JP2003270391A - Radiation intensifying screen and its manufacturing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation intensifying screen forming an image having no deterioration of brightness and sharpness and having excellent granularity, and its manufacturing method. <P>SOLUTION: This radiation intensifying screen is characterized by having on a support, a phosphor layer containing phosphor particles and ZrO<SB>x</SB>(0<x≤2.0). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、医療用Ｘ線撮影に
用いる放射線増感スクリーン及びその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation intensifying screen used for medical X-ray photography and a method for manufacturing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】医療診断用放射線像及び各種物体の非破
壊での放射線画像を得、これを診断、深傷検査などに用
いる手法として、主にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、単に放射線写真フィルムとも呼称する）と放射線増
感スクリーン（以下、単にスクリーンとも呼称する）の
組み合わせである放射線写真法や、放射線エネルギーを
吸収した後、可視光や赤外線などの電磁波で励起するこ
とにより蓄積していた放射線エネルギーを蛍光の形で放
出する輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換法が挙げら
れる。2. Description of the Related Art As a method of obtaining a radiation image for medical diagnosis and a non-destructive radiation image of various objects and using the radiation image for diagnosis and deep scratch inspection, mainly silver halide photographic light-sensitive materials (hereinafter referred to simply as radiographs). A radiographic method, which is a combination of a film (also referred to as a film) and a radiographic intensifying screen (hereinafter, also simply referred to as a screen), or radiation energy is absorbed and then accumulated by being excited by an electromagnetic wave such as visible light or infrared rays. A radiation image conversion method using a stimulable phosphor that emits radiation energy in the form of fluorescence.

【０００３】放射線写真法は、被写体を透過した、或い
は被写体から発せられた放射線を放射線増感スクリーン
に照射して励起することにより近紫外光乃至可視光に変
換せしめて放射線写真フィルムに放射線画像を形成せし
めて診断、検査するものである。これらの放射線画像
は、支持体の両面又は片面にハロゲン化銀乳剤層を有す
る放射線写真フィルムにスクリーンを両面又は片面に密
着せしめ、被写体を介して放射線を照射して像様露光し
放射線画像が形成される。In the radiographic method, radiation transmitted through a subject or emitted from a subject is irradiated onto a radiographic intensifying screen to be excited to convert the radiation into near-ultraviolet light or visible light, and a radiographic image is formed on a radiographic film. The diagnosis and the inspection are performed as soon as possible. These radiographic images are formed by contacting a radiographic film having a silver halide emulsion layer on both sides or one side of a support with a screen on both sides or one side and irradiating with radiation through a subject imagewise to form a radiographic image. To be done.

【０００４】放射線増感スクリーンは、基本構造とし
て、支持体と、その片面に設けられた蛍光体層及び保護
層とからなるものである。蛍光体層は蛍光体粒子とそれ
を分散状態で保持する結合剤からなるものであり、この
蛍光体粒子は、Ｘ線等の放射線によって励起されたとき
に高輝度の発光を示す性質を有するものである。従っ
て、被写体を通過した放射線の量に応じて蛍光体は高輝
度の発光を示し、放射線増感スクリーンの蛍光体層の表
面に接するように重ね合わせて置かれた放射線写真フィ
ルムは、この蛍光体の発光によっても感光するため、比
較的少ない放射線量で放射線写真フィルムの十分な感光
を達成し、放射線画像を形成することができる。The radiation intensifying screen has, as a basic structure, a support, and a phosphor layer and a protective layer provided on one surface of the support. The phosphor layer is composed of phosphor particles and a binder that holds the phosphor particles in a dispersed state, and the phosphor particles have a property of exhibiting high-luminance emission when excited by radiation such as X-rays. Is. Therefore, the phosphor emits light with high brightness according to the amount of radiation passing through the subject, and the radiographic film placed so as to be in contact with the surface of the phosphor layer of the radiographic intensifying screen is the phosphor. Since it is also exposed to the emitted light, it is possible to form a radiation image by achieving sufficient exposure of the radiographic film with a relatively small radiation dose.

【０００５】一般に撮影系によって得られる放射線画像
の画質は、その系に組み込まれた放射線増感スクリーン
の特性に起因することが大きく、その放射線増感スクリ
ーンとしては画質の優れた画像を与えるものであること
が望まれている。Generally, the image quality of a radiographic image obtained by a photographing system is largely due to the characteristics of the radiographic intensifying screen incorporated in the system, and as the radiographic intensifying screen, an image of excellent image quality is provided. It is desired to be.

【０００６】上述のような放射線増感スクリーンにより
画質を向上させるために様々な手段がとられている、特
開昭５８−１７７６号には、粒子径の違うＧｄ₂Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂから成る蛍光体粒子を混合して、鮮鋭性と粒状性
（粒状度ともいう）のバランスを向上させる手法が提案
されている。又特開昭６３−１７９３００号には、増感
スクリーン表層側の蛍光体の粒子径を小さくし、鮮鋭性
及び粒状性を改善するという手法が提案されている。Various measures have been taken to improve the image quality by the radiation intensifying screen as described above, and JP-A-58-1776 discloses that Gd ₂ O ₂ S having different particle diameters:
A method has been proposed in which phosphor particles made of Tb are mixed to improve the balance between sharpness and granularity (also referred to as granularity). Further, JP-A-63-179300 proposes a method of improving the sharpness and graininess by reducing the particle size of the phosphor on the surface side of the intensifying screen.

【０００７】特開昭５８−１７７６号記載の放射線増感
スクリーンの手法は、蛍光体層中の蛍光体粒子の粒子径
規定が不明確であるため、向上効果がほとんど得られな
い場合があるという問題がある。又特開昭６３−１７９
３００号記載の手法は、表層部分の蛍光体粒子を小さく
すると、蛍光体粒子の発光量が低下し、又蛍光体粒子に
よる発光の散乱が増加して、蛍光体層内の発光が表面に
届きにくくなるため、感度が低下するという問題があ
る。特に、放射線画像の画質は、粒状度の劣化が放射線
画像をボケさせる要因となり、満足する放射線画像を得
ることが難しく、輝度及び鮮鋭性の劣化のない粒状度の
優れた画像を形成出来る放射線増感スクリーンが強く要
望されてきた。According to the method of the radiation intensifying screen described in JP-A-58-1776, the improvement effect may be hardly obtained because the particle size regulation of the phosphor particles in the phosphor layer is unclear. There's a problem. In addition, JP-A-63-179
In the method described in No. 300, when the phosphor particles in the surface layer portion are made smaller, the amount of light emission of the phosphor particles is reduced, and the scattering of light emitted by the phosphor particles is increased, so that the light emission in the phosphor layer reaches the surface. Since it becomes difficult, there is a problem that the sensitivity is lowered. In particular, regarding the image quality of the radiation image, deterioration of the granularity causes blurring of the radiation image, it is difficult to obtain a satisfactory radiation image, and the radiation enhancement that can form an image with excellent granularity without deterioration of brightness and sharpness. Sensitive screens have been strongly demanded.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、その第１の目的は、医療用Ｘ線
撮影に用いる、輝度及び鮮鋭性の劣化のない粒状性に優
れる画像を形成する放射線増感スクリーンを提供するこ
とにある。第２の目的はその放射線増感スクリーンの製
造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object thereof is an image used in medical X-ray photography and having excellent graininess without deterioration in brightness and sharpness. The present invention is to provide a radiographic intensifying screen for forming a film. The second object is to provide a method for manufacturing the radiographic intensifying screen.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により解決することができた。The above-mentioned problems of the present invention can be solved by the following constitutions.

【００１０】１．支持体上に、蛍光体粒子及びＺｒＯ_x
（０＜ｘ≦２．０）を含有する蛍光体層を有することを
特徴とする放射線増感スクリーン。1. On the support, phosphor particles and ZrO _x
A radiographic intensifying screen having a phosphor layer containing (0 <x ≦ 2.0).

【００１１】２．ＺｒＯ_xを１０〜５００ｐｐｍ含有す
ることを特徴とする前記１記載の放射線増感スクリー
ン。2. The radiographic intensifying screen as described in 1 above, which contains 10 to 500 ppm of ZrO _x .

【００１２】３．前記１又は２記載の放射線増感スクリ
ーンを製造するに当たり、蛍光体層塗布液を、支持体又
は支持体上の下塗層表面に均一塗布し塗膜形成すること
を特徴とする放射線増感スクリーンの製造方法。3. In producing the radiation intensifying screen as described in 1 or 2, the phosphor layer coating solution is uniformly applied to the surface of the support or the undercoat layer on the support to form a coating film. Manufacturing method.

【００１３】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明の放射線増感スクリーン（以降、単にスクリーンと
もいう）は、スクリーンフィルムシステムで用いられ、
ハロゲン化銀感光材料と写真組体を形成している。The details of the present invention will be described below. The radiographic intensifying screen of the present invention (hereinafter also simply referred to as a screen) is used in a screen film system,
It forms a photographic assembly with a silver halide light-sensitive material.

【００１４】一般に、単純Ｘ線撮影ではＸ線を効率よく
捕獲するため、２枚のスクリーンを支持体の両面にハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料の前後に
配置させている。実際には、スクリーンを添付したフィ
ルムカセッテにハロゲン化銀感光材料を装填し、Ｘ線撮
影に用いられる。Generally, in simple X-ray photography, in order to efficiently capture X-rays, two screens are arranged before and after a silver halide light-sensitive material having a silver halide emulsion layer on both sides of a support. In practice, a film cassette with a screen is loaded with a silver halide light-sensitive material and used for X-ray photography.

【００１５】本発明の放射線増感スクリーンは、主に支
持体とその片面に設けられた蛍光体層及び保護層とから
なるものである。蛍光体層は、主に蛍光体粒子とそれを
分散状態で含有支持する結合剤、及びＺｒＯ_x（０＜ｘ
≦２．０）とからなるものであり、この蛍光体粒子は、
Ｘ線等の放射線によって励起されたときに高輝度の発光
を示す性質を有する。The radiographic intensifying screen of the present invention mainly comprises a support, a phosphor layer and a protective layer provided on one surface of the support. The phosphor layer is mainly composed of phosphor particles, a binder that contains and supports the phosphor particles in a dispersed state, and ZrO _x (0 <x
≦ 2.0), and the phosphor particles are
It has the property of emitting light with high brightness when excited by radiation such as X-rays.

【００１６】特に、蛍光体は発光輝度が高く、比較的少
ない放射線量で放射線画像を形成せしめるため、被検体
の放射線被曝量を低減できるが、放射線増感スクリーン
の発光強度や画像の鮮鋭性、粒状性等は、蛍光体粒子の
大小、蛍光体の分散性、蛍光体の均一性、充填率等に左
右される。In particular, since the phosphor has a high emission brightness and can form a radiation image with a relatively small radiation dose, the radiation exposure dose of the subject can be reduced, but the emission intensity of the radiation intensifying screen and the sharpness of the image are The graininess and the like depend on the size of the phosphor particles, the dispersibility of the phosphor, the uniformity of the phosphor, the filling rate, and the like.

【００１７】始めに、蛍光体層について説明する。本発
明において、蛍光体層に含有するＺｒＯ_xは蛍光体層塗
布液に含有されるが、特にその分散時、即ち蛍光体層を
構成する素材（蛍光体粒子、結合剤、溶媒など）を分散
する際に添加される。First, the phosphor layer will be described. In the present invention, the ZrO _x contained in the phosphor layer is contained in the phosphor layer coating liquid, and particularly during dispersion thereof, that is, the materials constituting the phosphor layer (phosphor particles, binder, solvent, etc.) are dispersed. It is added when doing.

【００１８】放射線増感スクリーンの粒状性の劣化は、
蛍光体層中に存在する凝集した蛍光体が起因であり、こ
の凝集物は蛍光体層塗布液作製時の蛍光体粒子の分散性
が悪いこと、及び蛍光体層形成時の乾燥工程における加
熱によることが主な原因で発生する。本発明は上述した
放射線増感スクリーンの粒状性の劣化の問題に対処する
ためになされたものであり、本発明者らは鋭意検討の結
果、蛍光体層塗布液にＺｒＯ_xを添加することによりＺ
ｒＯ_xが蛍光体粒子間に入り込んでスペーサーとして作
用し、蛍光体層塗布液作製時、及び蛍光体層形成時にお
ける蛍光体粒子の凝集を防ぎ、それに伴い粒状性が改善
することを見出し本発明に至ったものである。The deterioration of the graininess of the radiation intensifying screen is
This is due to the aggregated phosphor present in the phosphor layer, and this aggregate has poor dispersibility of the phosphor particles during preparation of the phosphor layer coating solution, and due to heating in the drying step during formation of the phosphor layer. This is the main cause. The present invention has been made in order to solve the problem of deterioration of the graininess of the radiation intensifying screen described above, and as a result of intensive studies by the present inventors, by adding ZrO _x to the phosphor layer coating liquid, Z
It has been found that rO _x penetrates between phosphor particles and acts as a spacer to prevent the phosphor particles from aggregating during the preparation of the phosphor layer coating solution and during the formation of the phosphor layer, thereby improving the graininess. It came to.

【００１９】本発明において、ＺｒＯ_xとしては例えば
ＺｒＯ₂が用いられ、蛍光体層中の含有量として１０〜
５００ｐｐｍが好ましい。含有量１０ｐｐｍ未満では、
ＺｒＯ ₂が少量でありスペーサーとして働くには量が不
足であり、又含有量５００ｐｐｍを超えると蛍光体層中
のＺｒＯ₂量が多いため蛍光体の発光を阻害し放射線増
感スクリーンの輝度を劣化させることもある。In the present invention, ZrO_xAs for example
ZrO₂Is used, and the content in the phosphor layer is 10 to
500 ppm is preferred. If the content is less than 10 ppm,
ZrO ₂Is a small amount and is not enough to act as a spacer.
It is a foot, and if the content exceeds 500 ppm, it will be in the phosphor layer.
ZrO₂The large amount blocks the emission of the phosphor and increases the radiation.
The brightness of the sensitive screen may be deteriorated.

【００２０】次に蛍光体粒子について説明する。本発明
において、蛍光体粒子の結晶形状は特に制限はないが、
好ましくは平板より立方体、立方体より１４面体、１４
面体より球体の順番である。特に、球状蛍光体粒子を用
いることにより、後述の充填効率が上がるため好まし
い。Next, the phosphor particles will be described. In the present invention, the crystal shape of the phosphor particles is not particularly limited,
Preferably, it is a cube rather than a flat plate, and a tetradecahedral rather than a cube, 14
The order is from sphere to sphere. In particular, it is preferable to use the spherical phosphor particles because the filling efficiency described later is increased.

【００２１】本発明では、蛍光体粒子の平均粒径は０．
１〜５．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは
０．１〜３．０μｍである。In the present invention, the average particle size of the phosphor particles is 0.
The thickness is preferably 1 to 5.0 μm, more preferably 0.1 to 3.0 μm.

【００２２】蛍光体の粒径の測定は、蛍光体を水中に適
当な界面活性剤を用いて分散し、光散乱法粒子径測定装
置（例えば、ＬＡ−９１０ 堀場製作所製）を使用して
粒径を測定して求めることができる。The particle size of the phosphor is measured by dispersing the phosphor in water using a suitable surfactant and using a light scattering particle size measuring device (for example, LA-910 manufactured by Horiba Seisakusho). It can be determined by measuring the diameter.

【００２３】又、本発明に係る蛍光体粒子は、粒径分布
として、より単分散であることが好ましい。蛍光体の粒
径分布の測定方法は、コールターカウンタ等の容積解析
法、顕微鏡を用いた影像解析法、重力及び遠心による沈
降法、カスケードインパクタ及びサイクロン等の慣性力
法、コゼニー・カルマン法及びヌードセン法等の表面積
解析法、ＢＥＴ法、Ｘ線回折を用いたウィルソン法及び
流動法等の吸着法、光回折法等の電磁波の散乱を利用し
た方法などがある。Further, the phosphor particles according to the present invention preferably have a more monodispersed particle size distribution. The particle size distribution of the phosphor can be measured by volume analysis method such as Coulter counter, image analysis method using microscope, sedimentation method by gravity and centrifugation, inertial force method such as cascade impactor and cyclone, Kozenie-Kalman method and Nudesen method. Surface area analysis methods such as the BET method, Wilson method using X-ray diffraction and adsorption methods such as the flow method, and methods utilizing electromagnetic wave scattering such as the light diffraction method.

【００２４】蛍光体粒子の粒径分布は、その変動係数で
定義することができ、球換算直径で表した粒径分布の標
準偏差（粒径分布の標準偏差）及び上記方法で求めた平
均粒径値（粒径平均値）から下式によって算出される値
である。The particle size distribution of the phosphor particles can be defined by its coefficient of variation, and the standard deviation of the particle size distribution expressed by the sphere-converted diameter (standard deviation of the particle size distribution) and the average particle obtained by the above method. It is a value calculated from the diameter value (average particle diameter) by the following formula.

【００２５】粒径分布の変動係数（％）＝（粒径分布の
標準偏差／平均粒径）×１００ によって定義されるものである。The variation coefficient (%) of the particle size distribution = (standard deviation of particle size distribution / average particle size) × 100.

【００２６】本発明においては、上記変動係数が２０％
以下であることが好ましく、更に好ましくは１６％以下
である。In the present invention, the coefficient of variation is 20%.
It is preferably not more than 16%, more preferably not more than 16%.

【００２７】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る好ましい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられ
る。Preferred phosphors for use in the radiographic intensifying screen of the present invention include those shown below.

【００２８】テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体
〔Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ₂Ｏ₂Ｓ：Ｔ
ｂ、（Ｙ，Ｇｄ）₂Ｏ₂Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）Ｏ₂Ｓ：
Ｔｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類燐酸塩系蛍光体
（ＹＰＯ₄：Ｔｂ、ＧｄＰＯ₄：Ｔｂ、ＬａＰＯ₄：Ｔｂ
等）、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，Ｔｍ、Ｌａ
ＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：
Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、Ｇ
ｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲ
ン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ
等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ₄：Ｐｂ、Ｂａ
ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺、（Ｂａ，Ｓｒ）ＳＯ₄：Ｅｕ²⁺等〕、希
土類酸化物系蛍光体〔（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）₂Ｏ₃、（Ｙ，
Ｇｄ，Ｔｂ）₂Ｏ₃等〕、２価のユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属燐酸塩系蛍光体〔Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅ
ｕ²⁺、Ｂａ₃（ＰＯ₄）₂：Ｅｕ²⁺等〕、２価のユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体
〔ＢａＦＣｌ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺、ＢａＦＣ
ｌ：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ²⁺，Ｔｂ、ＢａＦ
₂・ＢａＣｌ₂・ＫＣｌ：Ｅｕ ²⁺、（Ｂａ，Ｍｇ）Ｆ₂・
ＢａＣｌ₂・ＫＣｌ：Ｅｕ²⁺等〕、沃化物系蛍光体（Ｃ
ｓＩ：Ｎａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、
硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａ
ｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃ
ｕ，Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ₂Ｏ₇：
Ｃｕ等）、タンタル酸塩系蛍光体〔ＹＴａＯ₄、ＹＴａ
Ｏ₄：Ｔｍ、ＹＴａＯ₄：Ｎｂ、（Ｙ，Ｓｒ）Ｔａ
Ｏ_4-x：Ｎｂ、ＬｕＴａＯ₄、ＬｕＴａＯ₄：Ｎｂ、（Ｌ
ｕ，Ｓｒ）ＴａＯ_4-x：Ｎｂ、ＧｄＴａＯ₄：Ｔｍ、Ｇｄ
₂Ｏ₃・Ｔａ₂Ｏ₅・Ｂ₂Ｏ₃：Ｔｂ等〕、但し本発明に用い
られる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射
線の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光
体であれば使用できる。Terbium activated rare earth oxysulfide phosphor
[Y₂O₂S: Tb, Gd₂O₂S: Tb, La₂O₂S: T
b, (Y, Gd)₂O₂S: Tb, (Y, Gd) O₂S:
Tb, Tm, etc.], terbium activated rare earth phosphate phosphor
(YPO_Four: Tb, GdPO_Four: Tb, LaPO_Four: Tb
Etc.), terbium-activated rare earth oxyhalide-based fluorescence
Body (LaOBr: Tb, LaOBr: Tb, Tm, La
OCl: Tb, LaOCl: Tb, Tm, LaOCl:
Tb, Tm, LaOBr: Tb, GdOBr: Tb, G
dOCl: Tb, etc.), thulium activated rare earth oxyhalogen
Halide phosphor (LaOBr: Tm, LaOCl: Tm
Etc.), barium sulfate-based phosphor [BaSO_Four: Pb, Ba
SO_Four: Eu²⁺, (Ba, Sr) SO_Four: Eu²⁺Etc.], rare
Earth oxide phosphor [(Y, Gd, Eu)₂O₃, (Y,
Gd, Tb)₂O₃Etc.] divalent europium activated alka
Rh earth metal phosphate phosphor [Ba₃(PO_Four)₂: E
u²⁺, Ba₃(PO_Four)₂: Eu²⁺Etc.] Bivalent europi
Um-activated alkaline earth metal fluoride halide phosphor
[BaFCl: Eu²⁺, BaFBr: Eu²⁺, BaFC
l: Eu²⁺, Tb, BaFBr: Eu²⁺, Tb, BaF
₂・ BaCl₂・ KCl: Eu ²⁺, (Ba, Mg) F₂・
BaCl₂・ KCl: Eu²⁺Etc.], iodide-based phosphors (C
sI: Na, CsI: Tl, NaI, KI: Tl, etc.),
Sulfide phosphor [ZnS: Ag, (Zn, Cd) S: A
g, (Zn, Cd) S: Cu, (Zn, Cd) S: C
u, Al, etc.], hafnium phosphate-based phosphor (HfP₂O₇:
Cu, etc.), tantalate-based phosphor [YTaO_Four, YTa
O_Four: Tm, YTaO_Four: Nb, (Y, Sr) Ta
O_4-x: Nb, LuTaO_Four, LuTaO_Four: Nb, (L
u, Sr) TaO_4-x: Nb, GdTaO_Four: Tm, Gd
₂O₃・ Ta₂O_Five・ B₂O₃: Tb, etc.], but used in the present invention
The phosphors that can be emitted are not limited to these.
Fluorescence that emits light in the visible or near-ultraviolet region when irradiated with rays
Any body can be used.

【００２９】本発明においては、蛍光体層中の蛍光体の
充填率が６０％以上であることが好ましく、更に好まし
くは６５％以上である。尚、蛍光体層の製造上、蛍光体
層の充填率の上限は、好ましくは１００％以下、更に好
ましくは８５％以下である。In the present invention, the filling rate of the phosphor in the phosphor layer is preferably 60% or more, more preferably 65% or more. In the production of the phosphor layer, the upper limit of the filling rate of the phosphor layer is preferably 100% or less, more preferably 85% or less.

【００３０】蛍光体の充填率を上げるには、蛍光体の結
晶系又は結晶粒子を充填効率の高いものとする、即ち、
平板＜立方体＜１４面体＜球体の順で充填効率が上がる
ため球体が特に好ましく用いられる。ここで球状とは、
走査型電子顕微鏡を用いて撮影した蛍光体粒子の撮影写
真から、球体結晶又は球状粒子の長径（ａ）と短径
（ｂ）を求め、前記長径と短径の比：（ａ）／（ｂ）が
０．９８〜１．０２の範囲であることと定義される。但
し、球状粒子は、必ずしも球体結晶の集合体ではなくて
もよく、その他の結晶形態をとる粒子の集合体が結果的
に球状粒子を形成する場合も含む。In order to increase the filling rate of the phosphor, the crystal system or crystal particles of the phosphor should have a high filling efficiency, that is,
A sphere is particularly preferably used because the filling efficiency increases in the order of flat plate <cube <14-faced body <sphere. Here, spherical means
The major axis (a) and the minor axis (b) of the spherical crystals or spherical particles are determined from the photograph of the phosphor particles photographed using a scanning electron microscope, and the ratio of the major axis and the minor axis: (a) / (b ) Is defined to be in the range of 0.98 to 1.02. However, the spherical particles do not necessarily have to be aggregates of spherical crystals, and include cases where aggregates of particles having other crystal forms eventually form spherical particles.

【００３１】又、本発明の蛍光体層は圧縮しても良い。
蛍光体層を圧縮することによって蛍光体の充填密度を向
上させ、更に鮮鋭性、粒状性を向上させることができ
る。圧縮の方法としてはプレス機やカレンダーロール等
を用いることが挙げられる。Further, the phosphor layer of the present invention may be compressed.
By compressing the phosphor layer, the packing density of the phosphor can be improved, and the sharpness and graininess can be further improved. As a compression method, it is possible to use a press machine or a calender roll.

【００３２】本発明において、蛍光体層中の蛍光体の充
填率測定は、放射線増感スクリーンの保護層を除去し、
有機溶剤等を使用して蛍光体層全体を剥離又は溶出し、
濾過及び乾燥した後、電気炉を使って６００℃で１時間
焼成して表面の樹脂を除去した輝尽性蛍光体の質量をＭ
（ｇ）、溶出前の蛍光体層膜厚をＰ（ｃｍ）、溶出に使
用した蛍光体シート面積Ｑ（ｃｍ²）、蛍光体比重をＲ
（ｇ／ｃｍ³）としたとき、 蛍光体充填率＝〔Ｍ／（Ｐ×Ｑ×Ｒ）〕×１００（％） によって算出して求めることができる。In the present invention, the filling rate of the phosphor in the phosphor layer is measured by removing the protective layer of the radiation intensifying screen,
Peel or elute the entire phosphor layer using an organic solvent,
After filtering and drying, the mass of the stimulable phosphor obtained by removing the resin on the surface by baking for 1 hour at 600 ° C. in an electric furnace is M
(G), the thickness of the phosphor layer before elution is P (cm), the area of the phosphor sheet used for elution is Q (cm ² ), and the specific gravity of the phosphor is R.
When it is (g / cm ³ ), it can be calculated by the following formula: Phosphor filling rate = [M / (P × Q × R)] × 100 (%).

【００３３】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る蛍光体層の膜厚は、２０〜４００μｍであることが好
ましく、更に好ましくは３０〜３００μｍであることが
望ましい。膜厚２０μｍ未満の蛍光体層では充分な輝度
が得られず、４００μｍを超える蛍光体層では厚膜化に
よる鮮鋭性の劣化が大きいためである。The thickness of the phosphor layer used in the radiation intensifying screen of the present invention is preferably 20 to 400 μm, more preferably 30 to 300 μm. This is because a phosphor layer having a film thickness of less than 20 μm cannot obtain sufficient brightness, and a phosphor layer having a film thickness of more than 400 μm causes a large deterioration in sharpness due to thickening.

【００３４】本発明の放射線増感スクリーンに使用でき
る結合剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリエステ
ル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラ
ール、セルロース誘導体（ニトロセルロース等）、スチ
レン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系樹
脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。中でもポリ
ウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポリ
ビニルブチラール、ニトロセルロースを使用することが
好ましい。Examples of the binder usable in the radiation intensifying screen of the present invention include polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride. -Acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (nitrocellulose etc.), styrene-butadiene copolymer, various synthetic rubber resins, phenolic resins, epoxy resins, urea resins, Examples thereof include melamine resin, phenoxy resin, silicone resin, acrylic resin, urea formamide resin and the like. Among them, polyurethane, polyester, vinyl chloride-based copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose are preferably used.

【００３５】結合剤の重量平均分子量は５，０００〜２
００，０００が特に好ましい。中でも、本発明の放射線
増感スクリーンでより好ましく用いられる結合剤は、親
水性極性基を有する樹脂を含有することである。親水性
極性基が蛍光体表面に吸着することによって蛍光体粒子
の分散性を良くし、かつ蛍光体粒子の凝集を防止して塗
布安定性、鮮鋭性、粒状性を向上させる。The weight average molecular weight of the binder is 5,000 to 2
Especially preferred is 0,000. Among them, the binder more preferably used in the radiation intensifying screen of the present invention is to contain a resin having a hydrophilic polar group. Adsorption of the hydrophilic polar group on the phosphor surface improves the dispersibility of the phosphor particles and prevents the phosphor particles from aggregating to improve coating stability, sharpness, and graininess.

【００３６】本発明の放射線増感スクリーンに好ましく
用いられる親水性極性基を有する樹脂のうち、特に好ま
しいのは−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ
（ＯＭ′）₂及び−ＯＰＯ（ＯＭ′）₂（但し、Ｍ及び
Ｍ′は水素原子又はＬｉ、Ｋ、Ｎａ等のアルカリ金属原
子）からなる親水性極性基（陰性官能基）を１種以上有
する樹脂である。Among the resins having a hydrophilic polar group which are preferably used in the radiation intensifying screen of the present invention, -SO ₃ M, -OSO ₃ M, -COOM and -PO are particularly preferable.
One or more hydrophilic polar groups (negative functional groups) composed of (OM ') ₂ and -OPO (OM') ₂ (provided that M and M'are hydrogen atoms or alkali metal atoms such as Li, K and Na). It is a resin that has.

【００３７】通常、放射線増感スクリーンには、後述す
る支持体に接する側と反対側の蛍光体層の表面を物理
的、化学的に保護するための保護層が設けられる。この
ような保護層は、本発明についても設置することが好ま
しい。保護層の膜厚は一般に２〜２０μｍの範囲にあ
る。Usually, the radiation intensifying screen is provided with a protective layer for physically and chemically protecting the surface of the phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support, which will be described later. It is preferable to provide such a protective layer also in the present invention. The thickness of the protective layer is generally in the range of 2 to 20 μm.

【００３８】保護層は、例えば、酢酸セルロース、ニト
ロセルロースなどのセルロース誘導体、或いはポリメチ
ルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボ
ネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマーなどの合成高分子物質を適当な溶剤に溶解して調
製した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成
することができる。これらの高分子物質は、単独でも混
合しても使用できる。又、保護層を塗布で形成する場合
は塗布の直前に架橋剤を添加することが望ましい。The protective layer is, for example, a cellulose derivative such as cellulose acetate or nitrocellulose, or a synthetic polymer such as polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer. It can be formed by a method in which a solution prepared by dissolving a substance in a suitable solvent is applied to the surface of the phosphor layer. These polymeric substances can be used alone or in a mixture. When the protective layer is formed by coating, it is desirable to add a crosslinking agent immediately before coating.

【００３９】或いはポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアミドなどからなるプラスチックシートを接
着剤を用いて接着するなどの方法で形成することができ
る。Alternatively, a plastic sheet made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride, polyamide or the like can be formed by adhering it with an adhesive.

【００４０】本発明で用いられる保護層としては、特に
有機溶媒に可溶性の弗素系樹脂を含む塗布膜により形成
されることが好ましい。弗素系樹脂とは、弗素を含むオ
レフィン（フルオロオレフィン）の重合体、若しくは弗
素を含むオレフィンを共重合体成分として含む共重合体
をいう。弗素系樹脂の塗布膜により形成された保護層は
架橋されていてもよい。弗素系樹脂による保護層は、触
手や感光材料などとの接着で脂肪分、感光材料などから
出る可塑剤などの汚れが保護層内部に染み込みにくいの
で、拭き取りなどによって容易に汚れを除去することが
できる利点がある。又、膜強度の改良等の目的で、弗素
系樹脂と他の高分子物質を混合してもよい。The protective layer used in the present invention is preferably formed by a coating film containing a fluorine-based resin soluble in an organic solvent. The fluorine-based resin refers to a polymer of an olefin containing fluorine (fluoroolefin) or a copolymer containing an olefin containing fluorine as a copolymer component. The protective layer formed of a coating film of a fluorine resin may be crosslinked. The protective layer made of fluorine-based resin can be easily removed by wiping it off because it is difficult for stains such as fat content and plasticizer from the photosensitive material to penetrate into the protective layer due to adhesion with tentacles or photosensitive materials. There are advantages. Further, for the purpose of improving the film strength or the like, a fluorine-based resin may be mixed with another polymer substance.

【００４１】又、保護層は蛍光体層上に形成された厚さ
１０μｍ以下の合成樹脂層であることが好ましい。この
ような薄い保護層を用いることにより、特に放射線増感
スクリーンの場合は蛍光体からハロゲン化銀乳剤までの
距離が短くなるため、得られる放射線画像の鮮鋭性の向
上に寄与することになる。The protective layer is preferably a synthetic resin layer having a thickness of 10 μm or less formed on the phosphor layer. By using such a thin protective layer, especially in the case of a radiation intensifying screen, the distance from the phosphor to the silver halide emulsion is shortened, which contributes to the improvement of the sharpness of the obtained radiation image.

【００４２】本発明の放射線増感スクリーンに用いられ
る支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が
用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓
性のあるシート或いはウェブに加工できるものが好まし
い。この点から、例えばセルロースアセテートフィル
ム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィル
ム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム等のプラスティックフィルム、アルミニウム箔、アル
ミニウム合金箔、鉄、銅、クロムなどの金属シート或い
は該金属酸化物の被覆層を有する金属シートが好まし
い。As the support used in the radiation intensifying screen of the present invention, various polymer materials, glass, metals and the like are used. In particular, a material that can be processed into a flexible sheet or web for handling as an information recording material is preferable. From this point, for example, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, plastic film such as polycarbonate film, aluminum foil, aluminum alloy foil, iron, copper, metal sheet such as chromium or the like A metal sheet having a metal oxide coating layer is preferred.

【００４３】又、これら支持体の層厚は用いる支持体の
材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００μｍ
であり、取り扱い上の点から、更に好ましくは８０〜５
００μｍである。The layer thickness of these supports varies depending on the material of the support used, etc., but is generally 3 to 1000 μm.
From the viewpoint of handling, 80 to 5 is more preferable.
It is 00 μm.

【００４４】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面
としてもよい。The surface of these supports may be a smooth surface or may be a matte surface for the purpose of improving the adhesiveness with the phosphor layer.

【００４５】支持体と蛍光体層の結合を強化するため支
持体表面にポリエステル又はゼラチンなどの高分子物質
を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けたり、感
度、画質（鮮鋭性、粒状性）を向上せしめるために二酸
化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、若しく
はカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光吸収層
などを設け、その上に蛍光体層塗布液を塗布、乾燥して
形成することが好ましい。それらの構成は目的、用途な
どに応じて任意に選択することができる。In order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, a high molecular substance such as polyester or gelatin is applied to the surface of the support to provide an undercoat layer for imparting adhesiveness, sensitivity, image quality (sharpness, granularity). A light-reflecting layer made of a light-reflective substance such as titanium dioxide or a light-absorptive layer made of a light-absorbing substance such as carbon black in order to improve the It is preferable to form it. Those configurations can be arbitrarily selected according to the purpose, application, etc.

【００４６】放射線増感スクリーンの製造方法について
詳述する。蛍光体層塗布液の調製は、ボールミル、サン
ドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラ
ー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの分散
装置を用いて行なわれる。調製された塗布液をドクター
ブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗布
液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより蛍光
体層が形成される。前記塗布液を保護層上に塗布し、乾
燥した後に蛍光体層と支持体とを接着してもよい。The method for manufacturing the radiation intensifying screen will be described in detail. The phosphor layer coating solution is prepared using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a three roll mill, a high speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The phosphor layer is formed by applying the prepared coating solution on a support using a coating solution such as a doctor blade, a roll coater, or a knife coater and drying. The phosphor layer may be adhered to the support after the coating liquid is applied onto the protective layer and dried.

【００４７】蛍光体層塗布液には、該塗布液中における
蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、又、形成後
の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を
向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合され
ていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例
としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油
性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤
の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；
グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチ
ルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そし
て、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエス
テル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステ
ルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸との
ポリエステルなどを挙げることができる。The phosphor layer coating solution contains a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and a binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer for improving the composition may be mixed. Examples of dispersants used for such purpose include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants and the like. Examples of plasticizers include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
Phosphoric acid esters such as diphenyl phosphate; Phthalates such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate;
Glycolic acid esters such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl phthalyl butyl glycolate; and polyesters such as triethylene glycol and adipic acid, polyesters such as diethylene glycol and succinic acid, and polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids Examples thereof include polyester.

【００４８】蛍光体層塗布液に使用される溶剤の例とし
ては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコー
ル；メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩
素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケト
ン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂
肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル；トルエン；トリオー
ル、キシロールなどの芳香族化合物、そして、それらの
混合物を挙げることができる。これら蛍光体層塗布液の
溶剤は、少ない方が蛍光体層の比重を高める上で好まし
い。具体的には、塗布液中の溶剤量は２５質量％以下、
より好ましくは２０質量％以下である。又、塗布後の乾
燥をゆっくり行い、緻密な膜とするには、シクロヘキサ
ンのような高沸点溶媒を塗布液の溶剤として用いること
が好ましく、溶剤を混合系溶剤とする場合は、高沸点溶
媒の比率を４０質量％以上、好ましくは５０質量％以上
とすることである。Examples of the solvent used for the phosphor layer coating solution include methanol, ethanol, 1-propanol, and 2
-Lower alcohols such as propanol and n-butanol; chlorine atom-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone,
Ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexane; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether; toluene; triol, xylol, etc. Mention may be made of aromatic compounds and mixtures thereof. It is preferable that the amount of the solvent for the phosphor layer coating liquid is small in order to increase the specific gravity of the phosphor layer. Specifically, the amount of solvent in the coating liquid is 25% by mass or less,
It is more preferably 20% by mass or less. Further, in order to form a dense film by slowly drying after coating, it is preferable to use a high boiling point solvent such as cyclohexane as a solvent for the coating liquid. The ratio is 40 mass% or more, preferably 50 mass% or more.

【００４９】上記のようにして調製された塗布液を、支
持体又は支持体上の下塗層表面に均一塗布することによ
り塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗
布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、
ナイフコーターなどを用いることにより行なうことがで
きる。次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することに
より乾燥して、蛍光体層の形成を完了する。The coating solution prepared as described above is uniformly applied to the surface of the support or the undercoat layer on the support to form a coating film of the coating solution. This coating operation is a conventional coating means, for example, a doctor blade, a roll coater,
It can be performed by using a knife coater or the like. Then, the formed coating film is gradually heated to be dried to complete the formation of the phosphor layer.

【００５０】本発明で用いることのできるハロゲン化銀
写真感光材料としては、透明支持体の少なくとも一方の
面にハロゲン化銀感光性層を有するハロゲン化銀感光材
料、透明支持体の一方の面にのみハロゲン化銀感光性層
を有するハロゲン化銀感光材料或いは透明支持体を挟ん
で両面にハロゲン化銀感光性層を有するハロゲン化銀写
真感光材料の何れをも用いることができる。The silver halide photographic light-sensitive material which can be used in the present invention includes a silver halide light-sensitive material having a silver halide light-sensitive layer on at least one surface of a transparent support, and a silver halide light-sensitive material on one surface of a transparent support. Only a silver halide light-sensitive material having a silver halide light-sensitive layer or a silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide light-sensitive layer on both sides of a transparent support can be used.

【００５１】[0051]

〔蛍光体層の形成〕[Formation of phosphor layer]

（蛍光体層塗布液の調製）蛍光体粒子として希土類酸化
物蛍光体（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）₂Ｏ₃を用い、下記の各添加
物を攪拌混合して分散し、粘度が４０Ｐａ・ｓ（２５
℃）の蛍光体層塗布液を調製した。(Preparation of Phosphor Layer Coating Liquid) A rare earth oxide phosphor (Y, Gd, Eu) ₂ O ₃ was used as phosphor particles, and the following additives were stirred and mixed to disperse and the viscosity was 40 Pa · s ( 25
(° C) was prepared as a phosphor layer coating solution.

【００５２】尚、本実施例ではＺｒＯ_xとしてＺｒＯ₂を
使用し、表１に記載のように含有量を変化させて調製を
行なった。In this example, ZrO ₂ was used as ZrO _x , and the content was changed as shown in Table 1 for preparation.

【００５３】 蛍光体粒子 （Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）₂Ｏ₃ ７５部 東洋紡製ポリエステル樹脂バイロン６３０ ５部 有機溶媒：シクロヘキサノン ２０部 ＺｒＯ₂ 表１記載 （蛍光体層塗布液の粒度測定）上記調製した蛍光体層塗
布液を、粒度ゲージ（Ｇｒｉｎｄｏｍｅｔｅｒ Ｃａｔ
−Ｎｏ．１５１２ ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ製）を用い
て凝集粒子の測定を行なった。粒度ゲージ評価は０〜１
００μｍの範囲で傾斜する溝を有し、溝に沿って蛍光体
層塗布液を充填塗布することにより、蛍光体層塗布液中
に存在する凝集粒子の大きさを測定する方法である。 （蛍光体層の塗布）調製した蛍光体層塗布液を３００μ
ｍのギャップのあるナイフコーターにて支持体ＰＥＴ
（東レ製１８８Ｘ−３０）上に塗設し、この支持体ＰＥ
Ｔ上の塗膜を１１０℃にて２０分間乾燥した後、２μｍ
のＰＥＴフィルムを塗膜上にラミネートした後所定の大
きさに断裁して放射線増感スクリーン１を作製した。同
様にして、表１に記載のようにＺｒＯ₂の含有量を変更
して放射線増感スクリーン２〜６を作製した。 〔放射線増感スクリーンの評価〕以下のように、輝度、
粒状度、鮮鋭性を評価した。得られた結果をまとめて表
１に示す。 （輝度の測定）上記作製した各放射線増感スクリーンと
感光材料（ＬＰ−６３３ コニカ社製）とからなる写真
組体を形成し、シングルバック法による感度の測定を行
なった。シングルバック法とは、感光材料に対して増感
スクリーンをＸ線管から離れた側（感光材料のバック
面）に位置させて撮影する方法である。Phosphor particles (Y, Gd, Eu) ₂ O ₃ 75 parts Toyobo polyester resin Byron 630 5 parts Organic solvent: cyclohexanone 20 parts ZrO ₂ Table 1 (particle size measurement of phosphor layer coating solution) Apply the phosphor layer coating solution to the particle size gauge (Grindometer Cat).
-No. 1512 BYK Gardner) was used to measure the aggregated particles. Particle size gauge evaluation is 0 to 1
This is a method of measuring the size of agglomerated particles present in the phosphor layer coating solution by having a groove inclined in the range of 00 μm and filling and coating the phosphor layer coating solution along the groove. (Coating of phosphor layer) 300 μ of prepared phosphor layer coating solution
Support PET with knife coater with m gap
(Toray's 188X-30) is coated on this support PE
After drying the coating film on T at 110 ° C. for 20 minutes, 2 μm
The PET film of 1 was laminated on the coating film and then cut into a predetermined size to prepare a radiation intensifying screen 1. Similarly, as shown in Table 1, the radiation intensifying screens 2 to 6 were prepared by changing the ZrO ₂ content. [Evaluation of radiation intensifying screen] The brightness,
The granularity and sharpness were evaluated. The obtained results are summarized in Table 1. (Measurement of Luminance) A photographic assembly comprising each of the radiation intensifying screens prepared above and a light-sensitive material (LP-633 manufactured by Konica Corporation) was formed, and the sensitivity was measured by the single back method. The single back method is a method in which an intensifying screen is positioned on the side away from the X-ray tube (the back surface of the photosensitive material) with respect to the photosensitive material and photographing is performed.

【００５４】放射線増感スクリーンに管電圧８０ｋＶ
ｐ、５０ｍＡのＸ線を照射し、露光済み感光材料の現像
処理を行なった。現像処理は、自動現像機（ＴＣＸ−７
０１コニカ社製）、処理液（ＳＲ−ＤＦ コニカ社製）
を用い、現像温度３５℃、定着温度３３℃で４５秒処理
を行なった。A tube voltage of 80 kV is applied to the radiation intensifying screen.
The exposed light-sensitive material was developed by irradiating it with an X-ray of p, 50 mA. The developing process is performed by an automatic processor (TCX-7
01 Konica), treatment liquid (SR-DF Konica)
Was used at a developing temperature of 35 ° C. and a fixing temperature of 33 ° C. for 45 seconds.

【００５５】上記作製した各現像処理済み感光材料に形
成された銀画像濃度を、濃度計（ＰＤＡ−６５ コニカ
社製）を用いてビジュアルフィルターを選択して測定
し、縦軸濃度―横軸露光量（Ｘ線照射線量）からなるそ
れぞれ対応する特性曲線１〜６を作製した。The silver image density formed on each of the developed light-sensitive materials prepared above was measured by selecting a visual filter using a densitometer (PDA-65 manufactured by Konica), and the vertical axis density-horizontal axis exposure The corresponding characteristic curves 1 to 6 consisting of the dose (X-ray irradiation dose) were prepared.

【００５６】次いで、上記特性曲線において、カブリ
（最小濃度）＋１．００の濃度を得るに要するＸ線照射
線量の逆数を輝度として定義し、放射線増感スクリーン
１の輝度を１．００とし、それぞれの放射線増感スクリ
ーンの輝度を算出した。 （粒状度の評価）シングルバック法により、粒状度の評
価を行なった。Next, in the above characteristic curve, the reciprocal of the X-ray irradiation dose required to obtain the density of fog (minimum density) +1.00 is defined as the brightness, and the brightness of the radiation intensifying screen 1 is set to 1.00, and The brightness of the radiographic intensifying screen was calculated. (Evaluation of granularity) The granularity was evaluated by the single back method.

【００５７】感光材料（ＬＰ−６３３ コニカ社製）と
放射線増感スクリーン１〜６とをそれぞれ組み合わせて
撮影カセッテ（ＭＯカセッテ コニカ社製）に入れ、現
像処理後の光学濃度が１．０±０．１になるような距離
で８０ｋＶｐでＸ線を照射した。Photosensitive material (LP-633 manufactured by Konica) and radiation intensifying screens 1 to 6 were combined and placed in a photographing cassette (MO Cassette Konica), and the optical density after development was 1.0 ± 0. X-rays were irradiated at 80 kVp at a distance such that

【００５８】得られた画像をマイクロデンシトメータを
用いて、１０μｍのアパーチャー径での透過光を受光
し、空間周波数４．０ｌｐ／ｍｍの粒状度を評価した。
尚、粒状度は放射線増感スクリーン１を１００とした相
対値で表示し、値が大きいほど粒状度が良いことを示
す。 （鮮鋭性の評価）シングルバック法により、鮮鋭性の評
価を行なった。The obtained image was subjected to reception of transmitted light with an aperture diameter of 10 μm using a microdensitometer to evaluate the granularity at a spatial frequency of 4.0 lp / mm.
The granularity is displayed as a relative value with the radiation intensifying screen 1 as 100, and the larger the value, the better the granularity. (Evaluation of Sharpness) The sharpness was evaluated by the single back method.

【００５９】感光材料（ＬＰ−６３３ コニカ社製）と
放射線増感スクリーン１〜６とをそれぞれ組み合わせて
撮影カセッテ（ＭＯカセッテ コニカ社製）に入れ、カ
セッテ表面にＭＴＦ測定用矩形チャート（ｔｙｐｅ７
極光製）を貼り付け、管電圧８０ｋＶｐ、５０ｍＡのＸ
線を照射した。A photosensitive material (LP-633 manufactured by Konica) and radiation intensifying screens 1 to 6 are combined and placed in a photographing cassette (MO Cassette Konica), and a rectangular chart for measuring MTF (type 7) is provided on the surface of the cassette.
(Manufactured by Gyokutsu) is attached, and the tube voltage is 80kVp, 50mA X
The line was irradiated.

【００６０】次いで前記と同様の方法で現像処理を施し
た後、得られたチャート画像をマイクロデンシトメータ
（ＰＤＭ６ コニカ社製）を用いて走査による濃度測定
を行った。作製した濃度プロファイルの周波数ごとの矩
形波の山と谷の濃度を測定し、４．０ｌｐ／ｍｍの周波
数におけるＭＴＦ値（％）を算出し、放射線増感スクリ
ーン１のＭＴＦ値を１．００とした相対値で表示した。
尚、値が高いほど鮮鋭性が優れていることを示してい
る。Then, after development processing was performed by the same method as described above, the obtained chart image was subjected to density measurement by scanning using a microdensitometer (PDM6 Konica). The densities of the peaks and valleys of the rectangular wave for each frequency of the manufactured density profile were measured, the MTF value (%) at a frequency of 4.0 lp / mm was calculated, and the MTF value of the radiographic intensifying screen 1 was set to 1.00. It was displayed as a relative value.
The higher the value, the better the sharpness.

【００６１】[0061]

【表１】 [Table 1]

【００６２】表１から明らかなように、ＺｒＯ_xとして
ＺｒＯ₂を含有する放射線増感スクリーンは、輝度及び
鮮鋭性の劣化がなく、粒状度に優れた画像を形成出来る
という顕著に優れた効果を奏する。特にその含有量が１
０〜５００ｐｐｍの範囲であると、その効果は上昇する
ことが判る。As is clear from Table 1, the radiographic intensifying screen containing ZrO ₂ as ZrO _x has a remarkably excellent effect that an image excellent in granularity can be formed without deterioration in brightness and sharpness. Play. Especially its content is 1
It can be seen that the effect is enhanced in the range of 0 to 500 ppm.

【００６３】[0063]

【発明の効果】本発明によれば、輝度及び鮮鋭性の劣化
がなく、粒状度に優れた画像が得られる、医療用Ｘ線撮
影で用いる放射線増感スクリーンを提供することが出来
るという顕著に優れた効果を奏する。EFFECT OF THE INVENTION According to the present invention, it is remarkably possible to provide a radiographic intensifying screen used in medical X-ray photography, in which an image excellent in granularity can be obtained without deterioration in brightness and sharpness. It has an excellent effect.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０１Ｔ 1/20 Ｇ０１Ｔ 1/20 Ｋ Ｆターム(参考） 2G083 AA02 BB01 CC02 DD06 DD12 EE02 EE03 2G088 EE01 FF02 GG16 JJ37 LL12 LL15 2H016 AA03 4H001 CA01 CA08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) G01T 1/20 G01T 1/20 K F term (reference) 2G083 AA02 BB01 CC02 DD06 DD12 EE02 EE03 2G088 EE01 FF02 GG16 JJ37 LL12 LL15 2H016 AA03 4H001 CA01 CA08

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、蛍光体粒子及びＺｒＯ
_x（０＜ｘ≦２．０）を含有する蛍光体層を有すること
を特徴とする放射線増感スクリーン。1. A phosphor particle and ZrO 2 on a support.
A radiation intensifying screen having a phosphor layer containing _x (0 <x ≦ 2.0). 【請求項２】 ＺｒＯ_xを１０〜５００ｐｐｍ含有する
ことを特徴とする請求項１記載の放射線増感スクリー
ン。2. The radiation intensifying screen according to claim 1, which contains 10 to 500 ppm of ZrO _x . 【請求項３】 請求項１又は２記載の放射線増感スクリ
ーンを製造するに当たり、蛍光体層塗布液を、支持体又
は支持体上の下塗層表面に均一塗布し塗膜形成すること
を特徴とする放射線増感スクリーンの製造方法。3. The method for producing the radiation intensifying screen according to claim 1, wherein the phosphor layer coating solution is uniformly applied to the surface of the support or the undercoat layer on the support to form a coating film. And a method for manufacturing a radiation intensifying screen.