JP2003252920A - Organic peroxide solution and manufacturing method of vinyl chloride polymer using the same - Google Patents
Organic peroxide solution and manufacturing method of vinyl chloride polymer using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
を製造するために使用する有機過酸化物溶液に関する。
詳しくは、塩化ビニル系重合体をフィルム、シート、パ
イプ、平板、波板、継手、レザー、導線の被覆材、床
材、繊維、自動車部品等の用途に成型する際に重合開始
剤として使用する有機過酸化物の溶剤がほとんど揮発及
び溶出せず、また成形品においても重合開始剤として使
用する有機過酸化物の溶剤がほとんど揮発及び溶出しな
い塩化ビニル系重合体を提供し得る有機過酸化物溶液、
それを用いる上記塩化ビニル系重合体の製造方法に関す
るものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an organic peroxide solution used for producing a vinyl chloride polymer.
Specifically, it is used as a polymerization initiator when molding a vinyl chloride polymer into a film, a sheet, a pipe, a flat plate, a corrugated plate, a joint, a leather, a wire covering material, a flooring material, a fiber, an automobile part, or the like. An organic peroxide capable of providing a vinyl chloride polymer in which a solvent of an organic peroxide hardly volatilizes and elutes, and a solvent of an organic peroxide used as a polymerization initiator in a molded article hardly volatilizes or elutes. solution,
The present invention relates to a method for producing the above vinyl chloride polymer using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩化ビニル系重合体を製造する際の重合
開始剤としては一般的に有機過酸化物が使用されてい
る。その有機過酸化物の多くは、衝撃に敏感であるた
め、安全に取り扱うため有機過酸化物を溶剤で希釈して
輸送、実用しており、その希釈剤としては脂肪族系炭化
水素溶剤として例えばシェルゾール（シェルケミカルズ
ジャパン（株）製）、アイソパー（エッソ化学（株）
製）、日石アイソゾール（日本石油化学（株）製）、Ｉ
Ｐソルベント（出光石油化学（株）製）等や芳香族系炭
化水素溶剤として例えばトルエン、エチルベンゼン等が
使用されている。ところが、これにより、重合開始剤と
しての有機過酸化物の品質、作業環境及び生産性に悪い
影響を及ぼしている。例えば、従来使用されている上記
溶剤は塩化ビニル系重合体成型時に成形品から揮発及び
溶出したり、成型後に揮発及び溶出したりしており、ま
た、成型時に成形品中に残存しているため、成型装置に
べとつきが生じ、定期的に整備しなければならず、その
都度、製造が中断している。2. Description of the Related Art Organic peroxides are generally used as polymerization initiators in the production of vinyl chloride polymers. Since many of the organic peroxides are sensitive to impact, the organic peroxides are diluted with a solvent for safe handling, and they are transported and put into practical use. As the diluent, for example, an aliphatic hydrocarbon solvent is used. Shell Sol (Shell Chemicals Japan Co., Ltd.), Isopar (Esso Chemical Co., Ltd.)
Manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., I
P-solvent (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) and the like are used as aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and ethylbenzene. However, this has a bad influence on the quality, working environment and productivity of the organic peroxide as a polymerization initiator. For example, the above-mentioned solvent that has been conventionally used is volatilized and eluted from the molded product at the time of molding the vinyl chloride polymer, or volatilized and eluted from the molded product after molding, and also remains in the molded product at the time of molding. The molding equipment becomes sticky and must be regularly repaired, and the production is interrupted each time.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上述したように、脂肪
族系炭化水素や芳香族系炭化水素を溶剤として使用した
場合、その溶剤は重合や品質に影響しないが成型時及び
成形品から揮発及び溶出してしまう。これらの溶剤を除
去しようとしても高沸点溶剤であるため除去することが
非常に困難であり、除去しようとしても限界がある。ま
た、トルエン、エチルベンゼン等は特定化学物質の環境
への排出量の把握等及び管理の改善の促進に関する法律
（PRTR法）でその使用が規制されているように、成形品
から該溶剤が揮発及び溶出し、また廃液中に含有してい
るため、環境に対して悪影響を及ぼす。また、溶剤が成
型時に成形品中に残存しているため成型装置にべとつき
が生じ、生産性を低下させている。そして、このような
課題に対して従来解決方策が提示されていない。このよ
うな観点から、重合反応や成形品の品質に影響を与え
ず、また成型時及び成形品からの溶剤の揮発及び溶出の
低減された塩化ビニル系重合体を製造し得、かつ成型装
置のべとつきをなくし、生産性を上げる有機過酸化物溶
液を提供すること、それによる塩化ビニル系重合体の製
造方法を提供することが本発明の課題である。As described above, when an aliphatic hydrocarbon or aromatic hydrocarbon is used as a solvent, the solvent does not affect the polymerization or the quality, but volatilizes during molding or from the molded product. It will elute. Even if it is attempted to remove these solvents, it is very difficult to remove them because they are high boiling point solvents, and there is a limit even if they are intended to be removed. In addition, as the use of toluene, ethylbenzene, etc. is regulated by the Act on Promotion of Improvement of Control and Understanding of Emissions of Specific Chemical Substances to the Environment (PRTR Law), as the solvent volatilizes from the molded product, Since it is eluted and contained in the waste liquid, it has an adverse effect on the environment. In addition, since the solvent remains in the molded product during molding, the molding device becomes sticky, which reduces productivity. In addition, no solution has been proposed so far for such a problem. From this point of view, it is possible to produce a vinyl chloride-based polymer that does not affect the polymerization reaction and the quality of the molded product, and that has reduced volatilization and elution of the solvent during molding and from the molded product. It is an object of the present invention to provide an organic peroxide solution that eliminates stickiness and enhances productivity, and to provide a method for producing a vinyl chloride-based polymer thereby.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
の解決を図るべく鋭意検討した結果、有機過酸化物の溶
剤として下記一般式（１）で示される化合物を使用する
ことによって、衝撃に敏感な有機過酸化物を安全に取り
扱うことができ、重合や品質に影響を与えず、成型時及
び成形品からの溶剤の揮発及び溶出を低減し、更には成
形品中に残存する溶剤量を低減し、かつ成型装置のべと
つきをなくすことにより生産性を上げることができるこ
とを見出した。すなわち、本発明は、有機過酸化物と、
該有機過酸化物用の溶剤としての下記一般式（１）で示
される化合物とを含有溶剤とする有機過酸化物組成物に
関する。Means for Solving the Problems As a result of intensive investigations aimed at solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that by using a compound represented by the following general formula (1) as a solvent for an organic peroxide, It can safely handle impact-sensitive organic peroxides, does not affect the polymerization and quality, reduces the volatilization and elution of the solvent during molding and from the molded product, and also the solvent that remains in the molded product. It has been found that productivity can be improved by reducing the amount and eliminating the stickiness of the molding apparatus. That is, the present invention, an organic peroxide,
The present invention relates to an organic peroxide composition containing as a solvent a compound represented by the following general formula (1) as a solvent for the organic peroxide.
【０００５】[0005]
【化4】 [Chemical 4]
【０００６】（式中、R1、R2はそれぞれ炭素数1〜8のア
ルキル基を示す。）また、本発明は、上記一般式（１）
で示される化合物に有機過酸化物が溶解されてなる有機
過酸化物溶液に関する。さらに、本発明は、上記一般式
（１）の化合物に有機過酸化物を溶解してなる有機過酸
化物溶液の存在下に、塩化ビニル単量体、あるいは、塩
化ビニル単量体およびこれと共重合されうる単量体を重
合させることを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方
法にも関する。(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.) Further, the present invention provides the above general formula (1).
The present invention relates to an organic peroxide solution in which an organic peroxide is dissolved in a compound represented by Furthermore, the present invention provides a vinyl chloride monomer or a vinyl chloride monomer and a vinyl chloride monomer and the same in the presence of an organic peroxide solution prepared by dissolving an organic peroxide in a compound of the above general formula (1). It also relates to a method for producing a vinyl chloride-based polymer, which comprises polymerizing a copolymerizable monomer.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に、この発明の実施形態につ
いて詳細に説明する。有機過酸化物用の溶剤としては、
一般式（１）で表される化合物が用いられる。一般式
（１）における炭素数1〜8のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシルが例示され
る。一般式（１）で示される化合物としては、マレイン
酸およびフマール酸の両タイプを包含する。一般式
（１）で示される化合物の具体例としては、ジメチルマ
レアート、ジエチルマレアート、ジプロピルマレアー
ト、ジブチルマレアート、ジペンチルマレアート、ジヘ
キシルマレアート、ジヘプチルマレアート、ジ−n−オ
クチルマレアート、ジ−2−エチルヘキシルマレアー
ト、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジプロ
ピルフマレート、ジブチルフマレート、ジペンチルフマ
レート、ジヘキシルフマレート、ジヘプチルフマレー
ト、ジ−n−オクチルフマレート、ジ−2−エチルヘキシ
ルフマレート等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。これら溶剤は有機過酸化物を溶解しうる濃
度で使用でき、好ましくは有機過酸化物の濃度が１０〜
９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％で使用さ
れる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. As a solvent for organic peroxide,
The compound represented by the general formula (1) is used. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in the general formula (1) include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl,
Examples are heptyl, n-octyl and 2-ethylhexyl. The compound represented by the general formula (1) includes both maleic acid and fumaric acid types. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include dimethyl maleate, diethyl maleate, dipropyl maleate, dibutyl maleate, dipentyl maleate, dihexyl maleate, diheptyl maleate, di-n-octyl. Maleate, di-2-ethylhexyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dipropyl fumarate, dibutyl fumarate, dipentyl fumarate, dihexyl fumarate, diheptyl fumarate, di-n-octyl fumarate, di Examples thereof include, but are not limited to, 2-ethylhexyl fumarate and the like. These solvents can be used at a concentration capable of dissolving the organic peroxide, and preferably the concentration of the organic peroxide is 10 to 10.
90% by weight, more preferably 20-80% by weight.
【０００８】本発明において塩化ビニル系重合体とは、
塩化ビニル単量体のホモポリマー、または共重合体が挙
げられ、塩化ビニル単量体と共重合される単量体として
は例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１
−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセ
ン、１−トリデセン、１−テトラデセン等のα−オレフ
ィン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル等のアクリル酸又はそのエステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル等のメタクリル酸又はそのエステル、
マレイン酸又はそのエステル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル、ラウリルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、無
水マレイン酸、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、ス
チレン等が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。これらは単独または２種以上の組み合わせで用い
られる。In the present invention, the vinyl chloride polymer is
Examples thereof include homopolymers or copolymers of vinyl chloride monomer, and examples of the monomer copolymerized with the vinyl chloride monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1 -Heptene, 1-octene, 1
Α-olefins such as nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, acrylic acid such as acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, or esters thereof, methacrylic acid, methacrylic acid Methacrylic acid such as methyl acid or its ester,
Maleic acid or its ester, vinyl acetate such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ether such as lauryl vinyl ether and isobutyl vinyl ether, maleic anhydride, acrylonitrile, vinylidene chloride, styrene and the like, but are not limited thereto. . These are used alone or in combination of two or more.
【０００９】本発明における有機過酸化物としては、重
合開始剤として用いられる有機化合物であれば特に限定
はなく、例えば、パーオキシエステル類として、3−ヒ
ドロキシ−1，1−ジメチルブチルパーオキシネオデカノ
エート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、ジ−
ｔ−ヘキシルパーオキシジグリコレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオ
デカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエー
ト、1，1，3，3−テトラメチルブチルパーオキシネオデ
カノエート、1，1，3，3−テトラメチルブチルパーオキ
シネオヘプタノエート、t−ブチルパーオキシネオヘキ
サノエート、t−アミルパーオキシネオヘキサノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔ−
ブチルパーオキシピバレート、ｔ−アミルパーオキシピ
バレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブ
チルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−アミルパーオ
キシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオ
ヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−2−メチル−2
−イソプロピルブチレート、ｔ−アミルパーオキシ−2
−メチル−2−イソプロピルブチレート、ｔ−ヘキシル
パーオキシ−2−メチル−2−イソプロピルブチレート、
ｔ−オクチルパーオキシ−2−メチル−2−イソプロピル
ブチレート、1−メチル−1−シクロヘキシルエチルパー
オキシ−2−メチル−2−イソプロピルブチレート、クミ
ルパーオキシ−2−メチル−2−イソプロピルブチレート
等が挙げられ、パーオキシジカーボネート類として、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（2−エチ
ルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（セカンダ
リーブチル）パーオキシジカーボネート、ジ−4−ｔ−
ブチルシクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ジミ
リスチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシ
エチル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピル
パーオキシジカーボネート、ジ（３−メトキシブチル）
パーオキシジカーボネート等が挙げられ、ジアシルパー
オキシド類としては、ジラウロイルパーオキシド、ジイ
ソブチリルパーオキシド、ジ（3，5，5−トリメチルヘ
キサノイル）パーオキシド等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらは、単独又は2種以上
の複数の有機過酸化物と併用できる。The organic peroxide in the present invention is not particularly limited as long as it is an organic compound used as a polymerization initiator, and for example, peroxyesters such as 3-hydroxy-1,1-dimethylbutylperoxyneo may be used. Decanoate, α-cumylperoxyneodecanoate, di-
t-hexyl peroxy diglycolate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-amyl peroxy neodecanoate, t-hexyl peroxy neodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl Peroxy neodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neoheptanoate, t-butyl peroxy neohexanoate, t-amyl peroxy neohexanoate, t-hexyl peroxy Neohexanoate, t-
Butyl peroxypivalate, t-amyl peroxypivalate, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxy neoheptanoate, t-amyl peroxy neoheptanoate, t-hexyl peroxy neoheptano Ate, t-butylperoxy-2-methyl-2
-Isopropyl butyrate, t-amyl peroxy-2
-Methyl-2-isopropylbutyrate, t-hexylperoxy-2-methyl-2-isopropylbutyrate,
t-octylperoxy-2-methyl-2-isopropylbutyrate, 1-methyl-1-cyclohexylethylperoxy-2-methyl-2-isopropylbutyrate, cumylperoxy-2-methyl-2-isopropylbutyrate, etc. As peroxydicarbonates, diisopropyl peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (secondary butyl) peroxydicarbonate, di-4-t-
Butylcyclohexyl peroxydicarbonate, dimyristyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di (3-methoxybutyl)
Examples thereof include peroxydicarbonate, and examples of diacyl peroxides include, but are not limited to, dilauroyl peroxide, diisobutyryl peroxide, and di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide. Not a thing. These can be used alone or in combination with two or more kinds of organic peroxides.
【００１０】本発明における塩化ビニル系重合体の重合
方法は、特に制約はなく、塊状、懸濁、乳化、マイクロ
サスペンジョン、溶液などの形態による方法が挙げら
れ、好ましくは懸濁重合法であるが、これに限定される
ものではない。懸濁重合法においては当該技術分野にお
いて一般的に使用されている分散助剤、例えばメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス等の水溶性セルロースエーテル、水溶性あるいは油溶
性の部分けん化ポリビニルアルコール、アクリル酸重合
体、ゼラチン等の水溶性高分子、ソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタントリオレート、グリセリントリステア
レート、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロック
コポリマー等の油溶性乳化剤、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノラウレート、ポリオキシエチレングリセリン
オレート、ラウリン酸ナトリウム等の水溶性乳化剤など
を１種又は２種以上の組み合わせで使用することもでき
る。更にこの重合系では必要に応じて、塩化ビニル系の
重合に適宜使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調
整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、架橋剤、安定剤、充
填剤、酸化防止剤、緩衝剤、スケール防止剤等を添加す
ることも任意である。The method for polymerizing the vinyl chloride polymer in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method in the form of bulk, suspension, emulsification, microsuspension, solution and the like, and the suspension polymerization method is preferable. , But is not limited to this. In the suspension polymerization method, a dispersion aid generally used in the art, for example, water-soluble cellulose ethers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and water-soluble or oil-soluble partially saponified polyvinyls. Water-soluble polymer such as alcohol, acrylic acid polymer, gelatin, sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, glycerin tristearate, oil-soluble emulsifier such as ethylene oxide propylene oxide block copolymer, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxy Water-soluble emulsifiers such as ethylene glycerin oleate and sodium laurate can be used alone or in combination of two or more. Further, in this polymerization system, if necessary, a polymerization regulator, a chain transfer agent, a pH regulator, a gelation improver, an antistatic agent, a cross-linking agent, a stabilizer, a filler, which are appropriately used for vinyl chloride-based polymerization, The addition of antioxidants, buffers, scale inhibitors and the like is also optional.
【００１１】有機過酸化物、即ち重合開始剤の使用量は
塩化ビニル系単量体100重量部に対して、純品換算で0.0
01〜2重量部、好ましくは0.001〜1重量部である。0.001
重量部未満では重合速度が低下し、また2重量部を超え
ると重合速度が大きくなり、その制御が困難になる。The amount of the organic peroxide, that is, the polymerization initiator used, is 0.0 in terms of pure product based on 100 parts by weight of the vinyl chloride monomer.
The amount is 01 to 2 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight. 0.001
If it is less than part by weight, the polymerization rate will be low, and if it exceeds 2 parts by weight, the polymerization rate will be high and its control will be difficult.
【００１２】重合温度は、重合方法や単量体の組み合わ
せによって異なり一様ではないが、10〜80℃、好ましく
は30〜70℃である。10℃未満では重合時間が長くなる傾
向にあり、反応の完結が難しく、重合時間が長くなり生
産性が低下する。80℃を超えると、反応速度が著しく大
きくなり重合反応の制御が困難となり、重合開始剤の寿
命が短くなり、高転化率に到達することが困難となり好
ましくない。The polymerization temperature varies depending on the polymerization method and the combination of monomers and is not uniform, but is 10 to 80 ° C, preferably 30 to 70 ° C. If the temperature is lower than 10 ° C, the polymerization time tends to be long, the reaction is difficult to complete, and the polymerization time is long to lower the productivity. If it exceeds 80 ° C., the reaction rate becomes remarkably high, the control of the polymerization reaction becomes difficult, the life of the polymerization initiator becomes short, and it becomes difficult to reach a high conversion rate, which is not preferable.
【００１３】[0013]
【実施例及び比較例】以下実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００１４】2Lのステンレス製オートクレーブに、イオ
ン交換水1300mlとポリビニルアルコール0.8gを入れて溶
解し、次に活性酸素ベースで36.5ppmの有機過酸化物組
成物（後述）を添加し、オートクレーブ内を窒素ガスで
十分に置換し、その後オートクレーブ内を真空にし密栓
した。塩化ビニル単量体650gを加熱後、オートクレーブ
に充填した。オートクレーブを温水で加温して、内部温
度を57℃に保ちながら重合を行い、圧力が0.5気圧低下
した後、１時間後に重合を終了させた。重合終了後、オ
ートクレーブを冷却し、未反応の塩化ビニル単量体を除
き、得られた白色の結晶を300mlのイオン交換水で2回洗
浄した後、50℃で乾燥した。溶剤の残存量、重合転化
率、かさ比重の測定を行った結果を表１に示した。In a 2 L stainless steel autoclave, 1300 ml of ion-exchanged water and 0.8 g of polyvinyl alcohol were put and dissolved, and then 36.5 ppm of an organic peroxide composition (described later) based on active oxygen was added to the autoclave. The atmosphere was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then the inside of the autoclave was evacuated and sealed. After heating 650 g of vinyl chloride monomer, the autoclave was filled. The autoclave was heated with warm water to carry out polymerization while maintaining the internal temperature at 57 ° C. After the pressure dropped by 0.5 atm, the polymerization was terminated 1 hour later. After completion of the polymerization, the autoclave was cooled to remove unreacted vinyl chloride monomer, and the obtained white crystals were washed twice with 300 ml of ion-exchanged water and then dried at 50 ° C. Table 1 shows the results of measuring the residual amount of the solvent, the polymerization conversion rate, and the bulk specific gravity.
【００１５】［溶剤の残存量］乾燥して得られた塩化ビ
ニル重合体5gを100mlのテトラヒドロフランに添加し、
完全に溶解させる。塩化ビニル重合体が完溶したテトラ
ヒドロフラン溶液をガスクロマトグラフィーで分析し、
塩化ビニル重合体中の溶剤含量を算出した。[Residual amount of solvent] 5 g of a vinyl chloride polymer obtained by drying was added to 100 ml of tetrahydrofuran,
Dissolve completely. The tetrahydrofuran solution in which the vinyl chloride polymer is completely dissolved is analyzed by gas chromatography,
The solvent content in the vinyl chloride polymer was calculated.
【００１６】［実施例１］有機過酸化物組成物としてｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエートのジブチルマレア
ート70％溶液を塩化ビニル単量体に対し796ppm添加し重
合を行った。Example 1 As an organic peroxide composition, t
Polymerization was performed by adding 796 ppm of a 70% dibutyl maleate solution of butyl peroxy neodecanoate to a vinyl chloride monomer.
【００１７】［実施例２］有機過酸化物組成物としてジ
（2−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネートのジ
ブチルマレアート70％溶液を塩化ビニル単量体に対し11
30ppm添加し重合を行った。Example 2 A 70% dibutyl maleate solution of di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate as an organic peroxide composition was added to a vinyl chloride monomer at a concentration of 11%.
Polymerization was carried out by adding 30 ppm.
【００１８】［実施例３］有機過酸化物組成物としてα
−クミルパーオキシネオデカノエートのジブチルマレア
ート70％溶液を塩化ビニル単量体に対し450ppm、ジ（2
−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネートのジブチ
ルマレアート70％溶液を塩化ビニル単量体に対し620ppm
それぞれ添加し重合を行った。[Example 3] α as an organic peroxide composition
-A 70% solution of cumyl peroxy neodecanoate in dibutyl maleate was added to the vinyl chloride monomer at 450 ppm, di (2
-Ethylhexyl) Peroxydicarbonate dibutyl maleate 70% solution to 620ppm to vinyl chloride monomer
Each was added and polymerized.
【００１９】［実施例４］有機過酸化物組成物として3
−ヒドロキシ−1，1−ジメチルブチルパーオキシネオデ
カノエートのジブチルマレアート50％溶液を塩化ビニル
単量体に対し590ppm、ジ（2−エチルヘキシル）パーオ
キシジカーボネートのジブチルマレアート70％溶液を塩
化ビニル単量体に対し620ppmそれぞれ添加し重合を行っ
た。[Example 4] 3 as an organic peroxide composition
-Hydroxy-1,1-dimethylbutyl peroxy neodecanoate 50% dibutyl maleate solution to vinyl chloride monomer 590ppm, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate 70% dibutyl maleate solution Polymerization was carried out by adding 620 ppm each to the vinyl chloride monomer.
【００２０】［比較例1］実施例1の有機過酸化物組成物
の代わりにｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートの脂
肪族系炭化水素70％溶液を添加し重合を行った。Comparative Example 1 Instead of the organic peroxide composition of Example 1, a 70% aliphatic hydrocarbon solution of t-butylperoxyneodecanoate was added and polymerization was carried out.
【００２１】［比較例２］実施例２の有機過酸化物組成
物の代わりにジ（2−エチルヘキシル）パーオキシジカ
ーボネートの脂肪族系炭化水素70％溶液を添加し重合を
行った。Comparative Example 2 Polymerization was carried out by adding a 70% solution of an aliphatic hydrocarbon of di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate in place of the organic peroxide composition of Example 2.
【００２２】［比較例３］実施例３の有機過酸化物組成
物の代わりにα−クミルパーオキシネオデカノエートの
脂肪族系炭化水素70％溶液、ジ（2−エチルヘキシル）
パーオキシジカーボネートの脂肪族系炭化水素70％溶液
を添加し重合を行った。COMPARATIVE EXAMPLE 3 Instead of the organic peroxide composition of Example 3, 70% solution of α-cumylperoxy neodecanoate in aliphatic hydrocarbon, di (2-ethylhexyl)
A 70% solution of an aliphatic hydrocarbon in peroxydicarbonate was added to carry out polymerization.
【００２３】［比較例４］実施例４の有機過酸化物組成
物の代わりに3−ヒドロキシ−1，1−ジメチルブチルパ
ーオキシネオデカノエートの脂肪族系炭化水素50％溶
液、ジ（2−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネー
トの脂肪族系炭化水素70％溶液を添加し重合を行った。COMPARATIVE EXAMPLE 4 Instead of the organic peroxide composition of Example 4, a 50% solution of 3-hydroxy-1,1-dimethylbutylperoxy neodecanoate in aliphatic hydrocarbon, di (2 A 70% solution of an aliphatic hydrocarbon of (ethylhexyl) peroxydicarbonate was added to carry out polymerization.
【００２４】[0024]
【表1】 【table 1】
【００２５】表１に示したように、実施例１〜４で示し
たジブチルマレアートで希釈した有機過酸化物組成物を
使用して重合反応を行った場合には、得られた塩化ビニ
ル重合体中の溶剤の残存量はきわめて低くなり、成型中
や成型後に該溶剤が揮発及び溶出することがほとんどな
い。また、重合転化率やかさ比重は従来と同様であるた
め、重合や品質には悪影響を与えない。一方、比較例１
〜４のように、脂肪族系炭化水素で希釈した有機過酸化
物組成物を使用して製造した塩化ビニル重合体には数百
ppmの溶剤が存在している。このため、成型中や成型後
に該溶剤が揮発及び溶出したり、成形品中に残存してい
る溶剤により、成型装置にべとつきが生じ生産性を低下
させるという弊害がある。As shown in Table 1, when the polymerization reaction was carried out using the organic peroxide compositions diluted with dibutyl maleate shown in Examples 1 to 4, the obtained vinyl chloride The residual amount of the solvent in the coalescence is extremely low, and the solvent is hardly volatilized or eluted during or after the molding. Moreover, since the polymerization conversion rate and the bulk specific gravity are the same as in the conventional case, the polymerization and the quality are not adversely affected. On the other hand, Comparative Example 1
~ 4, several hundreds of vinyl chloride polymers prepared using an organic peroxide composition diluted with an aliphatic hydrocarbon.
ppm solvent is present. For this reason, the solvent volatilizes and elutes during or after the molding, and the solvent remaining in the molded article causes stickiness in the molding apparatus, resulting in reduced productivity.
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上記述したように、本発明によれば次
のような優れた効果を奏する。すなわち、本発明の有機
過酸化物組成物は重合や品質に悪影響を与える事なく、
塩化ビニル系重合体中の残存溶媒をかなり低減できる。
そのことにより成型時や成形品から溶剤がほとんど揮発
及び溶出しないため環境に優しい製造工程や成形品を提
供することができる。更に成型装置のべとつきが低減さ
れるため従来より生産性を上げることができる。As described above, the present invention has the following excellent effects. That is, the organic peroxide composition of the present invention does not adversely affect polymerization and quality,
The residual solvent in the vinyl chloride polymer can be considerably reduced.
As a result, the solvent hardly volatilizes or elutes at the time of molding or from the molded product, so that it is possible to provide an environment-friendly manufacturing process or molded product. Further, since the stickiness of the molding apparatus is reduced, the productivity can be improved as compared with the conventional one.
Claims (3)
としての下記一般式（１）で示される化合物とを含有す
ることを特徴とする有機過酸化物組成物。 【化1】 （式中、R1、R2はそれぞれ炭素数1〜8のアルキル基を示
す。）1. An organic peroxide composition comprising an organic peroxide and a compound represented by the following general formula (1) as a solvent for the organic peroxide. [Chemical 1] (In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
過酸化物が溶解されてなる有機過酸化物溶液。 【化2】 （式中、R1、R2はそれぞれ炭素数1〜8のアルキル基を示
す。）2. An organic peroxide solution prepared by dissolving an organic peroxide in a compound represented by the following general formula (1). [Chemical 2] (In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
を溶解してなる有機過酸化物溶液の存在下に塩化ビニル
単量体を重合させるか、あるいは、塩化ビニル単量体お
よびこれと共重合されうる単量体を重合させることを特
徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。 【化3】 （式中、R1、R2はそれぞれ炭素数1〜8のアルキル基を示
す。）3. A vinyl chloride monomer is polymerized in the presence of an organic peroxide solution prepared by dissolving an organic peroxide in a compound of the following general formula (1), or a vinyl chloride monomer and A method for producing a vinyl chloride-based polymer, which comprises polymerizing a monomer copolymerizable therewith. [Chemical 3] (In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)
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|---|---|---|---|---|
| US7759438B2 (en) | 2003-06-27 | 2010-07-20 | Akzo Nobel N.V. | Polymerization process for preparing (co)polymers |
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2002
- 2002-12-19 JP JP2002367788A patent/JP2003252920A/en active Pending
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