JP2003255404A - Particles and device for displaying picture - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a picture display device and a method therefor wherein particles for displaying a picture which are fully electrified and are made ideally fly when an electric field is formed to obtain a favorable and stable picture with a sufficient contrast in a picture display device for displaying a picture by filling one or more kinds of particles between a transparent substrate and a counter substrate, and making the particles fly and move by applying an electric field across the substrates. <P>SOLUTION: As the particles, picture displaying particles obtained by surface- treating particulates with a solution of a charge control agent are used. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、クーロン力などを利用
した粒子の飛翔移動に伴い画像を繰り返し画像表示、消
去できる画像表示装置およびその画像表示用粒子に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image display device capable of repeatedly displaying and erasing an image as particles fly and move by utilizing Coulomb force and the like, and particles for image display thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置と
して、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サー
マル方式、２色粒子回転方式などの技術を用いた画像表
示装置（ディスプレイ）が提案されている。これらの画
像表示装置は、ＬＣＤに比べて、通常の印刷物に近い広
い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能
を有している等のメリットから、次世代の安価な表示装
置として考えられ、携帯端末用表示、電子ペーパー等へ
の展開が期待されている。2. Description of the Related Art As an image display device replacing liquid crystal (LCD), an image display device (display) using a technique such as an electrophoretic system, an electrochromic system, a thermal system, and a two-color particle rotation system has been proposed. These image display devices are considered as next-generation inexpensive display devices because they have a wider viewing angle than ordinary printed matter, lower power consumption, and a memory function than LCDs. Therefore, it is expected to be applied to displays for mobile terminals and electronic papers.

【０００３】最近、分散粒子と着色溶液からなる分散液
をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置
する電気泳動方式が提案されている。しかしながら、電
気泳動方式では、液中に粒子が泳動するために液の粘性
抵抗により応答速度が遅いという問題がある。また、低
比重の溶液中に酸化チタンなどの高比重の粒子を分散さ
せているために、沈降しやすく、分散状態の安定性維持
が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱
えている。マイクロカプセル化にしても、セルサイズを
マイクロカプセルレベルにし、見かけ上、このような欠
点が現れ難くしているだけで、本質的な問題は何ら解決
されていない。Recently, an electrophoretic method has been proposed in which a dispersion liquid composed of dispersed particles and a coloring solution is formed into microcapsules and the microcapsules are arranged between opposed substrates. However, the electrophoretic method has a problem that the response speed is slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. Further, since particles having a high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution having a low specific gravity, there is a problem in that they easily settle, it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and the stability of image repetition is lacking. Even in the case of microencapsulation, the cell size is set to the microcapsule level, and such defects are apparently difficult to appear, and no essential problem is solved.

【０００４】以上のような溶液中での挙動を利用した電
気泳動方式に対し、最近では溶液を使わず、色と帯電極
性が異なる２種類の粒子を２枚の基板間において、静電
界をかけて互いに異なる方向の基板に飛翔付着させる表
示装置も提案されている。この方式は電気泳動方式に対
し乾式であるから粒子の移動抵抗が小さく応答速度が速
いという長所がある。このような乾式表示装置の動作メ
カニズムは、色および帯電極性の異なる２種類の粒子を
混合したものを電極板で挟み込み、電極板に電圧を印加
することで極板間に電界を発生させて極性の異なる帯電
粒子を異なる方向へ飛翔させることにより表示素子とし
て使用するものである。In contrast to the electrophoretic method utilizing the behavior in a solution as described above, recently, a solution is not used, and an electrostatic field is applied between two kinds of particles having different colors and different charging polarities. There has also been proposed a display device in which flying attachments are made to substrates in different directions. Since this method is a dry method as compared with the electrophoresis method, it has the advantage that the movement resistance of particles is small and the response speed is fast. The operation mechanism of such a dry display device is that a mixture of two kinds of particles having different colors and charged polarities is sandwiched between electrode plates, and a voltage is applied to the electrode plates to generate an electric field between the electrode plates to polarize them. It is used as a display element by flying differently charged particles of different directions in different directions.

【０００５】ここで、特に粒子自身の帯電量は、電界に
より発生する力や、粒子同士ないしは極盤における付着
力を制御する際に最も重要となるパラメータである。し
かしながら、粒子の帯電性は粒子自身の材質によって支
配され、粒子自体で精度良く帯電量制御することは困難
である。また、微粒子を表示素子として考えた場合、色
調はコントラストが明確となるよう白色および黒色の粒
子であることが必須となる。これに対して汎用樹脂によ
る重合微粒子はクリア色を呈しており、それが微粒子と
なった場合には光の乱反射により白色用の粒子として使
用することが可能となる。しかしながら、黒色粒子を得
るには粒子の重合過程でカーボンなどの顔料や染料を内
添させる必要があり、それを達成するには非常に困難で
ある。（例えば非特許文献１参照）Here, in particular, the charge amount of the particles themselves is the most important parameter when controlling the force generated by the electric field and the adhesion force between the particles or on the pole plate. However, the chargeability of particles is governed by the material of the particles themselves, and it is difficult to accurately control the charge amount by the particles themselves. Further, when considering the fine particles as a display element, it is essential that the color tone is white and black particles so that the contrast becomes clear. On the other hand, the fine particles polymerized with a general-purpose resin have a clear color, and when they become fine particles, they can be used as white particles due to diffused reflection of light. However, in order to obtain black particles, it is necessary to internally add a pigment or dye such as carbon in the polymerization process of particles, which is very difficult to achieve. (For example, see Non-Patent Document 1)

【０００６】[0006]

【非特許文献１】日本画像学会「Japan Hardcopy'99 」
論文集1999年７月21日、ｐ 249〜252[Non-Patent Document 1] Japan Imaging Society "Japan Hardcopy '99"
Proceedings July 21, 1999, p. 249-252

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みて鋭意検討されたものであり、クーロン力などによ
り粒子を移動させて画像表示を行う画像表示装置におい
て、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、電界を形
成した際に粒子の理想的な飛翔が行なわれ、コントラス
トが十分で良好な画像が安定して得られる画像表示用粒
子および装置を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been earnestly studied in view of the above situation, and in an image display device for displaying an image by moving particles by Coulomb force or the like, the charging property of particles is improved. It is an object of the present invention to provide particles and a device for image display in which sufficient application is performed, ideal flight of particles is performed when an electric field is formed, and a satisfactory image having a sufficient contrast is stably obtained. It is a thing.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、微粒子を荷電
制御剤の溶液により表面処理することにより、粒子への
帯電性の付与が充分に行なわれ、電界を形成した際に粒
子の飛翔が理想的に追従し、コントラストが十分で良好
な画像が安定して得られることを見出し、本発明に至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, surface-treating fine particles with a solution of a charge control agent to impart chargeability to the particles. The present invention has been completed, and it was found that the flight of particles ideally follows when an electric field is formed, and that a good image with sufficient contrast can be stably obtained, and the present invention has been completed.

【０００９】すなわち本発明は、以下の画像表示用粒子
及びの画像表示装置を提供するものである。 １．透明基板および対向基板の間に１種類以上の粒子を
封入し、基板間に電界を与えて粒子を飛翔移動させて画
像を表示する画像表示装置において用いられる画像表示
用粒子であって、該粒子が微粒子を荷電制御剤の溶液に
より表面処理して得られたものであることを特徴とする
画像表示用粒子。 ２．荷電制御剤が、ニグロシン化合物、樹脂酸変成アジ
ン、樹脂酸変成アジン化合物、４級アンモニウム塩、サ
リチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、含金属アゾ
化合物およびトリフェニルメタン誘導体から選ばれた少
なくとも一種の化合物である上記１の画像表示用粒子。 ３．表面処理が、溶剤に荷電制御剤を溶解した液に微粒
子を添加した後、濾過により分離された微粒子を乾燥す
るものである上記１又は２の画像表示用粒子。 ４．微粒子が、モノマーを重合させて得られたものであ
る上記１〜３のいずれかの画像表示用粒子。 ５．キャリアを用いてブローオフ法により測定・算出し
た表面電荷密度が、絶対値で５〜１５０μＣ／ｍ² であ
る上記１〜４のいずれかの画像表示用粒子。 ６．平均粒子径ｄ_0.5 が０．１〜５０μｍである上記１
〜５のいずれかの画像表示用粒子。 ７．体積固有抵抗１×１０¹⁰Ω・cm以上の絶縁性粒子で
ある上記１〜６のいずれかの画像表示用粒子。 ８．上記１〜７のいずれかの画像表示用粒子を用いるこ
とを特徴とする画像表示装置。That is, the present invention provides the following image display particles and image display device. 1. An image display particle used in an image display device for displaying an image by enclosing one or more kinds of particles between a transparent substrate and a counter substrate and applying an electric field between the substrates to fly and move the particles. The particles for image display are obtained by surface-treating the particles with a solution of a charge control agent. 2. The charge control agent is at least one selected from a nigrosine compound, a resin acid-modified azine, a resin acid-modified azine compound, a quaternary ammonium salt, a salicylic acid-based metal complex, a phenol-based condensate, a metal-containing azo compound and a triphenylmethane derivative. The image display particle as described in 1 above, which is a compound. 3. The particles for image display according to 1 or 2 above, wherein the surface treatment is to add fine particles to a liquid in which a charge control agent is dissolved in a solvent and then dry the fine particles separated by filtration. 4. The image display particle according to any one of 1 to 3 above, wherein the fine particles are obtained by polymerizing a monomer. 5. The particle for image display according to any one of 1 to 4 above, wherein the surface charge density measured and calculated by a blow-off method using a carrier is 5 to 150 μC / m ² in absolute value. 6. The above 1 in which the average particle diameter d _0.5 is 0.1 to 50 μm
5. The image display particle according to any one of to 5. 7. The image display particle according to any one of 1 to 6 above, which is an insulating particle having a volume resistivity of 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more. 8. An image display device using the image display particle according to any one of 1 to 7 above.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の画像表示装置は、透明基
板および対向基板の間に１種類以上の粒子を封入し、基
板間に電界を与えて粒子を飛翔移動させて画像を表示す
る画像表示装置である。ここで粒子にかかる力は、粒子
同士のクーロン力により引き付けあう力、極板との電気
影像力、分子間力、さらに液架橋力、重力などが考えら
れる。このような画像表示装置には、図１に示すように
２種類以上の色の異なる粒子を基板と垂直方向に移動さ
せることによる表示方式と、図２に示すように１種類の
色の粒子を基板と平行方向に移動させることによる表示
方式があり、いずれへも適用できるが、安定性の上か
ら、前者の方式に適用するのが好ましい。図３は画像表
示装置の構造を示す説明図であり、対向する基板１、基
板２及び粒子３により形成され、必要に応じて隔壁４が
設けられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The image display device of the present invention is an image for displaying an image by enclosing one or more kinds of particles between a transparent substrate and a counter substrate and applying an electric field between the substrates to fly and move the particles. It is a display device. Here, the force applied to the particles may be a force that attracts each other due to the Coulomb force between the particles, an electric image force with the electrode plate, an intermolecular force, a liquid bridge force, and gravity. In such an image display device, as shown in FIG. 1, two or more types of particles having different colors are moved in the direction perpendicular to the substrate, and as shown in FIG. There is a display method by moving in a direction parallel to the substrate, and it can be applied to any of them, but it is preferable to apply the former method from the viewpoint of stability. FIG. 3 is an explanatory view showing the structure of the image display device, which is formed by the substrate 1, the substrate 2 and the particles 3 facing each other, and the partition wall 4 is provided as necessary.

【００１１】基板に関しては、基板１、基板２の少なく
とも一方は装置外側から粒子の色が確認できる透明基板
であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が
好適である。画像表示装置としての可撓性の有無は用途
により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途に
は可撓性のある材料、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコ
ン類の携帯機器表示等の用途には可撓性のない材料が用
いられる。Regarding the substrate, at least one of the substrate 1 and the substrate 2 is a transparent substrate from which the color of particles can be confirmed from the outside of the device, and a material having a high visible light transmittance and a high heat resistance is preferable. Whether or not the image display device is flexible is appropriately selected depending on the application. For example, for an application such as electronic paper, a flexible material, a mobile phone, a PDA, and a display of a portable device such as a notebook computer are used. An inflexible material is used.

【００１２】基板材料を例示すると、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、
ポリカーボネートなどのポリマーシートや、ガラス、石
英などの無機シートが挙げられる。基板厚みは、２〜５
０００μｍ、好ましくは５〜１０００μｍが好適であ
り、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ち難く
なり、厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラ
ストの低下が発生し、特に、電子ペーパー用途の場合に
は可撓性に欠ける。Examples of the substrate material include polyethylene terephthalate, polyether sulfone, polyethylene,
Examples include polymer sheets such as polycarbonate and inorganic sheets such as glass and quartz. Substrate thickness is 2-5
000 μm, preferably 5 to 1000 μm is suitable, and when it is too thin, it becomes difficult to maintain strength and uniformity of spacing between substrates, and when it is too thick, sharpness as a display function and deterioration of contrast occur. It lacks flexibility in paper applications.

【００１３】本発明の画像表示装置では、電極を基板上
に設ける場合と、その他の部位、例えば両端や隔壁や基
板の外側に基板とは離して設ける場合とがある。電極を
基板上に設けず、基板とは離して設ける場合は、基板外
部表面に静電潜像を与え、その静電潜像に応じて発生す
る電界にて、所定の特性に帯電した色のついた粒子を基
板に引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像
に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置
外側から視認する。なお、この静電潜像の形成は、電子
写真感光体を用い通常の電子写真システムで行われる静
電潜像を本発明の画像表示装置の基板上に転写形成する
方法や、イオンフローにより静電潜像を基板上に直接形
成する等の方法がある。In the image display device of the present invention, the electrodes may be provided on the substrate or may be provided on other portions, for example, both ends, partition walls, or the outside of the substrate, apart from the substrate. When the electrodes are not provided on the substrate but are provided separately from the substrate, an electrostatic latent image is given to the outer surface of the substrate, and an electric field generated according to the electrostatic latent image causes the electrostatic charge of a color charged to a predetermined characteristic. By attracting or repelling the picked-up particles to the substrate, the particles arranged corresponding to the electrostatic latent image are visually recognized from the outside of the display device through the transparent substrate. The electrostatic latent image is formed by a method of transferring an electrostatic latent image onto a substrate of an image display device of the present invention by using an electrophotographic photosensitive member and transferring the electrostatic latent image onto the substrate of the image display device of the present invention, or by using an ion flow. There is a method of directly forming a latent image on the substrate.

【００１４】基板上に電極を設ける場合は、電極部位へ
の外部電圧入力により、基板上の各電極位置に生じた電
界により、所定の特性に帯電した色の粒子が引き寄せあ
るいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列
した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認す
る。電極は透明基板上に透明かつパターン形成可能であ
る導電性材料で形成され、アルミニウム、銀、ニッケ
ル、銅、金等の金属やＩＴＯ、導電性酸化錫、導電性酸
化亜鉛等の透明導電金属酸化物をスパッタリング法、真
空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で薄膜状に形成したもの
や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダに混合して塗布し
たものが用いられる。導電剤としてはベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
パークロレート等のカチオン性高分子電解質、ポリスチ
レンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高
分子電解質や導電性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジ
ウム微粉末等が用いられる。なお、電極厚みは、導電性
が確保でき光透過性に支障なければ良く、３〜１０００
ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。対向基
板上には透明電極材料を使用することもできるが、アル
ミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の非透明電極材料も
使用できる。この場合の外部電圧印加は、直流あるいは
それに交流を重畳しても良い。各電極は帯電した粒子の
電荷が逃げないように絶縁性のコート層を形成すること
が好ましい。このコート層は、負帯電粒子に対しては正
帯電性の樹脂を、正帯電粒子に対しては負帯電性の樹脂
を用いると粒子の電荷が逃げ難いので特に好ましい。When electrodes are provided on the substrate, an external voltage input to the electrode portions causes an electric field generated at each electrode position on the substrate to attract or repel particles of a color charged to a predetermined characteristic. The particles arranged corresponding to the electrostatic latent image are visually recognized from the outside of the display device through the transparent substrate. The electrode is made of a transparent and patternable conductive material on a transparent substrate, and is made of a metal such as aluminum, silver, nickel, copper or gold, or a transparent conductive metal oxide such as ITO, conductive tin oxide or conductive zinc oxide. What is formed into a thin film by a sputtering method, a vacuum deposition method, a CVD method, a coating method, or the like, or one in which a conductive agent is mixed with a solvent or a synthetic resin binder and applied is used. Examples of the conductive agent include cationic polymer electrolytes such as benzyltrimethylammonium chloride and tetrabutylammonium perchlorate, anionic polymer electrolytes such as polystyrene sulfonate and polyacrylate, and conductive zinc oxide, tin oxide and indium oxide. Fine powder or the like is used. The electrode thickness may be 3 to 1000 as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered.
nm, preferably 5 to 400 nm is suitable. Although a transparent electrode material can be used on the counter substrate, a non-transparent electrode material such as aluminum, silver, nickel, copper, or gold can also be used. In this case, the external voltage may be applied by superimposing DC or AC on it. It is preferable to form an insulating coat layer on each electrode so that the charges of the charged particles do not escape. In this coat layer, it is particularly preferable to use a resin having a positive charging property for the negatively charged particles and a resin having a negative charging property for the positively charged particles because it is difficult for the charge of the particles to escape.

【００１５】隔壁は各表示素子の四周に設けるのが好ま
しい。隔壁を平行する二方向に設けることもできる。こ
れにより、基板平行方向の余分な粒子移動を阻止し、耐
久繰り返し性、メモリー保持性を介助すると共に、基板
間の間隔を均一にかつ補強し画像表示板の強度を上げる
こともできる。隔壁の形成方法としては、特に限定され
ないが、例えば、スクリーン版を用いて所定の位置にペ
ーストを重ね塗りするスクリーン印刷法や、基板上に所
望の厚さの隔壁材をベタ塗りし、隔壁として残したい部
分のみレジストパターンを隔壁材上に被覆した後、ブラ
スト材を噴射して隔壁部以外の隔壁材を切削除去するサ
ンドブラスト法や、該基板上に感光性樹脂を用いてレジ
ストパターンを形成し、レジスト凹部へペーストを埋込
んだ後レジスト除去するリフトオフ法（アディティブ
法）や、該基板上に、隔壁材料を含有した感光性樹脂組
成物を塗布し、露光・現像により所望のパターンを得る
感光性ペースト法や、該基板上に隔壁材料を含有するペ
ーストを塗布した後、凹凸を有する金型等を圧着・加圧
成形して隔壁形成する鋳型成形法等、種々の方法が採用
される。さらに鋳型成形法を応用し、鋳型として感光性
樹脂組成物により設けたレリーフパターンを使用する、
レリーフ型押し法も採用される。It is preferable that the partition walls are provided on the four circumferences of each display element. The partition walls can be provided in two parallel directions. As a result, excessive movement of particles in the direction parallel to the substrate can be prevented, durability repeatability and memory retention can be assisted, and the distance between the substrates can be made uniform and reinforced to increase the strength of the image display plate. The method for forming the partition wall is not particularly limited, for example, a screen printing method in which paste is applied in a predetermined position using a screen plate, or a partition material having a desired thickness is solidly coated on a substrate to form a partition wall. After coating the resist pattern only on the part to be left on the partition wall material, a blasting material is sprayed to remove the partition wall material other than the partition wall by sandblasting, or a resist pattern is formed on the substrate using a photosensitive resin. , A lift-off method (additive method) in which the resist is removed after the paste is embedded in the resist recesses, or a photosensitive resin composition containing a partition material is applied onto the substrate, and a desired pattern is obtained by exposure and development. Paste method or a mold forming method of forming barrier ribs by applying a paste containing a barrier rib material on the substrate, and then pressure-bonding and pressure-molding a mold or the like having irregularities. Various methods are employed. Further applying the mold forming method, using the relief pattern provided by the photosensitive resin composition as a mold,
The relief stamping method is also adopted.

【００１６】粒子は、流動性との関係から、球形である
ことが好ましい。平均粒子径ｄ_0.5 は、０．１〜５０μ
ｍが好ましく、特に１〜３０μｍが好ましい。粒子径が
この範囲未満であると粒子の電荷密度が大きすぎて電極
や基板への鏡像力が強すぎメモリー性はよいが、電界を
反転した場合の追随性が悪くなる。反対に粒子径がこの
範囲を超えると追随性は良いが、メモリー性が悪くな
る。なお、本発明において平均粒子径ｄ_0.5 （μｍ）
は、Mastersizer2000(Malvern instruments Ltd.) 測定
機に各粒子を投入し、付属の解析ソフト（体積基準分布
を基に粒子径分布、粒子径を算出するソフト）を用い
て、粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さ
いという粒子径をμｍで表した数値である。The particles are preferably spherical in view of fluidity. The average particle diameter d _0.5 is 0.1 to 50 μ.
m is preferable, and 1 to 30 μm is particularly preferable. If the particle size is less than this range, the charge density of the particles is too large and the image force on the electrode or substrate is too strong, so that the memory property is good, but the followability when the electric field is reversed becomes poor. On the contrary, if the particle size exceeds this range, the followability is good, but the memory property becomes poor. In the present invention, the average particle diameter d _0.5 (μm)
Is a Mastersizer2000 (Malvern instruments Ltd.) put each particle into a measuring machine and use the attached analysis software (software that calculates the particle size distribution and particle size based on the volume standard distribution) It is a numerical value expressing the particle size in μm, which is larger and 50% smaller.

【００１７】粒子の帯電量は当然その測定条件に依存す
るが、画像表示装置における粒子の帯電量はほぼ、初期
帯電量、基板との接触、他粒子との接触、経過時間に伴
う電荷減衰に依存し、帯電した粒子の接触に伴う帯電挙
動の飽和値が支配因子となっているということが分かっ
ている。しかし、これは簡易測定では難しい。本発明者
らは鋭意検討の結果、ブローオフ法においてキャリアを
用いた測定法によって帯電量測定を行ない、これを表面
電荷密度によって規定することにより、画像表示装置と
して適当な粒子の帯電量を予測できることを見出した。
測定方法は詳しくは後で述べるが、ブローオフ法によっ
て、粒子とキャリア粒子とを十分に接触させ、その飽和
帯電量を測定することにより、該粒子に単位重量あたり
の帯電量を測定することができる。そして、該粒子の粒
子径と比重を別途求めることにより該粒子の表面電荷密
度を算出することができる。The charge amount of the particles naturally depends on the measurement condition, but the charge amount of the particles in the image display device is almost dependent on the initial charge amount, the contact with the substrate, the contact with other particles, and the charge decay with the passage of time. It has been found that the saturation value of the charging behavior associated with the contact of charged particles is the controlling factor. However, this is difficult with simple measurements. As a result of intensive studies, the inventors of the present invention can predict the charge amount of particles suitable for an image display device by measuring the charge amount by a measurement method using a carrier in the blow-off method and defining the charge amount by the surface charge density. Found.
Although the measuring method will be described in detail later, the charge amount per unit weight of the particles can be measured by sufficiently contacting the particles with the carrier particles by the blow-off method and measuring the saturated charge amount. . Then, the surface charge density of the particles can be calculated by separately determining the particle diameter and the specific gravity of the particles.

【００１８】画像表示装置においては、用いる粒子の粒
子径は小さく、重力の影響はほぼ無視できるほど小さい
ため、粒子の比重は粒子の動きに対して影響しない。し
かし、粒子の帯電量においては、同じ粒子径の粒子で単
位重量あたりの平均帯電量が同じであっても、粒子の比
重が２倍異なる場合に保持する帯電量は２倍異なること
となる。従って、画像表示装置に用いられる粒子の帯電
特性は比重に無関係な表面電荷密度（単位、μＣ／
ｍ² ）で評価するのが好ましいことが分かった。ここ
で、表面電荷密度は大きいほど良いというものではな
い。画像表示装置においては粒子の粒子径が大きいとき
は主に電気影像力が飛翔電界（電圧）を決定する因子と
なる傾向が強いため、この粒子を低い電界（電圧）で動
かすためには帯電量は低い方が良いこととなる。また、
粒子の粒子径が小さい時は分子間力・液架橋力等の非電
気的な力が飛翔電界（電圧）決定因子となることが多い
ため、この粒子を低い電界（電圧）で動かすためには帯
電量が高い方が良いこととなる。また、これは粒子の表
面性（材料、形状）にも大きく依存するため一概に粒子
径と帯電量で規定することができないが、粒子の表面電
荷密度が適当である場合に、粒子は異なる極性の電極の
方向へ電界により移動する機能を果たすことになる。In the image display device, the particle diameter of the particles used is small and the effect of gravity is so small that it can be ignored. Therefore, the specific gravity of the particles does not affect the movement of the particles. However, in terms of the charge amount of particles, even if the particles having the same particle diameter have the same average charge amount per unit weight, the charge amount held when the specific gravity of the particles is two times different will be two times different. Therefore, the charging characteristics of the particles used in the image display device have a surface charge density (unit: μC /
It has been found preferable to evaluate by m ² ). Here, the larger the surface charge density, the better. In an image display device, when the particle size of a particle is large, the electric image force tends to be a factor that mainly determines the flying electric field (voltage). Therefore, in order to move the particle at a low electric field (voltage), the charge amount is large. The lower the better. Also,
When the particle size is small, non-electrical forces such as intermolecular force and liquid bridging force are often determinants of the flight electric field (voltage). Therefore, in order to move this particle with a low electric field (voltage), The higher the charge amount, the better. In addition, this largely depends on the surface property (material, shape) of the particle and cannot be unconditionally defined by the particle size and the charge amount. However, when the surface charge density of the particle is appropriate, the particles have different polarities. The function of moving in the direction of the electrode by the electric field will be fulfilled.

【００１９】本発明者らは平均粒子径が０．１〜５０μ
ｍの粒子においては、キャリアを用いてブローオフ法に
より測定した粒子の表面電荷密度が絶対値で、５μＣ／
ｍ²以上１５０μＣ／ｍ² 以下である場合に画像表示装
置として使用できる粒子と成り得ることを見出した。表
面電荷密度がこの範囲未満だと電界の変化に対する応答
速度が遅くなり、メモリー性も低くなる。表面電荷密度
がこの範囲を超えると電極や基板への鏡像力が強すぎ、
メモリー性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪
くなる。このブローオフ法においては、両端に網を張っ
た円筒容器中に粒子とキャリアの混合体を入れ、一端か
ら高圧ガスを吹き込んで粒子とキャリアとを分離し、網
の目開きから粒子のみをブローオフ（吹き飛ばし）す
る。この時、粉体が容器外に持ち去った帯電量と等量で
逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による
電束の全てはファラデーケージで集められ、この分だけ
コンデンサーに充電される。そこでコンデンサー両端の
電位を測定することにより粉体の電荷量は、Ｑ＝ＣＶ
（Ｃ：コンデンサー容量、Ｖ：コンデンサー両端の電
圧）として求められる。そして、この帯電量と別途測定
した該粒子の平均粒子径および比重とから表面電荷密度
が求められる。The present inventors have found that the average particle size is 0.1 to 50 μm.
In the case of m particles, the surface charge density of the particles measured by the blow-off method using a carrier is an absolute value of 5 μC /
It has been found that particles of m ^{2 to} 150 μC / m ² can be used as an image display device. If the surface charge density is less than this range, the response speed to changes in the electric field becomes slow and the memory property also becomes low. If the surface charge density exceeds this range, the image force on the electrode or substrate will be too strong,
Good memory performance, but poor followability when the electric field is reversed. In this blow-off method, a mixture of particles and carriers is placed in a cylindrical container having meshes at both ends, high-pressure gas is blown from one end to separate the particles from the carrier, and only particles are blown off from the mesh openings ( Blow it away). At this time, a charge amount opposite to the charge amount of the powder carried away from the container remains in the carrier. Then, all of the electric flux due to this electric charge is collected in the Faraday cage, and the capacitor is charged by this amount. Therefore, by measuring the potential across the capacitor, the charge amount of the powder is Q = CV
(C: capacitor capacity, V: voltage across the capacitor). Then, the surface charge density is obtained from this charge amount and the average particle diameter and specific gravity of the particles separately measured.

【００２０】粒子を負又は正に帯電させる方法は、特に
限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等
の粒子を帯電する方法が用いられる。なお、粒子はその
帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が１
×１０¹⁰Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましく、特に１×
１０¹²Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましい。The method of negatively or positively charging the particles is not particularly limited, but a method of charging the particles such as a corona discharge method, an electrode injection method and a friction method is used. Since the particles need to retain their charged electric charge, the volume resistivity is 1
× preferably ¹⁰ 10 Ω · cm or more insulating particles, especially 1 ×
Insulating particles of 10 ¹² Ω · cm or more are preferable.

【００２１】本発明は、透明基板および対向基板の間に
１種類以上の粒子を封入し、クーロン力などにより粒子
を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、
該粒子として微粒子を荷電制御剤の溶液により表面処理
して得られた画像表示用粒子を用いるものである。この
表面処理は、溶剤に荷電制御剤を溶解した液に微粒子を
添加した後、濾過により分離された微粒子を乾燥するこ
とにより行なわれる。荷電制御剤を溶剤に溶解させ、そ
の溶液で微粒子を表面処理することにより、荷電制御剤
が微粒子表面に固定化され、微粒子の帯電制御が可能と
なる。The present invention relates to an image display device for displaying an image by enclosing one or more kinds of particles between a transparent substrate and a counter substrate and causing the particles to fly and move by Coulomb force or the like.
As the particles, image display particles obtained by surface-treating fine particles with a solution of a charge control agent are used. This surface treatment is performed by adding fine particles to a liquid in which a charge control agent is dissolved in a solvent, and then drying the fine particles separated by filtration. By dissolving the charge control agent in a solvent and surface-treating the fine particles with the solution, the charge control agent is immobilized on the surface of the fine particles, and the charge control of the fine particles becomes possible.

【００２２】原料の微粒子は、球形であることが好まし
いため、モノマーから重合させて得ることが多い。必要
に応じて粒子径をそろえるために分級操作も行なわれ
る。又、それ以外でも、樹脂を粉砕分級することによっ
ても得ることができる。樹脂の例としては、ウレタン樹
脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ア
クリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹
脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹
脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポ
リオレフイン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル
樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられ、特に基板との付
着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリ
ルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレ
タンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。２種以上混合
することもできる。Since the fine particles as a raw material are preferably spherical, they are often obtained by polymerizing from a monomer. If necessary, a classification operation is also performed in order to make the particle diameters uniform. Alternatively, it can be obtained by pulverizing and classifying the resin. Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene. Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin, etc. are mentioned, especially for controlling the adhesion to the substrate. Therefore, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, and silicone resin are preferable. It is also possible to mix two or more kinds.

【００２３】荷電制御剤は溶剤に可溶でありかつ帯電制
御が可能であるものであれば特に制限はなく、荷電制御
剤として市販されているものが好適に用いられる。例え
ば、ニグロシン化合物、樹脂酸変成アジン、樹脂酸変成
アジン化合物、４級アンモニウム塩、サリチル酸系金属
錯体、フェノール系縮合物、含金属アゾ化合物、トリフ
ェニルメタン誘導体などが挙げられる。また、荷電制御
剤を選択することにより、帯電制御と同時に黒色または
濃紫色に染色が可能であり、黒色表示用微粒子を得るこ
とができる。すなわち、上記中で、ニグロシン化合物、
樹脂酸変成アジン、樹脂酸変成アジン化合物、含金属ア
ゾ化合物は溶解させた溶液にて粉体の染色が可能であ
る。The charge control agent is not particularly limited as long as it is soluble in a solvent and can control charge, and a commercially available charge control agent is preferably used. Examples thereof include a nigrosine compound, a resin acid-modified azine, a resin acid-modified azine compound, a quaternary ammonium salt, a salicylic acid-based metal complex, a phenol-based condensate, a metal-containing azo compound, and a triphenylmethane derivative. Further, by selecting a charge control agent, it is possible to dye in black or dark purple simultaneously with charge control, and it is possible to obtain fine particles for black display. That is, in the above, a nigrosine compound,
The resin acid-modified azine, the resin acid-modified azine compound, and the metal-containing azo compound can be used to dye powders with a dissolved solution.

【００２４】具体的には、負荷電制御剤として、サリチ
ル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや
金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系
化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベ
ンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が
挙げられる。正荷電制御剤として、ニグロシン染料、ト
リフエニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合
物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられ
る。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超
微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環
状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、弗素、塩
素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いるこ
ともできる。Specifically, as a negative charge control agent, a salicylic acid metal complex, a metal-containing azo dye, an oil-soluble dye containing a metal (including a metal ion or a metal atom), a quaternary ammonium salt compound, a calixarene compound, Examples thereof include a boron-containing compound (boronic acid boron complex) and a nitroimidazole derivative. Examples of positive charge control agents include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, and imidazole derivatives. In addition, ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, metal oxides such as ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and their derivatives and salts, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

【００２５】溶剤は荷電制御剤が溶解し、かつ、微粒子
の膨潤や溶解がないものであれば良く、通常アルコール
が好適に用いられる。処理方法は、溶剤に荷電制御剤を
０．１〜１０％程度を添加し、ミキサー等で攪拌して溶
解させる。得られた溶液を濾過して未溶解分を除去し、
濾液に微粒子を添加して再度ミキサー等で攪拌する。こ
の混合液から濾過により処理された微粒子を取り出し、
オーブン等で乾燥させて画像表示用粒子が得られる。Any solvent may be used as long as it can dissolve the charge control agent and does not cause swelling or dissolution of the fine particles, and usually alcohol is preferably used. As a treatment method, about 0.1 to 10% of a charge control agent is added to a solvent, and the mixture is stirred and dissolved by a mixer or the like. The resulting solution is filtered to remove undissolved components,
Fine particles are added to the filtrate, and the mixture is stirred again with a mixer or the like. The fine particles treated by filtration are taken out from this mixed solution,
The particles for image display are obtained by drying in an oven or the like.

【００２６】帯電制御剤と着色剤を併用しても良く、用
いられる着色剤としては、以下に例示すような、有機又
は無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。黒
色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マ
ンガン、アニリンブラック、活性炭などがある。黄色顔
料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色
酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイ
エロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイ
エローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエロー
レーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレ
ーキなどがある。橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブ
デンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロ
ンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリア
ントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレ
ンブリリアントオレンジＧＫなどがある。A charge control agent and a colorant may be used in combination, and as the colorant to be used, various organic or inorganic pigments and dyes of various colors may be used. Examples of black pigments include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black and activated carbon. Examples of yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline. Yellow rake, permanent yellow NCG, tartrazine rake, etc. Examples of orange pigments include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, induslen brilliant orange RK, benzidine orange G and induslen brilliant orange GK.

【００２７】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッ
チングレツド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリ
アントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレー
キＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂな
どがある。紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバ
イオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブ
ルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニン
ブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニン
ブルー部分塩素化物、ファストスカイブルー、インダス
レンブルーＢＣなどがある。緑色顔料としては、クロム
グリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカ
イトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧな
どがある。Examples of red pigments include red iron oxide, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine. Rake B, Alizarin Rake, Brilliant Carmine 3B, etc. Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet B, and methyl violet lake.
Examples of blue pigments include dark blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated compound, fast sky blue, and indanthrene blue BC. Examples of green pigments include chrome green, chrome oxide, pigment green B, malachite green lake, and final yellow green G.

【００２８】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。更に、塩基性、酸性、分
散、直接染料などの各種染料として、ニグロシン、メチ
レンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウル
トラマリンブルーなどがある。これらの着色剤は、単独
で或いは複数組合せて用いることができる。Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc and alumina white. Further, various dyes such as basic dyes, acid dyes, dispersion dyes and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow and ultramarine blue. These colorants can be used alone or in combination.

【００２９】本発明の画像表示装置における透明基板と
対向基板の間隔は、粒子が飛翔移動でき、コントラスト
を維持できれば良いが、通常１０〜５０００μｍ、好ま
しくは１０〜５００μｍに調整される。対向する基板間
の空間における粒子の体積占有率は１０〜８０％が好ま
しく、更に好ましくは１０〜６０％である。８０％を超
える場合には粒子の移動の支障をきたし、１０％未満の
場合にはコントラストが明確でなくなり易い。The distance between the transparent substrate and the counter substrate in the image display device of the present invention is adjusted so that particles can fly and move and the contrast can be maintained, but it is usually adjusted to 10 to 5000 μm, preferably 10 to 500 μm. The volume occupancy of the particles in the space between the opposing substrates is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 60%. If it exceeds 80%, the movement of particles may be hindered, and if it is less than 10%, the contrast tends to be unclear.

【００３０】本発明の画像表示装置は、ノートパソコ
ン、ＰＤＡ、携帯電話などのモバイル機器の画像表示
部、電子ブック、電子新聞などの電子ペーパー、看板、
ポスター、黒板などの掲示板、コピー機、プリンター用
紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の画像
表示部、ポイントカードの画像表示部などに用いられ
る。The image display device of the present invention is an image display unit of a mobile device such as a notebook computer, a PDA, a mobile phone, an electronic book, an electronic paper such as an electronic newspaper, a signboard,
It is used for posters, bulletin boards such as blackboards, copiers, rewritable paper as a substitute for printer paper, calculators, image display parts of home appliances, and image display parts of point cards.

【００３１】[0031]

【実施例】次に実施例を示して、本発明を更に具体的に
説明する。但し本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。なお、各実施例および比較例において、
平均粒子径および表面電荷密度の測定を次のように行な
った。 （１）平均粒子径ｄ_0.5 Mastersizer2000(Malvern instruments Ltd.)測定機に
各粒子を投入し、付属の解析ソフト（体積基準分布を基
に粒子径分布、粒子径を算出するソフト）を用いて、粒
子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいとい
う粒子径をμｍで表した数値を平均粒子径（μｍ）とす
る。 （２）表面電荷密度（μＣ／ｍ² ） ブローオフ粉体帯電量測定装置として東芝ケミカル
（株）製のＴＢ−２００を用いた。キャリアとして正帯
電性・負帯電性の２種類のものを用い、それぞれの場合
の単位面積あたり電荷密度（単位：μＣ／ｍ² ）を測定
した。すなわち、正帯電性キャリア（相手を正に帯電さ
せ自らは負に帯電しやすいキャリア）としてパウダーテ
ック（株）製のＦ９６３−２５３５を、負帯電性キャリ
ア（相手を負に帯電させ自らは正に帯電しやすいキャリ
ア）としてパウダーテック粒子のＦ９２１−２５３５を
用いた。測定された帯電量と別途測定した該粒子の平均
粒子径ｄ_0.5 及び比重とから表面電荷密度を求めた。な
お、平均粒子径ｄ_0.5 は上述の方法により、また、比重
は、株式会社島津製作所製比重計（商品名：マルチボリ
ウム密度計Ｈ１３０）を用いて測定した。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by showing examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In each Example and Comparative Example,
The average particle size and surface charge density were measured as follows. (1) Average particle size d _0.5 Mastersizer2000 (Malvern instruments Ltd.) Each particle is put into a measuring machine, and the attached analysis software (particle size distribution based on volume standard distribution, software for calculating particle size) is used. The average particle size (μm) is the numerical value expressed in μm of the particle size in which 50% of the particles are larger than this and 50% are smaller than this. (2) Surface charge density (μC / m ² ) As a blow-off powder charge amount measuring device, TB-200 manufactured by Toshiba Chemical Co., Ltd. was used. Two types of carriers, positively charged and negatively charged, were used, and the charge density per unit area (unit: μC / m ² ) in each case was measured. That is, F963-2535 manufactured by Powder Tech Co., Ltd. is used as a positively chargeable carrier (a carrier that makes a partner positively charged and is easily negatively charged by itself), and a negatively charged carrier (a partner is negatively charged and made positive by itself). As the carrier (which is easily charged), powder tech particles F921-2535 were used. The surface charge density was determined from the measured charge amount and the separately measured average particle diameter d _0.5 and specific gravity of the particles. The average particle diameter d _0.5 was measured by the method described above, and the specific gravity was measured by using a hydrometer manufactured by Shimadzu Corporation (trade name: Multi-Volume Densitometer H130).

【００３２】実施例１ エタノールに、酸荷電制御剤：ボントロンＥ８４（オリ
エント化学製：サリチル酸系金属錯体）５重量％をミキ
サーで溶解し、濾過により未溶解分を除去した後、該濾
液にパーノックＣＦＢ２００Ｗ−４０（白色ウレタン粒
子：大日本インキ製）を添加して攪拌し、得られた混合
液を５Ｃの濾紙で濾過し、１１０℃で乾燥した。得られ
た画像表示粒子の平均粒子径および表面電荷密度の測定
結果を第１表に示す。Example 1 5 wt% of an acid charge control agent: Bontron E84 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd .: salicylic acid type metal complex) was dissolved in ethanol with a mixer, and undissolved components were removed by filtration, and then Pernock CFB200W was added to the filtrate. -40 (white urethane particles: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added and stirred, and the obtained mixed liquid was filtered through 5C filter paper and dried at 110 ° C. Table 1 shows the measurement results of the average particle size and surface charge density of the obtained image display particles.

【００３３】実施例２ 実施例１において荷電制御剤をボントロンＥ８９（オリ
エント化学製：フェノール系縮合物）とした以外は、実
施例１と同様にして画像表示粒子を作製した。平均粒子
径および表面電荷密度の測定結果を第１表に示す。Example 2 Image display particles were produced in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent in Example 1 was Bontron E89 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd .: phenol-based condensate). Table 1 shows the measurement results of the average particle diameter and the surface charge density.

【００３４】実施例３ 実施例１において荷電制御剤をボントロンＮ０７（オリ
エント化学製：ニグロシン化合物）とし、微粒子をパー
ノックＣＦＢ６２０Ｃ−４０（黒色ウレタン粒子：大日
本インキ製）とした以外は、実施例１と同様にして画像
表示粒子を作製した。平均粒子径および表面電荷密度の
測定結果を第１表に示す。Example 3 Example 1 was repeated except that the charge control agent was Bontron N07 (Orient Chemical: Nigrosine compound) and the fine particles were Pernock CFB620C-40 (black urethane particles: Dainippon Ink). Image display particles were prepared in the same manner as in. Table 1 shows the measurement results of the average particle diameter and the surface charge density.

【００３５】実施例４ 実施例１において荷電制御剤をボントロンＮ２１（オリ
エント化学製：樹脂酸変性アジン）とし、微粒子をパー
ノックＣＦＢ１０１−４０（クリア色ウレタン粒子：大
日本インキ製）とした以外は、実施例１と同様にして画
像表示粒子を作製した。平均粒子径および表面電荷密度
の測定結果を第１表に示す。Example 4 Except that in Example 1 the charge control agent was Bontron N21 (Orient Chemical; resin acid modified azine) and the fine particles were Pernock CFB101-40 (clear color urethane particles: Dainippon Ink). Image display particles were prepared in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the measurement results of the average particle diameter and the surface charge density.

【００３６】比較例１ 実施例１においての荷電制御剤を用いなかった以外は実
施例１と同様にして画像表示粒子を作製した。平均粒子
径および表面電荷密度の測定結果を第１表に示す。Comparative Example 1 Image display particles were prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge control agent in Example 1 was not used. Table 1 shows the measurement results of the average particle diameter and the surface charge density.

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明の画像表示装置は、透明基板およ
び対向基板の間に１種類以上の粒子を封入し、基板間に
電界を与えて粒子を飛翔移動させて画像を表示する画像
表示装置において、該粒子として微粒子を荷電制御剤の
溶液により表面処理した画像表示用粒子を用いるもので
あるが、このような画像表示用粒子を用いることによっ
て、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、電界を形
成した際に粒子の理想的な飛翔が行なわれ、コントラス
トが十分で良好な画像が安定して得られる。According to the image display device of the present invention, one or more kinds of particles are enclosed between a transparent substrate and a counter substrate, and an electric field is applied between the substrates to fly and move the particles to display an image. In the above, the image display particles obtained by surface-treating fine particles with a solution of a charge control agent are used as the particles. By using such image display particles, sufficient chargeability can be imparted to the particles. As a result, when the electric field is formed, the particles ideally fly, and a satisfactory image with a sufficient contrast can be stably obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の画像表示装置における表示方式を示す
説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing a display system in an image display device of the present invention.

【図２】本発明の画像表示装置における表示方式を示す
説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing a display system in the image display device of the present invention.

【図３】本発明の画像表示装置の構造の一例を示す説明
図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing an example of the structure of the image display device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１、２：基板 ３：粒子 ４：隔壁 1, 2: substrate 3: Particle 4: Partition wall

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 薬師寺 学 東京都小平市小川東町３−２− ６−408 (72)発明者 北野 創 東京都小平市小川東町３−５−５ (72)発明者 増田 善友 東京都羽村市神明台３−５−28 (72)発明者 川越 隆博 埼玉県所沢市青葉台1302−57 Ｆターム(参考） 4F070 AA53 AA71 AC32 AC42 AC45 AC86 DB03 DC02 DC07 DC11 DC14    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yakushiji Manabu             3-2- 6-408 Ogawahigashi-cho, Kodaira-shi, Tokyo (72) Inventor Hajime Kitano             3-5-5 Ogawahigashi-cho, Kodaira-shi, Tokyo (72) Inventor Yoshitomo Masuda             3-5-28 Shinmeidai, Hamura-shi, Tokyo (72) Inventor Takahiro Kawagoe             1302-57 Aobadai, Tokorozawa, Saitama Prefecture F-term (reference) 4F070 AA53 AA71 AC32 AC42 AC45                       AC86 DB03 DC02 DC07 DC11                       DC14

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明基板および対向基板の間に１種類以
上の粒子を封入し、基板間に電界を与えて粒子を飛翔移
動させて画像を表示する画像表示装置において用いられ
る画像表示用粒子であって、該粒子が微粒子を荷電制御
剤の溶液により表面処理して得られたものであることを
特徴とする画像表示用粒子。1. Particles for image display used in an image display device for displaying an image by enclosing one or more kinds of particles between a transparent substrate and a counter substrate and applying an electric field between the substrates to fly and move the particles. An image display particle, wherein the particle is obtained by surface-treating the particle with a solution of a charge control agent. 【請求項２】 荷電制御剤が、ニグロシン化合物、樹脂
酸変成アジン、樹脂酸変成アジン化合物、４級アンモニ
ウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、
含金属アゾ化合物およびトリフェニルメタン誘導体から
選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項１に記載
の画像表示用粒子。2. The charge control agent is a nigrosine compound, a resin acid-modified azine, a resin acid-modified azine compound, a quaternary ammonium salt, a salicylic acid-based metal complex, a phenol-based condensate,
The image display particle according to claim 1, which is at least one compound selected from a metal-containing azo compound and a triphenylmethane derivative. 【請求項３】 表面処理が、溶剤に荷電制御剤を溶解し
た液に微粒子を添加した後、濾過により分離された微粒
子を乾燥するものである請求項１または請求項２に記載
の画像表示用粒子。3. The image display according to claim 1 or 2, wherein the surface treatment is to add fine particles to a liquid in which a charge control agent is dissolved in a solvent and then dry the fine particles separated by filtration. particle. 【請求項４】 微粒子が、モノマーを重合させて得られ
たものである請求項１〜３のいずれかに記載の画像表示
用粒子。4. The particles for image display according to claim 1, wherein the fine particles are obtained by polymerizing a monomer. 【請求項５】 キャリアを用いてブローオフ法により測
定・算出した表面電荷密度が、絶対値で５〜１５０μＣ
／ｍ² である請求項１〜４のいずれかに記載の画像表示
用粒子。5. The surface charge density measured and calculated by a blow-off method using a carrier has an absolute value of 5 to 150 μC.
/ M ^{2 The} particles for image display according to any one of claims 1 to 4. 【請求項６】 平均粒子径ｄ_0.5 が０．１〜５０μｍで
ある請求項１〜５のいずれかに記載の画像表示用粒子。6. The particles for image display according to claim 1, wherein the average particle diameter d _0.5 is 0.1 to 50 μm. 【請求項７】 体積固有抵抗１×１０¹⁰Ω・cm以上の絶
縁性粒子である請求項１〜６のいずれかに記載の画像表
示用粒子。7. The image display particle according to claim 1, which is an insulating particle having a volume resistivity of 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかの画像表示用粒
子を用いることを特徴とする画像表示装置。8. An image display device comprising the particles for image display according to claim 1.