JP2003215101A - 液体クロマトグラフ質量分析計 - Google Patents
液体クロマトグラフ質量分析計Info
- Publication number
- JP2003215101A JP2003215101A JP2002013635A JP2002013635A JP2003215101A JP 2003215101 A JP2003215101 A JP 2003215101A JP 2002013635 A JP2002013635 A JP 2002013635A JP 2002013635 A JP2002013635 A JP 2002013635A JP 2003215101 A JP2003215101 A JP 2003215101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ionization
- sample
- section
- liquid
- unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/04—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components
- H01J49/0431—Arrangements for introducing or extracting samples to be analysed, e.g. vacuum locks; Arrangements for external adjustment of electron- or ion-optical components for liquid samples
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
- G01N30/7233—Mass spectrometers interfaced to liquid or supercritical fluid chromatograph
- G01N30/724—Nebulising, aerosol formation or ionisation
- G01N30/7266—Nebulising, aerosol formation or ionisation by electric field, e.g. electrospray
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/72—Mass spectrometers
- G01N30/7233—Mass spectrometers interfaced to liquid or supercritical fluid chromatograph
- G01N30/7273—Desolvation chambers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/10—Ion sources; Ion guns
- H01J49/107—Arrangements for using several ion sources
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/10—Ion sources; Ion guns
- H01J49/14—Ion sources; Ion guns using particle bombardment, e.g. ionisation chambers
- H01J49/145—Ion sources; Ion guns using particle bombardment, e.g. ionisation chambers using chemical ionisation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
- H01J49/02—Details
- H01J49/10—Ion sources; Ion guns
- H01J49/16—Ion sources; Ion guns using surface ionisation, e.g. field-, thermionic- or photo-emission
- H01J49/165—Electrospray ionisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 未知試料を最適なイオン化法を用いて分析可
能な液体クロマトグラフ質量分析計を提供する。 【解決手段】 液体クロマトグラフ部１から溶出した試
料はインターフェース部３のエレクトロスプレーイオン
化部４と大気圧化学イオン化部５へと導かれる。エレク
トロスプレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５に
導入された液体試料はエレクトロスプレーイオン化部４
と大気圧化学イオン化部５に設置された放電電極６に印
加された高電圧によってイオン化され、質量分析部７へ
と導かれる。エレクトロスプレーイオン化部４と大気圧
化学イオン化部５の放電電極６に高電圧を同時に印加し
た状態で分析を行えば、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法を足し合
わせたデータの採取が可能となる。
能な液体クロマトグラフ質量分析計を提供する。 【解決手段】 液体クロマトグラフ部１から溶出した試
料はインターフェース部３のエレクトロスプレーイオン
化部４と大気圧化学イオン化部５へと導かれる。エレク
トロスプレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５に
導入された液体試料はエレクトロスプレーイオン化部４
と大気圧化学イオン化部５に設置された放電電極６に印
加された高電圧によってイオン化され、質量分析部７へ
と導かれる。エレクトロスプレーイオン化部４と大気圧
化学イオン化部５の放電電極６に高電圧を同時に印加し
た状態で分析を行えば、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法を足し合
わせたデータの採取が可能となる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】本発明は、液体クロマトグラフ質
量分析計（以下ＬＣ／ＭＳという）に関し、さらに詳し
くはＬＣ／ＭＳの液体クロマトグラフ部と質量分析部と
のインターフェースに関する。 【０００２】 【従来の技術】ＬＣ／ＭＳでは、液体クロマトグラフ部
で分離された成分を大気圧下でイオン化して質量分析部
に導入する方法が用いられることがある。この場合、液
体クロマトグラフ部のカラムにより分離された成分をイ
オン化するインターフェースが必要である。ＬＣ／ＭＳ
に一般的に用いられるインターフェースとしては、エレ
クトロスプレー法（ＥＳＩ）や大気圧化学イオン化法
（ＡＰＣＩ）がある。 【０００３】ＥＳＩ法では液体試料を細いノズルの先端
に送り、そのノズルの先端に高電圧を印加する。これに
よりノズル先端には強い不平等電界が形成され、この強
い電界により液体試料が帯電液滴として噴霧され、更
に、液滴内でのイオンのクーロン反発力により液滴の分
裂が進行してイオン化が行われる。一方、ＡＰＣＩ法で
はネブライザ（霧化器）においてガス流により液体試料
を強制噴霧し、これを加熱することにより液滴の脱溶媒
化を行った後、コロナ放電により生成したバッファイオ
ンにより試料のイオン化（化学イオン化）を行う。 【０００４】図５は従来からのＬＣ／ＭＳの一般的な構
成を示す図である。３１は液体クロマトグラフ部、４０
は質量分析部である。５０はインターフェース部で、本
図のものはＥＳＩ法を用いたエレクトロスプレーイオン
化部５２を用いている。また、エレクトロスプレーイオ
ン化部５２の後に設けられている細管５４には図示しな
いヒータ機構が取り付けてあり、このものはエレクトロ
スプレーイオン化部５２で生成された荷電液滴の脱溶媒
化を促進するための脱溶媒化手段として機能する。液体
クロマトグラフ部３１において、試料導入部３５より注
入された試料は、送液ポンプ３４によって送られてくる
移動相３３の流れに乗って、カラム３６内で分離され
る。エレクトロスプレープローブ５３は液体クロマトグ
ラフ部３１から送られてくる試料液体が通過するパイプ
を有し、細管５４に対向する側の先端はニードル状にし
てあり、パイプを通過した液体がニードル先端のノズル
部分から噴出されるようになっている。そして図示しな
い高電圧発生回路よりエレクトロスプレープローブ５３
に数ＫＶ程度の高電圧が印加される。このような構造に
することにより液体クロマトグラフ部３１から送られて
くる液体試料は、ニードル先端のノズル付近に形成され
た強い電界によりスプレー状に引き出され、その際、液
体試料の一部はイオンや荷電液滴となって細管５４に入
る。 【０００５】荷電液滴は細管５４内でヒータにより加熱
されることにより溶媒が蒸発し、他の粒子との衝突等を
経ることによりさらに微小化してイオン化が促進され、
生成されたイオンが細管５４から引き出されて質量分析
部４０に送られる。 【０００６】このようにして、細管５４を通過する際に
脱溶媒化、イオン化が促進された上でイオンが質量分析
部４０に導入されることになる。質量分析部４０はロー
タリーポンプ４４により減圧状態にされ、さらにターボ
分子ポンプ４５、４６により、より減圧状態に保たれて
いる。このような減圧状態に保たれた質量分析部４０に
導入されたイオン化した試料は、収束レンズ４２および
四重極ロッド４３によるレンズ効果により収束され、検
出される。 【０００７】これに対し、ＡＰＣＩ法によるイオン化を
行うときは図５のエレクトロスプレーイオン化部５２の
代わりに図６に示すような大気圧化学イオン化部６０が
取り付けられる。すなわち、試料液体が通過するパイプ
を有するとともに先端がニードル状にしてあるプローブ
６２、プローブ６２のニードル部分を囲むように設けら
れる霧化室６１、霧化室６１の開口部前面に取り付けら
れる放電電極６３を具備する大気圧化学イオン化部６０
が取り付けられる。霧化室６１を図示しないヒータによ
り加熱するとともに、放電電極６３に数ＫＶの電圧を印
加する。このようにすることにより、液体クロマトグラ
フ部３１から送られてくる液体試料は別途にプローブに
接続されたガスラインからの霧化用ガスによりプローブ
６２のニードル先端のノズルから霧化室６１内に噴霧さ
れ、ヒータにより脱溶媒化された後放電電極において生
成されるバッファイオンとの接触によりイオン化され
る。そして、生成されたイオンや荷電液滴は加熱された
細管５４を介して前述のＥＳＩ法と同様に脱溶媒化、イ
オン化が促進されつつ、質量分析部４０に送られる。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】上記のように、ＥＳＩ
法とＡＰＣＩ法ではイオン化部が異なり、それぞれの分
析を行う際は専用のイオン化部を交換することで対応し
ている。ところが、測定する試料によってはＥＳＩ法が
適している場合とＡＰＣＩ法が適している場合とがあ
り、ＥＳＩ法に適した試料の分析とＡＰＣＩ法に適した
試料の分析は別々に行う必要があった。例えば、低極性
試料にはＡＰＣＩ法が適しており、高極性試料にはＥＳ
Ｉ法が適している。したがって、一つの試料中にＥＳＩ
法に適した成分とＡＰＣＩ法に適した成分が混合してい
る場合には、同じ試料をいったんＥＳＩ法のイオン化部
を用いて測定し、次にＡＰＣＩ法のイオン化部に取り替
えた後、もう一度ＡＰＣＩ法により測定しなければなら
ず、分析に要する時間、コストが２倍以上になってしま
う。また、未知の試料を分析する場合には、どのイオン
化法が適しているかわからないため、やはりＥＳＩ法、
ＡＰＣＩ法のどちらも試す必要があり、複数回の分析を
試みる必要があり、さらにイオン化部の交換にも時間と
コストを必要としている。 【０００９】本発明は、上記問題を解決するためになさ
れたものであり、未知の試料に対してイオン化法の検討
を行うことなく、分析対象の特性を知らなくとも分析が
短時間で容易に行うことができ、また異なるイオン化法
に適した成分が混合している試料に対しても、一度の分
析で短時間、低コストで分析可能な液体クロマトグラフ
質量分析計を提供することを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】上記問題を解決するた
め、本発明の液体クロマトグラフ質量分析計は、液体ク
ロマトグラフ部と、質量分析部との間に、液体クロマト
グラフ部から送られてくる液体試料をイオン化する手段
によりイオン化し、生成されたイオンあるいは荷電液滴
を脱溶媒化手段により脱溶媒化しながら質量分析部に導
入するインターフェース部を備えた液体クロマトグラフ
質量分析計において、インターフェース部に液体試料を
イオン化するための複数のイオン化手段を設けたもので
ある。 【００１１】インターフェース部にＥＳＩ法とＡＰＣＩ
法の両方のイオン化手段を備えておくことにより、１回
の分析の間にＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法を切り替えながら試
料のイオン化を行うことができる。また、切り替えを行
わない場合は同時にＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法で生成したイ
オンの採取が可能となる。これにより、各試料に対して
最適なイオン化法の検討を行うことなく、分析試料の特
性を知らなくても分析を容易に短時間で行うことができ
る。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図を
参照しながら詳細に説明する。図１は本実施例による液
体クロマトグラフ質量分析計の概略構成図であり、液体
クロマトグラフ部１と、インターフェース部３と、質量
分析部７と、配管９、１０、１１およびスプリッタ１３
とから構成されている。インターフェース部３はエレク
トロスプレーイオン化部４と、大気圧化学イオン化部５
とから構成されており、大気圧化学イオン化部５には放
電電極６が設置されている。 【００１３】液体クロマトグラフ部１から溶出した試料
は配管９を通り、スプリッタ１３により分岐し、配管１
０、１１を通ってインターフェース部３のエレクトロス
プレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５へと導か
れる。このとき、スプリッタ１３によりエレクトロスプ
レーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５へ導入する
送液量が調整される。エレクトロスプレーイオン化部４
と大気圧化学イオン化部５に導入された液体試料はエレ
クトロスプレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５
に設置された放電電極６に印加された高電圧によってイ
オン化され、質量分析部７へと導かれる。 【００１４】エレクトロスプレーイオン化部４と大気圧
化学イオン化部５の放電電極６に高電圧を同時に印加し
た状態で分析を行えば、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法を足し合
わせたデータの採取が可能となる。図２にこの場合に得
られる測定結果を示す。また、図３（Ａ）、（Ｂ）に同
じ試料を従来のＥＳＩ法のみおよびＡＰＣＩ法のみで測
定した結果を示す。図３に示す従来法では、（Ａ）に示
すようにＥＳＩ法による測定ではＥＳＩ法に適した試料
は検出できるが、ＡＰＣＩ法に適した試料は検出できな
い。同様に、（Ｂ）に示すようにＡＰＣＩ法による測定
ではＡＰＣＩ法に適した試料は検出できるが、ＥＳＩ法
に適した試料は検出できない。従って、２度の測定が必
要であったが、本発明においてはＥＳＩ法あるいはＡＰ
ＣＩ法のどちらに適した試料も検出することができ、１
度の測定で分析が可能である。 【００１５】また、ここでエレクトロスプレーイオン化
部４と大気圧化学イオン化部５に供給する高電圧を切り
替えることで、１回の測定の中でＥＳＩ法だけでの分
析、ＡＰＣＩ法だけでの分析、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法の
両方での分析の結果を得ることができる。これらの結果
を高電圧の切り替えと同期させて処理すれば、すなわち
高電圧供給時間に得られたイオンをそのイオン化法で採
取したデータとして処理すれば、各イオン化法のイオン
だけを抽出することが可能である。例えば、１秒ごとに
ＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法、ＥＳＩ＋ＡＰＣＩ法を切り替え
ながら分析を行えば、図４に示すように各イオン化法で
得られる結果を連続して取得することができる。 【００１６】以上、本発明の実施例を説明したが、本発
明は上記実施例に限定されるものではなく、特許請求の
範囲に記載された本発明の要旨の範囲内で種々の変更を
行うことができる。例えば、イオン化手段としてＥＳＩ
法とＡＰＣＩ法を用いているが、これらに限定されるも
のではなく、高速原子衝撃法（ＦＡＢ法）等、種々のイ
オン化法を用いることができる。また、液体クロマトグ
ラフ部１からの液体試料をエレクトロスプレーイオン化
部４と大気圧化学イオン化部５に導入する際に、送液量
を調整するためスプリッタ１３を用いているが、配管１
０、１１に抵抗管を配置することにより送液量を調整す
ることもできる。 【００１７】 【発明の効果】本発明によれば、インターフェース部に
複数のイオン化手段を設けたので、未知の試料に対して
イオン化法の検討を行うことなく短時間で容易に分析を
行うことができ、また異なるイオン化法に適した成分が
混合している試料に対しても、一度の測定で分析するこ
とができる。
量分析計（以下ＬＣ／ＭＳという）に関し、さらに詳し
くはＬＣ／ＭＳの液体クロマトグラフ部と質量分析部と
のインターフェースに関する。 【０００２】 【従来の技術】ＬＣ／ＭＳでは、液体クロマトグラフ部
で分離された成分を大気圧下でイオン化して質量分析部
に導入する方法が用いられることがある。この場合、液
体クロマトグラフ部のカラムにより分離された成分をイ
オン化するインターフェースが必要である。ＬＣ／ＭＳ
に一般的に用いられるインターフェースとしては、エレ
クトロスプレー法（ＥＳＩ）や大気圧化学イオン化法
（ＡＰＣＩ）がある。 【０００３】ＥＳＩ法では液体試料を細いノズルの先端
に送り、そのノズルの先端に高電圧を印加する。これに
よりノズル先端には強い不平等電界が形成され、この強
い電界により液体試料が帯電液滴として噴霧され、更
に、液滴内でのイオンのクーロン反発力により液滴の分
裂が進行してイオン化が行われる。一方、ＡＰＣＩ法で
はネブライザ（霧化器）においてガス流により液体試料
を強制噴霧し、これを加熱することにより液滴の脱溶媒
化を行った後、コロナ放電により生成したバッファイオ
ンにより試料のイオン化（化学イオン化）を行う。 【０００４】図５は従来からのＬＣ／ＭＳの一般的な構
成を示す図である。３１は液体クロマトグラフ部、４０
は質量分析部である。５０はインターフェース部で、本
図のものはＥＳＩ法を用いたエレクトロスプレーイオン
化部５２を用いている。また、エレクトロスプレーイオ
ン化部５２の後に設けられている細管５４には図示しな
いヒータ機構が取り付けてあり、このものはエレクトロ
スプレーイオン化部５２で生成された荷電液滴の脱溶媒
化を促進するための脱溶媒化手段として機能する。液体
クロマトグラフ部３１において、試料導入部３５より注
入された試料は、送液ポンプ３４によって送られてくる
移動相３３の流れに乗って、カラム３６内で分離され
る。エレクトロスプレープローブ５３は液体クロマトグ
ラフ部３１から送られてくる試料液体が通過するパイプ
を有し、細管５４に対向する側の先端はニードル状にし
てあり、パイプを通過した液体がニードル先端のノズル
部分から噴出されるようになっている。そして図示しな
い高電圧発生回路よりエレクトロスプレープローブ５３
に数ＫＶ程度の高電圧が印加される。このような構造に
することにより液体クロマトグラフ部３１から送られて
くる液体試料は、ニードル先端のノズル付近に形成され
た強い電界によりスプレー状に引き出され、その際、液
体試料の一部はイオンや荷電液滴となって細管５４に入
る。 【０００５】荷電液滴は細管５４内でヒータにより加熱
されることにより溶媒が蒸発し、他の粒子との衝突等を
経ることによりさらに微小化してイオン化が促進され、
生成されたイオンが細管５４から引き出されて質量分析
部４０に送られる。 【０００６】このようにして、細管５４を通過する際に
脱溶媒化、イオン化が促進された上でイオンが質量分析
部４０に導入されることになる。質量分析部４０はロー
タリーポンプ４４により減圧状態にされ、さらにターボ
分子ポンプ４５、４６により、より減圧状態に保たれて
いる。このような減圧状態に保たれた質量分析部４０に
導入されたイオン化した試料は、収束レンズ４２および
四重極ロッド４３によるレンズ効果により収束され、検
出される。 【０００７】これに対し、ＡＰＣＩ法によるイオン化を
行うときは図５のエレクトロスプレーイオン化部５２の
代わりに図６に示すような大気圧化学イオン化部６０が
取り付けられる。すなわち、試料液体が通過するパイプ
を有するとともに先端がニードル状にしてあるプローブ
６２、プローブ６２のニードル部分を囲むように設けら
れる霧化室６１、霧化室６１の開口部前面に取り付けら
れる放電電極６３を具備する大気圧化学イオン化部６０
が取り付けられる。霧化室６１を図示しないヒータによ
り加熱するとともに、放電電極６３に数ＫＶの電圧を印
加する。このようにすることにより、液体クロマトグラ
フ部３１から送られてくる液体試料は別途にプローブに
接続されたガスラインからの霧化用ガスによりプローブ
６２のニードル先端のノズルから霧化室６１内に噴霧さ
れ、ヒータにより脱溶媒化された後放電電極において生
成されるバッファイオンとの接触によりイオン化され
る。そして、生成されたイオンや荷電液滴は加熱された
細管５４を介して前述のＥＳＩ法と同様に脱溶媒化、イ
オン化が促進されつつ、質量分析部４０に送られる。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】上記のように、ＥＳＩ
法とＡＰＣＩ法ではイオン化部が異なり、それぞれの分
析を行う際は専用のイオン化部を交換することで対応し
ている。ところが、測定する試料によってはＥＳＩ法が
適している場合とＡＰＣＩ法が適している場合とがあ
り、ＥＳＩ法に適した試料の分析とＡＰＣＩ法に適した
試料の分析は別々に行う必要があった。例えば、低極性
試料にはＡＰＣＩ法が適しており、高極性試料にはＥＳ
Ｉ法が適している。したがって、一つの試料中にＥＳＩ
法に適した成分とＡＰＣＩ法に適した成分が混合してい
る場合には、同じ試料をいったんＥＳＩ法のイオン化部
を用いて測定し、次にＡＰＣＩ法のイオン化部に取り替
えた後、もう一度ＡＰＣＩ法により測定しなければなら
ず、分析に要する時間、コストが２倍以上になってしま
う。また、未知の試料を分析する場合には、どのイオン
化法が適しているかわからないため、やはりＥＳＩ法、
ＡＰＣＩ法のどちらも試す必要があり、複数回の分析を
試みる必要があり、さらにイオン化部の交換にも時間と
コストを必要としている。 【０００９】本発明は、上記問題を解決するためになさ
れたものであり、未知の試料に対してイオン化法の検討
を行うことなく、分析対象の特性を知らなくとも分析が
短時間で容易に行うことができ、また異なるイオン化法
に適した成分が混合している試料に対しても、一度の分
析で短時間、低コストで分析可能な液体クロマトグラフ
質量分析計を提供することを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】上記問題を解決するた
め、本発明の液体クロマトグラフ質量分析計は、液体ク
ロマトグラフ部と、質量分析部との間に、液体クロマト
グラフ部から送られてくる液体試料をイオン化する手段
によりイオン化し、生成されたイオンあるいは荷電液滴
を脱溶媒化手段により脱溶媒化しながら質量分析部に導
入するインターフェース部を備えた液体クロマトグラフ
質量分析計において、インターフェース部に液体試料を
イオン化するための複数のイオン化手段を設けたもので
ある。 【００１１】インターフェース部にＥＳＩ法とＡＰＣＩ
法の両方のイオン化手段を備えておくことにより、１回
の分析の間にＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法を切り替えながら試
料のイオン化を行うことができる。また、切り替えを行
わない場合は同時にＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法で生成したイ
オンの採取が可能となる。これにより、各試料に対して
最適なイオン化法の検討を行うことなく、分析試料の特
性を知らなくても分析を容易に短時間で行うことができ
る。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図を
参照しながら詳細に説明する。図１は本実施例による液
体クロマトグラフ質量分析計の概略構成図であり、液体
クロマトグラフ部１と、インターフェース部３と、質量
分析部７と、配管９、１０、１１およびスプリッタ１３
とから構成されている。インターフェース部３はエレク
トロスプレーイオン化部４と、大気圧化学イオン化部５
とから構成されており、大気圧化学イオン化部５には放
電電極６が設置されている。 【００１３】液体クロマトグラフ部１から溶出した試料
は配管９を通り、スプリッタ１３により分岐し、配管１
０、１１を通ってインターフェース部３のエレクトロス
プレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５へと導か
れる。このとき、スプリッタ１３によりエレクトロスプ
レーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５へ導入する
送液量が調整される。エレクトロスプレーイオン化部４
と大気圧化学イオン化部５に導入された液体試料はエレ
クトロスプレーイオン化部４と大気圧化学イオン化部５
に設置された放電電極６に印加された高電圧によってイ
オン化され、質量分析部７へと導かれる。 【００１４】エレクトロスプレーイオン化部４と大気圧
化学イオン化部５の放電電極６に高電圧を同時に印加し
た状態で分析を行えば、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法を足し合
わせたデータの採取が可能となる。図２にこの場合に得
られる測定結果を示す。また、図３（Ａ）、（Ｂ）に同
じ試料を従来のＥＳＩ法のみおよびＡＰＣＩ法のみで測
定した結果を示す。図３に示す従来法では、（Ａ）に示
すようにＥＳＩ法による測定ではＥＳＩ法に適した試料
は検出できるが、ＡＰＣＩ法に適した試料は検出できな
い。同様に、（Ｂ）に示すようにＡＰＣＩ法による測定
ではＡＰＣＩ法に適した試料は検出できるが、ＥＳＩ法
に適した試料は検出できない。従って、２度の測定が必
要であったが、本発明においてはＥＳＩ法あるいはＡＰ
ＣＩ法のどちらに適した試料も検出することができ、１
度の測定で分析が可能である。 【００１５】また、ここでエレクトロスプレーイオン化
部４と大気圧化学イオン化部５に供給する高電圧を切り
替えることで、１回の測定の中でＥＳＩ法だけでの分
析、ＡＰＣＩ法だけでの分析、ＥＳＩ法とＡＰＣＩ法の
両方での分析の結果を得ることができる。これらの結果
を高電圧の切り替えと同期させて処理すれば、すなわち
高電圧供給時間に得られたイオンをそのイオン化法で採
取したデータとして処理すれば、各イオン化法のイオン
だけを抽出することが可能である。例えば、１秒ごとに
ＥＳＩ法、ＡＰＣＩ法、ＥＳＩ＋ＡＰＣＩ法を切り替え
ながら分析を行えば、図４に示すように各イオン化法で
得られる結果を連続して取得することができる。 【００１６】以上、本発明の実施例を説明したが、本発
明は上記実施例に限定されるものではなく、特許請求の
範囲に記載された本発明の要旨の範囲内で種々の変更を
行うことができる。例えば、イオン化手段としてＥＳＩ
法とＡＰＣＩ法を用いているが、これらに限定されるも
のではなく、高速原子衝撃法（ＦＡＢ法）等、種々のイ
オン化法を用いることができる。また、液体クロマトグ
ラフ部１からの液体試料をエレクトロスプレーイオン化
部４と大気圧化学イオン化部５に導入する際に、送液量
を調整するためスプリッタ１３を用いているが、配管１
０、１１に抵抗管を配置することにより送液量を調整す
ることもできる。 【００１７】 【発明の効果】本発明によれば、インターフェース部に
複数のイオン化手段を設けたので、未知の試料に対して
イオン化法の検討を行うことなく短時間で容易に分析を
行うことができ、また異なるイオン化法に適した成分が
混合している試料に対しても、一度の測定で分析するこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の液体クロマトグラフ質量分析計の一実
施例の概略構成図である。 【図２】本発明の液体クロマトグラフ質量分析計により
得られる測定結果である。 【図３】従来の液体クロマトグラフ質量分析計により得
られる測定結果である。 【図４】本発明の液体クロマトグラフ質量分析計により
得られる測定結果である。 【図５】ＥＳＩ法を用いた従来の液体クロマトグラフ質
量分析計の概略構成図である。 【図６】ＡＰＣＩ法を用いた従来の液体クロマトグラフ
質量分析計のインターフェース部の概略構成図である。 【符号の説明】 １---液体クロマトグラフ部 ３---インターフェース部 ４---エレクトロスプレーイオン化部 ５---大気圧化学イオン化部 ７---質量分析部 ９、１０、１１---配管 １３---スプリッタ
施例の概略構成図である。 【図２】本発明の液体クロマトグラフ質量分析計により
得られる測定結果である。 【図３】従来の液体クロマトグラフ質量分析計により得
られる測定結果である。 【図４】本発明の液体クロマトグラフ質量分析計により
得られる測定結果である。 【図５】ＥＳＩ法を用いた従来の液体クロマトグラフ質
量分析計の概略構成図である。 【図６】ＡＰＣＩ法を用いた従来の液体クロマトグラフ
質量分析計のインターフェース部の概略構成図である。 【符号の説明】 １---液体クロマトグラフ部 ３---インターフェース部 ４---エレクトロスプレーイオン化部 ５---大気圧化学イオン化部 ７---質量分析部 ９、１０、１１---配管 １３---スプリッタ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 液体クロマトグラフ部と、質量分析部と
の間に、液体クロマトグラフ部から送られてくる液体試
料をイオン化する手段によりイオン化し、生成されたイ
オンあるいは荷電液滴を脱溶媒化手段により脱溶媒化し
ながら質量分析部に導入するインターフェース部を備え
た液体クロマトグラフ質量分析計において、前記インタ
ーフェース部が液体試料をイオン化するための複数のイ
オン化手段を有することを特徴とする液体クロマトグラ
フ質量分析計。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002013635A JP2003215101A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 液体クロマトグラフ質量分析計 |
| US10/330,064 US20030136904A1 (en) | 2002-01-23 | 2002-12-30 | Liquid chromatograph mass spectrometer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002013635A JP2003215101A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 液体クロマトグラフ質量分析計 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003215101A true JP2003215101A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=19191818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002013635A Pending JP2003215101A (ja) | 2002-01-23 | 2002-01-23 | 液体クロマトグラフ質量分析計 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030136904A1 (ja) |
| JP (1) | JP2003215101A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005353340A (ja) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Hitachi Ltd | 質量分析装置 |
| JP2006120642A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Agilent Technol Inc | マルチモード・イオン化モード分離器 |
| JPWO2007032088A1 (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-19 | 株式会社島津製作所 | 質量分析装置 |
| JP2010204036A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Tokyo Metropolitan Univ | インターフェイス |
| JP2011510302A (ja) * | 2008-01-16 | 2011-03-31 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 試料を質量分析するための装置、システム及び方法 |
| JP2015201449A (ja) * | 2012-03-09 | 2015-11-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | イオン化装置 |
| CN105548335A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 江西省妇幼保健院 | 一种快速检测新生儿胎粪中尼古丁和可替宁含量的方法 |
| WO2019106799A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | 株式会社島津製作所 | マトリックス膜形成装置 |
| CN112485076A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-12 | 株式会社岛津制作所 | 试样预处理装置 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7214320B1 (en) | 2002-08-08 | 2007-05-08 | Nanostream, Inc. | Systems and methods for high throughput sample analysis |
| US7132650B1 (en) | 2003-09-26 | 2006-11-07 | Nanostream, Inc. | High throughput multi-dimensional sample analysis |
| US7005635B2 (en) * | 2004-02-05 | 2006-02-28 | Metara, Inc. | Nebulizer with plasma source |
| GB2456131B (en) * | 2007-12-27 | 2010-04-28 | Thermo Fisher Scient | Sample excitation apparatus and method for spectroscopic analysis |
| GB201410521D0 (en) | 2014-06-12 | 2014-07-30 | Micromass Ltd | Staggered chromatography mass spectrometry |
| GB201414177D0 (en) | 2014-08-11 | 2014-09-24 | Sphere Fluidics Ltd | Droplet Sorting |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3087548B2 (ja) * | 1993-12-09 | 2000-09-11 | 株式会社日立製作所 | 液体クロマトグラフ結合型質量分析装置 |
| US5753910A (en) * | 1996-07-12 | 1998-05-19 | Hewlett-Packard Company | Angled chamber seal for atmospheric pressure ionization mass spectrometry |
| US5726447A (en) * | 1996-07-12 | 1998-03-10 | Hewlett-Packard Company | Ionization chamber and mass spectrometer having a corona needle which is externally removable from a closed ionization chamber |
| JP3198965B2 (ja) * | 1997-02-20 | 2001-08-13 | 株式会社島津製作所 | エレクトロスプレイイオン化装置 |
| EP1021819B1 (en) * | 1997-09-12 | 2005-03-16 | Analytica Of Branford, Inc. | Multiple sample introduction mass spectrometry |
| JP3478169B2 (ja) * | 1999-05-06 | 2003-12-15 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
| US6486469B1 (en) * | 1999-10-29 | 2002-11-26 | Agilent Technologies, Inc. | Dielectric capillary high pass ion filter |
| JP4415490B2 (ja) * | 2000-12-15 | 2010-02-17 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフ質量分析装置 |
-
2002
- 2002-01-23 JP JP2002013635A patent/JP2003215101A/ja active Pending
- 2002-12-30 US US10/330,064 patent/US20030136904A1/en not_active Abandoned
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005353340A (ja) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Hitachi Ltd | 質量分析装置 |
| JP2006120642A (ja) * | 2004-10-22 | 2006-05-11 | Agilent Technol Inc | マルチモード・イオン化モード分離器 |
| JPWO2007032088A1 (ja) * | 2005-09-16 | 2009-03-19 | 株式会社島津製作所 | 質量分析装置 |
| JP4553011B2 (ja) * | 2005-09-16 | 2010-09-29 | 株式会社島津製作所 | 質量分析装置 |
| JP2011510302A (ja) * | 2008-01-16 | 2011-03-31 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 試料を質量分析するための装置、システム及び方法 |
| JP4699535B2 (ja) * | 2009-03-05 | 2011-06-15 | 公立大学法人首都大学東京 | インターフェイス |
| JP2010204036A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Tokyo Metropolitan Univ | インターフェイス |
| JP2015201449A (ja) * | 2012-03-09 | 2015-11-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | イオン化装置 |
| CN105548335A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-04 | 江西省妇幼保健院 | 一种快速检测新生儿胎粪中尼古丁和可替宁含量的方法 |
| WO2019106799A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | 株式会社島津製作所 | マトリックス膜形成装置 |
| CN111295584A (zh) * | 2017-11-30 | 2020-06-16 | 株式会社岛津制作所 | 基质膜形成装置 |
| JPWO2019106799A1 (ja) * | 2017-11-30 | 2020-08-27 | 株式会社島津製作所 | マトリックス膜形成装置 |
| CN112485076A (zh) * | 2019-09-12 | 2021-03-12 | 株式会社岛津制作所 | 试样预处理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030136904A1 (en) | 2003-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5073168B2 (ja) | 質量分析計用の高速組合せマルチモードイオン源 | |
| JP4560656B2 (ja) | 質量分析計及び質量分析方法 | |
| Manisali et al. | Electrospray ionization source geometry for mass spectrometry: past, present, and future | |
| US8759757B2 (en) | Interchangeable ion source for electrospray and atmospheric pressure chemical ionization | |
| US10312069B2 (en) | Dual mode ionization device | |
| WO2007032088A1 (ja) | 質量分析装置 | |
| JP2003215101A (ja) | 液体クロマトグラフ質量分析計 | |
| US7041972B2 (en) | Mass spectrometer | |
| JP3707348B2 (ja) | 質量分析装置及び質量分析方法 | |
| JPH0218854A (ja) | 液体クロマトグラフ／質量分析装置 | |
| CN110024076A (zh) | 离子化装置以及质谱分析装置 | |
| JP2004185886A (ja) | 大気圧イオン化質量分析装置 | |
| CN105355535B (zh) | 离子源及离子化方法 | |
| JP4023056B2 (ja) | 液体クロマトグラフ質量分析計 | |
| JP2003217503A (ja) | 質量分析装置及び質量分析方法 | |
| JPH02135655A (ja) | 大気圧イオン化質量分析計 | |
| CN216978930U (zh) | 基于激光解吸辅助碳纤维离子化的敞开式质谱成像装置 | |
| JP2005135897A (ja) | 質量分析計 | |
| JP2915115B2 (ja) | 大気圧イオン化質量分析装置 | |
| CN115308294A (zh) | 一种基于激光解吸辅助碳纤维离子化的敞开式质谱成像方法 | |
| JPH0943201A (ja) | 液体クロマトグラフ質量分析装置 | |
| JP2720034B2 (ja) | クロマトグラフー質量分析装置 | |
| JP4186888B2 (ja) | 質量分析装置及び質量分析方法 | |
| JPH07307139A (ja) | 質量分析計 | |
| JP2003202325A (ja) | 液体クロマトグラフ質量分析計 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040908 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061020 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070327 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070807 |