JP2003277458A - 硬質フォームの製造方法 - Google Patents
硬質フォームの製造方法Info
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- JP2003277458A JP2003277458A JP2002089323A JP2002089323A JP2003277458A JP 2003277458 A JP2003277458 A JP 2003277458A JP 2002089323 A JP2002089323 A JP 2002089323A JP 2002089323 A JP2002089323 A JP 2002089323A JP 2003277458 A JP2003277458 A JP 2003277458A
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- polyol
- rigid polyurethane
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬質のポリウレタンフォーム又はポリイソシ
アヌレートフォームの製造方法において、オゾン層破壊
等の環境へ与える影響が小さく、その上、不燃性でかつ
発泡性能にすぐれた発泡剤を用いることにより、断熱性
にすぐれた高品質のフォームを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 （ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシ
アネート化合物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒を
含む反応混合物を反応させて硬質のポリウレタンフォー
ム又はポリイソシアヌレートフォームを製造する方法に
おいて、該発泡剤として、１，１，２，２−テトラフル
オロエチルメチルエーテルと不燃性のヒドロフルオロカ
ーボンとの混合物を用いることを特徴とする硬質のポリ
ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの
製造方法。
アヌレートフォームの製造方法において、オゾン層破壊
等の環境へ与える影響が小さく、その上、不燃性でかつ
発泡性能にすぐれた発泡剤を用いることにより、断熱性
にすぐれた高品質のフォームを製造する方法を提供す
る。 【解決手段】 （ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシ
アネート化合物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒を
含む反応混合物を反応させて硬質のポリウレタンフォー
ム又はポリイソシアヌレートフォームを製造する方法に
おいて、該発泡剤として、１，１，２，２−テトラフル
オロエチルメチルエーテルと不燃性のヒドロフルオロカ
ーボンとの混合物を用いることを特徴とする硬質のポリ
ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、断熱性にすぐれた
硬質のポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレート
フォームの製造方法に関するものである。
硬質のポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌレート
フォームの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタンフォームやポリイソ
シアヌレートフォームを製造するための発泡剤として、
トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジク
ロロモノフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）などが
広く用いられていた。しかし、このＣＦＣ類、ＨＣＦＣ
類は、成層圏のオゾン層を破壊し、人類を含む地球上の
生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘され、現在、
その製造が禁止もしくは制限されている。このような問
題に対応するために、大気中に放出された場合にもオゾ
ン層を破壊しないＣＦＣ類、ＨＣＦＣ類の代替化合物が
求められている。発泡剤用途の代替化合物として、ハイ
ドロカーボン系（ＨＣ系）、ヒドロフルオロカーボン系
（ＨＦＣ系）、ヒドロフルオロエーテル系（ＨＦＥ系）
等が数多く提案されている。ＨＣ系の利点として、地球
温暖化、成層圏のオゾン層破壊等の影響は少ないが、こ
れらの多くは可燃性であり、安全性が懸念されている。
また、シクロペンタン等が提案されているが、その気体
の熱伝導率が高いので、冷蔵庫等の断熱用ポリウレタン
フォームの発泡剤として使用した場合、断熱性能が低く
なる。このことは、消費電力の増加を導き、間接的に地
球温暖化に影響することになる。ＨＦＣ系は塩素原子、
沃素原子、臭素原子等のオゾンを破壊する原子を含まな
いので、オゾン層への影響はゼロに近い。しかし、不燃
性のＨＦＣの多くは大気寿命が長く、地球温暖化への影
響が懸念されている。ＨＦＥ系も塩素原子、沃素原子、
臭素原子等のオゾンを破壊する原子を含まないので、オ
ゾン層への影響はゼロに近い。また、推算によると水素
を複数持つＨＦＥは大気中のＯＨラジカルとの反応性が
比較的早く大気寿命が短いので、地球温暖化への影響も
少ない。しかし、ＨＦＥを単独で使用した場合、必要と
する性能が十分に発揮されない場合がある。
シアヌレートフォームを製造するための発泡剤として、
トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジク
ロロモノフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）などが
広く用いられていた。しかし、このＣＦＣ類、ＨＣＦＣ
類は、成層圏のオゾン層を破壊し、人類を含む地球上の
生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘され、現在、
その製造が禁止もしくは制限されている。このような問
題に対応するために、大気中に放出された場合にもオゾ
ン層を破壊しないＣＦＣ類、ＨＣＦＣ類の代替化合物が
求められている。発泡剤用途の代替化合物として、ハイ
ドロカーボン系（ＨＣ系）、ヒドロフルオロカーボン系
（ＨＦＣ系）、ヒドロフルオロエーテル系（ＨＦＥ系）
等が数多く提案されている。ＨＣ系の利点として、地球
温暖化、成層圏のオゾン層破壊等の影響は少ないが、こ
れらの多くは可燃性であり、安全性が懸念されている。
また、シクロペンタン等が提案されているが、その気体
の熱伝導率が高いので、冷蔵庫等の断熱用ポリウレタン
フォームの発泡剤として使用した場合、断熱性能が低く
なる。このことは、消費電力の増加を導き、間接的に地
球温暖化に影響することになる。ＨＦＣ系は塩素原子、
沃素原子、臭素原子等のオゾンを破壊する原子を含まな
いので、オゾン層への影響はゼロに近い。しかし、不燃
性のＨＦＣの多くは大気寿命が長く、地球温暖化への影
響が懸念されている。ＨＦＥ系も塩素原子、沃素原子、
臭素原子等のオゾンを破壊する原子を含まないので、オ
ゾン層への影響はゼロに近い。また、推算によると水素
を複数持つＨＦＥは大気中のＯＨラジカルとの反応性が
比較的早く大気寿命が短いので、地球温暖化への影響も
少ない。しかし、ＨＦＥを単独で使用した場合、必要と
する性能が十分に発揮されない場合がある。
【０００３】特開平４−３５９９３６号公報には硬質ポ
リウレタンフォームの製造法として、発泡剤にフッ素化
エーテルまたはフッ素化エーテルと他の発泡剤との混合
溶媒を用いる方法が開示されている。この中に１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２５
４ｐｃ）が発泡剤として使用可能なことが示されてい
る。
リウレタンフォームの製造法として、発泡剤にフッ素化
エーテルまたはフッ素化エーテルと他の発泡剤との混合
溶媒を用いる方法が開示されている。この中に１，１，
２，２−テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ−２５
４ｐｃ）が発泡剤として使用可能なことが示されてい
る。
【０００４】本発明者らは、このＨＦＥ−２５４ｐｃを
発泡剤として用いた場合、その分子中に多数の水素原子
及び酸素原子を有するためヒドロフルオロカーボン類
（ＨＦＣ）に比較して地球温暖化係数は小さいものの、
可燃性の化合物であるため、安全性の点で未だ問題のあ
ることを確認した。
発泡剤として用いた場合、その分子中に多数の水素原子
及び酸素原子を有するためヒドロフルオロカーボン類
（ＨＦＣ）に比較して地球温暖化係数は小さいものの、
可燃性の化合物であるため、安全性の点で未だ問題のあ
ることを確認した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬質のポリ
ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの
製造方法において、オゾン層破壊等の環境へ与える影響
が小さく、その上、不燃性でかつ発泡性能にすぐれた発
泡剤を用いることにより、断熱性にすぐれた高品質のフ
ォームを製造する方法を提供することをその課題とす
る。
ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの
製造方法において、オゾン層破壊等の環境へ与える影響
が小さく、その上、不燃性でかつ発泡性能にすぐれた発
泡剤を用いることにより、断熱性にすぐれた高品質のフ
ォームを製造する方法を提供することをその課題とす
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、以下に示す硬質フォ
ームの製造方法が提供される。 （１）（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート
化合物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒を含む反応
混合物を反応させて硬質のポリウレタンフォーム又はポ
リイソシアヌレートフォームを製造する方法において、
該発泡剤として、１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ルメチルエーテルと不燃性のヒドロフルオロカーボンと
の混合物を用いることを特徴とする硬質のポリウレタン
フォーム又はポリイソシアヌレートフォームの製造方
法。 （２）該不燃性のヒドロフルオロカーボンが、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テト
ラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１，１，１，２，２，２−ヘキサフルオロエ
タン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、
１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン及び１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの中から
選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記
（１）の硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、以下に示す硬質フォ
ームの製造方法が提供される。 （１）（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート
化合物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒を含む反応
混合物を反応させて硬質のポリウレタンフォーム又はポ
リイソシアヌレートフォームを製造する方法において、
該発泡剤として、１，１，２，２−テトラフルオロエチ
ルメチルエーテルと不燃性のヒドロフルオロカーボンと
の混合物を用いることを特徴とする硬質のポリウレタン
フォーム又はポリイソシアヌレートフォームの製造方
法。 （２）該不燃性のヒドロフルオロカーボンが、１，１，
１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，２−テト
ラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオ
ロエタン、１，１，１，２，２，２−ヘキサフルオロエ
タン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、
１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン及び１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの中から
選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記
（１）の硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソシアヌ
レートフォームの製造方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、硬質のポリウレタンフ
ォーム又はポリイソシアヌネートフォーム（以下、単に
硬質フォームとも言う）の製造に際し、その発泡剤とし
て、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエー
テル（ＨＦＥ−２５４ｐｃ）と不燃性のヒドロフルオロ
カーボン（ＨＦＣ）との混合物を用いる。本発明者らの
研究によれば、このような混合物からなる発泡剤は、環
境に与える影響が少ない上に、不燃性であり、しかもポ
リオールとの相溶性にすぐれるため発泡性能にもすぐ
れ、断熱性の良い高品質の硬質フォームを効率よく与え
ることが見出された。本発明で用いるＨＦＣは、ポリオ
ールとの溶解性は低いものであるが、溶解性の高いＨＦ
Ｅ−２５４ｐｃ（ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3）との混合物の
形態で用いることにより、そのＨＦＣのポリオールへの
溶解性の問題は解消される。
ォーム又はポリイソシアヌネートフォーム（以下、単に
硬質フォームとも言う）の製造に際し、その発泡剤とし
て、１，１，２，２−テトラフルオロエチルメチルエー
テル（ＨＦＥ−２５４ｐｃ）と不燃性のヒドロフルオロ
カーボン（ＨＦＣ）との混合物を用いる。本発明者らの
研究によれば、このような混合物からなる発泡剤は、環
境に与える影響が少ない上に、不燃性であり、しかもポ
リオールとの相溶性にすぐれるため発泡性能にもすぐ
れ、断熱性の良い高品質の硬質フォームを効率よく与え
ることが見出された。本発明で用いるＨＦＣは、ポリオ
ールとの溶解性は低いものであるが、溶解性の高いＨＦ
Ｅ−２５４ｐｃ（ＣＨＦ2ＣＦ2ＯＣＨ3）との混合物の
形態で用いることにより、そのＨＦＣのポリオールへの
溶解性の問題は解消される。
【０００８】本発明で発泡剤として用いる前記混合物に
おいて、ＨＦＥ−２５４ｐｃは９０〜１重量％、好まし
くは７０〜２０重量％であり、そのＨＦＣは１０〜９９
重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。この混合
物は不燃性を示す。本発明で用いるＨＦＣ化合物には、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１，２，２，２−ヘ
キサフルオロエタン（ＨＦＣ−１２６）、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆ
ａ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｅａ）、１，１，２，２，３−ペンタ
フルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃａ）及び１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２２７ｅａ）が包含される。
おいて、ＨＦＥ−２５４ｐｃは９０〜１重量％、好まし
くは７０〜２０重量％であり、そのＨＦＣは１０〜９９
重量％、好ましくは３０〜８０重量％である。この混合
物は不燃性を示す。本発明で用いるＨＦＣ化合物には、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４ａ）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１３４）、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエ
タン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１，２，２，２−ヘ
キサフルオロエタン（ＨＦＣ−１２６）、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆ
ａ）、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２４５ｅａ）、１，１，２，２，３−ペンタ
フルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｃａ）及び１，１，
１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２２７ｅａ）が包含される。
【０００９】本発明で用いる前記混合物は、ポリオール
との相溶性にすぐれているが、必要に応じ、ポリオール
との相溶性をさらに増加させるために、界面活性剤を併
用することも可能である。
との相溶性にすぐれているが、必要に応じ、ポリオール
との相溶性をさらに増加させるために、界面活性剤を併
用することも可能である。
【００１０】本発明で用いるポリイソシアネートとして
は、従来公知の芳香族系、環状脂肪族系、鎖状脂肪族系
等の各種のものが用いられる。この場合のポリイソシア
ネートとしては、通常、２官能のものが使用される。こ
のようなものとしては、例えば、トリレンジイドシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンイソシアネート等が挙
げられる。これらのものは単独又は混合物の形で用いら
れる。
は、従来公知の芳香族系、環状脂肪族系、鎖状脂肪族系
等の各種のものが用いられる。この場合のポリイソシア
ネートとしては、通常、２官能のものが使用される。こ
のようなものとしては、例えば、トリレンジイドシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシ
アネート、ナフタリンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンイソシアネート等が挙
げられる。これらのものは単独又は混合物の形で用いら
れる。
【００１１】本発明で用いるポリオールには、ポリエー
テル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、多価ア
ルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー等が包含さ
れるが、ポリエーテル系ポリオールの使用が好ましい。
また、ポリエーテル系ポリオールを主成分とし、ポリエ
ステル系ポリオール等の他のポリオールを含むポリオー
ルの使用も好ましい。ポリエーテル系ポリオールとして
は、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール及びそれら変性体の他、糖、多価アルコール、
アルカノールアミン等の活性水素を含む化合物をイニシ
エータにして、これに、プロピレンオキシド、エチレン
オキシド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキシド等の
環状エーテルを付加したものが好ましく使用される。ポ
リエステル系ポリオールには、縮合系ポリエステルポリ
オール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール等が包含される。ポリオールとして
は、通常、その水酸基価が１００〜１０００のものが使
用される。
テル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、多価ア
ルコール、水酸基含有ジエチレン系ポリマー等が包含さ
れるが、ポリエーテル系ポリオールの使用が好ましい。
また、ポリエーテル系ポリオールを主成分とし、ポリエ
ステル系ポリオール等の他のポリオールを含むポリオー
ルの使用も好ましい。ポリエーテル系ポリオールとして
は、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール及びそれら変性体の他、糖、多価アルコール、
アルカノールアミン等の活性水素を含む化合物をイニシ
エータにして、これに、プロピレンオキシド、エチレン
オキシド、エピクロルヒドリン、ブチレンオキシド等の
環状エーテルを付加したものが好ましく使用される。ポ
リエステル系ポリオールには、縮合系ポリエステルポリ
オール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカー
ボネートポリオール等が包含される。ポリオールとして
は、通常、その水酸基価が１００〜１０００のものが使
用される。
【００１２】本発明で用いる触媒には、有機金属系触媒
と有機アミン系触媒が包含される。有機金属触媒として
は、有機スズ化合物が好ましく使用され、スタナスオク
トエート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジアセテート、
ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。有機アミン
系触媒としては、第３級アミン、例えば、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチル
アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリエチル
エタノールアミン等が挙げられる。
と有機アミン系触媒が包含される。有機金属触媒として
は、有機スズ化合物が好ましく使用され、スタナスオク
トエート、スタナスラウレート、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジアセテート、
ジオクチル錫ジアセテート等が挙げられる。有機アミン
系触媒としては、第３級アミン、例えば、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ビス（２−ジメチル
アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリエチル
エタノールアミン等が挙げられる。
【００１３】本発明によれば、硬質フォームは、前記し
た（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート化合
物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒からなる原料混
合物を反応させることによって得ることができる。
た（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート化合
物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒からなる原料混
合物を反応させることによって得ることができる。
【００１４】ポリイソシアネート化合物の使用割合は、
ポリオール１当量当り、１０〜０．５当量、好ましくは
４〜１当量の割合である。発泡剤の割合は、ポリオール
１００重量部当り、５〜５０重量部、好ましくは１５〜
３０重量部である。触媒の使用割合は、ポリオール１０
０重量部当り、１０〜０．５重量部、好ましくは４〜２
重量部である。
ポリオール１当量当り、１０〜０．５当量、好ましくは
４〜１当量の割合である。発泡剤の割合は、ポリオール
１００重量部当り、５〜５０重量部、好ましくは１５〜
３０重量部である。触媒の使用割合は、ポリオール１０
０重量部当り、１０〜０．５重量部、好ましくは４〜２
重量部である。
【００１５】前記原料混合物には、必要に応じ、さら
に、整泡剤やフィラー等の補助添加成分を加えることが
できる。
に、整泡剤やフィラー等の補助添加成分を加えることが
できる。
【００１６】本発明においては、前記原料混合物には、
水を、ポリオール１００重量部当り、１０〜０．１重量
部、好ましくは３〜０．５重量部加えるのが好ましい。
この水は、発泡時に炭酸ガスを発生し発泡剤の減量効果
を示すとともに、フォームの断熱性を向上させる。
水を、ポリオール１００重量部当り、１０〜０．１重量
部、好ましくは３〜０．５重量部加えるのが好ましい。
この水は、発泡時に炭酸ガスを発生し発泡剤の減量効果
を示すとともに、フォームの断熱性を向上させる。
【００１７】原料混合物の反応温度は、１５〜９０℃、
好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは２０〜３５℃
である。前記原料混合物の反応により、密度が２０ｋｇ
／ｍ3以上、特に３０〜８０ｋｇ／ｍ3の硬質フォームを
得ることができる。
好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは２０〜３５℃
である。前記原料混合物の反応により、密度が２０ｋｇ
／ｍ3以上、特に３０〜８０ｋｇ／ｍ3の硬質フォームを
得ることができる。
【００１８】本発明による硬質フォームの製造方法に
は、従来公知の各種の方法が包含され、本発明における
硬質フォームは、ワンショット法やプレポリマー法で製
造することができる。また、そのフォームを得る際の発
泡方法としては、現場発泡、スラブ発泡、注入発泡（充
填法、モールド法）、ラミネート発泡、スプレー発泡等
の各種の発泡方法を採用することができる。
は、従来公知の各種の方法が包含され、本発明における
硬質フォームは、ワンショット法やプレポリマー法で製
造することができる。また、そのフォームを得る際の発
泡方法としては、現場発泡、スラブ発泡、注入発泡（充
填法、モールド法）、ラミネート発泡、スプレー発泡等
の各種の発泡方法を採用することができる。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。
する。
【００２０】参考例１
ＪＩＳ Ｋ２２６５に従い、表１に示す発泡剤の引火点
の測定を行った。この場合、測定温度８０℃まではタグ
密閉式、測定温度８１℃以上はクリーブランド開放式で
引火点の測定を行った。評価の基準は以下の基準にな
る。 ○：引火点なし ×：引火点あり
の測定を行った。この場合、測定温度８０℃まではタグ
密閉式、測定温度８１℃以上はクリーブランド開放式で
引火点の測定を行った。評価の基準は以下の基準にな
る。 ○：引火点なし ×：引火点あり
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例１
シュークロース系ポリオール４５０Ｓ（ＯＨ価４５０：
旭硝子（株）製）１００重量部、シリコーン系整泡剤Ｆ
−３３８（信越化学（株）製）２．５重量部、水０．５
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ゲル
タイム５０秒とするための必要量）、発泡剤（コア密度
が２７．５〜３２．５ｋｇ／ｍ３となるための必要量）
からなる混合液を調製し均一となるよう攪拌した。これ
にポリメチレンポリフェニルイソシアネートＰＡＩ１３
５（ＭＤ化成（株）製）を混合し、２００×３００×１
８０ｍｍの木製の鋳型に投入して発泡体を製造した。
旭硝子（株）製）１００重量部、シリコーン系整泡剤Ｆ
−３３８（信越化学（株）製）２．５重量部、水０．５
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ゲル
タイム５０秒とするための必要量）、発泡剤（コア密度
が２７．５〜３２．５ｋｇ／ｍ３となるための必要量）
からなる混合液を調製し均一となるよう攪拌した。これ
にポリメチレンポリフェニルイソシアネートＰＡＩ１３
５（ＭＤ化成（株）製）を混合し、２００×３００×１
８０ｍｍの木製の鋳型に投入して発泡体を製造した。
【００２３】このようにして得た発泡体の性状を表２に
示す。
示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、断熱性および外観にす
ぐれた高品質の硬質ポリウレタンフォーム及びポリイソ
シアヌレートフォームを効率よくかつ環境を害すること
なく製造することができる。
ぐれた高品質の硬質ポリウレタンフォーム及びポリイソ
シアヌレートフォームを効率よくかつ環境を害すること
なく製造することができる。
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(71)出願人 000157119
関東電化工業株式会社
東京都千代田区丸の内１丁目２番１号
(71)出願人 000002004
昭和電工株式会社
東京都港区芝大門１丁目13番９号
(71)出願人 000002200
セントラル硝子株式会社
山口県宇部市大字沖宇部5253番地
(71)出願人 000002853
ダイキン工業株式会社
大阪府大阪市北区中崎西２丁目４番12号
梅田センタービル
(71)出願人 000003034
東亞合成株式会社
東京都港区西新橋１丁目14番１号
(71)出願人 000174851
三井・デュポンフロロケミカル株式会社
東京都千代田区猿楽町１丁目５番18号
(72)発明者 玉井 良一
東京都文京区本郷２−40−17本郷若井ビル
６階 財団法人地球環境産業技術研究機構
新規冷媒等プロジェクト室内
(72)発明者 関屋 章
茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法
人産業技術総合研究所 つくばセンター内
Ｆターム(参考） 4F074 AA78 BA53 BA75 CA23 DA02
DA07
4J034 DF01 DF02 DF11 DG03 DG04
DG05 DG06 DG14 DG29 HA01
HA07 HC12 HC17 HC22 HC46
HC52 HC64 HC67 HC71 HC73
NA02 NA05 QB16 QC01 RA15
Claims (2)
- 【請求項１】 （ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシ
アネート化合物、（ｉｉｉ）発泡剤及び（ｉｖ）触媒を
含む反応混合物を反応させて硬質のポリウレタンフォー
ム又はポリイソシアヌレートフォームを製造する方法に
おいて、該発泡剤として、１，１，２，２−テトラフル
オロエチルメチルエーテルと不燃性のヒドロフルオロカ
ーボンとの混合物を用いることを特徴とする硬質のポリ
ウレタンフォーム又はポリイソシアヌレートフォームの
製造方法。 - 【請求項２】 該不燃性のヒドロフルオロカーボンが、
１，１，１，２−テトラフルオロエタン、１，１，２，
２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２，２−ペン
タフルオロエタン、１，１，１，２，２，２−ヘキサフ
ルオロエタン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパ
ン、１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンおよ
び１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ンの中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１の硬質ポリウレタンフォーム又はポリイソ
シアヌレートフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089323A JP2003277458A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 硬質フォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002089323A JP2003277458A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 硬質フォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003277458A true JP2003277458A (ja) | 2003-10-02 |
Family
ID=29234934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002089323A Pending JP2003277458A (ja) | 2002-03-27 | 2002-03-27 | 硬質フォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003277458A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009005028A1 (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Central Glass Company, Limited | 安定化された硬質ポリウレタンフォーム用プレミックス |
| JP2009530489A (ja) * | 2006-03-21 | 2009-08-27 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 発泡剤並びにフッ素置換されたオレフィンおよびエーテルを含む組成物、および発泡方法 |
| US8338355B2 (en) | 2006-11-01 | 2012-12-25 | Central Glass Company, Limited | Azeotrope or azeotrope-like composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoro-1-methoxyethane |
| CN103382263A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-11-06 | 上海华峰材料科技研究院（有限合伙） | 环保型发泡剂生产聚氨酯硬质泡沫的方法及产品 |
-
2002
- 2002-03-27 JP JP2002089323A patent/JP2003277458A/ja active Pending
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| WO2009005028A1 (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-08 | Central Glass Company, Limited | 安定化された硬質ポリウレタンフォーム用プレミックス |
| CN103382263A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-11-06 | 上海华峰材料科技研究院（有限合伙） | 环保型发泡剂生产聚氨酯硬质泡沫的方法及产品 |
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