以
外の成分が含まれていてもよい。このような成分として
は、例えば、磁性粉末、帯電制御剤、分散剤等が挙げら
れる。4. Other Components The raw material 5 may contain components other than the resin (polyester resin, fluororesin and third resin component), the colorant and the wax. Examples of such components include magnetic powder, charge control agents, dispersants and the like.

【００８５】前記磁性粉末としては、例えば、マグネタ
イト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、
酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの
等が挙げられる。Examples of the magnetic powder include magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide,
Metal oxides such as nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide and magnesium oxide, Fe, Co,
An example is a magnetic material containing a magnetic metal such as Ni.

【００８６】前記帯電制御剤としては、例えば、安息香
酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸
の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、
ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四
級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポ
リエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。Examples of the charge control agent include benzoic acid metal salts, salicylic acid metal salts, alkylsalicylic acid metal salts, catechol metal salts, and metal-containing bisazo dyes.
Examples thereof include nigrosine dye, tetraphenylborate derivative, quaternary ammonium salt, alkylpyridinium salt, chlorinated polyester, nitrofunnic acid and the like.

【００８７】前記分散剤としては、例えば、金属石鹸、
無機金属塩、有機金属塩、ポリエチレングリコール等が
挙げられる。Examples of the dispersant include metal soap,
Examples thereof include inorganic metal salts, organic metal salts, polyethylene glycol and the like.

【００８８】前記金属石鹸としては、トリステアリン酸
金属塩（例えば、アルミニウム塩等）、ジステアリン酸
金属塩（例えば、アルミニウム塩、バリウム塩等）、ス
テアリン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、鉛塩、亜鉛
塩等）、リノレン酸金属塩（例えば、コバルト塩、マン
ガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、オクタン酸金属塩（例え
ば、アルミニウム塩、カルシウム塩、コバルト塩等）、
オレイン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩
等）、パルミチン酸金属塩（例えば、亜鉛塩等）、ナフ
テン酸金属塩（例えば、カルシウム塩、コバルト塩、マ
ンガン塩、鉛塩、亜鉛塩等）、レジン酸金属塩（例え
ば、カルシウム塩、コバルト塩、マンガン鉛塩、亜鉛塩
等）等が挙げられる。Examples of the metal soaps include metal salts of tristearic acid (eg, aluminum salt), metal salts of distearic acid (eg, aluminum salt, barium salt, etc.), metal salts of stearic acid (eg, calcium salt, lead salt, etc.). Zinc salt etc.), linolenic acid metal salt (eg cobalt salt, manganese salt, lead salt, zinc salt etc.), octanoic acid metal salt (eg aluminum salt, calcium salt, cobalt salt etc.),
Oleic acid metal salt (eg calcium salt, cobalt salt etc.), palmitic acid metal salt (eg zinc salt etc.), naphthenic acid metal salt (eg calcium salt, cobalt salt, manganese salt, lead salt, zinc salt etc.) , Resinic acid metal salts (eg, calcium salt, cobalt salt, manganese lead salt, zinc salt, etc.) and the like.

【００８９】前記無機金属塩、前記有機金属塩として
は、例えば、カチオン性成分として、周期律表の第ＩＡ
族、第IIＡ族、および第IIIＡ族の金属からなる群より
選ばれる元素のカチオンを含み、アニオン性成分とし
て、ハロゲン、カーボネート、アセテート、サルフェー
ト、ボレート、ニトレート、およびホォスフェートから
なる群より選ばれるアニオンを含む塩等が挙げられる。Examples of the inorganic metal salt and the organic metal salt include, as the cationic component, IA of the periodic table.
Anions selected from the group consisting of halogens, carbonates, acetates, sulphates, borates, nitrates, and phosphates as anionic components, containing a cation of an element selected from the group consisting of Group IIIA, Group IIA, and Group IIIA metals. And the like.

【００９０】また、添加剤としては、上記のような材料
のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化
セリウム等を用いてもよい。As the additive, in addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide or the like may be used.

【００９１】［混練工程］上記のような原料５は、図１
に示すような混練機１を用いて混練される。[Kneading Step] The raw material 5 as described above is prepared as shown in FIG.
Kneading is performed using a kneading machine 1 as shown in FIG.

【００９２】混練に供される原料５は、前述した各成分
が予め混合されたものであるのが好ましい。The raw material 5 to be kneaded is preferably a mixture of the above-mentioned components in advance.

【００９３】混練機１は、原料５を搬送しつつ混練する
プロセス部２と、混練された原料（混練物７）を所定の
断面形状に形成して押し出すヘッド部３と、プロセス部
２内に原料５を供給するフィーダー４とを有している。The kneading machine 1 includes a process section 2 for kneading while conveying a raw material 5, a head section 3 for forming and extruding the kneaded raw material (kneaded material 7) into a predetermined cross-sectional shape, and a process section 2 It has a feeder 4 for supplying a raw material 5.

【００９４】プロセス部２は、バレル２１と、バレル２
１内に挿入されたスクリュー２２、２３と、バレル２１
の先端にヘッド部３を固定するための固定部材２４とを
有している。The process section 2 includes a barrel 21 and a barrel 2
1 and the screws 22 and 23 inserted into the barrel 21
And a fixing member 24 for fixing the head portion 3 to the tip of the.

【００９５】プロセス部２では、スクリュー２２、２３
が、回転することにより、フィーダー４から供給された
原料５に剪断力が加えられ、前記各成分が十分均一に分
散した混練物７が得られる。In the process section 2, the screws 22 and 23 are
However, by rotating, a shearing force is applied to the raw material 5 supplied from the feeder 4, and a kneaded material 7 in which the above-mentioned components are sufficiently uniformly dispersed is obtained.

【００９６】混練時の原料温度は、原料５の組成等によ
り異なるが、５０〜３００℃であるのが好ましく、１０
０〜２００℃であるのがより好ましい。The raw material temperature at the time of kneading varies depending on the composition of the raw material 5 and the like, but is preferably 50 to 300 ° C.
More preferably, it is 0 to 200 ° C.

【００９７】［押出工程］プロセス部２で混練された混
練物７は、スクリュー２２、２３の回転により、ヘッド
部３を介して、混練機１の外部に押し出される。[Extrusion Step] The kneaded material 7 kneaded in the process section 2 is pushed out of the kneading machine 1 through the head section 3 by the rotation of the screws 22 and 23.

【００９８】ヘッド部３は、プロセス部２から混練物７
が送り込まれる内部空間３１と、混練物７が押し出され
る押出口３２とを有している。The head part 3 is provided with the kneaded material 7 from the process part 2.
It has an internal space 31 into which the kneaded material is sent and an extrusion port 32 through which the kneaded material 7 is extruded.

【００９９】図示の構成では、内部空間３１は、押出口
３２の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積
漸減部３３を有している。In the illustrated structure, the internal space 31 has a cross-sectional area gradually decreasing portion 33 whose cross-sectional area gradually decreases in the direction of the extrusion port 32.

【０１００】このような横断面積漸減部３３を有するこ
とにより、押出口３２から押し出される混練物７の押出
量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物７
の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造さ
れるトナーは、各トナー粒子間での特性のバラツキが小
さいものとなり、全体としての特性に優れたものにな
る。By having such a cross-sectional area gradually decreasing portion 33, the extruded amount of the kneaded material 7 extruded from the extrusion port 32 becomes stable, and the kneaded material 7 in the cooling step described later is provided.
The cooling rate is stable. As a result, the toner manufactured using the toner has a small variation in the characteristics among the toner particles, and has excellent characteristics as a whole.

【０１０１】［冷却工程］ヘッド部３の押出口３２から
押し出された軟化した状態の混練物７は、冷却機６によ
り冷却され、固化する。[Cooling Step] The kneaded material 7 in the softened state extruded from the extrusion port 32 of the head portion 3 is cooled by the cooler 6 and solidified.

【０１０２】冷却機６は、ロール６１、６２、６３、６
４と、ベルト６５、６６とを有している。The cooler 6 comprises rolls 61, 62, 63, 6
4 and belts 65 and 66.

【０１０３】ベルト６５は、ロール６１とロール６２と
に巻掛けられている。同様に、ベルト６６は、ロール６
３とロール６４とに巻掛けられている。The belt 65 is wound around the roll 61 and the roll 62. Similarly, the belt 66 is a roll 6
3 and a roll 64.

【０１０４】ロール６１、６２、６３、６４は、それぞ
れ、回転軸６１１、６２１、６３１、６４１を中心とし
て、図中ｅ、ｆ、ｇ、ｈで示す方向に回転する。これに
より、混練機１の押出口３２から押し出された混練物７
は、ベルト６５−ベルト６６間に導入される。ベルト６
５−ベルト６６間に導入された混練物７は、ほぼ均一な
厚さの板状となるように成形されつつ、冷却される。冷
却された混練物７は、排出部６７から排出される。ベル
ト６５、６６は、例えば、水冷、空冷等の方法により、
冷却されている。冷却機として、このようなベルト式の
ものを用いると、混練機から押し出された混練物と、冷
却体（ベルト）との接触時間を長くすることができ、混
練物の冷却の効率を特に優れたものとすることができ
る。The rolls 61, 62, 63 and 64 rotate about the rotation shafts 611, 621, 631 and 641, respectively, in the directions indicated by e, f, g and h in the figure. As a result, the kneaded material 7 extruded from the extrusion port 32 of the kneading machine 1
Is introduced between the belt 65 and the belt 66. Belt 6
The kneaded material 7 introduced between the 5-belt 66 is cooled while being formed into a plate having a substantially uniform thickness. The cooled kneaded material 7 is discharged from the discharge portion 67. The belts 65 and 66 are, for example, water-cooled, air-cooled, or the like.
It is cooled. When such a belt type cooling machine is used as the cooling machine, the contact time between the kneaded product extruded from the kneading machine and the cooling body (belt) can be lengthened, and the cooling efficiency of the kneaded product is particularly excellent. It can be

【０１０５】［粉砕工程］上述したような冷却工程を経
た混練物７を粉砕することにより、トナー製造用粉末を
得る。[Pulverizing Step] The kneaded material 7 that has undergone the cooling step as described above is pulverized to obtain a powder for producing a toner.

【０１０６】粉砕の方法は、特に限定されず、例えばボ
ールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種
粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。The crushing method is not particularly limited, and various crushing devices such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill, a pin mill, and a crushing device can be used.

【０１０７】粉砕の工程は、複数回（例えば、粗粉砕工
程と微粉砕工程との２段階）に分けて行ってもよい。The pulverization process may be performed in plural times (for example, two steps of a coarse pulverization process and a fine pulverization process).

【０１０８】また、このような粉砕工程の後、必要に応
じて、分級処理等の処理を行ってもよい。分級処理に
は、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いることがで
きる。Further, after such a crushing step, a treatment such as a classification treatment may be carried out if necessary. For the classification treatment, for example, a sieve or an airflow classifier can be used.

【０１０９】［熱球形化工程（熱球形化処理）］以上の
ようにして得られたトナー製造用粉末を加熱して球形化
する熱球形化処理を施すことにより本発明のトナーが得
られる。[Thermal Spheronization Step (Thermal Spheronization Treatment)] The toner of the present invention can be obtained by subjecting the powder for toner production obtained as described above to a thermal spheronization treatment for spheroidizing by heating.

【０１１０】このような熱球形化処理を施すことによ
り、トナー製造用粉末の表面上の比較的大きな凹凸が除
去され、円形度の高い（真円に近い形状の）トナーが得
られる。これにより、個々のトナー粉末での帯電特性の
差が小さくなり、感光体上への現像性が向上するととも
に、感光体上へのトナーの付着（フィルミング）がより
効果的に防止され、トナーの転写効率がさらに向上す
る。By carrying out such a thermal sphering treatment, relatively large irregularities on the surface of the toner-producing powder are removed, and a toner having a high circularity (a shape close to a perfect circle) is obtained. As a result, the difference in the charging characteristics between individual toner powders is reduced, the developability on the photoconductor is improved, and the toner adhesion (filming) on the photoconductor is more effectively prevented. Transfer efficiency is further improved.

【０１１１】ところで、前述したように、トナー中に含
まれるフッ素樹脂は、それ自体がトナーの転写効率を向
上させる効果を有している。By the way, as described above, the fluororesin contained in the toner itself has the effect of improving the transfer efficiency of the toner.

【０１１２】このように、本発明は、フッ素樹脂を含む
ことによる効果と、熱球形化処理を施すことによる効果
とが、相乗的に作用し、特に優れた効果が得られる点に
特徴を有する。As described above, the present invention is characterized in that the effect of including the fluororesin and the effect of the thermal sphering treatment act synergistically, and a particularly excellent effect is obtained. .

【０１１３】熱球形化処理は、前記粉砕工程で得られた
トナー製造用粉末を、例えば、圧縮空気等を用いて、加
熱雰囲気下に噴射することにより行うことができる。こ
のときの雰囲気温度は、１５０〜５００℃であるのが好
ましく、２００〜４００℃であるのがより好ましい。雰
囲気温度が前記下限値未満であると、得られるトナーの
円形度を十分に高めるのが困難になる場合がある。一
方、雰囲気温度が前記上限値を超えると、材料の熱分
解、酸化劣化等の発生や、凝集、相分離等が発生し易く
なり、最終的に得られるトナーの機能が低下する場合が
ある。The thermal sphering treatment can be carried out by injecting the toner-producing powder obtained in the pulverizing step into a heated atmosphere using, for example, compressed air. The ambient temperature at this time is preferably 150 to 500 ° C, more preferably 200 to 400 ° C. If the ambient temperature is lower than the lower limit, it may be difficult to sufficiently increase the circularity of the obtained toner. On the other hand, when the atmospheric temperature exceeds the upper limit, thermal decomposition and oxidative deterioration of the material, aggregation, phase separation and the like are likely to occur, and the function of the finally obtained toner may deteriorate.

【０１１４】このような熱球形化処理により得られるト
ナー（トナー粉末）は、下記式（IV）で表される平均円
形度Ｒが０．９２以上であるのが好ましく、０．９４以
上であるのがより好ましい。平均円形度Ｒが０．９６以
上であると、トナーの転写効率は、さらに優れたものと
なる。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円（完全な幾何
学的円）の周囲長を表す。）The toner (toner powder) obtained by such thermal sphering treatment preferably has an average circularity R represented by the following formula (IV) of 0.92 or more, and 0.94 or more. Is more preferable. When the average circularity R is 0.96 or more, the transfer efficiency of the toner becomes further excellent. R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle (perfect geometric circle) with an area equal to the projected image of.

【０１１５】以上のようにして得られるトナーの平均粒
径は、２〜２０μｍであるのが好ましく、３〜１０μｍ
であるのがより好ましい。トナーの平均粒径が前記下限
値未満であると、トナー粒子間での融着等が起こり易く
なる。一方、トナーの平均粒径が前記上限値を超える
と、印刷物の解像度が低下する傾向を示す。The average particle diameter of the toner thus obtained is preferably 2 to 20 μm, and 3 to 10 μm.
Is more preferable. When the average particle diameter of the toner is less than the lower limit value, fusion or the like between the toner particles is likely to occur. On the other hand, when the average particle diameter of the toner exceeds the upper limit value, the resolution of the printed matter tends to decrease.

【０１１６】また、トナー中（トナー粒子中）におい
て、フッ素樹脂は、ポリエステル樹脂とほぼ完全に相溶
したものであってもよいし、微分散したものであっても
よい。In the toner (in the toner particles), the fluororesin may be almost completely compatible with the polyester resin or may be finely dispersed.

【０１１７】フッ素樹脂がトナー粒子中に微分散したも
のである場合、トナー粒子中におけるフッ素樹脂の平均
粒径は、２μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以下で
あるのがより好ましい。When the fluororesin is finely dispersed in the toner particles, the average particle size of the fluororesin in the toner particles is preferably 2 μm or less, more preferably 1 μm or less.

【０１１８】また、トナーの平均粒径をＤ_Ｔ［μｍ］、
トナー粒子中におけるフッ素樹脂の平均粒径をＤ_Ｆ［μ
ｍ］としたとき、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．２５の関係を満足す
るのが好ましく、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．１の関係を満足する
のがより好ましい。このような関係を満足することによ
り、トナーの透明性、耐久性を特に優れたものとするこ
とができる。The average particle diameter of the toner is D _T [μm],
The average particle size of the fluororesin in the toner particles is defined as D _F [μ
m], it is preferable to satisfy the relationship of D _F / D _T ≦ 0.25, and it is more preferable to satisfy the relationship of D _F / D _T ≦ 0.1. By satisfying such a relationship, transparency and durability of the toner can be made particularly excellent.

【０１１９】また、トナー中のフッ素樹脂の含有量は、
１〜４０ｗｔ％であるのが好ましく、２〜２０ｗｔ％で
あるのがより好ましい。フッ素樹脂の含有量が前記下限
値未満であると、本発明の効果が十分に得られない可能
性がある。一方、フッ素樹脂の含有量が前記上限値を超
えると、ポリエステル樹脂の含有量が相対的に低下し、
ポリエステル樹脂の機能（例えば、紙等の転写材への溶
融接着性等）が十分に発揮されない可能性がある。The content of the fluororesin in the toner is
It is preferably 1 to 40 wt%, and more preferably 2 to 20 wt%. When the content of the fluororesin is less than the lower limit value described above, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the content of the fluororesin exceeds the upper limit value, the content of the polyester resin relatively decreases,
There is a possibility that the function of the polyester resin (for example, melt adhesion to a transfer material such as paper) may not be sufficiently exhibited.

【０１２０】また、トナー中のポリエステル樹脂の含有
量は、５０〜９６ｗｔ％であるのが好ましく、７２〜９
５ｗｔ％であるのがより好ましい。ポリエステル樹脂の
含有量が前記下限値未満であると、紙等の転写材への接
着性が低下する傾向を示す。一方、ポリエステル樹脂の
含有量が前記上限値を超えると、フッ素樹脂の含有量が
相対的に少なくなり、本発明の効果が十分に発揮されな
い可能性がある。Further, the content of the polyester resin in the toner is preferably 50 to 96 wt%, and 72 to 9 is preferable.
More preferably, it is 5 wt%. When the content of the polyester resin is less than the lower limit value, the adhesiveness to a transfer material such as paper tends to decrease. On the other hand, when the content of the polyester resin exceeds the upper limit value, the content of the fluororesin becomes relatively small, and the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited.

【０１２１】また、ポリエステル樹脂の含有量をＣ
_Ｅ［ｗｔ％］、フッ素樹脂の含有量をＣ _Ｆ［ｗｔ％］と
したとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ_Ｆの関係を満足するのが好ましく、
Ｃ_Ｅ／Ｃ _Ｆ＞３の関係を満足するのがより好ましい。こ
のような関係を満足することにより、紙等の転写材への
接着力を十分高いものとしつつ、摩擦係数や（感光体等
への）付着性を特に低いものにすることができる。The content of the polyester resin is C
_E[Wt%], the content of fluororesin is C _F[Wt%]
When you do, C_E> C_FIt is preferable to satisfy the relationship of
C_E/ C _FIt is more preferable to satisfy the relation of> 3. This
By satisfying the relationship such as
Adhesive strength should be high enough and friction coefficient and (photoreceptor etc.)
Adhesion to) can be particularly low.

【０１２２】また、トナー中にワックスが含まれる場
合、その含有量は、特に限定されないが、１５ｗｔ％以
下であるのが好ましく、１０ｗｔ％以下であるのがより
好ましく、０．５〜５ｗｔ％であるのがさらに好まし
い。ワックスの含有量が多すぎると、ワックスが遊離、
粗大化し、トナー表面へのワックスのしみ出し等が顕著
に起こり、トナーの転写効率を十分に高めるのが困難に
なる可能性がある。When the toner contains wax, its content is not particularly limited, but it is preferably 15 wt% or less, more preferably 10 wt% or less, and 0.5 to 5 wt%. It is more preferable that there is. If the wax content is too high, the wax will be released,
Coarsening may occur, and wax may be exuded to the toner surface remarkably, which may make it difficult to sufficiently improve the toner transfer efficiency.

【０１２３】なお、上述した熱球形化工程の後、必要に
応じて、外添処理等の処理を施してもよい。After the thermal sphering process described above, a treatment such as an external addition treatment may be performed, if necessary.

【０１２４】外添剤としては、例えば、シリカ、酸化ア
ルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸
化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、チタニ
ア、酸化亜鉛、アルミナ、マグネタイト等の金属酸化
物、窒化珪素等の窒化物、炭化珪素等の炭化物、硫酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、脂肪族金属塩等の金属塩等
の無機材料で構成された微粒子、アクリル樹脂、フッ素
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、脂肪族金
属塩等の有機材料で構成された微粒子やこれらの複合物
で構成された微粒子等が挙げられる。Examples of the external additive include silica, aluminum oxide, titanium oxide, strontium titanate, cerium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, titania, zinc oxide, metal oxides such as alumina and magnetite, and silicon nitride. Fine particles composed of an inorganic material such as a nitride, a carbide such as silicon carbide, calcium sulfate, calcium carbonate, a metal salt such as an aliphatic metal salt, an acrylic resin, a fluororesin, a polystyrene resin, a polyester resin, an aliphatic metal salt, etc. Examples thereof include fine particles composed of the organic material and fine particles composed of a composite material thereof.

【０１２５】また、外添剤としては、上記のような微粒
子の表面に、ＨＭＤＳ、シラン系カップリング剤、チタ
ネート系カップリング剤、フッ素含有シラン系カップリ
ング剤、シリコーンオイル等により表面処理を施したも
のを用いてもよい。As the external additive, the surface of the above fine particles is subjected to a surface treatment with HMDS, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a fluorine-containing silane coupling agent, a silicone oil, or the like. You may use what was done.

【０１２６】このようにして得られるトナーは、シャー
プメルト性が求められるカラートナーやオイルレス定着
機を有するプリンタに用いられるものであるのが好まし
い。このようなトナーは、ワックス含有量が比較的多い
ものであることが求められる。その結果、このようなト
ナーでは、前述したワックス粒子の粗大化による悪影響
を受け易いものであり、本発明の効果がより顕著に現れ
る。The toner thus obtained is preferably used for a color toner which is required to have a sharp melt property or a printer having an oilless fixing device. Such a toner is required to have a relatively high wax content. As a result, such a toner is likely to be adversely affected by the above-described coarsening of the wax particles, and the effect of the present invention becomes more prominent.

【０１２７】以上、本発明のトナーの製造方法およびト
ナーについて、好適な実施形態に基づいて説明したが、
本発明はこれに限定されるものではない。The toner manufacturing method and toner of the present invention have been described above based on the preferred embodiments.
The present invention is not limited to this.

【０１２８】例えば、前述した実施形態では、トナー製
造用粉末は、粉砕法により得られたものを用いたものと
して説明したが、重合法等、その他の方法により製造さ
れたものであってもよい。For example, in the above-described embodiments, the toner-producing powder has been described as one obtained by a pulverization method, but it may be one produced by another method such as a polymerization method. .

【０１２９】また、前述した実施形態では、熱球形化処
理を乾式の条件で行う構成について説明したが、熱球形
化処理は、例えば、溶液中等の湿式の条件で行ってもよ
い。Further, in the above-described embodiment, the configuration in which the thermal sphering treatment is performed under dry conditions has been described, but the thermal sphering treatment may be performed under wet conditions such as in a solution.

【０１３０】また、前述した実施形態では、混練機とし
て、連続式の２軸スクリュー押出機を用いる構成につい
て説明したが、原料の混練に用いる混練機はこれに限定
されない。原料の混練には、例えば、ニーダーやバッチ
式の三軸ロール、連続２軸ロール、ホイールミキサー、
ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができ
る。Further, in the above-mentioned embodiment, the structure in which the continuous twin-screw extruder is used as the kneader has been described, but the kneader used for kneading the raw materials is not limited to this. For kneading the raw materials, for example, a kneader, a batch type triaxial roll, a continuous biaxial roll, a wheel mixer,
Various kneaders such as a blade type mixer can be used.

【０１３１】また、図示の構成では、スクリューを２本
有する構成の混練機について説明したが、スクリューは
１本であってもよいし、３本以上であってもよい。In the illustrated construction, the kneading machine having two screws has been described, but the number of screws may be one or three or more.

【０１３２】また、前述した実施形態では、冷却機とし
て、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、
例えば、ロール式（冷却ロール式）の冷却機を用いても
よい。また、混練機の押出口から押し出された混練物の
冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定され
ず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。Further, in the above-described embodiment, the structure using the belt type cooling device has been described.
For example, a roll type (cooling roll type) cooler may be used. Further, the cooling of the kneaded material extruded from the extrusion port of the kneading machine is not limited to the one using the cooling machine as described above, and may be, for example, air cooling or the like.

【０１３３】[0133]

【実施例】［１］トナーの製造[Example] [1] Production of toner

【０１３４】（実施例１）トナーの製造に先立ち、ポリ
エステル樹脂およびフッ素樹脂を以下のように製造し
た。Example 1 Prior to the production of toner, polyester resin and fluororesin were produced as follows.

【０１３５】アルコール成分として、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物１００ｇ、酸成分とし
て、テレフタル酸１００ｇを用意し、これらを、窒素導
入管と脱水管とを装備したフラスコ内で２００℃×６時
間の条件で反応させた。その後、雰囲気圧を８ｋＰａと
し、さらに１時間反応させ、ポリエステル樹脂を得た。Bisphenol A as an alcohol component
100 g of the propylene oxide adduct of (1) and 100 g of terephthalic acid as an acid component were prepared, and these were reacted in a flask equipped with a nitrogen introduction tube and a dehydration tube at 200 ° C. for 6 hours. Then, the atmospheric pressure was set to 8 kPa, and the reaction was further performed for 1 hour to obtain a polyester resin.

【０１３６】得られたポリエステルのガラス転移点Ｔ_ｇ
［℃］の測定値は５８℃、融点Ｔ_ｍ［℃］の測定値は１
０５℃であった。Glass transition point T _g of the obtained polyester
The measured value of [° C] is 58 ° C, and the measured value of melting point T _m [° C] is 1.
It was 05 ° C.

【０１３７】フッ化ビニリデン：８０ｍｏｌ％、テトラ
フルオロエチレン：２０ｍｏｌ％を用意し、これらを、
ベンゾイルパーオキサイドの存在下で、１０００気圧、
３００℃という条件で、反応させることにより、これら
の共重合体をフッ素樹脂として得た。Vinylidene fluoride: 80 mol% and tetrafluoroethylene: 20 mol% were prepared.
1000 atm in the presence of benzoyl peroxide,
By reacting under the condition of 300 ° C., these copolymers were obtained as a fluororesin.

【０１３８】以上のようにして得られたポリエステル樹
脂、フッ素樹脂を用いてトナーを製造した。A toner was manufactured using the polyester resin and the fluororesin obtained as described above.

【０１３９】ポリエステル樹脂：８０重量部、フッ素樹
脂：２０重量部、着色剤として銅フタロシアニン顔料：
５重量部、帯電制御剤としてサリチル酸クロム錯体：１
重量部を用意し、これらの各成分をヘンシェルミキサー
を用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。Polyester resin: 80 parts by weight, fluororesin: 20 parts by weight, copper phthalocyanine pigment as a colorant:
5 parts by weight, chromium salicylate complex as a charge control agent: 1
Parts by weight were prepared and these components were mixed using a Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

【０１４０】次に、この原料（混合物）を、図１に示す
ような２軸混練機を用いて、混練した。混練時における
材料温度は、１８０℃であった。Next, this raw material (mixture) was kneaded using a biaxial kneader as shown in FIG. The material temperature during kneading was 180 ° C.

【０１４１】混練機の押出口から押し出された混練物を
図１中に示すような冷却機を用いて、冷却した。The kneaded product extruded from the extrusion port of the kneader was cooled using a cooler as shown in FIG.

【０１４２】上記のようにして冷却された混練物を粗粉
砕（平均粒径：１〜２ｍｍ）し、引き続き微粉砕した。
混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用い、微粉砕にはジ
ェットミルを用いた。このようにして得られた粉砕物を
気流分流機で分級した。The kneaded product cooled as described above was roughly pulverized (average particle diameter: 1 to 2 mm), and then finely pulverized.
A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product, and a jet mill was used for fine pulverization. The pulverized product thus obtained was classified by an airflow distributor.

【０１４３】その後、分級した粉砕物（トナー製造用粉
末）に、熱球形化処理を施した。熱球形化処理は、熱球
形化装置（日本ニューマチック社製、ＳＦＳ３型）を用
いて行った。熱球形化処理時における雰囲気の温度は、
３００℃とした。その後、熱球形化処理を施した粉末１
００重量部に対し、シリカ１．２重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合し、トナーを得た。最終的に得られたト
ナーの平均粒径は、８．０μｍであった。After that, the classified pulverized product (powder for producing toner) was subjected to thermal spheronization. The thermal spheronization treatment was performed using a thermal spheronizer (manufactured by Nippon Pneumatic, SFS3 type). The temperature of the atmosphere during the thermal sphering process is
It was set to 300 ° C. After that, powder 1 that has been subjected to thermal sphering treatment
1.2 parts by weight of silica was mixed with 00 parts by weight with a Henschel mixer to obtain a toner. The average particle diameter of the finally obtained toner was 8.0 μm.

【０１４４】（実施例２）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：３５ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：
６５ｍｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合
体を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてトナーを
製造した。(Example 2) As a fluororesin, vinylidene fluoride: 35 mol% and tetrafluoroethylene:
A toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained by reacting with 65 mol% was used.

【０１４５】（実施例３）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：３０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：
７０ｍｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合
体を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてトナーを
製造した。(Example 3) As a fluororesin, vinylidene fluoride: 30 mol% and tetrafluoroethylene:
A toner was produced in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained by reacting with 70 mol% was used.

【０１４６】（実施例４）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：１５ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：
８５ｍｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合
体を用いた以外は、前記実施例１と同様にしてトナーを
製造した。Example 4 As a fluororesin, vinylidene fluoride: 15 mol% and tetrafluoroethylene:
A toner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the copolymer obtained by reacting with 85 mol% was used.

【０１４７】（実施例５）フッ化ビニリデン：６０ｍｏ
ｌ％、ヘキサフルオロプロピレン：４０ｍｏｌ％を用意
し、これらを、ベンゾイルパーオキサイドの存在下で、
１０００気圧、３００℃という条件で、反応させること
により、これらの共重合体をフッ素樹脂として得た。(Example 5) Vinylidene fluoride: 60mo
1%, hexafluoropropylene: 40 mol% were prepared, and these were added in the presence of benzoyl peroxide.
These copolymers were obtained as fluororesins by reacting under the conditions of 1000 atm and 300 ° C.

【０１４８】このようにして得られたフッ素樹脂：８０
重量部を、ポリエステル樹脂：２０重量部、着色剤とし
て銅フタロシアニン顔料：５重量部、帯電制御剤として
サリチル酸クロム錯体：１重量部とともに、ヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、得られた混合物をトナー製造
用の原料として用いた以外は、前記実施例１と同様にし
てトナーを製造した。なお、ポリエステル樹脂として
は、前記実施例１で製造したものを用いた。Fluorine resin thus obtained: 80
20 parts by weight of a polyester resin, 5 parts by weight of a copper phthalocyanine pigment as a colorant, and 1 part by weight of a chromium salicylate complex as a charge control agent are mixed using a Henschel mixer, and the resulting mixture is manufactured into a toner. A toner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the toner was used as a raw material. The polyester resin used in Example 1 was used as the polyester resin.

【０１４９】（実施例６）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：６５ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：３５ｍｏｌ％とを反応させることにより得られた共
重合体を用いた以外は、前記実施例５と同様にしてトナ
ーを製造した。(Example 6) The same as Example 5 except that a copolymer obtained by reacting vinylidene fluoride (65 mol%) and hexafluoropropylene (35 mol%) was used as the fluororesin. To produce a toner.

【０１５０】（実施例７）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：８０ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：２０ｍｏｌ％とを反応させることにより得られた共
重合体を用いた以外は、前記実施例５と同様にしてトナ
ーを製造した。Example 7 The same as Example 5 except that the copolymer obtained by reacting vinylidene fluoride: 80 mol% and hexafluoropropylene: 20 mol% was used as the fluororesin. To produce a toner.

【０１５１】（実施例８）フッ化ビニリデン：１５ｍｏ
ｌ％、ヘキサフルオロプロピレン：２０ｍｏｌ％、テト
ラフルオロエチレン：６５ｍｏｌ％を用意し、これら
を、ベンゾイルパーオキサイドの存在下で、１０００気
圧、３００℃という条件で、反応させることにより、こ
れらの共重合体をフッ素樹脂として得た。(Example 8) Vinylidene fluoride: 15mo
1%, hexafluoropropylene: 20 mol%, tetrafluoroethylene: 65 mol% were prepared, and these copolymers were reacted in the presence of benzoyl peroxide under the conditions of 1000 atm and 300 ° C. Was obtained as a fluororesin.

【０１５２】このようにして得られたフッ素樹脂：８０
重量部を、ポリエステル樹脂：２０重量部、着色剤とし
て銅フタロシアニン顔料：５重量部、帯電制御剤として
サリチル酸クロム錯体：１重量部とともに、ヘンシェル
ミキサーを用いて混合し、得られた混合物をトナー製造
用の原料として用いた以外は、前記実施例１と同様にし
てトナーを製造した。なお、ポリエステル樹脂として
は、前記実施例１で製造したものを用いた。Fluorine resin thus obtained: 80
20 parts by weight of a polyester resin, 5 parts by weight of a copper phthalocyanine pigment as a colorant, and 1 part by weight of a chromium salicylate complex as a charge control agent are mixed using a Henschel mixer, and the resulting mixture is manufactured into a toner. A toner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the toner was used as a raw material. The polyester resin used in Example 1 was used as the polyester resin.

【０１５３】（実施例９）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：１５ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：３５ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：５０ｍ
ｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合体を用
いた以外は、前記実施例８と同様にしてトナーを製造し
た。Example 9 As a fluororesin, vinylidene fluoride: 15 mol%, hexafluoropropylene: 35 mol%, tetrafluoroethylene: 50 m
A toner was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the copolymer obtained by reacting with 10% of ol% was used.

【０１５４】（実施例１０）フッ素樹脂として、フッ化
ビニリデン：４０ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：２０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：４０ｍ
ｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合体を用
いた以外は、前記実施例８と同様にしてトナーを製造し
た。(Example 10) As a fluororesin, vinylidene fluoride: 40 mol%, hexafluoropropylene: 20 mol%, tetrafluoroethylene: 40 m
A toner was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the copolymer obtained by reacting with 10% of ol% was used.

【０１５５】（実施例１１）フッ素樹脂として、フッ化
ビニリデン：１０ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：３０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：６０ｍ
ｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合体を用
いた以外は、前記実施例８と同様にしてトナーを製造し
た。Example 11 As a fluororesin, vinylidene fluoride: 10 mol%, hexafluoropropylene: 30 mol%, tetrafluoroethylene: 60 m
A toner was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the copolymer obtained by reacting with 10% of ol% was used.

【０１５６】（実施例１２）フッ素樹脂として、フッ化
ビニリデン：３０ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：４０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：３０ｍ
ｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合体を用
いた以外は、前記実施例８と同様にしてトナーを製造し
た。Example 12 As a fluororesin, vinylidene fluoride: 30 mol%, hexafluoropropylene: 40 mol%, tetrafluoroethylene: 30 m
A toner was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the copolymer obtained by reacting with 10% of ol% was used.

【０１５７】（実施例１３）フッ素樹脂として、ポリフ
ッ化ビニリデン：４５ｍｏｌ％と、ポリヘキサフルオロ
プロピレン：１５ｍｏｌ％と、ポリテトラフルオロエチ
レン：４０ｍｏｌ％とのポリマーブレンドを用いた以外
は、前記実施例８と同様にしてトナーを製造した。(Example 13) [0157] Example 13 except that a polymer blend of polyvinylidene fluoride: 45 mol%, polyhexafluoropropylene: 15 mol% and polytetrafluoroethylene: 40 mol% was used as the fluororesin. A toner was manufactured in the same manner as in.

【０１５８】（実施例１４）トナー製造用の原料とし
て、ポリエステル樹脂：８０重量部と、フッ素樹脂：２
０重量部と、着色剤としての銅フタロシアニン顔料：５
重量部と、カルナウバワックス：３重量部と、帯電制御
剤としてのサリチル酸クロム錯体：１重量部との混合物
を用いた以外は、前記実施例８と同様にしてトナーを製
造した。Example 14 As raw materials for toner production, polyester resin: 80 parts by weight and fluororesin: 2
0 parts by weight and copper phthalocyanine pigment as a colorant: 5
A toner was manufactured in the same manner as in Example 8 except that a mixture of 1 part by weight of carnauba wax (3 parts by weight) and 1 part by weight of chromium salicylate complex as a charge control agent was used.

【０１５９】（比較例１）トナー製造用の原料として、
ポリエステル樹脂：８０重量部と、着色剤としての銅フ
タロシアニン顔料：５重量部と、カルナウバワックス：
２０重量部と、帯電制御剤としてのサリチル酸クロム錯
体：１重量部との混合物を用いた以外は、前記実施例１
と同様にしてトナーを製造した。Comparative Example 1 As a raw material for toner production,
Polyester resin: 80 parts by weight, copper phthalocyanine pigment as a colorant: 5 parts by weight, carnauba wax:
Example 1 above, except that a mixture of 20 parts by weight and a salicylic acid chromium complex as a charge control agent: 1 part by weight was used.
A toner was manufactured in the same manner as in.

【０１６０】（比較例２）フッ素樹脂として、ポリヘキ
サフルオロプロピレンを用いた以外は、前記実施例３と
同様にしてトナーを製造した。Comparative Example 2 A toner was manufactured in the same manner as in Example 3 except that polyhexafluoropropylene was used as the fluororesin.

【０１６１】（比較例３）フッ素樹脂として、ポリテト
ラフルオロエチレンを用いた以外は、前記実施例１と同
様にしてトナーを製造した。Comparative Example 3 A toner was manufactured in the same manner as in Example 1 except that polytetrafluoroethylene was used as the fluororesin.

【０１６２】（比較例４）フッ素樹脂として、ヘキサフ
ルオロプロピレン：５０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエ
チレン：５０ｍｏｌ％とを反応させることにより得られ
た共重合体を用いた以外は、前記実施例１と同様にして
トナーを製造した。Comparative Example 4 The same as Example 1 except that the copolymer obtained by reacting hexafluoropropylene: 50 mol% and tetrafluoroethylene: 50 mol% was used as the fluororesin. To produce a toner.

【０１６３】（比較例５）フッ素樹脂として、フッ化ビ
ニリデン：１０ｍｏｌ％と、ヘキサフルオロプロピレ
ン：４０ｍｏｌ％と、テトラフルオロエチレン：５０ｍ
ｏｌ％とを反応させることにより得られた共重合体を用
い、粉砕工程により粉砕された粉末に対して、熱球形化
処理を施さずに、そのままトナーとした以外は、前記実
施例１と同様にしてトナーを製造した。(Comparative Example 5) As a fluororesin, vinylidene fluoride: 10 mol%, hexafluoropropylene: 40 mol%, tetrafluoroethylene: 50 m
The same as in Example 1 except that the copolymer obtained by the reaction with ol% was used as a toner without subjecting the powder pulverized in the pulverization step to the thermal spheronization treatment. To produce a toner.

【０１６４】トナーの製造に用いた原料およびトナーの
条件を表１にまとめて示す。なお、表１中、フッ素樹脂
中における式（Ｉ）で表される部分構造の割合をＸ
_１［ｍｏｌ％］、式（II）で表される部分構造の割合を
Ｘ_２［ｍｏｌ％］、式（III）で表される部分構造の割
合をＸ_３［ｍｏｌ％］、帯電制御剤をＣＣＡで示した。Table 1 shows the starting materials used for the toner production and the conditions of the toner. In Table 1, the proportion of the partial structure represented by the formula (I) in the fluororesin is X.
₁ [mol%], the proportion of the partial structure represented by the formula (II) is X ₂ [mol%], the proportion of the partial structure represented by the formula (III) is X ₃ [mol%], and the charge control agent is It was shown by CCA.

【０１６５】[0165]

【表１】 [Table 1]

【０１６６】［２］評価 以上のようにして得られた各トナーについて、トナー粒
子の平均円形度、転写効率、定着温度領域の評価を行っ
た。[2] Evaluation For each toner obtained as described above, the average circularity of the toner particles, the transfer efficiency, and the fixing temperature region were evaluated.

【０１６７】［２．１］トナー粒子の平均円形度 前記各実施例および前記各比較例で製造したトナーにつ
いて、平均円形度Ｒの測定を行った。円形度の測定は、
フロー式粒子像解析装置（シスメックス（株）社製、Ｆ
ＰＩＡ−２０００）を用いて、水分散系で行った。ただ
し、円形度Ｒは、下記式（IV）で表されるものとする。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表
す。）[2.1] Average Circularity of Toner Particles The average circularity R of the toner produced in each of the examples and the comparative examples was measured. Circularity measurement is
Flow-type particle image analyzer (manufactured by Sysmex Corporation, F
PIA-2000) in an aqueous dispersion system. However, the circularity R is represented by the following formula (IV). R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle with an area equal to the area of the projected image.

【０１６８】［２．２］フッ素樹脂の平均粒径 前記各実施例および前記各比較例で製造したトナーにつ
いて、トナー粒子中におけるフッ素樹脂の平均粒径の測
定、評価を以下のようにして行った。[2.2] Average Particle Size of Fluororesin For the toners produced in each of the above Examples and Comparative Examples, the average particle size of the fluororesin in the toner particles was measured and evaluated as follows. It was

【０１６９】２枚のスライドガラスの間に、少量のトナ
ーを挟み込んだ。このとき、各トナー粒子が重なり合わ
ないようにした。スライドガラスの間隔を維持しつつ、
２００℃×３０秒の加熱により、トナーを溶融させた。
その後、デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製、
ＶＨ−７０００）を用いて、フッ素樹脂の平均粒径の測
定を行い、以下の３段階の基準に従い評価した。 ○：フッ素樹脂の平均粒径が１μｍ以下。 △：フッ素樹脂の平均粒径が１μｍ超、２μｍ以下。 ×：フッ素樹脂の平均粒径が２μｍ超。A small amount of toner was sandwiched between two slide glasses. At this time, each toner particle was prevented from overlapping. While maintaining the spacing of the slide glass,
The toner was melted by heating at 200 ° C. for 30 seconds.
After that, digital microscope (Keyence,
VH-7000) was used to measure the average particle size of the fluororesin, which was evaluated according to the following three-stage criteria. ◯: The average particle size of the fluororesin is 1 μm or less. Δ: The average particle size of the fluororesin is more than 1 μm and 2 μm or less. X: The average particle size of the fluororesin exceeds 2 μm.

【０１７０】［２．３］逆帯電量の測定 前記各実施例および前記各比較例で製造したトナーを、
カラーレーザープリンタ（セイコーエプソン社製、ＬＰ
−３０００Ｃ）のカートリッジに詰め替えた。印字途中
でプリンタを停止させ、カートリッジを取り外し、粉体
帯電量分布測定装置（ホソカワミクロン社製、E-spart
analyzer）を用いて、帯電量分布を測定し、逆帯電量と
してプラス帯電量を求め、以下の３段階の基準に従い評
価した。逆帯電量が大きいほど、かぶりが多く、無印字
部分にトナーが付着し、印刷が汚くなるという問題を生
じ易い。 ○：逆帯電量が３％未満。 △：逆帯電量が３％以上５％未満。 ×：逆帯電量が５％以上。[2.3] Measurement of Reverse Charge Amount The toner produced in each of the examples and the comparative examples was
Color laser printer (Seiko Epson, LP
-3000C). Stop the printer in the middle of printing, remove the cartridge, and measure the powder charge distribution analyzer (Hosokawa Micron E-spart
analyzer) was used to measure the charge amount distribution, the positive charge amount was obtained as the reverse charge amount, and the positive charge amount was evaluated according to the following three-stage criteria. The larger the amount of reverse charge is, the more fog occurs, and the toner adheres to the non-printed portion, which tends to cause the problem of dirty printing. ◯: The amount of reverse charge is less than 3%. Δ: The amount of reverse charge is 3% or more and less than 5%. X: The amount of reverse charge is 5% or more.

【０１７１】［２．４］オイルレス定着の可否 前記各実施例および前記各比較例で製造したトナーを、
カラーレーザープリンタ（セイコーエプソン社製、ＬＰ
−３０００Ｃ）のカートリッジに詰め替え、定着機のオ
イルロールを取り外して印字し、印刷物にオフセットが
発生しなかったものを○、印刷物にオフセットが発生し
たものを×とした。[2.4] Possibility of Oilless Fixing The toner produced in each of the examples and the comparative examples is
Color laser printer (Seiko Epson, LP
(-3000C) cartridge, the oil roll of the fixing device was removed, and printing was performed. When the offset did not occur in the printed matter, it was marked with ◯, and when the offset occurred in the printed material, it was marked with x.

【０１７２】［２．５］転写効率の測定 前記各実施例および前記各比較例で製造したトナーを、
カラーレーザープリンタ（セイコーエプソン社製、ＬＰ
−３０００Ｃ）のカートリッジに詰め替え、評価用パタ
ーンをカラーレーザー用プリンタ用紙（セイコーエプソ
ン社製、上質普通紙）に印刷した。感光体への現像工程
直後（転写前）の感光体上のトナー重量と、転写後（印
刷後）の感光体上のトナー重量との比率を、転写効率と
して求めた。[2.5] Measurement of Transfer Efficiency The toner produced in each of the examples and the comparative examples was
Color laser printer (Seiko Epson, LP
(-3000C), and the evaluation pattern was printed on a color laser printer paper (made by Seiko Epson Co., Ltd., high-quality plain paper). The ratio of the weight of the toner on the photoreceptor immediately after the developing step to the photoreceptor (before transfer) and the weight of the toner on the photoreceptor after transfer (after printing) was determined as the transfer efficiency.

【０１７３】［２．６］総合評価 上記［２．１］〜［２．５］の評価を総合して判断し、
以下の５段階の基準に従い評価した。 Ａ：トナーとして、極めて優れた機能を有している。 Ｂ：トナーとして、特に優れた機能を有している。 Ｃ：トナーとして、優れた機能を有している。 Ｄ：トナーとしての機能がやや劣っている。 Ｅ：トナーとしての機能に劣っている。 これらの結果を、トナーの平均粒径とともに表２にまと
めて示した。[2.6] Comprehensive Evaluation The evaluations of [2.1] to [2.5] are comprehensively judged,
The evaluation was performed according to the following five-stage criteria. A: It has an extremely excellent function as a toner. B: As a toner, it has a particularly excellent function. C: It has an excellent function as a toner. D: The function as a toner is slightly inferior. E: Inferior in toner function. These results are summarized in Table 2 together with the average particle size of the toner.

【０１７４】[0174]

【表２】 [Table 2]

【０１７５】表２から明らかなように、本発明のトナー
は、いずれも、平均円形度が大きく、帯電特性、転写効
率および定着性に優れていた。また、少量のワックスを
加えることにより、転写効率がさらに優れたものになっ
た。As is clear from Table 2, all the toners of the present invention had a large average circularity and were excellent in charging characteristics, transfer efficiency and fixing ability. In addition, the transfer efficiency was further improved by adding a small amount of wax.

【０１７６】これに対して、比較例のトナーは、トナー
としての機能に劣っていた。特に、比較例１のトナー
は、トナー粒子の表面に多量のワックスがしみ出してお
り、トナーの転写効率は極めて低いものであった。On the other hand, the toner of Comparative Example was inferior in function as a toner. In particular, the toner of Comparative Example 1 had a large amount of wax exuded on the surface of the toner particles, and the transfer efficiency of the toner was extremely low.

【０１７７】また、式（Ｉ）で表される部分構造を有さ
ないフッ素樹脂を用いた比較例（比較例２〜４）では、
トナー粒子中におけるフッ素樹脂の分散性が低く、各粒
子間でのフッ素樹脂の含有量に大きなバラツキが有り、
安定した性能が得られず、トナーの転写効率も低いもの
であった。In Comparative Examples (Comparative Examples 2 to 4) using a fluororesin having no partial structure represented by the formula (I),
The dispersibility of the fluororesin in the toner particles is low, and there is a large variation in the content of the fluororesin among the particles.
Stable performance was not obtained, and the toner transfer efficiency was low.

【０１７８】また、熱球形化処理を施さなかった比較例
５のトナーは、平均円形度が小さく、転写効率に劣って
いた。Further, the toner of Comparative Example 5 which was not subjected to the thermal sphering treatment had a small average circularity and was inferior in transfer efficiency.

【０１７９】また、着色剤として、銅フタロシアニン顔
料に代わり、ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、カーボンブラックを用いた以外
は、前記各実施例および前記各比較例と同様にして、ト
ナーを作製し、これらの各トナーについても前記と同様
の評価を行った。その結果、前記各実施例および前記各
比較例と同様の結果が得られた。As a colorant, Pigment Red 57: 1, C.I. I. Toners were produced in the same manner as in each of the examples and the comparative examples except that Pigment Yellow 93 and carbon black were used, and the same evaluations as described above were performed for each of the toners. As a result, the same results as those in each of the examples and each of the comparative examples were obtained.

【０１８０】[0180]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、帯
電特性、転写効率、定着性等に優れたトナーを提供する
ことができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a toner excellent in charging property, transfer efficiency, fixing property and the like.

【０１８１】このような効果は、ポリエステル樹脂、フ
ッ素樹脂の組成や、ポリエステル樹脂とフッ素樹脂との
配合比等を調整することにより、さらに優れたものとす
ることができる。Such effects can be further enhanced by adjusting the composition of the polyester resin and the fluororesin, the compounding ratio of the polyester resin and the fluororesin, and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明のトナーの製造方法に用いる混練機、
冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。FIG. 1 is a kneading machine used in the method for producing a toner of the present invention,
It is a longitudinal section showing an example of composition of a cooler typically.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１……混練機 ２……プロセス部 ２１……バレル ２
２、２３……スクリュー ２４……固定部材 ３……ヘ
ッド部 ３１……内部空間 ３２……押出口３３……横
断面積漸減部 ４……フィーダー ５……原料 ６……
冷却機 ６１、６２、６３、６４……ロール ６１１、
６２１、６３１、６４１……回転軸６５、６６……ベル
ト ６７……排出部 ７……混練物1 ... Kneading machine 2 ... Process section 21 ... Barrel 2
2, 23 ...... Screw 24 ...... Fixing member 3 ...... Head 31 ...... Internal space 32 ...... Extrusion port 33 ...... Cross-sectional area gradually decreasing part 4 ...... Feeder 5 ...... Raw material 6 ......
Cooling machine 61, 62, 63, 64 ... Roll 611,
621, 631, 641 ... Rotating shafts 65, 66 ... Belt 67 ... Discharge section 7 ... Kneaded material

Claims (33)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 主成分としての樹脂と、着色剤とを含む
原料を用いてトナーを製造するトナーの製造方法であっ
て、 前記樹脂が、少なくとも、ポリエステル樹脂と、下記式
（Ｉ）で表される部分構造を有するフッ素樹脂とを含む
ものであり、 前記原料を用いてトナー製造用粉末を得る工程と、 前記トナー製造用粉末を加熱して球形化する熱球形化工
程とを有することを特徴とするトナーの製造方法。 【化１】 （ただし、式（Ｉ）中、ｍは、正の整数である。）1. A method for producing a toner using a raw material containing a resin as a main component and a colorant, wherein the resin is at least a polyester resin and represented by the following formula (I): A fluororesin having a partial structure described above, and a step of obtaining a toner-producing powder using the raw material, and a thermo-sphericalizing step of heating the toner-producing powder into a spherical shape. A method for producing a characteristic toner. [Chemical 1] (However, in the formula (I), m is a positive integer.) 【請求項２】 前記熱球形化工程時における雰囲気の温
度は、１５０〜５００℃である請求項１に記載のトナー
の製造方法。2. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the temperature of the atmosphere during the thermal sphering process is 150 to 500 ° C. 【請求項３】 前記熱球形化工程により、下記式（IV）
で表される、前記トナーの平均円形度Ｒを０．９２以上
にする請求項１または２に記載のトナーの製造方法。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表
す。）3. The thermal sphering process comprises the following formula (IV):
The method for producing a toner according to claim 1 or 2, wherein the average circularity R of the toner represented by the above formula is 0.92 or more. R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle with an area equal to the area of the projected image. 【請求項４】 前記トナー製造用粉末は、前記原料を混
練して得られる混練物を粉砕して得られるものである請
求項１ないし３のいずれかに記載のトナーの製造方法。4. The toner manufacturing method according to claim 1, wherein the toner manufacturing powder is obtained by pulverizing a kneaded product obtained by kneading the raw materials. 【請求項５】 前記原料の温度が５０〜３００℃となる
ようにして、前記混練を行う請求項４に記載のトナーの
製造方法。5. The method for producing a toner according to claim 4, wherein the kneading is performed so that the temperature of the raw material is 50 to 300 ° C. 【請求項６】 前記フッ素樹脂は、前記式（Ｉ）で表さ
れる部分構造を１５〜８０ｍｏｌ％含むものである請求
項１ないし５のいずれかに記載のトナーの製造方法。6. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the fluororesin contains 15 to 80 mol% of the partial structure represented by the formula (I). 【請求項７】 前記フッ素樹脂は、下記式（II）で表さ
れる部分構造および／または下記式（III）で表される
部分構造を含むものである請求項１ないし６のいずれか
に記載のトナーの製造方法。 【化２】 （ただし、式（II）中、ｎは、正の整数である。） 【化３】 （ただし、式（III）中、ｐは、正の整数である。）7. The toner according to claim 1, wherein the fluororesin contains a partial structure represented by the following formula (II) and / or a partial structure represented by the following formula (III). Manufacturing method. [Chemical 2] (However, in the formula (II), n is a positive integer.) (However, in the formula (III), p is a positive integer.) 【請求項８】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式（I
I）で表される部分構造の割合が３５ｍｏｌ％以下であ
る請求項７に記載のトナーの製造方法。8. The formula (I) contained in the fluororesin.
The method for producing a toner according to claim 7, wherein the ratio of the partial structure represented by I) is 35 mol% or less. 【請求項９】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式（II
I）で表される部分構造の割合が６５ｍｏｌ％以下であ
る請求項７または８に記載のトナーの製造方法。9. The formula (II) contained in the fluororesin.
The method for producing a toner according to claim 7, wherein the proportion of the partial structure represented by I) is 65 mol% or less. 【請求項１０】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式
（II）で表される部分構造の割合Ｘ_２［ｍｏｌ％］と、
前記式（III）で表される部分構造の割合Ｘ_３［ｍｏｌ
％］との和が２０〜８５ｍｏｌ％である請求項７ないし
１０のいずれかに記載のトナーの製造方法。10. A ratio X ₂ [mol%] of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin,
Ratio of partial structure represented by the formula (III) X ₃ [mol
%] Is 20 to 85 mol%, and the method for producing a toner according to claim 7. 【請求項１１】 前記原料中における前記ポリエステル
樹脂の含有量が、５０〜９６ｗｔ％である請求項１ない
し１０のいずれかに記載のトナーの製造方法。11. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the content of the polyester resin in the raw material is 50 to 96 wt%. 【請求項１２】 前記原料中における前記フッ素樹脂の
含有量が、１〜４０ｗｔ％である請求項１ないし１１の
いずれかに記載のトナーの製造方法。12. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the content of the fluororesin in the raw material is 1 to 40 wt%. 【請求項１３】 前記原料中における、前記ポリエステ
ル樹脂の含有量をＣ _Ｅ［ｗｔ％］、前記フッ素樹脂の含
有量をＣ_Ｆ［ｗｔ％］としたとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ _Ｆの関係を
満足する請求項１ないし１２のいずれかに記載のトナー
の製造方法。13. The polyester in the raw material
The content of resin is C _E[Wt%], containing the fluororesin
The amount is C_FWhen [wt%], C_E> C _FRelationship
The toner according to any one of claims 1 to 12, which satisfies the requirements.
Manufacturing method. 【請求項１４】 前記原料中における前記樹脂の含有量
が７０〜９８ｗｔ％である請求項１ないし１３のいずれ
かに記載のトナーの製造方法。14. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the content of the resin in the raw material is 70 to 98 wt%. 【請求項１５】 前記原料中におけるワックスの含有量
が１５ｗｔ％以下である請求項１ないし１４のいずれか
に記載のトナーの製造方法。15. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the content of wax in the raw material is 15 wt% or less. 【請求項１６】 前記トナー中における前記フッ素樹脂
の平均粒径が２μｍ以下である請求項１ないし１５のい
ずれかに記載のトナーの製造方法。16. The method for producing a toner according to claim 1, wherein an average particle diameter of the fluororesin in the toner is 2 μm or less. 【請求項１７】 前記トナーの平均粒径をＤ_Ｔ［μ
ｍ］、前記トナー中における前記フッ素樹脂の平均粒径
をＤ_Ｆ［μｍ］としたとき、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．２５の関
係を満足する請求項１ないし１６のいずれかに記載のト
ナーの製造方法。17. The average particle diameter of the toner is D _T [μ
m] and the average particle diameter of the fluororesin in the toner is D _F [μm], the toner satisfies the relationship of D _F / D _T ≦ 0.25. Manufacturing method. 【請求項１８】 平均粒径が２〜２０μｍである請求項
１ないし１７のいずれかに記載のトナーの製造方法。18. The method for producing a toner according to claim 1, wherein the average particle diameter is 2 to 20 μm. 【請求項１９】 主成分としての樹脂と、着色剤とを含
むトナーであって、 前記樹脂が、少なくとも、ポリエステル樹脂と、下記式
（Ｉ）で表される部分構造を有するフッ素樹脂とを含む
ものであり、 熱球形化処理により球形化されたことを特徴とするトナ
ー。 【化４】 （ただし、式（Ｉ）中、ｍは、正の整数である。）19. A toner containing a resin as a main component and a colorant, wherein the resin contains at least a polyester resin and a fluororesin having a partial structure represented by the following formula (I). A toner characterized by being spheroidized by a thermal spheronization process. [Chemical 4] (However, in the formula (I), m is a positive integer.) 【請求項２０】 下記式（IV）で表される平均円形度Ｒ
が０．９２以上である請求項１９に記載のトナー。 Ｒ＝Ｌ_０／Ｌ_１・・・（IV） （ただし、式中、Ｌ_１［μｍ］は、測定対象のトナー粒
子の投影像の周囲長、Ｌ_０［μｍ］は、測定対象のトナ
ー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表
す。）20. The average circularity R represented by the following formula (IV):
20. The toner according to claim 19, wherein is 0.92 or more. R = L ₀ / L ₁ (IV) (where, L ₁ [μm] is the perimeter of the projected image of the toner particles to be measured, and L ₀ [μm] is the toner particles to be measured. Represents the perimeter of a perfect circle with an area equal to the area of the projected image. 【請求項２１】 前記フッ素樹脂は、前記式（Ｉ）で表
される部分構造を１５〜８０ｍｏｌ％含むものである請
求項１９または２０に記載のトナー。21. The toner according to claim 19, wherein the fluororesin contains 15 to 80 mol% of the partial structure represented by the formula (I). 【請求項２２】 前記フッ素樹脂は、下記式（II）で表
される部分構造および／または下記式（III）で表され
る部分構造を含むものである請求項１９ないし２１のい
ずれかに記載のトナー。 【化５】 （ただし、式（II）中、ｎは、正の整数である。） 【化６】 （ただし、式（III）中、ｐは、正の整数である。）22. The toner according to claim 19, wherein the fluororesin contains a partial structure represented by the following formula (II) and / or a partial structure represented by the following formula (III). . [Chemical 5] (However, in the formula (II), n is a positive integer.) (However, in the formula (III), p is a positive integer.) 【請求項２３】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式
（II）で表される部分構造の割合が３５ｍｏｌ％以下で
ある請求項２２に記載のトナー。23. The toner according to claim 22, wherein the proportion of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin is 35 mol% or less. 【請求項２４】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式
（III）で表される部分構造の割合が６５ｍｏｌ％以下
である請求項２２または２３に記載のトナー。24. The toner according to claim 22, wherein the proportion of the partial structure represented by the formula (III) in the fluororesin is 65 mol% or less. 【請求項２５】 前記フッ素樹脂中に占める、前記式
（II）で表される部分構造の割合Ｘ_２［ｍｏｌ％］と、
前記式（III）で表される部分構造の割合Ｘ_３［ｍｏｌ
％］との和が２０〜８５ｍｏｌ％である請求項２２ない
し２４のいずれかに記載のトナー。25. A ratio X ₂ [mol%] of the partial structure represented by the formula (II) in the fluororesin,
Ratio of partial structure represented by the formula (III) X ₃ [mol
%] Is 20 to 85 mol%, the toner according to claim 22. 【請求項２６】 前記ポリエステル樹脂の含有量が、５
０〜９６ｗｔ％である請求項１９ないし２５のいずれか
に記載のトナー。26. The polyester resin content is 5
26. The toner according to claim 19, which is 0 to 96 wt%. 【請求項２７】 前記フッ素樹脂の含有量が、１〜４０
ｗｔ％である請求項１９ないし２６のいずれかに記載の
トナー。27. The content of the fluororesin is 1 to 40.
27. The toner according to claim 19, wherein the toner is wt%. 【請求項２８】 前記ポリエステル樹脂の含有量をＣ_Ｅ
［ｗｔ％］、前記フッ素樹脂の含有量をＣ_Ｆ［ｗｔ％］
としたとき、Ｃ_Ｅ＞Ｃ_Ｆの関係を満足する請求項１９な
いし２７のいずれかに記載のトナー。28. The content of the polyester resin is C _E
[Wt%], the content of the fluororesin is C _F [wt%]
The toner according to any one of claims 19 to 27, wherein the relationship of C _E > C _F is satisfied. 【請求項２９】 前記樹脂の含有量が７０〜９８ｗｔ％
である請求項１９ないし２８のいずれかに記載のトナ
ー。29. The content of the resin is 70 to 98 wt%.
29. The toner according to claim 19, which is 【請求項３０】 ワックスの含有量が１５ｗｔ％以下で
ある請求項１９ないし２９のいずれかに記載のトナー。30. The toner according to claim 19, wherein the content of the wax is 15 wt% or less. 【請求項３１】 トナー中における前記フッ素樹脂の平
均粒径が２μｍ以下である請求項１９ないし３０のいず
れかに記載のトナー。31. The toner according to claim 19, wherein the average particle diameter of the fluororesin in the toner is 2 μm or less. 【請求項３２】 トナーの平均粒径をＤ_Ｔ［μｍ］、ト
ナー中における前記フッ素樹脂の平均粒径をＤ_Ｆ［μ
ｍ］としたとき、Ｄ_Ｆ／Ｄ_Ｔ≦０．２５の関係を満足す
る請求項１９ないし３１のいずれかに記載のトナー。32. The average particle diameter of the toner is D _T [μm], and the average particle diameter of the fluororesin in the toner is D _F [μm].
m], the toner according to any one of claims 19 to 31, which satisfies the relationship of D _F / D _T ≦ 0.25. 【請求項３３】 平均粒径が２〜２０μｍである請求項
１９ないし３２のいずれかに記載のトナー。33. The toner according to claim 19, which has an average particle diameter of 2 to 20 μm.