JP2003237218A - Ink jet recording method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording method which improves the dryness, resistance to moisture and light, resolution, clearness, sharpness and others of an image after printing and increases an image density after printing, while preventing clogging of nozzles and enhancing the reliability of a printer. <P>SOLUTION: In the ink jet recording method, a liquid composition is made to stick to a recording medium prior to sticking of an ink composition to the recording medium and successively the ink composition is made to stick to the spot to which the liquid composition sticks. The liquid composition contains a guanidine derivative, while the ink composition contains the dye having an anionic group, as a coloring material. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
方法に関し、詳しくは、ノズルからのインクの噴射に先
立って記録媒体上にそのインクを良好に定着させるため
の液体組成物を付着させ、耐水性のある画像を形成する
インクジェット記録方法及びこれに用いる液体組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording method, and more specifically, a liquid composition for adhering the ink to a recording medium is adhered onto a recording medium prior to the ejection of the ink from a nozzle, and the water resistance is improved. The present invention relates to an inkjet recording method for forming an image and a liquid composition used for the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、（イ）高速
記録が可能である、（ロ）記録媒体に非接触であるため
記録媒体には普通紙をはじめ種々のものが使用可能であ
る、（ハ）カラー記録が可能である等の利点を有してい
ることから近年著しく活用されている。2. Description of the Related Art Ink jet recording methods include (a) high-speed recording, and (b) various types of recording media such as plain paper can be used because they are non-contact with the recording medium. ) In recent years, it has been remarkably utilized because of its advantages such as color recording.

【０００３】その一方で、このインクジェット記録方法
はノズルの目詰りという問題が残されている。そしてこ
の問題を解決するには、ノズル先端部の形状や構造に工
夫を加えることの外に、インクに使用される染料として
溶媒に対し溶解性の高いものが必要とされている。だ
が、一般に溶解性の高い染料をインクに使用すると得ら
れた画像の耐久性（溶媒が水の場合は耐水性）が悪くな
る傾向がある。On the other hand, this ink jet recording method still has a problem of nozzle clogging. To solve this problem, in addition to devising the shape and structure of the nozzle tip, a dye having a high solubility in a solvent is required as a dye used in the ink. However, generally, when a highly soluble dye is used in the ink, the durability of the obtained image (water resistance when the solvent is water) tends to deteriorate.

【０００４】こうした欠陥を解消する手段として、
（１）記録紙に染料を定着するための材料をあらかじめ
塗工しておく（特開昭５６−８６７８９号、特開昭５５
−１４４１７２号、特開昭５６−８４９９２号などの公
報に記載）、（２）印字した画像に染料とレーキを形成
する耐水化剤を付与する（特開昭５５−１５０３９６号
公報に記載）等が提案されている。しかし、前記（１）
の方法では記録媒体として特定の記録紙を用いる必要が
ある。前記（２）の方法では耐水性の問題は解決される
ものの、印字後の画像の乾燥性、画像の解像性、画像濃
度などに対してはまったく又は僅かしか効果がないた
め、記録媒体として適用されるものは可成り制限されて
しまう。As a means for eliminating such defects,
(1) A material for fixing a dye is previously coated on a recording paper (JP-A-56-86789, JP-A-55).
No. 144172, JP-A-56-84992, etc.), (2) Add a water-proofing agent that forms a dye and a lake to a printed image (described in JP-A-55-150396), etc. Is proposed. However, the above (1)
In the method of 1, it is necessary to use a specific recording paper as a recording medium. Although the method (2) solves the problem of water resistance, it has no or little effect on the drying property of an image after printing, the resolution of the image, the image density, etc. What is applied is considerably limited.

【０００５】また、これまでのインクジェット記録方法
で使用されているインクを用いて一般のオフィスでコピ
ー用紙として使用されている普通紙（記録媒体）に印字
すると乾燥時間が遅く、記録紙が排出されたストック部
でオフセットによる裏移りや、スミアが発生したり、特
にカラー記録の場合には記録用紙（記録媒体）の単位面
積当りに付与させるインク量が多い（多色重ねになるこ
とによる）ため、インクが不要の部分に流れ出して画像
がにじんでしまう欠点がある。When the ink used in the conventional ink jet recording method is used to print on plain paper (recording medium) used as copy paper in general offices, the drying time is slow and the recording paper is discharged. The offset causes offset and smear in the stock part, and especially in the case of color recording, the amount of ink applied per unit area of the recording paper (recording medium) is large (due to multicolor overlapping). However, there is a drawback that the ink flows out to an unnecessary portion and the image is blurred.

【０００６】かかる乾燥性の問題を解決するための手段
として、（３）サイズ剤を添加しないか又はその添加量
を少なくした紙を記録媒体として使用する（特開昭５２
−７４３４０号公報に記載）、（４）表面に白色顔料又
は水溶性高分子材料を主成分としたコート層を設けた紙
を記録媒体として使用する（特開昭５２−５３０１２
号、特開昭５６−８９５９４号などの公報に記載）、
（５）インク中に界面活性剤等インクの浸透性を高める
ための化合物を添加してインクの表面張力を低下せしめ
る（特開昭５５−６５２６９号公報に記載）、（６）本
来的に表面張力の低いアルコール、ケトン等の有機溶媒
を主体とするインクを用いる、（７）揮発性の溶媒を主
体としたインクを用いる（特開昭５５−６６９７６号公
報に記載）、（８）インクを循環使用する等が提案され
ている。[0006] As a means for solving the problem of the drying property, (3) a paper to which a sizing agent is not added or the amount of the sizing agent is reduced is used as a recording medium (Japanese Patent Laid-Open No. 52-52).
No. 74340), and (4) paper having a white pigment or a coating layer mainly composed of a water-soluble polymer material on its surface is used as a recording medium (Japanese Patent Laid-Open No. 52-53012).
No. JP-A-56-89594 and the like),
(5) A compound such as a surfactant for enhancing the permeability of the ink is added to the ink to reduce the surface tension of the ink (described in JP-A-55-65269). An ink mainly composed of an organic solvent having a low tension such as alcohol or ketone is used, (7) An ink mainly composed of a volatile solvent is used (described in JP-A-55-66976), and (8) Ink It has been proposed to use it cyclically.

【０００７】しかし、前記（３）（４）の方法では、前
記（１）と同様、特定の記録媒体を用いる必要がある。
前記（５）（６）の方法では乾燥性は確かに高まるもの
の、インクの媒体（キャリア）とともにインク中の染料
も記録画像中に相当浸み込んでしまうため、染料が記録
用紙の奥深くまで浸透しやすく、画像濃度が低下した
り、画像の鮮明性が低下しやすいなどの不都合がみられ
る。また、記録表面に対する濡れ性が向上するためフェ
ザリングが発生したり、解像力が低下する（表面方向に
インクが拡がりドット径が大きくなる）などの不都合も
みられる。前記（７）の方法では記録用紙へのインクの
浸透が速まりそれと同時に記録用紙表面からの溶媒の蒸
発も生じやすく速乾性は充足されるが、前記（６）と同
様な不都合が認められるのに加えて、ノズル部での溶媒
の蒸発による目詰まりが生じやすい。前記（８）の方法
ではインクの循環により溶媒が蒸発してインク組成が変
化し印字操作が不能となったり、インク組成の変化を補
償するための機構が複雑になるという欠陥を持ち合わせ
ている。However, in the above methods (3) and (4), it is necessary to use a specific recording medium as in the above (1).
Although the methods (5) and (6) certainly improve the drying property, the dye in the ink is considerably permeated into the recording image together with the ink medium (carrier), so that the dye penetrates deep into the recording paper. However, there are some inconveniences such as a decrease in image density and a decrease in image sharpness. Further, since the wettability with respect to the recording surface is improved, feathering occurs and the resolution is lowered (ink spreads in the surface direction and the dot diameter increases). In the method (7), the penetration of the ink into the recording paper is accelerated, and at the same time, the solvent easily evaporates from the surface of the recording paper and the quick-drying property is satisfied, but the same disadvantage as in the above (6) is recognized. In addition, clogging due to evaporation of the solvent in the nozzle portion is likely to occur. The method (8) has drawbacks such that the solvent evaporates due to the circulation of the ink and the ink composition changes to make the printing operation impossible, and the mechanism for compensating the change in the ink composition becomes complicated.

【０００８】更に、印字画像のシャープネスを向上する
手段として（９）記録媒体上にあらかじめカルボキシメ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル等のポリマーの溶液を噴射してから印字する方法が提
案されている（特開昭５６−８９５９５号公報に記
載）。この（９）の方法によればシャープネスの向上効
果は得られるが、ポリマー溶液が高粘度であるためその
溶液自体の乾燥性が悪く、加えて印字したインクの乾燥
性も通常の紙に印字した場合に比較して改善効果があま
り認められないという欠点がある。Further, as a means for improving the sharpness of a printed image, (9) a method in which a solution of a polymer such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate is sprayed on a recording medium in advance and then printing is proposed ( JP-A-56-89595). According to the method (9), the effect of improving sharpness can be obtained, but since the polymer solution has a high viscosity, the dryness of the solution itself is poor, and the dryness of the printed ink is also printed on ordinary paper. Compared with the case, there is a drawback that the improvement effect is not recognized so much.

【０００９】上述した問題を改善するために、インクの
噴射に先だち、被記録媒体上に予め画像を良好に定着せ
しめる液体を付着させておく方法が提案されている。例
えば、特開昭５８−１２８８６２号公報には、インクの
定着性を改良する液体をインクとは別の記録ヘッドを使
用して、インクの記録位置に重ねる装置が開示され、更
に特開昭６３−６０７８３号公報には、塩基性ポリマー
を有する液体を付着させた後、アニオン性染料を含有す
るインクを記録する方法が開示されている。又、特開昭
６３−２９９９７１号公報には、１分子あたり２個以上
のカチオン性基を有する有機化合物を含有する液体を被
記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が含有さ
れたインクで記録する方法が開示されている。更に、特
開昭６４−６３１８５号公報には、染料を凝集不溶化さ
せるカチオン性ポリマーを含む液体をインクの付与に先
だって被記録媒体に付与するという方法が開示されてい
る。これらは、インクを被記録媒体に定着させる液体組
成物にインク凝集剤として高分子量のポリマーを使用し
ているため、長期間の未使用時にノズル先端に残った液
体組成物の粘度上昇により或いは粘状固着により吐出が
不安定になる。In order to solve the above-mentioned problems, there has been proposed a method of depositing a liquid for favorably fixing an image on a recording medium in advance before ejecting ink. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-128862 discloses a device in which a liquid for improving the fixing property of ink is superposed on a recording position of ink by using a recording head different from the ink, and further, Japanese Patent Laid-Open No. 63-1988. Japanese Patent No. 60783 discloses a method of recording an ink containing an anionic dye after depositing a liquid having a basic polymer. Further, in JP-A-63-299971, an anionic dye is contained after a liquid containing an organic compound having two or more cationic groups per molecule is deposited on a recording medium. A method of recording with ink is disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-63185 discloses a method of applying a liquid containing a cationic polymer that causes a dye to aggregate and insolubilize to a recording medium prior to applying the ink. These use a high molecular weight polymer as an ink aggregating agent in the liquid composition that fixes the ink to the recording medium, and therefore, the viscosity of the liquid composition remaining at the nozzle tip may increase or the viscosity may increase when the ink composition does not remain for a long time. Discharge becomes unstable due to sticking.

【００１０】こうした状況を反映して、上記のごとき欠
陥が生じないインクジェット記録方法の改善が望まれて
いる。In view of such a situation, there is a demand for improvement of the ink jet recording method which does not cause the above defects.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記要望にそ
ったもので、印字後の画像の乾燥性、耐水性、耐光性、
解像度、鮮明性、シャープネスなどを向上させ、更にそ
の印字後の画像濃度を高めるとともにノズルの目詰まり
を防止し、プリンターの信頼性を高めるようにしたイン
クジェット記録方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in accordance with the above-mentioned needs, and it is intended that the dryness, water resistance and light resistance of an image after printing be improved.
An object of the present invention is to provide an inkjet recording method which improves resolution, sharpness, sharpness and the like, further increases the image density after printing, prevents nozzle clogging, and improves printer reliability.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について研究したところ、記録媒体ヘのインクの付着に
先立って、グアニジン誘導体を含有する液体組成物を記
録媒体に付着させ、続いて、その液体組成物の付着され
たところに、アニオン染料を含有したインクを画像状に
供給するようにすれば、前記グアニジン誘導体における
アミノ基と前記染料中のアニオン性基とが結合して溶媒
に不溶又は難溶の塩から形成される画像が得られること
を確めた。本発明はそれに基いてなされたものである。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、記
録媒体ヘのインク組成物の付着に先立って、液体組成物
を記録媒体に付着させ、続いて、その液体組成物の付着
されたところにインク組成物を付着させるインクジェッ
ト記録方法において、上記液体組成物がグアニジン誘導
体を含有し、また上記インク組成物が色材としてアニオ
ン性基を有する染料を含有することを特徴とするインク
ジェット記録方法が提供される。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have studied the above problems and found that a liquid composition containing a guanidine derivative was attached to a recording medium before the ink was attached to the recording medium. When the ink containing the anionic dye is supplied imagewise to the place where the liquid composition is attached, the amino group in the guanidine derivative and the anionic group in the dye are bonded to form a solvent. It was confirmed that an image formed from an insoluble or sparingly soluble salt was obtained. The present invention is based on this.
That is, according to the present invention, firstly, in claim 1, the liquid composition is attached to the recording medium prior to the attachment of the ink composition to the recording medium, and then the liquid composition is attached. Inkjet recording method for depositing an ink composition on the surface, characterized in that the liquid composition contains a guanidine derivative, and the ink composition contains a dye having an anionic group as a coloring material. A method is provided.

【００１３】第二に、請求項２では、上記請求項１記載
のインクジェット記録方法において、グアニジン誘導体
がグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴
とするインクジェット記録方法が提供される。A second aspect of the present invention provides the ink jet recording method according to the first aspect, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of guanidine.

【００１４】第三に、請求項３では、上記請求項１記載
のインクジェット記録方法において、グアニジン誘導体
がアミノグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩であること
を特徴とするインクジェット記録方法が提供される。Thirdly, a third aspect of the present invention provides the ink jet recording method according to the first aspect, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of aminoguanidine. .

【００１５】第四に、請求項４では、上記請求項１記載
のインクジェット記録方法において、グアニジン誘導体
がジフェニルグアニジン又はトリフェニルグアニジンの
無機酸塩もしくは有機酸塩であることを特徴とするイン
クジェット記録方法が提供される。Fourth, the ink jet recording method according to claim 4, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of diphenylguanidine or triphenylguanidine. Will be provided.

【００１６】第五に、請求項５では、上記請求項１記載
のインクジェット記録方法において、グアニジン誘導体
がビスグアニジン化合物の無機酸塩又は有機酸塩である
ことを特徴とするインクジェット記録方法が提供され
る。Fifth, a fifth aspect of the present invention provides the ink jet recording method according to the first aspect, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of a bisguanidine compound. It

【００１７】第六に、請求項６では、上記請求項１記載
のインクジェット記録方法において、グアニジン誘導体
がポリアルキレングアニジンの無機酸塩又は有機酸塩で
あることを特徴とするインクジェット記録方法が提供さ
れる。Sixth, a sixth aspect of the present invention provides the ink jet recording method according to the first aspect, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of polyalkyleneguanidine. It

【００１８】第七に、請求項７では、上記請求項１乃至
６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法にお
いて、液体組成物が多価アルコールを含有する水性媒体
であることを特徴とするインクジェット記録方法が提供
される。Seventh, in the seventh aspect, the ink jet recording method according to any one of the first to sixth aspects, wherein the liquid composition is an aqueous medium containing a polyhydric alcohol. An inkjet recording method is provided.

【００１９】第八に、請求項８では、上記請求項１乃至
７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法にお
いて、インク組成物が多価アルコールを含有する水性媒
体であることを特徴とするインクジェット記録方法が提
供される。Eighth, an eighth aspect of the present invention is the ink jet recording method according to any one of the first to seventh aspects, wherein the ink composition is an aqueous medium containing a polyhydric alcohol. An inkjet recording method is provided.

【００２０】第九に、請求項９では、上記請求項１乃至
８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法にお
いて、インク組成物として、イエローインク、マゼンタ
インク、シアンインク及びブラックインクの中から選ば
れる複数のインクが併用されることを特徴とするインク
ジェット記録方法が提供される。Ninth, according to a ninth aspect, in the ink jet recording method according to any one of the first to eighth aspects, the ink composition is selected from yellow ink, magenta ink, cyan ink and black ink. An ink jet recording method is provided, wherein a plurality of selected inks are used in combination.

【００２１】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
前述のとおり、本発明のインクジェット記録方法におい
ては、まず記録媒体上にグアニジン誘導体を含有する液
体組成物が付着される。このグアニジン誘導体の具体例
としては、 （１）グアニジンの無機酸塩又は有機酸塩、例えば、硫
酸グアニジン、塩酸グアニジン、リン酸グアニジン、硝
酸グアニジン、炭酸グアニジン、酢酸グアニジン等。 （２）アミノグアニジンの無機酸塩又は有機酸塩 例え
ば、硫酸アミノグアニジン、塩酸アミノグアニジン、リ
ン酸アミノグアニジン、硝酸アミノグアニジン、炭酸ア
ミノグアニジン、酢酸アミノグアニジン等。 （３）Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’−ｏ
−トリルグアニジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ''−トリフェニルグ
アニジンの硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、及び酢
酸塩等、 （４）下記の例示化合物で示されるビスグアニジン化合
物の硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、及び酢酸塩
等。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
As described above, in the inkjet recording method of the present invention, first, the liquid composition containing the guanidine derivative is attached onto the recording medium. Specific examples of the guanidine derivative include (1) inorganic acid salt or organic acid salt of guanidine, for example, guanidine sulfate, guanidine hydrochloride, guanidine phosphate, guanidine nitrate, guanidine carbonate, guanidine acetate. (2) Inorganic acid salt or organic acid salt of aminoguanidine For example, aminoguanidine sulfate, aminoguanidine hydrochloride, aminoguanidine phosphate, aminoguanidine nitrate, aminoguanidine carbonate, aminoguanidine acetate and the like. (3) N, N'-diphenylguanidine, N, N'-o
-Tolylguanidine, N, N ', N''-triphenylguanidine sulfate, hydrochloride, phosphate, nitrate, acetate, etc. (4) Sulfate of bisguanidine compound represented by the following exemplified compound , Hydrochloride, phosphate, nitrate, acetate and the like.

【００２２】[0022]

【化１】 [Chemical 1]

【００２３】[0023]

【化２】 [Chemical 2]

【００２４】[0024]

【化３】 [Chemical 3]

【００２５】[0025]

【化４】 [Chemical 4]

【００２６】[0026]

【化５】 [Chemical 5]

【００２７】[0027]

【化６】 （５）下記一般式で表されるポリアルキレングアニジン
の無機酸塩又は有機酸塩。[Chemical 6] (5) An inorganic acid salt or organic acid salt of polyalkylene guanidine represented by the following general formula.

【００２８】[0028]

【化７】 （式中、ｎは３〜５００の整数、ｍは２〜６の整数を示
す。）[Chemical 7] (In the formula, n represents an integer of 3 to 500, and m represents an integer of 2 to 6.)

【００２９】こうしたグアニジン誘導体の液体組成物中
の含有量に特に制限はないが、後から付与されるインク
の染料のアニオン性基に対して１／１０〜１００当量好
ましくは１／２〜１０当量が単位面積の記録媒体に付与
されるような濃度で用いることが好適である。The content of the guanidine derivative in the liquid composition is not particularly limited, but it is 1/10 to 100 equivalents, preferably 1/2 to 10 equivalents, relative to the anionic groups of the dye of the ink to be applied later. It is suitable to use at a concentration such that is applied to a recording medium having a unit area.

【００３０】上記グアニジン誘導体は、水性媒体に溶解
して使用されるが、その水性媒体にはノズル部の目詰ま
り防止効果の点から多価アルコールを含有する。多価ア
ルコールの具体例として、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジブロピレングリコール、へキシレングリ
コール、ブチレングリコール、チオジグリコール、１，
２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これ
らの多価アルコールの添加量は０〜７０重量％が適当で
あり特に好ましくは５〜３５重量％である。The guanidine derivative is used by dissolving it in an aqueous medium, and the aqueous medium contains a polyhydric alcohol from the viewpoint of the effect of preventing clogging of the nozzle portion. Specific examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, butylene glycol, thiodiglycol, 1,
2,6-hexanetriol, glycerin, diethanolamine, triethanolamine and the like can be mentioned. The amount of the polyhydric alcohol added is suitably 0 to 70% by weight, particularly preferably 5 to 35% by weight.

【００３１】またグアニジン誘導体の水性媒体への溶解
性を促進するため、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類等を加えること
も可能である。In order to accelerate the solubility of the guanidine derivative in an aqueous medium, the carbon number of methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, etc. It is also possible to add alkyl alcohols 1 to 4; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones such as acetone and diacetone alcohol or keto alcohols.

【００３２】液体組成物は、これが記録媒体に付与され
た後には速かに乾燥することが特に高速で印字をする場
合に要求される。また、印字されたインクも速かに浸透
することが要求される。この要求を満足させるために液
体組成物自体および／又はインクの記録媒体への浸透性
を高めるための化合物を液体組成物に添加することが望
ましい。The liquid composition is required to dry quickly after it has been applied to the recording medium, especially for printing at high speeds. In addition, the printed ink is also required to penetrate quickly. In order to satisfy this requirement, it is desirable to add a compound for increasing the permeability of the liquid composition itself and / or the ink to the recording medium to the liquid composition.

【００３３】この浸透性を高めるための化合物（浸透
剤）の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキ
シエチレンアルキルソルビタンエステル類、ポリオキシ
エチレンアルキルアミン類、グリセリン脂肪酸エステル
類、ソルビタン脂肪酸エステル類、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリコール脂
肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキル硫
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩類、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸
塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルリン酸塩
類等の陰イオン系界面活性剤；べンザルコニウム塩類な
どの第四級アミン類等の陽イオン系界面活性剤；バーフ
ルオロアルキルリン酸エステル類、バーフルオロアルキ
ルカルボン酸塩類、バーフルオロアルキルべタイン類等
のフッ素系界面活性剤などがあげられる。Examples of the compound (penetrating agent) for increasing the permeability are polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl sorbitan esters, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamines, glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, and polyoxyethylene glycol fatty acid esters; alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, Anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkylbenzene sulfonates, N-acyl amino acid salts, alkyl sulfosuccinates and alkyl phosphates Agents; cationic surfactants such as quaternary amines such as benzalkonium salts; fluorocarbon surfactants such as perfluoroalkyl phosphates, perfluoroalkylcarboxylic acid salts and perfluoroalkylbetaines Can be given.

【００３４】これらの中でより具体的で好ましい浸透剤
は、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、フッ素系界面活性剤であ
り、これらは浸透性を高める効果が大きい。Among these, more specific and preferable penetrants are diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and fluorine-containing surfactants, which have a great effect of enhancing the penetrability.

【００３５】液体組成物へのこれら浸透剤の添加量は、
使用される浸透剤の種類により幾分異なるが３０重量％
以下、好ましくは０．００１〜３０重量％より好ましく
は０．ｌ〜１５重量％くらいが適当である。The amount of these penetrants added to the liquid composition is
30% by weight, depending on the type of penetrant used
Below, preferably 0.001 to 30% by weight, more preferably 0.1. About 1 to 15% by weight is suitable.

【００３６】この他に、液体組成物に添加しうるものと
しては、通常のインクジェット記録方法に用いられるイ
ンクに従来より添加されるものが同様に使用できる。例
えば、粘度調整剤、防腐剤（防腐防徴剤を含む）、ｐＨ
調整剤、紫外線吸収剤などがある。In addition to the above, as a substance which can be added to the liquid composition, a substance which has been conventionally added to an ink used in a general ink jet recording method can be similarly used. For example, viscosity modifiers, antiseptics (including antiseptic agents), pH
There are regulators and ultraviolet absorbers.

【００３７】粘度調整剤としては、上述した多価アルコ
ールが使用され、多価アルコール以外の粘度調整剤とし
ては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル等の多価アルコールのアル
キルエーテル類、多価アルコールのエステル類、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３一ジメチルイミダゾリジ
ノン等の複素環水溶性化合物等があげられる。これら粘
度調整剤はグアニジン誘導体を良く溶解することのでき
るものが望ましいことから特にエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リンの使用が有利である。As the viscosity modifier, the above-mentioned polyhydric alcohol is used, and as the viscosity modifier other than the polyhydric alcohol, an alkyl of polyhydric alcohol such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, etc. Examples thereof include ethers, esters of polyhydric alcohols, heterocyclic water-soluble compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethylimidazolidinone. It is particularly preferable to use ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, or glycerin as the viscosity adjusting agent, which can dissolve the guanidine derivative well.

【００３８】防腐剤としてはデヒドロ酢酸塩、ソルビン
酸塩、安息香酸塩、ぺンタクロロフェノールナトリウ
ム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウ
ム、２，４−ジメチル−６−アセトキシ−ｍ−ジオキサ
ン、１，２−ベンズチアゾリン−３−オン等の化合物を
挙げることができる。Preservatives include dehydroacetate, sorbate, benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, 2,4-dimethyl-6-acetoxy-m-dioxane, 1 , 2-benzthiazolin-3-one and the like.

【００３９】ｐＨ調整剤には水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム等の炭酸アルカリ類、水酸化アンモニウ
ム、水酸化第四級アンモニウム、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン等が用いられる。更にｐＨの緩衝
性を得るためにリン酸ナトリウム、ショウ酸ナトリウム
のような塩類を添加することができる。液体組成物のｐ
Ｈ値は、用いたグアニジン誘導体が沈殿を生じないこ
と、液体組成物がそれに接する部材を浸さないこと等を
考慮して決められるべきであり、システムを構成する部
材、用いるグアニジン誘導体により適当なｐＨ値を選択
しなければならない。従って、グアニジン誘導体を含有
する液体組成物のｐＨ値は３〜１３好ましくは５〜１２
が適当である。The pH adjusting agents include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium carbonate,
Alkali carbonates such as potassium carbonate, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, diethanolamine,
Triethanolamine or the like is used. Further, salts such as sodium phosphate and sodium oxalate can be added to obtain pH buffering property. P of liquid composition
The H value should be determined by taking into consideration that the guanidine derivative used does not cause precipitation and that the liquid composition does not soak the members in contact therewith, and the appropriate pH depends on the members constituting the system and the guanidine derivative used. You must choose a value. Therefore, the pH value of the liquid composition containing the guanidine derivative is 3 to 13, preferably 5 to 12
Is appropriate.

【００４０】次にアニオン性基を有する染料を含有する
インクについて述べると、ここでの染料はグアニジン誘
導体の陽イオンと結合して溶媒に不溶又は難溶の塩を形
成するものであればよく、特に分子中に−ＳＯ₃ ^-、−Ｃ
ＯＯ^-、−Ｏ^-のアニオン性基を有する染料が用いられ
る。カラーインデックスの分類に従えば、酸性染料、反
応性染料、直接染料がこれらのアニオン性基を有するも
のである。Next, an ink containing a dye having an anionic group will be described. The dye here may be any one as long as it binds to the cation of the guanidine derivative to form a salt insoluble or hardly soluble in a solvent, -SO ₃ particularly in the molecule ^-, -C
A dye having an anionic group of OO ⁻ or —O ⁻ is used. According to the classification of the color index, acid dyes, reactive dyes and direct dyes have these anionic groups.

【００４１】具体的な染料の例としては、次のものを挙
げることが出来る。酸性染料としてはＣ．Ｉ．アシッド
・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３、
Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッド・
イエロー４４、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー７９、Ｃ．
Ｉ．アシッド・イエロー１４２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レ
ッド３５、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド４２、Ｃ．Ｉ．ア
シッド・レッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８２、
Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッド・レ
ッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッドｌ３４、Ｃ．Ｉ．
アシッド・レッド２４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２
５４、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシ
ッド・ブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、Ｃ．
Ｉ．アシッド・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブル−
５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９３、Ｃ．Ｉ．アシッ
ド・ブルー２４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック２、
Ｃ．Ｉ，フード・ブラック２などが例示できる。直接染
料としてはＣ．Ｉ．ダイレクト・イエロー３３、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・イエロー４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・
イエロー５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー８６、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クト・オレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ１
０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド４、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クト・レッド９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２４
２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド９、Ｃ．Ｉ．ダイレク
ト・レッドｌ７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド２８、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・レッド２２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・
レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１５、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・ブルー７６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブ
ルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー２００、Ｃ．
Ｉ．ダイレクト・ブルー２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・
ブルー２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、
Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック２２、Ｃ．Ｉ．ダイレク
ト・ブラック３２、Ｃ．Ｉ，ダイレクト・ブラック５
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック８６、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクト・ブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラッ
ク１９９などが例示できる。反応性染料としてはＣ．
Ｉ．リアクティブ・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．リアクティ
ブ・レッド６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２などが
例示できる。Specific examples of dyes include the following. Acid dyes include C.I. I. Acid Yellow 17, C.I. I. Acid Yellow 23,
C. I. Acid Yellow 42, C.I. I. Acid
Yellow 44, C.I. I. Acid Yellow 79, C.I.
I. Acid Yellow 142, C.I. I. Acid Red 35, C.I. I. Acid Red 42, C.I. I. Acid Red 52, C.I. I. Acid Red 82,
C. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 134, C.I. I.
Acid Red 249, C.I. I. Acid Red 2
54, C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Blue 1, C.I. I. Acid Blue 9, C.I.
I. Acid Blue 15, C.I. I. Acid Bull-
59, C.I. I. Acid Blue 93, C.I. I. Acid Blue 249, C.I. I. Acid Black 2,
C. I, Food Black 2 and the like can be exemplified. Direct dyes include C.I. I. Direct Yellow 33, C.I.
I. Direct Yellow 44, C.I. I. direct·
Yellow 50, C.I. I. Direct Yellow 86,
C. I. Direct Yellow 144, C.I. I. Direct Orange 26, C.I. I. Direct Orange 1
02, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Direct Red 95, C.I. I. Direct red 24
2, C.I. I. Direct Red 9, C.I. I. Direct Red 17, C.I. I. Direct Red 28,
C. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I.
I. Direct Red 225, C.I. I. direct·
Red 227, C.I. I. Direct Blue 15, C.I.
I. Direct Blue 76, C.I. I. Direct Blue 86, C.I. I. Direct Blue 200, C.I.
I. Direct Blue 201, C.I. I. direct·
Blue 202, C.I. I. Direct Black 19,
C. I. Direct Black 22, C.I. I. Direct Black 32, C.I. I, Direct Black 5
1, C.I. I. Direct Black 86, C.I. I. Direct Black 154, C.I. I. Direct Black 199 and the like can be exemplified. As the reactive dye, C.I.
I. Reactive Yellow 17, C.I. I. Reactive Red 6, C.I. I. Reactive Blue 2 and the like can be exemplified.

【００４２】一般のインクジェット記録方法では得られ
た画像の耐水性を得るために使用できる染料が限定され
てしまう。すなわち、耐水性の点からは一般には直接染
料を用いることになるが、本発明方法においては、耐水
性はグアニジン誘導体との塩形成により高められるの
で、酸性染料のように溶解性が高く目詰まりを生じにく
い染料、より色調の優れた染料を用いることができる。
また、本発明方法においては、一般のインクジェット記
録方法とは逆に、染料１分子当りのアニオン性基の数が
多いほど耐水性が向上するため、アニオン性基数の増加
により高い溶解性を染料に与えることができる。従っ
て、本発明方法に使用できる染料は上記のカラーインデ
ックスに記載されたものに限定されるものではない。In the general ink jet recording method, the dye that can be used for obtaining the water resistance of the obtained image is limited. That is, from the viewpoint of water resistance, a direct dye is generally used, but in the method of the present invention, since water resistance is increased by forming a salt with a guanidine derivative, it has high solubility and clogging like an acid dye. It is possible to use a dye that is less likely to produce a dye or a dye that has a better color tone.
Further, in the method of the present invention, contrary to the general ink jet recording method, the greater the number of anionic groups per dye molecule, the more improved the water resistance. Can be given. Therefore, the dyes usable in the method of the present invention are not limited to those described in the above color index.

【００４３】これら染料のインク中の含有量は０．２〜
２０重量％好ましくは０．５〜７重量％である。The content of these dyes in the ink is 0.2 to
20% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight.

【００４４】インクはこれら染料を水、有機溶媒（メタ
ノール、エタノールのごときアルコール類；アセトン、
メチルエチルケトンのごときケトン類など）等の溶媒に
溶解させて調製される。これら溶媒のうち染料の溶解
性、安定性を配慮すると水の使用が最も好ましい。In the ink, these dyes are mixed with water, organic solvents (alcohols such as methanol and ethanol; acetone,
It is prepared by dissolving it in a solvent such as ketones such as methyl ethyl ketone). Of these solvents, water is most preferably used in consideration of the solubility and stability of the dye.

【００４５】先に触れたように、液体組成物に浸透剤を
添加させておくようにすればインクの乾燥性は向上する
が、このインクの乾燥性を一層向上せしめるためにはイ
ンク中にも浸透剤を加えて、インクの表面張力を５０ｍ
Ｎ／ｍ以下にすることが特に好ましい。浸透剤としては
液体組成物に必要により添加されるものと同様なものを
用いることができる。インクへの浸透剤の添加量は、表
面張力が低下し過ぎて印字が不能になったり、画像のに
じみが生じたり、ドット径の広がりが大きくなり過ぎな
い範囲で選択すべきであり、従って、表面張力としては
３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲となる量で浸透剤が添加され
るのが望ましい。As mentioned above, when the penetrant is added to the liquid composition, the drying property of the ink is improved. However, in order to further improve the drying property of the ink, it is also contained in the ink. Add penetrant to increase surface tension of ink to 50m
It is particularly preferable that the N / m or less. As the penetrant, the same penetrant as that which is optionally added to the liquid composition can be used. The amount of penetrant added to the ink should be selected within a range such that the surface tension becomes too low to make printing impossible, image bleeding occurs, and the spread of the dot diameter does not become too large. It is desirable that the penetrant is added in an amount that provides a surface tension in the range of 30 to 50 mN / m.

【００４６】その他、通常のインクジェット記録方法で
のインクに加えられているものと同様な添加物が本発明
方法でのインクにも添加されてよく、これには前記の液
体組成物の説明で記載した多価アルコール等の湿潤剤、
粒度調整剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。In addition, the same additives as those added to the ink in the conventional ink jet recording method may be added to the ink in the method of the present invention, which is described in the above description of the liquid composition. Wetting agent such as polyhydric alcohol,
Examples thereof include a particle size adjusting agent, a preservative, and a pH adjusting agent.

【００４７】記録媒体は特に限定されるものではなく、
従来から使用されているサイズ加工のないかあるいは弱
サイズの紙、一般に上質紙として市販されているサイズ
加工された紙、中質紙、和紙、木綿、アセテート、ナイ
ロン等の繊維およびそれらの繊維でつくられた織物、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセ
ルロース等の親水性の高分子化合物を表面に塗布したポ
リエステル、ポリカーボネート等のプラスチックフィル
ムが記録媒体の例として挙げられる。乾燥性の点から特
に本発明方法で好ましいのは、サイズ加工された紙およ
び織物に対して印字を行なう場合である。The recording medium is not particularly limited,
With conventional and unsized or weakly sized paper, sized paper that is generally marketed as high-quality paper, medium-quality paper, Japanese paper, cotton, acetate, nylon, etc. and their fibers. Examples of the recording medium include the prepared woven fabric, a polyester film having a hydrophilic polymer compound such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and ethyl cellulose coated on its surface, and a plastic film such as polycarbonate. From the standpoint of dryness, the method of the present invention is particularly preferable for printing on sized paper and fabric.

【００４８】本発明のインクジェット記録方法は、これ
らグアニジン誘導体を含有する液体組成物、アニオン性
基を有する染料を含有するインク組成物および記録媒体
を用い、先ず、液体組成物をインクによって印字を行な
うのに先立って印字を行なう直前に記録媒体に付着せし
め、特に記録媒体を加熱したり強制的な乾燥を行なうこ
となく、液体組成物を付着せしめた部分に前記のインク
組成物を付着せしめることによって、染料中のアニオン
性基とグアニジン誘導体のカチオン性基とが結合して溶
液に不溶又は難溶の塩が形成され、これが画像として記
録されるというものである。The ink jet recording method of the present invention uses a liquid composition containing these guanidine derivatives, an ink composition containing a dye having an anionic group, and a recording medium. First, the liquid composition is printed with ink. Prior to printing, the ink composition is applied to the recording medium immediately before printing, and the ink composition is applied to the portion to which the liquid composition is applied without heating the recording medium or forcibly drying. The anionic group in the dye and the cationic group of the guanidine derivative are combined to form a salt insoluble or hardly soluble in the solution, which is recorded as an image.

【００４９】液体組成物を記録媒体に付着せしめる方法
としては、スプレー、ローラー等により記録媒体全面に
液体組成物を付着せしめる方法、記録媒体を液体組成物
に浸漬した後スクイズローラー等により余剰の液体組成
物を絞り取る方法などが考えられるが、液体組成物を後
でインクが付着される部分にのみ選択的に付着させかつ
その溶液を均一に塗布しうるインクジェット方式により
行なわれるのが最も好ましい。The liquid composition may be adhered to the recording medium by spraying, using a roller or the like to adhere the liquid composition to the entire surface of the recording medium, or immersing the recording medium in the liquid composition and then using a squeeze roller to remove excess liquid. A method of squeezing the composition can be considered, but it is most preferable to carry out by an ink jet method in which the liquid composition can be selectively applied only to a portion to which the ink is subsequently applied and the solution can be uniformly applied.

【００５０】ただし、液体組成物をインクジェット方式
により付着せしめる場合にも、液体組成物の１滴が記録
媒体上で形成するドット径と、インクの１滴がつくるド
ット径とがほぼ等しければ、液体組成物を選択的に付着
せしめる時に、グアニジン誘導体を含有する液体組成物
の付着させる位置とインクが付着する位置とが一致する
ことが好ましい。両液の噴射位置の調整が困難な場合
は、（ａ）グアニジン誘導体を含有する液体組成物を噴
出するノズルの径をインクの噴出するノズルの径よりも
大きくする、（ｂ）グアニジン誘導体を含有する液体組
成物の粘度をインクの粘度よりも低くしてインクと同条
件で吐出せしめた時にインク滴よりもグアニジン誘導体
を含有する液体組成物の滴の径が大きくなるようにする
等の方法により記録媒体上でのグアニジン誘導体を含有
する液体組成物のドット径をインクのドット径に比較し
て大きくしておく方が好ましい。あるいは（ｃ）グアニ
ジン誘導体を含有する液体組成物とインクとのドット径
に差をつけることが困難な場合にはインクの印字信号を
処理するにより、インクが印字される部分よりも例えば
１ドット分画像の周辺に余分にグアニジン誘導体を含有
する液体組成物を付着する方法が好ましい。本発明で使
用されるグアニジン誘導体は無色又は淡色の化合物であ
るため、記録画像の周辺にも広がっても目視で確認され
ることはなく、またカラー画像の色調に影響を与えるこ
ともない。However, even when the liquid composition is applied by an ink jet method, if the dot diameter formed by one drop of the liquid composition on the recording medium is substantially equal to the dot diameter formed by one drop of the ink, the liquid composition When selectively depositing the composition, it is preferable that the position where the liquid composition containing the guanidine derivative is attached and the position where the ink is attached coincide with each other. When it is difficult to adjust the ejection positions of both liquids, (a) the diameter of the nozzle ejecting the liquid composition containing the guanidine derivative is made larger than the diameter of the nozzle ejecting the ink, and (b) the guanidine derivative is contained. By making the viscosity of the liquid composition lower than that of the ink so that the droplet diameter of the liquid composition containing the guanidine derivative becomes larger than that of the ink droplet when ejected under the same conditions as the ink. It is preferable to make the dot diameter of the liquid composition containing the guanidine derivative on the recording medium larger than the dot diameter of the ink. Alternatively, (c) when it is difficult to make a difference in dot diameter between the liquid composition containing the guanidine derivative and the ink, the print signal of the ink is processed so that, for example, one dot can be printed from the portion where the ink is printed. A method of depositing a liquid composition containing an extra guanidine derivative around the image is preferable. Since the guanidine derivative used in the present invention is a colorless or light-colored compound, it is not visually confirmed even when it spreads around the recorded image, and it does not affect the color tone of the color image.

【００５１】グアニジン誘導体を含有する液体組成物を
記録媒体に付着せしめ、続いてインクを付着させるまで
の時間は、印字品質（画像品質）に影響を与える重要な
要因である。この時間はグアニジン誘導体を含有する液
体組成物およびインク滴の量、液滴の飛行速度、グアニ
ジン誘導体を含有する液体組成物の記録媒体中への浸透
速度、インクの表面張力等の要因により適当な範囲が与
えられる。最も好ましいのはグアニジン誘導体を含有す
る液体組成物が記録媒体に浸透し、記録媒体表面に見か
け上グアニジン誘導体を含有する液体組成物がなくなっ
た直後からその数秒後の間にインク滴が付着されること
である。インク滴を付着する時にグアニジン誘導体を含
有する液体組成物が記録媒体表面に残っていると、イン
クの飛散による画像周辺の汚れが発生したり、インクが
グアニジン誘導体を含有する液体組成物側に移行して画
像にじみが生じたりし易い。逆に、グアニジン誘導体を
含有する液体組成物の付着から時間が経過し過ぎると、
グアニジン誘導体を含有する液体組成物中のカチオン性
基とインク中の染料のアニオン性基と反応が遅くなった
り、グアニジン誘導体を含有する液体組成物中の浸透剤
の効果が小さくなりインクの乾燥が遅くなったりしてし
まう。The time taken to deposit the liquid composition containing the guanidine derivative on the recording medium and subsequently deposit the ink is an important factor affecting the print quality (image quality). This time is appropriate depending on factors such as the amount of the liquid composition containing the guanidine derivative and the ink droplet, the flight speed of the droplet, the speed of penetration of the liquid composition containing the guanidine derivative into the recording medium, and the surface tension of the ink. A range is given. Most preferably, the liquid composition containing the guanidine derivative penetrates into the recording medium, and ink droplets are deposited within a few seconds after the liquid composition containing the guanidine derivative apparently disappears from the surface of the recording medium. That is. If the liquid composition containing the guanidine derivative remains on the surface of the recording medium when the ink droplets are attached, stains may occur around the image due to the scattering of the ink, or the ink may move to the liquid composition side containing the guanidine derivative. Then, the image is easily blurred. On the contrary, if too much time has passed since the deposition of the liquid composition containing the guanidine derivative,
The reaction between the cationic group in the liquid composition containing the guanidine derivative and the anionic group of the dye in the ink is delayed, or the effect of the penetrating agent in the liquid composition containing the guanidine derivative is reduced, and the ink is dried. It will be late.

【００５２】インクが付着する時のグアニジン誘導体を
含有する液体組成物の付着状態を制御するためには、プ
リンターにおけるグアニジン誘導体を含有する液体組成
物を吐出せしめるへッドとインクを吐出せしめるヘッド
との相対位置の調整、グアニジン誘導体を含有する液体
組成物への浸透剤の付加量の調整を行なえば良い。In order to control the adhesion state of the liquid composition containing the guanidine derivative when the ink adheres, a head for ejecting the liquid composition containing the guanidine derivative and a head for ejecting the ink in the printer are used. Of the guanidine derivative and the amount of the penetrant added to the liquid composition containing the guanidine derivative may be adjusted.

【００５３】グアニジン誘導体を含有する液体組成物お
よびインクを記録媒体に付着せしめるには、種々提案さ
れているインクジェット方式を用いることができる。こ
れらの方式については例えば前田淳次氏の提案に係るテ
レビジョン学会誌３７（７）５４０（１９８３）にも記
載されている。代表的な方式は荷電量制御形の連続噴射
方式；カイザー式、グールド式、バブルジェット（登録
商標）式、ステンメ式などのオンデイマンド方式であ
る。In order to adhere the liquid composition containing the guanidine derivative and the ink to the recording medium, various proposed inkjet methods can be used. These systems are also described in, for example, Journal of Television Engineers, 37 (7) 540 (1983), which is proposed by Junji Maeda. A typical method is a charge amount control type continuous injection method; an on-demand method such as a Kaiser method, a Gould method, a bubble jet (registered trademark) method, and a stamme method.

【００５４】[0054]

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定
されるものではない。なお、実施例中での％は重量基準
である。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the examples,% is based on weight.

【００５５】実施例 まず下記の処方によって７種のグアニジン誘導体含有溶
液、１９種のインク（５種のイエローインク、７種のマ
ゼンタインク、５種の、シアンインク、２種の黒色イン
ク）を調製した。Example First, 7 kinds of guanidine derivative-containing solutions, 19 kinds of inks (5 kinds of yellow inks, 7 kinds of magenta inks, 5 kinds of cyan inks, 2 kinds of black inks) were prepared by the following formulations. did.

【００５６】 （グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−１） リン酸グアニジン ５．０％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール ２０．０％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ６．０％ デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％ 精製水 残部[0056] (Liquid composition P-1 containing guanidine derivative)     Guanidine phosphate 5.0%     Glycerin 10.0%     Diethylene glycol 20.0%     Diethylene glycol monobutyl ether 6.0%     Sodium dehydroacetate 0.1%     Purified water balance

【００５７】 （グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−２） アミノグアニジン硝酸塩 ５．０％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール ２３．０％ ジエチレングリコールモノフェニルエーテル ５．０％ デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％ 精製水 残部[0057] (Liquid composition P-2 containing guanidine derivative)     Aminoguanidine nitrate 5.0%     Glycerin 10.0%     Diethylene glycol 23.0%     Diethylene glycol monophenyl ether 5.0%     Sodium dehydroacetate 0.1%     Purified water balance

【００５８】（グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−
３）前記Ｐ−１のリン酸グアニジンに代えてＮ，Ｎ’−
１，３−ジフェニルグアニジン塩酸塩を用いた。(Liquid composition containing guanidine derivative P-
3) N, N′-in place of the guanidine phosphate of P-1
1,3-diphenylguanidine hydrochloride was used.

【００５９】（グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−
４）前記Ｐ−２のアミノグアニジン硝酸塩に代えてＮ，
Ｎ’，Ｎ''−１，２，３−トリフェニルグアニジン硫酸
塩を用いた。(Liquid composition containing guanidine derivative P-
4) N, instead of the aminoguanidine nitrate of P-2
N ′, N ″ -1,2,3-triphenylguanidine sulfate was used.

【００６０】 （グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−５） 例示化合物１の酢酸塩 ５．０％ グリセリン １０．０％ トリエチレングリコール ２０．０％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ５．０％ デヒドロ酢酸ソーダ ０．１％ 精製水 残部[0060] (Liquid composition P-5 containing guanidine derivative)     Exemplified Compound 1 Acetate 5.0%     Glycerin 10.0%     Triethylene glycol 20.0%     Diethylene glycol monobutyl ether 5.0%     Sodium dehydroacetate 0.1%     Purified water balance

【００６１】 （グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−６） 例示化合物３の硝酸塩 ５．０％ グリセリン ５．０％ トリエチレングリコール ２５．０％ プロピレングリコールモノブチルエーテル １．０％ 精製水 残部[0061] (Liquid composition P-6 containing guanidine derivative)     Nitrate of Exemplified Compound 5.0%     Glycerin 5.0%     Triethylene glycol 25.0%     Propylene glycol monobutyl ether 1.0%     Purified water balance

【００６２】（グアニジン誘導体含有液体組成物Ｐ−
７）前記Ｐ−１のリン酸グアニジンに代えてポリヘキサ
メチレングアニジン硝酸塩を用いた。(Liquid composition containing guanidine derivative P-
7) Polyhexamethylene guanidine nitrate was used in place of the guanidine phosphate of P-1.

【００６３】 （イエローインクＹ−１） Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー２３ ３．０％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール ２４．０％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ４．０％ デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％ 精製水 残部[0063] (Yellow ink Y-1)     C. I. Acid Yellow 23 3.0%     Glycerin 10.0%     Diethylene glycol 24.0%     Diethylene glycol monobutyl ether 4.0%     Sodium dehydroacetate 0.3%     Purified water balance

【００６４】 （イエローインクＹ−２） Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー ３．０％ グリセリン １０．０％ ジエチレングリコール ２６．０％ プロピレングリコールモノブチルエーテル ２．０％ デヒドロ酢酸ソーダ ０．３％ 精製水 残部[0064] (Yellow ink Y-2)     C. I. Direct Yellow 3.0%     Glycerin 10.0%     Diethylene glycol 26.0%     Propylene glycol monobutyl ether 2.0%     Sodium dehydroacetate 0.3%     Purified water balance

【００６５】（マゼンタインクＭ−１）前記インクＹ−
１のＣ．Ｉ．アシッド・イエロー２３に代えてＣ．Ｉ．
アシッド・レッド２５４を用いた。(Magenta Ink M-1) The Ink Y-
1 C.I. I. Acid Yellow 23 instead of C.I. I.
Acid Red 254 was used.

【００６６】（マゼンタインクＭ−２）前記インクＹ−
２のＣ．Ｉ．フード・イエロー３に代えてＣ．Ｉ．ダイ
レクト・レッド２２７を用いた。(Magenta Ink M-2) The Ink Y-
2 C.I. I. C. instead of Food Yellow 3 I. Direct Red 227 was used.

【００６７】（シアンインクＣ−１）前記インクＹ−１
のＣ．Ｉ．アシッド・イエロー２３に代えてＣ．Ｉ．
アシッド・ブルー９を用いた。（シアンインクＣ−２）
前記インクＹ−１のＣ．Ｉ．アシッド・イエロー２３に
代えてＣ．Ｉ． ダイレクト・ブルー８６を用いた。(Cyan ink C-1) The ink Y-1
C. I. Acid Yellow 23 instead of C.I. I.
Acid Blue 9 was used. (Cyan ink C-2)
C. of the ink Y-1. I. Acid Yellow 23 instead of C.I. I. Direct Blue 86 was used.

【００６８】（黒色インクＢ１−１）前記インクＹ−１
のＣ．Ｉ．アシッド・イエロー２３に代えてＣ．Ｉ．フ
ード・ブラック２を用いた。(Black Ink B1-1) The Ink Y-1
C. I. Acid Yellow 23 instead of C.I. I. Food Black 2 was used.

【００６９】（黒色インクＢ１−２）前記インクＹ−２
のＣ．Ｉ．アシッド・イエロー２３に代えてＣ．Ｉ．ダ
イレクト・ブラック１６８を用いた。(Black ink B1-2) The ink Y-2
C. I. Acid Yellow 23 instead of C.I. I. Direct Black 168 was used.

【００７０】また、これらとは別に有機カチオン性化合
物含有溶液（Ｑ−１）を調製した。 （有機カチオン性化合物含有溶液Ｑ−１） ポリアリルアミン ４．０％ グリセリン ｌ０．０％ エチレングリコール １１．０％ ジエチレングリコール ３２．０％ 精製水 ４３．０％ （但しＮａＯＨでｐＨ＝８．０に調整した。）Separately, an organic cationic compound-containing solution (Q-1) was prepared. (Organic Cationic Compound-Containing Solution Q-1) Polyallylamine 4.0% Glycerin 10.0% Ethylene glycol 11.0% Diethylene glycol 32.0% Purified water 43.0% (however, adjusted to pH = 8.0 with NaOH) did.)

【００７１】次に、得られたグアニジン誘導体含有液体
組成物及びインクを用い、カイザー型オンディマンドイ
ンクジェットプリンターによって表１に示したごとき印
字を市販の上質紙に行なった。該プリンターは、直径６
０μｍＩＤノズルおよびインク室、励振子を９個有する
ヘッドを５個備え、それぞれグアニジン誘導体含有液体
組成物、イエローインク、マゼンタインク、シアンイン
ク、ブラックインクの噴射を行なうのに使用した。Next, using the obtained guanidine derivative-containing liquid composition and ink, printing as shown in Table 1 was performed on a commercially available high-quality paper by a Kaiser type on-demand ink jet printer. The printer has a diameter of 6
Five heads each having a 0 μm ID nozzle, an ink chamber, and nine exciters were provided, and each head was used to eject a guanidine derivative-containing liquid composition, a yellow ink, a magenta ink, a cyan ink, and a black ink.

【００７２】[0072]

【表１】 [Table 1]

【００７３】図により本発明の記録方法を説明すると、
キャリッジ１はシャトル２上を走査され、キャリッジ１
上に設けられたグアニジン誘導体含有液体組成物用カー
トリッジ３Ｐからグアニジン誘導体含有液体組成物がそ
のへッド部３１Ｐに供給され、また、インク用カートリ
ッジ３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ及び３Ｂｌよりインクがそれぞれ
のヘッド部３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ、３１Ｂ１に供給さ
れ、画像信号に応じてヘッドに取り付けられた電歪素子
（図示せず）に電圧が印加されて記録紙（記録媒体）４
上に画像が形成される。図２中、５はプラテンである。The recording method of the present invention will be described with reference to the drawings.
The carriage 1 is scanned on the shuttle 2, and the carriage 1
The guanidine derivative-containing liquid composition cartridge 3P provided above supplies the guanidine derivative-containing liquid composition to the head portion 31P, and ink is supplied from the ink cartridges 3Y, 3M, 3C, and 3B1 to the respective heads. The recording paper (recording medium) 4 is supplied to the parts 31Y, 31M, 31C, 31B1 and a voltage is applied to an electrostrictive element (not shown) attached to the head according to an image signal.
An image is formed on it. In FIG. 2, 5 is a platen.

【００７４】グアニジン誘導体含有液体組成物を噴射す
るためのヘッド３１Ｐはキャリッジ１のインク用のヘッ
ド３１Ｙ、３１Ｍ、３１Ｃ及び３１Ｂ１の下部に取り付
けられており、記録媒体４が上方に走査されるため、相
対的にグアニジン誘導体含有液体組成物がインクよりも
先に記録媒体４に付着されるように設計されている。ま
た、グアニジン誘導体含有液体組成物はイエローマゼン
タ、シアン、ブラックのいずれかの画像が印字される部
分の画像に対応し、その画像の周辺に１ドット分だけ余
分に吐出されるように信号が処理される。図４はグアニ
ジン誘導体含有液体組成物の付着部分（Ｐ）にインクが
付着され画像（Ｉ）が形成された状態を示している。印
字結果は表２のとおりであった。The head 31P for ejecting the guanidine derivative-containing liquid composition is attached to the lower part of the ink heads 31Y, 31M, 31C and 31B1 of the carriage 1, and the recording medium 4 is scanned upwards. The liquid composition containing the guanidine derivative is designed to be relatively attached to the recording medium 4 before the ink. Further, the liquid composition containing the guanidine derivative corresponds to the image of the portion on which the image of yellow magenta, cyan, or black is printed, and the signal is processed so that an extra dot is ejected around the image. To be done. FIG. 4 shows a state in which the ink is attached to the attached portion (P) of the guanidine derivative-containing liquid composition to form the image (I). The printing results are shown in Table 2.

【００７５】[0075]

【表２】 注１）Ｙはイエロー画像、Ｍはマゼンタ画像、Ｃはシア
ン画像、Ｂ１（Ｂｌａｃｋ）は黒色画像を表わしてい
る。 注２）画像濃度はべタ部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８で測定し
た。 注３）画像の耐水性は画像サンプルを３０℃の水に１分
間浸漬し、浸漬前後の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ９３８で
測定し、下式により画像の残存率を求めた。 （浸漬後の画像濃度／浸漬前の画像濃度）×１００
（％） 注４）乾燥時間は印字後濾紙にインクが転写しなくなる
までの時間を測定した。 注５）画像にじみはフェザリングの有無を目視にて判定
した。×はフェザリングあり、〇はフェザリングなしを
意味している。 注６）画像の鮮明性は２色重ねのべタ画像部で画像周辺
のインクの流れ出しの有無を目視で判定し、流れのある
ものを×、流れのないものを〇とした。 注７）ノズルの目詰まりテストは印字した後、印字操作
を休止したままで２０℃、６５％ＲＨの環境で２か月間
放置し、放置後再び正常な印字が可能が否かを調べた。
〇は目詰まりなし、×は目詰まりありを表わしている。[Table 2] Note 1) Y is a yellow image, M is a magenta image, C is a cyan image, and B1 (Black) is a black image. Note 2) The image density was measured by X-Rite 938 in the solid area. Note 3) Regarding the water resistance of the image, the image sample was immersed in water at 30 ° C. for 1 minute, the image density before and after the immersion was measured by X-Rite 938, and the residual ratio of the image was obtained by the following formula. (Image density after immersion / Image density before immersion) × 100
(%) Note 4) The drying time was measured as the time until the ink was not transferred to the filter paper after printing. Note 5) Image bleeding was visually checked for feathering. X means feathering and ◯ means no feathering. Note 6) Regarding the image clarity, the presence or absence of ink flow around the image was visually judged in the solid image part where two colors were overlapped. Note 7) In the nozzle clogging test, after printing, it was left for 2 months in an environment of 20 ° C. and 65% RH while the printing operation was paused, and after standing, it was examined whether normal printing was possible again.
◯ means no clogging, and × means clogging.

【００７６】[0076]

【発明の効果】以上のように、請求項１のインクジェッ
ト記録方法によれば、次のような効果が得られる。 （イ）インク中の染料とグアニジン誘導体含有液体組成
物中のカチオン性基とが結合し、有機カチオン性化合物
を媒介として染料が結合し、水不溶の集合体を形成する
ため、画像の耐水性が著しく向上する。 （ロ）染料が集合体となるため、染料が紙の内部まで浸
漬せずに紙の表面近傍にとどまるため、画像の鮮明性、
濃度が向上する。また紙の表面方向にも溶媒が浸透する
のみで染料が拡がらないためシャープネスがよく、解像
度の高い画像が得られる。 （ハ）染料が集合体となるため上記のように紙の両方向
ヘの色材の浸透が抑えられるため、表面張力が低く乾燥
し易いインクを用いても画像にじみを生じない。従って
乾燥性を向上できる。 （ニ）グアニジン誘導体含有液体組成物中の浸透剤によ
り表面張力の高いインクを用いても乾燥性は高まる。 （ホ）耐水性を考慮せずにインクに使用する染料が選択
できるため耐ノズル目詰り性、色調の改良が可能であ
る。As described above, according to the ink jet recording method of the first aspect, the following effects can be obtained. (A) The dye in the ink and the cationic group in the liquid composition containing the guanidine derivative are bound to each other, and the dye is bound via the organic cationic compound to form a water-insoluble aggregate. Is significantly improved. (B) Since the dye is an aggregate, the dye stays near the surface of the paper without being dipped into the inside of the paper.
The concentration is improved. Further, since the solvent only penetrates to the surface of the paper and the dye does not spread, the sharpness is good and an image with high resolution can be obtained. (C) Since the dye forms an aggregate, the permeation of the coloring material in both directions of the paper is suppressed as described above, and therefore the image does not bleed even when an ink having a low surface tension and easily dried is used. Therefore, the drying property can be improved. (D) The penetrant in the guanidine derivative-containing liquid composition enhances the drying property even when an ink having a high surface tension is used. (E) Since the dye used in the ink can be selected without considering the water resistance, it is possible to improve the nozzle clogging resistance and the color tone.

【００７７】請求項２〜６のインクジェット記録方法に
よれば、各項に記載したグアニジン誘導体とアニオン染
料との結合による溶媒に不溶又は難溶の塩から形成され
る耐水性、乾燥性、解像度、鮮明性、シャープネスの優
れた画像を形成することができる。According to the ink jet recording method of claims 2 to 6, the water resistance, the drying property, the resolution, which is formed from a salt insoluble or hardly soluble in a solvent due to the bond between the guanidine derivative and the anionic dye described in each item, An image having excellent sharpness and sharpness can be formed.

【００７８】請求項７のインクジェット記録方法によれ
ば、上記インクジェット記録方法において、液体組成物
が多価アルコールを含有する水性媒体であることから、
ノズル部の目詰まり防止効果が優れる。According to the ink jet recording method of claim 7, in the above ink jet recording method, since the liquid composition is an aqueous medium containing a polyhydric alcohol,
Excellent nozzle clogging prevention effect.

【００７９】請求項８のインクジェット記録方法によれ
ば、上記インクジェット記録方法において、インク組成
物も多価アルコールを含有する水性媒体であることか
ら、ノズル部の目詰まり防止効果を一層向上せしめるこ
とができる。According to the ink jet recording method of claim 8, in the above ink jet recording method, the ink composition is also an aqueous medium containing a polyhydric alcohol, so that the effect of preventing clogging of the nozzle portion can be further improved. it can.

【００８０】請求項９のインクジェット記録方法によれ
ば、上記インクジェット記録方法において、インク組成
物として、イエローインク、マゼンタインク、シアンイ
ンク及びブラックインクの中から選ばれる複数のインク
が併用されることから、グアニジン誘導体とアニオン系
の各色染料との結合による溶媒に不溶又は難溶の塩から
形成される耐水性、乾燥性、解像度、鮮明性、シャープ
ネスの優れたカラー画像を形成することができる。According to the ink jet recording method of claim 9, in the ink jet recording method, a plurality of inks selected from yellow ink, magenta ink, cyan ink and black ink are used in combination as the ink composition. It is possible to form a color image having excellent water resistance, drying property, resolution, sharpness and sharpness, which is formed from a salt insoluble or hardly soluble in a solvent due to a bond between a guanidine derivative and each anionic color dye.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】カイザー型オンディマンドインクジェットプリ
ンターのキャリッジ部の平面図。FIG. 1 is a plan view of a carriage unit of a Kaiser-type on-demand inkjet printer.

【図２】図１のキャリッジ部の側面図。FIG. 2 is a side view of the carriage unit shown in FIG.

【図３】インクヘッド（１個）の正面図。FIG. 3 is a front view of one ink head.

【図４】記録媒体上に画像形成（印字）がなされた様子
を表わす平面図。FIG. 4 is a plan view showing how an image is formed (printed) on a recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ キャリッジ ２ シャトル（キャリッジガイド） ３Ｐ グアニジン誘導体含有液体組成物用カートリッジ ３Ｙ イエローインク用カートリッジ ３Ｍ マゼンタインク用カートリッジ ３Ｃ シアンインク用カートリッジ ３Ｂｌ 黒色インク用カートリッジ ４ 記録媒体 ５ プラテン ３１Ｐ グアニジン誘導体含有液体組成物用ヘッド ３１Ｙ イエローインク用ヘッド ３１Ｍ マゼンタインク用ヘッド ３１Ｃ シアンインク用ヘッド ３１Ｂｌ 黒色インク用ヘッド ３１ ヘッド ３２ ノズル 1 carriage 2 Shuttle (carriage guide) Cartridge for liquid composition containing 3P guanidine derivative 3Y Yellow ink cartridge 3M Magenta ink cartridge 3C Cyan ink cartridge 3Bl Black ink cartridge 4 recording media 5 Platen 31P Head for liquid composition containing guanidine derivative 31Y Yellow ink head 31M magenta ink head 31C Cyan ink head 31 Bl Black ink head 31 heads 32 nozzles

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 記録媒体ヘのインク組成物の付着に先立
って、液体組成物を記録媒体に付着させ、続いて、その
液体組成物の付着されたところに、インク組成物を付着
させるインクジェット記録方法において、前記液体組成
物がグアニジン誘導体を含有し、また前記インク組成物
が色材としてアニオン性基を有する染料を含有すること
を特徴とするインクジェット記録方法。1. An ink jet recording in which a liquid composition is attached to a recording medium prior to the attachment of the ink composition to the recording medium, and then the ink composition is attached to the place where the liquid composition is attached. In the method, the liquid composition contains a guanidine derivative, and the ink composition contains a dye having an anionic group as a coloring material. 【請求項２】 請求項１記載のインクジェット記録方法
において、グアニジン誘導体がグアニジンの無機酸塩又
は有機酸塩であることを特徴とするインクジェット記録
方法。2. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of guanidine. 【請求項３】 請求項１記載のインクジェット記録方法
において、グアニジン誘導体がアミノグアニジンの無機
酸塩又は有機酸塩であることを特徴とするインクジェッ
ト記録方法。3. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of aminoguanidine. 【請求項４】 請求項１記載のインクジェット記録方法
において、グアニジン誘導体がジフェニルグアニジン又
はトリフェニルグアニジンの無機酸塩もしくは有機酸塩
であることを特徴とするインクジェット記録方法。4. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of diphenylguanidine or triphenylguanidine. 【請求項５】 請求項１記載のインクジェット記録方法
において、グアニジン誘導体がビスグアニジン化合物の
無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とするインクジ
ェット記録方法。5. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of a bisguanidine compound. 【請求項６】 請求項１記載のインクジェット記録方法
において、グアニジン誘導体がポリアルキレングアニジ
ンの無機酸塩又は有機酸塩であることを特徴とするイン
クジェット記録方法。6. The ink jet recording method according to claim 1, wherein the guanidine derivative is an inorganic acid salt or an organic acid salt of polyalkyleneguanidine. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１項に記載の
インクジェット記録方法において、液体組成物が多価ア
ルコールを含有する水性媒体であることを特徴とするイ
ンクジェット記録方法。7. The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 6, wherein the liquid composition is an aqueous medium containing a polyhydric alcohol. 【請求項８】 請求項１乃至７のいずれか１項に記載の
インクジェット記録方法において、インク組成物が多価
アルコールを含有する水性媒体であることを特徴とする
インクジェット記録方法。8. The inkjet recording method according to any one of claims 1 to 7, wherein the ink composition is an aqueous medium containing a polyhydric alcohol. 【請求項９】 請求項１乃至８のいずれか１項に記載の
インクジェット記録方法において、着色インク組成物と
して、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク
及びブラックインクの中から選ばれる複数のインクが併
用されることを特徴とするインクジェット記録方法。9. The inkjet recording method according to claim 1, wherein a plurality of inks selected from yellow ink, magenta ink, cyan ink and black ink are used in combination as a colored ink composition. And an inkjet recording method.