JP2003297432A - Nonaqeuous electrolyte secondary battery - Google Patents

Nonaqeuous electrolyte secondary battery

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JP2003297432A
JP2003297432A JP2002102982A JP2002102982A JP2003297432A JP 2003297432 A JP2003297432 A JP 2003297432A JP 2002102982 A JP2002102982 A JP 2002102982A JP 2002102982 A JP2002102982 A JP 2002102982A JP 2003297432 A JP2003297432 A JP 2003297432A
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JP
Japan
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electrode
current collector
secondary battery
battery
negative electrode
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JP2002102982A
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Japanese (ja)
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Kenichiro Hosoda
健一郎 細田
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Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent or effective suppress an internal short-circuit by allowing electrodes of the same poles to contact each other even when an electrode breaks through a separator to come into contact with an adjacent electrode. <P>SOLUTION: This nonaqueous electrolyte secondary battery is provided with a wound electrode body 3 and a battery can 2 in which the electrode body 3 is housed. The electrode body 3 is formed by winding band-shaped positive and negative electrodes 6 and 7 in the form of a scroll, with a separator 8 or 9 interposed between turns of the positive electrode 6 or the negative electrode 7. The positive and negative electrodes 6 and 7 respectively comprise band-shaped electrode collectors 6a and 7a, and mix layers 6b, 6c and 7b, 7c formed on both faces of the respective electrode collectors 6a and 7a. The electrodes 6 and 7 are provided with electrode collector exposing portions 10 and 11 in which no mix layer is formed on either face over a range of one turn or more from the respective outer ends in the winding direction of the electrode collectors 6a and 7a. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、帯状の正極と帯状
の負極とをセパレータを介して渦巻き状に巻回すること
により形成される巻回電極体を電池缶に収納してなる非
水電解質二次電池に関し、特に、電極の巻回方向の端部
において当該端部から一周以上の範囲に渡り合剤層が形
成されない領域を設けることにより電池容量の増加を図
ることができる非水電解質二次電池に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-aqueous electrolyte in which a spirally wound electrode body formed by spirally winding a strip-shaped positive electrode and a strip-shaped negative electrode via a separator is housed in a battery can. A secondary battery, in particular, a non-aqueous electrolyte capable of increasing the battery capacity by providing a region where an electrode mixture layer is not formed over a range of one round or more from the end of the electrode in the winding direction. It relates to the next battery.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の、この種の非水電解質二次電池
は、渦巻き状に巻回される巻回電極体と、この巻回電極
体が収納される電池缶と、この電池缶の開口部を閉じる
端子板等を備えている。巻回電極体は、帯状に形成され
た正極及び負極と、同じく帯状に形成されたセパレータ
とを有し、これらが負極、セパレータ、正極及びセパレ
ータの順に積層されている。このように4層に重ね合わ
される積層体を適宜巻数巻回することにより、全体とし
て渦巻き状に巻回された巻回電極体が構成されている。
2. Description of the Related Art A conventional non-aqueous electrolyte secondary battery of this type includes a spirally wound electrode body, a battery can containing the spirally wound electrode body, and an opening of the battery can. It is equipped with a terminal board for closing the parts. The spirally wound electrode body has a strip-shaped positive electrode and a negative electrode and a strip-shaped separator, which are laminated in the order of the negative electrode, the separator, the positive electrode, and the separator. By thus winding the laminated body laminated in four layers as appropriate, the spirally wound electrode body is formed as a whole.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来の非水電解質二次電池においては、集電体の巻
回方向の外周側端部の近傍まで合剤層が形成されていた
ため、例えば、電池缶が押し潰される等の異常事態が発
生したときに、負極の外周側端部がセパレータを突き破
ると、その先端部が隣り合う正極の合剤層に接触され
る。その結果、負極と正極が互いに導通されて内部短絡
(ショート)が発生するという課題があった。
However, in such a conventional non-aqueous electrolyte secondary battery, since the mixture layer is formed up to the vicinity of the outer peripheral side end in the winding direction of the current collector, for example, When an outer peripheral end of the negative electrode pierces the separator when an abnormal situation such as crushing of the battery can occurs, the front end of the negative electrode comes into contact with the mixture layer of the adjacent positive electrodes. As a result, there is a problem in that the negative electrode and the positive electrode are electrically connected to each other and an internal short circuit occurs.

【0004】本発明は、このような従来の課題に鑑みて
なされたものであり、電極の巻回方向の端部において当
該端部から一周以上の範囲に渡り合剤層が形成されない
集電体露出部を設けることにより、電極がセパレータを
突き破って隣り合う電極に接触するようになった場合に
も同じ極同士が接触されるようにして、内部短絡の発生
を防止又は効果的に抑制することができる非水電解質二
次電池を提供することを目的としている。
The present invention has been made in view of the above conventional problems, and a current collector in which an electrode mixture layer is not formed in an end portion in the winding direction of an electrode over a range of one turn or more from the end portion. By providing the exposed portion, even if the electrode breaks through the separator and comes into contact with the adjacent electrode, the same electrodes are brought into contact with each other to prevent or effectively suppress the occurrence of an internal short circuit. It is an object of the present invention to provide a non-aqueous electrolyte secondary battery capable of achieving the above.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上述したような課題等を
解決し、上記目的を達成するために、本出願の請求項1
記載の非水電解質二次電池は、帯状をなす集電体の両面
に合剤層が形成されてなる帯状の電極間にセパレータを
介在させて渦巻き状に巻回される巻回電極体と、巻回電
極体が収納される電池缶と、を備えた非水電解質二次電
池において、電極には、集電体の巻回方向の外周側端部
において端部から一周以上の範囲に合剤層が両面とも形
成されない集電体露出部を設けたことを特徴としてい
る。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems and the like, and to achieve the above-mentioned object, claim 1 of the present application
The non-aqueous electrolyte secondary battery described is a spirally wound electrode body with a separator interposed between strip-shaped electrodes formed of a mixture layer on both surfaces of a strip-shaped current collector, In a non-aqueous electrolyte secondary battery including a battery can in which a wound electrode body is housed, the electrode has a mixture in the range of one or more turns from the end at the outer peripheral side end in the winding direction of the current collector. It is characterized in that an exposed portion of the current collector is provided in which neither layer is formed on both sides.

【0006】本出願の請求項2記載の非水電解質二次電
池は、電極は、正極集電体に正極合剤層が形成されてな
る正極と、負極集電体に負極合剤層が形成されると共に
セパレータを介して正極に積層される負極とからなり、
負極は正極の外側に配置されると共に負極集電体の先端
部を正極集電体の先端部よりも前に出すようにしたこと
を特徴としている。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 2 of the present application, the electrode has a positive electrode formed by forming a positive electrode mixture layer on a positive electrode current collector and a negative electrode mixture layer formed on a negative electrode current collector. And a negative electrode laminated on the positive electrode via a separator,
The negative electrode is arranged outside the positive electrode, and the tip of the negative electrode current collector is made to protrude in front of the tip of the positive electrode current collector.

【0007】本出願の請求項3記載の非水電解質二次電
池は、集電体露出部の長さは、巻回電極体の外径をdと
するときに、πd以上であることを特徴としている。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 3 of the present application, the length of the exposed portion of the current collector is πd or more, where d is the outer diameter of the wound electrode body. I am trying.

【0008】本出願の請求項4記載の非水電解質二次電
池は、巻回集電体の巻回中心部には、中空円筒状に形成
されたセンタピンを挿入したことを特徴としている。
The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 4 of the present application is characterized in that a center pin formed in a hollow cylindrical shape is inserted into the winding center of the winding current collector.

【0009】本出願の請求項5記載の非水電解質二次電
池は、巻回電極体の外径と電池缶の内径とセンタピンの
外径との比を0.97:1:0.2〜0.96:1:
0.17とすると共に、巻回電極体の内径とセンタピン
の外径との比を1:0.95〜1:0.79としたこと
を特徴としている。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 5 of the present application, the ratio of the outer diameter of the spirally wound electrode body, the inner diameter of the battery can, and the outer diameter of the center pin is 0.97: 1: 0.2-. 0.96: 1:
In addition to 0.17, the ratio of the inner diameter of the spirally wound electrode body to the outer diameter of the center pin is 1: 0.95 to 1: 0.79.

【0010】本出願の請求項6記載の非水電解質二次電
池は、正極の電極密度を3.40〜3.60g/cm3
とすると共に、負極の電極密度を1.55〜1.80g
/cm3 としたことを特徴としている。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 6 of the present application, the electrode density of the positive electrode is 3.40 to 3.60 g / cm 3.
And the electrode density of the negative electrode is 1.55 to 1.80 g.
The feature is that it is / cm 3 .

【0011】上述のように構成したことにより、本出願
の請求項1記載の非水電解質二次電池では、電池が押圧
されて変形を生じることにより最外周に位置する電極の
集電体先端部がセパレータを突き破って内側に位置する
電極の集電体に接触したときにも、同じ極の集電体同士
が接触することになるため、内部短絡を生ずることがな
く、内部短絡による不良の発生を防ぐことができる。
With the above structure, in the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1 of the present application, the tip of the current collector of the electrode located at the outermost periphery is caused by the battery being pressed and deformed. When the electrode breaks through the separator and comes into contact with the current collector of the electrode located inside, the current collectors of the same pole will contact each other, so that no internal short circuit will occur and defects due to internal short circuit will occur. Can be prevented.

【0012】本出願の請求項2記載の非水電解質二次電
池では、電池が押圧されて変形を生じることにより最外
周に位置する負極の負極集電体先端部がセパレータを突
き破って内側に位置する負極集電体に接触したときに
も、同じ負極の集電体同士が接触することになるため、
内部短絡を生ずることがなく、内部短絡による不良の発
生を防ぐことができる。また、外側から2番目に位置す
る正極の集電体先端部がセパレータを突き破って内側に
位置する負極集電体に接触した場合には、合剤層と離れ
た場所で短絡が生ずるため、その短絡によって発生した
熱の拡散を促進させることができ、合剤層における短絡
の場合に比べて短絡による影響を少ないものにすること
ができる。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 2 of the present application, when the battery is pressed and deformed, the tip of the negative electrode current collector of the negative electrode located at the outermost periphery pierces the separator and is located inside. When contacting the negative electrode current collector, the current collectors of the same negative electrode will contact each other.
It is possible to prevent the occurrence of defects due to the internal short circuit without causing the internal short circuit. When the tip of the positive electrode current collector located second from the outer side pierces the separator and comes into contact with the negative electrode current collector located on the inner side, a short circuit occurs at a position distant from the mixture layer. The diffusion of heat generated by the short circuit can be promoted, and the influence of the short circuit can be reduced as compared with the case of the short circuit in the mixture layer.

【0013】本出願の請求項3記載の非水電解質二次電
池では、集電体露出部の長さを巻回電極体の直径dのπ
倍の長さとすることにより、集電体の外周側端部を一周
以上に渡って露出させることができ、電池が押圧されて
変形を生じることにより最外周に位置する電極の集電体
先端部がセパレータを突き破って内側に位置する電極の
集電体に接触したときにも、同じ極の集電体同士が接触
することになるため、内部短絡を生ずることがなく、内
部短絡による不良の発生を防ぐことができる。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 3 of the present application, the length of the exposed portion of the current collector is π of the diameter d of the wound electrode body.
By doubling the length, the outer peripheral side end of the current collector can be exposed over one or more rounds, and when the battery is pressed and deformed, the tip of the current collector on the outermost electrode is collected. When the electrode breaks through the separator and comes into contact with the current collector of the electrode located inside, the current collectors of the same pole will contact each other, so that no internal short circuit will occur and defects due to internal short circuit will occur. Can be prevented.

【0014】本出願の請求項4記載の非水電解質二次電
池では、電池が押圧されて変形を生じる場合にも、巻回
電極体の変形をセンタピンによって防止又は抑制するこ
とができ、巻回電極体が外側方向だけに膨れていくよう
に方向付けることができる。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 4 of the present application, the center pin can prevent or suppress the deformation of the wound electrode body even when the battery is pressed and deformed. The electrode body can be oriented so that it bulges only outward.

【0015】本出願の請求項5記載の非水電解質二次電
池では、巻回電極体と電池缶とセンタピンとの寸法関係
を上述のような範囲に設定することにより、電池容量が
減少することなく、電池内部に発生するガスの流通性を
確保することができる。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 5 of the present application, the battery capacity is reduced by setting the dimensional relationship among the spirally wound electrode body, the battery can and the center pin within the above range. Therefore, the flowability of the gas generated inside the battery can be secured.

【0016】本出願の請求項6記載の非水電解質二次電
池では、正極合剤の正極活物質及び負極合剤の負極活物
質の電極密度を上述のような範囲に設定することによ
り、電池容量を増加させて、電力量の向上を図ることが
できる。
In the non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 6 of the present application, the battery density is set by setting the electrode densities of the positive electrode active material of the positive electrode mixture and the negative electrode active material of the negative electrode mixture within the above ranges. The capacity can be increased and the amount of electric power can be improved.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を添付
図面を参照して説明する。図1乃至図4は本発明の実施
の例を示すものである。即ち、図1は本発明の非水電解
質二次電池の一実施例を示す縦断面図、図2は本発明の
非水電解質二次電池に係る巻回電極体を示す斜視図、図
3は同じく巻回電極体を横方向に断面した説明図、図4
は電池缶と巻回電極体とセンタピンとの寸法関係を説明
するための説明図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings. 1 to 4 show an embodiment of the present invention. That is, FIG. 1 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, FIG. 2 is a perspective view showing a spirally wound electrode body of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, and FIG. Similarly, an explanatory view in which the spirally wound electrode body is laterally cross-sectioned, FIG.
FIG. 4 is an explanatory diagram for explaining a dimensional relationship among a battery can, a wound electrode body, and a center pin.

【0018】本発明の非水電解質二次電池としては、例
えば、リチウムイオン二次電池を挙げることができ、そ
のリチウムイオン二次電池の中央部を縦方向に断面した
ものが図1である。図1に示すように、リチウムイオン
二次電池1は、円筒状の電池缶2と、この電池缶2内に
収納される巻回電極体3と、電池内部の異常な圧力上昇
や過大な充電を防止する安全弁装置4と、電池缶2の開
口部を閉じる端子板5等によって構成されている。
As the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, for example, a lithium ion secondary battery can be cited, and FIG. 1 is a vertical cross section of the central portion of the lithium ion secondary battery. As shown in FIG. 1, a lithium ion secondary battery 1 includes a cylindrical battery can 2, a wound electrode body 3 housed in the battery can 2, an abnormal pressure rise in the battery, and excessive charging. The safety valve device 4 for preventing the above, a terminal plate 5 for closing the opening of the battery can 2, and the like.

【0019】電池缶2は、例えば、鉄Fe等の導電性を
有する金属によって中空で有底の円筒体として形成され
ている。この電池缶2の底には、中央部を若干外側へ円
形に膨出させることによって端子部2aが設けられてい
る。この電池缶2の内面は、例えば、ニッケルめっきを
施したり導電性塗料を塗布する等して、電池缶2の導電
性を高める構成とすることが好ましい。また、電池缶2
の外周面は、例えば、プラスチックシートや紙等によっ
て形成される外装ラベルで覆われたり、絶縁性塗料が塗
布されて保護される。
The battery can 2 is formed of a conductive metal such as iron Fe as a hollow cylindrical body having a bottom. A terminal portion 2a is provided on the bottom of the battery can 2 by slightly bulging the central portion outward in a circular shape. The inner surface of the battery can 2 is preferably configured to enhance the conductivity of the battery can 2 by, for example, applying nickel plating or applying a conductive paint. Also, the battery can 2
The outer peripheral surface of is covered with an outer label formed of, for example, a plastic sheet or paper, or is coated with an insulating paint to be protected.

【0020】この電池缶2内に収納される巻回電極体3
は、図1〜図3に示すような構成を有している。即ち、
巻回電極体3は、帯状に形成された正極6及び負極7
と、同じく帯状に形成された2つのセパレータ8及び9
とを備えている。正極6と負極7との間に一方のセパレ
ータ8を介在させると共に、正極6の一方のセパレータ
8と反対側に他方のセパレータ9が配置される。このよ
うに4層に重ね合わされた積層体を、正極6を内側にし
て巻回することにより、渦巻き状に巻回された巻回電極
体3が構成されている。
A wound electrode body 3 housed in the battery can 2.
Has a configuration as shown in FIGS. That is,
The spirally wound electrode body 3 includes a positive electrode 6 and a negative electrode 7 formed in a strip shape.
And two separators 8 and 9 which are also formed in strips
It has and. One separator 8 is interposed between the positive electrode 6 and the negative electrode 7, and the other separator 9 is arranged on the side opposite to the one separator 8 of the positive electrode 6. The spirally wound spirally wound electrode body 3 is formed by winding the stacked body of four layers with the positive electrode 6 inside.

【0021】正極6は、帯状に形成される正極集電体6
aと、この正極集電体6aの両面に塗布される正極合剤
層6b,6cとから構成されている。正極集電体6aと
しては、例えば、厚さ20μmのアルミニウム箔を適用
することができる。この正極集電体6aの両面に、正極
合剤スラリーを均一に塗布することによって正極合剤層
6b,6cが形成される。この際、正極集電体6aの長
手方向の一端(巻き終り側)には、一定の範囲に渡って
正極合剤スラリーが塗布されないようにして集電体露出
部10を形成する。
The positive electrode 6 is a positive electrode current collector 6 formed in a strip shape.
a and positive electrode mixture layers 6b and 6c applied to both surfaces of the positive electrode current collector 6a. As the positive electrode current collector 6a, for example, an aluminum foil having a thickness of 20 μm can be applied. The positive electrode mixture layers 6b and 6c are formed by uniformly applying the positive electrode mixture slurry on both surfaces of the positive electrode current collector 6a. At this time, the current collector exposed portion 10 is formed so that the positive electrode mixture slurry is not applied over a certain range to one end (winding end side) in the longitudinal direction of the positive electrode current collector 6a.

【0022】正極合剤の正極活物質としては、次のよう
なものを用いることができる。例えば、アルカリ金属を
含有する遷移金属とのカルコゲン化合物、特に、アルカ
リ金属と遷移金属との酸化物を用いることができる。ま
た、化合物の結晶構造としては、層状化合物やスピネル
型化合物がよく用いられる。層状化合物には、一般式と
してLiMO2 で表される化合物を用いることができ
る。ここで、Liはリチウムであり、O2 は酸素であ
る。
The following materials can be used as the positive electrode active material of the positive electrode mixture. For example, a chalcogen compound with a transition metal containing an alkali metal, particularly an oxide of an alkali metal and a transition metal can be used. As the crystal structure of the compound, a layered compound or a spinel type compound is often used. As the layered compound, a compound represented by the general formula of LiMO 2 can be used. Here, Li is lithium and O 2 is oxygen.

【0023】また、Mとしては、具体的には、鉄(F
e)、コバルト(Co)、ニッケル(Ni)、マンガン
(Mn)、銅(Cu)、亜鉛(Zn)、アルミニウム
(Al)、スズ(Sn)、ホウ素(B)、ガリウム(G
a)、クロム(Cr)、バナジウム(V)、チタン(T
i)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、及
びストロンチウム(Sr)等を挙げることができる。そ
して、これらの群のうちの1種又は2種以上を含有する
ようにする。
As M, concretely, iron (F
e), cobalt (Co), nickel (Ni), manganese (Mn), copper (Cu), zinc (Zn), aluminum (Al), tin (Sn), boron (B), gallium (G).
a), chromium (Cr), vanadium (V), titanium (T
i), magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), etc. can be mentioned. Then, one or more of these groups are contained.

【0024】このような正極活物質を用いて正極合剤ス
ラリーを作製する。この正極合剤スラリーは、例えば、
粉末LiCoO2 を86重量%、導電剤としてグラファ
イトを10重量%、結着剤としてポリフッ化ビニリデン
4重量%を混合して正極合剤を調整し、これをN−メチ
ル−2−ピロリドンに分散させることによって作製する
ことができる。
A positive electrode mixture slurry is prepared using such a positive electrode active material. This positive electrode mixture slurry is, for example,
86% by weight of powder LiCoO 2 , 10% by weight of graphite as a conductive agent, and 4% by weight of polyvinylidene fluoride as a binder were mixed to prepare a positive electrode mixture, which was dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone. It can be produced by

【0025】この正極合剤スラリーを正極集電体6aの
両面に、電極巻き終り部(巻回方向の外周側端部)にお
いて正極集電体露出部10が形成されるようにして均一
に塗布する。正極集電体露出部10は、巻回電極体3の
外径(外周面の直径)をdとするときに、π(円周率)
×d以上、即ち一周回以上の長さとなるようにする。こ
のように正極合剤スラリーを正極集電体6aの両面に塗
布した後、両面の正極合剤スラリーを乾燥させる。その
後、ローラプレス機にかけて圧縮成形を行うことによ
り、帯状をなす正極6が形成される。
This positive electrode mixture slurry is uniformly applied to both surfaces of the positive electrode current collector 6a so that the positive electrode current collector exposed portion 10 is formed at the electrode winding end portion (the outer peripheral side end portion in the winding direction). To do. When the outer diameter (diameter of the outer peripheral surface) of the spirally wound electrode body 3 is d, the positive electrode current collector exposed portion 10 has π (circular ratio).
The length is not less than × d, that is, one round or more. After applying the positive electrode mixture slurry to both surfaces of the positive electrode current collector 6a in this manner, the positive electrode mixture slurry on both surfaces is dried. After that, a band-shaped positive electrode 6 is formed by compression molding with a roller press.

【0026】負極7は、同じく帯状に形成される負極集
電体7aと、この負極集電体7aの両面に塗布される負
極合剤層7b,7cとから構成されている。負極集電体
7aとしては、例えば、厚さ10μmの銅箔を適用する
ことができる。この負極集電体7aの両面に、負極合剤
スラリーを均一に塗布することによって負極合剤層7
b,7cが形成される。この際、負極集電体7aの長手
方向の一端(巻回方向の外周側端部)には、一定の範囲
に渡って負極合剤スラリーが塗布されないようにして負
極集電体露出部11を形成する。
The negative electrode 7 is composed of a negative electrode current collector 7a which is also formed in a strip shape, and negative electrode mixture layers 7b and 7c applied on both surfaces of the negative electrode current collector 7a. As the negative electrode current collector 7a, for example, a copper foil having a thickness of 10 μm can be applied. The negative electrode mixture layer 7 is formed by uniformly applying the negative electrode mixture slurry on both surfaces of the negative electrode current collector 7a.
b, 7c are formed. At this time, one end of the negative electrode current collector 7a in the longitudinal direction (the outer peripheral side end in the winding direction) is covered with the negative electrode current collector exposed portion 11 so that the negative electrode mixture slurry is not applied over a certain range. Form.

【0027】負極合剤の負極活物質としては、例えば、
リチウムをドープ(吸蔵)し且つ脱ドープ(離脱)し得
る合金若しくは化合化可能な材料又は炭素質材料から選
ばれる1種以上の負極材料を用いることができる。この
リチウムを吸蔵・離脱可能な負極材料としては、例え
ば、リチウムと合金或いは化合物を形成可能な金属或い
は半導体、又はこれらの合金或いは化合物を挙げること
ができる。
As the negative electrode active material of the negative electrode mixture, for example,
One or more negative electrode materials selected from alloys or compoundable materials or carbonaceous materials capable of doping (storing) and dedoping (leaving) lithium can be used. Examples of the negative electrode material capable of inserting and extracting lithium include a metal or semiconductor capable of forming an alloy or compound with lithium, or an alloy or compound thereof.

【0028】これら金属、合金或いは化合物は、例え
ば、化学式DsEtLiuで表されるものである。この
化学式において、Dはリチウムと合金或いは化合物を形
成可能な金属元素及び半導体元素のうちの少なくとも1
種を表す。また、Eはリチウム及びD以外の金属元素及
び半導体元素のうちの少なくとも1種を表す。更に、
S、t及びuの値は、それぞれs>0、t≧0、u≧0
である。
These metals, alloys or compounds are represented by the chemical formula DsEtLiu, for example. In this chemical formula, D is at least one of a metal element and a semiconductor element capable of forming an alloy or a compound with lithium.
Represents a species. Further, E represents at least one kind of metal element and semiconductor element other than lithium and D. Furthermore,
The values of S, t, and u are s> 0, t ≧ 0, and u ≧ 0, respectively.
Is.

【0029】中でも、リチウムと合金或いは化合物を形
成可能な金属元素或いは半導体元素としては、4B族の
金属元素或いは半導体元素が好ましく、特に好ましいの
はケイ素或いはスズであり、最も好ましいのはケイ素で
ある。更に、これらの合金或いは化合物も好ましく、具
体的には、SiB4 、SiB6 、Mg2 Si、Mg2
n、Ni2 Si、TiSi2 、MoSi2 、CoS
2 、NiSi2 、CaSi2 、CrSi2 、Cu5
i、FeSi2 、MnSi2 、NbSi2 、TaS
2 、VSi2 、WSi2 或いはZnSi2 等を挙げる
ことができる。
Among them, the metal element or semiconductor element capable of forming an alloy or a compound with lithium is preferably a Group 4B metal element or semiconductor element, particularly preferably silicon or tin, and most preferably silicon. . Further, these alloys or compounds are also preferable, and specifically, SiB 4 , SiB 6 , Mg 2 Si, Mg 2 S.
n, Ni 2 Si, TiSi 2 , MoSi 2 , CoS
i 2 , NiSi 2 , CaSi 2 , CrSi 2 , Cu 5 S
i, FeSi 2 , MnSi 2 , NbSi 2 , TaS
Examples thereof include i 2 , VSi 2 , WSi 2 and ZnSi 2 .

【0030】また、リチウムを吸蔵・離脱可能な負極材
料の他の例としては、炭素材料、金属酸化物或いは高分
子材料等を挙げることもできる。炭素材料としては、例
えば、難黒鉛化性炭素、人造黒鉛、コークス類、グラフ
ァイト類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、
炭素繊維、活性炭或いはカーボンブラック類等が挙げら
れる。このうち、コークス類には、ピッチコークス、ニ
ードルコークス或いは石油コークス等がある。また、有
機高分子化合物焼成体とは、フェノール類やフラン類等
の高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものを
いう。更に、金属酸化物としては、酸化鉄、酸化ルテニ
ウム、酸化モリブデン或いは酸化スズ等が挙げられる。
また、高分子材料としては、ポリアセチレン或いはポリ
ピロール等を挙げることができる。
Other examples of the negative electrode material capable of inserting and extracting lithium include carbon materials, metal oxides, polymer materials and the like. As the carbon material, for example, non-graphitizable carbon, artificial graphite, cokes, graphites, glassy carbons, organic polymer compound fired body,
Examples thereof include carbon fiber, activated carbon and carbon blacks. Among these, the cokes include pitch coke, needle coke, petroleum coke, and the like. The term "calcined organic polymer compound" refers to a material obtained by carbonizing a polymer material such as phenols or furans by calcining at a suitable temperature. Further, examples of the metal oxide include iron oxide, ruthenium oxide, molybdenum oxide, tin oxide and the like.
In addition, examples of the polymer material include polyacetylene, polypyrrole, and the like.

【0031】非水電解質としては、非水溶媒や固体電解
質や高分子電解質や高分子化合物に電解質を混合又は溶
解させた液体状、固体状又はゲル状電解質等を用いるこ
とができる。ここで、非水溶媒としては、例えば、エチ
レンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−バレ
ロラクトン、ビニレンカーボネート等の環状エステル化
合物や、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−
メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキサン等のエ
ーテル化合物や、酢酸メチル、プロピレン酸メチル等の
鎖状エステル化合物や、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カ
ーボネート、或いは、2,4−ジフルオロアニソール、
2,6−ジフルオロアニソール、4−プロモベラトロー
ル等を単独若しくは2種類以上の混合溶媒として使用す
ることができる。
As the non-aqueous electrolyte, a non-aqueous solvent, a solid electrolyte, a polymer electrolyte, a liquid electrolyte obtained by mixing or dissolving an electrolyte in a polymer compound, a solid electrolyte, or a gel electrolyte can be used. Here, examples of the non-aqueous solvent include cyclic ester compounds such as ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-valerolactone, and vinylene carbonate, diethoxyethane, tetrahydrofuran, 2-
Ether compounds such as methyltetrahydrofuran and 1,3-dioxane, chain ester compounds such as methyl acetate and methyl propylene oxide, chain carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and ethyl methyl carbonate, or 2,4-difluoro Anisole,
2,6-difluoroanisole, 4-proveratrol and the like can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【0032】また、ゲル状電解質に用いられる高分子材
料としては、例えば、ポリアクリロニトリル及びポリア
クリロニトリルの共重合体を使用することができる。共
重合モノマー(ビニル径モノマー)としては、例えば、
酢酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、イタコン
酸、水素化メチルアクリレート、水素化エチルアクリレ
ート、アクリルアミド、塩化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオ
ロプロピレンの共重合体、ポリ四フッ化エチレン等を挙
げることができる。更に、アクリロニトリルブタジエン
ゴム、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、アク
リロニトリル塩化ポリエチレンプロピレンジエンスチレ
ン樹脂、アクリロニトリル塩化ビニル樹脂、アクリロニ
トリルメタアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリ
レート樹脂等を使用することができる。
As the polymer material used for the gel electrolyte, for example, polyacrylonitrile and a copolymer of polyacrylonitrile can be used. Examples of the copolymerization monomer (vinyl diameter monomer) include, for example,
Vinyl acetate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, itaconic acid, hydrogenated methyl acrylate, hydrogenated ethyl acrylate, acrylamide, vinyl chloride, vinylidene fluoride, vinylidene chloride, vinylidene fluoride-hexafluoro Examples thereof include a propylene copolymer and polytetrafluoroethylene. Further, acrylonitrile butadiene rubber, acrylonitrile butadiene styrene resin, acrylonitrile chloride polyethylene propylene diene styrene resin, acrylonitrile vinyl chloride resin, acrylonitrile methacrylate resin, acrylonitrile acrylate resin and the like can be used.

【0033】更に、ゲル状電解質に用いられる高分子材
料としては、ポリフッ化ビニリデン及びポリフッ化ビニ
リデンの共重合体を使用することができる。そして、共
重合モノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロプロピ
レンやテトラフルオロエチレン等を挙げることができ
る。尚、ゲル状電解質に用いられる高分子材料として
は、これらを単独又は2種以上混合して使用することが
できる。
Further, as the polymer material used for the gel electrolyte, polyvinylidene fluoride and a copolymer of polyvinylidene fluoride can be used. Examples of the copolymerization monomer include hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene. As the polymer material used for the gel electrolyte, these may be used alone or in combination of two or more.

【0034】ゲル状電解質層を形成するには、非水溶媒
として、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ート、γ−ブチルラクトン、γ−バレロラクトン等の環
状エステル化合物や、ジエトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオ
キサン等のエーテル化合物や、酢酸メチル、プロピレン
酸メチル等の鎖状エステル化合物や、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
ト等の鎖状カーボネート、或いは2,4−ジフルオロア
ニソール、2,6−ジフルオロアニソール、4−プロモ
ベラトロールル等を単独若しくは2種類以上の混合溶媒
として使用することができる。
In order to form the gel electrolyte layer, a non-aqueous solvent such as ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, vinylene carbonate, γ-butyl lactone, γ-valerolactone or a cyclic ester compound or diethoxy is used. Ether compounds such as ethane, tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran and 1,3-dioxane, chain ester compounds such as methyl acetate and methyl propylene oxide, chain carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and ethyl methyl carbonate, or 2,4-difluoroanisole, 2,6-difluoroanisole, 4-proveratrolol and the like can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【0035】更に、ゲル状電解質層においては、ゲル状
電解質としてポリフッ化ビニリデンを使用する場合に、
ポリヘキサフルオロプロピレン、ポリ四フッ化エチレン
等が共重合された多元系高分子からなるゲル状電解質を
用いて形成されていることが好ましい。これにより、よ
り機械的強度の高いゲル状電解質を得ることができる。
Further, in the gel electrolyte layer, when polyvinylidene fluoride is used as the gel electrolyte,
It is preferably formed using a gel electrolyte composed of a multi-component polymer in which polyhexafluoropropylene, polytetrafluoroethylene, etc. are copolymerized. Thereby, a gel electrolyte having higher mechanical strength can be obtained.

【0036】また、電解質塩としては、例えば、LiP
6 、LiAsF6 、LiBF4 、LiClO4 、Li
CF3 SO3 、LiN(CnF2n+1SO2)2 、LiC4
9SO3 等のリチウム塩を単独若しくは2種類以上混
合して使用することができる。尚、電解質塩の添加量
は、良好なイオン伝導度が得られるようにゲル状電解質
中の非水電解液におけるモル濃度が0.8〜2.0モル
/リットルとなるように調整することが好ましい。
The electrolyte salt is, for example, LiP.
F 6 , LiAsF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , Li
CF 3 SO 3, LiN (CnF 2n + 1 SO 2) 2, LiC 4
Lithium salts such as F 9 SO 3 can be used alone or in combination of two or more. The amount of the electrolyte salt added may be adjusted so that the molar concentration in the non-aqueous electrolyte solution in the gel electrolyte is 0.8 to 2.0 mol / liter so as to obtain good ionic conductivity. preferable.

【0037】このような負極活物質を用いて負極合剤ス
ラリーを作製する。この負極合剤スラリーは、例えば、
黒鉛材料粉末を90重量%、結着剤としてポリフッ化ビ
ニリデンを10重量%の割合で混合して負極合剤を調整
し、これをN−メチル−2−ピロリドンに分散させるこ
とによって作製することができる。この負極合剤スラリ
ーを負極集電体7aの両面に、負極集電体露出部11が
形成されるようにして均一に塗布する。
A negative electrode mixture slurry is prepared using such a negative electrode active material. This negative electrode mixture slurry is, for example,
90% by weight of graphite material powder and 10% by weight of polyvinylidene fluoride as a binder are mixed to prepare a negative electrode mixture, which is dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone. it can. This negative electrode mixture slurry is uniformly applied to both surfaces of the negative electrode current collector 7a so that the negative electrode current collector exposed portion 11 is formed.

【0038】負極集電体露出部11は、巻回電極体3の
外径をdとするときに、π×d以上、即ち一周回以上の
長さとなるようにする。このように負極合剤スラリーを
負極集電体7aの両面に塗布した後、両面の正極合剤ス
ラリーを乾燥させる。その後、ローラプレス機にかけて
圧縮成形を行うことにより、帯状をなす負極7が形成さ
れる。
The negative electrode collector exposed portion 11 has a length of π × d or more, that is, one or more turns, where d is the outer diameter of the wound electrode body 3. After applying the negative electrode mixture slurry to both surfaces of the negative electrode current collector 7a in this manner, the positive electrode mixture slurry on both surfaces is dried. After that, by applying compression molding to a roller press, the strip-shaped negative electrode 7 is formed.

【0039】また、セパレータ8,9としては、例え
ば、微多孔性のポリプロピレンフィルムを用いることが
できる。このセパレータ8,9の厚さは25μm程度で
あり、これらを正極6と負極7との間に介在させる。そ
して、負極7、セパレータ8、正極6及びセパレータ9
の順に積層し、これを一端から他端まで巻回させる。そ
して、粘着テープ等を使用して巻回方向の外周側端部
(巻き終り部)を固定する。これにより、渦巻き状に巻
回してなる巻回電極体3が作製される。
As the separators 8 and 9, for example, a microporous polypropylene film can be used. The thickness of the separators 8 and 9 is about 25 μm, and these are interposed between the positive electrode 6 and the negative electrode 7. Then, the negative electrode 7, the separator 8, the positive electrode 6, and the separator 9
Are laminated in this order and are wound from one end to the other end. Then, using an adhesive tape or the like, the outer peripheral side end portion (winding end portion) in the winding direction is fixed. As a result, the spirally wound electrode body 3 is formed.

【0040】上述した正極6の電極密度(正極合剤層6
b,6cの正極活物質だけのとき)は、3.40〜3.
60g/cm3 とすると良い。また、負極7の電極密度
(負極合剤層7b,7cの負極活物質だけのとき)は、
1.55〜1.80g/cm 3 とすると良い。このよう
な範囲内の値を正極6及び負極7の電極密度として用い
ることにより、電極体としての信頼性を高め、電力量を
長持ちさせることができる。
The electrode density of the positive electrode 6 described above (the positive electrode mixture layer 6
b, 6c positive electrode active material only) is 3.40-3.
60 g / cm3Is good. Also, the electrode density of the negative electrode 7
(When only the negative electrode active material of the negative electrode material mixture layers 7b and 7c is used),
1.55 to 1.80 g / cm 3Is good. like this
A value within this range is used as the electrode density of the positive electrode 6 and the negative electrode 7.
This will increase the reliability of the electrode body and
You can make it last longer.

【0041】このような構成を有する巻回電極体3に
は、正極集電体6aに接続された多数の正極リード12
と、負極集電体7aに接続された多数の負極リード13
とが設けられている。図1に示すように、すべての正極
リード12は、巻回電極体3の軸方向の一端である上面
側に導出され、また、すべての負極リード13は、軸方
向の他端である下面側に導出されている。更に、巻回電
極体3の中央部の穴には、パイプ状に形成されたセンタ
ピン14が挿入されている。そして、巻回電極体3の上
面には上絶縁体15が配置され、下面には下絶縁体16
が配置されている。
The spirally wound electrode body 3 having such a structure has a large number of positive electrode leads 12 connected to the positive electrode current collector 6a.
And a large number of negative electrode leads 13 connected to the negative electrode current collector 7a.
And are provided. As shown in FIG. 1, all the positive electrode leads 12 are led out to the upper surface side that is one end in the axial direction of the spirally wound electrode body 3, and all the negative electrode leads 13 are the lower surface side that is the other end in the axial direction. Have been derived to. Further, a center pin 14 formed in a pipe shape is inserted into a hole in the center of the spirally wound electrode body 3. The upper insulator 15 is arranged on the upper surface of the spirally wound electrode body 3, and the lower insulator 16 is arranged on the lower surface thereof.
Are arranged.

【0042】センタピン14は、電池内部の圧力異常時
に、巻回電極体3の潰れを防止又は抑制して内部ショー
トの発生を防止すると共に、電池缶2の底部に溜まった
ガスを上部の安全弁装置4側に移動させることを主目的
とするものである。更に、巻回電極体3の電極密度を高
めるため、センタピン14の材質としては、軽くて強度
の大きいもの、例えば、ステンレス鋼(例えば、SUS
304やSUS430)、ニッケル鋼、金属チタンが好
適であるが、これに限定されるものではない。センタピ
ン14の材質としてSUS304を用いる場合には、セ
ンタピン14の外径をできるだけ小さくしながら、中央
穴の内径をできるだけ大きくして、この中央穴を通過す
るガスの流量を大きく確保することができる。
The center pin 14 prevents or suppresses the collapse of the spirally wound electrode body 3 to prevent the occurrence of an internal short circuit when the pressure inside the battery is abnormal, and the gas accumulated in the bottom portion of the battery can 2 is placed in the safety valve device on the upper portion. The main purpose is to move to the 4 side. Further, in order to increase the electrode density of the spirally wound electrode body 3, the material of the center pin 14 is light and has high strength, for example, stainless steel (for example, SUS).
304 and SUS430), nickel steel, and metallic titanium are preferable, but not limited thereto. When SUS304 is used as the material of the center pin 14, it is possible to secure the large flow rate of the gas passing through the center hole by making the inner diameter of the center hole as large as possible while making the outer diameter of the center pin 14 as small as possible.

【0043】また、電池缶2の内径をA、巻回電極体3
の外径をB及び内径をCとし、センタピン14の外径を
Dとするとき、これらの寸法関係を次のように設定する
と良い。即ち、巻回電極体3の外径Bと電池缶2の内径
Aとセンタピン14の外径Dとの比を、B:A:D=
0.97:1:0.2〜0.96:1:0.17とす
る。また、巻回電極体3の内径Cとセンタピン14の外
径Dとの比を、C:D=1:0.95〜1:0.79と
する。
The inner diameter of the battery can 2 is A, and the wound electrode body 3 is
When the outer diameter of the center pin 14 is B and the inner diameter thereof is C, and the outer diameter of the center pin 14 is D, the dimensional relationship between them may be set as follows. That is, the ratio of the outer diameter B of the wound electrode body 3, the inner diameter A of the battery can 2 and the outer diameter D of the center pin 14 is expressed as B: A: D =
0.97: 1: 0.2 to 0.96: 1: 0.17. Further, the ratio between the inner diameter C of the spirally wound electrode body 3 and the outer diameter D of the center pin 14 is C: D = 1: 0.95 to 1: 0.79.

【0044】このような寸法関係とすることにより、巻
回電極体3が温度上昇により膨張して外径が大きくなっ
たときにも、電池缶2の内面に作用する圧力を最小に
し、内部圧力の上昇を最小限に押さえることができる。
そして、センタピン14の外径Dをできるだけ小さくす
ることと相まって正極6及び負極7の各合剤層の長さを
できるだけ長くすることができる。従って、合剤層を可
及的に長くして巻回電極体3全体の容量を増加させるこ
とができる。
With such a dimensional relationship, even when the spirally wound electrode body 3 expands due to temperature rise and its outer diameter increases, the pressure acting on the inner surface of the battery can 2 is minimized and the internal pressure is reduced. It is possible to minimize the rise of the.
The length of each mixture layer of the positive electrode 6 and the negative electrode 7 can be made as long as possible in combination with making the outer diameter D of the center pin 14 as small as possible. Therefore, the mixture layer can be made as long as possible to increase the capacity of the entire wound electrode body 3.

【0045】また、上下の絶縁体15,16は、その外
径が巻回電極体3の外径よりも若干小径とされており、
それぞれの中央部には表裏面を貫通するセンタ穴15
a,16aが設けられている。そして、上絶縁体15に
はすべての正極リード12が貫通されていて、負極リー
ド23は下絶縁体16の外側を通して下面に集められて
いる。このような巻回電極体3が上下の絶縁体15,1
6と共に電池缶2の内部に収納されている。そして、下
絶縁板16の下方に集められた多数の負極リード13
が、一まとめにされて端子部2aの内面に溶接等の固着
手段により固定されて電気的に接続されている。
The outer diameters of the upper and lower insulators 15 and 16 are slightly smaller than the outer diameter of the spirally wound electrode body 3,
A center hole 15 that penetrates the front and back sides at the center of each
a, 16a are provided. Then, all the positive electrode leads 12 are penetrated through the upper insulator 15, and the negative electrode leads 23 are gathered on the lower surface through the outside of the lower insulator 16. Such a wound electrode body 3 has upper and lower insulators 15, 1
It is housed inside the battery can 2 together with 6. Then, a large number of negative electrode leads 13 collected under the lower insulating plate 16
However, they are integrated and fixed to the inner surface of the terminal portion 2a by a fixing means such as welding and electrically connected.

【0046】この電池缶2内において、下絶縁板16の
下方領域は、下絶縁板16のセンタ穴16a、センタピ
ン14の中央穴14a及び上絶縁板15のセンタ穴15
aを介して上絶縁板15の上方領域と連通されている。
上絶縁板15の上方領域である電池缶2の開口部には、
安全弁装置4と端子板5とが互いに重ね合わされて装着
されている。安全弁装置4及び端子板5は共に円板状に
形成されており、その外周縁がリング状をなすガスケッ
ト17によって保持され、これらにより電池缶2の開口
部が閉じられている。そして、ガスケット17を介して
電池缶2の開口部近傍をカシメ、或いはレーザ溶接を施
すことにより、電池缶2の開口部が液密に封口されてい
る。
In the battery can 2, the lower region of the lower insulating plate 16 has a center hole 16a in the lower insulating plate 16, a center hole 14a in the center pin 14 and a center hole 15 in the upper insulating plate 15.
It is communicated with the upper region of the upper insulating plate 15 via a.
In the opening of the battery can 2, which is the upper region of the upper insulating plate 15,
The safety valve device 4 and the terminal plate 5 are mounted so as to overlap each other. Both the safety valve device 4 and the terminal plate 5 are formed in a disc shape, and the outer peripheral edges of the safety valve device 4 and the terminal plate 5 are held by a ring-shaped gasket 17, which closes the opening of the battery can 2. Then, the vicinity of the opening of the battery can 2 is caulked or laser welded through the gasket 17 to liquid-tightly close the opening of the battery can 2.

【0047】安全弁装置4は、電池内部でガスが異常発
生した時に電池内部のガスを外部へ逃がす機能を有する
開裂弁18と、過大な充電時に電流を遮断する機能を有
する遮断弁19とから構成されている。開裂弁18は、
所定以上の圧力が加えられたときに破断される開裂部を
有し、この開裂部が所定以上の圧力で破断されることに
より、電池内部のガスを外部へ逃がすようにしている。
また、遮断弁19は、過大な電流が流れたときに、その
電流回路を遮断して電流が流れないようにするもので、
例えば、PTC素子等を適用することができる。
The safety valve device 4 is composed of a cleaving valve 18 having a function of allowing the gas inside the battery to escape to the outside when a gas abnormally occurs inside the battery, and a shutoff valve 19 having a function of shutting off the current when the battery is excessively charged. Has been done. The cleavage valve 18 is
It has a cleavage portion that is broken when a pressure of a predetermined value or more is applied, and the gas inside the battery is allowed to escape to the outside by breaking the cleavage portion at a pressure of a predetermined value or more.
Further, the shutoff valve 19 shuts off the current circuit so that no current flows when an excessive current flows.
For example, a PTC element or the like can be applied.

【0048】この安全弁装置4の遮断弁19に対して、
上絶縁体15の上方に導出された多数の正極リード12
が一まとめにされて溶接等の固着手段により固定されて
電気的に接続されている。遮断弁19の半径方向内側
は、円形とされて下方へ膨出されている。これに対応す
るよう端子板5の半径方向内側は、同じ円形ではある
が、遮断弁19とは反対の上方へ膨出されている。この
端子板5には、電池内部の異常なガスを外部へ逃がすた
めのガス抜き穴5aが設けられている。
For the shutoff valve 19 of the safety valve device 4,
A large number of positive electrode leads 12 led out above the upper insulator 15.
Are grouped together, fixed by a fixing means such as welding, and electrically connected. The inner side in the radial direction of the shutoff valve 19 has a circular shape and bulges downward. Corresponding to this, the inner side in the radial direction of the terminal plate 5 has the same circular shape, but is bulged upward, opposite to the shutoff valve 19. The terminal plate 5 is provided with a gas vent hole 5a for letting out an abnormal gas inside the battery to the outside.

【0049】このような構成を有するリチウムイオン二
次電池1は、例えば、次のようにして簡単に製造するこ
とができる。まず、上述したようにして作製した正極6
及び負極7を、セパレータ8,9を介して、負極7、セ
パレータ8、正極6及びセパレータ9の順に積層した
後、これを所定回数巻回し、巻き終り部を粘着テープで
固定する。これにより、渦巻き状に巻回してなる巻回電
極体3が構成される。
The lithium-ion secondary battery 1 having such a structure can be easily manufactured, for example, as follows. First, the positive electrode 6 manufactured as described above
The negative electrode 7 and the negative electrode 7 are laminated in this order on the negative electrode 7, the separator 8, the positive electrode 6, and the separator 9 through the separators 8 and 9, and then, this is wound a predetermined number of times, and the winding end portion is fixed with an adhesive tape. As a result, the spirally wound electrode body 3 is formed by spirally winding.

【0050】この巻回電極体3の中央の穴にセンタピン
14を挿入すると共にその上下に絶縁体15,16を配
置して、これを電池缶2の穴内に収納する。次に、多数
の負極リード13を電池缶2の端子部2aの内面に溶接
する。また、正極リード12を安全弁装置4に溶接す
る。次に、電解液を電池缶2内に注入する。この電解液
は、例えば、エチレンカーボネートとメチルエチルカー
ボネートを5:5なる容量比で混合した有機溶媒中に、
電解質塩LiPF6を1モル/リットルの濃度で溶解す
ることによって調製することができる。
The center pin 14 is inserted into the center hole of the spirally wound electrode body 3, and the insulators 15 and 16 are arranged above and below the center pin 14 and housed in the hole of the battery can 2. Next, a large number of negative electrode leads 13 are welded to the inner surface of the terminal portion 2a of the battery can 2. Further, the positive electrode lead 12 is welded to the safety valve device 4. Next, the electrolytic solution is injected into the battery can 2. This electrolytic solution is, for example, an organic solvent prepared by mixing ethylene carbonate and methyl ethyl carbonate in a volume ratio of 5: 5,
It can be prepared by dissolving the electrolyte salt LiPF6 at a concentration of 1 mol / liter.

【0051】その後、アスファルトで表面を塗布した封
口用のガスケット17に安全弁装置4及び端子板5を装
着し、これらで電池缶2の開口部を閉鎖する。次に、電
池缶2の開口部をカシメることにより、ガスケット17
を介して安全弁装置4と端子板5を固定する。これによ
り、外径が円筒形をなすリチウムイオン二次電池1を製
造することができる。
After that, the safety valve device 4 and the terminal plate 5 are mounted on the sealing gasket 17 whose surface is coated with asphalt, and the opening of the battery can 2 is closed by these. Next, by caulking the opening of the battery can 2, the gasket 17
The safety valve device 4 and the terminal plate 5 are fixed via the. As a result, the lithium-ion secondary battery 1 having a cylindrical outer diameter can be manufactured.

【0052】このようなリチウムイオン二次電池1にお
いて、例えば、充電サイクルが進み過ぎて過充電の状態
になると、リチウム金属が負極7の表面に析出し、負極
7が厚くなるため、巻回電極体3の外径が大きくなる。
すると、巻回電極体3の外周面が電池缶2の内面に当た
ることにより、負極7及び正極6の各外周側端部が、そ
れぞれ内側に位置するセパレータ8及び9に圧接され
る。
In such a lithium-ion secondary battery 1, for example, when the charging cycle progresses too much and becomes overcharged, lithium metal is deposited on the surface of the negative electrode 7 and the negative electrode 7 becomes thicker. The outer diameter of the body 3 is increased.
Then, the outer peripheral surface of the spirally wound electrode body 3 contacts the inner surface of the battery can 2, whereby the outer peripheral side end portions of the negative electrode 7 and the positive electrode 6 are pressed against the separators 8 and 9 located inside, respectively.

【0053】しかしながら、電池缶2と巻回電極体3と
センタピン14との寸法関係が上述したような範囲内の
値に設定されている場合には、温度上昇によって巻回電
極体3が膨張したときにも、隣り合う部材間に設定され
た隙間によって巻回電極体3の寸法変化を吸収し、巻回
電極体3の寸法変化が内部圧力の上昇に与える影響を最
小限に止めることができる。そのため、電池内部の圧力
上昇を抑制し、液漏れの発生を抑制することができる。
However, when the dimensional relationship among the battery can 2, the spirally wound electrode body 3, and the center pin 14 is set to a value within the above range, the spirally wound electrode body 3 expands due to the temperature rise. Even at this time, the dimensional change of the spirally wound electrode body 3 can be absorbed by the gap set between the adjacent members, and the influence of the dimensional change of the spirally wound electrode body 3 on the increase of the internal pressure can be minimized. . Therefore, the pressure rise inside the battery can be suppressed, and the occurrence of liquid leakage can be suppressed.

【0054】また、内部圧力の上昇によって負極集電体
7aの外周側端部が半径方向内側に位置するセパレータ
8を突き破って内側の電極に接触したときにも、その接
触部は同じ負極の負極集電体7aであるため、これによ
って内部ショートを生ずることがなく、ショートによる
不良の発生を防止することができる。更に、正極集電体
6aの外周側端部が半径方向内側に位置するセパレータ
9を突き破って負極集電体7aに接触し、ショートを生
じて発熱したときにも、その接触部は集電体同士であっ
て、熱を拡散することができるため、合剤層の場合に比
べて温度上昇を少なくすることができる。従って、発熱
や発煙等のように電池全体に影響が及ぶような損傷を最
小限に抑えることができ、安全性に優れた非電解質二次
電池を得ることができる。
Further, even when the outer peripheral side end of the negative electrode current collector 7a breaks through the separator 8 located inward in the radial direction and comes into contact with the inner electrode due to an increase in internal pressure, the contact portion is the same negative electrode of the negative electrode. Since it is the current collector 7a, an internal short circuit is not caused by this, and it is possible to prevent the occurrence of defects due to the short circuit. Further, even when the outer peripheral side end of the positive electrode current collector 6a pierces the separator 9 located inward in the radial direction and comes into contact with the negative electrode current collector 7a, and a short circuit occurs and heat is generated, the contact portion is the current collector. Since the heat can be diffused between them, the temperature rise can be reduced as compared with the case of the mixture layer. Therefore, it is possible to minimize damage such as heat generation and smoke that affects the entire battery, and it is possible to obtain a non-electrolyte secondary battery having excellent safety.

【0055】更に、負極7の負極集電体7aの外周側端
部を正極6の正極集電体6aの外周側端部よりも前方に
突出されるように構成しているため、電池内部における
未反応の負極活物質を減少させ、反応を生じる範囲を広
くすることができる。従って、電池内部の未反応部分が
減少した分だけ有効な電池面積を増加させることがで
き、電池内部の有効活用を図り、エネルギ密度を高め、
充電及び放電時におけるサイクル寿命を向上させること
ができる。
Furthermore, since the outer peripheral side end of the negative electrode current collector 7a of the negative electrode 7 is configured to be projected further forward than the outer peripheral side end of the positive electrode current collector 6a of the positive electrode 6, inside the battery. It is possible to reduce the amount of unreacted negative electrode active material and widen the range in which the reaction occurs. Therefore, the effective battery area can be increased as much as the unreacted portion inside the battery is reduced, the effective use of the inside of the battery is promoted, the energy density is increased,
The cycle life during charging and discharging can be improved.

【0056】次に、本発明の試験例について説明する。
この試験では、合計9本の試料となるリチウムイオン二
次電池について、表1に示すような条件の下に行った。
Next, a test example of the present invention will be described.
In this test, a total of 9 samples of lithium-ion secondary batteries were tested under the conditions shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0057】その結果、試料番号2、3、4及び6につ
いて総合判定で合格とし、その他の試料番号1、5、7
〜9は総合判定で不合格とした。これは、次のような理
由によるものである。即ち、総合判定で合格とした4個
の試料は、いずれの場合にも、安全性及びサイクル特性
の点において◎の優と判定されたことによるものであ
る。
As a result, sample Nos. 2, 3, 4 and 6 were judged to pass the overall judgment, and other sample Nos. 1, 5, 7
9 to 9 were judged to be unacceptable in the comprehensive judgment. This is due to the following reasons. That is, in all cases, the four samples that passed the comprehensive evaluation were judged to be excellent in terms of safety and cycle characteristics.

【0058】これに対して、試料番号1の二次電池で
は、サイクル特性の判定が○の良であるため、一応合格
から外したものである。しかしながら、この不合格の判
定は、試料番号1の二次電池が不良品である旨の判定で
はなく、理想的な性能を有する二次電池(安全性とサイ
クル特性が共に優であるもの)と比較した結果のもので
ある。従って、試料番号1の二次電池は、実際の使用に
おいてはいささかの問題を生ずるものではない。
On the other hand, in the case of the secondary battery of sample No. 1, since the judgment of the cycle characteristics was good, it was decided that it was not passed. However, this failure judgment is not a judgment that the secondary battery of sample number 1 is a defective product, but a secondary battery having ideal performance (a battery with excellent safety and cycle characteristics). It is the result of comparison. Therefore, the secondary battery of sample number 1 does not cause any problem in actual use.

【0059】試料番号5の二次電池では、安全性の判定
が△の可であって、サイクル特性の判定が○の良である
ため、合格から外したものである。試料番号7の二次電
池では、安全性及びサイクル特性の両判定が共に○の良
であるため、合格から外したものである。また、試料番
号8の二次電池では、安全性の判定が×の不可であり、
試料番号9の二次電池では、サイクル特性の判定が×の
不可であるため、共に合格から外したものである。
In the case of the secondary battery of Sample No. 5, the safety judgment was acceptable, and the cycle characteristic judgment was good, so it was excluded from the pass. In the case of the secondary battery of Sample No. 7, both the safety and the cycle characteristics were evaluated as “good”, so it was excluded from the pass. Further, in the case of the secondary battery of sample number 8, the safety cannot be judged as ×,
In the case of the secondary battery of Sample No. 9, the cycle characteristics cannot be judged as “x”, and therefore, both are not passed.

【0060】この試験結果によれば、上述した本願発明
の実施例のように構成することにより、電極がセパレー
タを突き破って隣り合う電極に接触するようになった場
合にも同じ極同士が接触されるようにして、内部短絡の
発生を防止又は効果的に抑制することができると共に、
有効な電池面積を増加させてエネルギー密度を高めるこ
とができる。
According to this test result, by configuring as in the above-described embodiment of the present invention, even when the electrodes penetrate the separator and come into contact with the adjacent electrodes, the same electrodes are contacted with each other. In this way, it is possible to prevent or effectively suppress the occurrence of internal short circuit,
The effective battery area can be increased to increase the energy density.

【0061】以上説明したが、本発明は上記実施の例に
限定されるものではなく、例えば、上記実施例において
は電池缶が円筒形をなす円筒形二次電池について説明し
たが、電池缶が直方体を角形二次電池に適用できること
は勿論である。このように、本発明は、その趣旨を逸脱
しない範囲で種々変更できるものである。
As described above, the present invention is not limited to the above-mentioned embodiment. For example, in the above-mentioned embodiment, the cylindrical secondary battery in which the battery can has a cylindrical shape has been described. Of course, the rectangular parallelepiped can be applied to the prismatic secondary battery. As described above, the present invention can be variously modified without departing from the spirit thereof.

【0062】[0062]

【発明の効果】以上説明したように、本出願の請求項1
記載の非水電解質二次電池によれば、電池が押圧されて
変形を生じることにより最外周に位置する電極の集電体
先端部がセパレータを突き破って内側に位置する電極の
集電体に接触したときにも、同じ極の集電体同士が接触
することになる。そのため、内部短絡を生ずることがな
く、内部短絡による不良の発生を防ぐことができるとい
う効果を得ることができる。
As described above, claim 1 of the present application
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery described, the tip of the current collector of the electrode located at the outermost periphery pierces the separator by contacting the current collector of the electrode located inside by the battery being pressed and deformed. Even when doing so, the current collectors of the same pole come into contact with each other. Therefore, it is possible to obtain an effect that an internal short circuit does not occur and a defect due to the internal short circuit can be prevented.

【0063】本出願の請求項2記載の非水電解質二次電
池によれば、電池が押圧されて変形を生じることにより
最外周に位置する負極の負極集電体先端部がセパレータ
を突き破って内側に位置する負極集電体に接触したとき
にも、同じ負極の集電体同士が接触することになる。そ
のため、内部短絡を生ずることがなく、内部短絡による
不良の発生を防ぐことができる。また、外側から2番目
に位置する正極の集電体先端部がセパレータを突き破っ
て内側に位置する負極集電体に接触した場合には、合剤
層と離れた場所で短絡が生ずるため、その短絡によって
発生した熱の拡散を促進させることができ、合剤層にお
ける短絡の場合に比べて短絡による影響を少ないものに
することができるという効果を得ることができる。
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery of claim 2 of the present application, when the battery is pressed and deformed, the tip of the negative electrode current collector of the negative electrode located at the outermost periphery pierces the separator to the inside. Even when the negative electrode current collectors located at 1 are contacted, the current collectors of the same negative electrode are in contact with each other. Therefore, an internal short circuit does not occur, and it is possible to prevent the occurrence of defects due to the internal short circuit. When the tip of the positive electrode current collector located second from the outer side pierces the separator and comes into contact with the negative electrode current collector located on the inner side, a short circuit occurs at a position distant from the mixture layer. The diffusion of heat generated by the short circuit can be promoted, and the effect of the short circuit can be reduced as compared with the case of the short circuit in the mixture layer.

【0064】本出願の請求項3記載の非水電解質二次電
池によれば、集電体露出部の長さを巻回電極体の直径d
のπ倍の長さとする構成としたため、集電体の外周側端
部を一周以上に渡って露出させることができ、電池が押
圧されて変形を生じることにより最外周に位置する電極
の集電体先端部がセパレータを突き破って内側に位置す
る電極の集電体に接触したときにも、同じ極の集電体同
士が接触することになる。従って、内部短絡を生ずるこ
とがなく、内部短絡による不良の発生を防ぐことができ
るという効果を得ることができる。
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery of claim 3 of the present application, the length of the exposed portion of the current collector is determined by the diameter d of the wound electrode body.
Since the length of the collector is π times, the outer edge of the current collector can be exposed for more than one round, and the battery is pressed and deformed to collect the current on the outermost electrode. Even when the tip of the body breaks through the separator and comes into contact with the current collector of the electrode located inside, the current collectors of the same pole come into contact with each other. Therefore, it is possible to obtain an effect that an internal short circuit does not occur and a defect due to the internal short circuit can be prevented.

【0065】本出願の請求項4記載の非水電解質二次電
池によれば、電池が押圧されて変形を生じる場合にも、
巻回電極体の変形をセンタピンによって防止又は抑制す
ることができる。従って、巻回電極体が外側方向だけに
膨れていくように方向付けることができるという効果を
得ることができる。
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery of claim 4 of the present application, even when the battery is pressed and deformed,
The center pin can prevent or suppress the deformation of the spirally wound electrode body. Therefore, it is possible to obtain an effect that the spirally wound electrode body can be oriented so as to expand only in the outer direction.

【0066】本出願の請求項5記載の非水電解質二次電
池によれば、巻回電極体と電池缶とセンタピンとの寸法
関係を、巻回電極体の外径と電池缶の内径とセンタピン
の外径との比を0.97:1:0.2〜0.96:1:
0.17とすると共に、巻回電極体の内径とセンタピン
の外径との比を1:0.95〜1:0.79とする構成
としたため、電池容量が減少することなく、電池内部に
発生するガスの流通性を確保することができるという効
果を得ることができる。
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery of claim 5 of the present application, the dimensional relationship among the spirally wound electrode body, the battery can and the center pin is defined by the outer diameter of the spirally wound electrode body, the inner diameter of the battery can and the center pin. Of the outer diameter of 0.97: 1: 0.2 to 0.96: 1:
In addition to 0.17, the ratio of the inner diameter of the wound electrode body to the outer diameter of the center pin is set to 1: 0.95 to 1: 0.79. It is possible to obtain the effect that the flowability of the generated gas can be secured.

【0067】本出願の請求項6記載の非水電解質二次電
池によれば、正極合剤の正極活物質及び負極合剤の負極
活物質の電極密度を、正極の電極密度を3.40〜3.
60g/cm3 とすると共に、負極の電極密度を1.5
5〜1.80g/cm3 とする構成としたため、電池容
量を増加させて、電力量の向上を図ることができるとい
う効果を得ることができる。
According to the non-aqueous electrolyte secondary battery of claim 6 of the present application, the electrode densities of the positive electrode active material of the positive electrode mixture and the negative electrode active material of the negative electrode mixture, and the electrode density of the positive electrode are 3.40 to. 3.
60 g / cm 3 and the electrode density of the negative electrode is 1.5
Since the structure is set to 5 to 1.80 g / cm 3 , it is possible to obtain the effect that the battery capacity can be increased and the amount of electric power can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の非水電解質二次電池の一実施例を示す
もので、中央部を縦方向に断面した説明図である。
FIG. 1 shows an embodiment of a non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention, and is an explanatory view in which a central portion is vertically sectioned.

【図2】本発明の非水電解質二次電池の一実施例に係る
巻回電極体の外観を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing the outer appearance of a spirally wound electrode body according to an embodiment of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention.

【図3】本発明の非水電解質二次電池の一実施例に係る
巻回電極体を横方向に断面した説明図である。
FIG. 3 is an explanatory view in which a spirally wound electrode body according to an embodiment of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention is laterally cross-sectioned.

【図4】本発明の非水電解質二次電池の一実施例に係る
電池缶と巻回電極体とセンタピンとの寸法関係を説明す
る説明図である。
FIG. 4 is an explanatory view illustrating a dimensional relationship between a battery can, a wound electrode body, and a center pin according to an embodiment of the non-aqueous electrolyte secondary battery of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 リチウムイオン二次電池(非水電解質二次電池)、
2 電池缶、 3巻回電極体、 4 安全弁装置、
5 端子板、 6 正極、 6a 正極集電体、 6
b,6c 正極合剤層、 7 負極、 7a 負極集電
体、 7b,7c 負極合剤層、 8,9 セパレー
タ、 10,11 集電体露出部、 14センタピン、
14a 中央穴、 17 ガスケット、 18 開裂
弁、 19 遮断弁
1 Lithium-ion secondary battery (non-aqueous electrolyte secondary battery),
2 battery cans, 3 wound electrode bodies, 4 safety valve devices,
5 terminal plate, 6 positive electrode, 6a positive electrode current collector, 6
b, 6c positive electrode mixture layer, 7 negative electrode, 7a negative electrode current collector, 7b, 7c negative electrode mixture layer, 8, 9 separator, 10, 11 current collector exposed portion, 14 center pin,
14a Central hole, 17 gasket, 18 cleaving valve, 19 shutoff valve

フロントページの続き Fターム(参考) 5H029 AJ00 AK03 AL04 AL06 AL07 AM03 AM04 AM05 AM11 AM16 CJ07 CJ22 CJ23 DJ07 5H050 AA08 BA17 CA07 CB07 CB08 DA02 DA03 DA04 FA05 GA09 GA22 HA01 HA08 HA19 Continued front page    F-term (reference) 5H029 AJ00 AK03 AL04 AL06 AL07                       AM03 AM04 AM05 AM11 AM16                       CJ07 CJ22 CJ23 DJ07                 5H050 AA08 BA17 CA07 CB07 CB08                       DA02 DA03 DA04 FA05 GA09                       GA22 HA01 HA08 HA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 帯状をなす集電体の両面に合剤層が形成
されてなる帯状の電極間にセパレータを介在させて渦巻
き状に巻回される巻回電極体と、 上記巻回電極体が収納される電池缶と、 を備えた非水電解質二次電池において、 上記電極には、上記集電体の上記巻回方向の外周側端部
において当該端部から一周以上の範囲に上記合剤層が両
面とも形成されない集電体露出部を設けたことを特徴と
する非水電解質二次電池。
1. A spirally wound electrode body in which a separator is interposed between strip-shaped electrodes in which a mixture layer is formed on both surfaces of a strip-shaped current collector, and the spirally wound electrode body. In a non-aqueous electrolyte secondary battery comprising: a battery can in which the battery is housed, and the electrode is connected to the electrode at an outer peripheral side end in the winding direction of the current collector within a range of one or more turns from the end. A non-aqueous electrolyte secondary battery, characterized in that an exposed portion of a current collector is provided on both sides of which an agent layer is not formed.
【請求項2】 上記電極は、正極集電体に正極合剤層が
形成されてなる正極と、負極集電体に負極合剤層が形成
されると共に上記セパレータを介して上記正極に積層さ
れる負極とからなり、 上記負極は上記正極の外側に配置されると共に上記負極
集電体の先端部を上記正極集電体の先端部よりも前に出
すようにしたことを特徴とする請求項1記載の非水電解
質二次電池。
2. The electrode is laminated on the positive electrode through a positive electrode having a positive electrode current collector having a positive electrode mixture layer formed thereon and a negative electrode current collector having a negative electrode mixture layer formed thereon, with the separator interposed therebetween. The negative electrode is disposed outside the positive electrode, and the tip of the negative electrode current collector is arranged to come out before the tip of the positive electrode current collector. 1. The non-aqueous electrolyte secondary battery described in 1.
【請求項3】 上記集電体露出部の長さは、上記巻回電
極体の外径をdとするときに、πd以上であることを特
徴とする請求項1又は2記載の非水電解質二次電池。
3. The nonaqueous electrolyte according to claim 1, wherein the length of the exposed portion of the current collector is πd or more, where d is the outer diameter of the wound electrode body. Secondary battery.
【請求項4】 上記巻回集電体の巻回中心部には、中空
円筒状に形成されたセンタピンを挿入したことを特徴と
する請求項1又は2記載の非水電解質二次電池。
4. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1, wherein a center pin formed in a hollow cylindrical shape is inserted in a winding center portion of the wound current collector.
【請求項5】 上記巻回電極体の外径と上記電池缶の内
径と上記センタピンの外径との比を0.97:1:0.
2〜0.96:1:0.17とすると共に、上記巻回電
極体の内径と上記センタピンの外径との比を1:0.9
5〜1:0.79としたことを特徴とする請求項4記載
の非水電解質二次電池。
5. The ratio of the outer diameter of the spirally wound electrode body, the inner diameter of the battery can, and the outer diameter of the center pin is 0.97: 1: 0.
2 to 0.96: 1: 0.17, and the ratio of the inner diameter of the spirally wound electrode body to the outer diameter of the center pin is 1: 0.9.
5 to 1: 0.79, The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 4.
【請求項6】 上記正極の電極密度を3.40〜3.6
0g/cm3 とすると共に、上記負極の電極密度を1.
55〜1.80g/cm3 としたことを特徴とする請求
項2記載の非水電解質二次電池。
6. The electrode density of the positive electrode is 3.40 to 3.6.
With a 0 g / cm 3, the electrode density of the negative electrode 1.
The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 2, wherein the non-aqueous electrolyte secondary battery has a weight of 55 to 1.80 g / cm 3 .
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