JP2003285546A - Composition for ink jet recording image reception layer, ink jet recording medium and ink jet recording ink - Google Patents
Composition for ink jet recording image reception layer, ink jet recording medium and ink jet recording inkInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録受像層用組成物、インクジェット記録媒体及びインク
ジェット記録用インクに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for an inkjet recording image-receiving layer, an inkjet recording medium and an inkjet recording ink.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット方式は、例えば、静電吸
引方式；圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位
を与える方式；インクを加熱することにより気泡を発生
させ、その時に発生する圧力を利用する方式等のインク
吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一部又は
全部を紙等のインクジェット記録媒体に選択的に着弾さ
せることにより画像を形成するものである。2. Description of the Related Art Ink jet systems include, for example, an electrostatic attraction system; a system in which a piezoelectric element is used to mechanically vibrate or displace ink; bubbles are generated by heating ink and the pressure generated at that time is used. Ink droplets are formed by an ink discharge method such as the above method, and a part or all of them are selectively landed on an inkjet recording medium such as paper to form an image.
【０００３】これらのインクジェット方式に使用するイ
ンクジェット記録用インクとしては、水溶性染料又は顔
料を、水又は水と水溶性有機溶媒とからなる溶剤に溶解
又は分散させたものが一般に用いられている。これらの
インクジェット記録用インクにより滲みのない画像を形
成するためには、水又は水と水溶性有機溶媒とからなる
溶剤は、速やかにインクジェット記録媒体中に浸透又は
蒸発する必要がある。As an ink jet recording ink used in these ink jet systems, a water soluble dye or pigment dissolved or dispersed in water or a solvent consisting of water and a water soluble organic solvent is generally used. In order to form an image without bleeding with these inkjet recording inks, water or a solvent composed of water and a water-soluble organic solvent needs to quickly permeate or evaporate into the inkjet recording medium.
【０００４】しかしながら、インクジェット記録媒体と
してポリカーボネート等の樹脂材料等を用いた場合に
は、インクジェット記録用インクの溶剤がインクジェッ
ト記録媒体中に浸透することができず、表面に留まるた
め、上記溶剤が不均一に広がって滲みを生じることがあ
る。また、近年、インクジェット方式により得られる画
像の印字品質は急速に向上しており、写真画像並の印字
品質が要求されるようになってきているため、インク吸
収性のある紙等のインクジェット記録媒体に対しても、
より滲みの少ない高い印字品質が要求されている。However, when a resin material such as polycarbonate is used as the ink jet recording medium, the solvent of the ink for ink jet recording cannot penetrate into the ink jet recording medium and remains on the surface, so that the above solvent is not suitable. May spread evenly and cause bleeding. In addition, in recent years, the print quality of images obtained by the inkjet method has been rapidly improved, and the print quality comparable to that of photographic images has been demanded. Therefore, an inkjet recording medium such as paper having ink absorbability. Against
Higher print quality with less bleeding is required.
【０００５】これに対して、紫外線等の活性エネルギー
線により重合して硬化する活性エネルギー線硬化型組成
物からなるインクジェット記録用インクの開発が進めら
れている。上記活性エネルギー線硬化型インクジェット
記録用インクは、溶剤を含まないのでインクジェット記
録媒体中に溶剤を浸透させる必要がなく、かつ、極めて
短時間に硬化させることができるため、インクジェット
記録媒体の材質に関わらず滲みの少ない高い印字品質を
得ることができる。On the other hand, development of an ink for ink jet recording comprising an active energy ray-curable composition which is polymerized and cured by an active energy ray such as ultraviolet rays is under way. Since the above-mentioned active energy ray-curable inkjet recording ink does not contain a solvent, it is not necessary to permeate the solvent into the inkjet recording medium, and since it can be cured in an extremely short time, it is irrelevant to the material of the inkjet recording medium. High print quality with little blurring can be obtained.
【０００６】しかしながら、特にインクジェット記録媒
体としてポリカーボネートを用いた場合には、上記活性
エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクと上記
ポリカーボネートとの密着性が悪く、インク層を強固に
定着させることができないという問題があった。また、
従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、高温下で臭い
を発したり、蒸気として揮発成分を生じさせたり、この
揮発成分が周囲に付着して汚染や汚濁を生じさせたりす
るという問題があった。However, particularly when polycarbonate is used as the ink jet recording medium, the adhesion between the active energy ray-curable ink jet recording ink and the polycarbonate is poor, and the ink layer cannot be firmly fixed. was there. Also,
The conventional active energy ray-curable composition has a problem that it emits an odor at high temperature, generates a volatile component as vapor, or causes the volatile component to adhere to the surroundings to cause pollution or pollution. .
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】加熱しても臭いの発生
や生じた揮発成分の周囲への付着の原因となるアウトガ
スを発生することがなく、インク層を強固に定着させ
て、優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する
印刷物を与えることができるインクジェット記録受像層
を形成するためのインクジェット記録受像層用組成物、
上記インクジェット記録受像層を形成した記録媒体、及
び、上記記録媒体に好適に用いることができるインクジ
ェット記録用インクを提供することを目的とするもので
ある。It is possible to firmly fix the ink layer to an excellent surface without generating outgas which causes odor and adhesion of the generated volatile components to the surroundings even when heated. A composition for an inkjet recording image-receiving layer for forming an inkjet recording image-receiving layer capable of giving a printed matter having hardness, adhesion, and bending resistance,
An object of the present invention is to provide a recording medium having the inkjet recording image-receiving layer formed thereon, and an inkjet recording ink that can be suitably used for the recording medium.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明１は、インクジェ
ット方式による画像の形成に用いるインクジェット記録
媒体の基材の表面にインクジェット記録受像層を形成す
るためのインクジェット記録受像層用組成物であって、
エポキシ化合物、オキセタン化合物、及び、光カチオン
重合開始剤を含有し、活性エネルギー線により硬化する
ものであるインクジェット記録受像層用組成物である。
本発明２は、基材と、前記基材の表面を被覆した本発明
１のインクジェット記録受像層用組成物からなるインク
ジェット記録受像層とによりなるインクジェット記録媒
体である。本発明３は、インクジェット方式によりイン
クジェット記録媒体の表面に画像を形成するためのイン
クジェット記録用インクであって、エポキシ化合物、オ
キセタン化合物、及び、光カチオン重合開始剤を含有
し、活性エネルギー線により硬化するものであるインク
ジェット記録用インクである。以下に本発明を詳述す
る。The present invention is a composition for an ink jet recording image receiving layer for forming an ink jet recording image receiving layer on the surface of a substrate of an ink jet recording medium used for forming an image by an ink jet method. ,
The composition for an inkjet recording image-receiving layer contains an epoxy compound, an oxetane compound, and a cationic photopolymerization initiator and is cured by an active energy ray.
The present invention 2 is an ink jet recording medium comprising a substrate and an ink jet recording image receiving layer comprising the composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 which covers the surface of the substrate. The present invention 3 is an inkjet recording ink for forming an image on the surface of an inkjet recording medium by an inkjet method, which contains an epoxy compound, an oxetane compound, and a cationic photopolymerization initiator, and is cured by an active energy ray. It is an ink for ink-jet recording that does. The present invention is described in detail below.
【０００９】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は、インクジェット方式による画像の形成に用いる
インクジェット記録媒体の基材の表面にインクジェット
記録受像層を形成するためのものである。上記基材とし
ては特に限定されず、例えば、鉄、アルミニウム、ステ
ンレス等の金属；セメント、コンクリート、ＡＬＣ、フ
レキシブルボード、モルタル、スレート、石膏、セラミ
ックス、レンガ等の無機窯業系材料；フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン樹脂）等の
プラスチック成形品；ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエ
チレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリパラフェニレンスルフ
ィド、ポリエーテルイミド、ポリパラバン酸、ポリエー
テルスルホン、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、
ノルボルネン系開環重合体又は付加重合体及びそれらの
水素添加物等の熱可塑性ノルボルネン系樹脂等のプラス
チックフィルム；上記樹脂のシリル変性品と無機成分と
の複合体からなる有機無機複合材料；木材；紙；ガラス
等を挙げることができる。The ink jet recording image receiving layer composition of the present invention 1 is for forming an ink jet recording image receiving layer on the surface of a substrate of an ink jet recording medium used for forming an image by an ink jet method. The base material is not particularly limited, and examples thereof include metals such as iron, aluminum and stainless steel; inorganic ceramic materials such as cement, concrete, ALC, flexible board, mortar, slate, gypsum, ceramics and bricks; phenolic resin;
Plastic molded products such as epoxy resin, acrylic resin, polyester, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, ABS resin (acrylonitrile, butadiene, styrene resin); polyethylene, polypropylene,
Polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyurethane, polyimide, polyethylene naphthalate, polytetrafluoroethylene, polyether ether ketone, polyparaphenylene sulfide, polyetherimide, polyparabanic acid, polyether sulfone, polyparaphenylene terephthalamide,
Plastic films such as norbornene ring-opening polymers or addition polymers and thermoplastic norbornene resins such as hydrogenated products thereof; organic-inorganic composite materials composed of a complex of a silyl-modified product of the above resin and an inorganic component; wood; Paper; glass, etc. can be mentioned.
【００１０】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は、エポキシ化合物を含有する。本発明１のインク
ジェット記録受像層用組成物に用いられるエポキシ化合
物としては特に限定されないが、例えば、脂環式エポキ
シ化合物等が好適に用いられる。上記脂環式エポキシ化
合物を含有することにより、本発明１のインクジェット
記録受像層用組成物から得られるインクジェット記録受
像層は、上記基材との優れた密着性、及び、高い架橋度
を得ることができ、高温下での臭いや周囲への揮発成分
の付着の発生を効果的に防止することができる。The ink jet recording image-receiving layer composition of the present invention 1 contains an epoxy compound. The epoxy compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 is not particularly limited, but, for example, an alicyclic epoxy compound is preferably used. By containing the alicyclic epoxy compound, the ink jet recording image receiving layer obtained from the composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 can obtain excellent adhesion to the substrate and a high degree of crosslinking. Therefore, it is possible to effectively prevent the generation of odor at high temperature and the adhesion of volatile components to the surroundings.
【００１１】上記脂環式エポキシ化合物としては特に限
定されず、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，
５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ
−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイ
ド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシク
ロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、
エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキ
シメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシ化テトラ
ベンジルアルコール、ラクトン変性３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、リモネンダイオキサイド、リモ
ネンモノオキサイド等を挙げることができる。なかで
も、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、リモネンダイオキサイド、リモネンモノオキサイド
等の１分子中に２以上の脂環式エポキシ基を有するエポ
キシ化合物が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートが特に好ましい。The alicyclic epoxy compound is not particularly limited, and examples thereof include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate and 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5.
5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4)
-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-
3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide,
Di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), epoxidized tetrabenzyl alcohol, lactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'. -Epoxy cyclohexane carboxylate, limonene dioxide, limonene monooxide, etc. can be mentioned. Among them, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′,
Epoxy compounds having two or more alicyclic epoxy groups in one molecule such as 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, limonene dioxide, limonene monooxide are preferable, and 3, 4-Epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate is particularly preferred.
【００１２】上記脂環式エポキシ化合物のうち市販され
ているものとしては、例えば、ＵＶＲ−６１００、ＵＶ
Ｒ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８
（以上、ユニオンカーバイド社製）、セロキサイド２０
２１、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０２１
Ａ（以上、ダイセル化学工業社製）等を挙げることがで
きる。Among the above-mentioned alicyclic epoxy compounds, commercially available compounds include, for example, UVR-6100, UV
R-6105, UVR-6110, UVR-6128
(Above, Union Carbide), Celoxide 20
21, Celoxide 2021P, Celoxide 2021
A (above, Daicel Chemical Industries Ltd. make) etc. can be mentioned.
【００１３】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるエポキシ化合物の純度は、１００％で
あることが特に好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合
物に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、
原料となるエポキシ化合物の純度が１００％であること
により、本発明１のインクジェット記録受像層用組成物
は、硬化後に加熱されても、添加物との反応によりアウ
トガスとなる２次生成物を生成することがなく、臭いや
周囲への揮発成分の付着の発生を防止することができ
る。もちろん、原料となるエポキシ化合物は純度が１０
０％であることばかりではなく、本組成物の硬化処理に
おいて、本発明１のインクジェット記録受像層用組成
物、これを形成した記録媒体、及び、この記録媒体に好
適に用いることができるインクジェット記録用インクを
用いて得られる結果物の要求する特性や性能を満たす範
囲内で臭いや周囲への揮発成分の付着を許すものであ
る。実際は、エポキシ化合物は希釈剤のように硬化処理
中に２次生成物の発生要因となったり、揮発成分となる
ような成分を積極的に含まないようにすることが好適で
ある。また、本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるエポキシ化合物は単独の成分が用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。いずれの場
合でも、硬化処理において、２次生成物の発生があって
も要求される性能や特性を阻害することがなく、所望の
結果物を与えるのに有効なエポキシ系の成分で構成され
ていてもよい。It is particularly preferable that the epoxy compound used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 has a purity of 100%. As a result of diligent studies, the present inventors have found that one of the causes that a conventional active energy ray-curable composition emits an odor at high temperature or causes the generated volatile components to adhere to the surroundings is a raw material. It was found that they are impurities contained in the epoxy compound. That is,
Since the epoxy compound as a raw material has a purity of 100%, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 produces a secondary product which becomes an outgas due to a reaction with an additive even when heated after curing. It is possible to prevent the occurrence of odor and adhesion of volatile components to the surroundings. Of course, the raw material epoxy compound has a purity of 10
In addition to being 0%, in the curing treatment of the present composition, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1, a recording medium having the composition formed thereon, and an inkjet recording which can be suitably used for the recording medium. It allows odor and adhesion of volatile components to the surroundings within a range satisfying the required properties and performances of the resulting product obtained by using the ink for use. In practice, it is preferable that the epoxy compound does not actively contain a component such as a diluent that causes a secondary product during the curing process or is a volatile component. The epoxy compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the first invention may be a single component or a combination of two or more types. In any case, in the curing treatment, even if a secondary product is generated, it does not impair the required performance and characteristics, and is composed of an epoxy-based component effective to give a desired result. May be.
【００１４】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるエポキシ化合物の含有量は、本発明１
のインクジェット記録受像層用組成物１００重量部に対
して１重量部以上であることが好ましい。１重量部未満
であると、本発明１のインクジェット記録受像層用組成
物に活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足して
しまい、充分に組成物を硬化させることができないこと
がある。ことがある。The content of the epoxy compound used in the ink jet recording image-receiving layer composition of the first invention is the same as that of the first invention.
It is preferably 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the inkjet recording image-receiving layer composition. If the amount is less than 1 part by weight, the composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 may have insufficient crosslinking density even when irradiated with active energy rays, and the composition may not be sufficiently cured. Sometimes.
【００１５】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は、オキセタン化合物を含有する。本発明１のイン
クジェット記録受像層用組成物に用いられるオキセタン
化合物としてはオキセタン環を有する化合物であれば特
に限定されないが、２以上のオキセタン環を有すること
が好ましい。本明細書において、オキセタン化合物は、
下記式（１）で表されるオキセタン環を１つ以上有する
化合物を意味する。上記オキセタン化合物は、光カチオ
ン重合開始剤の存在下で光照射されると、重合や架橋反
応を起こす。The composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 contains an oxetane compound. The oxetane compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 is not particularly limited as long as it is a compound having an oxetane ring, but preferably has two or more oxetane rings. In the present specification, the oxetane compound is
It means a compound having one or more oxetane rings represented by the following formula (1). When the above oxetane compound is irradiated with light in the presence of a photocationic polymerization initiator, it causes a polymerization or a crosslinking reaction.
【００１６】[0016]
【化１】 [Chemical 1]
【００１７】１つのオキセタン環を有する化合物として
は特に限定されず、例えば、下記一般式（２）で表され
る化合物等を挙げることができる。The compound having one oxetane ring is not particularly limited, and examples thereof include compounds represented by the following general formula (2).
【００１８】[0018]
【化２】 [Chemical 2]
【００１９】一般式（２）において、Ｚは酸素原子又は
硫黄原子を表す。Ｒ１は水素原子；フッ素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜６のアルキル基；トリフルオロメチル基、パーフルオ
ロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１
〜６のフルオロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等
の炭素原子数６〜１８のアリール基；フリル基；チェニ
ル基を表す。Ｒ２は、水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜６のアルキル
基；１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル
−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、
１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の
炭素原子数２〜６のアルケニル基；フェニル基、ナフチ
ル基、アントニル基、フェナントリル基等の炭素原子数
６〜１８のアリール基；べンジル基、フルオロベンジル
基、メトキシベンジル基、フェネチル基、スチリル基、
シンナミル基、エトキシベンジル基等の置換又は非置換
の炭素原子数７〜１８のアラルキル基；フェノキシメチ
ル基、フェノキシエチル基等のアリーロキシアルキル等
のその他の芳香環を有する基；エチルカルボニル基、プ
ロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素原子
数２〜６のアルキルカルボニル基；エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
の炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基；エチル
カルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカル
バモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素原子数２
〜６のＮ−アルキルカルバモイル基等を表す。In the general formula (2), Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. R 1 is a hydrogen atom; a fluorine atom; a carbon atom such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group having 1 carbon atom.
~ 6 alkyl group; 1 carbon atom such as trifluoromethyl group, perfluoroethyl group, perfluoropropyl group
~ 6 fluoroalkyl group; phenyl group, naphthyl group, and other aryl groups having 6 to 18 carbon atoms; furyl group; and cenyl group. R 2 is a hydrogen atom; a methyl group, an ethyl group,
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as propyl group and butyl group; 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group,
An alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as 1-butenyl group, 2-butenyl group and 3-butenyl group; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, naphthyl group, anthonyl group and phenanthryl group; Benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, phenethyl group, styryl group,
Substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms such as cinnamyl group and ethoxybenzyl group; group having other aromatic ring such as aryloxyalkyl such as phenoxymethyl group and phenoxyethyl group; ethylcarbonyl group, propyl Alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as carbonyl group and butylcarbonyl group; alkoxycarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group and butoxycarbonyl group; ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group C2, butylcarbamoyl, pentylcarbamoyl, etc.
~ 6 represents an N-alkylcarbamoyl group and the like.
【００２０】１つのオキセタン環を有する化合物の具体
例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−
エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメ
トキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼ
ン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテ
ル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボル
ニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシク
ロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロ
ペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２
−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ト
リブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロ
キシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロ
モフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル等を挙げることができる。これらは単独で
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。Specific examples of the compound having one oxetane ring include, for example, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane and 3- (meth) allyloxymethyl-3-.
Ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 4-fluoro- [1- (3-
Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, Isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-ethylhexyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, ethyldiethylene glycol (3
-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentadiene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyloxyethyl (3-
Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrahydrofurfuryl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetrabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether, 2
-Tetrabromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tribromophenyl (3
-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-tribromophenoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 2-hydroxypropyl (3 -Ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, butoxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentachlorophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, pentabromophenyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, bornyl (3-ethyl -3-oxetanylmethyl) ether etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】２以上のオキセタン環を有する化合物とし
ては特に限定されず、例えば、下記一般式（３）で表さ
れる２つのオキセタン環を有する化合物；下記一般式
（８）及び下記一般式（１５）で表される３以上のオキ
セタン環を有する化合物等を挙げることができる。The compound having two or more oxetane rings is not particularly limited, and for example, a compound having two oxetane rings represented by the following general formula (3); the following general formula (8) and the following general formula (15) The compound etc. which have three or more oxetane rings represented by these are mentioned.
【００２２】[0022]
【化３】 [Chemical 3]
【００２３】一般式（３）において、Ｒ１は、上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜２０のアルキレ
ン基；ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオ
キシ）基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜１２０の
ポリ（アルキレンオキシ）基；プロペニレン基、メチル
プロペニレン基、ブテニレン基等の線状又は分枝状の不
飽和炭化水素基；カルボニル基；カルボニル基を含むア
ルキレン基；分子鎖の途中にカルボキシル基を含むアル
キレン基；分子鎖の途中にカルバモイル基を含むアルキ
レン基；下記一般式（４）、下記一般式（５）及び下記
一般式（６）で表される多価の基等を表す。In the general formula (3), R 1 has the same definition as R 1 in the general formula (2).
R 3 is, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethylene group, a propylene group and a butylene group; a linear group such as a poly (ethyleneoxy) group and a poly (propyleneoxy) group. Or a branched poly (alkyleneoxy) group having 1 to 120 carbon atoms; a linear or branched unsaturated hydrocarbon group such as propenylene group, methylpropenylene group, butenylene group; carbonyl group; carbonyl group An alkylene group containing; a alkylene group containing a carboxyl group in the middle of the molecular chain; an alkylene group containing a carbamoyl group in the middle of the molecular chain; represented by the following general formula (4), the following general formula (5) and the following general formula (6) Represents a polyvalent group or the like.
【００２４】[0024]
【化４】 [Chemical 4]
【００２５】一般式（４）において、Ｒ４は、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４の
アルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；
ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；低級アルキルカル
ボキシル基；カルボキシル基；カルバモイル基を表し、
ｘは１〜４の整数である。In the general formula (4), R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group; a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group. An alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a group; a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom;
Nitro group; cyano group; mercapto group; lower alkylcarboxyl group; carboxyl group; carbamoyl group,
x is an integer of 1 to 4.
【００２６】[0026]
【化５】 [Chemical 5]
【００２７】一般式（５）において、Ｒ５は、酸素原
子、硫黄原子、メチレン基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、又は、−Ｃ（ＣＨ３）２
−を表す。In the general formula (5), R 5 is an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, —NH—, —SO—, —S.
O 2 -, - C (CF 3) 2 -, or, -C (CH 3) 2
Represents-.
【００２８】[0028]
【化６】 [Chemical 6]
【００２９】一般式（６）において、Ｒ６は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｙは０〜２００の整
数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基；
下記一般式（７）で表される基を表す。In the general formula (6), R 6 has 1 carbon atom such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group.
An alkyl group having 4 to 4; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group. y is an integer of 0-200. R 7 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group; aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group and naphthyl group;
It represents a group represented by the following general formula (7).
【００３０】[0030]
【化７】 [Chemical 7]
【００３１】一般式（７）において、Ｒ８は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｚは０〜１００の整
数である。In the general formula (7), R 8 has 1 carbon atom such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group.
An alkyl group having 4 to 4; an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group and a naphthyl group. z is an integer of 0-100.
【００３２】[0032]
【化８】 [Chemical 8]
【００３３】一般式（８）において、Ｒ１は、上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ９は、３〜１０価の有機基を表し、例えば、下記式
（９）、下記式（１０）又は下記式（１１）で表される
基等の炭素原子数１〜３０の分枝状又は線状のアルキレ
ン基；下記式（１２）で表される基等の分枝状ポリ（ア
ルキレンオキシ）基；下記式（１３）又は下記式（１
４）で表される線状又は分枝状ポリシロキサン含有基等
を挙げることができる。ｊはＲ９の価数に等しい３〜１
０の整数である。In the general formula (8), R 1 has the same definition as R 1 in the general formula (2).
R 9 represents a trivalent to 10-valent organic group, for example, a branched group having 1 to 30 carbon atoms such as a group represented by the following formula (9), the following formula (10), or the following formula (11). Or a linear alkylene group; a branched poly (alkyleneoxy) group such as a group represented by the following formula (12); the following formula (13) or the following formula (1)
Examples thereof include linear or branched polysiloxane-containing groups represented by 4). j equals to the valence of R 9 from 3 to 1
It is an integer of 0.
【００３４】[0034]
【化９】 [Chemical 9]
【００３５】一般式（９）において、Ｒ１０はメチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数１〜６のアル
キル基を表す。In the general formula (9), R 10 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group and propyl group.
【００３６】[0036]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３７】[0037]
【化１１】 [Chemical 11]
【００３８】[0038]
【化１２】 [Chemical 12]
【００３９】一般式（１２）において、Ｌは１〜１０の
整数であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。In the general formula (12), L is an integer of 1 to 10 and may be the same or different.
【００４０】[0040]
【化１３】 [Chemical 13]
【００４１】[0041]
【化１４】 [Chemical 14]
【００４２】下記一般式（１５）で表される化合物は、
１〜１０のオキセタン環を有することがある。The compound represented by the following general formula (15) is
It may have 1 to 10 oxetane rings.
【００４３】[0043]
【化１５】 [Chemical 15]
【００４４】一般式（１５）において、Ｒ１は上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ８は上記一般式（７）におけるＲ８と同様に定義され
るものである。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシ
リル基、トリブチルシリル基等の炭素原子数３〜１２の
トリアルキルシリル基（アルキル基は同一であっても異
なっていてもよい）を表し、ｒは１〜１０の整数であ
る。In the general formula (15), R 1 has the same definition as R 1 in the general formula (2).
R 8 is defined in the same manner as R 8 in the general formula (7). R 11 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group; a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tripropylsilyl group, a tributylsilyl group or the like having a carbon number of 3 to 12 It represents a trialkylsilyl group (the alkyl groups may be the same or different), and r is an integer of 1 to 10.
【００４５】２以上のオキセタン環を有する化合物の具
体例としては、例えば、ビス−３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタ
ニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−
（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレ
ン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス
〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕
ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパ
ン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエ
チレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシ
クロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）へキサン、ペンタエリスリトールトリス
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキ
セタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトー
ルペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラク
トン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル
−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロー
ルプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変
性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノー
ルＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、下記式（１６）で表される２つのオキセタン環を有
する化合物、下記式（１７）で表される２つのオキセタ
ン環を有する化合物、下記式（１８）で表される２つの
オキセタン環を有する化合物、下記式（１９）で表され
る３以上のオキセタン環を有する化合物等を挙げること
ができる。Specific examples of the compound having two or more oxetane rings include, for example, bis-3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, and , 3 '-(1,3-
(2-Methylenyl) propanediylbis (oxymethylene)) bis- (3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl]
Benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] ethane, 1,3-bis [(3-
Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenyl bis (3
-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis (3
-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tricyclodecanediyldimethylene (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether,
1,4-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) butane, 1,6-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) hexane, pentaerythritol tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, Pentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, polyethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether,
Dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-
Oxetanylmethyl) ether, dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl)
Ether, dipentaerythritol tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone modified dipentaerythritol hexakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, caprolactone modified dipentaerythritol pentakis (3-ethyl-3) -Oxetanylmethyl) ether, ditrimethylolpropane tetrakis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol A bis (3
-Ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, PO-modified bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, EO-modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether,
PO modified hydrogenated bisphenol A bis (3-ethyl-3-
Oxetanylmethyl) ether, EO-modified bisphenol F (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, a compound having two oxetane rings represented by the following formula (16), and two oxetanes represented by the following formula (17) Examples thereof include compounds having a ring, compounds having two oxetane rings represented by the following formula (18), compounds having three or more oxetane rings represented by the following formula (19), and the like.
【００４６】[0046]
【化１６】 [Chemical 16]
【００４７】[0047]
【化１７】 [Chemical 17]
【００４８】[0048]
【化１８】 [Chemical 18]
【００４９】式（１８）において、Ｒ１は、上記一般式
（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。In the formula (18), R 1 is defined in the same manner as R 1 in the general formula (2).
【００５０】[0050]
【化１９】 [Chemical 19]
【００５１】なかでも、ビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、下記式（２０）で表される
（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベン
ゼン、下記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、下記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメトキシ）エタン、下記式（２
３）で表されるトリメチロールプロパントリス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般
式（１５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好まし
い。Among them, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene represented by the following formula (20), and the following formula (21). 1,4-bis [(3-
Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) ethane represented by the following formula (22), and the following formula (2)
Trimethylolpropane tris (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether represented by 3) and the compound represented by the general formula (15) are preferable, and bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether is particularly preferable. preferable.
【００５２】[0052]
【化２０】 [Chemical 20]
【００５３】[0053]
【化２１】 [Chemical 21]
【００５４】[0054]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００５５】[0055]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００５６】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算
の数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量を
有する化合物であってもよい。上記ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の数
平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量を有す
る化合物としては特に限定されず、例えば、下記式（２
４）、下記式（２５）又は下記式（２６）で表される化
合物等を挙げることができる。The oxetane compound used in the composition for an ink jet recording image-receiving layer of the present invention 1 is a compound having a high molecular weight of about 1000 to 5000 as a polystyrene-reduced number average molecular weight measured by gel permeation chromatography. Good. The compound having a high molecular weight of about 1,000 to 5,000 in terms of polystyrene equivalent number average molecular weight measured by gel permeation chromatography is not particularly limited, and may be, for example, the following formula (2
4), a compound represented by the following formula (25) or the following formula (26), and the like.
【００５７】[0057]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００５８】ｐは２０〜２００の整数である。P is an integer of 20 to 200.
【００５９】[0059]
【化２５】 [Chemical 25]
【００６０】ｑは１５〜１００の整数である。Q is an integer of 15 to 100.
【００６１】[0061]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００６２】ｓは２０〜２００の整数である。S is an integer of 20 to 200.
【００６３】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物として、３−エチル
−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル
（３−オキセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル
−３−（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを
使用すれば、本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物における光カチオン重合の反応速度が高速化され、
インクジェット記録受像層を迅速に得ることができる。As the oxetane compound used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether or 3-ethyl-3. When-(2-ethylhexyloxymethyl) oxetane is used, the reaction rate of photocationic polymerization in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 is increased,
The ink jet recording image receiving layer can be quickly obtained.
【００６４】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物の純度は、１００％
であることが特に好ましい。本発明者らは、鋭意検討し
た結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下
で臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を
生じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン
化合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物の純度が１００％であ
ることにより、本発明１のインクジェット記録受像層用
組成物は、硬化後に加熱されても、添加物との反応によ
りアウトガスとなる２次生成物を生成することがなく、
臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を防止することが
できる。もちろん、原料となるオキセタン化合物は純度
が１００％であることばかりではなく、本組成物の硬化
処理において、本発明１のインクジェット記録受像層用
組成物、これを形成した記録媒体、及び、この記録媒体
に好適に用いることができるインクジェット記録用イン
クを用いて得られる結果物の要求する特性や性能を満た
す範囲内で臭いや周囲への揮発成分の付着を許すもので
ある。実際は、オキセタン化合物は希釈剤のように硬化
処理中に２次生成物の発生要因となったり、揮発成分と
なるような成分を積極的に含まないようにすることが好
適である。また、本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物に用いられるオキセタン化合物は単独の成分が
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。いず
れの場合でも、硬化処理において、２次生成物の発生が
あっても要求される性能や特性を阻害することがなく、
所望の結果物を与えるのに有効なオキセタン系の成分で
構成されていてもよい。The purity of the oxetane compound used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is 100%.
Is particularly preferable. As a result of diligent studies, the present inventors have found that one of the causes that a conventional active energy ray-curable composition emits an odor at high temperature or causes the generated volatile components to adhere to the surroundings is a raw material. It was found to be an impurity contained in another oxetane compound. That is, since the oxetane compound as a raw material has a purity of 100%, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 is a secondary product which becomes an outgas due to a reaction with an additive even when heated after curing. Without generating
It is possible to prevent the generation of odor and the adhesion of volatile components to the surroundings. Of course, not only the oxetane compound as a raw material has a purity of 100%, but also in the curing treatment of this composition, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1, the recording medium on which the composition is formed, and this recording It permits odor and the attachment of volatile components to the surroundings within a range satisfying the properties and performances required of the resulting product obtained by using an inkjet recording ink that can be suitably used as a medium. In practice, it is preferable that the oxetane compound does not actively contain a component such as a diluent that causes a secondary product during the curing process or becomes a volatile component. The oxetane compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 may be a single component or a combination of two or more types. In any case, in the curing treatment, the generation of secondary products does not impair the required performance and characteristics,
It may be composed of oxetane-based components that are effective to provide the desired result.
【００６５】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物の含有量は、本発明
１のインクジェット記録受像層用組成物１００重量部に
対して９９重量部未満であることが好ましい。９９重量
部以上であると、本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物に活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不
足してしまい、充分に組成物を硬化させることができな
いことがある。The content of the oxetane compound used in the inkjet recording image-receiving layer composition of the present invention 1 is preferably less than 99 parts by weight based on 100 parts by weight of the inkjet recording image-receiving layer composition of the present invention 1. . When the amount is 99 parts by weight or more, the composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 may have insufficient crosslinking density even when irradiated with active energy rays, and the composition may not be sufficiently cured.
【００６６】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は、光カチオン重合開始剤を含有する。本明細書に
おいて、光カチオン重合開始剤とは、活性エネルギー線
を受けることにより、カチオン重合を開始させる物質を
放出できる化合物を意味する。The composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 contains a cationic photopolymerization initiator. In the present specification, the photocationic polymerization initiator means a compound capable of releasing a substance that initiates cationic polymerization by receiving an active energy ray.
【００６７】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられる光カチオン重合開始剤としては特に限
定されないが、例えば、トリアリルスルホニウムのヘキ
サフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合
物；下記一般式（２７）で表される構造を有するオニウ
ム塩；一般式〔ＭＸｎ（ＯＨ）−〕で表される陰イオ
ン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４ −）、トリフルオロメタ
ンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、フルオロス
ルフォン酸イオン（ＦＳＯ３ −）、トルエンスルフォン
酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸陰イオン、
トリニトロトルエンスルフォン酸陰イオン等の陰イオン
を有するオニウム塩；鉄／アレン錯体；アルミニウム錯
体／光分解ケイ素化合物系開始剤等を挙げることができ
る。なかでも、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオ
ロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物及び下
記一般式（２７）で表される構造を有するオニウム塩が
好ましく、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリ
ン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物が特に好ま
しい。The cationic photopolymerization initiator used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is not particularly limited, but for example, a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate; An onium salt having a structure represented by (27); an anion represented by the general formula [MX n (OH) − ], perchlorate ion (ClO 4 − ), trifluoromethanesulfonate ion (CF 3 SO 3). − ), Fluorosulfonate ion (FSO 3 − ), toluenesulfonate ion, trinitrobenzenesulfonate anion,
Examples thereof include an onium salt having an anion such as trinitrotoluenesulfonate anion; an iron / allene complex; an aluminum complex / a photodegradable silicon compound-based initiator. Among them, a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate and an onium salt having a structure represented by the following general formula (27) are preferable, and triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate are included. Particularly preferred is a mixture of
【００６８】[0068]
【化２７】 [Chemical 27]
【００６９】一般式（２７）において、カチオンはオニ
ウムであり、Ｚは、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＮ≡Ｎを表し、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ ３及びＲ４は、同一又は異なる有機基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ０〜３の整数であり、ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄは、Ｚの価数に等しい。Ｘは、ハロゲン原子
であり、Ｍは、ハロゲン化物錯体の中心原子を構成する
金属又はメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ
ｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等を挙げることができ
る。ｍはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、
ｎはハロゲン化物錯体イオン中の原子の数である。In the general formula (27), the cation is an onion.
And Z is S, Se, Te, P, As, Sb,
Represents Bi, O, I, Br, Cl or N≡N, and R1, R
Two, R ThreeAnd RFourRepresent the same or different organic groups.
a, b, c, d are each an integer of 0 to 3, and a +
b + c + d is equal to the valence of Z. X is a halogen atom
And M constitutes the central atom of the halide complex
Metal or metalloid, for example, B, P, As, S
b, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, Ib, Ti, Z
n, Sc, V, Cr, Mn, Co, etc. can be mentioned.
It m is the net charge of the halide complex ion,
n is the number of atoms in the halide complex ion.
【００７０】上記一般式（２７）中における陰イオン
（ＭＸｎ＋ｍ）の具体例としては、例えば、テトラフル
オロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェー
ト（ＰＦ ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ
６ −）、へキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６ −）
等を挙げることができる。Anion in the above general formula (27)
(MXn + m), For example, tetraflu
Oroborate (BFFour −), Hexafluorophosphate
To (PF 6 −), Hexafluoroarsenate (AsF
6 −), Hexachloroantimonate (SbCl6 −)
Etc. can be mentioned.
【００７１】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であ
ることが好ましく、なかでも、特開昭５０−１５１９９
６号公報、特開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の
芳香族ハロニウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公
報、特開昭５２−３０８９９号公報、特開昭５６−５５
４２０号公報、特開昭５５−１２５１０５号公報等に記
載のＶＩＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６
９８号公報等に記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭
５６−８４２８号公報、特開昭５６−１４９４０２号公
報、特開昭５７−１９２４２９号公報等に記載のオキソ
スルホキソニウム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等
に記載の芳香族ジアゾニウム塩；米国特許第４，１３
９，６５５号明細書に記載のチオビリリウム塩等が好ま
しい。The onium salt used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is preferably an aromatic onium salt, and among them, JP-A-50-15199.
No. 6, JP-A-50-158680, etc .; Aromatic halonium salts; JP-A-50-151997, JP-A-52-30899, JP-A-56-55.
Group VIA aromatic onium salts described in JP-A No. 420, JP-A-55-125105 and the like; JP-A No. 50-1586.
Group VA aromatic onium salts described in JP-A-98, etc .; Oxosulfoxonium salts described in JP-A-56-8428, JP-A-56-149402, JP-A-57-192429 and the like; Aromatic diazonium salts described in JP-A-49-17040; US Pat. No. 4,13
Thiobirylium salts and the like described in 9,655 are preferred.
【００７２】上記オニウム塩は、活性エネルギー線を受
けることによりルイス酸を放出する。上記オニウム塩を
含有することにより、本発明１のインクジェット記録受
像層用組成物からなるインクジェット記録受像層は、高
い架橋度を得ることができ、臭いや周囲への揮発成分の
付着の発生を効果的に防止することができる。The onium salt releases a Lewis acid upon receiving an active energy ray. By containing the above-mentioned onium salt, the inkjet recording image-receiving layer comprising the composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 can obtain a high degree of cross-linking, which is effective in generating odor and adhesion of volatile components to the surroundings. Can be prevented.
【００７３】上記光カチオン重合開始剤のうち市販され
ている好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕ
ｒｅ２６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、Ｃ
Ｉ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以
上、日本曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ
−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−
１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１
０３、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙
げることができる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶ
Ｉ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳ
Ｐ１５０、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１
２、ＭＰＩ−１０３は、本発明１のインクジェット記録
受像層用組成物に高い硬化感度を発現させることができ
ることから特に好ましい。Among the above-mentioned photo-cationic polymerization initiators, commercially available suitable compounds include, for example, UVI-695.
0, UVI-6970, UVI-6974, UVI-6
990 (above, Union Carbide Co., Ltd.), ADEKA OPTOMER SP-150, SP-151, SP-170, S
P-171 (above, Asahi Denka Kogyo KK), Irga cu
re261 (manufactured by Ciba Geigy), CI-2481, C
I-2624, CI-2638, CI-2064 (above, Nippon Soda Co., Ltd. make), CD-1010, CD-101.
1, CD-1012 (above, manufactured by Sartomer), DTS
-102, DTS-103, NAT-103, NDS-
103, TPS-103, MDS-103, MPI-1
No. 03, BBI-103 (all manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) and the like. Among them, UVI-6970, UV
I-6974, UVI-6990, ADEKA OPTOMER S
P150, SP-170, SP-171, CD-101
2, MPI-103 is particularly preferable because it can exhibit high curing sensitivity in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1.
【００７４】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられる光カチオン重合開始剤の含有量は、本
発明１のインクジェット記録受像層用組成物に用いられ
るエポキシ化合物と本発明１のインクジェット記録受像
層用組成物に用いられるオキセタン化合物との合計含有
量１００重量部に対して１〜１２重量部であることが好
ましい。１重量部未満であると、本発明１のインクジェ
ット記録受像層用組成物に活性エネルギー線を照射して
も充分に硬化させることができないことがある。１２重
量部を超えると、本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物を硬化して得られるインクジェット記録受像層
において、充分な上記基材との密着性が得られないこと
がある。The content of the photocationic polymerization initiator used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is the same as that of the epoxy compound used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 and the ink jet recording of the present invention 1. The total content with the oxetane compound used in the composition for the image receiving layer is preferably 1 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 may not be sufficiently cured even when irradiated with active energy rays. If the amount is more than 12 parts by weight, the ink jet recording image receiving layer obtained by curing the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 may not have sufficient adhesion to the substrate.
【００７５】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は本発明の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応
じて、光増感剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節
剤、処理剤、紫外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メ
タ）アクリロイル基を有する化合物、光ラジカル重合開
始剤等の活性エネルギー線によりラジカル重合可能な成
分等を含有していてもよい。The composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is a photosensitizer, an inorganic filler, a dye, a pigment, a viscosity modifier, a treating agent, if necessary, within a range not impairing the object of the present invention. It may also contain an inert component such as an ultraviolet blocking agent, a compound having a (meth) acryloyl group, a component capable of radical polymerization by active energy rays such as a photoradical polymerization initiator, and the like.
【００７６】上記本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物に用いられる光増感剤としては特に限定され
ず、例えば、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、及び、ベ
ンゾフラビン等を挙げることができる。The photosensitizer used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is not particularly limited, and examples thereof include pyrene, perylene, acridine orange,
Examples thereof include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and benzoflavin.
【００７７】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物は、活性エネルギー線により硬化する。上記本発明
１のインクジェット記録受像層用組成物の硬化に用いる
活性エネルギー線により硬化する方法としては特に限定
されず、例えば、Ｘ線、紫外線、可視光線等の活性エネ
ルギー線を照射する公知の方法を用いることができる
が、本発明の組成物を硬化させる手段としては紫外線を
用いることが好ましい。紫外線の発光源としては、実用
的、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられて
いる。具体的には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、
メタルハライドランプ等を挙げることができる。上記硬
化は、活性エネルギー線を１回照射することにより行っ
てもよく、活性エネルギー線を複数回照射することによ
り行ってもよい。The composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 is cured by active energy rays. The method of curing with the active energy ray used for curing the composition for the inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 is not particularly limited, and for example, a known method of irradiating with active energy rays such as X-rays, ultraviolet rays, and visible rays. However, it is preferable to use ultraviolet rays as a means for curing the composition of the present invention. As a light source of ultraviolet rays, an ultraviolet lamp is generally used in terms of practicality and economy. Specifically, low-pressure mercury lamp, medium-pressure mercury lamp, high-pressure mercury lamp, ultra-high pressure mercury lamp, xenon lamp, gallium lamp,
A metal halide lamp etc. can be mentioned. The curing may be performed by irradiating the active energy ray once, or may be performed by irradiating the active energy ray plural times.
【００７８】本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物を用いたインクジェット記録受像層は、活性エネル
ギー線硬化型組成物からなるインクジェット記録用イン
クを硬化して形成するインク層を強固に定着させて、優
れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物
を与えることができる。また、本発明者らは、鋭意検討
した結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物におい
て、粘度を下げるために希釈剤として用いられていたビ
ニルエーテル化合物が、硬化後に加熱した際にアセトア
ルデヒド及びクロトンアルデヒド等のアウトガスを発生
し、臭いや周囲への揮発成分の付着の原因の１つとなる
ことを見出した。本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物は、上記エポキシ化合物及び上記オキセタン化
合物を含有することにより、上記ビニルエーテル化合物
を用いなくても粘度を調整することができるので、取扱
い性に優れ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや周囲への
揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生しないも
のとすることができる。特に、本発明１のインクジェッ
ト記録受像層用組成物において、上記エポキシ化合物と
して、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用
い、上記オキセタン化合物として、ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテルを用い、かつ、上記
光カチオン重合開始剤として、トリアリルスルホニウム
のヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートと
の混合物を用いたときに、より顕著な本発明１の効果を
得ることができる。An ink jet recording image receiving layer using the composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 has an ink layer formed by curing an ink for ink jet recording comprising an active energy ray-curable composition firmly fixed. It is possible to provide a printed matter having excellent surface hardness, adhesion, and bending resistance. In addition, as a result of intensive studies, the present inventors have found that a vinyl ether compound used as a diluent in the conventional active energy ray-curable composition to reduce the viscosity is acetaldehyde and crotonaldehyde when heated after curing. It has been found that outgas such as the above is generated, which is one of the causes of odor and adhesion of volatile components to the surroundings. The composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 contains the above epoxy compound and the above oxetane compound, so that the viscosity can be adjusted without using the vinyl ether compound, and thus the handling property is excellent, and Even if heated after curing, outgas which causes odor and adhesion of volatile components to the surroundings may not be generated. In particular, in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, as the epoxy compound,
Bis (3-ethyl-) was used as the oxetane compound using 4′-epoxycyclohexanecarboxylate.
When 3-oxetanylmethyl) ether is used and a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate is used as the above-mentioned photocationic polymerization initiator, the more remarkable effect of the present invention 1 is obtained. be able to.
【００７９】本発明２のインクジェット記録媒体は、上
記基材と、上記基材の表面を被覆した本発明１のインク
ジェット記録受像層用組成物からなるインクジェット記
録受像層とからなるものである。本発明２のインクジェ
ット記録媒体は、本発明１のインクジェット記録受像層
用組成物からなるインクジェット記録受像層を有するこ
とにより、加熱しても臭いや周囲への揮発成分の付着の
原因となるアウトガスを発生することがなく、活性エネ
ルギー線硬化型組成物からなるインクジェット記録用イ
ンクを硬化して形成するインク層を強固に定着させて、
優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷
物を与えることができる。The ink jet recording medium of the present invention 2 comprises the above substrate and the ink jet recording image receiving layer comprising the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 which covers the surface of the above substrate. Since the inkjet recording medium of the present invention 2 has an inkjet recording image receiving layer comprising the composition for an inkjet recording image receiving layer of the present invention 1, outgas that causes odor and adhesion of volatile components to the surroundings even when heated is generated. The ink layer formed by curing the ink for inkjet recording composed of the active energy ray-curable composition is firmly fixed without being generated,
It is possible to provide a printed matter having excellent surface hardness, adhesion, and flex resistance.
【００８０】本発明２のインクジェット記録媒体を得る
方法としては特に限定されず、例えば、本発明１のイン
クジェット記録受像層用組成物を、上記基材の表面にワ
イヤーバーコーター等により塗工した後、紫外線照射装
置等の活性エネルギーを照射できる装置を用いて硬化さ
せる方法等を挙げることができる。もちろん、インクジ
ェット記録媒体を得る方法として、インクジェット方式
で基材上の必要な表面に塗布するようにしてもよい。The method for obtaining the ink jet recording medium of the present invention 2 is not particularly limited, and for example, after coating the composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 1 on the surface of the above-mentioned substrate with a wire bar coater or the like. A method of curing using an apparatus capable of irradiating active energy such as an ultraviolet irradiation apparatus can be mentioned. Of course, as a method for obtaining an inkjet recording medium, it may be applied on a necessary surface on a substrate by an inkjet method.
【００８１】本発明３のインクジェット記録用インク
は、インクジェット方式によりインクジェット記録媒体
の表面に画像を形成するためのものである。上記インク
ジェット記録媒体としては特に限定されないが、例え
ば、本発明２のインクジェット記録媒体等が好適であ
る。The ink jet recording ink of the present invention 3 is for forming an image on the surface of an ink jet recording medium by an ink jet method. The inkjet recording medium is not particularly limited, but for example, the inkjet recording medium of the second aspect of the invention is suitable.
【００８２】本発明３のインクジェット記録用インク
は、エポキシ化合物を含有する。本発明３のインクジェ
ット記録用インクに用いられるエポキシ化合物としては
特に限定されず、例えば、本発明１のインクジェット記
録受像層用組成物に用いられるエポキシ化合物と同一の
ものを挙げることができ、なかでも、上述の脂環式エポ
キシ化合物等が好適に用いられる。上述の脂環式エポキ
シ化合物を用いることにより、上記インクジェット記録
媒体との優れた密着性、及び、高い架橋度を得ることが
でき、高温下での臭いや周囲への揮発成分の付着の発生
を効果的に防止することができる。The ink jet recording ink of the third aspect of the invention contains an epoxy compound. The epoxy compound used in the inkjet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited, and examples thereof include the same epoxy compounds as those used in the inkjet recording image-receiving layer composition of the present invention 1. The alicyclic epoxy compounds described above are preferably used. By using the alicyclic epoxy compound described above, excellent adhesion to the inkjet recording medium and a high degree of cross-linking can be obtained, and odor at high temperature and adhesion of volatile components to the surroundings can be prevented. It can be effectively prevented.
【００８３】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられる脂環式エポキシ化合物としては特に限定され
ないが、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）
アジペート、リモネンダイオキサイド、リモネンモノオ
キサイド等の１分子中に２以上の脂環式エポキシ基を有
するエポキシ化合物等が好ましく、３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレートが特に好ましい。The cycloaliphatic epoxy compound used in the ink jet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited, and examples thereof include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate and bis (3 , 4-epoxycyclohexylmethyl)
Epoxy compounds having two or more alicyclic epoxy groups in one molecule such as adipate, limonene dioxide and limonene monooxide are preferable, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate is preferable. Particularly preferred.
【００８４】本発明３のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるエポキシ化合物の純度は、１００％で
あることが特に好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合
物に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、
原料となるエポキシ化合物の純度が１００％であること
により、本発明３のインクジェット記録受像層用組成物
は、硬化後に加熱されても、添加物との反応によりアウ
トガスとなる２次生成物を生成することがなく、臭いや
周囲への揮発成分の付着の発生を防止することができ
る。もちろん、原料となるエポキシ化合物は純度が１０
０％であることばかりではなく、本組成物の硬化処理に
おいて、本発明３のインクジェット記録受像層用組成
物、これを形成した記録媒体、及び、この記録媒体に好
適に用いることができるインクジェット記録用インクを
用いて得られる結果物の要求する特性や性能を満たす範
囲内で臭いや周囲への揮発成分の付着を許すものであ
る。実際は、エポキシ化合物は希釈剤のように硬化処理
中に２次生成物の発生要因となったり、揮発成分となる
ような成分を積極的に含まないようにすることが好適で
ある。また、本発明３のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるエポキシ化合物は単独の成分が用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。いずれの場
合でも、硬化処理において、２次生成物の発生があって
も要求される性能や特性を阻害することがなく、所望の
結果物を与えるのに有効なエポキシ系の成分で構成され
ていてもよい。It is particularly preferable that the epoxy compound used in the composition for an ink jet recording image receiving layer of the present invention 3 has a purity of 100%. As a result of diligent studies, the present inventors have found that one of the causes that a conventional active energy ray-curable composition emits an odor at high temperature or causes the generated volatile components to adhere to the surroundings is a raw material. It was found that they are impurities contained in the epoxy compound. That is,
Since the epoxy compound as a raw material has a purity of 100%, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3 produces a secondary product which becomes an outgas due to a reaction with an additive even when heated after curing. It is possible to prevent the occurrence of odor and adhesion of volatile components to the surroundings. Of course, the raw material epoxy compound has a purity of 10
Not only 0%, but also in the curing treatment of the present composition, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3, the recording medium having the composition formed thereon, and the inkjet recording which can be suitably used for the recording medium. It allows odor and adhesion of volatile components to the surroundings within a range satisfying the required properties and performances of the resulting product obtained by using the ink for use. In practice, it is preferable that the epoxy compound does not actively contain a component such as a diluent that causes a secondary product during the curing process or is a volatile component. The epoxy compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3 may be a single component or a combination of two or more types. In any case, in the curing treatment, even if a secondary product is generated, it does not impair the required performance and characteristics, and is composed of an epoxy-based component effective to give a desired result. May be.
【００８５】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられるエポキシ化合物の含有量は、本発明３のイン
クジェット記録用インク１００重量部に対して１重量部
以上であることが好ましい。１重量部未満であると、本
発明３のインクジェット記録用インクに活性エネルギー
線を照射しても架橋密度が不足し、充分に硬化させるこ
とができないことがある。The content of the epoxy compound used in the inkjet recording ink of the present invention 3 is preferably 1 part by weight or more per 100 parts by weight of the inkjet recording ink of the present invention 3. If the amount is less than 1 part by weight, the ink for inkjet recording of the present invention 3 may not be sufficiently cured even when irradiated with active energy rays, because of insufficient crosslinking density.
【００８６】本発明３のインクジェット記録用インク
は、オキセタン化合物を含有する。本発明３のインクジ
ェット記録用インクに用いられるオキセタン化合物とし
てはオキセタン環を有する化合物であれば特に限定され
ず、例えば、本発明１のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物と同一のもの等を挙
げることができ、なかでも、上述の２以上のオキセタン
環を有する化合物等が好ましい。The ink jet recording ink of the present invention 3 contains an oxetane compound. The oxetane compound used in the inkjet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited as long as it is a compound having an oxetane ring. For example, the same oxetane compound used in the inkjet recording image-receiving layer composition of the present invention 1 can be used. And the like, and among them, the compounds having two or more oxetane rings described above are preferable.
【００８７】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられる２以上のオキセタン環を有する化合物として
は特に限定されず、例えば、上記一般式（３）で表され
る２つのオキセタン環を有する化合物；上記一般式
（８）及び上記一般式（１５）で表される３以上のオキ
セタン環を有する化合物等を挙げることができる。The compound having two or more oxetane rings used in the inkjet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited, and examples thereof include compounds having two oxetane rings represented by the above general formula (3); The compound etc. which have three or more oxetane rings represented by General formula (8) and said General formula (15) can be mentioned.
【００８８】上記２以上のオキセタン環を有する化合物
の具体例のなかでも、ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、上記式（２０）で表される（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼ
ン、上記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−エ
チル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、
上記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメトキシ）エタン、上記式（２３）で
表されるトリメチロールプロパントリス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般式（１
５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好ましい。Among the specific examples of the compound having two or more oxetane rings, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether represented by the above formula (20) (3)
-Ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene represented by the above formula (21),
1,2-bis (3-ethyl-) represented by the above formula (22)
3-oxetanylmethoxy) ethane, trimethylolpropane tris (3-ethyl-) represented by the above formula (23).
3-oxetanylmethyl) ether and the above general formula (1
The compound represented by 5) is preferable, and bis (3-ethyl-
3-Oxetanylmethyl) ether is particularly preferred.
【００８９】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられるオキセタン化合物は、上記ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の
数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量を有
する化合物であってもよい。The oxetane compound used in the ink-jet recording ink of the present invention 3 may be a compound having a high molecular weight of about 1000 to 5000 as a polystyrene-reduced number average molecular weight measured by gel permeation chromatography.
【００９０】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられるオキセタン化合物として、３−エチル−３−
ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル（３−オ
キセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル−３−
（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを使用す
れば、上記インクジェット記録用インクにおける光カチ
オン重合の反応速度が高速化され、上記インク層を迅速
に得ることができる。As the oxetane compound used in the ink jet recording ink of the third invention, 3-ethyl-3-
Hydroxymethyl oxetane, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether or 3-ethyl-3-
When (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane is used, the reaction rate of photocationic polymerization in the inkjet recording ink is increased, and the ink layer can be rapidly obtained.
【００９１】本発明３のインクジェット記録受像層用組
成物に用いられるオキセタン化合物の純度は、１００％
であることが特に好ましい。本発明者らは、鋭意検討し
た結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下
で臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を
生じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン
化合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物の純度が１００％であ
ることにより、本発明３のインクジェット記録受像層用
組成物は、硬化後に加熱されても、添加物との反応によ
りアウトガスとなる２次生成物を生成することがなく、
臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を防止することが
できる。もちろん、原料となるオキセタン化合物は純度
が１００％であることばかりではなく、本組成物の硬化
処理において、本発明３のインクジェット記録受像層用
組成物、これを形成した記録媒体、及び、この記録媒体
に好適に用いることができるインクジェット記録用イン
クを用いて得られる結果物の要求する特性や性能を満た
す範囲内で臭いや周囲への揮発成分の付着を許すもので
ある。実際は、オキセタン化合物は希釈剤のように硬化
処理中に２次生成物の発生要因となったり、揮発成分と
なるような成分を積極的に含まないようにすることが好
適である。また、本発明３のインクジェット記録受像層
用組成物に用いられるオキセタン化合物は単独の成分が
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。いず
れの場合でも、硬化処理において、２次生成物の発生が
あっても要求される性能や特性を阻害することがなく、
所望の結果物を与えるのに有効なオキセタン系の成分で
構成されていてもよい。The purity of the oxetane compound used in the composition for the ink jet recording image receiving layer of the present invention 3 is 100%.
Is particularly preferable. As a result of diligent studies, the present inventors have found that one of the causes that a conventional active energy ray-curable composition emits an odor at high temperature or causes the generated volatile components to adhere to the surroundings is a raw material. It was found to be an impurity contained in another oxetane compound. That is, since the oxetane compound as a raw material has a purity of 100%, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3 is a secondary product which becomes an outgas due to a reaction with an additive even when heated after curing. Without generating
It is possible to prevent the generation of odor and the adhesion of volatile components to the surroundings. Needless to say, the oxetane compound used as a raw material is not only 100% pure, but in the curing treatment of the present composition, the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3, the recording medium having the composition formed thereon, and the recording It permits odor and the attachment of volatile components to the surroundings within a range satisfying the properties and performances required of the resulting product obtained by using an inkjet recording ink that can be suitably used as a medium. In practice, it is preferable that the oxetane compound does not actively contain a component such as a diluent that causes a secondary product during the curing process or becomes a volatile component. The oxetane compound used in the composition for an inkjet recording image-receiving layer of the present invention 3 may be a single component or a combination of two or more types. In any case, in the curing treatment, the generation of secondary products does not impair the required performance and characteristics,
It may be composed of oxetane-based components that are effective to provide the desired result.
【００９２】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられるオキセタン化合物の含有量は、本発明３のイ
ンクジェット記録用インク１００重量部に対して９９重
量部未満であることが好ましい。９９重量部以上である
と、本発明３のインクジェット記録用インクに活性エネ
ルギー線を照射しても架橋密度が不足し、充分に硬化さ
せることができないことがある。The content of the oxetane compound used in the inkjet recording ink of the present invention 3 is preferably less than 99 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inkjet recording ink of the present invention 3. When the amount is 99 parts by weight or more, the inkjet recording ink of the present invention 3 may not be sufficiently cured even when irradiated with active energy rays, because of insufficient crosslinking density.
【００９３】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられる光カチオン重合開始剤としては特に限定され
ないが、例えば、トリアリルスルホニウムのヘキサフル
オロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物、本
発明１のインクジェット記録受像層用組成物に用いられ
る光カチオン重合開始剤と同一のもの、及び、上記一般
式（２７）で表される構造を有するオニウム塩が好まし
く、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩
とプロピレンカーボネートとの混合物が特に好ましい。The cationic photopolymerization initiator used in the ink-jet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited. For example, a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate, the ink-jet recording of the present invention 1 is used. The same as the cationic photopolymerization initiator used in the composition for the image receiving layer and an onium salt having a structure represented by the general formula (27) are preferable, and hexafluorophosphate of triallylsulfonium and propylene carbonate. Particularly preferred is a mixture with.
【００９４】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であること
が好ましく、なかでも、特開昭５０−１５１９９６号公
報、特開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の芳香族
ハロニウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公報、特開
昭５２−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号
公報、特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩ
Ａ族芳香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６９８号公
報等に記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５６−８
４２８号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開
昭５７−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキ
ソニウム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等に記載の
芳香族ジアゾニウム塩；米国特許第４，１３９，６５５
号明細書に記載のチオビリリウム塩等が好ましい。上記
オニウム塩を含有させることにより、本発明３のインク
ジェット記録用インクは、高い架橋度のインク層を得る
ことができ、臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を効
果的に防止することができる。The onium salt used in the ink jet recording ink of the present invention 3 is preferably an aromatic onium salt. Among them, JP-A-50-151996 and JP-A-50-158680 disclose. Aromatic halonium salts described therein; VI described in JP-A-50-151997, JP-A-52-30899, JP-A-56-55420, JP-A-55-125105 and the like.
Group A aromatic onium salt; Group VA aromatic onium salt described in JP-A-50-158698; JP-A-56-8
No. 428, JP-A-56-149402, JP-A-57-192429 and the like; oxosulfoxonium salts; JP-A-49-17040 and the like; aromatic diazonium salts; US Patents Fourth 4,139,655
Thiobirylium salts and the like described in the specification are preferred. By containing the above-mentioned onium salt, the ink for inkjet recording of the present invention 3 can obtain an ink layer having a high degree of crosslinking, and can effectively prevent the generation of odor and the adhesion of volatile components to the surroundings. it can.
【００９５】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられる光カチオン重合開始剤のうち市販されている
好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５０、ＵＶ
Ｉ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０
（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプトマー
ＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１
７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕｒｅ２
６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、ＣＩ−２
６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以上、日本
曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１１、ＣＤ−
１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ−１０２、
ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−１０３、Ｔ
ＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１０３、ＢＢ
Ｉ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙げることが
できる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７
４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳＰ１５０、
ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１２、ＭＰＩ
−１０３は、本発明３のインクジェット記録用インクに
高い硬化感度を発現させることができるので特に好まし
い。Among the cationic photopolymerization initiators used in the ink-jet recording ink of the present invention 3, suitable commercially available compounds are, for example, UVI-6950 and UV.
I-6970, UVI-6974, UVI-6990
(Above, manufactured by Union Carbide), ADEKA OPTOMER SP-150, SP-151, SP-170, SP-1
71 (above, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Irga cure2
61 (manufactured by Ciba Geigy), CI-2481, CI-2
624, CI-2639, CI-2064 (all manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), CD-1010, CD-1011, CD-
1012 (above, manufactured by Sartomer), DTS-102,
DTS-103, NAT-103, NDS-103, T
PS-103, MDS-103, MPI-103, BB
I-103 (above, manufactured by Midori Kagaku) and the like can be mentioned. Among them, UVI-6970, UVI-697
4, UVI-6990, ADEKA OPTOMER SP150,
SP-170, SP-171, CD-1012, MPI
-103 is particularly preferable because it allows the ink for inkjet recording of the present invention 3 to exhibit high curing sensitivity.
【００９６】本発明３のインクジェット記録用インクに
用いられる光カチオン重合開始剤の含有量は、本発明３
のインクジェット記録用インクに用いられるエポキシ化
合物と本発明３のインクジェット記録用インクに用いら
れるオキセタン化合物との合計含有量１００重量部に対
して１〜１２重量部であることが好ましい。１重量部未
満であると、本発明３のインクジェット記録用インクに
活性エネルギー線を照射しても充分に硬化させることが
できないことがある。１２重量部を超えると、本発明３
のインクジェット記録用インクを硬化して得られるイン
ク層において、充分な上記インクジェット記録媒体との
密着性が得られないことがある。The content of the photocationic polymerization initiator used in the ink-jet recording ink of the invention 3 is the same as that of the invention 3
It is preferable that the total content of the epoxy compound used in the ink for inkjet recording and the oxetane compound used in the ink for inkjet recording of the present invention 3 is 100 parts by weight to 1 to 12 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the ink for inkjet recording of the present invention 3 may not be sufficiently cured even when irradiated with active energy rays. If it exceeds 12 parts by weight, the present invention 3
In the ink layer obtained by curing the inkjet recording ink, the sufficient adhesion with the inkjet recording medium may not be obtained.
【００９７】本発明３のインクジェット記録用インクは
本発明の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応じて、
光増感剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理
剤、紫外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メタ）アク
リロイル基を有する化合物、光ラジカル重合開始剤等の
活性エネルギー線によりラジカル重合可能な成分等を含
有していてもよい。The ink-jet recording ink of the third aspect of the invention does not impair the object of the invention, and if necessary,
Inactive components such as photosensitizers, inorganic fillers, dyes, pigments, viscosity modifiers, processing agents, and UV blocking agents, and active energy rays such as compounds having a (meth) acryloyl group and photoradical polymerization initiators. Therefore, a radically polymerizable component or the like may be contained.
【００９８】上記本発明３のインクジェット記録用イン
クに用いられる光増感剤としては特に限定されず、例え
ば、ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサ
ントン、２−クロロチオキサントン、及び、ベンゾフラ
ビン等を挙げることができる。The photosensitizer used in the ink jet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited, and examples thereof include pyrene, perylene, acridine orange, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and benzoflavin. You can
【００９９】本発明３のインクジェット記録用インク
は、活性エネルギー線により硬化するものである。上記
本発明３のインクジェット記録用インクの硬化に用いる
活性エネルギー線としては特に限定されず、例えば、本
発明１のインクジェット記録受像層用組成物の硬化に用
いる活性エネルギー線と同一のもの等を挙げることがで
き、本発明１のインクジェット記録受像層用組成物とは
別々に硬化を行っても同時に硬化を行ってもよい。The ink jet recording ink of the third aspect of the invention is cured by active energy rays. The active energy ray used for curing the inkjet recording ink of the present invention 3 is not particularly limited, and examples thereof include the same active energy ray used for curing the inkjet recording image-receiving layer composition of the present invention 1 and the like. The composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 may be cured separately or simultaneously.
【０１００】本発明３のインクジェット記録インクを用
いたインク層は、インクジェット記録媒体に強固に定着
して、優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有す
る印刷物を与えることができる。特に、本発明２のイン
クジェット記録媒体を用いることにより、密着性等にお
いてより顕著な効果を得ることができる。また、本発明
者らは、鋭意検討した結果、従来の活性エネルギー線硬
化型組成物において、粘度を下げるために希釈剤として
用いられていたビニルエーテル化合物が、硬化後に加熱
した際にアセトアルデヒド及びクロトンアルデヒド等の
アウトガスを発生し、臭いや周囲への揮発成分の付着の
原因の１つとなることを見出した。本発明３のインクジ
ェット記録インクは、上記エポキシ化合物及び上記オキ
セタン化合物を含有することにより、上記ビニルエーテ
ル化合物を用いなくても粘度を調整することができるの
で、取扱い性に優れ、一般に数１０ｃｐｓ以下の低粘度
のインクを用いるインクジェット記録の際にも安定的に
吐出することができ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや
周囲への揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生
しないものとすることができる。特に、本発明３のイン
クジェット記録用インクにおいて、上記エポキシ化合物
として、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
を用い、上記オキセタン化合物として、ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテルを用い、かつ、
上記光カチオン重合開始剤として、トリアリルスルホニ
ウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネー
トとの混合物を用いたときに、より顕著な本発明３の効
果を得ることができる。The ink layer using the ink jet recording ink of the present invention 3 can be firmly fixed on an ink jet recording medium to give a printed matter having excellent surface hardness, adhesion and flex resistance. In particular, by using the ink jet recording medium of the second aspect of the present invention, it is possible to obtain a more remarkable effect in the adhesiveness and the like. In addition, as a result of intensive studies, the present inventors have found that a vinyl ether compound used as a diluent in the conventional active energy ray-curable composition to reduce the viscosity is acetaldehyde and crotonaldehyde when heated after curing. It has been found that outgas such as the above is generated, which is one of the causes of odor and adhesion of volatile components to the surroundings. Since the ink jet recording ink of the present invention 3 contains the above-mentioned epoxy compound and the above-mentioned oxetane compound, the viscosity can be adjusted without using the above-mentioned vinyl ether compound, so that the ink-jet recording ink is excellent in handleability and generally has a low viscosity of several 10 cps or less. Stable ejection is possible even during ink jet recording using a viscous ink, and even if heated after curing, it does not generate odor or outgas that causes adhesion of volatile components to the surroundings. it can. In particular, in the inkjet recording ink of the third aspect of the invention, the epoxy compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-
3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate was used, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether was used as the oxetane compound, and
When a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate is used as the above-mentioned cationic photopolymerization initiator, more remarkable effect of the present invention 3 can be obtained.
【０１０１】[0101]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【０１０２】（実験１）
（１）インクジェット記録受像層用組成物の調製
インクジェット記録受像層用組成物として、本発明１の
インクジェット記録受像層用組成物にあたるカチオン重
合性組成物、及び、比較対象として従来からインクジェ
ット記録受像層用組成物として用いられているラジカル
重合性組成物をそれぞれ調製した。(Experiment 1) (1) Preparation of Composition for Inkjet Recording Image Receiving Layer As a composition for inkjet recording image receiving layer, a cationically polymerizable composition corresponding to the composition for inkjet recording image receiving layer of the present invention 1 and a comparative object. As the above, radical-polymerizable compositions conventionally used as compositions for inkjet recording image-receiving layers were prepared.
【０１０３】＜カチオン重合性組成物＞エポキシ化合物
として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ユニ
オンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１１０）２０重量部、
オキセタン化合物としてビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル（東亞合成社製、ＯＸＴ−２２
１）８０重量部、及び、光カチオン重合開始剤としてト
リアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロ
ピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、ユニ
オンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量部を室
温下、暗室内で攪拌混合することにより、カチオン重合
性組成物を得、これをインクジェット記録受像層用組成
物とした。<Cationically polymerizable composition> 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', as an epoxy compound
20 parts by weight of 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (UVR-6110 manufactured by Union Carbide Co., Ltd.),
Bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether as an oxetane compound (TOA Gosei Co., Ltd., OXT-22
1) 80 parts by weight and 4 parts by weight of a mixture of a hexafluorophosphate salt of triallylsulfonium as a photocationic polymerization initiator and propylene carbonate (active ingredient 50%, manufactured by Union Carbide Co., UVI-6990) at room temperature The mixture was stirred and mixed in a dark room to obtain a cationically polymerizable composition, which was used as an inkjet recording image-receiving layer composition.
【０１０４】＜ラジカル重合性組成物＞アクリル化合物
としてアクリロイルモルホリン（興人社製、ＡＣＭＯ）
２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞合成社
製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合開始剤
として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モル
ホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャリティ
ケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重量部、
及び、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部を室温下、暗
室内で攪拌混合することにより、ラジカル重合性組成物
を得、これをインクジェット記録受像層用組成物とし
た。<Radical Polymerizable Composition> Acryloylmorpholine (ACMO) manufactured by Kojinsha as an acrylic compound.
20 parts by weight, polyester acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M-8530) 80 parts by weight, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) as a photoradical polymerization initiator. Manufactured by IRGACURE 369) 4 parts by weight,
Then, 1 part by weight of 2,4,6, N, N-pentamethylaniline (manufactured by Aldrich) as a sensitizer is stirred and mixed at room temperature in a dark room to obtain a radically polymerizable composition, which is The composition was for an inkjet recording image-receiving layer.
【０１０５】（２）インクジェット記録媒体の作製
得られたインクジェット記録受像層用組成物を、ポリカ
ーボネートからなる厚さ１００μｍの板上に厚さ１５μ
ｍになるようにワイヤーバーコーターにより塗工した
後、１２０Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を設置したベルトコ
ンベアタイプの紫外線照射装置（アイグラフィックス社
製、アイグランデージＥＣＳ−４０１ＧＸ、ランプ出力
３．０ｋＷ、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ２）に１回通
過させることにより硬化させ、インクジェット記録受像
層を有するインクジェット記録媒体を得た。(2) Preparation of Inkjet Recording Medium The composition for inkjet recording image-receiving layer thus obtained was coated on a plate of polycarbonate having a thickness of 100 μm with a thickness of 15 μm.
After coating with a wire bar coater so as to be m, a belt conveyor type ultraviolet irradiation device equipped with an ultrahigh pressure mercury lamp of 120 W / cm (manufactured by Eye Graphics, Eye Grandage ECS-401GX, lamp output 3.0 kW, An integrated recording amount of 1000 mJ / cm 2 ) was passed once for curing to obtain an inkjet recording medium having an inkjet recording image receiving layer.
【０１０６】（３）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクとして、本発明３のインク
ジェット記録用インクにあたるカチオン重合性カラーイ
ンク１〜３、及び、比較対象として従来からインクジェ
ット記録用インクとして用いられているラジカル重合性
カラーインク１〜３をそれぞれ調製した。ここで調製し
たインクは、いずれもインクジェット記録用のインクと
して好適な３０ｃｐｓ以下の粘度であった。(3) Preparation of Inkjet Recording Ink Used as an inkjet recording ink, cationically polymerizable color inks 1 to 3 corresponding to the inkjet recording ink of the present invention 3, and conventionally used as an inkjet recording ink for comparison. Radical Polymerizable Color Inks 1 to 3 were prepared. The inks prepared here all had a viscosity of 30 cps or less, which is suitable as an ink for inkjet recording.
【０１０７】＜カチオン重合性カラーインク１＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのへキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク１
を得た。<Cationically polymerizable color ink 1> 10 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (UVR-6110 manufactured by UCC) as an epoxy compound, limonene dioxide (elf). made by Atochem) 2
0 parts by weight, bis (3-ethyl- as an oxetane compound
3-oxetanylmethyl) ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd., O
XT-221) 70 parts by weight, a mixture of hexafluorophosphate of triallylsulfonium as a photocationic polymerization initiator and propylene carbonate (50% of active ingredient,
4 parts by weight of UVI-6990 manufactured by Union Carbide Co., Ltd., and 3 parts by weight of Pigment Black 7 as a pigment are mixed by stirring to form a cationically polymerizable color ink 1.
Got
【０１０８】＜カチオン重合性カラーインク２＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロへキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３を３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーイン
ク２を得た。<Cationically polymerizable color ink 2> 10 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate (UVC-6110 manufactured by UCC) as an epoxy compound, limonene dye Oxide (manufactured by elf atomchem) 2
0 parts by weight, bis (3-ethyl- as an oxetane compound
3-oxetanylmethyl) ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd., O
XT-221) 70 parts by weight, a mixture of hexafluorophosphate of triallylsulfonium as a photocationic polymerization initiator and propylene carbonate (active ingredient 50%,
4 parts by weight of UVI-6990 manufactured by Union Carbide Co., Ltd. and Pigment Blue 15 as a pigment:
3 parts by weight of 3 was stirred and mixed to obtain a cationically polymerizable color ink 2.
【０１０９】＜カチオン重合性カラーインク３＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク３
を得た。<Cationically Polymerizable Color Ink 3> 10 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate (UVR-6110, manufactured by UCC) as an epoxy compound, limonene dioxide (Manufactured by elf atomchem) 2
0 parts by weight, bis (3-ethyl- as an oxetane compound
3-oxetanylmethyl) ether (manufactured by Toagosei Co., Ltd., O
XT-221) 70 parts by weight, a mixture of hexafluorophosphate of triallylsulfonium as a photocationic polymerization initiator and propylene carbonate (active ingredient 50%,
4 parts by weight of Union Carbide, UVI-6990) and 3 parts by weight of Pigment Red 122 as a pigment are stirred and mixed to form a cationically polymerizable color ink 3.
Got
【０１１０】＜ラジカル重合性カラーインク１＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク１を得た。<Radical Polymerizable Color Ink 1> Acryloylmorpholine (produced by Kojinsha, A
CMO) 20 parts by weight, polyester acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M-8530) 80 parts by weight, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4 as a photoradical polymerization initiator.
-Morpholinophenyl) -butanone-1 (IRGACURE369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 4 parts by weight, 2,4,6, N, N-pentamethylaniline (manufactured by Aldrich) 1 part by weight as a sensitizer, and a pigment. As a result, 3 parts by weight of Pigment Black 7 was stirred and mixed to obtain a radically polymerizable color ink 1.
【０１１１】＜ラジカル重合性カラーインク２＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を３重量部、
攪拌混合し、ラジカル重合性カラーインク２を得た。<Radical Polymerizable Color Ink 2> Acryloylmorpholine (manufactured by Kojinsha, A
CMO) 20 parts by weight, polyester acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M-8530) 80 parts by weight, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4 as a photoradical polymerization initiator.
-Morpholinophenyl) -butanone-1 (IRGACURE369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 4 parts by weight, 2,4,6, N, N-pentamethylaniline (manufactured by Aldrich) 1 part by weight as a sensitizer, and a pigment. As 3 parts by weight of Pigment Blue 15: 3,
The mixture was stirred and mixed to obtain a radically polymerizable color ink 2.
【０１１２】＜ラジカル重合性カラーインク３＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク３を得た。<Radical Polymerizable Color Ink 3> Acryloylmorpholine (produced by Kojinsha, A
CMO) 20 parts by weight, polyester acrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., M-8530) 80 parts by weight, 2-benzyl-dimethylamino-1- (4 as a photoradical polymerization initiator.
-Morpholinophenyl) -butanone-1 (IRGACURE369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 4 parts by weight, 2,4,6, N, N-pentamethylaniline (manufactured by Aldrich) 1 part by weight as a sensitizer, and a pigment. 3 parts by weight of Pigment Red 122 was stirred and mixed to obtain a radically polymerizable color ink 3.
【０１１３】（４）印刷物の作製
上記インクジェット記録受像層を有するインクジェット
記録媒体及びインクジェット記録受像層を有しないイン
クジェット記録媒体（ポリカーボネートからなる厚さ１
００μｍの板）と、上記カチオン重合性カラーインク１
〜３及び上記ラジカル重合性カラーインク１〜３とを組
み合わせて、上記インクジェット記録媒体の表面に上記
カラーインクを用いてインクジェットプリンター（ブラ
ザー工業社製）により印刷及び活性エネルギー線による
硬化を行い、得られた印刷物について以下の評価を行っ
た。結果は表１に示した。(4) Production of Printed Material Inkjet recording medium having the inkjet recording image receiving layer and inkjet recording medium having no inkjet recording image receiving layer (thickness 1 made of polycarbonate 1
00 μm plate) and the above cationically polymerizable color ink 1
3 to 3 and the radically polymerizable color inks 1 to 3 are used to print on the surface of the ink jet recording medium using the above color ink by an ink jet printer (manufactured by Brother Industries, Ltd.) and cure with active energy rays to obtain The following evaluations were performed on the obtained printed matter. The results are shown in Table 1.
【０１１４】（５）評価
１：インク塗膜硬度
得られた印刷物を試験片に用いて、塗料一般試験方法に
関するＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、鉛筆引っかき
試験機によりインク塗膜の硬さを調べ、試験結果を鉛筆
の濃度記号で表した。塗膜によっては、硬化が充分でな
く未硬化部を残しているものもあるので、塗膜の表面を
指で触ることでベタつき感の有無を調べた。ベタつき感
がある場合には、試験結果に「タックあり」と記した。(5) Evaluation 1: Ink Coating Film Hardness The hardness of the ink coating film was examined by a pencil scratch tester using the obtained printed material as a test piece in accordance with JIS K 5400 concerning the general test method for coating materials. The test results are represented by pencil density symbols. Since some coatings are not sufficiently cured and leave uncured portions, the presence or absence of stickiness was examined by touching the surface of the coating with a finger. When there was a sticky feeling, the test result was described as "tacky".
【０１１５】２：インク塗膜付着性
得られた印刷物を試験片に用いて、塗料一般試験方法に
関するＪＩＳ Ｋ ５４００の付着性試験方法のうちＸ
カットテープ法に準拠して、ポリカーボネートからなる
板とインクジェット記録受像層との付着性、及び、イン
クジェット記録受像層とインク塗膜との付着性を調べ
た。具体的には、インク塗膜を貫通してポリカーボネー
トからなる板の面に達するＸカット状の切傷（Ｘカッ
ト）をカッターナイフで付け、その上にセロハン粘着テ
ープを貼り付けて引き剥がし、Ｘカット部のはがれの状
態を目視によって観察し、試験結果を評価点数で表し
た。評価点数は高い方が、インク塗膜付着性が良好であ
ったことを示す。2: Adhesion of ink coating film The obtained printed matter was used as a test piece, and X was selected from the adhesion test methods of JIS K 5400 for general paint test methods.
Based on the cut tape method, the adhesion between the plate made of polycarbonate and the ink jet recording image receiving layer and the adhesion between the ink jet recording image receiving layer and the ink coating film were examined. Specifically, an X-cut incision (X-cut) that penetrates the ink coating film and reaches the surface of the plate made of polycarbonate is attached with a cutter knife, and cellophane adhesive tape is attached on top of it and peeled off, and X-cut The state of peeling of the part was visually observed, and the test result was expressed by the evaluation score. The higher the evaluation score, the better the ink coating film adhesion.
【０１１６】３：インク塗膜耐屈曲性
得られた印刷物を試験片に用いて、塗料一般試験方法に
関するＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、屈曲試験器に
よりインク塗膜を外にして印刷物を折り曲げたときの割
れ抵抗性を調べ、以下の基準で評価した。
○：インク塗膜に割れ・剥がれが認められなかった。
×：インク塗膜に割れ・剥がれが認められた。3: Ink coating film flex resistance Using the obtained printed material as a test piece, the printed material was bent with the ink coating film outside by a bending tester in accordance with JIS K 5400 regarding the general test method for coating materials. The crack resistance at that time was examined and evaluated according to the following criteria. ◯: No cracking or peeling was observed in the ink coating film. X: Cracking / peeling was observed in the ink coating film.
【０１１７】４：アウトガス発生特性
１１０℃に熱したホットプレート上に印刷物を置き、そ
の上にガラス容器をかぶせ、２４時間後の容器内部の曇
りを目視にて判断した。
：曇りの発生が全く認められなかった。
△：曇りの発生が僅かに認められた。
×：曇りの発生が著しかった。4: Outgassing Characteristics The printed matter was placed on a hot plate heated to 110 ° C., a glass container was placed on it, and the cloudiness inside the container after 24 hours was visually judged. : No clouding was observed. Δ: Fogging was slightly observed. X: The cloudiness was remarkable.
【０１１８】[0118]
【表１】 [Table 1]
【０１１９】表１に示したように、本発明１のインクジ
ェット記録受像層用組成物であるカチオン重合性組成物
からなるインクジェット記録受像層と、本発明３のイン
クジェット記録用インクであるカチオン重合性カラーイ
ンクからなるインク層とを組み合わせて用いたときに、
最も表面硬度、密着性、耐屈曲性及びアウトガス発生特
性に優れた印刷物を得ることができた。一方、インクジ
ェット記録受像層なしのとき、及び、ラジカル重合性組
成物からなるインクジェット記録受像層とラジカル重合
性カラーインクからなるインク層とを組み合わせて用い
たときには、表面硬度、密着性、耐屈曲性及びアウトガ
ス発生特性に優れた印刷物を得ることはできなかった。As shown in Table 1, an inkjet recording image-receiving layer comprising the cationically polymerizable composition which is the composition for inkjet recording image-receiving layer of the present invention 1 and a cationically polymerizable composition which is the inkjet recording ink of the present invention 3 are shown. When used in combination with an ink layer consisting of color ink,
It was possible to obtain a printed matter having the most excellent surface hardness, adhesion, flex resistance and outgassing characteristics. On the other hand, when the ink jet recording image receiving layer is not provided and when the ink jet recording image receiving layer made of the radical polymerizable composition and the ink layer made of the radical polymerizable color ink are used in combination, the surface hardness, the adhesion and the flex resistance are high. Also, it was not possible to obtain a printed matter having excellent outgassing characteristics.
【０１２０】更に、インクジェット記録受像層なし（サ
ンプル例１、４、７、１０、１３及び１６に相当）のと
き、表面硬度、密着性及び耐屈曲性に優れる印刷物を得
ることができなかった。このように、インクを直接基材
に塗布した場合には、顔料をはじめとする本発明の組成
物の主要成分以外の添加物が含有されているので、この
実験における紫外線の照射条件（積算光量１０００ｍＪ
／ｃｍ２）では塗布層の中まで充分に光が届かないため
に所望の硬化状態が得られていない。または、このイン
ク用の添加物には、その表面に塩基性を付与するような
表面処理が施してあったり、分散剤や界面活性剤のよう
にそれ自体が塩基性基を有した成分が含まれている。こ
のような成分がインク用の添加物であった場合、これら
塩基性物質が紫外線照射により起こるカチオン性の反応
を阻害してしまい所望の硬化状態が得られない。これら
の理由により、インクジェット記録用インクを基材に直
接した場合には、特性的に少し劣る印刷物が得られるこ
とになる。特に、基材として樹脂製塗膜に対して密着性
のよくないポリカーボネートを用いた場合には、表面硬
度、密着性及び耐屈曲性の悪化が助長されることにな
る。Further, when the ink jet recording image receiving layer was not provided (corresponding to Sample Examples 1, 4, 7, 10, 13 and 16), it was not possible to obtain a printed matter excellent in surface hardness, adhesion and flex resistance. As described above, when the ink is directly applied to the base material, since the additives other than the main components of the composition of the present invention such as the pigment are contained, the ultraviolet irradiation conditions (accumulated light amount) in this experiment are included. 1000 mJ
/ Cm 2 ) the desired cured state cannot be obtained because the light does not reach the inside of the coating layer sufficiently. Alternatively, the additive for this ink has been subjected to a surface treatment for imparting basicity to its surface, or contains a component having a basic group itself such as a dispersant or a surfactant. Has been. When such a component is an additive for ink, these basic substances interfere with the cationic reaction caused by irradiation with ultraviolet rays, and the desired cured state cannot be obtained. For these reasons, when the ink jet recording ink is directly applied to the substrate, a printed matter having a slightly inferior characteristic can be obtained. In particular, when a polycarbonate having poor adhesion to the resin coating film is used as the base material, deterioration of surface hardness, adhesion and flex resistance is promoted.
【０１２１】更に、インク層をラジカル重合性のインク
を用いて形成した場合（サンプル例１０、１３及び１６
に相当）、このインク成分自体が反応時に揮発成分を生
じやすいものであるため、もう１つの特性指標であるア
ウトガス発生特性において曇りが発生するという結果を
示している。以上のような塗布特性は基材上にインクジ
ェット記録受像層を設けることにより改善される。しか
し、ラジカル重合性のインクジェット記録受像層の場合
（サンプル例３、６、９、１２、１５及び１８に相
当）、これを構成する塩基性物質のため、仮に本発明の
カチオン重合性のインクを塗布して（サンプル例３、６
及び９に相当）、紫外線照射をした場合、インク層で起
こるカチオン系の反応時に発生する酸の一部が中和され
てしまい、本来の反応による硬化が充分に進まなくな
る。これにより、表面硬度、密着性及び耐屈曲性といっ
た各指標において優れた特性を備えた印刷物を得ること
ができなかった。特にインク層をラジカル重合性のイン
クで形成した場合（サンプル例１２、１５及び１８に相
当）には、アウトガス発生特性も良好なものとは言えな
くなる。Furthermore, when the ink layer was formed using a radically polymerizable ink (Sample Examples 10, 13 and 16)
In other words, since the ink component itself is liable to generate a volatile component during the reaction, the result shows that clouding occurs in the outgas generation characteristic which is another characteristic index. The above coating characteristics are improved by providing an ink jet recording image receiving layer on the substrate. However, in the case of a radical-polymerizable ink jet recording image-receiving layer (corresponding to Sample Examples 3, 6, 9, 12, 15 and 18), the cationic polymerizable ink of the present invention is temporarily used because of the basic substance constituting the layer. Apply (Samples 3 and 6)
And 9)), when irradiated with ultraviolet rays, a part of the acid generated at the time of the cationic reaction occurring in the ink layer is neutralized, and the curing due to the original reaction does not proceed sufficiently. As a result, it was not possible to obtain a printed matter having excellent properties in each index such as surface hardness, adhesion and flex resistance. In particular, when the ink layer is formed of a radically polymerizable ink (corresponding to Sample Examples 12, 15 and 18), the outgas generation characteristics cannot be said to be good.
【０１２２】（実験２）上記カチオン重合性組成物の組
成を表２に示したように変え、（実験１）の（２）と同
様にしてインクジェット記録媒体を作製し、上記カチオ
ン重合性カラーインク１を用いて上記評価２及び３を行
った。結果を表２に示した。(Experiment 2) The composition of the above cationically polymerizable composition was changed as shown in Table 2, an ink jet recording medium was prepared in the same manner as in (2) of (Experiment 1), and the above cationically polymerizable color ink was prepared. The above evaluations 2 and 3 were carried out using 1. The results are shown in Table 2.
【０１２３】[0123]
【表２】 [Table 2]
【０１２４】表２に示したように、上記光カチオン重合
開始剤の含有量が、上記エポキシ化合物と上記オキセタ
ン化合物との合計含有量１００重量部に対して１〜１２
重量部であるときに、最も密着性及び耐屈曲性に優れた
印刷物を得ることができた。As shown in Table 2, the content of the photocationic polymerization initiator is 1 to 12 with respect to the total content of the epoxy compound and the oxetane compound of 100 parts by weight.
When the amount was parts by weight, it was possible to obtain a printed matter having the best adhesion and flex resistance.
【０１２５】ここで、光カチオン重合開始剤の含有量
が、上記エポキシ化合物と上記オキセタン化合物との合
計含有量１００重量部に対して０．５重量部であるとき
（サンプル例１９、２０、２１及び２２に相当）には、
紫外線照射により重合反応することになるエポキシ化合
物とオキセタン化合物との合計含有量に対して少ないた
め、重合反応に寄与する酸の生成量も少なく、これら２
つの化合物は未硬化のままになってしまう。この状態で
あると、耐屈曲性の測定自体ができない。仮に、エポキ
シ化合物とオキセタン化合物とがそれぞれ適正量含まれ
ていたとしても（サンプル例２０及び２１に相当）、密
着性と耐屈曲性に関する評価結果に変わりはない。Here, when the content of the photocationic polymerization initiator is 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the epoxy compound and the oxetane compound (Sample Examples 19, 20, 21). And 22)
Since the total amount of the epoxy compound and the oxetane compound that will undergo a polymerization reaction upon irradiation with ultraviolet rays is small, the amount of acid that contributes to the polymerization reaction is also small.
The two compounds will remain uncured. In this state, the flex resistance cannot be measured itself. Even if the epoxy compound and the oxetane compound are contained in appropriate amounts (corresponding to Sample Examples 20 and 21), the evaluation results regarding the adhesion and the bending resistance are the same.
【０１２６】一方、光カチオン重合開始剤の含有量が１
５重量部と多くなっても（サンプル例３９、４０、４１
及び４２に相当）密着性と耐屈曲性に優れる印刷物を得
ることができなかった。これは、エポキシ化合物とオキ
セタン化合物とを重合反応させるのに、これら両化合物
の合計量に対して所定量以上の光カチオン重合開始剤は
寄与することがなく、更に、光カチオン重合開始剤自体
が重合反応に寄与する成分と寄与しない成分とから構成
されていることが原因である。そのため、この場合に
は、塗膜中に反応に寄与しなかった光カチオン重合開始
剤の余剰成分が多く残留することになり、その結果、エ
ポキシ化合物とオキセタン化合物とがそれぞれ適正量含
まれていたとしても密着性と耐屈曲性において優れた印
刷物が得られなかった。On the other hand, the content of the photocationic polymerization initiator is 1
5 parts by weight (sample examples 39, 40, 41
(Corresponding to No. 42 and 42), it was not possible to obtain a printed matter having excellent adhesion and flex resistance. This is because in the polymerization reaction of the epoxy compound and the oxetane compound, the photocationic polymerization initiator of a predetermined amount or more does not contribute to the total amount of these both compounds, and further, the photocationic polymerization initiator itself is This is because it is composed of components that contribute to the polymerization reaction and components that do not contribute to the polymerization reaction. Therefore, in this case, a large amount of surplus components of the photocationic polymerization initiator that did not contribute to the reaction remained in the coating film, and as a result, the epoxy compound and the oxetane compound were contained in proper amounts, respectively. However, a printed matter excellent in adhesion and bending resistance could not be obtained.
【０１２７】一方、光カチオン重合開始剤の含有量が１
〜１２重量部と、密着性と耐屈曲性が優れる印刷物が得
やすい量の場合でも必ずしも良好な結果が得られない場
合がある。例えば、エポキシ化合物を含まず、オキセタ
ン化合物が１００重量部の場合（サンプル例２６、３
０、３４及び３８に相当）、主要成分となるオキセタン
化合物は反応性が低い特性があり、充分な重合や架橋が
得られない。そのため、反応の結果物に未硬化部を残す
ことになってしまい、ベタつきに相当するタックが観測
される。逆に、エポキシ化合物が１００重量部でオキセ
タン化合物を含まない場合（サンプル例２３、２７、３
１及び３５に相当）、密着性も耐屈曲性も良好な印刷物
が得られる。しかし、注目する層をインクジェット方式
により形成しようとした場合、この組成では粘度が高く
なってしまって、インクジェット方式による塗布ができ
ない。一般に、インクジェット方式で組成物の良好な吐
出特性を得るためには、組成物の粘度として数１０ｃｐ
ｓ以下、好ましくは３０ｃｐｓ以下であることが求めら
れるが、エポキシ化合物を１００重量部とすることでこ
れ以上の粘度の組成物となる。なお得られる組成物の塗
布方法としてインクジェット方式をとらなければ、密着
性と耐屈曲性は共に良好であるので使用可態である。On the other hand, the content of the photocationic polymerization initiator is 1
Even when the amount is ˜12 parts by weight, that is, a printed matter having excellent adhesion and flexing resistance is easily obtained, good results may not always be obtained. For example, when the epoxy compound is not included and the oxetane compound is 100 parts by weight (Sample Examples 26, 3)
(Corresponding to 0, 34, and 38), the oxetane compound as the main component has a property of low reactivity, and sufficient polymerization and crosslinking cannot be obtained. Therefore, an uncured portion is left in the reaction product, and tack corresponding to stickiness is observed. On the contrary, when the epoxy compound is 100 parts by weight and does not include the oxetane compound (Sample Examples 23, 27, 3)
(Corresponding to 1 and 35), a printed matter having good adhesion and bending resistance can be obtained. However, if the layer of interest is to be formed by the inkjet method, this composition has a high viscosity and cannot be applied by the inkjet method. Generally, in order to obtain good ejection characteristics of the composition by the inkjet method, the viscosity of the composition is several tens cp.
The viscosity is required to be s or less, preferably 30 cps or less, but a composition having a viscosity higher than this can be obtained by using 100 parts by weight of the epoxy compound. If the inkjet method is not used as a method for applying the obtained composition, the adhesiveness and the flex resistance are both good, and the composition is ready for use.
【０１２８】[0128]
【発明の効果】本発明は、上述の構成よりなるので、加
熱しても臭いや周囲への揮発成分の付着の原因となるア
ウトガスを発生することがなく、インク層を強固に定着
させて、優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有
する印刷物を与えることができるインクジェット記録受
像層を形成するためのインクジェット記録受像層用組成
物、上記インクジェット記録受像層を形成した記録媒
体、及び、上記記録媒体に好適に用いることができるイ
ンクジェット記録用インクを提供することができる。EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention has the above-mentioned constitution, it does not generate odor and outgas which causes adhesion of volatile components to the surroundings even when heated, and firmly fixes the ink layer, A composition for an inkjet recording image-receiving layer for forming an inkjet recording image-receiving layer capable of giving a printed matter having excellent surface hardness, adhesion, and flex resistance, a recording medium having the inkjet recording image-receiving layer formed thereon, and It is possible to provide an inkjet recording ink that can be suitably used for the recording medium.
Claims (11)
用いるインクジェット記録媒体の基材の表面にインクジ
ェット記録受像層を形成するためのインクジェット記録
受像層用組成物であって、エポキシ化合物、オキセタン
化合物、及び、光カチオン重合開始剤を含有し、活性エ
ネルギー線により硬化するものであることを特徴とする
インクジェット記録受像層用組成物。1. A composition for an ink jet recording image receiving layer for forming an ink jet recording image receiving layer on the surface of a substrate of an ink jet recording medium used for forming an image by an ink jet method, which comprises an epoxy compound, an oxetane compound, and A composition for an ink jet recording image-receiving layer, which contains a photocationic polymerization initiator and is cured by an active energy ray.
化合物であることを特徴とする請求項１記載のインクジ
ェット記録受像層用組成物。2. The composition for an inkjet recording image-receiving layer according to claim 1, wherein the epoxy compound is an alicyclic epoxy compound.
セタン環を有することを特徴とする請求項１又は２記載
のインクジェット記録受像層用組成物。3. The composition for an inkjet recording image-receiving layer according to claim 1, wherein the oxetane compound has two or more oxetane rings.
シシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレートであり、前記オキセタン化合
物は、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテルであり、かつ、前記光カチオン重合開始剤は、ト
リアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロ
ピレンカーボネートとの混合物であることを特徴とする
請求項１、２又は３記載のインクジェット記録受像層用
組成物。4. The epoxy compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, and the oxetane compound is bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether. The composition for an inkjet recording image-receiving layer according to claim 1, 2 or 3, wherein the cationic photopolymerization initiator is a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate.
前記エポキシ化合物と前記オキセタン化合物との合計含
有量１００重量部に対して１〜１２重量部であり、か
つ、前記エポキシ化合物の含有量は、インクジェット記
録受像層用組成物１００重量部に対して１重量部以上で
あることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のイ
ンクジェット記録用受像層用組成物。5. The content of the photocationic polymerization initiator is
It is 1 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the epoxy compound and the oxetane compound, and the content of the epoxy compound is 1 based on 100 parts by weight of the ink jet recording image-receiving layer composition. The composition for an image receiving layer for ink jet recording according to claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that the amount is at least parts by weight.
項１、２、３、４又は５記載のインクジェット記録受像
層用組成物からなるインクジェット記録受像層とからな
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。6. A substrate, and an inkjet recording image-receiving layer comprising the composition for an inkjet recording image-receiving layer according to claim 1, which covers the surface of the substrate. Inkjet recording medium.
ト記録媒体の表面に画像を形成するためのインクジェッ
ト記録用インクであって、エポキシ化合物、オキセタン
化合物、及び、光カチオン重合開始剤を含有し、活性エ
ネルギー線により硬化するものであることを特徴とする
インクジェット記録用インク。7. An inkjet recording ink for forming an image on the surface of an inkjet recording medium by an inkjet method, comprising an epoxy compound, an oxetane compound, and a cationic photopolymerization initiator, and cured by active energy rays. An ink for ink-jet recording characterized by being
化合物であることを特徴とする請求項７記載のインクジ
ェット記録用インク。8. The ink for inkjet recording according to claim 7, wherein the epoxy compound is an alicyclic epoxy compound.
セタン環を有することを特徴とする請求項７又は８記載
のインクジェット記録用インク。9. The inkjet recording ink according to claim 7, wherein the oxetane compound has two or more oxetane rings.
キシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレートであり、前記オキセタン化
合物は、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテルであり、かつ、前記光カチオン重合開始剤は、
トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプ
ロピレンカーボネートとの混合物であることを特徴とす
る請求項７、８又は９記載のインクジェット記録用イン
ク。10. The epoxy compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate, and the oxetane compound is bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl).
Is an ether, and the photocationic polymerization initiator,
The ink for inkjet recording according to claim 7, which is a mixture of triallylsulfonium hexafluorophosphate and propylene carbonate.
は、前記エポキシ化合物と前記オキセタン化合物との合
計含有量１００重量部に対して１〜１２重量部であり、
かつ、前記エポキシ化合物の含有量は、インクジェット
記録用インク１００重量部に対して１重量部以上である
ことを特徴とする請求項７、８、９又は１０記載のイン
クジェット記録用インク。11. The content of the photocationic polymerization initiator is 1 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of the epoxy compound and the oxetane compound,
11. The inkjet recording ink according to claim 7, 8, 9 or 10, wherein the content of the epoxy compound is 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the inkjet recording ink.
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