JP2003253145A - Light-emitting composition - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting composition which can give an organic electroluminescence element emitting a red light, having high emission luminance and a high light emission efficiency, excellent in durability and can readily form an organic material layer by a wet method. <P>SOLUTION: The light-emitting composition comprises a specific iridium complex compound and a polymeric substance having hole transportability. Preferably, the polymeric substance having hole transportability comprises a copolymer comprising 50-99 mole % of a structural unit derived from a hole transporting monomer and 1-50 mole % of a structural unit derived from an electron transporting monomer, or comprises a polymer component comprising a hole transporting polymer obtained by polymerizing a hole transporting monomer and an electron transporting polymer obtained by polymerizing an electron transporting monomer where the ratio of the hole transporting polymer to the electron transporting polymer is 50/50 to 99/1 in terms of the molar ratio of the monomers. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス材料として好適に用いることができる発光
性組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a luminescent composition which can be suitably used as an organic electroluminescent material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】有機エレクトロルミネッセンス素子は、
薄型化が可能であること、直流電圧によって駆動するこ
とが可能であること、自己発光素子であるため視野角が
広くて視認性が高いこと、応答速度が速いことなどの優
れた特性を有することから、次世代の表示素子として期
待されており、その研究が活発に行われている。従来、
有機エレクトロルミネッセンス素子としては、陽極と陰
極との間に有機材料よりなる発光層が形成された単層構
造のもの、陽極と発光層との間に正孔注入・輸送層を有
する構造のもの、陰極と発光層との間に電子注入・輸送
層を有するものなどの多層構造のものが知られており、
これらの有機エレクトロルミネッセンス素子は、いずれ
も、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔
とが、発光層において再結合することによって発光する
ものである。2. Description of the Related Art Organic electroluminescent devices are
Being thin, capable of being driven by a DC voltage, having a wide viewing angle and high visibility because it is a self-luminous element, and having excellent characteristics such as fast response speed Therefore, it is expected as a next-generation display element, and its research is actively conducted. Conventionally,
The organic electroluminescent element has a single-layer structure in which a light emitting layer made of an organic material is formed between an anode and a cathode, a structure having a hole injecting / transporting layer between the anode and the light emitting layer, It is known to have a multilayer structure such as one having an electron injecting / transporting layer between the cathode and the light emitting layer,
In all of these organic electroluminescent elements, electrons injected from the cathode and holes injected from the anode recombine in the light emitting layer to emit light.

【０００３】かかる有機エレクトロルミネッセンス素子
において、発光層や正孔輸送層などの有機材料層を形成
する方法としては、有機材料を真空蒸着によって形成す
る乾式法、有機材料が溶解されてなる溶液を塗布して乾
燥することによって形成する湿式法が知られている。こ
れらのうち、乾式法においては、工程が煩雑で大量生産
に対応することが困難であり、また、面積の大きい層を
形成するには限界がある。これに対して、湿式法におい
ては、工程が比較的に簡単で大量生産に対応することが
可能であり、また、面積の大きい有機材料層を容易に形
成することができ、これらの点で、乾式法に比較して有
利である。In such an organic electroluminescence device, as a method of forming an organic material layer such as a light emitting layer and a hole transport layer, a dry method of forming an organic material by vacuum vapor deposition, or a solution in which the organic material is dissolved is applied. There is known a wet method of forming by drying after drying. Among these, the dry method has a complicated process, and it is difficult to cope with mass production, and there is a limit in forming a layer having a large area. On the other hand, in the wet method, the process is relatively simple and can be applied to mass production, and an organic material layer having a large area can be easily formed. It is advantageous as compared with the dry method.

【０００４】一方、有機エレクトロルミネッセンス素子
を構成する有機材料層においては、高い耐久性を有する
ものであること、高い発光効率が得られるものであるこ
とが要求され、従来、種々の材料よりなるものが知られ
ており、最近においては、燐光発光性の有機イリジウム
化合物または有機オスミウム化合物を発光分子として含
有する有機材料層が提案されている（ＷＯ ００／７０
６５５公報）。この有機材料層は、有機イリジウム化合
物または有機オスミウム化合物のみよりなるもの、或い
はこれらの化合物と、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾ
ールビフェニルや４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニル−アミノ）ビフェニル等の正孔輸送
材料とからなるものである。しかしながら、この有機材
料層は乾式法によって形成されるため、大量生産に対応
すること、および大面積の有機材料層を形成することが
困難である。On the other hand, the organic material layer constituting the organic electroluminescence device is required to have high durability and high luminous efficiency, and is conventionally made of various materials. Is known, and recently, an organic material layer containing a phosphorescent organic iridium compound or an organic osmium compound as a light emitting molecule has been proposed (WO 00/70).
655 publication). This organic material layer is made of only an organic iridium compound or an organic osmium compound, or these compounds and 4,4′-N, N′-dicarbazole biphenyl or 4,4′-bis [N- (1- And a hole transport material such as naphthyl) -N-phenyl-amino) biphenyl. However, since this organic material layer is formed by a dry method, it is difficult to cope with mass production and to form a large-area organic material layer.

【０００５】また、ポルフィリンに由来する白金錯体化
合物からなる発光材料並びにフェニルベンゾチアゾール
に由来するイリジウム錯体化合物からなる発光材料が提
案されているが、これらの発光材料による有機材料層に
おいても、当該有機材料層が乾式法によって形成される
ため、大量生産に対応すること、および大面積の有機材
料層を形成することが困難であると共に、十分な特性を
示していない。Further, a light emitting material made of a platinum complex compound derived from porphyrin and a light emitting material made of an iridium complex compound derived from phenylbenzothiazole have been proposed. Since the material layer is formed by the dry method, it is difficult to cope with mass production and it is difficult to form a large-area organic material layer, and it does not show sufficient characteristics.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な事情に基づいてなされたものであって、その目的は、
赤系色の光が発せられると共に、発光輝度および発光効
率が高く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネ
ッセンス素子を得ることができ、しかも、有機材料層を
湿式法により容易に形成することができる発光性組成物
を提供することにある。The present invention has been made based on the above circumstances, and its purpose is to:
It is possible to obtain an organic electroluminescent device that emits reddish light, has high emission brightness and emission efficiency, and has excellent durability, and further, an organic material layer can be easily formed by a wet method. It is to provide a luminescent composition.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の発光性組成物
は、（Ａ）上記一般式（１）で表される化合物、上記一
般式（２）で表される化合物、上記一般式（３）で表さ
れる化合物、上記一般式（４）で表される化合物、上記
一般式（５）で表される化合物、上記一般式（６）で表
される化合物、上記一般式（７）で表される化合物、上
記一般式（８）で表される化合物、上記一般式（９）で
表される化合物から選ばれた少なくとも１種のイリジウ
ム錯体化合物と、（Ｂ）正孔輸送能を有する高分子物質
とを含有してなることを特徴とする。The luminescent composition of the present invention comprises (A) a compound represented by the general formula (1), a compound represented by the general formula (2), and the general formula (3). ), A compound represented by the general formula (4), a compound represented by the general formula (5), a compound represented by the general formula (6), and a general formula (7). At least one iridium complex compound selected from the compounds represented by the formula (8) and the compound represented by the formula (9), and (B) having a hole transporting ability. It is characterized by containing a polymer substance.

【０００８】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーに由来
する構造単位５０〜９９モル％および電子輸送性モノマ
ーに由来する構造単位１〜５０モル％からなる共重合体
よりなることが好ましい。In the luminescent composition of the present invention, the polymer substance having a hole-transporting ability has a structural unit of 50 to 99 mol% derived from a hole-transporting monomer and a structural unit 1 derived from an electron-transporting monomer. It is preferably composed of a copolymer of about 50 mol%.

【０００９】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送能を有する高分子物質が、正孔輸送性モノマーが重合
されてなる正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性モノマ
ーが重合されてなる電子輸送性ポリマーからなり、当該
正孔輸送性ポリマーおよび当該電子輸送性ポリマーの割
合がモノマーに換算したモル比で５０：５０〜９９：１
である重合体成分よりなることが好ましい。In the luminescent composition of the present invention, the polymer substance having a hole-transporting ability is a hole-transporting polymer obtained by polymerizing a hole-transporting monomer and an electron produced by polymerizing an electron-transporting monomer. It is composed of a transporting polymer, and the hole transporting polymer and the electron transporting polymer have a molar ratio of 50:50 to 99: 1 in terms of a monomer.
Preferably, the polymer component is

【００１０】本発明の発光性組成物においては、正孔輸
送性モノマーが第３級芳香族アミン誘導体であり、電子
輸送性モノマーがオキサジアゾール誘導体であることが
好ましい。In the luminescent composition of the present invention, the hole transporting monomer is preferably a tertiary aromatic amine derivative and the electron transporting monomer is preferably an oxadiazole derivative.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の発光性組成物は、燐光発光
剤として、上記一般式（１）で表される化合物（以下、
「イリジウム錯体化合物（１）」ともいう。）、上記一
般式（２）で表される化合物（以下、「イリジウム錯体
化合物（２）」ともいう。）、上記一般式（３）で表さ
れる化合物（以下、「イリジウム錯体化合物（３）」と
もいう。）、上記一般式（４）で表される化合物（以
下、「イリジウム錯体化合物（４）」ともいう。）、上
記一般式（５）で表される化合物（以下、「イリジウム
錯体化合物（５）」ともいう。）、上記一般式（６）で
表される化合物（以下、「イリジウム錯体化合物
（６）」ともいう。）、上記一般式（７）で表される化
合物（以下、「イリジウム錯体化合物（７）」ともい
う。）、上記一般式（８）で表される化合物（以下、
「イリジウム錯体化合物（８）」ともいう。）および上
記一般式（９）で表される化合物（以下、「イリジウム
錯体化合物（９）」ともいう。）から選ばれた少なくと
も１種のイリジウム錯体化合物（以下、これらを「特定
のイリジウム錯体化合物」ともいう。）よりなる（Ａ）
成分を含有すると共に、重合体成分として、正孔輸送能
を有する高分子物質よりなる（Ｂ）成分を含有するもの
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. The luminescent composition of the present invention comprises a compound represented by the general formula (1) (hereinafter,
Also referred to as "iridium complex compound (1)". ), A compound represented by the general formula (2) (hereinafter, also referred to as “iridium complex compound (2)”), a compound represented by the general formula (3) (hereinafter, “iridium complex compound (3)”) "), A compound represented by the general formula (4) (hereinafter, also referred to as" iridium complex compound (4) "), a compound represented by the general formula (5) (hereinafter," iridium complex "). Compound (5) "), a compound represented by the general formula (6) (hereinafter also referred to as" iridium complex compound (6) "), a compound represented by the general formula (7) (hereinafter , Also referred to as “iridium complex compound (7)”), the compound represented by the general formula (8) (hereinafter,
Also referred to as "iridium complex compound (8)". ) And the compound represented by the general formula (9) (hereinafter, also referred to as “iridium complex compound (9)”), at least one iridium complex compound (hereinafter, these are referred to as “specific iridium complex compound”). (Also referred to as “.”) (A)
In addition to containing the component, the component (B) composed of a polymer substance having a hole transporting ability is contained as a polymer component.

【００１２】〔（Ａ）成分〕（Ａ）成分は、特定のイリ
ジウム錯体化合物からなる燐光発光剤よりなる成分であ
る。特定のイリジウム錯体化合物を構成するイリジウム
錯体化合物（１）〜イリジウム錯体化合物（９）は、単
独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。[Component (A)] The component (A) is a component composed of a phosphorescent agent composed of a specific iridium complex compound. The iridium complex compound (1) to the iridium complex compound (9) constituting the specific iridium complex compound can be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１３】イリジウム錯体化合物（１）を表す一般式
（１）、イリジウム錯体化合物（２）を表す一般式
（２）およびイリジウム錯体化合物（３）を表す一般式
（３）において、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独
立に水素原子または炭化水素基を示し、互いに異なった
ものであってもよく、また、同一のものであってもよ
い。イリジウム錯体化合物（４）を表す一般式（４）、
イリジウム錯体化合物（５）を表す一般式（５）および
イリジウム錯体化合物（６）を表す一般式（６）におい
て、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素原子
または置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、互
いに異なったものであってもよく、また、同一のもので
あってもよい。イリジウム錯体化合物（７）を表す一般
式（７）、イリジウム錯体化合物（８）を表す一般式
（８）およびイリジウム錯体化合物（９）を表す一般式
（９）において、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有し
ていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基また
はフェニル基を示す。In the general formula (1) representing the iridium complex compound (1), the general formula (2) representing the iridium complex compound (2) and the general formula (3) representing the iridium complex compound (3), R ¹ and R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and may be different from each other or may be the same. A general formula (4) representing an iridium complex compound (4),
In the general formula (5) representing the iridium complex compound (5) and the general formula (6) representing the iridium complex compound (6), R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently have a hydrogen atom or a substituent. Which may be different, may be different from each other or may be the same. In the general formula (7) representing the iridium complex compound (7), the general formula (8) representing the iridium complex compound (8) and the general formula (9) representing the iridium complex compound (9), R ¹⁰ is a hydrogen atom or It represents a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹ represents a nitro group or a phenyl group.

【００１４】一般式（１）、一般式（４）および一般式
（７）において、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に１
価の有機基を示し、互いに異なったものであってもよ
く、また、同一のものであってもよい。一般式（２）、
一般式（５）および一般式（８）において、Ｒ⁶ は、水
素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示
す。そして、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉ
は、それぞれ独立に１〜４の整数である。In the general formula (1), the general formula (4) and the general formula (7), R ⁴ and R ⁵ are each independently 1
These are valent organic groups and may be different from each other or may be the same. General formula (2),
In the general formulas (5) and (8), R ⁶ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. And a, b, c, d, e, f, g, h and i
Are each independently an integer of 1 to 4.

【００１５】基Ｒ¹ 、基Ｒ² および基Ｒ³ の好ましい具
体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等の炭化水素基が挙げられる。また、基
Ｒ¹ 、基Ｒ² および基Ｒ³ が置換基を有していてもよい
炭化水素基である場合には、各々、基Ｒ¹ はキノリン環
の３位に結合されることが好ましく、基Ｒ² はキノリン
環の６または７位に結合されることが好ましく、基Ｒ³
はフェニル環のｍ位に結合されることが好ましい。Preferred specific examples of the groups R ¹ , R ² and R ³ include a hydrogen atom, a hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. When the group R ¹ , the group R ² and the group R ³ are optionally substituted hydrocarbon groups, the group R ¹ is preferably bonded to the 3-position of the quinoline ring. , The group R ² is preferably bonded to the 6- or 7-position of the quinoline ring, and the group R ³
Is preferably attached to the m-position of the phenyl ring.

【００１６】基Ｒ⁷ 、基Ｒ⁸ および基Ｒ⁹ の好ましい具
体例としては、水素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、エチル基等の置換基を有していてもよい炭化水素
基が挙げられる。また、基Ｒ⁷ 、基Ｒ⁸ および基Ｒ⁹ が
置換基を有していてもよい炭化水素基である場合には、
各々、基Ｒ⁷ はピリジン環の３位に結合されることが好
ましく、基Ｒ⁸ はフェニル環の３位に結合されることが
好ましく、基Ｒ⁹ はフェニル環の５位に結合されること
が好ましい。Preferred specific examples of the groups R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ include a hydrocarbon group which may have a substituent such as a hydrogen atom, a methyl group, a trifluoromethyl group and an ethyl group. To be In addition, when the group R ⁷ , the group R ⁸ and the group R ⁹ are hydrocarbon groups which may have a substituent,
The group R ⁷ is preferably bonded to the 3-position of the pyridine ring, the group R ⁸ is preferably bonded to the 3-position of the phenyl ring, and the group R ⁹ is bonded to the 5-position of the phenyl ring, respectively. Is preferred.

【００１７】基Ｒ¹⁰の好ましい具体例としては、水素原
子、トリフルオロメチル基等の置換基を有していてもよ
い炭化水素基が挙げられる。また、基Ｒ¹⁰が置換基を有
していてもよい炭化水素基である場合には、基Ｒ¹⁰はピ
リジン環の５位に結合されることが好ましい。基Ｒ
¹¹は、フェニル環の４位に結合されることが好ましい。Specific preferred examples of the group R ¹⁰ include a hydrogen atom and a hydrocarbon group which may have a substituent such as a trifluoromethyl group. Further, when the group R ¹⁰ is a hydrocarbon group which may have a substituent, the group R ¹⁰ is preferably bonded to the 5-position of the pyridine ring. Group R
¹¹ is preferably attached to the 4-position of the phenyl ring.

【００１８】基Ｒ⁴ および基Ｒ⁵ の好ましい具体例とし
ては、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、
フェニル基等のアリール基、−Ｆ（ＯＨ）₃ 基、トリフ
ルオロメチル基（−ＣＦ₃ 基）、−Ｃ₃ Ｆ₇ 基等のフッ
素原子を含有する基などの１価の有機基が挙げられる。Preferable specific examples of the groups R ⁴ and R ⁵ include alkyl groups such as methyl group and tert-butyl group,
An aryl group such as a phenyl group, a monovalent organic group such as a group containing a fluorine atom such as an —F (OH) ₃ group, a trifluoromethyl group (—CF ₃ group) and a —C ₃ F ₇ group can be mentioned. .

【００１９】基Ｒ⁶ の好ましい具体例としては、水素原
子、メチル基、トリフルオロメチル基等の置換基を有し
ていてもよい炭化水素基が挙げられる。また、基Ｒ⁶ が
置換基を有していてもよい炭化水素基である場合には、
ピリジン環の４位に結合されることが好ましい。Specific preferred examples of the group R ⁶ include a hydrocarbon group which may have a substituent such as a hydrogen atom, a methyl group and a trifluoromethyl group. When the group R ⁶ is a hydrocarbon group which may have a substituent,
It is preferably attached to the 4-position of the pyridine ring.

【００２０】一般式（１）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² およ
びＲ³ が水素原子であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメチル基で
あり、ａ、ｂおよびｃが１であることが好ましい。一般
式（２）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁶ が水
素原子であり、ａ、ｂ、ｃおよびｄが１であることが好
ましい。一般式（３）においては、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ
³ が水素原子であり、ａ、ｂおよびｃが１であることが
好ましい。一般式（４）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ および
Ｒ⁹ が水素原子であり、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメチル基であ
り、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好ましい。一般式
（５）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ⁶ が水素
原子であり、ｄ、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好ま
しい。一般式（６）においては、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
が水素原子であり、ｅ、ｆおよびｇが１であることが好
ましい。一般式（７）においては、Ｒ⁴ およびＲ⁵ がメ
チル基であり、Ｒ¹⁰が水素原子であって、Ｒ¹¹ニトロ基
またはフェニル基であり、ｈおよびｉが１であることが
好ましい。一般式（８）においては、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰が
水素原子であり、Ｒ¹¹ニトロ基またはフェニル基であっ
て、ｄ、ｈおよびｉが１であることが好ましい。一般式
（９）においては、Ｒ¹⁰が水素原子であり、Ｒ¹¹ニトロ
基またはフェニル基であり、ｈおよびｉが１であること
が好ましい。In the general formula (1), it is preferable that R ¹ , R ² and R ³ are hydrogen atoms, R ⁴ and R ⁵ are methyl groups, and a, b and c are 1. In the general formula (2), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁶ are preferably hydrogen atoms, and a, b, c and d are preferably 1. In the general formula (3), R ¹ , R ² and R
It is preferable that ³ is a hydrogen atom and a, b and c are 1. In the general formula (4), it is preferable that R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are hydrogen atoms, R ⁴ and R ⁵ are methyl groups, and e, f and g are 1. In the general formula (5), it is preferable that R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ⁶ are hydrogen atoms and d, e, f and g are 1. In the general formula (6), R ⁷ , R ⁸ and R ⁹
Is a hydrogen atom, and e, f and g are preferably 1. In the general formula (7), it is preferable that R ⁴ and R ⁵ are methyl groups, R ¹⁰ is a hydrogen atom, R ^{11 is a} nitro group or a phenyl group, and h and i are 1. In the general formula (8), it is preferable that R ⁶ and R ¹⁰ are hydrogen atoms, R ^{11 is a} nitro group or phenyl group, and d, h and i are 1. In the general formula (9), R ¹⁰ is preferably a hydrogen atom, R ^{11 is a} nitro group or a phenyl group, and h and i are preferably 1.

【００２１】このような特定のイリジウム錯体化合物の
好ましい具体例としては、下記（イ）〜（ニ）で表され
る化合物を挙げることができる。式（イ）で表される化
合物は、イリジウム錯体化合物（１）の例であり、式
（ロ）で表される化合物は、イリジウム錯体化合物
（４）の例であり、式（ハ）で表される化合物は、イリ
ジウム錯体化合物（８）の例であり、式（ニ）で表され
る化合物は、イリジウム錯体化合物（９）の例である。Specific preferred examples of such a specific iridium complex compound include compounds represented by the following (a) to (d). The compound represented by the formula (a) is an example of the iridium complex compound (1), the compound represented by the formula (b) is an example of the iridium complex compound (4), and is represented by the formula (c). The compound represented by the formula is an example of the iridium complex compound (8), and the compound represented by the formula (D) is an example of the iridium complex compound (9).

【００２２】[0022]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２３】[0023]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２４】[0024]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２５】[0025]

【化１３】 [Chemical 13]

【００２６】以上のような特定のイリジウム錯体化合物
は、下記（１）あるいは下記（２）の方法によって製造
することができる。製造方法（１）によれば、イリジウ
ム錯体化合物（１）〜イリジウム錯体化合物（９）を得
ることができる。また、製造方法（２）によれば、イリ
ジウム錯体化合物（３）、イリジウム錯体化合物（６）
およびイリジウム錯体化合物（９）を得ることができ
る。The specific iridium complex compound as described above can be produced by the following method (1) or (2). According to the production method (1), the iridium complex compound (1) to the iridium complex compound (9) can be obtained. According to the production method (2), the iridium complex compound (3) and the iridium complex compound (6)
And the iridium complex compound (9) can be obtained.

【００２７】（１）下記一般式（１０）で表されるキノ
リン化合物（以下、「特定のキノリン化合物」ともい
う。）、下記一般式（１１）で表されるナフチルピリジ
ン化合物（以下、「特定のナフチルピリジン化合物」と
もいう。）および下記一般式（１２）で表されるピリジ
ン化合物（以下、「特定のピリジン化合物」ともい
う。）から選ばれた１種の化合物（以下、「出発化合
物」ともいう。）と、３塩化イリジウムとを溶媒の存在
下に反応させることにより、各々、下記一般式（１３）
〜一般式（１５）で表される錯体化合物（以下、「塩化
イリジウム錯体化合物」ともいう。）を合成し、その
後、当該塩化イリジウム錯体化合物と、下記一般式（１
６）で表されるナトリウム錯体化合物、下記一般式（１
７）で表されるピコリン酸化合物および出発化合物から
選ばれた１種の化合物（以下、「特定選択化合物」とも
いう。）とを溶媒の存在下に反応させることにより、目
的の特定のイリジウム錯体化合物を得る方法。(1) A quinoline compound represented by the following general formula (10) (hereinafter, also referred to as "specific quinoline compound") and a naphthylpyridine compound represented by the following general formula (11) (hereinafter, "specific Naphthyl pyridine compound ") and a pyridine compound represented by the following general formula (12) (hereinafter, also referred to as" specific pyridine compound ") (hereinafter," starting compound "). Also referred to as), and iridium trichloride in the presence of a solvent to give a compound represented by the following general formula (13):
~ A complex compound represented by the general formula (15) (hereinafter, also referred to as "iridium chloride complex compound") is synthesized, and then the iridium chloride complex compound and the following general formula (1
A sodium complex compound represented by the following general formula (1)
By reacting the picolinic acid compound represented by 7) and one compound selected from the starting compound (hereinafter, also referred to as “specifically selected compound”) in the presence of a solvent, a specific iridium complex of interest can be obtained. A method of obtaining a compound.

【００２８】ここに、出発化合物として特定のキノリン
化合物を用いた場合には、塩化イリジウム錯体化合物と
して、下記一般式（１３）で表される錯体化合物が得ら
れ、出発化合物として特定のナフチルピリジン化合物を
用いた場合には、塩化イリジウム錯体化合物として、下
記一般式（１４）で表される錯体化合物が得られ、出発
化合物として特定のピリジン化合物を用いた場合には、
塩化イリジウム錯体化合物として、下記一般式（１５）
で表される錯体化合物が得られる。When a specific quinoline compound is used as the starting compound, a complex compound represented by the following general formula (13) is obtained as the iridium chloride complex compound, and the specific naphthylpyridine compound is used as the starting compound. In the case of using, a complex compound represented by the following general formula (14) is obtained as the iridium chloride complex compound, and in the case of using a specific pyridine compound as the starting compound,
As the iridium chloride complex compound, the following general formula (15)
A complex compound represented by

【００２９】[0029]

【化１４】 [Chemical 14]

【００３０】〔一般式（１０）〜一般式（１２）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、れぞれ独立に水素原子または炭
化水素基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、それ
ぞれ独立に水素原子または置換基を有していてもよい炭
化水素基を示し、Ｒ¹¹はニトロ基またはフェニル基を示
す。ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、それぞれ
独立に１〜４の整数を示す。〕[In the general formulas (10) to (12), R is
¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently have a hydrogen atom or a substituent. It represents a good hydrocarbon group, and R ¹¹ represents a nitro group or a phenyl group. a, b, c, e, f, g, h and i each independently represent an integer of 1 to 4. ]

【００３１】[0031]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３２】〔一般式（１３）〜一般式（１５）中、Ｒ
¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素原子または
炭化水素基を示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、そ
れぞれ独立に水素原子または置換基を有していてもよい
炭化水素基を示し、Ｒ¹¹はニトロ基またはフェニル基を
示す。ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈおよびｉは、それぞ
れ独立に１〜４の整数を示す。〕[In the general formulas (13) to (15), R is
¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. A hydrogen group is shown, and R ¹¹ is a nitro group or a phenyl group. a, b, c, e, f, g, h and i each independently represent an integer of 1 to 4. ]

【００３３】[0033]

【化１６】 [Chemical 16]

【００３４】〔一般式（１６）〜一般式（１７）中、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を示し、
Ｒ⁶ は、水素原子または置換基を有していてもよい炭化
水素基を示す。ｄは、１〜４の整数を示す。〕[In the general formulas (16) to (17), R is
⁴ and R ⁵ each independently represent a monovalent organic group,
R ⁶ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. d shows the integer of 1-4. ]

【００３５】（２）下記式（Ａ）で表されるアセチルア
セトナト錯体化合物（イリジウムトリスアセチルアセト
ナト）と、出発化合物とを反応させることにより、目的
の特定のイリジウム錯体化合物を得る方法。(2) A method of obtaining a desired specific iridium complex compound by reacting an acetylacetonato complex compound (iridium trisacetylacetonato) represented by the following formula (A) with a starting compound.

【００３６】[0036]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３７】製造方法（１）において、出発物質である
出発化合物と、３塩化イリジウムとの割合は、３塩化イ
リジウムのモル数に対する出発化合物のモル数が１．８
倍以上であることが好ましい。In the production method (1), the ratio of the starting compound as a starting material to iridium trichloride is 1.8 mol of the starting compound relative to the mol number of iridium trichloride.
It is preferably double or more.

【００３８】特定のキノリン化合物としては、例えば、
２−ビフェニル―キノリン、４−シアノフェニル―４−
キノリン、４−ニトロフェニル−キノリン、２−フェニ
ルキノリン、またはこれらの誘導体などの窒素含有芳香
族化合物を用いることができる。Specific quinoline compounds include, for example:
2-biphenyl-quinoline, 4-cyanophenyl-4-
Nitrogen-containing aromatic compounds such as quinoline, 4-nitrophenyl-quinoline, 2-phenylquinoline, or derivatives thereof can be used.

【００３９】特定のナフチルピリジン化合物としては、
例えば２−ナフチルピリジン、またはこれらの誘導体な
どの窒素含有芳香族化合物を用いることができる。Specific naphthylpyridine compounds include:
For example, a nitrogen-containing aromatic compound such as 2-naphthylpyridine, or a derivative thereof can be used.

【００４０】特定のピリジン化合物としては、例えば２
−（ｐ−ニトロフェニル）ピリジン、ビフェニルピリジ
ン、またはこれらの誘導体などの窒素含有芳香族化合物
を用いることができる。Specific pyridine compounds include, for example, 2
Nitrogen-containing aromatic compounds such as-(p-nitrophenyl) pyridine, biphenylpyridine, or derivatives thereof can be used.

【００４１】出発化合物および３塩化イリジウムから中
間生成物である塩化イリジウム錯体化合物を得るための
反応処理（以下、「前期反応処理」ともいう。）に使用
される溶媒としては、グリセリン、エチレングリコール
誘導体およびプロピレングリコール誘導体などの極性溶
媒、またはこれらの極性溶媒と水との混合物を用いるこ
とができ、エチレングリコール誘導体の具体例として
は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブトキシエーテルなどを用いることができる。これら
は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて用いること
ができる。溶媒の使用量は、固形分１ｇに対して２０〜
３００ｇであることが好ましい。As the solvent used in the reaction treatment for obtaining an iridium chloride complex compound as an intermediate product from the starting compound and iridium trichloride (hereinafter, also referred to as "previous reaction treatment"), glycerin, ethylene glycol derivative And a polar solvent such as a propylene glycol derivative, or a mixture of these polar solvents and water, and specific examples of the ethylene glycol derivative include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and ethylene glycol monobutoxy ether. Etc. can be used. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used is 20 to 1 g of solid content.
It is preferably 300 g.

【００４２】前期反応処理において、反応温度は、通
常、３０〜２００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常２〜４８時間であることが好ましい。In the first stage reaction treatment, the reaction temperature is usually preferably 30 to 200 ° C., and the reaction time is usually 2 to 48 hours.

【００４３】中間生成物として得られた塩化イリジウム
錯体化合物と、特定選択化合物との割合は、塩化イリジ
ウム錯体化合物のモル数に対する特定選択化合物のモル
数が１倍以上であることが好ましい。The ratio of the iridium chloride complex compound obtained as an intermediate product to the specific selection compound is preferably such that the number of moles of the specific selection compound is 1 or more times the number of moles of the iridium chloride complex compound.

【００４４】塩化イリジウム錯体化合物と、特定選択化
合物とから目的生成物を得るための反応処理（以下、
「後期反応処理」ともいう。）に使用される溶媒として
は、グリセリン、エチレングリコール誘導体およびプロ
ピレングリコール誘導体などの極性溶媒、またはこれら
の極性溶媒と水との混合物を用いることができ、エチレ
ングリコール誘導体の具体例としては、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブトキシエーテル
などを用いることができるが、前期反応処理に用いた溶
媒を用いることが好ましい。これらは、単独でもしくは
２種以上を組み合わせて用いることができる。溶媒の使
用量は、固形分１ｇに対して２０〜３００ｇであること
が好ましい。A reaction treatment for obtaining an intended product from an iridium chloride complex compound and a specific selection compound (hereinafter, referred to as
Also referred to as "late reaction treatment". As the solvent used in (), a polar solvent such as glycerin, an ethylene glycol derivative and a propylene glycol derivative, or a mixture of these polar solvents and water can be used, and specific examples of the ethylene glycol derivative include ethylene glycol. Although monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutoxy ether, etc. can be used, it is preferable to use the solvent used for the previous reaction treatment. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used is preferably 20 to 300 g based on 1 g of the solid content.

【００４５】後期反応処理において、反応温度は、通
常、２０〜２００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常１〜４８時間であることが好ましい。In the latter stage reaction treatment, the reaction temperature is usually preferably 20 to 200 ° C., and the reaction time is usually 1 to 48 hours.

【００４６】後期反応処理において、特定選択化合物と
してピコリン酸化合物を用いる場合には、当該ピコリン
酸化合物と、塩化イリジウム錯体化合物とを、溶媒およ
び脱塩素剤の存在下に反応させる必要がある。脱塩素剤
としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
弱塩基性化合物を用いることができる。脱塩素剤の使用
量は、塩化イリジウム錯体化合物１モルに対して０．５
〜５．０モルであることが好ましい。When a picolinic acid compound is used as the specific selection compound in the latter stage reaction treatment, it is necessary to react the picolinic acid compound with the iridium chloride complex compound in the presence of a solvent and a dechlorinating agent. As the dechlorinating agent, weakly basic compounds such as sodium carbonate and potassium carbonate can be used. The amount of dechlorinating agent used is 0.5 with respect to 1 mol of the iridium chloride complex compound.
It is preferably ˜5.0 mol.

【００４７】このような製造工程においては、最終的に
得られる反応生成物中に、不純物として、塩化イリジウ
ム錯体化合物を示す一般式（１３）〜一般式（１５）で
表されるダイマーが含まれることとなるため、当該反応
生成物を精製することにより、当該ダイマーの含有量を
１０００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。ここに、最
終的に得られる反応生成物を精製する方法としては、特
に限定されるものではないが、例えば溶媒抽出法、カラ
ムクロマトグラフ法、再結晶化法、またはこれらを組み
合わせた方法などを利用することができる。In such a production process, the reaction product finally obtained contains, as an impurity, a dimer represented by the general formula (13) to the general formula (15), which represents an iridium chloride complex compound. Therefore, it is preferable that the content of the dimer is 1000 ppm or less by purifying the reaction product. Here, the method for purifying the finally obtained reaction product is not particularly limited, and for example, a solvent extraction method, a column chromatography method, a recrystallization method, or a method combining these methods can be used. Can be used.

【００４８】製造方法（２）において、出発物質である
アセチルアセトナト錯体化合物と、出発化合物との割合
は、アセチルアセトナト錯体化合物のモル数に対する出
発化合物のモル数が３倍以上であることが好ましい。In the production method (2), the ratio of the starting material acetylacetonato complex compound to the starting compound is such that the number of moles of the starting compound is 3 times or more the number of moles of the acetylacetonato complex compound. preferable.

【００４９】この反応処理に必要に応じて使用される溶
媒としては、グリセリン、エチレングリコール誘導体お
よびプロピレングリコール誘導体などの極性溶媒、また
はこれらの極性溶媒と水との混合物を用いることがで
き、エチレングリコール誘導体の具体例としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブトキ
シエーテルなどを用いることができる。これらは、単独
でもしくは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。溶媒の使用量は、全固形分１ｇに対して３０〜３０
０ｇであることが好ましい。As a solvent used as necessary in this reaction treatment, polar solvents such as glycerin, ethylene glycol derivatives and propylene glycol derivatives, or a mixture of these polar solvents and water can be used. Specific examples of the derivative include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutoxy ether, and the like. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of the solvent used is 30 to 30 with respect to 1 g of the total solid content.
It is preferably 0 g.

【００５０】この反応処理において、反応温度は、通
常、１００〜３００℃であることが好ましく、反応時間
は、通常４〜４８時間であることが好ましい。In this reaction treatment, the reaction temperature is usually preferably 100 to 300 ° C., and the reaction time is usually 4 to 48 hours.

【００５１】このような特定のイリジウム錯体化合物の
製造方法に係る合成工程の具体的な例を下記反応式
（１）〜反応式（３）に示す。ここに、反応式（１）
は、イリジウム錯体化合物（１）に係る例であり、反応
式（２）は、イリジウム錯体化合物（８）に係る例であ
って、反応式（３）は、イリジウム錯体化合物（９）に
係る例である。Specific examples of synthetic steps relating to the method for producing such a specific iridium complex compound are shown in the following reaction formulas (1) to (3). Here, reaction formula (1)
Is an example of the iridium complex compound (1), the reaction formula (2) is an example of the iridium complex compound (8), and the reaction formula (3) is an example of the iridium complex compound (9). Is.

【００５２】[0052]

【化１８】 [Chemical 18]

【００５３】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞ
れ独立に水素原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を示す。ａ、ｂお
よびｃは、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕[In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁴ and R ⁵ each independently represent a monovalent organic group. a, b and c each independently represent an integer of 1 to 4. ]

【００５４】[0054]

【化１９】 [Chemical 19]

【００５５】〔式中、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基
を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニル基を示す。
ｄ、ｉおよびｈは、それぞれ独立に１〜４の整数を示
す。〕[In the formula, R ⁶ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹ represents a nitro group or a phenyl group.
d, i and h each independently represent an integer of 1 to 4. ]

【００５６】[0056]

【化２０】 [Chemical 20]

【００５７】〔式中、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を
有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基
またはフェニル基を示す。ｉおよびｈは、それぞれ独立
に１〜４の整数を示す。〕[In the formula, R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹ represents a nitro group or a phenyl group. i and h each independently represent an integer of 1 to 4. ]

【００５８】このような燐光発光剤の含有割合は、重合
体成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部である
ことが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部で
ある。この割合が０．１質量部未満である場合には、十
分な発光を得ることが困難となることがある。一方、こ
の割合が３０質量部を超える場合には、濃度消光を生じ
ることがあるため、好ましくない。The content ratio of such a phosphorescent agent is preferably 0.1 to 30 parts by mass, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component. If this ratio is less than 0.1 parts by mass, it may be difficult to obtain sufficient light emission. On the other hand, if this ratio exceeds 30 parts by mass, concentration quenching may occur, which is not preferable.

【００５９】〔（Ｂ）成分〕（Ｂ）成分は、正孔輸送能
を有する高分子物質よりなる成分であり、当該正孔輸送
能を有する高分子物質として、下記（Ｂ−１）成分また
は下記（Ｂ−２）成分を含有するものであることが好ま
しい。[Component (B)] The component (B) is a component composed of a polymer substance having a hole transporting ability, and as the polymer substance having a hole transporting ability, the following component (B-1) or It preferably contains the following component (B-2).

【００６０】（Ｂ−１）成分：正孔輸送性モノマーに由
来する構造単位および電子輸送性モノマーに由来する構
造単位からなる共重合体よりなる重合体成分（Ｂ−２）
成分：正孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性
ポリマーおよび電子輸送性モノマーが重合されてなる電
子輸送性ポリマーよりなる重合体成分Component (B-1): Polymer component (B-2) consisting of a copolymer comprising a structural unit derived from a hole transporting monomer and a structural unit derived from an electron transporting monomer.
Component: Polymer component composed of a hole transporting polymer obtained by polymerizing a hole transporting monomer and an electron transporting polymer obtained by polymerizing an electron transporting monomer

【００６１】＜（Ｂ−１）成分＞（Ｂ−１）成分は、正
孔輸送性モノマーと、電子輸送性モノマーとの共重合体
よりなる重合体成分であり、この共重合体は、正孔輸送
性モノマーと、電子輸送性モノマーとのランダム共重合
体、ブロック共重合体および交互共重合体のいずれであ
ってもよい。<Component (B-1)> The component (B-1) is a polymer component composed of a copolymer of a hole transporting monomer and an electron transporting monomer, and this copolymer is a positive polymer. It may be any of a random copolymer, a block copolymer and an alternating copolymer of a hole transporting monomer and an electron transporting monomer.

【００６２】正孔輸送性モノマーとしては、第３級芳香
族アミン誘導体、特にカルバゾール誘導体を用いること
が好ましく、その具体例としては、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、３，６−ジメチル−９−ビニルカルバゾール、
３，６−ジエチル−９−ビニルカルバゾール、３−メチ
ル−９−ビニルカルバゾール、３−エチル−９−ビニル
カルバゾールなどが挙げられる。これらの中では、Ｎ−
ビニルカルバゾール、３，６−ジメチル−９−ビニルカ
ルバゾールが好ましい。As the hole transporting monomer, it is preferable to use a tertiary aromatic amine derivative, especially a carbazole derivative, and specific examples thereof include N-vinylcarbazole, 3,6-dimethyl-9-vinylcarbazole, and
3,6-diethyl-9-vinylcarbazole, 3-methyl-9-vinylcarbazole, 3-ethyl-9-vinylcarbazole and the like can be mentioned. Among these, N-
Vinylcarbazole and 3,6-dimethyl-9-vinylcarbazole are preferable.

【００６３】電子輸送性モノマーとしては、オキサジア
ゾール誘導体を用いることが好ましく、その具体例とし
ては、２−β−ナフチル−５−（４−ビニルフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾール、２−α−ナフチル−
５−（４−ビニルフェニル）−オキサジアゾール、２−
フェニル−５−（４−ビニルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、２−フェニル−５−（４−ビニル−
ｐ−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２
−（ｐ−ビフェニル）−５−（４−ビニルフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ビフェニ
ル）−５−（４−プロペニルフェニル）−１，３，４−
オキサジアゾール、２−ｔ−ブトキシフェニル−５−
（４−（４−ビニルフェニル）−ｐ−ビフェニリル）−
１，３，４−オキサジアゾールまたはこれらのオキサジ
アゾール誘導体にアクリロイル基またはメタクリロイル
基を置換したものなどが挙げられる。これらの中では、
２−β−ナフチル−５−（４−ビニルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２−（ｐ−ビフェニル）−
５−（４−ビニルフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−フェニル−５−（４−ビニルビフェニル）
−１，３，４−オキサジアゾールが好ましい。As the electron transporting monomer, it is preferable to use an oxadiazole derivative, and a specific example thereof is 2-β-naphthyl-5- (4-vinylphenyl).
-1,3,4-oxadiazole, 2-α-naphthyl-
5- (4-vinylphenyl) -oxadiazole, 2-
Phenyl-5- (4-vinylphenyl) -1,3,4-
Oxadiazole, 2-phenyl-5- (4-vinyl-
p-biphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2
-(P-biphenyl) -5- (4-vinylphenyl)-
1,3,4-oxadiazole, 2- (p-biphenyl) -5- (4-propenylphenyl) -1,3,4-
Oxadiazole, 2-t-butoxyphenyl-5-
(4- (4-vinylphenyl) -p-biphenylyl)-
Examples thereof include 1,3,4-oxadiazole or these oxadiazole derivatives substituted with an acryloyl group or a methacryloyl group. Among these,
2-β-naphthyl-5- (4-vinylphenyl) -1,
3,4-oxadiazole, 2- (p-biphenyl)-
5- (4-vinylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-phenyl-5- (4-vinylbiphenyl)
-1,3,4-Oxadiazole is preferred.

【００６４】（Ｂ−１）成分として用いられる共重合体
においては、正孔輸送性モノマーに由来する構造単位と
電子輸送性モノマーに由来する構造単位との割合が、モ
ル比で５０：５０〜９９：１とされ、好ましくは６５：
３５〜９５：５とされる。正孔輸送性モノマーに由来す
る構造単位の割合が過小である場合には、正孔注入量が
低下するため、好ましくない。一方、正孔輸送性モノマ
ーに由来する構造単位の割合が過大である場合には、正
孔注入量が増大して電子との再結合におけるバランスが
崩れるため、好ましくない。In the copolymer used as the component (B-1), the molar ratio of the structural unit derived from the hole transporting monomer to the structural unit derived from the electron transporting monomer is from 50:50. 99: 1, preferably 65:
35-95: 5. When the proportion of the structural unit derived from the hole transporting monomer is too small, the hole injection amount is reduced, which is not preferable. On the other hand, if the proportion of structural units derived from the hole transporting monomer is too large, the amount of hole injection increases and the balance in recombination with electrons is lost, which is not preferable.

【００６５】（Ｂ−１）成分として用いられる共重合体
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法によるポリ
スチレン換算重量平均分子量が２，０００〜１，５０
０，０００、特に５，０００〜５００，０００であるこ
とが好ましい。この重量平均分子量が２，０００未満で
ある場合には、得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜
状態における安定性および機械的強度が不十分なものと
なりやすい。一方、この重量平均分子量が１，５００，
０００を超える場合には、得られる発光性組成物は、そ
の溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレク
トロルミネッセンス素子の製造において、ハンドリング
性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ま
しくない。また、（Ｂ−１）成分として用いられる共重
合体中に含有される未反応の正孔輸送性モノマーおよび
電子輸送性モノマーの合計の割合は、５質量％以下であ
ることが好ましい。The copolymer used as the component (B-1) has a polystyrene-reduced weight average molecular weight of 2,000 to 1,50 by gel permeation chromatography.
It is preferably 50,000, particularly preferably 5,000 to 500,000. When the weight average molecular weight is less than 2,000, the resulting luminescent composition tends to have insufficient heat resistance, stability in a thin film state, and mechanical strength. On the other hand, the weight average molecular weight is 1,500,
When it exceeds 000, the resulting luminescent composition tends to have a remarkably high solution viscosity, and in the production of the organic electroluminescence device, the handling property is lowered, and the stringing property of the solution occurs, Not preferable. Further, the total ratio of the unreacted hole transporting monomer and electron transporting monomer contained in the copolymer used as the component (B-1) is preferably 5% by mass or less.

【００６６】このような共重合体は、適宜の重合溶媒中
において、カチオン重合触媒、ラジカル重合触媒または
アニオン重合触媒の存在下に、正孔輸送性モノマーおよ
び電子輸送性モノマーを共重合することによって得られ
る。ここで、重合溶媒としては、メチレンクロライド、
クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、
ベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジブチルエーテル、ジ
フェニルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル系溶媒、アセトニトリル、ニトロベンゼン、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド等の高極性溶媒などを用いることができ
る。カチオン重合触媒としては、ＨＩ−ＺｎＩ₂ 、
Ｉ₂ 、Ｉ₂ −ＨＩなどを用いることができる。ラジカル
重合触媒としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ビス−１−アセトキシ−１−フェニエルエタンなどを用
いることができる。アニオン重合触媒としては、アルキ
ルリチウムなどを用いることができる。重合触媒の使用
割合は、正孔輸送性モノマーおよび電子輸送性モノマー
の合計１モルに対して０．０００１〜０．５モルであ
る。また、反応温度は、カチオン重合触媒を用いる場合
には例えば−１５０〜５０℃であり、ラジカル重合触媒
を用いる場合には例えば６０〜２００℃であり、アニオ
ン重合触媒を用いる場合には例えば０〜１００℃であ
る。Such a copolymer is obtained by copolymerizing a hole-transporting monomer and an electron-transporting monomer in the presence of a cationic polymerization catalyst, a radical polymerization catalyst or an anionic polymerization catalyst in an appropriate polymerization solvent. can get. Here, as the polymerization solvent, methylene chloride,
Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, dibutyl ether, diphenyl ether, dioxane, ether solvents such as tetrahydrofuran, acetonitrile, nitrobenzene,
A highly polar solvent such as N-methylpyrrolidone, dimethylacetamide or dimethylformamide can be used. As the cationic polymerization catalyst, HI-ZnI ₂ ,
I ₂ , I ₂ -HI and the like can be used. As the radical polymerization catalyst, azobisisobutyronitrile, azobis-1-acetoxy-1-phenylene ethane or the like can be used. As the anionic polymerization catalyst, alkyllithium or the like can be used. The proportion of the polymerization catalyst used is 0.0001 to 0.5 mol per 1 mol of the total of the hole transporting monomer and the electron transporting monomer. The reaction temperature is, for example, −150 to 50 ° C. when the cationic polymerization catalyst is used, 60 to 200 ° C. when the radical polymerization catalyst is used, and 0 to 0 ° C. when the anionic polymerization catalyst is used. It is 100 ° C.

【００６７】＜（Ｂ−２）成分＞（Ｂ−２）成分は、正
孔輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマー
と電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポリ
マーとよりなる重合体成分である。ここで、正孔輸送性
ポリマー得るための正孔輸送性モノマーおよび電子輸送
性ポリマーを得るための電子輸送性モノマーの具体例と
しては、前述の（Ｂ−１）成分として用いられる共重合
体を得るためのモノマーと同様のものを挙げることがで
きる。<Component (B-2)> The component (B-2) comprises a hole transporting polymer obtained by polymerizing a hole transporting monomer and an electron transporting polymer obtained by polymerizing an electron transporting monomer. It is a polymer component. Here, specific examples of the hole-transporting monomer for obtaining the hole-transporting polymer and the electron-transporting monomer for obtaining the electron-transporting polymer include the copolymers used as the above-mentioned component (B-1). The same thing as the monomer for obtaining can be mentioned.

【００６８】正孔輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均
分子量が５，０００〜１，０００，０００、特に、１
０，０００〜１，０００，０００であることが好まし
い。この重量平均分子量が５，０００未満である場合に
は、最終的に得られる発光性組成物は、耐熱性、薄膜状
態における安定性および機械的強度が不十分なものとな
りやすい。一方、この重量平均分子量が１，０００，０
００を超える場合には、最終的に得られる発光性組成物
は、その溶液粘度が著しく高いものとなりやすく、有機
エレクトロルミネッセンス素子の製造において、ハンド
リング性が低下し、また、溶液の糸引き性が生じるた
め、好ましくない。The hole-transporting polymer has a polystyrene-converted weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, particularly 1
It is preferably from 50,000 to 1,000,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the finally obtained luminescent composition tends to have insufficient heat resistance, stability in a thin film state, and mechanical strength. On the other hand, the weight average molecular weight is 1,000,0
If it exceeds 00, the solution composition viscosity of the finally obtained luminescent composition tends to be remarkably high, and in the production of the organic electroluminescence device, the handling property is deteriorated and the stringiness of the solution is reduced. It is not preferable because it occurs.

【００６９】電子輸送性ポリマーは、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフ法によるポリスチレン換算重量平均
分子量が１，０００〜１，０００，０００であることが
好ましい。この重量平均分子量が１，０００未満の場合
には、最終的に得られる発光性組成物は、耐熱性、安定
性および機械的強度が不十分なものとなりやすく、一
方、この重量平均分子量が１，０００，０００を超える
場合には、最終的に得られる発光性組成物は、その溶液
粘度が著しく高いものとなりやすく、有機エレクトロル
ミネッセンス素子の製造において、ハンドリング性が低
下し、また、溶液の糸引き性が生じるため、好ましくな
い。The electron transporting polymer preferably has a polystyrene reduced weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 as determined by gel permeation chromatography. When the weight average molecular weight is less than 1,000, the finally obtained luminescent composition tends to have insufficient heat resistance, stability and mechanical strength, while the weight average molecular weight is 1 When the luminescent composition finally exceeds 1.0,000,000, the solution viscosity of the finally obtained luminescent composition tends to be remarkably high, the handling property is lowered in the production of the organic electroluminescence device, and the thread of the solution is reduced. It is not preferable because it causes a pulling property.

【００７０】（Ｂ−２）成分における正孔輸送性ポリマ
ーと電子輸送性モノマーとの割合は、モノマー換算でモ
ル比が５０：５０〜９９：１とされ、好ましくは７０：
３０〜９９：１とされる。正孔輸送性ポリマーの割合が
過小である場合には、正孔注入量が低下するため、好ま
しくない。一方、正孔輸送性ポリマーの割合が過大であ
る場合には、正孔注入量が増大して電子との再結合にお
けるバランスが崩れるため、好ましくない。The ratio of the hole transporting polymer to the electron transporting monomer in the component (B-2) is 50:50 to 99: 1 in terms of monomer, preferably 70:50.
It is set to 30 to 99: 1. If the proportion of the hole-transporting polymer is too small, the amount of hole injection is reduced, which is not preferable. On the other hand, if the proportion of the hole-transporting polymer is too large, the amount of hole injection increases and the balance in recombination with electrons is lost, which is not preferable.

【００７１】正孔輸送性ポリマーおよび電子輸送性ポリ
マーは、適宜の重合溶媒中において、カチオン重合法、
ラジカル重合法またはアニオン重合法によって製造する
ことができる。The hole-transporting polymer and the electron-transporting polymer can be prepared by the cationic polymerization method in an appropriate polymerization solvent.
It can be produced by a radical polymerization method or an anionic polymerization method.

【００７２】カチオン重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、メチレンクロライ
ド、クロロベンゼン等に代表されるハロゲン化炭化水素
類、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトニ
トリル、ニトロベンゼン等の高極性溶媒などを用いるこ
とができる。カチオン重合触媒としては、ＨＩ−ＺｎＩ
₂ 、Ｉ₂ 、Ｉ₂ −ＨＩなどの触媒を用いることができ、
その他には、メタルハライド・エーテル錯体などのルイ
ス酸と塩基とを組合わせてなる触媒を用いることもでき
る。このようなカチオン重合触媒の使用割合は、最初に
重合されるＮ−ビニルカルバゾール１モルに対して０．
０１〜０．００００１モルである。また、反応温度は、
例えば−１５０〜５０℃である。In the case of producing a polymer by the cationic polymerization method, the polymerization solvent includes halogenated hydrocarbons represented by methylene chloride, chlorobenzene, etc., ether solvents such as dibutyl ether, diphenyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, acetonitrile, etc. A highly polar solvent such as nitrobenzene can be used. As a cationic polymerization catalyst, HI-ZnI
A catalyst such as ₂ , I ₂ , I ₂ -HI can be used,
In addition, a catalyst composed of a combination of a Lewis acid and a base such as a metal halide / ether complex can be used. The ratio of such cationic polymerization catalyst used is 0. 1 with respect to 1 mol of N-vinylcarbazole initially polymerized.
It is from 01 to 0.00001 mol. The reaction temperature is
For example, it is −150 to 50 ° C.

【００７３】ラジカル重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンな
どのアミド系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶媒、γ−ブチ
ロラクトン、乳酸エチル等のエステル類、シクロヘキシ
ルベンゾフェノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒
などを用いることができる。ラジカル重合触媒として
は、過酸化物と、４−メチルスルホニルオキシ−２，
２’，６，６’−テトラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−
オキシド、２，２’，５，５’−テトラメチルピロリデ
インオキシド、４−オキソ−２，２’，６，６’−テト
ラメチル−１−ピペリジン−Ｎ−オキシドなどのＮ−オ
キシラジカルとの組合せよりなる系、スルフィド系の触
媒を用いることができる。このようなラジカル重合触媒
の使用割合は、モノマー１モルに対して０．０００１〜
０．５モルである。また、反応温度は、例えば６０〜２
００℃である。In the case of producing a polymer by a radical polymerization method, the polymerization solvent is an amide solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone, or a hydrocarbon solvent such as benzene, toluene, xylene, hexane or cyclohexane. , Γ-butyrolactone, esters such as ethyl lactate, ketone solvents such as cyclohexylbenzophenone and cyclohexanone, and the like can be used. As the radical polymerization catalyst, peroxide, 4-methylsulfonyloxy-2,
2 ', 6,6'-Tetramethyl-1-piperidine-N-
With N-oxy radicals such as oxide, 2,2 ', 5,5'-tetramethylpyrrolidine oxide, 4-oxo-2,2', 6,6'-tetramethyl-1-piperidine-N-oxide Combination type and sulfide type catalysts can be used. The radical polymerization catalyst is used in an amount of 0.0001 to 1 mol of the monomer.
It is 0.5 mol. The reaction temperature is, for example, 60 to 2
It is 00 ° C.

【００７４】アニオン重合法によってポリマーを製造す
る場合において、重合溶媒としては、トルエン、ベンゼ
ン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル化合物などを用いることがで
きる。アニオン重合触媒としては、ナフタレンカリウ
ム、ブチルリチウム等のアルカリ金属化合物、バリウム
とアルミウニムとのアート型錯体などのアルカリ土類金
属化合物を用いることができる。これらの中では、ブチ
ルリチウム、ナフタレンカリウムが好ましい。このよう
なアニオン重合触媒の使用割合は、モノマー１モルに対
して０．０００１〜０．１モルである。また、反応温度
は、例えば０〜１００℃である。In the case of producing a polymer by the anionic polymerization method, the polymerization solvent is an aromatic hydrocarbon such as toluene or benzene, an aliphatic hydrocarbon such as hexane or heptane, an alicyclic hydrocarbon such as cyclohexane, or tetrahydrofuran. The ether compound of and the like can be used. As the anionic polymerization catalyst, an alkali metal compound such as naphthalene potassium and butyl lithium, or an alkaline earth metal compound such as an art type complex of barium and aluminum can be used. Of these, butyl lithium and potassium naphthalene are preferable. The proportion of such anionic polymerization catalyst used is 0.0001 to 0.1 mol per mol of the monomer. The reaction temperature is, for example, 0 to 100 ° C.

【００７５】〔その他の成分〕本発明の発光性組成物中
には、任意の添加剤が含有されていてもよい。添加剤の
具体例としては、ルブレン、ナイルレッド、ペリレン、
ＤＣＭ、ＤＣＭ−２などのレーザーダイなどを挙げるこ
とができる。添加剤の含有割合は、通常、特定のイリジ
ウム錯体化合物１００質量部に対して０．１〜５質量部
であることが好ましい。[Other Components] The luminescent composition of the present invention may contain any additive. Specific examples of the additive include rubrene, Nile red, perylene,
Examples include laser dies such as DCM and DCM-2. Generally, the content ratio of the additive is preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific iridium complex compound.

【００７６】本発明の発光性組成物においては、通常、
上記の燐光発光剤および重合体成分が適宜の有機溶剤に
溶解されることによって組成物溶液として調製され、こ
の組成物溶液を、有機材料層を形成すべき基体の表面に
塗布し、得られた塗膜に対して有機溶剤の除去処理を行
うことにより、有機エレクトロルミネッセンス素子にお
ける有機材料層を形成することができる。このようにし
て得られる有機材料層は、発光層として適用されてもよ
く、正孔輸送層として適用されてもよい。In the luminescent composition of the present invention,
The above phosphorescent agent and the polymer component were dissolved in an appropriate organic solvent to prepare a composition solution, and the composition solution was applied to the surface of the substrate on which the organic material layer is to be formed, and obtained. The organic material layer in the organic electroluminescence element can be formed by performing the organic solvent removal treatment on the coating film. The organic material layer thus obtained may be applied as a light emitting layer or a hole transporting layer.

【００７７】発明において、組成物溶液を調製するため
の有機溶剤としては、用いられる燐光発光剤および重合
体成分を溶解し得るものであれば特に限定されず、その
具体例としては、クロロホルム、クロロベンゼン、テト
ラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶剤、乳
酸エチル、ペグミア、エチルエトキシプロピオネート、
メチルアミルケトン、シクロヘキサノンなどが挙げられ
る。これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以上を組み
合わせて用いることができる。これらの中では、均一な
厚みを有する薄膜が得られる点で、適当な蒸発速度を有
するもの、具体的には沸点が７０〜２００℃程度の有機
溶剤を用いることが好ましい。In the present invention, the organic solvent for preparing the composition solution is not particularly limited as long as it can dissolve the phosphorescent agent and the polymer component used, and specific examples thereof include chloroform and chlorobenzene. , Halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane, amide solvents such as dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, ethyl lactate, pegmia, ethylethoxypropionate,
Examples thereof include methyl amyl ketone and cyclohexanone. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use one having an appropriate evaporation rate, specifically, an organic solvent having a boiling point of about 70 to 200 ° C., in that a thin film having a uniform thickness can be obtained.

【００７８】有機溶剤の使用割合は、燐光発光剤および
重合体成分の種類によって異なるが、通常、組成物溶液
中の燐光発光剤および重合体成分の合計の濃度が０．１
〜１０質量％となる割合である。また、組成物溶液を塗
布する手段としては、例えばスピンコート法、ディッピ
ング法、ロールコート法、インクジェット法、印刷法な
どを利用することができる。形成される有機材料層の厚
みは、特に限定されるものではないが、通常、１０〜１
０００ｎｍ、好ましくは３０〜２００ｎｍの範囲で選択
される。The ratio of the organic solvent used varies depending on the kinds of the phosphorescent agent and the polymer component, but usually the total concentration of the phosphorescent agent and the polymer component in the composition solution is 0.1.
It is a ratio of 10% by mass. Further, as a means for applying the composition solution, for example, a spin coating method, a dipping method, a roll coating method, an ink jet method, a printing method or the like can be used. The thickness of the organic material layer formed is not particularly limited, but is usually 10 to 1
It is selected in the range of 000 nm, preferably 30 to 200 nm.

【００７９】このような発光性組成物によれば、発光輝
度および発光効率が高く、優れた耐久性を有する有機エ
レクトロルミネッセンス素子を得ることができ、しか
も、有機材料層を湿式法により容易に形成することがで
きる。また、この発光性組成物によれば、燐光発光剤と
して特定のイリジウム錯体化合物よりなるものが含有さ
れてなることから、赤系色の発光色を得ることができ
る。With such a luminescent composition, it is possible to obtain an organic electroluminescence device having high emission brightness and luminous efficiency and excellent durability, and moreover, an organic material layer is easily formed by a wet method. can do. Further, according to this luminescent composition, since a phosphorescent agent containing a specific iridium complex compound is contained, a reddish luminescent color can be obtained.

【００８０】[0080]

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【００８１】（１）重合体の合成： 〈合成例１−１（共重合体）〉１０００ｍＬの二口丸底
フラスコ内に、窒素雰囲気下に、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル０．９モル、２−フェニル−５−（４−ビニル−ｐ−
ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（以下、
「Ｖ−ＢＰＤ」と略記する。）０．１モルおよびアゾビ
スイソブチロニトリル０．１モルを加え、さらに質量で
モノマーの３倍となる量のジメチルホルムアミドを加
え、その後、７０℃、１２時間の条件でモノマーのラジ
カル重合を行った。次いで、得られた反応溶液中に大量
のメタノール中に注ぎ、反応生成物を凝固させた。更
に、再沈精製を繰り返すことにより、反応生成物中に含
有される未反応のモノマーの割合を１質量％以下とし
た。得られた重合体を分析したところ、Ｎ−ビニルカル
バゾールに由来する構造単位９０．０５モル％と、Ｖ−
ＢＰＤに由来する構造単位９．９５モル％とからなる共
重合体であることが確認され、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したとこ
ろ、ポリスチレン換算で４３０００であった。以下、こ
の共重合体を「ポリマー（１）」とする。(1) Synthesis of Polymer: <Synthesis Example 1-1 (Copolymer)> In a 1000 mL two-necked round bottom flask, under nitrogen atmosphere, 0.9 mol of N-vinylcarbazole and 2-phenyl were used. -5- (4-vinyl-p-
Biphenyl) -1,3,4-oxadiazole (hereinafter,
It is abbreviated as "V-BPD". ) 0.1 mol and 0.1 mol of azobisisobutyronitrile are added, and dimethylformamide in an amount which is three times as much as the mass of the monomer is added, and then radical polymerization of the monomer is performed at 70 ° C. for 12 hours. went. Then, a large amount of methanol was poured into the obtained reaction solution to solidify the reaction product. Further, by repeating the reprecipitation purification, the proportion of unreacted monomer contained in the reaction product was adjusted to 1% by mass or less. The obtained polymer was analyzed and found to contain 90.05 mol% of structural units derived from N-vinylcarbazole and V-
It was confirmed that the copolymer was composed of 9.95 mol% of structural units derived from BPD, and the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography and found to be 43,000 in terms of polystyrene. Hereinafter, this copolymer is referred to as "polymer (1)".

【００８２】〈合成例１−２（共重合体）〉合成例（１
−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用量を
０．８モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．２モルに変更し
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体を分析したところ、
Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位８０モル％
と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位２０モル％とからな
る共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したと
ころ、ポリスチレン換算で３９０００であった。以下、
この共重合体を「ポリマー（２）」とする。<Synthesis Example 1-2 (Copolymer)> Synthesis Example (1
In -1), radical polymerization was carried out in the same manner as in Synthesis Example (1-1) except that the amount of N-vinylcarbazole used was changed to 0.8 mol and the amount of V-BPD used was changed to 0.2 mol. A polymer was obtained by subjecting the reaction product to reprecipitation purification. When the obtained polymer was analyzed,
80 mol% of structural units derived from N-vinylcarbazole
Was confirmed to be a copolymer consisting of 20 mol% of structural units derived from V-BPD, and the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography and found to be 39000 in terms of polystyrene. Less than,
This copolymer is referred to as "polymer (2)".

【００８３】〈合成例１−３（共重合体）〉合成例（１
−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用量を
０．５モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．５モルに変更し
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体を分析したところ、
Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位５１モル％
と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位４９モル％とからな
る共重合体であることが確認され、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定したと
ころ、ポリスチレン換算で２００００であった。以下、
この共重合体を「ポリマー（３）」とする。<Synthesis Example 1-3 (Copolymer)> Synthesis Example (1
In -1), radical polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example (1-1) except that the amount of N-vinylcarbazole used was changed to 0.5 mol and the amount of V-BPD used was changed to 0.5 mol. A polymer was obtained by subjecting the reaction product to reprecipitation purification. When the obtained polymer was analyzed,
51 mol% of structural units derived from N-vinylcarbazole
And a structural unit derived from V-BPD of 49 mol% were confirmed, and the weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography and found to be 20,000 in terms of polystyrene. Less than,
This copolymer is referred to as "polymer (3)".

【００８４】〈合成例１−４（正孔輸送性ポリマー）〉
合成例（１−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの
使用量を１．０モルに変更し、Ｖ−ＢＰＤを用いなかっ
たこと以外は合成例（１−１）と同様にして同様にして
ラジカル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行
うことによって重合体を得た。得られた重合体の分子量
は４８０００であった。以下、この重合体を「ポリマー
（４）」とする。<Synthesis Example 1-4 (hole transporting polymer)>
A radical was prepared in the same manner as in Synthesis Example (1-1) except that the amount of N-vinylcarbazole used in Synthesis Example (1-1) was changed to 1.0 mol and V-BPD was not used. Polymerization was performed, and the reaction product was subjected to reprecipitation purification to obtain a polymer. The molecular weight of the obtained polymer was 48,000. Hereinafter, this polymer is referred to as "polymer (4)".

【００８５】〈合成例１−５（電子輸送性ポリマー）〉
合成例（１−１）において、Ｖ−ＢＰＤの使用量を１．
０モルに変更し、Ｎ−ビニルカルバゾールを用いなかっ
たこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカル重
合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うことによ
って重合体を得た。得られた重合体の分子量は２５００
０であった。以下、この共重合体を「ポリマー（５）」
とする。<Synthesis Example 1-5 (Electron Transporting Polymer)>
In Synthesis Example (1-1), the amount of V-BPD used was 1.
Radical polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example (1-1) except that the amount was changed to 0 mol and N-vinylcarbazole was not used, and the reaction product was subjected to reprecipitation purification to obtain a polymer. It was The molecular weight of the obtained polymer is 2500.
It was 0. Hereinafter, this copolymer is referred to as "polymer (5)"
And

【００８６】〈合成例１−６（参考用共重合体）〉合成
例（１−１）において、Ｎ−ビニルカルバゾールの使用
量を０．４モル、Ｖ−ＢＰＤの使用量を０．６モルに変
更したこと以外は合成例（１−１）と同様にしてラジカ
ル重合を行い、反応生成物に対して再沈精製を行うこと
によって重合体を得た。得られた重合体を分析したとこ
ろ、Ｎ−ビニルカルバゾールに由来する構造単位３９モ
ル％と、Ｖ−ＢＰＤに由来する構造単位６１モル％とか
らなる共重合体であることが確認され、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ法による重量平均分子量を測定し
たところ、ポリスチレン換算で２００００であった。以
下、この共重合体を「ポリマー（６）」とする。<Synthesis Example 1-6 (Reference Copolymer)> In Synthesis Example (1-1), the amount of N-vinylcarbazole used was 0.4 mol, and the amount of V-BPD used was 0.6 mol. A polymer was obtained by carrying out radical polymerization in the same manner as in Synthesis Example (1-1) except that the above was changed to, and performing reprecipitation purification on the reaction product. When the obtained polymer was analyzed, it was confirmed to be a copolymer composed of 39 mol% of structural units derived from N-vinylcarbazole and 61 mol% of structural units derived from V-BPD, and gel permeation was confirmed. When the weight average molecular weight was measured by an ion chromatography, it was 20,000 in terms of polystyrene. Hereinafter, this copolymer is referred to as "polymer (6)".

【００８７】（２）燐光発光剤の合成： 〈合成例２−１〉冷却器および温度計を取り付けた５０
ｍＬの二口フラスコ内に、窒素雰囲気下に、３塩化イリ
ジウム０．５ｇ、２−フェニルキノリン０．４６ｇ、エ
トキシエタノール３０ｇ、イオン交換水１０ｇを加え、
１２０℃、１２時間の条件で反応させた。次いで、得ら
れた反応溶液を濾過してメタノールで洗浄した後、乾燥
することによって固体を得た。この固体を分析したとこ
ろ、下記式（ｉ）で表される錯体化合物であることが確
認された。そして、得られた黄色固体０．３２ｇ、アセ
チルアセトンのナトリウム塩０．０７ｇ、エトキシエタ
ノール２０ｇおよびイオン交換水５ｇを、冷却器および
温度計を取り付けた５０ｍＬの二口フラスコ内に加え、
窒素雰囲気下に、７０℃、１２時間の条件で反応させ
た。次いで、得られた反応溶液を、５００ｍｌのイオン
交換水中に注ぐことによって反応生成物を凝固させ、そ
の固体を濾過回収して精製した後、再結晶乾燥を行うこ
とによって錯体化合物を得た。得られた錯体化合物をフ
ーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって分析した
ところ、式（イ）で表される錯体化合物であることが確
認された。以下、この錯体化合物を「燐光発光剤
（１）」とする。フーリエ変換赤外分光法によって得ら
れたスペクトル図を図１に示す。(2) Synthesis of phosphorescent agent: <Synthesis example 2-1> 50 equipped with a cooler and a thermometer
In a 2-mL flask of mL, under a nitrogen atmosphere, 0.5 g of iridium trichloride, 0.46 g of 2-phenylquinoline, 30 g of ethoxyethanol, and 10 g of ion-exchanged water were added,
The reaction was performed at 120 ° C. for 12 hours. Next, the obtained reaction solution was filtered, washed with methanol, and then dried to obtain a solid. When this solid was analyzed, it was confirmed to be a complex compound represented by the following formula (i). Then, 0.32 g of the obtained yellow solid, 0.07 g of sodium salt of acetylacetone, 20 g of ethoxyethanol and 5 g of ion-exchanged water were added into a 50 mL two-necked flask equipped with a condenser and a thermometer,
The reaction was carried out under a nitrogen atmosphere at 70 ° C. for 12 hours. Then, the obtained reaction solution was poured into 500 ml of ion-exchanged water to solidify the reaction product, and the solid was collected by filtration, purified, and then recrystallized and dried to obtain a complex compound. When the obtained complex compound was analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), it was confirmed to be the complex compound represented by the formula (a). Hereinafter, this complex compound is referred to as "phosphorescent agent (1)". A spectrum diagram obtained by Fourier transform infrared spectroscopy is shown in FIG.

【００８８】[0088]

【化２１】 [Chemical 21]

【００８９】〈合成例２−２〉合成例（２−１）におい
て、２−フェニルキノリンに代えて、２−ナフチルピリ
ジン０．６５ｇを用いたこと以外は、合成例（２−１）
と同様にして反応を行い、反応生成物を精製した後、再
結晶乾燥を行うことによって錯体化合物を得た。得られ
た錯体化合物をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ）
によって分析したところ、式（ロ）で表される錯体化合
物であることが確認された。以下、この錯体化合物を
「燐光発光剤（２）」とする。フーリエ変換赤外分光法
によって得られたスペクトル図を図２に示す。<Synthesis Example 2-2> Synthesis Example (2-1) except that 0.65 g of 2-naphthylpyridine was used in place of 2-phenylquinoline in Synthesis Example (2-1).
The reaction was carried out in the same manner as above, and the reaction product was purified and then recrystallized and dried to obtain a complex compound. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) of the obtained complex compound
When analyzed by, it was confirmed to be a complex compound represented by the formula (II). Hereinafter, this complex compound is referred to as "phosphorescent agent (2)". The spectrum diagram obtained by Fourier transform infrared spectroscopy is shown in FIG.

【００９０】〈合成例２−３〉合成例（２−１）におい
て、２−フェニルキノリンに代えて、２−（ｐ−ニトロ
フェニル）ピリジン０．６５ｇを用い、また、アセチル
アセトンのナトリウム塩に代えて、ピコリン酸０．０６
５ｇおよび炭酸ナトリウム０．０５ｇを用いたこと以外
は、合成例（２−１）と同様にして反応を行い、反応生
成物を精製した後、再結晶乾燥を行うことによって錯体
化合物を得た。得られた錯体化合物をフーリエ変換赤外
分光法（ＦＴ−ＩＲ）によって分析したところ、式
（ハ）で表される錯体化合物であることが確認された。
以下、この錯体化合物を「燐光発光剤（３）」とする。
フーリエ変換赤外分光法によって得られたスペクトル図
を図３に示す。Synthesis Example 2-3 In Synthesis Example (2-1), 0.65 g of 2- (p-nitrophenyl) pyridine was used in place of 2-phenylquinoline, and sodium salt of acetylacetone was used. Picolinic acid 0.06
The reaction was performed in the same manner as in Synthesis Example (2-1) except that 5 g and 0.05 g of sodium carbonate were used, the reaction product was purified, and then recrystallized and dried to obtain a complex compound. When the obtained complex compound was analyzed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), it was confirmed to be a complex compound represented by the formula (C).
Hereinafter, this complex compound is referred to as “phosphorescent agent (3)”.
A spectrum diagram obtained by Fourier transform infrared spectroscopy is shown in FIG.

【００９１】〈合成例２−４〉冷却器および温度計を取
り付けた１１００ｍＬの三口フラスコ内に、窒素雰囲気
下に、イリジウムトリスアセチルアセトナト１．４ミリ
モル、ビフェニルピリジン６ミリモルを加え、２２０℃
以上、１８時間の条件で還流させた。次いで、この系を
３５℃に冷却した後、三口フラスコ内に０．５ｍＬの水
を投入することによって得られた溶液を濾過し、メチレ
ンクロライドを用いて抽出処理し、更にカラムクロマト
グラフィーによって分離して得られた溶液を、メチレン
クロライドを用いて抽出処理した後に、メタノール５０
ｍＬを加えてエバポレーターによって濃縮処理した。得
られた濃縮溶液を５℃に冷却して再結晶処理することに
より、６０％の収率で黄色結晶よりなる錯体化合物を得
た。得られた錯体化合物をフーリエ変換赤外分光法（Ｆ
Ｔ−ＩＲ）によって分析したところ、式（ニ）で表され
る錯体化合物であることが確認された。以下、この錯体
化合物を「燐光発光剤（４）」とする。フーリエ変換赤
外分光法によって得られたスペクトル図を図４に示す。<Synthesis Example 2-4> In a 1100 mL three-necked flask equipped with a condenser and a thermometer, 1.4 mmol of iridium trisacetylacetonate and 6 mmol of biphenylpyridine were added under a nitrogen atmosphere, and 220 ° C.
The above was refluxed for 18 hours. Then, after cooling this system to 35 ° C., the solution obtained by introducing 0.5 mL of water into a three-necked flask was filtered, subjected to extraction treatment with methylene chloride, and further separated by column chromatography. The solution thus obtained was subjected to extraction treatment with methylene chloride and then methanol 50
mL was added and the mixture was concentrated by an evaporator. The obtained concentrated solution was cooled to 5 ° C. and recrystallized to obtain a complex compound consisting of yellow crystals in a yield of 60%. Fourier transform infrared spectroscopy (F
When analyzed by T-IR), it was confirmed to be a complex compound represented by the formula (D). Hereinafter, this complex compound is referred to as "phosphorescent agent (4)". A spectrum diagram obtained by Fourier transform infrared spectroscopy is shown in FIG.

【００９２】〈実施例１〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇおよび合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに、シクロヘキサノンを固形分
濃度が３質量％となるよう添加して混合し、これを０．
２μｍのフィルターで濾過することにより、発光性組成
物が有機溶剤中に溶解されてなる組成物溶液を調製し
た。この組成物溶液を発光層形成用塗布液（１）とす
る。Example 1 1 g of the polymer (1) obtained in Synthesis Example (1-1) and 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1) were mixed with cyclohexanone at a solid content concentration. Is added so as to be 3% by mass and mixed.
By filtering with a 2 μm filter, a composition solution in which the luminescent composition was dissolved in an organic solvent was prepared. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (1).

【００９３】〈実施例２〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−２）で得ら
れたポリマー（２）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（２）とする。<Example 2> 1 g of the polymer (2) obtained in Synthesis Example (1-2) was used in place of 1 g of the polymer (1) obtained in Synthesis Example (1-1). Example 1
A composition solution was prepared in the same manner as in. This composition solution is used as a coating solution (2) for forming a light emitting layer.

【００９４】〈実施例３〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−３）で得ら
れたポリマー（３）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（３）とする。Example 3 1 g of the polymer (3) obtained in Synthesis Example (1-3) was used in place of 1 g of the polymer (1) obtained in Synthesis Example (1-1). Example 1
A composition solution was prepared in the same manner as in. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (3).

【００９５】〈実施例４〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−４）で得ら
れたポリマー（４）および合成例（１−５）で得られた
ポリマー（５）がモル比でポリマー（４）：ポリマー
（５）＝９：１となる割合で混合されてなる重合体混合
物１ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様にして組成
物溶液を調製した。この組成物溶液を発光層形成用塗布
液（４）とする。Example 4 Instead of 1 g of the polymer (1) obtained in the synthesis example (1-1), the polymer (4) obtained in the synthesis example (1-4) and the synthesis example (1-5). The same as in Example 1 except that 1 g of the polymer mixture obtained by mixing the polymer (5) obtained in 1) in a molar ratio of polymer (4): polymer (5) = 9: 1 was used. Then, a composition solution was prepared. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating liquid (4).

【００９６】〈実施例５〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（５）とする。<Example 5> 5 mg of the phosphorescent agent (2) obtained in Synthesis Example (2-2) was used in place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1). Except that
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (5).

【００９７】〈実施例６〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（６）とする。Example 6 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), 5 mg of the phosphorescent agent (2) obtained in Synthesis Example (2-2) was used. Except that
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 2. This composition solution is used as a coating solution (6) for forming a light emitting layer.

【００９８】〈実施例７〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（７）とする。Example 7 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), 5 mg of the phosphorescent agent (2) obtained in Synthesis Example (2-2) was used. Except that
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 3. This composition solution is used as a coating solution (7) for forming a light emitting layer.

【００９９】〈実施例８〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−２）で
得られた燐光発光剤（２）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（８）とする。<Example 8> 5 mg of the phosphorescent agent (2) obtained in Synthesis Example (2-2) was used instead of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1). Except that
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 4. This composition solution is used as a coating solution (8) for forming a light emitting layer.

【０１００】〈実施例９〉合成例（２−１）で得られた
燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）で
得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外は、
実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この組成
物溶液を発光層形成用塗布液（９）とする。Example 9 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis example (2-1), 5 mg of the phosphorescent agent (3) obtained in synthesis example (2-3) was used. Except that
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (9).

【０１０１】〈実施例１０〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１０）とする。Example 10 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), Synthesis Example (2-3).
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that 5 mg of the phosphorescent agent (3) obtained in (3) was used. This composition solution is used as a coating solution (10) for forming a light emitting layer.

【０１０２】〈実施例１１〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１１）とする。Example 11 Instead of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), Synthesis Example (2-3) was used.
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 3 except that 5 mg of the phosphorescent agent (3) obtained in (3) was used. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (11).

【０１０３】〈実施例１２〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−３）
で得られた燐光発光剤（３）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１２）とする。Example 12 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), Synthesis Example (2-3).
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 4, except that 5 mg of the phosphorescent agent (3) obtained in (3) was used. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (12).

【０１０４】〈実施例１３〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例１と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１３）とする。Example 13 Instead of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), Synthesis Example (2-4) was used.
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 mg of the phosphorescent agent (4) obtained in (4) was used. This composition solution is used as a coating solution (13) for forming a light emitting layer.

【０１０５】〈実施例１４〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例２と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１４）とする。Example 14 Synthesis example (2-4) was used instead of 5 mg of phosphorescent agent (1) obtained in synthesis example (2-1).
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 2 except that 5 mg of the phosphorescent agent (4) obtained in step 1 was used. This composition solution is used as a coating liquid (14) for forming a light emitting layer.

【０１０６】〈実施例１５〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例３と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１５）とする。Example 15 In place of 5 mg of the phosphorescent agent (1) obtained in Synthesis Example (2-1), Synthesis Example (2-4).
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 3 except that 5 mg of the phosphorescent agent (4) obtained in step 1 was used. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (15).

【０１０７】〈実施例１６〉合成例（２−１）で得られ
た燐光発光剤（１）５ｍｇに代えて、合成例（２−４）
で得られた燐光発光剤（４）５ｍｇを用いたこと以外
は、実施例４と同様にして組成物溶液を調製した。この
組成物溶液を発光層形成用塗布液（１６）とする。Example 16 Synthesis example (2-4) was used instead of 5 mg of phosphorescent agent (1) obtained in synthesis example (2-1).
A composition solution was prepared in the same manner as in Example 4, except that 5 mg of the phosphorescent agent (4) obtained in step 1 was used. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (16).

【０１０８】〈参考例１〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−４）で得ら
れたポリマー（４）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（１７）とする。Reference Example 1 1 g of the polymer (4) obtained in Synthesis Example (1-4) was used in place of 1 g of the polymer (1) obtained in Synthesis Example (1-1). Example 1
A composition solution was prepared in the same manner as in. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (17).

【０１０９】〈参考例２〉合成例（１−１）で得られた
ポリマー（１）１ｇに代えて、合成例（１−６）で得ら
れたポリマー（６）１ｇを用いたこと以外は、実施例１
と同様にして組成物溶液を調製した。この組成物溶液を
発光層形成用塗布液（１８）とする。<Reference Example 2> 1 g of the polymer (6) obtained in Synthesis Example (1-6) was used in place of 1 g of the polymer (1) obtained in Synthesis Example (1-1). Example 1
A composition solution was prepared in the same manner as in. This composition solution is used as a light emitting layer forming coating solution (18).

【０１１０】〈試験例〉 （ａ）有機エレクトロルミネッセンス素子の作製：表面
にＩＴＯ膜が形成された５ｃｍ角のガラス基板上に、芳
香族系ポリマー（バイエル社製，商品名：ＰＥＤＯＴ
Ｐ８０００）が２．７５質量％となる割合で溶解されて
なる溶液を塗布し、１５０℃で３０分間加熱処理するこ
とにより、芳香族系ポリマー層を形成した。次いで、こ
の芳香族系ポリマー層の表面に、発光層形成用塗布液
（１）をスピンコーターにより塗布して厚みが７０ｎｍ
の塗布層を形成し、これを２００℃で１０分間加熱処理
することにより、発光性組成物よりなる発光層を形成し
た。そして、得られた発光層の表面に、バソフェナント
ロリンおよびセシウム（Ｃｓ）をモル比で３：１の割合
となるよう蒸着し、その後、得られた蒸着膜の表面に厚
みが１５０ｎｍのアルミニウム膜を形成することによ
り、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。こ
れを有機ＥＬ素子（１）とする。<Test Example> (a) Preparation of organic electroluminescence device: An aromatic polymer (trade name: PEDOT manufactured by Bayer Co., Ltd.) was formed on a 5 cm square glass substrate having an ITO film formed on the surface thereof.
P8000) was dissolved in a ratio of 2.75% by mass to apply a solution, and heat treatment was performed at 150 ° C. for 30 minutes to form an aromatic polymer layer. Then, the coating liquid (1) for forming a light emitting layer is applied to the surface of the aromatic polymer layer by a spin coater to have a thickness of 70 nm.
The coating layer of 1 was formed, and this was heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes to form a light emitting layer made of the light emitting composition. Then, on the surface of the obtained light emitting layer, bathophenanthroline and cesium (Cs) were vapor-deposited at a molar ratio of 3: 1. Thereafter, an aluminum film having a thickness of 150 nm was formed on the surface of the obtained vapor deposition film. By forming, the organic electroluminescent element was produced. This is referred to as an organic EL element (1).

【０１１１】また、発光層形成用塗布液（１）に代え
て、発光層形成用塗布液（２）〜発光層形成用塗布液
（１８）を用いたこと以外は上記と同様にして有機エレ
クトロルミネッセンス素子を作製した。発光層形成用塗
布液（２）によるものを有機ＥＬ素子（２）、発光層形
成用塗布液（３）によるものを有機ＥＬ素子（３）、発
光層形成用塗布液（４）によるものを有機ＥＬ素子
（４）、発光層形成用塗布液（５）によるものを有機Ｅ
Ｌ素子（５）、発光層形成用塗布液（６）によるものを
有機ＥＬ素子（６）、発光層形成用塗布液（７）による
ものを有機ＥＬ素子（７）、発光層形成用塗布液（８）
によるものを有機ＥＬ素子（８）、発光層形成用塗布液
（９）によるものを有機ＥＬ素子（９）、発光層形成用
塗布液（１０）によるものを有機ＥＬ素子（１０）、発
光層形成用塗布液（１１）によるものを有機ＥＬ素子
（１１）、発光層形成用塗布液（１２）によるものを有
機ＥＬ素子（１２）、発光層形成用塗布液（１３）によ
るものを有機ＥＬ素子（１３）、発光層形成用塗布液
（１４）によるものを有機ＥＬ素子（１４）、発光層形
成用塗布液（１５）によるものを有機ＥＬ素子（１
５）、発光層形成用塗布液（１６）によるものを有機Ｅ
Ｌ素子（１６）、発光層形成用塗布液（１７）によるも
のを有機ＥＬ素子（１７）、発光層形成用塗布液（１
８）によるものを有機ＥＬ素子（１８）とする。Further, in place of the coating solution (1) for forming a light emitting layer, the coating solution (2) for forming a light emitting layer to the coating solution (18) for forming a light emitting layer were used in the same manner as described above. A luminescence device was produced. An organic EL element (2) using the light-emitting layer forming coating liquid (2), an organic EL element (3) using the light-emitting layer forming coating liquid (3), and an organic EL element (3) using the light-emitting layer forming coating liquid (4). The organic EL device (4) and the coating liquid (5) for forming a light emitting layer are used as organic E
L element (5), organic EL element (6) using the coating solution for forming a light emitting layer (6), organic EL element (7) using the coating solution for forming a light emitting layer (7), coating solution for forming a light emitting layer (8)
The organic EL element (8) according to the above, the organic EL element (9) using the coating solution (9) for forming a light emitting layer, and the organic EL element (10) the emitting layer based on the coating solution (10) for forming a light emitting layer. An organic EL element (11) using the forming coating liquid (11), an organic EL element (12) using the light emitting layer forming coating liquid (12), and an organic EL element using the light emitting layer forming coating liquid (13). The element (13), the one using the light emitting layer forming coating liquid (14) is the organic EL element (14), and the one using the light emitting layer forming coating liquid (15)
5), using the coating solution (16) for forming a light emitting layer as organic E
The L element (16), the light emitting layer forming coating solution (17) is used as an organic EL element (17), the light emitting layer forming coating solution (1
The organic EL element (18) is formed by 8).

【０１１２】（ｂ）発光特性：上記（ａ）で作製した有
機ＥＬ素子（１）〜有機ＥＬ素子（１８）の各々に対
し、ＩＴＯ膜をアノードとし、アルミニウム膜をカソー
ドとして一定速度で直流電圧を印加することにより、発
光層を発光させ、その発光開始電圧、最高発光輝度、エ
ネルギー効率および発光効率を測定した。結果を表１に
示す。また、発光された光の発色を、目視にて確認する
と共に、ミノルタの放射輝度計を用いて光のスペクトル
を測定することによって確認した。結果を表１および表
２に示す。有機ＥＬ素子（２）から放出された光のスペ
クトルを図５、有機ＥＬ素子（６）から放出された光の
スペクトルを図６、有機ＥＬ素子（１０）から放出され
た光のスペクトルを図７、有機ＥＬ素子（１４）から放
出された光のスペクトルを図８に示す。(B) Light emission characteristics: For each of the organic EL elements (1) to (18) produced in (a) above, an ITO film was used as an anode, an aluminum film was used as a cathode, and a DC voltage was applied at a constant rate. Then, the light emitting layer was caused to emit light, and the light emission starting voltage, the maximum light emitting luminance, the energy efficiency and the light emitting efficiency were measured. The results are shown in Table 1. Further, the color development of the emitted light was visually confirmed, and also confirmed by measuring the spectrum of the light using a luminometer of Minolta. The results are shown in Tables 1 and 2. FIG. 5 shows a spectrum of light emitted from the organic EL element (2), FIG. 6 shows a spectrum of light emitted from the organic EL element (6), and FIG. 7 shows a spectrum of light emitted from the organic EL element (10). The spectrum of the light emitted from the organic EL device (14) is shown in FIG.

【０１１３】（ｃ）耐久性：上記（ａ）で作製した有機
ＥＬ素子（１）〜有機ＥＬ素子（１８）の各々に対し、
印加電流が５ｍＡで一定となる条件で発光層を発光さ
せ、発光開始からその発光輝度が初期の発光輝度の２分
の１となるまでの時間（半減期）を測定し、有機ＥＬ素
子（１８）の半減期の値を１００としたときの指数（以
下、「半減期指数」という。）を求めた。結果を表１お
よび表２に示す。(C) Durability: For each of the organic EL element (1) to the organic EL element (18) produced in the above (a),
The light-emitting layer was caused to emit light under the condition that the applied current was constant at 5 mA, and the time (half-life) from the start of light emission until the light emission luminance became half of the initial light emission luminance was measured. An index (hereinafter, referred to as a “half-life index”) was obtained when the half-life value of () was 100. The results are shown in Tables 1 and 2.

【０１１４】[0114]

【表１】 [Table 1]

【０１１５】[0115]

【表２】 [Table 2]

【０１１６】[0116]

【発明の効果】本発明の発光性組成物によれば、赤系色
の光が発せられると共に、発光輝度および発光効率が高
く、優れた耐久性を有する有機エレクトロルミネッセン
ス素子を得ることができ、しかも、有機材料層を湿式法
により容易に形成することができる。EFFECT OF THE INVENTION According to the luminescent composition of the present invention, it is possible to obtain an organic electroluminescence device which emits reddish color light, has high emission brightness and emission efficiency, and has excellent durability. Moreover, the organic material layer can be easily formed by the wet method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】合成例（２−１）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。FIG. 1 is a spectrum diagram of a phosphorescent agent obtained in Synthesis Example (2-1).

【図２】合成例（２−２）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。FIG. 2 is a spectrum diagram of a phosphorescent agent obtained in Synthesis Example (2-2).

【図３】合成例（２−３）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。FIG. 3 is a spectrum diagram of a phosphorescent agent obtained in Synthesis Example (2-3).

【図４】合成例（２−４）で得られた燐光発光剤に係る
スペクトル図である。FIG. 4 is a spectrum diagram of a phosphorescent agent obtained in Synthesis Example (2-4).

【図５】有機ＥＬ素子（２）に係るスペクトル図であ
る。FIG. 5 is a spectrum diagram of an organic EL device (2).

【図６】有機ＥＬ素子（６）に係るスペクトル図であ
る。FIG. 6 is a spectrum diagram of an organic EL device (6).

【図７】有機ＥＬ素子（１０）に係るスペクトル図であ
る。FIG. 7 is a spectrum diagram of the organic EL element (10).

【図８】有機ＥＬ素子（１４）に係るスペクトル図であ
る。FIG. 8 is a spectrum diagram of the organic EL device (14).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｃ０７Ｆ 15/00 Ｅ (72)発明者 安田 博幸 東京都中央区築地２丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H050 AA03 AB91 WB11 WB13 WB17 WB21 4J002 BJ001 EU046 EU056 GP00─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) // C07F 15/00 C07F 15/00 E (72) Inventor Hiroyuki Yasuda 2-11, Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo No. 24 F term in JR Co., Ltd. (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 AB18 DB03 FA01 4H050 AA03 AB91 WB11 WB13 WB17 WB21 4J002 BJ001 EU046 EU056 GP00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で表される化合
物、下記一般式（２）で表される化合物、下記一般式
（３）で表される化合物、下記一般式（４）で表される
化合物、下記一般式（５）で表される化合物、下記一般
式（６）で表される化合物、下記一般式（７）で表され
る化合物、下記一般式（８）で表される化合物、下記一
般式（９）で表される化合物から選ばれた少なくとも１
種のイリジウム錯体化合物と、 （Ｂ）正孔輸送能を有する高分子物質とを含有してなる
ことを特徴とする発光性組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それ
ぞれ独立に１価の有機基を示す。ａ、ｂおよびｃは、そ
れぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
原子または炭化水素基を示し、Ｒ⁶ は、水素原子または
置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。ａ、ｂ、
ｃおよびｄは、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立に水素
原子または炭化水素基を示す。ａ、ｂおよびｃは、それ
ぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を
示し、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素原
子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。
ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４の整数を示
す。〕 【化５】 〔式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立
に水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基
を示す。ｄ、ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４
の整数を示す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、それぞれ独立に水素
原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示
す。ｅ、ｆおよびｇは、それぞれ独立に１〜４の整数を
示す。〕 【化７】 〔式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、それぞれ独立に１価の有機基を
示し、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有していてもよ
い炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニル
基を示す。ｈおよびｉは、それぞれ独立に１〜４の整数
を示す。〕 【化８】 〔式中、Ｒ⁶ およびＲ¹⁰は、それぞれ独立に水素原子ま
たは置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹
はニトロ基またはフェニル基を示す。ｄ、ｈおよびｉ
は、それぞれ独立に１〜４の整数を示す。〕 【化９】 〔式中、Ｒ¹⁰は、水素原子または置換基を有していても
よい炭化水素基を示し、Ｒ¹¹は、ニトロ基またはフェニ
ル基を示す。ｈおよびｉは、それぞれ独立に１〜４の整
数を示す。〕1. (A) A compound represented by the following general formula (1), a compound represented by the following general formula (2), a compound represented by the following general formula (3), and a general formula (4) below. A compound represented by the following general formula (5), a compound represented by the following general formula (6), a compound represented by the following general formula (7), a general formula (8) At least 1 selected from the compounds represented by the following general formula (9)
A luminescent composition comprising: one kind of iridium complex compound; and (B) a polymer substance having a hole transporting ability. [Chemical 1] [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁴ and R ⁵ each independently represent a monovalent organic group. a, b and c each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 2] [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and R ⁶ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. a, b,
c and d each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 3] [In the formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group. a, b and c each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 4] [In the formula, R ⁴ and R ⁵ each independently represent a monovalent organic group, and R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. Indicates.
e, f, and g each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 5] [In the formula, R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. d, e, f and g are each independently 1 to 4
Indicates an integer. ] [Chemical 6] [In the formula, R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent. e, f, and g each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 7] [In the formula, R ⁴ and R ⁵ each independently represent a monovalent organic group, R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹ represents a nitro group. Or a phenyl group is shown. h and i each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 8] [In the formula, R ⁶ and R ¹⁰ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹
Represents a nitro group or a phenyl group. d, h and i
Each independently represent an integer of 1 to 4. ] [Chemical 9] [In the formula, R ¹⁰ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a substituent, and R ¹¹ represents a nitro group or a phenyl group. h and i each independently represent an integer of 1 to 4. ] 【請求項２】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔
輸送性モノマーに由来する構造単位５０〜９９モル％お
よび電子輸送性モノマーに由来する構造単位１〜５０モ
ル％からなる共重合体よりなることを特徴とする請求項
１に記載の発光性組成物。2. A copolymer having a hole-transporting ability is composed of 50 to 99 mol% of structural units derived from a hole-transporting monomer and 1 to 50 mol% of structural units derived from an electron-transporting monomer. The luminescent composition according to claim 1, which is composed of a united body. 【請求項３】 正孔輸送能を有する高分子物質が、正孔
輸送性モノマーが重合されてなる正孔輸送性ポリマーお
よび電子輸送性モノマーが重合されてなる電子輸送性ポ
リマーからなり、当該正孔輸送性ポリマーおよび当該電
子輸送性ポリマーの割合がモノマーに換算したモル比で
５０：５０〜９９：１である重合体成分よりなることを
特徴とする請求項１に記載の発光性組成物。3. A high molecular substance having a hole transporting ability comprises a hole transporting polymer obtained by polymerizing a hole transporting monomer and an electron transporting polymer obtained by polymerizing an electron transporting monomer. The luminescent composition according to claim 1, wherein the hole-transporting polymer and the electron-transporting polymer are composed of a polymer component having a molar ratio of 50:50 to 99: 1 in terms of a monomer. 【請求項４】 正孔輸送性モノマーが第３級芳香族アミ
ン誘導体であり、電子輸送性モノマーがオキサジアゾー
ル誘導体であることを特徴とする請求項２または請求項
３に記載の発光性組成物。4. The light emitting composition according to claim 2, wherein the hole transporting monomer is a tertiary aromatic amine derivative and the electron transporting monomer is an oxadiazole derivative. object.