JP2003213165A - Ink for inkjet recording - Google Patents
Ink for inkjet recordingInfo
- Publication number
- JP2003213165A JP2003213165A JP2002010698A JP2002010698A JP2003213165A JP 2003213165 A JP2003213165 A JP 2003213165A JP 2002010698 A JP2002010698 A JP 2002010698A JP 2002010698 A JP2002010698 A JP 2002010698A JP 2003213165 A JP2003213165 A JP 2003213165A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- substance
- weight
- water
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は普通紙、再生紙ある
いはコート紙に対して高い印字品質が得られるインクジ
ェット記録用インクに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording ink which can obtain high print quality on plain paper, recycled paper or coated paper.
【0002】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録は、微細なノズルか
らインクを小滴として吐出して、文字や図形を被記録体
表面に記録する方法である。インクジェット記録方式と
しては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し
て、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出し
て被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘ
ッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速
に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断
続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する
方法などが実用化されている。2. Description of the Related Art Ink jet recording is a method of recording characters or figures on the surface of a recording medium by ejecting ink as small droplets from fine nozzles. The inkjet recording method uses an electrostrictive element to convert an electrical signal into a mechanical signal and intermittently ejects ink stored in the nozzle head to record characters or symbols on the surface of a recording medium, or a nozzle head A method of recording characters or symbols on the surface of a recording medium by rapidly heating the ink very close to the discharge area to generate bubbles and discharging the ink intermittently due to the volume expansion of the bubbles Have been put to practical use.
【0003】このようなインクジェット記録に用いられ
るインクには、印字の乾燥性がよいことや印字のにじみ
がないこと、すべての被記録体表面に均一に印字できる
こと、多色の場合色が混じり合わないことなどの特性が
要求されている。ここで、特に問題になるのは、被記録
体として紙を用いた場合その浸透性の違う繊維によるに
じみの発生が生じやすいということである。The inks used for such ink jet recording have good dryness of printing, no bleeding of printing, uniform printing on the surface of all recording materials, and in the case of multiple colors, colors are mixed. Characteristics such as not being required are required. Here, a particular problem is that when paper is used as the recording medium, bleeding is likely to occur due to fibers having different penetrability.
【0004】従来のインクジェット記録用インクでは特
公平2−2907号公報のように湿潤剤としてグリコー
ルエーテルを用いたり、特公平1−15542号公報の
ように水溶性有機溶剤、あるいは特公平2−3837号
公報のように染料溶解促進剤として用いられた例が多か
った。In the conventional ink for ink jet recording, glycol ether is used as a wetting agent as in JP-B-2-2907, a water-soluble organic solvent as in JP-B-1-15542, or JP-B-2-3837. In many cases, it was used as a dye dissolution accelerator as in Japanese Patent Laid-Open Publication No.
【0005】また、浸透性を向上させるため、米国特許
第5156675号明細書のようにジエチレングリコー
ルモノブチルエーテルを添加したり、米国特許第518
3502号明細書のようにアセチレングリコール系の界
面活性剤であるサーフィノール465(日信化学製)を
添加したり、あるいは米国特許第5196056号明細
書のようにジエチレングリコールモノブチルエーテルと
サーフィノール465の両方を添加することなどが検討
されている。ジエチレングリコールモノ−n−ブチルエ
ーテルはブチルカルビトールと呼ばれ、例えば米国特許
第3291580号明細書に記載されている。あるいは
米国特許第2083372号明細書ではジエチレングリ
コールのエーテル類をインクに用いることなどが検討さ
れている。Further, in order to improve the permeability, diethylene glycol monobutyl ether is added, as in US Pat. No. 5,156,675, or US Pat. No. 518.
Surfeneol 465 (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), which is an acetylene glycol-based surfactant, is added as in No. 3502, or both diethylene glycol monobutyl ether and Surfynol 465 are added as in US Pat. No. 5,196,056. Is being studied. Diethylene glycol mono-n-butyl ether is called butyl carbitol and is described, for example, in US Pat. No. 3,291,580. Alternatively, in U.S. Pat. No. 2,083,372, the use of diethylene glycol ethers in the ink is considered.
【0006】さらに、顔料を用いた例としては多くは主
に浸透性を抑えて紙の表面でのインクのぬれを抑えて印
字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。あ
るいはグリコールエーテルと顔料との組み合わせは特開
昭56−147861のように顔料にトリエチレングリ
コールモノメチルエーテルを用いた例などもある。[0006] Further, in many cases where pigments are used, it has been mainly studied to suppress penetrability to suppress wetting of the ink on the surface of the paper to secure printing quality, and it has been put to practical use. Alternatively, as a combination of a glycol ether and a pigment, there is an example in which triethylene glycol monomethyl ether is used for the pigment as in JP-A-56-147861.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の技術で
はインクの紙に対する浸透性が不十分な場合が多く、紙
の表面でぬれを抑える方法では普通紙特に多用される再
生紙に対しては滲んでしまい、印字物の乾燥に時間がか
かるため連続印字したときに、印字した紙上のインクが
乾きにくくすぐ重ねることができないという課題を有し
ていた。また、再生紙は様々な紙の成分が混じってい
て、その浸透速度が異なるものの集合体であるため、そ
れらの浸透速度の差によってにじみやすい。そのにじみ
を低減するため、一般的に紙を加熱する方式などが検討
されている。しかし、印字するときに紙その他の被印字
物を加熱すると、装置中の加熱部を所定温度までの立ち
上げるのに時間がかかったり、装置本体の消費電力が大
きくなったり、あるいは紙その他の被印字物にダメージ
を与えたりするという課題がある。However, in the prior art, the permeability of ink to paper is often insufficient, and the method of suppressing wetting on the surface of paper is not suitable for plain paper, especially recycled paper that is often used. There is a problem in that the ink on the printed paper is difficult to dry and cannot be immediately overlaid when continuous printing is performed because the printed matter bleeds and it takes time to dry the printed matter. Further, since recycled paper is an aggregate of various paper components mixed and having different permeation rates, it easily bleeds due to the difference in their permeation rates. In order to reduce the bleeding, a method of heating paper is generally considered. However, if the paper or other printing object is heated during printing, it takes time to start the heating part in the device to a predetermined temperature, the power consumption of the device increases, or the paper or other printing object is heated. There is a problem that the printed matter is damaged.
【0008】そして、顔料を用いたインクでは被記録媒
体として通常のサイズ剤を有する紙等に印字する場合、
そのインクにある程度浸透性を付与しないと顔料が紙等
の表面に残り、耐擦過性が悪くなるという課題もある。
しかし、浸透性が中途半端であると、均一な印字を行な
うためには紙種が制限されたり、印字画像の質低下を引
き起こしやすい。In the case of printing on a paper or the like having an ordinary sizing agent as a recording medium with the ink using the pigment,
If the ink is not permeated to some extent, the pigment remains on the surface of paper or the like, and the scratch resistance deteriorates.
However, if the permeability is halfway, the paper type is limited or the quality of the printed image is likely to deteriorate in order to perform uniform printing.
【0009】また、顔料を用いたインクでは浸透性を制
御するためグリコールエーテル類として特開昭56−1
47861号公報に用いるようなメチルエーテル類を用
いることが多い。また、ブチルエーテル類で浸透性を向
上させて多くの紙に滲みを少なく印字できる顔料系のイ
ンクジェット記録用のインクについても未だ知られてい
ない。Further, in the ink using a pigment, a glycol ether is used as a glycol ether in order to control the permeability.
Methyl ethers such as those used in Japanese Patent No. 47861 are often used. In addition, a pigment-based ink for inkjet recording, which can improve the penetrability with butyl ethers and can print on many papers with little blurring, has not yet been known.
【0010】そこで本発明はこのような課題を解決する
もので、その目的とするところは、浸透性が非常に速
く、普通紙特に近年多用される再生紙に対して、特に加
熱手段を設けなくてもほとんど滲まない印字が可能であ
るインクジェット記録用インクを提供するところにあ
る。The present invention solves such a problem, and its purpose is to provide a heating means for plain paper, which is very fast, and for recycled paper which has been frequently used in recent years. Even so, it is an object to provide an ink for inkjet recording capable of printing with almost no blurring.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
記録用インクは色材、水溶性有機溶剤および水を含有す
るインクジェット記録用水性インクであって、更に下記
式(I)で示す構造の物質と下記式(II)で示す構造の
物質とを含有することを特徴とする。The inkjet recording ink of the present invention is a water-based inkjet recording ink containing a coloring material, a water-soluble organic solvent and water, and further comprises a substance having a structure represented by the following formula (I): And a substance having a structure represented by the following formula (II).
【0012】[0012]
【化1】
R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立して、メチ
ル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、Aおよび
Bはそれぞれ独立してエチレンオキシド基、プロピレン
オキシド基、またはエチレンオキシド基とプロピレンオ
キシド基である。j+k(平均値)≦50である。[Chemical 1] R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, and A and B are each independently an ethylene oxide group, a propylene oxide group, or an ethylene oxide group and a propylene oxide. It is a base. j + k (average value) ≦ 50.
【化2】
R5は炭素数4〜20のアルキル基またはシクロアルキ
ル基であり、POはプロピレンオキシ基、EOはエチレ
ンオキシ基であり、nおよびmは分子中の繰り返し単位
であり、0.5≦n≦5、3≦m≦30であり、EOと
POは順序を問わない。[Chemical 2] R 5 is an alkyl group or a cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, EO is an ethyleneoxy group, n and m are repeating units in the molecule, and 0.5 ≦ n ≦ 5, 3 ≦ m ≦ 30, and the order of EO and PO does not matter.
【発明の実施の形態】本発明は、インクジェット記録に
用いられるインクには、印字の乾燥性がよいことや印字
のにじみがないこと、すべての被記録体表面に均一に印
字できることなどの特性が要求されていることに鑑み、
鋭意検討した結果によるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the ink used for ink jet recording has characteristics such as good drying property of printing, no bleeding of printing, and uniform printing on all recording materials. In view of what is required,
This is due to the result of diligent examination.
【0013】本発明で用いる式(I)の物質の添加量は
0.1重量%未満では印字品質向上の効果は認められな
いので0.1重量%以上添加する必要がある。また、1
0重量%を越えると粘度が上昇するため、安定した印字
ができなくなるので10重量%以下である必要がある。If the amount of the substance of the formula (I) used in the present invention is less than 0.1% by weight, the effect of improving the printing quality is not recognized, so it is necessary to add it by 0.1% by weight or more. Also, 1
If the amount exceeds 0% by weight, the viscosity increases and stable printing cannot be performed. Therefore, the amount should be 10% by weight or less.
【0014】また、本発明では水溶性のインクジェット
記録用インクを用いているので、用いる界面活性剤は水
溶性である必要があり、そのHLBは高いことが好まし
い。式(II)の化合物はHLBは7以上であることが好
ましい。Further, since a water-soluble ink for ink jet recording is used in the present invention, the surfactant to be used needs to be water-soluble, and its HLB is preferably high. The compound of formula (II) preferably has an HLB of 7 or more.
【0015】前述の式(I)に示すR1、R2、R3、R4
がそれぞれ独立してメチル基、エチル基、プロピル基お
よびブチル基から選ばれた1種であり、プロピル基およ
びブチル基はそれぞれの構造異性体を含むが、R1、
R2、R3、R4の構造や異性体の種類によって水溶性に
差が生じるので式(II)で示す構造の物質を適宜選択し
てその組み合わせによって、曇点が発生しなくかつ印字
品質が優れる領域を適宜選択していく必要がある。R 1 , R 2 , R 3 , R 4 shown in the above formula (I)
Are each independently selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group, and the propyl group and the butyl group include respective structural isomers, R 1 ,
Since the water solubility varies depending on the structure of R 2 , R 3 and R 4 and the type of isomer, a substance having a structure represented by the formula (II) is appropriately selected and a combination thereof does not cause a cloud point and print quality. It is necessary to appropriately select a region in which is excellent.
【0016】さらに、前述の式(I)に示すjとkの総
計が少なくとも50以下であることを特徴とするが、こ
の値が50越えると分子量が増大して界面活性剤として
の能力が低下してしまうので50以下がよいが、50を
越えると使用できないということではない。Further, the total of j and k shown in the above formula (I) is characterized by being at least 50 or less. When this value exceeds 50, the molecular weight increases and the ability as a surfactant decreases. However, if it exceeds 50, it does not mean that it cannot be used.
【0017】前述の式(II)に示す構造の物質のR5が
炭素数4〜20のアルキル基またはシクロアルキル基で
あり、nが0.5〜5であり、mが3〜30であること
が好ましい。R5が炭素数4未満あるいは20を超える
と式(I)の物質の溶解助剤としての効果が低くなる。
好ましくは6〜18であり、さらに好ましくは8〜16
である。nが0.5未満では泡立ちが大きくなることに
加えて、式(I)の物質の溶解助剤としての効果が低く
なり、5を超えると分子量が大きくなり、式(I)の物
質の溶解助剤としての効果がでるのには多量の添加か必
要になり、特に顔料を用いた場合その分散安定性を劣化
させやすくなる。mが3未満では水への溶解度が低くな
り、式(I)の物質の溶解助剤としての効果が低くな
り、30を超えると式(I)の物質の溶解助剤としての
効果がでるのには多量の添加か必要になる。In the substance having the structure represented by the above formula (II), R 5 is an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or a cycloalkyl group, n is 0.5 to 5 and m is 3 to 30. It is preferable. When R 5 has less than 4 carbon atoms or more than 20 carbon atoms, the effect of the substance of formula (I) as a solubilizing agent becomes low.
It is preferably 6 to 18, more preferably 8 to 16
Is. When n is less than 0.5, the foaming becomes large, and the effect of the substance of the formula (I) as a solubilizing agent becomes low, and when n exceeds 5, the molecular weight becomes large and the substance of the formula (I) dissolves. In order to obtain the effect as an auxiliary agent, it is necessary to add a large amount, and particularly when a pigment is used, its dispersion stability tends to be deteriorated. When m is less than 3, the solubility in water is low and the effect of the substance of the formula (I) as a solubilizing agent is low, and when it exceeds 30, the effect of the substance of the formula (I) is solubilizing agent. For this, a large amount of addition is required.
【0018】前記式(II)に示す構造の物質が前記式
(I)に示す構造の物質の0.1倍〜10倍の添加量で
あることを特徴とする。0.1倍未満では溶解助剤とし
ての効果が低く、10倍以上添加しても溶解助剤として
の効果は頭打ちである。より好ましくは0.2倍〜2倍
である。The amount of the substance having the structure represented by the formula (II) is 0.1 to 10 times that of the substance having the structure represented by the formula (I). If it is less than 0.1 times, the effect as a dissolution aid is low, and if it is added 10 times or more, the effect as a dissolution aid is at a level. It is more preferably 0.2 to 2 times.
【0019】前記式(I)に示す物質のインクへの添加
量が0.1重量%以上、10重量%以下であることが好
ましい。0.1重量%未満では印字品質改良の効果が低
く、10重量%を超えると粘度が上昇し、また泡立ちが
多くなるのでインクジェット記録用としては好ましくな
い。The amount of the substance represented by the formula (I) added to the ink is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving the printing quality is low, and if it exceeds 10% by weight, the viscosity increases and the foaming increases, which is not preferable for inkjet recording.
【0020】前記色材が水溶性染料、顔料の表面処理に
より水に分散可能にした水溶性顔料、分散ポリマーによ
り水に分散可能にした水溶性顔料から選ばれた1種以上
であることを特徴とする。本発明は色材としては多くの
ものを用いることができ、水溶性染料の他に、表面処理
により水に分散させて溶解可能にした水溶性顔料、分散
ポリマーにより水に分散可能にした水溶性顔料等を用い
ることができる。The coloring material is one or more selected from water-soluble dyes, water-soluble pigments which are dispersible in water by surface treatment of pigments, and water-soluble pigments which are dispersible in water by a dispersion polymer. And In the present invention, many coloring materials can be used. In addition to a water-soluble dye, a water-soluble pigment which is made dispersible in water by surface treatment to be soluble, and a water-soluble pigment made dispersible in water by a dispersion polymer. A pigment or the like can be used.
【0021】また、前述のインクジェット記録用インク
に少なくともアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ルおよび/または1、2−アルキレングリコールを添加
してなることが好ましい。そして、前述のアルキレング
リコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位10以下
のアルキレングリコールであって、且つ炭素数4〜10
のアルキルエーテルであることが好ましい。その繰り返
し単位10以下のアルキレングリコールであって、且つ
炭素数4〜10のアルキルエーテルがジ(トリ)エチレ
ングリコールモノブチルエ−テルおよび/または(ジ)
プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが
好ましい。さらに、前述の1、2−アルキレングリコー
ルが1、2−ヘキサンジオールおよび/または1、2−
ペンタンジオールであることが好ましい。Further, it is preferable to add at least alkylene glycol monoalkyl ether and / or 1,2-alkylene glycol to the above ink jet recording ink. The above alkylene glycol monoalkyl ether is an alkylene glycol having 10 or less repeating units and having 4 to 10 carbon atoms.
The alkyl ether of is preferable. An alkylene glycol having 10 or less repeating units and an alkyl ether having 4 to 10 carbon atoms is di (tri) ethylene glycol monobutyl ether and / or (di).
It is preferably propylene glycol monobutyl ether. Furthermore, the above-mentioned 1,2-alkylene glycol is 1,2-hexanediol and / or 1,2-
It is preferably pentanediol.
【0022】また、前述のジ(トリ)エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび1,2−アルキレングリコール
から選ばれた1種以上からなる物質の添加量が0.5重
量%以上30重量%以下であることが好ましい。0.5
重量%未満では浸透性の効果が低く印字品質が向上しな
い。30重量%を超えると粘度上昇により使いづらくな
り、それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。よ
り好ましくは1重量%以上15重量%以下である。The amount of the above-mentioned substance consisting of one or more selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is 0.5% by weight or more. It is preferably 30% by weight or less. 0.5
If it is less than wt%, the penetrating effect is low and the printing quality is not improved. If it exceeds 30% by weight, it becomes difficult to use due to an increase in viscosity, and addition of more than that does not have the effect of improving printing quality. It is more preferably 1% by weight or more and 15% by weight or less.
【0023】前述の式(I)で示す物質を0.1重量%以
上5重量%以下含むことが好ましい。5重量%を超える
と印字品質の効果が頭打ちであり、添加しても粘度が上
昇して使いづらくなり、ヘッドの先端にインクが付着し
やすくなり、印字が乱れやすくなる。0.1重量%未満
では印字品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加
量は0.15〜2重量%である。It is preferable that the substance represented by the above formula (I) is contained in an amount of 0.1% by weight or more and 5% by weight or less. If the amount exceeds 5% by weight, the effect of print quality reaches a ceiling, and even if added, the viscosity increases and it becomes difficult to use, and ink easily sticks to the tip of the head, and printing is prone to be disturbed. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving the printing quality becomes low. A more preferable addition amount is 0.15 to 2% by weight.
【0024】そして、少なくとも前述の式(I)で示す物
質とジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルお
よび1,2−アルキレングリコールから選ばれた1種以
上を同時に添加することが好ましい。式(I)で示す物質
とジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテル、
(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび
1,2−アルキレングリコールから選ばれた1種以上は
同時に用いた方が印字品質が向上する。Then, at least one substance selected from the above-mentioned formula (I) and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is added at the same time. It is preferable. A substance represented by the formula (I) and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether,
The printing quality is improved when at least one selected from (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is used at the same time.
【0025】そして、前述の式(I)で示す物質が0.1
〜0.5重量%であり、ジ(トリ)エチレングリコール
モノブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモノ
ブチルエーテルおよび1,2−アルキレングリコールか
ら選ばれた1種以上が1重量%以上であることが好まし
い。式(I)で示す物質は少量で浸透性を向上させる効果
がある。従って、0.5重量%以下であり、ジ(トリ)
エチレングリコールモノブチルエーテル、(ジ)プロピ
レングリコールモノブチルエーテルおよび1,2−アル
キレングリコールから選ばれた1種以上は1重量%以上
であることで印字品質がさらに向上する。The substance represented by the above formula (I) is 0.1
Is 0.5 to 0.5% by weight, and it is preferable that one or more kinds selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol be 1% by weight or more. A small amount of the substance represented by the formula (I) has an effect of improving permeability. Therefore, it is less than 0.5% by weight, and
The print quality is further improved when the content of one or more selected from ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is 1% by weight or more.
【0026】また、顔料を分散ポリマーで分散した着色
剤は、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸
共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる
群から選ばれた1種以上を主成分とすることが好まし
い。本発明で用いる式(I)で示す物質、ジ(トリ)エチ
レングリコールモノブチルエーテル、(ジ)プロピレン
グリコールモノブチルエーテルおよび1,2−アルキレ
ングリコールから選ばれた1種以上からなる物質は通常
の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を起こすた
め、脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因で
印字が乱れるという現象を生じやすい。しかし、上記の
ポリマーを用いて好適な分散を行なうことでポリマーが
安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こしにくい
ので好ましい。The colorant in which the pigment is dispersed by the dispersion polymer is a polyacrylic ester, styrene-acrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyamide,
It is preferable to have at least one selected from the group consisting of polyimide, a silicon-containing polymer and a sulfur-containing polymer as a main component. The substance represented by the formula (I) used in the present invention, one or more kinds selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is an ordinary dispersant. Since a adsorption / desorption reaction occurs with the dispersant used for dispersion, the desorbed dispersant floats in the ink, which tends to cause a phenomenon in which printing is disturbed. However, it is preferable to carry out suitable dispersion using the above-mentioned polymer, because the polymer stably contains the colorant, and adsorption and desorption do not easily occur.
【0027】さらに、顔料を分散ポリマーで分散した着
色剤は、少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性
モノマーとの共重合体で該顔料を包含したものであるこ
とが好ましい。ここで、重合性基を有する分散剤とは少
なくとも疎水基、親水基および重合性基を有するもの
で、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、ア
リル基あるいはビニル基などであり、共重合性基も同じ
くアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるい
はビニル基などである。インクジェット記録用インクと
しては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の
安定性の観点から好ましいので、顔料をポリマーで包含
した着色剤は、乳化重合によって製造されることが好ま
しい。また、ポリマーが、ポリアクリル酸エステル、ス
チレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫
黄ポリマーからなる群から選ばれた1種以上を主成分と
して好適な分散剤による好適な分散がなされるので、堅
固なポリマーになり、本発明でよいとする式(I)の物
質、グリコールエーテル類および1,2−アルキレング
リコールから選ばれた1種以上からなる物質の添加によ
っても変形せず、しかも均一な粒径を得やすくなる。Further, the colorant in which the pigment is dispersed in the dispersion polymer is preferably a pigment containing the pigment in the form of a copolymer of at least a dispersant having a polymerizable group and a copolymerizable monomer. Here, the dispersant having a polymerizable group is one having at least a hydrophobic group, a hydrophilic group and a polymerizable group, and the polymerizable group is an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group or a vinyl group, and the copolymerizable group. Is also an acryloyl group, a methacryloyl group, an allyl group or a vinyl group. Since it is preferable for the ink jet recording ink to have a relatively uniform particle size from the viewpoint of clogging and ejection stability, the colorant containing the pigment in the polymer is preferably produced by emulsion polymerization. In addition, the polymer is preferably a dispersion containing at least one selected from the group consisting of polyacrylic acid ester, styrene-acrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyamide, polyimide, silicon-containing polymer, and sulfur-containing polymer as a main component. Since a suitable dispersion is made by the agent, a solid polymer is obtained, which is a substance consisting of one or more substances selected from the substance of formula (I), glycol ethers and 1,2-alkylene glycol which are preferable in the present invention. It is not deformed by addition, and it is easy to obtain a uniform particle size.
【0028】前述の顔料をポリマーで包含した着色剤
は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、
該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて
水中で乳化重合されたものであることが好ましい。The colorant containing the above-mentioned pigment in a polymer is prepared by dispersing the pigment with a dispersant having a polymerizable group,
It is preferably emulsion-polymerized in water using a monomer copolymerizable with the dispersant and a polymerization initiator.
【0029】前述の1,2−アルキレングリコールが炭
素数4〜10の1,2−アルキレングリコールであり、
添加量が15重量%以下であることが好ましい。添加量
が10重量%を超えると粘度上昇によりインクジェット
用としては使いづらくなり、それ以上添加しても印字品
質向上の効果がない。The above-mentioned 1,2-alkylene glycol is a C4-C10 1,2-alkylene glycol,
The addition amount is preferably 15% by weight or less. If the amount added exceeds 10% by weight, the viscosity will increase, making it difficult to use for ink jet applications, and addition of more than that will not have the effect of improving print quality.
【0030】前述の1,2−アルキレングリコールが
1,2−ペンタンジオールおよび/または1,2−ヘキ
サンジオールであることが好ましい。1,2−ペンタン
ジオールは3〜15重量%が好ましい。3重量%未満の
ものは浸透性の向上の効果が低く、そのためにじみの発
生が多い。添加量が15重量%を超えると水溶性が低い
ので本発明のような水溶性インクには使用しづらい。
1,2−ヘキサンジオールは0.5〜10重量%が好ま
しい。0.5重量%未満のものは浸透性の向上の効果が
低く、添加量が10重量%を超えると水溶性が低いので
本発明のような水溶性インクには使用しづらい。前述の
式(I)で示す物質の添加量が0.5重量%以上のときは
その1,2−アルキレングリコールとの比(以下単に比
と示すものは添加量の重量比を示す)が1:0〜1:1
0の間が印字品質の観点から好ましく、1,2−アルキ
レングリコールが式(I)で示す物質の10倍を超えると
印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても
効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。The above-mentioned 1,2-alkylene glycol is preferably 1,2-pentanediol and / or 1,2-hexanediol. The amount of 1,2-pentanediol is preferably 3 to 15% by weight. If it is less than 3% by weight, the effect of improving the permeability is low, and therefore bleeding often occurs. If the addition amount exceeds 15% by weight, the water solubility is low, so that it is difficult to use in the water-soluble ink as in the present invention.
The amount of 1,2-hexanediol is preferably 0.5 to 10% by weight. If it is less than 0.5% by weight, the effect of improving the permeability is low, and if it is more than 10% by weight, the water solubility is low, so that it is difficult to use it in the water-soluble ink of the present invention. When the addition amount of the substance represented by the above formula (I) is 0.5% by weight or more, the ratio with the 1,2-alkylene glycol (hereinafter, simply referred to as ratio indicates the weight ratio of the addition amount) is 1 : 0 to 1: 1
A value of 0 is preferable from the viewpoint of printing quality, and when the amount of 1,2-alkylene glycol exceeds 10 times that of the substance represented by formula (I), the effect of improving the printing quality reaches the ceiling and the effect is low even if added more, On the contrary, it causes an adverse effect of increasing the viscosity.
【0031】前述の式(I)で示す物質の添加量が0.5
重量%以上であり前記1,2−アルキレングリコールと
の添加量の比が1:0〜1:10であることが好まし
い。そして、前述の(ジ)プロピレングリコールモノブ
チルエーテルを10重量%以下含むことが好ましい。1
0重量%を超えると印字品質向上の効果が頭打ちであ
り、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の
添加が必要になってくる。より好ましくは0.5〜5重
量%である。The amount of addition of the substance represented by the above formula (I) is 0.5.
It is preferable that the amount is at least wt% and the ratio of the amount of the 1,2-alkylene glycol added is 1: 0 to 1:10. And it is preferable that the above-mentioned (di) propylene glycol monobutyl ether is contained in an amount of 10% by weight or less. 1
If the amount exceeds 0% by weight, the effect of improving the printing quality reaches a ceiling, and conversely, the adverse effect of increased viscosity and low water solubility require addition of a solubilizing agent. It is more preferably 0.5 to 5% by weight.
【0032】前述の式(I)で示す物質と(ジ)プロピレ
ングリコールモノブチルエーテルの比が1:0〜1:1
0であることが好ましい。(ジ)プロピレングリコール
モノブチルエーテルが式(I)で示す物質の10倍を超え
ると印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加し
ても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。The ratio of the substance represented by the above formula (I) to the (di) propylene glycol monobutyl ether is 1: 0 to 1: 1.
It is preferably 0. When the amount of (di) propylene glycol monobutyl ether exceeds 10 times that of the substance represented by the formula (I), the effect of improving the printing quality reaches a peak, and the effect is low even if it is added more and the adverse effect of increasing the viscosity occurs.
【0033】前述のジ(トリ)エチレングリコールモノ
ブチルエーテルを20重量%以下含むことが好ましい。
20重量%を超えると粘度上昇により使いづらくなり、
それ以上添加しても印字品質向上の効果がない。より好
ましくは1%以上15重量%以下である。ジ(トリ)エ
チレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレング
リコールモノブチルエーテル(DEGmBE)および/
またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル(T
EGmBE)を示すが、印字品質改良のための浸透性の
必要レベルとして、20重量%以下の添加が好ましい。
20重量%を超えると印字品質向上の効果が頭打ちであ
り、逆に粘度上昇の弊害が生じる。より好ましくは0.
5〜10重量%である。It is preferable that the di (tri) ethylene glycol monobutyl ether is contained in an amount of 20% by weight or less.
If it exceeds 20% by weight, it becomes difficult to use due to an increase in viscosity.
Adding more than that does not have the effect of improving print quality. More preferably, it is 1% or more and 15% by weight or less. Di (tri) ethylene glycol monobutyl ether is diethylene glycol monobutyl ether (DEGmBE) and /
Or triethylene glycol monobutyl ether (T
EGmBE), but addition of 20% by weight or less is preferable as a necessary level of permeability for improving print quality.
If the amount exceeds 20% by weight, the effect of improving the printing quality reaches the ceiling and, conversely, the adverse effect of increasing the viscosity occurs. More preferably 0.
It is 5 to 10% by weight.
【0034】前述の式(I)で示す物質の添加量が0.5
重量%以上であり、ジ(トリ)エチレングリコールモノ
ブチルエーテルとの比が1:0〜1:10であることが
好ましい。式(I)で示す物質の10倍まで添加すること
が印字品質の観点から好ましい。ジ(トリ)エチレング
リコールモノブチルエーテルは式(I)で示す物質の溶解
性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、10
倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるので
インクジェット用としては使用しにくくなる。本発明に
おけるインクジェット記録用インクにおいてはその成分
として、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、pH調整
剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、ノズル
の目詰まり防止剤等の添加剤は適宜用いることができ
る。The amount of addition of the substance represented by the above formula (I) is 0.5.
It is preferably at least wt% and the ratio with di (tri) ethylene glycol monobutyl ether is preferably 1: 0 to 1:10. From the viewpoint of print quality, it is preferable to add up to 10 times the amount of the substance represented by the formula (I). Di (tri) ethylene glycol monobutyl ether is useful for improving the solubility of the substance represented by the formula (I) and for improving the printing quality.
If the added amount exceeds twice, those effects will reach the ceiling, and it will be difficult to use for inkjet. The components of the inkjet recording ink of the present invention include preservatives, antioxidants, conductivity adjusters, pH adjusters, viscosity adjusters, surface tension adjusters, oxygen absorbers, nozzle clogging preventives, and the like. Additives can be used as appropriate.
【0035】インクのノズル前面で乾燥を抑えるために
水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、
その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、分子量2000以下のポリエチレングリコール、
1、3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコ
ール、イソブチレングリコール、1、4−ブタンジオー
ル、1、3−ブタンジオール、1、5−ペンタンジオー
ル、1、6−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリ
スリトール、ペンタエリスリトールなどがある。It is preferable to add a water-soluble glycol in order to suppress drying on the front surface of the ink nozzle,
Examples thereof include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less,
1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, mesoerythritol, pentaerythritol, etc. There is.
【0036】さらに、本発明においてはノズル前面でイ
ンクが乾燥して詰まることを抑制するために、多くの種
類の糖類を用いることができる。単糖類および多糖類が
あり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボー
ス、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクト
ース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビ
オース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース
等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類を用いることができる。そしてその添
加量は0.05%以上30重量%以下がよい。0.05
重量%未満ではインクがヘッドの先端で乾燥して詰まる
目詰まり現象を回復させる効果は少なく、30重量%を
超えるとインクの粘度が上昇して適切な印字ができなく
なる。一般的な糖類である単糖類および多糖類のグルコ
ース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルド
ン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スク
ロース、トレハロース、マルトトリオース等のより好ま
しい添加量は3〜20重量%である。アルギン酸および
その塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインク
にしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にす
る必要がある。Further, in the present invention, many kinds of sugars can be used in order to prevent the ink from drying and clogging in front of the nozzle. There are monosaccharides and polysaccharides, glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, glucitol, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc., as well as alginic acid and its salts, cyclo. Dextrins and celluloses can be used. The addition amount is preferably 0.05% or more and 30% by weight or less. 0.05
If it is less than 30% by weight, the effect of recovering the clogging phenomenon in which the ink is dried and clogged at the tip of the head is small. Glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, lactose, galactose, aldonic acid, glucitoses, maltose, cellobiose, sucrose, trehalose, maltotriose, etc., which are common sugars, which are common sugars, are more preferably added. Is 3 to 20% by weight. Alginic acid and its salt, cyclodextrins, and celluloses must be added in amounts such that the viscosity of the ink does not become too high.
【0037】その他に水と相溶性を有し、インクに含ま
れる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク
成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に
対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを
防止するために用いることのできるものとして、エタノ
ール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどの炭素数1から4のアルキルアルコール
類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−n−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−Iso−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−Iso−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−n−ブチルエーテル、エチレング
リコールモノ−t−ブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノ−t−ブチルエーテル、1−メチル−1−メト
キシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノ−t−ブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノ−n−プロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−Iso−プロピルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノ−n−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノ−Iso−プロピルエーテルなどのグリコールエーテ
ル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチ
ン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適
宜選択して使用することができ、使用量はインク全量に
対して5〜60重量%が好ましい。In addition to the above, the solubility of glycol ethers and ink components, which are compatible with water and have low solubility in water contained in ink, is improved, and further the permeability to a recording medium such as paper is improved, Alternatively, as a substance that can be used to prevent nozzle clogging, there are alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as ethanol, methanol, butanol, propanol, and isopropanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene. Glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono Iso-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, 1-methyl-1-methoxybutanol, propylene glycol monomethyl ether, Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-Iso-propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono- Glycol such as n-propyl ether, dipropylene glycol mono-Iso-propyl ether There are ethers, formamide, acetamide, dimethyl sulfoxide, sorbit, sorbitan, acetin, diacetin, triacetin, sulfolane, etc., which can be appropriately selected and used. The amount used is 5 to 60% by weight based on the total amount of the ink. Is preferred.
【0038】また、本発明になるインクジェット記録用
インクはさらに浸透性を制御するため、あるいは式
(I)の物質の水溶性を向上させるために他の界面活性
剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は
本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が
好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なも
のがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン
界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤としては
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−
N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチ
ルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチル
グリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオ
ン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエー
テル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエ
チレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステ
アリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタン
モノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビ
タンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエー
ト、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル
系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアル
キルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがあ
る。Further, the ink jet recording ink according to the present invention may further contain other surfactants for controlling the permeability or improving the water solubility of the substance of the formula (I). . The surfactant to be added is preferably a surfactant having good compatibility with the ink system shown in the present embodiment, and among the surfactants, those having high permeability and stability are preferable. Examples thereof include amphoteric surfactants and nonionic surfactants. As the amphoteric surfactant, lauryl dimethylamino acetic acid betaine, 2-alkyl-
Examples include N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amide propyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine and other imidazoline derivatives. Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ether type such as ethylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene oleic acid, polyoxyethylene oleic acid ester, polyoxyethylene distearate ester, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesqui Esters such as oleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate, etc. Alkyl esters, and the like fluorine-containing surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates.
【0039】また、例えば防腐剤・防かび剤として安息
香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、
2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、ソ
ルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、1,2
−ジベンジソチアゾリン−3−オン(ICI社のプロキセ
ルCRL、プロキセルBDN、プロキセルGXL、プロ
キセルXL−2、プロキセルTN)などを添加してもよ
い。In addition, for example, as a preservative and fungicide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol,
2-Pyridinethiol-1-oxide sodium, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2
-Dibenzisothiazolin-3-one (Proxel CRL, Proxel BDN, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN, manufactured by ICI) may be added.
【0040】あるいはまた、pH調整剤、溶解助剤ある
いは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのア
ミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化ア
ンモニウム、4級アンモニウム水酸化物(テトラメチル
アンモニウムなど)、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるい
はN−メチル−2−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テト
ラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロ
ハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチル
ビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット
類など、L−アスコルビン酸およびその塩などがある。
また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いるこ
とができる。その例としてはチバガイギーのTInuvI
n328、900、1130、384、292、12
3、144、622、770、292、Irgacor
252、153、Irganox1010、1076、
1035、MD1024など、あるいはランタニドの酸
化物などがある。Alternatively, amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine and morpholine as pH adjusting agents, solubilizing agents or antioxidants and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc. Inorganic salts, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide (tetramethylammonium, etc.), potassium carbonate, sodium carbonate,
Carbonates such as lithium carbonate and other phosphates, ureas such as N-methyl-2-pyrrolidone, urea, thiourea and tetramethylurea, alohanates such as alohanate and methylallohanate, biuret, dimethylbiuret, tetramethyl Examples include biurets such as biuret, L-ascorbic acid and salts thereof.
Further, commercially available antioxidants, ultraviolet absorbers and the like can also be used. For example, Ciba Geigy's TinuvI
n328, 900, 1130, 384, 292, 12
3, 144, 622, 770, 292, Irgacor
252, 153, Irganox 1010, 1076,
1035, MD1024, or oxides of lanthanide.
【0041】さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、
アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ
などがある。Further, as the viscosity modifier, rosins,
Examples include alginic acid, polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, and gum arabic starch.
【0042】[0042]
【実施例】次に本発明の具体的な実施例等について説明
するが、本発明は以下の実施例等に限定されるものでは
ない。EXAMPLES Next, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following examples.
【0043】本発明において示す水溶性の色材は染料を
用いる場合と顔料を用いる場合および染料と顔料を用い
る場合について述べる。The water-soluble coloring material used in the present invention will be described using a dye, a pigment, and a dye and a pigment.
【0044】(表面処理顔料の製造)水溶性顔料1はカ
ーボンブラックの表面にカルボキシル基が付くように、
カーボンブラックを次亜塩素酸で酸化処理したものであ
り以下のようにして作成した。カーボンブラックである
モナーク880(キャボット製)を水でぬらし、次亜塩
素酸ナトリウム水溶液を加えて100℃に加熱処理して
24時間処理する。その後残存する次亜塩素酸塩、塩素
あるいは粗大粒子を除去するために水洗および遠心分離
を繰り返す。表面処理顔料は黒色の場合市販品として購
入することもできる。アニオン性基によって分散剤なし
に水に分散可能なカーボンブラックとしてはキャボット
社製キャボジェット300あるいはオリエント化学株式
会社のCW1などがある。カチオン性基によって分散剤
なしに水に分散可能なカーボンブラックとしてはキャボ
ット社のキャボジェットIJX55がある。(Production of Surface-treated Pigment) The water-soluble pigment 1 has a carboxyl group attached to the surface of carbon black.
It was prepared by oxidizing carbon black with hypochlorous acid as follows. The carbon black Monarch 880 (made by Cabot) is wetted with water, an aqueous solution of sodium hypochlorite is added, and the mixture is heated at 100 ° C. for 24 hours. Thereafter, washing with water and centrifugation are repeated to remove residual hypochlorite, chlorine or coarse particles. When the surface-treated pigment is black, it can be purchased as a commercial product. As a carbon black that can be dispersed in water without a dispersant by an anionic group, there is CABOJET 300 manufactured by Cabot Corporation or CW1 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. As a carbon black which can be dispersed in water by a cationic group without a dispersant, there is Cabot Jet IJX55 manufactured by Cabot Corporation.
【0045】一方、水溶性顔料2はカーボンブラックの
表面にスルホン酸ナトリウム基が付くようにスルファミ
ン酸で酸化処理したものであり、以下のようにして作成
した。特開平8−283596、特開平10−1101
10、特開平10−110111、特開平10−110
114号公報等に記載の方法と同様の方法で作成される
ものを用いた。カーボンブラック顔料をスルホランに分
散して、この分散液に添加したのち120℃に加熱する
ことによって行なう。あらかじめハイスピードミキサー
等で高速剪断分散し、スラリー状分散液とした。そし
て、穏やかな攪拌に移した後スルファミン酸を含む処理
剤を添加し分散基を顔料表面に導入させる。この後、2
00℃の加熱処理して顔料のスラリーから溶剤および残
留するスルホランを取り除く。除去方法は水洗と遠心分
離を繰り返して行なう。On the other hand, the water-soluble pigment 2 was obtained by oxidizing carbon black with sulfamic acid so that the surface of the carbon black had sodium sulfonate groups, and was prepared as follows. JP-A-8-283596, JP-A-10-11011
10, JP-A-10-110111, JP-A-10-110
What was created by the method similar to the method described in Japanese Patent No. 114, etc. was used. The carbon black pigment is dispersed in sulfolane, added to this dispersion, and then heated to 120 ° C. High speed shear dispersion was carried out in advance with a high speed mixer or the like to obtain a slurry dispersion liquid. Then, after shifting to gentle stirring, a treating agent containing sulfamic acid is added to introduce a dispersing group onto the pigment surface. After this, 2
The solvent and residual sulfolane are removed from the pigment slurry by heat treatment at 00 ° C. The removal method is repeated washing with water and centrifugation.
【0046】(ポリマー分散顔料の製造)特開平10−
316909号公報に記載された実施例1と同様の方法
により、超音波発生機、攪拌機、滴下装置、水冷式還流
コンデンサー、および温度調整器を備えた反応容器にカ
ーボンブラック顔料であるラーベンC(コロンビアンカ
ーボン株式会社製)5部(以下単に部と示すものは重量
部を示す)と、重合性界面活性剤である旭電化株式会社
製のアデカリアソープSE−10Nを3部とをイオン交
換水80部中に加えて超音波を4時間かけて分散処理を
行なう。次いで、アクリロニトリル1.6部と、過硫酸
カリウム0.05部とをさらに加えて60℃で48時間
重合反応を行なう。得られた溶液を0.4μmのメンブ
レンイルターで濾過して粗大粒子を除去する。(Production of Polymer Dispersed Pigment) JP-A-10-
According to the same method as in Example 1 described in Japanese Patent No. 316909, a reaction vessel equipped with an ultrasonic generator, a stirrer, a dropping device, a water-cooled reflux condenser, and a temperature controller was used as a carbon black pigment, Raven C (Colombia). 5 parts (manufactured by NCarbon Co., Ltd.) (hereinafter simply referred to as parts represent parts by weight) and 3 parts of Adeka Riasoap SE-10N manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. which is a polymerizable surfactant. In addition to 80 parts, ultrasonic waves are dispersed for 4 hours. Next, 1.6 parts of acrylonitrile and 0.05 parts of potassium persulfate are further added, and a polymerization reaction is carried out at 60 ° C. for 48 hours. The resulting solution is filtered through a 0.4 μm membrane filter to remove coarse particles.
【0047】次に、反応容器に、さらにイオン交換水2
7部とラウリル硫酸ナトリウム0.05部を添加し、さ
らにイオン交換水100部と重合開始剤として過流酸カ
リウムを0.5部入れ、窒素雰囲気70℃を保持する。
次いで、アデカリアソープSE−10Nを3部を入れて
攪拌した後、スチレン15部、テトラヒドロフルフリル
メタクリレート6部、ブチルアクリレート45部および
t−ドデシルメルカプタン0.02部を入れた混合溶液
を、滴下し反応させた後に、水酸化ナトリウムで中和し
てpH8に調整してから0.3μmのフィルターでろ過
してポリマー分散された水溶製顔料3とする。Next, the reaction vessel is further charged with ion-exchanged water 2
7 parts and 0.05 part of sodium lauryl sulfate are added, 100 parts of ion-exchanged water and 0.5 part of potassium persulfate as a polymerization initiator are further added, and a nitrogen atmosphere at 70 ° C. is maintained.
Then, after adding 3 parts of ADEKA REASOAP SE-10N and stirring, a mixed solution containing 15 parts of styrene, 6 parts of tetrahydrofurfuryl methacrylate, 45 parts of butyl acrylate and 0.02 part of t-dodecyl mercaptan was added dropwise. After the reaction, the mixture is neutralized with sodium hydroxide to adjust the pH to 8 and then filtered with a 0.3 μm filter to obtain a water-soluble pigment 3 having a polymer dispersed therein.
【0048】上記と同様な手法で水溶製顔料4〜6の分
散液を得る。顔料4の分散液はピグメントブルー15:
3(銅フタロシアニン顔料:クラリアント製)を用い
る。顔料5の分散液はピグメントレッド122(ジメチ
ルキナクリドン顔料:クラリアント製)を用いる。顔料
6の分散液はピグメントイエロー180(ジケトピロロ
ピロール:クラリアント製)を用いる。A dispersion of water-soluble pigments 4 to 6 is obtained in the same manner as above. Pigment Blue 15: Pigment Blue 15:
3 (copper phthalocyanine pigment: manufactured by Clariant) is used. As the dispersion liquid of the pigment 5, Pigment Red 122 (dimethylquinacridone pigment: manufactured by Clariant) is used. Pigment Yellow 180 (Diketopyrrolopyrrole manufactured by Clariant) is used as the dispersion liquid of the pigment 6.
【0049】また、顔料を用いる場合は特公平7−94
634号公報、特開平8−59715号公報あるいは特
開2001−139849号公報に掲載されているよう
な顔料微粒子をカプセル化したものを用いることもでき
る。When a pigment is used, Japanese Patent Publication No. 7-94
It is also possible to use those encapsulating pigment fine particles as described in JP-A-634, JP-A-8-59715 or JP-A-2001-139849.
【0050】(エマルジョンAの製造)反応容器に滴下
装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備
え、イオン交換水100部を入れ、攪拌しながら窒素雰
囲気70℃で、重合開始剤の過流酸カリを0.2部を添
加しておく。イオン交換水7部にラウリル硫酸ナトリウ
ムを0.05部、グリシドキシアクリレート4部、スチ
レン5部、テトラヒドロフルフリルアクリレート6部、
ブチルアクリレート5部およびt−ドデシルメルカプタ
ン0.02を入れたモノマー溶液を、70℃に滴下して
反応させて1次物質を作成する。その1次物質に、過流
酸アンモニウム10%溶液2部を添加して攪拌し、さら
にイオン交換水30部、ラウリル硫酸カリ0.2部、ス
チレン30部、ブチルメタクリレート15部、ブチルア
クリレート16部、アクリル酸2部、1、6−ヘキサン
ジオールジメタクリレート1部、t−ドデシルメルカプ
タン0.5部よりなる反応液を70℃で攪拌しながら添
加して重合反応させた後、アンモニアで中和しpH8〜
8.5にして0.3μmのフィルターでろ過した高分子
微粒子水溶液を作成してエマルジョンAとした。(Production of Emulsion A) A reaction vessel was equipped with a dropping device, a thermometer, a water-cooled reflux condenser, and a stirrer. 0.2 parts of potassium acid was added. To 7 parts of ion-exchanged water, 0.05 part of sodium lauryl sulfate, 4 parts of glycidoxy acrylate, 5 parts of styrene, 6 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate,
A monomer solution containing 5 parts of butyl acrylate and 0.02 of t-dodecyl mercaptan is dropped at 70 ° C. and reacted to prepare a primary substance. To the primary substance, 2 parts of a 10% ammonium persulfate solution was added and stirred, and further 30 parts of ion-exchanged water, 0.2 parts of potassium lauryl sulfate, 30 parts of styrene, 15 parts of butyl methacrylate, 16 parts of butyl acrylate were added. , 2 parts of acrylic acid, 1 part of 1,6-hexanediol dimethacrylate, and 0.5 parts of t-dodecyl mercaptan were added at 70 ° C. with stirring to cause a polymerization reaction, followed by neutralization with ammonia. pH8 ~
Emulsion A was prepared by preparing an aqueous solution of polymer fine particles that had been adjusted to 8.5 and filtered through a 0.3 μm filter.
【0051】(インクの調整例)()にマイクロトラッ
クUPA(日機装株式会社)で測定したそれぞれの粒径
を示す。水溶性染料1はダイレクトイエロー132、水
溶性染料2はアシッドブルー9である。尚、実施例中の
残量とある水の中にはインクの腐食防止のためプロキセ
ルXL−2を0.1から1重量%、インクジェットヘッ
ド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを0.00
1から0.05重量%添加した。(Ink Preparation Example) The particle diameters measured by Microtrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.) are shown in parentheses. The water-soluble dye 1 is Direct Yellow 132, and the water-soluble dye 2 is Acid Blue 9. It should be noted that, in the remaining amount and a certain amount of water in the examples, 0.1 to 1% by weight of Proxel XL-2 is used to prevent the corrosion of the ink, and 0.001 of benzotriazole is used to prevent the corrosion of the inkjet head member.
1 to 0.05 wt% was added.
【0052】
実施例1 添加量(重量%)
水溶性顔料1(105) 5.0
式(I)の物質(1) 1.0
式(II)の物質(1) 0.3
エマルジョンA 3.0
DEGmBE 7.0
グリセリン 20.0
1,5−ペンタンジオール 2.0
トリエタノールアミン 0.8
水 残量
尚、式(I)の物質(1)はR1、R2がメチル基、R3、
R4がイソブチル基、AおよびBがプロピレンオキシド
とエチレンオキシドでありプロピレンオキシド基が平均
値で4単位、エチレンオキシド基平均値が6単位であ
る。jとkの総計が平均値で10である。式(II)の物
質(1)としては日本エマルジョン株式会社製のエマレ
ックスDAPE−0207を用いた。Example 1 Addition amount (% by weight) Water-soluble pigment 1 (105) 5.0 Substance (1) of formula (I) 1.0 Substance (1) of formula (II) 0.3 Emulsion A 3. 0 DEGmBE 7.0 Glycerin 20.0 1,5-Pentanediol 2.0 Triethanolamine 0.8 Water Remaining amount The substance (1) of the formula (I) is R 1 , R 2 is a methyl group, R 3 ,
R 4 is an isobutyl group, A and B are propylene oxide and ethylene oxide, the propylene oxide group has an average value of 4 units, and the ethylene oxide group has an average value of 6 units. The sum of j and k is 10 on average. As the substance (1) of the formula (II), Emarex DAPE-0207 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. was used.
【0053】
実施例2
水溶性顔料2(85) 3.0
式(I)の物質(2) 1.2
式(II)の物質(2) 1.0
エマルジョンA 1.0
DEGmBE 10.0
グリセリン 9.0
ジプロピレングリコール 5.0
トリエタノールアミン 1.0
水酸化カリウム 0.1
水 残量
尚、式(I)の物質(2)はR1、R2がメチル基、R3、
R4がイソブチル基、AおよびBが共に0である。式(I
I)の物質(2)としては日本エマルジョン株式会社製
のエマレックスDAPE−02012を用いた。Example 2 Water-soluble pigment 2 (85) 3.0 Substance (2) of formula (I) 1.2 Substance (2) of formula (II) 1.0 Emulsion A 1.0 DEGmBE 10.0 Glycerin 9.0 dipropylene glycol 5.0 triethanolamine 1.0 potassium hydroxide 0.1 water remaining amount In the substance (2) of the formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, R 3 and
R 4 is an isobutyl group, and both A and B are 0. Expression (I
As the substance (2) of I), Emarex DAPE-02012 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. was used.
【0054】
実施例3
水溶性顔料3(90) 5.5
式(I)の物質(3) 1.4
式(II)の物質(3) 1.0
1、2−ヘキサンジオール 3.0
TEGmBE 1.0
グリセリン 17.0
2−ピロリドン 2.0
トリエチレングリコール 3.0
トリエタノールアミン 0.6
水 残量
尚、式(I)の物質(3)はR1、R2がエチル基、R3、
R4がメチル基、AおよびBがプロピレンオキシドとエ
チレンオキシドでありプロピレンオキシド基が平均値で
4単位、エチレンオキシド基平均値が10単位である。
jとkの総計が平均値で14である。式(II)の物質
(3)としては日本エマルジョン株式会社製のエマレッ
クスDAPE−0203を用いた。Example 3 Water-soluble pigment 3 (90) 5.5 Substance (3) of formula (I) 1.4 Substance (3) of formula (II) 1.0 1,2-hexanediol 3.0 TEGmBE 1.0 Glycerin 17.0 2-Pyrrolidone 2.0 Triethylene glycol 3.0 Triethanolamine 0.6 Water Remaining amount The substance (3) of formula (I) is R 1 , R 2 is an ethyl group, R 3 ,
R 4 is a methyl group, A and B are propylene oxide and ethylene oxide, the propylene oxide group has an average value of 4 units, and the ethylene oxide group has an average value of 10 units.
The sum of j and k is 14 on average. As the substance (3) of the formula (II), Emarex DAPE-0203 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. was used.
【0055】
実施例4
水溶性顔料4(80) 5.0
式(I)の物質(4) 0.8
式(II)の物質(4) 1.0
1、2−ヘキサンジオール 3.0
1、2−ペンタンジール 3.0
1,6−ヘキサンジオール 5.0
グリセリン 15.0
トリプロピレングリコール 1.0
DMI 2.0
トリエタノールアミン 0.6
安息香酸ナトリウム 0.1
水 残量
尚、式(I)の物質(4)はエアプロダクツ(米国)製
のサーフィノール104を用いた。式(II)の物質
(4)としては日本エマルジョン株式会社製のエマレッ
クスDAPE−0220を用いた。Example 4 Water-Soluble Pigment 4 (80) 5.0 Substance (4) of Formula (I) 0.8 Substance (4) of Formula (II) 1.0 1, 2-Hexanediol 3.0 1 , 2-Pentanediol 3.0 1,6-hexanediol 5.0 Glycerin 15.0 Tripropylene glycol 1.0 DMI 2.0 Triethanolamine 0.6 Sodium benzoate 0.1 Water Remaining formula ( As the substance (4) of I), Surfynol 104 manufactured by Air Products (USA) was used. As the substance (4) of the formula (II), Emarex DAPE-0220 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. was used.
【0056】
実施例5
水溶性顔料1 3.0
式(I)の物質(5) 0.2
式(II)の物質(5) 0.2
TEGmBE 5.0
PGmBE 2.0
グリセリン 10.5
1、5−ペンタンジオール 3.0
トリエタノールアミン 0.9
水 残量
尚、式(I)の物質(5)は川研ケミカル株式会社製の
アセチレノールELを用いた。式(II)の物質(5)と
しては日本エマルジョン株式会社製のエマレックス70
7を用いた。Example 5 Water-soluble pigment 1 3.0 Substance (5) of formula (I) 0.2 Substance (5) of formula (II) 0.2 TEGmBE 5.0 PGmBE 2.0 Glycerin 10.5 1 , 5-pentanediol 3.0 triethanolamine 0.9 water residual amount The substance (5) of the formula (I) was acetylenol EL manufactured by Kawaken Chemical Co., Ltd. As the substance (5) of the formula (II), Emalex 70 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
7 was used.
【0057】
実施例6
水溶性染料1 5.0
式(I)の物質(6) 0.5
式(II)の物質(6) 0.4
DPGmBE 2.0
DEGmBE 10.0
グリセリン 10.0
ネオペンチルグリコール 5.0
トリエタノールアミン 0.6
水 残量
尚、式(I)の物質(6)はR1、R2がメチル基、R3、
R4がn−プロピル基、AおよびBがプロピレンオキシ
ドとエチレンオキシドでありプロピレンオキシド基が平
均値で2単位、エチレンオキシド基平均値が4単位であ
る。jとkの総計が平均値で6である。水溶性染料2は
mが1でnが1、Mがカリウムである。式(II)の物質
(6)としては日本エマルジョン株式会社製のエマレッ
クス712を用いた。Example 6 Water-soluble dye 1 5.0 Substance (6) of formula (I) 0.5 Substance (6) of formula (II) 0.4 DPGmBE 2.0 DEGmBE 10.0 Glycerin 10.0 Neo Pentyl glycol 5.0 Triethanolamine 0.6 Remaining amount of water In the substance (6) of formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, R 3 and
R 4 is an n-propyl group, A and B are propylene oxide and ethylene oxide, the propylene oxide group has an average value of 2 units, and the ethylene oxide group has an average value of 4 units. The sum of j and k is 6 on average. In the water-soluble dye 2, m is 1, n is 1, and M is potassium. As the substance (6) of the formula (II), Emarex 712 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd. was used.
【0058】
実施例7
水溶性染料2 5.0
式(I)の物質(7) 1.0
式(II)の物質(7) 1.0
TEGmBE 10.0
グリセリン 10.0
トリメチロールプロパン 5.0
トリエタノールアミン 0.1
水 残量
尚、式(I)の物質(7)はR1、R2がメチル基、R3、
R4がイソブチル基、AおよびBがプロピレンオキシド
とエチレンオキシドでありプロピレンオキシド基が平均
値で10単位、エチレンオキシド基平均値が10単位で
ある。jとkの総計が平均値で50である。式(II)の
物質(7)としては日本エマルジョン株式会社製のエマ
レックスDAPE−0207とエマレックスDAPE−
0230の1:1混合物を用いた。Example 7 Water-soluble dye 2 5.0 Substance of formula (I) (7) 1.0 Substance of formula (II) (7) 1.0 TEGmBE 10.0 Glycerin 10.0 Trimethylolpropane 5. 0 triethanolamine 0.1 water remaining amount In the substance (7) of the formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, R 3 and
R 4 is an isobutyl group, A and B are propylene oxide and ethylene oxide, the propylene oxide group has an average value of 10 units, and the ethylene oxide group has an average value of 10 units. The sum of j and k is 50 on average. Examples of the substance (7) of the formula (II) include Emarex DAPE-0207 and Emarex DAPE- manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
A 1: 1 mixture of 0230 was used.
【0059】
実施例8
水溶性顔料1 5.5
水溶性染料1 0.5
式(I)の物質(8) 1.0
式(II)の物質(8) 1.0
DPGmBE 2.0
DEGmBE 5.0
グリセリン 10.0
トリエチレングリコール 5.0
トリイソプロパノールアミン 0.6
2−ピロリドン 3.2
水 残量
尚、式(I)の物質(8)はR1、R2がメチル基、R3、
R4がイソブチル基、AおよびBがプロピレンオキシド
とエチレンオキシドでありプロピレンオキシド基が平均
値で1単位、エチレンオキシド基平均値でが1単位であ
る。jとkの総計が平均値で2である。式(II)の物質
(8)としては日本エマルジョン株式会社製のエマレッ
クスDAPE−0207とエマレックス730の1:1
混合物を用いた。Example 8 Water-Soluble Pigment 1 5.5 Water-Soluble Dye 1 0.5 Substance of Formula (I) (8) 1.0 Substance of Formula (II) (8) 1.0 DPGmBE 2.0 DEGmBE 5 0.0 glycerin 10.0 triethylene glycol 5.0 triisopropanolamine 0.6 2-pyrrolidone 3.2 water remaining amount In the substance (8) of the formula (I), R 1 and R 2 are methyl groups, R 3 ,
R 4 is an isobutyl group, A and B are propylene oxide and ethylene oxide, the propylene oxide group has an average value of 1 unit, and the ethylene oxide group has an average value of 1 unit. The sum of j and k is 2 on average. As the substance (8) of the formula (II), 1: 1 of Emarex DAPE-0207 and Emarex 730 manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.
The mixture was used.
【0060】比較例に用いたインクの組成は以下にな
る。比較例で示す顔料はランダム共重合型スチレンアク
リル酸系分散剤を用いて分散させたカーボンブラックを
用いた。平均粒径を()中に示す。The composition of the ink used in the comparative example is as follows. As the pigment shown in the comparative example, carbon black dispersed with a random copolymerization type styrene acrylic acid-based dispersant was used. The average particle size is shown in parentheses.
【0061】 比較例1 水溶性顔料9(90) 5.0 分散剤 3.0 非イオン系界面活性剤 0.8 2−ピロリドン 3.0 ポリエチレングリコール1000 4.0 イオン交換水 残量 比較例2 水溶性染料(フードブラック2) 5.5 グリセリン 10.0 エチルカルビトール 10.0 2−ピロリドン 5.0 イオン交換水 残量 比較例3 水溶性顔料11(110) 5.5 水溶性染料(フードブラック2) 2.5 ジエチレングリコール 10.0 非イオン系界面活性剤 1.0 イオン交換水 残量[0061] Comparative Example 1 Water-soluble pigment 9 (90) 5.0 Dispersant 3.0 Nonionic surfactant 0.8 2-pyrrolidone 3.0 Polyethylene glycol 1000 4.0 Deionized water remaining Comparative example 2 Water-soluble dye (Food Black 2) 5.5 Glycerin 10.0 Ethyl carbitol 10.0 2-pyrrolidone 5.0 Deionized water remaining Comparative Example 3 Water-soluble pigment 11 (110) 5.5 Water-soluble dye (Food Black 2) 2.5 Diethylene glycol 10.0 Nonionic surfactant 1.0 Deionized water remaining
【0062】(印字品質の評価)表1に印字の評価結果
としてキャラクターの文字を印字してそのにじみを評価
した結果を示す。表1中Aは極めてよい、Bはよい、C
は悪い、Dは極めて悪いということを示す。(Evaluation of Printing Quality) Table 1 shows the results of printing characters of characters and evaluating the bleeding as printing evaluation results. In Table 1, A is extremely good, B is good, and C is
Is bad, and D is extremely bad.
【0063】[0063]
【表1】 [Table 1]
【0064】表1の結果から明らかなように比較例で用
いるようなインクは印字品質が悪く、本発明で用いるイ
ンクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好な
ことが分かる。As is clear from the results shown in Table 1, the inks used in Comparative Examples have poor print quality, and the ink jet recording ink used in the present invention has good print quality.
【0065】尚、これらの印字評価の測定はセイコーエ
プソン株式会社製のインクジェットプリンタ−PM−9
00Cを用いることによって行なった。これらの評価に
用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販さ
れている普通の紙でConqueror紙、Favor
It紙、Modo Copy紙、RapId Copy
紙、EPSON EPP紙、Xerox 4024紙、
Xerox 10紙、Neenha Bond紙、RI
copy 6200紙、やまゆり紙、XeroxR紙で
ある。Incidentally, these print evaluations were measured by an ink jet printer-PM-9 manufactured by Seiko Epson Corporation.
This was done by using 00C. The papers used in these evaluations are ordinary commercial papers in Europe, America and Japan, Conqueror Paper, Favorite paper.
It Paper, Modo Copy Paper, RapId Copy
Paper, EPSON EPP paper, Xerox 4024 paper,
Xerox 10 paper, Neenha Bond paper, RI
These are copy 6200 paper, Yamayuri paper, and XeroxR paper.
【0066】上述の実施例においてDEGmBEはジエ
チレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、DMIは
1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、PGmBE
はプロピレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、M
PDは2−メチル−2,4−ペンタンジオール、DPG
mBEはジプロピレングリコールモノ−n−ブチルエー
テル、TEGmBEはトリエチレングリコールモノ−n
−ブチルエーテルをそれぞれ示している。In the above examples, DEGmBE is diethylene glycol mono-n-butyl ether, DMI is 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, PGmBE.
Is propylene glycol mono-n-butyl ether, M
PD is 2-methyl-2,4-pentanediol, DPG
mBE is dipropylene glycol mono-n-butyl ether, TEG mBE is triethylene glycol mono-n.
-Butyl ether is indicated respectively.
【0067】また、各実施例において式(I)の物質が
ないと印字品質が劣化し表1で示すAがB以下に低下す
る。そして、各実施例において式(I)の物質を添加し
ないと式(I)の物質は溶解度が低いので添加量が制限
され、同様に印字品質が低下する。以上のように本発明
は式(I)の物質と式(II)の物質が同時にあることで
初めて良好な印字品質が得られることを示す。Further, in each of the examples, when the substance of the formula (I) was not used, the print quality was deteriorated and A shown in Table 1 was lowered to B or less. If the substance of the formula (I) is not added in each example, the solubility of the substance of the formula (I) is low, so that the addition amount is limited and the print quality is similarly deteriorated. As described above, the present invention shows that good printing quality can be obtained only when the substance of formula (I) and the substance of formula (II) are present at the same time.
【0068】尚、本発明はこれらの実施例に限定される
と考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り
種々の変更は可能である。The present invention should not be considered to be limited to these examples, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.
【0069】[0069]
【発明の効果】以上述べたように本発明は従来不十分で
あった普通紙、特に再生紙に対してほとんど滲まない印
字が可能なインクジェット記録用インクを提供するとい
う効果を有する。As described above, the present invention has an effect of providing an inkjet recording ink capable of printing with little blurring on plain paper, particularly recycled paper, which has hitherto been insufficient.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA05 FC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA56 BA59 BA62 4J039 AD03 AD10 AE06 AE07 AE08 AE09 AE11 AE13 BA04 BC09 BC13 BC15 BE01 BE06 BE12 BE22 BE33 CA03 CA06 EA47 EA48 GA24 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 2C056 EA05 FC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA56 BA59 BA62 4J039 AD03 AD10 AE06 AE07 AE08 AE09 AE11 AE13 BA04 BC09 BC13 BC15 BE01 BE06 BE12 BE22 BE33 CA03 CA06 EA47 EA48 GA24
Claims (18)
るインクジェット記録用インクにおいて、更に下記式
(I)で示す構造の物質と下記式(II )で示す構造の物
質とを含有することを特徴とするインクジェット記録用
水性インク。 【化1】式(I) R1、R2、R3およびR4はそれぞれ独立して、メチ
ル基、エチル基、プロピル基またはブチル基、Aおよび
Bはそれぞれ独立してエチレンオキシド基、プロピレン
オキシド基、またはエチレンオキシド基とプロピレンオ
キシド基である。j+k(平均値)≦50である。 【化2】式(II ) R5は炭素数4〜20のアルキル基またはシクロアルキ
ル基であり、POはプロピレンオキシ基、EOはエチレ
ンオキシ基であり、nおよびmは分子中の繰り返し単位
であり、0.5≦n≦5、3≦m≦30であり、EOと
POは順序を問わない。1. An inkjet recording ink containing a coloring material, a water-soluble organic solvent and water, which further contains a substance having a structure represented by the following formula (I) and a substance having a structure represented by the following formula (II). A water-based ink for inkjet recording, which is characterized by: [Formula 1] Formula (I) R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, and A and B are each independently an ethylene oxide group, a propylene oxide group, or an ethylene oxide group and a propylene oxide. It is a base. j + k (average value) ≦ 50. [Formula 2] Formula (II) R 5 is an alkyl group or a cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, EO is an ethyleneoxy group, n and m are repeating units in the molecule, and 0.5 ≦ n ≦ 5, 3 ≦ m ≦ 30, and the order of EO and PO does not matter.
(I)に示す構造の物質の0.1倍〜10倍の添加量で
あることを特徴とする請求項1に記載のインク。2. The amount of the substance having the structure represented by the formula (II) is 0.1 to 10 times that of the substance having the structure represented by the formula (I). ink.
1重量%以上、10重量%以下であることを特徴とする
請求項1または2に記載のインク。3. The addition amount of the substance represented by the formula (I) is 0.
The ink according to claim 1 or 2, wherein the content is 1% by weight or more and 10% by weight or less.
により水に分散可能にした水溶性顔料、および分散ポリ
マーにより水に分散可能にした水溶性顔料から選ばれた
一種以上であることを特徴とする請求項1〜3の何れか
に記載のインク。4. The coloring material is one or more selected from a water-soluble dye, a water-soluble pigment dispersible in water by surface treatment of a pigment, and a water-soluble pigment dispersible in water by a dispersion polymer. The ink according to any one of claims 1 to 3, characterized in that.
コールモノアルキルエーテルおよび/または1,2−ア
ルキレングリコールを添加してなることを特徴とする請
求項1〜4の何れかに記載のインク。5. The ink according to claim 1, wherein at least alkylene glycol monoalkyl ether and / or 1,2-alkylene glycol is added to the ink.
エーテルが繰り返し単位10以下のアルキレングリコー
ルであって、且つ炭素数4〜10のアルキルエーテルで
あることを特徴とする請求項5に記載のインク。6. The ink according to claim 5, wherein the alkylene glycol monoalkyl ether is an alkylene glycol having 10 or less repeating units and an alkyl ether having 4 to 10 carbon atoms.
グリコールであって、且つ炭素数4〜10のアルキルエ
ーテルがジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエ−
テルおよび/または(ジ)プロピレングリコールモノブ
チルエーテルであることを特徴とする請求項6に記載の
インク。7. An alkylene glycol having 10 or less repeating units, wherein the alkyl ether having 4 to 10 carbon atoms is di (tri) ethylene glycol monobutyl ether.
The ink according to claim 6, wherein the ink is ter and / or (di) propylene glycol monobutyl ether.
1、2−ヘキサンジオールおよび/または1、2−ペン
タンジオールであることを特徴とする請求項5に記載の
インク。8. The ink according to claim 5, wherein the 1,2-alkylene glycol is 1,2-hexanediol and / or 1,2-pentanediol.
ブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモノブチ
ルエーテルおよび1,2−アルキレングリコールから選
ばれた1種以上からなる物質の添加量が0.5重量%以
上30重量%以下であることを特徴とする請求項5〜7
の何れかに記載のインク。9. The added amount of the substance consisting of one or more selected from di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol is 0.5% by weight or more and 30% or more. It is below 5% by weight.
The ink according to any one of 1.
と、ジ(トリ)エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、(ジ)プロピレングリコールモノブチルエーテルお
よび1,2−アルキレングリコールから選ばれた1種以
上を同時に添加することを特徴とする請求項5〜7の何
れかに記載のインク。10. At least one substance selected from the above formula (I) and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene glycol are added at the same time. The ink according to any one of claims 5 to 7, wherein:
%〜0.5重量%であり、ジ(トリ)エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、(ジ)プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび1,2−アルキレングリコール
から選ばれた1種以上の添加量が1重量%以上であるこ
とを特徴とする請求項10に記載のインク。11. The substance represented by the formula (I) is 0.1% by weight to 0.5% by weight, and di (tri) ethylene glycol monobutyl ether, (di) propylene glycol monobutyl ether and 1,2-alkylene are used. The ink according to claim 10, wherein the amount of one or more selected from glycols is 1% by weight or more.
エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポ
リマー、含硫黄ポリマーからなる群から選ばれた1種以
上であることを特徴とする請求項4に記載のインク。12. The dispersion polymer is one or more selected from the group consisting of polyacrylic acid ester, styrene-acrylic acid copolymer, polystyrene, polyester, polyamide, polyimide, silicon-containing polymer, and sulfur-containing polymer. The ink according to claim 4, wherein:
添加量が15重量%以下であることを特徴とする請求項
5に記載のインク。13. The ink according to claim 5, wherein the addition amount of the 1,2-alkylene glycol is 15% by weight or less.
5重量%以上であり前記1,2−アルキレングリコール
との添加量の比が1:0〜1:10であることを特徴と
する請求項5に記載のインク。14. The addition amount of the substance represented by the formula (I) is 0.
The ink according to claim 5, wherein the content is 5% by weight or more and the ratio of the amount of the 1,2-alkylene glycol added is 1: 0 to 1:10.
ブチルエーテルを10重量%以下含むことを特徴とする
請求項7に記載のインク。15. The ink according to claim 7, which contains 10% by weight or less of the (di) propylene glycol monobutyl ether.
0.5重量%以上であり、(ジ)プロピレングリコール
モノブチルエーテルの比が1:0〜1:10であること
を特徴とする請求項7に記載のインク。16. The addition amount of the substance represented by the formula (I) is 0.5% by weight or more, and the ratio of (di) propylene glycol monobutyl ether is 1: 0 to 1:10. The ink according to claim 7.
ノブチルエーテルを20重量%以下含むことを特徴とす
る請求項7に記載のインク。17. The ink according to claim 7, which contains 20% by weight or less of the di (tri) ethylene glycol monobutyl ether.
0.5重量%以上であり、ジ(トリ)エチレングリコー
ルモノブチルエーテルとの比が1:0〜1:10である
ことを特徴とする請求項7に記載のインク。18. The addition amount of the substance represented by the formula (I) is 0.5% by weight or more, and the ratio with the di (tri) ethylene glycol monobutyl ether is 1: 0 to 1:10. The ink according to claim 7.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002010698A JP2003213165A (en) | 2002-01-18 | 2002-01-18 | Ink for inkjet recording |
US10/347,165 US6890378B2 (en) | 2002-01-18 | 2003-01-17 | Inkjet ink |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002010698A JP2003213165A (en) | 2002-01-18 | 2002-01-18 | Ink for inkjet recording |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003213165A true JP2003213165A (en) | 2003-07-30 |
Family
ID=27648367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002010698A Pending JP2003213165A (en) | 2002-01-18 | 2002-01-18 | Ink for inkjet recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003213165A (en) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007321073A (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Canon Finetech Inc | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording, ink cartridge and apparatus for inkjet recording |
EP2053097A1 (en) | 2007-10-23 | 2009-04-29 | Chisso Corporation | Inkjet ink |
US7926930B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-04-19 | Chisso Corporation | Inkjet ink |
JP2011245850A (en) * | 2010-04-28 | 2011-12-08 | Canon Inc | Transfer inkjet recording aqueous ink |
EP2657307A2 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-30 | JNC Corporation | Inkjet Ink |
JP2014133836A (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-24 | Kyocera Document Solutions Inc | Ink for ink jet recording apparatuses, and image forming method |
JP2014139004A (en) * | 2012-12-18 | 2014-07-31 | Kao Corp | Inkjet recording method |
-
2002
- 2002-01-18 JP JP2002010698A patent/JP2003213165A/en active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007321073A (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-13 | Canon Finetech Inc | Ink for inkjet recording, method for inkjet recording, ink cartridge and apparatus for inkjet recording |
US7926930B2 (en) | 2006-08-31 | 2011-04-19 | Chisso Corporation | Inkjet ink |
EP2053097A1 (en) | 2007-10-23 | 2009-04-29 | Chisso Corporation | Inkjet ink |
US8420770B2 (en) | 2007-10-23 | 2013-04-16 | Jnc Corporation | Inkjet ink |
JP2011245850A (en) * | 2010-04-28 | 2011-12-08 | Canon Inc | Transfer inkjet recording aqueous ink |
EP2657307A2 (en) | 2012-04-25 | 2013-10-30 | JNC Corporation | Inkjet Ink |
JP2014139004A (en) * | 2012-12-18 | 2014-07-31 | Kao Corp | Inkjet recording method |
JP2014133836A (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-24 | Kyocera Document Solutions Inc | Ink for ink jet recording apparatuses, and image forming method |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6890378B2 (en) | Inkjet ink | |
JP4587069B2 (en) | Water-based ink composition | |
JP3837333B2 (en) | Ink composition for ink jet recording and ink set comprising the same | |
JPWO2002066564A1 (en) | Aqueous pigment ink composition | |
EP1114851A1 (en) | Ink composition capable of realizing images possessing excellent color development and fixation | |
JP5676091B2 (en) | Ink composition, ink set, and image forming method | |
JP2002030092A (en) | Saccharide alkyleneoxy derivative and ink | |
US8740368B2 (en) | Ink composition, ink set and inkjet image forming method | |
JP2001072905A (en) | Ink for ink jet recording | |
JPWO2004029165A1 (en) | Aqueous ink composition, ink jet recording method using the same, and recorded matter | |
JP2003213165A (en) | Ink for inkjet recording | |
JPH11166144A (en) | Ink jet recording ink | |
JP2000345082A (en) | Ink for ink jet recording | |
JP2003012583A (en) | Branched 1,2-alkylene glycol, method for producing the same and water-based ink produced by using the compound | |
JP2003306624A (en) | Ink composition for ink jet recording, method of recording and recorded material using the same | |
JP2006257361A (en) | Water-based ink composition | |
JP2006249346A (en) | Aqueous ink composition, inkjet recording method and inkjet recorded matter | |
JP2005225958A (en) | Ink composition | |
JP4470361B2 (en) | Water-based ink | |
JPH11116863A (en) | Ink for ink jet recording | |
JP2009215407A (en) | Aqueous coloring agent dispersion, method of manufacturing aqueous coloring agent dispersion and aqueous ink for inkjet recording | |
JP5523724B2 (en) | Method for producing pigment dispersion and water-based ink for ink jet recording | |
JP4453307B2 (en) | Ink composition | |
JP4168745B2 (en) | Water-based ink | |
JP2003073595A (en) | Aqueous pigment ink composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040825 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060712 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060725 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060922 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070130 |