JP2003292825A - 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 - Google Patents
着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 多様な色彩を実現可能であり、仕上り外観お
よび耐候性に優れ、安全かつ簡便な製造方法により製造
可能な着色金属顔料を提供する。 【解決手段】 金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆す
る単層または複層の被膜とを備えた着色金属顔料であっ
て、該単層または複層の被膜の少なくとも一層は、コバ
ルトを元素として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜
であることを特徴とする着色金属顔料。なお、このコバ
ルト被膜は、ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4、ｎＣｏＯ・
ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・ｍＳｉＯ2（ｎ、ｍは任意の正
の実数）からなる群より選ばれる一種以上で表わされる
組成の化合物を含有することが好ましい。
よび耐候性に優れ、安全かつ簡便な製造方法により製造
可能な着色金属顔料を提供する。 【解決手段】 金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆す
る単層または複層の被膜とを備えた着色金属顔料であっ
て、該単層または複層の被膜の少なくとも一層は、コバ
ルトを元素として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜
であることを特徴とする着色金属顔料。なお、このコバ
ルト被膜は、ＣｏＯ、Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4、ｎＣｏＯ・
ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・ｍＳｉＯ2（ｎ、ｍは任意の正
の実数）からなる群より選ばれる一種以上で表わされる
組成の化合物を含有することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色金属顔料に関
する。さらに詳しくは、本発明は、単層または複層の被
膜を備えた着色金属顔料に関する。また、本発明は、上
記の着色金属顔料を含有する樹脂組成物に関する。
する。さらに詳しくは、本発明は、単層または複層の被
膜を備えた着色金属顔料に関する。また、本発明は、上
記の着色金属顔料を含有する樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタリック塗料を用いて形成される塗膜
は、塗膜に含まれている鱗片状のメタリック顔料で外部
からの入射光を反射し、キラキラと輝く意匠を示す。ま
た、光の反射は、塗膜の各色調と相俟って、意匠性に優
れた独特の外観を呈する。
は、塗膜に含まれている鱗片状のメタリック顔料で外部
からの入射光を反射し、キラキラと輝く意匠を示す。ま
た、光の反射は、塗膜の各色調と相俟って、意匠性に優
れた独特の外観を呈する。
【０００３】このような特徴を活かし、自動車用塗装仕
上げ、プラスチックの塗装仕上げ、印刷インキおよび樹
脂組成物成形体などのメタリック性意匠には、主として
アルミニウムフレークを基体粒子とするメタリック顔料
が使用されている。
上げ、プラスチックの塗装仕上げ、印刷インキおよび樹
脂組成物成形体などのメタリック性意匠には、主として
アルミニウムフレークを基体粒子とするメタリック顔料
が使用されている。
【０００４】また、近年、消費者の嗜好の多様化に伴っ
て、赤色、緑色、紫色などに着色した多様な色彩をもつ
高光輝性メタリック顔料が望まれている。しかし、アル
ミニウムフレークは本来は無彩色であり、銀白色光沢を
呈する顔料であるため、そのままでは、上記の消費者の
要望を満足させることができない。
て、赤色、緑色、紫色などに着色した多様な色彩をもつ
高光輝性メタリック顔料が望まれている。しかし、アル
ミニウムフレークは本来は無彩色であり、銀白色光沢を
呈する顔料であるため、そのままでは、上記の消費者の
要望を満足させることができない。
【０００５】そこで、これらの問題点を解決し、消費者
の多様な色彩への要望を満足させるため、数多くの試み
がなされてきた。たとえば、特開昭５８−１４１２４８
号公報、特表平５−５０８４２４号公報、特開平１−３
１５４７０号公報、特開平９−４０８８５号公報、特開
平９−５９５３２号公報、特開平９−１２４９７３号公
報などには、金属粒子に着色顔料を付着させた着色金属
顔料に関する技術が開示されている。
の多様な色彩への要望を満足させるため、数多くの試み
がなされてきた。たとえば、特開昭５８−１４１２４８
号公報、特表平５−５０８４２４号公報、特開平１−３
１５４７０号公報、特開平９−４０８８５号公報、特開
平９−５９５３２号公報、特開平９−１２４９７３号公
報などには、金属粒子に着色顔料を付着させた着色金属
顔料に関する技術が開示されている。
【０００６】ここで、これらの着色金属顔料を製造する
方法としては、着色顔料を金属粒子の表面に付着させ、
ポリマー組成物からなる被膜で被覆する方法が一般的に
用いられる。また、これらの着色金属顔料に用いられる
着色顔料としては、ジケトピロロピロール系、キナクリ
ドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、縮合ア
ゾ系、スレン系、ペリノン系、ペリレン系、フタロン
系、フタロシアニン系などの有機顔料、あるいは酸化
鉄、カーボンブラックなどの無機顔料などが一般的に使
用されている。
方法としては、着色顔料を金属粒子の表面に付着させ、
ポリマー組成物からなる被膜で被覆する方法が一般的に
用いられる。また、これらの着色金属顔料に用いられる
着色顔料としては、ジケトピロロピロール系、キナクリ
ドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、縮合ア
ゾ系、スレン系、ペリノン系、ペリレン系、フタロン
系、フタロシアニン系などの有機顔料、あるいは酸化
鉄、カーボンブラックなどの無機顔料などが一般的に使
用されている。
【０００７】しかしながら、これらの着色金属顔料にお
いては金属粒子表面での光の反射により表面に付着させ
た着色顔料が光劣化しやすいという問題がある。これを
解決するためには、フタロシアニングリーン、フタロシ
アニンブルー、酸化鉄などの比較的耐光性の優れた顔料
を選ばざるを得ず、得られる着色金属顔料の意匠性に限
界があるのが現状である。
いては金属粒子表面での光の反射により表面に付着させ
た着色顔料が光劣化しやすいという問題がある。これを
解決するためには、フタロシアニングリーン、フタロシ
アニンブルー、酸化鉄などの比較的耐光性の優れた顔料
を選ばざるを得ず、得られる着色金属顔料の意匠性に限
界があるのが現状である。
【０００８】一方、特開昭６３−１６１０６３号公報、
特開平４−２８７７１号公報、特開２００１−３１６６
０９公報などには、マイカなどの真珠光沢顔料の表面に
酸化珪素、酸化チタニウム、金属などの皮膜を形成する
事により、干渉色を付与した着色された真珠光沢顔料に
関する技術が開示されている。しかし、これらの着色さ
れた真珠光沢顔料は、隠蔽力が小さいために塗料やイン
キに配合しても下地を充分に隠蔽できないという欠点が
ある。
特開平４−２８７７１号公報、特開２００１−３１６６
０９公報などには、マイカなどの真珠光沢顔料の表面に
酸化珪素、酸化チタニウム、金属などの皮膜を形成する
事により、干渉色を付与した着色された真珠光沢顔料に
関する技術が開示されている。しかし、これらの着色さ
れた真珠光沢顔料は、隠蔽力が小さいために塗料やイン
キに配合しても下地を充分に隠蔽できないという欠点が
ある。
【０００９】これらの問題に対して、隠蔽力の高い金属
粒子の表面を酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタニ
ウムなどの干渉膜で被覆することにより着色して得られ
た着色金属顔料に関する技術が幾つか開示されている。
粒子の表面を酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタニ
ウムなどの干渉膜で被覆することにより着色して得られ
た着色金属顔料に関する技術が幾つか開示されている。
【００１０】たとえば、特開平１−１１０５６８号公
報、特開平２−６６９号公報には、金属粒子の表面に酸
化チタニウムをゾル−ゲル法により析出させる方法が開
示されている。しかし、この方法では、彩度の高い着色
金属顔料は得られず、また、酸化チタニウム層が活性の
高いアナターゼ相にならざるを得ないため、塗料などに
配合された場合に樹脂の劣化を促進し耐候性を低下させ
る問題がある。
報、特開平２−６６９号公報には、金属粒子の表面に酸
化チタニウムをゾル−ゲル法により析出させる方法が開
示されている。しかし、この方法では、彩度の高い着色
金属顔料は得られず、また、酸化チタニウム層が活性の
高いアナターゼ相にならざるを得ないため、塗料などに
配合された場合に樹脂の劣化を促進し耐候性を低下させ
る問題がある。
【００１１】また、特開昭５６−１２０７７１号公報、
特開平１−３１１１７６号公報、特開平６−３２９９４
号公報には、気相法により金属粒子表面に酸化鉄、酸化
チタニウム、金属酸化物などと炭素、金属、金属酸化物
などとの複合相を得る方法が開示されている。しかし、
気相法を用いる場合は金属粒子を流動化させ、金属酸化
物の前駆体を供給し、加熱析出させる必要があるが、特
殊な装置を必要とする上、金属粒子の粉塵爆発の危険性
が大きく、さらに金属酸化物の前駆体は毒性の強いもの
が多いため取扱いが困難である。
特開平１−３１１１７６号公報、特開平６−３２９９４
号公報には、気相法により金属粒子表面に酸化鉄、酸化
チタニウム、金属酸化物などと炭素、金属、金属酸化物
などとの複合相を得る方法が開示されている。しかし、
気相法を用いる場合は金属粒子を流動化させ、金属酸化
物の前駆体を供給し、加熱析出させる必要があるが、特
殊な装置を必要とする上、金属粒子の粉塵爆発の危険性
が大きく、さらに金属酸化物の前駆体は毒性の強いもの
が多いため取扱いが困難である。
【００１２】さらに、特開平８−２０９０２４号公報に
は、１．８以下の屈折率を有する無色の被覆層と２．０
以上の屈折率を有する選択的吸収層との２層構造を基本
とする多層被覆金属顔料に関する技術が開示されてい
る。しかし、この技術には気相法または溶液中で金属化
合物を加水分解する方法により金属粒子表面に金属酸化
物層を形成する方法が開示されているが、気相法には上
記のような欠点があり、溶液中で金属化合物を加水分解
して金属酸化物層を形成する方法では、加水分解反応が
多量の水を含む塩基性もしくは酸性雰囲気で行われるた
め、処理工程中に金属粒子と水との反応が起こり、金属
粒子の凝集や反応の暴走が生じるおそれがあるという問
題がある。
は、１．８以下の屈折率を有する無色の被覆層と２．０
以上の屈折率を有する選択的吸収層との２層構造を基本
とする多層被覆金属顔料に関する技術が開示されてい
る。しかし、この技術には気相法または溶液中で金属化
合物を加水分解する方法により金属粒子表面に金属酸化
物層を形成する方法が開示されているが、気相法には上
記のような欠点があり、溶液中で金属化合物を加水分解
して金属酸化物層を形成する方法では、加水分解反応が
多量の水を含む塩基性もしくは酸性雰囲気で行われるた
め、処理工程中に金属粒子と水との反応が起こり、金属
粒子の凝集や反応の暴走が生じるおそれがあるという問
題がある。
【００１３】そして、特開昭５１−１５０５３２号公
報、特開昭６３−１５８６１号公報には、アルミニウム
粉末と金属塩とキレート化合物を混合し、金属酸化物層
を沈着させる方法が開示されている。しかし、特開昭５
１−１５０５３２号公報に記載の方法は、水溶液中で行
われるためにアルミニウム粉末が処理用液と激しく反応
する危険性が大きく、多量の水素ガスの発生、反応の暴
走による著しい発熱、アルミニウム粉末の凝集などの問
題が生じるおそれがあるため実用的ではない。
報、特開昭６３−１５８６１号公報には、アルミニウム
粉末と金属塩とキレート化合物を混合し、金属酸化物層
を沈着させる方法が開示されている。しかし、特開昭５
１−１５０５３２号公報に記載の方法は、水溶液中で行
われるためにアルミニウム粉末が処理用液と激しく反応
する危険性が大きく、多量の水素ガスの発生、反応の暴
走による著しい発熱、アルミニウム粉末の凝集などの問
題が生じるおそれがあるため実用的ではない。
【００１４】特開昭６３−１５８６１号公報に記載の方
法でも、アルミニウム粉末と処理用液との激しい反応に
よる上記のような問題の発生を避ける事は困難であるう
えに、反応が酸性から中性の領域で行われるため、金属
化合物の析出が効率的に起こらず、未反応金属塩が多量
に残るという問題も生じる。
法でも、アルミニウム粉末と処理用液との激しい反応に
よる上記のような問題の発生を避ける事は困難であるう
えに、反応が酸性から中性の領域で行われるため、金属
化合物の析出が効率的に起こらず、未反応金属塩が多量
に残るという問題も生じる。
【００１５】また、これらの方法で得られる金属酸化物
層は、水を含む水和膜であるために塗料に含有される樹
脂などのバインダとの密着性が悪く、経時的に剥離や耐
湿性低下などの問題を生じる傾向がある。さらに、上記
の金属酸化物層は、水和膜であるために皮膜が不完全と
なる傾向があり、あまり良好な発色が得られない場合が
多いという問題もある。
層は、水を含む水和膜であるために塗料に含有される樹
脂などのバインダとの密着性が悪く、経時的に剥離や耐
湿性低下などの問題を生じる傾向がある。さらに、上記
の金属酸化物層は、水和膜であるために皮膜が不完全と
なる傾向があり、あまり良好な発色が得られない場合が
多いという問題もある。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、多様な
色彩を実現可能であり、仕上り外観および耐候性に優
れ、安全かつ簡便な製造方法により製造可能な着色金属
顔料の開発が強く望まれているが、そのような着色金属
顔料に関する技術は未だ公知ではない。
色彩を実現可能であり、仕上り外観および耐候性に優
れ、安全かつ簡便な製造方法により製造可能な着色金属
顔料の開発が強く望まれているが、そのような着色金属
顔料に関する技術は未だ公知ではない。
【００１７】上記の現状に基づき、本発明の課題は、多
様な色彩を実現可能であり、仕上り外観および耐候性に
優れ、安全かつ簡便な製造方法により製造可能な着色金
属顔料を提供することである。
様な色彩を実現可能であり、仕上り外観および耐候性に
優れ、安全かつ簡便な製造方法により製造可能な着色金
属顔料を提供することである。
【００１８】また、本発明の他の課題は、多様な色彩を
実現可能であり、仕上り外観および耐候性に優れ、安全
かつ簡便な製造方法により製造可能な樹脂組成物を提供
することである。
実現可能であり、仕上り外観および耐候性に優れ、安全
かつ簡便な製造方法により製造可能な樹脂組成物を提供
することである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成するには、基体粒子となる金属粒子の表面に異
種金属元素を含有する単層または複層の被膜を安全かつ
簡便な方法により設けることにより、光の干渉作用を利
用すればよいとの着想を得、多くの種類の金属元素につ
いて鋭意検討を重ねた。
題を達成するには、基体粒子となる金属粒子の表面に異
種金属元素を含有する単層または複層の被膜を安全かつ
簡便な方法により設けることにより、光の干渉作用を利
用すればよいとの着想を得、多くの種類の金属元素につ
いて鋭意検討を重ねた。
【００２０】そして、試行錯誤の末、本発明者らは、特
定の製造方法を用いれば、基体粒子となる金属粒子にコ
バルトを元素として含有する無水酸化膜を安全かつ簡便
に設けることができ、その結果、優れた外観を有する着
色金属顔料を得ることができることを見出した。
定の製造方法を用いれば、基体粒子となる金属粒子にコ
バルトを元素として含有する無水酸化膜を安全かつ簡便
に設けることができ、その結果、優れた外観を有する着
色金属顔料を得ることができることを見出した。
【００２１】さらに、本発明者らは、特定の製造方法を
用いれば、上記のコバルトを元素として含有する無水酸
化膜の外側に、さらにチタニウムをはじめとする異種金
属元素を含有する酸化膜または酸窒化膜を安全かつ簡便
に設けることができ、より多様な色彩を有する着色金属
顔料を得ることができることを見出した。
用いれば、上記のコバルトを元素として含有する無水酸
化膜の外側に、さらにチタニウムをはじめとする異種金
属元素を含有する酸化膜または酸窒化膜を安全かつ簡便
に設けることができ、より多様な色彩を有する着色金属
顔料を得ることができることを見出した。
【００２２】そして、本発明者らは、特定の製造方法を
用いれば、チタニウムを含有する酸化膜または酸窒化膜
の外側に、アルミニウム、珪素、セリウムなどを元素と
して含有する被膜を安全かつ簡便に設けることができ、
チタニウムを元素として含有する酸化膜または酸窒化膜
において生じる耐候性の問題を克服できることを見出
し、本発明を完成した。
用いれば、チタニウムを含有する酸化膜または酸窒化膜
の外側に、アルミニウム、珪素、セリウムなどを元素と
して含有する被膜を安全かつ簡便に設けることができ、
チタニウムを元素として含有する酸化膜または酸窒化膜
において生じる耐候性の問題を克服できることを見出
し、本発明を完成した。
【００２３】すなわち、本発明の着色金属顔料は、金属
粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層または複層の
被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層または複
層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素として含
む無水酸化膜からなるコバルト被膜であることを特徴と
する着色金属顔料である。
粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層または複層の
被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層または複
層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素として含
む無水酸化膜からなるコバルト被膜であることを特徴と
する着色金属顔料である。
【００２４】ここで、このコバルト被膜は、ＣｏＯ、Ｃ
ｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4、ｎＣｏＯ・ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・
ｍＳｉＯ2（ｎ、ｍは任意の正の実数）からなる群より
選ばれる一種以上で表わされる組成の化合物を含有する
ことが好ましい。
ｏ2Ｏ3、Ｃｏ3Ｏ4、ｎＣｏＯ・ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・
ｍＳｉＯ2（ｎ、ｍは任意の正の実数）からなる群より
選ばれる一種以上で表わされる組成の化合物を含有する
ことが好ましい。
【００２５】また、このコバルト被膜は、０．０１〜１
μｍの範囲の膜厚を有することが望ましい。さらに、こ
のコバルト元素は、金属粒子１００質量部に対して、
０．５〜５０質量部の範囲でコバルト被膜中に含有され
ることが推奨される。
μｍの範囲の膜厚を有することが望ましい。さらに、こ
のコバルト元素は、金属粒子１００質量部に対して、
０．５〜５０質量部の範囲でコバルト被膜中に含有され
ることが推奨される。
【００２６】そして、本発明の着色金属顔料は、このコ
バルト被膜の内側に、珪素および／またはアルミニウム
を元素として含む酸化膜からなる珪素−アルミニウム被
膜を備えていることが好ましい。
バルト被膜の内側に、珪素および／またはアルミニウム
を元素として含む酸化膜からなる珪素−アルミニウム被
膜を備えていることが好ましい。
【００２７】ここで、この珪素−アルミニウム被膜は、
Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ｎＳｉＯ2・ｍＡｌ2Ｏ
3（ｎ、ｍは任意の正の実数）からなる群より選ばれる
一種以上で表わされる組成の化合物を含有することが望
ましい。
Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ｎＳｉＯ2・ｍＡｌ2Ｏ
3（ｎ、ｍは任意の正の実数）からなる群より選ばれる
一種以上で表わされる組成の化合物を含有することが望
ましい。
【００２８】また、この珪素−アルミニウム被膜は、
０．０１〜１μｍの範囲の膜厚を有することが推奨され
る。さらに、この珪素および／またはアルミニウムは元
素として、金属粒子１００質量部に対して、０．０１〜
５０質量部の範囲で珪素−アルミニウム被膜中に含有さ
れることが好ましい。
０．０１〜１μｍの範囲の膜厚を有することが推奨され
る。さらに、この珪素および／またはアルミニウムは元
素として、金属粒子１００質量部に対して、０．０１〜
５０質量部の範囲で珪素−アルミニウム被膜中に含有さ
れることが好ましい。
【００２９】そして、本発明の着色金属顔料は、この金
属粒子の表面に、モリブデンおよび／またはリンを元素
として含む酸化膜からなるモリブデン−リン被膜を備え
ていることが望ましい。
属粒子の表面に、モリブデンおよび／またはリンを元素
として含む酸化膜からなるモリブデン−リン被膜を備え
ていることが望ましい。
【００３０】ここで、このモリブデン−リン被膜は、Ｍ
ｏＯ3、Ｍｏ2Ｏ3、ＭｏＯ、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ3、ｎ
Ａｌ2Ｏ3・ｍＭｏ2Ｏ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ、Ｐ
2Ｏ5、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＰ2Ｏ5（ｎ、ｍは任意の正の実
数）からなる群より選ばれる一種以上で表わされる組成
の化合物を含有することが推奨される。
ｏＯ3、Ｍｏ2Ｏ3、ＭｏＯ、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ3、ｎ
Ａｌ2Ｏ3・ｍＭｏ2Ｏ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ、Ｐ
2Ｏ5、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＰ2Ｏ5（ｎ、ｍは任意の正の実
数）からなる群より選ばれる一種以上で表わされる組成
の化合物を含有することが推奨される。
【００３１】また、このモリブデンおよび／またはリン
は元素として、金属粒子１００質量部に対して、０．０
１〜５．０質量部の範囲でモリブデン−リン被膜中に含
有されることが望ましい。
は元素として、金属粒子１００質量部に対して、０．０
１〜５．０質量部の範囲でモリブデン−リン被膜中に含
有されることが望ましい。
【００３２】そして、本発明の着色金属顔料は、このコ
バルト被膜の外側に、チタニウム、ジルコニウム、亜
鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種
以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被
膜を備えていることが推奨される。
バルト被膜の外側に、チタニウム、ジルコニウム、亜
鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種
以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被
膜を備えていることが推奨される。
【００３３】ここで、この第二被膜は、チタニウムを元
素として含む酸化層または酸窒化膜からなることが好ま
しい。また、この第二被膜は、ルチル、アナターゼ、Ｔ
ｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5からなる群より選ばれる一種
以上で表わされる組成の化合物を含有することが望まし
い。
素として含む酸化層または酸窒化膜からなることが好ま
しい。また、この第二被膜は、ルチル、アナターゼ、Ｔ
ｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5からなる群より選ばれる一種
以上で表わされる組成の化合物を含有することが望まし
い。
【００３４】さらに、この第二被膜は、０．０１〜１μ
ｍの範囲の膜厚を有することが推奨される。加えて、こ
のチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリ
ウムからなる群より選ばれる一種以上の元素は、金属粒
子１００質量部に対して、０．５〜２００質量部の範囲
で第二被膜中に含有されることが好ましい。
ｍの範囲の膜厚を有することが推奨される。加えて、こ
のチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリ
ウムからなる群より選ばれる一種以上の元素は、金属粒
子１００質量部に対して、０．５〜２００質量部の範囲
で第二被膜中に含有されることが好ましい。
【００３５】そして、本発明の着色金属顔料は、この第
二被膜の外側に、アルミニウム、珪素、セリウムからな
る群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜からなる
耐候被膜を備えていることが望ましい。
二被膜の外側に、アルミニウム、珪素、セリウムからな
る群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜からなる
耐候被膜を備えていることが望ましい。
【００３６】ここで、この耐候被膜は、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＳｉＯ、ＣｅＯ2、Ｃｅ2Ｏ3からなる群より選ばれ
る一種以上で表わされる組成の化合物を含有することが
推奨される。
Ｏ2、ＳｉＯ、ＣｅＯ2、Ｃｅ2Ｏ3からなる群より選ばれ
る一種以上で表わされる組成の化合物を含有することが
推奨される。
【００３７】また、この耐候被膜は、０．０１〜０．１
μｍの範囲の膜厚を有することが好ましい。さらに、こ
のアルミニウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれ
る一種以上の元素は、金属粒子１００質量部に対して、
０．０１〜５質量部の範囲で耐候被膜中に含有されるこ
とが望ましい。
μｍの範囲の膜厚を有することが好ましい。さらに、こ
のアルミニウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれ
る一種以上の元素は、金属粒子１００質量部に対して、
０．０１〜５質量部の範囲で耐候被膜中に含有されるこ
とが望ましい。
【００３８】そして、本発明の着色金属顔料に用いられ
る金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金を
材質とするフレーク状の金属粒子であることが推奨され
る。
る金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金を
材質とするフレーク状の金属粒子であることが推奨され
る。
【００３９】さらに、本発明は、上記の着色金属顔料
と、樹脂とを含有する樹脂組成物を含む。
と、樹脂とを含有する樹脂組成物を含む。
【００４０】
【発明の実施の形態】以下、実施の形態を示して本発明
をより詳細に説明する。
をより詳細に説明する。
【００４１】＜着色金属顔料＞本発明の着色金属顔料
は、金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層また
は複層の被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層
または複層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素
として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜であること
を特徴とする着色金属顔料である。
は、金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層また
は複層の被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層
または複層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素
として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜であること
を特徴とする着色金属顔料である。
【００４２】＜金属粒子＞本発明の着色金属顔料は、金
属粒子を基体粒子とする。
属粒子を基体粒子とする。
【００４３】本発明の着色金属顔料の基体粒子となる金
属粒子の材質は、特に限定されず、アルミニウム、銅、
亜鉛、チタニウム、鉄、ニッケル、クロムおよびそれら
の合金などを材質として好適に用いることができる。ま
た、これらの材質の中でも、アルミニウムまたはアルミ
ニウム合金は金属光沢と隠蔽力に優れ、安価なうえに比
重が小さいため取扱いやすく、特に好適である。
属粒子の材質は、特に限定されず、アルミニウム、銅、
亜鉛、チタニウム、鉄、ニッケル、クロムおよびそれら
の合金などを材質として好適に用いることができる。ま
た、これらの材質の中でも、アルミニウムまたはアルミ
ニウム合金は金属光沢と隠蔽力に優れ、安価なうえに比
重が小さいため取扱いやすく、特に好適である。
【００４４】そして、本発明に用いる金属粒子の形状
は、特に限定されず、たとえば、粒状、板状、塊状、フ
レーク状（鱗片状）、などの種々の形状がありうるが、
塗膜に優れた輝度感を与えるためには、フレーク状であ
ることが好ましい。
は、特に限定されず、たとえば、粒状、板状、塊状、フ
レーク状（鱗片状）、などの種々の形状がありうるが、
塗膜に優れた輝度感を与えるためには、フレーク状であ
ることが好ましい。
【００４５】本発明に用いる金属粒子がフレーク状であ
る場合には、この金属粒子の平均厚みは、０．０１μｍ
以上であることが好ましく、特に０．０２μｍ以上であ
ることがより好ましい。また、この金属粒子の平均厚み
は、５μｍ以下であることが好ましく、特に２μｍ以下
であることがより好ましい。平均厚みが０．０１μｍ未
満の金属粒子は工業的に安定的に供給されておらず、入
手が困難な傾向があり、また、平均厚みが５μｍを超え
る金属粒子も工業的に安定的に供給されておらず、同様
に入手が困難な傾向があるからである。
る場合には、この金属粒子の平均厚みは、０．０１μｍ
以上であることが好ましく、特に０．０２μｍ以上であ
ることがより好ましい。また、この金属粒子の平均厚み
は、５μｍ以下であることが好ましく、特に２μｍ以下
であることがより好ましい。平均厚みが０．０１μｍ未
満の金属粒子は工業的に安定的に供給されておらず、入
手が困難な傾向があり、また、平均厚みが５μｍを超え
る金属粒子も工業的に安定的に供給されておらず、同様
に入手が困難な傾向があるからである。
【００４６】また、本発明に用いる金属粒子がフレーク
状である場合には、この金属粒子の平均粒径が２μｍ以
上であることが好ましく、特に５μｍ以上であることが
より好ましい。さらに、この金属粒子の平均粒径は３０
０μｍ以下であることが好ましく、特に１００μｍ以下
であることがより好ましい。平均粒径が２μｍ未満の金
属粒子は工業的に安定的に供給されておらず、入手が困
難な傾向があり、また、平均粒径が３００μｍを超える
金属粒子も工業的に安定的に供給されておらず、同様に
入手が困難な傾向があるからである。
状である場合には、この金属粒子の平均粒径が２μｍ以
上であることが好ましく、特に５μｍ以上であることが
より好ましい。さらに、この金属粒子の平均粒径は３０
０μｍ以下であることが好ましく、特に１００μｍ以下
であることがより好ましい。平均粒径が２μｍ未満の金
属粒子は工業的に安定的に供給されておらず、入手が困
難な傾向があり、また、平均粒径が３００μｍを超える
金属粒子も工業的に安定的に供給されておらず、同様に
入手が困難な傾向があるからである。
【００４７】さらに、本発明に用いる金属粒子がフレー
ク状である場合には、この金属粒子の平均粒径を平均厚
みで割った値である形状係数は、５以上であることが好
ましく、特に５０以上であることがより好ましい。ま
た、この形状係数は、１０００以下であることが好まし
く、特に５００以下であることがより好ましい。この形
状係数が５未満の場合には、メタリック効果や隠蔽性が
低下する傾向があり、１０００を超えると、樹脂組成物
中への分散工程において変形や破断が増加する傾向があ
るからである。
ク状である場合には、この金属粒子の平均粒径を平均厚
みで割った値である形状係数は、５以上であることが好
ましく、特に５０以上であることがより好ましい。ま
た、この形状係数は、１０００以下であることが好まし
く、特に５００以下であることがより好ましい。この形
状係数が５未満の場合には、メタリック効果や隠蔽性が
低下する傾向があり、１０００を超えると、樹脂組成物
中への分散工程において変形や破断が増加する傾向があ
るからである。
【００４８】さらに、本発明に用いる金属粒子がフレー
ク状である場合には、該金属粒子の形状は、表面が平滑
で丸みを帯びた端面を有するコイン形状であれば、干渉
色が明瞭となるため、さらに好ましい。
ク状である場合には、該金属粒子の形状は、表面が平滑
で丸みを帯びた端面を有するコイン形状であれば、干渉
色が明瞭となるため、さらに好ましい。
【００４９】そして、本発明に用いる金属粒子がフレー
ク状である場合には、フレーク状の金属粒子の製造方法
としては、アトマイズ法により得られる粉末あるいは金
属薄片を湿式ボールミル法（別名ホール法）や乾式ボー
ルミル法を用いて粉砕する方法が好ましい。または、樹
脂組成物からなるフィルムなどに金属薄膜を蒸着した後
に剥離し、上記の粉砕方法により粉砕する方法でもよ
い。
ク状である場合には、フレーク状の金属粒子の製造方法
としては、アトマイズ法により得られる粉末あるいは金
属薄片を湿式ボールミル法（別名ホール法）や乾式ボー
ルミル法を用いて粉砕する方法が好ましい。または、樹
脂組成物からなるフィルムなどに金属薄膜を蒸着した後
に剥離し、上記の粉砕方法により粉砕する方法でもよ
い。
【００５０】ここで、本発明に用いる金属粒子または後
述する着色金属顔料などの平均粒径は、レーザー回折
法、マイクロメッシュシーブ法、コールターカウンター
法などの公知の粒度分布測定法により測定された粒度分
布より体積平均を算出して求められる。また、平均厚み
については、金属粒子または着色金属顔料などの隠蔽力
と密度より算出される。
述する着色金属顔料などの平均粒径は、レーザー回折
法、マイクロメッシュシーブ法、コールターカウンター
法などの公知の粒度分布測定法により測定された粒度分
布より体積平均を算出して求められる。また、平均厚み
については、金属粒子または着色金属顔料などの隠蔽力
と密度より算出される。
【００５１】また、本発明に用いる金属粒子の表面に
は、磨砕時に添加する磨砕助剤が吸着していないことが
好ましい。
は、磨砕時に添加する磨砕助剤が吸着していないことが
好ましい。
【００５２】＜コバルト被膜＞本発明の着色金属顔料
は、金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層また
は複層の被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層
または複層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素
として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜であること
を特徴とする着色金属顔料である。
は、金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆する単層また
は複層の被膜とを備えた着色金属顔料であって、該単層
または複層の被膜の少なくとも一層は、コバルトを元素
として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜であること
を特徴とする着色金属顔料である。
【００５３】このように、コバルトを元素として含む無
水酸化膜からなるコバルト被膜を金属粒子の外側に形成
する事により、金属粒子をグリーン、イエロー、ブラウ
ンなどの色彩に着色することができ、本発明の着色金属
顔料を得ることができる。
水酸化膜からなるコバルト被膜を金属粒子の外側に形成
する事により、金属粒子をグリーン、イエロー、ブラウ
ンなどの色彩に着色することができ、本発明の着色金属
顔料を得ることができる。
【００５４】ここで、このコバルト被膜に含まれる化合
物の具体的な例としては、ＣｏＯ，Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ
3Ｏ4、ｎＣｏＯ・ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・ｍＳｉＯ
2（ｎ，ｍは任意の正数）などの組成を有する化合物が
挙げられる。また、このコバルト被膜には、コバルト被
膜の光の透過性を損なわない範囲で、金属コバルトが少
量含まれていてもよい。
物の具体的な例としては、ＣｏＯ，Ｃｏ2Ｏ3、Ｃｏ
3Ｏ4、ｎＣｏＯ・ｍＡｌ2Ｏ3、ｎＣｏＯ・ｍＳｉＯ
2（ｎ，ｍは任意の正数）などの組成を有する化合物が
挙げられる。また、このコバルト被膜には、コバルト被
膜の光の透過性を損なわない範囲で、金属コバルトが少
量含まれていてもよい。
【００５５】そして、このコバルト被膜の膜厚は、０．
０１μｍ以上であることが好ましく、特に０．０５μｍ
以上であることがより好ましい。また、この膜厚は、１
μｍ以下であることが好ましく、特に０．８μｍ以下で
あることがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満
の場合には、着色金属顔料が所望の色彩を示さない場合
があり、この膜厚が１μｍを超える場合には、着色金属
顔料の光沢が低下する傾向があるからである。
０１μｍ以上であることが好ましく、特に０．０５μｍ
以上であることがより好ましい。また、この膜厚は、１
μｍ以下であることが好ましく、特に０．８μｍ以下で
あることがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満
の場合には、着色金属顔料が所望の色彩を示さない場合
があり、この膜厚が１μｍを超える場合には、着色金属
顔料の光沢が低下する傾向があるからである。
【００５６】また、このコバルト被膜に含有されるコバ
ルト元素の量は、基体粒子である金属粒子１００質量部
に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、特
に１質量部以上であることがより好ましい。さらに、こ
のコバルト元素の量は、５０質量部以下であることが好
ましく、特に３０質量部以下であることがより好まし
い。このコバルト元素の量が０．５質量部未満の場合に
は、所望の色彩の着色金属顔料が得られない傾向があ
り、このコバルト元素の量が５０質量部を超えると、着
色金属顔料の光沢が低下する傾向がある。
ルト元素の量は、基体粒子である金属粒子１００質量部
に対して、０．５質量部以上であることが好ましく、特
に１質量部以上であることがより好ましい。さらに、こ
のコバルト元素の量は、５０質量部以下であることが好
ましく、特に３０質量部以下であることがより好まし
い。このコバルト元素の量が０．５質量部未満の場合に
は、所望の色彩の着色金属顔料が得られない傾向があ
り、このコバルト元素の量が５０質量部を超えると、着
色金属顔料の光沢が低下する傾向がある。
【００５７】＜コバルト被膜形成工程＞本発明の着色金
属顔料の基体粒子として用いる金属粒子の外側にコバル
ト元素を含む無水酸化膜からなるコバルト被膜を形成す
る方法としては、特に限定されるものではないが、たと
えば、金属粒子あるいは既に単層または複層の被膜によ
り被覆された金属粒子を親水性溶媒に中に懸濁させた懸
濁液に、コバルト化合物を加えて、該懸濁溶液を塩基性
に保ちながら、スラリー状態またはペースト状態で撹拌
または混練することにより、金属粒子の外側にコバルト
元素を含む水和膜を形成し、その後加熱して該水和膜を
無水酸化膜とする方法などが挙げられる。この方法にお
いては、加熱処理することにより水和膜が無水酸化膜に
変化するため、良好な発色の着色金属顔料が得られ、ま
た本発明の着色金属顔料と塗料に含まれるバインダ樹脂
との密着性が向上するという利点がある。
属顔料の基体粒子として用いる金属粒子の外側にコバル
ト元素を含む無水酸化膜からなるコバルト被膜を形成す
る方法としては、特に限定されるものではないが、たと
えば、金属粒子あるいは既に単層または複層の被膜によ
り被覆された金属粒子を親水性溶媒に中に懸濁させた懸
濁液に、コバルト化合物を加えて、該懸濁溶液を塩基性
に保ちながら、スラリー状態またはペースト状態で撹拌
または混練することにより、金属粒子の外側にコバルト
元素を含む水和膜を形成し、その後加熱して該水和膜を
無水酸化膜とする方法などが挙げられる。この方法にお
いては、加熱処理することにより水和膜が無水酸化膜に
変化するため、良好な発色の着色金属顔料が得られ、ま
た本発明の着色金属顔料と塗料に含まれるバインダ樹脂
との密着性が向上するという利点がある。
【００５８】上記の方法で用いられるコバルト化合物と
しては、特に限定するものではないが、たとえば、硝酸
コバルト、酢酸コバルト、リン酸コバルト、塩化コバル
ト、硫酸コバルト、ナフテン酸コバルト、蓚酸コバル
ト、クエン酸コバルト、２エチルヘキサン酸コバルト、
グルコン酸コバルト、クロム酸コバルト、炭酸コバルト
などが挙げられる。これらのコバルト化合物の中でも、
特に好ましい化合物は硝酸コバルト、酢酸コバルト、塩
化コバルトである。
しては、特に限定するものではないが、たとえば、硝酸
コバルト、酢酸コバルト、リン酸コバルト、塩化コバル
ト、硫酸コバルト、ナフテン酸コバルト、蓚酸コバル
ト、クエン酸コバルト、２エチルヘキサン酸コバルト、
グルコン酸コバルト、クロム酸コバルト、炭酸コバルト
などが挙げられる。これらのコバルト化合物の中でも、
特に好ましい化合物は硝酸コバルト、酢酸コバルト、塩
化コバルトである。
【００５９】さらに、上記の場合において、懸濁液に用
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
【００６０】また、上記の方法においては、金属粒子あ
るいは既に単層または複層の被膜により被覆された金属
粒子を懸濁させた懸濁液にアミノ化合物を加えてｐＨを
塩基性の範囲に保ちながら、該アミノ化合物を金属粒子
あるいは既に単層または複層の被膜により被覆された金
属粒子の表面に吸着させ、その後さらにコバルト化合物
を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌することによ
り、金属粒子あるいは既に単層または複層の被膜により
被覆された金属粒子の表面にコバルト水和膜もしくはコ
バルト化合物を沈積させ、最終的に高温で加熱処理する
ことが特に好ましい。なお、最終的な加熱処理の前に、
あらかじめ上記の懸濁液から、水和膜を有する金属粒子
を含むペーストを固液分離することが推奨される。
るいは既に単層または複層の被膜により被覆された金属
粒子を懸濁させた懸濁液にアミノ化合物を加えてｐＨを
塩基性の範囲に保ちながら、該アミノ化合物を金属粒子
あるいは既に単層または複層の被膜により被覆された金
属粒子の表面に吸着させ、その後さらにコバルト化合物
を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌することによ
り、金属粒子あるいは既に単層または複層の被膜により
被覆された金属粒子の表面にコバルト水和膜もしくはコ
バルト化合物を沈積させ、最終的に高温で加熱処理する
ことが特に好ましい。なお、最終的な加熱処理の前に、
あらかじめ上記の懸濁液から、水和膜を有する金属粒子
を含むペーストを固液分離することが推奨される。
【００６１】また、上記の場合において、懸濁液のｐＨ
を調整するために用いられるアミノ化合物としては、特
に限定するものではないが、たとえば、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
アンモニア、エチレンジアミン、ｔ−ブチルアミン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノ
エチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
２−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、尿素、Ｏ−アミノ安息香酸などが挙げられ
る。
を調整するために用いられるアミノ化合物としては、特
に限定するものではないが、たとえば、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
アンモニア、エチレンジアミン、ｔ−ブチルアミン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノ
エチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
２−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、尿素、Ｏ−アミノ安息香酸などが挙げられ
る。
【００６２】上記の場合において、アミノ化合物を加え
ることによりｐＨを塩基性の範囲に保つ際には、保たれ
るｐＨは７．０以上であることが好ましく、特に８．０
以上であることがより好ましい。また、このｐＨは１
４．０以下であることが好ましく、特に１０．０以下で
あることがより好ましい。このｐＨが７．０未満の場合
には、コバルト化合物の沈積が充分に起こらない場合が
あり、このｐＨを１４．０を超える値に調整することは
一般に困難だからである。
ることによりｐＨを塩基性の範囲に保つ際には、保たれ
るｐＨは７．０以上であることが好ましく、特に８．０
以上であることがより好ましい。また、このｐＨは１
４．０以下であることが好ましく、特に１０．０以下で
あることがより好ましい。このｐＨが７．０未満の場合
には、コバルト化合物の沈積が充分に起こらない場合が
あり、このｐＨを１４．０を超える値に調整することは
一般に困難だからである。
【００６３】また、上記の場合において、コバルト化合
物を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌する際には、
懸濁液の温度は２０℃以上であることが好ましく、特に
５０℃以上であることがより好ましい。そして、この温
度は１２０℃以下であることが好ましく、特に１００℃
以下であることが好ましい。この温度が２０℃未満の場
合には、コバルト化合物が完全には沈積しない傾向があ
り、この温度が１２０℃を超えると、基体金属粒子表面
以外の所にコバルト化合物が析出する傾向がある。
物を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌する際には、
懸濁液の温度は２０℃以上であることが好ましく、特に
５０℃以上であることがより好ましい。そして、この温
度は１２０℃以下であることが好ましく、特に１００℃
以下であることが好ましい。この温度が２０℃未満の場
合には、コバルト化合物が完全には沈積しない傾向があ
り、この温度が１２０℃を超えると、基体金属粒子表面
以外の所にコバルト化合物が析出する傾向がある。
【００６４】また、上記の場合において、コバルト化合
物を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌する際には、
加熱撹拌の時間は５分以上であることが好ましく、特に
３０分以上であることがより好ましい。そして、この時
間は１０時間以下であることが好ましく、特に３時間以
下であることが好ましい。この時間が５分未満の場合に
は、コバルト化合物の沈積が完全には起こらないという
傾向があり、この時間が１０時間を超えると、コバルト
化合物の沈積がそれ以上進まず、経済的に不利となる傾
向がある。
物を溶解させた水溶液を添加して加熱攪拌する際には、
加熱撹拌の時間は５分以上であることが好ましく、特に
３０分以上であることがより好ましい。そして、この時
間は１０時間以下であることが好ましく、特に３時間以
下であることが好ましい。この時間が５分未満の場合に
は、コバルト化合物の沈積が完全には起こらないという
傾向があり、この時間が１０時間を超えると、コバルト
化合物の沈積がそれ以上進まず、経済的に不利となる傾
向がある。
【００６５】また、上記の場合において、固液分離後に
最終的に高温で加熱処理する際には、加熱処理の温度は
２５０℃以上であることが好ましく、特に３５０℃以上
であることがより好ましい。そして、この温度は７００
℃以下であることが好ましく、特に６５０℃以下である
ことが好ましい。この温度が２５０℃未満の場合には、
結晶水が充分に気化しないため発色が悪くなる傾向があ
り、この温度が７００℃を超えると、金属粒子の凝集が
生じやすくなる傾向がある。
最終的に高温で加熱処理する際には、加熱処理の温度は
２５０℃以上であることが好ましく、特に３５０℃以上
であることがより好ましい。そして、この温度は７００
℃以下であることが好ましく、特に６５０℃以下である
ことが好ましい。この温度が２５０℃未満の場合には、
結晶水が充分に気化しないため発色が悪くなる傾向があ
り、この温度が７００℃を超えると、金属粒子の凝集が
生じやすくなる傾向がある。
【００６６】また、上記の場合において、最終的に高温
で加熱処理する際には、加熱処理の時間は３０分以上で
あることが好ましく、特に１時間以上であることがより
好ましい。そして、この時間は２０時間以下であること
が好ましく、特に１０時間以下であることが好ましい。
この時間が３０分未満の場合には、着色金属顔料の発色
が悪くなるという傾向があり、この時間が２０時間を超
えると、得られる着色金属顔料の色調が暗くなるという
傾向がある。
で加熱処理する際には、加熱処理の時間は３０分以上で
あることが好ましく、特に１時間以上であることがより
好ましい。そして、この時間は２０時間以下であること
が好ましく、特に１０時間以下であることが好ましい。
この時間が３０分未満の場合には、着色金属顔料の発色
が悪くなるという傾向があり、この時間が２０時間を超
えると、得られる着色金属顔料の色調が暗くなるという
傾向がある。
【００６７】＜珪素−アルミニウム被膜＞本発明の着色
金属顔料は、コバルト被膜の内側に、珪素および／また
はアルミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−
アルミニウム被膜を備えていることが好ましい。
金属顔料は、コバルト被膜の内側に、珪素および／また
はアルミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−
アルミニウム被膜を備えていることが好ましい。
【００６８】このようにして、珪素および／またはアル
ミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−アルミ
ニウム被膜をコバルト被膜の内側に設けることにより、
コバルト被膜による着色効果が強調されるとともに、金
属粒子によるコバルト被膜中の酸化物の還元反応を防止
する効果が得られるからである。
ミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−アルミ
ニウム被膜をコバルト被膜の内側に設けることにより、
コバルト被膜による着色効果が強調されるとともに、金
属粒子によるコバルト被膜中の酸化物の還元反応を防止
する効果が得られるからである。
【００６９】ここで、この珪素−アルミニウム被膜に含
まれる珪素および／またはアルミニウムを元素として含
有する化合物の具体的な例としては、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ
2、ＳｉＯ、ｎＳｉＯ2・ｍＡｌ2Ｏ3（ｎ、ｍは任意の正
の実数）などの組成を有する化合物が挙げられる。
まれる珪素および／またはアルミニウムを元素として含
有する化合物の具体的な例としては、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ
2、ＳｉＯ、ｎＳｉＯ2・ｍＡｌ2Ｏ3（ｎ、ｍは任意の正
の実数）などの組成を有する化合物が挙げられる。
【００７０】そして、この珪素−アルミニウム被膜の膜
厚は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、特に
０．０５μｍ以上であることがより好ましい。また、こ
の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、特に０．
５μｍ以下であることがより好ましい。この膜厚が０．
０１μｍ未満の場合には、得られる着色金属顔料の色調
が暗くなる傾向があり、この膜厚が１μｍを超える場合
には、着色金属顔料の光沢が低下する傾向があるからで
ある。
厚は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、特に
０．０５μｍ以上であることがより好ましい。また、こ
の膜厚は、１μｍ以下であることが好ましく、特に０．
５μｍ以下であることがより好ましい。この膜厚が０．
０１μｍ未満の場合には、得られる着色金属顔料の色調
が暗くなる傾向があり、この膜厚が１μｍを超える場合
には、着色金属顔料の光沢が低下する傾向があるからで
ある。
【００７１】また、この珪素−アルミニウム被膜に含有
される珪素および／またはアルミニウムの元素としての
量は、基体粒子である金属粒子１００質量部に対して、
０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．２
質量部以上であることがより好ましい。さらに、この量
は、５０質量部以下であることが好ましく、特に２０質
量部以下であることがより好ましい。この量が０．０１
質量部未満の場合には、得られる着色金属顔料の色調が
暗くなる傾向があり、この量が５０質量部を超えると、
着色金属顔料の光沢が低下する傾向がある。
される珪素および／またはアルミニウムの元素としての
量は、基体粒子である金属粒子１００質量部に対して、
０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．２
質量部以上であることがより好ましい。さらに、この量
は、５０質量部以下であることが好ましく、特に２０質
量部以下であることがより好ましい。この量が０．０１
質量部未満の場合には、得られる着色金属顔料の色調が
暗くなる傾向があり、この量が５０質量部を超えると、
着色金属顔料の光沢が低下する傾向がある。
【００７２】＜珪素−アルミニウム被膜形成工程＞本発
明の着色金属顔料に設けられたコバルト被膜の内側に珪
素および／またはアルミニウムを元素として含む酸化膜
からなる珪素−アルミニウム被膜を形成する方法として
は、特に限定されるものではないが、たとえば、金属粒
子あるいは既に単層または複層の被膜で被覆された金属
粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペ
ースト状態の懸濁液に、珪素化合物および／またはアル
ミニウム化合物を加えて、懸濁液のｐＨを塩基性または
酸性に保ちながら撹拌または混練することにより、金属
粒子あるいは既に単層または複層の被膜で被覆された金
属粒子の表面に珪素および／またはアルミニウムを元素
として含む水和膜を形成し、最終的に高温で加熱処理し
て水和膜を酸化膜にする方法が好ましい。なお、最終的
な加熱処理の前に、あらかじめ上記の懸濁液から、水和
膜を有する金属粒子を含むペーストを固液分離すること
が推奨される。
明の着色金属顔料に設けられたコバルト被膜の内側に珪
素および／またはアルミニウムを元素として含む酸化膜
からなる珪素−アルミニウム被膜を形成する方法として
は、特に限定されるものではないが、たとえば、金属粒
子あるいは既に単層または複層の被膜で被覆された金属
粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペ
ースト状態の懸濁液に、珪素化合物および／またはアル
ミニウム化合物を加えて、懸濁液のｐＨを塩基性または
酸性に保ちながら撹拌または混練することにより、金属
粒子あるいは既に単層または複層の被膜で被覆された金
属粒子の表面に珪素および／またはアルミニウムを元素
として含む水和膜を形成し、最終的に高温で加熱処理し
て水和膜を酸化膜にする方法が好ましい。なお、最終的
な加熱処理の前に、あらかじめ上記の懸濁液から、水和
膜を有する金属粒子を含むペーストを固液分離すること
が推奨される。
【００７３】上記の方法で用いられる珪素化合物および
／またはアルミニウム化合物としては、特に限定するも
のではないが、たとえば、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトライソプロポキシシランな
ど、およびそれらの縮合物、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、珪酸ナトリウ
ム、珪タングステン酸、珪モリブデン酸、トリエトキシ
アルミニウム、トリメトキシアルミニウム、トリイソプ
ロポキシアルミニウムなど、およびそれらの縮合物、硝
酸アルミニウムなどが挙げられる。
／またはアルミニウム化合物としては、特に限定するも
のではないが、たとえば、メチルトリエトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラメトキシシラン、テトライソプロポキシシランな
ど、およびそれらの縮合物、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、珪酸ナトリウ
ム、珪タングステン酸、珪モリブデン酸、トリエトキシ
アルミニウム、トリメトキシアルミニウム、トリイソプ
ロポキシアルミニウムなど、およびそれらの縮合物、硝
酸アルミニウムなどが挙げられる。
【００７４】さらに、上記の場合において、懸濁液に用
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
【００７５】上記の場合において、懸濁液のｐＨを酸性
の範囲に保つ際には、保たれるｐＨは１．０以上である
ことが好ましく、特に２．０以上であることがより好ま
しい。また、このｐＨは５．０以下であることが好まし
く、特に４．０以下であることがより好ましい。このｐ
Ｈが１．０未満の場合には、反応が暴走する危険性が高
くなる傾向があり、このｐＨが５．０を超えると、珪素
および／またはアルミニウムを元素として含む酸化膜か
らなる珪素−アルミニウム被膜が十分に形成されない傾
向があるからである。
の範囲に保つ際には、保たれるｐＨは１．０以上である
ことが好ましく、特に２．０以上であることがより好ま
しい。また、このｐＨは５．０以下であることが好まし
く、特に４．０以下であることがより好ましい。このｐ
Ｈが１．０未満の場合には、反応が暴走する危険性が高
くなる傾向があり、このｐＨが５．０を超えると、珪素
および／またはアルミニウムを元素として含む酸化膜か
らなる珪素−アルミニウム被膜が十分に形成されない傾
向があるからである。
【００７６】上記の場合において、懸濁液のｐＨを塩基
性の範囲に保つ際には、保たれるｐＨは７．０以上であ
ることが好ましく、特に８．０以上であることがより好
ましい。また、このｐＨは１４．０以下であることが好
ましく、特に１０．０以下であることがより好ましい。
このｐＨが７．０未満の場合には、珪素および／または
アルミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−ア
ルミニウム被膜が十分に形成されない傾向があり、この
ｐＨが１４．０を超えると、反応が暴走する危険性が高
くなる傾向があるからである。
性の範囲に保つ際には、保たれるｐＨは７．０以上であ
ることが好ましく、特に８．０以上であることがより好
ましい。また、このｐＨは１４．０以下であることが好
ましく、特に１０．０以下であることがより好ましい。
このｐＨが７．０未満の場合には、珪素および／または
アルミニウムを元素として含む酸化膜からなる珪素−ア
ルミニウム被膜が十分に形成されない傾向があり、この
ｐＨが１４．０を超えると、反応が暴走する危険性が高
くなる傾向があるからである。
【００７７】また、上記の場合において、珪素化合物お
よび／またはアルミニウム化合物を加えて撹拌または混
練する際には、懸濁液の温度は２０℃以上であることが
好ましく、特に５０℃以上であることがより好ましい。
そして、この温度は１２０℃以下であることが好まし
く、特に８０℃以下であることが好ましい。この温度が
２０℃未満の場合には、所望の珪素−アルミニウム被膜
の厚みが得られない傾向があり、この温度が１２０℃を
超えると、金属粒子の外側に珪素−アルミニウム被膜が
析出しない傾向がある。
よび／またはアルミニウム化合物を加えて撹拌または混
練する際には、懸濁液の温度は２０℃以上であることが
好ましく、特に５０℃以上であることがより好ましい。
そして、この温度は１２０℃以下であることが好まし
く、特に８０℃以下であることが好ましい。この温度が
２０℃未満の場合には、所望の珪素−アルミニウム被膜
の厚みが得られない傾向があり、この温度が１２０℃を
超えると、金属粒子の外側に珪素−アルミニウム被膜が
析出しない傾向がある。
【００７８】また、上記の場合において、珪素化合物お
よび／またはアルミニウム化合物を加えて撹拌または混
練する際には、撹拌または混練の時間は３０分以上であ
ることが好ましく、特に１時間以上であることがより好
ましい。そして、この時間は５０時間以下であることが
好ましく、特に２０時間以下であることが好ましい。こ
の時間が３０分未満の場合には、被膜の析出が十分に起
こらない傾向があり、この時間が５０時間を超えると、
それ以上の被膜析出が起こらず、経済的に不利となる傾
向がある。
よび／またはアルミニウム化合物を加えて撹拌または混
練する際には、撹拌または混練の時間は３０分以上であ
ることが好ましく、特に１時間以上であることがより好
ましい。そして、この時間は５０時間以下であることが
好ましく、特に２０時間以下であることが好ましい。こ
の時間が３０分未満の場合には、被膜の析出が十分に起
こらない傾向があり、この時間が５０時間を超えると、
それ以上の被膜析出が起こらず、経済的に不利となる傾
向がある。
【００７９】＜モリブデン−リン被膜＞本発明の着色金
属顔料は、基体粒子となる金属粒子の表面に、モリブデ
ンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜からなる
モリブデン−リン被膜を備えていることが好ましい。
属顔料は、基体粒子となる金属粒子の表面に、モリブデ
ンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜からなる
モリブデン−リン被膜を備えていることが好ましい。
【００８０】基体粒子となる金属粒子の表面にモリブデ
ンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜からなる
モリブデン−リン被膜を形成することにより、その上に
形成される被膜の均一な析出が容易となるからである。
また、モリブデン−リン被膜は耐食性を有することか
ら、次の被膜を形成する工程において、処理溶液と金属
粒子との異常反応を防止する効果も得られるからであ
る。
ンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜からなる
モリブデン−リン被膜を形成することにより、その上に
形成される被膜の均一な析出が容易となるからである。
また、モリブデン−リン被膜は耐食性を有することか
ら、次の被膜を形成する工程において、処理溶液と金属
粒子との異常反応を防止する効果も得られるからであ
る。
【００８１】ここで、このモリブデン−リン被膜に含ま
れるモリブデンおよび／またはリンを元素として含有す
る化合物の具体的な例としては、ＭｏＯ3、Ｍｏ2Ｏ3、
ＭｏＯ、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏ2
Ｏ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ、Ｐ2Ｏ5、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍ
Ｐ2Ｏ5（ｎ、ｍは任意の正の実数）などの組成を有する
化合物が挙げられる。
れるモリブデンおよび／またはリンを元素として含有す
る化合物の具体的な例としては、ＭｏＯ3、Ｍｏ2Ｏ3、
ＭｏＯ、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏ2
Ｏ3、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍＭｏＯ、Ｐ2Ｏ5、ｎＡｌ2Ｏ3・ｍ
Ｐ2Ｏ5（ｎ、ｍは任意の正の実数）などの組成を有する
化合物が挙げられる。
【００８２】また、このモリブデン−リン被膜に含有さ
れるモリブデンおよび／またはリンの元素としての量
は、基体粒子として用いられる金属粒子の比表面積に応
じて変化させる事が望ましい。すなわち、比表面積の大
きい金属粒子に対してはモリブデンおよび／またはリン
の元素としての量を多くすることが好ましく、比表面積
の大きい金属粒子に対してはモリブデンおよび／または
リンの元素としての量を少なくする事が好ましいといえ
る。
れるモリブデンおよび／またはリンの元素としての量
は、基体粒子として用いられる金属粒子の比表面積に応
じて変化させる事が望ましい。すなわち、比表面積の大
きい金属粒子に対してはモリブデンおよび／またはリン
の元素としての量を多くすることが好ましく、比表面積
の大きい金属粒子に対してはモリブデンおよび／または
リンの元素としての量を少なくする事が好ましいといえ
る。
【００８３】ただし、一般的な場合においては、このモ
リブデン−リン被膜に含有されるモリブデンおよび／ま
たはリンの元素としての量は、基体粒子である金属粒子
１００質量部に対して、０．０１質量部以上であること
が好ましく、特に０．０５質量部以上であることがより
好ましい。さらに、この量は、５．０質量部以下である
ことが好ましく、特に２．０質量部以下であることがよ
り好ましい。この量が０．０１質量部未満の場合には、
所望の化学的安定性が得られにくいという傾向があり、
この量が５．０質量部を超えると、着色金属顔料の色調
（すなわち金属光沢感）の低下が大きくなる、着色金属
顔料が凝集する、耐湿性、密着性、耐候性などの塗膜物
性が低下するなどの不都合が生じる傾向がある。
リブデン−リン被膜に含有されるモリブデンおよび／ま
たはリンの元素としての量は、基体粒子である金属粒子
１００質量部に対して、０．０１質量部以上であること
が好ましく、特に０．０５質量部以上であることがより
好ましい。さらに、この量は、５．０質量部以下である
ことが好ましく、特に２．０質量部以下であることがよ
り好ましい。この量が０．０１質量部未満の場合には、
所望の化学的安定性が得られにくいという傾向があり、
この量が５．０質量部を超えると、着色金属顔料の色調
（すなわち金属光沢感）の低下が大きくなる、着色金属
顔料が凝集する、耐湿性、密着性、耐候性などの塗膜物
性が低下するなどの不都合が生じる傾向がある。
【００８４】＜モリブデン−リン被膜形成工程＞本発明
の着色金属顔料の基体粒子となる金属粒子の表面にモリ
ブデンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜から
なるモリブデン−リン被膜を形成する方法としては、特
に限定されるものではないが、たとえば、金属粒子を親
水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペースト状
態の懸濁液に、モリブデン化合物を過酸化水素水に溶解
させた水溶液および／またはリン化合物を加えて撹拌ま
たは混練することにより、金属粒子の表面にモリブデン
および／またはリンを元素として含む水和膜を形成し、
最終的に高温で加熱処理して水和膜を酸化膜にする方法
が好ましい。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじ
め上記の懸濁液から、水和膜を有する金属粒子を含むペ
ーストを固液分離することが推奨される。
の着色金属顔料の基体粒子となる金属粒子の表面にモリ
ブデンおよび／またはリンを元素として含む酸化膜から
なるモリブデン−リン被膜を形成する方法としては、特
に限定されるものではないが、たとえば、金属粒子を親
水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペースト状
態の懸濁液に、モリブデン化合物を過酸化水素水に溶解
させた水溶液および／またはリン化合物を加えて撹拌ま
たは混練することにより、金属粒子の表面にモリブデン
および／またはリンを元素として含む水和膜を形成し、
最終的に高温で加熱処理して水和膜を酸化膜にする方法
が好ましい。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじ
め上記の懸濁液から、水和膜を有する金属粒子を含むペ
ーストを固液分離することが推奨される。
【００８５】ここで、上記の方法で用いられるモリブデ
ン化合物としては、特に限定するものではないが、たと
えば、組成式：ＭｏxＯy・ｍＨ2Ｏ2・ｎＨ2Ｏ（ｘは１
または２の整数、ｙは２〜５の整数、ｍ，ｎは任意の正
の実数を示す）で示される過酸化ポリモリブデン酸、モ
リブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸などが挙げ
られる。なお、過酸化ポリモリブデン酸は、過酸化水素
水溶液（濃度５〜４０％）に金属モリブデン粉末や酸化
モリブデンなどを溶解することにより調製することがで
きる。
ン化合物としては、特に限定するものではないが、たと
えば、組成式：ＭｏxＯy・ｍＨ2Ｏ2・ｎＨ2Ｏ（ｘは１
または２の整数、ｙは２〜５の整数、ｍ，ｎは任意の正
の実数を示す）で示される過酸化ポリモリブデン酸、モ
リブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸などが挙げ
られる。なお、過酸化ポリモリブデン酸は、過酸化水素
水溶液（濃度５〜４０％）に金属モリブデン粉末や酸化
モリブデンなどを溶解することにより調製することがで
きる。
【００８６】そして、上記の方法で用いられるリン化合
物としては、特に限定するものではないが、たとえば、
正リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、ピロ
リン酸、ポリリン酸などが挙げられる。
物としては、特に限定するものではないが、たとえば、
正リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ホスフィン酸、ピロ
リン酸、ポリリン酸などが挙げられる。
【００８７】さらに、上記の場合において、懸濁液に用
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
【００８８】上記の場合において、モリブデン化合物を
過酸化水素水に溶解させた水溶液および／またはリン化
合物を加えて撹拌または混練する際には、懸濁液のｐＨ
は１．０以上であることが好ましく、特に２．０以上で
あることがより好ましい。また、このｐＨは１０．０以
下であることが好ましく、特に８．０以下であることが
より好ましい。このｐＨが１．０未満または１０．０を
超える場合には、金属粒子の凝集が生じやすくなる傾向
があるからである。
過酸化水素水に溶解させた水溶液および／またはリン化
合物を加えて撹拌または混練する際には、懸濁液のｐＨ
は１．０以上であることが好ましく、特に２．０以上で
あることがより好ましい。また、このｐＨは１０．０以
下であることが好ましく、特に８．０以下であることが
より好ましい。このｐＨが１．０未満または１０．０を
超える場合には、金属粒子の凝集が生じやすくなる傾向
があるからである。
【００８９】＜第二被膜＞本発明の着色金属顔料は、コ
バルト被膜の外側に、チタニウム、ジルコニウム、亜
鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種
以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被
膜を備えていることが好ましい。
バルト被膜の外側に、チタニウム、ジルコニウム、亜
鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種
以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被
膜を備えていることが好ましい。
【００９０】このようにして、コバルト被膜の外側に、
さらにチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、
セリウムのうち少なくとも一種の元素を含む酸化膜もし
くは酸窒化膜からなる第二被膜を形成することにより、
着色金属顔料の色調をさらに多彩なものとすることがで
きる。また、これらの中でも、チタニウムを元素として
含む酸化膜または酸窒化膜は良好な干渉色が得られやす
いため、特に好ましい。
さらにチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、
セリウムのうち少なくとも一種の元素を含む酸化膜もし
くは酸窒化膜からなる第二被膜を形成することにより、
着色金属顔料の色調をさらに多彩なものとすることがで
きる。また、これらの中でも、チタニウムを元素として
含む酸化膜または酸窒化膜は良好な干渉色が得られやす
いため、特に好ましい。
【００９１】ここで、この第二被膜に含まれるチタニウ
ムを元素として含有する化合物の具体的な例としては、
ルチル、アナターゼ、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5など
のチタニウム酸化物およびチタニウム酸窒化物などが挙
げられる。これらの中でも、ルチル、ＴｉＯ、Ｔｉ
2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5などのチタニウム酸化物およびチタニウ
ム酸窒化物などが特に好ましい。
ムを元素として含有する化合物の具体的な例としては、
ルチル、アナターゼ、ＴｉＯ、Ｔｉ2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5など
のチタニウム酸化物およびチタニウム酸窒化物などが挙
げられる。これらの中でも、ルチル、ＴｉＯ、Ｔｉ
2Ｏ3、Ｔｉ3Ｏ5などのチタニウム酸化物およびチタニウ
ム酸窒化物などが特に好ましい。
【００９２】なお、コバルト被膜の外側表面に、チタニ
ウムを元素として含む水和膜を形成して加熱することに
より、比較的低温でルチル型酸化チタニウムを形成する
ことができるため、アルミニウムなどの低融点金属を材
質とする金属粒子を基体粒子として用いた着色金属顔料
においても、ルチル型酸化チタニウムを含む第二被膜を
形成することができる。
ウムを元素として含む水和膜を形成して加熱することに
より、比較的低温でルチル型酸化チタニウムを形成する
ことができるため、アルミニウムなどの低融点金属を材
質とする金属粒子を基体粒子として用いた着色金属顔料
においても、ルチル型酸化チタニウムを含む第二被膜を
形成することができる。
【００９３】そして、この第二被膜の膜厚は、０．０１
μｍ以上であることが好ましく、特に０．０５μｍ以上
であることがより好ましい。また、この膜厚は、１μｍ
以下であることが好ましく、特に０．８μｍ以下である
ことがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満の場
合には、着色金属顔料が所望の色彩を示さない傾向があ
り、この膜厚が１μｍを超える場合には、着色金属顔料
の光沢が損なわれてしまう傾向があるからである。
μｍ以上であることが好ましく、特に０．０５μｍ以上
であることがより好ましい。また、この膜厚は、１μｍ
以下であることが好ましく、特に０．８μｍ以下である
ことがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満の場
合には、着色金属顔料が所望の色彩を示さない傾向があ
り、この膜厚が１μｍを超える場合には、着色金属顔料
の光沢が損なわれてしまう傾向があるからである。
【００９４】また、この第二被膜に含有されるチタニウ
ム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからな
る群より選ばれる一種以上の元素の量は、基体粒子であ
る金属粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上で
あることが好ましく、特に１．０質量部以上であること
がより好ましい。さらに、この量は、２００質量部以下
であることが好ましく、特に１００質量部以下であるこ
とがより好ましい。この量が０．５質量部未満の場合に
は、多色性を有する着色金属顔料が得られにくい傾向が
あり、この量が２００質量部を超えると、着色金属顔料
の光沢が低下する傾向があるからである。
ム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからな
る群より選ばれる一種以上の元素の量は、基体粒子であ
る金属粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上で
あることが好ましく、特に１．０質量部以上であること
がより好ましい。さらに、この量は、２００質量部以下
であることが好ましく、特に１００質量部以下であるこ
とがより好ましい。この量が０．５質量部未満の場合に
は、多色性を有する着色金属顔料が得られにくい傾向が
あり、この量が２００質量部を超えると、着色金属顔料
の光沢が低下する傾向があるからである。
【００９５】＜第二被膜形成工程＞本発明の着色金属顔
料のコバルト被膜の外側にチタニウム、ジルコニウム、
亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一
種以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二
被膜を形成する方法としては、特に限定されるものでは
ないが、たとえば、コバルト被膜を有する金属粒子を親
水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペースト状
態のｐＨが調整された懸濁液に、チタニウム、ジルコニ
ウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ば
れる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌または混
練しながら、該化合物を加水分解することにより、金属
粒子の有するコバルト被膜の外側表面に該化合物の加水
分解物を沈着させてチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、
鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素を含む水和膜を形成し、最終的に高温で加熱処理
して水和膜を酸化膜または酸窒化膜にする方法が好まし
い。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじめ上記の
懸濁液から、水和膜およびコバルト被膜を有する金属粒
子を含むペーストを固液分離することが推奨される。
料のコバルト被膜の外側にチタニウム、ジルコニウム、
亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一
種以上の元素を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二
被膜を形成する方法としては、特に限定されるものでは
ないが、たとえば、コバルト被膜を有する金属粒子を親
水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態またはペースト状
態のｐＨが調整された懸濁液に、チタニウム、ジルコニ
ウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選ば
れる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌または混
練しながら、該化合物を加水分解することにより、金属
粒子の有するコバルト被膜の外側表面に該化合物の加水
分解物を沈着させてチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、
鉄、クロム、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素を含む水和膜を形成し、最終的に高温で加熱処理
して水和膜を酸化膜または酸窒化膜にする方法が好まし
い。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじめ上記の
懸濁液から、水和膜およびコバルト被膜を有する金属粒
子を含むペーストを固液分離することが推奨される。
【００９６】ここで、上記の方法で用いられるチタニウ
ムを元素として含む化合物としては、特に限定するもの
ではないが、たとえば、チタニウムアルコキシド、チタ
ニウムキレート化合物、チタニウムカップリング剤、硫
酸チタニウム、塩化チタニウムなどが挙げられる。
ムを元素として含む化合物としては、特に限定するもの
ではないが、たとえば、チタニウムアルコキシド、チタ
ニウムキレート化合物、チタニウムカップリング剤、硫
酸チタニウム、塩化チタニウムなどが挙げられる。
【００９７】また、チタニウムアルコキシド、チタニウ
ムキレート化合物、チタニウムカップリング剤の具体的
な例としては、テトラブトキシチタニウム、テトライソ
プロポキシチタニウム、テトラエトキシチタニウム、テ
トラキス（２−エチルヘキソキシ）チタニウム、および
それらの縮合物、テトラステアロキシチタニウム、ジイ
ソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタニウム、
ジブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタニウ
ム、ジヒドロキシビス（ラクタト）チタニウム、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）チタネートなどが挙げられる。
ムキレート化合物、チタニウムカップリング剤の具体的
な例としては、テトラブトキシチタニウム、テトライソ
プロポキシチタニウム、テトラエトキシチタニウム、テ
トラキス（２−エチルヘキソキシ）チタニウム、および
それらの縮合物、テトラステアロキシチタニウム、ジイ
ソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタニウム、
ジブトキシビス（トリエタノールアミナト）チタニウ
ム、ジヒドロキシビス（ラクタト）チタニウム、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）チタネートなどが挙げられる。
【００９８】そして、これらのチタニウムを元素として
含む化合物の中でも、テトラブトキシチタニウム、テト
ライソプロポキシチタニウム、ジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナト）チタニウム、ジブトキシビス
（トリエタノールアミナト）チタニウム、ジヒドロキシ
ビス（ラクタト）チタニウム、イソプロピルトリ（Ｎ−
アミノエチルアミノエチル）チタネートが特に好まし
い。
含む化合物の中でも、テトラブトキシチタニウム、テト
ライソプロポキシチタニウム、ジイソプロポキシビス
（アセチルアセトナト）チタニウム、ジブトキシビス
（トリエタノールアミナト）チタニウム、ジヒドロキシ
ビス（ラクタト）チタニウム、イソプロピルトリ（Ｎ−
アミノエチルアミノエチル）チタネートが特に好まし
い。
【００９９】また、上記の方法で用いられるジルコニウ
ム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムを元素として含む化合
物としては、特に限定するものではないが、たとえば、
テトラブチルジルコネート、ジルコニウムアシレート、
ジルコニウムアセチルアセトネート、ジエトキシ亜鉛、
ジメトキシ亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸第２鉄、クロム酸、酢
酸セリウムなどが挙げられる。
ム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムを元素として含む化合
物としては、特に限定するものではないが、たとえば、
テトラブチルジルコネート、ジルコニウムアシレート、
ジルコニウムアセチルアセトネート、ジエトキシ亜鉛、
ジメトキシ亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸第２鉄、クロム酸、酢
酸セリウムなどが挙げられる。
【０１００】さらに、上記の場合において、懸濁液に用
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
【０１０１】そして、本発明の着色金属顔料のコバルト
被膜の外側にチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、ク
ロム、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の元素
を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被膜を形成す
る方法としては、具体的には、コバルト被膜を有する金
属粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態または
ペースト状態の懸濁液のｐＨを塩基性に保ちながら、チ
タニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウム
からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を
加えて撹拌または混練しながら、該化合物を加水分解す
ることにより、金属粒子の有するコバルト被膜の外側表
面に該化合物の加水分解物を沈着させてチタニウム、ジ
ルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群よ
り選ばれる一種以上の元素を含む水和膜を形成し、最終
的に空気中または非酸化雰囲気中で高温で加熱処理して
水和膜を酸化膜または酸窒化膜にする方法が特に好まし
い。
被膜の外側にチタニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、ク
ロム、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の元素
を含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被膜を形成す
る方法としては、具体的には、コバルト被膜を有する金
属粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態または
ペースト状態の懸濁液のｐＨを塩基性に保ちながら、チ
タニウム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウム
からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を
加えて撹拌または混練しながら、該化合物を加水分解す
ることにより、金属粒子の有するコバルト被膜の外側表
面に該化合物の加水分解物を沈着させてチタニウム、ジ
ルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群よ
り選ばれる一種以上の元素を含む水和膜を形成し、最終
的に空気中または非酸化雰囲気中で高温で加熱処理して
水和膜を酸化膜または酸窒化膜にする方法が特に好まし
い。
【０１０２】なお、上記の方法においては、最終的な加
熱処理の前に、あらかじめ上記の懸濁液から、水和膜お
よびコバルト被膜を有する金属粒子を含むペーストを固
液分離することが推奨される。また、最終的な高温加熱
処理の際は、空気中よりも非酸化雰囲気中で加熱する方
法が好ましい。さらに、酸化膜ではなく、酸窒化膜を形
成する場合には、アンモニアもしくは窒素を含む雰囲気
中で加熱する方法が好ましい。
熱処理の前に、あらかじめ上記の懸濁液から、水和膜お
よびコバルト被膜を有する金属粒子を含むペーストを固
液分離することが推奨される。また、最終的な高温加熱
処理の際は、空気中よりも非酸化雰囲気中で加熱する方
法が好ましい。さらに、酸化膜ではなく、酸窒化膜を形
成する場合には、アンモニアもしくは窒素を含む雰囲気
中で加熱する方法が好ましい。
【０１０３】上記の場合において、チタニウム、ジルコ
ニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選
ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌または
混練する際には、懸濁液のｐＨは７．０以上であること
が好ましく、特に８．０以上であることがより好まし
い。また、このｐＨは１４．０以下であることが好まし
く、特に１０．０以下であることがより好ましい。この
ｐＨが７．０未満の場合には、被膜が十分に形成されな
い傾向があり、このｐＨが１４．０を超えると、反応が
暴走する危険性が高くなる傾向があるからである。
ニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群より選
ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌または
混練する際には、懸濁液のｐＨは７．０以上であること
が好ましく、特に８．０以上であることがより好まし
い。また、このｐＨは１４．０以下であることが好まし
く、特に１０．０以下であることがより好ましい。この
ｐＨが７．０未満の場合には、被膜が十分に形成されな
い傾向があり、このｐＨが１４．０を超えると、反応が
暴走する危険性が高くなる傾向があるからである。
【０１０４】また、上記の場合において、チタニウム、
ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群
より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌
または混練する際には、懸濁液の温度は２０℃以上であ
ることが好ましく、特に３０℃以上であることがより好
ましい。そして、この温度は１２０℃以下であることが
好ましく、特に１００℃以下であることが好ましい。こ
の温度が２０℃未満の場合には、被膜形成が不十分とな
る傾向があり、この温度が１２０℃を超えると、金属粒
子の外側に被膜が均一に析出しない傾向がある。
ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群
より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌
または混練する際には、懸濁液の温度は２０℃以上であ
ることが好ましく、特に３０℃以上であることがより好
ましい。そして、この温度は１２０℃以下であることが
好ましく、特に１００℃以下であることが好ましい。こ
の温度が２０℃未満の場合には、被膜形成が不十分とな
る傾向があり、この温度が１２０℃を超えると、金属粒
子の外側に被膜が均一に析出しない傾向がある。
【０１０５】また、上記の場合において、チタニウム、
ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群
より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌
または混練する際には、撹拌または混練の時間は３０分
以上であることが好ましく、特に１時間以上であること
がより好ましい。そして、この時間は５０時間以下であ
ることが好ましく、特に２０時間以下であることが好ま
しい。この時間が３０分未満の場合には、被膜の析出が
十分に起こらない傾向があり、この時間が５０時間を超
えると、それ以上の被膜の析出が起こらず、経済的に不
利となる傾向がある。
ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからなる群
より選ばれる一種以上の元素を含む化合物を加えて撹拌
または混練する際には、撹拌または混練の時間は３０分
以上であることが好ましく、特に１時間以上であること
がより好ましい。そして、この時間は５０時間以下であ
ることが好ましく、特に２０時間以下であることが好ま
しい。この時間が３０分未満の場合には、被膜の析出が
十分に起こらない傾向があり、この時間が５０時間を超
えると、それ以上の被膜の析出が起こらず、経済的に不
利となる傾向がある。
【０１０６】また、上記の場合において、最終的に高温
で加熱処理する際には、加熱処理の温度は２５０℃以上
であることが好ましく、特に３５０℃以上であることが
より好ましい。そして、この温度は８００℃以下である
ことが好ましく、特に６５０℃以下であることが好まし
い。この温度が２５０℃未満の場合には、着色金属顔料
の発色が悪くなる傾向があり、この温度が８００℃を超
えると、着色金属顔料の凝集が多くなる傾向がある。
で加熱処理する際には、加熱処理の温度は２５０℃以上
であることが好ましく、特に３５０℃以上であることが
より好ましい。そして、この温度は８００℃以下である
ことが好ましく、特に６５０℃以下であることが好まし
い。この温度が２５０℃未満の場合には、着色金属顔料
の発色が悪くなる傾向があり、この温度が８００℃を超
えると、着色金属顔料の凝集が多くなる傾向がある。
【０１０７】また、上記の場合において、最終的に高温
で加熱処理する際には、加熱処理の時間は３０分以上で
あることが好ましく、特に１時間以上であることがより
好ましい。そして、この時間は１０時間以下であること
が好ましく、特に５時間以下であることが好ましい。こ
の時間が３０分未満の場合には、着色金属顔料の発色が
悪くなる傾向があり、この時間が１０時間を超えると、
金属粒子の凝集が生じたり、着色金属顔料の色調が暗く
なる傾向がある。
で加熱処理する際には、加熱処理の時間は３０分以上で
あることが好ましく、特に１時間以上であることがより
好ましい。そして、この時間は１０時間以下であること
が好ましく、特に５時間以下であることが好ましい。こ
の時間が３０分未満の場合には、着色金属顔料の発色が
悪くなる傾向があり、この時間が１０時間を超えると、
金属粒子の凝集が生じたり、着色金属顔料の色調が暗く
なる傾向がある。
【０１０８】＜耐候被膜＞本発明の着色金属顔料が第二
被膜を有する場合には、第二被膜の外側に、アルミニウ
ム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の
元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を備えていることが
好ましい。
被膜を有する場合には、第二被膜の外側に、アルミニウ
ム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の
元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を備えていることが
好ましい。
【０１０９】ここで、本発明の着色金属顔料がチタニウ
ムを元素として含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二
被膜を有する場合には、第二被膜の外側に、アルミニウ
ム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の
元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を備えていることが
特に好ましい。
ムを元素として含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二
被膜を有する場合には、第二被膜の外側に、アルミニウ
ム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の
元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を備えていることが
特に好ましい。
【０１１０】このようにして、チタニウムを元素として
含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被膜の外側に、
アルミニウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる
一種以上の元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を形成す
ることにより、酸化チタニウムをはじめとするチタニウ
ム化合物の光触媒活性を低下させることができるため、
本発明にの着色金属顔料を配合した塗料による塗膜の変
色を防止することが可能となり、耐候性を向上させるこ
とができるからである。
含む酸化膜または酸窒化膜からなる第二被膜の外側に、
アルミニウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる
一種以上の元素を含む酸化膜からなる耐候被膜を形成す
ることにより、酸化チタニウムをはじめとするチタニウ
ム化合物の光触媒活性を低下させることができるため、
本発明にの着色金属顔料を配合した塗料による塗膜の変
色を防止することが可能となり、耐候性を向上させるこ
とができるからである。
【０１１１】ここで、この耐候被膜に含まれるアルミニ
ウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素を含有する化合物の具体的な例としては、Ａｌ2
Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＣｅＯ2、Ｃｅ2Ｏ3などの組成
を有する化合物が挙げられる。
ウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素を含有する化合物の具体的な例としては、Ａｌ2
Ｏ3、ＳｉＯ2、ＳｉＯ、ＣｅＯ2、Ｃｅ2Ｏ3などの組成
を有する化合物が挙げられる。
【０１１２】そして、この耐候被膜の膜厚は、０．０１
μｍ以上であることが好ましく、特に０．０２μｍ以上
であることがより好ましい。また、この膜厚は、０．５
μｍ以下であることが好ましく、特に０．２μｍ以下で
あることがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満
の場合には、チタニウム化合物の光触媒活性を充分に抑
える事ができない傾向があり、この膜厚が０．５μｍを
超える場合には、着色金属顔料の光沢が損なわれてしま
う傾向があるからである。
μｍ以上であることが好ましく、特に０．０２μｍ以上
であることがより好ましい。また、この膜厚は、０．５
μｍ以下であることが好ましく、特に０．２μｍ以下で
あることがより好ましい。この膜厚が０．０１μｍ未満
の場合には、チタニウム化合物の光触媒活性を充分に抑
える事ができない傾向があり、この膜厚が０．５μｍを
超える場合には、着色金属顔料の光沢が損なわれてしま
う傾向があるからである。
【０１１３】また、この耐候被膜に含有されるアルミニ
ウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素の量は、基体粒子である金属粒子１００質量部に
対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特
に０．１質量部以上であることがより好ましい。さら
に、この量は、５．０質量部以下であることが好まし
く、特に２．０質量部以下であることがより好ましい。
この量が０．０１質量部未満の場合には、チタニウム化
合物の光触媒活性を十分に抑えられない傾向があり、こ
の量が５．０質量部を超えると、着色金属顔料の光沢が
低下する傾向がある。
ウム、珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上
の元素の量は、基体粒子である金属粒子１００質量部に
対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特
に０．１質量部以上であることがより好ましい。さら
に、この量は、５．０質量部以下であることが好まし
く、特に２．０質量部以下であることがより好ましい。
この量が０．０１質量部未満の場合には、チタニウム化
合物の光触媒活性を十分に抑えられない傾向があり、こ
の量が５．０質量部を超えると、着色金属顔料の光沢が
低下する傾向がある。
【０１１４】＜耐候被膜形成工程＞本発明の着色金属顔
料の第二被膜の外側に、アルミニウム、珪素、セリウム
からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜か
らなる耐候被膜を形成する方法としては、特に限定され
るものではないが、この方法のうち、アルミニウム、珪
素からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜
からなる耐候被膜を形成する方法としては、たとえば、
上記の珪素−アルミニウム被膜形成工程と同様の方法が
好ましい。
料の第二被膜の外側に、アルミニウム、珪素、セリウム
からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜か
らなる耐候被膜を形成する方法としては、特に限定され
るものではないが、この方法のうち、アルミニウム、珪
素からなる群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜
からなる耐候被膜を形成する方法としては、たとえば、
上記の珪素−アルミニウム被膜形成工程と同様の方法が
好ましい。
【０１１５】また、上記の方法のうち、セリウムを元素
として含む酸化膜からなる耐候被膜を形成する方法とし
ては、たとえば、コバルト被膜および第二被膜を有する
金属粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態また
はペースト状態の懸濁液に、セリウム化合物を加えて、
懸濁液のｐＨを塩基性に保ちながら加熱撹拌または加熱
混練することにより、金属粒子の有する第二被膜の表面
にセリウムを元素として含む水和膜を形成し、最終的に
高温で加熱処理して水和膜を酸化膜にする方法が好まし
い。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじめ上記の
懸濁液から、水和膜を有する金属粒子を含むペーストを
固液分離することが推奨される。
として含む酸化膜からなる耐候被膜を形成する方法とし
ては、たとえば、コバルト被膜および第二被膜を有する
金属粒子を親水性溶媒中に懸濁させたスラリー状態また
はペースト状態の懸濁液に、セリウム化合物を加えて、
懸濁液のｐＨを塩基性に保ちながら加熱撹拌または加熱
混練することにより、金属粒子の有する第二被膜の表面
にセリウムを元素として含む水和膜を形成し、最終的に
高温で加熱処理して水和膜を酸化膜にする方法が好まし
い。なお、最終的な加熱処理の前に、あらかじめ上記の
懸濁液から、水和膜を有する金属粒子を含むペーストを
固液分離することが推奨される。
【０１１６】ここで、上記の方法で用いられるセリウム
化合物としては、特に限定するものではないが、たとえ
ば、酢酸セリウム、硝酸セリウム、セリウムアルコキシ
ドなどが挙げられる。
化合物としては、特に限定するものではないが、たとえ
ば、酢酸セリウム、硝酸セリウム、セリウムアルコキシ
ドなどが挙げられる。
【０１１７】さらに、上記の場合において、懸濁液に用
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
いられる親水性溶媒としては、特に限定するものではな
いが、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イ
ソブチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレング
リコールモノプロピルエーテル、アセトンなどが挙げら
れる。なお、上記の懸濁液には水が含まれていてもよ
い。
【０１１８】そして、上記の場合において、セリウム化
合物を加えて加熱撹拌または加熱混練する際には、懸濁
液のｐＨは７．０以上であることが好ましく、特に８．
０以上であることがより好ましい。また、このｐＨは１
４．０以下であることが好ましく、特に１０．０以下で
あることがより好ましい。このｐＨが７．０未満の場合
には、被膜が十分に形成されない傾向があり、このｐＨ
が１４．０を超えると、反応が暴走する危険性が高くな
る傾向があるからである。
合物を加えて加熱撹拌または加熱混練する際には、懸濁
液のｐＨは７．０以上であることが好ましく、特に８．
０以上であることがより好ましい。また、このｐＨは１
４．０以下であることが好ましく、特に１０．０以下で
あることがより好ましい。このｐＨが７．０未満の場合
には、被膜が十分に形成されない傾向があり、このｐＨ
が１４．０を超えると、反応が暴走する危険性が高くな
る傾向があるからである。
【０１１９】＜樹脂組成物＞本発明の樹脂組成物は、本
発明の着色金属顔料と、樹脂とを含有する樹脂組成物で
ある。なお、本明細書においては、樹脂組成物と記載し
た場合には、塗料およびその塗膜、インキおよびその塗
膜、さらには射出成形などによる樹脂組成物成形体が包
含されるものとする。
発明の着色金属顔料と、樹脂とを含有する樹脂組成物で
ある。なお、本明細書においては、樹脂組成物と記載し
た場合には、塗料およびその塗膜、インキおよびその塗
膜、さらには射出成形などによる樹脂組成物成形体が包
含されるものとする。
【０１２０】本発明の着色金属顔料は、塗料およびイン
キなどの樹脂組成物に、バインダ樹脂とともに好適に配
合されることができる。ここで、本発明の着色金属顔料
が配合される塗料およびインキなどの樹脂組成物は、有
機溶剤型、水性型、あるいは粉体塗料などのいずれのタ
イプのものであってもよい。そして、本発明の着色金属
顔料は、これらの多様なタイプの樹脂組成物の中でも、
水性塗料あるいは水性インキなどの水性樹脂組成物に特
に好適に配合されて使用される。
キなどの樹脂組成物に、バインダ樹脂とともに好適に配
合されることができる。ここで、本発明の着色金属顔料
が配合される塗料およびインキなどの樹脂組成物は、有
機溶剤型、水性型、あるいは粉体塗料などのいずれのタ
イプのものであってもよい。そして、本発明の着色金属
顔料は、これらの多様なタイプの樹脂組成物の中でも、
水性塗料あるいは水性インキなどの水性樹脂組成物に特
に好適に配合されて使用される。
【０１２１】また、本発明の樹脂組成物中における本発
明の着色金属顔料の配合量は、０．１質量％以上である
ことが好ましく、特に１．０質量％以上であることが好
ましい。さらに、この配合量は、３０質量％以下である
ことが好ましく、特に２０質量％以下であることが好ま
しい。この配合量が０．１質量％未満の場合には、十分
なメタリック感が得られない傾向があり、この配合量が
３０質量％を超えると、樹脂組成物の耐候性、耐食性、
機械強度などの物性に悪影響を及ぼす場合があるからで
ある。
明の着色金属顔料の配合量は、０．１質量％以上である
ことが好ましく、特に１．０質量％以上であることが好
ましい。さらに、この配合量は、３０質量％以下である
ことが好ましく、特に２０質量％以下であることが好ま
しい。この配合量が０．１質量％未満の場合には、十分
なメタリック感が得られない傾向があり、この配合量が
３０質量％を超えると、樹脂組成物の耐候性、耐食性、
機械強度などの物性に悪影響を及ぼす場合があるからで
ある。
【０１２２】そして、本発明の樹脂組成物に含有される
樹脂としては、特に限定されず、一般に塗料およびイン
キなどの樹脂組成物においてバインダとして用いられる
樹脂を好適に用いることができるが、たとえば、アクリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース樹
脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
樹脂としては、特に限定されず、一般に塗料およびイン
キなどの樹脂組成物においてバインダとして用いられる
樹脂を好適に用いることができるが、たとえば、アクリ
ル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース樹
脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
【０１２３】また、本発明の樹脂組成物は、水、有機溶
剤などを含有していてもよい。さらに、本発明の樹脂組
成物は、本発明の着色金属顔料および樹脂以外にも、本
発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で、必要に応
じて、顔料や添加剤などを含有してもよい。
剤などを含有していてもよい。さらに、本発明の樹脂組
成物は、本発明の着色金属顔料および樹脂以外にも、本
発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で、必要に応
じて、顔料や添加剤などを含有してもよい。
【０１２４】ここで、本発明の樹脂組成物に配合するこ
とのできる顔料としては、特に限定するものではない
が、たとえば、フタロシアニン、キナクリドン、イソイ
ンドリノン、ペリレン、アゾレーキ、酸化鉄、黄鉛、カ
ーボンブラック、酸化チタニウム、パールマイカ、その
他の体質顔料、着色顔料、染料などが挙げられる。
とのできる顔料としては、特に限定するものではない
が、たとえば、フタロシアニン、キナクリドン、イソイ
ンドリノン、ペリレン、アゾレーキ、酸化鉄、黄鉛、カ
ーボンブラック、酸化チタニウム、パールマイカ、その
他の体質顔料、着色顔料、染料などが挙げられる。
【０１２５】そして、本発明の樹脂組成物に配合するこ
とのできる添加剤としては、特に限定するものではない
が、たとえば、界面活性剤、硬化剤、紫外線吸収剤、静
電気除去剤、増粘剤などが挙げられる。
とのできる添加剤としては、特に限定するものではない
が、たとえば、界面活性剤、硬化剤、紫外線吸収剤、静
電気除去剤、増粘剤などが挙げられる。
【０１２６】また、本発明の樹脂組成物を塗料やインキ
として塗層する際の基材の材質は、特に限定されるもの
ではないが、たとえば、紙、木材、布、プラスチック、
金属などからなる基材が挙げられる。なお、本発明の樹
脂組成物に配合されるバインダ樹脂の種類および組成を
適当に選択することにより、いずれの基材にも好適に塗
装することが可能である。
として塗層する際の基材の材質は、特に限定されるもの
ではないが、たとえば、紙、木材、布、プラスチック、
金属などからなる基材が挙げられる。なお、本発明の樹
脂組成物に配合されるバインダ樹脂の種類および組成を
適当に選択することにより、いずれの基材にも好適に塗
装することが可能である。
【０１２７】さらに、本発明の樹脂組成物を塗料やイン
キとして用いる際は、基材に直接塗装してもよいが、基
板に電着塗装などによる下塗層や中塗層を設けてその上
に塗装してもよい。
キとして用いる際は、基材に直接塗装してもよいが、基
板に電着塗装などによる下塗層や中塗層を設けてその上
に塗装してもよい。
【０１２８】そして、本発明の樹脂組成物を塗料やイン
キとして用いる際は、本発明の樹脂組成物からなる塗膜
を最外層としてもよいが、本発明の樹脂組成物からなる
塗膜の上にトップコート層が形成されてもよい。
キとして用いる際は、本発明の樹脂組成物からなる塗膜
を最外層としてもよいが、本発明の樹脂組成物からなる
塗膜の上にトップコート層が形成されてもよい。
【０１２９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３０】＜実施例１＞まず、過酸化水素３０％（ｗ
／ｖ）を含む過酸化水素水３ｇに金属モリブデン粉末
０．３ｇを少しずつ加え、反応させて得られた溶液をイ
ソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略記する）２００
ｇに溶解し、その溶液にさらに市販のアルミニウム粒子
（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ、固形分７
５％（ｗ／ｗ）、平均粒径１９μｍ、平均厚み１μｍ）
を４０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）を加えてスラ
リーを作成し、７５℃で１時間攪拌混合した。
／ｖ）を含む過酸化水素水３ｇに金属モリブデン粉末
０．３ｇを少しずつ加え、反応させて得られた溶液をイ
ソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略記する）２００
ｇに溶解し、その溶液にさらに市販のアルミニウム粒子
（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ、固形分７
５％（ｗ／ｗ）、平均粒径１９μｍ、平均厚み１μｍ）
を４０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）を加えてスラ
リーを作成し、７５℃で１時間攪拌混合した。
【０１３１】その後、上記のスラリーにモノエタノール
アミンを加え、スラリーのｐＨ値を１０．０に調整し
た。ｐＨ調整したスラリーに酢酸コバルト（ＩＩ）・４
水和物１５ｇを４０ｇの水に溶解して加え、さらに７５
℃で２時間攪拌混合した。
アミンを加え、スラリーのｐＨ値を１０．０に調整し
た。ｐＨ調整したスラリーに酢酸コバルト（ＩＩ）・４
水和物１５ｇを４０ｇの水に溶解して加え、さらに７５
℃で２時間攪拌混合した。
【０１３２】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料（ほとんど着色な
し）を空気中５００℃で３時間熱処理した。加熱処理後
のアルミニウム顔料は黄緑色を呈し、優れたメタリック
感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料（ほとんど着色な
し）を空気中５００℃で３時間熱処理した。加熱処理後
のアルミニウム顔料は黄緑色を呈し、優れたメタリック
感を有していた。
【０１３３】＜実施例２＞実施例１で得られたアルミニ
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラブトキシチタニウム１２ｇ、モノエタノールア
ミン０．５ｇ、水１０ｇを加えて７５℃で２時間攪拌混
合し反応させた。
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラブトキシチタニウム１２ｇ、モノエタノールア
ミン０．５ｇ、水１０ｇを加えて７５℃で２時間攪拌混
合し反応させた。
【０１３４】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度によりピンク色からゴールド色に
変化する外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有して
いた。
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度によりピンク色からゴールド色に
変化する外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有して
いた。
【０１３５】＜実施例３＞リン酸（有効成分９８％（ｗ
／ｗ））０．３ｇをイソプロピルアルコール（以下ＩＰ
Ａと略記する）２００ｇに溶解し、さらに市販のアルミ
ニウム粒子（東洋アルミニウム（株）製、５４２２Ｎ
Ｓ）を４０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）、エチレ
ンジアミンを加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整
し、７５℃で１時間攪拌混合した。
／ｗ））０．３ｇをイソプロピルアルコール（以下ＩＰ
Ａと略記する）２００ｇに溶解し、さらに市販のアルミ
ニウム粒子（東洋アルミニウム（株）製、５４２２Ｎ
Ｓ）を４０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）、エチレ
ンジアミンを加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整
し、７５℃で１時間攪拌混合した。
【０１３６】その後上記スラリーに硝酸コバルト（Ｉ
Ｉ）・６水和物１０ｇを４０ｇのＩＰＡに溶解して加
え、さらに７５℃で２時間攪拌混合した。
Ｉ）・６水和物１０ｇを４０ｇのＩＰＡに溶解して加
え、さらに７５℃で２時間攪拌混合した。
【０１３７】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料（ほとんど着色な
し）を空気中３００℃で３時間熱処理した。加熱処理後
のアルミニウム顔料は淡い黄色を呈し、優れたメタリッ
ク感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料（ほとんど着色な
し）を空気中３００℃で３時間熱処理した。加熱処理後
のアルミニウム顔料は淡い黄色を呈し、優れたメタリッ
ク感を有していた。
【０１３８】＜実施例４＞実施例３で得られたアルミニ
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトライソプロポキシチタニウム１２ｇ、ジブトキシ
ビス（トリエタノールアミナト）チタニウム１．５ｇ、
水１０ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合し、反応させ
た。
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトライソプロポキシチタニウム１２ｇ、ジブトキシ
ビス（トリエタノールアミナト）チタニウム１．５ｇ、
水１０ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合し、反応させ
た。
【０１３９】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度により青色から紫色に変化する外
観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度により青色から紫色に変化する外
観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
【０１４０】＜実施例５＞リンモリブデン酸０．６ｇを
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｇに
溶解し、さらに市販のアルミニウム粒子（東洋アルミニ
ウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４０ｇ（アルミニウム
分として３０ｇ）を加え、９０℃で１時間攪拌混合し
た。
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｇに
溶解し、さらに市販のアルミニウム粒子（東洋アルミニ
ウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４０ｇ（アルミニウム
分として３０ｇ）を加え、９０℃で１時間攪拌混合し
た。
【０１４１】その後上記スラリーにγ−アミノプロピル
トリエトキシシランを加えスラリーのｐＨ値を９．５に
調整した。
トリエトキシシランを加えスラリーのｐＨ値を９．５に
調整した。
【０１４２】ｐＨ調整したスラリーに蓚酸コバルト（Ｉ
Ｉ）・２水和物３０ｇを水４０ｇに溶解して加え、さら
に９０℃で２時間攪拌混合した。反応終了後、スラリー
をフィルターで固液分離し、得られたアルミニウム顔料
（ほとんど着色なし）を空気中、３００℃で３時間熱処
理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は緑色を呈し、
優れたメタリック感を有していた。
Ｉ）・２水和物３０ｇを水４０ｇに溶解して加え、さら
に９０℃で２時間攪拌混合した。反応終了後、スラリー
をフィルターで固液分離し、得られたアルミニウム顔料
（ほとんど着色なし）を空気中、３００℃で３時間熱処
理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は緑色を呈し、
優れたメタリック感を有していた。
【０１４３】＜実施例６＞実施例５で得られたアルミニ
ウム顔料３０ｇを２００ｇのエチルアルコールに分散し
たスラリーにテトラブトキシシチタニウム１８ｇ、１０
％（ｗ／ｖ）アンモニア水溶液３ｇを加え、７５℃で２
時間攪拌混合して反応させた。
ウム顔料３０ｇを２００ｇのエチルアルコールに分散し
たスラリーにテトラブトキシシチタニウム１８ｇ、１０
％（ｗ／ｖ）アンモニア水溶液３ｇを加え、７５℃で２
時間攪拌混合して反応させた。
【０１４４】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度により緑色から褐色に変化する外観を呈し、か
つ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度により緑色から褐色に変化する外観を呈し、か
つ優れたメタリック感を有していた。
【０１４５】＜実施例７＞ポリリン酸をイソプロピルア
ルコール２００ｇに溶解し、さらに市販のアルミニウム
粒子（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４
０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）を加え、５０℃で
１時間攪拌混合した。その後上記スラリーにモノエタノ
ールアミンを加えスラリーのｐＨ値を８．５に調整し
た。
ルコール２００ｇに溶解し、さらに市販のアルミニウム
粒子（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４
０ｇ（アルミニウム分として３０ｇ）を加え、５０℃で
１時間攪拌混合した。その後上記スラリーにモノエタノ
ールアミンを加えスラリーのｐＨ値を８．５に調整し
た。
【０１４６】ｐＨ調整したスラリーにトリイソプロポキ
シアルミニウム（以下ＴＥＯＳと略記する）４０ｇを加
え、さらに５０℃で１０時間攪拌混合した。途中２時間
毎にスラリーｐＨ値をチェックし、モノエタノールアミ
ンを加える事によりｐＨ値が８．５になるように調整し
た。
シアルミニウム（以下ＴＥＯＳと略記する）４０ｇを加
え、さらに５０℃で１０時間攪拌混合した。途中２時間
毎にスラリーｐＨ値をチェックし、モノエタノールアミ
ンを加える事によりｐＨ値が８．５になるように調整し
た。
【０１４７】その後、該スラリーに酢酸コバルト（Ｉ
Ｉ）・４水和物５ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合し
た。反応終了後、スラリーをフィルターで固液分離し、
得られたアルミニウム顔料を窒素中、３００℃で３時間
熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料はベージュ
色を呈し、優れたメタリック感を有していた。
Ｉ）・４水和物５ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合し
た。反応終了後、スラリーをフィルターで固液分離し、
得られたアルミニウム顔料を窒素中、３００℃で３時間
熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料はベージュ
色を呈し、優れたメタリック感を有していた。
【０１４８】＜実施例８＞実施例７で得られたアルミニ
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラブトキシチタニウム３０ｇ、トリエタノールア
ミン３ｇ、水１５ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合
し、反応させた。
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラブトキシチタニウム３０ｇ、トリエタノールア
ミン３ｇ、水１５ｇを加え、７５℃で２時間攪拌混合
し、反応させた。
【０１４９】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、５００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する外観を
呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、５００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する外観を
呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
【０１５０】＜実施例９＞実施例８で得られたアルミニ
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラエトキシシラン５ｇ、１０％（ｗ／ｖ）アンモ
ニア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪拌混合し、
反応させた。
ウム顔料３０ｇを２００ｇのＩＰＡに分散したスラリー
にテトラエトキシシラン５ｇ、１０％（ｗ／ｖ）アンモ
ニア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪拌混合し、
反応させた。
【０１５１】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素雰囲気中、６
００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム
顔料は見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する
外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素雰囲気中、６
００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム
顔料は見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する
外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
【０１５２】＜実施例１０＞実施例８で得られたアルミ
ニウム顔料３０ｇを２００ｇの水に分散したスラリーに
硝酸アルミニウム４．５ｇ、１０％（ｗ／ｖ）アンモニ
ア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪拌混合し、反
応させた。
ニウム顔料３０ｇを２００ｇの水に分散したスラリーに
硝酸アルミニウム４．５ｇ、１０％（ｗ／ｖ）アンモニ
ア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪拌混合し、反
応させた。
【０１５３】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度によって薄緑色からピンク色に変
化する外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有してい
た。
分離し、得られたアルミニウム顔料をアルゴン雰囲気
中、６００℃で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミ
ニウム顔料は見る角度によって薄緑色からピンク色に変
化する外観を呈し、かつ優れたメタリック感を有してい
た。
【０１５４】＜実施例１１＞実施例８で得られたアルミ
ニウム顔料３０ｇを２００ｇの水に分散したスラリーに
酢酸セリウム（ＩＩＩ）・１水和物５ｇ、１０％（ｗ／
ｖ）アンモニア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪
拌混合し、反応させた。
ニウム顔料３０ｇを２００ｇの水に分散したスラリーに
酢酸セリウム（ＩＩＩ）・１水和物５ｇ、１０％（ｗ／
ｖ）アンモニア水溶液１５ｇを加え、７５℃で５時間攪
拌混合し、反応させた。
【０１５５】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、５５０℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料
は、見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する外
観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、５５０℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料
は、見る角度によって薄緑色からピンク色に変化する外
観を呈し、かつ優れたメタリック感を有していた。
【０１５６】＜実施例１２＞ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル２００ｇに市販のアルミニウム粒子
（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４０ｇ
（アルミニウム分として３０ｇ）とモノエタノールアミ
ンを加えスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。
ノメチルエーテル２００ｇに市販のアルミニウム粒子
（東洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）を４０ｇ
（アルミニウム分として３０ｇ）とモノエタノールアミ
ンを加えスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。
【０１５７】ｐＨ調整したスラリーに酢酸コバルト（Ｉ
Ｉ）・４水和物１５ｇを４０ｇの水に溶解して加え、さ
らに７５℃で２時間攪拌混合した。途中スラリー中でア
ルミニウム粒子が反応し、水素ガスを多量に発生して最
終的に褐色のスラリーとなった。
Ｉ）・４水和物１５ｇを４０ｇの水に溶解して加え、さ
らに７５℃で２時間攪拌混合した。途中スラリー中でア
ルミニウム粒子が反応し、水素ガスを多量に発生して最
終的に褐色のスラリーとなった。
【０１５８】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を２００ｇのＩＰＡ
に再度分散したスラリーにテトラブトキシチタニウム３
０ｇ、トリエタノールアミン３ｇ、水１５ｇを加え、７
５℃で２時間攪拌混合し、反応させた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を２００ｇのＩＰＡ
に再度分散したスラリーにテトラブトキシチタニウム３
０ｇ、トリエタノールアミン３ｇ、水１５ｇを加え、７
５℃で２時間攪拌混合し、反応させた。
【０１５９】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料
は、見る角度により赤色から橙色に変化する外観を呈
し、かつ優れたメタリック感を有していた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料
は、見る角度により赤色から橙色に変化する外観を呈
し、かつ優れたメタリック感を有していた。
【０１６０】＜比較例１＞市販のアルミニウム粒子（東
洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで
洗浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニ
ウム粒子３０ｇをｎ−ブタノール３００ｇに分散したス
ラリーに、テトラブトキシチタニウム１５ｇを加え、さ
らに水７．５ｇをｎ−ブタノール５０ｇに溶解した溶液
を徐々に加えて、７５℃で１時間反応させた。
洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで
洗浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニ
ウム粒子３０ｇをｎ−ブタノール３００ｇに分散したス
ラリーに、テトラブトキシチタニウム１５ｇを加え、さ
らに水７．５ｇをｎ−ブタノール５０ｇに溶解した溶液
を徐々に加えて、７５℃で１時間反応させた。
【０１６１】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、２５０℃
で１５分間、加熱処理した。加熱処理後のアルミニウム
顔料は、シルバー色でほとんど着色していなかった。ま
た、加熱処理後のアルミニウム顔料を含む粉末中には、
水とアルミニウムとの反応による凝集物の粗大粒子が混
ざっていた。
分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、２５０℃
で１５分間、加熱処理した。加熱処理後のアルミニウム
顔料は、シルバー色でほとんど着色していなかった。ま
た、加熱処理後のアルミニウム顔料を含む粉末中には、
水とアルミニウムとの反応による凝集物の粗大粒子が混
ざっていた。
【０１６２】＜比較例２＞硝酸コバルト（ＩＩ）・６水
和物６０ｇ、蓚酸３０ｇ、鉄−ＥＤＴＡ−キレート４５
ｇを水１０００ｇに溶解し、トリエタノールアミン１２
０ｇと１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加え、ｐＨ値を７．
３に調整した溶液を作製した。
和物６０ｇ、蓚酸３０ｇ、鉄−ＥＤＴＡ−キレート４５
ｇを水１０００ｇに溶解し、トリエタノールアミン１２
０ｇと１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加え、ｐＨ値を７．
３に調整した溶液を作製した。
【０１６３】この溶液に市販のアルミニウム粒子（東洋
アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで洗
浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニウ
ム粒子を３０ｇとエタノール５００ｇを加え、８５℃で
１０分間加熱したが、処理中に処理液とアルミニウム顔
料との反応による水素ガスの発生が認められた。
アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで洗
浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニウ
ム粒子を３０ｇとエタノール５００ｇを加え、８５℃で
１０分間加熱したが、処理中に処理液とアルミニウム顔
料との反応による水素ガスの発生が認められた。
【０１６４】このスラリーに水５０００ｇを加えた後、
フィルターで固液分離した。得られたアルミニウム顔料
には、ベージュ色の粉末が混ざっていたが、アルミニウ
ム顔料そのものにはほとんど色がついていなかった。ま
た、アルミニウム顔料を含む粉末中には、水とアルミニ
ウムが反応してできた大きな凝集物が混ざっていた。
フィルターで固液分離した。得られたアルミニウム顔料
には、ベージュ色の粉末が混ざっていたが、アルミニウ
ム顔料そのものにはほとんど色がついていなかった。ま
た、アルミニウム顔料を含む粉末中には、水とアルミニ
ウムが反応してできた大きな凝集物が混ざっていた。
【０１６５】＜比較例３＞市販のアルミニウム粒子（東
洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで
洗浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニ
ウム粒子３０ｇをＩＰＡ３００ｇに分散したスラリー
に、水１２０ｇ、２５％（ｗ／ｖ）アンモニア水溶液１
０ｇを添加し、６０℃に加熱した。
洋アルミニウム（株）製、５４２２ＮＳ）をアセトンで
洗浄後吸引濾過し、５０℃、２時間乾燥させたアルミニ
ウム粒子３０ｇをＩＰＡ３００ｇに分散したスラリー
に、水１２０ｇ、２５％（ｗ／ｖ）アンモニア水溶液１
０ｇを添加し、６０℃に加熱した。
【０１６６】その後テトラエトキシシラン９０ｇをＩＰ
Ａ１２０ｇに溶解した溶液を３時間かけて徐々に加え、
その後、５５℃で１４時間反応させた。処理工程中、ア
ルミニウム粒子が処理液と反応した事により、水素ガス
が多量に発生した。反応終了後、スラリーをフィルター
で固液分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、８
０℃で３時間乾燥した。
Ａ１２０ｇに溶解した溶液を３時間かけて徐々に加え、
その後、５５℃で１４時間反応させた。処理工程中、ア
ルミニウム粒子が処理液と反応した事により、水素ガス
が多量に発生した。反応終了後、スラリーをフィルター
で固液分離し、得られたアルミニウム顔料を空気中、８
０℃で３時間乾燥した。
【０１６７】加熱処理後のアルミニウム顔料を含む粉末
中には、水とアルミニウムが反応してできた大きな凝集
物が混ざっていたが、これを４５μｍの篩に通し、得ら
れた粉末２０ｇを再度ＩＰＡ２００ｇに分散した。この
スラリーにテトラブトキシチタニウム１０ｇ、トリエタ
ノールアミン２ｇ、水１０ｇを加え、７５℃で２時間攪
拌混合し、反応させた。
中には、水とアルミニウムが反応してできた大きな凝集
物が混ざっていたが、これを４５μｍの篩に通し、得ら
れた粉末２０ｇを再度ＩＰＡ２００ｇに分散した。この
スラリーにテトラブトキシチタニウム１０ｇ、トリエタ
ノールアミン２ｇ、水１０ｇを加え、７５℃で２時間攪
拌混合し、反応させた。
【０１６８】反応終了後、スラリーをフィルターで固液
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度によりベージュ色から橙色に変化する外観を呈
したが、凝集物が多く、あまりメタリック感がないアル
ミニウム顔料であった。
分離し、得られたアルミニウム顔料を窒素中、６００℃
で３時間熱処理した。加熱処理後のアルミニウム顔料は
見る角度によりベージュ色から橙色に変化する外観を呈
したが、凝集物が多く、あまりメタリック感がないアル
ミニウム顔料であった。
【０１６９】＜水性メタリックベース塗料の作製＞実施
例１〜１２および比較例１〜３で得られた、アルミニウ
ム顔料を使用し、下記の配合で水性メタリックベース塗
料を作成した。なお、アルミニウム顔料としては、最終
の加熱処理後のアルミニウム顔料を用いた。また、比較
例１〜３で得られたアルミニウム顔料としては、孔径４
５μｍの篩を通過させたアルミニウム顔料を使用した。
例１〜１２および比較例１〜３で得られた、アルミニウ
ム顔料を使用し、下記の配合で水性メタリックベース塗
料を作成した。なお、アルミニウム顔料としては、最終
の加熱処理後のアルミニウム顔料を用いた。また、比較
例１〜３で得られたアルミニウム顔料としては、孔径４
５μｍの篩を通過させたアルミニウム顔料を使用した。
【０１７０】
［水性メタリックベース塗料の配合］
水溶性アクリル樹脂（＊１） ２８．２ｇ
メラミン樹脂（＊２） ４．４ｇ
トリエタノールアミン １．１ｇ
脱イオン水 ４４．８ｇ
イソプロピルアルコール ３．０ｇ
アルミニウム顔料（＊３） 固形分として３．０ｇ
なお、上記の配合において、各記号は、
＊１：三井化学（株）製、アルマテックス ＷＡ９１１
＊２：三井化学（株）製、サイメル ３５０
＊３：実施例１〜１２または比較例１〜３で得られたアルミニウム顔料
を表わすものとする。
【０１７１】＜塗板の作製＞実施例１〜１２または比較
例１〜３で得られたアルミニウム顔料を用いて作製した
上記の水性メタリックベース塗料を、あらかじめ一次防
錆塗料を電着塗装したテスト用鋼板に、乾燥膜厚１３μ
ｍとなるようにエアースプレー塗装し、９０℃で１０分
間予備乾燥した後、さらに下記の配合の有機溶剤型トッ
プコート用塗料を、乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
ースプレー塗装し、１３０℃で３０分間乾燥することに
より、メタリック塗装塗板を作成した。
例１〜３で得られたアルミニウム顔料を用いて作製した
上記の水性メタリックベース塗料を、あらかじめ一次防
錆塗料を電着塗装したテスト用鋼板に、乾燥膜厚１３μ
ｍとなるようにエアースプレー塗装し、９０℃で１０分
間予備乾燥した後、さらに下記の配合の有機溶剤型トッ
プコート用塗料を、乾燥膜厚４０μｍとなるようにエア
ースプレー塗装し、１３０℃で３０分間乾燥することに
より、メタリック塗装塗板を作成した。
【０１７２】
［有機溶剤型トップコート用塗料の配合］
アクリル樹脂（＊１） １４０ｇ
メラミン樹脂（＊２） ５０ｇ
ソルベッソ１００ ６０ｇ
なお、上記の配合において、各記号は、
＊１：三井化学（株）製、アルマテックス １１０
＊２：三井化学（株）製、ユーバン ２０ＳＥ６０
を表わすものとする。
【０１７３】＜性能評価＞上記のようにして得られた、
実施例１〜１２または比較例１〜３で得られたアルミニ
ウム顔料を塗膜中に含むメタリック塗装塗板について、
各塗板の塗膜の有する、外観、色相、彩度、多色性（観
察角度により色相が変化する性質）、メタリック感の各
項目について、下記の評価方法に従って評価した。得ら
れた評価結果を表１に示す。
実施例１〜１２または比較例１〜３で得られたアルミニ
ウム顔料を塗膜中に含むメタリック塗装塗板について、
各塗板の塗膜の有する、外観、色相、彩度、多色性（観
察角度により色相が変化する性質）、メタリック感の各
項目について、下記の評価方法に従って評価した。得ら
れた評価結果を表１に示す。
【０１７４】（ｉ）塗膜の外観の評価方法
メタリック塗装塗板の塗膜の外観を目視により観察し、
下記の評価基準に従って評価した。 ５：表面が非常に平滑 ４：表面が平滑 ３：表面にうねりがあるが、光沢あり ２：表面に細かい凹凸がある １：表面がざらついている （ｉｉ）塗膜の色相の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の色相を目視により観察角度
を変化させながら観察し、観察された色彩または色彩の
変化の様子を評価するものとした。
下記の評価基準に従って評価した。 ５：表面が非常に平滑 ４：表面が平滑 ３：表面にうねりがあるが、光沢あり ２：表面に細かい凹凸がある １：表面がざらついている （ｉｉ）塗膜の色相の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の色相を目視により観察角度
を変化させながら観察し、観察された色彩または色彩の
変化の様子を評価するものとした。
【０１７５】（ｉｉｉ）塗膜の彩度の評価方法
メタリック塗装塗板の塗膜の彩度を色差計（スガ試験機
（株）製、ＳＭ−６−ＣＨ型）によりｃ値（＝（ａ2＋
ｂ2）1/2）を測定し、下記の評価基準に従って評価し
た。 ５：２０≦ｃ ４：１５≦ｃ＜２０ ３：１０≦ｃ＜１５ ２：５≦ｃ＜１０ １：ｃ＜５ （ｉｖ）塗膜の多色性の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の外観を目視により観察し、
下記の評価基準に従って評価した。 ５：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相が大きく
変化する ４：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相が同系統
の色相で変化する ３：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相は同様
で、明度が変化する ２：正反射方向の色と拡散反射方向の色は、わずかに色
相または明度が変化する １：正反射方向の色と拡散反射方向の色は、ほとんど変
化なし （ｖ）塗膜のメタリック感の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の外観を目視により観察し、
下記の評価基準に従って評価した。 ５：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合と同等の金
属感がある ４：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合よりはやや
劣るが、金属感がある ３：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合よりはかな
り劣るが、一応金属感がある ２：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合に比べて金
属感が大きく低下している １：金属感がほとんどない （ｖｉ）塗膜の耐候性の評価方法 メタリック塗装塗板を、ＱＵＶ促進耐候性試験機（Ｑ−
ＰＡＮＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ製、ＱＵＶ／ＳＥ型））に
て１０００時間紫外線照射し、テスト前後の塗板の色差
の変化を色差計（スガ試験機（株）製、ＳＭ−６−ＣＨ
型）で測定することにより塗膜の耐候性を評価した。な
お、色差の変化の小さい方が塗膜の耐候性が良好である
といえる。
（株）製、ＳＭ−６−ＣＨ型）によりｃ値（＝（ａ2＋
ｂ2）1/2）を測定し、下記の評価基準に従って評価し
た。 ５：２０≦ｃ ４：１５≦ｃ＜２０ ３：１０≦ｃ＜１５ ２：５≦ｃ＜１０ １：ｃ＜５ （ｉｖ）塗膜の多色性の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の外観を目視により観察し、
下記の評価基準に従って評価した。 ５：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相が大きく
変化する ４：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相が同系統
の色相で変化する ３：正反射方向の色と拡散反射方向の色の色相は同様
で、明度が変化する ２：正反射方向の色と拡散反射方向の色は、わずかに色
相または明度が変化する １：正反射方向の色と拡散反射方向の色は、ほとんど変
化なし （ｖ）塗膜のメタリック感の評価方法 メタリック塗装塗板の塗膜の外観を目視により観察し、
下記の評価基準に従って評価した。 ５：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合と同等の金
属感がある ４：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合よりはやや
劣るが、金属感がある ３：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合よりはかな
り劣るが、一応金属感がある ２：未処理のアルミニウム粒子を用いた場合に比べて金
属感が大きく低下している １：金属感がほとんどない （ｖｉ）塗膜の耐候性の評価方法 メタリック塗装塗板を、ＱＵＶ促進耐候性試験機（Ｑ−
ＰＡＮＥＬ ＣＯＭＰＡＮＹ製、ＱＵＶ／ＳＥ型））に
て１０００時間紫外線照射し、テスト前後の塗板の色差
の変化を色差計（スガ試験機（株）製、ＳＭ−６−ＣＨ
型）で測定することにより塗膜の耐候性を評価した。な
お、色差の変化の小さい方が塗膜の耐候性が良好である
といえる。
【０１７６】
【表１】
【０１７７】表１に示された結果より、本発明の実施例
１〜１２で得られたアルミニウム顔料を用いたメタリッ
ク塗装塗板の塗膜は、比較例１〜３得られたアルミニウ
ム顔料を用いたメタリック塗装塗板の塗膜と比較して、
塗膜の外観、彩度、多色性、メタリック感、耐候性の項
目において著しく優れていることがわかる。
１〜１２で得られたアルミニウム顔料を用いたメタリッ
ク塗装塗板の塗膜は、比較例１〜３得られたアルミニウ
ム顔料を用いたメタリック塗装塗板の塗膜と比較して、
塗膜の外観、彩度、多色性、メタリック感、耐候性の項
目において著しく優れていることがわかる。
【０１７８】また、表１に示された結果より、本発明の
実施例１〜１２で得られたアルミニウム顔料を用いたメ
タリック塗装塗板の塗膜は、見る角度により変化する色
相を有する色彩を含め、多様な色相の色彩に着色されて
いることがわかる。
実施例１〜１２で得られたアルミニウム顔料を用いたメ
タリック塗装塗板の塗膜は、見る角度により変化する色
相を有する色彩を含め、多様な色相の色彩に着色されて
いることがわかる。
【０１７９】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
【０１８０】
【発明の効果】上記の結果より、本発明の着色金属顔料
は、見る角度により変化する色相を有する色彩を含めて
多様な色相の色彩を実現可能であり、仕上り外観、彩
度、多色性、メタリック感および耐候性に優れ、安全か
つ簡便な製造方法により製造可能な着色金属顔料である
といえる。
は、見る角度により変化する色相を有する色彩を含めて
多様な色相の色彩を実現可能であり、仕上り外観、彩
度、多色性、メタリック感および耐候性に優れ、安全か
つ簡便な製造方法により製造可能な着色金属顔料である
といえる。
【０１８１】また、本発明の樹脂組成物は、本発明の着
色金属顔料と樹脂とを含有するため、見る角度により変
化する色相を有する色彩を含めて多様な色相の色彩を実
現可能であり、仕上り外観、彩度、多色性、メタリック
感および耐候性に優れ、安全かつ簡便な製造方法により
製造可能な樹脂組成物であるといえる。
色金属顔料と樹脂とを含有するため、見る角度により変
化する色相を有する色彩を含めて多様な色相の色彩を実
現可能であり、仕上り外観、彩度、多色性、メタリック
感および耐候性に優れ、安全かつ簡便な製造方法により
製造可能な樹脂組成物であるといえる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J002 AB021 BD121 BF021 BG021
CF011 CF211 CK021 DA086
DA096 DA106 DA116 FB076
FD096
4J037 AA04 CA09 CA12 CA21 CA23
EE03 EE04 FF03
Claims (7)
- 【請求項１】 金属粒子と、該金属粒子の表面を被覆す
る単層または複層の被膜とを備えた着色金属顔料であっ
て、該単層または複層の被膜の少なくとも一層は、コバ
ルトを元素として含む無水酸化膜からなるコバルト被膜
であることを特徴とする着色金属顔料。 - 【請求項２】 前記コバルト被膜の内側に、珪素および
／またはアルミニウムを元素として含む酸化膜からなる
珪素−アルミニウム被膜を備えていることを特徴とする
請求項１に記載の着色金属顔料。 - 【請求項３】 前記金属粒子の表面に、モリブデンおよ
び／またはリンを元素として含む酸化膜からなるモリブ
デン−リン被膜を備えていることを特徴とする請求項１
または２に記載の着色金属顔料。 - 【請求項４】 前記コバルト被膜の外側に、チタニウ
ム、ジルコニウム、亜鉛、鉄、クロム、セリウムからな
る群より選ばれる一種以上の元素を含む酸化膜または酸
窒化膜からなる第二被膜を備えていることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の着色金属顔料。 - 【請求項５】 前記第二被膜は、チタニウムを元素とし
て含む酸化膜または酸窒化膜からなることを特徴とする
請求項４に記載の着色金属顔料。 - 【請求項６】 前記第二被膜の外側に、アルミニウム、
珪素、セリウムからなる群より選ばれる一種以上の元素
を含む酸化膜からなる耐候被膜を備えていることを特徴
とする請求項５に記載の着色金属顔料。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の着色金
属顔料と、樹脂とを含有する樹脂組成物。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP2002101656A JP2003292825A (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 |
| PCT/JP2003/004261 WO2003082991A1 (fr) | 2002-04-03 | 2003-04-03 | Pigment colorant metallique et composition de resine contenant le pigment colorant metallique |
| EP03745461A EP1514907A1 (en) | 2002-04-03 | 2003-04-03 | Coloring metal pigment and resin composition containing the coloring metal pigment |
| US10/510,012 US7045212B2 (en) | 2002-04-03 | 2003-04-03 | Color metallic pigment and resin composition containing color metallic pigment |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002101656A JP2003292825A (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292825A true JP2003292825A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=28672123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002101656A Pending JP2003292825A (ja) | 2002-04-03 | 2002-04-03 | 着色金属顔料および着色金属顔料を含む樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7045212B2 (ja) |
| EP (1) | EP1514907A1 (ja) |
| JP (1) | JP2003292825A (ja) |
| WO (1) | WO2003082991A1 (ja) |
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| WO2007094253A1 (ja) * | 2006-02-14 | 2007-08-23 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | 着色金属顔料およびその製造方法、ならびに該着色金属顔料を含有するコーティング組成物および化粧料 |
| JP2009102607A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-05-14 | Yushi Seihin Kk | 金呈色用顔料および金呈色用顔料の製造方法 |
| WO2010106890A1 (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-23 | 東洋アルミニウム株式会社 | 赤外線反射方法 |
| JP2012201745A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Toyo Aluminium Kk | 着色金属顔料およびその製造方法 |
| WO2016047231A1 (ja) * | 2014-09-26 | 2016-03-31 | 東洋アルミニウム株式会社 | 着色金属顔料 |
| US9499696B2 (en) | 2012-09-14 | 2016-11-22 | Toyo Aluminum Kabushiki Kaisha | Colored metallic pigment and method for producing the same |
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| WO2004096921A1 (ja) * | 2003-04-28 | 2004-11-11 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | アルミニウム顔料、その製造方法および樹脂組成物 |
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