JP2003255081A - Radiation shield material composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガンマ線，中性子
線を同時に高いレベルで遮蔽し、極低放射化を可能とす
る組成物、該組成物を硬化させてなる硬化物とその硬化
法、および得られた硬化物の放射線遮蔽材としての用途
に関するものである。さらに詳しくは原子炉、照射済み
燃料、放射性同位元素等放射能を有する物質等から放出
される中性子とガンマ線とが混在した放射線を中性子吸
収の結果発生する二次ガンマ線を含めて高いレベルで遮
蔽でき、実用的な遮蔽物質の中では最も遮蔽効果が大き
く、また、使用期間中あるいは使用後における生成放射
能を無視できる程度に少なくできる熱硬化性樹脂組成物
または硬化物またはそれらの製造方法に関する発明であ
る。本発明によれば、比較的容易な設備で、複雑な形状
や大型のサイズにも対応した成型体を提供することがで
きる。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition which shields gamma rays and neutron rays at a high level at the same time and enables extremely low radiation, a cured product obtained by curing the composition, and a curing method thereof, and The present invention relates to the use of the obtained cured product as a radiation shielding material. More specifically, it is possible to shield the radiation emitted from nuclear reactors, irradiated fuels, radioactive isotopes, and other radioactive materials mixed with neutrons and gamma rays at a high level including secondary gamma rays generated as a result of neutron absorption. The invention relates to a thermosetting resin composition or a cured product which has the greatest shielding effect among practical shielding substances and can reduce the generated radioactivity during or after use to a negligible level, or a method for producing the same. Is. According to the present invention, it is possible to provide a molded body corresponding to a complicated shape and a large size with relatively easy equipment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】放射線遮蔽材としては、放射線遮蔽能を
もつ素材を配合した樹脂、ゴム、コンクリート、セラミ
ックス、ガラス、金属等が発明されている。複雑な形
状、大型のサイズの遮蔽材を比較的簡易な設備で作成で
きるという点においては、樹脂材料はその他のどの材料
よりも有利である。樹脂やゴムについては、中性子線遮
蔽材と放射線、特にガンマ線遮蔽材と組み合わせた系と
して以下のような技術が存在する。2. Description of the Related Art Resins, rubbers, concretes, ceramics, glasses, metals, etc., containing materials having a radiation shielding ability have been invented as radiation shielding materials. A resin material is advantageous over any other material in that a complex shape and a large size shielding material can be manufactured with relatively simple equipment. Regarding resins and rubbers, the following techniques exist as a system in which a neutron ray shielding material and radiation, especially a gamma ray shielding material are combined.
【０００３】特開平０８−２０１５８１号公報（放射線
遮蔽用組成物並びにその用途），特開昭５３−１０５７
００号公報（放射線遮蔽材）では熱可塑性樹脂と放射線
遮蔽材との組み合わせによる放射線遮蔽用組成物、特開
平０５−２７１４６６号公報（透明放射線遮蔽材及びそ
の製造方法），特開平０５−０９８０６７号公報（透明
放射線遮蔽材及びその製造方法）では、熱硬化性樹脂と
遮蔽材との組み合わせによる放射線遮蔽材、特開平０２
−１８９３５０号公報（ゴム組成物）では、ゴムと硼酸
鉛の組み合わせによる放射線遮蔽材、特開平０３−０１
２５９８号公報（放射線防護用手袋）ではゴムと遮蔽材
の組み合わせを用いた放射線防護用手袋、特開昭５８−
２０８６９９号公報（放射線を遮蔽・制御するＦＲＰ及
び高分子樹脂積層成型構造物）では、各種遮蔽材（及び
強化繊維）と高分子樹脂との組み合わせにより放射線を
遮蔽・制御する積層成型構造物、が各々開示されてい
る。Japanese Unexamined Patent Publication No. 08-201581 (Radiation shielding composition and its use), Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-1057.
No. 00 (radiation shielding material), a radiation shielding composition comprising a combination of a thermoplastic resin and a radiation shielding material, JP-A-05-271466 (transparent radiation shielding material and method for producing the same), JP-A-05-098067. In the gazette (transparent radiation shielding material and method for producing the same), a radiation shielding material comprising a combination of a thermosetting resin and a shielding material is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H02-02160
No. 189350 (rubber composition), a radiation shielding material comprising a combination of rubber and lead borate, JP-A-03-01.
Japanese Patent No. 2598 (radiation protection gloves) uses a combination of rubber and a shielding material to protect the radiation from the radiation.
In 208699 gazette (FRP and polymer resin laminated molding structure for shielding and controlling radiation), a laminated molding structure for shielding and controlling radiation by combining various shielding materials (and reinforcing fibers) and polymer resin Each is disclosed.
【０００４】上記公報に開示された技術によれば、放射
線遮蔽材としてある程度の効果を得ることができる。し
かしながら、特開平０８−２０１５８１号公報，特開昭
５３−１０５７００号公報に記載の組成物においては軟
化点が８０℃程度までの熱可塑性樹脂を用いているため
に、１００℃程度の環境下での形状保持性に問題があ
る。According to the technique disclosed in the above publication, some effects can be obtained as a radiation shielding material. However, in the compositions described in JP-A-08-201581 and JP-A-53-105700, since a thermoplastic resin having a softening point of up to about 80 ° C. is used, it is possible to use it in an environment of about 100 ° C. There is a problem in shape retention.
【０００５】特開平０５−２７１４６６号公報，特開平
０５−０９８０６７号公報に記載の遮蔽材は、樹脂１０
０部に対する鉛含有量が最大３０部程度と少ないので、
放射線特にガンマ線の遮蔽に高性能を期待することは難
しい。特開平０２−１８９３５０号公報に記載の遮蔽材
は、ゴム１００部に対する硼酸鉛含有量が最大６０部程
度と少ないので、放射線特にガンマ線の遮蔽に高性能を
期待することは難しい。The shielding materials described in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 05-271466 and 05-098067 are resins 10
Since the maximum lead content per 0 part is about 30 parts,
It is difficult to expect high performance in shielding radiation, especially gamma rays. The shielding material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 02-189350 has a small lead borate content of about 60 parts per 100 parts of rubber, and it is difficult to expect high performance in shielding radiation, particularly gamma rays.
【０００６】特開平０３−０１２５９８号公報に記載の
手袋は、塊状の材料ではないため、高強度の放射線を遮
蔽するには適していない。特開昭５８−２０８６９９号
公報に記載の構造物では各層において単独の遮蔽材が含
まれるのみであり各種放射線をまとめて遮蔽することが
困難であり、それを補うために積層成型体としており、
積層する技術も必要となる。Since the glove described in Japanese Patent Laid-Open No. 03-012598 is not a lumpy material, it is not suitable for shielding high-intensity radiation. In the structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-208699, only a single shielding material is included in each layer, and it is difficult to collectively shield various radiations. To compensate for this, a laminated molded body is used.
Laminating technology is also required.
【０００７】一方、原子炉や照射済み核燃料等の放射線
源から放出される放射線にはガンマ線と高エネルギーか
ら熱エネルギーまでの中性子が混在しており、これらの
放射線を全て効果的に遮蔽する技術が必要である。一般
に、中性子遮蔽に対しては、従来水素が最も効果的な元
素と考えられ使用されてきた。しかし中性子エネルギー
が高くなると水素の遮蔽効果が減少するという問題があ
る。原子炉等から出るエネルギーの高い中性子の遮蔽で
は、この水素の遮蔽効果が減少するエネルギー領域の中
性子を遮蔽することも重要である。水素の遮蔽効果の減
少を補うものとして非弾性散乱により高エネルギー中性
子を減速させる効果のある重金属があげられる。また、
熱中性子等の中性子を吸収した場合には通常エネルギー
が極めて高く透過力の強い二次ガンマ線が発生する。二
次ガンマ線の発生を抑えるには熱中性子吸収材が、ま
た、その透過を抑えるには比重の大きな鉛のような重金
属が必要である。On the other hand, gamma rays and neutrons from high energy to thermal energy are mixed in the radiation emitted from a radiation source such as a nuclear reactor or irradiated nuclear fuel, and there is a technique to effectively shield all of these radiations. is necessary. Generally, hydrogen has been considered to be the most effective element for neutron shielding. However, there is a problem that the shielding effect of hydrogen decreases as the neutron energy increases. In shielding neutrons with high energy emitted from nuclear reactors, it is important to shield neutrons in the energy range where the hydrogen shielding effect is reduced. A heavy metal, which has the effect of slowing down high-energy neutrons by inelastic scattering, is mentioned as a supplement to the reduction of the shielding effect of hydrogen. Also,
When neutrons such as thermal neutrons are absorbed, secondary gamma rays with high energy and high penetrating power are usually generated. A thermal neutron absorber is required to suppress the generation of secondary gamma rays, and a heavy metal such as lead, which has a large specific gravity, is required to suppress its transmission.
【０００８】本発明者らはこれらのことを勘案し水素含
有量の高い樹脂のような物質、熱中性子吸収材、重金属
を適切な割合で配合し、中性子および二次的に発生する
ものを含めてガンマ線を同等に遮蔽することが最も効果
的な遮蔽方法と考え、このような特性を有する遮蔽材の
開発に取り組んできた。一方、樹脂等の水素含有率の高
い物質、重金属、熱中性子吸収材を組み合わせ中性子遮
蔽性能に重点を置いた遮蔽材は多く開発されてきている
が、原子炉施設等において発生する中性子に対する遮蔽
性能に関しては、現状においては極めて高価なこと、安
定性に問題があること等のため実用化には適していない
水素化ジルコニウム、水素化チタン、及び水素化リチウ
ムを除けば高密度ポリエチレンが最も性能が良い。In consideration of these matters, the present inventors have blended substances such as resins having a high hydrogen content, thermal neutron absorbers, and heavy metals in appropriate proportions, and include neutrons and those generated secondarily. Therefore, we considered that shielding gamma rays equally is the most effective shielding method, and have been working on the development of shielding materials with such characteristics. On the other hand, many shielding materials have been developed that put emphasis on neutron shielding performance by combining substances with high hydrogen content such as resins, heavy metals, and thermal neutron absorbers, but shielding performance against neutrons generated in nuclear reactor facilities etc. As for, regarding high density polyethylene, except for zirconium hydride, titanium hydride, and lithium hydride, which are not suitable for practical use at present due to the fact that they are extremely expensive and have problems with stability, etc. good.
【０００９】高密度ポリエチレンは実用材料の中では、
最も中性子遮蔽性能が良い材料である。その理由は水素
含有量が最も大きなことにある。しかし、水素含有量が
ポリエチレンより少なくても、水素含有量の不足を重金
属で補うことにより高密度ポリエチレンとほぼ同等の性
能を持つ遮蔽材を開発できる可能性がある。従来開発さ
れてきた遮蔽材では重金属は主にガンマ線の遮蔽のため
に用いられており、重金属の高エネルギー中性子遮蔽効
果に関する配慮が十分なされていなかったので、この点
に工夫をこらしてポリエチレンと同等な中性子遮蔽効果
を持つ材料を開発できる可能性がある。Among the practical materials, high density polyethylene is
It is the material with the best neutron shielding performance. The reason is that the hydrogen content is the largest. However, even if the hydrogen content is lower than that of polyethylene, it is possible to develop a shielding material having almost the same performance as high-density polyethylene by compensating for the lack of hydrogen content with heavy metals. In the shielding materials that have been developed so far, heavy metals are mainly used for shielding gamma rays, and due consideration has not been given to the high-energy neutron shielding effect of heavy metals. There is a possibility to develop a material with a good neutron shielding effect.
【００１０】また、原子炉施設の使用期間終了等に伴う
遮蔽材の使用終了時においては、放射化した遮蔽材はそ
の保管や環境汚染の観点から問題が多い。従って、それ
らが問題とならない程度の放射能しか発生しない極低放
射化遮蔽材の開発が望まれている。Further, at the end of use of the shielding material due to the end of the use period of the nuclear reactor facility, the activated shielding material has many problems from the viewpoint of its storage and environmental pollution. Therefore, there is a demand for the development of an extremely low radiation shielding material that generates only radioactivity that does not cause a problem.
【００１１】以上のように、樹脂を用いて放射線を遮蔽
する技術として、各種樹脂と遮蔽材との組み合わせがあ
るが、上記のような原子炉等の放射線遮蔽分野におい
て、ガンマ線と中性子に対する高い遮蔽効果、極低放射
化性、実用的な耐熱性等高性能、高機能を有する遮蔽材
を、簡略な装置を用いて単一の成型体として作り出す方
法を開発することは困難であった。As described above, there are combinations of various resins and a shielding material as a technique for shielding the radiation by using the resin. In the radiation shielding field such as the nuclear reactor as described above, high shielding against gamma rays and neutrons is required. It has been difficult to develop a method for producing a shielding material having high performance and high performance such as effect, extremely low activation, practical heat resistance, etc. as a single molded body using a simple device.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】以上のことから、本発
明においては、原子力施設等の中性子およびガンマ線が
混在する放射線場において、簡略な装置で作成できかつ
実用的に使用できる遮蔽材として最高の遮蔽性能、実用
的な耐熱性を有し、遮蔽材の分散性がよく、また極低放
射化特性を有する放射線遮蔽材組成物およびその硬化
物、それらの製造方法方法およびそれらを用いることに
よる原子力施設等からの放射線の遮蔽方法を提供するこ
とを課題とする。From the above, according to the present invention, the best shielding material that can be produced by a simple device and can be practically used in a radiation field where neutrons and gamma rays coexist in a nuclear facility. Radiation shielding material composition having shielding performance, practical heat resistance, good dispersibility of shielding material, and extremely low activation property, cured product thereof, method for producing them, and nuclear power by using them It is an object to provide a method of shielding radiation from facilities and the like.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の硬化性
樹脂原料、重金属を含む化合物、及び熱中性子吸収材よ
りなる組成物が上記課題を解決し得るという知見を得
た。本発明は、上記知見に基づいてなされたものであ
り、硬化性樹脂原料、原子番号が２２以上の重金属又は
原子番号が２２以上の重金属を含む化合物、及び熱中性
子吸収材より成る放射線遮蔽材組成物を提供するもので
ある。また、本発明は、上記組成物からなる硬化物また
は注型材を提供するものである。The present invention has found that a composition comprising a specific curable resin raw material, a compound containing a heavy metal, and a thermal neutron absorber can solve the above problems. The present invention has been made based on the above findings, and a radiation shielding material composition comprising a curable resin raw material, a heavy metal having an atomic number of 22 or more or a compound containing a heavy metal having an atomic number of 22 or more, and a thermal neutron absorber. It is to provide things. The present invention also provides a cured product or casting material made of the above composition.
【００１４】また、本発明は前記硬化性樹脂原料を予備
重合化する工程を含む、上記放射線遮蔽材組成物の製造
方法を提供するものである。すなわち本発明において
は、高エネルギー中性子線およびガンマ線に高い遮蔽効
果を示す重金属を含む化合物、中性子遮蔽効果の大きい
水素元素含有率の高い硬化性樹脂原料、および熱中性子
吸収材を組み合わせることにより中性子線とガンマ線の
両方に対し遮蔽効果を有し、重金属と硬化性樹脂原料と
の配合比率を調整することにより任意に中性子線遮蔽効
率とガンマ線遮蔽効率とをコントロールすることがで
き、原子炉のように核***線源を扱う施設等において実
用的な遮蔽材としては最も高い遮蔽効果を実現できる放
射線遮蔽材組成物を提供できる。The present invention also provides a method for producing the radiation shielding material composition, which comprises a step of prepolymerizing the curable resin raw material. That is, in the present invention, a compound containing a heavy metal showing a high shielding effect on high-energy neutron rays and gamma rays, a high curable resin raw material with a high hydrogen element content having a large neutron shielding effect, and a neutron ray by combining thermal neutron absorbers It has a shielding effect on both gamma rays and gamma rays, and by adjusting the blending ratio of the heavy metal and the curable resin raw material, it is possible to arbitrarily control the neutron ray shielding efficiency and the gamma ray shielding efficiency. It is possible to provide a radiation shielding material composition that can achieve the highest shielding effect as a practical shielding material in a facility that handles nuclear fission radiation sources.
【００１５】好ましい実施態様として重金属として鉛、
熱中性子吸収材として硼素化合物を挙げることができ、
放射化されやすい不純物量を制御することにより使用期
間および使用後の廃棄の際に放射化が問題とならないほ
どの極低放射化性を有する放射線遮蔽材組成物およびそ
の硬化物及び注型材およびそれらの製造方法である。遮
蔽材の分散を良好にしかつ硬化反応を制御しやすくする
ために、予備重合により粘度を高め反応性官能基を減少
させた硬化性樹脂原料を経由し、放射線遮蔽材組成物を
製造することができる。In a preferred embodiment, lead is used as a heavy metal,
Examples of the thermal neutron absorbing material include boron compounds,
By controlling the amount of impurities that are easily activated, a radiation shielding material composition having an extremely low activation property such that activation does not become a problem during the period of use and disposal after use, and a cured product and a casting material thereof Is a manufacturing method. In order to improve the dispersion of the shielding material and facilitate the control of the curing reaction, it is possible to produce a radiation shielding material composition via a curable resin raw material whose viscosity is increased by reactive polymerization and reactive functional groups are reduced. it can.
【００１６】また、前記硬化性樹脂原料は、６．０×１
０22個／ｃｍ3以上の水素原子密度を有することが好ま
しく、放射線遮蔽材組成物の水素原子密度は５．８×１
０22個／ｃｍ3以上であることが好ましい。また、前記
硬化性樹脂原料としては、反応性化合物の単体または混
合物を用いることができ、該反応性化合物としては、反
応性モノマーの単体またはその混合物、多官能性化合物
の単体または混合物が挙げられる。また、前記硬化性樹
脂原料は、分子内に水素数２０以上の置換基を有する反
応性モノマーの単体またはその混合物を含有するもので
あることが好ましく、該反応性モノマーは、分子内に炭
素数１０以上のアルキル基を有する化合物であることが
好ましい。The curable resin material is 6.0 × 1.
It is preferable to have a hydrogen atom density of 0 22 pieces / cm 3 or more, and the hydrogen atom density of the radiation shielding material composition is 5.8 × 1.
It is preferably 0 22 pieces / cm 3 or more. The curable resin raw material may be a simple substance or a mixture of reactive compounds, and the reactive compound may be a simple substance of a reactive monomer or a mixture thereof, or a simple substance of a polyfunctional compound or a mixture thereof. . Further, the curable resin raw material preferably contains a simple substance of a reactive monomer having a substituent having a hydrogen number of 20 or more in the molecule or a mixture thereof, and the reactive monomer has a carbon number in the molecule. The compound having 10 or more alkyl groups is preferable.
【００１７】前記硬化性樹脂原料は、（メタ）アクリル
酸の長鎖脂肪族エステル（エステル置換のアルキル基の
炭素数１０以上）の単体またはその混合物を含有するこ
とが好ましく、また多官能性化合物の単体または混合物
を含有してもよい。前記硬化性樹脂原料は、多官能アク
リル樹脂の単体および／または混合物を含有してもよ
く、硬化性樹脂原料の予備重合物を含んでいてもよい。The curable resin raw material preferably contains a long-chain aliphatic ester of (meth) acrylic acid (having 10 or more carbon atoms of an ester-substituted alkyl group) or a mixture thereof, and a polyfunctional compound. May be contained alone or in a mixture. The curable resin raw material may contain a simple substance and / or a mixture of a polyfunctional acrylic resin, and may contain a prepolymer of the curable resin raw material.
【００１８】本発明の放射線遮蔽材組成物は、ラジカル
重合開始剤により硬化し得るものが好ましく、その場合
２０℃〜１００℃の温度で硬化し得ることが好ましい。
また、前記硬化性樹脂原料は、ジアシルパーオキサイド
および第３級アミンを含有してもよい。The radiation shielding material composition of the present invention is preferably one which can be cured by a radical polymerization initiator, and in that case, it is preferable that it can be cured at a temperature of 20 ° C. to 100 ° C.
Further, the curable resin raw material may contain diacyl peroxide and a tertiary amine.
【００１９】本発明の放射線遮蔽材組成物は、過酸化ラ
ウロイルおよびＮ,Ｎ−ジメチルアニリンを開始剤とし
て使用することができる。The radiation shielding composition of the present invention can use lauroyl peroxide and N, N-dimethylaniline as an initiator.
【００２０】本発明の放射線遮蔽材組成物に含有される
熱中性子吸収材中の硼素原子含有量は、硬化性樹脂原料
１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ま
しく、熱中性子吸収材としての硼素化合物の平均粒径は
１ｍｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であ
ることが更に好ましい。The content of boron atoms in the thermal neutron absorbing material contained in the radiation shielding material composition of the present invention is preferably 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the curable resin raw material. The average particle size of the boron compound as a material is preferably 1 mm or less, more preferably 100 μm or less.
【００２１】本発明の放射線遮蔽材組成物は、硬化性樹
脂原料１００質量部に対して、重金属を含む化合物が重
金属元素量として１００〜１０００質量部含有すること
が好ましく、重金属の平均粒径が２００μｍ以下である
ことが好ましく、５０μｍ以下であることが更に好まし
い。本発明の放射線遮蔽材組成物は、（メタ）アクリル
酸の炭素数１０以上のアルキル基を含む長鎖脂肪族エス
テルを予備重合して得られた予備重合物に、多官能の
（メタ）アクリル樹脂モノマーと平均粒径１００μｍ以
下の硼酸粉とアンチモン含量が１ｐｐｍ以下でかつ平均
粒径１００μｍ以下の鉛粉を配合し、ジアシルパーオキ
サイドおよび第３級アミン促進剤を配合した組成物、お
よびその組成物を１００℃以下の温度で硬化させたとき
熱重量測定で測定した２００℃での重量減少が１％以下
でありかつその大きさが、６〜８ｃｍ厚みの硬化物また
は注型材を作成したとき、厚み方向の任意の一方の端か
ら５〜１５ｍｍ位置の密度が同他方の端から５〜１５ｍ
ｍ位置の密度の８０％以上であることが好ましい。The radiation shielding material composition of the present invention preferably contains a heavy metal-containing compound in an amount of 100 to 1000 parts by weight as the amount of heavy metal element, based on 100 parts by weight of the curable resin raw material, and the average particle size of the heavy metal. The thickness is preferably 200 μm or less, more preferably 50 μm or less. The radiation shielding material composition of the present invention comprises a prepolymer obtained by prepolymerizing a long-chain aliphatic ester containing an alkyl group of (meth) acrylic acid having 10 or more carbon atoms, and a polyfunctional (meth) acrylic. A composition in which a resin monomer, boric acid powder having an average particle size of 100 μm or less, lead powder having an antimony content of 1 ppm or less and an average particle size of 100 μm or less are compounded, and a diacyl peroxide and a tertiary amine accelerator are compounded, and a composition thereof. When a material is cured at a temperature of 100 ° C. or lower, the weight loss at 200 ° C. measured by thermogravimetry is 1% or less and the size thereof is 6 to 8 cm when a cured product or casting material is prepared. , The density at 5 to 15 mm from any one end in the thickness direction is 5 to 15 m from the other end
It is preferably 80% or more of the density at the m position.
【００２２】本発明の放射線遮蔽材組成物の製造方法に
ついて説明すると、本発明の放射線遮蔽材組成物の製造
方法は、前記硬化性樹脂原料を予備重合化する工程を含
む。また、予備重合化の手段として、ラジカル重合反応
を用いることが好ましく、ラジカル重合は、熱により開
始することができる。また、ラジカル重合の開始手段と
しては、例えば前記硬化性樹脂原料１００質量部に対し
て過酸化ベンゾイルを０．０１〜５質量部加えて加熱す
る、前記硬化性樹脂原料１００質量部に対して光重合開
始剤を０．０１〜１０質量部加えて光を照射する、放射
線（電子線又はガンマ線）を照射することによりラジカ
ル重合反応を開始させる等の手段がある。The method for producing the radiation shielding material composition of the present invention will be described. The method for producing the radiation shielding material composition of the present invention includes a step of prepolymerizing the curable resin raw material. Further, it is preferable to use a radical polymerization reaction as a means for prepolymerization, and the radical polymerization can be initiated by heat. Further, as a means for initiating radical polymerization, for example, 0.01 to 5 parts by mass of benzoyl peroxide is added to 100 parts by mass of the curable resin raw material and heated, and light is added to 100 parts by mass of the curable resin raw material. There are means such as adding 0.01 to 10 parts by mass of a polymerization initiator and irradiating with light, and irradiating with radiation (electron beam or gamma ray) to initiate a radical polymerization reaction.
【００２３】また、前記硬化性樹脂原料を撹拌する工程
を有するが、撹拌終了時の温度における粘度を５００〜
１００,０００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。また、
硬化前の硬化性樹脂原料の４５℃の温度における粘度
を、５００〜１００,０００ｍＰａ・ｓとすることが好ま
しい。また、本発明の放射線遮蔽材組成物の製造方法に
おいては、多官能性化合物を配合する工程を有すること
が好ましく、重金属および熱中性子吸収材を配合した後
に脱泡工程を有することが好ましい。Further, the method has a step of stirring the curable resin raw material, but the viscosity at the temperature at the end of stirring is 500 to
It is preferably 100,000 mPa · s. Also,
The viscosity of the curable resin raw material before curing at a temperature of 45 ° C. is preferably 500 to 100,000 mPa · s. Further, the method for producing a radiation shielding material composition of the present invention preferably has a step of blending a polyfunctional compound, and preferably has a defoaming step after blending a heavy metal and a thermal neutron absorber.
【００２４】本発明の硬化物及び注型材は、本発明の放
射線遮蔽材組成物からなるものである。具体的には、本
発明の放射線遮蔽材組成物を硬化させて製造する。本発
明の放射線遮蔽材組成物の硬化方法は、酸素の少ない雰
囲気下でラジカル重合を行うことが好ましい。例えば、
窒素雰囲気下で行うことができ、また空気と接触する面
を少なくできるような型を使用してもよいし、重合の際
に空気と接触する面に空気遮断性の膜を形成する物質を
配合してもよい。本発明の硬化物及び注型材は、粉砕し
アセトン抽出を行った際に抽出される成分量が、全質量
に対し５質量％以下であることが好ましく、また熱重量
測定で評価した２００℃の温度における質量減量が１質
量％以下であることが好ましい。The cured product and casting material of the present invention are composed of the radiation shielding material composition of the present invention. Specifically, it is produced by curing the radiation shielding material composition of the present invention. In the method for curing the radiation shielding material composition of the present invention, it is preferable to carry out radical polymerization in an atmosphere containing less oxygen. For example,
It is possible to use a mold that can be carried out under a nitrogen atmosphere and can reduce the surface that comes in contact with air, or mix with a substance that forms an air barrier film on the surface that comes into contact with air during polymerization. You may. The cured product and the casting material of the present invention preferably have an amount of components extracted by crushing and acetone extraction of 5% by mass or less based on the total mass, and at 200 ° C. evaluated by thermogravimetry. The mass loss at temperature is preferably 1% by mass or less.
【００２５】また、本発明の硬化物又は注型材は、６〜
８ｃｍ厚みの硬化物または注型材を作成したとき、厚み
方向の任意の一方の端から５〜１５ｍｍ位置の密度が、
同他方の端から５〜１５ｍｍ位置の密度の８０％以上で
ある。また、１００℃の温度まで加熱しても流動化を起
こさないものである。Further, the cured product or casting material of the present invention is 6 to
When a cured product or casting material having a thickness of 8 cm is created, the density at a position of 5 to 15 mm from any one end in the thickness direction is
It is 80% or more of the density at a position of 5 to 15 mm from the other end. Further, it does not cause fluidization even when heated to a temperature of 100 ° C.
【００２６】本発明の放射線遮蔽材組成物、硬化物及び
注型材は、放射線遮蔽材として用いることができ、この
放射線遮蔽材は核***線源に対し中性子、１次ガンマ
線、二次ガンマ線の合計線量の減衰率が、遮蔽体の厚さ
が２０ｃｍ以上の領域においてコンクリート、水、ポリ
エチレン、鉄及び鉛より大きく、２０ｃｍ以下でも最も
遮蔽性能が良いポリエチレンとほぼ同等である。The radiation shielding material composition, the cured product and the casting material of the present invention can be used as a radiation shielding material, and this radiation shielding material is the total dose of neutrons, primary gamma rays and secondary gamma rays to the fission source. The attenuation factor is larger than that of concrete, water, polyethylene, iron, and lead in a region where the thickness of the shield is 20 cm or more, and is almost equal to that of polyethylene having the best shielding performance even at 20 cm or less.
【００２７】また、本発明の放射線遮蔽材は、熱中性子
線量（熱中性子フルエンス）で１０ 17／ｃｍ2の照射後
２週間経過時点における放射化量が１グラム当たり７４
Ｂｑ以下であることが好ましい。The radiation shielding material of the present invention is a thermal neutron.
10 in dose (thermal neutron fluence) 17/ Cm2After irradiation
The activation amount after 2 weeks is 74 per gram
It is preferably Bq or less.
【００２８】本発明の放射線遮蔽材組成物、硬化物及び
注型材は、中性子線及び／又はガンマ線の遮蔽に用いる
ことができる。本発明の放射線遮蔽材組成物、硬化物及
び注型材の成型体または注型体は、そのまま用いること
もでき、小片を容器に充填したものを用いることもで
き、枠などの各種部材で固定して用いることもできる。The radiation shielding material composition, the cured product and the casting material of the present invention can be used for shielding neutron rays and / or gamma rays. The radiation shielding material composition of the present invention, a molded body or a cast body of a cured product and a casting material can be used as it is, or a small piece filled in a container can be used, and fixed with various members such as a frame. Can also be used.
【００２９】本発明の放射線遮蔽材組成物、硬化物及び
注型材成型体または成型体の小片を複合材料用マトリッ
クスで固定した複合材料を中性子線および／またはガン
マ線の遮蔽に用いてもよい。The radiation shielding material composition, the cured product and the casting material of the present invention, or a composite material obtained by fixing a molded product or a small piece of the molded product with a matrix for a composite material may be used for shielding neutron rays and / or gamma rays.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】本発明で述べている硬化性樹脂原
料とは、反応性化合物の単体または混合物であり、より
具体的には反応性モノマーおよびその予備硬化物及び／
又は多官能性化合物及びその予備硬化物またはそれらの
任意の混合物を指す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The curable resin raw material described in the present invention is a simple substance or a mixture of reactive compounds, and more specifically, a reactive monomer and its precured product and / or
Alternatively, it refers to a polyfunctional compound and its precured product or any mixture thereof.
【００３１】＜原料＞中性子線遮蔽能を高いレベルに、
また、ガンマ線及び中性子の減衰率を任意に設計できる
ように、水素含有率の高い樹脂原料、重金属、熱中性子
吸収材等を使用することを考えた。水素含有率の高い樹
脂原料として、（メタ）アクリル酸の長鎖脂肪族置換基
をもつ反応性の樹脂原料（モノマー）がある。長鎖脂肪
族置換基としては、ステアリル基、ラウリル基等の炭素
数１０以上、好ましくは１４以上のアルキル基が望まし
い。硬化性樹脂の種類としては、ラジカル開始剤で高分
子量化するビニル基を有する樹脂や、各種硬化剤で硬化
するエポキシ樹脂が挙げられる。ビニル基を有する樹脂
としては、例えばメタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル等が挙げられる。これらのモノマーを１種類もし
くは２種類以上を混合して用いる。これらのモノマーの
具体例として、（メタ）アクリル酸ステアリル，（メ
タ）アクリル酸ヘプタデシル，（メタ）アクリル酸ヘキ
サデシル，（メタ）アクリル酸ペンタデシル，（メタ）
アクリル酸テトラデシル，（メタ）アクリル酸トリデシ
ル，（メタ）アクリル酸ラウリル，（メタ）アクリル酸
ウンデシル，（メタ）アクリル酸デシル，（メタ）アク
リル酸２−エチルヘキシル等があげられる。<Raw material> To a high level of neutron ray shielding ability,
Moreover, it was considered to use a resin raw material having a high hydrogen content, heavy metal, thermal neutron absorber, etc. so that the attenuation rates of gamma rays and neutrons can be arbitrarily designed. As a resin raw material having a high hydrogen content, there is a reactive resin raw material (monomer) having a long-chain aliphatic substituent of (meth) acrylic acid. As the long-chain aliphatic substituent, an alkyl group having 10 or more carbon atoms, preferably 14 or more carbon atoms such as stearyl group and lauryl group is desirable. Examples of the type of curable resin include a resin having a vinyl group which is polymerized by a radical initiator, and an epoxy resin which is cured by various curing agents. Examples of the resin having a vinyl group include methacrylic acid ester and acrylic acid ester. These monomers are used alone or in combination of two or more. Specific examples of these monomers include stearyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
Examples thereof include tetradecyl acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
【００３２】しかしながら、原料をそのまま使用する
と、重金属が直ちに沈降してしまい、重金属が樹脂で十
分に固定されない状態になることも多い。ガンマ線およ
び高エネルギー中性子の遮蔽性能の高い重金属の粉体を
樹脂中に十分均一に分散させるために、樹脂原料をあら
かじめ高粘度にしておく方法が好ましい。このような方
法としては、具体的には、Ｂ型粘度計での粘度測定値を
５００〜１００，０００ｍＰａ・ｓとすることが好まし
く、更に好ましくは粘度を１，０００〜２０，０００ｍ
Ｐａ・ｓとする。However, if the raw materials are used as they are, the heavy metals often settle out immediately, and the heavy metals are often not sufficiently fixed by the resin. In order to disperse the powder of heavy metal having a high shielding performance against gamma rays and high energy neutrons in the resin sufficiently uniformly, it is preferable to make the resin raw material highly viscous in advance. As such a method, specifically, the viscosity measurement value with a B type viscometer is preferably 500 to 100,000 mPa · s, and more preferably the viscosity is 1,000 to 20,000 m.
Pa · s.
【００３３】本発明においては、予備重合させて粘度を
向上させる方法を採用した。その手段として、熱分解性
のラジカル開始剤を加えて加熱する方法や、光分解性の
ラジカル開始剤を加えて紫外線を照射する方法や、電子
線や放射線を照射する方法が挙げられる。これらの手法
は単独で用いてもよく、又は併用してもよい。粘度が高
くなりすぎた場合には、ラジカル開始剤を加えた、もし
くは加えていない反応性化合物ないしは粘度の低い予備
重合物で希釈して粘度調整してもよい。In the present invention, a method of preliminarily polymerizing to improve the viscosity is adopted. Examples of the means include a method of adding a heat-decomposable radical initiator and heating, a method of adding a photodegradable radical initiator and irradiating with ultraviolet rays, and a method of irradiating with an electron beam or radiation. These methods may be used alone or in combination. If the viscosity becomes too high, the viscosity may be adjusted by diluting it with a reactive compound with or without a radical initiator or a prepolymer having a low viscosity.
【００３４】加熱による方法では、ジアシルパーオキサ
イドやパーオキシジカーボネート，ケトンパーオキサイ
ド，パーオキシケタール，ハイドロパーオキサイド，ジ
アルキルパーオキサイド，パーオキシエステル等各種有
機過酸化物又はアゾ化合物類を配合して使用してもよ
い。In the method by heating, various organic peroxides such as diacyl peroxide, peroxydicarbonate, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester or azo compounds are blended. May be used.
【００３５】たとえば、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウ
ロイル，過酸化デカノイル，過酸化オクタノイル，過酸
化アセチル，過酸化プロピオニル，ビス（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート，１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３−５−トリメ
チルシクロヘキサン，ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルオアーオキシ
アセテート，２，２'−アゾビスイソブチロニトリル，
２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル），２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル），２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル），ジメチル２，２'−アゾビス
（２メチルプロピオネート），１，１'−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル），２，２'−アゾ
ビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオン
アミド］，１，［（シアノ−１−メチルエチル）アゾ］
ホルムアミド，２，２'−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−
メチルプロピオンアミド），２，２'−アゾビス（Ｎ−
シクロヘキシル−２−メチルプロピンアミド）等を配合
してもよい、これらは単独で用いてもよく、又は二種類
以上を配合してもよい。また、促進剤を併用してもよ
い。For example, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, propionyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 1,1
-Bis (t-butylperoxy) -3,3-5-trimethylcyclohexane, t-butylhydroperoxide, dicumyl peroxide, t-butyloreoxyacetate, 2,2'-azobisisobutyronitrile,
2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) , Dimethyl 2,2'-azobis (2methylpropionate), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis [N- (2-propenyl) -2-methylpropione Amido], 1, [(cyano-1-methylethyl) azo]
Formamide, 2,2'-azobis (N-butyl-2-
Methylpropionamide), 2,2'-azobis (N-
Cyclohexyl-2-methylpropynamide) or the like may be blended, these may be used alone, or two or more kinds may be blended. Moreover, you may use a promoter together.
【００３６】紫外線照射による方法では、メチルベンゾ
イルホルメート，ベンゾインイソブチルエーテル，ベン
ゾインイソプロピルエーテル，ベンゾインイソブチルエ
ーテル，ベンゾインブチルエーテル，ベンゾイン，ベン
ゾインアルキルエーテル，ｐ−イソプロピル−α−ヒド
ロキシイソブチルフェノン，α−ヒドロキシイソブチル
フェノン，ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン，
ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン，２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン，１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン，α，α−ジクロロ−４
−フェノキシアセトフェノン，１−フェニル−１，２−
プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキ
シム，２−クロロチオキサンソン，２−エチルアンスラ
キノン，ジベンゾスバロン，メチルチオキサンソン，２
−エチルアンスラキノン，ベンゾフェノンアクリレー
ト，ベンジル，メチルオルソベンゾインベンゾエート，
チオキサントン系化合物等を配合して用いてもよい。In the method using ultraviolet irradiation, methylbenzoyl formate, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin butyl ether, benzoin, benzoin alkyl ether, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone. , P-t-butyltrichloroacetophenone,
p-t-butyldichloroacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, α, α-dichloro-4
-Phenoxyacetophenone, 1-phenyl-1,2-
Propanedion-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 2-chlorothioxanthone, 2-ethylanthraquinone, dibenzosubarone, methylthioxanthone, 2
-Ethyl anthraquinone, benzophenone acrylate, benzyl, methyl orthobenzoin benzoate,
You may mix and use a thioxanthone type compound etc.
【００３７】電子線照射による方法では、反応性化合物
単独に適用できる他、上記熱および／または紫外線照射
用のラジカル重合開始用の試薬を配合しても使用でき
る。上記樹脂原料は重合反応について１官能型であるも
のも多く、その場合には、重合反応をさせても架橋構造
をとらないため、硬化させることは困難である。そこ
で、架橋剤として多官能化合物を配合することが好まし
い。ここでいう多官能化合物とは、１分子中に重合反応
に対しての官能基を２個以上有するものを指す。具体的
には、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパ
ン，テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール，
トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール，ジ（メ
タ）アクリル酸ペンタエリスリトール，ジ（メタ）アク
リル酸エチレン，ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリ
コール，ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコー
ル，ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール，ジ
（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール，ジ
（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコ
ール，ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブタンジオール，
ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブタンジオール，ジ（メ
タ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール，ジ（メタ）
アクリル酸１，９−ノナンジオール，ジ（メタ）アクリ
ル酸１，１０−デカンジオール，ジ（メタ）アクリル酸
グリセリン，（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−
アクリロイロキシプロピル，ビスフェノールＡのエチレ
ンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート，ジ（メ
タ）アクリル酸ポリエチレングリコール，ジ（メタ）ア
クリル酸ネオペンチルグリコール，（メタ）アクリル酸
アリル，ジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリ
コール，アルキル変性ジペンタエリスリトールの（メ
タ）アクリレート，イプシロン−カプロラクトン変性ジ
ペンタエリスリトールの（メタ）アクリレート，ジ（メ
タ）アクリル酸カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステル，ジ（メタ）アクリ
ル酸ジグリシジルビスフェノールＡ，ジペンタエリスリ
トールモノヒドロキシ（メタ）アクリレート，ジ（メ
タ）アクリル酸ネオペンチルグリコールヒドロキシピバ
リン酸エステル，ジ（メタ）アクリル酸１，４−プロパ
ンジオール，２−プロペノイックアシッド〔２−〔１，
１−ジメチル−２−〔（１−オキソ−２−プロペニル）
オキシ〕エチル〕−５−エチル−１，３−ジオキサン−
５−イル〕メチルエステル，リン酸２−（メタ）アクリ
ロイロキシエチル，ジビニルベンゼン，不飽和ポリエス
テル樹脂，ビニルエステル樹脂，ジアリルフタレート樹
脂，等が挙げられる。In the method by electron beam irradiation, the reactive compound can be applied alone, or the above-mentioned reagent for initiating radical polymerization for heat and / or ultraviolet irradiation can be blended and used. Many of the above resin raw materials are monofunctional with respect to the polymerization reaction, and in that case, it is difficult to cure them because they do not take a crosslinked structure even when the polymerization reaction is carried out. Therefore, it is preferable to add a polyfunctional compound as a crosslinking agent. The polyfunctional compound as used herein refers to a compound having two or more functional groups for the polymerization reaction in one molecule. Specifically, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate,
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ethylene di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid Decaethylene glycol, pentadecaethylene glycol di (meth) acrylate, pentacontahector ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylic acid,
Di (meth) acrylic acid 1,4-butanediol, di (meth) acrylic acid 1,6-hexanediol, di (meth) acrylic acid
Acrylic acid 1,9-nonanediol, di (meth) acrylic acid 1,10-decanediol, di (meth) acrylic acid glycerin, (meth) acrylic acid 2-hydroxy-3-
Acryloyloxypropyl, ethylene oxide adduct of bisphenol A di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid Diethylene glycol phthalate, alkyl-modified dipentaerythritol (meth) acrylate, epsilon-caprolactone-modified dipentaerythritol (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, di (meth) acrylic acid Diglycidyl bisphenol A, dipentaerythritol monohydroxy (meth) acrylate, di (meth) acrylic acid neopentyl glycol hydroxypivalate, di (meth) ) Acrylic acid 1,4-propanediol, 2-propenoate dichroic acid [2- [1,
1-dimethyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)
Oxy] ethyl] -5-ethyl-1,3-dioxane-
5-yl] methyl ester, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate, divinylbenzene, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, diallyl phthalate resin, and the like.
【００３８】本発明放射線遮蔽材組成物において用いら
れる硬化性樹脂原料は、６．０×１０22個／ｃｍ3以上
の水素原子密度を有することが好ましい。また、硬化性
樹脂原料が、分子内に水素数２０以上の置換基を有する
反応性モノマーの単体またはその混合物を含有すること
が好ましく、前記反応性モノマーが、分子内に炭素数１
０以上のアルキル基を有する化合物であることが好まし
い。また前記硬化性樹脂原料が、（メタ）アクリル酸の
長鎖脂肪族エステル（エステル置換のアルキル基の炭素
数１０以上）の単体またはその混合物を含有する、もの
であってもよい。The curable resin raw material used in the radiation shielding material composition of the present invention preferably has a hydrogen atom density of 6.0 × 10 22 pieces / cm 3 or more. Further, the curable resin raw material preferably contains a simple substance of a reactive monomer having a substituent having 20 or more hydrogen atoms in the molecule or a mixture thereof, and the reactive monomer has 1 carbon atom in the molecule.
It is preferable that the compound has 0 or more alkyl groups. Further, the curable resin raw material may contain a single substance of a long-chain aliphatic ester of (meth) acrylic acid (having 10 or more carbon atoms of an ester-substituted alkyl group) or a mixture thereof.
【００３９】比較的簡易な設備を用いて大きなサイズの
ものでも硬化反応が暴走して硬化物又は注型材に悪影響
を及ぼすことがないように、常温〜中温で硬化させるこ
とができる樹脂硬化系にするために硬化触媒系を選択し
た。硬化触媒系の中には酸化還元反応でコバルト等の重
金属系の促進剤を用いる系も知られているが、これらの
促進剤を用いると、中性子線による放射化の問題が生じ
る。したがって硬化触媒としてはアシル系有機過酸化物
を用い、硬化促進剤として第３級アミンを用いることが
好ましい。アシル系有機過酸化物としては、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル等を用いることができる。第
３級アミンとしてはＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルトルイジン、トリ−ｎ−オクチルアミン，ト
リプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン，テトラメチルエチレンジアミン
等を用いることができる。A resin curing system that can be cured at room temperature to medium temperature so that the curing reaction does not run away and adversely affect the cured product or casting material even with a large size using relatively simple equipment. A cure catalyst system was chosen to do this. Among curing catalyst systems, systems using a heavy metal type accelerator such as cobalt in a redox reaction are also known, but the use of these accelerators causes a problem of neutron activation. Therefore, it is preferable to use an acyl organic peroxide as the curing catalyst and a tertiary amine as the curing accelerator. Benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and the like can be used as the acyl-based organic peroxide. As the tertiary amine, N, N-dimethylaniline, N, N
-Dimethyltoluidine, tri-n-octylamine, tripropylamine, tributylamine, triethylamine, trimethylamine, tetramethylethylenediamine, etc. can be used.
【００４０】熱中性子吸収材としては、低放射化の観点
から硼素を含む炭化硼素、窒化硼素、硼酸、無水硼酸、
硼酸鉛等のおのおのの粉体を用いることが好ましいが、
カドミウム、ガドリニウム、ユーロピウム、サマリウム
等の化合物の粉体も使用可能である。硬化性樹脂への分
散性をよくするために、粒子径の小さいものが好まし
い。As the thermal neutron absorbing material, boron carbide containing boron, boron nitride, boric acid, anhydrous boric acid, from the viewpoint of low emission,
Although it is preferable to use each powder such as lead borate,
Powders of compounds such as cadmium, gadolinium, europium and samarium can also be used. In order to improve the dispersibility in the curable resin, those having a small particle size are preferable.
【００４１】ガンマ線および高速中性子遮蔽材として
は、例えばウラン、タングステン、鉛、ビスマス、鉄等
の原子番号が２２以上の重金属又は原子番号が２２以上
の重金属を含む化合物の粉体を使用できる。実用性（安
価）と中性子遮蔽効果のみを考慮すれば鉄が好ましい
が、実用性、低放射化性とガンマ線遮蔽性能を考慮すれ
ば鉛が選択される。鉛を含む化合物としては、鉛粉、酸
化鉛、硝酸鉛、硼酸鉛等が使用できる。樹脂への分散性
をよくするために、粒子径の小さいものが好ましい。粒
子形状は問わない。硬化性樹脂原料１００質量部に対し
て、重金属を含む化合物が重金属元素量として１００〜
１０００質量部含まれることが好ましく、重金属の平均
粒径が２００μｍ以下であることが好ましく、平均粒径
が５０μｍ以下であることが更に好ましい。As the gamma ray and fast neutron shielding material, for example, a heavy metal having an atomic number of 22 or more such as uranium, tungsten, lead, bismuth, and iron, or a compound powder containing a heavy metal having an atomic number of 22 or more can be used. Iron is preferable if only practicality (inexpensive) and neutron shielding effect are considered, but lead is selected considering practicality, low activation and gamma ray shielding performance. As the compound containing lead, lead powder, lead oxide, lead nitrate, lead borate and the like can be used. In order to improve the dispersibility in the resin, those having a small particle size are preferable. The particle shape does not matter. The compound containing heavy metal is 100 to 100 parts by mass of the curable resin raw material as the amount of heavy metal element.
It is preferably contained in an amount of 1000 parts by mass, the average particle size of the heavy metal is preferably 200 μm or less, and more preferably 50 μm or less.
【００４２】中性子、二次ガンマ線を含めたガンマ線を
同時に効果的に遮蔽するためにはこれらの材料を適切に
配合する必要がある。中性子とガンマ線の同時遮蔽、お
よび高いレベルの中性子遮蔽を考えれば密度は２ｇ／ｃ
ｍ3〜３ｇ／ｃｍ3が望ましい。実際的には、この範囲で
樹脂原料、重金属又は重金属を含む化合物、熱中性子吸
収材の割合を変えながら放射線輸送計算を実施し、配合
比率に関するデータを求め、さらに、硬化物への加工
性、硬化物の物性に対する影響を勘案して最終的な配合
比率を決定する必要がある。In order to effectively shield gamma rays including neutrons and secondary gamma rays at the same time, it is necessary to mix these materials appropriately. Considering simultaneous shielding of neutrons and gamma rays and high level of neutron shielding, the density is 2 g / c
m 3 to 3 g / cm 3 is desirable. Practically, resin raw materials in this range, heavy metals or compounds containing heavy metals, performing radiation transport calculation while changing the ratio of the thermal neutron absorber, to obtain data on the blending ratio, further workability into a cured product, It is necessary to determine the final blending ratio in consideration of the influence on the physical properties of the cured product.
【００４３】放射線源から大量の中性子が放出される場
合、本樹脂組成物を遮蔽材として用いた場合も不純物に
よる放射化の可能性がある。放射化物が生成されると、
遮蔽材自体が放射線を出すので被曝の原因となる、取扱
に支障が出る、あるいは廃棄の際放射化物として隔離保
管をせねばならない、環境汚染の原因となる等の悪影響
が生じる。そこで、不純物を本樹脂組成物中には極力入
れないようにする。最も混入する可能性のある材料は鉛
源であり、鉛源中の不純物量は７００ｍｇ／ｋｇ以下の
ものを用いることが好ましい。鉛では放射化を受けやす
い不純物としてアンチモンがあるが、鉛中のアンチモン
含有量は１ｐｐｍ程度あるいはそれ以下のものを用いこ
とが好ましい。When a large amount of neutrons are emitted from the radiation source, there is a possibility of activation by impurities even when the present resin composition is used as a shielding material. When the activation product is produced,
Since the shielding material itself emits radiation, it causes radiation exposure, hinders handling, or has to be stored separately as a radioactive substance at the time of disposal, and causes adverse effects such as environmental pollution. Therefore, impurities are prevented from entering the present resin composition as much as possible. The material most likely to be mixed is a lead source, and it is preferable to use an impurity amount in the lead source of 700 mg / kg or less. With lead, there is antimony as an impurity susceptible to activation, but it is preferable to use an antimony content in lead of about 1 ppm or less.
【００４４】硬化性樹脂原料は、ジアシルパーオキサイ
ドおよび第３級アミンを含有してもよく、また過酸化ラ
ウロイルおよびＮ,Ｎ−ジメチルアニリンを開始剤とし
て使用してもよい。The curable resin raw material may contain a diacyl peroxide and a tertiary amine, and lauroyl peroxide and N, N-dimethylaniline may be used as an initiator.
【００４５】＜製造方法＞反応性化合物の予備重合物を
作成する際の予備重合反応の開始に、ラジカル重合開始
剤（および促進剤の併用を含む）と熱、ラジカル重合開
始剤（および促進剤の併用を含む）と光、放射線や電子
線を使用することができる。反応性化合物またはその予
備重合物またはそれらの混合物に、多官能化合物又はそ
の予備重合物又はそれらの混合物、熱中性子吸収材、重
金属又は重金属を含む化合物、ラジカル重合開始剤を配
合するが、配合の順番に制限はない。必要に応じて促進
剤を配合し、型に流し込んで加熱硬化させる。配合後に
適宜脱泡工程を入れてもよい。配合における攪拌につい
ては攪拌棒のような手作業からニーダー、ブラベンダ
ー、らいかい機、攪拌スクリュー、攪拌棒、ミキサー等
一般に工業分野で使用されている各種手法を用いること
ができる。脱泡については、各種真空ポンプ等減圧にで
きる装置とその減圧に耐え得る容器を用いて行う。その
容器の加熱装置の有無は問わない。<Production Method> When the prepolymerization reaction of the reactive compound is prepared, a radical polymerization initiator (including a combination of an accelerator), heat, a radical polymerization initiator (and an accelerator) is used to start the prepolymerization reaction. (Including the combined use of), light, radiation and electron beams can be used. The reactive compound or the prepolymer thereof or a mixture thereof is mixed with a polyfunctional compound or a prepolymer thereof or a mixture thereof, a thermal neutron absorber, a heavy metal or a compound containing a heavy metal, and a radical polymerization initiator. There is no limit to the order. If necessary, an accelerator is blended and poured into a mold to be heat-cured. A defoaming step may be appropriately added after blending. With respect to the stirring in the compounding, various techniques generally used in the industrial field such as a manual operation using a stirring rod, a kneader, a Brabender, a rafting machine, a stirring screw, a stirring rod and a mixer can be used. Defoaming is performed using a device capable of reducing the pressure such as various vacuum pumps and a container capable of withstanding the reduced pressure. It does not matter whether the container has a heating device or not.
【００４６】本発明の組成物にラジカル重合開始剤（お
よび促進剤の併用を含む）を加えて型に流し込み、加熱
することで硬化を進めるが、加熱方法に特に制限はな
い。型への流し込み方法については特に制限はない。一
度に流し込んでもよいし、複数回に分けて流し込み、そ
の間に硬化を進めてもよい。光照射や放射線照射等別の
方法で反応を開始させて重合反応の反応熱を利用して硬
化させてもよい。なお、酸素の少ない雰囲気で行うこと
が望ましい。硬化途中で型の向きを変えて重金属の分散
性を向上させてもよい。本発明の組成物ならびに硬化物
又は注型材では板状の成型体のみならず鋳型により自在
な形状の成型体を実用的な大きさで作成できる。それら
の成型体を単独でもしくは成型体同士を組み合わせて用
いたり、成型体もしくは成型体の小片を遮蔽材として容
器に充填して用いたり、また枠などの各種部材で固定し
て用いたり、各種樹脂、各種ゴム、各種コンクリート、
各種金属、各種合金、各種パテ等の複合材料用マトリッ
クスで固定した形態で用いたりすることで、原子炉や原
子炉利用施設、原子炉用燃料貯蔵容器、原子炉使用済み
原料、放射線同位元素、核融合炉、加速器等における各
種放射線源、放射性廃棄物等における各種放射線源等か
ら放出される中性子やガンマ線を実用的に遮蔽できる方
法も提供できる。A radical polymerization initiator (including a combined use of an accelerator) is added to the composition of the present invention and the mixture is poured into a mold and cured by heating, but the heating method is not particularly limited. There is no particular limitation on the method of pouring into the mold. It may be poured all at once, or may be poured in several times, and curing may be advanced in the meantime. The reaction may be initiated by another method such as light irradiation or radiation irradiation to cure the reaction heat of the polymerization reaction. Note that it is desirable to carry out in an atmosphere with little oxygen. The direction of the mold may be changed during curing to improve the dispersibility of the heavy metal. With the composition, the cured product, or the casting material of the present invention, not only a plate-shaped molded body but also a molded body having a free shape can be prepared with a mold in a practical size. These moldings may be used alone or in combination with each other, or the moldings or small pieces of the moldings may be filled into a container as a shielding material, or may be fixed by various members such as a frame. Resin, various rubber, various concrete,
By using it in a fixed form with a matrix for composite materials such as various metals, various alloys, various putties, etc., it is possible to use nuclear reactors and reactor utilization facilities, fuel storage containers for nuclear reactors, spent reactor raw materials, radioisotopes, It is also possible to provide a method for practically shielding neutrons and gamma rays emitted from various radiation sources such as nuclear fusion reactors and accelerators, and various radiation sources such as radioactive wastes.
【００４７】[0047]
【実施例】次に、本発明の具体的な実施例を比較例と併
せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるも
のではない。下記実施例および比較例中「％」は「質量
％」を表す。硬化物のアセトン抽出量は、以下の方法で
求めた。硬化物を乳鉢で砕いた粉体約２ｇを精秤し、こ
れにアセトン（特級）２０ｍＬを加えて超音波洗浄機に
より１５分間超音波処理した。分析用５Ｃろ紙でろ過
し、ろ液からアセトンを留去した後の残渣を精秤した。
これより処理粉体質量に対する残渣質量を百分率で表し
た。EXAMPLES Next, specific examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following examples and comparative examples, "%" represents "mass%". The acetone extraction amount of the cured product was obtained by the following method. About 2 g of powder obtained by crushing the cured product in a mortar was precisely weighed, 20 mL of acetone (special grade) was added thereto, and ultrasonic treatment was performed for 15 minutes by an ultrasonic cleaning machine. It was filtered with 5C filter paper for analysis, and the residue after distilling off acetone from the filtrate was precisely weighed.
From this, the mass of the residue with respect to the mass of the treated powder was expressed as a percentage.
【００４８】熱重量測定法では、熱天秤を用いて硬化物
をＨｅ雰囲気下、室温（２０℃）〜２００℃まで１０℃
／分の昇温条件で測定した。常温（２０℃）での重量に
対する２００℃での重量減少を求めた。樹脂原料ならび
に放射線遮蔽材組成物の粘度は、Ｂ型粘度計により測定
した（ＪＩＳ Ｋ７１１７−１に準拠）。In the thermogravimetric measurement method, the cured product is heated to 10 ° C. from room temperature (20 ° C.) to 200 ° C. in a He atmosphere using a thermobalance.
The measurement was performed under the temperature rising condition of / min. The weight loss at 200 ° C. relative to the weight at room temperature (20 ° C.) was determined. The viscosities of the resin raw material and the radiation shielding material composition were measured by a B-type viscometer (based on JIS K7117-1).
【００４９】原料及び組成物及び硬化物の密度は、電子
天秤で測定した重量を、Ｂｅｃｋｍａｎ式空気比較式比
重計で求めた体積で除した値で求めた。重金属中の不純
物含有量は誘導結合プラズマ質量分析法により分析した
７１元素の半定量値のうち、鉛の値を除く７０値の総計
より求めた。The density of the raw material, the composition and the cured product was determined by dividing the weight measured by an electronic balance by the volume determined by a Beckman type air comparative hydrometer. The content of impurities in the heavy metal was calculated from the total of 70 values excluding the value of lead among the semi-quantitative values of 71 elements analyzed by inductively coupled plasma mass spectrometry.
【００５０】重金属中のアンチモン含有量は、誘導結合
プラズマ質量分析法により測定した。原料及び組成物及
び硬化物中の水素原子密度については、原料の化学式と
含有率そして密度とアボガドロ数より計算した。計算方
法の詳細は以下の通りである。例えば、原料Ａ，Ｂを配
合して硬化物を作成し、Ａ，Ｂの化学式が例えばＡ：Ｃ
caＨhaＯoa，Ｂ：ＣcbＨhbＯobとし、Ａ，Ｂをそれぞれ
(ａ)，(ｂ)の重量で配合して作成した硬化物の平均密度
測定値をρとする（Ｃ，Ｈ，Ｏは元素記号；ca，ha，・
・・は自然数）。アボガドロ数をＮａとし、各元素の原
子量を元素記号に［］をつけて表す。このとき、（硬化
物中の水素原子密度）＝〔（ａ）×［Ｈ］×ｈａ／
（［Ｃ］×ｃａ＋［Ｈ］×ｈａ＋［Ｏ］×ｏａ）＋
（ｂ）×［Ｈ］×ｈｂ／（［Ｃ］×ｃｂ＋［Ｈ］×ｈｂ
＋［Ｏ］×ｏｂ）〕／〔（ａ）＋（ｂ）〕×ρ／［Ｈ］
×Ｎａとなる。The antimony content in heavy metals was measured by inductively coupled plasma mass spectrometry. The hydrogen atom density in the raw material, the composition, and the cured product was calculated from the chemical formula of the raw material, the content rate, and the density and Avogadro's number. The details of the calculation method are as follows. For example, the raw materials A and B are mixed to prepare a cured product, and the chemical formulas of A and B are, for example, A: C.
ca H ha O oa , B: C cb H hb O ob , A and B respectively
Let ρ be the average density measured value of the cured product prepared by blending with the weights of (a) and (b) (C, H, O are element symbols; ca, ha,
・ ・ Is a natural number. The Avogadro number is Na, and the atomic weight of each element is represented by adding [] to the element symbol. At this time, (hydrogen atom density in the cured product) = [(a) × [H] × ha /
([C] × ca + [H] × ha + [O] × oa) +
(B) × [H] × hb / ([C] × cb + [H] × hb
+ [O] × ob)] / [(a) + (b)] × ρ / [H]
× Na.
【００５１】硬化物の放射線遮蔽性能は、最も信頼性の
高い計算法とされるＡＮＩＳＮコードによる１次元計算
で計算した。放射線源は原子力施設において最も重要
で、遮蔽において最もよく扱われる核***線源とした。
すなわち核***等方面線源を高性能遮蔽材からなる遮蔽
体の入口面に設けた。中性子及びガンマ線の発生率は核
***当たりそれぞれ2.5個及び7.4個とした。中性子スペ
クトルは0.453×exp(-1.036E)×sinh((2.29E)^0.5)、ガ
ンマ線スペクトルは14.0×exp(-1.10E)とした。計算に
使用した核定数ファイルはVITAMIN-B6である。計算にお
いては角度分点数としてS128をとりルジャンドル展開項
数はP3でうち切った。収束基準は2×10-4とした。The radiation shielding performance of the cured product was calculated by one-dimensional calculation using the ANISN code, which is the most reliable calculation method. The radiation source was the most important fission source in the nuclear facility and the best treated in shielding.
That is, the nuclear fission isotropic source was installed at the entrance surface of the shield made of high-performance shielding material. The neutron and gamma ray production rates were 2.5 and 7.4 per fission, respectively. The neutron spectrum was 0.453 × exp (-1.036E) × sinh ((2.29E) ^ 0.5), and the gamma ray spectrum was 14.0 × exp (-1.10E). The nuclear constant file used for the calculation is VITAMIN-B6. In the calculation, S128 was taken as the angular score, and the Legendre expansion number was cut off at P3. The convergence criterion was 2 × 10 -4 .
【００５２】硬化物の低放射化性については、日本原子
力研究所の研究用原子炉ＪＲＲ−４で速中性子で４．２
×１０14個／ｃｍ2、熱中性子で６．６×１０15個／ｃ
ｍ2を照射し、原子炉照射後１４日にゲルマニウム検出
器で残留放射能を測定した。Regarding the low activation property of the cured product, 4.2 with fast neutrons in the research reactor JRR-4 of the Japan Atomic Energy Research Institute.
× 10 14 / cm 2 , thermal neutrons 6.6 × 10 15 / c
m 2 was irradiated, and the residual radioactivity was measured with a germanium detector 14 days after the irradiation with the reactor.
【００５３】（実施例１）＜予備重合＞１Ｌのポロプロ
ピレン製ディスポーザブルカップに４０℃の温度で溶解
したメタクリル酸ステアリル（ライトエステル Ｓ：共
栄社化学（株）製）６００ｇ，過酸化ベンゾイル（ナイ
パーＢＯ；等量のＤＯＰで希釈したもの：日本油脂
（株）製）４．８ｇを仕込み、１００℃ウォーターバス
上で加熱攪拌した。２６分３０秒後に加熱を止めて攪拌
しながら氷水で冷却した。この予備重合物の粘度は４８
００ｍＰａ・ｓ（測定温度４６℃）であった。(Example 1) <Preliminary Polymerization> 600 g of stearyl methacrylate (light ester S: Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) dissolved in 1 L of disposable polypropylene cup at 40 ° C., benzoyl peroxide (niper BO) 4.8 g diluted with an equal amount of DOP: manufactured by NOF CORPORATION was charged, and the mixture was heated with stirring on a 100 ° C. water bath. After 26 minutes and 30 seconds, the heating was stopped and the mixture was cooled with ice water while stirring. The viscosity of this prepolymer is 48
It was 00 mPa · s (measurement temperature 46 ° C.).
【００５４】＜本配合＞上記予備重合物５０４ｇを１Ｌ
のポリプロピレン製ディスポーザブルカップ（約１０ｃ
ｍφ×１４ｃｍ）に入れ、過酸化ラウロイル（パーロイ
ルＬ：日本油脂（株）製）を５．０４ｇを加え、６０℃
オーブン中で１時間加熱溶解させた。トリメタクリル酸
トリメチロールプロパン（化学用：和光純薬工業（株）
製）１５．１ｇ、硼酸（特級：和光純薬工業（株）製）
の粉砕物１７．７ｇ、６０℃で予熱しておいた鉛粉（ガ
スアトマイズ粉Ｐｂ（Ａ）―３００：東洋金属粉
（株）：アンチモン含有量測定値＜０．２ｍｇ／ｋｇ、
不純物含有量＜５２０ｍｇ／ｋｇ）１００８ｇを配合
し、６０℃の真空乾燥器中で脱泡した。<Main compounding> 1 L of the above-mentioned prepolymer 504 g
Polypropylene disposable cup (about 10c
mφ × 14 cm), 5.04 g of lauroyl peroxide (Perloyl L: manufactured by NOF CORPORATION) was added, and the temperature was 60 ° C.
Heat and dissolve in an oven for 1 hour. Trimethylolpropane trimethacrylate (Chemical use: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
15.1 g, boric acid (special grade: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
17.7 g of pulverized product, lead powder preheated at 60 ° C. (gas atomized powder Pb (A) -300: Toyo Metal Powder Co., Ltd .: antimony content measurement value <0.2 mg / kg,
Impurity content <520 mg / kg) 1008 g was blended and degassed in a vacuum dryer at 60 ° C.
【００５５】＜硬化＞Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（特
級：和光純薬工業（株）製）１．５１ｇを配合し、６０
℃の真空乾燥器中で脱泡した後、雰囲気を窒素に置換し
た。そのまま６０℃まで加熱し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リンを配合した時点から２．５時間硬化反応を進めた。
室温まで放冷した後、硬化物を取り出した。＜評価＞硬
化物を６０℃の温度に加熱し、ナイフで切断したところ
上面、下面それぞれ端部から５ｍｍ未満の部分を除いて
目視で遮蔽材の分散は均一であった。本硬化物は７５ｍ
ｍ厚みであり、中央部分の密度は２．３８ｇ／ｃｍ3で
あった。上面又は下面からそれぞれ５〜１５ｍｍの部分
の密度は２．２４ｇ／ｃｍ3、２．５１ｇ／ｃｍ3であ
り、前者は後者の８９％であった。<Curing> N, N-dimethylaniline (special grade: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (1.51 g) was mixed, and 60
After degassing in a vacuum dryer at 0 ° C, the atmosphere was replaced with nitrogen. The mixture was heated to 60 ° C. as it was, and the curing reaction was allowed to proceed for 2.5 hours from the time when N, N-dimethylaniline was blended.
After allowing to cool to room temperature, the cured product was taken out. <Evaluation> When the cured product was heated to a temperature of 60 ° C. and cut with a knife, the dispersion of the shielding material was visually uniform except for the portions less than 5 mm from the upper and lower ends, respectively. This cured product is 75m
m thickness, and the density of the central portion was 2.38 g / cm 3 . The density of the portion of each 5~15mm from the upper surface or lower surface is 2.24 g / cm 3, a 2.51 g / cm 3, the former was 89% of the latter.
【００５６】この硬化物を乳鉢で細かく砕いたもののア
セトン抽出量は、１．１％であった。またこの乳鉢粉砕
物を熱重量測定で評価したところ、全質量に対しての２
００℃での重量減少は０．１６質量％であった。硬化物
を１００℃の温度まで加温しても流動化しなかった。The amount of acetone extracted from the hardened material which was finely crushed in a mortar was 1.1%. Moreover, when this mortar pulverized product was evaluated by thermogravimetric measurement, it was 2
The weight loss at 00 ° C was 0.16% by mass. The cured product did not fluidize even when heated to a temperature of 100 ° C.
【００５７】計算で求めた硬化物中の水素原子密度は
６．０×１０22個／ｃｍ3であった。本発明品は、ポリ
エチレン樹脂単独にはおよばないものの、ポリメチルメ
タクリレート樹脂単独よりも水素原子数密度が高いこと
がわかる。放射線遮蔽性の計算の結果を以下に示した。
線源は核***により放出される中性子及び１次ガンマ線
である。以下に全中性子、全ガンマ線、及び全中性子＋
全ガンマ線に対して遮蔽材の名前とその後の（）の中に
遮蔽厚さ５０，１００，１５０ｃｍでの実効線量を単位
平方ｃｍ当たり核***により発生する中性子１個当たり
に規格したｐＳｖ単位で示した。計算に使用した原子密
度は本硬化手法により直径４０ｃｍ厚さ６ｃｍの遮蔽板
を５枚作成し、それぞれに対して体積と重量及び原材料
の使用量を測定し決定した。その結果得られた 1 cm3当
たりの原子密度、炭素3.15×1022、水素6.04×1022、酸
素3.88×1021、鉛4.51×1021、硼素2.66×1020、窒素1.
15×1019を用いた。The hydrogen atom density in the cured product obtained by calculation was 6.0 × 10 22 pieces / cm 3 . It can be seen that the product of the present invention has a higher hydrogen atom number density than the polymethylmethacrylate resin alone, although it does not reach the polyethylene resin alone. The result of calculation of radiation shielding property is shown below.
The sources are neutrons and primary gamma rays emitted by fission. Below are all neutrons, all gamma rays, and all neutrons +
For all gamma rays, the name of the shielding material and the effective dose at shielding thickness of 50, 100, and 150 cm are shown in parentheses () in pSv units specified per neutron generated by fission per square cm. . The atomic density used for the calculation was determined by making five shielding plates each having a diameter of 40 cm and a thickness of 6 cm by this curing method, measuring the volume and weight of each of the shielding plates, and the amount of raw materials used. The resulting atomic density per cm 3 was 3.15 × 10 22 , carbon, 6.04 × 10 22 , hydrogen, 3.88 × 10 21 , oxygen, 4.51 × 10 21 , lead, 2.66 × 10 20 , boron, 1.
15 × 10 19 was used.
【００５８】 （Ａ）全中性子線量 本硬化物 （6.11x10-2, 1.14x10-4, 3.14x10-7） コンクリート（7.07x100 , 1.12x10-1, 9.13x10-4） ポリエチレン（2.65x10-2, 3.92x10-5, 1.02x10-7） （Ｂ）全ガンマ線量 本硬化物 （1.69x10-2, 1.05x10-4, 7.98x10-7） コンクリート（5.85x10-1, 2.57x10-2, 8.77x10-4） ポリエチレン（1.00x100 , 1.04x10-1, 1.16x10-2） （Ｃ）全中性子線量＋全ガンマ線量 本硬化物 （7.79x10-2, 2.20x10-4, 1.11x10-6） コンクリート（7.65x100 , 1.38x10-1, 1.79x10-3） ポリエチレン（1.03x100 , 1.05x10-1, 1.17x10-2）(A) Total Neutron Dose Main Cured Product (6.11x10 -2 , 1.14x10 -4 , 3.14x10 -7 ) Concrete (7.07x10 0 , 1.12x10 -1 , 9.13x10 -4 ) Polyethylene (2.65x10 -2 , 3.92x10 -5 , 1.02x10 -7 ) (B) Total gamma dose Main cured product (1.69x10 -2 , 1.05x10 -4 , 7.98x10 -7 ) Concrete (5.85x10 -1 , 2.57x10 -2 , 877x10 -4 ) Polyethylene (1.00x10 0 , 1.04x10 -1 , 1,16x10 -2 ) (C) Total neutron dose + total gamma dose Main cured product (7.79x10 -2 , 2.20x10 -4 , 1.11x10 -6 ) Concrete ( 7.65x10 0 , 1.38x10 -1 ,, 79x10 -3 ) Polyethylene (1.03x10 0 , 1.05x10 -1 ,, 17x10 -2 )
【００５９】以上に示したように全中性子線量ではポリ
エチレンの遮蔽効果が最も良好であったが、本硬化物の
線量もポリエチレンの２〜３倍程度であり遜色のないも
のであった。一方、コンクリートは線量が本硬化物の１
００〜３０００倍である。全ガンマ線量では本硬化物が
最も良好であり、コンクリートは線量で本硬化物の約３
５〜１０００倍、ポリエチレンでは約６０〜１４０００
倍である。遮蔽上最も重要な全中性子線量＋全ガンマ線
量は本硬化物が最もよくコンクリートは線量で本硬化物
の約１００〜１６００倍、ポリエチレンでは約１３〜１
００００倍であった。これらの結果は、本硬化物の遮蔽
性能が格段に優れていることを示している。中性子及び
ガンマ線に対する遮蔽性能を個別に比較すれば本硬化物
より良いものもあるが、実際的な利用を考えると本硬化
物より遮蔽性能の良いものは見あたらない。As shown above, the shielding effect of polyethylene was the best at the total neutron dose, but the dose of the main cured product was about 2 to 3 times that of polyethylene, which was comparable to that of polyethylene. On the other hand, the dose of concrete is 1
It is 00 to 3000 times. The hardened product is the best at the total gamma dose, and the concrete dose is about 3% of the hardened product.
5-1000 times, about 60-14000 for polyethylene
Double. The total neutron dose + total gamma dose, which is the most important for shielding, is the best for the main cured product, and the concrete dose is about 100 to 1,600 times the main cured product, and the polyethylene is about 13 to 1 times.
It was 0000 times. These results show that the shielding performance of the main cured product is remarkably excellent. When comparing the shielding performance against neutrons and gamma rays individually, there are some that are better than the main cured product, but in terms of practical use, none have better shielding performance than the main cured product.
【００６０】原子炉照射後１４日の残留放射能は４．４
Ｂｑ／ｇ以下であり、極低放射化性が確認された。この
放射能濃度は極めて小さい値である。放射性同位元素等
による放射線障害の防止に関する法律（昭和３２年６月
１０日法律第６７号）に関連する科学技術庁告示１５号
（昭和６３年５月１８日、放射線を放出する同位元素の
数量等を定める件）によれば法律の規制対象となる放射
性同位元素の濃度は７４Ｂｑ／ｇ以上となっている。上
記中性子照射量は本遮蔽材の耐放射線性からほぼ使用期
間に受容できる最大中性子量（樹脂系の材料では多くて
も速中性子が１０ 15個／ｃｍ2程度）に近い値であるの
で、その範囲での利用であれば放射能を考慮する必要が
ない。14 days after the nuclear reactor irradiation, the residual radioactivity was 4.4.
It was Bq / g or less, and extremely low activation was confirmed. this
The radioactivity concentration is a very small value. Radioisotope, etc.
Act on Prevention of Radiation Hazards by
Science and Technology Agency Notification No. 15 related to Law No. 67)
(May 18, 1988, of isotopes that emit radiation
Radiation that is subject to legal regulation according to
The concentration of the sex isotope is 74 Bq / g or more. Up
The neutron irradiation dose is almost in use due to the radiation resistance of this shielding material.
The maximum amount of neutrons that can be received between
10 fast neutrons 15Pieces / cm2Value is close to
Therefore, if it is used in that range, it is necessary to consider radioactivity.
Absent.
【００６１】（実施例２）＜予備重合＞３００ｍＬのポ
リプロピレン製ディスポーザブルカップに４０℃の温度
で溶解したステアリルアクリレート（一級：和光純薬工
業（株）製）を２１６ｇ、ベンゾフェノン（特級：和光
純薬工業（株）製）を５．４７ｇ、メチルベンゾイルホ
ルメート（商品名ＶＩＣＵＲＥ５５：アクゾ ノーベル
（株）製）を６．０７ｇ溶解させた。これにＵＶ照射装
置トスキュア４０１（形名ＨＣ−０４１３１−Ｂ）（東
芝ライテック（株）製）を用いて紫外線を照射を１０秒
間行ったのち樹脂を攪拌する作業を、樹脂粘度が１，０
００〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲に上昇するまで繰り
返した。Example 2 <Preliminary Polymerization> 216 g of stearyl acrylate (first grade: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) dissolved in a disposable cup made of polypropylene at a temperature of 40 ° C. and benzophenone (special grade: Wako pure chemical) 5.47 g of Kogyo Co., Ltd. and 6.07 g of methylbenzoyl formate (trade name VICURE55: Akzo Nobel Co., Ltd.) were dissolved. UV irradiation was performed using UV irradiation device Toscure 401 (model HC-04131-B) (manufactured by Toshiba Lighting & Technology Co., Ltd.) for 10 seconds, and the resin was stirred at a resin viscosity of 1.0.
This was repeated until the temperature rose to the range of 00 to 5,000 mPa · s.
【００６２】＜本配合＞上記予備重合物５０．４ｇを３
００ｍＬの製ディスポーザブルカップ（約１０ｃｍφ×
１４ｃｍ）に入れ、パーロイルＬ ０．５０４ｇを加
え、６０℃オーブン中で１時間加熱溶解させた。トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン１．５１ｇ、硼酸の
粉砕物１．７７ｇ、６０℃で予熱しておいたＰｂ（Ａ）
―３００ １００．８ｇを配合し、６０℃の真空乾燥器
中で脱泡した。<Main compounding> 50.4 g of the above prepolymer was added to 3 parts.
00mL disposable cup (approx. 10cmφ x
(14 cm), 0.504 g of perloyl L was added, and the mixture was heated and dissolved in a 60 ° C. oven for 1 hour. 1.51 g of trimethylolpropane trimethacrylate, 1.77 g of pulverized boric acid, Pb (A) preheated at 60 ° C.
-300 100.8g was compounded and degassed in a vacuum dryer at 60 ° C.
【００６３】＜硬化＞Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン ０．
１５ｇを配合し、６０℃の温度の真空乾燥器中で脱泡し
た後、雰囲気を窒素に置換した。そのまま６０℃まで加
熱し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンを配合した時点から２
時間硬化反応を進めた。室温まで放冷したのち、硬化物
を取り出した。
＜評価＞硬化物を６０℃の温度に加熱し、ナイフで切断
したところ上面、下面それぞれ端部５ｍｍ未満の部分を
除いて目視で遮蔽材の分散は均一であった。<Curing> N, N-dimethylaniline 0.
After blending 15 g and degassing in a vacuum dryer at a temperature of 60 ° C., the atmosphere was replaced with nitrogen. It is heated to 60 ° C. as it is, and 2 from the time when N, N-dimethylaniline is mixed.
The time curing reaction proceeded. After allowing to cool to room temperature, the cured product was taken out. <Evaluation> When the cured product was heated to a temperature of 60 ° C. and cut with a knife, the dispersion of the shielding material was visually uniform except for the portions where the upper and lower surfaces each had an end less than 5 mm.
【００６４】（実施例３）＜予備重合＞約２０ｃｍ×４
０ｃｍのポリエチレン袋に、７０℃の温度で溶解したス
テアリルアクリレートを３５０ｍＬ入れて封をした。コ
ッククロフト・ウォルトン型電子加速器を用いて、加速
電圧２ＭｅＶ、電子線強度０．７５ｍＡ、コンベア速度
１．２５ｍ／ｍｉｎ．の条件で電子線照射を行い、８０
℃における粘度が４，４００ｍＰａ・ｓの樹脂を得た。
＜本配合＞＜硬化＞上記予備重合物を用いた他は実施例
２と同様にして硬化物を作成した。
＜評価＞硬化物を６０℃の温度に加熱し、ナイフで切断
したところ上面、下面それぞれ端部５ｍｍ未満の部分を
除いて目視で遮蔽材の分散は均一であった。Example 3 <Preliminary Polymerization> About 20 cm × 4
In a 0 cm polyethylene bag, 350 mL of stearyl acrylate dissolved at a temperature of 70 ° C. was put and sealed. Using a Cockcroft-Walton type electron accelerator, an acceleration voltage of 2 MeV, an electron beam intensity of 0.75 mA, and a conveyor speed of 1.25 m / min. Electron beam irradiation under the conditions of
A resin having a viscosity at 4,400 mPa · s was obtained. <Main compounding><Curing> A cured product was prepared in the same manner as in Example 2 except that the above prepolymer was used. <Evaluation> When the cured product was heated to a temperature of 60 ° C. and cut with a knife, the dispersion of the shielding material was visually uniform except for the portions where the upper and lower surfaces each had an end less than 5 mm.
【００６５】（実施例４）予備重合物として、４５℃で
の粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓの予備重合物をステア
リルメタクリレートで希釈して４５℃における粘度を
５，０００ｍＰａ・ｓにした以外は実施例１と同様にし
て硬化物を作成した。
＜評価＞硬化物を６０℃の温度に加熱し、ナイフで切断
したところ上面、下面それぞれ端部５ｍｍ未満の部分を
除いて目視で遮蔽材の分散は均一であった。Example 4 As a prepolymer, a prepolymer having a viscosity at 45 ° C. of 20,000 mPa · s was diluted with stearyl methacrylate to give a viscosity at 45 ° C. of 5,000 mPa · s. A cured product was prepared in the same manner as in Example 1. <Evaluation> When the cured product was heated to a temperature of 60 ° C. and cut with a knife, the dispersion of the shielding material was visually uniform except for the portions where the upper and lower surfaces each had an end less than 5 mm.
【００６６】（比較例１）ステアリルメタクリレート予
備重合物の代わりにステアリルメタクリレートを使用し
た他は実施例１＜本配合＞と同様に配合した。攪拌後５
分経過後に、鉛粉が容器底に沈澱していることが確認さ
れた。
（比較例２）４５℃で推定２００，０００ｍＰａ・ｓの
ステアリルメタクリレート予備重合物を用いた他は実施
例１＜本配合＞と同様の方法で配合したが、脱泡が非常
に困難であった。この予備重合物は粘度が高かったので
粘度計のローターを約半分入れて測定し、１００，００
０ｍＰａ・ｓとなったので、樹脂粘度はその２倍と推定
した。(Comparative Example 1) A stearyl methacrylate prepolymer was used in the same manner as in Example 1 <main formulation> except that stearyl methacrylate was used in place of the prepolymer. After stirring 5
After the lapse of minutes, it was confirmed that the lead powder was precipitated on the bottom of the container. (Comparative Example 2) A compound was prepared in the same manner as in Example 1 <Main compounding> except that a stearyl methacrylate prepolymer having an estimated 200,000 mPa · s at 45 ° C was used, but defoaming was extremely difficult. . Since the viscosity of this prepolymer was high, about half of the rotor of the viscometer was used for measurement, and 100,00
Since it was 0 mPa · s, the resin viscosity was estimated to be twice that.
【００６７】（比較例３）ナイパーＢＯを配合しなかっ
た以外は、実施例と同様の方法で予備重合物の作成を行
った。粘度上昇は見られなかった。
（比較例４）トリメチロールプロパントリメタクリレー
トを配合しなかった以外は、実施例１と同様の方法で作
成した。配合物の粘度は向上したが、流動性があり硬化
していないことが確認された。(Comparative Example 3) A prepolymer was prepared in the same manner as in Example except that no Niper BO was blended. No increase in viscosity was observed. (Comparative Example 4) The procedure of Example 1 was repeated except that trimethylolpropane trimethacrylate was not added. Although the viscosity of the formulation improved, it was confirmed to be fluid and not cured.
【００６８】（比較例５）パーロイルＬを配合しなかっ
た他は、実施例１と同様の方法で作成した。流動性があ
り硬化していないことが確認された。
（比較例６）鉛粉として、試薬の鉛粉（一級：和光純薬
工業（株）製：アンチモン含有量測定値：３６０ｍｇ／
ｋｇ、不純物含有量＞７００ｍｇ／ｋｇ）を用いた他
は、実施例１と同様の方法で作成した。低放射化性を調
べたところ、残留放射能は７４Ｂｑ／ｇ以上であった。
Ｇｅ検出器の測定結果を解析した結果放射能の主なもの
は鉛の不純物であるアンチモン由来のものであることが
明らかとなった。この鉛粉中のアンチモン量は約４００
ｍｇ／ｋｇであり、残留放射能はアンチモンの放射化が
主原因と考えられた。(Comparative Example 5) A film was prepared in the same manner as in Example 1 except that Perloyl L was not added. It was confirmed to be fluid and not cured. (Comparative Example 6) As a lead powder, a lead powder of a reagent (first grade: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: antimony content measurement value: 360 mg /
kg, impurity content> 700 mg / kg), except that the same method as in Example 1 was used. When the low radioactivity was examined, the residual radioactivity was 74 Bq / g or more.
As a result of analyzing the measurement results of the Ge detector, it was revealed that the main radioactivity originated from antimony, which is an impurity of lead. The amount of antimony in this lead powder is about 400
The residual radioactivity was considered to be mainly due to activation of antimony.
【００６９】（比較例７）硬化触媒および促進剤とし
て、過酸化ラウロイルの代わりに過酸化メチルエチルケ
トンを５ｇ用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンの代わりに
ナフテン酸コバルトを５ｇ用いた他は、実施例１と同様
の方法で作成した。低放射化性を調べたところ、残留放
射能は７４Ｂｑ／ｇ以上であった。Comparative Example 7 As a curing catalyst and an accelerator, 5 g of methyl ethyl ketone peroxide was used instead of lauroyl peroxide, and 5 g of cobalt naphthenate was used instead of N, N-dimethylaniline. Created in the same way as. When the low radioactivity was examined, the residual radioactivity was 74 Bq / g or more.
【００７０】（比較例８）窒素雰囲気下でラジカル重合
を行わず、通常の空気中で行った以外は、実施例１と同
様の方法で作成した。この場合、表面から２ｍｍ程度の
未硬化が残った。(Comparative Example 8) A comparative example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerization was not carried out in a nitrogen atmosphere, and the polymerization was carried out in normal air. In this case, about 2 mm of uncured material remained from the surface.
【００７１】[0071]
【発明の効果】本発明の放射線遮蔽材組成物は、上述の
構成よりなるので、中性子とガンマ線双方を考慮した実
際的な遮蔽材として最も優れた遮蔽性能を示し、極低放
射化性を有し、耐熱性も優れ、遮蔽材の分散も良好とな
る。Since the radiation shielding material composition of the present invention has the above-mentioned constitution, it exhibits the most excellent shielding performance as a practical shielding material considering both neutrons and gamma rays, and has an extremely low activation property. However, the heat resistance is excellent, and the dispersion of the shielding material is good.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ２１Ｆ 1/08 Ｇ２１Ｆ 1/08 3/00 3/00 Ｎ (72)発明者 林 隆行 大阪府摂津市鳥飼西五丁目１番１号 株式 会社カネカテクノリサーチ材料分析センタ ー内 Ｆターム(参考） 4J002 AA021 BG031 DA066 DA106 DK007 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G21F 1/08 G21F 1/08 3/00 3/00 N (72) Inventor Takayuki Hayashi Torikai, Settsu City, Osaka Prefecture West 5-chome 1-1 F-term in Kaneka Techno Research Materials Analysis Center, Inc. (reference) 4J002 AA021 BG031 DA066 DA106 DK007
Claims (47)
重金属又は原子番号が２２以上の重金属を含む化合物、
及び熱中性子吸収材より成る放射線遮蔽材組成物。1. A curable resin material, a heavy metal having an atomic number of 22 or more, or a compound containing a heavy metal having an atomic number of 22 or more,
And a radiation shielding material composition comprising a thermal neutron absorber.
放射線遮蔽材組成物。2. The radiation shielding material composition according to claim 1, wherein the heavy metal is lead.
物である請求項１又は２に記載の放射線遮蔽材組成物。3. The radiation shielding material composition according to claim 1, wherein the thermal neutron absorbing material is a compound containing boron.
個／ｃｍ3以上の水素原子密度を有する、請求項１〜３
のいずれか１項に記載の放射線遮蔽材組成物。4. The curable resin material is 6.0 × 10 22
4. A hydrogen atom density of at least 1 piece / cm 3 or more.
The radiation shielding material composition according to any one of 1.
3以上である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の放
射線遮蔽材組成物。5. The hydrogen atom density is 5.8 × 10 22 pieces / cm 3.
The radiation shielding material composition according to any one of claims 1 to 4, which is 3 or more.
２０以上の置換基を有する反応性モノマーの単体または
その混合物を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に
記載の放射線遮蔽材組成物。6. The radiation according to claim 1, wherein the curable resin raw material contains a simple substance of a reactive monomer having a substituent having 20 or more hydrogen atoms in the molecule or a mixture thereof. Shielding material composition.
１０以上のアルキル基を有する化合物である請求項６に
記載の放射線遮蔽材組成物。7. The radiation shielding material composition according to claim 6, wherein the reactive monomer is a compound having an alkyl group having 10 or more carbon atoms in the molecule.
ル酸の長鎖脂肪族エステル（エステル置換のアルキル基
の炭素数１０以上）の単体またはその混合物を含有す
る、請求項１〜７のいずれか１項に記載の放射線遮蔽材
組成物。8. The curable resin raw material contains a simple substance of a long-chain aliphatic ester of (meth) acrylic acid (having 10 or more carbon atoms of an ester-substituted alkyl group) or a mixture thereof. The radiation shielding material composition according to any one of items.
の単体または混合物を含有する、請求項１〜８のいずれ
か１項に記載の放射線遮蔽材組成物。9. The radiation shielding material composition according to claim 1, wherein the curable resin raw material contains a simple substance or a mixture of polyfunctional compounds.
ル樹脂である、請求項９に記載の放射線遮蔽材組成物。10. The radiation shielding material composition according to claim 9, wherein the polyfunctional compound is a polyfunctional acrylic resin.
含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の放射線遮蔽
材組成物。11. The radiation shielding material composition according to claim 1, wherein the curable resin raw material contains a prepolymer.
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の放射線遮蔽材組
成物。12. The radiation shielding material composition according to claim 1, which is curable with a radical polymerization initiator.
請求項１２に記載の放射線遮蔽材組成物。13. The radiation shielding material composition according to claim 12, which is curable at a temperature of 20 ° C. to 100 ° C.
オキサイドおよび第３級アミンを含有する、請求項１２
又は１３に記載の放射線遮蔽材組成物。14. The curable resin raw material contains a diacyl peroxide and a tertiary amine.
Or the radiation shielding material composition described in 13 above.
チルアニリンを開始剤として使用する請求項１４に記載
の放射線遮蔽材組成物。15. The radiation shield composition according to claim 14, wherein lauroyl peroxide and N, N-dimethylaniline are used as initiators.
が、硬化性樹脂原料１００質量部に対して１０質量部以
下である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の放射
線遮蔽材組成物。16. The radiation shielding material according to claim 1, wherein the content of boron atoms in the thermal neutron absorbing material is 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the curable resin raw material. Composition.
平均粒径が１ｍｍ以下である請求項１６に記載の放射線
遮蔽材組成物。17. The radiation shielding material composition according to claim 16, wherein the boron compound as the thermal neutron absorbing material has an average particle diameter of 1 mm or less.
て、重金属を含む化合物が重金属元素量として１００〜
１０００質量部含まれる、請求項１〜１７のいずれか１
項に記載の放射線遮蔽材組成物。18. A compound containing a heavy metal is contained in an amount of 100 to 100 parts by mass of a curable resin raw material as a heavy metal element amount.
Any one of Claims 1-17 containing 1000 mass parts.
The radiation shielding material composition according to the item.
ある請求項１８に記載の放射線遮蔽材組成物。19. The radiation shielding material composition according to claim 18, wherein the heavy metal has an average particle diameter of 200 μm or less.
の組成物からなる硬化物または注型材。20. A cured product or a casting material comprising the composition according to any one of claims 1 to 19.
工程を含む、１〜１９のいずれか１項に記載の放射線遮
蔽材組成物製造方法。21. The method for producing a radiation shielding material composition according to claim 1, comprising a step of prepolymerizing the curable resin raw material.
段として、ラジカル重合反応を用いる、請求項２１に記
載の放射線遮蔽材組成物製造方法。22. The method of producing a radiation shielding material composition according to claim 21, wherein a radical polymerization reaction is used as a means for prepolymerizing the curable resin raw material.
る請求項２２に記載の放射線遮蔽材組成物製造方法。23. The method of producing a radiation shielding material composition according to claim 22, wherein the radical polymerization reaction is initiated by heat.
して過酸化ベンゾイルを０．０１〜５質量部加えて加熱
することによりラジカル重合反応を開始させる、請求項
２３に記載の放射線遮蔽材組成物製造方法。24. The radiation shielding material composition according to claim 23, wherein the radical polymerization reaction is started by adding 0.01 to 5 parts by mass of benzoyl peroxide to 100 parts by mass of the curable resin raw material and heating. Manufacturing method.
して光重合開始剤を０．０１〜１０質量部加えて光を照
射することによりラジカル重合反応を開始させる、請求
項２２に記載の放射線遮蔽材組成物製造方法。25. The radiation according to claim 22, wherein the radical polymerization reaction is started by adding 0.01 to 10 parts by mass of a photopolymerization initiator to 100 parts by mass of the curable resin raw material and irradiating with light. Shielding material composition manufacturing method.
重合反応を開始させる請求項２２に記載の放射線遮蔽材
組成物製造方法。26. The method for producing a radiation shielding material composition according to claim 22, wherein the radical polymerization reaction is started by irradiating with an electron beam.
ル重合反応を開始させる、請求項２２に記載の放射線遮
蔽材組成物製造方法。27. The method for producing a radiation shielding material composition according to claim 22, wherein the radical polymerization reaction is started by irradiating with gamma rays.
有し、撹拌終了時の温度における粘度を５００〜１０
０,０００ｍＰａ・ｓとする、請求項２１〜２７のいずれ
か１項に記載の放射線遮蔽材組成物製造方法。28. A step of stirring the curable resin raw material, wherein the viscosity at the temperature at the end of stirring is 500 to 10
The method for producing a radiation shielding material composition according to any one of claims 21 to 27, wherein the radiation shielding material composition is set to 0000 mPa · s.
る、請求項２１〜２８のいずれか１項に記載の放射線遮
蔽材組成物製造方法。29. The method for producing a radiation shielding material composition according to claim 21, which has a step of blending a polyfunctional compound.
た後に脱泡工程を有する、請求項２１〜２９のいずれか
１項に記載の放射線遮蔽材組成物製造方法。30. The method for producing a radiation shielding material composition according to claim 21, further comprising a defoaming step after compounding the heavy metal and the thermal neutron absorber.
載の放射線遮蔽材組成物製造方法により得られた放射線
遮蔽材組成物。31. A radiation shielding material composition obtained by the method for producing a radiation shielding material composition according to any one of claims 21 to 30.
物を硬化させて得られた硬化物及び注型材。32. A cured product and a casting material obtained by curing the radiation shielding material composition according to claim 31.
の温度における粘度を、５００〜１００,０００ｍＰａ・
ｓとする請求項３２に記載の放射線遮蔽材組成物硬化方
法。33. 45 ° C. of the curable resin raw material before the curing
Viscosity at a temperature of 500-100,000 mPa.
33. The radiation shielding material composition curing method according to claim 32, wherein the composition is s.
う、請求項３２に記載の放射線遮蔽材組成物硬化方法。34. The radiation shielding material composition curing method according to claim 32, wherein the curing is performed in an atmosphere containing less oxygen.
蔽材組成物硬化方法により得られた硬化物又は注型材。35. A cured product or a casting material obtained by the method for curing a radiation shielding material composition according to claim 33.
される成分量が、全質量に対し５質量％以下である、請
求項２０、３２及び３５のいずれか１項に記載の硬化物
または注型材。36. The cured product according to any one of claims 20, 32 and 35, wherein the amount of components extracted when crushed and subjected to acetone extraction is 5% by mass or less based on the total mass. Cast material.
温度における質量減量が１質量％以下である、請求項２
０、３２及び３５のいずれか１項に記載の硬化物または
注型材。37. The mass loss at a temperature of 200 ° C. measured by thermogravimetry is 1% by mass or less.
The cured product or casting material according to any one of 0, 32, and 35.
を作成したとき、厚み方向の任意の一方の端から５〜１
５ｍｍ位置の密度が同他方の端から５〜１５ｍｍ位置の
密度の８０％以上である、請求項２０、３２及び３５の
いずれか１項に記載の硬化物または注型材。38. When a cured product or casting material having a thickness of 6 to 8 cm is prepared, it is 5 to 1 from any one end in the thickness direction.
The cured product or casting material according to any one of claims 20, 32 and 35, wherein the density at a position of 5 mm is 80% or more of the density at a position of 5 to 15 mm from the other end.
を起こさない、請求項２０、３２及び３５のいずれか１
項に記載の硬化物または注型材。39. Any one of claims 20, 32 and 35 which does not fluidize when heated to a temperature of 100 ° C.
The cured product or casting material according to the item.
線、二次ガンマ線の合計線量の減衰率が、遮蔽体の厚さ
が２０ｃｍ以上の領域においてコンクリート、水、ポリ
エチレン、鉄及び鉛より大きい、請求項１〜１９及び３
１のいずれか１項に記載の放射線遮蔽材組成物、請求項
３２、３５〜３９のいずれか１項に記載の硬化物または
注型材よりなる放射線遮蔽材。40. The attenuation rate of the total dose of neutrons, primary gamma rays, and secondary gamma rays with respect to a fission source is larger than that of concrete, water, polyethylene, iron and lead in a region where the thickness of the shield is 20 cm or more. Items 1 to 19 and 3
The radiation shielding material composition according to claim 1, and the radiation shielding material comprising the cured product or the casting material according to any one of claims 32 to 35 to 39.
の照射後２週間経過時点における放射化量が１グラム当
たり７４Ｂｑ以下である、請求項１〜１９及び３１のい
ずれか１項に記載の放射線遮蔽材組成物、請求項３２、
３５〜３９のいずれか１項に記載の硬化物または注型材
よりなる放射線遮蔽材。41. Thermal neutron fluence of 10 17 / cm 2
32. The radiation shielding material composition according to any one of claims 1 to 19 and 31, wherein the amount of activation at a time point of 2 weeks after irradiation with is 74 Bq or less per gram, 32.
A radiation shielding material comprising the cured product or the casting material according to any one of 35 to 39.
項に記載の放射線遮蔽材組成物、請求項２０、３２、３
５〜３９のいずれか１項に記載の硬化物又は注型材の成
型体または成型体の小片を各種部材で固定した材料を中
性子線および／またはガンマ線の遮蔽に用いる方法。42. Any one of claims 1 to 19 and 31.
The radiation shielding material composition according to claim 20, 32, 3
A method of using a material obtained by fixing a molded body of the cured product or a casting material or a small piece of the molded body according to any one of 5 to 39 with various members for shielding neutron rays and / or gamma rays.
項に記載の放射線遮蔽材組成物、請求項２０、３２、３
５〜３９のいずれか１項に記載の硬化物又は注型材の成
型体または成型体の小片を容器に充填したものを中性子
線および／またはガンマ線の遮蔽に用いる方法。43. Any one of claims 1 to 19 and 31.
The radiation shielding material composition according to claim 20, 32, 3
A method of using a molded body of the cured product or casting material according to any one of 5 to 39 or a small piece of the molded body in a container for shielding neutron rays and / or gamma rays.
項に記載の放射線遮蔽材組成物、請求項２０、３３、４
１のいずれか１項に記載の硬化物又は注型材の成型体ま
たは成型体の小片を複合材料用マトリックスで固定した
複合材料を中性子線および／またはガンマ線の遮蔽に用
いる方法。44. Any one of claims 1 to 19 and 31.
The radiation shielding material composition according to item 20, 33, 4,
A method of using a composite material obtained by fixing a molded body of the cured product or a casting material or a small piece of the molded body with a matrix for a composite material according to any one of 1 to shield neutron rays and / or gamma rays.
のアルキル基を含む長鎖脂肪族エステルを予備重合して
得られた予備重合物に、多官能の（メタ）アクリル樹脂
モノマーと平均粒径１００μｍ以下の硼酸粉とアンチモ
ン含量が１ｍｇ／ｋｇ以下でかつ平均粒径１００μｍ以
下の鉛粉を配合し、ジアシルパーオキサイドおよび第３
級アミン促進剤を配合した組成物、およびその組成物を
１００℃以下の温度で硬化させたとき熱重量測定で測定
した２００℃での重量減少が１％以下でありかつその大
きさが、６〜８ｃｍ厚みの硬化物または注型材を作成し
たとき、厚み方向の任意の一方の端から５〜１５ｍｍ位
置の密度が同他方の端から５〜１５ｍｍ位置の密度の８
０％以上である放射線遮蔽材組成物。45. A polyfunctional (meth) acrylic resin monomer and average particles are added to a prepolymer obtained by prepolymerizing a long-chain aliphatic ester containing an alkyl group of (meth) acrylic acid having 10 or more carbon atoms. Boric acid powder having a diameter of 100 μm or less and lead powder having an antimony content of 1 mg / kg or less and an average particle size of 100 μm or less are blended to form diacyl peroxide and
A composition containing a primary amine accelerator, and the weight loss at 200 ° C. measured by thermogravimetry when the composition is cured at a temperature of 100 ° C. or less is 1% or less and its size is 6 When a cured product or casting material having a thickness of up to 8 cm is prepared, the density at a position 5 to 15 mm from any one end in the thickness direction is 8 to the density at a position 5 to 15 mm from the other end.
A radiation shielding material composition which is 0% or more.
て得られる硬化物又は注型材。46. A cured product or a casting material obtained by curing the composition according to claim 45.
物、又は請求項４４に記載の硬化物又は注型材を中性子
線および／またはガンマ線の遮蔽に用いる方法。47. A method of using the radiation shielding material composition according to claim 45 or the cured product or casting material according to claim 44 for shielding neutron rays and / or gamma rays.
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