JP2003282451A - SiC単結晶薄膜の作製法 - Google Patents
SiC単結晶薄膜の作製法Info
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Abstract
キシャル成長させて高品質のSiC単結晶薄膜を作製す
る方法を提供する。 【解決手段】 単結晶の炭化珪素(SiC)領域を含む
基板上に、プラズマ化学気相成長法(プラズマCVD
法)を用いて、800〜1200℃でSiCの単結晶を
ホモエピタキシャル成長させるSiC単結晶薄膜の作製
法である。特に、マイクロ波でプラズマを発生させた高
密度・高エネルギーのプラズマを利用すること、炭素と
珪素の原子供給比(C/Si比)を100以上、供給さ
れる原料珪素原子濃度を100mol.ppm以下とし
て成長させることが好ましい。
Description
の作製法に関するものであり、より詳しくは、プラズマ
CVDを用いて低温において高品質なα―SiC単結晶
薄膜を作製する方法及びそれを用いる半導体装置の作製
法に関する。
ャップ、高い熱伝導率、高い飽和電子ドリフト速度及び
高い絶縁破壊電圧などの優れた諸特性を有する半導体材
料であることから、次世代の低損失パワーデバイス素子
材料として注目されている。そのようなデバイスにSi
Cを応用するには、単結晶エピタキシャル膜が必要不可
欠となる。SiCには、組成が同じでも積層構造の異な
る結晶多形が多数存在するが、その対称性により立方晶
SiC(β―SiC)と六方晶SiC(α―SiC)の
二種類に分けられる。現在、β―SiCは、ホモエピ用
基板が得られないため単結晶薄膜を作製できず、したが
って電子デバイスへの応用が遅れている。一方、α―S
iCは、昇華法によりバルク単結晶が得られるため、高
品質なホモエピタキシャル薄膜が、主に化学気相成長法
(CVD法)により得られている。
膜成長法は、熱により原料ガスを分解させて、基板上に
薄膜を堆積させる薄膜成長法であり、熱CVD法とも呼
ばれている。従来より、SiC単結晶薄膜を作製する過
程では、二種類以上の結晶多形が混在してしまうという
欠点があり、この問題を解決するために、例えば米国特
許第4912064号明細書には、1°以上オフ角を付
けたSiC(0001)基板上に、1350〜1800
℃という高い成長温度において、ステップフローモード
によりホモエピタキシャル成長させる方法が提案されて
いる。しかし、従来の熱CVD法は、その成長温度が高
いためにSiCデバイスプロセスの幅が制限されるこ
と、また、高温で分解されたサセプター材料が不純物と
して薄膜に混入するなどの問題がある。また、プラズマ
CVDによるSiC薄膜の低温成長については既に多数
試みられているが、それらはβ―SiC(例えばP. Man
dracci et al., Thin Solid Films 383 (2001) p.169)
あるいは無定型SiC(例えばA. Tabata et al., J. P
hys. D: Appl. Phys. 30 (1997) p.194)をSi基板上
にヘテロエピタキシャル成長させるものにすぎず、Si
C単結晶薄膜のホモエピタキシャル成長をプラズマCV
Dで行うものについては知られていない。
解決するためになされたものであって、低い成長温度で
SiCの単結晶をホモエピタキシャル成長させて高品質
のSiC単結晶薄膜を作製する方法を提供することを目
的とする。
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、プラズマCV
D法をSiC単結晶薄膜作製に適用することにより、従
来では1500℃程度が必要であった成長温度を800
〜1200℃程度に低減させて、高品位のSiCの単結
晶薄膜を得ることができることを見出し、本発明を完成
するに至った。すなわち、本発明は、単結晶の炭化珪素
(SiC)領域を含む基板上に、プラズマ化学気相成長
法(プラズマCVD法)を用いて、800〜1200℃
でSiCの単結晶をホモエピタキシャル成長させること
を特徴とするSiC単結晶薄膜の作製法である。特に、
マイクロ波でプラズマを発生させた高密度・高エネルギ
ーのプラズマを利用すること、炭素と珪素の原子供給比
(C/Si比)を100以上、供給される原料珪素原子
濃度を100atm.ppm以下として成長させること
が好ましい。
て説明する。本発明におけるSiC薄膜の作製方法で
は、例えば、図1に示すような構成のプラズマCVD装
置を用いて薄膜の形成が行われる。すなわち、真空容器
内に設置された基板上に、Si元素およびC元素を含む
原料ガスを導入し、その原料ガスをプラズマで励起する
ことにより、低温において基板の表面上にSiCの単結
晶を堆積させて、SiCの単結晶薄膜を形成させるもの
である。
化珪素(SiC)領域を含む基板であれば如何なるもの
も使用可能であるが、基板に含まれるSiC領域が六方
晶炭化珪素(α−SiC)であって、その上にα−Si
Cの単結晶薄膜をホモエピタキシャル成長させることが
好ましい。そのα−SiCの結晶多形には、2H、4
H、6Hの3種があるが、これらのいずれも用いること
ができる。また、成長結晶面としては、(0001)
面、(000−1)面、(11−20)面のいずれの面
にもホモエピタキシャル成長を行うことができる。その
基板の構造としては、例えば、SiC/SiO2/Si
構造或いはSiC/SiO2/poly−SiC構造を
有する基板(SiCOI基板)なども含まれる。
(Si)源を含むガスを用いる。その炭素源としては、
メタン、エタン、プロパン、ブタン、アセチレン等の炭
化水素の単独ガス或いはそれらの混合ガスが用いられ
る。また、珪素源としては、モノシラン、ジシラン、ジ
クロロシランなどの単独ガス或いはそれらの混合ガスが
用いられる。さらに、供給原料ガスには、必要に応じ
て、キャリアガスとして水素、アルゴン、ヘリウムなど
を混合して用いる。
子の原子数比(C/Si比)としては、平坦な薄膜の形
成などから、好ましくは100以上、より好ましくは1
00〜750であり、また、供給される珪素源ガスのモ
ル濃度については、100mol.ppm以下、より好
ましくは1〜100mol.ppmである。
長温度で高品質のSiC単結晶薄膜を作製することがで
きるものであって、そのプラズマの発生には、DCグロ
ー放電、アーク放電、rfプラズマ、ECRプラズマ、
ICPプラズマ、マイクロ波プラズマのいずれの方式も
使用できるが、周波数2.45GHzのマイクロ波プラ
ズマを用いることが望ましい。本発明におけるホモエピ
タキシャルの成長温度は、800〜1200℃で行う
が、好ましくは800〜1000℃である。また、本発
明を用いれば、0°〜8°の範囲のオフ角を持つ基板上
にホモエピタキシャル成長できるが、特に基板の結晶面
方位のオフ角が0°〜1°においても、プラズマによる
表面拡散の促進によりホモエピタキシャル成長が可能で
ある。
を制御するには、バイアスを印加することが好ましい。
そのバイアスとしては、基板に50〜400Vの直流
(DC)のバイアス電圧を印加することにより、プラズ
マの成長表面へのイオン衝撃を制御でき、得られるSi
C薄膜の平坦性を向上させることができる。
薄膜を製造できることから、様々なデバイスプロセスに
応用可能である。例えば、SiC/SiO2/Si構造
又はSiC/SiO2/poly−SiC構造を有する
基板(SiCOI基板)は、絶縁体の上にデバイスを形
成できるから、金属―半導体(ショットキー)構造を有
する電界効果型トランジスタ(MESFET)などへの
応用が有効であると考えられている。しかし、これらの
基板は酸化膜を含むため、通常の熱CVDエピタキシャ
ル成長では1500℃程度の高い成長温度により、酸化
膜が分解されてSiCOI基板が損傷してしまうという
欠点がある。ところが、本発明を適用すれば、SiCO
I基板上に低温でエピタキシャル成長できるため、酸化
膜を損傷させることなくSiC薄膜を作製できる。すな
わち、本発明によれば、SiC/SiO2/Si構造又
はSiC/SiO2/poly−SiC構造を有する基
板(SiCOI基板)上に、原料ガスを導入し、プラズ
マ化学気相成長法を用いて800〜1200℃でホモエ
ピタキシャル成長させることにより、SiC単結晶薄膜
を有する半導体装置を容易に作製することができる。
いるSiC単結晶薄膜の選択成長は、高温でマスク材が
損傷してしまうため行えなかったが、本発明を用いるこ
とにより可能となる。すなわち、本発明によれば、Si
C単結晶基板上に、あらかじめ決められた所望の形状
(パターン)のマスク材を蒸着し、その上からプラズマ
化学気相成長法を用いて800〜1200℃でSiCの
単結晶をホモエピタキシャル成長させた後、そのマスク
材を除去することによりSiCの単結晶を選択的にホモ
エピタキシャル成長させたSiCの単結晶薄膜を有する
半導体装置を作製することができる。そのマスク材とし
ては、金属酸化物や窒化物、高融点金属、炭化金属など
を用いることが望ましい。したがって、この本発明方法
は、金属−絶縁体―半導体(MOS)構造を有する電界
効果型トランジスタ(MOSFET)におけるチャネル
領域への成長(エピチャネル)やイオン注入後の活性化
アニールによって荒れた表面の平坦化などにも応用可能
である。
的に説明する。
を用いてSiC薄膜を作製した。ここでは、原料ガスと
してシランガスとメタンガスを用い、キャリアガスには
水素を用いた。基板には、4H−SiC単結晶基板を用
い、2.45GHzのマイクロ波プラズマを用いてプラ
ズマを発生させ、そのSiC単結晶表面へホモエピタキ
シャル成長を行なった。成長結晶面としては、通常(0
001)面、(000−1)面、(11−20)面のい
ずれかが用いられるが、いずれの面を用いてもホモエピ
タキシャル成長を行うことができた。また、0°〜8°
の範囲のオフ角を持つ基板上に作製した結果、0°〜8
°の範囲では、如何なるオフ角においても他の結晶多形
が混入することなくホモエピタキシャル成長することが
確認された。オフ角が1°以下においてもα−SiC薄
膜がホモエピタキシャル成長するのは、プラズマにより
原料ガスが活性化され、表面拡散距離が大きくなるため
低オフ角でもホモエピタキシャル成長が行われたものと
考えられる。
面8°オフ単結晶基板を用い、マイクロ波パワーが13
00W、バイアス電圧が0V、成長温度(パイロメータ
により試料表面の温度を測定)が970℃の条件下で、
C/Si比が175、モノシラン濃度が4mol.pp
mの原料ガスを真空容器に導入し、その単結晶基板上
に、ホモエピタキシャル成長させて200nmの薄膜を
得た。得られた薄膜について、共焦点ラマン分光法で結
晶多形を評価した結果を図2に示す。LOフォノン−プ
ラズモン結合モードピーク(LOPCピーク)は、試料
に含まれる電子キャリア濃度が高いほど高cm−1側へ
移動し、ピーク形状も広帯化することが知られている
(S. Nakashima et al., Phys. Stat. Sol. (a) Vol. 1
62 (1997) 39)。図2のLOPCピークに注目すると、
高濃度にnドープされている基板からのスペクトルでは
かなり広帯化しているのに対し、薄膜からのスペクトル
ではシャープなピークが観察された。さらに、そのシャ
ープなピーク位置はノンドープ4H−SiCのピーク位
置(964cm−1)に一致しており、その他の結晶構
造によるピーク(6H:789cm−1、3C:972
cm−1など)が観測されなかったことから、得られた
薄膜は4H−SiCであることが示された。また、反射
高速電子線回折(RHEED)パターンより、得られた
薄膜が単結晶であることを確認した。これらの事実か
ら、4H−SiC単結晶薄膜が970℃の低温で他の結
晶多形が混入することなくホモエピタキシャル成長して
いることが確認された。なお、従来の熱CVD法におい
ては、1000℃以下で作製すると膜中にβ―SiCが
混入するが、本実施例では、プラズマにより原料ガスを
活性化させることができ、1000℃以下の低温におい
ても単結晶α−SiCが成長したものと考えられる。
について、得られた薄膜の表面形態を原子間力顕微鏡に
より観察し、算術平均粗さRaを調べた結果を、図3に
示す。C/Si比以外は、図2の試料と同じ作製条件で
ある。図3より、大きなC/Si比において平坦な薄膜
が得られていることがわかる。ただし、C/Si比を7
50以上にすると膜表面にパーティクルが発生する。高
濃度な炭素源ガスにより、ダイヤモンドの微粒子が発生
したと考えられる。そこで、プラズマCVD法によって
十分に平坦なα−SiC薄膜(Ra<10nm)を得る
には100〜750のC/Si比が望ましいことが分っ
た。
る、シラン流量による影響について、同じように表面粗
さを調べた結果を図4に示す。図4より、低いシラン流
量において平坦性が向上していることがわかる。しか
し、シラン流量の減少に伴って成長速度も低下するた
め、薄膜成長を得るにはシラン流量1mol.ppm程
度は必要である。そこで、プラズマCVD法によって十
分に平坦なα−SiC薄膜(Ra<10nm)を得るに
は1〜100mol.ppm程度という極めて低いシラ
ン流量が望ましいことがわかる。さらに、基板へバイア
スを印加すると平坦性が向上した。バイアスなしではR
a=5.7nmに対し、バイアスを+200V印加する
ことによりRa=3.4nmとなった。
800〜1200℃という低温領域でα−SiCの単結
晶をホモエピタキシャル成長させて高品位のα−SiC
単結晶薄膜を容易に作製できるから、各種の広範なデバ
イスプロセスに応用可能である。例えば、金属―半導体
(ショットキー)構造を有する電界効果型トランジスタ
(MESFET)、金属−絶縁体―半導体(MOS)構
造を有する電界効果型トランジスタ(MOSFET)に
おけるチャネル領域への成長(エピチャネル)やイオン
注入後の活性化アニールによって荒れた表面の平坦化技
術などにも適用できるから、この発明の工業的価値は大
である。
いられる一例の製造装置の構成を示す概念図である。
C薄膜の結晶多形を、共焦点ラマン分光測定により調べ
た結果を示したグラフであり、(a)は基板からのピー
ク、(b)は堆積された薄膜からのピークを示してい
る。
iC薄膜を、原子間力顕微鏡により求めた表面粗さ(R
a)のC/Si比依存性について示したグラフである。
iC薄膜を、原子間力顕微鏡により求めた表面粗さ(R
a)のシラン流量依存性について示したグラフである。
Claims (11)
- 【請求項1】 単結晶の炭化珪素領域を含む基板上に、
プラズマ化学気相成長法を用いて、800〜1200℃
でSiCの単結晶をホモエピタキシャル成長させること
を特徴とするSiC単結晶薄膜の作製法。 - 【請求項2】 プラズマの発生が、マイクロ波を用いる
ものであることを特徴とする請求項1に記載のSiC単
結晶薄膜の作製法。 - 【請求項3】 供給原料ガスに含まれる炭素原子と珪素
原子の原子数比(C/Si比)が、100〜750であ
ることを特徴とする請求項1又は2に記載のSiC単結
晶薄膜の作製法。 - 【請求項4】 供給される珪素源ガスのモル濃度が、1
〜100mol.ppmであることを特徴とする請求項
1〜3のいずれか1項に記載のSiC単結晶薄膜の作製
法。 - 【請求項5】 供給原料ガス中の炭素源が、メタン、エ
タン、プロパン及びアセチレンから選ばれる1種以上の
炭化水素ガスであり、かつ、珪素源が、モノシラン、ジ
シラン及びジクロロシランから選ばれる1種以上の珪素
含有ガスであることを特徴とする請求項1〜4のいずれ
か1項に記載のSiC単結晶薄膜の作製法。 - 【請求項6】 基板に含まれるSiC領域が、六方晶炭
化珪素(α−SiC)であり、その上にα−SiC単結
晶薄膜を成長させることを特徴とする請求項1〜5のい
ずれか1項に記載のSiC単結晶薄膜の作製法 - 【請求項7】 基板に含まれるSiC領域が、α―Si
C(0001)、(000−1)、(11−20)面の
いずれかであり、その上にホモエピタキシャル成長させ
ることを特徴とする請求項6に記載のSiC単結晶薄膜
の作製法。 - 【請求項8】 基板に含まれるα―SiC領域のオフ角
が、(0001)面又は(000−1)面に対して1°
以下であることを特徴とする請求項7又は8に記載のS
iC単結晶薄膜の作製法。 - 【請求項9】 基板に50〜400Vの直流バイアス電
圧を印加することを特徴とする請求項1〜8のいずれか
1項に記載のSiC単結晶薄膜の作製法。 - 【請求項10】 SiC/SiO2/Si構造又はSi
C/SiO2/poly−SiC構造を有する基板(S
iCOI基板)上に、プラズマ化学気相成長法を用い
て、800〜1200℃でSiCの単結晶をホモエピタ
キシャル成長させたSiC単結晶薄膜を有することを特
徴とする半導体装置の作製法。 - 【請求項11】 SiC単結晶基板上に、SiO2、S
i3N4、金属及び炭化金属から選ばれるあらかじめ決
められたパターンのマスク材を蒸着し、その上からプラ
ズマ化学気相成長法を用いて、800〜1200℃でS
iCの単結晶をホモエピタキシャル成長させた後、その
マスク材を除去することによりSiCの単結晶を選択的
にホモエピタキシャル成長させたSiCの単結晶薄膜を
有することを特徴とする半導体装置の作製法。
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