JP2003277502A - Process for preparing polyamic acid solution having carbon black dispersed therein and electrically semiconductor polyimide belt using it - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process for preparing a polyamic acid solution that has dispersed carbon black as an electrically conductive filler which is inhibited from aggregating and that is suitable for the production of an electrically semiconductor polyimide belt having a small width of variations in electrical resistivity and provide an electrically semiconductive polyimide belt produced using the polyamide acid solution. <P>SOLUTION: In a process for preparing a polyamic acid solution having carbon black dispersed therein by dissolving a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component in a dispersion prepared by dispersing carbon black and polymerizing the same, the process comprises performing the viscosity adjustment by subjecting the resulting polyamic acid solution having a solution viscosity built up due to polymerization to stirring at a rotation speed of not more than 20 rpm while heating. The polyamic acid solution having carbon black dispersed therein is prepared by the above process. The electrically semiconductive polyimide belt is produced using the polyamic acid solution. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、カーボンブラック
分散ポリアミド酸溶液の製造方法およびこれを用いて得
られる半導電性ポリイミドベルトに関する。かかるベル
トは、例えば、電子写真方式の複写機、プリンタやファ
クシミリ等の画像形成装置の中間転写ベルトに使用され
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a carbon black-dispersed polyamic acid solution and a semiconductive polyimide belt obtained by using the method. Such a belt is used, for example, as an intermediate transfer belt of an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a printer or a facsimile.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、電子写真方式で像を形成記録
する電子写真記録装置としては、複写機やレーザープリ
ンタ、ビデオプリンタやファクシミリ、それらの複合機
等が知られている。この種の装置では、装置寿命の向上
などを目的として、感光ドラム等の像担持体にトナー等
の記録剤により形成された像を印刷シート上に直接定着
させる方式を回避すべく、像担持体上の像を中間転写ベ
ルトに一旦転写（一次転写）し、それを印刷シート上に
転写（二次転写）してから定着を行う中間転写方式が検
討されている。また、装置の小型化等を目的に、転写ベ
ルトに印刷シートの搬送も兼ねさせる転写ベルトを使用
する方式も検討されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a copying machine, a laser printer, a video printer, a facsimile machine, a composite machine thereof, and the like have been known as an electrophotographic recording apparatus for forming and recording an image by an electrophotographic system. In this type of device, in order to avoid the system in which an image formed by a recording material such as toner is directly fixed on an image carrier such as a photosensitive drum on a print sheet for the purpose of improving the life of the device, the image carrier is avoided. An intermediate transfer method has been studied in which the above image is once transferred (primary transfer) to an intermediate transfer belt, transferred to a printing sheet (secondary transfer), and then fixed. In addition, for the purpose of downsizing of the apparatus, a method of using a transfer belt that also serves as a transfer of a print sheet is being studied.

【０００３】このような中間転写ベルト等に用いうる半
導電性ベルトの一例として、特開昭６３−３１１２６３
号公報には、ポリイミド系樹脂に導電性フィラーとして
ファーネスブラック、アセチレンブラック等のカーボン
ブラックを分散してなる中間転写ベルトが提案されてい
る。As an example of a semi-conductive belt that can be used as such an intermediate transfer belt or the like, Japanese Patent Laid-Open No. 63-311263 is available.
The publication discloses an intermediate transfer belt in which carbon black such as furnace black or acetylene black is dispersed as a conductive filler in a polyimide resin.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】汎用カーボンブラック
をポリイミド系樹脂に分散させた場合には、温度、湿度
等の環境変化に対する電気抵抗値の変動は小さいが、カ
ーボンブラックを均一に分散させることが非常に難し
い。一般に、カーボンブラックは二次凝集を起こしやす
く、凝集により導通経路が生じ、ベルト内での電気抵抗
値のばらつきにつながる。そのようなベルトを電子写真
記録装置の中間転写ベルトとして用いた場合、印刷シー
トに転写したトナー像に転写ムラが生じるなどの問題が
ある。このように電気抵抗値のバラツキが中間転写に影
響するのは、半導電性ベルトの帯電抑制能の不均一化
や、導電抑制能の不均一化により、局所的な剥離放電や
導電が生じやすくなるためと考えられる。When general-purpose carbon black is dispersed in a polyimide resin, it is possible to uniformly disperse the carbon black, although the variation in electric resistance value due to environmental changes such as temperature and humidity is small. very hard. In general, carbon black is apt to cause secondary agglomeration, and the agglomeration forms a conduction path, which leads to variations in electric resistance value in the belt. When such a belt is used as an intermediate transfer belt of an electrophotographic recording apparatus, there is a problem that transfer unevenness occurs in a toner image transferred to a print sheet. As described above, the variation in the electric resistance value influences the intermediate transfer because the non-uniformity of the charge suppressing ability of the semi-conductive belt or the non-uniformity of the conduction suppressing ability easily causes local peeling discharge or conductivity. It is thought to be because.

【０００５】一方、電子写真記録装置の中間転写ベルト
や転写ベルトに限らず、半導電性ベルトに要求される帯
電抑制能や導電抑制能は用途により程度に差があるもの
の、均一なものほど好ましい。On the other hand, not only the intermediate transfer belt and the transfer belt of the electrophotographic recording apparatus but also the semiconductive belt, which is required to have a charge suppressing ability and a conductivity inhibiting ability which vary depending on the use, is more preferable. .

【０００６】また、同種のカーボンブラックを用いた場
合でも、凝集を生じている場合、樹脂に対するカーボン
配合量によるその抵抗値の変化が急激なものとなり、中
間転写ベルトに要求される抵抗値領域での抵抗値制御が
非常に困難なものとなる。Even when the same kind of carbon black is used, if agglomeration occurs, the resistance value changes drastically depending on the amount of carbon compounded with respect to the resin, and in the resistance value range required for the intermediate transfer belt. It becomes very difficult to control the resistance value of.

【０００７】本発明の目的は、導電性フィラーであるカ
ーボンブラックの凝集が抑制され、電気抵抗値のバラツ
キが小さい半導電性ポリイミドベルトの製造に適するポ
リアミド酸溶液の製造方法およびそれにより製造される
半導電性ポリイミドベルトを提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing a polyamic acid solution which is suitable for producing a semiconductive polyimide belt in which agglomeration of carbon black which is an electrically conductive filler is suppressed and which has a small variation in electric resistance value. To provide a semi-conductive polyimide belt.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ド酸溶液中のカーボンブラックは、上昇した溶液粘度を
低下させる工程で一定条件下に凝集が大きくなることを
見出し、鋭意検討を重ねた結果、以下に示す方法により
前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成する
に至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have found that carbon black in a polyamic acid solution has large agglomeration under a certain condition in the step of decreasing the increased solution viscosity, and conducted extensive studies. As a result, they have found that the above object can be achieved by the method described below, and completed the present invention.

【０００９】すなわち、本発明のカーボンブラック分散
ポリアミド酸溶液の製造方法は、カーボンブラックを分
散させた分散液にテトラカルボン酸二無水物成分とジア
ミン成分を溶解し、重合させるカーボンブラック分散ポ
リアミド酸溶液の製造方法において、重合により溶液粘
度が上昇したポリアミド酸溶液を、加熱しながら２０ｒ
ｐｍ以下の回転速度で撹拌して粘度調整を行うことを特
徴とする。That is, a method for producing a carbon black-dispersed polyamic acid solution of the present invention is a carbon black-dispersed polyamic acid solution in which a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component are dissolved and polymerized in a dispersion liquid in which carbon black is dispersed. In the method for producing, the polyamic acid solution having a solution viscosity increased by polymerization is heated for 20 r
It is characterized in that the viscosity is adjusted by stirring at a rotation speed of pm or less.

【００１０】前記加熱温度は、５０〜９０℃であること
が好ましい。The heating temperature is preferably 50 to 90 ° C.

【００１１】また、本発明は、前記製造方法により得ら
れたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液に関する。The present invention also relates to a carbon black-dispersed polyamic acid solution obtained by the above-mentioned production method.

【００１２】また、本発明は、前記カーボンブラック分
散ポリアミド酸溶液を用いて得られる半導電性ポリイミ
ドベルトに関する。The present invention also relates to a semiconductive polyimide belt obtained by using the carbon black-dispersed polyamic acid solution.

【００１３】［作用効果］本発明のカーボンブラック分
散ポリアミド酸溶液の製造方法によると、重合により溶
液粘度が上昇したポリアミド酸溶液を、加熱しながら低
速度の回転数で撹拌しながら粘度調整を行うことでカー
ボンブラックを均一に分散したポリアミド酸溶液を容易
に製造することができる。また、５０〜９０℃の加熱温
度とすることにより、粘度調整の時間を短縮することが
できる。得られたポリアミド酸溶液は、分散されたカー
ボンブラックの凝集が抑制され、かかる溶液を用いるこ
とにより、カーボンブラックの分散性が良く、電気抵抗
値のバラツキが小さい半導電性ポリイミドベルトを得る
ことができる。[Operation and Effect] According to the method for producing a carbon black-dispersed polyamic acid solution of the present invention, the viscosity of the polyamic acid solution whose solution viscosity has increased due to polymerization is adjusted while heating and stirring at a low rotational speed. As a result, a polyamic acid solution in which carbon black is uniformly dispersed can be easily produced. Further, by setting the heating temperature to 50 to 90 ° C., the time for adjusting the viscosity can be shortened. The obtained polyamic acid solution suppresses agglomeration of dispersed carbon black, and by using such a solution, it is possible to obtain a semiconductive polyimide belt having good dispersibility of carbon black and small variation in electric resistance value. it can.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明の半導電性ポリイミドベル
トは、カーボンブラックを含有するポリイミド樹脂から
なる。本発明の半導電性ベルトは、電子写真記録装置の
中間転写ベルトとして用いられる場合、その表面抵抗率
が１０¹⁰〜１０¹⁴Ω／□であることが好ましく、１０¹¹
〜１０¹³Ω／□であることがより好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The semiconductive polyimide belt of the present invention is made of a polyimide resin containing carbon black. Semiconductive belt of the present invention, when used as an intermediate transfer belt of an electrophotographic recording apparatus, it is preferable that the surface resistivity is ^{10 10 ~10 14 Ω / □,} 10 11
More preferably, it is about 10 ¹³ Ω / □.

【００１５】本発明の半導電性ポリイミドベルトを製造
するには、原料として本発明のカーボンブラック分散ポ
リアミド酸溶液を用いる。To produce the semiconductive polyimide belt of the present invention, the carbon black-dispersed polyamic acid solution of the present invention is used as a raw material.

【００１６】本発明のカーボンブラック分散ポリアミド
酸溶液の製造方法は、カーボンブラックを分散させた分
散液にテトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分を
溶解し、重合させた後、重合により溶液粘度が上昇した
ポリアミド酸溶液を、加熱しながら２０ｒｐｍ以下の回
転速度で撹拌して粘度調整を行うことを特徴とする。In the method for producing a carbon black-dispersed polyamic acid solution of the present invention, a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component are dissolved in a dispersion liquid in which carbon black is dispersed and polymerized. The raised polyamic acid solution is characterized in that the viscosity is adjusted by stirring at a rotation speed of 20 rpm or less while heating.

【００１７】前記重合反応により得られたポリアミド酸
溶液は、溶液粘度が上昇するが、そのまま加熱、撹拌を
続けると溶液粘度が低下する。この現象を利用して、ポ
リアミド酸溶液を所定の粘度に調整することができる。The polyamic acid solution obtained by the above-mentioned polymerization reaction has an increased solution viscosity, but the solution viscosity decreases when heating and stirring are continued. By utilizing this phenomenon, the polyamic acid solution can be adjusted to a predetermined viscosity.

【００１８】撹拌に関しては、カーボンブラックの凝集
を抑制するために低速回転で行う必要があり、撹拌の回
転速度は２０ｒｐｍ以下であり、好ましくは１０ｒｐｍ
以下、より好ましくは１〜５ｒｐｍである。撹拌羽根は
適宜公知のものを使用することができ、羽根のサイズ、
形状は特に制限されるものではない。The stirring must be carried out at a low speed in order to suppress the agglomeration of the carbon black, and the stirring speed is 20 rpm or less, preferably 10 rpm.
Below, it is more preferably 1 to 5 rpm. As the stirring blade, any known blade can be used as appropriate, and the size of the blade,
The shape is not particularly limited.

【００１９】撹拌を２０ｒｐｍを超える高速回転で行っ
た場合、溶液粘度低下時にカーボンブラックの凝集が発
生しやすくなる。一方、撹拌を行わない（０ｒｐｍ）場
合、加熱のみで溶液粘度の低下は起こるが、溶液粘度の
バラツキが大きくなったり、粘度調整時間が長くなり、
生産性の低下につながる。When stirring is carried out at a high speed of more than 20 rpm, carbon black tends to aggregate when the solution viscosity decreases. On the other hand, when stirring is not performed (0 rpm), the solution viscosity decreases only by heating, but the dispersion of the solution viscosity becomes large, and the viscosity adjusting time becomes long.
This leads to a decrease in productivity.

【００２０】このときの加熱温度は、溶液粘度の低下を
促進させるため、５０〜９０℃が好ましく、６０〜８０
℃がより好ましい。The heating temperature at this time is preferably 50 to 90 ° C., and 60 to 80 in order to accelerate the decrease of the solution viscosity.
C is more preferred.

【００２１】以下、本発明のカーボンブラック分散ポリ
アミド酸溶液の製造方法について説明する。The method for producing the carbon black-dispersed polyamic acid solution of the present invention will be described below.

【００２２】まず、有機極性溶媒中にカーボンブラック
を分散させ、カーボンブラック分散液を作製する。First, carbon black is dispersed in an organic polar solvent to prepare a carbon black dispersion.

【００２３】本発明に用いるカーボンブラックとして
は、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、
ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げら
れ、これらは単独使用することもでき、または複数種類
のカーボンブラックを併用してもよい。これらのカーボ
ンブラックの種類は、目的とする導電性により適宜選択
することができ、中間転写ベルトや転写搬送ベルト等の
中抵抗から高抵抗域（表面抵抗率１０⁸ 〜１０¹⁴Ω／
□、体積抵抗率１０⁸ 〜１０¹⁴Ω・ｃｍ）において制電
性が必要である場合は、特にチャンネルブラックやファ
ーネスブラックが好適に用いられ、その用途によっては
酸化処理、グラフト処理等の酸化劣化を防止したものや
溶媒への分散性を向上させたものを用いると好ましい。
カーボンブラックの含有量については、その目的に応
じ、添加するカーボンブラックの種類により適宜決定さ
れるが、画像形成装置用機能性ベルトとしてはその機械
的強度等から、ポリイミド樹脂固形分に対し３〜４０重
量％、より好ましくは３〜３０重量％である。Examples of the carbon black used in the present invention include channel black, furnace black,
Examples thereof include Ketjen black and acetylene black, which may be used alone or in combination of plural kinds of carbon black. The type of these carbon blacks can be appropriately selected according to the desired conductivity, and it can be used in a medium to high resistance region (surface resistivity of 10 ⁸ to 10 ¹⁴ Ω /
□, volume resistivity of 10 ⁸ to 10 ¹⁴ Ω · cm), when antistatic property is required, channel black or furnace black is particularly preferably used, and depending on the application, oxidative deterioration such as oxidation treatment or graft treatment. It is preferable to use a material that prevents the above or a material that has improved dispersibility in a solvent.
The content of carbon black is appropriately determined depending on the type of carbon black to be added according to the purpose, but as a functional belt for an image forming apparatus, it is 3 to the polyimide resin solid content due to its mechanical strength and the like. It is 40% by weight, more preferably 3 to 30% by weight.

【００２４】具体的には、ファーネスブラックとして、
デグサ・ヒュルス社製の「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ
５５０」、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５
０」、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ２５０」、「Ｓ
ｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ １００」、「Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ ３５」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ ２５」、三菱化学社製
の「ＭＡ ７」、「ＭＡ ７７」、「ＭＡ ８」、「Ｍ
Ａ １１」、「ＭＡ １００」、「ＭＡ １００Ｒ」、
「ＭＡ ２２０」、「ＭＡ ２３０」、キャボット社
製、「ＭＯＮＡＲＣＨ １３００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ
１１００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ １０００」、「ＭＯ
ＮＡＲＣＨ ９００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ ８８０」、
「ＭＯＮＡＲＣＨ ８００」、「ＭＯＮＡＲＣＨ ７０
０」、「ＭＯＧＵＬ Ｌ」、「ＲＥＧＡＬ ４００
Ｒ」、「ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２Ｒ」等が挙げられ、
チャンネルブラックとしてデグサ・ヒュルス社製の「Ｃ
ｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００」、「Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ ＦＷ２」、「ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ ＦＷ
２Ｖ」、「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１」、「Ｃｏ
ｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８」、「Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ ６」、「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７
０」、「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０」、「Ｓｐ
ｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５」、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂ
ｌａｃｋ ４」、「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４
Ａ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０Ｔ」、「Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ Ｕ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ」、「Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ」等が挙げ
られる。Specifically, as furnace black,
"Special Black" made by Degussa Hüls
550 "," Special Black 35 "
0 "," Special Black 250 "," S "
"Peal Black 100", "Printe
x 35 ”,“ Printex 25 ”,“ MA 7 ”,“ MA 77 ”,“ MA 8 ”,“ M ”manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
"A 11", "MA 100", "MA 100R",
"MA 220", "MA 230", manufactured by Cabot Corporation, "MONARCH 1300", "MONARCH"
1100 ”,“ MONARCH 1000 ”,“ MO
NARCH 900 "," MONARCH 880 ",
"MONARCH 800", "MONARCH 70"
0 ”,“ MOGUL L ”,“ REGAL 400 ”
R ”,“ VULCAN XC-72R ”and the like,
"C" made by Degussa Hüls as channel black
"Color Black FW200", "Color
Black FW2 "," ColorBlack FW
2V ”,“ Color Black FW1 ”,“ Co
lor Black FW18 "," Special
Black 6 "," Color Black S17
0 "," Color Black S160 "," Sp
"Ecoal Black 5", "Special B"
rack 4 "," Special Black 4 "
"A", "Printex 150T", "Printe"
x U ”,“ Printex V ”,“ Printex
140U ”,“ Printex 140V ”and the like.

【００２５】本発明に用いる有機極性溶媒は、カーボン
ブラックの分散性を高めるものであれば特に制限されな
いが、カーボンブラックの分散用と重合反応の溶媒用と
を兼用できるＮ，Ｎ−ジアルキルアミド類が有用であ
り、例えば低分子量のものとしてＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられ
る。これらは、蒸発、置換又は拡散によりポリアミド酸
及びポリアミド酸成形品から容易に除去することができ
る。また、上記以外の有機極性溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホ
ン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、併せて使用しても差し
支えない。さらに、上記有機極性溶媒にクレゾール、フ
ェノール、キシレノール等のフェノール類、ベンゾニト
リル、ジオキサン、ブチロラクトン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン等を単独でも
しくは併せて混合することもできる。The organic polar solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it enhances the dispersibility of carbon black, but N, N-dialkylamides can be used both for dispersing carbon black and as a solvent for polymerization reaction. Are useful, and examples of low molecular weight ones include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and the like. These can be easily removed from the polyamic acid and polyamic acid moldings by evaporation, displacement or diffusion. In addition, as organic polar solvents other than the above, N, N-diethylformamide, N, N-diethylacetamide,
Examples thereof include N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylene sulfone and dimethyltetramethylene sulfone.
These may be used alone or in combination. Further, cresol, phenol, phenols such as xylenol, benzonitrile, dioxane, butyrolactone, xylene, cyclohexane, hexane, benzene, toluene and the like can be mixed with the above organic polar solvent alone or in combination.

【００２６】本発明に用いるカーボンブラック分散液に
は、前記カーボンブラックと前記有機極性溶媒との親和
性を高めるために分散剤をさらに添加することができ
る。分散剤としては、本発明の目的にかなうものであれ
ば特に限定されないが、例えば高分子分散剤が挙げられ
る。高分子分散剤としては、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアジ
ド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビ
ニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミ
ド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−
ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピぺリドン）、ポリ
（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキ
サゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の高分子分散剤
を添加することができる。また、この他に本発明の目的
の範囲内で、高分子材料、界面活性剤、無機塩等の分散
安定化剤を用いることもできる。A dispersant may be further added to the carbon black dispersion used in the present invention in order to enhance the affinity between the carbon black and the organic polar solvent. The dispersant is not particularly limited as long as it satisfies the purpose of the present invention, and examples thereof include polymer dispersants. As the polymer dispersant, poly (N-vinyl-2-pyrrolidone), poly (N, N'-diethylacrylazide), poly (N-vinylformamide), poly (N-vinylacetamide), poly (N- Vinylphthalamide), poly (N-vinylsuccinamide), poly (N-
Vinyl urea), poly (N-vinyl piperidone), poly (N-vinyl caprolactam), poly (N-vinyl oxazoline) and the like, and a single or a plurality of polymer dispersants can be added. In addition to the above, a dispersion stabilizer such as a polymer material, a surfactant and an inorganic salt may be used within the scope of the object of the present invention.

【００２７】カーボンブラックの分散方法には公知の分
散方法を適用でき、たとえば、ボールミル、サンドミ
ル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミ
キサー、ビーズミル、超音波分散等の方法が挙げられ、
これらの分散方法を適宜選択して分散作業を行う。As a method for dispersing carbon black, a known dispersing method can be applied, and examples thereof include a ball mill, a sand mill, a basket mill, a triple roll mill, a planetary mixer, a bead mill and an ultrasonic dispersion method.
These dispersing methods are appropriately selected to perform the dispersing work.

【００２８】カーボンブラックの分散状態を調べる方法
は、特に制限されないが、例えば顕微鏡にて目視観察す
る方法が挙げられる。The method for examining the dispersed state of carbon black is not particularly limited, and examples thereof include a method of visually observing with a microscope.

【００２９】このようにして得られたカーボンブラック
分散液に、テトラカルボン酸二無水物またはその誘導体
とジアミン成分を溶解、重合させてカーボンブラック分
散ポリアミド酸溶液を作製する。A carbon black dispersed polyamic acid solution is prepared by dissolving and polymerizing tetracarboxylic dianhydride or its derivative and a diamine component in the carbon black dispersion thus obtained.

【００３０】テトラカルボン酸二無水物成分としては、
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，
４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３，
３’，４−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，
３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、２，２’−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフ
ェニル）スルホン二無水物、ペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカル
ボキシフェニル）エーテル二無水物、エチレンテトラカ
ルボン酸二無水物等が挙げられる。As the tetracarboxylic dianhydride component,
Pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4
4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3
3 ', 4-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,
3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride,
1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride , Bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, perylene-3,4,9,1
Examples thereof include 0-tetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, and ethylenetetracarboxylic dianhydride.

【００３１】ジアミン成分としては、４，４’−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，
３’−ジクロロベンジジン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、１，５−ジアミノナフタレン、ｍ−フェニレンジア
ミン、ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジメチル−
４，４’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、３，３’
−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’
−ジアミノジフェニルスルフイド、４，４’−ジアミノ
ジフェニルプロパン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−
ブチル）トルエン、ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチル
フェニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−δ−アミ
ノフェニル）ベンゼン、ビス−ｐ−（１，１−ジメチル
−５−アミノ−ペンチル）ベンゼン、１−イソプロピル
−２，４−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、ジ（ｐ−アミノシク
ロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタ
メチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピ
ルテトラメチレン、３−メチルへプタメチレンジアミ
ン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，１
１−ジアミノドデカン、１，２−ビス−３−アミノプロ
ポキシエタン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、
３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２，5 −ジメチ
ルヘプタメチレンジアミン、３−メチルへプタメチレン
ジアミン、5 −メチルノナメチレンジアミン、２，１１
−ジアミノドデカン、２，１7 −ジアミノエイコサデカ
ン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，１０−ジア
ミノ−１，１０−ジメチルデカン、１，１２−ジアミノ
オクタデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン等が挙げられる。As the diamine component, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,3 '
3'-dichlorobenzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-dimethyl-
4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3 '
-Dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4 '
-Diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-amino-t-
Butyl) toluene, bis (p-β-amino-t-butylphenyl) ether, bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis-p- (1,1-dimethyl-5-amino-pentyl) ) Benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) methane, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nona Methylenediamine, decamethylenediamine, diaminopropyltetramethylene, 3-methylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 2,1
1-diaminododecane, 1,2-bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine,
3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,11
-Diaminododecane, 2,17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 1,12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] propane and the like.

【００３２】重合反応の際のモノマー濃度（溶媒中にお
けるテトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分の濃
度）は、種々の条件に応じて設定され、通常、５〜３０
重量％程度が好ましい。また、反応温度は８０℃以下、
特に５〜５０℃に設定することが好ましく、反応時間は
５〜１０時間程度に設定することが好ましい。ポリアミ
ド酸溶液のポリマー成分は、本発明の目的を達成される
ならば、上記のテトラカルボン酸二無水物成分及びジア
ミン成分を共重合したものでもブレンドしたものでも構
わない。The monomer concentration (concentration of the tetracarboxylic dianhydride component and the diamine component in the solvent) during the polymerization reaction is set according to various conditions, and usually 5 to 30.
About wt% is preferable. The reaction temperature is 80 ° C or lower,
Particularly, it is preferable to set the temperature to 5 to 50 ° C., and it is preferable to set the reaction time to about 5 to 10 hours. The polymer component of the polyamic acid solution may be a copolymer or a blend of the above-mentioned tetracarboxylic dianhydride component and diamine component as long as the object of the present invention is achieved.

【００３３】上記の反応により得られたアミド酸溶液
は、その溶液粘度が上昇するが、そのまま加熱、撹拌を
行うと溶液粘度が低下する。この現象を利用して、アミ
ド酸溶液を所定の粘度に調整することができる。このと
きの加熱温度は５０〜９０℃が好ましい。また、本発明
においては、カーボンブラックの凝集を抑制するために
低速回転で撹拌する必要がある。The solution viscosity of the amic acid solution obtained by the above reaction increases, but the solution viscosity decreases if the solution is heated and stirred as it is. By utilizing this phenomenon, the amic acid solution can be adjusted to a predetermined viscosity. The heating temperature at this time is preferably 50 to 90 ° C. Further, in the present invention, it is necessary to stir at low speed to suppress the aggregation of carbon black.

【００３４】ポリアミド酸溶液中のカーボンブラックの
凝集は、粘度上昇後に加熱しながら行う粘度調整のため
の撹拌工程中に生じることが確認できている。凝集の程
度は、高粘度時に高速回転で撹拌して粘度を低下させた
ものほど凝集が大きくなる傾向がある。It has been confirmed that the agglomeration of carbon black in the polyamic acid solution occurs during the stirring step for adjusting the viscosity, which is performed while heating after the viscosity has increased. Regarding the degree of agglomeration, the higher the viscosity, the higher the speed of stirring when stirring, and the lower the viscosity.

【００３５】したがって、前記撹拌の回転速度は、でき
る限り低速度で行うほどよく、２０ｒｐｍ以下、好まし
くは１０ｒｐｍ以下、より好ましくは１〜５ｒｐｍであ
る。回転時間は、下記溶液粘度に達するまで行えばよ
い。Therefore, the rotational speed of the stirring is preferably as low as possible, and is 20 rpm or less, preferably 10 rpm or less, more preferably 1 to 5 rpm. The rotation time may be until the solution viscosity below is reached.

【００３６】このように得られたカーボンブラック分散
ポリアミド酸溶液の溶液粘度は、Ｂ型粘度計で１〜１０
００Ｐａ・Ｓ（２５℃）とすることが好ましい。これ以
外の場合は、遠心成形の際、均一に展開することが困難
であり、ベルトの厚みバラツキが生じる原因となりう
る。The solution viscosity of the thus obtained carbon black-dispersed polyamic acid solution was 1-10 with a B-type viscometer.
The pressure is preferably 00 Pa · S (25 ° C.). In cases other than this, it is difficult to uniformly spread during centrifugal molding, which may cause variations in belt thickness.

【００３７】前記カーボンブラック分散ポリアミド酸溶
液を用いて、本発明の半導電性ベルトは次のように作製
される。まず、円筒金型内に前記溶液を供給し、回転遠
心成形法により金型内周面に遠心力により均一に展開す
る。製膜後、加熱により溶媒を除去した後、さらに３０
０〜４５０℃の高温で加熱することにより、閉環イミド
化反応を進行させた後、金型から取り出す。この金型へ
の加熱は均等に行う必要がある。不均等であると、溶剤
蒸発時においてもカーボンブラックの凝集バラツキが発
生し、ベルトの抵抗値にバラツキが生じる。均等に加熱
する方法としては、金型を回転させながら加熱する、熱
風の循環の改善等の方法や、低温で投入し、昇温速度を
小さくするなどの方法がある。Using the carbon black-dispersed polyamic acid solution, the semiconductive belt of the present invention is manufactured as follows. First, the solution is supplied into a cylindrical mold and uniformly spread on the inner peripheral surface of the mold by centrifugal force by the rotary centrifugal molding method. After film formation, the solvent is removed by heating, and
By heating at a high temperature of 0 to 450 ° C., the ring-closing imidization reaction is allowed to proceed, and then the product is taken out from the mold. It is necessary to uniformly heat the mold. If they are not uniform, carbon black aggregates even when the solvent evaporates, causing variations in the resistance value of the belt. As a uniform heating method, there are a method of heating the mold while rotating it, a method of improving the circulation of hot air, and a method of introducing the hot air at a low temperature to reduce the temperature rising rate.

【００３８】このようにして得られた半導電性べルト
は、カーボンブラックの凝集が抑制され、電気抵抗値の
バラツキが小さく、電子写真記録装置の中間転写ベルト
として使用した場合、印刷シートに転写したトナー像に
転写ムラが生じることなく、良好な画像を転写すること
が可能になる。The semiconductive belt thus obtained suppresses the agglomeration of carbon black and has a small variation in electric resistance value, and when used as an intermediate transfer belt of an electrophotographic recording device, it is transferred to a printing sheet. It is possible to transfer a good image without causing transfer unevenness on the formed toner image.

【００３９】[0039]

【実施例】以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実
施例等について説明する。EXAMPLES Examples and the like specifically showing the constitution and effects of the present invention will be described below.

【００４０】（実施例１）Ｎ−メチル−2 −ピロリドン
７８６．９ｇにカーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−
１００）３０．０ｇをボールミルで室温（２５℃）にて
１２時間混合した。得られたカーボンブラック分散液
に、３，3 ’，4 ，4 ’−ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物（ＢＰＤＡ）１３３．９ｇとｐ−フェニレンジ
アミン（ＰＤＡ）４９．２ｇとを室温（２５℃）にて溶
解し、重合した。反応により増粘した溶液を、６０℃
で、回転速度５ｒｐｍにて１８時間撹拌することにより
１５０Ｐａ・Ｓのカーボンブラック分散ポリアミド酸溶
液を得た。Example 1 786.9 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added to carbon black (MA-made by Mitsubishi Chemical Corporation).
30.0 g of 100) was mixed with a ball mill at room temperature (25 ° C.) for 12 hours. 133.9 g of 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) and 49.2 g of p-phenylenediamine (PDA) were added to the obtained carbon black dispersion at room temperature (25 ° C). Was dissolved and polymerized. The solution thickened by the reaction, 60 ℃
Then, a carbon black-dispersed polyamic acid solution of 150 Pa · S was obtained by stirring at a rotation speed of 5 rpm for 18 hours.

【００４１】この溶液を内径１８０ｍｍ長さ５００ｍｍ
のドラム金型内周面に、ディスペンサを介して塗布し、
１５００ｒｐｍで１０分間回転させて、厚さ４００μｍ
の均一な展開層を得た。熱風を均等に循環させた１５０
℃の乾燥炉内で２５０ｒｐｍでドラム金型を回転させな
がら、３０分間加熱した。さらに２℃／ｍｉｎの速度で
３５０℃まで昇温し、そのまま３０分加熱を続け、イミ
ド化を進行させた。室温に冷却した後金型内面より剥離
し、厚さ７５μｍの半導電性ポリイミドベルトを得た。This solution was added with an inner diameter of 180 mm and a length of 500 mm.
Apply to the inner surface of the drum mold of
Rotate at 1500 rpm for 10 minutes, thickness 400μm
A uniform developed layer of was obtained. 150 with hot air evenly circulated
Heating was performed for 30 minutes while rotating the drum mold at 250 rpm in a drying oven at ℃. Further, the temperature was raised to 350 ° C. at a rate of 2 ° C./min, and the heating was continued for 30 minutes as it was to promote imidization. After cooling to room temperature, it was peeled from the inner surface of the mold to obtain a semiconductive polyimide belt having a thickness of 75 μm.

【００４２】（比較例１）重合反応により粘度が上昇し
た溶液を、６０℃で、回転速度１００ｒｐｍにて１０時
間撹拌することにより１６５Ｐａ・Ｓのカーボンブラッ
ク分散ポリアミド酸溶液を得た以外は実施例１と同様に
して、厚さ７５μｍの半導電性ポリイミドベルトを得
た。(Comparative Example 1) An example except that a carbon black-dispersed polyamic acid solution of 165 Pa · S was obtained by stirring a solution of which viscosity was increased by the polymerization reaction at 60 ° C. at a rotation speed of 100 rpm for 10 hours. In the same manner as in 1, a semiconductive polyimide belt having a thickness of 75 μm was obtained.

【００４３】（比較例２）Ｎ−メチル−2 −ピロリドン
７６０．２ｇにカーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−
１００）２３．３ｇをボールミルで室温にて１２時間混
合して得られたカーボンブラック分散液を用いた以外は
比較例１と同様にして、厚さ７５μｍの半導電性ポリイ
ミドベルトを得た。(Comparative Example 2) 760.2 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added to carbon black (MA-made by Mitsubishi Chemical Corporation).
A semiconductive polyimide belt having a thickness of 75 μm was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 23.3 g of 100) was mixed with a ball mill at room temperature for 12 hours to obtain a carbon black dispersion.

【００４４】（評価方法） （１）カーボンブラックの分散状態 実施例および比較例で得られたカーボン分散ポリアミド
酸溶液をＮ−メチル−2 −ピロリドンにて１００倍に希
釈し、スライドガラス上に薄層状に展開した後溶剤除去
した標本を調製した。前記標本を、光学顕微鏡により６
００倍の倍率で観察し、写真撮影した。実施例１につい
ては図１、比較例１については図２に示す。(Evaluation method) (1) Dispersion state of carbon black The carbon-dispersed polyamic acid solutions obtained in Examples and Comparative Examples were diluted 100 times with N-methyl-2-pyrrolidone and diluted on a slide glass. A sample was prepared in which the solvent was removed after the layered development. The specimen is examined with an optical microscope.
It was observed at a magnification of 00 and photographed. FIG. 1 shows Example 1 and FIG. 2 shows Comparative Example 1.

【００４５】（２）表面抵抗率 実施例および比較例で得られたポリイミドベルトについ
て、ハイレスタＩＰＭＣＰ−ＨＴ２６０（三菱化学社
製、プローブ：ＨＲ−１００）を用い、印加電圧１００
Ｖ、１分間の測定条件にて、２５℃、６０％ＲＨでの表
面抵抗率を調べた。測定は、ベルト表面の４８箇所を測
定し、平均値および最大値と最小値の差を常用対数値に
て示した。(2) Surface resistivity For the polyimide belts obtained in Examples and Comparative Examples, Hiresta IPMCP-HT260 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., probe: HR-100) was used and an applied voltage of 100 was applied.
The surface resistivity at 25 ° C. and 60% RH was examined under the measurement condition of V for 1 minute. The measurement was carried out at 48 points on the surface of the belt, and the average value and the difference between the maximum value and the minimum value were shown in common logarithmic values.

【００４６】以上の評価結果を表１に示す。Table 1 shows the above evaluation results.

【００４７】[0047]

【表１】 表１および図１より、実施例で得られたカーボンブラッ
ク分散ポリアミド酸溶液は、カーボンブラックの二次凝
集がほとんどなく均一に分散していることがわかる。ま
た、この溶液を用いて製造された半導電性ポリイミドベ
ルトは、表面抵抗率のバラツキが小さいことがわかる。[Table 1] From Table 1 and FIG. 1, it can be seen that the carbon black-dispersed polyamic acid solutions obtained in the examples were uniformly dispersed with almost no secondary aggregation of carbon black. Further, it can be seen that the semiconductive polyimide belt manufactured by using this solution has a small variation in surface resistivity.

【００４８】一方、表１および図２より、比較例で得ら
れたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液は、カーボ
ンブラックの二次凝集を起こし、分散性に劣るものであ
り、この溶液を用いて製造された半導電性ポリイミドベ
ルトは、表面抵抗率のバラツキが大きいことがわかる。On the other hand, from Table 1 and FIG. 2, the carbon black-dispersed polyamic acid solution obtained in the comparative example is inferior in dispersibility due to the secondary aggregation of carbon black, and is manufactured using this solution. It can be seen that the semiconductive polyimide belt has a large variation in surface resistivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】実施例１で得られたポリアミド酸溶液のカーボ
ンブラックの分散性を示す顕微鏡写真（×６００）FIG. 1 is a micrograph (× 600) showing the dispersibility of carbon black in the polyamic acid solution obtained in Example 1.

【図２】比較例１で得られたポリアミド酸溶液のカーボ
ンブラックの分散性を示す顕微鏡写真（×６００）2 is a micrograph (× 600) showing the dispersibility of carbon black in the polyamic acid solution obtained in Comparative Example 1. FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/16 Ｇ０３Ｇ 15/16 // Ｂ２９Ｋ 79:00 Ｂ２９Ｋ 79:00 Ｂ２９Ｌ 29:00 Ｂ２９Ｌ 29:00 (72)発明者 上林 政博 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 2H171 FA07 GA15 JA03 JA26 PA08 PA14 QA24 QA29 UA03 UA07 UA10 UA23 2H200 JC03 JC15 JC16 JC17 LC09 MA02 MA06 MA14 MA20 MB02 MC10 4F205 AA40 AB18 AG16 AH33 GA01 GB01 GF02 4J002 CM041 DA036 FD116 GM01 GQ02 4J043 PA02 PA19 QB31 RA35 SA06 SA52 TA22 TB01 UA041 UA121 UA122 UA131 UA132 UA261 UA262 UB121 UB122 UB152 UB281 UB301 UB302 VA011 VA012 VA021 VA062 XA16 XA19 XA34 XB01 XB33 ZB49 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) G03G 15/16 G03G 15/16 // B29K 79:00 B29K 79:00 B29L 29:00 B29L 29:00 ( 72) Inventor Masahiro Uebayashi 1-2, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Prefecture F-term within Nitto Denko Corporation (reference) 2H171 FA07 GA15 JA03 JA26 PA08 PA14 QA24 QA29 UA03 UA07 UA10 UA23 2H200 JC03 JC15 JC16 JC17 LC09 MA02 MA06 MA14 MA20 MB02 MC10 4F205 AA40 AB18 AG16 AH33 GA01 GB01 GF02 4J002 CM041 DA036 FD116 GM01 GQ02 4J043 PA02 PA19 QB31 RA35 SA06 SA52 TA22 TB01 UA041 UA121 UA122 UA131 UA132 UA261 UA262 UB121 UB122 UB152 UB281 UB301 UB302 VA011 VA012 VA021 VA062 XA16 XA19 XA34 XB01 XB33 ZB49

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 カーボンブラックを分散させた分散液に
テトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分を溶解
し、重合させるカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液
の製造方法において、重合により溶液粘度が上昇したポ
リアミド酸溶液を、加熱しながら２０ｒｐｍ以下の回転
速度で撹拌して粘度調整を行うことを特徴とする製造方
法。1. A method for producing a carbon black-dispersed polyamic acid solution in which a tetracarboxylic dianhydride component and a diamine component are dissolved and polymerized in a dispersion liquid in which carbon black is dispersed, wherein a polyamic acid having a solution viscosity increased by polymerization. A method of manufacturing, wherein the solution is stirred while being heated at a rotation speed of 20 rpm or less to adjust the viscosity. 【請求項２】 前記加熱温度が５０〜９０℃である請求
項１に記載の製造方法。2. The manufacturing method according to claim 1, wherein the heating temperature is 50 to 90 ° C. 【請求項３】 請求項１または２に記載の製造方法によ
り得られたカーボンブラック分散ポリアミド酸溶液。3. A carbon black-dispersed polyamic acid solution obtained by the production method according to claim 1. 【請求項４】 請求項３に記載のカーボンブラック分散
ポリアミド酸溶液を用いて得られる半導電性ポリイミド
ベルト。4. A semi-conductive polyimide belt obtained by using the carbon black-dispersed polyamic acid solution according to claim 3.