JP2003294889A - Recovering method for platinum group element - Google Patents

Recovering method for platinum group element

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JP2003294889A
JP2003294889A JP2002092650A JP2002092650A JP2003294889A JP 2003294889 A JP2003294889 A JP 2003294889A JP 2002092650 A JP2002092650 A JP 2002092650A JP 2002092650 A JP2002092650 A JP 2002092650A JP 2003294889 A JP2003294889 A JP 2003294889A
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platinum group
glass
container
group element
waste liquid
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Hisaki Fukui
寿樹 福井
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To recover platinum group elements along with vitrification processing. <P>SOLUTION: After glass cullet 4 of iron phosphate is fused in a heating vessel 5 usable repeatedly, waste liquid 2 containing platinum group elements M is put into the vessel 5, and fused glass G mixed with the waste liquid 2 is transferred into another storage vessel 6. By repeating these operations, work for sealing radionuclides in vitrified glass S inside the vessel 6 is performed, and platinum group elements M which adhere to the internal bottom of the vessel 5 is caused to grow laminarly, and these platinum group elements M are separated from the vessel 5 and recovered. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は白金族元素回収方法
に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a platinum group element recovery method.

【0002】[0002]

【従来の技術】使用済み燃料の再処理に伴って発生する
廃液は、廃液処理設備においてガラス固化処理された
後、廃棄物保管施設に保管される。
2. Description of the Related Art Waste liquid generated by reprocessing spent fuel is vitrified in a waste liquid treatment facility and then stored in a waste storage facility.

【0003】図2は廃液処理設備を構成するガラス溶融
炉の一例であり、このガラス溶融炉は、上下方向中間部
分から下方へ向かって水平開口断面が徐々に縮小する形
状の溶融空間11を有し且つ耐火材により形成された溶
融炉本体12を備えている。
FIG. 2 shows an example of a glass melting furnace constituting a waste liquid treatment facility. This glass melting furnace has a melting space 11 having a shape in which a horizontal opening cross section is gradually reduced downward from an intermediate portion in the vertical direction. And a melting furnace body 12 formed of a refractory material.

【0004】溶融炉本体12の上部には、原料供給管1
3、廃液供給管14、並びに排気管15が溶融空間11
に連通するように接続されている。
At the upper part of the melting furnace body 12, a raw material supply pipe 1
3, the waste liquid supply pipe 14 and the exhaust pipe 15 are the melting space 11
Connected to communicate with.

【0005】溶融炉本体12の内部には、溶融空間11
の上下方向中間部分で向き合う一対の主電極16と、溶
融空間11の底部近傍で向き合う一対の底部電極17と
が、溶融空間11に貯留される溶融ガラスGに浸漬する
ように設けられている。
Inside the melting furnace body 12, there is a melting space 11
A pair of main electrodes 16 facing each other in the vertical middle portion and a pair of bottom electrodes 17 facing in the vicinity of the bottom of the melting space 11 are provided so as to be immersed in the molten glass G stored in the melting space 11.

【0006】溶融炉本体12の下部には、溶融空間11
に連通する流下ノズル18、該流下ノズル18を取り囲
む誘導加熱コイル19、並びに流下ノズル18に対して
冷却用の空気を吹き付け得る空気噴射管20とが設けら
れている。
At the bottom of the melting furnace body 12, a melting space 11
A downflow nozzle 18 communicating with the downflow nozzle 18, an induction heating coil 19 surrounding the downflow nozzle 18, and an air injection pipe 20 capable of blowing cooling air to the downflow nozzle 18.

【0007】更に、溶融炉本体12の下方には、保管用
の容器21を載置し且つ流下ノズル18の直下へ横移動
可能な搬送台車22が設けられている。
Further, below the melting furnace body 12, there is provided a carrier truck 22 on which a container 21 for storage is placed and which can be laterally moved directly below the downflow nozzle 18.

【0008】図2に示すガラス溶融炉では、原料供給管
13から溶融空間11内へ送給した原料ガラス(ホウ珪
酸ガラス)を、溶融炉本体12に付帯しているヒータ
(図示せず)により溶融させ、主電極16と底部電極1
7に電力を供給して、溶融空間11内の溶融ガラスGを
ジュール熱で固化しないように保温する。
In the glass melting furnace shown in FIG. 2, the raw material glass (borosilicate glass) fed from the raw material supply pipe 13 into the melting space 11 is heated by a heater (not shown) attached to the melting furnace main body 12. Melted, main electrode 16 and bottom electrode 1
Power is supplied to 7 to keep the molten glass G in the melting space 11 warm so as not to be solidified by Joule heat.

【0009】このとき、流下ノズル18内でガラスが固
化して、溶融空間11から外部への溶融ガラスGの流出
が阻止される。
At this time, the glass is solidified in the downflow nozzle 18 and the outflow of the molten glass G from the melting space 11 to the outside is prevented.

【0010】この状態で、原料供給管13から溶融空間
11内へ原料ガラスを送給すると、当該原料ガラスが溶
融ガラスGに溶融し、廃液供給管14から溶融空間11
内へ使用済み燃料の湿式再処理によって発生した廃液を
送給すると、当該廃液が溶融ガラスGに混ざり合う。
In this state, when the raw material glass is fed from the raw material supply pipe 13 into the melting space 11, the raw material glass is melted into the molten glass G, and the waste liquid supply pipe 14 causes the melting space 11 to flow.
When the waste liquid generated by the wet reprocessing of the spent fuel is fed into the inside, the waste liquid is mixed with the molten glass G.

【0011】廃液のガラス固化処理にあたっては、搬送
台車22に容器21を載置し、流下ノズル18の直下に
容器21が位置するように搬送台車22を移動させてお
く。
In the vitrification treatment of the waste liquid, the container 21 is placed on the carrier 22 and the carrier 22 is moved so that the container 21 is located immediately below the downflow nozzle 18.

【0012】次いで、誘導加熱コイル19へ電力を供給
することによって流下ノズル18を加熱し、当該流下ノ
ズル18内で固化しているガラスを溶融させて、廃液が
混入した溶融ガラスGを、流下ノズル18から容器21
内へ流出させる。
Next, the downflow nozzle 18 is heated by supplying electric power to the induction heating coil 19 to melt the glass solidified in the downflow nozzle 18, and the molten glass G mixed with the waste liquid is passed through the downflow nozzle. 18 to container 21
Let it flow out.

【0013】容器21に対する溶融ガラスGの充填量が
設定値に近付いたならば、誘導加熱コイル19による流
下ノズル18の加熱を中断し、また、必要に応じて空気
噴射管20から流下ノズル18へ空気を吹き付ける。
When the filling amount of the molten glass G into the container 21 approaches the set value, the heating of the downflow nozzle 18 by the induction heating coil 19 is interrupted, and if necessary, the air injection pipe 20 transfers to the downflow nozzle 18. Blow air.

【0014】これにより、流下ノズル18内でガラスを
固化し、溶融ガラスGの流下が停止する。
As a result, the glass is solidified in the downflow nozzle 18, and the downflow of the molten glass G is stopped.

【0015】また、容器21を自然風冷すると溶融ガラ
スGが固化して、廃液が含んでいた種々の放射性核種が
固化ガラスSに封じ込められる。
When the container 21 is naturally cooled by air, the molten glass G is solidified, and various radioactive nuclides contained in the waste liquid are contained in the solidified glass S.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】使用済み燃料の再処理
により発生する廃液には、ウラン核***生成物として、
微少量の白金族元素(ルテニウム、ロジウム、及びパラ
ジウムなど)が含まれており、導電性物質である白金族
元素が溶融炉本体12の内底部に堆積した場合、底部電
極17間で電流に短絡が生じて、溶融ガラスGを流下に
適した温度に保持できなくなることが懸念される。
The waste liquid generated by the reprocessing of the spent fuel contains uranium fission products as
When a small amount of platinum group element (ruthenium, rhodium, palladium, etc.) is contained and the platinum group element which is a conductive substance is deposited on the inner bottom portion of the melting furnace body 12, a short circuit is caused between the bottom electrodes 17 due to current flow. It is feared that the molten glass G cannot be maintained at a temperature suitable for flowing down.

【0017】しかしながら、ジュール熱によって保温さ
れている状態の溶融ガラスG中から白金族元素だけを択
一的に回収することは不可能である。
However, it is impossible to selectively recover only the platinum group element from the molten glass G kept warm by Joule heat.

【0018】また、ガラス固化処理を行なう前に、廃液
中に含まれている白金族元素を電解析出により回収する
ことも考えられるが、そのためには、電解析出の設備を
別途に用意しなければならない。
It is also conceivable to recover the platinum group element contained in the waste liquid by electrolytic deposition before performing the vitrification treatment. For that purpose, an electrolytic deposition facility is separately prepared. There must be.

【0019】本発明は上述した実情に鑑みてなしたもの
で、ガラス固化処理に並行して効率よく白金族元素を回
収できるようにすることを目的としている。
The present invention has been made in view of the above situation, and an object thereof is to enable efficient recovery of platinum group elements in parallel with vitrification treatment.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の請求項1に記載の白金族元素回収方法で
は、反復して供用可能な加熱用容器内で原料ガラスを溶
融させたうえ、微少量の白金族元素を含有している放射
性廃液を加熱用容器内へ投入し、放射性廃液が混入した
溶融ガラスを、加熱用容器から保管用容器内へ移す操作
を繰り返し行なうことにより、加熱用容器の内底部に白
金族元素の層を形成させ、加熱用容器から白金族元素を
分離する。
In order to achieve the above object, in the platinum group element recovery method according to claim 1 of the present invention, the raw material glass is melted in a heating container that can be repeatedly used. On top of that, a radioactive waste liquid containing a very small amount of platinum group element is put into the heating container, and the molten glass mixed with the radioactive waste liquid is transferred from the heating container to the storage container by repeating the operation. A platinum group element layer is formed on the inner bottom of the heating vessel, and the platinum group element is separated from the heating vessel.

【0021】本発明の請求項2に記載の白金族元素回収
方法では、加熱用容器を非金属製とし、原料ガラスを鉄
リン酸ガラスとする。
In the platinum group element recovery method according to the second aspect of the present invention, the heating container is made of nonmetal and the raw material glass is iron phosphate glass.

【0022】本発明の請求項1あるいは請求項2に記載
の白金族元素回収方法のいずれにおいても、原料ガラス
の加熱工程、及び溶融ガラスに対する放射性廃液の混入
工程に単一の加熱用容器を反復供用して、当該加熱用容
器の内底部に付着する白金族元素を層状に成長させた
後、白金族元素を加熱用容器から分離して回収する。
In any of the methods for recovering a platinum group element according to claim 1 or 2 of the present invention, a single heating container is repeatedly used for the step of heating the raw material glass and the step of mixing the radioactive waste liquid with the molten glass. After being used, the platinum group element adhering to the inner bottom portion of the heating container is grown in layers, and then the platinum group element is separated from the heating container and recovered.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を、図
示例とともに説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0024】図1は本発明の白金族元素回収方法の実施
の形態の一例であり、当該回収方法の実施にあたって
は、高周波誘導加熱炉1と、使用済み燃料の湿式再処理
により発生した廃液2の取り扱い用の容器3と、鉄リン
酸ガラスカレット4を溶融するための加熱用の容器5
と、ガラス固化体を形成させるための保管用の容器6と
を準備しておく。
FIG. 1 is an example of an embodiment of a platinum group element recovery method of the present invention. In carrying out the recovery method, a high frequency induction heating furnace 1 and a waste liquid 2 generated by wet reprocessing of spent fuel are used. Container 3 for handling, and container 5 for heating for melting iron phosphate glass cullet 4
And a container 6 for storage for forming a vitrified body.

【0025】高周波誘導加熱炉1は、耐火物で形成され
且つ容器5が挿入可能な炉本体7に誘導加熱コイル8を
埋め込んだものである。
The high frequency induction heating furnace 1 is formed by embedding an induction heating coil 8 in a furnace body 7 made of refractory and into which a container 5 can be inserted.

【0026】容器5は、導電性を有し且つ耐熱性に優れ
た非金属材料である炭化珪素により形成されている。
The container 5 is made of silicon carbide, which is a non-metal material having conductivity and excellent heat resistance.

【0027】容器6は、鋼、あるいはステンレス鋼など
のような剛性が高い金属材料により形成されている。
The container 6 is made of a metal material having high rigidity such as steel or stainless steel.

【0028】まず、高周波誘導加熱炉1の炉本体7に、
鉄リン酸ガラスカレット4を入れた容器5を挿入し、誘
導加熱コイル8に高周波電流を通電することにより容器
5を加熱して、鉄リン酸ガラスカレット4を1000〜
1200℃程度の雰囲気温度で溶融させる。
First, in the furnace body 7 of the high frequency induction heating furnace 1,
The container 5 containing the iron phosphate glass cullet 4 is inserted, and the container 5 is heated by passing a high-frequency current through the induction heating coil 8 to set the iron phosphate glass cullet 4 to 1000 to
It is melted at an ambient temperature of about 1200 ° C.

【0029】溶融状態の高温の鉄リン酸ガラスは、金属
を著しく侵食するが、容器5を炭化珪素で形成している
ので、当該容器5に侵食が生じることを回避できる。
The high temperature iron phosphate glass in the molten state significantly corrodes the metal, but since the container 5 is made of silicon carbide, it is possible to avoid the corrosion of the container 5.

【0030】鉄リン酸ガラスカレット4が充分に溶融し
たならば、予め容器3に取り分けておいた廃液2を容器
5内の溶融ガラスGに混入させると、廃液2に含まれて
いる種々の放射性核種のうち、白金族元素Mが沈降して
容器5の内底部に付着する。
When the iron phosphate glass cullet 4 is sufficiently melted, when the waste liquid 2 previously stored in the container 3 is mixed with the molten glass G in the container 5, various radioactive substances contained in the waste liquid 2 are mixed. Among the nuclides, the platinum group element M precipitates and adheres to the inner bottom of the container 5.

【0031】更に、容器5を高周波誘導加熱炉1の外部
へ取り出し、廃液2が混ざり合った溶融ガラスGを容器
6へ移して自然風冷すると、容器6内で溶融ガラスGが
固化し、これにより、廃液2が含んでいた白金族元素以
外の放射性核種が固化ガラスSに封じ込められる。
Further, the container 5 is taken out of the high-frequency induction heating furnace 1, and the molten glass G mixed with the waste liquid 2 is transferred to the container 6 and naturally cooled by air, so that the molten glass G is solidified in the container 6, As a result, the radionuclide other than the platinum group element contained in the waste liquid 2 is contained in the solidified glass S.

【0032】容器6へ移される溶融ガラスGの温度は、
前記の容器5を高周波誘導加熱炉1の外部へ取り出した
時点から低下しはじめているので、金属材料で形成した
容器6には侵食が生じない。
The temperature of the molten glass G transferred to the container 6 is
Since the temperature of the container 5 has started to drop since it was taken out of the high-frequency induction heating furnace 1, the container 6 made of a metal material is not corroded.

【0033】単一の容器5を用いて、上述したようなガ
ラス固化処理を繰り返し行なうと、容器5の内底部に付
着する白金族元素Mが層状になる。
When the vitrification treatment as described above is repeated using the single container 5, the platinum group element M attached to the inner bottom of the container 5 becomes layered.

【0034】この白金族元素Mを、機械的な手段、ある
いはレーザビームの利用によって、容器5の内底部から
分離回収する。
The platinum group element M is separated and recovered from the inner bottom of the container 5 by mechanical means or the use of a laser beam.

【0035】このように、図1に示す白金族元素回収方
法では、鉄リン酸ガラスカレット4の加熱工程、及び溶
融ガラスGに対する廃液2の混入工程に単一の容器5を
反復供用して、白金族元素以外の放射性核種を容器6内
の固化ガラスSに封じ込める作業を行なうとともに、容
器5の内底部に付着する白金族元素Mを、層状に成長さ
せたうえ、容器5から分離するので、ガラス固化処理に
並行して白金族元素Mを効率よく回収できることができ
る。
As described above, in the platinum group element recovery method shown in FIG. 1, the single container 5 is repeatedly used for the step of heating the iron phosphate glass cullet 4 and the step of mixing the waste liquid 2 with the molten glass G, Since the radionuclide other than the platinum group element is contained in the solidified glass S in the container 6, the platinum group element M adhering to the inner bottom of the container 5 is grown in layers and separated from the container 5. The platinum group element M can be efficiently recovered in parallel with the vitrification treatment.

【0036】なお、本発明の白金族元素回収方法は、上
述した実施の形態のみに限定されるものではなく、アル
ミナなどの耐熱性材料で形成した容器にガラス原料を投
入し且つ容器をヒータやプラズマ加熱装置で加熱してガ
ラス原料を溶融させるようにすること、その他、本発明
の要旨を逸脱しない範囲において変更を加え得ることは
勿論である。
The method for recovering the platinum group element of the present invention is not limited to the above-described embodiment, but the glass raw material is put into a container formed of a heat resistant material such as alumina and the container is heated by a heater or It goes without saying that the glass raw material can be melted by heating with a plasma heating device, and other changes can be made without departing from the scope of the present invention.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の白金族元素
回収方法によれば、原料ガラスの加熱工程、及び溶融ガ
ラスに対する放射性廃液の混入工程に単一の加熱用容器
を反復供用して、放射性核種を保管用容器内の固化ガラ
ス中に封じ込める作業を行なうとともに、加熱用容器の
内底部に付着する白金族元素を層状に成長させて、加熱
用容器から分離するので、ガラス固化処理に並行して白
金族元素を効率よく回収することができる、という優れ
た効果を奏し得る。
As described above, according to the platinum group element recovery method of the present invention, a single heating container is repeatedly used in the step of heating the raw glass and the step of mixing the radioactive waste liquid with the molten glass. , The radionuclide is contained in the solidified glass in the storage container, and the platinum group element adhering to the inner bottom of the heating container is grown in layers and separated from the heating container. In parallel, the platinum group element can be efficiently recovered, which is an excellent effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の白金族元素回収方法の一例の手順を示
す概念図である。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing a procedure of an example of a platinum group element recovery method of the present invention.

【図2】ガラス溶融炉の一例を示す概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram showing an example of a glass melting furnace.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 廃液(放射性廃液) 4 鉄リン酸ガラスカレット(原料ガラス) 5 容器(加熱用容器) 6 容器(保管用容器) G 溶融ガラス M 白金族元素 2 Waste liquid (radioactive waste liquid) 4 Iron phosphate glass cullet (raw glass) 5 containers (heating containers) 6 containers (storage containers) G molten glass M platinum group element

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 反復して供用可能な加熱用容器内で原料
ガラスを溶融させたうえ、微少量の白金族元素を含有し
ている放射性廃液を加熱用容器内へ投入し、放射性廃液
が混入した溶融ガラスを、加熱用容器から保管用容器内
へ移す操作を繰り返し行なうことにより、加熱用容器の
内底部に白金族元素の層を形成させ、加熱用容器から白
金族元素を分離することを特徴とする白金族元素回収方
法。
1. A method in which a raw glass is melted in a heating container that can be repeatedly used, and then a radioactive liquid waste containing a minute amount of a platinum group element is put into the heating container to mix the radioactive liquid waste. By repeating the operation of moving the molten glass from the heating container into the storage container, a layer of the platinum group element is formed on the inner bottom of the heating container, and the platinum group element is separated from the heating container. A characteristic platinum group element recovery method.
【請求項2】 加熱用容器を非金属製とし、原料ガラス
を鉄リン酸ガラスとする請求項1に記載の白金族元素回
収方法。
2. The method for recovering a platinum group element according to claim 1, wherein the heating container is made of non-metal and the raw material glass is iron phosphate glass.
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