JP2003292936A - Light-shielding agent - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は遮光剤に関するも
のであり、とりわけ、イミニウム化合物を含んでなる遮
光剤と、そのイミニウム化合物の映像表示機器用前面部
材における用途に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a light-shielding agent, and more particularly to a light-shielding agent containing an iminium compound and its use in a front member for an image display device.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高品位テレビ放送の開始に伴って、プラ
ズマディスプレー方式のテレビ受像機の需要が急増して
いる。プラズマディスプレーは気体のプラズマ放電光を
利用する映像表示機器であり、ブラウン管に匹敵する色
純度を有し、フルカラー化が容易であるうえに、視野角
が大きいことから、高品位テレビ放送に対応する大型映
像表示機器として開発と量産化が進められている。とこ
ろが、内池平樹『映像情報メディア学会誌』、第５１
巻、第４号、４５９乃至４６３頁（１９９７年）や野崎
正平ら『月刊ディスプレー』、第６巻、第４号、７２乃
至７７頁（２０００年）などに報告されているように、
プラズマディスプレーは、原理上、近赤外線の輻射が避
けられず、これらが赤色発光に混じって、色純度の良
い、鮮やかな赤色表示が得られなくなったり、赤外線リ
モコンの誤動作を招来するという問題がある。2. Description of the Related Art With the start of high-definition television broadcasting, the demand for plasma display type television receivers is rapidly increasing. A plasma display is an image display device that uses the plasma discharge light of a gas. It has a color purity comparable to that of a cathode ray tube, is easy to achieve full color, and has a wide viewing angle, so it is compatible with high-definition television broadcasting. It is being developed and mass-produced as a large image display device. However, Hiraki Uchiike, "Journal of the Institute of Image Information and Television Engineers", 51st
As reported in Volume 4, Issue 4, 459-463 (1997) and Shohei Nozaki's "Monthly Display", Volume 6, Issue 72-77 (2000).
In principle, the plasma display cannot avoid radiating near-infrared rays, and these are mixed with red light emission, so that there is a problem that vivid red display with good color purity cannot be obtained or the infrared remote controller malfunctions. .
【０００３】この問題を解決するために、従来より、プ
ラズマディスプレーの表示部へ近赤外線吸収剤を用いる
前面部材を取り付ける方法が提案され、例えば、特開平
９−２４１５２０号公報には、近赤外線吸収剤としてニ
ッケル錯体系、アゾ系、アントラキノン系の有機色素化
合物を用いる前面部材が、また、特開平１０−１２８８
９８号公報には、複素環系、アントラキノン系、ジチオ
ールニッケル錯体系の有機色素化合物を用いる前面部材
が提案されている。ところが、これらの有機色素化合物
の多くは自然光や人工光などの環境光に対する耐光性や
耐環境性が充分でないので、長期間用いると前面部材の
遮光能が低下し易いという問題があった。In order to solve this problem, a method of attaching a front member using a near-infrared absorbing agent to a display portion of a plasma display has been conventionally proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-241520 discloses a near-infrared absorbing material. A front member using a nickel complex-based, azo-based, or anthraquinone-based organic dye compound as an agent is also disclosed in JP-A-10-1288.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 98 proposes a front member using a heterocyclic, anthraquinone, or dithiol nickel complex organic dye compound. However, since many of these organic dye compounds have insufficient light resistance or environmental resistance to ambient light such as natural light or artificial light, there has been a problem that the light-shielding ability of the front member is likely to deteriorate when used for a long period of time.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明は、映像表示機器用前面部材において、映像表示
機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するととも
に、耐光性、耐環境性に優れた遮光剤とその用途を提供
することを課題とする。In view of such a situation, the present invention effectively shields near-infrared rays radiated from the image display device in the front member for the image display device, and also has light resistance and environment resistance. It is an object of the present invention to provide an excellent light-shielding agent and its use.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者がイミニウム化
合物に着目して鋭意研究し、検索したところ、ビスフェ
ニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを
対イオンとするイミニウム化合物は近赤外領域に吸収極
大を有し、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ
取り付ける前面部材に用いると、映像表示機器から輻射
される近赤外線を効果的に遮断することを見出した。ま
た、斯かるイミニウム化合物は耐光性、耐環境性に優
れ、長期間用いても、遮光能が減弱し難い映像表示機器
用前面部材を作製し得ることが判明した。[Means for Solving the Problems] The present inventor conducted an intensive research and search focusing on iminium compounds, and found that iminium compounds having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex were found to be near infrared. It has been found that it has a maximum absorption in a region and effectively blocks near infrared rays radiated from a video display device when used as a front member attached to a video display device such as a plasma display. Further, it has been found that such an iminium compound has excellent light resistance and environment resistance, and can form a front member for a video display device in which the light-shielding ability is hard to decrease even when used for a long time.
【０００６】すなわち、この発明は、ビスフェニルジチ
オール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオン
とするイミニウム化合物を含んでなる遮光剤を提供する
ことによって前記課題を解決するものである。That is, the present invention solves the above-mentioned problems by providing a light-shielding agent containing an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex.
【０００７】さらに、この発明は、ビスフェニルジチオ
ール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンと
するイミニウム化合物を用いる映像表示機器用前面部材
を提供することによって前記課題を解決するものであ
る。Further, the present invention solves the above problems by providing a front member for an image display device using an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】既述のとおり、この発明は、ビス
フェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれ
かを対イオンとするイミニウム化合物を含んでなる遮光
剤と、斯かるイミニウム化合物を用いる映像表示機器用
前面部材に関するものである。いかなるイミニウム化合
物であろうと、それが映像表示機器から輻射される近赤
外線を実質的に遮断し得るものであるかぎり、イミニウ
ムカチオンや金属錯体の荷電が一価であるか多価である
かにかかわりなく、この発明において有利に用いること
ができる。好ましいイミニウム化合物の具体例として
は、例えば、一般式１又は一般式２のいずれかで表され
るイミニウムカチオンと、対イオンとしての一般式３又
は一般式４のいずれかで表されるビスフェニルジチオー
ル金属錯体又はアゾ金属錯体とからなるものが挙げられ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, the present invention provides a light-shielding agent containing an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex, and an image using the iminium compound. The present invention relates to a front member for a display device. As long as any iminium compound can substantially block near-infrared rays emitted from a video display device, whether the iminium cation or the metal complex has a monovalent or polyvalent charge. Regardless, it can be advantageously used in the present invention. Specific examples of the preferable iminium compound include, for example, an iminium cation represented by either Formula 1 or Formula 2 and bisphenyl represented by Formula 3 or Formula 4 as a counter ion. The thing which consists of a dithiol metal complex or an azo metal complex is mentioned.
【０００９】[0009]
【化９】一般式１： Embedded image General formula 1:
【００１０】[0010]
【化１０】一般式２： Embedded image General formula 2:
【００１１】[0011]
【化１１】一般式３： Embedded image General formula 3:
【００１２】[0012]
【化１２】一般式４： Embedded image General formula 4:
【００１３】一般式１及び一般式２において、Ｒ１乃至
Ｒ８は互いに同じか異なる炭化水素基を表す。Ｒ１乃至
Ｒ８における炭化水素基としては、例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペ
ンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基などの炭素数１０までの脂肪族炭化水素基が挙げら
れ、このうち、溶解性と耐環境性の点で、炭素数３乃至
８のものが好ましい。斯かるイミニウムカチオンの具体
例としては、例えば、化学式１乃至化学式６で表される
ものが挙げられる。In the general formulas 1 and 2, R 1 to R 8 represent the same or different hydrocarbon groups. Examples of the hydrocarbon group for R 1 to R 8 include a methyl group,
Ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group,
Pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, ter
Aliphatic carbonization up to 10 carbon atoms such as t-pentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, hexyl group, isohexyl group, 5-methylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group Examples thereof include a hydrogen group, and among these, those having 3 to 8 carbon atoms are preferable in terms of solubility and environment resistance. Specific examples of such iminium cations include those represented by chemical formulas 1 to 6.
【００１４】[0014]
【化１３】化学式１： Embedded image Chemical formula 1:
【００１５】[0015]
【化１４】化学式２： Embedded image Chemical formula 2:
【００１６】[0016]
【化１５】化学式３： [Chemical Formula 15]
【００１７】[0017]
【化１６】化学式４： Embedded image Chemical formula 4:
【００１８】[0018]
【化１７】化学式５： Embedded image Chemical formula 5:
【００１９】[0019]
【化１８】化学式６： Embedded image Chemical formula 6:
【００２０】一般式３及び一般式４におけるＭ１及びＭ
２は金属原子を表し、通常、スカンジウム、イットリウ
ム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニ
ッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミ
ウム、水銀などの周期律表における第３族乃至第１２族
の遷移金属が選択され、このうち、製造コストと取扱い
易さの点で、周期律表における第９族乃至第１１族のコ
バルト、ニッケル及び銅が好ましい。M 1 and M in the general formulas 3 and 4
2 represents a metal atom, usually scandium, yttrium, titanium, zirconium, hafnium, vanadium,
Periodic table of niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium, rhenium, iron, ruthenium, osmium, cobalt, rhodium, iridium, nickel, palladium, platinum, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury The transition metals of the groups 3 to 12 in the above are selected, and among them, cobalt, nickel and copper of the groups 9 to 11 in the periodic table are preferable from the viewpoints of production cost and easy handling.
【００２１】一般式３におけるＲ９及びＲ１０は、それ
ぞれ独立に、水素原子又は置換基を表す。Ｒ９及びＲ
１０における置換基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペン
チル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−
ペンチル基などの脂肪族炭化水素基か、あるいは、チア
ゾリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基、ピペラ
ジノスルホニル基、Ｎ−アルキルピペラジノスルホニル
基、モルホリノスルホニル基、チオモルホリノスルホニ
ル基などの、環状アミン構造を有するスルファモイル基
が挙げられ、このうち、後者のスルファモイル基が好ま
しい。なお、一般式３において、置換基がベンゼン環へ
結合する位置は、チオ基に対して、オルト位であっても
メタ位であってもよいが、製造コストの点で、メタ位が
好ましい。R 9 and R 10 in the general formula 3 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 9 and R
Examples of the substituent in 10 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and a tert-group.
An aliphatic hydrocarbon group such as a pentyl group, or a thiazolinosulfonyl group, piperidinosulfonyl group, piperazinosulfonyl group, N-alkylpiperazinosulfonyl group, morpholinosulfonyl group, thiomorpholinosulfonyl group, etc. , And a sulfamoyl group having a cyclic amine structure, of which the latter sulfamoyl group is preferred. In the general formula 3, the position where the substituent is bonded to the benzene ring may be the ortho position or the meta position with respect to the thio group, but the meta position is preferable from the viewpoint of production cost.
【００２２】一般式４において、Ｚ１乃至Ｚ４は互いに
同じか異なる芳香環又は複素環を表し、それらの芳香環
及び複素環は置換基を１又は複数を有していてもよい。
好ましい芳香環は単環式のベンゼン環であり、また、複
素環としては、窒素原子、酸素原子、セレン原子及びテ
ルル原子から選ばれるヘテロ原子を１又は複数含んでな
る、例えば、イソオキサゾロン骨格、イミダゾール骨
格、ベンゾイミダゾール骨格、インダゾロン骨格、イン
ダンジオン骨格、オキサゾロン骨格、チアゾール骨格、
ベンゾチアゾール骨格、チオナフテン骨格、テトラヒド
ロキノリン骨格、バルビツル酸骨格、ヒダントイン骨
格、ピラゾロン骨格、ピリジン骨格、ピリドン骨格、ロ
ダニン骨格、ユロリジン骨格を有するものが好ましい。In the general formula 4, Z 1 to Z 4 represent the same or different aromatic rings or heterocycles, and these aromatic rings and heterocycles may have one or more substituents.
The preferred aromatic ring is a monocyclic benzene ring, and the heterocyclic ring contains one or more heteroatoms selected from nitrogen atom, oxygen atom, selenium atom and tellurium atom, for example, isoxazolone skeleton, Imidazole skeleton, benzimidazole skeleton, indazolone skeleton, indandione skeleton, oxazolone skeleton, thiazole skeleton,
Those having a benzothiazole skeleton, a thionaphthene skeleton, a tetrahydroquinoline skeleton, a barbituric acid skeleton, a hydantoin skeleton, a pyrazolone skeleton, a pyridine skeleton, a pyridone skeleton, a rhodanine skeleton and a julolidine skeleton are preferable.
【００２３】斯かる芳香環及び複素環は、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔｅｒｔ−ペンチル基などの脂肪族炭化水素基、フェニ
ル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キ
シリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル
基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などの芳香族炭化
水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ
基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのエーテル
基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プ
ロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキ
シ基などのエステル基、メチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、イソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、
ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、
ペンチルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基、
ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ
基、キシリジノ基、ピペラジノ基、ピペリジノ基、ピロ
リジノ基、モルホリノ基などのアミノ基、メチルスルフ
ァモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルフ
ァモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスル
ファモイル基、ジプロピルスルファモイル基、イソプロ
ピルスルファモイル基、ジイソプロピルスルファモイル
基、ブチルスルファモイル基、ジブチルスルファモイル
基などのアルキルスルファモイル基、フルオロ基、クロ
ロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、シアノ
基、ニトロ基、さらには、これらの組合わせによる置換
基を１又は複数有していてもよい。Examples of such aromatic ring and heterocyclic ring include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group. ,
Aliphatic hydrocarbon group such as tert-pentyl group, phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, xylyl group, mesityl group, o-cumenyl group, m-cumenyl group, p-cumenyl group , Aromatic hydrocarbon groups such as biphenylyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-
Butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, phenoxy group, ether group such as benzyloxy group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, acetoxy group, ester group such as benzoyloxy group, methylamino group, Dimethylamino group, ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, dipropylamino group, isopropylamino group,
Diisopropylamino group, butylamino group, dibutylamino group, isobutylamino group, diisobutylamino group,
sec-butylamino group, tert-butylamino group,
Pentylamino group, anilino group, diphenylamino group,
Amino groups such as o-toluidino group, m-toluidino group, p-toluidino group, xylidino group, piperazino group, piperidino group, pyrrolidino group and morpholino group, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group Group, diethylsulfamoyl group, propylsulfamoyl group, dipropylsulfamoyl group, isopropylsulfamoyl group, diisopropylsulfamoyl group, butylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, and other alkylsulfamoyl groups , A fluoro group, a chloro group, a bromo group, an iodo group, and other halogen groups, a cyano group, a nitro group, and a combination of these may have one or more substituents.
【００２４】一般式４におけるＡ１及びＡ２は、金属原
子Ｍ２へ電子対を供与することによって配位結合を形成
し得る、例えば、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テ
ルル原子などの周期律表における第１６族の元素から選
ばれる互いに同じか異なるヘテロ原子を表し、それらは
Ｚ１、Ｚ４へ結合した原子団を構成するものであっても
よい。この発明のイミニウム化合物を構成するビスフェ
ニルジチオール金属錯体及びアゾ金属錯体としては、例
えば、化学式７乃至化学式１８で表されるものが挙げら
れる。A 1 and A 2 in the general formula 4 are capable of forming a coordinate bond by donating an electron pair to the metal atom M 2 , for example, a cycle of oxygen atom, sulfur atom, selenium atom, tellurium atom and the like. The same or different heteroatoms selected from the elements of Group 16 in the table may be represented, and they may constitute an atomic group bonded to Z 1 and Z 4 . Examples of the bisphenyldithiol metal complex and the azo metal complex constituting the iminium compound of the present invention include those represented by Chemical Formulas 7 to 18.
【００２５】[0025]
【化１９】化学式７： Embedded image Chemical formula 7:
【００２６】[0026]
【化２０】化学式８： Embedded image Chemical formula 8:
【００２７】[0027]
【化２１】化学式９： Embedded image Chemical formula 9:
【００２８】[0028]
【化２２】化学式１０： Embedded image Chemical formula 10:
【００２９】[0029]
【化２３】化学式１１： Embedded image Chemical formula 11:
【００３０】[0030]
【化２４】化学式１２： Embedded image Chemical formula 12:
【００３１】[0031]
【化２５】化学式１３： Embedded image Chemical formula 13:
【００３２】[0032]
【化２６】化学式１４： Embedded image Chemical formula 14:
【００３３】[0033]
【化２７】化学式１５： Embedded image Chemical formula 15:
【００３４】[0034]
【化２８】化学式１６： Embedded image Chemical formula 16:
【００３５】[0035]
【化２９】化学式１７： Embedded image Chemical formula 17:
【００３６】[0036]
【化３０】化学式１８： Embedded image Chemical formula 18:
【００３７】この発明のイミニウム化合物は、上記のご
ときイミニウムカチオンと、対イオンとしてのビスフェ
ニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを
含んでなるものであり、個々のイミニウム化合物として
は、例えば、化学式１９乃至化学式２６で表されるもの
が挙げられる。これらは、いずれも、８００ｎｍより長
波長、好ましくは、波長９００乃至１，３００ｎｍの近
赤外領域に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子
吸光係数（以下、吸収極大波長における分子吸光係数を
「ε」と略記する。）も１×１０４以上、通常、２×１
０４以上と大きいことから、例えば、プラズマディスプ
レーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いる
と、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示
機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断し、コント
ラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しか
も、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作すること
もない。加えて、これらのイミニウム化合物は、自然光
や人工光などの環境光に対する耐光性が大きいことか
ら、長期間用いても前面部材の遮光能が減弱し難い特徴
がある。The iminium compound of the present invention comprises an iminium cation as described above and either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a counter ion, and each iminium compound is, for example, And those represented by the chemical formulas 19 to 26. Each of these has an absorption maximum in the near-infrared region with a wavelength longer than 800 nm, preferably from 900 to 1,300 nm, and has a molecular absorption coefficient at the absorption maximum wavelength (hereinafter, the molecular absorption coefficient at the absorption maximum wavelength is Abbreviated as “ε”) is 1 × 10 4 or more, usually 2 × 1
0 4 since more and larger, for example, using the front member for attaching to the video display device such as plasma display, without impairing the color purity of the picture of the three primary colors, effectively blocking the near infrared rays radiated from the video display device However, high-quality images with excellent contrast and color reproducibility can be obtained, and the infrared remote controller does not malfunction due to near infrared rays. In addition, since these iminium compounds have high light resistance to ambient light such as natural light and artificial light, they have a characteristic that the light-shielding ability of the front member is not easily diminished even after long-term use.
【００３８】[0038]
【化３１】化学式１９： Embedded image Chemical formula 19:
【００３９】[0039]
【化３２】化学式２０： Embedded image Chemical Formula 20:
【００４０】[0040]
【化３３】化学式２１： Embedded image Chemical formula 21:
【００４１】[0041]
【化３４】化学式２２： Embedded image Chemical formula 22:
【００４２】[0042]
【化３５】化学式２３： Embedded image Chemical formula 23:
【００４３】[0043]
【化３６】化学式２４： Embedded image Chemical formula 24:
【００４４】[0044]
【化３７】化学式２５： Embedded image Chemical formula 25:
【００４５】[0045]
【化３８】化学式２６： Embedded image Chemical formula 26:
【００４６】斯かるイミニウム化合物は諸種の方法によ
って調製できるけれども、経済性を重視するのであれ
ば、所望のイミニウムカチオンを遊離し、ビスフェニル
ジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体化合物以外のカチ
オンを対イオンとするイミニウム化合物と、ビスフェニ
ルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかとを
通常一般のイオン交換反応へ供する方法が好適である。
化学式１９乃至化学式２６で表されるイミニウム化合物
は、いずれも、この方法によって所望量を得ることがで
きる。なお、イオン交換反応へ供するイミニウム化合物
と金属錯体は、いずれも、公知の方法によるか、公知の
方法に準じて調製することができ、市販品がある場合に
は、必要に応じて、それを精製したうえで用いればよ
い。Such an iminium compound can be prepared by various methods, but if economic efficiency is important, the desired iminium cation is released and a cation other than the bisphenyldithiol metal complex or azo metal complex compound is used as a counterion. A suitable method is to subject the iminium compound described above to any one of the bisphenyldithiol metal complex and the azo metal complex to an ordinary general ion exchange reaction.
Any of the iminium compounds represented by Chemical Formulas 19 to 26 can be obtained in a desired amount by this method. The iminium compound and the metal complex to be subjected to the ion exchange reaction can be prepared by a known method or can be prepared according to a known method. It may be used after being purified.
【００４７】さて、斯かるイミニウム化合物を用いるこ
の発明の映像表示機器用前面部材について説明すると、
この発明の前面部材は、少なくとも、前面部材の主体と
なる透明基材と、ビスフェニルジチオール金属錯体又は
アゾ金属錯体のいずれかを対イオンとする遮光剤として
イミニウム化合物とによって構成される。なお、この発
明でいう「遮光剤」とは、斯かる前面部材へ用いること
によって、映像表示機器から輻射される近赤外領域の光
を実質的に遮断する、吸光性有機化合物又は吸光性有機
化合物を含有する組成物を意味するものとする。The front member for an image display device of the present invention using the iminium compound will be described below.
The front member of the present invention is composed of at least a transparent base material as a main component of the front member and an iminium compound as a light-shielding agent having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex. The "light-shielding agent" referred to in the present invention is a light-absorbing organic compound or a light-absorbing organic compound that is used for such a front member to substantially block light in the near-infrared region radiated from a video display device. It is intended to mean a composition containing the compound.
【００４８】透明基材としては、全可視領域において、
光透過率が５０％以上、好ましくは、７０％以上の、例
えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル
酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸樹
脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、さらには、ガラ
ス、セラミックなどが挙げられ、必要に応じて、これら
は適宜組み合わせて用いられる。これらのうちで、光透
過率及び機械的強度の点で、ポリアクリル酸樹脂、ポリ
アクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸樹
脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂が特に好ましい。As the transparent substrate, in the entire visible region,
Light transmittance of 50% or more, preferably 70% or more, for example, ABS resin, polyacrylic acid resin, polyacrylic acid ester resin, polyarylate resin, polyester resin, polyether sulfone resin, polyvinyl chloride resin,
Examples thereof include polyolefin resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, polystyrene resins, polymethacrylic acid resins, polymethacrylic acid ester resins, and further glass, ceramics, etc. These may be used in appropriate combination as necessary. Among these, in terms of light transmittance and mechanical strength, polyacrylic acid resin, polyacrylic acid ester resin, polyarylate resin, polyester resin, polyether sulfone resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polymethacrylic acid resin, Polymethacrylic acid ester resins are particularly preferred.
【００４９】この発明の映像表示機器用前面部材は、ビ
スフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のいず
れかを対イオンとするイミニウム化合物を斯かる透明基
材へ混合した後、映像表示機器における表示部の形状に
応じた、例えば、フィルム状、シート状、パネル状など
に形成するか、あるいは、表示部の形状に応じてフィル
ム状、シート状、パネル状などに形成しておいた透明基
材の片面又は両面に密着させて、ビスフェニルジチオー
ル金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとす
るイミニウム化合物による遮光層を形成する。透明基材
の厚みとしては、透明基材の材質や映像表示機器におけ
る表示部の面積にもよるけれども、強度の点からは、通
常、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上に、一
方、重量の点からは、通常、１０ｍｍ以下、好ましく
は、５ｍｍ以下の範囲で加減する。映像表示機器によっ
ては、表示部へ透明基材を直接取り付けるのではなく、
透明基材を表示部の形状に応じたガラス板などへ一旦貼
合し、そのガラス板を映像表示機器の表示部へ取り付け
ることがある。斯かる場合には、透明基材を厚さが比較
的薄い、例えば、フィルム状又はシート状に形成し、そ
の片面へ透明基材をガラス板へ貼合するための粘着層な
どを形成する。The front member for an image display device according to the present invention is prepared by mixing an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex into such a transparent base material, and then displaying the display part in the image display device. According to the shape of, for example, a film, a sheet, a panel or the like, or according to the shape of the display portion of the film, sheet, panel, etc. A light-shielding layer made of an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex is formed by adhering it to one side or both sides. Although the thickness of the transparent base material depends on the material of the transparent base material and the area of the display portion of the image display device, it is usually 0.5 mm or more, preferably 1 mm or more from the viewpoint of strength, while the weight is From the above point, it is usually adjusted within a range of 10 mm or less, preferably 5 mm or less. Depending on the image display device, instead of directly attaching the transparent substrate to the display unit,
The transparent substrate may be once attached to a glass plate or the like corresponding to the shape of the display unit, and the glass plate may be attached to the display unit of the image display device. In such a case, the transparent base material is formed to have a relatively thin thickness, for example, in a film shape or a sheet shape, and an adhesive layer or the like for bonding the transparent base material to the glass plate is formed on one surface thereof.
【００５０】透明基材へイミニウム化合物を混合する前
者の方法においては、例えば、透明基材とイミニウム化
合物とを溶融混練し、必要に応じて、一旦ペレット状な
どにした後、押出成形、射出成形、プレス成形などの方
法により、映像表示機器における表示部の形状に応じて
成形するか、あるいは、透明基材の原料モノマーとイミ
ニウム化合物とを混合し、表示部の形状に応じて注型重
合させる。In the former method of mixing the iminium compound into the transparent substrate, for example, the transparent substrate and the iminium compound are melt-kneaded and, if necessary, once pelletized, and then extrusion molding or injection molding. , Molding by a method such as press molding according to the shape of the display part in the video display device, or mixing the raw material monomer of the transparent substrate and the iminium compound, and casting polymerization according to the shape of the display part .
【００５１】一方、透明基材へ密着させてイミニウム化
合物の層を設ける後者の方法においては、例えば、必要
に応じて、バインダーを共存させて、イミニウム化合物
を、例えば、クロロホルム、シクロヘキサノン、エチル
メチルケトン、イソプロピルメチルケトンをはじめとす
るケトン系、ハロゲン化炭化水素系、エチレングリコー
ルモノプロピルエーテルをはじめとするエーテル系、エ
ステル系などの適宜有機溶剤に溶解又は分散させ、映像
表示機器における表示部の形状に応じて、例えば、フィ
ルム状、シート状、パネル状などに成形しておいた透明
基材の片面又は両面へ直接塗布するか、あるいは、同様
にして調製しておいた溶液又は分散液を透明基材におけ
ると同様の材質のフィルム又はシートへ一旦塗布した
後、そのフィルム又はシートを表示部の形状に応じて成
形しておいた透明基材の片面又は両面へ貼合する。On the other hand, in the latter method in which a layer of an iminium compound is provided in close contact with a transparent substrate, for example, a binder is allowed to coexist with the iminium compound, for example, chloroform, cyclohexanone, ethyl methyl ketone, if necessary. The shape of the display part in the video display device after being dissolved or dispersed in an appropriate organic solvent such as a ketone type such as isopropyl methyl ketone, a halogenated hydrocarbon type, an ether type such as ethylene glycol monopropyl ether, and an ester type. Depending on the requirement, for example, it is applied directly to one or both sides of a transparent substrate that has been formed into a film, sheet or panel, or a solution or dispersion prepared in the same manner is transparent. Once applied to a film or sheet of the same material as the substrate, the film or sheet Laminating to one or both sides of a transparent substrate which has been formed in accordance with sheet to the shape of the display unit.
【００５２】バインダーとしては、例えば、エチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共
重合樹脂、酢酸セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、セ
ルロース系樹脂、ナイロン、フェノール系樹脂、フェノ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチルメタクリレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂などが挙げられ、必要に応じて、
これらは適宜組み合わせて用いられる。斯かるバインダ
ーは、この発明のイミニウム化合物に対して、重量比
で、通常、１０乃至１，０００倍、好ましくは、５０乃
至５００倍用いられる。イミニウム化合物を分散液にし
て塗布する場合には、固状のイミニウム化合物を粒子径
０．１乃至１０μｍ、好ましくは、０．５乃至５μｍの
微粒子にして分散させる。As the binder, for example, ethylene-
Vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, cellulose acetate resin, vinyl acetate resin, cellulose resin, nylon, phenol resin, phenoxy resin, polyester resin, polyethylmethacrylate resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, Polysulfone resin, polyvinyl butyral resin, polymethylmethacrylate resin and the like can be mentioned. If necessary,
These are used in appropriate combination. Such a binder is usually used in a weight ratio of 10 to 1,000 times, preferably 50 to 500 times, that of the iminium compound of the present invention. When the iminium compound is applied as a dispersion, the solid iminium compound is dispersed in the form of fine particles having a particle size of 0.1 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm.
【００５３】イミニウム化合物を含有する溶液や分散液
を透明基材などへ塗布するには、斯界において汎用され
る、例えば、ディッピング法、フローコート法、スプレ
ー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート
法、ブレードコート法、エアーナイフコート法などが適
用され、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて適用
される。To apply a solution or dispersion containing an iminium compound to a transparent substrate or the like, commonly used in the art, for example, dipping method, flow coating method, spraying method, bar coating method, gravure coating method, roll A coating method, a blade coating method, an air knife coating method, or the like is applied, and these are appropriately combined and applied as necessary.
【００５４】この発明の遮光剤は、この発明の目的を逸
脱しない範囲で、ビスフェニルジチオール金属錯体又は
アゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化
合物とともに、斯界において汎用される、例えば、アミ
ニウム塩系化合物、アミン化合物、アミノチオールニッ
ケル錯体系化合物、アントラキノン系化合物、インモニ
ウム系化合物、シアニン系化合物、イミニウム系化合
物、ジチオールニッケル錯体系化合物、トリアリルメタ
ン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロソ化合物及
びその金属塩、フタロシアニン系化合物、カーボンブラ
ック、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫などを含有
する近赤外線吸収剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベン
ゾフェノン化合物、ヒドロキシベンゾエート化合物、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリ
ウムなどを含有する紫外線吸収剤、さらには、酸化防止
剤、難燃化剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱老化防
止剤、離型剤の１又は複数を含んでいてもよい。この発
明のイミニウム化合物は、上記のごとき近赤外線吸収剤
や紫外線吸収剤と併用すると、これらに含まれる有機色
素化合物の耐光性を著明に改善し、それらが自然光や人
工光などの環境光によって退色、変性、分解されるのを
効果的に抑制する。なお、この発明のイミニウム化合物
は、単独又は近赤外線を吸収する他の化合物と組み合わ
せて、近赤外線吸収剤若しくは近赤外線遮断剤として有
利に用いることができる。The light-shielding agent of the present invention is widely used in the art together with an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as long as it does not deviate from the object of the present invention. Salt compounds, amine compounds, aminothiol nickel complex compounds, anthraquinone compounds, immonium compounds, cyanine compounds, iminium compounds, dithiol nickel complex compounds, triallylmethane compounds, naphthoquinone compounds, nitroso compounds and Near-infrared absorber containing its metal salt, phthalocyanine compound, carbon black, indium tin oxide, antimony tin oxide, etc., benzotriazole compound, benzophenone compound, hydroxybenzoate compound, titanium oxide, zinc oxide An ultraviolet absorber containing cerium oxide, iron oxide, barium sulfate, etc., and one or more of an antioxidant, a flame retardant, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a heat anti-aging agent, and a release agent. May be included. The iminium compound of the present invention, when used in combination with a near-infrared absorbing agent or an ultraviolet absorbing agent as described above, markedly improves the light resistance of the organic dye compounds contained therein, and they can be exposed to ambient light such as natural light or artificial light. Effectively suppresses fading, denaturation and decomposition. The iminium compound of the present invention can be advantageously used as a near-infrared absorber or a near-infrared ray blocking agent alone or in combination with another compound that absorbs near-infrared rays.
【００５５】また、この発明の映像表示機器用前面部材
は、ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体
のいずれかを対イオンとするイミニウム化合物ととも
に、必要に応じて、斯界において汎用される、例えば、
銀、銀−パラジウム合金、酸化インジウム、酸化インジ
ウム−酸化錫混合物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛などを含有す
る電磁波遮断剤、金属酸化物、金属弗化物、金属珪化
物、金属硼化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物
などを含有する反射防止剤などの１又は複数と併用する
ことを妨げない。これらの材料は、通常、例えば、真空
蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、
イオンビームアシスト法などの方法により、透明基材上
へイミニウム化合物による遮光層とは独立した層として
形成するか、あるいは、透明基材におけると同様の材質
のフィルム又はシート上へ紫外線遮断層、電磁波遮断
層、反射防止層などの１又は複数を形成し、そのフィル
ム又はシートを透明基材へ貼合する。Further, the front member for an image display device of the present invention, together with an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex, is generally used in the art, if necessary, for example,
Electromagnetic wave blocking agents containing silver, silver-palladium alloy, indium oxide, indium oxide-tin oxide mixture (ITO), zinc oxide, etc., metal oxides, metal fluorides, metal silicides, metal borides, metal carbides, metals It does not prevent its combined use with one or a plurality of antireflection agents containing nitrides, metal sulfides and the like. These materials are usually, for example, vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method,
By a method such as an ion beam assist method, it is formed on the transparent substrate as a layer independent of the light-shielding layer made of the iminium compound, or on the film or sheet of the same material as in the transparent substrate, an ultraviolet blocking layer, an electromagnetic wave. One or more of a blocking layer and an antireflection layer are formed, and the film or sheet is attached to a transparent substrate.
【００５６】さらに、この発明の映像表示機器用前面部
材は、必要に応じて、前面部材のぎらつきを抑え、視野
角を広げるためのノングレア層、前面部材の表面を保護
するためのハードコート層、前面部材を映像表示機器や
ガラス板などへ取り付けるための粘着層などの１又は複
数を設けることを妨げない。Further, the front member for an image display device of the present invention is, if necessary, a non-glare layer for suppressing glare of the front member and widening a viewing angle, and a hard coat layer for protecting the surface of the front member. The provision of one or a plurality of adhesive layers or the like for attaching the front member to a video display device, a glass plate or the like is not hindered.
【００５７】斯くして得られるこの発明の前面部材は、
ビスフェニルジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体のい
ずれかを対イオンとするイミニウム化合物において、イ
ミニウムカチオンとして、遮断すべき光の波長に応じた
適宜の吸収域を有するものを選択することによって、映
像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器か
ら輻射される近赤外領域を選択的に遮断するので、コン
トラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、し
かも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作するこ
ともない。この発明の前面部材を適用し得る映像表示機
器としては、例えば、ブラウン管を用いる直視型テレ
ビ、プラズマディスプレー、電界発光ディスプレーなど
を用いる発光型パネル方式のテレビ、液晶ディスプレー
を用いる非発光型パネル方式のテレビ、液晶プロジェク
ターが内蔵されたリアプロジェクション方式のテレビな
どが挙げられる。これらのうちでも、この発明の前面部
材は、原理上、近赤外線を輻射し易いプラズマディスプ
レーや電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル
方式のテレビへ極めて有利に適用することができる。The front member of the present invention thus obtained is
In an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex, by selecting an iminium cation having an appropriate absorption region according to the wavelength of light to be blocked, It selectively blocks the near-infrared region radiated from the image display device without impairing the color purity of the three primary colors, resulting in high-quality images with excellent contrast and color reproducibility. It does not malfunction due to infrared rays. Video display devices to which the front member of the present invention can be applied include, for example, direct-view TVs using cathode ray tubes, light-emitting panel TVs using plasma displays, electroluminescent displays, and non-light-emitting panel systems using liquid crystal displays. Examples include TVs and rear-projection TVs with built-in LCD projectors. Among these, the front member of the present invention can be applied extremely advantageously to a light-emitting panel type television using a plasma display or an electroluminescence display which easily emits near infrared rays in principle.
【００５８】次に、この発明の遮光剤につき、実施例に
基づいて説明する。Next, the light-shielding agent of the present invention will be described based on examples.
【００５９】[0059]
【実施例１】〈遮光剤〉化学式２７で表される化合物
３．０ｇを塩化メチレン８０ｍｌに溶解する一方、化学
式２８で表される化合物３．９ｇを塩化メチレン２００
ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合
した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少
量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶
させたところ、化学式２３で表されるイミニウム化合物
の深緑色結晶が５．０ｇ得られた。Example 1 <Light-shielding agent> 3.0 g of the compound represented by the chemical formula 27 is dissolved in 80 ml of methylene chloride, while 3.9 g of the compound represented by the chemical formula 28 is dissolved in 200 methylene chloride.
Dissolved in ml. Each solution was filtered and mixed separately, the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oily substance. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from ethanol, whereby 5.0 g of dark green crystals of the iminium compound represented by the chemical formula 23 was obtained.
【００６０】[0060]
【化３９】化学式２７： Embedded image Chemical formula 27:
【００６１】[0061]
【化４０】化学式２８： Embedded image Chemical formula 28:
【００６２】結晶の一部をとり、常法にしたがって測定
したところ、本例のイミニウム化合物の融点は２４６．
６℃であり、また、分解点は２５５．５℃であった。さ
らに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸
収スペクトルを測定したところ、波長１，０３２ｎｍ付
近に吸収極大が観察された（ε＝１．０×１０５）。When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the melting point of the iminium compound of this example was 246.
It was 6 degreeC and the decomposition point was 255.5 degreeC. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed near a wavelength of 1,032 nm (ε = 1.0 × 10 5 ).
【００６３】安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例
の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々
の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。The light-shielding agent of this example, which is stable and efficiently blocks near-infrared rays, is extremely useful for various front members for image display devices such as plasma displays.
【００６４】[0064]
【実施例２】〈遮光剤〉化学式２７で表される化合物
３．０ｇを塩化メチレン８０ｍｌに溶解する一方、化学
式２９で表される化合物３．８ｇを塩化メチレン２００
ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合
した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少
量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶
させたところ、化学式１９で表されるイミニウム化合物
の暗緑色結晶が２．６ｇ得られた。Example 2 <Light-shielding agent> 3.0 g of the compound represented by the chemical formula 27 is dissolved in 80 ml of methylene chloride, while 3.8 g of the compound represented by the chemical formula 29 is dissolved in 200 methylene chloride.
Dissolved in ml. Each solution was filtered and mixed separately, the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oily substance. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from ethanol, whereby 2.6 g of dark green crystals of the iminium compound represented by the chemical formula 19 was obtained.
【００６５】[0065]
【化４１】化学式２９： Embedded image Chemical formula 29:
【００６６】結晶の一部をとり、常法にしたがって測定
したところ、本例のイミニウム化合物の融点は１２５．
９℃であり、また、分解点は２４８．１℃であった。さ
らに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸
収スペクトルを測定したところ、波長９７６ｎｍ付近に
吸収極大が観察された（ε＝３．０×１０４）。A part of the crystal was taken and measured according to a conventional method. The melting point of the iminium compound of this example was 125.
It was 9 ° C and the decomposition point was 248.1 ° C. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed near a wavelength of 976 nm (ε = 3.0 × 10 4 ).
【００６７】安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例
の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々
の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。The light-shielding agent of this example, which is stable and efficiently blocks near-infrared rays, is extremely useful as a front member for various image display devices such as a plasma display.
【００６８】[0068]
【実施例３】〈遮光剤〉化学式３０で表される化合物
０．４ｇをアセトニトリル２０ｍｌに溶解する一方、化
学式２８で表される化合物０．５ｇをアセトニトリル５
０ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混
合した後、溶剤を留去し、得られた油状物にエタノール
を少量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再
結晶させたところ、化学式２５で表されるイミニウム化
合物の褐色粉末が０．５ｇ得られた。Example 3 <Shading agent> 0.4 g of the compound represented by the chemical formula 30 is dissolved in 20 ml of acetonitrile, while 0.5 g of the compound represented by the chemical formula 28 is dissolved in 5 ml of acetonitrile.
It was dissolved in 0 ml. Each solution was filtered and mixed separately, the solvent was distilled off, and a small amount of ethanol was added to the obtained oily substance. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from ethanol to give 0.5 g of a brown powder of the iminium compound represented by the chemical formula 25.
【００６９】[0069]
【化４２】化学式３０： Embedded image Chemical formula 30:
【００７０】結晶の一部をとり、常法にしたがってメタ
ノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、波長１，１１１ｎｍ付近に吸収極大が観察された
（ε＝７．７×１０４）。A part of the crystal was taken and the visible absorption spectrum in a methanol solution was measured by a conventional method. As a result, an absorption maximum was observed near a wavelength of 1,111 nm (ε = 7.7 × 10 4 ).
【００７１】安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例
の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々
の映像表示機器用前面板において極めて有用である。The light-shielding agent of this example, which is stable and efficiently blocks near-infrared rays, is extremely useful for various front panels for image display devices such as plasma displays.
【００７２】[0072]
【実施例４】〈遮光剤〉化学式３１で表される化合物
１．２ｇを塩化メチレン２０ｍｌに溶解する一方、化学
式２９で表される化合物１．０ｇを塩化メチレン１００
ｍｌに溶解した。それぞれの溶液を別々に濾過し、混合
した後、溶剤を留去し、得られた油状物にアセトンを少
量加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶
させたところ、化学式２２で表されるイミニウム化合物
の淡緑色結晶が１．２ｇ得られた。Example 4 <Shading agent> 1.2 g of the compound represented by the chemical formula 31 is dissolved in 20 ml of methylene chloride, while 1.0 g of the compound represented by the chemical formula 29 is dissolved in 100 methylene chloride.
Dissolved in ml. Each solution was filtered and mixed separately, the solvent was distilled off, and a small amount of acetone was added to the obtained oily substance. The precipitated crystals were collected by filtration and recrystallized from ethanol, whereby 1.2 g of light green crystals of the iminium compound represented by the chemical formula 22 was obtained.
【００７３】[0073]
【化４３】化学式３１： Embedded image Chemical formula 31:
【００７４】結晶の一部をとり、常法にしたがって測定
したところ、本例のイミニウム化合物の融点は２１４．
４℃であり、また、分解点は２３５．９℃であった。さ
らに、常法にしたがってメタノール溶液における可視吸
収スペクトルを測定したところ、波長８５９ｎｍ付近に
吸収極大が観察された（ε＝２．１×１０４）。When a part of the crystal was taken and measured according to a conventional method, the melting point of the iminium compound of this example was 214.
It was 4 ° C and the decomposition point was 235.9 ° C. Furthermore, when a visible absorption spectrum in a methanol solution was measured according to a conventional method, an absorption maximum was observed near a wavelength of 859 nm (ε = 2.1 × 10 4 ).
【００７５】安定で、近赤外線を効率良く遮断する本例
の遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする種々
の映像表示機器用前面部材において極めて有用である。The light-shielding agent of this example, which is stable and efficiently blocks near-infrared rays, is extremely useful for various front members for image display devices such as plasma displays.
【００７６】なお、この発明で用いるイミニウム化合物
は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるも
のの、例えば、化学式１９乃至化学式２６で表されるも
のを含めて、いずれも、実施例１乃至実施例４の方法に
よるか、あるいは、それらの方法に準じて所望量を得る
ことができる。The iminium compounds used in the present invention have some differences in charging conditions and yields depending on their structures, but, for example, those represented by Chemical Formulas 19 to 26 are all used in Example 1 The desired amount can be obtained by the method of Example 4 or according to those methods.
【００７７】次に、この発明による遮光剤の耐光性及び
耐環境性につき、実験例に基づき説明する。Next, the light resistance and environment resistance of the light shielding agent according to the present invention will be described based on experimental examples.
【００７８】[0078]
【実験例１】〈イミニウム化合物の耐光性〉エチルメチ
ルケトンにバインダーとしてポリメタクリル酸エステル
−アクリル酸共重合樹脂（商品名『ＸＰＤ−２００
０』、中外貿易株式会社販売）を濃度２重量％になるよ
うに溶解した後、表１に示すイミニウム化合物のいずれ
かを濃度１重量％になるように加え、室温下、撹拌しな
がら溶解させた後、スピンコート法によりアクリル板上
に薄膜を形成した。次いで、分光光度計を用い、常法に
したがって、イミニウム化合物による遮光層を設けたア
クリル板の紫外乃至赤外領域における光透過率と、個々
のイミニウム化合物の吸収極大波長における吸光度とを
測定した後、直ちに、アクリル板から１０ｃｍ隔てた位
置にキセノンランプ（１８０Ｗ）を設置し、６時間に亙
って光照射した後、アクリル板の吸光度を同じ波長で再
度測定した。斯くして得られたキセノンランプ照射直前
の吸光度を１００としたときの、キセノンランプを６時
間照射した直後の吸光度の百分率（色素残存率）を計算
し、イミニウム化合物の耐光性の目安とした。併行し
て、化学式２７及び化学式３１で表される公知のイミニ
ウム化合物につき、上記と同様に試験して対照とした。
結果を表１に示す。なお、化学式２３で表されるイミニ
ウム化合物による遮光層を設けたアクリル板について
は、図１に紫外乃至赤外領域における光透過曲線を示
す。[Experimental Example 1] <Light resistance of iminium compound> Polymethacrylic acid ester-acrylic acid copolymer resin (trade name "XPD-200
0 ”, sold by Chugai Trading Co., Ltd.) to a concentration of 2% by weight, and then one of the iminium compounds shown in Table 1 is added to a concentration of 1% by weight and dissolved at room temperature with stirring. After that, a thin film was formed on the acrylic plate by spin coating. Then, using a spectrophotometer, in accordance with a conventional method, after measuring the light transmittance in the ultraviolet to infrared region of the acrylic plate provided with a light-shielding layer of the iminium compound, and the absorbance at the absorption maximum wavelength of each iminium compound Immediately thereafter, a xenon lamp (180 W) was installed at a position 10 cm away from the acrylic plate, and light was irradiated for 6 hours, and then the absorbance of the acrylic plate was measured again at the same wavelength. When the absorbance immediately before irradiation of the xenon lamp thus obtained was set to 100, the percentage of the absorbance immediately after the irradiation of the xenon lamp for 6 hours (dye residual ratio) was calculated and used as a measure of the light resistance of the iminium compound. In parallel, publicly known iminium compounds represented by the chemical formulas 27 and 31 were tested in the same manner as above and used as a control.
The results are shown in Table 1. Regarding the acrylic plate provided with the light-shielding layer made of the iminium compound represented by the chemical formula 23, FIG. 1 shows a light transmission curve in the ultraviolet to infrared region.
【００７９】[0079]
【表１】 [Table 1]
【００８０】表１の結果に見られるとおり、キセノンラ
ンプを６時間照射すると、化学式２７及び化学式３１で
表される類縁化合物が約４０乃至５０％分解したのに対
して、試験に供したこの発明のイミニウム化合物は、い
ずれも、８０％を超える高い色素残存率を示した。ま
た、図１の結果は、この発明のイミニウム化合物が近赤
外領域の光、とりわけ、波長８００ｎｍより長波長、と
りわけ、９００乃至１，３００ｎｍの近赤外線を選択的
に遮断することを示している。これらの結果は、この発
明のイミニウム化合物が、プラズマディスプレーなどの
映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像表
示機器から輻射される近赤外線を効果的に遮断するとと
もに、公知のイミニウム化合物と比較して、その遮光能
がより長時間持続することを物語っている。As can be seen from the results in Table 1, when the xenon lamp was irradiated for 6 hours, the related compounds represented by the chemical formulas 27 and 31 were decomposed by about 40 to 50%, while the invention used in the test was tested. All of the iminium compounds showed a high dye residual rate of more than 80%. In addition, the results in FIG. 1 show that the iminium compound of the present invention selectively blocks light in the near infrared region, particularly near infrared light having a wavelength longer than 800 nm, particularly 900 to 1,300 nm. . These results indicate that when the iminium compound of the present invention is used as a front member attached to an image display device such as a plasma display, it effectively blocks near-infrared rays radiated from the image display device and is compared with a known iminium compound. And it tells that the shading ability lasts longer.
【００８１】[0081]
【実験例２】〈イミニウム化合物の耐環境性〉実験例１
におけると同様にしてイミニウム化合物の遮光層を形成
したアクリル板につき、温度８０℃、相対湿度８５％で
１２時間放置する直前及び直後の個々のイミニウム化合
物の吸収極大波長における吸光度をそれぞれ測定し、放
置直前の吸光度に対する放置直後の吸光度の百分率（色
素残存率）を計算して、イミニウム化合物の耐環境性の
目安とした。併行して、化学式２７及び化学式３１で表
される公知のイミニウム化合物につき、上記と同様に試
験して対照とした。結果を表２に示す。Experimental Example 2 <Environmental resistance of iminium compound> Experimental example 1
For an acrylic plate on which a light-shielding layer of an iminium compound was formed in the same manner as in 1), the absorbance at the absorption maximum wavelength of each iminium compound immediately before and immediately after being left for 12 hours at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 85% was measured and allowed to stand. The percentage of the absorbance immediately after being left with respect to the absorbance immediately before (dye residual ratio) was calculated and used as a standard for the environmental resistance of the iminium compound. In parallel, publicly known iminium compounds represented by the chemical formulas 27 and 31 were tested in the same manner as above and used as a control. The results are shown in Table 2.
【００８２】[0082]
【表２】 [Table 2]
【００８３】表２の結果に見られるとおり、温度８０
℃、相対湿度８５％で１２時間放置すると、化学式２７
及び化学式３１で表される類縁化合物が１０乃至５０％
の色素残存率を示し、当初の遮光能を５０％以上失って
いたのに対して、化学式１９、化学式２２、化学式２３
及び化学式２５で表されるこの発明のイミニウム化合物
は、いずれも、８０％を超える高い色素残存率を示し
た。これらの結果は、この発明のイミニウム化合物が高
温、多湿などに対する耐環境性に優れ、動作に際して高
温が不可避となるプラズマディスプレーなどの映像表示
機器へ取り付ける前面部材へ用いると、ビスフェノール
ジチオール金属錯体又はアゾ金属錯体を対イオンとしな
いイミニウム化合物と比較して、その遮光能がより長期
間持続することを物語っている。As can be seen from the results in Table 2, the temperature of 80
When left for 12 hours at 85 ℃ and relative humidity of 85%, the chemical formula 27
And the related compound represented by the chemical formula 31 is 10 to 50%.
Of the dye remaining ratio, and the initial light-shielding ability was lost by 50% or more, whereas the chemical formula 19, the chemical formula 22, and the chemical formula 23
And the iminium compound of the present invention represented by Chemical Formula 25 showed a high dye residual rate of more than 80%. These results indicate that the iminium compound of the present invention has excellent environmental resistance to high temperature and high humidity, and when used in a front member attached to an image display device such as a plasma display in which the high temperature is unavoidable during operation, the bisphenoldithiol metal complex or azo compound is used. It shows that its light-shielding ability lasts longer than that of an iminium compound that does not use a metal complex as a counter ion.
【００８４】以下、この発明の映像表示機器用前面部材
につき、実施例に基づいて説明する。The front member for a video display device according to the present invention will be described below based on embodiments.
【００８５】[0085]
【実施例５】〈映像表示機器用前面部材〉飽和共重合ポ
リエステル系樹脂（商品名『バイロン２００』、東洋紡
績株式会社製造）の２０重量％トルエン溶液１００重量
部と、化学式１９、化学式２２、化学式２３又は化学式
２５で表されるイミニウム化合物のいずれかの０．５重
量％シクロヘキサノン溶液とを混合した後、トルエンを
加えて、ポリエステル系樹脂の濃度を９重量％に調整し
た。次いで、バーコーターを用いて、この溶液をポリエ
チレンテレフタレート製フィルム（商品名『Ｔ１００
Ｅ』、ダイヤホイルヘキスト株式会社製造、厚さ１００
μｍ）の片面へ均一に塗布し、乾燥させることによって
膜厚４μｍのコーティング膜を有する４種類の前面部材
を作製した。Example 5 <Front member for video display device> 100 parts by weight of a 20% by weight toluene solution of a saturated copolyester resin (trade name "Byron 200" manufactured by Toyobo Co., Ltd.), chemical formula 19, chemical formula 22, After mixing with a 0.5 wt% cyclohexanone solution of an iminium compound represented by Chemical Formula 23 or Chemical Formula 25, toluene was added to adjust the concentration of the polyester resin to 9 wt%. Then, using a bar coater, this solution was made into a polyethylene terephthalate film (trade name "T100").
E ”, manufactured by Diawheel Hoechst Co., Ltd., thickness 100
(4 μm) was uniformly applied to one surface and dried to prepare four types of front surface members having a coating film with a film thickness of 4 μm.
【００８６】映像の三原色の色純度を損なうことなく、
映像表示機器から輻射される近赤外線を長期間、効果的
に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディ
スプレーをはじめとする種々の映像表示機器へ有利に適
用できる。Without deteriorating the color purity of the three primary colors of the image,
The front member of this example that effectively blocks near infrared rays radiated from the image display device for a long period of time can be advantageously applied to various image display devices including a plasma display.
【００８７】[0087]
【実施例６】〈映像表示機器用前面部材〉実施例５の方
法により作製した前面部材のイミニウム化合物による遮
光層を形成した側へ、アルゴン／酸素混合気流下、酸化
インジウム−錫合金を積層した。さらに、前面部材の反
対側の面へ、ノングレア層を有する市販のポリメタクリ
ル酸メチル樹脂製パネル（商品名『ＭＲ−ＮＧ』、三菱
レイヨン株式会社製造）におけるノングレア層の形成さ
れていない面を貼合し、４種類の映像表示機器用前面部
材を得た。[Example 6] <Front member for image display device> An indium-tin oxide alloy was laminated on the side of the front member manufactured by the method of Example 5 on which the light-shielding layer of the iminium compound was formed under an argon / oxygen mixed gas stream. . Further, a non-glare layer-formed surface of a commercially available polymethylmethacrylate resin panel (trade name “MR-NG” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a non-glare layer was attached to the surface opposite to the front member. Then, four types of front members for video display devices were obtained.
【００８８】ぎらつきを起こさず、映像の三原色の色純
度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される近赤
外線を長期間、効果的に遮断する本例の前面部材は、い
ずれも、プラズマディスプレーをはじめとする種々の映
像表示機器へ有利に適用できる。The front member of this example, which effectively shields near-infrared rays radiated from the image display device for a long period of time without causing glare and impairing the color purity of the three primary colors of the image, is a plasma display. Can be advantageously applied to various video display devices such as.
【００８９】[0089]
【発明の効果】以上説明したとおり、ビスフェニルジチ
オール金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオン
とするこの発明のイミニウム化合物は近赤外領域に吸収
極大を有し、遮光剤としてプラズマディスプレーなどの
映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の
三原色を損なうことなく、映像表示機器から輻射される
近赤外線を効果的に遮断するので、コントラストと色再
現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リ
モコンが近赤外線によって誤動作することもない。ま
た、この発明で用いるイミニウム化合物は耐光性、耐環
境性に優れていることから、長期間用いても遮光能が減
弱し難い映像表示機器用前面部材を作製し得ることとな
る。加えて、この発明で用いるイミニウム化合物は、有
機色素化合物の耐光性を著明に改善する性質を具備する
ので、他の有機色素化合物と組み合わせて映像表示機器
用前面部材における遮光層を構成する場合、併用する他
の有機色素化合物の量が少なくて済むという実益を有す
ることとなる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the iminium compound of the present invention having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex has an absorption maximum in the near infrared region and serves as a light shielding agent such as plasma display. When used as a front member attached to a video display device, it effectively blocks near-infrared rays radiated from the video display device without damaging the three primary colors of the video, thus providing high-quality images with excellent contrast and color reproducibility. Moreover, the infrared remote controller does not malfunction due to the near infrared rays. Further, since the iminium compound used in the present invention is excellent in light resistance and environment resistance, it is possible to produce a front member for a video display device in which the light-shielding ability is not easily diminished even when used for a long period of time. In addition, since the iminium compound used in the present invention has the property of significantly improving the light resistance of the organic dye compound, when it is combined with another organic dye compound to form the light-shielding layer in the front member for a video display device. Therefore, it has a practical advantage that the amount of other organic dye compound used in combination is small.
【００９０】斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯
界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると
言える。It can be said that the present invention, which has such a remarkable effect, is a significant invention that contributes greatly to the field.
【図１】この発明のイミニウム化合物による遮光層を設
けたアクリル板の光透過性を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing the light transmittance of an acrylic plate provided with a light shielding layer of the iminium compound of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小山 恵範 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社林原生物化学研究所内 (72)発明者 相澤 恭 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社林原生物化学研究所内 (72)発明者 河田 敏雄 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社林原生物化学研究所内 (72)発明者 岡崎 庸樹 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社林原生物化学研究所内 (72)発明者 菅 貞治 岡山県岡山市下石井１丁目２番３号 株式 会社林原生物化学研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor, Eri Koyama 1-3-2 Shimoishii, Okayama-shi, Okayama Stock Hayashibara Institute of Biochemistry (72) Inventor Kyo Aizawa 1-3-2 Shimoishii, Okayama-shi, Okayama Stock Hayashibara Institute of Biochemistry (72) Inventor Toshio Kawada 1-3-2 Shimoishii, Okayama-shi, Okayama Stock Hayashibara Institute of Biochemistry (72) Inventor Yuki Okazaki 1-3-2 Shimoishii, Okayama-shi, Okayama Stock Hayashibara Institute of Biochemistry (72) Inventor Sadaharu Suga 1-3-2 Shimoishii, Okayama-shi, Okayama Stock Hayashibara Institute of Biochemistry
Claims (6)
ゾ金属錯体のいずれかを対イオンとするイミニウム化合
物を含んでなる遮光剤。1. A light-shielding agent containing an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex.
チオンが一般式１又は一般式２のいずれかで表される請
求項１に記載の遮光剤。 【化１】一般式１： 【化２】一般式２： （一般式１及び一般式２において、Ｒ１乃至Ｒ８は互い
に同じか異なる炭化水素基を表す。）2. The light-shielding agent according to claim 1, wherein the iminium cation in the iminium compound is represented by either General Formula 1 or General Formula 2. Embedded image General formula 1: Embedded image General formula 2: (In the general formulas 1 and 2, R 1 to R 8 represent the same or different hydrocarbon groups.)
ゾ金属錯体が一般式３又は一般式４のいずれかで表され
る請求項１又は２に記載の遮光剤。 【化３】一般式３： 【化４】一般式４： （一般式３及び一般式４において、Ｍ１及びＭ２は金属
原子を、Ｒ９及びＲ１ ０は、それぞれ独立に、水素原子
又は置換基を、Ｚ１乃至Ｚ４は互いに同じか異なる芳香
環又は複素環を、また、Ａ１及びＡ２は互いに同じか異
なるヘテロ原子を表す。）3. The light-shielding agent according to claim 1, wherein the bisphenyldithiol metal complex or the azo metal complex is represented by any one of formula 3 and formula 4. Embedded image General formula 3: Embedded image General formula 4: (In the formula 3 and formula 4, the M 1 and M 2 are metal atoms, R 9 and R 1 0 are each independently a hydrogen atom or a substituent, Z 1 to Z 4 are different from the same or mutually aromatic A ring or a heterocycle, and A 1 and A 2 represent the same or different heteroatoms.)
金属錯体又はアゾ金属錯体のいずれかを対イオンとする
イミニウム化合物を用いる映像表示機器用前面部材。4. A front member for an image display device, which uses an iminium compound having a counter ion of either a bisphenyldithiol metal complex or an azo metal complex as a light-shielding agent.
チオンが一般式１又は一般式２のいずれかで表される請
求項４に記載の映像表示機器用前面部材。 【化５】一般式１： 【化６】一般式２： （一般式１及び一般式２において、Ｒ１乃至Ｒ８は互い
に同じか異なる炭化水素基を表す。）5. The front member for a video display device according to claim 4, wherein the iminium cation in the iminium compound is represented by either General Formula 1 or General Formula 2. Embedded image General formula 1: Embedded image General formula 2: (In the general formulas 1 and 2, R 1 to R 8 represent the same or different hydrocarbon groups.)
ゾ金属錯体が一般式３又は一般式４のいずれかで表され
る請求項４又は５に記載の映像機器用前面部材。 【化７】一般式３： 【化８】一般式４： （一般式３及び一般式４において、Ｍ１及びＭ２は金属
原子を、Ｒ９及びＲ１ ０は、それぞれ独立に、水素原子
又は置換基を、Ｚ１乃至Ｚ４は互いに同じか異なる芳香
環又は複素環を、また、Ａ１及びＡ２は互いに同じか異
なるヘテロ原子を表す。）6. The front member for a video equipment according to claim 4, wherein the bisphenyldithiol metal complex or the azo metal complex is represented by any one of formulas 3 and 4. Embedded image General formula 3: Embedded image General formula 4: (In the formula 3 and formula 4, the M 1 and M 2 are metal atoms, R 9 and R 1 0 are each independently a hydrogen atom or a substituent, Z 1 to Z 4 are different from the same or mutually aromatic A ring or a heterocycle, and A 1 and A 2 represent the same or different heteroatoms.)
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