JP2003280244A - Electrostatic charge image developing toner - Google Patents
Electrostatic charge image developing tonerInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、静電荷像現像用ト
ナーに関し、さらに詳しくは、互いに非相溶性の樹脂と
ワックスを含有し、低温定着性、耐オフセット性、安定
性の優れたトナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image, and more particularly to a toner containing a resin and a wax which are incompatible with each other and having excellent low-temperature fixability, offset resistance and stability. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、環境への配慮から省エネルギー化
の気運が高まっており、低エネルギーで定着可能な低温
定着タイプのトナーの開発が盛んに行なわれている。こ
れに対応して、従来多用されてきたスチレン−アクリル
系樹脂にかえて、低温定着性にすぐれ耐熱保存性も比較
的良いポリエステル樹脂の使用が試みられている。2. Description of the Related Art In recent years, energy saving has been promoted in consideration of the environment, and low-temperature fixing type toners capable of fixing with low energy have been actively developed. In response to this, it has been attempted to use a polyester resin, which has excellent low-temperature fixability and relatively good heat-resistant storability, instead of the styrene-acrylic resin which has been widely used.
【０００３】しかし、さらなる低温定着化のためには、
樹脂そのものの熱特性をコントロールすることが必要と
なり、ガラス転移温度を下げると耐熱保存性を悪化させ
たり、分子量を小さくして樹脂を軟らかくするとホット
オフセット発生温度を低下させるなどの問題があった。However, for further low temperature fixing,
It is necessary to control the thermal characteristics of the resin itself, and there are problems that lowering the glass transition temperature deteriorates heat-resistant storage stability, and lowering the molecular weight to soften the resin lowers the hot offset generation temperature.
【０００４】オフセット発生に対しては、従来では定着
ローラに離型オイルを塗布する方法がとられていた。し
かし、省スペースの観点から、オイルタンクを搭載する
オイル塗布方法に代わって、トナー中にワックスなどの
離型オイルの代わりになるものを含有する場合が多い。
このワックスは定着時にトナー中から染み出すことによ
って離型性を発現する。そのため、ワックスはトナーの
表面あるいは表面近傍に存在することが必要である。し
かし、トナー表面へのワックスの存在はトナーの現像特
性を悪化させる。In order to prevent offset, a method of applying release oil to the fixing roller has been conventionally used. However, from the viewpoint of space saving, in many cases, instead of the oil coating method in which the oil tank is mounted, the toner contains a substitute for the release oil such as wax.
This wax exhibits releasability by leaching from the toner during fixing. Therefore, the wax must be present on the surface of the toner or in the vicinity of the surface. However, the presence of wax on the toner surface deteriorates the developing characteristics of the toner.
【０００５】現像はトナーの摩擦帯電性を利用するが、
樹脂の摩擦帯電性だけではトナーの帯電性が小さいの
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために、帯電
性を付与する染料、顔料、あるいは帯電制御剤を添加す
ることが行なわれている。これら帯電制御剤も帯電付与
効果を発現するには、トナー表面に存在することが必要
である。Development utilizes the triboelectric chargeability of toner,
Since the triboelectrification property of the resin alone makes the triboelectricity of the toner small, in order to impart the desired triboelectrification property to the toner, a dye, a pigment, or a charge control agent that imparts the triboelectricity is added. . These charge control agents also need to be present on the toner surface in order to exert the charge imparting effect.
【０００６】樹脂と非相溶なワックスや帯電制御剤を含
有するトナーでは、粉砕時に非相溶な界面に応力が集中
し、ワックスや帯電制御剤が粒子表面に存在するように
なる。特に分散径が大きくなりやすいワックスでは、粒
子表面への存在量が多くなりやすく、帯電制御剤の存在
だけでは、現像特性の悪化を防ぐことは難しい。In a toner containing a wax or a charge control agent which is incompatible with the resin, stress concentrates on the incompatible interface during pulverization, and the wax or charge control agent comes to exist on the particle surface. In particular, a wax whose dispersion diameter tends to be large tends to be present on the particle surface in a large amount, and it is difficult to prevent deterioration of the developing characteristics only by the presence of the charge control agent.
【０００７】ワックスはトナー中での分散が悪くなりや
すいが、ポリエステル樹脂は、従来のスチレン−アクリ
ル系樹脂に比べるとワックスの分散状態がさらに悪く、
粒子表面へのワックス存在量が多くなりやすい。近年ほ
どに低温定着化を要求されることがなければ、樹脂の混
練時の剪断力によってワックスは微分散しやすいので、
ワックス含有により起こる問題は小さいものであった。
またワックスが微分散しすぎて染み出しが不十分であっ
ても、樹脂自身の凝集力が大きいため離型性は確保しや
すいものであった。しかし、更なる低温定着性を考慮し
た樹脂においては、混練時の剪断力は小さいためワック
スが微分散されにくく、トナー表面に存在するワックス
による現像特性の悪化が顕著になる。Wax tends to be poorly dispersed in the toner, but polyester resin has a worse wax dispersion state than conventional styrene-acrylic resins,
The amount of wax present on the particle surface tends to increase. Unless low temperature fixing is required as in recent years, the wax is likely to be finely dispersed due to the shearing force during resin kneading.
The problems caused by inclusion of wax were minor.
Further, even if the wax was too finely dispersed and the exudation was insufficient, the releasability was easy to be secured because the cohesive force of the resin itself was large. However, in a resin in which low-temperature fixability is taken into consideration, the shearing force at the time of kneading is small, so that the wax is difficult to be finely dispersed, and the wax existing on the toner surface significantly deteriorates the developing characteristics.
【０００８】フルカラートナーにおいては、各色が溶融
混色して発色することと、カラートナーが画像光沢を得
るために、黒トナーより低粘度樹脂が要求されることか
ら、黒トナー以上にワックスが微分散されにくい。In the full-color toner, the waxes are finely dispersed in comparison with the black toner because the low-viscosity resin is required in order to obtain the image gloss of the color toner by melting and mixing the respective colors. It is hard to be done.
【０００９】このようにワックスが微分散されず、粒子
表面へのワックス存在量が多くなると、帯電制御剤の存
在だけでは現像特性の悪化を防ぐことは難しい。帯電制
御剤の帯電付与効果は、トナー表面への帯電制御剤の存
在量が多いほど大きいので、帯電制御剤の分散径を大き
くする必要があるが、大きすぎる分散径は帯電性の不均
一化となりやすい。また、帯電制御剤が脱離する場合も
ある。As described above, when the wax is not finely dispersed and the amount of the wax present on the surface of the particles is large, it is difficult to prevent the deterioration of the developing characteristics only by the presence of the charge control agent. The larger the amount of the charge control agent present on the toner surface, the greater the charge imparting effect of the charge control agent. Therefore, it is necessary to increase the dispersion diameter of the charge control agent. It is easy to become. In addition, the charge control agent may be released.
【００１０】ワックスが微分散されにくい低粘度樹脂で
も、混練時の温度を下げたり、混練装置内の充填率を下
げるなど、混練物温度を低く抑えて剪断力がかかる状態
で混練し分散性を上げる方法がある。しかし、帯電制御
剤の分散性も上げてしまい、帯電付与効果が発現しにく
い場合がある。また、この方法は装置への負荷が大きす
ぎたり、生産性を下げたりする。Even with a low-viscosity resin in which the wax is not finely dispersed, the temperature of the kneading product is lowered, the filling rate in the kneading device is lowered, and the kneading temperature is kept low to knead the mixture in a state in which a shearing force is applied to improve the dispersibility There is a way to raise it. However, the dispersibility of the charge control agent is also increased, and the charge imparting effect may not be easily exhibited. In addition, this method imposes too much load on the apparatus and reduces productivity.
【００１１】混練時に特別な手段を用いることなくワッ
クスを微分散させる方法として、ポリオレフィン樹脂に
スチレン系樹脂をグラフトした相溶化剤を添加している
例が多い（特開平８−１０１５２６号公報、特開平５−
１８８６３６号公報、特開平６−２５０４３２号公報、
特開平９−１２７７１８号公報など）。この方法なら
ば、帯電制御剤を微分散しすぎることなくワックスを微
分散させることが可能である。As a method for finely dispersing a wax without using any special means at the time of kneading, a compatibilizing agent obtained by grafting a styrene resin on a polyolefin resin is often added (Japanese Patent Laid-Open No. 8-101526, JP-A-8-101526). Kaihei 5-
188636, Japanese Patent Laid-Open No. 6-250432,
JP-A-9-127718). With this method, the wax can be finely dispersed without finely dispersing the charge control agent.
【００１２】しかし、更なる低温定着性が要求されるト
ナーは、樹脂の耐オフセット性よりも、ワックスの離型
効果に依存するところが大きく、離型剤はある程度の大
きさを持って分散する必要がある。ワックスを微分散し
すぎると離型効果が発現できない。しかし、離型効果を
発現するような分散径では表面に存在するワックス量が
多くなり、帯電制御剤を加えても、現像特性の悪化が抑
制できない。However, toners which are required to have further low-temperature fixability largely depend on the releasing effect of wax rather than the offset resistance of resin, and the releasing agent must be dispersed with a certain size. There is. If the wax is finely dispersed, the releasing effect cannot be exhibited. However, the amount of wax existing on the surface is large when the dispersion diameter is such that the releasing effect is exhibited, and deterioration of the developing characteristics cannot be suppressed even if a charge control agent is added.
【００１３】また、トナー表面に存在するワックスは、
現像特性を悪化させるだけでなく、熱保存性や転写性を
悪化し、耐久性に問題を生じ、これらを帯電制御剤だけ
では改善できない。The wax existing on the toner surface is
Not only the developing characteristics are deteriorated, but also the heat storability and the transferability are deteriorated, causing a problem in durability, which cannot be improved only by the charge control agent.
【００１４】一方、トナーの改良による低温定着化とは
別に、定着方式の改良による省エネルギー化を試みる動
きがある。定着方式の省エネルギー化には、画像形成装
置をスイッチオンしてから画像形成が可能となるまでの
待機時間に要する電力量を可能な限り小さくするため
に、待機時間の短縮が要求される。On the other hand, in addition to the low temperature fixing by improving the toner, there is a movement to try to save energy by improving the fixing method. In order to save energy in the fixing method, it is necessary to shorten the standby time in order to reduce the amount of electric power required for the standby time from the time when the image forming apparatus is switched on to the time when an image can be formed.
【００１５】これを達成するためのやり方の一つとし
て、加熱ローラ等の定着部材を低熱容量化させて、トナ
ーの温度応答性を向上させる方法が考えられる。これに
は、定着部材のこれまで以上の薄肉化、熱伝導率の良い
材料の使用が必要となる。その結果、材質によっては、
加圧による歪みが考えられ、これまでのような面圧を加
えられない場合がある。As a method for achieving this, a method of reducing the heat capacity of a fixing member such as a heating roller to improve the temperature responsiveness of the toner can be considered. This requires the fixing member to be thinner than ever, and to use a material having good thermal conductivity. As a result, depending on the material,
There is a possibility that the strain due to the pressurization may not be applied to the conventional surface pressure.
【００１６】もう一つの方法として、ローラではなくシ
ートを介して画像と接触するベルト定着方式がある。こ
の方式では、定着部材の低熱容量化に加え、構成によっ
てはニップ幅の拡大、ベルトによる余熱効果が得られ、
低温定着化が可能となる。As another method, there is a belt fixing method in which an image is contacted via a sheet instead of a roller. With this method, in addition to lowering the heat capacity of the fixing member, depending on the configuration, the nip width can be increased and the residual heat effect of the belt can be obtained.
A low temperature fixing is possible.
【００１７】しかし、ベルトのよりやたわみの問題があ
り、この場合も高い面圧を加えられない。これらのよう
な低面圧の定着装置では、離型剤が染み出しにくくなる
ことからも、離型剤は微分散しすぎず、ある程度の分散
径を持つ必要がある。However, there is a problem of more flexure of the belt, and in this case too, high surface pressure cannot be applied. In a fixing device having such a low surface pressure, since the release agent is less likely to seep out, the release agent needs to have a certain dispersion diameter without being excessively finely dispersed.
【００１８】[0018]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するためになされたもので、ワックスを含有す
るトナーにおいて、低温定着性、耐オフセット性を満足
し、帯電特性を悪化させるワックスを含有しても、良好
な帯電特性を有し、定着時にはワックスが染み出しやす
いが、現像時にはワックスの帯電部材などへの融着が少
なく、長期的に安定した画像が得られ、環境による帯電
量の変化が極めて少ない、低面圧の定着装置でも低温定
着性と耐オフセット性を満足するトナーを提供すること
を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems, and in a toner containing a wax, low temperature fixability and offset resistance are satisfied, and the charging characteristics are deteriorated. Even if it contains wax, it has good charging characteristics, and the wax easily exudes at the time of fixing, but there is little fusion of the wax to the charging member at the time of development, and a stable image can be obtained for a long time, depending on the environment. It is an object of the present invention to provide a toner satisfying low-temperature fixability and anti-offset property even in a low surface pressure fixing device in which the change in charge amount is extremely small.
【００１９】[0019]
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに、請求項１記載の発明では、少なくとも樹脂Ａ、樹
脂Ｂ、ワックス及び帯電制御剤を含有するトナーにおい
て、樹脂Ａ、樹脂Ｂ及びワックスが、互いに非相溶で海
島状の相分離構造をとり、連続相である海状の樹脂Ａに
島状に樹脂Ｂが分散し、島状樹脂Ｂの中に実質的にワッ
クスが内包され、樹脂Ａがポリエステル及び／又はポリ
オールであり、トナー中のワックス含有量が２〜１５重
量％であり、帯電制御剤が分散径０．０５〜０．３μｍ
で存在することを最も主要な特徴とする。In order to solve the above-mentioned problems, in the invention according to claim 1, in a toner containing at least resin A, resin B, wax and a charge control agent, resin A, resin B and The wax is incompatible with each other and has a sea-island phase-separated structure, and the resin B is dispersed in an island shape in the sea-like resin A which is a continuous phase, and the wax is substantially included in the island-shaped resin B. The resin A is polyester and / or polyol, the wax content in the toner is 2 to 15% by weight, and the charge control agent has a dispersion diameter of 0.05 to 0.3 μm.
The most important feature is that it exists in.
【００２０】請求項２記載の発明では、請求項１の静電
荷像現像用トナーにおいて、前記樹脂Ｂの島は長軸径
２．０μｍを超えることが実質的になく、長軸径０．２
μｍ以上のワックスを内包する樹脂Ｂの島がトナー表面
に存在することを主要な特徴とする。According to a second aspect of the invention, in the toner for developing an electrostatic charge image according to the first aspect, the islands of the resin B do not substantially exceed the major axis diameter of 2.0 μm, and the major axis diameter of 0.2.
The main feature is that an island of resin B containing a wax of μm or more is present on the toner surface.
【００２１】請求項３記載の発明では、請求項１又は２
に記載の静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂Ａ、樹脂
Ｂ、ワックスのＳＰ値が、樹脂ＡのＳＰ値＞樹脂ＢのＳ
Ｐ値＞ワックスのＳＰ値であることを主要な特徴とす
る。According to the invention of claim 3, claim 1 or 2
In the toner for developing an electrostatic charge image according to item 4, the SP values of resin A, resin B, and wax are such that SP value of resin A> S of resin B
The main feature is that P value> SP value of wax.
【００２２】請求項４記載の発明では、請求項１から３
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにおい
て、島構成樹脂Ｂの含有量が、重量％でワックス含有量
≦樹脂Ｂ含有量＜樹脂Ａ含有量であることを主要な特徴
とする。According to the invention of claim 4, claims 1 to 3
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of items 1 to 4, wherein the content of the island-constituting resin B is, in% by weight, wax content ≦ resin B content <resin A content. .
【００２３】請求項５記載の発明では、請求項１から４
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにおい
て、トナー中の結着樹脂にＴＨＦ不溶分がなく、ＴＨＦ
可溶分のＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗが１００００
〜９００００であることを主要な特徴とする。According to the invention of claim 5, claims 1 to 4
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of 1, wherein the binder resin in the toner is free of THF insoluble matter,
The weight average molecular weight Mw of the soluble component by GPC is 10,000.
The main feature is that it is ˜90000.
【００２４】請求項６記載の発明では、請求項５に記載
の静電荷像現像用トナーにおいて、島構成樹脂Ｂの含有
量が、重量％でワックス含有量≦樹脂Ｂ含有量＜２０で
あることを主要な特徴とする。According to a sixth aspect of the present invention, in the toner for developing an electrostatic charge image according to the fifth aspect, the content of the island constituent resin B is, by weight%, the wax content ≦ the resin B content <20. Is the main feature.
【００２５】請求項７記載の発明では、請求項１から６
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにおい
て、島構成樹脂Ｂがポリオレフィン樹脂（ｂ１）、スチ
レン系モノマー（ｂ２）とアクリル系モノマー（ｂ３）
とアクリロニトリル系モノマー（ｂ４）の共重合体、及
び（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）がグラフトした
グラフト重合体から構成されるもの、又は、ポリオレフ
ィン樹脂（ｂ１）、スチレン系モノマー（ｂ２）とアク
リル系モノマー（ｂ３）の共重合体、及び（ｂ１）に
（ｂ２）（ｂ３）がグラフトしたグラフト重合体から構
成されるものであることを主要な特徴とする。According to the invention of claim 7, claims 1 to 6
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of 1, wherein the island constituent resin B is a polyolefin resin (b1), a styrene-based monomer (b2) and an acrylic-based monomer (b3).
A copolymer of acrylonitrile-based monomer (b4) and a graft polymer obtained by grafting (b2), (b3) and (b4) on (b1), or a polyolefin resin (b1), a styrene-based monomer ( The main characteristics are that it is composed of a copolymer of b2) and an acrylic monomer (b3), and a graft polymer obtained by grafting (b2) and (b3) on (b1).
【００２６】請求項８記載の発明では、請求項１から７
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにおい
て、島状部構成樹脂Ｂのガラス転移点Ｔｇ（Ｂ）が海状
部構成樹脂Ａのガラス転移点Ｔｇ（Ａ）よりも高いこと
を主要な特徴とする。According to the invention of claim 8, the inventions of claims 1 to 7
In the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of 1. above, the glass transition point Tg (B) of the island-shaped portion constituting resin B is higher than the glass transition point Tg (A) of the sea-like portion constituting resin A. The main feature.
【００２７】請求項９記載の発明では、請求項１から８
のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにおい
て、前記帯電制御剤が水に不溶であることを主要な特徴
とする。According to the invention of claim 9, claims 1 to 8
The toner for developing an electrostatic charge image as described in any one of 1 above, is characterized mainly in that the charge control agent is insoluble in water.
【００２８】請求項１０記載の発明では、請求項９に記
載の静電荷像現像用トナーにおいて、前記帯電制御剤が
有機酸誘導体バリウム塩であることを特徴とする。According to a tenth aspect of the invention, in the electrostatic image developing toner according to the ninth aspect, the charge control agent is an organic acid derivative barium salt.
【００２９】請求項１１記載の発明では、請求項９に記
載の静電荷像現像用トナーにおいて、前記帯電制御剤が
スルホン酸バリウム塩であることを主要な特徴とする。The eleventh aspect of the present invention is characterized in that, in the electrostatic image developing toner according to the ninth aspect, the charge control agent is a barium sulfonate salt.
【００３０】請求項１２記載の発明では、請求項９に記
載のトナーにおいて、前記帯電制御剤がモノスルホン酸
バリウム塩であることを主要な特徴とする。The twelfth aspect of the invention is characterized in that, in the toner according to the ninth aspect, the charge control agent is a barium monosulfonate salt.
【００３１】請求項１３記載の発明では、請求項９の静
電荷像現像用トナーにおいて、前記帯電制御剤が前記
（１）式で表されるものであることを主要な特徴とす
る。The thirteenth aspect of the invention is characterized in that, in the electrostatic image developing toner of the ninth aspect, the charge control agent is represented by the formula (1).
【００３２】請求項１４記載の発明では、請求項９の静
電荷像現像用トナーにおいて、帯電制御剤が前記（２）
式で表されるものであることを主要な特徴とする。According to a fourteenth aspect of the invention, in the toner for developing an electrostatic charge image according to the ninth aspect, the charge control agent is the above (2).
The main feature is that it is represented by a formula.
【００３３】請求項１５記載の発明では、請求項１から
１４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにお
いて、トナーの体積平均粒径が２．５〜８μｍであるこ
とを主要な特徴とする。According to a fifteenth aspect of the invention, in the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first to fourteenth aspects, the volume average particle diameter of the toner is 2.5 to 8 μm. Characterize.
【００３４】請求項１６記載の発明では、請求項１から
１５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにお
いて、トナーは無機微粒子で被覆されたものであり、無
機微粒子として２種類以上のものを使用することを主要
な特徴とする。According to a sixteenth aspect of the present invention, in the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first to fifteenth aspects, the toner is coated with inorganic fine particles, and two or more kinds of inorganic fine particles are used. The main feature is the use of
【００３５】請求項１７記載の発明では、画像形成装置
が、感光体上の静電潜像をトナーで顕像化し、得られた
トナー像を記録材上に転写した後、トナー像を担持した
記録材を、トナー像と接触する側の定着ローラの厚みが
１．０ｍｍ以下、ローラ間に加える面圧（ローラ荷重／
接触面積）が１×１０5Ｐａ以下の、２本のローラの間
を通過させトナー像を形成する画像形成装置において、
トナーとして請求項１から１６のいずれか１項に記載の
トナーを使用することを主要な特徴とする。According to a seventeenth aspect of the present invention, the image forming apparatus visualizes the electrostatic latent image on the photoconductor with toner, transfers the obtained toner image onto a recording material, and then carries the toner image. When the thickness of the fixing roller on the side of the recording material that contacts the toner image is 1.0 mm or less, the surface pressure (roller load / roller load /
In an image forming apparatus for forming a toner image by passing between two rollers having a contact area of 1 × 10 5 Pa or less,
The main feature is that the toner according to any one of claims 1 to 16 is used as the toner.
【００３６】請求項１８記載の発明では、画像形成装置
が、感光体上の静電潜像をトナーで顕像化し、得られた
トナー像を記録材上に転写した後、該トナー像を有端も
しくは無端ベルトと接触させながらトナー像を定着する
画像形成装置において、トナーとして請求項１から１６
のいずれか１項に記載のトナーを使用することを主要な
特徴とする。According to the eighteenth aspect of the present invention, the image forming apparatus visualizes the electrostatic latent image on the photoconductor with toner, transfers the obtained toner image onto the recording material, and then forms the toner image. An image forming apparatus for fixing a toner image while contacting an endless belt or an endless belt, wherein the toner is used as toner.
The main feature is that the toner according to any one of 1.
【００３７】[0037]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明のトナーは、少なくとも樹脂Ａ、樹
脂Ｂ、ワックス及び帯電制御剤を含有するトナーにおい
て、樹脂Ａ、樹脂Ｂ及びワックスが、互いに非相溶で海
島状の相分離構造をとり、連続相である海状の樹脂Ａに
島状に樹脂Ｂが分散し、島状樹脂Ｂの中に実質的にワッ
クスが内包され、帯電制御剤が分散しているものであ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. The toner of the present invention is a toner containing at least resin A, resin B, a wax and a charge control agent, wherein the resin A, the resin B and the wax are incompatible with each other and have a sea-island phase separation structure, The resin B is dispersed in an island shape in a sea-shaped resin A, the wax is substantially included in the island-shaped resin B, and the charge control agent is dispersed therein.
【００３８】一般に粉砕では非相溶の界面があれば、そ
こに粉砕応力が集中しやすい。本発明においては海島構
造の海の樹脂Ａはポリエステル樹脂及び／又はポリオー
ル樹脂であり、連続相に体積粉砕が起こりにくい樹脂を
使用している。本発明の場合は、なおさら界面への応力
が集中しやすい。トナー中にワックスと帯電制御剤が分
散しているトナーの場合、ワックスと樹脂の界面及び帯
電制御剤と樹脂の界面で粉砕されやすく、ワックスも帯
電制御剤もトナー表面に存在しやすくなる。Generally, if there is an incompatible interface in the crushing, the crushing stress is likely to be concentrated on the interface. In the present invention, the sea-island sea resin A is a polyester resin and / or a polyol resin, and a resin in which volume pulverization does not easily occur is used in the continuous phase. In the case of the present invention, stress is more likely to be concentrated on the interface. In the case of a toner in which a wax and a charge control agent are dispersed in the toner, the toner is easily pulverized at the interface between the wax and the resin and the interface between the charge control agent and the resin, and the wax and the charge control agent are likely to exist on the toner surface.
【００３９】トナーの摩擦帯電性を考えた場合、帯電付
与効果のある帯電制御剤の存在は重要であるが、滑りや
すいワックスの存在は摩擦帯電性を低下させる。また、
転写性や耐久性を悪化させる原因にもなりやすい。多く
のトナーの場合、離型性確保のために含有するワックス
量を考えると、帯電制御剤よりもワックスの分散径のほ
うが大きく、その結果、トナー表面には特にワックスが
多く存在するようになり、逆に多く存在するほうが好ま
しい帯電制御剤は表面への存在量が少なくなる。Considering the triboelectric chargeability of the toner, the presence of a charge control agent having a charge imparting effect is important, but the presence of a slippery wax reduces the triboelectric chargeability. Also,
It is also likely to cause deterioration of transferability and durability. In many toners, considering the amount of wax contained to secure releasability, the dispersed diameter of the wax is larger than that of the charge control agent, and as a result, a large amount of wax is present on the toner surface. On the contrary, the charge control agent, which is preferably present in a large amount, is less present on the surface.
【００４０】本発明のトナーでは、海状の樹脂Ａに島状
に樹脂Ｂが分散し、さらに島状樹脂Ｂの中にワックスが
内包されることにより、樹脂Ａと樹脂Ｂの非相溶の界面
にも粉砕応力を集中させることができ、粉砕されたトナ
ー表面へのワックス露出量を減少させることができる。
そのうえ、樹脂Ａと樹脂Ｂの界面が粉砕面となった場合
の樹脂Ｂ側の界面では、樹脂Ｂの内部にワックスが存在
することから、トナー表面近傍にワックスが存在するこ
とになり、ワックスの染み出しを妨げない。In the toner of the present invention, the resin B is dispersed like islands in the sea-like resin A, and the wax is included in the island-shaped resin B, so that the resin A and the resin B are incompatible with each other. The crushing stress can be concentrated also on the interface, and the exposed amount of wax on the crushed toner surface can be reduced.
In addition, at the interface on the resin B side when the interface between the resin A and the resin B is a crushed surface, the wax is present inside the resin B, so that the wax is present in the vicinity of the toner surface. Does not interfere with exudation.
【００４１】本発明では、ワックスは実質的に樹脂Ｂに
内包されているものであり、すべてのワックスが樹脂Ｂ
に内包される必要はない。一般的にワックスの分散径は
ある程度の範囲で分布を持つものであり、非常に微分散
されたものも存在する。非常に微分散のワックスとの界
面は粉砕界面になりにくく、なったとしてもその影響は
小さい。したがって、すべてのワックスが樹脂Ｂに内包
されていることがより好ましいが、長軸径が０．５μｍ
以上のワックスの場合に、そのほとんど（具体的には
０．５μｍ以上の長軸径を持つワックスの９５個数％以
上）が樹脂Ｂに内包されていることが好ましい。In the present invention, the wax is substantially contained in the resin B, and all the waxes are contained in the resin B.
Need not be included in the. Generally, the dispersed diameter of wax has a distribution within a certain range, and there are some that are extremely finely dispersed. The interface with the extremely finely dispersed wax is unlikely to become a crushing interface, and even if it does, the effect is small. Therefore, it is more preferable that all the waxes are included in the resin B, but the major axis diameter is 0.5 μm.
In the case of the above waxes, it is preferable that most of them (specifically, 95% by number or more of waxes having a major axis diameter of 0.5 μm or more) be encapsulated in the resin B.
【００４２】ワックス含有量としては、ワックスを含有
した効果を得るために少なくとも２重量％であることが
好ましい。しかし、多すぎるとワックスの分散径が大き
くなりやすい、あるいは小さくても数が多くなるなどか
ら、島の樹脂Ｂに内包されているとしても、トナー粒子
表面の割合が多くなる。したがって多くても１５重量％
を超えないことが好ましい。The wax content is preferably at least 2% by weight in order to obtain the effect of containing the wax. However, when the amount is too large, the dispersed diameter of the wax tends to be large, or even when the wax is small, the number is large. Therefore, even if the wax is included in the resin B of the island, the ratio of the toner particle surface increases. Therefore, at most 15% by weight
It is preferable not to exceed.
【００４３】トナー表面にワックスが存在するトナーに
おいて、良好な摩擦帯電性を得やすい帯電制御剤量をト
ナー表面に存在させるために、本発明のトナーでは帯電
制御剤の分散径が０．０５〜０．３μｍであることが好
ましい。具体的には、トナー断面の２５０００倍ＴＥＭ
写真で確認可能な帯電制御剤のうち、そのほとんど（９
５個数％以上）が０．０５〜０．３μｍであることが好
ましい。In the toner of which wax is present on the toner surface, the toner of the present invention has a dispersion diameter of the charge control agent in the range of from 0.05 to 0.05 in order to allow the toner surface to have an amount of the charge control agent which easily obtains good triboelectric chargeability. It is preferably 0.3 μm. Specifically, the TEM is 25,000 times the toner cross section.
Most of the charge control agents that can be seen in the photograph (9
5% by number or more) is preferably 0.05 to 0.3 μm.
【００４４】本発明のように樹脂Ｂがワックスを内包す
ることにより、混練時の剪断力を大きくしてワックスを
極端に微分散しなくても、トナー表面ワックス量を低減
することができるため、帯電制御剤も微分散しすぎるこ
とがない。帯電制御剤の分散径が０．０５μｍより小さ
いと良好な帯電特性を得にくく、また、０．３μｍより
大きい場合にはトナーから帯電制御剤が脱離し、経時安
定性が悪くなる可能性がある。By encapsulating wax in the resin B as in the present invention, the amount of wax on the toner surface can be reduced without increasing the shearing force during kneading and extremely finely dispersing the wax. The charge control agent is not finely dispersed too much. If the dispersion diameter of the charge control agent is smaller than 0.05 μm, it is difficult to obtain good charging characteristics, and if it is larger than 0.3 μm, the charge control agent may be detached from the toner, resulting in poor stability over time. .
【００４５】本発明に係るトナーの海島構成や、島、ワ
ックス、帯電制御剤の分散状態は、トナー粒子を約１０
０ｎｍに超薄切片化し、四酸化ルテニウムにより染色し
た後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により倍率２５００
０倍で観察を行ない確認する。尚、ここでの数は、分散
状態を調べた樹脂Ｂ、ワックス、帯電制御剤は、倍率２
５０００倍で判断できる大きさのものを数に入れてい
る。また、帯電制御剤の分散状態は、場合によっては超
薄切片の厚みの変更や、染色法の変更、あるいは染色を
行なわないなどし、帯電制御剤が確認できる状態で観察
を行なった。The toner composition according to the present invention has a sea-island structure and the dispersed state of islands, wax and charge control agent is about 10 toner particles.
Ultrathin sections were cut to 0 nm, stained with ruthenium tetroxide, and then magnified 2500 with a transmission electron microscope (TEM).
Confirm by observing at 0 times. The number here is 2 for resin B, the wax, and the charge control agent whose dispersed state was investigated.
The size is such that it can be judged 5000 times. The state of dispersion of the charge control agent was observed in a state where the charge control agent could be confirmed by changing the thickness of the ultrathin section, changing the dyeing method, or not performing dyeing in some cases.
【００４６】本発明にける海島構造の海の樹脂Ａはポリ
エステル樹脂及び／又はポリオール樹脂であり、具体的
には以下のようなものである。ポリエステル樹脂として
は、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によって
得られるもの全てが用いられる。例えばアルコールとし
ては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−
ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水
素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ
などのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３
〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二
価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単位
体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−サルビタン、ペンタエスリトールジペンタ
エスリトール、トリペンタエスリトール、蔗糖、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高ア
ルコール単量体などである。The sea-island structured sea resin A according to the present invention is a polyester resin and / or a polyol resin, and is specifically as follows. As the polyester resin, all of those generally obtained by the polycondensation reaction of alcohol and acid are used. For example, as alcohol, polyethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-
Diols such as butenediol, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropyleneated bisphenol A
Etherified bisphenols such as C3
~ 22 saturated or unsaturated hydrocarbon group-substituted divalent alcohol units, other divalent alcohol units, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-salbitan, Pentaethritol dipentaethritol, tripentaethritol, sucrose, 1,
2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3.
Examples thereof include trihydric or higher alcohol monomers such as 5-trihydroxymethylbenzene.
【００４７】また、ポリエステル樹脂を得るために用い
られるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン
酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタ
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２
の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有
機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステ
ルとリノレイン酸の二量体、１、２、４−ベンゼントリ
カルボン酸、１、２、５−ベンゼントリカルボン酸、
２、５、７−ナフタレントリカルボン酸、１、２、４−
ナフタレントリカルボン酸、１、２、４−ブタントリカ
ルボン酸、１、２、５−ヘキサントリカルボン酸、１、
３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボ
キシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１、２、７、８−オクタンテトラカルボン酸エンボ
ール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価
カルボン酸単量体 などである。The carboxylic acid used to obtain the polyester resin includes, for example, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and other monocarboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid. Acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, these have 3 to 22 carbon atoms
Divalent organic acid monomers substituted with saturated or unsaturated hydrocarbon groups, anhydrides of these acids, dimers of lower alkyl esters and linoleic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1 2,5-benzenetricarboxylic acid,
2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,
Trivalent compounds such as 3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid embol trimer acid, and anhydrides of these acids. The polyvalent carboxylic acid monomers described above are used.
【００４８】ポリオール樹脂としては、各種のタイプの
ものが使用できるが、特に、エポキシ樹脂と２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物、もしくはそのグリ
シジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性水素を分
子中に１個有する化合物と、エポキシ基と反応する活性
水素を分子中に２個以上有する化合物を反応してなるポ
リオールを用いることが好ましい。As the polyol resin, various types can be used. In particular, an epoxy resin and an alkylene oxide adduct of a dihydric phenol, or a glycidyl ether thereof, and active hydrogen which reacts with an epoxy group are contained in one molecule. It is preferable to use a polyol obtained by reacting a compound having two or more active hydrogens in a molecule with an epoxy group-reactive compound.
【００４９】本発明における海島構造の島の樹脂Ｂは、
ポリエステル樹脂やポリオール樹脂へ分散し、ワックス
を内包可能なものであれば公知のものがすべて可能であ
る。例えば、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン、水
添石油樹脂、シリコーン樹脂などが単独であるいは混合
して使用できる。好ましくはポリエステル樹脂やポリオ
ール樹脂よりもワックスの分散性がよく、汎用性の高い
ビニル樹脂である。Resin B of the island having a sea-island structure in the present invention is
Any known one can be used as long as it can be dispersed in a polyester resin or a polyol resin and encapsulate a wax. For example, vinyl resin, polyamide resin, rosin, hydrogenated petroleum resin, silicone resin and the like can be used alone or in combination. A vinyl resin having a higher wax dispersibility than a polyester resin or a polyol resin and having high versatility is preferable.
【００５０】本発明におけるワックス類は、例えば、低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等の低分
子量ポリオレフィンワックスやフィッシャー・トロプシ
ュワックス等の合成炭化水素系ワックスや密ロウ、カル
ナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワック
ス、モンタンワックス等の天然ワックス類、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワッ
クス類、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等
の高級脂肪酸及び高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸アミ
ド等及びこれらの各種変性ワックスがある。Examples of the waxes in the present invention include low molecular weight polyolefin waxes such as low molecular weight polyethylene and low molecular weight polypropylene, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax, beeswax, carnauba wax, candelilla wax and rice. Natural waxes such as wax and montan wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, higher fatty acids such as stearic acid, palmitic acid and myristic acid, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid amides and various modifications thereof. There is wax.
【００５１】特にエステル系ワックス、脱遊離脂肪酸型
カルナウバワックス、モンタンワックス及び酸化ライス
ワックスを単独又は組み合わせて使用する事ができる。
エステル系ワックスについては、特に分岐構造を有する
ものに離型効果が高く好適である。In particular, ester wax, free fatty acid type carnauba wax, montan wax and oxidized rice wax can be used alone or in combination.
Of the ester waxes, those having a branched structure are suitable because of their high releasing effect.
【００５２】カルナウバワックスとしては、微結晶のも
のが良く、酸価が５以下であるものが好ましい。モンタ
ンワックスについては、一般に鉱物より精製されたモン
タン系ワックスを指し、カルナウバワックス同様、微結
晶であり、酸価が５〜１４であることが好ましい。酸化
ライスワックスは、米ぬかワックスを空気酸化したもの
であり、その酸価は１０〜３０が好ましい。各ワックス
の酸価が各々の範囲未満であった場合、低温定着温度が
上昇し低温定着化が不十分となる。逆に酸価が各々の範
囲を超えた場合、コールドオフセット温度が上昇し低温
定着化が不十分となる。As the carnauba wax, fine crystalline one is preferable, and one having an acid value of 5 or less is preferable. The montan wax generally refers to a montan wax purified from minerals, and like carnauba wax, it is preferably microcrystalline and has an acid value of 5 to 14. The oxidized rice wax is obtained by air-oxidizing rice bran wax, and its acid value is preferably 10 to 30. When the acid value of each wax is less than the respective range, the low temperature fixing temperature rises, and the low temperature fixing becomes insufficient. On the contrary, when the acid value exceeds each range, the cold offset temperature rises, and low-temperature fixing becomes insufficient.
【００５３】これらは１種で又は２種以上を併用して用
いることができるが、融点が７０〜１２５℃の範囲のも
のを使用することが好ましい。融点を７０℃以上とする
ことにより保存性、転写性、耐久性に優れたトナーとす
ることができ、融点を１２５℃以下とすることにより定
着時にすみやかに溶融し、離型効果を発揮しやすい。These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use one having a melting point in the range of 70 to 125 ° C. By setting the melting point to 70 ° C. or higher, a toner having excellent storability, transferability, and durability can be obtained, and by setting the melting point to 125 ° C. or lower, the toner is quickly melted at the time of fixing and the releasing effect is easily exhibited. .
【００５４】本発明のトナーのように、ワックスがトナ
ー粒子の表面近傍に多く存在する場合には、粒子表面に
多く存在する場合のような問題は起きにくいため、ワッ
クスの分散径をある程度大きくでき、その結果容易に染
み出しやすく離型効果が高くなる。また、島の分散径が
大きいほど、樹脂Ｂの表面存在確率が高くなり、よりワ
ックスが表面近傍に存在しやすくなる。When a large amount of wax is present in the vicinity of the surface of the toner particles as in the toner of the present invention, problems such as the case where a large amount of wax is present on the surface of the particles are unlikely to occur, so that the dispersed diameter of the wax can be increased to some extent. As a result, it easily exudes and the releasing effect is enhanced. Further, the larger the island dispersion diameter, the higher the probability that the resin B will be present on the surface, and the more easily wax will be present near the surface.
【００５５】したがって、長軸径０．５μｍ以上のワッ
クスを内包した、ワックスより大きい分散径の樹脂Ｂが
存在し、さらにこのような状態の樹脂Ｂと樹脂Ａの界面
のうち１つあるいは幾つかが粉砕界面となって、ワック
スを内包する樹脂Ｂがトナー粒子表面に存在することが
好ましい。このような場合、ワックスと樹脂Ｂの界面よ
りも樹脂Ａと樹脂Ｂの界面のほうが大きく粉砕界面にな
りやすい。また、樹脂Ｂに内包されないある分散径のワ
ックスとこれを内包する樹脂Ｂとでは、樹脂Ｂのほうが
表面に存在する確率が高い。Therefore, there exists a resin B having a dispersion diameter larger than that of the wax containing a wax having a major axis diameter of 0.5 μm or more, and one or some of the interfaces between the resin B and the resin A in such a state. Is a pulverization interface, and the resin B containing wax is preferably present on the surface of the toner particles. In such a case, the interface between the resin A and the resin B is larger than the interface between the wax and the resin B, and is likely to be a crushing interface. In addition, with respect to the wax having a certain dispersion diameter which is not included in the resin B and the resin B which includes the wax, the probability that the resin B exists on the surface is higher.
【００５６】したがって本発明の構成は、粉砕界面の増
加からだけでなく粉砕界面の大きさからも、ワックスよ
りもワックスを内包する樹脂Ｂのほうが表面に存在しや
すいものである。さらに、ワックスの分散径と樹脂Ｂの
分散径の差が大きいほうが、より樹脂Ａと樹脂Ｂの界面
が粉砕界面になりやすくなる。Therefore, in the constitution of the present invention, the resin B containing the wax is more likely to be present on the surface than the wax, not only from the increase of the pulverization interface but also from the size of the pulverization interface. Furthermore, if the difference between the dispersed diameter of the wax and the dispersed diameter of the resin B is larger, the interface between the resin A and the resin B is more likely to be a crushing interface.
【００５７】しかし、島の分散径があまりにも大きすぎ
ると、それに内包されているワックスの分散径も大きく
なる場合がある。ワックスと樹脂Ｂの界面が粉砕界面に
なる場合もあることを考慮すると、長軸径２．０μｍを
超える樹脂Ｂの島は実質的にないことが好ましい。その
ような樹脂Ｂの島があっても、それがトナー粒子内部で
あればワックスの粒子表面の存在量という点では影響な
いと考えられるが、着色剤の分散やフルカラートナーの
場合には透明性に影響する場合がある。したがって、長
軸径２．０μｍをこえる樹脂Ｂの島はあっても個数で１
％以下であることが好ましい。この程度ならば島のワッ
クスと樹脂Ｂの界面が粉砕界面となる確立は小さいもの
である。より好ましくは、長軸径１．５μｍを超える樹
脂Ｂの島がないことである。However, if the dispersed diameter of the islands is too large, the dispersed diameter of the wax contained therein may increase. Considering that the interface between the wax and the resin B may be a crushing interface, it is preferable that there is substantially no island of the resin B having a major axis diameter of 2.0 μm or more. Even if there is such an island of the resin B, if it is inside the toner particles, it is considered that there is no influence in terms of the amount of the wax particle surface present, but in the case of dispersion of the colorant or full color toner, transparency May be affected. Therefore, even if there are resin B islands whose major axis diameter exceeds 2.0 μm, the number is 1
% Or less is preferable. At this level, the probability that the interface between the island wax and the resin B will become a crushing interface is small. More preferably, there is no resin B island having a major axis diameter of more than 1.5 μm.
【００５８】本発明の構成を確実にするためには、樹脂
Ａ、樹脂Ｂ、ワックスの各ＳＰ値の関係を、樹脂ＡのＳ
Ｐ値＞樹脂ＢのＳＰ値＞ワックスとすることが好まし
い。この関係以外では、海島構造の島だけでなく海部分
にワックスが存在する場合があり、このような場合には
粉砕界面が増えても表面に露出するワックスを減らす効
果はワックスを内包する場合に比べて小さい。また、ワ
ックスが微分散されない場合もある。In order to ensure the constitution of the present invention, the relationship between the SP values of resin A, resin B, and wax is S
It is preferable that P value> SP value of resin B> wax. Other than this relationship, wax may exist not only in the islands of the sea-island structure but also in the sea part. In such a case, the effect of reducing the wax exposed on the surface even if the crushing interface increases is Small compared. In some cases, the wax is not finely dispersed.
【００５９】本発明におけるＳＰ値（溶解性パラメータ
ー：δ）はＨｉｌｄｅｂｒａｎｄ−Ｓｃａｔｃｈａｒｄ
の溶液理論において次式で定義される。
δ＝（ΔＥｖ／Ｖ）1/2
ここでΔＥｖは蒸発エネルギー、Ｖは分子容、ΔＥｖ／
Ｖは凝集エネルギー密度を示す。ＳＰ値（溶解性パラメ
ーター）の求め方は各種あるが、本発明では、主にモノ
マー組成からＦｅｄｏｒらの方法を用いて計算により求
めた値を用いた。
ＳＰ値 ＝ （ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）1/2
ここでΔｅｉは原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖ
ｉは原子又は原子団のモル体積である。SP value (solubility parameter in the present invention
-: Δ) is the Hildebrand-Scatchard
It is defined by the following equation in the solution theory of.
δ = (ΔEv / V)1/2
Where ΔEv is the evaporation energy, V is the molecular volume, ΔEv /
V represents the cohesive energy density. SP value (solubility parameter
There are various ways to obtain the
Calculated from the Mar composition using the method of Fedor et al.
The calculated value was used.
SP value = (ΣΔei / ΣΔvi)1/2
Where Δei is the evaporation energy of an atom or atomic group, Δv
i is the molar volume of an atom or atomic group.
【００６０】樹脂Ｂの含有量はワックスを内包し、確実
に２種類の界面を存在させるために、ワックス含有量以
上であることが好ましい。しかし、多すぎると島の分散
径が大きくなる場合がある。また、ポリエステルやポリ
オールの低温定着性に優れるということや、保存性が良
いというような利点も減少する。したがって、樹脂Ａ量
より少ないことが好ましい。The content of the resin B is preferably at least the wax content in order to enclose the wax and surely allow two kinds of interfaces to exist. However, if it is too large, the dispersed diameter of the island may become large. Further, the advantages such as excellent low-temperature fixability of polyester and polyol and good storage stability are also reduced. Therefore, it is preferably less than the amount of resin A.
【００６１】定着時には樹脂Ｂに内包されるワックスが
染み出すことが、本発明の構成による離型効果を発現す
るために重要である。そのためには、樹脂ＢにＴＨＦ不
溶分がないことが好ましい。これにより溶融トナー間の
凝集力が弱まる前により多くの離型剤が染み出し、オフ
セットの発生を抑制しやすい。It is important that the wax contained in the resin B oozes out at the time of fixing in order to exert the releasing effect by the constitution of the present invention. For that purpose, it is preferable that the resin B has no THF insoluble content. As a result, a larger amount of the release agent oozes out before the cohesive force between the molten toners weakens, and it is easy to suppress the occurrence of offset.
【００６２】フルカラートナーではトナー同士が溶融混
色して発色するために、トナーが溶融しやすいことが必
要であり、トナー中の結着樹脂にＴＨＦ不溶分がないこ
とが好ましい。また適当な光沢や透明性を得るために
は、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗが
１００００〜９００００であることが好ましい。逆に黒
トナーの場合は光沢や透明性が必要なく、ＴＨＦ不溶分
のある樹脂を使用してホットオフセット発生に対して余
裕度を持たせることが好ましい。In a full-color toner, the toners are melted and mixed to form a color, and therefore the toners need to be easily melted, and it is preferable that the binder resin in the toners has no THF insoluble matter. Further, in order to obtain appropriate gloss and transparency, the weight average molecular weight Mw by GPC of the THF-soluble component is preferably 10,000 to 90,000. On the other hand, in the case of the black toner, gloss and transparency are not required, and it is preferable to use a resin having a THF insoluble content so as to have a margin against the occurrence of hot offset.
【００６３】本発明における樹脂のＴＨＦ不溶分の測定
は次のように行なった。樹脂１．０ｇを秤量し、これに
ＴＨＦ５０ｇを加えて２０℃で２４時間静置する。これ
をＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量ろ紙を用いて
常温でろ過する。乾燥後ろ紙残渣を秤量し、用いたトナ
ーとろ紙残渣の比（重量％）で表す。The THF insoluble content of the resin in the present invention was measured as follows. 1.0 g of resin is weighed, 50 g of THF is added thereto, and the mixture is allowed to stand at 20 ° C. for 24 hours. This is filtered at room temperature using a quantitative filter paper of JIS standard (P3801) Class 5C. The dry paper residue is weighed and expressed as a ratio (% by weight) of the used toner and filter paper residue.
【００６４】トナー中の結着樹脂のＴＨＦ不溶分の測定
は、上記の樹脂をトナーに代えて測定する。なお、ろ紙
残渣の中には、顔料などの固形物や、ワックスがＴＨＦ
に不溶でればワックスなどが存在するので、熱分析によ
り別途求める。The THF insoluble content of the binder resin in the toner is measured by replacing the above resin with the toner. In the filter paper residue, solids such as pigments and wax are THF.
If it is insoluble in, the wax etc. will be present, so it is separately determined by thermal analysis.
【００６５】フルカラートナーの場合、非相溶の樹脂を
含有すると光沢や透明性が低下しやすく、その含有量が
多いほど低下が大きい。したがって、必要とされる光沢
や透明性を損なわないために、樹脂Ｂ含有量は樹脂Ａ、
樹脂Ｂ、ワックスの総量の２０重量％以下であることが
好ましい。In the case of a full-color toner, if the incompatible resin is contained, the gloss and the transparency are likely to decrease, and the larger the content, the more the decrease. Therefore, in order not to impair the required gloss and transparency, the resin B content is
It is preferably 20% by weight or less of the total amount of resin B and wax.
【００６６】本発明のトナーの構成をより確実にするた
めには、樹脂Ｂとして、特にポリオレフィン樹脂（ｂ
１）、スチレン系モノマー（ｂ２）とアクリル系モノマ
ー（ｂ３）とアクリロニトリル系モノマー（ｂ４）の共
重合物、及び（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）がグ
ラフトしたグラフト重合体から構成されるもの、又は、
ポリオレフィン樹脂（ｂ１）、スチレン系モノマー（ｂ
２）とアクリル系モノマー（ｂ３）の共重合物、及び
（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）がグラフトしたグラフト重
合体から構成されるものであることが好ましい。In order to secure the constitution of the toner of the present invention, as the resin B, particularly the polyolefin resin (b
1), a copolymer of a styrene monomer (b2), an acrylic monomer (b3) and an acrylonitrile monomer (b4), and a graft polymer obtained by grafting (b2) (b3) (b4) on (b1) Or
Polyolefin resin (b1), styrene-based monomer (b
It is preferably composed of a copolymer of 2) and an acrylic monomer (b3), and a graft polymer obtained by grafting (b2) and (b3) on (b1).
【００６７】本発明のトナー構成は、海島構成の海への
島の分散状態が重要になる。島の分散状態が良ければ、
島に内包させるワックスの分散状態も良いものとなる。
海島構成で、ポリエステルやポリオールの海に対する島
としてビニル系樹脂を用いる場合が多いが、種類によっ
て島の分散状態が異なる。これは海を構成する樹脂と島
を構成する樹脂のＳＰ値の差に左右され、この差が小さ
いほど分散が良くなる。In the toner composition of the present invention, the dispersion state of the islands in the sea-island composition becomes important. If the island is well dispersed,
The dispersed state of the wax included in the island is also good.
In a sea-island configuration, vinyl-based resins are often used as islands of polyester or polyol for the sea, but the dispersed state of the islands differs depending on the type. This depends on the difference in SP value between the resin that forms the sea and the resin that forms the island. The smaller the difference, the better the dispersion.
【００６８】しかし、ビニル樹脂として最も一般的なス
チレン−アクリル共重合物は、ポリエステルやポリオー
ルとのＳＰ値差が大きい。このＳＰ値差を小さくするた
めには、アクリルニトリルとの共重合物とするのが容易
である。However, the most common styrene-acryl copolymer as a vinyl resin has a large SP value difference from polyester or polyol. In order to reduce this SP value difference, it is easy to use a copolymer with acrylonitrile.
【００６９】一方、ポリオレフィン樹脂にビニル系モノ
マーをグラフトさせたものは相溶化剤として使用される
ことが多い。しかし、これだけでは、ワックス分散径の
大小を左右するだけで、ワックスと島樹脂との界面、海
と島との界面という２種類の界面が存在する本発明のト
ナー構成にならない。On the other hand, a polyolefin resin grafted with a vinyl monomer is often used as a compatibilizer. However, this alone does not provide the toner composition of the present invention in which two types of interfaces, that is, the interface between the wax and the island resin and the interface between the sea and the island exist, only affect the size of the wax dispersion diameter.
【００７０】本発明では上記のような構成物で島を形成
することにより、ポリエステルやポリオールへの分散が
よく、なおかつワックスを内包しやすく、ワックスと島
樹脂との界面、海と島との界面が存在する本発明のトナ
ー構成を容易に得ることができる。In the present invention, by forming an island with the above-mentioned composition, it is well dispersed in polyester and polyol, and it is easy to include wax, and the interface between the wax and the island resin and the interface between the sea and the island are improved. It is possible to easily obtain the toner constitution of the present invention in which
【００７１】したがって、このような樹脂Ｂは、混練時
の剪断力が小さくワックスの分散状態が悪くなりやすい
ような、今まで以上の低温定着性を狙うトナーやフルカ
ラートナーに有効である。また、ワックス分散径を小さ
くする効果が高いため、樹脂Ｂ含有量を少なくすること
ができ、光沢や透明性の必要なフルカラートナーには特
に有効である。Therefore, such a resin B is effective for a toner or a full-color toner aiming at a low temperature fixing property higher than ever, such that the shearing force at the time of kneading is small and the wax dispersion state is apt to deteriorate. Further, since the effect of reducing the wax dispersion diameter is high, the content of the resin B can be reduced, which is particularly effective for a full-color toner that requires gloss and transparency.
【００７２】本発明におけるポリオレフィン樹脂として
は例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
プロピレン共重合体などのオレフィン類の重合体、酸化
型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレンなどのオレフィ
ン類の重合体の酸化物などがある。好ましくはポリエチ
レン、及びポリプロピレンである。Examples of the polyolefin resin in the present invention include polyethylene, polypropylene, ethylene-
Examples thereof include polymers of olefins such as propylene copolymers and oxides of polymers of olefins such as oxidized polyethylene and oxidized polypropylene. Preferred are polyethylene and polypropylene.
【００７３】本発明におけるスチレン系モノマーとして
は例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルス
チレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチ
ルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オ
クチルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、ニ
トロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンな
どがある。好ましくはスチレンである。Examples of the styrene-based monomer in the present invention include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, octylstyrene, fluorostyrene. , Chlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, iodostyrene, nitrostyrene, acetylstyrene and methoxystyrene. Preferred is styrene.
【００７４】本発明におけるアクリル系モノマーとして
は例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸２−
エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−クロ
ロエチル、（メタ）アクリル酸などがある。Examples of the acrylic monomer in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate,
Dodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2-
Examples include ethylhexyl, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid.
【００７５】本発明におけるアクリロニトリル系モノマ
ーとしては、（メタ）アクルロニトリル、シアノスチレ
ンなどがある。好ましくはアクルロニトリルである。な
お、共重合体を構成する（ｂ２）（ｂ３）（Ｂ４）とオ
レフィン樹脂にグラフトする（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）
は、同じものであることがより好ましい。Examples of the acrylonitrile-based monomer in the present invention include (meth) acrylonitrile and cyanostyrene. Preferred is acrylonitrile. The (b2), (b3) and (B4) constituting the copolymer are grafted with the olefin resin (b2), (b3) and (b4).
Are more preferably the same.
【００７６】本発明のトナーで海を構成する樹脂Ａは、
低温定着性や保存性に優れるポリエステルやポリオール
であるが、更なる低温定着化の要求に対して樹脂のＴｇ
を下げると保存性が悪化する場合がある。本発明におい
ては、樹脂ＢのＴｇを樹脂ＡのＴｇより高くすることに
より、保存性の悪化を抑制することが可能である。樹脂
Ｂは低温定着性を阻害しない程度に含有量が少なくても
トナー表面への存在確率が高いので、保存性をよくする
ことが可能となる。The resin A constituting the sea with the toner of the present invention is
Polyesters and polyols with excellent low-temperature fixability and storability, but resin Tg
If it is lowered, the storage stability may deteriorate. In the present invention, by making the Tg of the resin B higher than the Tg of the resin A, it is possible to suppress the deterioration of storage stability. Even if the content of the resin B is small enough not to impair the low-temperature fixability, the resin B has a high probability of being present on the toner surface, so that the storage stability can be improved.
【００７７】樹脂ＡのＴｇは５０〜８０℃、特に５５〜
７５℃が好ましい。樹脂ＢのＴｇは５０〜９０℃、特に
５５〜８５℃が好ましい。この範囲より低い場合は保存
性が悪化しやすく、高い場合は低温定着を達成しにく
い。樹脂のＴｇは、理学電機社製 Ｒｉｇａｋｕ ＴＨ
ＲＭＯＦＬＥＸ ＴＧ８１１０により、昇温速度１０℃
／ｍｉｎの条件で測定した値である。The Tg of the resin A is 50 to 80 ° C., especially 55 to
75 ° C is preferred. The Tg of the resin B is preferably 50 to 90 ° C, and particularly preferably 55 to 85 ° C. If it is lower than this range, the storage stability tends to deteriorate, and if it is higher than this range, it is difficult to achieve low temperature fixing. Rgaku TH manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.
With RMOFLEX TG8110, heating rate is 10 ° C
The value is measured under the condition of / min.
【００７８】一方、本発明における帯電制御剤として
は、モノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその
塩、四級アンモニウム塩類、イミダゾール金属錯体や塩
類などが用いられ、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカルボ
ン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅなどの金属錯体アミノ化合物、
有機ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物、有機染料
などが使用できる。On the other hand, as the charge control agent in the present invention, metal complex salts of monoazo dyes, nitrohumic acid and its salts, quaternary ammonium salts, imidazole metal complexes and salts, etc. are used, and salicylic acid, naphthoate salts and dicarboxylic acid Co are used. , Metal complex amino compounds such as Cr and Fe,
Organic boron salts, calixarene compounds, organic dyes and the like can be used.
【００７９】本発明のトナーは、ワックス含有トナーに
おいても良好な帯電特性を示すように、帯電制御剤を微
分散しすぎない０．０５〜０．３μｍの分散径で存在さ
せ、トナー表面に存在しやすくするものであるため、帯
電制御剤の帯電傾向がトナーの帯電特性に大きく影響し
やすい。例えば、水分吸着しやすい水に可溶の帯電制御
剤であると、外部環境により帯電性が劣る場合がある。
したがって、本発明のトナーの帯電制御剤は、水に不溶
であることが好ましい。また、フルカラートナーに含有
する場合は、これらの中から、トナーの色調を損なうこ
とがない透明色から白色の物質を添加することが好まし
い。The toner of the present invention is present on the toner surface in such a manner that the charge control agent is present in a dispersion diameter of 0.05 to 0.3 μm so that the charge control agent is not finely dispersed so as to exhibit good charging characteristics even in a wax-containing toner. Therefore, the charging tendency of the charge control agent tends to greatly affect the charging characteristics of the toner. For example, a water-soluble charge control agent that easily adsorbs water may have poor chargeability depending on the external environment.
Therefore, the charge control agent of the toner of the present invention is preferably insoluble in water. In addition, when it is contained in the full-color toner, it is preferable to add a transparent to white substance that does not impair the color tone of the toner.
【００８０】本発明における水に不溶の帯電制御剤に
は、水に難溶のものも含み、水への溶解性が１％以下で
あれば水に不溶とする。水への溶解性は、帯電制御剤１
ｇを秤量し、これに水５０ｇを加えて２０℃で１時間攪
拌する。これをＪＩＳ規格（Ｐ３８０１）５種Ｃの定量
ろ紙を用いて常温でろ過し、ろ液の乾燥後の重量を秤量
し、溶解前の重量に対する割合を算出して溶解性とし
た。The water-insoluble charge control agent in the present invention includes a water-insoluble charge control agent. If the solubility in water is 1% or less, it is insoluble in water. Solubility in water is 1
g is weighed, 50 g of water is added thereto, and the mixture is stirred at 20 ° C. for 1 hour. This was filtered at room temperature using a quantitative filter paper of JIS standard (P3801) Class 5 C, the weight of the filtrate after drying was weighed, and the ratio to the weight before dissolution was calculated to obtain the solubility.
【００８１】水に不溶で、なおかつ白色の帯電制御剤と
しては、有機酸誘導体バリウム塩が好ましい。なお、こ
こでの有機酸誘導体は、有機酸及びその誘導体を意味す
るものである。有機酸誘導体バリウム塩は、トナー構成
材料混練時に想定される温度範囲では熱分解がないた
め、混練条件によらず、帯電制御剤としての効果を発揮
することができる。As the white charge control agent which is insoluble in water and which is white, an organic acid derivative barium salt is preferable. The organic acid derivative here means an organic acid and its derivative. Since the organic acid derivative barium salt does not undergo thermal decomposition within the temperature range assumed during the kneading of the toner constituent materials, it can exert the effect as a charge control agent regardless of the kneading conditions.
【００８２】本発明の有機酸誘導体のバリウム塩におい
て、有機酸誘導体としては、例えばカルボキシル基、水
酸基、スルホン酸基などを有するものがある。これらの
うち、カルボキシル基、スルホン酸基が好ましく、スル
ホン酸基の場合がより好ましい。カルボキシル基をもつ
有機酸誘導体のバリウム塩としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
のバリウム塩、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、サリチル酸のバ
リウム塩などがある。In the barium salt of the organic acid derivative of the present invention, examples of the organic acid derivative include those having a carboxyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group and the like. Of these, a carboxyl group and a sulfonic acid group are preferable, and a sulfonic acid group is more preferable. Examples of the barium salt of an organic acid derivative having a carboxyl group include barium salts of aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, palmitic acid, stearic acid and salicylic acid. There is barium salt.
【００８３】スルホン酸基誘導体のバリウム塩として
は、芳香族スルホン酸のバリウム塩がある。芳香族スル
ホン酸として例えば、カルボキシベンゼンモノ（あるい
はジ）スルホン酸、ジカルボキシベンゼンモノ（あるい
はジ）スルホン酸、モノヒドロキシモノカルボキシベン
ゼンモノ（あるいは、ジ）スルホン酸、ジヒドロキシモ
ノカルボキシルキベンゼンモノ（あるいは、ジ）スルホ
ン酸、モノアルキルモノカルボキシベンゼンモノ（ある
いは、ジ）スルホン酸、モノヒドロキシジカルボキシベ
ンゼンモノ（あるいは、ジ）スルホン酸、アルキルジカ
ルボキシベンゼンモノ（あるいは、ジ）スルホン酸、ジ
アルキルジカルボキシベンゼンモノ（あるいは、ジ）ス
ルホン酸などのベンゼンモノスルホン酸やベンゼンジス
ルホン酸、モノヒドロキシモノカルボキシナフタレンモ
ノ（あるいは、ジ）スルホン酸、トリヒドロキシモノカ
ルボキシナフタレンモノ（あるいは、ジ）スルホン酸、
ジアルキルモノカルボキシナフタレンモノ（あるいは、
ジ）スルホン酸などのナフタレンモノスルホン酸やナフ
タレンジスルホン酸、及びこれらのカルボキシ基がエス
テルになった化合物がある。As the barium salt of the sulfonic acid group derivative, there is a barium salt of aromatic sulfonic acid. Examples of the aromatic sulfonic acid include carboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, dicarboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, monohydroxymonocarboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, dihydroxymonocarboxylmonobenzene (or , Di) sulfonic acid, monoalkylmonocarboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, monohydroxydicarboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, alkyldicarboxybenzene mono (or di) sulfonic acid, dialkyldicarboxy Benzene mono (or di) sulfonic acid such as benzene mono sulfonic acid, benzene di sulfonic acid, monohydroxy monocarboxynaphthalene mono (or di) sulfonic acid, trihydroxy mono carboxyl Naphthalene mono (or di) sulfonic acid,
Dialkyl monocarboxynaphthalene mono (or,
There are naphthalene monosulfonic acid such as di) sulfonic acid and naphthalene disulfonic acid, and compounds in which these carboxy groups are converted into esters.
【００８４】この中でも本発明では特にモノスルホン酸
のバリウム塩が好ましい。バリウム塩は水に不溶である
ために、吸湿が少なく、湿度による帯電量の変動は少な
いものであるが、モノスルホン酸とすることによりジス
ルホン酸よりも疎水性となり、より湿度による帯電量の
変動が小さくなる。Of these, barium salt of monosulfonic acid is particularly preferable in the present invention. Since barium salt is insoluble in water, it absorbs less moisture and changes in the amount of charge due to humidity are less, but by using monosulfonic acid, it becomes more hydrophobic than disulfonic acid, and the amount of charge changes due to humidity. Becomes smaller.
【００８５】さらに本発明においては、前記の式（１）
で表される化合物が短時間の摩擦帯電でトナーに適正な
帯電量を付与する効果が高い。このように瞬時に適正帯
電が得られるような場合には、その後帯電量が低下する
場合もあるが、（１）式の化合物はこの低下量が小さ
い。特に前記の式（２）で表される化合物は帯電安定性
が非常に高い。Further, in the present invention, the above formula (1)
The compound represented by is highly effective in imparting an appropriate amount of charge to the toner by triboelectric charging for a short time. In such a case where the proper charging is instantaneously obtained, the charge amount may decrease thereafter, but the compound of the formula (1) has a small decrease amount. In particular, the compound represented by the above formula (2) has extremely high charge stability.
【００８６】したがって、本発明のトナーは、トナー表
面のワックス存在量を少なくして、帯電制御剤の効果発
現性を大きくすることに加え、さらに帯電制御剤として
の能力の高いものを使用することにより、ワックス含有
にともなう摩擦帯電制の悪化を最小限に抑えることので
きるトナーとなる。Therefore, in the toner of the present invention, in addition to reducing the amount of wax present on the toner surface to enhance the effect manifestation of the charge control agent, it is necessary to use a toner having a high ability as a charge control agent. As a result, the toner can minimize the deterioration of the triboelectric charge control due to the inclusion of wax.
【００８７】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定さ
れるもので、一義的に限定されるものではないが、好ま
しくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、２〜５重
量部の範囲がよい。０．１重量部未満では、トナーの帯
電が不足し実用的でない。１０重量部を越える場合には
トナーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力
の増大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下
を招く。In the present invention, the amount of the charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is uniquely limited. However, it is preferably 0.1 to 100 parts by weight of the binder resin.
Used in the range of 10 parts by weight. The preferred range is 2 to 5 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the toner is insufficiently charged, which is not practical. If it exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too great, and the electrostatic attraction with the carrier increases, resulting in a decrease in the fluidity of the developer and a decrease in the image density.
【００８８】本発明のトナーは、樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワッ
クス以外に、黒トナー及びフルカラートナーとしての着
色剤が必要である。着色剤としては例えば、カーボンブ
ラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリ
アゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（Ｇ
Ｒ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジ
ンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣ
Ｇ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タート
ラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザン
イエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガ
ラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマ
ーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４
Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルト
ニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレット
Ｇ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアント
カーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４
Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレ
トＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカ
ーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッド
Ｆ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカー
レット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パー
マネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルド
ー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジア
ム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミン
レーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、
チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレ
ッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバ
ーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、
オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、
アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビク
トリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フ
タロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダン
スレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、
アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチ
ルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオ
キサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、ク
ロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジア
ン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフ
トールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリー
ンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニン
グリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛
華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。使用量
は一般にバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５
０重量部である。The toner of the present invention requires a colorant as a black toner and a full color toner in addition to the resin A, the resin B and the wax. Examples of colorants include carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, Oil Yellow, Hansa Yellow (G
R, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NC
G), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Lead Red, Lead Vermillion, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimony. Red, permanent red 4
R, Para Red, Faise Red, Parachlor Ortho Nitroaniline Red, Resor Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carnmin BS, Permanent Red (F2R, F4
R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resor Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio. Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B,
Thioindigo maroon, oil red, quinacridone red, pyrazolone red, polyazo red, chrome vermillion, benzidine orange, perinone orange,
Oil orange, cobalt blue, cerulean blue,
Alkali blue rake, peacock blue rake, Victoria blue rake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, fast sky blue, indanthrene blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, navy blue,
Anthraquinone Blue, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Purple, Manganese Purple, Dioxane Violet, Anthraquinone Violet, Chrome Green, Zinc Green, Chromium Oxide, Pyridian, Emerald Green, Pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lakes, malachite green lakes, phthalocyanine greens, anthraquinone greens, titanium oxide, zinc oxide, lithobon and mixtures thereof can be used. The amount used is generally 0.1 to 5 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight.
【００８９】さらに、トナー粒子中へ磁性材料を導入す
る場合には、フェライト、マグネタイト、マグヘマタイ
ト等の酸化鉄類、鉄、コバルト、ニッケル等の金属ある
いは、これらと他の金属との合金等の磁性成分を単独又
は混合して使用する事ができる。これらをフルカラート
ナーに含有する場合には、トナーの色調を損なうことな
い透明色から白色の物質を選択することが好ましい。Further, when the magnetic material is introduced into the toner particles, iron oxides such as ferrite, magnetite and maghematite, metals such as iron, cobalt and nickel, alloys of these with other metals and the like are used. The magnetic components can be used alone or as a mixture. When these are contained in a full-color toner, it is preferable to select a white substance from a transparent color that does not impair the color tone of the toner.
【００９０】本発明においては、流動性付与剤として微
粒子をトナー母体に外添することが好適に行われる。流
動性付与剤としての微粒子は、２種類以上の無機微粒子
を使用することが好ましい。無機微粒子には流動性付与
だけでなく、帯電調節や転写性改良効果もあるため、２
種類以上の使用により目的のトナーを得やすい。特に疎
水化処理されたシリカ及び疎水化処理された酸化チタン
を併用することが好ましい。この他疎水化処理されたア
ルミナや樹脂微粒子、また、脂肪属金属塩やポリフッ化
ビニリデンの微粒子等の滑剤等も併用可能である。In the present invention, fine particles as a fluidity imparting agent are preferably externally added to the toner base. As the fine particles as the fluidity imparting agent, it is preferable to use two or more kinds of inorganic fine particles. Since the inorganic fine particles have not only fluidity but also charge control and transferability improving effect, 2
It is easy to obtain the target toner by using more than one type. In particular, it is preferable to use hydrophobically treated silica and hydrophobically treated titanium oxide in combination. In addition, a hydrophobized alumina or resin fine particles, and a lubricant such as an aliphatic metal salt or polyvinylidene fluoride fine particles may be used in combination.
【００９１】なお、ここで用いられる疎水化処理剤の代
表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロ
ルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリ
クロルシラン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、
３−クロルプロピルトリクロルシラン、３−クロルプロ
ピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルメトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニ
ルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オク
チル−トリクロルシラン、デシル−トリクロルシラン、
ノニル−トリクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニ
ル）−トリクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）
−トリクロルシラン、ジベンチル−ジクロルシラン、ジ
ヘキシル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラ
ン、ジノニル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシ
ラン、ジドデシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−
ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチ
ル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジ
デセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラ
ン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−
３，３−ジメチルベンチル−ジクロルシラン、トリヘキ
シル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラン、ト
リデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−クロル
シラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ
−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラン、オク
チルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘ
キサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザ
ン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザ
ン等。この他チタネート系カップリング剤、アルミニュ
ーム系カップリング剤も使用可能である。The following are typical examples of the hydrophobic treatment agent used here. Dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethyldichlorosilane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, p-chloroethyltrichlorosilane,
Chloromethyldimethylchlorosilane, chloromethyltrichlorosilane, p-chlorophenyltrichlorosilane,
3-chloropropyltrichlorosilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane,
Vinylmethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinyldichlorosilane, dimethylvinylchlorosilane, octyl-trichlorosilane, decyl-trichlorosilane,
Nonyl-trichlorosilane, (4-t-propylphenyl) -trichlorosilane, (4-t-butylphenyl)
-Trichlorosilane, dipentyl-dichlorosilane, dihexyl-dichlorosilane, dioctyl-dichlorosilane, dinonyl-dichlorosilane, didecyl-dichlorosilane, didodecyl-dichlorosilane, dihexadecyl-
Dichlorosilane, (4-t-butylphenyl) -octyl-dichlorosilane, dioctyl-dichlorosilane, didecenyl-dichlorosilane, dinonenyl-dichlorosilane, di-2-ethylhexyl-dichlorosilane, di-
3,3-Dimethylbenzyl-dichlorosilane, trihexyl-chlorosilane, trioctyl-chlorosilane, tridecyl-chlorosilane, dioctyl-methyl-chlorosilane, octyl-dimethyl-chlorosilane, (4-t
-Propylphenyl) -diethyl-chlorosilane, octyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, diethyltetramethyldisilazane, hexaphenyldisilazane, hexatolyldisilazane and the like. In addition to these, titanate-based coupling agents and aluminum-based coupling agents can also be used.
【００９２】本発明のトナーは一成分現像用、二成分現
像用ともに用いることができる。トナーを二成分現像剤
用として用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられ
る。この場合のキャリアとしては、公知のものがすべて
使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、マグネタ
イト粉、ニッケル粉、ガラスビーズ等及びこれらの表面
を樹脂などで被覆処理した物などが挙げられる。The toner of the present invention can be used for both one-component development and two-component development. When the toner is used as a two-component developer, it is used as a mixture with carrier powder. As the carrier in this case, all known carriers can be used, and examples thereof include iron powder, ferrite powder, magnetite powder, nickel powder, glass beads and the like, and those whose surfaces are coated with a resin or the like.
【００９３】本発明のトナーの製造法は従来公知の方法
が適用できる。トナー構成材料を混練する装置として
は、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや連続
式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸
押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、ＫＣＫ
社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出し
機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機や、連続式の
１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用
いられる。A conventionally known method can be applied to the method for producing the toner of the present invention. As a device for kneading the toner constituent materials, a batch type twin roll, a Banbury mixer or a continuous type twin screw extruder, for example, a KTK type twin screw extruder manufactured by Kobe Steel, a TEM type twin screw extruder manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Machine, KCK
A twin-screw extruder manufactured by Ikegai, a PCM-type twin-screw extruder manufactured by Ikegai Iron Works, a KEX-type twin-screw extruder manufactured by Kurimoto Iron Works, and a continuous single-screw kneader such as Co-Kneader manufactured by Buss Used.
【００９４】混練の前には、構成材料をヘンシェルミキ
サーなどで混合しておくことが好ましい。また、着色剤
の分散性を均一にするために、あらかじめ少量の樹脂と
着色剤とを混練するなどした加工着色剤を使用すること
も可能である。Before kneading, it is preferable to mix the constituent materials with a Henschel mixer or the like. Further, in order to make the dispersibility of the colorant uniform, it is also possible to use a processed colorant prepared by kneading a small amount of resin and the colorant in advance.
【００９５】得られた溶融混練物は冷却した後粉砕され
るが、粉砕は、例えば、ハンマーミルやロートプレック
ス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉
砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができる。
得られたトナーの粒度分布によっては、風力式分級機等
により、所望の粒度分布に調整される。トナーの体積平
均粒径は２．５〜１０μｍ、特に２．５〜８μｍである
ことがより好ましく、これより小さい粒径の場合は現像
時に地汚れの原因となったり、流動性を悪化させトナー
補給やクリーニング性を阻害する場合がある。また、現
像ローラや現像剤塗布ブレードなどへのトナーの融着を
起こす場合がある。逆にこれより大きい場合には、現像
中のチリや現像性の悪化などが問題となる場合がある。The obtained melt-kneaded product is cooled and then pulverized. For pulverization, for example, coarse pulverization is performed using a hammer mill or a rotoplex, and then a fine pulverizer using a jet stream or a mechanical fine pulverizer is used. A crusher or the like can be used.
Depending on the particle size distribution of the obtained toner, it is adjusted to a desired particle size distribution by a wind classifier or the like. The volume average particle diameter of the toner is more preferably 2.5 to 10 μm, and particularly preferably 2.5 to 8 μm. If the particle diameter is smaller than this, it may cause scumming during development or deteriorate fluidity of the toner. It may hinder replenishment and cleaning. Further, the toner may be fused to the developing roller or the developer coating blade. On the other hand, if it is larger than this, dust during development or deterioration of developability may become a problem.
【００９６】この母体トナーは必要に応じ外添剤の添加
が行われるが、母体トナーと外添剤とをミキサー類を用
いて混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながら
トナー表面に被覆される。An external additive is added to this mother toner as needed, but by mixing and stirring the mother toner and the outer additive by using mixers, the outer additive is crushed to the toner surface while being crushed. To be covered.
【００９７】本発明のトナーは、従来の定着装置より面
圧の低い熱ローラ定着装置やベルト加熱定着装置におい
て使用するトナーとして有効である。本発明のトナー
は、表面近傍にある程度の大きさの分散径で存在してい
るため、面圧の低い定着装置でもワックスが染み出しや
すい。これら定着装置の使用により、トナーの低温定着
化だけでなく、定着部材が低熱容量となり定着装置の電
源を入れてからスタートまでの待機時間が短縮されるの
で、省エネルギー化が可能となる。The toner of the present invention is effective as a toner used in a heat roller fixing device or a belt heating fixing device having a surface pressure lower than that of a conventional fixing device. Since the toner of the present invention exists in the vicinity of the surface with a dispersion diameter of a certain size, the wax easily exudes even in a fixing device having a low surface pressure. By using these fixing devices, not only the toner is fixed at a low temperature, but also the fixing member has a low heat capacity and the waiting time from turning on the power of the fixing device to starting is shortened, so that it is possible to save energy.
【００９８】本発明における面圧の低い熱ローラ定着装
置とは、トナー像を担持した支持体を、２本のローラの
間を通過させる事によってトナー像の加熱定着を行う定
着装置において、トナー像支持面と接触する側の定着ロ
ーラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える
面圧（ローラ荷重／接触面積）が１×１０5Ｐａ以下の
定着装置である。The heat roller fixing device having a low surface pressure in the present invention is a fixing device for heating and fixing a toner image by passing a support carrying a toner image between two rollers. In the fixing device, the thickness of the fixing roller on the side in contact with the supporting surface is 1.0 mm or less, and the surface pressure (roller load / contact area) applied between the two rollers is 1 × 10 5 Pa or less.
【００９９】以下に本発明に使用される定着装置の例を
示す。本発明に用いられる熱ローラ定着装置を図１に示
す。定着ローラ１はアルミニウム、鉄、ステンレス又は
真鍮のような、高熱伝導体から構成された中空筒状芯金
３の表面にＲＴＶ、シリコンゴム、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦ
Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のよう
なオフセット防止層４が被覆されている。定着ローラ１
の内部には、加熱ランプ５が配置されている。加圧ロー
ラ２の金属シリンダー６は定着ローラ１と同じ材質が用
いられる場合が多く、その表面にはＰＦＡ、ＰＴＦＡな
どのオフセット防止層７が被覆されている。また、必ず
しも必要ではないが、加圧ローラ２の内部には加熱ラン
プ８が配置されている。定着ローラと加圧ローラは、両
端のバネにより圧接され回転する。この定着ローラ１と
加圧ローラ２の間に未定着トナー像Ｔの画像受像体Ｓを
通過させ定着を行う。An example of the fixing device used in the present invention is shown below. A heat roller fixing device used in the present invention is shown in FIG. The fixing roller 1 has a hollow cylindrical cored bar 3 made of a high thermal conductor such as aluminum, iron, stainless steel or brass on the surface of RTV, silicone rubber, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether (PF).
A), an offset prevention layer 4 such as polytetrafluoroethylene (PTFE) is coated. Fusing roller 1
A heating lamp 5 is arranged inside the. The metal cylinder 6 of the pressure roller 2 is often made of the same material as the fixing roller 1, and its surface is covered with an offset prevention layer 7 such as PFA or PTFA. Further, although not necessarily required, a heating lamp 8 is arranged inside the pressure roller 2. The fixing roller and the pressure roller rotate by being pressed against each other by springs at both ends. The image receiver S of the unfixed toner image T is passed between the fixing roller 1 and the pressure roller 2 to fix the toner image.
【０１００】本発明に用いられる熱ローラ定着装置の一
つは、定着ローラのオフセット防止層がＰＴＦＥ、ＰＦ
Ａ、ＦＥＰなどの非弾性ローラである。本発明に用いら
れる熱ローラ定着の別の一つは、特に、定着ローラの金
属シリンダーの厚みが１．０ｍｍ以下である。これによ
り、定着ローラの温度立ち上がり特性が改善され、極め
て短時間で所望の温度まで立ち上げることができる。In one of the heat roller fixing devices used in the present invention, the offset preventing layer of the fixing roller is made of PTFE or PF.
A non-elastic roller such as A or FEP. Another aspect of the heat roller fixing used in the present invention is that the metal cylinder of the fixing roller has a thickness of 1.0 mm or less. As a result, the temperature rise characteristic of the fixing roller is improved, and the temperature can be raised to a desired temperature in an extremely short time.
【０１０１】この場合の好ましい金属シリンダーの厚み
は、用いる材料の強度、熱伝導率により異なるが０．２
〜０．７ｍｍである。ローラ面圧は高い方がトナー像の
定着には有利であるが、前記定着ローラの金属シリンダ
ーの厚みを１．０ｍｍ以下としたこの定着装置では、ロ
ーラの歪みを、招くため大荷重は加えられず、その荷重
は１．５×１０5Ｐａ以下であり、好ましくは０．５〜
１．０×１０5Ｐａである。面圧はローラ両端に加えら
れる荷重をローラ接触面積で割った値である。ローラ接
触面積は、定着可能温度まで加熱したローラ間にＯＨＰ
用紙のような、加熱により表面性の大きく変化するシー
トを通過させ、途中で停止し数１０秒間保持した後排出
し、表面性の変化した箇所の面積を求める。The preferable thickness of the metal cylinder in this case depends on the strength and the thermal conductivity of the material used, but is 0.2
~ 0.7 mm. A higher roller surface pressure is advantageous for fixing a toner image, but in this fixing device in which the thickness of the metal cylinder of the fixing roller is 1.0 mm or less, a large load is applied because distortion of the roller is caused. The load is 1.5 × 10 5 Pa or less, preferably 0.5 to 10
It is 1.0 × 10 5 Pa. The surface pressure is a value obtained by dividing the load applied to both ends of the roller by the roller contact area. The roller contact area is OHP between the rollers heated to the fixing temperature.
A sheet, such as a paper sheet, whose surface property greatly changes by heating is passed through, stopped midway, held for several tens of seconds, and then discharged, to obtain the area of the site where the surface property has changed.
【０１０２】本発明に用いられるベルト加熱定着装置の
例は図２に示されるものである。定着ローラ９は金属製
（アルミニウム、鉄等）芯金１０に弾性体１１（シリコ
ンゴムなど）を被覆したローラであり、加熱ローラ１２
は金属性中空筒状芯金１３（アルミニウム、鉄、銅、ス
テンレス等からなるパイプ）からなり内部等に加熱ラン
プ１４を有するローラである。定着ローラ９と加熱ロー
ラ１２との間に定着ベルト１５が張設されている。定着
ベルト１５は熱容量の小さい構成であり、基体（ニッケ
ルやポリイミドなどの３０から１５０μｍ程度の厚さ）
上に、オフセット防止層（シリコンゴムで５０から３０
０μｍの厚さや、フッ素系樹脂で１０から５０μｍ程度
の厚さなど）が設けられたものである。An example of the belt heating fixing device used in the present invention is shown in FIG. The fixing roller 9 is a roller in which a metal (aluminum, iron, etc.) cored bar 10 is covered with an elastic body 11 (silicon rubber, etc.), and a heating roller 12
Is a roller made of a metal hollow cylindrical core 13 (a pipe made of aluminum, iron, copper, stainless steel, etc.) and having a heating lamp 14 inside. A fixing belt 15 is stretched between the fixing roller 9 and the heating roller 12. The fixing belt 15 has a small heat capacity, and has a base (thickness of about 30 to 150 μm, such as nickel or polyimide).
Anti-offset layer (50 to 30 with silicone rubber)
A thickness of 0 μm or a thickness of about 10 to 50 μm made of a fluororesin) is provided.
【０１０３】また、１６は金属製芯金１７に弾性体１８
を被覆した加圧ローラであり、定着ベルト１５を介して
定着ローラ９を下方から押圧することにより、定着ベル
ト１５と加圧ローラ１６との間にニップ部を形成してい
る。そして１９は、未定着トナー画像Ｔの画像受像体Ｓ
を支持するガイドである。なお、これらは一例であり、
例えば定着ローラ９や、加圧ローラ１６の内部に加熱ラ
ンプ２０やランプ２１を設けることも可能である。ま
た、基体とオフセット防止層の間に、ベルト表面硬度を
低くしすぎない程度に中間層（耐熱弾性材料で１００〜
３００μｍの厚さ）を設けることも可能である。In addition, 16 is a metal cored bar 17 and an elastic body 18
Is a pressure roller that covers the fixing belt 9 and presses the fixing roller 9 from below via the fixing belt 15 to form a nip portion between the fixing belt 15 and the pressure roller 16. Reference numeral 19 denotes an image receiver S of the unfixed toner image T.
Is a guide that supports. These are just examples,
For example, the heating lamp 20 and the lamp 21 may be provided inside the fixing roller 9 and the pressure roller 16. Further, between the substrate and the offset prevention layer, an intermediate layer (heat resistant elastic material of 100 to 100
It is also possible to provide a thickness of 300 μm).
【０１０４】本発明ではこれら例以外の構成で、定着ロ
ーラや定着ベルトを使用した定着装置も適用される。ま
た、それぞれの部材の寸法は、必要とされる各種の条件
により設定される。In the present invention, a fixing device using a fixing roller or a fixing belt having a structure other than these examples is also applied. Further, the dimensions of each member are set according to various necessary conditions.
【０１０５】[0105]
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。実施例における評価項目を以下に
示す。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples. The evaluation items in the examples are shown below.
【０１０６】耐熱保存性
トナー約２０ｇを２０ｍｌのガラス瓶に入れ、５０回タ
ッピングを行ないトナーを密に固めた後、５０℃の恒温
槽に２４時間放置し、その後針入度を測定した。フルカ
ラートナーの場合は、マゼンタトナーについてのみ測定
した。測定値は５段階にランクわけし、ランク３以上が
許容範囲である。針入度は下記の５段階で表す。
５：貫通
４：２５ｍｍ以上
３：２０〜２５ｍｍ
２：１５〜２０ｍｍ
１：１５ｍｍ未満
である。About 20 g of the heat resistant storage toner was put in a 20 ml glass bottle, tapped 50 times to tightly solidify the toner, and allowed to stand in a constant temperature bath at 50 ° C. for 24 hours, after which the penetration was measured. In the case of full-color toner, only magenta toner was measured. The measured value is divided into 5 ranks, and rank 3 or higher is the allowable range. Penetration is expressed in the following 5 stages. 5: Penetration 4:25 mm or more and 3:20 to 25 mm 2:15 to 20 mm: less than 1:15 mm.
【０１０７】（モノクロ用ブラックトナーの耐久性）リ
コー製複写機 ＭＦ−２２００に、実施例で示したトナ
ー、現像剤、リコー製タイプ６２００紙をセットし、５
万枚連続複写テストを行った。トナーは平均粒径５０μ
ｍの球状フェライトにシリコン樹脂を被覆したキャリア
と混合して２成分現像剤とした。現像剤はキャリア９３
重量部、トナー３重量部をターブラーミキサーで５分攪
拌して得た。初期と連続複写後の現像剤と得られた画像
について評価を行なった。現像剤はトナー帯電量をブロ
ーオフ法で測定した。また、画像については、細線再現
性、転写中抜け性、地肌汚れを５段階にランク付けし判
断した。このランクは５のほうが良く、１のほうが悪
い。３以上が許容範囲である。(Durability of Black Toner for Monochrome) The toner, the developer, and the Ricoh type 6200 paper shown in the examples were set in the Ricoh copying machine MF-2200, and 5
A 10,000-sheet continuous copying test was conducted. Toner has an average particle size of 50μ
The spherical ferrite of m was mixed with a carrier obtained by coating a silicone resin to give a two-component developer. The developer is carrier 93
Parts by weight and 3 parts by weight of toner were obtained by stirring with a Turbula mixer for 5 minutes. The developers and the images obtained after initial copying and continuous copying were evaluated. For the developer, the toner charge amount was measured by the blow-off method. Further, regarding the image, the fine line reproducibility, the transfer blanking property, and the background stain were ranked in 5 levels and judged. A rank of 5 is better and a rank of 1 is worse. 3 or more is the allowable range.
【０１０８】（フルカラートナーの耐久性）リコー製プ
リンター ＩＰＳＩＯ８０００に、実施例で示したトナ
ー、現像剤、実施例で示した定着装置、リコー製タイプ
６０００ ７０Ｗ紙をセットし、３万枚連続プリントテ
ストを行った。なお、トナーは平均粒径５０μｍの球状
フェライトにシリコン樹脂を被覆したキャリアと混合し
て２成分現像剤とした。現像剤はキャリア９５重量部、
トナー５重量部をターブラーミキサーで５分攪拌して得
た。初期と連続プリント後の現像剤と得られた画像につ
いて、モノクロ用ブラックトナーと同様に評価を行なっ
た。帯電量の測定を行なったトナーはマゼンタトナーで
ある。(Durability of full-color toner) Ricoh printer IPSIO8000 was loaded with the toner, developer, fixing device shown in Example, and Ricoh type 6000 70W paper, and 30,000 sheets continuous printing test was performed. I went. The toner was mixed with a carrier obtained by coating a spherical ferrite having an average particle diameter of 50 μm with a silicon resin to prepare a two-component developer. The developer is 95 parts by weight of carrier,
5 parts by weight of toner were obtained by stirring for 5 minutes with a Turbula mixer. The developer obtained after the initial printing and the continuous printing and the obtained image were evaluated in the same manner as the black toner for monochrome. The toner whose charge amount was measured is magenta toner.
【０１０９】（モノクロ用ブラックトナーの環境安定
性）リコー製複写機 ＭＦ−２２００に、実施例で示し
たトナー、現像剤、リコー製タイプ６２００紙をセット
し、１０℃１５％ＲＨの低温低湿環境下と３０℃９０％
ＲＨの高温高湿環境下で複写テストを行なった。トナー
は平均粒径５０μｍの球状フェライトにシリコン樹脂を
被覆したキャリアと混合して２成分現像剤とした。現像
剤はキャリア９３重量部、トナー３重量部をターブラー
ミキサーで５分攪拌して得た。両環境下でテストした現
像剤と得られた画像について評価を行なった。(Environmental stability of black toner for black and white) The toner, the developer and the Ricoh type 6200 paper shown in the examples were set in the Ricoh copying machine MF-2200, and the environment was kept at 10 ° C. and 15% RH in low temperature and low humidity. Below and 30 ℃ 90%
A copy test was performed under a high temperature and high humidity environment of RH. The toner was mixed with a carrier obtained by coating a spherical ferrite having an average particle diameter of 50 μm with a silicon resin to prepare a two-component developer. The developer was obtained by stirring 93 parts by weight of carrier and 3 parts by weight of toner with a Turbula mixer for 5 minutes. The developers tested and the images obtained under both environments were evaluated.
【０１１０】両環境下での現像剤の帯電量から、以下の
計算式によって環境変動率を算出した。この値が０に近
いほど環境安定性が良く、３０％以下が許容範囲であ
る。環境変動率（％）＝〔（低温低湿帯電量−高温高湿
帯電量）／低温低湿帯電量〕×１００From the charge amount of the developer under both environments, the environmental variation rate was calculated by the following calculation formula. The closer this value is to 0, the better the environmental stability, and the allowable range is 30% or less. Environmental fluctuation rate (%) = [(low temperature and low humidity charge amount-high temperature and high humidity charge amount) / low temperature and low humidity charge amount] x 100
【０１１１】（フルカラートナーの環境安定性）リコー
製プリンター ＩＰＳＩＯ８０００に、実施例で示した
トナー、現像剤、実施例で示した定着装置、リコー製タ
イプ６０００ ７０Ｗ紙をセットし、１０℃１５％ＲＨ
の環境下と３０℃９０％ＲＨの環境下でプリントテスト
を行った。なお、トナーは平均粒径５０μｍの球状フェ
ライトにシリコン樹脂を被覆したキャリアと混合して２
成分現像剤とした。現像剤はキャリア９５重量部、トナ
ー５重量部をターブラーミキサーで５分攪拌して得た。
両環境下でテストした現像剤と得られた画像について、
モノクロ用ブラックトナーと同様に評価を行なった。帯
電量の測定を行なったトナーはマゼンタトナーである。(Environmental Stability of Full-Color Toner) Ricoh printer IPSIO8000 was loaded with the toner, developer, fixing device shown in Example, and Ricoh type 6000 70W paper at 10 ° C. and 15% RH.
The print test was performed under the environment of 30 ° C. and 90% RH. The toner is mixed with a carrier obtained by coating a spherical ferrite having an average particle diameter of 50 μm with a silicone resin, and
It was used as a component developer. The developer was obtained by stirring 95 parts by weight of carrier and 5 parts by weight of toner with a Turbula mixer for 5 minutes.
For the developer and the image obtained in both environments,
The evaluation was performed in the same manner as the black and white black toner. The toner whose charge amount was measured is magenta toner.
【０１１２】（モノクロ用ブラックトナーの定着性評
価）リコー製複写機 ＭＦ−２２００を改造して、本来
の定着装置を取り外して別の定着装置を取り付けられる
ようにし、定着装置の設定温度を変えられるようにし
た。これに、実施例で示したトナー、現像剤、実施例で
示した定着装置、リコー製タイプ６２００紙をセットし
複写テストを行った。なお、トナーは平均粒径５０μｍ
の球状フェライトにシリコン樹脂を被覆したキャリアと
混合して２成分現像剤とした。現像剤はキャリア９３重
量部、トナー３重量部をターブラーミキサーで５分攪拌
して得た。(Evaluation of Fixability of Monochrome Black Toner) The Ricoh copying machine MF-2200 is modified so that the original fixing device can be removed and another fixing device can be attached, and the set temperature of the fixing device can be changed. I did it. The toner, the developer shown in the examples, the fixing device shown in the examples, and a Ricoh type 6200 paper were set on this, and a copy test was conducted. The toner has an average particle size of 50 μm.
The spherical ferrite of No. 1 was mixed with a carrier coated with silicon resin to obtain a two-component developer. The developer was obtained by stirring 93 parts by weight of carrier and 3 parts by weight of toner with a Turbula mixer for 5 minutes.
【０１１３】評価に使用する定着装置は次の２種類であ
る。
図１示す熱ローラ定着装置で、以下の構成のもの
定着ローラの金属シリンダーがＳＵＳで厚さ３．０ｍｍ
定着ローラのオフセット防止層がＰＴＦＥで厚さ２０μ
ｍ
加圧ローラの金属シリンダーがＳＵＳで厚さ２ｍｍ
加圧ローラのオフセット防止層が厚さ４μｍのシリコン
ゴムの上に厚さ５０μｍのＰＦＡ
面圧２．５×１０5Ｐａ
線速１８０ｍｍ／ｓｅｃThe fixing devices used for evaluation are the following two types. The heat roller fixing device shown in FIG. 1 has the following structure. The metal cylinder of the fixing roller is SUS and the thickness is 3.0 mm. The offset prevention layer of the fixing roller is PTFE and the thickness is 20 μ.
m The metal cylinder of the pressure roller is SUS and the thickness is 2 mm. The offset prevention layer of the pressure roller is on the silicone rubber with the thickness of 4 μm. The thickness of PFA is 50 μm. The surface pressure is 2.5 × 10 5 Pa and the linear velocity is 180 mm / sec.
【０１１４】図１示す熱ローラ定着装置で、以下の構
成のもの
定着ローラの金属シリンダーがアルミで厚さ０．５ｍｍ
定着ローラのオフセット防止層がＰＴＦＥで厚さ１６μ
ｍ
加圧ローラの金属シリンダーがアルミで厚さ１ｍｍ
加圧ローラのオフセット防止層が厚さ３μｍのシリコン
ゴムの上に厚さ３０μｍのＰＦＡ
面圧９×１０4Ｐａ
線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ
以上の条件で定着温度を変化させて定着下限温度とホッ
トオフセット発生温度を求めた。定着下限温度は、スミ
ア法でスミア濃度がＩＤで０．４未満となる温度とし
た。尚、高温オフセットの評価条件は紙送りの線速度を
５０ｍｍ／ｓｅｃとオフセット発生に対して厳しい条件
に設定した。The heat roller fixing device shown in FIG. 1 has the following constitution. The metal cylinder of the fixing roller is made of aluminum and has a thickness of 0.5 mm. The offset prevention layer of the fixing roller is made of PTFE and has a thickness of 16 μ.
m The metal cylinder of the pressure roller is aluminum and the thickness is 1 mm. The offset prevention layer of the pressure roller is 3 μm thick on the silicone rubber. The thickness of PFA is 30 μm. The surface pressure is 9 × 10 4 Pa and the linear velocity is 180 mm / sec or more. The fixing temperature was changed to determine the lower limit fixing temperature and the hot offset occurrence temperature. The lower limit fixing temperature was set to a temperature at which the smear density by the smear method was less than 0.4 in ID. The evaluation conditions for the high temperature offset were set to a linear condition of the paper feed of 50 mm / sec, which is a strict condition against the offset generation.
【０１１５】定着下限温度が１７５℃未満であれば従来
の低温定着トナーよりさらに低温定着といえる。またホ
ットオフセット発生温度が１９０℃以上であれば、耐オ
フセット性のあるトナーといえる。When the lower limit fixing temperature is lower than 175 ° C., it can be said that the fixing is lower than the conventional low temperature fixing toner. When the hot offset generation temperature is 190 ° C. or higher, it can be said that the toner has offset resistance.
【０１１６】（フルカラートナーの定着性評価）リコー
製プリンター ＩＰＳＩＯ８０００を改造して、本来の
定着装置を取り外して別の定着装置を取り付けられるよ
うにし、定着装置の設定温度を変えられるようにした。
これに、実施例で示したトナー、現像剤、下記定着装置
、リコー製タイプ６０００ ７０Ｗ紙をセットしプリ
ントテストを行った。なお、トナーは平均粒径５０μｍ
の球状フェライトにシリコン樹脂を被覆したキャリアと
混合して２成分現像剤とした。現像剤はキャリア９５重
量部、トナー５重量部をターブラーミキサーで５分攪拌
して得た。(Evaluation of Fixability of Full Color Toner) The Ricoh printer IPSIO8000 was modified so that the original fixing device could be removed and a different fixing device could be attached, and the preset temperature of the fixing device could be changed.
The toner, the developer, the fixing device described below, and a Ricoh type 6000 70W paper shown in the examples were set on this, and a print test was conducted. The toner has an average particle size of 50 μm.
The spherical ferrite of No. 1 was mixed with a carrier coated with silicon resin to obtain a two-component developer. The developer was obtained by stirring 95 parts by weight of carrier and 5 parts by weight of toner with a Turbula mixer for 5 minutes.
【０１１７】評価に使用する定着装置は以下のもので
ある。図２に示すベルト加熱定着装置で、以下の構成の
もの
定着ローラがシリコン発泡体
加圧ローラの金属シリンダーがＳＵＳで厚さ１ｍｍ
加圧ローラのオフセット防止層がＰＦＡチューブ＋シリ
コンゴムで厚さ１ｍｍ
加熱ローラがアルミニウム製厚さ２ｍｍ
ベルトの基体が５０μｍのポリイミド
ベルトのオフセット防止層が１５μｍのシリコンゴム
面圧１×１０5Ｐａ
線速２００ｍｍ／ｓｅｃThe fixing device used for evaluation is as follows. In the belt heating and fixing device shown in FIG. 2, the fixing roller has the following structure. The fixing roller is a silicon foam, the metal cylinder of the pressure roller is SUS and the thickness is 1 mm, and the offset prevention layer of the pressure roller is a PFA tube + silicon rubber and the thickness is 1 mm. The heating roller is made of aluminum and has a thickness of 2 mm. The belt base is 50 μm and the polyimide belt has an offset prevention layer of 15 μm. Silicon rubber surface pressure is 1 × 10 5 Pa. Linear velocity is 200 mm / sec.
【０１１８】上記条件で、コールドオフセット発生温度
が１３５℃未満でホットオフセット発生温度が１８０℃
以上であれば、低温定着性で耐オフセット性のあるトナ
ーといえる。Under the above conditions, the cold offset generation temperature is less than 135 ° C. and the hot offset generation temperature is 180 ° C.
If it is above, it can be said that the toner has low-temperature fixability and offset resistance.
【０１１９】実施例１
トナー構成材料を以下に示す。
樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ７６重量部
（ＴＨＦ不溶分５重量％、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値１０．６）
樹脂Ｂ…スチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合物
２０重量部
（ＴＨＦ不溶分１重量％、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値９．１）
ワックス…エステルワックス ４重量部
（ｍｐ１００℃、ＳＰ値８．５）
帯電制御剤…サリチル酸金属塩（水に可溶） ３重量部
着色剤…カーボンブラック １０重量部
上記トナー構成材料をヘンシェルミキサーで十分攪拌混
合した後、１３０〜１４０℃に加熱した２軸押出し機で
溶融混練した。混練物を放冷後カッターミルで粗粉砕
し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級
装置を用いて母体トナーの体積平均粒径が９±０．５μ
ｍになるようにし、トナー母体粒子を得た。Example 1 The toner constituent materials are shown below. Resin A ... Polyester resin 76 parts by weight (THF insoluble content 5% by weight, Tg 62 ° C., SP value 10.6) Resin B ... Styrene / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer 20 parts by weight (THF insoluble content 1% by weight , Tg 62 ° C, SP value 9.1) Wax ... Ester wax 4 parts by weight (mp 100 ° C, SP value 8.5) Charge control agent ... Salicylic acid metal salt (soluble in water) 3 parts by weight Colorant ... Carbon black 10 parts by weight Parts The above toner constituent materials were sufficiently stirred and mixed by a Henschel mixer, and then melt-kneaded by a twin-screw extruder heated to 130 to 140 ° C. After allowing the kneaded product to cool, it is roughly crushed with a cutter mill, pulverized with a fine pulverizer using a jet stream, and then the volume average particle diameter of the base toner is 9 ± 0.5μ using an air classifier.
m to obtain toner base particles.
【０１２０】この母体粒子１００重量部に対して、疎水
性シリカ０．２重量部と酸化チタン０．４重量部をヘン
シェルミキサーにて混合してトナーを得た。このトナー
の樹脂成分のＴＨＦ不溶分は１％であり、ＴＨＦ可溶分
のＭｗは１８万であった。トナーの薄膜切片のＴＥＭ観
察から、海島構造と島に内包されたワックスの存在が確
認でき、トナー表面にもワックスを内包する島の存在が
確認できた。２μｍを超える島はなく、ほとんどのワッ
クスの長軸径が０．２μｍ〜１．０μｍであった。ま
た、帯電制御剤はほとんどが０．０５〜０．１５μｍの
分散径で存在していた。このトナーについて、定着装置
をセットした複写機で評価を行なった。結果を表１に
示すが、問題ない品質のものであった。To 100 parts by weight of the base particles, 0.2 parts by weight of hydrophobic silica and 0.4 parts by weight of titanium oxide were mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. The resin component of this toner had a THF insoluble content of 1% and a THF soluble content of Mw of 180,000. From the TEM observation of the thin film section of the toner, the sea-island structure and the presence of the wax encapsulated in the island were confirmed, and the existence of the island including the wax was also confirmed on the toner surface. There were no islands exceeding 2 μm, and the major axis diameter of most waxes was 0.2 μm to 1.0 μm. Most of the charge control agents were present with a dispersion diameter of 0.05 to 0.15 μm. The toner was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1, and the quality was satisfactory.
【０１２１】実施例２
実施例１の帯電制御剤を含金属アゾ染料（水に不溶）２
重量部に変更し、体積平均粒径７±０．５μｍのトナー
母体粒子を得た。この母体粒子１００重量部と疎水性シ
リカ０．４重量部を、ヘンシャルミキサーで混合してト
ナーを得た。このトナーの樹脂成分のＴＨＦ不溶分割
合、及びＴＨＦ可溶分のＭｗは実施例１のトナーとほと
んど変わらなかった。トナーの断面観察から、樹脂Ｂの
島、ワックスの存在状態や分散状態、帯電制御剤の分散
状態も実施例１のトナーとほとんど変わらなかった。Example 2 A metal-containing azo dye (insoluble in water) 2 containing the charge control agent of Example 1
By changing to parts by weight, toner base particles having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm were obtained. 100 parts by weight of the base particles and 0.4 parts by weight of hydrophobic silica were mixed with a Henshal mixer to obtain a toner. The THF insoluble content of the resin component of this toner and the Mw of the THF soluble content were almost the same as those of the toner of Example 1. From the cross-sectional observation of the toner, the islands of the resin B, the existing state and dispersed state of the wax, and the dispersed state of the charge control agent were almost the same as those of the toner of Example 1.
【０１２２】このトナーについて、定着装置をセット
した複写機で評価を行なった。結果を表１に示す。平均
粒径が小さくなったために細線再現性が向上した。ま
た、帯電制御剤として水に不溶のものを使用したことに
より、吸湿しやすい疎水性シリカの量が実施例１のトナ
ーより増えているが、環境安定性が悪化しなかった。This toner was evaluated by a copying machine with a fixing device set. The results are shown in Table 1. Fine line reproducibility was improved because the average particle size was reduced. Further, the use of a water-insoluble charge control agent increased the amount of hydrophobic silica that easily absorbs moisture compared to the toner of Example 1, but did not deteriorate environmental stability.
【０１２３】 実施例３ トナー構成材料 樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ４３重量部 （ＴＨＦ不溶分１０重量％、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値１０．６） 樹脂Ｂ…実施例１と同じもの ４２重量部 ワックス…ポリエチレンワックス １５重量部 （ｍｐ９２℃、ＳＰ値８．０） 帯電制御剤…実施例２と同じ 着色剤…実施例１と同じ[0123] Example 3 Toner constituent material Resin A: Polyester resin 43 parts by weight (THF insoluble content 10% by weight, Tg 62 ° C, SP value 10.6) Resin B: the same as in Example 1 42 parts by weight Wax ... Polyethylene wax 15 parts by weight (Mp92 ° C, SP value 8.0) Charge control agent ... Same as in Example 2 Colorant: same as in Example 1
【０１２４】上記トナー構成材料を実施例１と同様の方
法でトナー化し、体積平均粒径９±０．５μｍのトナー
を得た。このトナーの樹脂成分のＴＨＦ不溶分は１％、
ＴＨＦ可溶分のＭｗは２１万であった。このトナーの断
面観察から、０．５μｍ以上のワックスを内包する樹脂
Ｂの島がトナー表面に存在するのを確認した。樹脂Ｂの
長軸径が２μｍを超えるものがやや多く存在するが、ほ
とんどのワックスが樹脂Ｂの内部に長軸径１．５μｍ以
下で存在していた。帯電制御剤の分散状態は実施例１と
同程度であった。このトナーについて、定着装置をセ
ットした複写機で評価を行なった。結果を表１に示す。The above toner constituent materials were made into toner by the same method as in Example 1 to obtain a toner having a volume average particle size of 9 ± 0.5 μm. The THF insoluble content of the resin component of this toner is 1%,
The Mw of the THF-soluble component was 210,000. From the cross-section observation of this toner, it was confirmed that the resin B islands containing wax of 0.5 μm or more were present on the toner surface. Although there are slightly many resins B having a major axis diameter of more than 2 μm, most of the wax was present inside the resin B with a major axis diameter of 1.5 μm or less. The dispersion state of the charge control agent was the same as in Example 1. The toner was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1.
【０１２５】実施例１で使用した樹脂とＴｇは同程度で
あるが低温定着性が実施例１より劣ったのは、低温定着
性に有利なポリエステル樹脂が減ったためと考えられ
る。したがって、これより樹脂Ｂ含有量が増えると低温
定着性を達成できない場合があるといえる。また、ほと
んどのワックスが内包されているにも関わらず、トナー
表面にやや分散径の大きいワックスが存在し、耐久性評
価でも問題ないレベルではあるが画質の低下が見られた
ことから、これよりワックス含有量が増えると耐久性を
満足できない場合があるといえる。The resin used in Example 1 and the Tg were about the same, but the low-temperature fixability was inferior to that in Example 1, probably because the polyester resin advantageous for the low-temperature fixability was reduced. Therefore, it can be said that the low-temperature fixability may not be achieved when the content of the resin B is higher than that. In addition, despite the fact that most of the wax was included, there was a wax with a slightly larger dispersion diameter on the toner surface, and there was no problem in the durability evaluation, but the deterioration of the image quality was observed. It can be said that durability may not be satisfied as the wax content increases.
【０１２６】
比較例１
トナー構成材料
樹脂Ａ…スチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合物
７６重量部
（ＴＨＦ不溶分５重量％、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値９．１）
樹脂Ｂ…ポリエステル樹脂 ２０重量部
（ＴＨＦ不溶分１重量％、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値１０．６）
ワックス…ポリエチレンワックス ４重量部
（ｍｐ９２℃、ＳＰ値８．０）
帯電制御剤…含金属アゾ染料（水に不溶） ２重量部
着色剤…カーボンブラック １０重量部
上記トナー構成材料を実施例１と同様の方法でトナー化
し、体積平均粒径９±０．５μｍのトナーを得た。この
トナーの樹脂成分のＴＨＦ不溶分は１％、ＴＨＦ可溶分
のＭｗは１８万であった。Comparative Example 1 Toner Constituent Material Resin A: Styrene / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer 76 parts by weight (THF insoluble content 5% by weight, Tg 62 ° C., SP value 9.1) Resin B: Polyester resin 20 Parts by weight (THF insoluble content 1% by weight, Tg 60 ° C., SP value 10.6) Wax: polyethylene wax 4 parts by weight (mp 92 ° C., SP value 8.0) Charge control agent: metal-containing azo dye (insoluble in water) 2 Parts by weight Colorant: carbon black 10 parts by weight The above toner constituent materials were made into toner by the same method as in Example 1 to obtain a toner having a volume average particle diameter of 9 ± 0.5 μm. The resin component of this toner had a THF insoluble content of 1% and a THF soluble content of Mw of 180,000.
【０１２７】このトナーの断面観察から、海島構造が確
認できたが、ワックスは島状樹脂Ｂの内部に存在せず、
海状樹脂Ａに分散していた。また、島状樹脂Ｂの内部に
は海を構成する樹脂Ａが分散したものもあった。ワック
スはほとんどが０．２〜０．５μｍの長軸径で分散して
いた。また、帯電制御剤は、ほとんどが０．０５〜０．
１５μｍの分散径で存在していた。From the cross-sectional observation of this toner, a sea-island structure was confirmed, but the wax did not exist inside the island-shaped resin B,
It was dispersed in the sea resin A. In some island-shaped resins B, the resin A forming the sea was dispersed. Most of the wax was dispersed with a major axis diameter of 0.2 to 0.5 μm. Most of the charge control agents are 0.05 to 0.
It was present with a dispersion diameter of 15 μm.
【０１２８】このトナーについて、定着装置をセット
した複写機で評価を行なった。結果を表１に示す。定着
下限温度が高めでオフセット発生までに十分な余裕度の
あるトナーとはいえないものであった。また、ポリエス
テル樹脂よりもろいスチレン−アクリル系樹脂が多いた
めに、連続複写で微粉が多くなり地汚れが発生したと考
えられる。The toner was evaluated by a copying machine with a fixing device set. The results are shown in Table 1. Since the lower limit fixing temperature is high, it cannot be said that the toner has a sufficient margin before the offset occurs. Further, it is considered that since the amount of the styrene-acrylic resin that is more brittle than that of the polyester resin is large, the fine powder is increased in the continuous copying, and the background stain is generated.
【０１２９】 実施例４ トナー構成材料 樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ３８重量部 （ＴＨＦ不溶分３０重量％、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値１０．７） ポリエステル樹脂 ３７重量部 （ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値１１．２） 樹脂Ｂ…（ｂ１）／（ｂ２）（ｂ３）（Ｂ４）共重合物／（ｂ１） に（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）がグラフトしたグラフト重合体が １０／３０／６０の重量比で構成されたもの ２０重量部 （ｂ１）はポリエチレンとポリプロピレン （ｂ２）はスチレン （ｂ３）はアクリル酸ブチルとアクリル酸 （ｂ４）はアクリロニトリル （ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６６℃、ＳＰ値１０．８） ワックス…ポリエチレンワックス ５重量部 （ｍｐ９２℃、ＳＰ値８．０） 帯電制御剤…サリチルジルコニウム塩（水に不溶） ２重量部 着色剤…カーボンブラック １０重量部[0129] Example 4 Toner constituent material Resin A: Polyester resin 38 parts by weight (THF insoluble content 30% by weight, Tg 60 ° C, SP value 10.7) Polyester resin 37 parts by weight (No THF insoluble matter, Tg 62 ° C, SP value 11.2) Resin B ... (b1) / (b2) (b3) (B4) Copolymer / (b1) The graft polymer in which (b2) (b3) (b4) is grafted to Constructed with a weight ratio of 10/30/60 20 parts by weight (B1) is polyethylene and polypropylene (B2) is styrene (B3) is butyl acrylate and acrylic acid (B4) is acrylonitrile (No THF insoluble matter, Tg 66 ° C, SP value 10.8) Wax ... polyethylene wax 5 parts by weight (Mp92 ° C, SP value 8.0) Charge control agent: salicylzirconium salt (insoluble in water) 2 parts by weight Colorant: carbon black 10 parts by weight
【０１３０】上記トナー構成材料を実施例１と同様に処
理を行ない、体積平均粒径７±０．５μｍの母体着色粒
子を得た。この母体着色粒子１００重量部に対し、疎水
性シリカ０．３重量部と疎水性酸化チタン０．４重量部
をヘンシェルミキサーで混合しトナーを得た。このトナ
ーの樹脂成分のＴＨＦ不溶分は１０％、ＴＨＦ可溶分の
Ｍｗは１８０００であった。The above toner constituent materials were treated in the same manner as in Example 1 to obtain mother colored particles having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. To 100 parts by weight of the base colored particles, 0.3 parts by weight of hydrophobic silica and 0.4 parts by weight of hydrophobic titanium oxide were mixed with a Henschel mixer to obtain a toner. The resin component of this toner had a THF insoluble content of 10% and a THF soluble content of Mw of 18,000.
【０１３１】樹脂Ｂ含有量が実施例１の場合と同量で、
ワックス量は実施例１の場合より多いが、トナー中の島
の分散状態は実施例１の場合に比べてよく、確認できる
すべてのワックスが樹脂Ｂ内に存在していた。樹脂Ｂ内
のワックスは長軸径が０．２〜１．０μｍのものが多
く、このような樹脂Ｂの幾つかがトナー表面にも存在し
ていることが確認できた。また帯電制御剤は、０．０５
〜０．２μｍの分散径で存在していた。Resin B content is the same as in Example 1,
The amount of wax was larger than that in Example 1, but the dispersed state of islands in the toner was better than that in Example 1, and all of the identifiable wax was present in Resin B. The wax in the resin B often has a major axis diameter of 0.2 to 1.0 μm, and it was confirmed that some of the resin B was also present on the toner surface. The charge control agent is 0.05
It was present with a dispersion diameter of ˜0.2 μm.
【０１３２】このトナーについて、定着装置をセット
した複写機で評価を行なった。結果を表１に示す。樹脂
のＴｇをこれまでよりも低くしたことにより、これまで
よりも低温で定着するトナーとなった。それでも保存性
がよかったのは、樹脂ＢのＴｇが高く、これがトナー表
面に存在した効果であると考えられる。This toner was evaluated by a copying machine with a fixing device set. The results are shown in Table 1. By making the Tg of the resin lower than ever, the toner can be fixed at a lower temperature than before. Still, it is considered that the good storage stability was due to the high Tg of the resin B, which was the effect on the toner surface.
【０１３３】実施例５
実施例４のトナーを定着装置をセットした複写機で評
価を行なった。熱容量の小さい定着装置を使用すること
により、実施例４の場合よりも低い温度で定着可能とな
った。面圧が低くいにも関わらず、十分な耐オフセット
性が得られたのは、ワックスの分散径が小さすぎること
なく表面近傍に存在したからである。Example 5 The toner of Example 4 was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. By using a fixing device having a small heat capacity, fixing can be performed at a lower temperature than in the case of Example 4. Despite the low surface pressure, sufficient offset resistance was obtained because the wax dispersion diameter was not too small and was present near the surface.
【０１３４】
比較例２
トナー構成材料
樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ９６重量部
（ＴＨＦ不溶分１２％、Ｔｇ６３℃、ＳＰ値１０．８）
樹脂Ｂ…なし
ワックス…ポリエチレンワックス ４重量部
（ｍｐ９２℃、ＳＰ値８．０）
帯電制御剤…含金属アゾ染料（水に不溶） ２重量部
着色剤…カーボンブラック １０重量部
上記トナー構成材料をヘンシェルミキサーで十分攪拌混
合した後、１１５〜１２５℃に加熱した２軸押しだし機
で溶融混練した。混練物を放冷後カッターミルで粗粉砕
し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級
装置を用いて母体トナーの体積平均粒径が９±０．５μ
ｍになるようにし、トナー母体粒子を得た。Comparative Example 2 Toner Constituent Material Resin A ... Polyester resin 96 parts by weight (THF insoluble matter 12%, Tg 63 ° C., SP value 10.8) Resin B ... None Wax ... Polyethylene wax 4 parts by weight (mp 92 ° C., SP value) 8.0) Charge control agent: metal-containing azo dye (insoluble in water) 2 parts by weight Colorant: carbon black 10 parts by weight The above toner constituent materials were sufficiently stirred and mixed by a Henschel mixer, and then heated to 115 to 125 ° C. 2 It was melt-kneaded with an axial extruder. After allowing the kneaded product to cool, it is roughly crushed with a cutter mill, pulverized with a fine pulverizer using a jet stream, and then the volume average particle diameter of the base toner is 9 ± 0.5μ using an air classifier.
m to obtain toner base particles.
【０１３５】この母体粒子１００重量部に対して、疎水
性シリカ０．２重量部と酸化チタン０．４重量部をヘン
シェルミキサーにて混合してトナーを得た。このトナー
の樹脂成分のＴＨＦ不溶分は２％であり、ＴＨＦ可溶分
のＭｗは１４万であった。トナーの薄膜切片のＴＥＭ観
察から、海状樹脂にワックスが分散して存在しているこ
とが確認された。混練時にやや低めの温度で剪断力が掛
かるようにしたので、ワックスはほとんどが長軸径０．
２〜１．０μｍで存在していた。しかし、帯電制御剤の
分散径も小さく、０．０５μｍを超えるものはほとんど
存在しなかった。このトナーについて、定着装置をセ
ットした複写機で評価を行なった。結果を表１に示す。
ワックスの分散径は実施例４のトナーとほとんど変わら
ないが、トナー表面に存在するワックスが多くて帯電制
御剤が表面に存在しにくいため、適正な帯電とならず、
実施例４のような良好な画像が得られなかった。To 100 parts by weight of the base particles, 0.2 parts by weight of hydrophobic silica and 0.4 parts by weight of titanium oxide were mixed in a Henschel mixer to obtain a toner. The resin component of this toner had a THF-insoluble content of 2% and a THF-soluble content of Mw of 140,000. From the TEM observation of the thin film section of the toner, it was confirmed that the wax was dispersed and present in the sea-like resin. Since the shearing force was applied at a slightly lower temperature during kneading, most waxes had a major axis diameter of 0.
It was present at 2 to 1.0 μm. However, the dispersion diameter of the charge control agent was also small, and there were almost no particles having a diameter exceeding 0.05 μm. The toner was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1.
Although the dispersed diameter of the wax is almost the same as that of the toner of Example 4, the amount of wax present on the toner surface is large and the charge control agent is less likely to be present on the surface.
A good image as in Example 4 was not obtained.
【０１３６】
実施例６
トナー構成材料
樹脂Ａ…ポリオール樹脂 ７９重量部
（ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６３℃、ＳＰ値１１．３）
樹脂Ｂ…スチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸メチル共重合樹脂
１５重量部
（ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値９．２）
ワックス…ポリエチレンワックス ６重量部
（ｍｐ１１０℃、ＳＰ値８．０）
帯電制御剤…サリチル酸亜鉛塩（水に可溶） ２．５重量部
着色剤 イエロートナー用…ジスアゾ系イエロー顔料 ５重量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７）
マゼンタトナー用…キナクリドン系マゼンタ顔料 ４重量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２）
シアントナー用…銅フタロシアニンブルー顔料 ２重量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５）
ブッラクトナー用…カーボンブラック ６重量部
上記トナー構成材料を各色毎にヘンシェルミキサーで十
分攪拌混合した後、１００〜１１０℃に加熱した２軸押
しだし機で溶融混練した。混練物を放冷後カッターミル
で粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、
風力分級装置を用いて母体トナーの体積平均粒径が７±
０．５μｍになるようにし、各色母体着色粒子を得た。
この母体着色粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ
１．０重量部と酸化チタン０．８重量部をヘンシェルミ
キサーにて混合し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラ
ック各色のトナーを得た。これらトナーの樹脂成分にＴ
ＨＦ不溶分はなく、ＴＨＦ可溶分のＭｗは色により多少
異なるが２６０００〜２８０００であった。トナーの薄
膜切片のＴＥＭ画像から、ワックス分散径がやや大きめ
の２μｍを超えるものも存在するが、ほとんどのワック
スが樹脂Ｂ内に存在することが確認できた。また、トナ
ー表面にもワックスを内包した樹脂Ｂが存在することが
確認できた。一方、帯電制御剤は０．０５〜０．１５μ
ｍの分散径で存在していた。このトナーについて、定着
装置をセットしたプリンターで評価を行なった。結果
を表１に示す。得られた初期画像は、適度な光沢のある
鮮明なフルカラー画像であった。混練時の剪断力による
ワックス分散効果がモノクロトナーに比べて小さいフル
カラートナーであり、やや大きい分散径のワックスも存
在するが、常温常湿以外の環境下や、連続プリント後で
も問題のない画像が得られた。Example 6 Toner Constituent Material Resin A: Polyol resin 79 parts by weight (THF insoluble content, Tg 63 ° C., SP value 11.3) Resin B: Styrene-methyl acrylate-methyl methacrylate copolymer resin 15 parts by weight (THF insoluble matter, Tg 60 ° C., SP value 9.2) Wax: polyethylene wax 6 parts by weight (mp 110 ° C., SP value 8.0) Charge control agent: zinc salicylate (soluble in water) 2.5 parts by weight Colorant For yellow toner: 5 parts by weight of disazo yellow pigment (CI Pigment Yellow 17) For magenta toner: 4 parts by weight of quinacridone magenta pigment (CI Pigment Red 122) For cyan toner: 2 parts of copper phthalocyanine blue pigment Part (CI Pigment Blue 15) For black toner ... The carbon black 6 parts by weight of the toner constituent materials were thoroughly stirred and mixed by a Henschel mixer for each color, and melt-kneaded by a twin-screw extruder heated to 100 to 110 ° C.. After allowing the kneaded product to cool, it is roughly crushed with a cutter mill and crushed with a fine crusher using a jet stream,
The volume average particle size of the base toner is 7 ± using the wind classifier.
The thickness was adjusted to 0.5 μm to obtain base colored particles of each color.
Hydrophobic silica (1.0 parts by weight) and titanium oxide (0.8 parts by weight) were mixed with 100 parts by weight of the base colored particles in a Henschel mixer to obtain yellow, magenta, cyan and black toners. The resin component of these toners has T
There was no HF insoluble matter, and the Mw of the THF soluble matter was 26000 to 28000, although it varied slightly depending on the color. From the TEM image of the thin-film section of the toner, it was confirmed that most of the wax was present in the resin B, although some wax dispersion diameters were slightly larger than 2 μm. It was also confirmed that the resin B containing wax was present on the toner surface. On the other hand, the charge control agent is 0.05 to 0.15μ
It was present with a dispersed diameter of m. This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1. The initial image obtained was a clear full-color image with appropriate gloss. A full-color toner in which the wax dispersion effect due to shearing force during kneading is smaller than that of monochrome toner, and there are waxes with a slightly larger dispersion diameter, but there is no problem even in environments other than normal temperature and humidity or after continuous printing. Was obtained.
【０１３７】比較例３
実施例６のトナー構成材料を用いて、実施例６とは混練
温度を１２０〜１３０℃に変える以外は同様の処理を行
ない、体積平均粒径が７±０．５μｍのトナーを得た。
これらトナーにＴＨＦ不溶分はなく、ＴＨＦ可溶分のＭ
ｗは２６０００〜２８０００であった。トナーの薄膜切
片のＴＥＭ画像から、ほとんどのワックスが樹脂Ｂ内に
存在するが、ワックスの長軸径が２μｍを超えるものが
やや多く確認された。トナー表面にも長軸径２μｍを超
えるワックスが存在することが確認された。帯電制御剤
の分散径もやや大きく、０．３μｍを超える分散径で存
在するものがいくつか確認された。Comparative Example 3 Using the toner constituent material of Example 6, the same treatment as in Example 6 was carried out except that the kneading temperature was changed to 120 to 130 ° C., and the volume average particle diameter was 7 ± 0.5 μm. Toner was obtained.
There is no THF insoluble matter in these toners, and M
w was 26000-28000. From the TEM image of the thin film section of the toner, most of the wax was present in the resin B, but it was confirmed that the major axis of the wax was slightly larger than 2 μm. It was confirmed that wax having a major axis diameter of more than 2 μm was also present on the toner surface. The dispersion diameter of the charge control agent was also rather large, and some were confirmed to exist with a dispersion diameter exceeding 0.3 μm.
【０１３８】このトナーについて、定着装置をセット
したプリンターで評価を行なった。結果を表１に示す。
帯電制御剤がトナー中で偏在してトナー粒子毎の帯電量
が不均一なためか、時汚れがひどかった。また、水に溶
ける帯電制御剤が表面に存在しやすいため、高温高湿環
境下で得られた画像が特に悪かった。This toner was evaluated with a printer in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1.
Probably because the charge control agent was unevenly distributed in the toner and the charge amount of each toner particle was non-uniform, the stain was sometimes severe. Further, since the water-soluble charge control agent is likely to exist on the surface, the image obtained under the high temperature and high humidity environment was particularly bad.
【０１３９】 実施例７ トナー構成材料 樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ８４重量部 （ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６０℃、ＳＰ値１０．６） 樹脂Ｂ…（ｂ１）／（ｂ２）（ｂ３）共重合物／（ｂ１）に（ｂ２） （ｂ３）がグラフトしたグラフト重合体が１５／４０／４５の 重量比で構成されたもの １０重量部 （ｂ１）はポリエチレン （ｂ２）はスチレン （ｂ３）はアクリル酸ブチル （ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６５℃、Ｔｍ１２２℃、ＳＰ値１０．４） ワックス…エステルワックス ６重量部 （ｍｐ８５℃、ＳＰ値８．５） 帯電制御剤…パルミチン酸バリウム塩（水に不溶） ２．５重量部 着色剤…実施例６と同じ[0139] Example 7 Toner constituent material Resin A: Polyester resin 84 parts by weight (No THF insoluble matter, Tg 60 ° C, SP value 10.6) Resin B ... (b1) / (b2) (b3) Copolymer / (b1) to (b2) The graft polymer grafted with (b3) is 15/40/45 Made up of weight ratio 10 parts by weight (B1) is polyethylene (B2) is styrene (B3) is butyl acrylate (No THF insoluble matter, Tg 65 ° C, Tm 122 ° C, SP value 10.4) Wax ... ester wax 6 parts by weight (Mp85 ° C, SP value 8.5) Charge control agent: barium palmitate (insoluble in water) 2.5 parts by weight Colorant: same as in Example 6
【０１４０】上記トナー構成材料を実施例６と同様の処
理を行ない、体積平均粒径７±０．５μｍの各色トナー
を得た。これらトナーの結着樹脂にＴＨＦ不溶分はな
く、ＴＨＦ可溶分のＭｗは２８０００〜３００００であ
った。トナー断面のＴＥＭ観察から、２μｍを超える樹
脂Ｂの島はなく、ほとんどのワックスが樹脂Ｂ内に存在
し、ワックスの長軸径は０．５〜１．５μｍのものが多
かった。このような樹脂Ｂはトナー表面にも存在してい
た。また、帯電制御剤は０．０５〜０．３μｍの分散径
で存在していた。このトナーについて、定着装置をセ
ットしたプリンターで評価を行なった。結果を表１に示
す。樹脂Ｂの含有量が実施例６のトナーよりも少ないか
らか、実施例６の場合よりも光沢度の高い画像が得られ
た。また、異なる環境下や連続プリント後の画像も実施
例６の場合より良いものが得られた。The above toner constituent materials were treated in the same manner as in Example 6 to obtain toner of each color having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. There was no THF insoluble matter in the binder resin of these toners, and the Mw of the THF soluble matter was 28000 to 30000. From the TEM observation of the cross section of the toner, there was no island of the resin B exceeding 2 μm, most of the wax was present in the resin B, and the major axis diameter of the wax was often 0.5 to 1.5 μm. Such resin B was also present on the toner surface. Further, the charge control agent was present in a dispersion diameter of 0.05 to 0.3 μm. This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1. Since the content of the resin B was smaller than that of the toner of Example 6, an image having higher gloss than that of Example 6 was obtained. Further, the images obtained in different environments and after continuous printing were also better than those in the case of Example 6.
【０１４１】比較例４
実施例７のトナー構成材料のうち、樹脂Ａのポリエステ
ル樹脂の含有量を８８．５重量部、ワックスの含有量を
１．５重量部に変える以外は実施例７と同じトナー構成
材料を使用し、実施例７と同様の処理を行ない体積平均
粒径７±０．５μｍの各色トナーを得た。これらトナー
にＴＨＦ不溶分はなく、ＴＨＦ可溶分のＭｗは２９００
０〜３１０００あった。トナー断面のＴＥＭ観察による
と、樹脂の海島構造と、ほとんどのワックスが長軸径
０．２〜０．５μｍで島内部に存在することが確認でき
た。内部にワックスが存在する樹脂Ｂの島がトナー表面
に存在するが、その数は実施例７のトナーより少なかっ
た。また、帯電制御剤は０．０５〜０．２５μｍの分散
径で存在していた。このトナーについて、定着装置を
セットした複写機で評価を行なった。結果を表１に示
す。ワックス含有量が少ないために、耐ホットオフセッ
ト性が不十分なトナーだった。Comparative Example 4 Of the toner constituting materials of Example 7, the same as Example 7 except that the content of the polyester resin of the resin A was changed to 88.5 parts by weight and the content of the wax was changed to 1.5 parts by weight. The toner constituent materials were used and the same treatment as in Example 7 was performed to obtain toners of respective colors having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. These toners have no THF insoluble matter, and the THF soluble matter has Mw of 2900.
There were 0 to 31,000. From the TEM observation of the cross section of the toner, it was confirmed that the sea-island structure of the resin and most of the wax were present inside the island with the major axis diameter of 0.2 to 0.5 μm. Resin B islands having wax inside were present on the toner surface, but the number was smaller than in the toner of Example 7. Further, the charge control agent was present in a dispersion diameter of 0.05 to 0.25 μm. The toner was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1. The toner was insufficient in hot offset resistance because of a low wax content.
【０１４２】実施例８
実施例７のトナー構成材料のうち、帯電制御剤をｍ−ベ
ンゼンジスルホン酸バリウム塩（水に不溶）２重量部に
変える以外は実施例７と同様の材料を使用し、同様の処
理を行なって体積平均粒径７±０．５μｍの各色トナー
を得た。これらトナーの結着樹脂にＴＨＦ不溶分はな
く、ＴＨＦ可溶分のＭｗは２８０００〜３００００であ
った。トナー断面のＴＥＭ観察では、帯電制御剤の分散
径が０．０５〜０．２５μｍのものがほとんどで、実施
例７のトナーよりやや小さかったが、樹脂Ｂやワックス
の存在状態はほとんど変わらなかった。このトナーにつ
いて、定着装置をセットしたプリンターで評価を行な
った。結果を表１に示す。帯電制御剤量が実施例７のト
ナーよりも少ないが、問題ない画像が得られた。Example 8 The same materials as in Example 7 were used, except that the charge control agent was changed to 2 parts by weight of barium m-benzenedisulfonate (insoluble in water) among the toner constituent materials of Example 7. The same process was performed to obtain toner of each color having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. There was no THF insoluble matter in the binder resin of these toners, and the Mw of the THF soluble matter was 28000 to 30000. The TEM observation of the cross section of the toner showed that the dispersion diameter of the charge control agent was 0.05 to 0.25 μm in most cases, which was slightly smaller than that of the toner of Example 7, but the existing state of the resin B and the wax was almost unchanged. . This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1. Although the amount of the charge control agent was smaller than that of the toner of Example 7, a good image was obtained.
【０１４３】実施例９
実施例７のトナー構成材料のうち、帯電制御剤を１，５
−ジカルボキシナフタレン−３−スルホン酸バリウム塩
（水に不溶）２重量部に変える以外は実施例７と同様の
材料を使用し、同様の処理を行なって体積平均粒径７±
０．５μｍの各色トナーを得た。これらトナーの結着樹
脂にＴＨＦ不溶分はなく、ＴＨＦ可溶分のＭｗは２８０
００〜３００００であった。トナー断面のＴＥＭ観察で
は、樹脂Ｂやワックス、帯電制御剤の分散状態は実施例
８のトナーとほとんど変わらなかった。このトナーにつ
いて、定着装置をセットしたプリンターで評価を行な
った。結果を表１に示す。実施例８のトナーよりも高温
高湿環境下での画像が優れていた。Example 9 Of the toner constituent materials of Example 7, 1,5 charge control agents were used.
-Dicarboxynaphthalene-3-sulfonic acid barium salt (insoluble in water) The same materials as in Example 7 were used except that the amount was changed to 2 parts by weight, and the same treatment was performed to obtain a volume average particle size of 7 ±.
0.5 μm color toners were obtained. There is no THF insoluble matter in the binder resin of these toners, and the Mw of THF soluble matter is 280.
It was 00 to 30000. The TEM observation of the cross section of the toner showed that the dispersion state of the resin B, the wax, and the charge control agent was almost the same as that of the toner of Example 8. This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1. The image in the high temperature and high humidity environment was superior to that of the toner of Example 8.
【０１４４】
実施例１０
トナー構成材料
樹脂Ａ…ポリエステル樹脂 ８５重量部
（ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６２℃、ＳＰ値１０．８）
樹脂Ｂ…（ｂ１）／（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）共重合物／（ｂ１）
に（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）がグラフトしたグラフト重合体が
１５／４０／４５の重量比で構成されたもの
１０重量部
（ｂ１）はポリエチレン
（ｂ２）はスチレン
（ｂ３）はアクリル酸ブチル
（ｂ４）はアクリロニトリル
（ＴＨＦ不溶分なし、Ｔｇ６５℃、ＳＰ値１０．６）
ワックス…エステルワックス ５重量部
（ｍｐ１００℃、ＳＰ値８．５）
帯電制御剤…５−スルホイソフタル酸バリウム塩（水に不溶） ２重量部
着色剤…実施例６と同じ
上記トナー構成材料を実施例６と同様の方法で処理を行
ない、体積平均粒径７±０．５μｍの各色トナーを得
た。これらトナーの結着樹脂にＴＨＦ不溶分はなく、Ｔ
ＨＦ可溶分のＭｗは８６０００〜８８０００であった。
トナー断面のＴＥＭ観察によると、長軸径０．５〜１．
２μｍのワックスが多く、これらはほとんどが樹脂Ｂの
内部に存在し、このような樹脂Ｂがトナー表面にも存在
していた。また、２μｍを超える樹脂Ｂの島はなかっ
た。一方、帯電制御剤は０．０５〜０．２μｍの分散径
で存在していた。このトナーについて、定着装置をセ
ットしたプリンターで評価を行なった。結果を表１に示
す。連続プリント後でも地肌汚れの非常に少ない画像が
得られたが、本実施例の帯電制御剤の帯電立上り性の良
さにより、補給時のトナーがすばやく適正帯電になった
ためと考えられる。Example 10 Toner Constituent Material Resin A ... Polyester resin 85 parts by weight (THF insoluble content, Tg 62 ° C., SP value 10.8) Resin B ... (b1) / (b2) (b3) (b4) copolymerization (B1) / (b1) containing (b2) (b3) (b4) graft polymer formed in a weight ratio of 15/40/45 10 parts by weight (b1) polyethylene (b2) styrene (b3) ) Is butyl acrylate (b4) is acrylonitrile (THF insoluble content, Tg 65 ° C., SP value 10.6) Wax: ester wax 5 parts by weight (mp 100 ° C., SP value 8.5) Charge control agent: 5-sulfoisophthalate Acid barium salt (insoluble in water) 2 parts by weight Colorant ... The same toner constituent material as in Example 6 was treated in the same manner as in Example 6 to obtain a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. To obtain each color toner. There is no THF insoluble matter in the binder resin of these toners.
The Mw of the HF-soluble component was 86,000 to 88,000.
According to the TEM observation of the cross section of the toner, the major axis diameter is 0.5 to 1.
Most of the wax was 2 μm, and most of them were present inside the resin B, and such resin B was also present on the toner surface. Moreover, there was no island of resin B exceeding 2 μm. On the other hand, the charge control agent was present with a dispersion diameter of 0.05 to 0.2 μm. This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1. Although an image with very little background stain was obtained even after continuous printing, it is considered that the toner at the time of replenishment was quickly and properly charged due to the good charge rising property of the charge control agent of this example.
【０１４５】実施例１１
実施例１０のトナー構成材料のうち、帯電制御剤を５−
スルホイソフタル酸ジメチルエステルバリウム塩（水に
不溶）２重量部に変更する以外は、実施例１０と同様の
トナー構成材料を使用し、実施例６と同様の処理を行な
い体積平均粒径７±０．５μｍの各色トナーを得た。こ
れらトナーにＴＨＦ不溶分はなく、ＴＨＦ可溶分のＭｗ
は８６０００〜８８０００であった。トナー断面のＴＥ
Ｍ観察によると、樹脂Ｂ、ワックス、帯電制御剤の分散
状態や存在状態は、実施例１０のトナーとほとんど違い
がなかった。このトナーについて、定着装置をセット
したプリンターで評価を行なった。結果を表１に示す。
実施例１０で得られた画像は連続プリント後でも地肌汚
れの非常に少ないものであったが、それよりもさらに高
品質の画像が得られた。Example 11 Of the toner constituting materials of Example 10, the charge control agent was 5
The same toner constituent materials as in Example 10 were used except that the amount of sulfoisophthalic acid dimethyl ester barium salt (insoluble in water) was changed to 2 parts by weight, and the same treatment as in Example 6 was carried out to obtain a volume average particle size of 7 ± 0. Toner of each color of 0.5 μm was obtained. These toners have no THF-insoluble matter and Mw of THF-soluble matter
Was 86000-88000. Toner cross section TE
According to M observation, the dispersed state and existing state of the resin B, the wax, and the charge control agent were almost the same as those of the toner of Example 10. This toner was evaluated with a printer equipped with a fixing device. The results are shown in Table 1.
The image obtained in Example 10 had very little background stain even after continuous printing, but an image of even higher quality was obtained.
【０１４６】実施例１２
実施例４のトナー構成材料のうち、帯電制御剤を５−ス
ルホイソフタル酸ジメチルエステルバリウム塩（水に不
溶）２重量部に変更する以外は、実施例４と同様のトナ
ー構成材料を使用し、実施例４と同様の処理を行ない体
積平均粒径７±０．５μｍの各色トナーを得た。このト
ナーのＴＨＦ不溶分は１０％、ＴＨＦ可溶分のＭｗは１
８０００であった。トナー断面のＴＥＭ観察によると、
樹脂Ｂ、ワックス、帯電制御剤の分散状態や存在状態
は、実施例４のトナーとほとんど違いがなかった。この
トナーについて、定着装置をセットした複写機で評価
を行なった。結果を表１に示す。初期画像は高品質の画
像であり、連続複写後もこの画像品質を維持していた。
また異なる環境下でも高品質画像が得られた。Example 12 Toner similar to Example 4 except that the charge control agent was changed to 2 parts by weight of 5-sulfoisophthalic acid dimethyl ester barium salt (insoluble in water) among the toner constituent materials of Example 4. Using the constituent materials, the same treatment as in Example 4 was performed to obtain toners of each color having a volume average particle size of 7 ± 0.5 μm. This toner has a THF insoluble content of 10% and a THF soluble content of 1 Mw.
It was 8000. According to the TEM observation of the toner cross section,
The resin B, the wax, and the charge control agent were in almost the same dispersed or existing state as the toner of Example 4. The toner was evaluated with a copying machine in which a fixing device was set. The results are shown in Table 1. The initial image was a high quality image and maintained this image quality even after continuous copying.
High quality images were obtained even under different environments.
【０１４７】[0147]
【表１】 [Table 1]
【０１４８】[0148]
【発明の効果】以上説明したように、請求項１によれ
ば、少なくとも樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワックス及び帯電制御
剤を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂Ａ、
樹脂Ｂ及びワックスが、互いに非相溶で海島状の相分離
構造をとり、連続相である海状の樹脂Ａに島状に樹脂Ｂ
が分散し、島状樹脂Ｂの中に実質的にワックスが内包さ
れ、樹脂Ａがポリエステル及び／又はポリオールであ
り、トナー中のワックス含有量が２〜１５重量％であ
り、帯電制御剤が分散径０．０５〜０．３μｍで存在す
ることを特徴とする静電荷像現像用トナーにより、島状
樹脂Ｂの中にワックスが内包され、樹脂Ａと樹脂Ｂの界
面に粉砕応力を集中させることができ、粉砕されたトナ
ー表面へはワックス露出量を減少させることができる。
しかし、樹脂Ｂの内部にワックスが存在することから、
トナー表面近傍にワックスが存在し、定着時にはワック
スが染み出し耐オフセット性と低温定着性が得られる。
ワックス含有量は、効果を得るために少なくとも２重量
％であることが好ましく、多すぎるとワックスの分散径
が大きくトナー粒子表面の割合が多くなるので多くても
１５重量％を超えないことが好ましい。帯電制御剤の分
散径が０．０５〜０．３μｍであることにより、良好な
摩擦帯電性と良好な経時安定性が得られる。As described above, according to claim 1, in the toner for developing an electrostatic charge image containing at least resin A, resin B, wax and charge control agent, resin A,
Resin B and wax are incompatible with each other and form a sea-island phase separation structure.
Is dispersed, the wax is substantially encapsulated in the island-shaped resin B, the resin A is polyester and / or polyol, the wax content in the toner is 2 to 15% by weight, and the charge control agent is dispersed. A toner for developing an electrostatic charge image having a diameter of 0.05 to 0.3 μm, wherein wax is included in the island-shaped resin B and the crushing stress is concentrated on the interface between the resin A and the resin B. Therefore, the exposed amount of wax on the ground toner surface can be reduced.
However, since the wax exists inside the resin B,
Wax is present near the surface of the toner, and the wax bleeds out during fixing to provide offset resistance and low-temperature fixability.
The wax content is preferably at least 2% by weight in order to obtain the effect, and when the content is too large, the wax dispersion diameter becomes large and the ratio of the toner particle surface increases. . When the dispersion diameter of the charge control agent is 0.05 to 0.3 μm, good triboelectric chargeability and good stability over time can be obtained.
【０１４９】請求項２によれば、前記樹脂Ｂの島は長軸
径２．０μｍを超えることが実質的になく、長軸径０．
２μｍ以上のワックスを内包する樹脂Ｂの島がトナー表
面に存在することを特徴とする請求項１の静電荷像現像
用トナーにより、長軸径２．０μｍを超える樹脂Ｂの島
が実質的にないとトナー表面にワックスが出る確率が少
なくなり、トナーの帯電性を良好にし、フルカラートナ
ーの場合には透明性に悪影響を与えず、長軸径０．２μ
ｍ以上の樹脂Ｂの島により適度のワックスが与えられ
る。According to the second aspect, the islands of the resin B do not substantially exceed the major axis diameter of 2.0 μm, and the major axis diameter of 0.
2. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, characterized in that islands of resin B containing wax of 2 μm or more are present on the toner surface, and islands of resin B having a major axis diameter of more than 2.0 μm are substantially present. If it is not, the probability that wax will appear on the toner surface will be reduced, the chargeability of the toner will be improved, and transparency will not be adversely affected in the case of full color toner, and the major axis diameter will be 0.2 μ
Island of resin B of m or more gives a proper wax.
【０１５０】請求項３によれば、樹脂Ａ、樹脂Ｂ、ワッ
クスのＳＰ値が、樹脂ＡのＳＰ値＞樹脂ＢのＳＰ値＞ワ
ックスの順であることを特徴とする請求項１又は２に記
載の静電荷像現像用トナーにより、ＳＰ値の関係でワッ
クスが樹脂Ｂに内包されず、海部分樹脂Ａに存在した
り、ワックスが微分散されないことによる耐電性等への
悪影響を防ぐことができる。According to claim 3, the SP values of the resin A, the resin B and the wax are in the order of SP value of resin A> SP value of resin B> wax. With the toner for developing an electrostatic charge image described above, the wax is not included in the resin B due to the SP value and is present in the resin A in the sea portion, or the wax is not finely dispersed, thereby preventing adverse effects on the electric resistance and the like. it can.
【０１５１】請求項４によれば、島構成樹脂Ｂの含有量
が、重量％でワックス含有量≦樹脂Ｂ含有量＜樹脂Ａで
あることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に
記載の静電荷像現像用トナーにより、ポリエステルやポ
リオールの優れた低温定着や、保存性が良いというよう
な利点が減少することを防ぐことができる。According to a fourth aspect, the content of the island-constituting resin B in terms of weight% is wax content ≦ resin B content <resin A, wherein The toner for developing an electrostatic image as described in 1) can prevent the excellent low-temperature fixing of polyester or polyol and the reduction of the advantages such as good storage stability.
【０１５２】請求項５によれば、トナー中の結着樹脂に
ＴＨＦ不溶分がなく、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる重量
平均分子量Ｍｗが１００００〜９００００であることを
特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の静電
荷像現像用トナーにより、定着時には樹脂Ｂに内包され
るワックスを染み出さすことができ、本発明の構成によ
る離型効果を発現することができ、オフセットの発生を
抑制することができる。またフルカラートナーではトナ
ー同士を溶融混色発色させ、適当な光沢や透明性を得る
ことができる。According to a fifth aspect of the present invention, the binder resin in the toner has no THF insoluble matter, and the THF soluble matter has a weight average molecular weight Mw of 10,000 to 90,000 by GPC. With the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of 1 above, the wax contained in the resin B can be exuded at the time of fixing, the releasing effect by the constitution of the present invention can be exhibited, and the offset Occurrence can be suppressed. Further, in the case of full-color toners, the toners can be melt-mixed and colored to obtain appropriate gloss and transparency.
【０１５３】請求項６によれば、島構成樹脂Ｂの含有量
が、重量％でワックス含有量≦樹脂Ｂ含有量＜２０であ
ることを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用ト
ナーにより、フルカラートナーの場合、必要とされる光
沢や透明性を損なわない様にすることができる。According to a sixth aspect, the content of the island-constituting resin B is, in wt%, wax content ≦ resin B content <20, for electrostatic image development according to the fifth aspect. In the case of a full-color toner, the toner can prevent the gloss and transparency required from being impaired.
【０１５４】請求項７によれば、島構成樹脂Ｂがポリオ
レフィン樹脂（ｂ１）、スチレン系モノマー（ｂ２）と
アクリル系モノマー（ｂ３）とアクリロニトリル系モノ
マー（ｂ４）の共重合体、及び（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ
３）（ｂ４）がグラフトしたグラフト重合体から構成さ
れるもの、又は、ポリオレフィン樹脂（ｂ１）、スチレ
ン系モノマー（ｂ２）とアクリル系モノマー（ｂ３）の
共重合体、及び（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）がグラフト
したグラフト重合体から構成されるものであることを特
徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の静電荷
像現像用トナーにより、樹脂Ｂのポリエステルやポリオ
ールへの分散をよくし、ワックスを内包しやすくし、ト
ナーの構成をより確実にすることができ、ワックス分散
径を小さくする効果が高いため、樹脂Ｂ含有量を少なく
することができ、光沢や透明性の必要なフルカラートナ
ーには特に有効である。According to claim 7, the island constituent resin B is a polyolefin resin (b1), a copolymer of a styrene monomer (b2), an acrylic monomer (b3) and an acrylonitrile monomer (b4), and (b1). To (b2) (b
3) A polymer composed of a graft polymer grafted with (b4), a polyolefin resin (b1), a copolymer of a styrene monomer (b2) and an acrylic monomer (b3), and (b1) with (b2). ) (B3) is composed of a graft polymer grafted to the polyester or polyol of the resin B by the toner for developing an electrostatic image according to any one of claims 1 to 6. Of the toner, the wax can be easily encapsulated, the composition of the toner can be made more reliable, and the effect of reducing the wax dispersion diameter is high. Therefore, the content of the resin B can be reduced, and the gloss and transparency can be reduced. It is particularly effective for a full-color toner that needs properties.
【０１５５】請求項８によれば、島状部構成樹脂Ｂのガ
ラス転移点Ｔｇ（Ｂ）が海状部構成樹脂Ａのガラス転移
点Ｔｇ（Ａ）よりも高いことを特徴とする請求項１から
７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーによ
り、保存性の悪化を抑制することが可能になる。According to claim 8, the glass transition point Tg (B) of the resin B constituting the island-shaped portion is higher than the glass transition point Tg (A) of the resin A constituting the sea-shaped portion. With the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of items 1 to 7, it becomes possible to suppress deterioration of storability.
【０１５６】請求項９によれば、前記帯電制御剤が水に
不溶であることを特徴とする請求項１から８のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用トナーにより、外部環境に
よる帯電性が劣化を防止することができる。According to a ninth aspect, the electrostatic charge image developing toner according to any one of the first to eighth aspects is characterized in that the charge control agent is insoluble in water. The property can prevent deterioration.
【０１５７】請求項１０によれば、前記帯電制御剤が有
機酸誘導体バリウム塩であることを特徴とする請求項９
に記載の静電荷像現像用トナーにより、水に不溶で、な
おかつ白色の帯電制御剤として、トナー構成材料混練時
に想定される温度範囲では熱分解がないため、混練条件
によらず、帯電制御剤としての効果を発揮することがで
きる。According to a tenth aspect, the charge control agent is an organic acid derivative barium salt.
The toner for developing an electrostatic charge image as described in 1, as a white charge control agent which is insoluble in water and does not undergo thermal decomposition in a temperature range assumed when kneading toner constituent materials, the charge control agent does not depend on kneading conditions. Can exert the effect as.
【０１５８】請求項１１によれば、前記帯電制御剤がス
ルホン酸バリウム塩であることを特徴とする請求項９に
記載の静電荷像現像用トナーにより、湿度による帯電量
の変動を小さくすることが可能になる。According to the eleventh aspect, the electrostatic charge image developing toner according to the ninth aspect is characterized in that the charge control agent is a barium sulfonate salt, to reduce fluctuation of the charge amount due to humidity. Will be possible.
【０１５９】請求項１２によれば、前記帯電制御剤がモ
ノスルホン酸バリウム塩であることを特徴とする請求項
９に記載のトナーにより、バリウム塩は水に不溶である
ために、吸湿が少なく、湿度による帯電量の変動は少な
いものであるが、モノスルホン酸とすることによりジス
ルホン酸よりも疎水性となり、より湿度による帯電量の
変動が小さくすることが可能になる。According to a twelfth aspect, in the toner according to the ninth aspect, wherein the charge control agent is a barium salt of monosulfonic acid, the barium salt is insoluble in water, so that the moisture absorption is small. Although the change in charge amount due to humidity is small, the use of monosulfonic acid makes it more hydrophobic than disulfonic acid, and thus the change in charge amount due to humidity can be further reduced.
【０１６０】請求項１３によれば、前記帯電制御剤が前
記（１）式で表されるものであることを特徴とする請求
項９の静電荷像現像用トナーにより、（１）で表される
化合物が短時間の摩擦帯電でトナーに適正な帯電量を付
与する効果が高く瞬時に適正帯電が得られ、その後帯電
量が低下を小さくすることができる。According to the thirteenth aspect, the electrostatic charge image developing toner of the ninth aspect is characterized in that the charge control agent is represented by the equation (1). The compound has a great effect of imparting an appropriate amount of charge to the toner by triboelectric charging for a short time, and an appropriate amount of charge can be obtained instantly, and thereafter the decrease in the amount of charge can be reduced.
【０１６１】請求項１４によれば、帯電制御剤が前記
（２）式で表されるものであることを特徴とする請求項
９の静電荷像現像用トナーにより、式（２）で表される
化合物は帯電安定性が非常に高く、トナー表面のワック
ス存在量を少なくして、帯電制御剤の効果発現性を大き
くすることに加え、さらに帯電制御剤としての能力の高
いものを使用することにより、ワックス含有にともなう
摩擦帯電制の悪化を最小限に抑えることが可能になる。According to a fourteenth aspect, the charge control agent is represented by the formula (2), and the electrostatic charge image developing toner according to the ninth aspect is represented by the formula (2). The compound has a very high charge stability, and in addition to increasing the effect expression of the charge control agent by reducing the amount of wax present on the toner surface, use a compound with a high ability as a charge control agent. As a result, it becomes possible to minimize deterioration of the triboelectrification control due to the inclusion of wax.
【０１６２】請求項１５によれば、トナーの体積平均粒
径が２．５〜８μｍであることを特徴とする請求項１か
ら１４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーに
より、高画質と耐オフセット性、低温定着性が得られ
る。According to a fifteenth aspect, the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first to fourteenth aspects is characterized in that the volume average particle diameter of the toner is 2.5 to 8 μm. High image quality, offset resistance, and low temperature fixability can be obtained.
【０１６３】請求項１６によれば、トナーは無機微粒子
で被覆されたものであり、無機微粒子として２種類以上
のものを使用することを特徴とする請求項１から１５の
いずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーにより、流
動性付与剤としての微粒子を、２種類以上の無機微粒子
を使用することで、帯電調節や転写性改良効果も併せて
向上させ本発明の目的を達成することが可能になる。According to a sixteenth aspect of the present invention, the toner is coated with inorganic fine particles, and two or more types of inorganic fine particles are used. In the toner for developing an electrostatic charge image, the fine particles as a fluidity imparting agent are used, and two or more kinds of inorganic fine particles are used, thereby improving the charge control and the transferability improving effect and achieving the object of the present invention. Will be possible.
【０１６４】請求項１７によれば、感光体上の静電潜像
をトナーで顕像化し、得られたトナー像を記録材上に転
写した後、トナー像を担持した記録材を、トナー像と接
触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、ローラ
間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１×１０5
Ｐａ以下の、２本のローラの間を通過させトナー像を形
成する画像形成装置において、トナーとして請求項１か
ら１６のいずれか１項に記載のトナーを使用することを
特徴とする画像形成装置により、従来の定着装置より面
圧の低い熱ローラ定着装置やベルト加熱定着装置におい
て使用するトナーとして、表面近傍にある程度の大きさ
の分散径で存在しているため、面圧の低い定着装置でも
ワックスが染み出しやすく、トナーの低温定着化だけで
なく、定着部材が低熱容量となり定着装置の電源を入れ
てからスタートまでの待機時間が短縮され、省エネルギ
ー化が可能となる。According to the seventeenth aspect, the electrostatic latent image on the photoconductor is visualized with toner, the obtained toner image is transferred onto a recording material, and then the recording material carrying the toner image is transferred onto the toner image. The thickness of the fixing roller on the side in contact with the roller is 1.0 mm or less, and the surface pressure (roller load / contact area) applied between the rollers is 1 × 10 5
An image forming apparatus for forming a toner image by passing between two rollers of Pa or less, wherein the toner according to any one of claims 1 to 16 is used as the toner. As a result, the toner used in a heat roller fixing device or a belt heating fixing device, which has a lower surface pressure than that of a conventional fixing device, has a dispersed diameter of a certain size in the vicinity of the surface. The wax easily exudes, and not only the toner is fixed at a low temperature, but also the fixing member has a low heat capacity, and the waiting time from turning on the power of the fixing device to the start is shortened, which enables energy saving.
【０１６５】請求項１８によれば、感光体上の静電潜像
をトナーで顕像化し、得られたトナー像を記録材上に転
写した後、該トナー像を有端もしくは無端ベルトと接触
させながらトナー像を定着する画像形成装置において、
トナーとして請求項１から１６のいずれか１項に記載の
トナーを使用することを特徴とする画像形成装置によ
り、従来以上に低温定着化が可能で、耐ホットオフセッ
ト性もあるようなワックス含有量であり、ワックス分散
径が小さすぎないトナーにおいても、トナーと帯電付与
部材間の摩擦帯電性が良好で、高品質の画像が得られ
る。本発明により経時使用においても安定した摩擦帯電
性が得られ、長期にわたり高品質画像が得られる。本発
明により、温湿度変化によるトナーと帯電付与部材間の
摩擦帯電性が安定で、温湿度の変化に影響されない安定
した画像を得ることができる。According to the eighteenth aspect, after the electrostatic latent image on the photoconductor is visualized with toner and the obtained toner image is transferred onto the recording material, the toner image is brought into contact with an endless belt or an endless belt. In the image forming apparatus that fixes the toner image while
An image forming apparatus characterized by using the toner according to any one of claims 1 to 16 as a toner, wherein the wax content is such that it can be fixed at a lower temperature than before and has hot offset resistance. Therefore, even in a toner in which the wax dispersion diameter is not too small, the triboelectric chargeability between the toner and the charging member is good and a high quality image can be obtained. According to the present invention, stable triboelectrification can be obtained even when used over time, and a high quality image can be obtained for a long period of time. According to the present invention, it is possible to obtain a stable image in which the triboelectric chargeability between the toner and the charging member is stable due to the change in temperature and humidity, and which is not affected by the change in temperature and humidity.
【図１】本発明の熱定着ローラの一例を示す概略図であ
る。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a heat fixing roller of the present invention.
【図２】本発明のベルト加熱定着方式の一例を示す概略
図である。FIG. 2 is a schematic view showing an example of a belt heating fixing system of the present invention.
１ 定着ローラ ２ 加圧ローラ ３ 中空筒状芯金 ４ オフセット防止層 ５ 加熱ランプ ６ 金属シリンダー ７ オフセット防止層 ９ 定着ローラ １０ 芯金 １１ 弾性体 １２ 加熱ローラ １３ 金属製中空筒状芯金 １４ 加熱ランプ １５ 定着ベルト １６ 加圧ローラ １７ 金属製芯金 １８ 弾性体 １９ ガイド ２０ 加熱ランプ ２１ 加熱ランプ 1 fixing roller 2 pressure roller 3 hollow cylindrical core 4 Offset prevention layer 5 heating lamp 6 metal cylinders 7 Offset prevention layer 9 fixing roller 10 core metal 11 elastic body 12 Heating roller 13 Metal hollow cylindrical core 14 heating lamp 15 fixing belt 16 Pressure roller 17 Metal core bar 18 Elastic body 19 Guide 20 heating lamp 21 heating lamp
フロントページの続き (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 澤田 豊志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 斉藤 拓也 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 長山 将志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 DA02 EA05 EA06 EA07 EA10 Continued front page (72) Inventor Yoichiro Watanabe 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Company Ricoh (72) Inventor Toyoshi Sawada 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Company Ricoh (72) Inventor Takuya Saito 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Company Ricoh (72) Inventor Masashi Nagayama 1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Company Ricoh F-term (reference) 2H005 AA01 AA06 CA08 CA13 CA14 CA18 CA25 DA02 EA05 EA06 EA07 EA10
Claims (18)
び帯電制御剤を含有する静電荷像現像用トナーにおい
て、樹脂Ａ、樹脂Ｂ及びワックスが、互いに非相溶で海
島状の相分離構造をとり、連続相である海状の樹脂Ａに
島状に樹脂Ｂが分散し、島状樹脂Ｂの中に実質的にワッ
クスが内包され、樹脂Ａがポリエステル及び／又はポリ
オールであり、トナー中のワックス含有量が２〜１５重
量％であり、帯電制御剤が分散径０．０５〜０．３μｍ
で存在することを特徴とする静電荷像現像用トナー。1. An electrostatic charge image developing toner containing at least resin A, resin B, wax and charge control agent, wherein resin A, resin B and wax are incompatible with each other and have a sea-island phase separation structure. The resin B is dispersed in an island shape in the continuous resin A, and the wax is substantially included in the island resin B. The resin A is polyester and / or polyol. The content is 2 to 15% by weight, and the charge control agent has a dispersion diameter of 0.05 to 0.3 μm.
A toner for developing an electrostatic charge image, characterized in that
えることが実質的になく、長軸径０．２μｍ以上のワッ
クスを内包する樹脂Ｂの島がトナー表面に存在すること
を特徴とする請求項１の静電荷像現像用トナー。2. The resin B islands do not substantially exceed a major axis diameter of 2.0 μm, and resin B islands containing a wax having a major axis diameter of 0.2 μm or more are present on the toner surface. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, which is characterized in that.
樹脂ＡのＳＰ値＞樹脂ＢのＳＰ値＞ワックスのＳＰ値で
あることを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像
現像用トナー。3. The SP values of resin A, resin B and wax are
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1 or 2, wherein SP value of resin A> SP value of resin B> SP value of wax.
クス含有量≦樹脂Ｂ含有量＜樹脂Ａ含有量であることを
特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の静電
荷像現像用トナー。4. The content of the island-constituting resin B in terms of weight% is wax content ≦ resin B content <resin A content, according to any one of claims 1 to 3. Toner for developing electrostatic images.
く、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる重量平均分子量Ｍｗが
１００００〜９００００であることを特徴とする請求項
１から４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナ
ー。5. The binder resin in the toner has no THF insoluble matter, and the THF soluble matter has a weight average molecular weight Mw of 10,000 to 90,000 by GPC. The toner for developing an electrostatic image as described in 1.
クス含有量≦樹脂Ｂ含有量＜２０であることを特徴とす
る請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。6. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 5, wherein the content of the island constituent resin B is, by weight, wax content ≦ resin B content <20.
１）、スチレン系モノマー（ｂ２）とアクリル系モノマ
ー（ｂ３）とアクリロニトリル系モノマー（ｂ４）の共
重合体、及び（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）（ｂ４）がグ
ラフトしたグラフト重合体から構成されるもの、又は、
ポリオレフィン樹脂（ｂ１）、スチレン系モノマー（ｂ
２）とアクリル系モノマー（ｂ３）の共重合体、及び
（ｂ１）に（ｂ２）（ｂ３）がグラフトしたグラフト重
合体から構成されるものであることを特徴とする請求項
１から６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナ
ー。7. The island constituting resin B is a polyolefin resin (b
1), a copolymer of a styrene monomer (b2), an acrylic monomer (b3) and an acrylonitrile monomer (b4), and a graft polymer obtained by grafting (b2) (b3) (b4) on (b1) Or
Polyolefin resin (b1), styrene-based monomer (b
7. A copolymer of 2) and an acrylic monomer (b3), and a graft polymer obtained by grafting (b2) and (b3) on (b1). 2. The toner for developing an electrostatic charge image according to item 1.
（Ｂ）が海状部構成樹脂Ａのガラス転移点Ｔｇ（Ａ）よ
りも高いことを特徴とする請求項１から７のいずれか１
項に記載の静電荷像現像用トナー。8. A glass transition point Tg of the resin B constituting the islands.
(B) is higher than the glass transition point Tg (A) of the resin A constituting the sea-shaped part, 1) to 7).
Item 6. The toner for developing an electrostatic charge image according to item.
特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の静電
荷像現像用トナー。9. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the charge control agent is insoluble in water.
体のバリウム塩であることを特徴とする請求項９に記載
の静電荷像現像用トナー。10. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the charge control agent is a barium salt of an organic acid or a derivative thereof.
塩であることを特徴とする請求項９に記載の静電荷像現
像用トナー。11. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the charge control agent is a barium sulfonate salt.
ウム塩であることを特徴とする請求項９に記載のトナ
ー。12. The toner according to claim 9, wherein the charge control agent is a barium monosulfonate salt.
れるものであることを特徴とする請求項９の静電荷像現
像用トナー。 【化１】 13. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the charge control agent is represented by the following formula (1). [Chemical 1]
ものであることを特徴とする請求項９の静電荷像現像用
トナー。 【化２】 14. The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 9, wherein the charge control agent is represented by the following formula (2). [Chemical 2]
ｍであることを特徴とする請求項１から１４のいずれか
１項に記載の静電荷像現像用トナー。15. A toner having a volume average particle diameter of 2.5 to 8 μm.
The toner for developing an electrostatic charge image according to any one of claims 1 to 14, wherein m is m.
であり、無機微粒子として２種類以上のものを使用する
ことを特徴とする請求項１から１５のいずれか１項に記
載の静電荷像現像用トナー。16. The electrostatic image development according to claim 1, wherein the toner is coated with inorganic fine particles, and two or more kinds of inorganic fine particles are used. For toner.
し、得られたトナー像を記録材上に転写した後、トナー
像を担持した記録材を、トナー像と接触する側の定着ロ
ーラの厚みが１．０ｍｍ以下、ローラ間に加える面圧
（ローラ荷重／接触面積）が１×１０5Ｐａ以下の、２
本のローラの間を通過させトナー像を形成する画像形成
装置において、トナーとして請求項１から１６のいずれ
か１項に記載のトナーを使用することを特徴とする画像
形成装置。17. An electrostatic latent image on a photoconductor is visualized with toner, the obtained toner image is transferred onto a recording material, and then the recording material carrying the toner image is placed on the side in contact with the toner image. The thickness of the fixing roller is 1.0 mm or less, and the surface pressure (roller load / contact area) applied between the rollers is 1 × 10 5 Pa or less, 2
An image forming apparatus for forming a toner image by passing between rollers of a book, wherein the toner according to claim 1 is used as the toner.
し、得られたトナー像を記録材上に転写した後、該トナ
ー像を有端もしくは無端ベルトと接触させながらトナー
像を定着する画像形成装置において、トナーとして請求
項１から１６のいずれか１項に記載のトナーを使用する
ことを特徴とする画像形成装置。18. An electrostatic latent image on a photoconductor is visualized with toner, the obtained toner image is transferred onto a recording material, and then the toner image is formed by contacting the toner image with an endless belt or an endless belt. An image forming apparatus, wherein the toner according to any one of claims 1 to 16 is used as a toner in an image forming apparatus for fixing.
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