JP2003301047A - Method of producing spherical powder of silicone elastomer - Google Patents
Method of producing spherical powder of silicone elastomerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、シリコーンエラス
トマー球状粉末の製造方法に関し、特に体積平均粒径が
１〜１００μｍであり、かつ体積粒径分布及び個数粒径
分布のＤ10／Ｄ90がそれぞれ１．０〜１．７であるシリ
コーンエラストマー球状粉末の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a spherical powder of silicone elastomer, which has a volume average particle size of 1 to 100 .mu.m, and D 10 / D 90 of volume particle size distribution and number particle size distribution, respectively. It relates to a method for producing a silicone elastomer spherical powder having a particle size of 1.0 to 1.7.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、シリコーンエラストマー球状粉末の製造方法及びシ
リコーンエラストマー球状粉末水性分散液の製造方法が
提案されている。例えば、硬化性オルガノポリシロキサ
ンを噴霧状態で加熱硬化させる方法（特開昭５９−６８
３３３号公報）、ホモミキサー、ホモジェナイザー、マ
イクロフルイダイザー又はコロイドミルを用いて硬化性
オルガノポリシロキサンを水中に乳化した後、硬化させ
る方法（特開昭５６−３６５４６号公報、特開昭６２−
２４３６２１号公報、特開昭６２−２５７９３９号公
報、特開昭６３−７７９４２号公報、特開昭６３−２０
２６５８号公報、特開平１−３０６４７１号公報、特開
平３−９３８３４号公報、特開平３−９５２６８号公
報、特開平１１−２９３１１１号公報、特開２００１−
２７８６号公報、特開２００１−１１３１４７号公
報）、硬化性オルガノポリシロキサンをノズルを通して
水中に投入した後、水中で硬化させる方法（特開昭６１
−２２３０３２号公報、特開平１−１７８５２３号公
報、特開平２−６１０９号公報）が提案されている。し
かし、これらの方法では、粒度分布が狭くかつ平均粒径
１〜１００μｍの球状粒子を得ることはできなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, a method for producing a silicone elastomer spherical powder and a method for producing an aqueous silicone elastomer spherical powder dispersion have been proposed. For example, a method of heat-curing a curable organopolysiloxane in a spray state (Japanese Patent Laid-Open No. 59-68).
333), a homomixer, a homogenizer, a microfluidizer, or a colloid mill to emulsify the curable organopolysiloxane in water and then cure the mixture (JP-A-56-36546 and JP-A-62). −
243621, JP 62-257939, JP 63-77942, and JP 63-20.
No. 2658, No. 1-306471, No. 3-93834, No. 3-95268, No. 11-293111, No. 2001-2001.
No. 2786, JP-A-2001-113147), a method in which a curable organopolysiloxane is put into water through a nozzle and then cured in water (JP-A-61).
-223032, JP-A-1-178523, and JP-A-2-6109) have been proposed. However, with these methods, it was not possible to obtain spherical particles having a narrow particle size distribution and an average particle size of 1 to 100 μm.
【０００３】そこで、シラン化合物及びポリシロキサン
から選ばれる混合物を、含窒素芳香族炭素環化合物を主
成分とする溶媒中で縮合触媒下に縮合させて硬化する方
法（特開昭６３−３１２３２４号公報）、シラン化合物
及びポリシロキサンから選ばれる混合物をアミン、アミ
ド又はニトリルを主成分とする溶媒中で縮合触媒下に縮
合させて硬化する方法（特開昭６３−３１２３２５号公
報）が提案されており、これらの方法によれば非常に粒
径分布の狭い球状粒子を得ることができる。しかしなが
ら、分散液の状態で使用する場合には、分散媒が有機溶
媒のため安全性及び地球環境の問題があり、溶媒を取り
除き粉体化する場合には、有機溶媒の廃棄処理が必要で
コスト高になる問題がある。また１０μｍ以上の粒子を
得ることが困難であるという欠点も残っている。Therefore, a method of condensing a mixture selected from a silane compound and a polysiloxane in a solvent containing a nitrogen-containing aromatic carbocyclic compound as a main component under a condensation catalyst and curing the mixture (Japanese Patent Laid-Open No. 63-123324). ), A mixture of a silane compound and a polysiloxane is condensed in a solvent containing amine, amide or nitrile as a main component under a condensation catalyst to cure the mixture (JP-A-63-312325). According to these methods, spherical particles having a very narrow particle size distribution can be obtained. However, when used in the state of dispersion, there are problems of safety and global environment because the dispersion medium is an organic solvent, and when powder is removed by removing the solvent, it is necessary to dispose of the organic solvent and the cost is reduced. There is a problem of getting high. Further, there is a drawback that it is difficult to obtain particles having a size of 10 μm or more.
【０００４】一方、分散相となる液体を均一な細孔径を
有するミクロ多孔膜体を通して連続相に圧入してエマル
ジョンを調製する方法が提案されている（特開平２−９
５４３３号公報、特開平２−２９３０２６号公報）。こ
れらの方法によれば粒径分布の狭いエマルジョンを得る
ことができるが、シリコーンオイルのエマルジョン、更
に硬化性シリコーンオイルのエマルジョンから得られる
シリコーンエラストマー粉末については報告されていな
い。また、オルガノアルコキシシランを多孔質膜に通し
て水相中に圧入し単分散径のエマルジョンとし、その後
触媒を添加してポリオルガノシロキサン粒子を製造する
方法が提案されているが（特開平９−９５５３４号公
報）、このポリオルガノシロキサン粒子は、シリコーン
エラストマー粒子ではない。On the other hand, there has been proposed a method of preparing an emulsion by injecting a liquid serving as a dispersed phase into a continuous phase through a microporous membrane having a uniform pore size (Japanese Patent Laid-Open No. 2-9).
No. 5433, Japanese Patent Laid-Open No. 293026). Although emulsions having a narrow particle size distribution can be obtained by these methods, no silicone elastomer powder obtained from an emulsion of silicone oil or a curable silicone oil has been reported. Further, a method has been proposed in which organoalkoxysilane is passed through a porous membrane and pressed into a water phase to form an emulsion having a monodispersed diameter, and then a catalyst is added to produce polyorganosiloxane particles (JP-A-9- No. 95534), the polyorganosiloxane particles are not silicone elastomer particles.
【０００５】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたもので、粒度分布が狭い体積平均粒径１〜１０
０μｍのシリコーンエラストマー球状粉末の製造方法を
提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above problems, and has a volume average particle size of 1 to 10 with a narrow particle size distribution.
It is an object of the present invention to provide a method for producing a 0 μm silicone elastomer spherical powder.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロ
キサンと、ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンとの混合物を、均一な細孔
径を有する多孔膜体を通して界面活性剤水溶液に圧入す
ることによりオルガノポリシロキサンエマルジョンを調
製し、次いで、これに白金系触媒を添加してポリシロキ
サン組成物を硬化させることにより、体積平均粒径が１
〜１００μｍであり、かつ体積粒径分布及び個数粒径分
布のＤ10／Ｄ90がそれぞれ１．０〜１．７であるシリコ
ーンエラストマー球状粉末が得られることを見出した。Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention The present inventors have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and a silicon atom-bonded hydrogen atom. An organopolysiloxane emulsion is prepared by pressing a mixture of an atom-containing organohydrogenpolysiloxane into a surfactant aqueous solution through a porous membrane having a uniform pore size, and then adding a platinum-based catalyst thereto. By curing the polysiloxane composition with a volume average particle size of 1
It was found that a silicone elastomer spherical powder having a particle size distribution of ˜100 μm and a volume particle size distribution and a number particle size distribution of D 10 / D 90 of 1.0 to 1.7, respectively, can be obtained.
【０００７】従って、本発明は、１分子中にオレフィン
性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノポリシロキ
サンと、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少
なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとからなり、２５℃における粘度が２０〜１，００
０ｍｍ2／ｓであるオルガノポリシロキサン混合物を、
均一な細孔径を有する平均細孔径が０．５〜５０μｍの
親水性多孔膜体を通して界面活性剤の水溶液に０．１〜
１００ｋＰａの圧力で圧入してオルガノポリシロキサン
エマルジョンを調製し、次いで、これに白金系触媒を添
加して該オルガノポリシロキサンを硬化させることを特
徴とする体積平均粒径が１〜１００μｍであり、かつ体
積粒径分布及び個数粒径分布のＤ10／Ｄ90がそれぞれ
１．０〜１．７であるシリコーンエラストマー球状粉末
の製造方法を提供する。Therefore, the present invention relates to an organopolysiloxane having at least two olefinically unsaturated groups in one molecule and an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. And has a viscosity of 20 to 1,000 at 25 ° C.
The organopolysiloxane mixture, which is 0 mm 2 / s,
0.1 to an aqueous solution of a surfactant through a hydrophilic porous membrane having a uniform pore diameter and an average pore diameter of 0.5 to 50 μm.
The organopolysiloxane emulsion is prepared by press-fitting at a pressure of 100 kPa, and then a platinum catalyst is added thereto to cure the organopolysiloxane, which has a volume average particle diameter of 1 to 100 μm, and Provided is a method for producing a silicone elastomer spherical powder, wherein D 10 / D 90 of volume particle size distribution and number particle size distribution are 1.0 to 1.7, respectively.
【０００８】ここで、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90は、体
積粒径累積分布における１０％を占めるときの粒径を、
９０％を占めるときの粒径で割った値であり、個数粒径
分布のＤ10／Ｄ90は、個数粒径累積分布における１０％
を占めるときの粒径を、９０％を占めるときの粒径で割
った値である。これらは粒度分布が狭い程１．０に近づ
く値となる。Here, D 10 / D 90 of the volume particle size distribution is the particle size when 10% of the volume particle size cumulative distribution is occupied,
It is a value divided by the particle size when it occupies 90%, and D 10 / D 90 of the number particle size distribution is 10% in the number particle size cumulative distribution.
Is a value obtained by dividing the particle diameter when occupying 90% by the particle diameter when occupying 90%. The narrower the particle size distribution, the closer these values are to 1.0.
【０００９】以下に、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明のシリコーンエラストマー球状粉末の製造方
法は、１分子中にオレフィン性不飽和基を少なくとも２
個有するオルガノポリシロキサンと、１分子中にケイ素
原子に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンとのオルガノポリシロ
キサン混合物を、界面活性剤水溶液中に親水性多孔膜体
を通して圧入することにより、オルガノポリシロキサン
エマルジョンを調製し、次いで、これに白金系触媒を添
加して該オルガノポリシロキサンを硬化させるものであ
る。The present invention will be described in more detail below. The method for producing a spherical powder of silicone elastomer of the present invention comprises at least 2 olefinic unsaturated groups in one molecule.
Organopolysiloxane mixture having two or more organopolysiloxanes and organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule is pressed into a surfactant aqueous solution through a hydrophilic porous membrane. Thus, an organopolysiloxane emulsion is prepared, and then a platinum catalyst is added to this to cure the organopolysiloxane.
【００１０】本発明に使用される１分子中にオレフィン
性不飽和基を少なくとも２個含有するオルガノポリシロ
キサンは、下記一般式（１）で表されるものである。
Ｒ1 aＲ2 bＳｉＯ(4-a-b)/2 （１）The organopolysiloxane containing at least two olefinically unsaturated groups in one molecule used in the present invention is represented by the following general formula (1). R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
【００１１】式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の１価炭化水
素基であり、Ｒ2は炭素数２〜６の１価オレフィン性不
飽和炭化水素基である。ａ，ｂは０≦ａ≦２．９９９、
０．０００１≦ｂ≦３、０．１≦ａ＋ｂ≦３で示される
正数であり、好ましくは０≦ａ≦２．２９５、０．００
５≦ｂ≦２．３、０．５≦ａ＋ｂ≦２．３である。In the formula, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and R 2 is a monovalent olefinically unsaturated hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms. a and b are 0 ≦ a ≦ 2.999,
0.0001 ≦ b ≦ 3, a positive number represented by 0.1 ≦ a + b ≦ 3, preferably 0 ≦ a ≦ 2.295, 0.00
5 ≦ b ≦ 2.3 and 0.5 ≦ a + b ≦ 2.3.
【００１２】ここで、Ｒ1としては、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、
オクタデシル、エイコシルなどのアルキル基、シクロペ
ンチル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、フェ
ニル、トリルなどのアリール基、あるいはこれらの有機
基中で水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換したものなどが挙げられるが、９０モル％
以上がメチル基であることが好ましい。Ｒ2は、ビニ
ル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキ
セニルなどの１価オレフィン性不飽和炭化水素基である
が、工業的にはビニル基であることが好ましい。Here, R 1 is, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl,
Alkyl groups such as octadecyl and eicosyl, cycloalkyl groups such as cyclopentyl and cyclohexyl, aryl groups such as phenyl and tolyl, or those in which some or all of the hydrogen atoms have been replaced with halogen atoms, cyano groups, etc. 90 mol%
The above is preferably a methyl group. R 2 is a monovalent olefinically unsaturated hydrocarbon group such as vinyl, allyl, propenyl, butenyl, pentenyl, and hexenyl, but it is preferably a vinyl group industrially.
【００１３】このオレフィン性不飽和炭化水素基を有す
るオルガノポリシロキサンの構造としては、直鎖状、環
状、分岐状のいずれであっても良いが、特に直鎖状が好
ましい。The structure of this organopolysiloxane having an olefinically unsaturated hydrocarbon group may be linear, cyclic or branched, but linear is particularly preferable.
【００１４】本発明に使用される１分子中にケイ素原子
に結合した水素原子を少なくとも２個有するオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンは、下記一般式（２）で表
されるものである。
Ｒ1 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 （２）The organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule used in the present invention is represented by the following general formula (2). R 1 c H d SiO (4-cd) / 2 (2)
【００１５】式中、Ｒ1は上記と同じである。ｃ，ｄ
は、０≦ｃ≦２．９９９、０．０００１≦ｄ≦３、０．
１≦ｃ＋ｄ≦３で示される正数であり、好ましくは０≦
ｃ≦２．２９５、０．００５≦ｄ≦２．３、０．５≦ｃ
＋ｄ≦２．３である。In the formula, R 1 is the same as above. c, d
Is 0 ≦ c ≦ 2.999, 0.0001 ≦ d ≦ 3, 0.
A positive number represented by 1 ≦ c + d ≦ 3, preferably 0 ≦
c ≦ 2.295, 0.005 ≦ d ≦ 2.3, 0.5 ≦ c
+ D ≦ 2.3.
【００１６】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの構造としては、直鎖状、環状、分岐状のいずれであ
っても良いが、特に直鎖状が好ましい。The structure of this organohydrogenpolysiloxane may be linear, cyclic or branched, but linear is particularly preferable.
【００１７】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
使用量は、上記オレフィン性不飽和基を有するオルガノ
ポリシロキサンのオレフィン性不飽和炭化水素基１個に
対し、ケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）が
０．５個未満となるような量では良好な硬化性を得るこ
とが困難となる場合があり、５個を超えるような量では
硬化後のゴムの物理的物性が低下する場合があるので、
０．５〜５個となる量が好ましく、より好ましくは０．
８〜１．５である。The amount of the organohydrogenpolysiloxane used is such that one hydrogen atom (Si--H group) bonded to a silicon atom is added to one olefinically unsaturated hydrocarbon group of the above-mentioned organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group. If it is less than 0.5, it may be difficult to obtain good curability, and if it exceeds 5, physical properties of the rubber after curing may deteriorate. ,
The amount is preferably 0.5 to 5, more preferably 0.
8 to 1.5.
【００１８】上記オレフィン性不飽和基を有するオルガ
ノポリシロキサン、及びオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの粘度は、特に限定されないが、オレフィン性
不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンの混合物の２５℃における
粘度が、２０ｍｍ2／ｓ未満であると分布の狭い粒子を
得ることができなくなるし、１，０００ｍｍ2／ｓを超
えると多孔膜体を通過する速度が遅くなり、生産効率が
悪くなることから、２０〜１，０００ｍｍ2／ｓである
ことが必要であり、好ましくは５０〜５００ｍｍ2／ｓ
である。The viscosity of the above-mentioned organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and the organohydrogenpolysiloxane is not particularly limited, but 25 of a mixture of an organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and an organohydrogenpolysiloxane is used. If the viscosity at 0 ° C. is less than 20 mm 2 / s, it becomes impossible to obtain particles having a narrow distribution, and if it exceeds 1,000 mm 2 / s, the speed of passing through the porous membrane becomes slow and the production efficiency deteriorates. since, it is necessary that a 20~1,000mm 2 / s, preferably 50 to 500 mm 2 / s
Is.
【００１９】本発明では、まず上記オレフィン性不飽和
基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンとのオルガノポリシロキサン混合
物を、均一な細孔径を有する多孔膜体を通して界面活性
剤の水溶液に圧入することにより、エマルジョンを調製
する。In the present invention, first, an organopolysiloxane mixture of the above-mentioned organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and organohydrogenpolysiloxane is pressed into an aqueous solution of a surfactant through a porous membrane having a uniform pore size. To prepare an emulsion.
【００２０】ここで使用する界面活性剤は、特に限定は
されず、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリ
シロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性
剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル硫酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニル
エーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸
塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルア
ミノ酸塩、アルケニルコハク酸塩、アルキルリン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等のアニ
オン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシエ
チレンアルキルジメチルアンモニウム塩、ジポリオキシ
エチレンアルキルメチルアンモニウム塩、トリポリオキ
シエチレンアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジル
ジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、モノ
アルキルアミン塩、モノアルキルアミドアミン塩等のカ
チオン性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシ
ド、アルキルジメチルカルボキシベタイン、アルキルア
ミドプロピルジメチルカルボキシベタイン、アルキルヒ
ドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等の両イオン
性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は、１
種を単独で又は２種以上を併用することができるが、ア
ニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とを併用す
ることはできない。The surfactant used here is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester. Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, poly Oxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester,
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organopolysiloxane, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates , Polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, N-acyl taurate, alkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate, α-olefin sulfonate,
Alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, dialkyl sulfosuccinate, monoalkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, fatty acid salt, polyoxyethylene alkyl ether acetate, N-acyl amino acid salt, alkenyl Succinate, alkyl phosphate,
Anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether phosphate, alkyl trimethyl ammonium salt, dialkyl dimethyl ammonium salt, polyoxy ethylene alkyl dimethyl ammonium salt, di polyoxy ethylene alkyl methyl ammonium salt, tri polyoxy ethylene alkyl ammonium salt, Alkylbenzyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, monoalkylamine salt, cationic surfactant such as monoalkylamidoamine salt, alkyldimethylamine oxide, alkyldimethylcarboxybetaine, alkylamidopropyldimethylcarboxybetaine, alkylhydroxysulfobetaine, Examples include zwitterionic surfactants such as alkyl carboxymethyl hydroxyethyl imidazolinium betaine. That. These surfactants are 1
The seeds can be used alone or in combination of two or more, but the anionic surfactant and the cationic surfactant cannot be used in combination.
【００２１】これらの界面活性剤のうち、分布の狭い粒
子を得るためには、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルが好ましく、更にＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ここ
で、Ｒは炭素数８〜１４の１価炭化水素基、ｎは正数）
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルがより
好ましい。この時、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルの平均ＨＬＢは、１０未満であると分布の狭い粒子を
得ることができなくなるおそれがあるし、１８を超える
と多孔膜体を通過する速度が遅くなり生産効率が悪くな
るおそれがあることから、１０〜１８であることが好ま
しく、より好ましくは１２〜１６の範囲である。Of these surfactants, polyoxyethylene alkyl ether is preferable in order to obtain particles having a narrow distribution, and further RO (CH 2 CH 2 O) n H (where R is 8 to 8 carbon atoms). 14 monovalent hydrocarbon groups, n is a positive number)
The polyoxyethylene alkyl ether represented by is more preferable. At this time, if the average HLB of the polyoxyethylene alkyl ether is less than 10, it may not be possible to obtain particles with a narrow distribution, and if it exceeds 18, the rate of passage through the porous membrane becomes slow and the production efficiency becomes low. Since it may worsen, it is preferably from 10 to 18, and more preferably from 12 to 16.
【００２２】上記界面活性剤は、水溶液として使用する
が、界面活性剤水溶液中の界面活性剤量は、０．０１重
量％未満では分布の狭い粒子を得ることができない場合
があるし、５重量％を超えると多孔膜体を通過する速度
が遅くなる場合があり、生産効率が悪くなることから、
０．０１〜５重量％の範囲とすることが好ましく、より
好ましくは０．１〜２重量％である。The above-mentioned surfactant is used as an aqueous solution, but if the amount of the surfactant in the aqueous surfactant solution is less than 0.01% by weight, particles with a narrow distribution may not be obtained, and 5% by weight may be obtained. If it exceeds%, the speed of passing through the porous membrane may be slowed down, resulting in poor production efficiency.
The amount is preferably in the range of 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.
【００２３】また、上記界面活性剤水溶液に添加するオ
ルガノポリシロキサン混合物の配合量は、５重量％未満
であると不経済であるし、４０重量％を超えると分布の
狭い粒子を得ることができなくなる場合があるため、５
〜４０重量％の範囲とすることが好ましく、より好まし
くは１０〜２５重量％である。Further, if the amount of the organopolysiloxane mixture added to the aqueous surfactant solution is less than 5% by weight, it is uneconomical, and if it exceeds 40% by weight, particles having a narrow distribution can be obtained. 5 because it may disappear
It is preferably in the range of -40 wt%, more preferably 10-25 wt%.
【００２４】本発明では、均一な細孔径を有する多孔膜
体を使用するが、均一な細孔径を有する多孔膜体の平均
細孔径は、０．５μｍ未満であると多孔膜体を通過する
速度が遅くなり、生産効率が悪くなるし、５０μｍより
大きいと分布の狭い粒子を得ることができなくなるた
め、平均細孔径は０．５〜５０μｍである必要があり、
好ましくは１〜３０μｍである。また、本発明のシリコ
ーンエラストマー粉末の粒径分布は、この細孔径の分布
に依存するため、細孔径の均一性も重要である。従っ
て、上記細孔の容積粒径分布のＤ10／Ｄ90が１．０〜
１．７、特に１．０〜１．５のものが好ましい。更に、
多孔膜体の細孔の表面が疎水性であると硬化性ポリシロ
キサン組成物が細孔を通らなくなるため、細孔の表面
は、親水性であることが必要である。In the present invention, a porous membrane having a uniform pore diameter is used, but if the average pore diameter of the porous membrane having a uniform pore diameter is less than 0.5 μm, the speed at which the porous membrane penetrates the membrane. , The production efficiency becomes poor, and particles having a narrow distribution cannot be obtained when the average particle size is larger than 50 μm. Therefore, the average pore diameter needs to be 0.5 to 50 μm.
It is preferably 1 to 30 μm. Further, since the particle size distribution of the silicone elastomer powder of the present invention depends on the distribution of the pore size, the uniformity of the pore size is also important. Therefore, D 10 / D 90 of the volume particle size distribution of the pores is 1.0 to
1.7, especially 1.0 to 1.5 is preferable. Furthermore,
If the surface of the pores of the porous membrane is hydrophobic, the curable polysiloxane composition will not pass through the pores, so the surface of the pores needs to be hydrophilic.
【００２５】多孔膜体の材質は、特に限定はされない
が、オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキ
サン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサン混合物
の圧入に耐えうる強度を必要とするため、アルミナ、ジ
ルコニア等のセラミックス又はガラスが適当である。特
に、均一な細孔径を持つ多孔質体を得やすいことから、
ガラス素材を２相に分離させ、一方の相を酸で除去して
得られる多孔質ガラスが好ましい。このような製法によ
って得られる多孔質ガラスは、例えば、米国のコーニン
グ社のバイコール（商品名）、宮崎県工業試験場が開発
したＳＰＧ膜と称されるものが挙げられる。The material of the porous membrane is not particularly limited, but it is required to have a strength that can withstand the press-fitting of the organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and the organohydrogenpolysiloxane mixture, so that the material such as alumina or zirconia is used. Ceramics or glass are suitable. Especially, since it is easy to obtain a porous body having a uniform pore size,
A porous glass obtained by separating a glass material into two phases and removing one phase with an acid is preferable. The porous glass obtained by such a production method includes, for example, Vycor (trade name) manufactured by Corning Incorporated in the United States and an SPG film developed by Miyazaki Prefectural Industrial Research Institute.
【００２６】多孔膜体の形状は特に限定されないが、表
面積を大きくすることができるパイプ状が好ましい。パ
イプ状の多孔膜体を使用する場合、パイプの一方の端を
閉鎖し、界面活性剤の水溶液に浸し、パイプの他方の端
からパイプの内側に上記オルガノポリシロキサン混合物
を満たし、パイプの他端側から圧力を掛けてパイプの外
周より界面活性剤の水溶液中にオルガノポリシロキサン
混合物を圧入すればよい。また、逆にパイプの内側に界
面活性剤の水溶液を満たし、パイプの外側からオルガノ
ポリシロキサン混合物を圧入してもよい。The shape of the porous membrane is not particularly limited, but a pipe shape that can increase the surface area is preferable. When a pipe-shaped porous membrane is used, one end of the pipe is closed, immersed in an aqueous solution of a surfactant, the inside of the pipe is filled with the above organopolysiloxane mixture from the other end of the pipe, and the other end of the pipe is used. The organopolysiloxane mixture may be pressed into the aqueous solution of the surfactant from the outer circumference of the pipe by applying pressure from the side. On the contrary, the inside of the pipe may be filled with an aqueous solution of a surfactant, and the organopolysiloxane mixture may be press-fitted from the outside of the pipe.
【００２７】ここで、パイプ状の多孔膜体を使用する場
合のオルガノポリシロキサンエマルジョンの調製方法に
ついて、具体例を示すと、図１に示すように、パイプ状
多孔膜体１の内側に、Ｏリング２が配設され、一方の端
を閉塞し、側面に穴をあけた金属管３を挿着する。これ
を図２に示すように、シロキサン用容器４と連結させ、
該シロキサン用容器４内にポリシロキサン混合物５を仕
込む。これを図３に示すように、クランプ６で挟み、ス
タンド７に固定する。次に、多孔膜体１部分を、界面活
性剤水溶液８の入ったビーカー９中に浸漬し、マグネチ
ックスターラー１０にて界面活性剤水溶液８を攪拌しな
がら、シロキサン用容器の上部のガス配管接続口１２か
らガスを導入し、ポリシロキサン混合物５を、圧力を掛
けながら多孔膜体１を通して界面活性剤水溶液８中に圧
入することにより、オルガノポリシロキサンエマルジョ
ンが得られる。なお、図３中の１１は回転子である。こ
のように、分布の狭いシリコーンエラストマー粒子を得
るには、多孔膜体表面の界面活性剤水溶液を流動させて
おくことが好ましい。Here, a concrete example of the method for preparing the organopolysiloxane emulsion in the case of using the pipe-shaped porous membrane is shown in FIG. A ring 2 is provided, one end of which is closed, and a metal tube 3 having a side hole is inserted. This is connected to the siloxane container 4 as shown in FIG.
A polysiloxane mixture 5 is charged in the siloxane container 4. As shown in FIG. 3, this is clamped by a clamp 6 and fixed to a stand 7. Next, the porous membrane body 1 part is immersed in a beaker 9 containing a surfactant aqueous solution 8 and, while stirring the surfactant aqueous solution 8 by a magnetic stirrer 10, a gas pipe connection on the upper part of the siloxane container is connected. A gas is introduced from the port 12, and the polysiloxane mixture 5 is pressed under pressure into the aqueous surfactant solution 8 through the porous membrane body 1 to obtain an organopolysiloxane emulsion. In addition, 11 in FIG. 3 is a rotor. As described above, in order to obtain the silicone elastomer particles having a narrow distribution, it is preferable that the aqueous surfactant solution on the surface of the porous membrane is allowed to flow.
【００２８】また、本発明において、分布の狭いシリコ
ーンエラストマー粒子を得るには、予め多孔膜体の細孔
表面を水又は界面活性剤水溶液で濡らしておくことが好
ましい。細孔径が小さく、細孔表面が濡れにくい場合に
は、多孔膜体を水又は界面活性剤水溶液に浸し、超音波
をかけてやればよい。Further, in the present invention, in order to obtain silicone elastomer particles having a narrow distribution, it is preferable to wet the pore surface of the porous membrane with water or a surfactant aqueous solution in advance. When the pore diameter is small and the surface of the pores is difficult to wet, the porous membrane may be immersed in water or a surfactant aqueous solution and ultrasonic waves may be applied.
【００２９】上記オルガノポリシロキサン混合物を圧入
するときの圧力は、０．１ｋＰａ未満であるとオルガノ
ポリシロキサン混合物が多孔膜体を通らなくなるし、１
００ｋＰａより高いと分布の狭い粒子を得ることができ
なくなるため、０．１〜１００ｋＰａである必要があ
り、好ましくは１〜５０ｋＰａである。If the pressure when the above organopolysiloxane mixture is pressed in is less than 0.1 kPa, the organopolysiloxane mixture will not pass through the porous membrane, and
If it is higher than 00 kPa, it becomes impossible to obtain particles having a narrow distribution, so it is necessary to be 0.1 to 100 kPa, and preferably 1 to 50 kPa.
【００３０】オレフィン性不飽和基を有するオルガノポ
リシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンのオルガノポリシロキサン混合物のエマルジョンを作
製した後、付加反応触媒を加えて攪拌し、ポリシロキサ
ン混合物を硬化させることにより、シリコーンエラスト
マー粉末を得ることができる。After preparing an emulsion of an organopolysiloxane mixture having an olefinically unsaturated group and an organopolysiloxane mixture of organohydrogenpolysiloxane, an addition reaction catalyst is added and the mixture is stirred to cure the polysiloxane mixture. An elastomer powder can be obtained.
【００３１】この場合、付加反応触媒が界面活性剤水溶
液に対する分散性が悪い場合には、付加反応触媒を界面
活性剤に溶解してから添加するか、界面活性剤を用いて
水性分散液としたものを添加することが好ましい。In this case, when the addition reaction catalyst has poor dispersibility in the aqueous surfactant solution, the addition reaction catalyst is dissolved in the surfactant and then added, or an aqueous dispersion is prepared by using the surfactant. It is preferable to add one.
【００３２】本発明に用いられる付加反応触媒として
は、特に限定されるものではないが、各種の白金化合
物、パラジウム化合物などが使用できる。なかでも白金
化合物が好ましく、塩化白金酸、オレフィンとの錯体、
ビニルシロキサンとの錯体、アルコール変性体などが挙
げられる。白金化合物を用いる場合の添加量としては、
上記オレフィン性不飽和基を有するオルガノポリシロキ
サン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計
量に対して白金原子として１ｐｐｍ未満では付加反応速
度が小さくなる場合があるし、１００ｐｐｍを超えても
不経済であるため、１〜１００ｐｐｍが好ましい。The addition reaction catalyst used in the present invention is not particularly limited, but various platinum compounds, palladium compounds and the like can be used. Of these, a platinum compound is preferable, and chloroplatinic acid, a complex with an olefin,
Examples thereof include complexes with vinyl siloxane and alcohol modified products. The addition amount when using a platinum compound,
If the platinum atom is less than 1 ppm with respect to the total amount of the above-mentioned organopolysiloxane having an olefinically unsaturated group and the organohydrogenpolysiloxane, the addition reaction rate may be small, and if it exceeds 100 ppm, it is uneconomical. , 1 to 100 ppm is preferable.
【００３３】なお、ポリシロキサン混合物を硬化させる
際の反応温度は、室温でもよいが、付加反応促進又は付
加反応を完結させるために、付加反応触媒添加後、分散
液を１００℃未満で加熱してもよい。The reaction temperature for curing the polysiloxane mixture may be room temperature, but in order to accelerate the addition reaction or complete the addition reaction, the dispersion liquid is heated below 100 ° C. after the addition reaction catalyst is added. Good.
【００３４】以上のようにして製造された本発明のシリ
コーンエラストマー粉末の水性分散液は、そのまま或い
は適宜水で希釈することにより、水性の材料に添加して
使用できる。また、シリコーンエラストマー粉末とする
には、更に、固液分離、洗浄、乾燥すればよい。The aqueous dispersion of the silicone elastomer powder of the present invention produced as described above can be added to an aqueous material as it is or by appropriately diluting it with water. Further, to obtain a silicone elastomer powder, solid-liquid separation, washing and drying may be further performed.
【００３５】本発明の方法により得られたシリコーンエ
ラストマー粉末は、球状であり、体積平均粒径が１〜１
００μｍ、特に３〜８０μｍであり、かつ体積粒径分布
及び個数粒径分布のＤ10／Ｄ90がそれぞれ１．０〜１．
７、特に１．０〜１．５のものである。The silicone elastomer powder obtained by the method of the present invention is spherical and has a volume average particle size of 1 to 1.
00 μm, particularly 3 to 80 μm, and the D 10 / D 90 of the volume particle size distribution and the number particle size distribution are 1.0 to 1.
7, especially 1.0 to 1.5.
【００３６】本発明のシリコーンエラストマー粉末ある
いは該粉末の水性分散液は、エポキシ樹脂、ポリスチレ
ン樹脂等の耐衝撃吸収剤、液晶パネル等のスペース保持
剤、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等
のブロッキング防止剤、アクリル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂等の光拡散剤、複写機用ゴムロール等の耐摩耗性
付与剤、ワックス、洗浄剤、洗顔剤等の研磨剤・滑り性
付与剤、塗料、インキ、コーティング剤等の滑り性付与
剤、紙、プラスチックシート等の滑り性付与剤、ファン
デーション、口紅、シャンプー、リンス等の滑り性付与
剤等として応用展開可能である。また、粒径分布が狭い
ため、特性効果が大きい、特性が安定する、少ない量で
も特性が発揮されるなど利点が多い。The silicone elastomer powder of the present invention or an aqueous dispersion of the powder is a shock-resistant absorbent such as an epoxy resin or a polystyrene resin, a space retainer such as a liquid crystal panel, an antiblocking agent such as a polyethylene film or a polypropylene film, an acrylic resin. Light diffusing agents such as resins and polycarbonate resins, abrasion resistance imparting agents for rubber rolls for copying machines, abrasives and slippery agents such as waxes, cleaning agents, facial cleansing agents, and lubricity imparting for paints, inks, coating agents, etc. It can be applied and developed as an agent, a slipperiness-imparting agent such as paper and plastic sheet, and a slipperiness-imparting agent such as foundation, lipstick, shampoo and conditioner. Further, since the particle size distribution is narrow, there are many advantages such as a large effect of characteristics, stable characteristics, and the ability to exhibit characteristics even with a small amount.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、粒度分布が
狭い体積平均粒径１〜１００μｍのシリコーンエラスト
マー球状粉末が得られる。According to the manufacturing method of the present invention, a silicone elastomer spherical powder having a narrow volume average particle size of 1 to 100 μm can be obtained.
【００３８】[0038]
【実施例】次に、実施例及び比較例を示して、本発明を
更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、実施例中における粘度は２５℃にお
ける測定値である。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these. The viscosity in the examples is a measured value at 25 ° C.
【００３９】［実施例１］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝２．１μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に下記式（３）で示
される粘度が１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロ
キサン１４．５ｇと下記式（４）で示される粘度が２５
ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン１．
５ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からな
り、２５℃における粘度が９０ｍｍ2／ｓであるポリシ
ロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビーカに０．６
％ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ＝１３．
２）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すように、ＳＰＧ
膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するように、ＳＰＧ
膜／シャフト／シロキサン用容器をセットし、界面活性
剤水溶液をマグネチックスターラーで撹拌しながら、シ
ロキサン用容器上部から４５ｋＰａの圧力をかけ、ポリ
シロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリオキシエチレ
ンデシルエーテル水溶液中に圧入した。圧力をかけると
直ぐにポリオキシエチレンデシルエーテル水溶液は白濁
し始め、５時間５０分後にシロキサン用容器内のポリシ
ロキサン混合物がなくなったので、ＳＰＧ膜をビーカか
ら引き上げた。このポリシロキサン混合物の水性分散液
は、均一であった。Example 1 SPG membrane (pipe-shaped porous glass membrane, φ10 × 10 mm, average pore diameter = 2.1 μm,
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. 14.5 g of methylvinylpolysiloxane having a viscosity of 100 mm 2 / s represented by the following formula (3) and a viscosity of 25 represented by the following formula (4) in a siloxane container.
mm 2 / s methylhydrogenpolysiloxane 1.
A polysiloxane mixture consisting of 5 g ([Si—H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and having a viscosity at 25 ° C. of 90 mm 2 / s was charged. 0.6 in a 200 ml beaker
% Polyoxyethylene decyl ether (HLB = 13.
2) Charge 84 g of the aqueous solution, and as shown in FIG.
SPG so that the membrane part is immersed in the aqueous surfactant solution.
Set the membrane / shaft / siloxane container, apply a pressure of 45 kPa from the top of the siloxane container while stirring the aqueous surfactant solution with a magnetic stirrer, and pass the polysiloxane mixture through the SPG membrane into the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution. Pressed in. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution began to turn cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 5 hours and 50 minutes, so the SPG film was pulled out from the beaker. The aqueous dispersion of this polysiloxane mixture was homogeneous.
【００４０】得られたポリシロキサン混合物の水性分散
液に、塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン溶液（塩
化白金酸含有量０．５重量％）０．０４ｇとポリオキシ
エチレンラウリルエーテル０．０４ｇの混合物を添加
し、更に２４時間撹拌した後、６０メッシュ金網に通
し、ポリシロキサン硬化物の水性分散液を得た。A mixture of 0.04 g of a toluene solution of a chloroplatinic acid-olefin complex (chloroplatinic acid content: 0.5% by weight) and 0.04 g of polyoxyethylene lauryl ether was added to an aqueous dispersion of the obtained polysiloxane mixture. Was added, and the mixture was further stirred for 24 hours and then passed through a 60-mesh wire net to obtain an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product.
【００４１】粒径測定装置マルチサイザーＩＩ（ベック
マン・コールター（株）製）で、この分散液中のポリシ
ロキサン硬化物の粒径を測定したところ、体積平均粒径
は８．０μｍ、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90は１．４、個
数粒径分布のＤ10／Ｄ90は１．４であった。なお、体積
粒径分布を図４に、個数粒径分布を図５に示す。更に、
得られたポリシロキサン硬化物の水性分散液を、濾紙を
用いて固液分離し、固形分を１０５℃の乾燥機で乾燥さ
せたところ、弾性のある白色粉末が得られた。この白色
粉末を光学顕微鏡で観察したところ、球状の粒子であっ
た。Particle size measuring device Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) was used to measure the particle size of the polysiloxane cured product in this dispersion, and the volume average particle size was 8.0 μm, and the volume particle size was The distribution D 10 / D 90 was 1.4, and the number particle size distribution D 10 / D 90 was 1.4. The volume particle size distribution is shown in FIG. 4, and the number particle size distribution is shown in FIG. Furthermore,
The aqueous dispersion of the obtained polysiloxane cured product was subjected to solid-liquid separation using a filter paper, and the solid content was dried with a drier at 105 ° C., whereby an elastic white powder was obtained. When this white powder was observed with an optical microscope, it was spherical particles.
【００４２】[0042]
【化１】 [Chemical 1]
【００４３】［実施例２］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝５．５μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に上記式（３）で示
される粘度が１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロ
キサン１４．５ｇと上記式（４）で示される粘度が２５
ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン１．
５ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からな
り、２５℃における粘度が９０ｍｍ2／ｓであるポリシ
ロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビーカに０．６
％ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ＝１
５．６）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すように、Ｓ
ＰＧ膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するようにＳＰ
Ｇ膜／シャフト／シロキサン用容器をセットし、界面活
性剤水溶液をマグネチックスターラーで撹拌しながら、
シロキサン用容器上部から１．８ｋＰａの圧力をかけ、
ポリシロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリオキシエ
チレンラウリルエーテル水溶液中に圧入した。圧力をか
けると直ぐにポリオキシエチレンラウリルエーテル水溶
液は白濁し始め、３時間２０分後にシロキサン用容器内
のポリシロキサン混合物がなくなったので、ＳＰＧ膜を
ビーカから引き上げた。Example 2 SPG film (pipe-shaped porous glass film, having a diameter of 10 × 10 mm and an average pore diameter of 5.5 μm,
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. In a siloxane container, 14.5 g of the methyl vinyl polysiloxane represented by the above formula (3) having a viscosity of 100 mm 2 / s and a viscosity represented by the above formula (4) of 25.
mm 2 / s methylhydrogenpolysiloxane 1.
A polysiloxane mixture consisting of 5 g ([Si—H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and having a viscosity at 25 ° C. of 90 mm 2 / s was charged. 0.6 in a 200 ml beaker
% Polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 1
5.6) Charge 84 g of an aqueous solution, and as shown in FIG.
SP so that the PG film part is immersed in the aqueous surfactant solution
Set the container for G film / shaft / siloxane, stir the aqueous solution of the surfactant with a magnetic stirrer,
Apply 1.8 kPa pressure from the top of the siloxane container,
The polysiloxane mixture was pressed through a SPG membrane into an aqueous polyoxyethylene lauryl ether solution. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene lauryl ether aqueous solution began to turn cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 3 hours and 20 minutes, so the SPG film was pulled out from the beaker.
【００４４】実施例１と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液から、ポリシロキサン硬化物
の水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、
実施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散
液の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、
個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定
結果を表１に示す。In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also,
In the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle diameter, the volume particle diameter distribution of D 10 / D 90 ,
The number particle size distribution D 10 / D 90 and shape were measured. The results of this measurement are shown in Table 1.
【００４５】［実施例３］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝１９．３μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス
膜、エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１
に示すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金
属管に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容
器に取り付けたものを準備した。シロキサン用容器に上
記式（３）で示される粘度が１００ｍｍ2／ｓのメチル
ビニルポリシロキサン１４．５ｇと上記式（４）で示さ
れる粘度が２５ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリ
シロキサン１．５ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝
１．１）からなり、２５℃における粘度が９０ｍｍ2／
ｓであるポリシロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌ
ビーカに０．６％ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（ＨＬＢ＝１３．６）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示
すように、ＳＰＧ膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬す
るようにＳＰＧ膜／シャフト／シロキサン用容器をセッ
トし、界面活性剤水溶液をマグネチックスターラーで撹
拌しながら、シロキサン用容器上部から３．０ｋＰａの
圧力をかけ、ポリシロキサン混合物をＳＰＧ膜を通して
ポリオキシエチレンラウリルエーテル水溶液中に圧入し
た。圧力をかけると直ぐにポリオキシエチレンラウリル
エーテル水溶液は白濁し始め、１時間１５分後にシロキ
サン用容器内のポリシロキサン混合物がなくなったの
で、ＳＰＧ膜をビーカから引き上げた。Example 3 An SPG film (pipe-shaped porous glass film, trade name of SP G-Techno Co., Ltd.) having a diameter of 10 × 10 mm and an average pore diameter of 19.3 μm is shown in FIG.
A metal tube having one end closed as shown in Fig. 2 and having a hole on its side was attached to the metal tube, and then attached to a siloxane container as shown in Fig. 2. In a siloxane container, 14.5 g of a methyl vinyl polysiloxane represented by the above formula (3) having a viscosity of 100 mm 2 / s and 1.5 g of a methyl vinyl polysiloxane represented by the above formula (4) having a viscosity of 25 mm 2 / s. ([Si-H / vinyl group] molar ratio =
1.1) and has a viscosity at 25 ° C. of 90 mm 2 /
The polysiloxane mixture of s was charged. 200 ml
A beaker was charged with 84 g of a 0.6% polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 13.6) aqueous solution, and as shown in FIG. 3, the SPG film / shaft / siloxane was so immersed that the SPG film portion was immersed in the surfactant aqueous solution. The container was set, and while stirring the aqueous surfactant solution with a magnetic stirrer, a pressure of 3.0 kPa was applied from the upper part of the siloxane container, and the polysiloxane mixture was pressed into the aqueous polyoxyethylene lauryl ether solution through the SPG membrane. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene lauryl ether aqueous solution began to become cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 1 hour and 15 minutes, so the SPG film was pulled out from the beaker.
【００４６】実施例１と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液から、ポリシロキサン硬化物
の水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、
実施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散
液の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、
個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定
結果を表１に示す。In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also,
In the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle diameter, the volume particle diameter distribution of D 10 / D 90 ,
The number particle size distribution D 10 / D 90 and shape were measured. The results of this measurement are shown in Table 1.
【００４７】［実施例４］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝２．１μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に下記式（５）で示
される粘度が４００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロ
キサン１５．３ｇと上記式（４）で示される粘度が２５
ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン０．
７２ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）から
なり、２５℃における粘度が３６０ｍｍ2／ｓであるポ
リシロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビーカに
０．６％ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ＝
１３．２）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すように、
ＳＰＧ膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するようにＳ
ＰＧ膜／シャフト／シロキサン用容器をセットし、界面
活性剤水溶液をマグネチックスターラーで撹拌しなが
ら、シロキサン用容器上部から５５ｋＰａの圧力をか
け、ポリシロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリオキ
シエチレンデシルエーテル水溶液中に圧入した。圧力を
かけると直ぐにポリオキシエチレンデシルエーテル水溶
液は白濁し始め、２８時間後にシロキサン用容器内のポ
リシロキサン混合物がなくなったので、ＳＰＧ膜をビー
カから引き上げた。Example 4 SPG membrane (pipe-shaped porous glass membrane, φ10 × 10 mm, average pore diameter = 2.1 μm)
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. In a siloxane container, 15.3 g of methyl vinyl polysiloxane having a viscosity of 400 mm 2 / s represented by the following formula (5) and 25 having a viscosity represented by the above formula (4) of 25
mm 2 / s methylhydrogenpolysiloxane 0.
A polysiloxane mixture consisting of 72 g ([Si—H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and having a viscosity at 25 ° C. of 360 mm 2 / s was charged. In a 200 ml beaker, 0.6% polyoxyethylene decyl ether (HLB =
13.2) Charge 84 g of an aqueous solution, and as shown in FIG.
SPG film part is soaked in the aqueous solution of surfactant S
Set the PG membrane / shaft / siloxane container, apply a pressure of 55 kPa from the top of the siloxane container while stirring the aqueous surfactant solution with a magnetic stirrer, and pass the polysiloxane mixture through the SPG membrane into the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution. Pressed into. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution began to turn cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 28 hours, so the SPG film was pulled out from the beaker.
【００４８】実施例１と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液から、ポリシロキサン硬化物
の水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、
実施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散
液の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、
個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定
結果を表１に示す。In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also,
In the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle diameter, the volume particle diameter distribution of D 10 / D 90 ,
The number particle size distribution D 10 / D 90 and shape were measured. The results of this measurement are shown in Table 1.
【００４９】[0049]
【化２】 [Chemical 2]
【００５０】［比較例１］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝２．１μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に下記式（６）で示
される粘度が７ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロキサ
ン１１．７ｇと下記式（７）で示される粘度が１３０ｍ
ｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン４．３
ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からな
り、２５℃における粘度が１８ｍｍ2／ｓであるポリシ
ロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビーカに０．６
％ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ＝１３．
２）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すように、ＳＰＧ
膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するようにＳＰＧ膜
／シャフト／シロキサン用容器をセットし、界面活性剤
水溶液をマグネチックスターラーで撹拌しながら、シロ
キサン用容器上部から４５ｋＰａの圧力をかけ、ポリシ
ロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリオキシエチレン
デシルエーテル水溶液中に圧入した。圧力をかけると直
ぐにポリオキシエチレンデシルエーテル水溶液は白濁し
始め、１時間４０分後にシロキサン用容器内のポリシロ
キサン混合物がなくなったので、ＳＰＧ膜をビーカから
引き上げた。[Comparative Example 1] SPG film (pipe-shaped porous glass film, φ10 × 10 mm, average pore diameter = 2.1 μm,
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. A siloxane container has a viscosity of 7 mm 2 / s represented by the following formula (6) of 11.7 g of methyl vinyl polysiloxane and a viscosity represented by the following formula (7) of 130 m.
m 2 / s methylhydrogenpolysiloxane 4.3
A polysiloxane mixture consisting of g ([Si—H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and having a viscosity at 25 ° C. of 18 mm 2 / s was charged. 0.6 in a 200 ml beaker
% Polyoxyethylene decyl ether (HLB = 13.
2) Charge 84 g of the aqueous solution, and as shown in FIG.
Set the SPG membrane / shaft / siloxane container so that the membrane part is immersed in the aqueous surfactant solution, and while stirring the aqueous surfactant solution with a magnetic stirrer, apply a pressure of 45 kPa from the upper part of the siloxane container, The siloxane mixture was pressed through a SPG membrane into an aqueous polyoxyethylene decyl ether solution. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution began to turn cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 1 hour and 40 minutes, so the SPG film was pulled out from the beaker.
【００５１】実施例１と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液から、ポリシロキサン硬化物
の水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、
実施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散
液の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、
個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定
結果を表１に示す。In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also,
In the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle diameter, the volume particle diameter distribution of D 10 / D 90 ,
The number particle size distribution D 10 / D 90 and shape were measured. The results of this measurement are shown in Table 1.
【００５２】[0052]
【化３】 [Chemical 3]
【００５３】［比較例２］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝２．１μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に下記式（８）で示
される粘度が１，１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリ
シロキサン１５．５ｇと上記式（４）で示される粘度が
２５ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン
０．４９ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）
からなり、２５℃における粘度が１，０９０ｍｍ2／ｓ
であるポリシロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビ
ーカに０．６％ポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｈ
ＬＢ＝１３．２）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すよ
うに、ＳＰＧ膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するよ
うにＳＰＧ膜／シャフト／シロキサン用容器をセット
し、界面活性剤水溶液をマグネチックスターラーで撹拌
しながら、シロキサン用容器上部から６０ｋＰａの圧力
をかけ、ポリシロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリ
オキシエチレンデシルエーテル水溶液中に圧入した。圧
力をかけると直ぐにポリオキシエチレンデシルエーテル
水溶液は白濁し始めた。３０時間後、シロキサン用容器
内のポリシロキサン混合物はなくならなかったが、ＳＰ
Ｇ膜をビーカから引き上げ、圧入を中断した。[Comparative Example 2] SPG film (pipe-shaped porous glass film, having a diameter of 10 µm and an average pore diameter of 2.1 µm)
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. Methylhydrogenpolysiloxane of viscosity Viscosity of the following formula (8) the siloxane container is represented by methyl vinyl polysiloxane 15.5g and the expression of 1,100mm 2 / s (4) is 25 mm 2 / s 0 .49 g ([Si-H / vinyl group] molar ratio = 1.1)
And has a viscosity at 25 ° C of 1,090 mm 2 / s
Was charged with the polysiloxane mixture. 0.6% polyoxyethylene decyl ether (H
LB = 13.2) 84 g of an aqueous solution was charged, and as shown in FIG. 3, the SPG film / shaft / siloxane container was set so that the SPG film portion was immersed in the aqueous surfactant solution, and the aqueous surfactant solution was magnetized. While stirring with a tick stirrer, a pressure of 60 kPa was applied from the upper part of the siloxane container, and the polysiloxane mixture was pressed into the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution through the SPG membrane. Immediately upon application of pressure, the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution began to turn cloudy. After 30 hours, the polysiloxane mixture in the siloxane container did not disappear, but SP
The G film was pulled up from the beaker and the press fitting was stopped.
【００５４】実施例１と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液から、ポリシロキサン硬化物
の水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、
実施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散
液の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、
個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定
結果を表１に示す。In the same manner as in Example 1, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also,
In the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle diameter, the volume particle diameter distribution of D 10 / D 90 ,
The number particle size distribution D 10 / D 90 and shape were measured. The results of this measurement are shown in Table 1.
【００５５】[0055]
【化４】 [Chemical 4]
【００５６】［比較例３］φ１０×１０ｍｍで平均細孔
径＝２．１μｍのＳＰＧ膜（パイプ状多孔質ガラス膜、
エス・ピー・ジーテクノ（株）製商品名）を、図１に示
すように一方の端が閉鎖され、側面に穴をあけた金属管
に取り付け、更に図２に示すようにシロキサン用容器に
取り付けたものを準備した。ＳＰＧ膜部分をイオン交換
水に浸し、超音波を３０秒間かけ、ＳＰＧ膜細孔部に水
をしみ込ませた。シロキサン用容器に上記式（３）で示
される粘度が１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロ
キサン１４．５ｇと上記式（４）で示される粘度が２５
ｍｍ2／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン１．
５ｇ（〔Ｓｉ−Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からな
り、２５℃における粘度が９０ｍｍ2／ｓであるポリシ
ロキサン混合物を仕込んだ。２００ｍｌビーカに０．６
％ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＨＬＢ＝１３．
２）水溶液８４ｇを仕込み、図３に示すように、ＳＰＧ
膜部分が界面活性剤水溶液中に浸漬するようにＳＰＧ膜
／シャフト／シロキサン用容器をセットし、界面活性剤
水溶液をマグネチックスターラーで撹拌しながら、シロ
キサン用容器上部から１１０ｋＰａの圧力をかけ、ポリ
シロキサン混合物をＳＰＧ膜を通してポリオキシエチレ
ンデシルエーテル水溶液中に圧入した。圧力をかけると
直ぐにポリオキシエチレンデシルエーテル水溶液は白濁
し始め、３０分後にシロキサン用容器内のポリシロキサ
ン混合物がなくなったので、ＳＰＧ膜をビーカから引き
上げたが、得られたものはポリシロキサン混合物が多量
に浮いているものであった。[Comparative Example 3] SPG film having a diameter of 10 x 10 mm and an average pore diameter of 2.1 µm (pipe-shaped porous glass film,
SP G Techno Co., Ltd.) is attached to a metal tube with one end closed and a hole on the side as shown in FIG. 1, and then to a siloxane container as shown in FIG. I prepared things. The SPG membrane portion was immersed in ion-exchanged water, and ultrasonic waves were applied for 30 seconds to impregnate the SPG membrane pores with water. In a siloxane container, 14.5 g of the methyl vinyl polysiloxane represented by the above formula (3) having a viscosity of 100 mm 2 / s and a viscosity represented by the above formula (4) of 25.
mm 2 / s methylhydrogenpolysiloxane 1.
A polysiloxane mixture consisting of 5 g ([Si—H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and having a viscosity at 25 ° C. of 90 mm 2 / s was charged. 0.6 in a 200 ml beaker
% Polyoxyethylene decyl ether (HLB = 13.
2) Charge 84 g of the aqueous solution, and as shown in FIG.
Set the SPG membrane / shaft / siloxane container so that the membrane part is immersed in the aqueous surfactant solution, and apply 110 kPa pressure from the top of the siloxane container while stirring the aqueous surfactant solution with a magnetic stirrer. The siloxane mixture was pressed through a SPG membrane into an aqueous polyoxyethylene decyl ether solution. Immediately after the pressure was applied, the polyoxyethylene decyl ether aqueous solution began to turn cloudy, and the polysiloxane mixture in the siloxane container disappeared after 30 minutes, so the SPG membrane was pulled up from the beaker. It was floating a lot.
【００５７】［比較例４］上記式（３）で示される粘度
が１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロキサン４５
３ｇと上記式（４）で示される粘度が２５ｍｍ2／ｓの
メチルハイドロジェンポリシロキサン４７ｇ（〔Ｓｉ−
Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からなり、２５℃にお
ける粘度が９０ｍｍ2／ｓであるポリシロキサン混合
物、及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ
＝１３．６）３ｇと水４５ｇの混合物を１リットルのガ
ラスビーカーに仕込み、ホモミキサーで回転数７，００
０ｒｐｍにて１５分間撹拌を行い、次いで水４５２ｇを
加え、回転数２，０００ｒｐｍにて、更に１０分間撹拌
した。[Comparative Example 4] Methylvinylpolysiloxane 45 represented by the above formula (3) and having a viscosity of 100 mm 2 / s 45
3 g and 47 g of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 25 mm 2 / s represented by the above formula (4) ([Si-
H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and a polysiloxane mixture having a viscosity of 90 mm 2 / s at 25 ° C., and polyoxyethylene lauryl ether (HLB).
= 13.6) Charge a mixture of 3 g and 45 g of water into a 1 liter glass beaker and rotate with a homomixer at a rotation speed of 7,000.
The mixture was stirred at 0 rpm for 15 minutes, then 452 g of water was added, and the mixture was further stirred at 2,000 rpm for 10 minutes.
【００５８】得られたポリシロキサン混合物の水性分散
液を、平板撹拌装置の付いたガラスフラスコに移し、室
温で撹拌下に、塩化白金酸−オレフィン錯体のトルエン
溶液（塩化白金酸含有量０．５重量％）１．２ｇとポリ
オキシエチレンラウリルエーテル１．２ｇの混合物を添
加し、２４時間反応させ、６０メッシュ金網に通し、ポ
リシロキサン硬化物の水性分散液を得た。The obtained polysiloxane mixture aqueous dispersion was transferred to a glass flask equipped with a flat plate stirrer, and stirred at room temperature with a toluene solution of a chloroplatinic acid-olefin complex (chloroplatinic acid content: 0.5). (Wt%) 1.2 g and polyoxyethylene lauryl ether 1.2 g were added, reacted for 24 hours and passed through a 60 mesh wire net to obtain an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product.
【００５９】更に、実施例１と同様にして、弾性のある
白色粉末を得た。また、実施例１と同様にして、ポリシ
ロキサン混合物水性分散液の状態、体積平均粒径、体積
粒径分布のＤ10／Ｄ90、個数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形
状を測定した。この測定結果を表１に示す。また、この
体積粒径分布を図６に、個数粒径分布を図７に示す。Further, an elastic white powder was obtained in the same manner as in Example 1. Also, in the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle size, the volume particle size distribution D 10 / D 90 , the number particle size distribution D 10 / D 90 , and the shape were measured. . The results of this measurement are shown in Table 1. The volume particle size distribution is shown in FIG. 6 and the number particle size distribution is shown in FIG.
【００６０】［比較例５］上記式（３）で示される粘度
が１００ｍｍ2／ｓのメチルビニルポリシロキサン４５
３ｇと上記式（４）で示される粘度が２５ｍｍ2／ｓの
メチルハイドロジェンポリシロキサン４７ｇ（〔Ｓｉ−
Ｈ／ビニル基〕モル比＝１．１）からなり、２５℃にお
ける粘度が９０ｍｍ2／ｓであるポリシロキサン混合
物、及びポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ
＝１３．６）０．４ｇと水５００ｇの混合物を１リット
ルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーで回転数
２，０００ｒｐｍにて２０分間撹拌した。[Comparative Example 5] Methylvinylpolysiloxane 45 represented by the above formula (3) and having a viscosity of 100 mm 2 / s.
3 g and 47 g of methylhydrogenpolysiloxane having a viscosity of 25 mm 2 / s represented by the above formula (4) ([Si-
H / vinyl group] molar ratio = 1.1) and a polysiloxane mixture having a viscosity of 90 mm 2 / s at 25 ° C., and polyoxyethylene lauryl ether (HLB).
= 13.6) A mixture of 0.4 g and 500 g of water was placed in a 1-liter glass beaker and stirred with a homomixer at a rotation speed of 2,000 rpm for 20 minutes.
【００６１】比較例４と同様にして、得られたポリシロ
キサン混合物の水性分散液からポリシロキサン硬化物の
水性分散液、更に弾性のある白色粉末を得た。また、実
施例１と同様にして、ポリシロキサン混合物水性分散液
の状態、体積平均粒径、体積粒径分布のＤ10／Ｄ90、個
数粒径分布のＤ10／Ｄ90、形状を測定した。この測定結
果を表１に示す。In the same manner as in Comparative Example 4, an aqueous dispersion of a polysiloxane cured product and an elastic white powder were obtained from the obtained aqueous dispersion of the polysiloxane mixture. Also, in the same manner as in Example 1, the state of the polysiloxane mixture aqueous dispersion, the volume average particle size, the volume particle size distribution D 10 / D 90 , the number particle size distribution D 10 / D 90 , and the shape were measured. . The results of this measurement are shown in Table 1.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】※１：ポリシロキサン混合物の水性分散液
を作製するときに使用した界面活性剤
界面活性剤Ａ：ポリオキシエチレンデシルエーテル（Ｈ
ＬＢ＝１３．２）
界面活性剤Ｂ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（ＨＬＢ＝１５．６）
界面活性剤Ｃ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（ＨＬＢ＝１３．６）
※２：３０時間後、ポリシロキサン混合物が容器内に残
っていたため、圧入をそこで中断した。* 1: Surfactant used when preparing an aqueous dispersion of a polysiloxane mixture Surfactant A: polyoxyethylene decyl ether (H
LB = 13.2) Surfactant B: polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 15.6) Surfactant C: polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 13.6) * 2: After 30 hours, polysiloxane mixture Was left in the container, so the press fit was interrupted there.
【図１】本発明の一実施例における多孔膜体と金属管と
の取り付けを示す概略斜視図である。FIG. 1 is a schematic perspective view showing attachment of a porous membrane body and a metal tube in an embodiment of the present invention.
【図２】本発明の一実施例における多孔膜体とシロキサ
ン用容器との取り付けを示す概略正面図である。FIG. 2 is a schematic front view showing the attachment of the porous membrane body and the siloxane container in one embodiment of the present invention.
【図３】本発明の一実施例におけるポリシロキサンエマ
ルジョン作製用の圧入装置の概略正面図である。FIG. 3 is a schematic front view of a press-fitting device for producing a polysiloxane emulsion in one example of the present invention.
【図４】本発明の実施例１で得られたポリシロキサン硬
化物の体積粒径分布を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the volume particle size distribution of the polysiloxane cured product obtained in Example 1 of the present invention.
【図５】本発明の実施例１で得られたポリシロキサン硬
化物の個数粒径分布を示すグラフである。FIG. 5 is a graph showing a number particle size distribution of a polysiloxane cured product obtained in Example 1 of the present invention.
【図６】本発明の比較例４で得られたポリシロキサン硬
化物の体積粒径分布を示すグラフである。FIG. 6 is a graph showing a volume particle size distribution of a polysiloxane cured product obtained in Comparative Example 4 of the present invention.
【図７】本発明の比較例４で得られたポリシロキサン硬
化物の個数粒径分布を示すグラフである。FIG. 7 is a graph showing a number particle size distribution of a polysiloxane cured product obtained in Comparative Example 4 of the present invention.
１ 多孔膜体（ＳＰＧ膜） ３ 金属管 ４ シロキサン用容器 ５ ポリシロキサン混合物 ８ 界面活性剤水溶液 1 Porous membrane (SPG membrane) 3 metal tubes 4 Siloxane container 5 Polysiloxane mixture 8 Surfactant solution
Claims (4)
くとも２個有するオルガノポリシロキサンと、１分子中
にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも２個有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサンとからなり、
２５℃における粘度が２０〜１，０００ｍｍ2／ｓであ
るオルガノポリシロキサン混合物を、均一な細孔径を有
する平均細孔径が０．５〜５０μｍの親水性多孔膜体を
通して界面活性剤の水溶液に０．１〜１００ｋＰａの圧
力で圧入してオルガノポリシロキサンエマルジョンを調
製し、次いで、これに白金系触媒を添加して該オルガノ
ポリシロキサンを硬化させることを特徴とする体積平均
粒径が１〜１００μｍであり、かつ体積粒径分布及び個
数粒径分布のＤ10／Ｄ90がそれぞれ１．０〜１．７であ
るシリコーンエラストマー球状粉末の製造方法。1. An organopolysiloxane having at least two olefinically unsaturated groups in one molecule and an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule,
An organopolysiloxane mixture having a viscosity at 25 ° C. of 20 to 1,000 mm 2 / s was passed through a hydrophilic porous membrane having a uniform pore diameter and an average pore diameter of 0.5 to 50 μm to prepare an aqueous solution of a surfactant. A volume average particle diameter of 1 to 100 μm is characterized in that an organopolysiloxane emulsion is prepared by press-fitting at a pressure of 1 to 100 kPa, and then a platinum catalyst is added to the emulsion to cure the organopolysiloxane. A method for producing a silicone elastomer spherical powder, which has a volume particle size distribution and a number particle size distribution having D 10 / D 90 of 1.0 to 1.7, respectively.
Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ） nＨ（ここで、Ｒは炭素数８〜１４
の１価炭化水素基、ｎは正数）で示されるポリオキシエ
チレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項
１記載のシリコーンエラストマー球状粉末の製造方法。2. The surfactant is R with HLB = 10-18.
O (CH2CH2O) nH (where R is 8 to 14 carbon atoms)
Of monovalent hydrocarbon group, n is a positive number)
A thylene alkyl ether.
1. The method for producing a spherical powder of silicone elastomer according to 1.
クスにて形成されていることを特徴とする請求項１又は
２記載のシリコーンエラストマー球状粉末の製造方法。3. The method for producing a silicone elastomer spherical powder according to claim 1 or 2, wherein the hydrophilic porous film body is formed of glass or ceramics.
分離させ、一方の相を酸で除去して得られる多孔質ガラ
スであることを特徴とする請求項３記載のシリコーンエ
ラストマー球状粉末の製造方法。4. The silicone elastomer sphere according to claim 3, wherein the hydrophilic porous membrane is a porous glass obtained by separating a glass material into two phases and removing one phase with an acid. Powder manufacturing method.
Priority Applications (1)
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Cited By (15)
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|---|---|---|---|---|
| US8147783B2 (en) * | 2004-10-27 | 2012-04-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Nickel hydroxide powder and method for producing same |
| US8653214B2 (en) | 2007-12-06 | 2014-02-18 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicone (meth)acrylate particles, process for preparation thereof and use thereof |
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