JP2003211606A - Polyester film for mounting on molded member - Google Patents

Polyester film for mounting on molded member

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JP2003211606A
JP2003211606A JP2002008447A JP2002008447A JP2003211606A JP 2003211606 A JP2003211606 A JP 2003211606A JP 2002008447 A JP2002008447 A JP 2002008447A JP 2002008447 A JP2002008447 A JP 2002008447A JP 2003211606 A JP2003211606 A JP 2003211606A
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JP
Japan
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film
component
polyester
molding member
polyester film
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Application number
JP2002008447A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsumasa Ono
光正 小野
Shuji Kyozuka
修司 京塚
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Toyobo Film Solutions Ltd
Original Assignee
Teijin DuPont Films Japan Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyester film for mounting on a molded member having moldability, weatherability and transparency. <P>SOLUTION: The polyester film is a biaxially stretched film obtained by biaxially stretching a non-stretched sheetlike molded article obtained using a polyester composition as a raw material so that an area magnification becomes 4-15 times and subsequently fixing the obtained stretched film thermally at a temperature of (film melting point - 10)°C. The constituent of the raw material polyester composition is a material of which the melting point becomes 210-245°C after the formation of a film. Further, the raw material polyester composition contains 0.01-12 wt.% of an ultraviolet absorbable compound. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形される部材に
表装されるポリエステルフィルムに関する。特に屋外使
用に適したフィルムに関する。さらに詳しくは良好な成
形性と耐候性と透明性を兼備し、樹脂、特にバンパーに
代表される車載用部材、金属または木材を原料とする素
材、特に建築部材等の表面保護美装用フィルム等の長期
間屋外で使用される用途に有用な成形性ポリエステルフ
ィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film mounted on a member to be molded. Particularly, it relates to a film suitable for outdoor use. More specifically, it has good moldability, weather resistance and transparency, and is used for resin, especially automotive parts such as bumpers, materials made of metal or wood as raw materials, especially for surface protection and decorative films such as construction materials. The present invention relates to a moldable polyester film which is useful for long-term outdoor use.

【0002】[0002]

【従来の技術】屋外表示材、建材、自動車部品、などの
屋外で使用される樹脂、金属または木材を原料とする素
材からなる部材の表面保護および/または加飾用には、
各種のプラスチックフィルムが用いられている。これら
樹脂または金属または木材を原料とする素材からなる部
材部材は、様々な形状を有しており、表面保護および/
または加飾用フィルムもこれらの形状に追随させる必要
がある。
2. Description of the Related Art For surface protection and / or decoration of members made of resin, metal or wood as a raw material used outdoors such as outdoor display materials, building materials, automobile parts, etc.
Various plastic films are used. Member members made of these resins, metals, or wood as raw materials have various shapes, and have surface protection and / or
Alternatively, the decorative film needs to follow these shapes.

【0003】これらの用途に使用されるプラスチックフ
ィルムの原材料としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、な
どが従来採用されている。そして屋外使用に必要な耐候
性を付与させるために、これらの樹脂には紫外線吸収剤
を含有させていることが多い。
Polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, polyester resins and the like have been conventionally used as raw materials for plastic films used in these applications. And in order to give the weather resistance required for outdoor use, these resins often contain an ultraviolet absorber.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオ
レフィン系の樹脂は一般的に紫外線吸収剤との相溶性に
劣り、長期使用において紫外線吸収剤がブリードアウト
して失われてしまう課題があった。またポリ塩化ビニル
樹脂は、可塑化により、ポリオレフィン系樹脂同様の柔
軟性を付与させることができ、紫外線吸収剤を含有させ
た屋外使用に適したものも従来多く使用されている。し
かし近年、ハロゲン元素を有する樹脂を用いたフィルム
は、廃棄物処理の観点から避けられるようになってきて
いる。一方アクリル樹脂は、紫外線吸収剤を含有せずと
も比較的耐候性に優れた樹脂であり、多く屋外使用され
る素材であるが、その脆さのため高度な成形性が必要と
される用途には不十分な場合も多かった。そしてまたポ
リエステル樹脂を用いたフィルム、なかでも二軸配向ポ
リエステルフィルムは、強度、寸法安定性などに優れた
ものであり、紫外線吸収剤を含有させた屋外使用に適し
たものも従来多く使用されている。しかし高強度である
ゆえやはり成形性が不十分な場合が多かった。
However, polyolefin resins generally have poor compatibility with ultraviolet absorbers, and there is a problem that the ultraviolet absorber bleeds out and is lost during long-term use. Further, the polyvinyl chloride resin can be imparted with flexibility similar to that of the polyolefin resin by plasticizing, and conventionally, a polyvinyl chloride resin containing an ultraviolet absorber suitable for outdoor use has been often used. However, in recent years, a film using a resin containing a halogen element has been avoided from the viewpoint of waste treatment. On the other hand, acrylic resin is a resin that is relatively excellent in weather resistance even without containing an ultraviolet absorber, and is a material that is often used outdoors, but due to its brittleness, it is suitable for applications that require high moldability. Was often inadequate. Also, a film using a polyester resin, especially a biaxially oriented polyester film is excellent in strength, dimensional stability, etc., and a film containing an ultraviolet absorber suitable for outdoor use has been often used. There is. However, because of its high strength, the moldability was often insufficient.

【0005】本発明の目的は、かかる課題を解消し、良
好な成形性と耐候性と透明性を兼備し、樹脂部材、特に
バンパー、フェンダー、ダッシュボードなどの車載用部
材、金属または木材を原料とする素材、特に家具、住宅
設備などの扉、壁、床材などの建材や、標識、看板など
の屋外表示材などの表面保護美装用フィルムとして長期
間屋外で使用される用途に有用な成形部材表装用ポリエ
ステルフィルムを提供することにある。
The object of the present invention is to solve the above problems and to have good moldability, weather resistance and transparency, and to use resin members, particularly on-vehicle members such as bumpers, fenders and dashboards, and metal or wood as raw materials. Molding that is useful for applications that are used outdoors for a long period of time, such as building materials such as doors, walls and floors for furniture and housing equipment, and surface protection beauty films such as outdoor display materials such as signs and signs. It is intended to provide a polyester film for mounting a member.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の成形部材表装用
ポリエステルフィルムは、ポリエステル組成物を原材料
として得られた未延伸のシート状成形物を、4〜15倍
の面積倍率となるよう二方向に延伸した後、(フィルム
融点−10)℃以下の温度にて熱固定を施した二軸延伸
フィルムであり、原材料ポリエステル組成物の構成成分
は、共重合ポリエステル、または少なくとも2種類のポ
リエステルの混合物であり、かつ原材料ポリエステル組
成物は、フィルムとした後の融点が210〜245℃と
なる材料であって、さらに、原材料ポリエステル組成物
は紫外線吸収性化合物を0.01〜12重量%含有する
ことを特徴とする。
A polyester film for covering a molded member according to the present invention comprises a polyester composition as a raw material, and an unstretched sheet-shaped molded product which is bidirectional so as to have an area ratio of 4 to 15 times. It is a biaxially stretched film that is heat-set at a temperature of (film melting point −10) ° C. or less after being stretched into a film, and the constituent component of the raw material polyester composition is a copolyester, or a mixture of at least two kinds of polyesters. And the raw material polyester composition is a material having a melting point of 210 to 245 ° C. after being formed into a film, and the raw material polyester composition further contains an ultraviolet absorbing compound in an amount of 0.01 to 12% by weight. Is characterized by.

【0007】こうした本発明のフィルムは、成形性と耐
候性と透明性を兼ね備えることができる。すなわち、フ
ィルムの100%伸長時応力は、100℃においてはい
かなる方向においても10〜150MPa、かつ該応力
が最大となる方向における応力と最小になる方向におけ
る応力との差は45MPa以下である。そしてフィルム
の光線透過率は、波長360nmでは20%以下、波長
400nmでは85%以上となる。さらに可視光波長領
域では全光線透過率が85%以上である。その上、フィ
ルムの「白さ」は黒板反射法のL値で表して15以下と
なる。なおかつフィルムのヘーズ値は厚さ100μmで
3%以下、さらには、JIS−K−6783b規格に準
拠した1000時間曝露試験の前後でのヘーズ値変化が
10%未満となる。
The film of the present invention can have moldability, weather resistance and transparency. That is, the stress at 100% elongation of the film is 10 to 150 MPa in any direction at 100 ° C., and the difference between the stress in the maximum stress direction and the stress in the minimum stress direction is 45 MPa or less. The light transmittance of the film is 20% or less at a wavelength of 360 nm and 85% or more at a wavelength of 400 nm. Further, the total light transmittance is 85% or more in the visible light wavelength region. In addition, the "whiteness" of the film is 15 or less when expressed by the L value of the blackboard reflection method. Furthermore, the haze value of the film is 3% or less at a thickness of 100 μm, and further, the haze value change before and after the 1000-hour exposure test according to the JIS-K-6783b standard is less than 10%.

【0008】紫外線吸収性化合物は、構造式(1)ある
いは構造式(2)で表される環状イミノエステルの少な
くとも1種類を、未反応の形態で用いたものであること
が好ましい。
The ultraviolet absorbing compound is preferably one in which at least one kind of cyclic imino ester represented by the structural formula (1) or the structural formula (2) is used in an unreacted form.

【0009】[0009]

【化7】 [Chemical 7]

【0010】[0010]

【化8】 [Chemical 8]

【0011】(構造式(1)中、X1は2価の芳香族残
基であり、かつX1に結合する構造式(1)中のイミノ
窒素およびカルボニル炭素はX1内に隣接して位置する
元素と結合、nは1〜3のいずれか整数、R1はn価の
炭化水素残基でありかつヘテロ原子を含有しても良く、
またはR1はn=2のとき直接結合であることができ
る。構造式(2)中、Aは構造式(2−a)または構造
式(2−b)で表される基、R2およびR3は同一もしく
は異なる1価の炭化水素基、X2は4価の芳香族残基で
ありかつヘテロ原子を含有していてもよい。)
[0011] (in the structural formula (1), X 1 is a divalent aromatic residue, and imino nitrogen and the carbonyl carbon of formula (1) which binds to X 1 is adjacent to the X 1 A bond with an element located, n is an integer of 1 to 3, R 1 is an n-valent hydrocarbon residue and may contain a hetero atom,
Alternatively, R 1 can be a direct bond when n = 2. In Structural Formula (2), A is a group represented by Structural Formula (2-a) or Structural Formula (2-b), R 2 and R 3 are the same or different monovalent hydrocarbon groups, and X 2 is 4 It is a valent aromatic residue and may contain heteroatoms. )

【0012】[0012]

【化9】 [Chemical 9]

【0013】[0013]

【化10】 [Chemical 10]

【0014】または、紫外線吸収性化合物として、構造
式(3)あるいは構造式(4)で表わされるベンゾフェ
ノン誘導体の少なくとも1種類を用いることが好まし
い。
Alternatively, it is preferable to use at least one kind of benzophenone derivative represented by the structural formula (3) or the structural formula (4) as the ultraviolet absorbing compound.

【0015】[0015]

【化11】 [Chemical 11]

【0016】[0016]

【化12】 [Chemical 12]

【0017】(構造式(3)および構造式(4)中のR
1とR2は、それぞれ水素原子または炭素数1〜18のア
ルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表わす。ただ
し、R 1とR2は互いに同一あるいは異なっていてもよ
い。R3〜R10は、それぞれ水素原子または炭化水素基
を表わす。ただし、R3〜R10は互いに同一あるいは異
なっていてもよい。) <ポリエステルフィルム>本発明のフィルムは、共重合
ポリエステル、または、少なくとも2種類のポリエステ
ルの混合物をその構成成分とし、フィルムとした後の融
点が210〜245℃となるようなポリエステル組成物
を原材料とする。
(R in structural formula (3) and structural formula (4)
1And R2Are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
It represents a alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group. However
And R 1And R2May be the same or different from each other
Yes. R3~ RTenAre respectively hydrogen atom or hydrocarbon group
Represents However, R3~ RTenAre the same or different from each other
It may be. ) <Polyester film> The film of the present invention is a copolymer.
Polyester or at least two types of polyester
The mixture of the
Polyester composition having a point of 210 to 245 ° C
As the raw material.

【0018】ここで使用する共重合ポリエステルの主た
る繰り返し単位を構成するものとしては、エチレンテレ
フタレート、テトラメチレンテレフタレート、エチレン
−2,6−ナフタレート、テトラメチレン−2,6−ナ
フタレートなどの芳香族ポリエステルが好ましいものと
して挙げられ、その中でもエチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とする融点が210〜245℃の共重
合ポリエチレンテレフタレートが、形状追随性、成形
時、成形後の工程、また製品として使用される際の耐熱
性などを良好に保持できることから好ましい。ここで
「エチレンテレフタレート単位を主たる構成成分とする
もの」とは、テレフタル酸成分を全ジカルボン酸成分の
少なくとも75モル%、エチレングリコール成分を全ジ
オール成分の少なくとも75モル%含有するものであ
る。融点が上記範囲内にあることの優位性については、
伸長時応力の項にて後述する。
Aromatic polyesters such as ethylene terephthalate, tetramethylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, and tetramethylene-2,6-naphthalate are the main repeating units of the copolymerized polyester used here. Among them, preferred is a copolymerized polyethylene terephthalate having an ethylene terephthalate unit as a main constituent and a melting point of 210 to 245 ° C., which is suitable for shape followability, during molding, in a step after molding, and when used as a product. It is preferable because heat resistance and the like can be maintained well. As used herein, the phrase "having ethylene terephthalate units as the main constituent component" means that the terephthalic acid component is contained in at least 75 mol% of all dicarboxylic acid components and the ethylene glycol component is contained in at least 75 mol% of all diol components. Regarding the advantage that the melting point is within the above range,
It will be described later in the section of stress during elongation.

【0019】共重合ポリエチレンテレフタレートの共重
合成分としては、得られたフィルムの特性が本発明の範
囲を超えなければ、特に限定されない。好ましいジカル
ボン酸成分としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレン
ジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、4,
4’−ビフェニレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸成分、シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸など
の脂環族ジカルボン酸成分、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸などの脂肪族ジカルボン酸成分など、好ましい
ジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコールなどの脂
肪族ジオール成分、シクロヘキサン−1,4−ジメタノ
ールなどの脂環族ジオール成分、ビスフェノールAなど
の芳香族ジオール成分、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど
のエーテル縮合型ジオール成分など、また、好ましいジ
カルボン酸およびジオール成分以外の成分として、p−
ヒドロキシ安息香酸、ω−ヒドロキシ酪酸、ω−ヒドロ
キシ吉草酸、乳酸などのヒドロキシカルボン酸成分、ポ
リカーボネートに見られるような炭酸成分、さらに、ト
リメリット酸、ピロメリット酸やグリセリンなどの3官
能以上の成分が挙げられる。これらの中でも、諸特性の
発揮のしやすさ、原料の入手のしやすさ、共重合ポリエ
ステルの製造のしやすさなどから、イソフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸またはジエチレングリコー
ルが特に好ましい。これらの共重合成分の割合は、共重
合ポリエステルの融点が210〜245℃の範囲になる
ように調整すれば良く、例えば、ポリエチレンテレフタ
レートにイソフタル酸を共重合する場合は、全ジカルボ
ン酸成分中に占めるイソフタル酸の割合を、おおよそ
5.5〜18モル%の範囲にするのが好ましい。
The copolymerization component of copolymerized polyethylene terephthalate is not particularly limited as long as the characteristics of the obtained film do not exceed the range of the present invention. Preferred dicarboxylic acid components include isophthalic acid, orthophthalic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,
Aromatic dicarboxylic acid components such as 4′-biphenylenedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid components such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid, and preferred diols As the components, aliphatic diol components such as propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, etc., alicyclic diol components such as cyclohexane-1,4-dimethanol, aromatic diol components such as bisphenol A, diethylene glycol, polyethylene glycol. , An ether-condensation type diol component such as polytetramethylene glycol, and a component other than the preferred dicarboxylic acid and diol components include p-
Hydroxycarboxylic acid components such as hydroxybenzoic acid, ω-hydroxybutyric acid, ω-hydroxyvaleric acid, and lactic acid, carbonic acid components such as those found in polycarbonate, and trifunctional or higher functional components such as trimellitic acid, pyromellitic acid, and glycerin. Is mentioned. Among these, isophthalic acid, 2, due to the ease of exhibiting various properties, the availability of raw materials, and the ease of manufacturing a copolyester, etc.
6-naphthalenedicarboxylic acid or diethylene glycol is particularly preferred. The proportion of these copolymerization components may be adjusted so that the melting point of the copolymerized polyester is in the range of 210 to 245 ° C. For example, when copolymerizing polyethylene terephthalate with isophthalic acid, The proportion of isophthalic acid occupying is preferably in the range of approximately 5.5 to 18 mol%.

【0020】また、得られたフィルムの特性が本発明の
範囲を超えない限り、少なくとも二種類の異なるポリエ
ステル樹脂の混合物を原材料とすることも、本発明に規
定するフィルム特性を実現するため、極めて好ましい方
策である。中でも、エチレンテレフタレート単位を主た
る構成成分とする共重合ポリエステルと、テトラメチレ
ンテレフタレート単位またはトリメチレンテレフタレー
ト単位を主たる構成成分とし、フィルムとした後の融点
が210〜245℃となるようなポリエステル混合物
は、得られるフィルムに機械的な強度と成形性があり、
透明性の高いポリマーであるため、好ましい原材料ポリ
エステル組成物として例示できる。各ポリエステル樹脂
の混合比は、フィルムとした後の融点その他のフィルム
特性が本発明の範囲を超えない限り、限定されるもので
はないが、混合物であることの効果を発揮させるために
は、各成分とも5〜95重量%の範囲にあることが好ま
しい。
In addition, as long as the properties of the obtained film do not exceed the range of the present invention, it is extremely possible to use a mixture of at least two different polyester resins as the raw material in order to realize the film properties specified in the present invention. This is the preferred strategy. Among them, a copolymerized polyester having an ethylene terephthalate unit as a main constituent and a polyester mixture having a tetramethylene terephthalate unit or a trimethylene terephthalate unit as a main constituent and having a melting point of 210 to 245 ° C. after being formed into a film, The resulting film has mechanical strength and moldability,
Since it is a polymer having high transparency, it can be exemplified as a preferable raw material polyester composition. The mixing ratio of each polyester resin is not limited as long as the melting point and other film characteristics after forming a film do not exceed the scope of the present invention, but in order to exert the effect of being a mixture, It is preferable that both the components are in the range of 5 to 95% by weight.

【0021】さらに、ポリエステル樹脂がフィルムの主
成分であり、得られたフィルムの特性が本発明の範囲を
超えない限り、ポリエステル以外の樹脂との混合物を原
材料としてもよい。ここで「ポリエステル樹脂がフィル
ムの主成分である」とは、例えば混合物が海島構造をと
った場合には連続した「海」領域を構成する樹脂がポリ
エステル樹脂である場合をいう。その他、得られたフィ
ルムの特性が本発明の範囲を超えるものでない限りにお
いて、本発明のポリエステルフィルム中に各種添加剤、
例えば安定剤、帯電防止剤、染料、顔料、および難燃剤
などを含有させてもよい。
Further, as long as the polyester resin is the main component of the film and the characteristics of the obtained film do not exceed the scope of the present invention, a mixture with a resin other than polyester may be used as a raw material. Here, "the polyester resin is the main component of the film" means that, for example, when the mixture has a sea-island structure, the resin forming the continuous "sea" region is the polyester resin. In addition, unless the characteristics of the obtained film exceed the scope of the present invention, various additives in the polyester film of the present invention,
For example, stabilizers, antistatic agents, dyes, pigments, flame retardants and the like may be contained.

【0022】<伸長時応力>成形性の面から本発明のフ
ィルムは、100℃における100%伸長時の応力がい
かなる方向においても10〜150MPaで、かつ該応
力が最大となる方向における応力と最小になる方向にお
ける応力との差が0〜45MPaであることが好まし
い。100℃での伸長については、代表的な加工時の温
度における変形モードを示す成形性の尺度となり、上記
伸長時の応力が150MPaを越えると剛直すぎて成形
性が劣り、他方、10MPa未満だと、変形時に過度に
応力が掛からないため均等に変形することが困難とな
る。該応力の好ましい範囲は、各方向ともに、20〜1
10MPaである。また、該応力が最大となる方向にお
ける応力と最小になる方向における応力との差が45M
Paを越えると、成形の際に該応力が最小になる方向に
成形応力が集中してしまい、均等に変形することが困難
となる。該応力の好ましい範囲は、0〜30MPaであ
る。
<Stress at Elongation> From the viewpoint of formability, the film of the present invention has a stress at 100 ° C. of 100% elongation of 10 to 150 MPa in any direction, and a stress in the direction in which the stress becomes maximum and a minimum stress. It is preferable that the difference from the stress in the direction of is 0 to 45 MPa. Elongation at 100 ° C. is a measure of formability indicating a deformation mode at a temperature during typical processing, and when the stress during extension exceeds 150 MPa, it is too rigid and the formability is poor, while when it is less than 10 MPa. However, it is difficult to deform uniformly because no excessive stress is applied during deformation. The preferred range of the stress is 20 to 1 in each direction.
It is 10 MPa. Further, the difference between the stress in the direction in which the stress is maximum and the stress in the direction in which the stress is minimum is 45M.
If it exceeds Pa, the molding stress concentrates in the direction in which the stress is minimized during molding, and it becomes difficult to deform uniformly. The preferable range of the stress is 0 to 30 MPa.

【0023】このような伸長時応力を得るには、フィル
ムの融点が210〜245℃となるような共重合ポリエ
ステルを主成分とする組成物を原材料とすることが必要
である。融点が245℃を越えるものは、原材料ポリエ
ステルの共重合比が少ない場合が多く、分子鎖が動きに
くいため剛直すぎて100℃における100%伸長時の
応力が縦方向、横方向、それぞれから45°の斜め方向
のいずれかにおいて150MPaを超えることがある。
また、融点が210℃未満のものは、該伸長応力が10
MPa未満になることがあるうえ、成形時、成形後の工
程、また製品として使用される際の耐熱性に劣る場合が
ある。さらに好ましい融点の範囲は、212〜235℃
である。このような特性を得るためには、原材料ポリエ
ステルの共重合成分の選択と量が肝要であり、例えば、
ポリエチレンテレフタレートにイソフタル酸を共重合す
る場合は、全ジカルボン酸成分中に占めるイソフタル酸
の割合を、5.5〜18モル%の範囲にするのが好まし
い。なおここで「縦方向」とは、フィルムの面に平行で
且つ製膜方向に沿った方向のことであり、「横方向」と
はフィルムの面に平行で且つ製膜方向に垂直な方向すな
わち製膜時幅方向のことである。
In order to obtain such elongation stress, it is necessary to use as a raw material a composition containing a copolyester as a main component so that the film has a melting point of 210 to 245 ° C. If the melting point exceeds 245 ° C, the copolymerization ratio of the raw material polyester is often small, and the molecular chain is difficult to move, so it is too rigid and the stress at 100% elongation at 100 ° C is 45 ° from the longitudinal direction and the lateral direction. May exceed 150 MPa in any of the oblique directions.
If the melting point is less than 210 ° C, the elongation stress is 10
The pressure may be less than MPa, and the heat resistance during molding, the step after molding, and the case of being used as a product may be poor. A more preferable melting point range is 212 to 235 ° C.
Is. In order to obtain such characteristics, selection and amount of the copolymerization component of the raw material polyester are essential.
When isophthalic acid is copolymerized with polyethylene terephthalate, the proportion of isophthalic acid in the total dicarboxylic acid component is preferably in the range of 5.5 to 18 mol%. The "longitudinal direction" here means a direction parallel to the film surface and along the film-forming direction, and the "lateral direction" means a direction parallel to the film surface and perpendicular to the film-forming direction. It is the width direction during film formation.

【0024】製膜条件によっては、製膜時幅方向の端部
近辺にあったフィルムの斜め方向(何れか一方向)の1
00%伸長時の応力が150MPaを超えたり、該最大
〜最小応力差が45MPaを越えることがある。これを
防止するには、ポリエステルの組成にもよるが、面積延
伸倍率を15倍以下にして、なおかつ熱固定温度を(フ
ィルム融点−10)℃以下にする。この熱固定温度は、
(フィルム融点−20)℃以下にすることがより好まし
い。また、上記の面積延伸倍率は、4倍未満であると、
100%伸長時の応力が10MPa未満となってしまう
ことがある上、分子配向度が過小となるので、経時にお
いて脆化してしまう可能性がある。さらに、得られたフ
ィルムの厚み斑が極端に悪くなってしまう場合もある。
Depending on the film-forming conditions, the film may be in the diagonal direction (one of the directions) of the film, which is near the edge in the width direction during film-forming.
The stress at 00% elongation may exceed 150 MPa, or the maximum-minimum stress difference may exceed 45 MPa. In order to prevent this, the area stretching ratio is set to 15 times or less, and the heat setting temperature is set to (film melting point −10) ° C. or less, depending on the composition of the polyester. This heat setting temperature is
It is more preferable that the temperature is (film melting point −20) ° C. or lower. Further, when the above area stretching ratio is less than 4 times,
The stress at 100% elongation may be less than 10 MPa, and the degree of molecular orientation becomes too small, which may cause embrittlement over time. Further, the thickness unevenness of the obtained film may be extremely deteriorated.

【0025】フィルムの面配向係数が0.10〜0.1
6であると、上記のような応力特性を得やすくなるので
より好ましい。この面配向係数は、アッベ法にて測定さ
れたフィルムの各方向成分の屈折率のから、次式によっ
て計算される。 P=(nMD+nTD)/2−nZ 式中のPは面配向係数、nMDはフィルムの縦方向の屈
折率、nTDはフィルムの横方向の屈折率、nZはフィ
ルム面に垂直な厚み方向の屈折率を示す。
The plane orientation coefficient of the film is 0.10 to 0.1.
A value of 6 is more preferable because the stress characteristics as described above can be easily obtained. This plane orientation coefficient is calculated by the following equation from the refractive index of each direction component of the film measured by the Abbe method. P = (nMD + nTD) / 2-nZ In the formula, P is a plane orientation coefficient, nMD is a refractive index in the longitudinal direction of the film, nTD is a refractive index in the lateral direction of the film, and nZ is a refractive index in the thickness direction perpendicular to the film surface. Indicates.

【0026】<ヘーズ値>透明性の点から本発明のフィ
ルムは、ヘーズ値が厚さ100μmにおいて3%以下と
なることが好ましい。ヘーズ値が3%を超えると成形品
の色が曇って見え、鮮映性が低下する。また、耐候性試
験後のヘーズ値変化が10%未満であることを要する。
ヘーズ値の変化即ち増加が10%を超えると屋外で使用
中に成形品の色が曇って見えるようになり、商品価値が
低下する。
<Haze Value> From the viewpoint of transparency, the film of the present invention preferably has a haze value of 3% or less at a thickness of 100 μm. When the haze value exceeds 3%, the color of the molded product looks cloudy and the image clarity is deteriorated. Further, it is necessary that the haze value change after the weather resistance test is less than 10%.
If the change or increase in the haze value exceeds 10%, the color of the molded product will appear cloudy during outdoor use, and the commercial value will decrease.

【0027】このようなヘーズ値を得るためには、第一
にポリマーの選択がある。機械的な強度と成形性があ
り、透明性の高いポリマーとしては例えばイソフタル酸
共重合ポリエチレンテレフタレートがある。また、異な
る種類のポリエステル樹脂の混合物を原材料とする場合
は、特に、上述したように、エチレンテレフタレート単
位を主たる構成成分とする共重合ポリエステルと、テト
ラメチレンテレフタレート単位またはトリメチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエステルと
の混合物を用いると、得られるフィルムの透明性が高く
なるため極めて好ましい。
In order to obtain such a haze value, the polymer is first selected. An example of a polymer having mechanical strength and moldability and high transparency is isophthalic acid-copolymerized polyethylene terephthalate. When a mixture of different types of polyester resins is used as a raw material, in particular, as described above, a copolymerized polyester having an ethylene terephthalate unit as a main constituent and a tetramethylene terephthalate unit or a trimethylene terephthalate unit as a main constituent. It is extremely preferable to use a mixture with the above polyester because the resulting film has high transparency.

【0028】第二に、フィルムに滑り性を付与するため
に滑剤としての不活性微粒子を添加する場合には、その
平均粒径を0.01〜3μm、添加量を高々0.05重
量%とする必要がある。平均粒径が0.01μm未満で
は滑り性付与効果が発揮されないため、3μmを超える
と本発明のヘーズ値は得られず、またフィルムより脱落
する恐れもあるため、ともに好ましくない。また添加量
が0.05重量%を超えるものも、本発明のヘーズ値が
得られないため好ましくない。不活性微粒子の種類とし
ては、少量の添加で滑り性を得るために粒子形状が極端
に扁平でないもの、粒子と樹脂の界面でボイドができに
くいものを選択することが望ましい。例えば平均粒径
0.01〜0.1μmの一次粒子の凝集体である平均粒
径1〜3μmの多孔質シリカ粒子を0.001〜0.0
5重量%添加するのを好ましい例として挙げることが出
来る。また、不活性微粒子を添加しないで表面塗布層で
滑り性を得てもよい。
Secondly, in the case of adding inert fine particles as a lubricant for imparting lubricity to the film, the average particle diameter is 0.01 to 3 μm and the addition amount is at most 0.05% by weight. There is a need to. If the average particle size is less than 0.01 μm, the effect of imparting slipperiness is not exhibited, and if it exceeds 3 μm, the haze value of the present invention cannot be obtained, and the film may fall off from the film, which is not preferable. Also, if the addition amount exceeds 0.05% by weight, the haze value of the present invention cannot be obtained, which is not preferable. As the kind of the inert fine particles, it is desirable to select one having a particle shape that is not extremely flat in order to obtain slipperiness by adding a small amount, and one that hardly causes voids at the interface between the particles and the resin. For example, a porous silica particle having an average particle diameter of 1 to 3 μm, which is an aggregate of primary particles having an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm, is 0.001 to 0.0
A preferable example is to add 5% by weight. Further, the surface coating layer may have slipperiness without adding inert fine particles.

【0029】第三に耐候性試験後のヘーズ値変化が10
%未満であるためには、着色性のない紫外線吸収剤を添
加することが好ましい。
Thirdly, the change in haze value after the weather resistance test is 10
To be less than%, it is preferable to add an ultraviolet absorber having no coloring property.

【0030】<光線透過率>さらに透明性の点から本発
明のフィルムは、光線透過率が、波長360nmの紫外
線において20%以下、波長400nmの可視光におい
て85%以上、可視光波長領域での全光線透過率が85
%以上であることが好ましい。波長360nmの紫外線
の光線透過率が20%を超えると成形部材が太陽光線に
より、脆化や褪色することがある。波長400nmの可
視光の光線透過率が85%未満であると、フィルムの黄
色着色のため成形部材の色相が変化し、美観を損ねるた
め好ましくない。全光線透過率が85%未満であると、
成形部材に着色などが施されている場合、その鮮映性が
低下するため好ましくない。
<Light Transmittance> Further, from the viewpoint of transparency, the film of the present invention has a light transmittance of 20% or less in the ultraviolet ray having a wavelength of 360 nm, 85% or more in the visible light having a wavelength of 400 nm, and in the visible wavelength region. Total light transmittance of 85
% Or more is preferable. When the light transmittance of ultraviolet rays having a wavelength of 360 nm exceeds 20%, the molded member may be embrittled or discolored by sunlight. When the light transmittance of visible light having a wavelength of 400 nm is less than 85%, the hue of the molded member is changed due to the yellow coloring of the film, which is unfavorable in appearance. When the total light transmittance is less than 85%,
If the molded member is colored, the sharpness of the molded member deteriorates, which is not preferable.

【0031】エチレンテレフタレートを繰り返し単位と
する共重合ポリエステルを使用する場合は、波長360
nmの紫外線の光線透過率が20%を超えるので、着色
性のない紫外線吸収剤を添加する必要がある。エチレン
−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを繰り返し単
位とする共重合ポリエステルを使用する場合は、波長3
60nmの紫外線の光線透過率が20%未満であるが、
ホモポリマーは太陽光によってフィルムが赤褐色に変色
する傾向があり、共重合体の種類や量、紫外線吸収剤の
種類や量の吟味を要する。
When a copolyester having ethylene terephthalate as a repeating unit is used, a wavelength of 360 is used.
Since the light transmittance of ultraviolet rays of nm exceeds 20%, it is necessary to add an ultraviolet absorber having no coloring property. When a copolymerized polyester having ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as a repeating unit is used, a wavelength of 3
The light transmittance of 60 nm ultraviolet light is less than 20%,
Homopolymers tend to cause the film to turn reddish brown by sunlight, and it is necessary to examine the type and amount of copolymer and the type and amount of ultraviolet absorber.

【0032】波長400nmの光線透過率を85%以上
にするには、ヘーズ値の項で述べた方法、および/また
は、後述する紫外線吸収剤の種類、添加量を適当なもの
とすることが有効である。また、全光線透過率を85%
以上にする手段は、ヘーズ値の項で述べた方法と同様で
ある。
In order to increase the light transmittance at a wavelength of 400 nm to 85% or more, it is effective to use the method described in the item of haze value and / or an appropriate kind and addition amount of an ultraviolet absorber described later. Is. Also, the total light transmittance is 85%.
The above means is the same as the method described in the item of haze value.

【0033】<白さ>さらに本発明のフィルムは、黒板
反射法のL値で表す「白さ」が15以下であることが好
ましい。「白さ」が15を超えると成形品の色が曇って
見え、鮮映性が低下する。「白さ」はポリマーの結晶
性、2種類以上のポリマーの混合物の場合はそれらの相
溶性、ポリマー中に添加する滑材粒子の種類や量、など
に依存する。ポリマーの結晶性は、ポリマーの種類に依
存し、エチレンテレフタレートを繰り返し単位とする共
重合ポリエステル、特にイソフタル酸共重合物を原材料
とするフィルムは「白さ」が小さい。また、2種類以上
のポリマーを混合する場合は、相溶性に優れた組合せと
することが好ましく、特に、エチレンテレフタレート単
位を主たる構成成分とする共重合ポリエステルと、テト
ラメチレンテレフタレート単位またはトリメチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエステルと
の混合物を原材料とするフィルムは「白さ」が小さい。
相溶性に乏しく混合状態で相分離してしまうようなポリ
マーの組合せにおいては、海島構造における「島」領域
の平均径を40nm以下とすることが好ましい。さら
に、ヘーズ値の項で述べたように、滑剤粒子を添加する
場合には、その平均粒径を0.01〜3μm、添加量を
高々0.05重量%とする、例えば平均粒径0.01〜
0.1μmの一次粒子の凝集体である平均粒径1〜3μ
mの多孔質シリカ粒子を0.001〜0.05重量%添
加するのが好ましい。
<Whiteness> Further, the film of the present invention preferably has “whiteness” represented by L value of the blackboard reflection method of 15 or less. When the "whiteness" exceeds 15, the color of the molded product looks cloudy and the image clarity is deteriorated. The "whiteness" depends on the crystallinity of the polymer, the compatibility of two or more polymers in the case of a mixture, the type and amount of lubricant particles added to the polymer, and the like. The crystallinity of a polymer depends on the kind of the polymer, and a copolymerized polyester having ethylene terephthalate as a repeating unit, particularly a film using an isophthalic acid copolymer as a raw material has a small “whiteness”. Further, when two or more kinds of polymers are mixed, it is preferable to use a combination excellent in compatibility, and particularly, a copolymerized polyester having an ethylene terephthalate unit as a main constituent and a tetramethylene terephthalate unit or a trimethylene terephthalate unit. "Whiteness" is small in the film made from a mixture of polyester having as a main component a polyester.
In a combination of polymers having poor compatibility and causing phase separation in a mixed state, it is preferable that the average diameter of the “island” region in the sea-island structure is 40 nm or less. Further, as described in the item of haze value, when the lubricant particles are added, the average particle diameter is 0.01 to 3 μm, and the addition amount is at most 0.05% by weight. 01-
Average particle size of 1 to 3 μm, which is an aggregate of 0.1 μm primary particles
It is preferable to add 0.001 to 0.05% by weight of the porous silica particles of m.

【0034】<紫外線吸収剤>本発明におけるポリエス
テルフィルムは、耐候性を有することが必要であり、上
述したポリエステルの性質から紫外線吸収性化合物を含
有するものである。紫外線吸収性化合物としては、構造
式(1)あるいは構造式(2)で表わされる環状イミノ
エステルの少なくとも1種類を未反応の形態で用いる
か、または、構造式(3)あるいは構造式(4)で表わ
されるベンゾフェノン誘導体の少なくとも1種類を用い
ることが、耐候性を効率よく発揮させうること、ポリエ
ステルフィルムの黄色着色の防止が容易となること、か
ら好ましい。
<Ultraviolet Absorber> The polyester film of the present invention is required to have weather resistance, and contains an ultraviolet absorbing compound due to the above-mentioned properties of polyester. As the ultraviolet absorbing compound, at least one kind of cyclic iminoester represented by the structural formula (1) or the structural formula (2) is used in an unreacted form, or the structural formula (3) or the structural formula (4) It is preferable to use at least one kind of benzophenone derivative represented by the following because weather resistance can be efficiently exhibited and yellowing of the polyester film can be easily prevented.

【0035】[0035]

【化13】 [Chemical 13]

【0036】[0036]

【化14】 [Chemical 14]

【0037】[0037]

【化15】 [Chemical 15]

【0038】[0038]

【化16】 [Chemical 16]

【0039】構造式(1)中、X1は2価の芳香族残基
であり、かつX1に結合する構造式(1)中のイミノ窒
素およびカルボニル炭素はX1内に隣接して位置する元
素と結合する。nは1,2または3である。R1はn価
の炭化水素残基で、これはさらにヘテロ原子を含有して
いてもよい。またはR1はn=2のとき直接結合である
ことができる。構造式(2)中、Aは構造式(2−a)
で表される基であるか、または構造式(2−b)で表さ
れる基である。R2およびR3は同一もしくは異なる1価
の炭化水素基である。X2は4価の芳香族残基で、これ
はさらにヘテロ原子を含有していてもよい。
[0039] In the structural formula (1), X 1 is a divalent aromatic residue, and imino nitrogen and the carbonyl carbon of formula (1) which binds to X 1 is located adjacent to the X 1 Binds with the element that does. n is 1, 2 or 3. R 1 is an n-valent hydrocarbon residue, which may further contain a hetero atom. Alternatively, R 1 can be a direct bond when n = 2. In structural formula (2), A is structural formula (2-a).
Or a group represented by the structural formula (2-b). R 2 and R 3 are the same or different monovalent hydrocarbon groups. X 2 is a tetravalent aromatic residue, which may further contain a hetero atom.

【0040】[0040]

【化17】 [Chemical 17]

【0041】[0041]

【化18】 [Chemical 18]

【0042】構造式(3)および構造式(4)中、
1、R2は、それぞれ水素原子または炭素数1〜18の
アルキル基、アルコキシ基、または水酸基を表わす。た
だし、R 1、R2は互いに同一あるいは異なっていてもよ
い。R3〜R10は、それぞれ水素原子または炭化水素基
を表わす。ただし、R3〜R10は互いに同一あるいは異
なっていてもよい。
In structural formula (3) and structural formula (4),
R1, R2Are each a hydrogen atom or a C1-18
Represents an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyl group. Was
But R 1, R2May be the same or different from each other
Yes. R3~ RTenAre respectively hydrogen atom or hydrocarbon group
Represents However, R3~ RTenAre the same or different from each other
It may be.

【0043】上記の紫外線吸収性化合物のポリエステル
中の含有量は、0.01〜12重量%とすることによ
り、紫外線吸収性化合物の不足によるポリエステルフィ
ルムの耐候性低下、紫外線吸収性化合物過剰によるポリ
エステルフィルムの黄色着色やブリードアウト因の外観
悪化、機械的特性の劣化、などを防止することが可能と
なる。該含有量は、0.1〜5重量%、さらには0.2
〜3重量%であることが、上記効果を向上させるため好
ましい。
When the content of the above-mentioned UV absorbing compound in the polyester is 0.01 to 12% by weight, the weather resistance of the polyester film is lowered due to the lack of the UV absorbing compound, and the polyester due to the excess of the UV absorbing compound is used. It is possible to prevent yellowing of the film, deterioration of appearance due to bleed-out, deterioration of mechanical properties, and the like. The content is 0.1 to 5% by weight, further 0.2
It is preferably from 3 to 3% by weight in order to improve the above effects.

【0044】上記の紫外線吸収性化合物のポリエステル
中への添加方法は特に限定されないが、ポリエステル重
合工程、フィルム製膜前の溶融工程での樹脂中への練込
み、二軸延伸フィルムへの含浸、などを挙げることがで
き、特にポリエステル重合度低下を防止する意味でもフ
ィルム製膜前の溶融工程での樹脂中への練込みが好まし
い。その際の紫外線吸収性化合物の練込みは、該化合物
粉体の直接添加法、マスターバッチ法などにより行うこ
とができる。
The method of adding the above-mentioned ultraviolet absorbing compound to polyester is not particularly limited, but it may be kneaded into a resin in a polyester polymerization step, a melting step before film formation, impregnation into a biaxially stretched film, And the like. In particular, it is preferable to knead the resin in the resin in the melting step before film formation in order to prevent a decrease in polyester polymerization degree. At that time, the kneading of the ultraviolet absorbing compound can be carried out by a method of directly adding the compound powder, a master batch method or the like.

【0045】<プライマー層>本発明のフィルムは、プ
ライマー層を少なくとも片面に設けることが好ましい。
このプライマー層の主成分は、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル樹脂変性ポリエ
ステル樹脂、およびビニル系樹脂変性ポリエステル樹脂
の中から選ばれた少なくとも1種類の樹脂、あるいはシ
ランカップリング剤であることが好ましい。
<Primer Layer> The film of the present invention is preferably provided with a primer layer on at least one side.
The main component of this primer layer is at least one resin selected from polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, acrylic resin modified polyester resin, and vinyl resin modified polyester resin, or a silane coupling agent. Is preferred.

【0046】このプライマー層により、その後の加工に
より得られた塗膜、蒸着膜、印刷などのポリエステルフ
ィルムへの接着性を向上させることができる。また、ア
ンチブロッキングや滑り性付与効果を奏する物質や、帯
電防止効果を奏する物質、紫外線カット効果を補強する
物質、その他種々の機能を付与させるための物質をフィ
ルム表面に存在させやすくすることもできる。
This primer layer can improve the adhesiveness to a polyester film such as a coating film, a vapor deposition film and a printing obtained by the subsequent processing. In addition, it is possible to easily make the film surface have a substance exhibiting an anti-blocking property or a slipperiness imparting effect, a substance exhibiting an antistatic effect, a substance reinforcing a UV blocking effect, and a substance for imparting various other functions. .

【0047】さらにこのプライマー層は、上記プライマ
ー層主成分を含有するプライマー層形成用塗布液を、配
向結晶化完了前のポリエステルフィルムの少なくとも片
面に塗布した後、乾燥・延伸・熱固定を施して形成した
ものであることが好ましい。これにより、プライマー層
表面の均一性かつプライマー層のポリエステルフィルム
への密着性を高めることができる。またこれは製造効
率、品質管理の観点からも好ましく、特にプライマー層
形成用塗布液が上記主成分を含有する水溶液または水分
散体であることが、作業環境や外部環境保全の観点から
好ましい。
Further, this primer layer is obtained by applying a primer layer-forming coating liquid containing the above-mentioned main component of the primer layer to at least one surface of the polyester film before completion of orientation crystallization, and then drying, stretching and heat setting. It is preferably formed. Thereby, the uniformity of the primer layer surface and the adhesion of the primer layer to the polyester film can be improved. This is also preferable from the viewpoint of production efficiency and quality control, and it is particularly preferable that the coating liquid for forming the primer layer is an aqueous solution or an aqueous dispersion containing the above-mentioned main components, from the viewpoint of working environment and external environmental protection.

【0048】このプライマー層中には、上述の物質の中
でも、特に、アンチブロッキング効果を奏する物質を含
有していることが好ましい。アンチブロッキング効果を
奏する物質としては、特に、平均粒径が0.001〜1
μmの粒子や、炭素数10以上のアルキル基を有する物
質を好ましいものとしてあげることができる。粒子の場
合、平均粒径が0.001μm未満ではアンチブロッキ
ング効果不足の可能性があり、1μmを越えるとプライ
マー層よりの脱落の恐れがある。また、アルキル基を有
する物質の場合、そのアルキル基の炭素数が10未満で
はアンチブロッキング効果不足の可能性がある。こうし
たプライマー層の特に好ましい組成として、次に示すプ
ライマー層AとBの2種類を挙げることができる。
Among the above-mentioned substances, it is particularly preferable that the primer layer contains a substance exhibiting an anti-blocking effect. As the substance exhibiting the anti-blocking effect, particularly, the average particle size is 0.001 to 1
Particles having a diameter of μm and substances having an alkyl group having 10 or more carbon atoms can be mentioned as preferable ones. In the case of particles, if the average particle size is less than 0.001 μm, the antiblocking effect may be insufficient, and if it exceeds 1 μm, it may fall off from the primer layer. Further, in the case of a substance having an alkyl group, if the alkyl group has less than 10 carbon atoms, the antiblocking effect may be insufficient. As a particularly preferable composition of such a primer layer, the following two kinds of primer layers A and B can be mentioned.

【0049】<プライマー層A>プライマー層Aは、成
分(A1)を20〜80重量%と、成分(A2)を10
〜50重量%と、成分(A3)を5〜25重量%含有す
る。成分(A1)は基−SO3M(ここで、MはSO3
同当量の金属原子、アンモニウム基、第4級アミンまた
は第4級ホスホニウム基を示す)を有するジカルボン酸
成分が、全ジカルボン酸成分の8〜20モル%を占める
共重合ポリエステル、成分(A2)はアクリル系樹脂、
成分(A3)はアンチブロッキング効果を奏する微粒子
である。そして成分(A1)はガラス転移点が40〜8
0℃、成分(A2)はガラス転移点が25〜70℃であ
り、なおかつプライマー層Aは見掛けのガラス転移点が
30〜80℃である。
<Primer layer A> The primer layer A contains 20 to 80% by weight of the component (A1) and 10 parts of the component (A2).
˜50% by weight and 5 to 25% by weight of the component (A3). The component (A1) is a dicarboxylic acid component having a group —SO 3 M (where M represents a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group in the same amount as SO 3 ), and the dicarboxylic acid component is a total dicarboxylic acid. Copolymerized polyester accounting for 8 to 20 mol% of the acid component, component (A2) is an acrylic resin,
The component (A3) is fine particles having an anti-blocking effect. The component (A1) has a glass transition point of 40 to 8
0 ° C., component (A2) has a glass transition point of 25 to 70 ° C., and primer layer A has an apparent glass transition point of 30 to 80 ° C.

【0050】ここで、プライマー層および、その構成物
質のガラス転移点は、次のように測定されるものであ
る。すなわち、プライマー用塗剤またはその構成物質か
ら、必要に応じて溶媒または分散媒を蒸発乾固させた残
留固形分を20mgサンプリングし、アルミニウムパン
に充填したものをDSC装置にセットし、20℃/分の
速度で0℃から昇温する。空のアルミニウムパンを対照
として熱量変化を記録し、発熱が正方向となるようプロ
ットする。熱量変化が段差状になった部分について、低
温側の段差部分(熱量変化曲線における段差部分の最大
勾配接線と段差部分近傍低温側の最小勾配接線の交点)
に相当する温度をガラス転移点(℃)とする。図1に、
ガラス転移点をあらわすDSC熱量変化曲線の代表例を
示す。
Here, the glass transition points of the primer layer and its constituent substances are measured as follows. That is, 20 mg of a residual solid content obtained by evaporating a solvent or a dispersion medium to dryness is sampled from a coating material for a primer or a constituent material thereof, and the aluminum pan is filled in and set in a DSC apparatus at 20 ° C. / The temperature is raised from 0 ° C. at a rate of minutes. The calorific value change is recorded using an empty aluminum pan as a control, and the heat generation is plotted in the positive direction. Regarding the part where the change in heat quantity is stepped, the step part on the low temperature side (the intersection of the maximum slope tangent of the step part and the minimum slope tangent on the low temperature side near the step part in the heat change curve)
The temperature corresponding to is the glass transition point (° C). In Figure 1,
A typical example of a DSC calorific value change curve showing a glass transition point is shown.

【0051】さらに、上記の基−SO3Mにおいて、M
はリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
原子、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金
属原子が好ましく、特にナトリウムおよびカリウムが好
ましい。また、Mとしてアンモニウム基、テトラエチル
ァンモニウム基、テトラブチルホスホニウム基も好まし
い。基−SO3Mを含むジカルボン酸成分として下記式
(5)〜(9)で表わされる化合物を挙げることができ
る。これらは単独で、あるいは二種以上を併用して共重
合ポリエステルに含まれ得る。
Further, in the above group --SO 3 M, M
Is preferably an alkali metal atom such as lithium, sodium and potassium, an alkaline earth metal atom such as magnesium and calcium, and particularly preferably sodium and potassium. Further, M is also preferably an ammonium group, a tetraethylammonium group or a tetrabutylphosphonium group. Examples of the dicarboxylic acid component containing the group —SO 3 M include compounds represented by the following formulas (5) to (9). These may be contained in the copolyester alone or in combination of two or more.

【0052】[0052]

【化19】 [Chemical 19]

【0053】成分(A1)の共重合ポリエステル構成す
る他のジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、4,4’−ジフェ
ニルジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサン−1,4−ジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、その他ダイマー酸などを
挙げることができる。これらは二種以上が成分(A1)
の共重合ポリエステル中に含まれ得る。そしてさらに成
分(A1)の共重合ポリエステルは、酸成分としてさら
に上記のジカルボン酸と共にマレイン酸、フマール酸、
イタコン酸などを含むことができる。
Other dicarboxylic acid components constituting the copolyester of component (A1) include terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid and 4,4'-diphenyldicarboxylic acid. Acids, aromatic dicarboxylic acids such as anthracene dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, and other dimer acids. . Two or more of these are components (A1)
Can be included in the copolyester. Further, the copolyester of the component (A1) further comprises maleic acid, fumaric acid, as an acid component together with the above dicarboxylic acid,
Itaconic acid and the like can be included.

【0054】また成分(A1)の共重合ポリエステルを
構成するグリコール成分として、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
(1,4−ブタンジオール)、ペンタメチレングリコー
ル、ネオペンチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどの炭素数2〜10の
アルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコールなどのジアルキレングリコール、ハイド
ロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、1,4−ジヒドロキシジメチルベ
ンゼンの如き芳香環を有するジオール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールなどの如きポリアルキレングリコール
(ポリオキシアルキレンレングリコール)、その他ビス
フェノールA/アルキレンオキシド付加物、ハイドロキ
ノン/アルキレンオキシド付加物などを挙げることがで
きる。
As the glycol component constituting the copolyester of component (A1), ethylene glycol,
C2-C10 alkylene glycols such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol (1,4-butanediol), pentamethylene glycol, neopentylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, alicyclic rings such as cyclohexanedimethanol Group diols, dialkylene glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol, hydroquinone, resorcin, diols having an aromatic ring such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,4-dihydroxydimethylbenzene, polyethylene glycol, polypropylene Polyalkylene glycols such as glycol and polytetramethylene glycol (polyoxyalkylenelen glycol), other bisphenol A / alk N'okishido adduct, and the like hydroquinone / alkylene oxide adducts.

【0055】成分(A1)の共重合ポリエステルは、前
述のジカルボン酸成分およびグリコール成分以外にP−
ヒドロキシ安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)
安息香酸などのヒドロキシカルボン酸成分を少量含むこ
とができる。さらに成分(A1)の共重合ポリエステル
は、前述のジカルボン酸成分、グリコール成分およびヒ
ドロキシカルボン酸成分以外に、架橋が実質的に生じな
い範囲の少量の割合で、多官能性成分を含むことができ
る。多官能性成分としてはトリメリット酸、ジメチロー
ルプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン
などを挙げることができる。
The copolyester as the component (A1) is a P-copolymer in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component and glycol component.
Hydroxybenzoic acid, p- (β-hydroxyethoxy)
It may contain a small amount of a hydroxycarboxylic acid component such as benzoic acid. Furthermore, the copolyester of the component (A1) may contain a polyfunctional component in addition to the above-mentioned dicarboxylic acid component, glycol component and hydroxycarboxylic acid component in a small amount in a range in which crosslinking does not substantially occur. . Examples of the polyfunctional component include trimellitic acid, dimethylolpropionic acid, glycerin, and trimethylolpropane.

【0056】成分(A1)の共重合ポリエステルの数平
均分子量は4,000〜27,000であることが好ま
しい。また共重合ポリエステルのガラス転移点は40〜
80℃であり、好ましくは45〜75℃である。共重合
ポリエステルのガラス転移点が上記範囲であることによ
り、本発明のポリエステルフィルムがブロッキング性に
優れ、かつ易接着性を維持することが可能となる。
The number average molecular weight of the copolyester of component (A1) is preferably 4,000 to 27,000. The glass transition point of the copolyester is 40 to
The temperature is 80 ° C, preferably 45 to 75 ° C. When the glass transition point of the copolyester is within the above range, the polyester film of the present invention has excellent blocking properties and can maintain easy adhesion.

【0057】このような成分(A1)の共重合ポリエス
テルは、それ自体公知の方法で製造することができる。
例えば、前記の基−SO3Mを含むジカルボン酸、その
他のジカルボン酸およびグリコールを出発原料としてエ
ステル化反応、あるいはエステル交換反応を行い引き続
き重縮合反応を行うことにより容易に得ることができ
る。所望のガラス転移点を有する共重合ポリエステル
は、あらかじめ予備実験により酸成分組成およびグリコ
ール成分組成とガラス転移点との関係を知ることができ
るので、その知見に基づいて容易に製造することができ
る。
The copolymerized polyester as the component (A1) can be produced by a method known per se.
For example, it can be easily obtained by subjecting the above-mentioned dicarboxylic acid containing the group —SO 3 M, other dicarboxylic acid and glycol as a starting material to an esterification reaction or an ester exchange reaction followed by a polycondensation reaction. The copolyester having a desired glass transition point can be easily manufactured based on the knowledge, since the relationship between the acid component composition and the glycol component composition and the glass transition point can be known in advance by a preliminary experiment.

【0058】プライマー層を構成する成分(A2)のア
クリル系樹脂のガラス転移点は、25〜70℃、好まし
くは40〜66℃である。ガラス転移点がこの範囲であ
ることにより、本発明のポリエステルフィルムは接着性
に優れる共に耐ブロッキング性および透明性が維持され
る。こうしたアクリル系樹脂としては、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸、メタクリル酸、アクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、グリシジルメタクリレート、アクリロニ
トリル、β−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル
酸アンモニウムなどのアクリル系モノマーの重合体ある
いは共重合体、さらには、上記のモノマーとスチレンで
例示される少量割合のビニルモノマーとの共重合体を挙
げることができる。なお、アクリル系樹脂は非架橋であ
る。そしてまた成分(A2)のアクリル系樹脂は、プラ
イマー塗液を水性塗液として調製することの容易さか
ら、水溶性のものであることが好ましい。
The glass transition point of the acrylic resin as the component (A2) constituting the primer layer is 25 to 70 ° C, preferably 40 to 66 ° C. When the glass transition point is within this range, the polyester film of the present invention is excellent in adhesiveness and maintains blocking resistance and transparency. Examples of such acrylic resins include acrylic resins such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, β-hydroxyethyl acrylate, and ammonium acrylate. Examples thereof include polymers or copolymers of monomers, and further copolymers of the above-mentioned monomers and a small proportion of vinyl monomers exemplified by styrene. The acrylic resin is non-crosslinked. Further, the acrylic resin as the component (A2) is preferably water-soluble because the primer coating liquid can be easily prepared as an aqueous coating liquid.

【0059】成分(A3)の滑剤としての微粒子は、平
均粒径0.01〜1μmのものが好ましい。そして架橋
アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋メラミ
ン樹脂で例示される有機系微粒子や、酸化珪素、酸化チ
タン、タルク、カオリン、酸化アルミニウム、カーボ
ン、炭化珪素で例示される無機系微粒子を、成分(A
3)の微粒子として用いることができる。
The fine particles as the lubricant of the component (A3) preferably have an average particle size of 0.01 to 1 μm. Then, organic fine particles exemplified by crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin and crosslinked melamine resin and inorganic fine particles exemplified by silicon oxide, titanium oxide, talc, kaolin, aluminum oxide, carbon and silicon carbide are used as components. (A
It can be used as the fine particles of 3).

【0060】成分(A1)の共重合ポリエステル、成分
(A2)のアクリル系樹脂、および成分(A3)の微粒
子の割合は、これらの合計量を基準として、共重合ポリ
エステルが20〜80重量%、アクリル系樹脂は10〜
50重量%、微粒子は5〜25重量%であることが好ま
しい。上記範囲であることにより本発明のポリエステル
フィルムは接着性に優れることが可能となり、滑り性お
よび透明性が維持され得る。
The proportion of the copolyester of the component (A1), the acrylic resin of the component (A2), and the fine particles of the component (A3) is 20 to 80% by weight of the copolyester based on the total amount thereof. 10 to 10 acrylic resin
It is preferable that the amount is 50% by weight and the fine particles are 5 to 25% by weight. When the content is within the above range, the polyester film of the present invention can have excellent adhesiveness and can maintain slipperiness and transparency.

【0061】本発明のポリエステルフィルムのプライマ
ー層は、上記成分の他に本発明の目的の達成を阻害しな
い範囲で他の樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、滑り性付
与剤および紫外線吸収剤を含むことができる。また本発
明のプライマー層の厚みは0.01〜0.3μmである
ことが好ましい。
The primer layer of the polyester film of the present invention contains, in addition to the above components, other resins, surfactants, antistatic agents, slipperiness imparting agents and ultraviolet absorbers within the range that does not impair the achievement of the object of the present invention. Can be included. The thickness of the primer layer of the present invention is preferably 0.01 to 0.3 μm.

【0062】<プライマー層B>プライマー層Bは、成
分(B1)と成分(B2)と成分(B3)を含有する。
成分(B1)はガラス転移点が40〜85℃の水性ポリ
エステル樹脂、成分(B2)は脂肪酸アミドおよび/ま
たは脂肪酸ビスアミド、成分(B3)は平均粒径0.0
1〜0.15μmの滑剤としての微粒子である。なおか
つプライマー層Bは見掛けのガラス転移点が30〜90
℃である。そしてこうしたプライマー層Bは、アクリル
系共重合体からなる成分(B4)をも含有することが好
ましい。
<Primer Layer B> The primer layer B contains the component (B1), the component (B2) and the component (B3).
The component (B1) is an aqueous polyester resin having a glass transition point of 40 to 85 ° C., the component (B2) is a fatty acid amide and / or a fatty acid bisamide, and the component (B3) is an average particle diameter of 0.0.
Fine particles as a lubricant having a particle size of 1 to 0.15 μm. Moreover, the primer layer B has an apparent glass transition point of 30 to 90.
℃. And it is preferable that such a primer layer B also contains the component (B4) which consists of an acrylic copolymer.

【0063】成分(B1)の水性ポリエステルは、ガラ
ス転移点(Tg)が40〜85℃、好ましくは45〜8
0℃のものである。このガラス転移点(Tg)が40℃
未満の場合、得られたフィルムは耐熱性が低くなり、ま
た耐ブロッキング性が劣る。一方、ガラス転移点(T
g)が85℃を超えると易接着性塗膜の接着性が劣る。
上記水性ポリエステルは、水に可溶性または分散性のポ
リエステルである。かかる水性ポリエステルとしては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、4,
4’−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、5−Naスルホイ
ソフタル酸、トリメリット酸、ジメチロールプロピオン
酸等のポリカルボン酸成分とエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−
ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ビスフェノールAのアルキレンオキシド
付加物等のポリヒドロキシ化合物成分とからなるポリエ
ステルを挙げることができる。上記水性ポリエステル
は、さらに親和性を付与することが必要な場合、ポリエ
ステル中にSO3Na基やCOONa基を導入してもよ
く、またポリエーテル成分を導入することもできる。
The glass transition point (Tg) of the aqueous polyester as the component (B1) is 40 to 85 ° C., preferably 45 to 8
It is at 0 ° C. This glass transition point (Tg) is 40 ° C
When it is less than 1, the resulting film has low heat resistance and poor blocking resistance. On the other hand, the glass transition point (T
If g) exceeds 85 ° C., the adhesion of the easily adhesive coating film will be poor.
The water-based polyester is a water-soluble or dispersible polyester. As such an aqueous polyester,
Terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,
Polycarboxylic acid components such as 4′-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-Nasulfoisophthalic acid, trimellitic acid, dimethylolpropionic acid and ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1 , 4-
Butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-
Examples of the polyester include cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolpropane, and a polyhydroxy compound component such as an alkylene oxide adduct of bisphenol A. When it is necessary to further impart affinity to the above-mentioned water-based polyester, SO 3 Na group or COONa group may be introduced into the polyester, or a polyether component may be introduced.

【0064】成分(B2)の脂肪酸アミドおよび/また
は脂肪酸ビスアミドは、それぞれR 1CONH2、R1
ONHR3NHOCR2で表されるものであり、R1CO
−およびR2CO−は脂肪酸残基、−NHR3NH−はジ
アミン残基である。この脂肪酸としては、炭素数6〜2
2の飽和または不飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸
アミドまたは脂肪酸ビスアミドとしては、例えば、炭素
数13〜15で分子量200〜800のN,N’−アル
キレンビスアミド等を好ましく挙げることができる。更
に具体的には、N,N’−メチレンビス−トテアリン酸
アミド、N,N’−エチレンビスパルミチン酸アミド、
N,N’−メチレンビスラウリン酸アミド、リノール酸
アミド、カプリル酸アミド、ステアリン酸アミド等を例
示することができる。これらのうち、特に下記式(1
0)で示されるビスアミドが好ましく用いられる。
Fatty acid amide of component (B2) and / or
Is fatty acid bisamide R 1CONH2, R1C
ONHR3NHOCR2And R1CO
-And R2CO- is a fatty acid residue, -NHR3NH- is
It is an amine residue. This fatty acid has 6 to 2 carbon atoms
2 saturated or unsaturated fatty acids are preferred. Such fatty acids
Examples of amides or fatty acid bisamides include carbon.
N, N'-al having a molecular weight of 200 to 800 and a number of 13 to 15
Preferred examples include xylene bisamide and the like. Change
Specifically, N, N'-methylenebis-totheearic acid
Amide, N, N'-ethylenebispalmitic acid amide,
N, N'-methylenebislauric acid amide, linoleic acid
Examples of amides, caprylic acid amides, stearic acid amides, etc.
Can be shown. Of these, the following formula (1
The bisamide represented by 0) is preferably used.

【0065】[0065]

【化20】 [Chemical 20]

【0066】但し、式(10)中のRCO−は脂肪酸残
基を示し、nは1または2である。
However, RCO- in the formula (10) represents a fatty acid residue, and n is 1 or 2.

【0067】これらの脂肪酸のアミドおよび/または脂
肪酸のビスアミドは、塗膜を形成する組成物中に、3〜
10重量%含まれていることが好ましい。脂肪酸のアミ
ドおよび/または脂肪酸のビスアミドの含有量が少なす
ぎると十分な接着力が得られず、滑り性、耐ブロッキン
グ性が低下する傾向があり、逆に多すぎると、フィルム
と塗膜との密着性が低下したり、塗膜の脆化を招いたり
すると共に、へーズが高くなったりする。
These fatty acid amides and / or fatty acid bisamides are added to the coating composition in an amount of 3 to 3%.
It is preferably contained in an amount of 10% by weight. If the content of the fatty acid amide and / or the fatty acid bisamide is too small, sufficient adhesive force cannot be obtained, and slipperiness and blocking resistance tend to be reduced. Adhesion may be reduced, the coating film may be embrittled, and haze may be increased.

【0068】成分(B3)の滑剤としての微粒子は、平
均粒径0.01〜0.15μmのものが好ましい。そし
て架橋アクリル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋
メラミン樹脂で例示される有機系微粒子、酸化珪素、酸
化チタン、タルク、カオリン、酸化アルミニウム、カー
ボン、炭化珪素で例示される無機系微粒子を、成分(B
3)の滑剤微粒子として用いることができる。
The fine particles as the lubricant of the component (B3) preferably have an average particle size of 0.01 to 0.15 μm. Then, organic fine particles exemplified by crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, crosslinked melamine resin, inorganic fine particles exemplified by silicon oxide, titanium oxide, talc, kaolin, aluminum oxide, carbon, and silicon carbide are used as components ( B
It can be used as the lubricant fine particles of 3).

【0069】さらにまた成分(B4)のアクリル共重合
体の構成成分としては、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、メタクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アクリルメタクリレート、ビニルスルホン酸ナト
リウム、メタクリルスルホン酸ナトリウム、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルア
ミド等を例示することができる。これらのモノマーは、
例えばスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタ
クリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリテン、ジビニ
ルベンゼン等の他の不飽和単量体と併用することもでき
る。また、前記アクリル系共重合体として、変性アクリ
ル共重合体、例えば前記アクリル系共重合体をポリエス
テル、ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、フェノー
ル樹脂等で変性したブロック重合体、あるいはグラフト
重合体としても用いることができる。アクリル系共重合
体は、塗膜を形成する組成物中に1〜50重量%、さら
に5〜45重量%含まれていることが好ましい。含有量
が1重量%未満では、耐溶剤性、耐ブロッキング性、耐
フェードテスト性の改良効果が不十分であり、他方50
重量%を超えると透明性が不十分となる。
Further, the constituents of the acrylic copolymer of the component (B4) include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, sodium acrylate, ammonium acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid. Acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acrylic methacrylate, sodium vinyl sulfonate, sodium methacryl sulfonate, acrylamide, methacrylamide, N -Methylol methacrylamide etc. can be illustrated. These monomers are
For example, it can be used in combination with other unsaturated monomers such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylitene chloride and divinylbenzene. Further, as the acrylic copolymer, a modified acrylic copolymer, for example, a block polymer obtained by modifying the acrylic copolymer with polyester, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin, or the like, or a graft polymer may also be used. You can The acrylic copolymer is preferably contained in the composition forming the coating film in an amount of 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 45% by weight. If the content is less than 1% by weight, the effect of improving solvent resistance, blocking resistance and fade test resistance is insufficient, while 50
If it exceeds 5% by weight, the transparency becomes insufficient.

【0070】またこうしたプライマー層Bは、上記成分
の他に本発明の目的の達成を阻害しない範囲で他の樹
脂、架橋剤、界面活性剤、帯電防止剤および紫外線吸収
剤を含むことができる。特に、架橋成分の添加は、プラ
イマー層の耐久性を向上させるために好ましい。なおプ
ライマー層Bの厚みは0.08〜0.14μmであるこ
とが好ましく、0.10〜0.14μmであることがよ
り好ましい。塗膜層の厚みが0.08μm未満では他の
剤に対する接着力が不足する。塗膜層の厚みが0.14
μmを超えると、ブロッキングを生じることがある。
In addition to the above-mentioned components, the primer layer B may contain other resins, crosslinking agents, surfactants, antistatic agents and ultraviolet absorbers within the range that does not impair the achievement of the object of the present invention. In particular, the addition of the crosslinking component is preferable in order to improve the durability of the primer layer. The thickness of the primer layer B is preferably 0.08 to 0.14 μm, more preferably 0.10 to 0.14 μm. If the thickness of the coating layer is less than 0.08 μm, the adhesive strength to other agents will be insufficient. The thickness of the coating layer is 0.14
If it exceeds μm, blocking may occur.

【0071】<製膜法>上記のような、100℃におけ
る100%伸長時の応力を具備するポリエステルフィル
ムは、従来公知のフィルムの製造方法において延伸や温
度条件を前述のように適宜調整することで製造できる。
その中でも、フィルムの縦方向および横方向のそれぞれ
で、伸長応力などのフィルム特性を容易に変更し得る二
軸延伸法が好ましい。
<Film Forming Method> For the polyester film having stress at 100% elongation at 100 ° C. as described above, stretching and temperature conditions are appropriately adjusted as described above in the conventionally known film manufacturing method. Can be manufactured in.
Among them, the biaxial stretching method is preferable because the film properties such as elongation stress can be easily changed in each of the machine direction and the transverse direction of the film.

【0072】具体的な手順としては、本発明で使用する
ポリエステルのペレットを乾燥後溶融し、ダイから冷却
ドラム上に連続的に押出して冷却し、まずは未延伸フィ
ルムを製膜する。そして該未延伸フィルムを、縦方向お
よび横方向に逐次または同時延伸する。なおここで、縦
方向とは連続製膜されるフィルムの製膜方向であり、横
方向とは製膜方向と垂直なフィルム幅方向である。そし
てその後、熱固定する。なお、熱収縮の低減のために、
熱固定の際適宜弛緩処理を行うことも好ましい。
As a concrete procedure, the polyester pellets used in the present invention are dried and then melted, continuously extruded from a die onto a cooling drum and cooled, and then an unstretched film is formed. Then, the unstretched film is sequentially or simultaneously stretched in the machine direction and the transverse direction. Here, the vertical direction is the film forming direction of the film that is continuously formed, and the horizontal direction is the film width direction that is perpendicular to the film forming direction. Then, after that, heat fixing is performed. In order to reduce heat shrinkage,
It is also preferable to appropriately perform a relaxation treatment during heat setting.

【0073】そうした延伸の際に延伸倍率は、耐経時脆
化性の観点から十分な分子配向を施すために、縦方向お
よび横方向のいずれにおいても2.5倍以上とすること
が好ましい。また逆にフィルム内の分子が過度に配向す
るのを防ぐために、縦方向では4.5倍以下で、横方向
では5.0倍以下とすることが好ましい。
In such stretching, the stretching ratio is preferably 2.5 times or more in both the longitudinal direction and the transverse direction in order to provide sufficient molecular orientation from the viewpoint of resistance to embrittlement with time. On the contrary, in order to prevent the molecules in the film from being excessively oriented, it is preferably 4.5 times or less in the longitudinal direction and 5.0 times or less in the lateral direction.

【0074】またポリエステルフィルムにおいては、フ
ィルムの熱固定温度が150℃未満では、熱収縮が大き
く、後加工における位置ずれが生じ易くなるため好まし
くない。他方、それが230℃を越えると、フィルムの
配向が緩んでしまい、自重によるたるみなどの原因とな
るので好ましくない。またフィルムの厚みは、5〜25
0μmが好ましい。
Further, in the polyester film, if the heat setting temperature of the film is less than 150 ° C., the heat shrinkage is large and the positional deviation easily occurs in the post-processing, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 230 ° C., the orientation of the film is loosened, which causes sagging due to its own weight, which is not preferable. The thickness of the film is 5 to 25.
0 μm is preferable.

【0075】<好ましい用途>本発明のポリエステルフ
ィルムの好ましい用途として、樹脂または金属または合
板や集積板材などの木材を原料とする素材からなる部材
の表装用フィルムとしての用途を例示することができ
る。樹脂からなる成形部材の表装用として用いる場合の
例として、射出成形、ブロー成形、押出成形などの成形
を行う前にあらかじめ、および/または、成形と同時に
所望の形状に賦形し、該部材の表装となすような方法を
あげることができる。金属板からなる成形部材、また
は、木材を原料とする素材からなる成形部材の表装に用
いる場合の例として、公知の方法により該フィルムを木
材を原料とする素材に貼合せた後、絞り、プレス、折曲
げなどの成形を施し、該フィルムを表装とする成型部材
を製造するような方法をあげることができる。また、あ
らかじめ立体形状に成形された部材の表面に、該フィル
ムを追随させながら貼合せることで、該部材の表装とな
すような方法をあげることもできる。
<Preferred Uses> Examples of preferable uses of the polyester film of the present invention include use as a mounting film for a member made of a resin or metal, or a material made of wood such as plywood or integrated board material. As an example of the case of being used for the surface mounting of a molded member made of a resin, the molded member is shaped into a desired shape before and / or simultaneously with molding such as injection molding, blow molding, and extrusion molding. There is a way to make it a cover. As an example of the case where the molded member made of a metal plate or the molded member made of a raw material made of wood is used as a surface material, the film is attached to the raw material made of wood by a known method, and then drawn or pressed. A method of producing a molded member having the film as a surface mounting by performing a forming process such as bending. In addition, a method may be used in which the film is attached to the surface of a member that has been molded in a three-dimensional shape in advance while following the film.

【0076】具体的な例として、 自動車用成形部材表装用:車体用パネル、バンパー・フ
ェンダー・スポイラー他エアロパーツ・ウィンドウモー
ルなどの車体用部品、ダッシュボード、インパネ、ドア
内部パネルなどの車内部材 建材用成形部材表装用:扉、窓枠、クロゼット・キッチ
ン部材などの扉・壁・床材、ユニットバスの扉・壁・床
・浴槽材 屋外表示材用成形部材表装用:標識、看板 などの用途をあげることができる。
As a concrete example, for forming molded parts for automobiles: car body panels, car body parts such as bumpers, fenders, spoilers, aero parts, window moldings, etc., car interior building materials such as dashboards, instrument panels, door inner panels, etc. For molded member mounting: Doors, window frames, doors / walls / floor materials such as closets / kitchen materials, unit bath doors / walls / floors / tub materials Outdoor member molded material mounting: Signs, signboards, etc. Can be raised.

【0077】上記のように該フィルムを用いる場合、必
要に応じ、該フィルムと樹脂または金属または木材を原
料とする素材からなる成形基材の間に、接着剤や、塗料
および/またはインキ層、あるいは他の樹脂シートなど
を介在させても良い。また、必要に応じ、該フィルムの
外面上に、ハードコート層、耐候性補強層等を設けた
り、印刷・塗装などを施しても良い。
In the case of using the film as described above, an adhesive, a paint and / or an ink layer, between the film and a molding base made of a material made of a resin or a metal or wood as a raw material, if necessary, Alternatively, another resin sheet or the like may be interposed. If necessary, a hard coat layer, a weather resistance reinforcing layer, or the like may be provided on the outer surface of the film, or printing / painting may be performed.

【0078】[0078]

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。各
特性値ならびに評価法は下記の方法によって測定、評価
した。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples. Each characteristic value and evaluation method were measured and evaluated by the following methods.

【0079】(1)ヘーズ値、全光線透過率 ヘーズメーター(日本精密光学(株)製、POICヘー
ズメーター SEP−HS−D1)によりヘーズ値
(%)と全光線透過率(%)を測定した。なおこれらの
測定は、JIS−K−7136(ISO 14782)
規格とJIS−K−7361−1(ISO 13468
−1)規格に準拠して行なった。
(1) Haze value and total light transmittance A haze value (%) and total light transmittance (%) were measured by a haze meter (POIC haze meter SEP-HS-D1 manufactured by Nippon Seimitsu Optical Co., Ltd.). . Note that these measurements are performed according to JIS-K-7136 (ISO 14782).
Standards and JIS-K-7361-1 (ISO 13468
-1) It was performed according to the standard.

【0080】厚さ100μm以外の厚さのフィルムにつ
いての、厚さ100μmのフィルムにおけるヘーズ値
は、以下のようにして求めた。該フィルムを2枚および
3枚重ね合わせたサンプルを作成し(各フィルム間にセ
ダー油を滴下後圧着し、フィルム間の隙間をなくす)、
上記の方法にてヘーズ値を測定した。得られたヘーズ値
データおよび該フィルム1枚でのデータを、各サンプル
の総厚みに対してプロットし、最小自乗法を用いて直線
回帰してパラメーターHs、Hiを求め、厚さ100μ
mのフィルムにおけるヘーズ値H100を次式に従って
計算した。 H100=Hs+100×Hi 式中のH100は厚さ100μmにおけるヘーズ値
(%)、Hsは表面ヘーズ値(%)、Hiは内部ヘーズ
値(%/μm)を示す。
The haze value of a film having a thickness of 100 μm for films having a thickness other than 100 μm was determined as follows. Samples were prepared by laminating two and three films (dropping seder oil between the films and then crimping them to eliminate gaps between the films),
The haze value was measured by the above method. The obtained haze value data and the data for one film were plotted against the total thickness of each sample, and linear regression was performed using the least square method to obtain the parameters Hs and Hi, and the thickness was 100 μm.
The haze value H100 in the film of m was calculated according to the following formula. H100 = Hs + 100 × Hi In the formula, H100 represents a haze value (%) at a thickness of 100 μm, Hs represents a surface haze value (%), and Hi represents an internal haze value (% / μm).

【0081】(2)光線透過率 分光光度計((株)島津製作所製のMPC−3100)
を用いて波長360nmおよび400nmの光線透過率
を測定する。
(2) Light transmittance spectrophotometer (MPC-3100 manufactured by Shimadzu Corporation)
Is used to measure the light transmittance at wavelengths of 360 nm and 400 nm.

【0082】(3)白さ カラーL値が5未満、a値が−5を越え5未満、b値が
−5を越え5未満である、表面平滑な黒色板の上に、試
料フィルムを重ね、試料フィルム面の色相を、色差計
(日本電色工業(株)製、SZ−II型)を用いて反射法
にて測定する。得られたL値の、黒色板単独での値との
差を「白さ」とする。
(3) Whiteness Color The sample film is superposed on a black plate having a smooth surface having an L value of less than 5, an a value of more than -5 and less than 5 and a b value of more than -5 and less than 5. The hue of the sample film surface is measured by a reflection method using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SZ-II type). The difference between the obtained L value and the value of the black plate alone is defined as “whiteness”.

【0083】(4)100%伸長時応力 測定装置として、チャック部を加熱チャンバーで覆った
引張試験機(東洋ボールドウィン社製、「テンシロン
(登録商標)」)を用い、得られたポリエステルフィル
ムから、縦方向、15°方向、30°方向、45°方
向、60°方向、75°方向、横方向、105°方向、
120°方向、135°方向、150°方向、165°
方向の、それぞれ長手方向150mm×幅方向10mm
のサンプルを採取し、あらかじめ100℃に加熱した前
記装置のチャンバー内で間隔を100mmにセットした
チャックに挟んで固定した後、100mm/分の速度で
引張り、試験機に装着されたロードセルで荷重を測定し
た。そして、チャック間距離が100mm伸長した時点
の荷重を読取り、引張前のサンプル断面積で割って応力
(MPa)を計算した。得られた12方向、計12点の
データの中の最大値、最小値のいずれもが、本発明の範
囲内に入っているかを評価する。
(4) As a 100% elongation stress measuring device, a tensile tester ("Tensilon (registered trademark)" manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) in which a chuck portion was covered with a heating chamber was used. Vertical direction, 15 ° direction, 30 ° direction, 45 ° direction, 60 ° direction, 75 ° direction, lateral direction, 105 ° direction,
120 ° direction, 135 ° direction, 150 ° direction, 165 °
Direction, longitudinal direction 150mm x width direction 10mm
Sample was taken and fixed by sandwiching it in a chuck of which the distance was set to 100 mm in the chamber of the device which had been heated to 100 ° C. in advance, pulled at a speed of 100 mm / min, and applied a load with a load cell attached to the tester. It was measured. Then, the load at the time when the chuck distance was extended by 100 mm was read, and the stress (MPa) was calculated by dividing the load by the sample cross-sectional area before tension. It is evaluated whether both the maximum value and the minimum value in the obtained 12 directions and the total 12 points of data are within the scope of the present invention.

【0084】(5)フィルム融点 得られたポリエステルフィルムを20mgサンプリング
し、アルミニウムパンに充填したものをDSC装置(D
uPont Instrument 910DSC)に
セットし、20℃/分の速度で室温から昇温した。空の
アルミニウムパンを対照として熱量変化を記録し、もっ
とも高温部の吸熱のピークに相当する温度を融点(℃)
とした。図2に、融点をあらわすDSC熱量変化曲線の
代表例を示す。
(5) Film melting point 20 mg of the obtained polyester film was sampled and filled in an aluminum pan.
uPont Instrument 910DSC) and heated from room temperature at a rate of 20 ° C./min. The calorific value change was recorded using an empty aluminum pan as a control, and the temperature corresponding to the endothermic peak at the highest temperature was the melting point (° C).
And FIG. 2 shows a typical example of a DSC calorific value change curve representing the melting point.

【0085】(6)屋外曝露促進試験 サンシャインウェザーメーター(スガ試験機(株)製、
WEL−SUN−HCL型)を使用し、JIS−K−6
783bに準じて、得られたポリエステルフィルムに1
000時間(屋外曝露1年間に相当)照射することによ
り屋外曝露促進試験を行った。
(6) Outdoor exposure promotion test Sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.,
WEL-SUN-HCL type), JIS-K-6
According to 783b, 1 is added to the obtained polyester film.
An outdoor exposure promotion test was conducted by irradiating the sample for 000 hours (corresponding to one year of outdoor exposure).

【0086】(7)耐候性1(ヘーズ値変化) 試験実施前および実施後のサンプルについて、ヘーズメ
ーター(POIC(株)性、SEP−HS−D1型)に
よりヘーズ値を測定、必要に応じて圧さ100μmのフ
ィルムにおけるヘーズ値を計算し、試験前後のヘーズ値
変化をもって、下記の基準により耐候性を評価した。 ○:ヘーズ値変化が10%未満 ×:ヘーズ値変化が10%以上。
(7) Weather resistance 1 (change in haze value) For the samples before and after the test, the haze value was measured by a haze meter (POIC Corporation, SEP-HS-D1 type) and, if necessary, The haze value of a film having a pressure of 100 μm was calculated, and the weather resistance was evaluated according to the following criteria by the change of the haze value before and after the test. ◯: Haze value change is less than 10% x: Haze value change is 10% or more.

【0087】(8)耐候性2(伸度保持) 試験実施前および実施後のサンプルについて、引張試験
機(オリエンテック(株)製、UCT−100型)によ
り引張破断伸度を測定し、下記計算式により求められる
伸度保持率をもって、下記の基準により耐候性を評価し
た。 伸度保持率(%)=(S/S0)×100 上記式中、Sは試験実施後の引張破断伸度、S0は試験
実施前の引張破断伸度を示す。 ○:伸度保持率が70%以上 ×:伸度保持率が70%未満。
(8) Weather resistance 2 (holding elongation) Tensile rupture elongation of the samples before and after the test was measured by a tensile tester (UCT-100 type manufactured by Orientec Co., Ltd.). With the elongation retention rate calculated by the formula, the weather resistance was evaluated according to the following criteria. Elongation retention rate (%) = (S / S 0 ) × 100 In the above formula, S represents the tensile elongation at break after the test, and S 0 represents the tensile elongation at break before the test. ◯: Elongation retention rate is 70% or more ×: Elongation retention rate is less than 70%.

【0088】(9)成形性 得られたポリエステルフィルムに150℃の予熱を施
し、引続いて80℃に加熱したオスメス金型を用いて、
底面直径20mm、深さ5mm、角部R=2.5mmの
円筒状に成型した。得られた成型後サンプルの外観か
ら、下記の基準により成型性を評価した。 ○:比較的均一に所望の形状が得られる △:成型は可能であるが、局所的に白化が生じる、また
はフィルム厚みの極端に薄い部分が生じる ×:フィルムが破れ、成型できない。
(9) Moldability The obtained polyester film was preheated to 150 ° C., and subsequently, using a male / female mold heated to 80 ° C.,
It was molded into a cylindrical shape having a bottom surface diameter of 20 mm, a depth of 5 mm, and a corner portion R = 2.5 mm. From the appearance of the obtained post-molding sample, the moldability was evaluated according to the following criteria. ◯: A desired shape can be obtained relatively uniformly Δ: Molding is possible, but whitening occurs locally or an extremely thin portion of the film occurs ×: The film is broken and cannot be molded.

【0089】(10)美麗性(製品外観への影響) 得られたポリエステルフィルムに、コンマコーターを用
いて、白色インキおよび黒色インキをいずれも30μm
の厚さに塗工した。得られたインキ塗工サンプルをポリ
エステルフィルム側から目視観察し、さらにインキ側の
面と比較し、下記の基準により美麗性を評価した。 ○:白色インキ塗工品、黒色インキ塗工品ともに、ポリ
エステルフィルム側から観察される色目とインキ側の面
の色目とがほとんど変わらない ×:白色インキ塗工品においては着色が認められる、お
よび/または、黒色インキ塗工品においては白っぽさが
認められる。
(10) Beauty (influence on product appearance) Using a comma coater, a white ink and a black ink of 30 μm each were applied to the obtained polyester film.
Applied to a thickness of. The obtained ink coated sample was visually observed from the polyester film side, and compared with the surface on the ink side, and the beauty was evaluated according to the following criteria. ◯: In both the white ink coated product and the black ink coated product, the color to be observed from the polyester film side and the color to the ink side are almost the same ×: Coloring is recognized in the white ink coated product, and / Or, whitish is recognized in the black ink coated product.

【0090】[実施例1]重合工程の終了時に構造式
(11)に示す化合物を樹脂99重量部に対して1重量
部添加し、乾燥状態の固有粘度0.65(35℃のo−
クロロフェノール中で測定、以下同じ)のポリエチレン
(テレフタレート−イソフタレート)共重合体(テレフ
タル酸(TA)成分/イソフタル酸(IA)成分モル比
=88/12、一次粒子の平均粒径が0.02μmの粒
子の凝集体である細孔容積1.6ml/g、平均粒径
1.5μmの多孔質シリカ粒子0.01重量%を含有す
る)を合成した。
[Example 1] At the end of the polymerization step, 1 part by weight of the compound represented by the structural formula (11) was added to 99 parts by weight of the resin, and an intrinsic viscosity of 0.65 (o-
Polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer (measured in chlorophenol, the same applies hereinafter) (terephthalic acid (TA) component / isophthalic acid (IA) component molar ratio = 88/12, average particle size of primary particles was 0. An aggregate of 02 μm particles, containing 0.01% by weight of porous silica particles having a pore volume of 1.6 ml / g and an average particle size of 1.5 μm) was synthesized.

【0091】[0091]

【化21】 [Chemical 21]

【0092】次いで、乾燥した該ポリマーのペレットを
押出機に供給し、20℃に維持した回転冷却ドラム上に
溶融押出して、厚み480μmの未延伸フィルムを得
た。次に、該未延伸フィルムを110℃にて縦方向に
3.0倍延伸した。こうして得られた一軸延伸フィルム
の片面に、次の組成からなる水性塗布液を、キスコート
法にてフィルム1m2当たり塗布液重量として約3gの
平均塗布量で塗布した。
Then, the dried polymer pellets were fed to an extruder and melt-extruded on a rotary cooling drum maintained at 20 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 480 μm. Next, the unstretched film was stretched 3.0 times in the machine direction at 110 ° C. On one side of the uniaxially stretched film thus obtained, an aqueous coating solution having the following composition was applied by a kiss coating method at an average coating amount of about 3 g as the coating solution weight per 1 m 2 of the film.

【0093】水性塗布液を得るためにまずは、テレフタ
ル酸−イソフタル酸−5−Naスルホイソフタル酸(前
記化学式(5)の化合物:全カルボン酸成分の13モル
%を占める)−エチレングリコール−ネオペンチレング
リコール共重合P(Tg=49℃)を56重量部、メタ
クリル酸メチル−アクリル酸エチル−アクリル酸−メタ
クリルアミド−N−メチロールアクリルアミドの共重合
体S(Tg=42℃)を25重量部、平均粒径0.04
μmの架橋アクリル系樹脂微粒子水分散体を固形分とし
て10重量部およびエチレンオキシド・プロピレンオキ
シド共重合体を9重量部からなる組成物を用意した。こ
れをイオン交換水で希釈し固形分濃度2.7重量%とし
て、水性塗布液として用いた。
In order to obtain an aqueous coating solution, first, terephthalic acid-isophthalic acid-5-Na sulfoisophthalic acid (compound of the above chemical formula (5): occupies 13 mol% of all carboxylic acid components) -ethylene glycol-neopentil. 56 parts by weight of lenglycol copolymerized P (Tg = 49 ° C.), 25 parts by weight of copolymer S (Tg = 42 ° C.) of methyl methacrylate-ethyl acrylate-acrylic acid-methacrylamide-N-methylol acrylamide, Average particle size 0.04
A composition comprising 10 parts by weight of an aqueous dispersion of micronized crosslinked acrylic resin fine particles as a solid content and 9 parts by weight of an ethylene oxide / propylene oxide copolymer was prepared. This was diluted with ion-exchanged water to a solid content concentration of 2.7% by weight and used as an aqueous coating liquid.

【0094】引続き、該一軸延伸フィルムの縦方向に沿
った両端を把持して、塗布面を乾燥しながら120℃に
て横方向に3.2倍延伸し(面積倍率=9.60)、さ
らに該両端を把持したまま、横方向に3%の弛緩を与え
ながら、190℃で熱処理し(この熱処理温度は、以下
の実施例、比較例においては表1の通りとした)、厚み
50μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Subsequently, both ends of the uniaxially stretched film along the machine direction were gripped, and the coated surface was dried and stretched 3.2 times in the transverse direction at 120 ° C. (area magnification = 9.60). While holding the both ends, heat treatment was performed at 190 ° C. while giving 3% relaxation in the lateral direction (the heat treatment temperature was as shown in Table 1 in the following Examples and Comparative Examples), and a thickness of 50 μm was applied. An axially stretched polyester film was obtained.

【0095】こうして得られたフィルムの構成と評価結
果を、表1と表2に示した。なお表中の表記で、PET
/IAはポリエチレン(テレフタレート−イソフタレー
ト)共重合体、PETはポリエチレンテレフタレート、
(PET/IA)//PBTはPET/IAとポリブチ
レンテレフタレートとの混合物を示す。
The structures and evaluation results of the films thus obtained are shown in Tables 1 and 2. In the table, PET is used.
/ IA is a polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer, PET is polyethylene terephthalate,
(PET / IA) // PBT indicates a mixture of PET / IA and polybutylene terephthalate.

【0096】[実施例2]基材となるフィルム層には、
粒子を何ら含有させなかった。そしてさらに、実施例1
のプライマー層に換えて以下に示す組成の塗剤を、乾燥
後の厚みが0.1μmとなるように一軸延伸フィルムの
片面に塗布した以外は、実施例1と同様にして二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの構成
と評価結果を、表1と表2に示す。
[Example 2] The film layer as the base material was
No particles were included. And further, Example 1
Biaxially stretched polyester film in the same manner as in Example 1 except that the coating composition having the composition shown below was applied to one side of the uniaxially stretched film so that the thickness after drying was 0.1 μm instead of the primer layer. Got Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films.

【0097】ここで用いた塗剤は、共重合ポリエステル
(Tg=68℃)が60重量%と、N,N’−エチレン
ビスカプリル酸アミドが5重量%と、アクリル共重合体
(数平均分子量:248000)が20重量%と、アク
リル系樹脂微粒子(平均粒径0.03μm)が10重量
%と、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル5重
量%とからなる。ここで共重合ポリエステル(Tg=6
8℃)は、酸成分がテレフタル酸(90mol%)とイ
ソフタル酸(6mol%)と5−スルホイソフタル酸カ
リウム(4mol%)からなり、さらにグリコール成分
がエチレングリコール(95mol%)とネオぺンチレ
ングリコール(5mol%)とからなる。そしてアクリ
ル共重合体(数平均分子量:248000)は、メチル
アクリレート(65mol%)と、エチルアクリレート
(28mol%)と、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート(2mol%)と、N−メチロールメタクリルアミ
ド(5mol%)とからなる。
The coating material used here was 60% by weight of copolyester (Tg = 68 ° C.), 5% by weight of N, N′-ethylenebiscaprylic acid amide, and acrylic copolymer (number average molecular weight). : 248,000), 20% by weight, acrylic resin fine particles (average particle size 0.03 μm) 10% by weight, and polyoxyethylene nonylphenyl ether 5% by weight. Here, the copolyester (Tg = 6
At 8 ° C, the acid component consists of terephthalic acid (90 mol%), isophthalic acid (6 mol%) and potassium 5-sulfoisophthalate (4 mol%), and the glycol component is ethylene glycol (95 mol%) and neopentylene. Consists of glycol (5 mol%). And an acrylic copolymer (number average molecular weight: 248000) is methyl acrylate (65 mol%), ethyl acrylate (28 mol%), 2-hydroxyethyl methacrylate (2 mol%), and N-methylol methacrylamide (5 mol%). Consists of.

【0098】[実施例3]一軸延伸フィルムの片面に、
塗剤の塗布を行わなかった以外は実施例1と同様にして
二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィル
ムの構成と評価結果を、表1と表2に示す。透明性、耐
候性、成形性、すべて良好であるが、滑り性に若干劣る
ためロールへの巻取りなどの取扱い性にやや劣る。
Example 3 On one side of a uniaxially stretched film,
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent was not applied. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. The transparency, weather resistance, and moldability are all good, but the slipperiness is slightly inferior, and the handling such as winding on a roll is slightly inferior.

【0099】[実施例4]重合工程の終了時に添加する
化合物を構造式(12)に示すものとした以外は実施例
1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの構成と評価結果を、表1と表2に示
す。
Example 4 A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound added at the end of the polymerization step was represented by the structural formula (12).
Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films.

【0100】[0100]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0101】[実施例5]重合工程の終了時に添加する
化合物を構造式(13)に示すものとした以外は実施例
1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの構成と評価結果を、表1と表2に示
す。
Example 5 A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound added at the end of the polymerization step was represented by the structural formula (13).
Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films.

【0102】[0102]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0103】[実施例6]フィルム素材として、重合工
程の終了時に実施例1と同様の上記構造式(11)に示
す化合物を樹脂99重量部に対して2重量部添加した固
有粘度0.65のポリエチレン(テレフタレート−イソ
フタレート)共重合体(TA成分/IA成分モル比=8
8/12)[*1]と、固有粘度0.9のポリブチレン
テレフタレート[*2]とを、[*1]/[*2]重量
比=55/45となるように混合した組成物を用い、縦
方向の延伸温度を75℃、横方向の延伸温度を90℃、
とした以外は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルムの構成と評価結
果を、表1と表2に示す。
[Example 6] As a film material, at the end of the polymerization step, 2 parts by weight of the compound having the same structural formula (11) as in Example 1 was added to 99 parts by weight of the resin, and an intrinsic viscosity of 0.65. Polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer (TA component / IA component molar ratio = 8)
8/12) [* 1] and polybutylene terephthalate [* 2] having an intrinsic viscosity of 0.9 were mixed so that the weight ratio [* 1] / [* 2] = 55/45. Using a longitudinal stretching temperature of 75 ° C, a transverse stretching temperature of 90 ° C,
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films.

【0104】[比較例1]ポリエチレン(テレフタレー
ト−イソフタレート)共重合体中に、一次粒子の平均粒
径が0.02μmの粒子の凝集体である細孔容積1.6
ml/g、平均粒径1.5μmの多孔質シリカ粒子0.
1重量%を含有させた以外は、実施例1と同様にして二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルム
の構成と評価結果を、表1と表2に示す。耐候性試験前
の段階で既にヘーズ値が大きく、美麗性に劣る。
[Comparative Example 1] A polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer having a pore volume of 1.6, which is an aggregate of particles having an average primary particle size of 0.02 µm, was used.
ml / g, porous silica particles having an average particle size of 1.5 μm.
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1% by weight was contained. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. The haze value is already large before the weather resistance test and the beauty is poor.

【0105】[比較例2]ポリエチレン(テレフタレー
ト−イソフタレート)共重合体中に、平均粒径0.1μ
mの球状シリカ粒子0.06重量%を含有させた以外
は、実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。得られたフィルムの構成と評価結果を、表1
と表2に示す。耐候性試験前の段階でのヘーズ値は本発
明の範囲内であるが、「白さ」が大きいため、該フィル
ムより内側の成形基材や印刷などが濃色である場合、美
麗性に劣る。
[Comparative Example 2] In a polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer, an average particle diameter of 0.1 μm was obtained.
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.06% by weight of spherical silica particles of m was contained. Table 1 shows the constitution and evaluation results of the obtained film.
Is shown in Table 2. The haze value before the weather resistance test is within the range of the present invention, but since the "whiteness" is large, the beauty is inferior when the molding substrate or the print inside the film is dark color. .

【0106】[比較例3]重合工程の終了時に構造式
(11)に示す化合物を樹脂85重量部に対して15重
量部添加し、それ以外は実施例1と同様にして二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの構成
と評価結果を、表1と表2に示す。紫外線吸収性化合物
が多すぎるゆえ、一部可視光線領域も吸収してしまい、
波長400nmの光線透過率が本発明の範囲より低く、
フィルムが黄色に着色している。該フィルムより内側の
成形基材や印刷などが淡色である場合、美麗性に劣る。
Comparative Example 3 A biaxially stretched polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 parts by weight of the compound represented by the structural formula (11) was added to 85 parts by weight of the resin at the end of the polymerization step. Got Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. Since there are too many ultraviolet absorbing compounds, it also absorbs some visible light region,
The light transmittance at a wavelength of 400 nm is lower than the range of the present invention,
The film is colored yellow. When the molding base material and the print inside the film are light-colored, the beauty is poor.

【0107】[比較例4]重合工程および溶融押出工程
において紫外線吸収性の化合物を一切添加しなかった。
それ以外は実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。得られたフィルムの構成と評価結果
を、表1と表2に示す。波長360nmの光線透過率が
本発明の範囲より高く、該ポリエステルフィルムの劣化
波長をカットしきれないため、耐候性試験後のヘーズ値
増加が大きく、かつ伸度保持率が低い。屋外での用途に
は使い得ない。
Comparative Example 4 No ultraviolet absorbing compound was added in the polymerization step and the melt extrusion step.
A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. Since the light transmittance at a wavelength of 360 nm is higher than the range of the present invention and the deterioration wavelength of the polyester film cannot be cut off, the haze value increase after the weather resistance test is large and the elongation retention rate is low. It cannot be used outdoors.

【0108】[比較例5]フィルム素材として、重合工
程の終了時に上記構造式(11)に示す化合物を樹脂9
9重量部に対して1重量部添加した固有粘度0.65の
ポリエチレンテレフタレートを用いた以外は、実施例1
と同様にしてフィルムを得た。得られたフィルムの構成
と評価結果を、表1と表2に示す。100℃における1
00%伸長時の応力が150MPaを超える方向があ
り、成形性に問題がある。
[Comparative Example 5] As a film material, the compound represented by the above structural formula (11) was used as a resin 9 at the end of the polymerization step.
Example 1 except that 1 part by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 was added to 9 parts by weight.
A film was obtained in the same manner as in. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. 1 at 100 ° C
There is a tendency that the stress at 00% elongation exceeds 150 MPa, and there is a problem in formability.

【0109】[比較例6]フィルム素材として、重合工
程の終了時に上記構造式(11)に示す化合物を樹脂9
9重量部に対して1重量部添加した固有粘度0.65の
ポリエチレンテレフタレートを用い、縦方向の延伸倍率
を1.8倍、横方向の延伸倍率を2.0倍(面積倍率=
3.60)とした以外は、実施例1と同様にしてフィル
ムを得た。得られたフィルムの構成と評価結果を、表1
と表2に示す。得られたフィルムは厚み斑が極端に悪
く、成形の際は局部的に応力集中が起こり、きれいな成
形が比較的困難であった。融点が245℃を超す、この
ようなポリエステルを用いると、たとえ100℃におけ
る100%伸長時の応力を本発明の範囲内に納めるたと
しても、本比較例のように不利である。
[Comparative Example 6] As a film material, the compound represented by the above structural formula (11) was used as a resin 9 at the end of the polymerization step.
Using polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 added to 9 parts by weight, the draw ratio in the longitudinal direction is 1.8 times, and the draw ratio in the transverse direction is 2.0 times (area ratio =
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed to 3.60). Table 1 shows the constitution and evaluation results of the obtained film.
Is shown in Table 2. The obtained film had extremely poor thickness unevenness, and local stress concentration occurred during molding, so that clean molding was relatively difficult. If such a polyester having a melting point of more than 245 ° C. is used, even if the stress at 100% elongation at 100 ° C. falls within the range of the present invention, it is disadvantageous as in this comparative example.

【0110】[比較例7]フィルム素材として、重合工
程の終了時に上記構造式(11)に示す化合物を樹脂9
9重量部に対して1重量部添加し、TA成分/IA成分
=75/25とした固有粘度0.65のポリエチレン
(テレフタレート−イソフタレート)共重合体を用いた
以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られ
たフィルムの構成と評価結果を、表1と表2に示す。1
00℃における100%伸長時の応力が10MPa未満
の方向があり、成形性に問題がある。すなわち、テレフ
タル酸/イソフタル酸の成分比を変えたことで、本発明
における「融点範囲」を満たさなくなり、そのために目
的特性が得られていない。
[Comparative Example 7] As a film material, at the end of the polymerization step, the compound represented by the above structural formula (11) was used as a resin 9
Same as Example 1 except that 1 part by weight was added to 9 parts by weight and a polyethylene (terephthalate-isophthalate) copolymer having an inherent viscosity of 0.65 with TA component / IA component = 75/25 was used. To obtain a film. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. 1
The stress at 100 ° C. elongation at 00 ° C. tends to be less than 10 MPa, and there is a problem in moldability. That is, by changing the component ratio of terephthalic acid / isophthalic acid, the “melting point range” in the present invention is not satisfied, and therefore the target characteristics are not obtained.

【0111】[比較例8]厚み836μmの未延伸フィ
ルムを得、フィルム製膜時の延伸倍率を、縦方向:3.
8、横方向:4.4(面積倍率=16.72)とした以
外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られた
フィルムの構成と評価結果を、表1と表2に示す。10
0℃における100%伸長時の応力が150MPaを超
え、成形性が非常に悪い。
[Comparative Example 8] An unstretched film having a thickness of 836 µm was obtained, and the stretching ratio at the time of film formation was 3.
8, lateral direction: A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the area ratio was 4.4 (area magnification = 16.72). Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. 10
The stress at 100% elongation at 0 ° C exceeds 150 MPa, and the formability is very poor.

【0112】[比較例9]厚み72μmの未延伸フィル
ムを得、フィルム製膜時の延伸倍率を、縦方向、横方
向:ともに1.2(面積倍率=1.44)とした以外
は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られたフ
ィルムの構成と評価結果を、表1と表2に示す。得られ
たフィルムは厚み斑が極端に悪く、また、100℃にお
ける100%伸長時の応力が10MPa未満の方向があ
り、成形性に問題がある。
[Comparative Example 9] A non-stretched film having a thickness of 72 µm was obtained, and the stretching ratio at the time of film formation was 1.2 (both area ratio = 1.44) in both longitudinal and transverse directions. A film was obtained in the same manner as in Example 1. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. The obtained film has extremely poor thickness unevenness, and the stress at 100% elongation at 100 ° C. tends to be less than 10 MPa, which causes a problem in formability.

【0113】[比較例10]延伸後の熱処理温度を、表
1の通り220℃とした以外は、実施例1と同様にして
フィルムを得た。得られたフィルムの構成と評価結果
を、表1と表2に示す。得られたフィルムは厚み斑が極
端に悪く、また、100℃における100%伸長時の応
力の最大方向〜最小方向差が45MPaを越えており、
成形性が非常に悪い。
[Comparative Example 10] A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature after stretching was 220 ° C as shown in Table 1. Tables 1 and 2 show the configurations and evaluation results of the obtained films. The obtained film has extremely bad thickness unevenness, and the difference between the maximum direction and the minimum direction of stress at 100% elongation at 100 ° C. exceeds 45 MPa,
Very poor moldability.

【0114】[0114]

【表1】 [Table 1]

【0115】[0115]

【表2】 [Table 2]

【0116】[0116]

【発明の効果】本発明によれば、良好な成形性、耐候
性、透明性を兼備し、樹脂、特にバンパーに代表される
車載用部材、金属または木材を原料とする素材、特に建
築部材等の表面保護美装用フィルム等の長期間屋外で使
用される用途に有用な成形性ポリエステルフィルムを提
供することができる。
According to the present invention, good moldability, weather resistance and transparency are combined, and a resin, particularly a vehicle-mounted member typified by a bumper, a material made of metal or wood, particularly a building member, etc. It is possible to provide a moldable polyester film which is useful for applications in which it is used outdoors for a long period of time, such as the film for surface protection and cosmetics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】プライマー層の熱量変化曲線。FIG. 1 is a heat quantity change curve of a primer layer.

【図2】フィルムの熱量変化曲線。FIG. 2 is a heat quantity change curve of a film.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/36 C08K 3/36 4J002 5/20 5/20 5/3437 5/3437 C08L 67/00 C08L 67/00 E04B 1/92 E04B 1/92 // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 (72)発明者 京塚 修司 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 2E001 DH23 DH25 FA04 FA24 GA23 HD11 MA01 4F006 AA35 AB24 AB35 AB54 BA12 EA05 4F071 AA44 AB26 AC12 AE05 AE11 AE12 AF30 AF53 AH03 AH11 4F100 AB01C AK25B AK41A AK41B AK52B AL05A AL06B AP00C BA01 BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C CA07A DE01A EH46B EJ38 EJ38A EJ65B EJ86B GB07 GB32 JA05B JB05B JK02A JL10A JL14B JN30A YY00A YY00B 4F210 AA24 AB06 AB17 AG01 AG03 AH17 AH24 AH25 AH26 AH46 QC05 QC06 QD08 QG01 QG15 QG18 4J002 BG002 CF041 DJ016 EP007 EP027 EU237 FD057 FD177 FD206 GL00 GN00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 3/36 C08K 3/36 4J002 5/20 5/20 5/3437 5/3437 C08L 67/00 C08L 67 / 00 E04B 1/92 E04B 1/92 // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 (72) Inventor Shuji Kyotsuka 3-37-19 Koyama, Sagamihara City, Kanagawa Teijin DuPont Film Co., Ltd. Sagamihara research Center in the F-term (reference) 2E001 DH23 DH25 FA04 FA24 GA23 HD11 MA01 4F006 AA35 AB24 AB35 AB54 BA12 EA05 4F071 AA44 AB26 AC12 AE05 AE11 AE12 AF30 AF53 AH03 AH11 4F100 AB01C AK25B AK41A AK41B AK52B AL05A AL06B AP00C BA01 BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C CA07A DE01A EH46B EJ38 EJ38A EJ65B EJ86B GB07 GB32 JA05B JB05B JK02A JL10A JL14B JN30A YY00A YY00B 4F210 AA24 AB06 AB17 AG0 1 AG03 AH17 AH24 AH25 AH26 AH46 QC05 QC06 QD08 QG01 QG15 QG18 4J002 BG002 CF041 DJ016 EP007 EP027 EU237 FD057 FD177 FD206 GL00 GN00

Claims (21)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 成形部材の表装に用いるポリエステルフ
ィルムにおいて、ポリエステル組成物を原材料として得
られた未延伸のシート状成形物を、4〜15倍の面積倍
率となるよう二方向に延伸した後、(フィルム融点−1
0)℃以下の温度にて熱固定を施した二軸延伸フィルム
であり、原材料ポリエステル組成物の構成成分は、共重
合ポリエステルまたは少なくとも2種類のポリエステル
の混合物であり、かつ原材料ポリエステル組成物は、フ
ィルムとした後の融点が210〜245℃となる材料で
あって、さらに原材料ポリエステル組成物は、紫外線吸
収性化合物を0.01〜12重量%含有することを特徴
とする成形部材表装用ポリエステルフィルム。
1. In a polyester film used for mounting a molded member, an unstretched sheet-shaped molded product obtained by using a polyester composition as a raw material is stretched in two directions so as to have an area ratio of 4 to 15 times, (Film melting point-1
0) a biaxially stretched film that is heat-set at a temperature of 0 ° C. or lower, the constituent component of the raw material polyester composition is a copolyester or a mixture of at least two types of polyester, and the raw material polyester composition is A polyester film having a melting point of 210 to 245 ° C. after being formed into a film, wherein the raw material polyester composition further contains an ultraviolet absorbing compound in an amount of 0.01 to 12% by weight. .
【請求項2】 原材料ポリエステル組成物は、平均粒径
0.01〜3μmの微粒子を0.05重量%以下の範囲
で含有することを特徴とする請求項1記載の成形部材表
装用ポリエステルフィルム。
2. The polyester film for mounting a molding member according to claim 1, wherein the raw material polyester composition contains fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 3 μm in an amount of 0.05% by weight or less.
【請求項3】 フィルムの100%伸長時応力は、10
0℃においてはいかなる方向においても10〜150M
Pa、かつ該応力が最大となる方向における応力と最小
になる方向における応力との差は45MPa以下、そし
てフィルムの光線透過率は波長360nmでは20%以
下、波長400nmでは85%以上、そして可視光波長
領域では全光線透過率が85%以上であって、フィルム
の「白さ」は黒板反射法のL値で表して15以下、なお
かつフィルムのヘーズ値は厚さ100μmで3%以下、
さらには、JIS−K−6783b規格に準拠した10
00時間曝露試験の前後でのヘーズ値変化が10%未満
であることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載
の成形部材表装用ポリエステルフィルム。
3. The stress at 100% elongation of the film is 10
10-150M in any direction at 0 ° C
Pa, the difference between the stress in the maximum stress direction and the stress in the minimum stress direction is 45 MPa or less, and the light transmittance of the film is 20% or less at a wavelength of 360 nm, 85% or more at a wavelength of 400 nm, and visible light. In the wavelength region, the total light transmittance is 85% or more, the "whiteness" of the film is 15 or less when expressed by the L value of the blackboard reflection method, and the haze value of the film is 3% or less at a thickness of 100 μm,
Furthermore, 10 according to JIS-K-6783b standard
The haze value change before and after the 00-hour exposure test is less than 10%, and the polyester film for molding member mounting according to any one of claims 1 and 2, wherein:
【請求項4】 紫外線吸収性化合物が、構造式(1)あ
るいは構造式(2)で表される環状イミノエステルの少
なくとも1種類を、未反応の形態で用いたものであるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の成形部
材表装用ポリエステルフィルム。 【化1】 【化2】 (構造式(1)中、X1は2価の芳香族残基であり、か
つX1に結合する構造式(1)中のイミノ窒素およびカ
ルボニル炭素はX1内に隣接して位置する元素と結合、
nは1〜3のいずれか整数、R1はn価の炭化水素残基
でありかつヘテロ原子を含有しても良く、またはR1
n=2のとき直接結合であることができる。構造式
(2)中、Aは構造式(2−a)または構造式(2−
b)で表される基、R2およびR3は同一もしくは異なる
1価の炭化水素基、X2は4価の芳香族残基でありかつ
ヘテロ原子を含有していてもよい。) 【化3】 【化4】
4. The ultraviolet absorbing compound is characterized by using at least one kind of cyclic iminoester represented by the structural formula (1) or the structural formula (2) in an unreacted form. The polyester film for covering a molded member according to claim 1. [Chemical 1] [Chemical 2] (In the structural formula (1), X 1 is a divalent aromatic residue, and imino nitrogen and the carbonyl carbon of formula (1) which binds to X 1 is located adjacent to the X 1 elements Combined with,
n is any integer from 1 to 3, R 1 is an n-valent hydrocarbon residue and may contain a hetero atom, or R 1 can be a direct bond when n = 2. In structural formula (2), A is structural formula (2-a) or structural formula (2-
The group represented by b), R 2 and R 3 are the same or different monovalent hydrocarbon groups, and X 2 is a tetravalent aromatic residue and may contain a hetero atom. ) [Chemical 3] [Chemical 4]
【請求項5】 紫外線吸収性化合物が、構造式(3)あ
るいは構造式(4)で表わされるベンゾフェノン誘導体
の少なくとも1種類であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフィ
ルム。 【化5】 【化6】 (構造式(3)および構造式(4)中のR1とR2は、そ
れぞれ水素原子または炭素数1〜18のアルキル基、ア
ルコキシ基、または水酸基を表わす。ただし、R 1とR2
は互いに同一あるいは異なっていてもよい。R3〜R10
は、それぞれ水素原子または炭化水素基を表わす。ただ
し、R3〜R10は互いに同一あるいは異なっていてもよ
い。)
5. The ultraviolet absorbing compound has the structural formula (3):
Benzophenone derivative represented by structural formula (4)
1. At least one type of
3. A polyester film for molding member mounting according to any one of 3 above.
Rum. [Chemical 5] [Chemical 6] (R in structural formula (3) and structural formula (4)1And R2Is that
Each is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
Represents a lucoxy group or a hydroxyl group. However, R 1And R2
May be the same or different from each other. R3~ RTen
Each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group. However
And R3~ RTenMay be the same or different from each other
Yes. )
【請求項6】 フィルムの少なくとも片面にプライマー
層を設け、プライマー層の主成分は、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、および、アクリ
ルおよびビニル系樹脂変性ポリエステル樹脂の中から選
ばれた少なくとも1種類の樹脂、あるいは、シランカッ
プリング剤の水溶液または水分散体であることを特徴と
する請求項1〜5のいずれかに記載の成形部材表装用ポ
リエステルフィルム。
6. A primer layer is provided on at least one side of a film, and the main component of the primer layer is at least one selected from polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, and acrylic and vinyl resin modified polyester resin. 6. The polyester film for mounting a molded member according to any one of claims 1 to 5, which is an aqueous solution or an aqueous dispersion of the resin of claim 1 or a silane coupling agent.
【請求項7】 プライマー層は、アンチブロッキング効
果を奏する物質を含有することを特徴とする請求項6に
記載の成形部材表装用ポリエステルフィルム。
7. The polyester film for mounting a molding member according to claim 6, wherein the primer layer contains a substance exhibiting an anti-blocking effect.
【請求項8】 アンチブロッキング効果を奏する物質
は、平均粒径が0.001〜1μmの粒子であることを
特徴とする請求項7に記載の成形部材表装用ポリエステ
ルフィルム。
8. The polyester film for mounting a molding member according to claim 7, wherein the substance exhibiting an anti-blocking effect is a particle having an average particle diameter of 0.001 to 1 μm.
【請求項9】 プライマー層は、成分(A1)を20〜
80重量%と、成分(A2)を10〜50重量%と、成
分(A3)を5〜25重量%含有し、成分(A1)は基
−SO3M(ここで、MはSO3と同当量の金属原子、ア
ンモニウム基、第4級アミンまたは第4級ホスホニウム
基を示す)を有するジカルボン酸成分が、全ジカルボン
酸成分の8〜20モル%を占める共重合ポリエステル、
成分(A2)はアクリル系樹脂、成分(A3)はアンチ
ブロッキング効果を奏する微粒子であり、成分(A1)
はガラス転移点が40〜80℃、成分(A2)はガラス
転移点が25〜70℃であり、なおかつプライマー層は
見掛けのガラス転移点が30〜80℃であることを特徴
とする、請求項8記載の成形部材表装用ポリエステルフ
ィルム。
9. The primer layer contains the component (A1) in an amount of 20 to 20.
80% by weight, 10 to 50% by weight of the component (A2) and 5 to 25% by weight of the component (A3), the component (A1) is a group —SO 3 M (where M is the same as SO 3). A copolymerized polyester in which a dicarboxylic acid component having an equivalent amount of a metal atom, an ammonium group, a quaternary amine or a quaternary phosphonium group) occupies 8 to 20 mol% of the total dicarboxylic acid component,
The component (A2) is an acrylic resin, the component (A3) is fine particles having an anti-blocking effect, and the component (A1)
Has a glass transition point of 40 to 80 ° C, the component (A2) has a glass transition point of 25 to 70 ° C, and the primer layer has an apparent glass transition point of 30 to 80 ° C. 8. A polyester film for forming member covering according to item 8.
【請求項10】 アンチブロッキング効果を奏する物質
は、炭素数10以上のアルキル基を有する物質であるこ
とを特徴とする請求項7記載の成形部材表装用ポリエス
テルフィルム。
10. The polyester film for mounting a molding member according to claim 7, wherein the substance exhibiting an anti-blocking effect is a substance having an alkyl group having 10 or more carbon atoms.
【請求項11】 プライマー層は、成分(B1)と成分
(B2)と成分(B3)を含有し、成分(B1)はガラ
ス転移点が40〜85℃の水性ポリエステル樹脂、成分
(B2)は脂肪酸アミドおよび/または脂肪酸ビスアミ
ド、成分(B3)は平均粒径0.01〜0.15μmの
滑剤としての微粒子であり、なおかつプライマー層は見
掛けのガラス転移点が30〜90℃であることを特徴と
する請求項10記載の成形部材表装用ポリエステルフィ
ルム。
11. The primer layer contains a component (B1), a component (B2) and a component (B3), the component (B1) is an aqueous polyester resin having a glass transition point of 40 to 85 ° C., and the component (B2) is The fatty acid amide and / or the fatty acid bisamide, the component (B3) are fine particles as a lubricant having an average particle diameter of 0.01 to 0.15 μm, and the primer layer has an apparent glass transition point of 30 to 90 ° C. The polyester film for mounting a molded member according to claim 10.
【請求項12】 プライマー層は、アクリル系共重合体
からなる成分(B4)をも含有することを特徴とする請
求項11記載の成形部材表装用ポリエステルフィルム。
12. The polyester film for mounting a molding member according to claim 11, wherein the primer layer also contains a component (B4) made of an acrylic copolymer.
【請求項13】 プライマー層は、配向結晶化完了前の
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、プライマー
層形成用塗布液を塗布した後、乾燥・延伸・熱固定を施
して形成されたものであることを特徴とする請求項6〜
12のいずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフ
ィルム。
13. The primer layer is formed by applying a coating solution for forming a primer layer on at least one side of a polyester film before completion of oriented crystallization, and then drying, stretching and heat-setting. Claim 6- which is characterized.
13. A polyester film for covering a molded member according to any one of 12 above.
【請求項14】 フィルムが表装される成形部材は、樹
脂からなることを特徴とする請求項1〜13のいずれか
に記載の成形部材表装用ポリエステルフィルム。
14. The polyester film for mounting a molded member according to claim 1, wherein the molded member on which the film is mounted is made of a resin.
【請求項15】 成形部材の表装をなすためのフィルム
形状の加工は、成形部材の成形前および/または成形と
同時に行なわれることを特徴とする請求項14記載の成
形部材表装用ポリエステルフィルム。
15. The polyester film for mounting a molding member according to claim 14, wherein the processing of the film shape for mounting the molding member is performed before and / or simultaneously with the molding of the molding member.
【請求項16】 フィルムが表装される成形部材は金属
板であって、成形部材はフィルムが貼合された後に成形
されるものであることを特徴とする請求項1〜13のい
ずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフィルム。
16. The molding member on which the film is mounted is a metal plate, and the molding member is molded after the films are bonded together. Polyester film for the molding part of the above.
【請求項17】 フィルムが表装される成形部材は、木
材を原料とする素材からなるものであって、成形部材は
フィルムが貼合された後に成形されるものであることを
特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の成形部材
表装用ポリエステルフィルム。
17. The molding member on which the film is mounted is made of a raw material made of wood, and the molding member is molded after the films are laminated. A polyester film for molding member covering according to any one of 1 to 13.
【請求項18】 成形部材の表面に沿わせるように形状
を賦形しつつ貼着させて、成形部材の表装となすことを
特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の成形部材
表装用ポリエステルフィルム。
18. The molding member covering according to claim 1, wherein the molding member is adhered while shaping the shape along the surface of the molding member to form a molding member. Polyester film for.
【請求項19】 フィルムが表装される成形部材は、自
動車用成形部材であることを特徴とする請求項1〜18
のいずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフィル
ム。
19. The molding member on which the film is mounted is a molding member for automobiles.
5. A polyester film for covering a molded member according to any one of 1.
【請求項20】 フィルムが表装される成形部材は、建
材用成形部材であることを特徴とする請求項1〜18の
いずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフィル
ム。
20. The polyester film for mounting a molding member according to claim 1, wherein the molding member on which the film is mounted is a molding member for a building material.
【請求項21】 フィルムが表装される成形部材は、屋
外表示材用成形部材であることを特徴とする請求項1〜
18のいずれかに記載の成形部材表装用ポリエステルフ
ィルム。
21. The molding member on which the film is mounted is a molding member for outdoor display materials.
18. A polyester film for covering a molded member according to any one of 18 above.
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Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005133058A (en) * 2003-10-30 2005-05-26 Toray Saehan Inc Polyester film for optical use
JP2005138492A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and dummy container obtained from the film
JP2005139358A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and forming member for dummy vessel
JP2005186364A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Toyobo Co Ltd Laminated polyester film for forming and formed member obtained by forming the same
JP2005186365A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Toyobo Co Ltd Polyester film for emboss processing
JP2005205871A (en) * 2003-12-25 2005-08-04 Toyobo Co Ltd Polyester film for insert molding
JP2006015675A (en) * 2004-07-05 2006-01-19 Toray Ind Inc Laminated polyester film for building material
JP2006227194A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Near-infrared ray absorption filter and plasma display panel
JP2006227193A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Near-infrared ray absorption filter, optical filter for plasma display and plasma display panel
JP2006227195A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical filter for plasma display and plasma display panel
JP2007156075A (en) * 2005-12-05 2007-06-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd Polyester film
WO2007123095A1 (en) 2006-04-19 2007-11-01 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film for forming members
WO2008102822A1 (en) 2007-02-20 2008-08-28 Fujifilm Corporation Polymer material containing ultraviolet absorbent
WO2008123504A1 (en) 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corporation Ultraviolet ray absorber composition
WO2009022736A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent
WO2009123141A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent compositions
WO2009123142A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent compositions
WO2009136624A1 (en) 2008-05-09 2009-11-12 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent composition
JP2010069868A (en) * 2008-08-21 2010-04-02 Teijin Dupont Films Japan Ltd Carrier film for shaping green sheet
WO2010038655A1 (en) 2008-09-30 2010-04-08 東レ株式会社 Polyester film
JP2010111128A (en) * 2010-01-18 2010-05-20 Toyobo Co Ltd Polyester film for emboss processing
JP2010243618A (en) * 2009-04-02 2010-10-28 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for optical use
JP2010247442A (en) * 2009-04-16 2010-11-04 Teijin Dupont Films Japan Ltd Mold release film
US7901787B2 (en) * 2007-09-19 2011-03-08 Nikon Corporation Resin composite-type optical element and process for producing the resin composite-type optical element

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011231333A (en) * 2003-10-30 2011-11-17 Toray Advanced Materials Korea Inc Optical polyester film
JP2005133058A (en) * 2003-10-30 2005-05-26 Toray Saehan Inc Polyester film for optical use
JP2005138492A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and dummy container obtained from the film
JP2005139358A (en) * 2003-11-07 2005-06-02 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and forming member for dummy vessel
JP4631271B2 (en) * 2003-11-07 2011-02-16 東洋紡績株式会社 Polyester film for molding and molding member for dummy container
JP4512988B2 (en) * 2003-12-25 2010-07-28 東洋紡績株式会社 Polyester film for insert molding
JP2005186364A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Toyobo Co Ltd Laminated polyester film for forming and formed member obtained by forming the same
JP2005186365A (en) * 2003-12-25 2005-07-14 Toyobo Co Ltd Polyester film for emboss processing
JP2005205871A (en) * 2003-12-25 2005-08-04 Toyobo Co Ltd Polyester film for insert molding
JP4635434B2 (en) * 2003-12-25 2011-02-23 東洋紡績株式会社 Polyester film for molding
JP4617669B2 (en) * 2003-12-25 2011-01-26 東洋紡績株式会社 Laminated polyester film for molding and molded member formed by molding the same
JP2006015675A (en) * 2004-07-05 2006-01-19 Toray Ind Inc Laminated polyester film for building material
JP2006227193A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Near-infrared ray absorption filter, optical filter for plasma display and plasma display panel
JP2006227194A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Near-infrared ray absorption filter and plasma display panel
JP2006227195A (en) * 2005-02-16 2006-08-31 Mitsubishi Polyester Film Copp Optical filter for plasma display and plasma display panel
JP2007156075A (en) * 2005-12-05 2007-06-21 Teijin Dupont Films Japan Ltd Polyester film
WO2007123095A1 (en) 2006-04-19 2007-11-01 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film for forming members
JP5309564B2 (en) * 2006-04-19 2013-10-09 東レ株式会社 Biaxially oriented polyester film for molded parts
US8354171B2 (en) 2006-04-19 2013-01-15 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film for molded part
WO2008102822A1 (en) 2007-02-20 2008-08-28 Fujifilm Corporation Polymer material containing ultraviolet absorbent
WO2008123504A1 (en) 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corporation Ultraviolet ray absorber composition
WO2009022736A1 (en) 2007-08-16 2009-02-19 Fujifilm Corporation Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent
US7901787B2 (en) * 2007-09-19 2011-03-08 Nikon Corporation Resin composite-type optical element and process for producing the resin composite-type optical element
WO2009123142A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent compositions
WO2009123141A1 (en) 2008-03-31 2009-10-08 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent compositions
WO2009136624A1 (en) 2008-05-09 2009-11-12 富士フイルム株式会社 Ultraviolet absorbent composition
JP2010069868A (en) * 2008-08-21 2010-04-02 Teijin Dupont Films Japan Ltd Carrier film for shaping green sheet
WO2010038655A1 (en) 2008-09-30 2010-04-08 東レ株式会社 Polyester film
US9375902B2 (en) 2008-09-30 2016-06-28 Toray Industries, Inc. Polyester film
JP2010243618A (en) * 2009-04-02 2010-10-28 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for optical use
JP2010247442A (en) * 2009-04-16 2010-11-04 Teijin Dupont Films Japan Ltd Mold release film
JP2010111128A (en) * 2010-01-18 2010-05-20 Toyobo Co Ltd Polyester film for emboss processing

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