JP2003238779A - Resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、成形用樹脂組成
物、その製造方法およびその用途に関する。特に、生分
解性樹脂を含有する成形用樹脂組成物、その製造方法お
よびその用途に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for molding, a method for producing the same, and its use. In particular, the present invention relates to a molding resin composition containing a biodegradable resin, a method for producing the same, and its use.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、自然環境保護の見地から、自然環
境中で分解する生分解性樹脂およびその成型品が求めら
れている。中でも、脂肪族ポリエステルなどの生分解性
樹脂の研究が活発に行われている。特に、ポリ乳酸は一
般に融点が高く（１７０〜１８０℃）、またポリ乳酸に
よって作られた成形品は、通常透明であり、用途によっ
ては実用化され始めている。しかしながら、ポリ乳酸に
よって作られた通常の成形品は、耐熱性に乏しく、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が６０℃前後のため、その温度を越
えると変形してしまう等の欠点を有している。電気製品
の筐体や構造材の用途では、概して温度８０℃付近まで
の耐熱性が必要であるとされている。従って耐熱性を必
要とする用途に使用するために、様々な検討がなされて
いる。なお、ここでいう耐熱性とは８０℃付近の剛性
（粘弾性率）が十分に高いことを意味している。2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoint of protection of the natural environment, biodegradable resins which are decomposed in the natural environment and molded products thereof have been demanded. Above all, research on biodegradable resins such as aliphatic polyesters has been actively conducted. In particular, polylactic acid generally has a high melting point (170 to 180 ° C.), and a molded article made of polylactic acid is usually transparent, and has been put into practical use depending on its use. However, an ordinary molded product made of polylactic acid has poor heat resistance and has a glass transition temperature (Tg) of about 60 ° C., so that it has a defect that it is deformed when the temperature is exceeded. It is generally said that heat resistance up to a temperature of around 80 ° C. is required for applications such as housings and structural materials of electric products. Therefore, various studies have been made for use in applications requiring heat resistance. The term "heat resistance" as used herein means that the rigidity (viscoelasticity) around 80 ° C is sufficiently high.
【０００３】生分解性ポリエステルの耐熱性を上げるた
めに、例えば、無機フィラーの添加が検討されている。
無機フィラーとしては、耐熱性を有するマイカ等が検討
されている。これは、いわばコンクリートに鉄筋を入れ
るようなもので、樹脂に耐熱性を有する固い無機フィラ
ーを添加することで機械特性を改善し固くすることを目
的としている。例えば、タルクは無機フィラーである
が、ポリ乳酸の結晶化を促進することも知られている。
用途によっては、タルクは有力な核剤として用いること
ができると考えられている。しかし、核剤として用いる
には、その添加量を数１０％とせねば充分な効果が得ら
れないことと、添加量を多くすると樹脂組成物が脆くな
る問題がある。また、そのような添加量では、樹脂組成
物は白色となり、透明性は期待できない。In order to increase the heat resistance of the biodegradable polyester, for example, the addition of an inorganic filler has been studied.
As the inorganic filler, mica or the like having heat resistance has been studied. This is, so to speak, like putting a reinforcing bar in concrete, and aims to improve the mechanical properties and make it hard by adding a heat-resistant hard inorganic filler to the resin. For example, talc is an inorganic filler, but it is also known to promote crystallization of polylactic acid.
It is believed that talc can be used as a potent nucleating agent in some applications. However, when used as a nucleating agent, a sufficient effect cannot be obtained unless the added amount is several tens%, and there is a problem that the resin composition becomes brittle when the added amount is increased. Further, with such an addition amount, the resin composition becomes white and transparency cannot be expected.
【０００４】生分解性ポリエステルの代表例であるポリ
乳酸は結晶構造を取り得る高分子であるが、通常の成形
品はポリ乳酸が非晶質で熱変形しやすい。そこで、耐熱
性を上げるため、例えば成形中または成形後の熱処理に
よって、ポリ乳酸を結晶化させることが検討されてい
る。結晶化させることで固くし、熱変形しにくくするこ
とを目的としている。この場合に、結晶化を促進するた
め、いわゆる核剤の添加が検討されている。また、ポリ
乳酸を通常の方法で結晶化させると、結晶サイズがミク
ロンオーダーからサブｍｍオーダー程度となり、ポリ乳
酸の結晶自体が光散乱の要因となって白濁し、透明性は
失われるなどの問題があった。Polylactic acid, which is a typical example of biodegradable polyester, is a polymer capable of having a crystal structure, but in a general molded product, polylactic acid is amorphous and is easily deformed by heat. Therefore, in order to improve heat resistance, crystallization of polylactic acid has been studied, for example, by heat treatment during or after molding. The purpose is to harden the material by crystallizing it and make it less likely to be deformed by heat. In this case, the addition of a so-called nucleating agent is being studied to promote crystallization. In addition, when polylactic acid is crystallized by an ordinary method, the crystal size is changed from micron order to sub-mm order, and the polylactic acid crystal itself becomes white as a cause of light scattering and loses transparency. was there.
【０００５】さて、上述の核剤とは、結晶性高分子の一
次結晶核となり、結晶性高分子の結晶成長を促進するも
のである。また広義には、結晶性高分子の結晶化を促進
するものとされることもある。すなわち、高分子の結晶
化速度そのものを速くするものも核剤と言うこともあ
る。前者のような核剤が樹脂に添加されると、高分子の
結晶が微細となり、その樹脂の剛性が改善されたり、あ
るいは透明性が改善される。または、成形中に結晶化を
させる場合、結晶化の全体の速度（時間）を速めること
から、成形サイクルを短縮できるといった成形性も改善
される。The nucleating agent serves as a primary crystal nucleus of the crystalline polymer and promotes crystal growth of the crystalline polymer. In a broad sense, it may be one that promotes crystallization of the crystalline polymer. That is, a substance that accelerates the crystallization rate of the polymer itself may be called a nucleating agent. When the nucleating agent such as the former is added to the resin, the crystal of the polymer becomes fine, and the rigidity of the resin is improved or the transparency is improved. Alternatively, when crystallization is performed during molding, the overall crystallization speed (time) is increased, so that the moldability such that the molding cycle can be shortened is also improved.
【０００６】上記のような効果は、他の結晶性樹脂に実
例を見ることができる。例えばポリプロピレン（以下、
ＰＰと略す。）は、核剤を添加することで、剛性や透明
性が改善されており、物性改善されたＰＰは今日多くの
成形品で実用化されている。その核剤は、例えばソルビ
トール系物質があり、作用機序は完全には解明されては
いないが、この物質が作る三次元的なネットワークが効
果的に作用していると考えられている。また、ＰＰ用に
金属塩タイプの核剤も実用化されている。そのような核
剤としては、例えばヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香
酸）アルミニウム、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）ナトリウム、メチレンビス（２，４−ジ−ｔブチル
フェニル）ホスフェートナトリウム塩などが挙げられ
る。The above-mentioned effects can be seen in other crystalline resins. For example polypropylene (hereinafter,
Abbreviated as PP. ) Has improved rigidity and transparency by adding a nucleating agent, and PP having improved physical properties is now practically used in many molded products. The nucleating agent includes, for example, a sorbitol-based substance, and the mechanism of action has not been completely elucidated, but it is considered that the three-dimensional network formed by this substance effectively acts. Also, a metal salt type nucleating agent for PP has been put into practical use. Examples of such a nucleating agent include aluminum hydroxy-di (t-butylbenzoate), sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, and methylenebis (2,4-di-tbutylphenyl) phosphate sodium salt. Is mentioned.
【０００７】これまで、脂肪族ポリエステルにおいて
も、結晶化を促進する核剤の検討がされている。例え
ば、特開平１０−１５８３６９では、ソルビトール系物
質が例示されている。この物質はＰＰでの結晶化核剤で
実績があり、ポリ乳酸に対する添加でも効果的に作用す
るとの記載がある。このほか、ポリエステルに核剤を添
加して結晶化を促進させる方法は、例えば特開平９−２
７８９９１、特開平１１−５８４９、特開平１１−１１
６７８３などで開示されている。しかし、これまでのい
ずれの検討でも、効果が充分では無いようで、現在は実
用化に至っていない。Up to now, also in the aliphatic polyester, a nucleating agent for promoting crystallization has been studied. For example, JP-A-10-158369 exemplifies a sorbitol-based substance. This substance has a proven track record as a crystallization nucleating agent for PP, and it is described that it can effectively act even when added to polylactic acid. In addition, a method of adding a nucleating agent to polyester to accelerate crystallization is disclosed in, for example, JP-A-9-2.
78991, JP-A-11-5849, JP-A-11-11
6783 and the like. However, none of the above studies seem to be effective enough, and it has not yet been put to practical use.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、結晶構造を
取り得るポリエステル、中でも生分解性を有するポリエ
ステルの結晶化を促進するのに適した核剤を添加した成
形用樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに結
晶性が改善された成形用樹脂組成物を含む成形品を提供
することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a molding resin composition containing a nucleating agent suitable for promoting crystallization of a polyester having a crystal structure, particularly a polyester having biodegradability. The purpose is to Further, it is an object of the present invention to provide a molded article containing a molding resin composition having improved crystallinity.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、結晶構造を取り得るポ
リエステルに、（ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯからな
る群から選ばれる１以上の官能基（本明細書全体を通じ
て、ＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基と略称する）
とを分子内に有する環状化合物または（ｂ）Ｃ＝Ｏを分
子内に有する環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯから選ばれ
る官能基を分子内に有する環状化合物との混合物を添加
すると、その結晶化を促進できることを見出した。ま
た、上記環状化合物として、インジゴやチオインジゴ、
キナクリドン、アクリドンおよびこれらの誘導体が好ま
しいことを知見した。またさらに、成形用樹脂組成物に
対する上記環状化合物の添加量は、結晶構造を取り得る
ポリエステル１００重量部に対して、０．００１〜１０
重量部が適当であることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that polyesters having a crystal structure are selected from the group consisting of (a) C═O and NH, S and O. One or more functional groups selected (abbreviated throughout this specification as functional groups selected from NH, S and O)
When a mixture of a cyclic compound having in the molecule or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and a cyclic compound having a functional group selected from NH, S and O in the molecule is added, crystallization thereof is obtained. It has been found that can promote. Further, as the cyclic compound, indigo or thioindigo,
We have found that quinacridone, acridone and their derivatives are preferred. Furthermore, the amount of the cyclic compound added to the molding resin composition is 0.001 to 10 with respect to 100 parts by weight of the polyester having a crystal structure.
It was found that parts by weight are appropriate.
【００１０】結晶構造を取り得るポリエステルとして
は、生分解性ポリエステルが適当であり、さらに生分解
性ポリエステルの中でも、ポリ乳酸がより適当であるこ
とがわかった。また、上記環状化合物の他に、さらに無
機フィラー、好ましくはタルクを添加することで、互い
にその効果を打ち消しあうことなく、結晶化を促進する
ことも見出した。無機フィラーの添加量としては、結晶
構造を取り得るポリエステル１００重量部に対して、１
〜５０重量部が適当であることがわかった。It has been found that a biodegradable polyester is suitable as the polyester having a crystal structure, and polylactic acid is more suitable among the biodegradable polyesters. It was also found that, in addition to the above cyclic compound, addition of an inorganic filler, preferably talc, promotes crystallization without canceling the effects of each other. The amount of the inorganic filler added is 1 with respect to 100 parts by weight of the polyester capable of having a crystal structure.
~ 50 parts by weight have been found suitable.
【００１１】また、上記成形用樹脂組成物に、さらに加
水分解抑制剤を添加することで、結晶性を低下させるこ
となく、ポリエステルの加水分解を抑制できることを見
出した。加水分解抑制剤としては、カルボジイミド基を
有する化合物が適当であることがわかった。本発明者ら
は、本発明の成形用樹脂組成物は、結晶化が促進されて
おり、これを用いて作られた成形品は、剛性などが改善
されることを見出し、成形品を作るのに適当であること
をも見出した。さらに検討を重ね、本発明を完成するに
至った。It has also been found that by adding a hydrolysis inhibitor to the above molding resin composition, the hydrolysis of the polyester can be suppressed without lowering the crystallinity. It was found that a compound having a carbodiimide group is suitable as the hydrolysis inhibitor. The present inventors have found that the molding resin composition of the present invention has accelerated crystallization, and that a molded article produced using this composition has improved rigidity and the like, and therefore a molded article is produced. It was also found to be suitable for. After further study, the present invention has been completed.
【００１２】すなわち、本発明は、（１） （ａ）Ｃ＝
ＯとＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基とを分子内に
有する環状化合物または（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する
環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基を分
子内に有する環状化合物との混合物が、結晶構造を取り
得るポリエステルに添加されていることを特徴とする成
形用樹脂組成物、（２） Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯか
ら選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物が、一
般式（Ｉ）で表されることを特徴とする前記（１）に記
載の成形用樹脂組成物、That is, according to the present invention, (1) (a) C =
A cyclic compound having O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and a functional group selected from NH, S and O in the molecule A mixture with a cyclic compound, which is added to polyester capable of having a crystal structure, (2) C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule The cyclic compound having in (1) is represented by the general formula (I), the resin composition for molding according to (1) above,
【化５】
［式中、Ａ１〜Ａ６は、以下に示すＸ、ＹおよびＷのい
ずれかで、１分子中にＸ、ＹおよびＷの少なくとも１つ
ずつを含み、Ｘは−ＣＯ−を、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−ま
たは−Ｏ−を示し、Ｚは、以下の一般式（II）で表さ
れ、[Chemical 5] [In the formula, A 1 to A 6 are any of X, Y and W shown below and include at least one of X, Y and W in one molecule, where X is —CO— and Y is Represents —NH—, —S— or —O—, Z is represented by the following general formula (II),
【化６】
（式中、結合手のない炭素原子は化学的に許容される限
り置換されていてもよい。）、Ｗは、以下の一般式（II
I）で表される。[Chemical 6] (In the formula, a carbon atom having no bond may be substituted as long as it is chemically acceptable.) And W is represented by the following general formula (II
It is represented by I).
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、水素原子また
は化学的に許容される置換基を意味し、またはＲ１およ
びＲ２が一緒になって環を形成していてもよい。）］
（３） Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓ
およびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合
物との混合物が、一般式（IV）で表されることを特徴と
する前記（１）に記載の成形用樹脂組成物、[Chemical 7] (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 or R 4 represents a hydrogen atom or a chemically acceptable substituent, or even if R 1 and R 2 are taken together to form a ring. Good)) (3) Cyclic compound having C = O in the molecule and NH, S
And a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from O in the molecule is represented by the general formula (IV), wherein the molding resin composition according to the above (1),
【化８】
（式中、Ａ１〜Ａ６は、Ｘ、Ｗのいずれかで、１分子
中、Ａ１〜Ａ６の少なくとも１つはＸであり、またＢ１
〜Ｂ６は、Ｙ、Ｗのいずれかで、１分子中、Ｂ１〜Ｂ６
の少なくとも１つはＹである。また、Ｘ、Ｙ、Ｚおよび
Ｗは、前記（２）に記載された定義と同意義である。）
（４） Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基
とを分子内に有する環状化合物が、インジゴまたはその
誘導体であることを特徴とする前記（１）に記載の成形
用樹脂組成物、（５） Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯから
選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物が、キナ
クリドンまたはその誘導体であることを特徴とする前記
（１）に記載の成形用樹脂組成物、（６） Ｃ＝ＯとＮ
Ｈ、ＳおよびＯから選ばれる官能基とを分子内に有する
環状化合物が、アクリドンまたはその誘導体であること
を特徴とする前記（１）に記載の成形用樹脂組成物、
（７） 結晶構造を取り得るポリエステルが、生分解性
ポリエステルであることを特徴とする前記（１）に記載
の成形用樹脂組成物、（８） 生分解性ポリエステル
が、ポリ乳酸であることを特徴とする前記（１）に記載
の成形用樹脂組成物、（９） インジゴが、ポリ乳酸に
添加されていることを特徴とする成形用樹脂組成物、
（１０） 結晶構造を取り得るポリエステル１００重量
部に対して、（ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯから選ば
れる官能基とを分子内に有する環状化合物または（ｂ）
Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯ
から選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物との混
合物が、０．００１〜１０重量部添加されていることを
特徴とする前記（１）に記載の成形用樹脂組成物、（１
１） さらに無機フィラーが添加されていることを特徴
とする前記（１）に記載の成形用樹脂組成物、（１２）
無機フィラーが、タルクであることを特徴とする前記
（１１）に記載の成形用樹脂組成物、（１３） 無機フ
ィラーが、成形用樹脂組成物１００重量部に対して、１
〜５０重量部添加されていることを特徴とする前記（１
１）に記載の成形用樹脂組成物、（１４） さらに加水
分解抑制剤が添加されていることを特徴とする前記
（１）に記載の成形用樹脂組成物、（１５） 加水分解
抑制剤が、カルボジイミド基を有する化合物を含有して
いることを特徴とする前記（１４）に記載の成形用樹脂
組成物、（１６） （ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯか
ら選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物または
（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓお
よびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物
との混合物を、結晶構造を取り得るポリエステルに添加
することを特徴とする成形用樹脂組成物の製造方法、
（１７） （ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯから選ばれ
る官能基とを分子内に有する環状化合物または（ｂ）Ｃ
＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯか
ら選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物との混合
物が、結晶構造を取り得るポリエステルに添加されてい
る成形用樹脂組成物を含有することを特徴とする成形
品、（１８） 電気または電子機器の筐体であることを
特徴とする前記（１７）に記載の成形品、に関する。[Chemical 8] (In the formula, A 1 to A 6 are either X or W, and in one molecule, at least one of A 1 to A 6 is X, and B 1
To B 6 are either Y or W, and in one molecule, B 1 to B 6
At least one of is Y. Further, X, Y, Z and W have the same meanings as defined in (2) above. (4) The molding resin composition as described in (1) above, wherein the cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is indigo or a derivative thereof. (5) The molding resin as described in (1) above, wherein the cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is quinacridone or a derivative thereof. Composition, (6) C = O and N
The resin composition for molding according to (1) above, wherein the cyclic compound having a functional group selected from H, S and O in the molecule is acridone or a derivative thereof.
(7) The molding resin composition according to (1) above, wherein the polyester having a crystal structure is a biodegradable polyester, and (8) the biodegradable polyester is polylactic acid. The molding resin composition according to the above (1), (9) a molding resin composition in which indigo is added to polylactic acid,
(10) A cyclic compound having (a) C═O and a functional group selected from NH, S, and O in the molecule with respect to 100 parts by weight of a polyester having a crystal structure, or (b)
Cyclic compounds having C = O in the molecule and NH, S and O
0.001 to 10 parts by weight of a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from the following in the molecule is added, and the molding resin composition according to (1) above, (1
1) The resin composition for molding according to the above (1), further comprising an inorganic filler added, (12)
The inorganic filler is talc, the molding resin composition according to the above (11), (13) The inorganic filler is 1 part with respect to 100 parts by weight of the molding resin composition.
~ 50 parts by weight is added to the above (1)
(1) The resin composition for molding according to (1), (14) The resin composition for molding according to (1) above, further comprising a hydrolysis inhibitor, and (15) the hydrolysis inhibitor. A resin composition for molding according to (14) above, which contains a compound having a carbodiimide group, (16) (a) C═O and a functional group selected from NH, S and O. A polyester capable of forming a crystal structure of a mixture of a cyclic compound having in the molecule or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and a cyclic compound having a functional group selected from NH, S and O in the molecule A method for producing a molding resin composition, characterized by being added to
(17) (a) a cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) C
A mixture of a cyclic compound having ═O in the molecule and a cyclic compound having a functional group selected from NH, S and O in the molecule contains a molding resin composition added to a polyester capable of having a crystal structure. (18) A molded article according to (17), which is a casing of an electric or electronic device.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明の成形用樹脂組成物は、
（ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基と
を分子内に有する環状化合物または（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子
内に有する環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる
官能基を分子内に有する環状化合物との混合物が、結晶
構造を取り得るポリエステルに添加されていることを特
長としている。ここで、上記の環状化合物は、一般に結
晶化剤または核剤と呼ばれるものと同様であり、本明細
書中、上記環状化合物を核剤と呼ぶこともある。本発明
にかかる核剤が添加された成形用樹脂組成物は、結晶性
が改善されることとなり、剛性や成形性が改善された
り、結晶化していても添加物や添加量によっては透明性
も確保できる。そして、６０℃を越えての比較的高い温
度である８０℃付近の剛性が改善され、すなわち耐熱性
が改善される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The molding resin composition of the present invention comprises:
(A) a cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and a functional group selected from NH, S and O It is characterized in that a mixture with a cyclic compound having in the molecule is added to polyester capable of having a crystal structure. Here, the above-mentioned cyclic compound is similar to what is generally called a crystallization agent or a nucleating agent, and in the present specification, the above-mentioned cyclic compound may be called a nucleating agent. The molding resin composition to which the nucleating agent according to the present invention is added has improved crystallinity, and has improved rigidity and moldability, and even if it is crystallized, it is also transparent depending on the additive and the amount added. Can be secured. Then, the rigidity around 80 ° C, which is a relatively high temperature exceeding 60 ° C, is improved, that is, the heat resistance is improved.
【００１４】本発明で使用されるＣ＝ＯとＮＨ、Ｓおよ
びＯから選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物
は、以下に示す一般式（Ｉ）で表される。The cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule used in the present invention is represented by the following general formula (I).
【化９】
［式中、Ａ１〜Ａ６は、以下に示すＸ、ＹおよびＷのい
ずれかで、１分子中にＸ、ＹおよびＷの少なくとも１つ
ずつを含み、Ｘは−ＣＯ−を、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−ま
たは−Ｏ−を示し、Ｚは、以下の一般式（II）で表さ
れ、[Chemical 9] [In the formula, A 1 to A 6 are any of X, Y and W shown below and include at least one of X, Y and W in one molecule, where X is —CO— and Y is Represents —NH—, —S— or —O—, Z is represented by the following general formula (II),
【化１０】
（式中、結合手のない炭素原子は化学的に許容される限
り置換されていてもよい。）、Ｗは、以下の一般式（II
I）で表される。[Chemical 10] (In the formula, a carbon atom having no bond may be substituted as long as it is chemically acceptable.) And W is represented by the following general formula (II
It is represented by I).
【化１１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、水素原子また
は化学的に許容される置換基を意味し、またはＲ１およ
びＲ２が一緒になって環を形成していてもよい。）］
本発明に係わる上記環状化合物としては、例えば以下に
示すような化合物が含まれる。[Chemical 11] (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 or R 4 represents a hydrogen atom or a chemically acceptable substituent, or even if R 1 and R 2 are taken together to form a ring. Good))] Examples of the cyclic compound according to the present invention include the following compounds.
【化１２】
（上記式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＷは、上記と同意義であ
る。）[Chemical 12] (In the above formula, X, Y, Z and W have the same meanings as above.)
【００１５】上記一般式（II）において、結合手のない
炭素原子は化学的に許容される限り置換基で置換されて
いてもよい。該置換基は自体公知の置換基であればよ
く、例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。さ
らに、これらの置換基も、化学的に許容される限り置換
されていてもよい。In the above general formula (II), a carbon atom having no bond may be substituted with a substituent as long as it is chemically acceptable. The substituent may be a substituent known per se, and examples thereof include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen, an amino group, a carboxyl group and a sulfo group. Furthermore, these substituents may also be substituted as long as it is chemically acceptable.
【００１６】上記アルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル等が挙げられる。上記アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅ
ｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、
ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。
上記ハロゲンとしては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素等が挙げられる。Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl and the like. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy and se.
c-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy,
Examples include neopentyloxy and hexyloxy.
Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
【００１７】上記一般式（III）において、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、水素原子または化学的に許容
される置換基で置換されていてもよい。化学的に許容さ
れる置換基としては、自体公知の置換基であればよく、
例えば、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、アミノ
基、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。さら
に、これらの置換基も、化学的に許容される限り置換さ
れていてもよい。In the above general formula (III), R 1 ,
R 2 , R 3 or R 4 may be substituted with a hydrogen atom or a chemically acceptable substituent. The chemically acceptable substituent may be a substituent known per se,
Examples thereof include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen, an amino group, a carboxyl group and a sulfo group. Furthermore, these substituents may also be substituted as long as it is chemically acceptable.
【００１８】上記アルキル基としては、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル等が挙げられる。上記アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅ
ｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、
ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。
上記ハロゲンとしては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素等が挙げられる。Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl. , Tridecyl, tetradecyl, pentadecyl and the like. Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy and se.
c-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy,
Examples include neopentyloxy and hexyloxy.
Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.
【００１９】上記一般式（III）において、Ｒ１および
Ｒ２は、一緒になって環を形成していてもよい。該環と
しては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、例え
ばシクロプロペニル、１−シクロペンテニル、２−シク
ロペンテニル、３−シクロペンテニル、１−シクロヘキ
セニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニ
ル、３−シクロへプテニル等のシクロアルケニル基等が
挙げられる。In the above general formula (III), R 1 and R 2 may together form a ring. Examples of the ring include cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl, for example, cyclopropenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3 Examples thereof include cycloalkenyl groups such as cyclohexenyl and 3-cycloheptenyl.
【００２０】本発明で使用されるＣ＝ＯとＮＨ、Ｓおよ
びＯから選ばれる官能基とを分子内に有する好ましい環
状化合物としては、インジゴ、キナクリドン、アクリド
ンまたはそれらの誘導体が挙げられる。これらの物質
は、結晶性有機物質として知られており、対称性がよ
い。これらの物質は、通常数ミクロンから数１０ミクロ
ン微結晶の粉体である。なるべくならミクロン程度以下
の微結晶が望ましい。以下にそれぞれについて説明す
る。Preferred cyclic compounds having C═O and a functional group selected from NH, S and O used in the present invention in the molecule include indigo, quinacridone, acridone and their derivatives. These substances are known as crystalline organic substances and have good symmetry. These substances are powders of crystallites of usually several microns to several tens of microns. If possible, it is desirable to use fine crystals of micron size or smaller. Each will be described below.
【００２１】本発明で使用されるＣ＝ＯとＮＨ、Ｓおよ
びＯから選ばれる官能基とを分子内に有する好ましい環
状化合物としては、インジゴまたはその誘導体が挙げら
れる。インジゴは植物由来の物質であり、木綿への藍染
めで知られている。インジゴはこれまでの使用に非常に
長い歴史があり、人体や環境に対しても影響が非常に少
ないものと考えられる。インジゴを含む植物である藍
は、インドや中国が原産地であり、含藍植物は多品種存
在している。含藍植物としては例えばインド藍（マメ科
目）、大青（アブラナ科）、タデ藍（タデ科）等が挙げ
られる。インジゴは、藍の葉の中にインジゴそのものと
しては存在せず、その前駆体のインジカンとして含有さ
れている。これを発酵により、インドキシルとグルコー
スとに分解した後、空気酸化によりインジゴとするのが
一般的である。The preferred cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O used in the present invention in the molecule is indigo or its derivative. Indigo is a plant-derived substance and is known for indigo dyeing on cotton. Indigo has a very long history of use so far, and is considered to have very little impact on the human body and environment. Indigo, a plant containing indigo, originates in India and China, and there are many types of indigo plants. Examples of indigo plants include Indian indigo (legumes), large blue (Brassicaceae), polygonum indigo (Polygonaceae), and the like. Indigo does not exist as indigo itself in indigo leaves but is contained as a precursor of indigo. This is generally decomposed into indoxyl and glucose by fermentation and then air-oxidized to produce indigo.
【００２２】本発明においては、天然物由来のインジゴ
を用いてもよいし、合成のインジゴを用いてもよい。イ
ンジゴの工業的製造方法としては、例えばフェニルグリ
シン法やｏ−カルボキシフェニルグリシン法等が挙げら
れる。さらに、前者の改良法としてホイマン・プフレガ
ー改良法があり、本発明において、該方法によって製造
されたインジゴを使用してもよい。In the present invention, a natural product-derived indigo or a synthetic indigo may be used. Examples of the industrial production method of indigo include the phenylglycine method and the o-carboxyphenylglycine method. Furthermore, there is the Heumann-Pflegger improvement method as the former improvement method, and indigo produced by this method may be used in the present invention.
【００２３】また、インジゴ誘導体としては、自体公知
の誘導体であればよく、異性体等も含まれる。例えばイ
ンジゴ骨格にアルキル基、アルコキシ基等が導入された
もの、塩素等のハロゲンが導入されたもの、インジゴ骨
格に硫黄が導入されたチオインジゴおよびその誘導体等
が挙げられる。インジゴおよびチオインジゴの構造式を
以下に示す。The indigo derivative may be any derivative known per se, and includes isomers and the like. Examples thereof include those having an alkyl group, an alkoxy group, etc. introduced into the indigo skeleton, those having a halogen such as chlorine introduced, thioindigo having sulfur introduced into the indigo skeleton, and derivatives thereof. The structural formulas of indigo and thioindigo are shown below.
【化１３】
具体的に誘導体とは、分子の両端に位置するベンゼン環
が、化学的に許容できる置換基、例えば上記したアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、カルボキシ
ル基等で置換されたものが挙げられる。また、異性体と
しては、下記に示すようなインジルビン等の構造異性体
等が挙げられる。[Chemical 13] Specific examples of the derivative include those in which benzene rings located at both ends of the molecule are substituted with a chemically acceptable substituent, for example, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen, an amino group, a carboxyl group or the like described above. . Further, examples of the isomer include structural isomers such as indirubin as shown below.
【化１４】
上記インジゴ誘導体のうち、ハロゲンが導入されたもの
でも使用可能ではあるが、近年、樹脂において、ハロゲ
ンフリーが進められており、この点からハロゲン導入の
インジゴ誘導体は好ましく使用されない。[Chemical 14] Among the above-mentioned indigo derivatives, halogen-introduced ones can be used, but in recent years, halogen-free in resins have been promoted, and in this respect, halogen-introduced indigo derivatives are not preferably used.
【００２４】本発明で使用されるＣ＝ＯとＮＨ、Ｓおよ
びＯから選ばれる官能基とを分子内に有する好ましい環
状化合物としては、キナクリドンまたはその誘導体が挙
げられる。キナクリドンは非常に堅牢な顔料として知ら
れている。この物質についてはこれまで良く研究されて
おり、水素結合によって結晶を作ることが知られてい
る。キナクリドン分子は、Ｎ−Ｈ結合とＣ＝Ｏ結合が近
接するように、分子が互い違いに重なって、または中央
のベンゼン環を対称軸として、分子が半分ずつずれて重
なり合って、水素結合を形成することができる。またキ
ナクリドンは合成物であり、その合成方法は１０種以上
知られている。本発明においては、いずれの合成方法に
よって製造されたものでも用いることができる。A preferred cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule used in the present invention is quinacridone or its derivative. Quinacridone is known as a very fast pigment. This substance has been well studied so far and is known to form crystals by hydrogen bonding. The quinacridone molecule forms a hydrogen bond when the molecules are staggered so that the N—H bond and the C═O bond are close to each other, or the molecules are staggered by half with the central benzene ring as the axis of symmetry. be able to. Further, quinacridone is a synthetic product, and 10 or more kinds of synthetic methods thereof are known. In the present invention, those produced by any synthetic method can be used.
【００２５】キナクリドンの構造式を以下に示す。The structural formula of quinacridone is shown below.
【化１５】
キナクリドンの誘導体としては、例えば上記一般式中の
両端に位置するベンゼン環が、例えば上記したアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン、アミノ基、カルボキシル
基等で置換された誘導体等が挙げられる。具体的な例と
しては、以下に示すキナクリドンマゼンタ等が挙げられ
る。[Chemical 15] Examples of the quinacridone derivative include derivatives in which the benzene rings located at both ends in the above general formula are substituted with, for example, the above-described alkyl group, alkoxy group, halogen, amino group, carboxyl group and the like. Specific examples include quinacridone magenta shown below.
【化１６】
また、さらに中央に位置するベンゼン環が化学的に許容
される置換基で置換されていてもよい。さらに、以下に
示すような構造異性体も、誘導体に含まれる。[Chemical 16] Further, the benzene ring located in the center may be substituted with a chemically acceptable substituent. Furthermore, structural isomers as shown below are also included in the derivative.
【化１７】
キナクリドンの誘導体としては、約１５０種以上知られ
ており、いずれも本発明に用いることができる。しかし
ながら、前述のようにハロゲン含有のものはできれば避
けたい。また、キナクリドンはキナクリドンキノンと混
晶を作ることが知られており、このような混晶を用いて
もよい。[Chemical 17] About 150 or more kinds of quinacridone derivatives are known, and any of them can be used in the present invention. However, as mentioned above, it is desirable to avoid those containing halogen if possible. It is known that quinacridone forms a mixed crystal with quinacridonequinone, and such a mixed crystal may be used.
【００２６】本発明で使用されるＣ＝ＯとＮＨ、Ｓおよ
びＯから選ばれる官能基とを分子内に有する好ましい環
状化合物としては、アクリドンまたはその誘導体が挙げ
られる。アクリドンは、共役系が小さく、光線の吸収は
紫外域から青領域であり、物質そのものは黄色を呈して
いる。また、アクリドンも様々な合成方法があり、本発
明においては、いずれの合成方法によって製造されたも
のでも用いることができる。Preferred cyclic compounds having C═O and a functional group selected from NH, S and O used in the present invention in the molecule include acridone or its derivatives. Acridone has a small conjugated system, light absorption from the ultraviolet region to the blue region, and the substance itself exhibits a yellow color. Also, acridone has various synthetic methods, and in the present invention, those produced by any synthetic method can be used.
【００２７】アクリドンの構造式を以下に示す。The structural formula of acridone is shown below.
【化１８】
アクリドンの誘導体に関しても、前記２種と同様に、例
えば両端に位置するベンゼン環が、化学的に許容される
自体公知の置換基、例えばアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン、アミノ基、カルボキシル基等で置換されてい
る誘導体等が挙げられ、構造異性体であってもよい。[Chemical 18] Regarding the acridone derivative, as in the case of the above-mentioned two kinds, for example, benzene rings located at both ends are chemically permissible substituents known per se, such as an alkyl group and an alkoxy group,
Examples thereof include derivatives substituted with halogen, amino group, carboxyl group and the like, and may be structural isomers.
【００２８】本発明で使用されるＣ＝Ｏを分子内に有す
る環状化合物とＮＨ、ＳおよびＯから選ばれる官能基を
分子内に有する環状化合物との混合物は、以下に示す一
般式（IV）で表される。The mixture of the cyclic compound having C═O in the molecule and the cyclic compound having a functional group selected from NH, S and O in the molecule used in the present invention is represented by the following general formula (IV): It is represented by.
【化１９】
（式中、Ａ１〜Ａ６は、Ｘ、Ｗのいずれかで、１分子
中、Ａ１〜Ａ６の少なくとも１つはＸであり、またＢ１
〜Ｂ６は、Ｙ、Ｗのいずれかで、１分子中、Ｂ１〜Ｂ６
の少なくとも１つはＹである。また、Ｘ、Ｙ、Ｚおよび
Ｗは、上記と同意義である。）
本発明に係わる前記環状化合物としては、例えば以下に
示すような化合物が含まれる。[Chemical 19] (In the formula, A 1 to A 6 are either X or W, and in one molecule, at least one of A 1 to A 6 is X, and B 1
To B 6 are either Y or W, and in one molecule, B 1 to B 6
At least one of is Y. Further, X, Y, Z and W have the same meanings as above. ) Examples of the cyclic compound according to the present invention include compounds shown below.
【化２０】
（式中、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＷは、上記と同意義であ
る。）[Chemical 20] (In the formula, X, Y, Z and W have the same meanings as described above.)
【００２９】上記一般式（IV）において、混合物の混合
割合は、混合物の全重量を１００重量％とした時、Ａ１
〜Ａ４またはＡ６を用いて表される化合物（一般式（I
V）中の化合物（ａ）または（ｃ））が、約０．１〜９
９．９重量％程度であることが好ましい。より好ましく
は、約１〜９９重量％程度であり、さらに好ましくは、
約１０〜９０重量％程度である。混合物中のＡ１〜Ａ４
またはＡ６を用いて表される化合物の割合が、約５０重
量％程度であるときが、混合物の混合割合として、最も
好ましい。In the above general formula (IV), the mixing ratio of the mixture is A 1 when the total weight of the mixture is 100% by weight.
To A 4, or a compound represented using A 6 (general formula (I
Compound (a) or (c)) in V) is about 0.1-9
It is preferably about 9.9% by weight. More preferably, it is about 1 to 99% by weight, and further preferably
It is about 10 to 90% by weight. A 1 to A 4 in the mixture
Alternatively, when the ratio of the compound represented by A 6 is about 50% by weight, the mixing ratio of the mixture is most preferable.
【００３０】本発明にかかる成形用樹脂組成物中の核剤
の混合割合は、結晶構造を取り得るポリエステル１００
重量部に対して、約０．００１〜１０重量％程度である
ことが好ましい。上記範囲であれば、結晶化が促進さ
れ、剛性が改善される。また、透明性については、核剤
が無色または無色に近い物質を選ぶことによって、また
核剤が有色であっても、混合割合として、上記値の範囲
の中で低い値を選ぶことによって、透明性が確保でき
る。ただし、透明性を確保する場合には、後で説明する
無機フィラーであるタルクを混合しないほうがよい。The mixing ratio of the nucleating agent in the molding resin composition according to the present invention is such that polyester 100 which can have a crystal structure is used.
It is preferably about 0.001 to 10% by weight with respect to parts by weight. Within the above range, crystallization is promoted and rigidity is improved. Regarding the transparency, by selecting a substance whose nucleating agent is colorless or nearly colorless, and even when the nucleating agent is colored, by selecting a low mixing ratio within the above range, You can secure the sex. However, in order to ensure transparency, it is better not to mix talc, which is an inorganic filler described later.
【００３１】本発明の成形用樹脂組成物には、結晶構造
を取り得るポリエステルが含まれている。結晶構造を取
り得るポリエステルとしては、生分解性ポリエステルが
好ましい。かかる生分解性ポリエステルとしては、例え
ば微生物によって代謝されるポリエステル系の樹脂を挙
げることができ、中でも成形性、耐熱性、耐衝撃性をバ
ランスよく有している脂肪族系ポリエステルを用いるの
が好ましい。上記脂肪族系ポリエステルとしては、例え
ばポリシュウ酸エステル、ポリコハク酸エステル、ポリ
ヒドロキシ酪酸、ポリジグリコール酸ブチレン、ポリカ
プロラクトン、ポリジオキサノン、ポリ乳酸系脂肪族系
ポリエステルなどが挙げられる。中でも、脂肪族ポリエ
ステルとして、ポリ乳酸系脂肪族系ポリエステルを用い
るのがさらに好ましい。ポリ乳酸系脂肪族系ポリエステ
ルとしては、具体的には、乳酸、リンゴ酸、グルコール
酸等のオキシ酸の重合体またはこれらの共重合体が挙げ
られ、中でも、ポリ乳酸に代表されるヒドロキシカルボ
ン酸系脂肪族ポリエステルを用いることが特に好まし
く、さらにヒドロキシカルボン酸系脂肪族ポリエステル
の中でも、ポリ乳酸が最も好ましい。The molding resin composition of the present invention contains polyester capable of forming a crystal structure. A biodegradable polyester is preferable as the polyester having a crystal structure. Examples of such biodegradable polyesters include polyester resins that are metabolized by microorganisms. Among them, it is preferable to use aliphatic polyesters having a good balance of moldability, heat resistance, and impact resistance. . Examples of the aliphatic polyester include polyoxalic acid ester, polysuccinic acid ester, polyhydroxybutyric acid, butylene polydiglycolate, polycaprolactone, polydioxanone, and polylactic acid aliphatic polyester. Among them, it is more preferable to use polylactic acid-based aliphatic polyester as the aliphatic polyester. Specific examples of the polylactic acid-based aliphatic polyester include polymers of oxyacids such as lactic acid, malic acid, and glycolic acid, and copolymers thereof. Among them, hydroxycarboxylic acids represented by polylactic acid It is particularly preferable to use a system aliphatic polyester, and among the hydroxycarboxylic acid series aliphatic polyesters, polylactic acid is most preferred.
【００３２】本発明で用いられる生分解性ポリエステル
は、公知の方法に従って製造することができる。例え
ば、ラクチド法、多価アルコールと多塩基酸との重縮
合、または分子内に水酸基とカルボキシル基とを有する
ヒドロキシカルボン酸の分子間重縮合などの方法により
製造することができる。The biodegradable polyester used in the present invention can be produced by a known method. For example, it can be produced by a method such as lactide method, polycondensation of polyhydric alcohol and polybasic acid, or intermolecular polycondensation of hydroxycarboxylic acid having a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule.
【００３３】特に、ポリ乳酸系脂肪族系ポリエステルは
通常、環状ジエステルであるラクチド及び対応するラク
トン類の開環重合による方法、いわゆるラクチド法によ
り、また、ラクチド法以外では、乳酸の通接脱水縮合法
により得ることができる。また、上記ポリ乳酸系脂肪族
系ポリエステルを製造するための触媒としては、錫、ア
ンチモン、亜鉛、チタン、鉄、アルミニウム化合物を例
示することができ、中でも錫系触媒、アルミニウム系触
媒を用いるのが好ましく、オクチル酸錫、アルミニウム
アセチルアセトナートを用いるのが特に好適である。In particular, polylactic acid-based aliphatic polyesters are usually prepared by ring-opening polymerization of lactide, which is a cyclic diester, and corresponding lactones, so-called lactide method. It can be obtained legally. Examples of the catalyst for producing the polylactic acid-based aliphatic polyester include tin, antimony, zinc, titanium, iron, and aluminum compounds. Among them, tin-based catalysts and aluminum-based catalysts are preferably used. It is particularly preferable to use tin octylate or aluminum acetylacetonate.
【００３４】ラクチド開環重合により得られるポリＬ−
乳酸が、上記ポリ乳酸系脂肪族系ポリエステルの中でも
好ましい。かかるポリＬ−乳酸は加水分解されてＬ−乳
酸になり、かつその安全性も確認されているためであ
る。しかし、本発明で使用するポリ乳酸系脂肪族系ポリ
エステルはこれに限定されることはなく、従ってその製
造に使用するラクチドについてもＬ体に限定されない。Poly L-obtained by lactide ring-opening polymerization
Lactic acid is preferable among the polylactic acid-based aliphatic polyesters. This is because such poly L-lactic acid is hydrolyzed to L-lactic acid, and its safety has been confirmed. However, the polylactic acid-based aliphatic polyester used in the present invention is not limited to this, and therefore the lactide used for its production is not limited to the L-form.
【００３５】本発明にかかる成形用樹脂組成物には、結
晶構造を取り得るポリエステル以外に、樹脂組成分とし
て生分解性樹脂が含まれていてもよい。本発明でいう生
分解性樹脂とは、使用後は自然界において微生物が関与
して低分子化合物、最終的に水と二酸化炭素に分解する
樹脂である（生分解性プラスチック研究会、ＩＳＯ／Ｔ
Ｃ−２０７／ＳＣ３）。このような生分解性樹脂として
は、例えばセルロース、デンプン、デキストラン、キチ
ン等の多糖誘導体、例えばコラーゲン、カゼイン、フィ
ブリン、ゼラチン等のペプチド等、例えばポリアミノ
酸、例えばポリビニルアルコール、例えばナイロン４、
ナイロン２／ナイロン６共重合体等のポリアミド、例え
ばポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリコハク酸エステ
ル、ポリシュウ酸エステル、ポリヒドロキシ酪酸、ポリ
ジグリコール酸ブチレン、ポリカプロラクトン、ポリジ
オキサノン等のポリエステル等が挙げられ、多くの種類
があり、本発明でも用いることが可能である。すなわち
生分解性ポリマーは自然界や生体の作用で分解して、同
化される有機材料であり、環境に適合した理想的な材料
であり、本発明の目的を損なわなければ、どのような材
料でもかまわない。また本発明で用いられる生分解性樹
脂は、公知の方法に従って製造することができ、市販品
を使用してもよい。The molding resin composition according to the present invention may contain a biodegradable resin as a resin component, in addition to the polyester having a crystal structure. The term "biodegradable resin" as used in the present invention means a resin that decomposes into low molecular weight compounds and finally water and carbon dioxide in the natural world after use (Biodegradable Plastics Research Group, ISO / T).
C-207 / SC3). Examples of such biodegradable resins include polysaccharide derivatives such as cellulose, starch, dextran and chitin, peptides such as collagen, casein, fibrin and gelatin, polyamino acids such as polyvinyl alcohol such as nylon 4, and the like.
Polyamides such as nylon 2 / nylon 6 copolymers, such as polyesters such as polyglycolic acid, polylactic acid, polysuccinic acid ester, polyoxalic acid ester, polyhydroxybutyric acid, butylene polydiglycolate, polycaprolactone, polydioxanone, and the like, and many There are various types of the above, and they can be used in the present invention. That is, the biodegradable polymer is an organic material that is decomposed and assimilated by the action of the natural world or a living body, is an ideal material suitable for the environment, and may be any material as long as the object of the present invention is not impaired. Absent. The biodegradable resin used in the present invention can be produced according to a known method, and a commercially available product may be used.
【００３６】本発明にかかる成形用樹脂組成物において
は、上述のような生分解性樹脂のうち１種類のみが含有
されていても良いし、２種類以上の生分解性樹脂が含有
されていても良い。２種類以上の生分解性樹脂が含有さ
れている場合、それらの樹脂は共重合体を形成していて
もよいし、混合状態をとっていてもよい。The molding resin composition according to the present invention may contain only one kind of the above-mentioned biodegradable resins, or may contain two or more kinds of biodegradable resins. Is also good. When two or more kinds of biodegradable resins are contained, those resins may form a copolymer or may be in a mixed state.
【００３７】なお、本発明にかかる成形用樹脂組成物に
おいては、上述のような生分解性樹脂以外の樹脂が含有
されていても良い。例えば、上記ＩＳＯ規定に記載され
ている分解速度は持たないが、約１０〜２０年という長
期間でゆっくりと分解していくような樹脂が本発明にか
かる成形用樹脂組成物に含まれていてもよい。前記樹脂
として、例えば、分解速度を緩和したポリ乳酸やポリブ
チレンサクシネート等が挙げられる。The resin composition for molding according to the present invention may contain a resin other than the above-mentioned biodegradable resin. For example, the molding resin composition according to the present invention contains a resin which does not have the decomposition rate described in the above-mentioned ISO standard but is slowly decomposed in a long period of about 10 to 20 years. Good. Examples of the resin include polylactic acid and polybutylene succinate whose decomposition rate is moderated.
【００３８】本発明にかかる成形用樹脂組成物は、さら
に無機フィラーが添加されていてもよい。無機フィラー
としては、公知のものであってよく、例えば、タルク、
アルミナ、シリカ、マグネシア、マイカまたはカオリン
等が挙げられる。中でもタルクが、上記核剤と併用する
ことにより、互いにその効果を打ち消すことなく、結晶
化を促進させる効果があることから、より好ましく使用
される。また、無機フィラーは、結晶構造を取り得るポ
リエステル１００重量部に対して、約１〜５０重量部添
加されていることが好ましい。上記範囲であると、得ら
れる成形用樹脂組成物が脆弱化を避けることができる。The molding resin composition according to the present invention may further contain an inorganic filler. The inorganic filler may be a known one, for example, talc,
Alumina, silica, magnesia, mica, kaolin and the like can be mentioned. Among them, talc is more preferably used because it has the effect of promoting crystallization without canceling out the effects of each other when used in combination with the nucleating agent. Further, the inorganic filler is preferably added in an amount of about 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester having a crystal structure. Within the above range, the obtained molding resin composition can avoid weakening.
【００３９】ポリエステルの加水分解の抑制は、成形品
の長期信頼性の点で重要である。従って、本発明にかか
る成形用樹脂組成物は、さらに加水分解抑制剤が添加さ
れていることが好ましい。かかる加水分解抑制剤として
は、生分解性樹脂の加水分解を抑制することができれ
ば、特に限定されないが、例えば、生分解性樹脂中の活
性水素と反応性を有する化合物が挙げられる。前記化合
物を加えることで、生分解性樹脂中の活性水素量が低減
し、活性水素が触媒的に生分解性樹脂を構成する高分子
鎖を加水分解することを防ぐことができる。ここで、活
性水素とは、酸素、窒素等と水素との結合（Ｎ−Ｈ結合
やＯ−Ｈ結合）における水素のことであり、かかる水素
は炭素と水素の結合（Ｃ−Ｈ結合）における水素に比べ
て反応性が高い。より具体的には、生分解性樹脂中の例
えばカルボキシル基：−ＣＯＯＨ、水酸基：−ＯＨ、ア
ミノ基：−ＮＨ２、またはアミド結合：−ＮＨＣＯ−等
における水素が挙げられる。Suppression of polyester hydrolysis is important in terms of long-term reliability of the molded product. Therefore, the molding resin composition according to the present invention preferably further contains a hydrolysis inhibitor. The hydrolysis inhibitor is not particularly limited as long as it can suppress the hydrolysis of the biodegradable resin, and examples thereof include compounds having reactivity with active hydrogen in the biodegradable resin. By adding the compound, the amount of active hydrogen in the biodegradable resin can be reduced, and active hydrogen can be prevented from catalytically hydrolyzing the polymer chains constituting the biodegradable resin. Here, active hydrogen is hydrogen in a bond (N—H bond or O—H bond) between hydrogen such as oxygen and nitrogen, and such hydrogen is a bond (C—H bond) between carbon and hydrogen. Higher reactivity than hydrogen. More specifically, hydrogen in a biodegradable resin such as a carboxyl group: —COOH, a hydroxyl group: —OH, an amino group: —NH 2 , or an amide bond: —NHCO— can be mentioned.
【００４０】前記加水分解抑制剤としては、例えば、カ
ルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキサゾ
リン系化合物などが適用可能である。特にカルボジイミ
ド化合物が生分解性高分子化合物と溶融混練でき、少量
の添加で生分解性樹脂の加水分解をより抑制できるため
に好ましい。As the hydrolysis inhibitor, for example, a carbodiimide compound, an isocyanate compound, an oxazoline compound or the like can be applied. In particular, the carbodiimide compound is preferable because it can be melt-kneaded with the biodegradable polymer compound and the addition of a small amount can further suppress the hydrolysis of the biodegradable resin.
【００４１】前記カルボジイミド化合物は分子中に一個
以上のカルボジイミド基を有する化合物であり、ポリカ
ルボジイミド化合物をも含む。このカルボジイミド化合
物に含まれるモノカルボジイミド化合物としては、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジ
イミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボ
ジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカル
ボジイミドまたはナフチルカルボジイミドなどを例示す
ることができ、これらの中でも、特に工業的に入手が容
易であるジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロ
ピルカルボジイミドが好ましい。The carbodiimide compound is a compound having one or more carbodiimide groups in the molecule and also includes a polycarbodiimide compound. Examples of the monocarbodiimide compound included in this carbodiimide compound include dicyclohexylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, diphenylcarbodiimide, and naphthylcarbodiimide.Among these, particularly industrially available Dicyclohexylcarbodiimide and diisopropylcarbodiimide, which are easy, are preferred.
【００４２】上記イソシアネート化合物としては、例え
ば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビ
フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−
４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−
ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラ
ヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシ
レンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネートまたは３，３’−ジメチル−４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙
げられる。Examples of the above-mentioned isocyanate compound include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 2,4'-diphenylmethane. Diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-
4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-
Dichloro-4,4'-biphenylene diisocyanate,
1,5-naphthalene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-cyclohexylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene Diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate or 3,3'-dimethyl-4,
4'-dicyclohexyl methane diisocyanate etc. are mentioned.
【００４３】上記オキサゾリン系化合物としては、例え
ば、２，２’−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４
−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニ
レンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、
２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−
２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（２−オ
キサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オ
キサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オ
キサゾリン）、２，２’−オクタメチレンビス（２−オ
キサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−
２−オキサゾリン）または２，２’−ジフェニレンビス
（２−オキサゾリン）等が挙げられる。Examples of the oxazoline compounds include 2,2'-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline) and 2,2'-p-phenylene. Bis (2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene bis (4-methyl-2)
-Oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (4
-Methyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (4,4'-dimethyl-2-oxazoline),
2,2'-m-phenylene bis (4,4'-dimethyl-
2-oxazoline), 2,2′-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-hexamethylenebis (2-oxazoline), 2,2 ′ -Octamethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-)
2-oxazoline) or 2,2′-diphenylenebis (2-oxazoline).
【００４４】上述のような加水分解抑制剤は、公知の方
法に従って容易に製造することができ、また市販品を適
宜使用することができる。The above-mentioned hydrolysis inhibitor can be easily produced according to a known method, and a commercially available product can be appropriately used.
【００４５】本発明で用いる加水分解抑制剤の種類また
は添加量により、本発明にかかる成形用樹脂組成物の生
分解速度を調整することができるので、目的とする製品
に応じ、配合する加水分解抑制剤の種類および配合量を
決定すればよい。具体的には、加水分解抑制剤の添加量
は、成形用樹脂組成物の全重量に対して、約５重量％以
下、好ましくは約１重量％程度である。また、前記加水
分解抑制剤は、上記化合物を単独で使用してもよいし、
二種以上を併用してもかまわない。The biodegradation rate of the molding resin composition according to the present invention can be adjusted by the kind or addition amount of the hydrolysis inhibitor used in the present invention. Therefore, the hydrolysis to be added depends on the intended product. The type and amount of the inhibitor may be determined. Specifically, the addition amount of the hydrolysis inhibitor is about 5% by weight or less, preferably about 1% by weight, based on the total weight of the molding resin composition. Further, the hydrolysis inhibitor may be used alone the above compound,
Two or more kinds may be used together.
【００４６】本発明にかかる成形用樹脂組成物には、結
晶性を著しく妨げない限りにおいて、所望により、例え
ば酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色
剤、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、充填剤
または抗菌抗カビ剤など、従来公知の各種添加剤が配合
されていてもよい。The resin composition for molding according to the present invention may optionally contain, for example, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant, an antistatic agent, a releasing agent, as long as the crystallinity is not significantly impaired. Various conventionally known additives such as a mold agent, a fragrance, a lubricant, a flame retardant, a filler or an antibacterial / antifungal agent may be blended.
【００４７】本発明にかかる成形用樹脂組成物を原料と
なる各成分から製造する方法としては、原料である生分
解性樹脂、所望により無機フィラーや加水分解抑制剤な
どを混合し、押出機を用いて溶融混練するという方法が
挙げられる。このほか、上記製造方法としては、いわゆ
る溶液法を用いることもできる。ここでいう溶液法と
は、各成分を分散溶解できる任意の溶媒を用いて、原料
となる各成分及び溶媒を良く撹拌し、スラリーを作り、
溶媒を乾燥除去する方法である。しかし、本発明の成形
用樹脂組成物を製造する方法としては、これら制限され
るものではなく、これら以外の従来知られている方法を
用いることができる。As a method for producing the molding resin composition according to the present invention from each component as a raw material, a biodegradable resin as a raw material and, if desired, an inorganic filler and a hydrolysis inhibitor are mixed, and an extruder is used. The method of melt-kneading using it is mentioned. In addition, a so-called solution method can be used as the above manufacturing method. The solution method here is to use any solvent that can disperse and dissolve each component, to thoroughly stir each component and solvent as a raw material to form a slurry,
This is a method of removing the solvent by drying. However, the method for producing the molding resin composition of the present invention is not limited to these, and conventionally known methods other than these can be used.
【００４８】本発明では、生分解性ポリエステルの中に
インジゴ等の添加剤が均一に微分散されていることが重
要である。これには、従来公知の方法を用いればよい。
例えば、顔料を樹脂に分散させ着色する方法が参考とな
る。例えば、３本ロールを用いることがあげられる。あ
るいは、時間がかかるが、工程は単純な加熱混練を何回
も繰返すこともあげられる。In the present invention, it is important that the additives such as indigo are finely dispersed uniformly in the biodegradable polyester. A conventionally known method may be used for this.
For example, a method in which a pigment is dispersed in a resin and colored is referred to. For example, it is possible to use three rolls. Alternatively, it is possible to repeat a simple heating and kneading process many times, though it takes time.
【００４９】また、用途目的は違うが先行技術の特公平
６−３２６５１、特公平６−３４８１３に開示されてい
るインジゴの添加混合方法を、本発明の成形用樹脂組成
物の作製方法として用いることもできる。Further, although the purpose of use is different, the method of adding and mixing indigo disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 6-32651 and 6-34813 of the prior art is used as a method for producing the molding resin composition of the present invention. You can also
【００５０】本発明の成形用樹脂組成物は、成形品に広
く使用することができる。結晶性が高いため、剛性に優
れており、さらに上記のように場合によっては透明性も
高いので、そのような要求の高い製品に好適に使用され
る。例えば、テレビ、携帯型音楽再生機、ラジオ、ステ
レオ、ＣＤプレーヤー、ビデオまたはパソコン等の筐体
として使用できる。中でも、大量に排出されるテレビお
よびパソコンの筐体として使用することが好ましく、使
用後には生分解処理に付して廃棄すればよく、廃棄に余
分なエネルギーが消費されないという利点を有する。The molding resin composition of the present invention can be widely used for moldings. Since it has high crystallinity, it has excellent rigidity and, as described above, it has high transparency in some cases, and thus it is suitably used for such highly demanded products. For example, it can be used as a housing for a television, a portable music player, a radio, a stereo, a CD player, a video, a personal computer, or the like. Above all, it is preferable to use it as a housing of a television or a personal computer that is discharged in a large amount, and after use, it may be subjected to biodegradation treatment and discarded, and there is an advantage that extra energy is not consumed for disposal.
【００５１】[0051]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。しかしながら、本発明がこれらに限定されないこと
は言うまでもない。なお、以下の実施例および比較例に
おいて、結晶構造を取り得るポリエステルは、１００重
量部であることを基本とする。The present invention will be further described with reference to the following examples. However, it goes without saying that the present invention is not limited to these. In addition, in the following Examples and Comparative Examples, the polyester having a crystal structure is basically 100 parts by weight.
【００５２】〔実施例１〕結晶構造を取り得るポリエス
テルとして、ポリ乳酸であるＨ１００Ｊ（三井化学製）
を用いた。このポリ乳酸は、分子量２０万であった。イ
ンジゴは関東化学製を用いた。ポリ乳酸１００重量部に
対して、インジゴが０．５重量部になるように混合し、
加熱混練した後、ペレット化し、実施例１Ａの成形用樹
脂組成物を得た。[Example 1] As a polyester capable of having a crystal structure, polylactic acid H100J (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Was used. This polylactic acid had a molecular weight of 200,000. Indigo manufactured by Kanto Kagaku was used. Mix 100 parts by weight of polylactic acid to 0.5 parts by weight of indigo,
After kneading by heating, the mixture was pelletized to obtain a molding resin composition of Example 1A.
【００５３】特開平１０−１５８３６９号公報に記載の
方法に準じ、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定によって、こ
の成形用樹脂組成物の結晶性を評価した。試料はいった
ん２００℃まで加熱し、５０℃／分で０℃まで冷却させ
た後、２０℃／分で昇温しながら本測定を行った。すな
わち、１００℃付近の結晶化による発熱量と１６０℃付
近の融解による吸熱量とから、次式で定義する結晶化率
を求めた。According to the method described in JP-A-10-158369, the crystallinity of this molding resin composition was evaluated by differential scanning calorimetry (DSC) measurement. The sample was once heated to 200 ° C., cooled to 0 ° C. at 50 ° C./min, and then the main measurement was performed while raising the temperature at 20 ° C./min. That is, the crystallization rate defined by the following equation was obtained from the amount of heat generated by crystallization near 100 ° C. and the amount of heat absorbed by melting near 160 ° C.
【数１】結晶化率（％）＝（１−結晶化の発熱量／融解
の吸熱量）×１００## EQU1 ## Crystallization rate (%) = (1-calorific value of crystallization / endothermic value of melting) × 100
【００５４】また、粘弾性を測定した。成形用樹脂組成
物５ｇを、ホットプレス機にて、１８０℃で溶融させ、
厚さ１ｍｍの枠状スペーサーを用いプレスの後、自然放
冷し、直径約７ｃｍで厚さ１ｍｍの板を得た。この板か
ら機械加工により試験片を切り出して、粘弾性率を測定
し機械的強度を調べた。測定方法は次の通りである。The viscoelasticity was also measured. 5 g of the molding resin composition was melted at 180 ° C. with a hot press machine,
After pressing with a frame-shaped spacer having a thickness of 1 mm, the plate was naturally cooled to obtain a plate having a diameter of about 7 cm and a thickness of 1 mm. A test piece was cut out from this plate by machining, the viscoelastic modulus was measured, and the mechanical strength was examined. The measuring method is as follows.
【００５５】
試験片：長さ５０ｍｍ×幅７ｍｍ×厚さ１ｍｍ
測定装置：粘弾性アナライザー ＲＳＡ−ＩＩ（レオメ
トリック社製）
測定ジオメトリー：Ｄｕａｌ Ｃａｎｔｉｌｅｖｅｒ
Ｂｅｎｄｉｎｇ
周波数：６．２８（ｒａｄ／ｓ）
測定開始温度：０（℃）
測定最終温度：１６０（℃）
昇温速度：５（℃／ｍｉｎ）歪：０．０５（％）この測
定方法は、引張弾性測定と曲弾性測定とが加味されたも
のである。８０℃付近の粘弾性を見ることで、結晶化が
促進しているかどうかがわかる。Test piece: length 50 mm × width 7 mm × thickness 1 mm Measuring device: viscoelasticity analyzer RSA-II (manufactured by Rheometric Co.) Measuring geometry: Dual Cantilever
Bending Frequency: 6.28 (rad / s) Measurement start temperature: 0 (° C) Measurement final temperature: 160 (° C) Temperature rising rate: 5 (° C / min) Strain: 0.05 (%) This measurement method The tensile elasticity measurement and the bending elasticity measurement are taken into consideration. By observing the viscoelasticity around 80 ° C, it can be seen whether crystallization is promoted.
【００５６】ふつう結晶性樹脂の場合、核剤の添加など
により結晶化の全体速度を速くできれば、射出成形のと
き成形時間を短縮することができる。これは生産性が向
上することを意味し、生産コストを改善できる。また、
成形時間が同一の場合、結晶化の全体速度が速ければ、
成形品の結晶化度はより高いものにでき、剛性が改善で
きる。今回は、成形性の改善を示す指標として、偏光顕
微鏡による撮影によって、全体の結晶化速度（結晶化時
間）を計測した。薄いガラス（０．１ｍｍ程度）に樹脂
組成物を少量乗せ、ホットステージで２００℃に加熱
し、さらに薄いガラスでカバーし、サンドイッチ状態に
して観察試料とした。なお、この際、必要に応じ、０．
１ｍｍの金属円環をガラス間のスペーサーに用いた。２
００℃の試料は、９０℃／分で降温させて、１２０℃に
して保持し、クロスニコルで観察した。ポリ乳酸の結晶
は複屈折を有するため、クロスニコルで結晶成長を観察
できる。結晶成長に伴い、観察視野は全体として次第に
明るくなり、ある一定レベルで観察視野の明るさが飽和
する。観察視野を白黒ＣＣＤビデオカメラで撮影し、パ
ソコンの画像取り込みボードに取り込み、視野中央の明
るさの平均を求め（以下、単に明るさと呼ぶ）、時間に
対してプロットした。本実施例において、時間ゼロは、
２００℃から降温を開始した時間とした。例えば比較例
１の場合、１２０℃になった時間は５３秒となった。結
晶化時間は次のようにして求めた。すなわち、明るさの
立ち上がりを直線で補外し、また飽和した明るさも補外
し、それら交点の時間を読み取った。そして、１２０℃
になった時間を基準にして、結晶化時間を求めた。In the case of a crystalline resin, if the overall rate of crystallization can be increased by adding a nucleating agent or the like, the molding time in injection molding can be shortened. This means that productivity is improved and production cost can be improved. Also,
If the molding time is the same and the overall crystallization speed is high,
The crystallinity of the molded product can be made higher and the rigidity can be improved. This time, the overall crystallization rate (crystallization time) was measured by photographing with a polarization microscope as an index showing the improvement in moldability. A small amount of the resin composition was placed on thin glass (about 0.1 mm), heated to 200 ° C. on a hot stage, covered with thin glass, and sandwiched to obtain an observation sample. At this time, if necessary, 0.
A 1 mm metal ring was used as the spacer between the glasses. Two
The sample at 00 ° C. was cooled at 90 ° C./min to 120 ° C. and held, and observed with crossed Nicols. Since the crystal of polylactic acid has birefringence, crystal growth can be observed by crossed Nicols. As the crystal grows, the observation visual field gradually becomes bright as a whole, and the brightness of the observation visual field is saturated at a certain level. The observation visual field was photographed with a black and white CCD video camera, captured on an image capturing board of a personal computer, the average of the central brightness of the visual field was obtained (hereinafter, simply referred to as brightness), and plotted against time. In this example, time zero is
It was the time when the temperature was lowered from 200 ° C. For example, in the case of Comparative Example 1, the time taken to reach 120 ° C. was 53 seconds. The crystallization time was determined as follows. That is, the rising of the brightness was extrapolated with a straight line, and the saturated brightness was also extrapolated, and the time at these intersections was read. And 120 ℃
The crystallization time was determined based on the time when
【００５７】以上の測定結果を表１に示す。結晶化率と
機械的強度とも、後述する比較例１のポリ乳酸だけのも
のより改善された結果が得られた。Table 1 shows the above measurement results. Both the crystallization rate and the mechanical strength were improved compared to the polylactic acid alone of Comparative Example 1 described later.
【００５８】同様に、実施例１Ｂ、１Ｃ、１Ｄとして、
ポリ乳酸１００重量部に対して、インジゴ０．１重量
部、０．０１重量部、２重量部の成形用樹脂組成物を製
作し、同様に測定した。測定結果を表１に示す。インジ
ゴの添加量が少なくても結晶化率は改善され、機械的強
度も改善される結果が得られた。Similarly, as Examples 1B, 1C and 1D,
For 100 parts by weight of polylactic acid, 0.1 part by weight, 0.01 part by weight, and 2 parts by weight of a resin composition for molding were produced and measured in the same manner. The measurement results are shown in Table 1. Even if the amount of indigo added was small, the crystallization rate was improved and the mechanical strength was also improved.
【００５９】また、インジゴの添加量が少ない成形用樹
脂組成物の１ｍｍ厚の板は青色に着色はしているもの
の、透明性を有していた。用途によっては、このような
成形用樹脂組成物が重宝されることが考えられる。ま
た、添加量が２重量部の場合、ＤＳＣの測定結果のチャ
ートには結晶化の発熱ピークは見られず、この定義での
結晶化率は１００％が得られた。A 1 mm-thick plate of the molding resin composition containing a small amount of indigo was transparent although it was colored blue. It is considered that such a molding resin composition is useful for some applications. When the addition amount was 2 parts by weight, no exothermic crystallization peak was observed in the DSC measurement result chart, and the crystallization rate according to this definition was 100%.
【００６０】〔実施例２〕実施例１と同様にして、ポリ
乳酸１００重量部とチオインジゴ０．５重量部の成形用
樹脂組成物を作製した。この成形用樹脂組成物を同様に
して評価した。結果を表１に示す。チオインジゴでも結
晶性を改善できる結果が得られた。すなわち、インジゴ
誘導体でも結晶性を改善できることがわかった。Example 2 In the same manner as in Example 1, a molding resin composition containing 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 parts by weight of thioindigo was prepared. This molding resin composition was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1. It was also obtained that thioindigo could improve the crystallinity. That is, it was found that even an indigo derivative can improve the crystallinity.
【００６１】〔実施例３Ａ、３Ｂ〕実施例１と同様にし
て、ポリ乳酸１００重量部とキナクリドン（東京化成
製）０．５重量部の実施例３Ａの成形用樹脂組成物を作
製した。この成形用樹脂組成物を同様にして評価した。
結果は表１に合わせて示す。キナクリドンでも結晶化率
を改善できる結果が得られた。[Examples 3A and 3B] In the same manner as in Example 1, 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 part by weight of quinacridone (manufactured by Tokyo Kasei) were used to prepare a molding resin composition of Example 3A. This molding resin composition was evaluated in the same manner.
The results are also shown in Table 1. Quinacridone was also able to improve the crystallization rate.
【００６２】また同様に、実施例３Ｂとして、ポリ乳酸
１００重量部とキナクリドンマゼンタ（大日本インキ化
学工業製）０．５重量部で成形用樹脂組成物を作製し、
評価した。結果を表１に示す。キナクリドン誘導体でも
結晶化率を改善できる結果が得られた。Similarly, as Example 3B, a molding resin composition was prepared with 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 parts by weight of quinacridone magenta (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals),
evaluated. The results are shown in Table 1. The quinacridone derivative was also able to improve the crystallization rate.
【００６３】〔実施例４〕実施例１と同様にして、ポリ
乳酸１００重量部と９（１０Ｈ）−アクリドン（東京化
成製）０．５重量部の成形用樹脂組成物を作製した。こ
の成形用樹脂組成物を実施例１と同様にして評価した。
結果を表１に示す。９（１０Ｈ）−アクリドンでも結晶
化率を少々改善できる結果が得られた。アクリドン自体
は黄色であり、可視域に光線の吸収が小さい。また、モ
ル吸収係数も大きくはない。このため、アクリドンの添
加量が０．５重量部のこの成形用樹脂組成物は、ごく薄
い黄色であり、かなりの透明性も有していた。これは、
透明性が必要な用途では、非常に重宝されることが考え
られた。Example 4 A molding resin composition containing 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 parts by weight of 9 (10H) -acridone (manufactured by Tokyo Kasei) was prepared in the same manner as in Example 1. This molding resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 1. Even with 9 (10H) -acridone, the result that the crystallization rate could be slightly improved was obtained. Acridone itself is yellow, and light absorption is small in the visible range. Also, the molar absorption coefficient is not large. Therefore, this molding resin composition containing 0.5 part by weight of acridone had a very pale yellow color and had a considerable degree of transparency. this is,
It was thought to be very useful in applications that require transparency.
【００６４】〔実施例５〕ポリ乳酸１００重量部と、イ
ンジゴ０．５重量部と、タルク（富士タルク製ＬＭＳ−
２００）２０重量部との成形用樹脂組成物を加熱混練
し、ペレット化して、成形用樹脂組成物を得た。この成
形用樹脂組成物を実施例１と同様にして評価した。ただ
し、粘弾性測定用の板は、射出成形で、１００×１００
×１ｍｍの板を作り、これから試験片を切り出した。測
定結果は表１に合わせて示す。その結果、ＤＳＣの測定
結果のチャートには、結晶化の発熱ピークは見られなか
った。すなわち、この定義での結晶化率は１００％が得
られた。インジゴとタルクとを併用しても、互いにその
効果を打ち消すことなく、さらに結晶化を高めることが
わかった。さらに粘弾性も改善できるとわかった。Example 5 100 parts by weight of polylactic acid, 0.5 parts by weight of indigo, talc (LMS-manufactured by Fuji Talc)
200) 20 parts by weight of the molding resin composition was kneaded by heating and pelletized to obtain a molding resin composition. This molding resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1. However, the plate for measuring viscoelasticity is 100 × 100 by injection molding.
A × 1 mm plate was prepared, and a test piece was cut out from the plate. The measurement results are also shown in Table 1. As a result, no exothermic peak for crystallization was found in the DSC measurement result chart. That is, the crystallization rate according to this definition was 100%. It was found that even if indigo and talc are used in combination, the effects of each other are not canceled and the crystallization is further enhanced. It was also found that the viscoelasticity can be improved.
【００６５】〔実施例６〕まず、ポリ乳酸にインジゴを
４．５ｗｔ％添加し、加熱混練で、マスタバッチを作製
した。そして、島津製作所製＃６０２０のポリ乳酸樹脂
９０重量部と、このマスタバッチ１０重量部とを加熱混
練し、実施例６の成形用樹脂組成物を作製した。＃６０
２０はポリ乳酸を主成分とした成形用樹脂組成物で、白
色である。＃６０２０のＤＳＣを測定したところ、１１
０℃付近に吸熱ピークが見られ、これはゴム成分である
と思われる。また、タルクも１０％程度は含有している
ものと思われる。この成形用樹脂組成物を上記と同様に
して評価した。結果を表１に示す。Example 6 First, 4.5 wt% of indigo was added to polylactic acid, and the mixture was heated and kneaded to prepare a masterbatch. Then, 90 parts by weight of a polylactic acid resin # 6020 manufactured by Shimadzu Corporation and 10 parts by weight of this master batch were kneaded by heating to prepare a molding resin composition of Example 6. # 60
20 is a molding resin composition containing polylactic acid as a main component and is white. When the DSC of # 6020 was measured, it was 11
An endothermic peak was observed near 0 ° C, which is considered to be a rubber component. In addition, it seems that talc is contained in about 10%. This molding resin composition was evaluated in the same manner as above. The results are shown in Table 1.
【００６６】〔実施例７〕実施例１と同様にして、ポリ
乳酸１００重量部、インジゴ０．５重量部、加水分解抑
制剤（日清紡製のカルボジライト１０Ｂ）1重量部の成
形用樹脂組成物を作製した。この加水分解抑制剤はカル
ボジイミド化合物である。この成形用樹脂組成物を上記
実施例と同様にＤＳＣ測定により評価した。結果を表１
に示す。この成形用樹脂組成物のＤＳＣ測定による結晶
化率は５２％であった。Example 7 In the same manner as in Example 1, a molding resin composition containing 100 parts by weight of polylactic acid, 0.5 parts by weight of indigo, and 1 part by weight of a hydrolysis inhibitor (carbodilite 10B manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) was prepared. It was made. This hydrolysis inhibitor is a carbodiimide compound. This molding resin composition was evaluated by DSC measurement in the same manner as in the above examples. The results are shown in Table 1.
Shown in. The crystallization rate of this molding resin composition by DSC measurement was 52%.
【００６７】実施例７の成形用樹脂組成物のペレットを
用い、温度７０℃、湿度８０％の条件で保存試験を行っ
た。その途中、適宜分取し、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー；Gel permeation chromatogra
phy）測定によって分子量を測定した。試験にかける前
（０日）の分子量で規格化し、以下に示す数式に従っ
て、分子量残存率を計算した。Using the pellets of the molding resin composition of Example 7, a storage test was conducted under the conditions of a temperature of 70 ° C. and a humidity of 80%. On the way, GPC (gel permeation chromatography; Gel permeation chromatogra
The molecular weight was measured by phy) measurement. The molecular weight before the test (0 days) was standardized, and the molecular weight residual rate was calculated according to the following mathematical formula.
【数２】分子量残存率（％）＝Ｘ／Ｘ０×１００
（上記式中、Ｘ０は、試験にかける前、すなわち０日に
おけるサンプルの分子量であり、Ｘは、試験後Ｘ日後の
サンプルの分子量を示す。）
結果を表２にまとめた。なお、実施例１Ａの成形用樹脂
組成物（ポリ乳酸１００重量部とインジゴ０．５重量
部）および、比較例１のポリ乳酸だけの成形用樹脂組成
物でも、同様に保存試験を行った。その結果、実施例７
の核剤だけでなく加水分解抑制剤も添加した成形用樹脂
組成物は、分子量が低下する時間が遅延され、耐加水分
解性が改善された。During Equation 2] Molecular weight residual ratio (%) = X / X 0 × 100 ( the above formulas, X 0 is before subjected to the test, that is, the molecular weight of the sample at day 0, X is the sample after X days after test The results are summarized in Table 2. A storage test was also performed on the molding resin composition of Example 1A (100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 parts by weight of indigo) and the molding resin composition of Comparative Example 1 containing only polylactic acid. As a result, Example 7
In the molding resin composition containing not only the nucleating agent but also the hydrolysis inhibitor, the time for the molecular weight to decrease was delayed, and the hydrolysis resistance was improved.
【００６８】〔比較例１〕ポリ乳酸として前述のＨ１０
０Ｊを用い、先の実施例と同条件の作製過程を経て、す
なわち加熱混練しペレット化し、ポリ乳酸だけの成形用
樹脂組成物を得た。これを、上記と同様に評価し、その
結果を表１に示した。Comparative Example 1 The above-mentioned H10 was used as polylactic acid.
Using 0J, the molding process under the same conditions as in the previous example, that is, kneading by heating and pelletization was performed to obtain a molding resin composition containing only polylactic acid. This was evaluated in the same manner as above, and the results are shown in Table 1.
【００６９】〔比較例２〕同様に、ポリ乳酸１００重量
部とステアリン酸カルシウム（関東化学製）０．５重量
部の成形用樹脂組成物を作製した。この成形用樹脂組成
物を同様にして評価した。結果は表１に合わせて示す。
その結果、長鎖カルボン酸の塩はポリ乳酸に対して核剤
の効果があると言われており、確かに結晶化率は、少し
は改善された。Comparative Example 2 Similarly, a molding resin composition containing 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 parts by weight of calcium stearate (manufactured by Kanto Kagaku) was prepared. This molding resin composition was evaluated in the same manner. The results are also shown in Table 1.
As a result, it is said that the salt of long-chain carboxylic acid has the effect of a nucleating agent on polylactic acid, and the crystallization rate was certainly improved a little.
【００７０】〔比較例３〕同様に、ポリ乳酸１００重量
部とビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール（新
日本理化製ゲルオールＭＤ）０．５重量部の成形用樹脂
組成物を作製した。この成形用樹脂組成物を上記実施例
と同様にして評価した。結果は表１に合わせて示す。ビ
ス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールは先行技術
によって核剤として提案されているものである。しか
し、今回の一連の評価においては、その効果は非常に小
さかった。なお、添加量を２重量部にしても、顕著な効
果は見られなかった。Comparative Example 3 Similarly, a molding resin composition containing 100 parts by weight of polylactic acid and 0.5 part by weight of bis (p-methylbenzylidene) sorbitol (Gel-ol MD manufactured by Shin Nippon Rika) was prepared. This molding resin composition was evaluated in the same manner as in the above example. The results are also shown in Table 1. Bis (p-methylbenzylidene) sorbitol has been proposed as a nucleating agent by the prior art. However, the effect was very small in this series of evaluations. Even if the amount added was 2 parts by weight, no remarkable effect was observed.
【００７１】〔比較例４〕ポリ乳酸１００重量部とタル
ク（富士タルク製ＬＭＳ−２００）２０重量部の成形用
樹脂組成物を加熱混練した後、ペレット化し、成形用樹
脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物を上記実施例と
同様にして評価した。ただし、粘弾性測定用の板は、実
施例５と同様にして射出成形によって、１００×１００
×１ｍｍの板を作り、これから試験片を切り出した。結
果は表１に合わせて示す。結晶化率は非常に高い結果が
得られた。また、粘弾性も高かった。タルクは、無機フ
ィラーとしてそれ自身が成形用樹脂組成物の機械強度を
改善するとともに、ポリ乳酸の結晶化率を改善すると言
われており、それが再確認された。従って、タルクは場
合によっては有効な核剤として用いることができること
が示唆された。しかし、数１０重量部という添加量が必
要であり、２０重量部の添加でも、結晶化率は１００％
が得られていない。そして、タルクの添加は成形用樹脂
組成物を脆くしてしまうという諸刃の剣の作用がある。
よって、これ以上に結晶化率を高くすることは、タルク
のみの添加では難しいと判断した。また、タルク添加で
は透明性は得られないのも短所である。Comparative Example 4 100 parts by weight of polylactic acid and 20 parts by weight of talc (LMS-200 manufactured by Fuji Talc) were kneaded by heating, and then pelletized to obtain a resin composition for molding. This molding resin composition was evaluated in the same manner as in the above example. However, the viscoelasticity measurement plate was 100 × 100 by injection molding in the same manner as in Example 5.
A × 1 mm plate was prepared, and a test piece was cut out from the plate. The results are also shown in Table 1. The crystallinity was very high. The viscoelasticity was also high. It is said that talc itself improves the mechanical strength of the molding resin composition as an inorganic filler and also improves the crystallization rate of polylactic acid, which was reconfirmed. Therefore, it was suggested that talc could be used as an effective nucleating agent in some cases. However, an addition amount of several tens parts by weight is necessary, and even if 20 parts by weight is added, the crystallization rate is 100%.
Has not been obtained. The addition of talc has the effect of a double-edged sword that makes the molding resin composition brittle.
Therefore, it was judged that it is difficult to increase the crystallization rate further than this by adding only talc. In addition, the addition of talc has the disadvantage that transparency cannot be obtained.
【００７２】〔比較例５〕前述のポリ乳酸樹脂＃６０２
０の９０重量部と、前述のポリ乳酸Ｈ１００Ｊの１０重
量部とを加熱混練し、比較例６の成形用樹脂組成物を作
製した。この成形用樹脂組成物を上記実施例と同様にし
て評価した。結果は表１に合わせて示す。[Comparative Example 5] The above-mentioned polylactic acid resin # 602.
90 parts by weight of No. 0 and 10 parts by weight of the above-mentioned polylactic acid H100J were kneaded by heating to prepare a molding resin composition of Comparative Example 6. This molding resin composition was evaluated in the same manner as in the above example. The results are also shown in Table 1.
【００７３】[0073]
【表１】 [Table 1]
【００７４】[0074]
【表２】 [Table 2]
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明の成形用樹脂組成物は、結晶化度
が高いため、剛性において優れている。また、成形性も
優れている。さらに上記のように場合によっては透明性
にも優れているので、広い範囲に適用可能である。さら
に、廃棄後は、自然環境中で分解されるので、地球環境
保全の上でも好ましい発明である。The molding resin composition of the present invention has a high degree of crystallinity and therefore is excellent in rigidity. Also, the moldability is excellent. Further, as described above, it is excellent in transparency in some cases, so that it can be applied to a wide range. Further, since it is decomposed in the natural environment after disposal, it is a preferable invention in terms of global environment conservation.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 浩之 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 宮下 真由美 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AB17 AB18 AB26 AB30 AC12 AC13 AH05 BA01 BB03 BC01 BC07 4J002 CF031 DE077 DE147 DJ007 DJ017 DJ047 DJ057 EU026 EU076 EV306 FD017 FD206 GG00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hiroyuki Mori 6-735 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Soni -Inside the corporation (72) Inventor Mayumi Miyashita 6-735 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Soni -Inside the corporation F-term (reference) 4F071 AA44 AB17 AB18 AB26 AB30 AC12 AC13 AH05 BA01 BB03 BC01 BC07 4J002 CF031 DE077 DE147 DJ007 DJ017 DJ047 DJ057 EU026 EU076 EV306 FD017 FD206 GG00
Claims (18)
ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物または
（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓお
よびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物
との混合物が、結晶構造を取り得るポリエステルに添加
されていることを特徴とする成形用樹脂組成物。1. A cyclic compound having (a) C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and NH, S and O. A molding resin composition, wherein a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from the following in the molecule is added to polyester capable of having a crystal structure.
官能基とを分子内に有する環状化合物が、一般式（Ｉ）
で表されることを特徴とする請求項１に記載の成形用樹
脂組成物。 【化１】 ［式中、Ａ１〜Ａ６は、以下に示すＸ、ＹおよびＷのい
ずれかで、１分子中にＸ、ＹおよびＷの少なくとも１つ
ずつを含み、Ｘは−ＣＯ−を、Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−ま
たは−Ｏ−を示し、Ｚは、以下の一般式（II）で表さ
れ、 【化２】 （式中、結合手のない炭素原子は化学的に許容される限
り置換されていてもよい。）、Ｗは、以下の一般式（II
I）で表される。 【化３】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４は、水素原子また
は化学的に許容される置換基を意味し、またはＲ１およ
びＲ２が一緒になって環を形成していてもよい。）］2. A cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is represented by the general formula (I).
The molding resin composition according to claim 1, which is represented by: [Chemical 1] [In the formula, A 1 to A 6 are any of X, Y and W shown below and include at least one of X, Y and W in one molecule, where X is —CO— and Y is Represents —NH—, —S— or —O—, and Z is represented by the following general formula (II): (In the formula, a carbon atom having no bond may be substituted as long as it is chemically acceptable.) And W is represented by the following general formula (II
It is represented by I). [Chemical 3] (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 or R 4 represents a hydrogen atom or a chemically acceptable substituent, or even if R 1 and R 2 are taken together to form a ring. Good.)]
Ｈ、ＳおよびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環
状化合物との混合物が、一般式（IV）で表されることを
特徴とする請求項１に記載の成形用樹脂組成物。 【化４】 （式中、Ａ１〜Ａ６は、Ｘ、Ｗのいずれかで、１分子
中、Ａ１〜Ａ６の少なくとも１つはＸであり、またＢ１
〜Ｂ６は、Ｙ、Ｗのいずれかで、１分子中、Ｂ１〜Ｂ６
の少なくとも１つはＹである。また、Ｘ、Ｙ、Ｚおよび
Ｗは、請求項２に記載された定義と同意義である。）3. A cyclic compound having C═O in the molecule and N
The molding resin composition according to claim 1, wherein a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from H, S and O in the molecule is represented by the general formula (IV). [Chemical 4] (In the formula, A 1 to A 6 are either X or W, and in one molecule, at least one of A 1 to A 6 is X, and B 1
To B 6 are either Y or W, and in one molecule, B 1 to B 6
At least one of is Y. Further, X, Y, Z and W have the same meaning as defined in claim 2. )
官能基とを分子内に有する環状化合物が、インジゴまた
はその誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の
成形用樹脂組成物。4. The molding resin composition according to claim 1, wherein the cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is indigo or a derivative thereof. object.
官能基とを分子内に有する環状化合物が、キナクリドン
またはその誘導体であることを特徴とする請求項１に記
載の成形用樹脂組成物。5. The molding resin composition according to claim 1, wherein the cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is quinacridone or a derivative thereof. object.
官能基とを分子内に有する環状化合物が、アクリドンま
たはその誘導体であることを特徴とする請求項１に記載
の成形用樹脂組成物。6. The molding resin composition according to claim 1, wherein the cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule is acridone or a derivative thereof. object.
分解性ポリエステルであることを特徴とする請求項１に
記載の成形用樹脂組成物。7. The molding resin composition according to claim 1, wherein the polyester capable of having a crystal structure is a biodegradable polyester.
ることを特徴とする請求項１に記載の成形用樹脂組成
物。8. The molding resin composition according to claim 1, wherein the biodegradable polyester is polylactic acid.
ことを特徴とする成形用樹脂組成物。9. A molding resin composition, wherein indigo is added to polylactic acid.
０重量部に対して、（ａ）Ｃ＝ＯとＮＨ、ＳおよびＯか
ら選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物または
（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓお
よびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物
との混合物が、０．００１〜１０重量部添加されている
ことを特徴とする請求項１に記載の成形用樹脂組成物。10. A polyester 10 having a crystal structure.
With respect to 0 parts by weight, (a) a cyclic compound having C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and NH, S The resin composition for molding according to claim 1, wherein 0.001 to 10 parts by weight of a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from and O in the molecule is added.
ことを特徴とする請求項１に記載の成形用樹脂組成物。11. The molding resin composition according to claim 1, further comprising an inorganic filler.
特徴とする請求項１１に記載の成形用樹脂組成物。12. The molding resin composition according to claim 11, wherein the inorganic filler is talc.
００重量部に対して、１〜５０重量部添加されているこ
とを特徴とする請求項１１に記載の成形用樹脂組成物。13. The resin composition for molding 1 comprising an inorganic filler.
The molding resin composition according to claim 11, wherein 1 to 50 parts by weight is added to 00 parts by weight.
ることを特徴とする請求項１に記載の成形用樹脂組成
物。14. The molding resin composition according to claim 1, further comprising a hydrolysis inhibitor.
を有する化合物を含有していることを特徴とする請求項
１４に記載の成形用樹脂組成物。15. The molding resin composition according to claim 14, wherein the hydrolysis inhibitor contains a compound having a carbodiimide group.
選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物または
（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓお
よびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物
との混合物を、結晶構造を取り得るポリエステルに添加
することを特徴とする成形用樹脂組成物の製造方法。16. A cyclic compound having (a) C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and NH, S and O. A method for producing a molding resin composition, which comprises adding a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from the following to a polyester capable of having a crystal structure.
選ばれる官能基とを分子内に有する環状化合物または
（ｂ）Ｃ＝Ｏを分子内に有する環状化合物とＮＨ、Ｓお
よびＯから選ばれる官能基を分子内に有する環状化合物
との混合物が、結晶構造を取り得るポリエステルに添加
されている成形用樹脂組成物を含有することを特徴とす
る成形品。17. A cyclic compound having (a) C═O and a functional group selected from NH, S and O in the molecule, or (b) a cyclic compound having C═O in the molecule and NH, S and O. A molded article, characterized in that a mixture with a cyclic compound having a functional group selected from the following in the molecule contains a molding resin composition added to a polyester capable of having a crystal structure.
を特徴とする請求項１７に記載の成形品。18. The molded product according to claim 17, which is a housing for electric or electronic equipment.
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| WO2021246434A1 (en) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Method of manufacturing polymer molded product including pretreatment by heating |
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2002
- 2002-02-15 JP JP2002038549A patent/JP2003238779A/en not_active Abandoned
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