JP2003211586A - Woody building material or woody furniture with coating film excellent in antistaining properties, stain removing properties and surface smoothness - Google Patents

Woody building material or woody furniture with coating film excellent in antistaining properties, stain removing properties and surface smoothness

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JP2003211586A
JP2003211586A JP2002018820A JP2002018820A JP2003211586A JP 2003211586 A JP2003211586 A JP 2003211586A JP 2002018820 A JP2002018820 A JP 2002018820A JP 2002018820 A JP2002018820 A JP 2002018820A JP 2003211586 A JP2003211586 A JP 2003211586A
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田 佳 憲 亀
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和 夫 牧
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田 章 増
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a woody building material or woody furniture coated with a coating film excellent in antistaining properties and stain removing properties, capable of easily removing a stain even if the surface of the woody building material or woody furniture is stained with blue ink, oily magic ink (R) or the like and excellent in surface smoothness. <P>SOLUTION: The woody building material or woody furniture with the coating film excellent in antistaining properties, stain removing properties and surface smoothness is obtained by coating the surface of the woody building material or woody furniture with the coating film formed from a photosetting resin composition containing a photosetting (meth)acrylate resin (A), a photosetting fluorine-containing resin (B), a photopolymerization initiator (C) and, if necessary, a (meth)acrylate monomer (D). <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成物から
形成される塗膜で被覆されている、耐汚染性、汚染除去
性、および表面平滑性に優れた塗膜付き木質建材または
木質家具に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a wood building material or wood material with a coating film, which is coated with a coating film formed from a photocurable resin composition and is excellent in stain resistance, stain removal property and surface smoothness. Regarding furniture.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】従来の一般的な上塗り用光硬化性
樹脂組成物（塗料）の被膜が形成された塗膜付き木質建
材または木質家具は、その塗膜表面が油性マジックイン
キ（Ｒ）等で汚染された場合、ウエスで空拭きしても汚
れが落ちない。また、その汚れが落ちても一過性で継続
性がないという問題、すなわち塗装してから一定期間は
汚染除去性能が良好であるが、時間がたてば汚染除去が
不可能になるという問題を有していた。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION A wooden building material with coating film or a wooden furniture on which a coating film of a conventional general photocurable resin composition (paint) for coating is formed has an oil-based magic ink (R) on its coating film surface. If it is contaminated with etc., it will not be removed even if it is wiped dry with a waste cloth. Also, even if the dirt comes off, it is transient and not continuous, that is, it has good decontamination performance for a certain period after coating, but it becomes impossible to decontaminate with time. Had.

【０００３】一方、従来より、汚染除去性に優れた被膜
を形成することができる塗料として、シリコーン系光硬
化性塗料組成物がある。しかしながら、このシリコーン
系光硬化性塗料組成物は、スプレーやフローコーターに
よる塗装方法では、表面平滑性に優れた被膜を形成し難
いという問題があるため、木質建材または木質家具に用
いるのは困難であった。On the other hand, conventionally, there is a silicone-based photocurable coating composition as a coating capable of forming a film excellent in stain removability. However, this silicone-based photocurable coating composition has a problem that it is difficult to form a film having excellent surface smoothness by a coating method using a spray or a flow coater, and thus it is difficult to use it for wooden building materials or wooden furniture. there were.

【０００４】したがって、耐汚染性、汚染除去性に優れ
るとともに、表面平滑性に優れる被膜が形成された木質
建材または木質家具の出現が望まれている。なお、特開
平１０−２０４１２７号公報には、特定のフルオロオレ
フィン、シクロヘキシル基含有アクリル酸エステル、水
酸基含有ビニルエーテルを必須の構成成分とする水酸基
含有フッ素共重合体に不飽和酸クロライドを反応させる
ことにより、硬質で接着性、耐汚染性、耐薬品性、耐候
性、耐熱性に優れた塗膜を形成し得る含フッ素共重合体
が開示されている。Therefore, the advent of a wooden building material or a wooden furniture which is excellent in stain resistance and decontamination property and on which a film having excellent surface smoothness is formed is desired. Incidentally, in JP-A-10-204127, a hydroxyl group-containing fluorocopolymer containing a specific fluoroolefin, a cyclohexyl group-containing acrylic ester, and a hydroxyl group-containing vinyl ether as essential components is reacted with an unsaturated acid chloride. , A fluorine-containing copolymer capable of forming a coating film which is hard and has excellent adhesion, stain resistance, chemical resistance, weather resistance and heat resistance is disclosed.

【０００５】また、特開平１１−１７１９３３号公報に
は、特定のフルオロオレフィン、シクロヘキシル基含有
アクリル酸エステル、水酸基含有ビニルエーテルを必須
の構成成分とする含フッ素共重合体は、保存安定性に優
れ、硬質で耐汚染性、耐薬品性、耐候性、耐熱性に優れ
た塗膜を形成し得ることが開示されている。Further, in JP-A-11-171933, a fluorine-containing copolymer containing a specific fluoroolefin, a cyclohexyl group-containing acrylic ester, and a hydroxyl group-containing vinyl ether as essential constituents is excellent in storage stability. It is disclosed that a hard coating film having excellent stain resistance, chemical resistance, weather resistance, and heat resistance can be formed.

【０００６】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、耐汚染性、汚染
除去性に優れるとともに、表面平滑性に優れた塗膜で被
覆されている塗膜付き木質建材または木質家具を提供す
ることを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is coated with a coating film which is excellent in stain resistance and stain removability, and is also excellent in surface smoothness. The purpose of the present invention is to provide a wooden building material with coating film or wooden furniture.

【０００７】[0007]

【発明の概要】本発明に係る耐汚染性、汚染除去性およ
び表面平滑性に優れた塗膜付き木質建材または木質家具
は、（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート樹脂と、
（Ｂ）フッ素含有オレフィンから誘導される成分単位
（ｂ１）、重合性不飽和基含有シリコーンから誘導され
る成分単位（ｂ２）、および水酸基含有不飽和エーテル
から誘導される成分単位（ｂ３）を含有する共重合体
（１）と、不飽和イソシアネート（２）との反応により
形成され、重合性不飽和基を含有する光硬化性フッ素含
有樹脂と、（Ｃ）光重合開始剤とを含有する光硬化性樹
脂組成物から形成される塗膜で木質建材または木質家具
表面が被覆されていることを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION A wood building material or wood furniture with a coating film excellent in stain resistance, stain removing property and surface smoothness according to the present invention comprises (A) a photocurable (meth) acrylate resin and
(B) Containing a component unit (b1) derived from a fluorine-containing olefin, a component unit (b2) derived from a polymerizable unsaturated group-containing silicone, and a component unit (b3) derived from a hydroxyl group-containing unsaturated ether Of a photocurable fluorine-containing resin containing a polymerizable unsaturated group, which is formed by the reaction of the copolymer (1) to be reacted with the unsaturated isocyanate (2), and (C) a photopolymerization initiator. The surface of a wooden building material or wooden furniture is coated with a coating film formed from a curable resin composition.

【０００８】前記光硬化性樹脂組成物が、さらに、
（Ｄ）（メタ）アクリレート系モノマーを含有している
光硬化性樹脂組成物であることが好ましい。前記木質建
材が、床材であることが好ましい。また、前記木質建材
が、壁材であることも好ましい。さらに、前記木質建材
が、カウンターテーブル材であることが望ましい。The photocurable resin composition further comprises
The photocurable resin composition containing the (D) (meth) acrylate-based monomer is preferable. The wooden building material is preferably a floor material. It is also preferable that the wooden building material is a wall material. Further, it is desirable that the wooden building material is a counter table material.

【０００９】[0009]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る耐汚染性、汚
染除去性および表面平滑性に優れた塗膜で被覆された塗
膜付き木質建材または木質家具について具体的に説明す
る。〔塗膜付き木質建材または木質家具〕 本発明に係る塗膜
付き木質建材または木質家具は、後述する光硬化性樹脂
組成物から形成される塗膜で木質建材または木質家具表
面が被覆されてなる。このような木質建材としては、具
体的には、床材（フローリング材）、壁材、カウンター
テーブル材、天井材、ドア材等が挙げられる。本発明の
木質建材としては、床材（フローリング材）、壁材、カ
ウンターテーブル材を用いることが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The wood building material or wood furniture with a coating film coated with a coating film excellent in stain resistance, stain removability and surface smoothness according to the present invention will be specifically described below. [Wooden building material or wood furniture with a coating] The wood building material or wood furniture with a coating film according to the present invention is formed by coating the wood building material or wood furniture surface with a coating film formed from a photocurable resin composition described below. . Specific examples of such wooden building materials include floor materials (flooring materials), wall materials, counter table materials, ceiling materials, door materials, and the like. As the wooden building material of the present invention, it is preferable to use a floor material (flooring material), a wall material, or a counter table material.

【００１０】このような塗膜の膜厚は、その用途によっ
て異なるため、特に限定されないが、塗膜が木質建材表
面に形成される場合には、５〜３００μｍ、好ましくは
１０〜２５０μｍであることが望ましく、木質家具表面
に形成される場合には、５〜３００μｍ、好ましくは５
０〜２００μｍであることが望ましい。さらに、上記木
質建材が床材（フローリング材）である場合にはその塗
膜の膜厚は、５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００
μｍが望ましく、壁材である場合には５〜１００μｍ、
好ましくは１０〜７０μｍであることが望ましい。本発
明の塗膜付き木質建材または塗膜付き木質家具は、後述
する光硬化性樹脂組成物から形成される塗膜により木質
建材または木質家具の表面が上記範囲で被覆されている
ため、耐汚染性、汚染除去性および表面平滑性に優れた
特性を有する。The film thickness of such a coating film is not particularly limited because it varies depending on its application, but when the coating film is formed on the surface of a wooden building material, it is 5 to 300 μm, preferably 10 to 250 μm. Is desirable, and when it is formed on the surface of wooden furniture, it is 5 to 300 μm, preferably 5
It is preferably 0 to 200 μm. Further, when the wood building material is a floor material (flooring material), the thickness of the coating film is 5 to 300 μm, preferably 10 to 200.
μm is desirable, and if it is a wall material, 5 to 100 μm,
The thickness is preferably 10 to 70 μm. The coated wooden building material or coated wooden furniture of the present invention has a stain resistant property because the surface of the wooden building material or wooden furniture is coated with the coating film formed from the photocurable resin composition described below in the above range. It has excellent properties, stain removability and surface smoothness.

【００１１】塗膜付き木質建材または木質家具の調製方
法 本発明に係る塗膜付き木質建材、または塗膜付き木質家
具は、後述する光硬化性樹脂組成物を光硬化性樹脂組成
物から形成される塗膜で木質建材表面または木質家具表
面を被覆することにより調製される。具体的には、木質
建材または木質家具表面に、予め着色処理および／また
は目止め処理を施した後、その表面に下塗り塗膜、中塗
り塗膜を順に形成し、さらにその上に光硬化性樹脂組成
物からなる上塗り塗膜を形成する。また、上記着色処理
の補正として着色塗膜により着色することもでき、具体
的には、下塗り塗膜から上塗り塗膜の間で着色塗膜を形
成させる。またさらに、光硬化性樹脂組成物の塗装前
に、着色塗膜の上に、柄付けのために印刷を行なっても
よい。[0011] How to prepare a wooden building material with a coating or wooden furniture
Method A wooden building material with a coating film according to the present invention, or a wooden furniture with a coating film, the surface of a wooden building material or a wooden furniture surface is coated with a coating film formed from a photocurable resin composition of a photocurable resin composition described below. It is prepared by Specifically, the surface of a wooden building material or wooden furniture is subjected to a coloring treatment and / or a sealing treatment in advance, and then an undercoat coating film and an intermediate coating film are sequentially formed on the surface, and further photocurable An overcoat coating film made of a resin composition is formed. Further, as a correction of the above-mentioned coloring treatment, coloring can be performed with a colored coating film, and specifically, a colored coating film is formed between the undercoating film and the topcoating film. Furthermore, before coating the photocurable resin composition, printing may be performed on the colored coating film for patterning.

【００１２】これらの塗料の塗装方法としては、たとえ
ばフローコーター、吹き付け法、エアレススプレー法、
エアスプレー法、刷毛塗り、ローラー塗り、コテ塗り、
浸漬法、引き上げ法、ノズル法、巻き取り法、流し法、
盛り付け、パッチング法などが挙げられ、自動化しても
よく、手動にて塗装してもよい。このような塗料の塗装
は、ゴムないしスポンジロールコーター、スプレー、フ
ローコーター、バキュームコーターなどの塗装機を用い
て行なわれる。これらの塗装機は、一種または二種以上
組み合わせて用いることができる。Examples of the coating method of these paints include a flow coater, a spraying method, an airless spray method,
Air spray method, brush coating, roller coating, iron coating,
Dipping method, pulling method, nozzle method, winding method, sinking method,
Examples of such methods include arranging and patching methods, which may be automated or may be manually applied. The coating of such paint is performed by using a coating machine such as a rubber or sponge roll coater, a sprayer, a flow coater and a vacuum coater. These coating machines can be used alone or in combination of two or more.

【００１３】上記下塗り塗膜を形成する下塗り用塗料と
しては、アクリルラッカー、酸硬化アミノアルキド樹脂
塗料、ポリエステル樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料、
不飽和ポリエステル樹脂系紫外線硬化型塗料、エポキシ
アクリレート樹脂系紫外線硬化型塗料、ウレタンアクリ
レート樹脂系紫外線硬化型塗料、エステルアクリレート
樹脂系紫外線硬化型塗料等が挙げられ、上記中塗り塗膜
を形成する中塗り用塗料としては、アクリルラッカー、
ポリウレタン樹脂塗料、ウレタンポリエステル樹脂塗
料、不飽和ポリエステル樹脂系紫外線硬化型塗料、エポ
キシアクリレート樹脂系紫外線硬化型塗料、ウレタンア
クリレート樹脂系紫外線硬化型塗料、エステルアクリレ
ート樹脂系紫外線硬化型塗料等が挙げられる。The undercoat paint for forming the above-mentioned undercoat film includes acrylic lacquer, acid-curing amino alkyd resin paint, polyester resin paint, polyurethane resin paint,
Unsaturated polyester resin UV curable paint, epoxy acrylate resin UV curable paint, urethane acrylate resin UV curable paint, ester acrylate resin UV curable paint, etc. are mentioned. Acrylic lacquer,
Examples thereof include polyurethane resin coatings, urethane polyester resin coatings, unsaturated polyester resin-based UV curing coatings, epoxy acrylate resin-based UV curing coatings, urethane acrylate resin-based UV curing coatings, ester acrylate resin-based UV curing coatings, and the like.

【００１４】本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物を
上塗り塗料として用いる場合、下塗り用塗料としてはウ
レタンアクリレート樹脂系紫外線硬化型塗料、中塗り用
塗料としてはウレタンアクリレート樹脂系紫外線硬化型
塗料、またはエポキシアクリレート樹脂系紫外線硬化型
塗料を用いることが好ましい。また、光硬化性樹脂組成
物の塗布量は、その用途によって異なるため、特に限定
されないが、木質建材に塗布する場合には、ウェット状
態で通常３〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは８〜７０ｇ／
ｍ2が望ましく、木質家具に塗布する場合には、ウェッ
ト状態で通常３〜１５０ｇ／ｍ2、好ましくは５〜１０
０ｇ／ｍ2であることが望ましい。さらに、上記木質建
材が床材（フローリング材）である場合には、光硬化性
樹脂組成物の塗布量は、ウェット状態で通常５〜２００
ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜１００ｇ／ｍ2であることが
望ましく、壁材に用いる場合、ウェット状態で通常３〜
１００ｇ／ｍ2、好ましくは５〜７０ｇ／ｍ2であること
が望ましい。When the photocurable resin composition used in the present invention is used as a top coat, a urethane acrylate resin-based UV curable paint is used as the undercoat, and a urethane acrylate resin-based UV curable paint is used as the intermediate coat. Alternatively, it is preferable to use an epoxy acrylate resin-based ultraviolet curable coating material. Further, the coating amount of the photocurable resin composition is not particularly limited because it varies depending on its use, but when applied to a wooden building material, it is usually 3 to 100 g / m 2 , preferably 8 to 70 g / m 2 in a wet state.
m 2 is desirable, and when applied to wooden furniture, it is usually 3 to 150 g / m 2 , preferably 5 to 10 in a wet state.
It is preferably 0 g / m 2 . Further, when the wood building material is a floor material (flooring material), the coating amount of the photocurable resin composition is usually 5 to 200 in a wet state.
g / m 2, desirably and preferably from 10 to 100 g / m 2, when used in wall materials, usually 3 to a wet state
100 g / m 2, it is desirable that preferably is 5 to 70 g / m 2.

【００１５】この光硬化性樹脂組成物の塗装回数は、特
に制限はなく、一回または二回以上でもよい。上記のよ
うにして木質建材または木質家具の表面に塗布された光
硬化性樹脂組成物の塗布面に、電子線または光、好まし
くは光を照射してウェット状態の塗膜を硬化させること
により、汚染除去性に優れるとともに、表面平滑性に優
れた硬化塗膜（被膜）が形成された塗膜付き木質建材ま
たは木質家具が得られる。The number of times the photocurable resin composition is applied is not particularly limited and may be once or twice or more. As described above, the application surface of the photocurable resin composition applied to the surface of the wooden building material or the wooden furniture is irradiated with an electron beam or light, preferably light, to cure the wet coating film, It is possible to obtain a wooden building material with coating film or a wooden furniture on which a cured coating film (coating) having excellent surface smoothness as well as excellent stain removal property is formed.

【００１６】この電子線照射は、従来公知の照射方法に
より行なうことができる。たとえば２００ｋＶ、３〜１
０Ｍｒａｄの条件で電子線照射して塗膜を硬化させる。
また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光
照射は、従来公知の照射方法により行なうことができ
る。たとえば高圧水銀ランプは、８０〜１２０Ｗ／ｃｍ
１灯で、ベルトスピードは５〜２０ｍ／分であり、灯数
を増すことにより、ベルトスピードを早くすることがで
きる。また、Ｗ／ｃｍの能力を増すことにより、ベルト
スピードを早くすることができる。This electron beam irradiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, 200 kV, 3-1
The coating film is cured by electron beam irradiation under the condition of 0 Mrad.
The light for light irradiation is ultraviolet light or visible light, and light irradiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, a high pressure mercury lamp is 80 to 120 W / cm.
The belt speed is 5 to 20 m / min with one light, and the belt speed can be increased by increasing the number of lights. Further, the belt speed can be increased by increasing the W / cm capacity.

【００１７】本発明においては、光硬化性樹脂組成物か
ら形成される塗膜は、上塗り塗膜であることが好ましい
が、本発明の目的を損なわない範囲で、その塗膜表面に
さらに別の塗膜を形成することもできる。本発明に係る
塗膜付き木質建材または木質家具は、上記のような方法
により光硬化性樹脂組成物から形成される被膜（塗膜）
で木質建材または木質家具表面が被覆された塗膜付き木
質建材または木質家具である。In the present invention, the coating film formed from the photocurable resin composition is preferably a top coating film, but within the range not impairing the purpose of the present invention, another coating film surface is further coated. A coating film can also be formed. The wooden building material with coating film or the wooden furniture according to the present invention is a coating film (coating film) formed from the photocurable resin composition by the method as described above.
Is a wooden building material or wooden furniture with a coating whose surface is covered with a wooden building material or wooden furniture.

【００１８】上記塗膜を形成する光硬化性樹脂組成物に
ついて具体的に説明する。光硬化性樹脂組成物 本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物は、（Ａ）光硬
化性（メタ）アクリレート樹脂と、（Ｂ）光硬化性フッ
素含有樹脂と、（Ｃ）光重合開始剤と、必要に応じ、
（Ｄ）（メタ）アクリレート系モノマーを含有してな
り、着色塗膜または透明被膜を形成し得る組成物であ
る。The photocurable resin composition forming the above coating film will be specifically described. Photocurable Resin Composition The photocurable resin composition used in the present invention comprises (A) a photocurable (meth) acrylate resin, (B) a photocurable fluorine-containing resin, and (C) a photopolymerization initiator. And, if necessary,
(D) A composition containing a (meth) acrylate-based monomer and capable of forming a colored coating film or a transparent coating film.

【００１９】このような光硬化性樹脂組成物には、さら
に溶剤を含有させることもできるが、本発明において
は、該組成物は実質的に溶剤を含有していないことが特
に好ましい。このような実質的に溶剤を含有しない光硬
化性樹脂組成物によれば、より安全に塗装作業を行うこ
とができ、さらに、耐汚染性、汚染除去性および表面平
滑性により優れた被膜（塗膜）で表面が被覆された塗膜
付き木質建材または木質家具を得ることができる。また
さらに、実質的に溶剤を含有しない光硬化性樹脂組成物
から得られる塗膜付き木質建材または木質家具は、それ
らから溶剤が揮散することがないため住宅環境を汚染す
ることがなく、人体に対する安全性が高い。Although such a photocurable resin composition may further contain a solvent, it is particularly preferred in the present invention that the composition contains substantially no solvent. According to such a photocurable resin composition containing substantially no solvent, it is possible to carry out the coating work more safely, and further, it is possible to obtain a coating (coating excellent in stain resistance, stain removability and surface smoothness). It is possible to obtain a wooden building material with coating film or wooden furniture whose surface is coated with a film. Still further, the coated wooden building material or wooden furniture obtained from the photocurable resin composition containing substantially no solvent does not pollute the residential environment because the solvent does not volatilize from them, High safety.

【００２０】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ） 本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリレート樹脂
（Ａ）としては、従来より公知の光硬化性（メタ）アク
リレート系樹脂を使用することができ、脂肪族、芳香族
のいずれの（メタ）アクリレート系化合物からなる樹脂
でもよい。本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリ
レート樹脂（Ａ）は、１分子中に２個以上のアクリロイ
ル基（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基
（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）を有する光硬化性（メ
タ）アクリレート系モノマーを重合して得られる樹脂で
ある。 Photocurable (meth) acrylate resin (A) As the photocurable (meth) acrylate resin (A) used in the present invention, a conventionally known photocurable (meth) acrylate resin should be used. The resin may be an aliphatic or aromatic (meth) acrylate compound. Photocurable used in the present invention (meth) acrylate resin (A), two or more acryloyl groups in one molecule (CH 2 = CH-CO-) or a methacryloyl group (CH 2 = C (CH 3 ) - It is a resin obtained by polymerizing a photo-curable (meth) acrylate-based monomer having CO-).

【００２１】このような光硬化性（メタ）アクリレート
樹脂（Ａ）の具体例としては、たとえばエポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポ
リエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレートなどの光硬化性（メタ）アクリレート
系モノマーを重合して得られる樹脂が挙げられる。これ
らの光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）は、１種
単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。Specific examples of such a photocurable (meth) acrylate resin (A) include epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. A resin obtained by polymerizing a photocurable (meth) acrylate-based monomer can be mentioned. These photocurable (meth) acrylate resins (A) can be used alone or in combination of two or more.

【００２２】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するエポキシ（メタ）アクリレートは、エピクロ
ルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸と
の反応により合成される。エポキシ（メタ）アクリレー
トとしては、具体的には、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの反応物と（メタ）アクリル酸との反応に
より合成されるビスフェノールＡ型エポキシアクリレー
ト、ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンとの反応物
と（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフ
ェノールＳ型エポキシアクリレート、ビスフェノールＦ
とエピクロルヒドリンとの反応物と（メタ）アクリル酸
との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシ
アクリレート、フェノールノボラックとエピクロルヒド
リンとの反応物と（メタ）アクリル酸との反応により合
成されるフェノールノボラック型エポキシアクリレート
などが挙げられる。Photocurable (meth) acrylate resin (A)
The epoxy (meth) acrylate constituting the is synthesized by reacting an epoxy compound such as epichlorohydrin with (meth) acrylic acid. As the epoxy (meth) acrylate, specifically, a bisphenol A type epoxy acrylate synthesized by a reaction of a reaction product of bisphenol A and epichlorohydrin with (meth) acrylic acid, a reaction product of bisphenol S and epichlorohydrin ( Bisphenol S type epoxy acrylate and bisphenol F synthesized by reaction with (meth) acrylic acid
Bisphenol F-type epoxy acrylate synthesized by the reaction of a reaction product of chlorophenol with epichlorohydrin and (meth) acrylic acid, and phenol novolac epoxy compound synthesized by the reaction of a reaction product of phenol novolac with epichlorohydrin and (meth) acrylic acid Examples thereof include acrylate.

【００２３】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するウレタン（メタ）アクリレートは、たとえば
ジイソシアネート類とポリオール類とヒドロキシアクリ
レート類とを反応させることによって得られ、分子中に
官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−）ま
たはメタクリロイル基（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−）
と、ウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有する。Photocurable (meth) acrylate resin (A)
The urethane (meth) acrylate constituting the compound is obtained, for example, by reacting diisocyanates, polyols and hydroxyacrylates, and has acryloyl group (CH 2 ═CHCO—) or methacryloyl group (CH 2 ) as a functional group in the molecule. = C (CH 3) -CO-)
And a urethane bond (-NH.COO-).

【００２４】ウレタン（メタ）アクリレートの合成に用
いられるジイソシアネート類としては、具体的には、ヘ
キサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロン
ジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シク
ロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、ト
リレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメ
タンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシ
アネート［ＸＤＩ］などが挙げられる。Specific examples of the diisocyanates used in the synthesis of urethane (meth) acrylate include hexamethylene diisocyanate [HDI], isophorone diisocyanate [IPDI], methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) [HMDI] and trimethylhexamethylene. Diisocyanate [TMHMDI], tolylene diisocyanate [TDI], 4,4-diphenylmethane diisocyanate [MDI], xylylene diisocyanate [XDI] and the like can be mentioned.

【００２５】ウレタン（メタ）アクリレートの合成に用
いられるポリオール類としては、具体的には、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。ウレ
タン（メタ）アクリレートの合成に用いられるヒドロキ
シアクリレート類としては、具体的には、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメ
タクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアク
リレート［ＨＰＡ］、グリシドールジメタクリレート
［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート
［ＰＥＴＡ］、ポリカプロラクトン変性2-ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。Specific examples of the polyols used in the synthesis of urethane (meth) acrylate include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and bisphenol A.
And the propylene oxide adduct thereof. Specific examples of the hydroxy acrylates used in the synthesis of urethane (meth) acrylate include 2-hydroxyethyl acrylate [HEA], 2-hydroxyethyl methacrylate [HEMA], 2-hydroxypropyl acrylate [HPA], glycidol diacrylate. Methacrylate [GDMA], pentaerythritol triacrylate [PETA], polycaprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【００２６】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するポリエステル（メタ）アクリレートとして
は、具体的には、無水フタル酸とプロピレングリコール
と（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）
アクリレート、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールと
（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）ア
クリレート、トリメリット酸とジエチレングリコールと
（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。Photocurable (meth) acrylate resin (A)
Specifically, the polyester (meth) acrylate constituting the polyester (meth) acrylate is composed of phthalic anhydride, propylene glycol, and (meth) acrylic acid.
Examples thereof include acrylates, polyester (meth) acrylates composed of adipic acid, 1,6-hexanediol and (meth) acrylic acid, polyester (meth) acrylates composed of trimellitic acid, diethylene glycol and (meth) acrylic acid.

【００２７】光硬化性（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）
を構成するポリエーテル（メタ）アクリレートは、たと
えば1,2,6-ヘキサントリオール等のポリオールを、塩基
性または酸性触媒（ＢＦ3 、ＮａＯＨ）の存在下に、エ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドと反応さ
せ、次いで、得られたポリエーテルと（メタ）アクリル
酸とを反応させることにより合成される。Photocurable (meth) acrylate resin (A)
The polyether (meth) acrylate constituting is obtained by reacting a polyol such as 1,2,6-hexanetriol with ethylene oxide or propylene oxide in the presence of a basic or acidic catalyst (BF 3 , NaOH), Then, it is synthesized by reacting the obtained polyether with (meth) acrylic acid.

【００２８】上記のような光硬化性（メタ）アクリレー
ト樹脂（Ａ）は、光硬化性樹脂組成物全体１００重量部
に対して、１５〜７５重量部、好ましくは２０〜６５重
量部、さらに好ましくは２５〜５５重量部の割合で用い
られる。光硬化性フッ素含有樹脂（Ｂ） 本発明で用いられる光硬化性フッ素含有樹脂（Ｂ）は、
フッ素含有オレフィンから誘導される成分単位（ｂ
１）、重合性不飽和基含有シリコーンから誘導される成
分単位（ｂ２）、および水酸基含有不飽和エーテルから
誘導される成分単位（ｂ３）を含有する共重合体（１）
と、不飽和イソシアネート（２）とから形成され、重合
性不飽和基（二重結合）を含有している。The photocurable (meth) acrylate resin (A) as described above is 15 to 75 parts by weight, preferably 20 to 65 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the entire photocurable resin composition. Is used in a proportion of 25 to 55 parts by weight. Photocurable Fluorine-Containing Resin (B) The photocurable fluorine-containing resin (B) used in the present invention is
Component units derived from fluorine-containing olefins (b
1), a copolymer (1) containing a component unit (b2) derived from a polymerizable unsaturated group-containing silicone, and a component unit (b3) derived from a hydroxyl group-containing unsaturated ether
And a unsaturated isocyanate (2), and contains a polymerizable unsaturated group (double bond).

【００２９】この共重合体（１）において、上記成分単
位（ｂ１）を誘導させることができるフッ素含有オレフ
ィンとしては、分子中に少なくとも１個のフッ素原子を
有するオレフィンであって、具体的には、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリ
デン、クロロトリフルオロエチレンなどが挙げられる。In the copolymer (1), the fluorine-containing olefin capable of deriving the component unit (b1) is an olefin having at least one fluorine atom in the molecule, and specifically, , Tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinylidene fluoride, chlorotrifluoroethylene and the like.

【００３０】これらのフッ素含有オレフィンは、１種単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。このような組み合わせとしては、たとえばフッ化ビ
ニリデンとテトラフルオロエチレンとの組み合わせが好
ましく、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）とテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）との配合比率（ＶＤＦ／ＴＦＥ）
は、好ましくは０．０５／１〜２．０、さらに好ましく
は０．１／１〜１．５／１である。These fluorine-containing olefins may be used alone or in combination of two or more. As such a combination, for example, a combination of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene is preferable, and a blending ratio (VDF / TFE) of vinylidene fluoride (VDF) and tetrafluoroethylene (TFE).
Is preferably 0.05 / 1 to 2.0, more preferably 0.1 / 1 to 1.5 / 1.

【００３１】また、上記成分単位（ｂ２）を誘導させる
ことができる重合性不飽和基含有シリコーンとしては、
一般式［Ｉ］または［II］で表わされる反応性シリコー
ンオイルが好ましく用いられる。 Ｒ1−［Ｓi（ＣＨ3）2−Ｏ］n−Ｓi（ＣＨ3）2−Ｒ2 ・・・［Ｉ］ 一般式［Ｉ］において、Ｒ1は、炭素原子数１〜６のア
ルキル基、ビニル基、または−(ＣＨ2)r−Ｏ−ＣＯ−
(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2 を表わす。またＲ2は、ビニル基、ま
たは−(ＣＨ2)r−Ｏ−ＣＯ−(ＣＨ3)Ｃ＝ＣＨ2 を表わ
す。ｎは１〜４２０であり、ｒは１〜６である。Further, as the polymerizable unsaturated group-containing silicone capable of deriving the component unit (b2),
The reactive silicone oil represented by the general formula [I] or [II] is preferably used. R 1 - [Si (CH 3 ) 2 -O] n -Si (CH 3) 2 -R 2 ··· [I] In formula [I], R 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms , a vinyl group, or - (CH 2) r -O- CO-
It represents a (CH 3) C = CH 2 . The R 2 is a vinyl group or a - represents a (CH 2) r -O-CO- (CH 3) C = CH 2. n is 1 to 420 and r is 1 to 6.

【００３２】 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）m−Ｏ−Ｒ3−ＯＨ ・・・［II］ 一般式［II］におけるＲ3は、上記一般式［Ｉ］におけ
るＲ2と同じである。これらの一般式で示される反応性
シリコーンオイルとしては、たとえば片末端がメタクリ
ル変性されたポリジメチルシロキサン、片末端がアクリ
ル変性されたポリジメチルシロキサン、両末端がメタク
リル変性されたポリジメチルシロキサンなどが挙げられ
る。これらシリコーンの数平均分子量（Ｍｎ）は、２０
０〜３０，０００の範囲内にあることが好ましい。CH 2 ═CH (CH 2 ) m —O—R 3 —OH ... [II] R 3 in the general formula [II] is the same as R 2 in the general formula [I]. Examples of the reactive silicone oils represented by these general formulas include methacryl-modified polydimethylsiloxane at one end, acrylic-modified polydimethylsiloxane at one end, and methacryl-modified polydimethylsiloxane at both ends. To be The number average molecular weight (Mn) of these silicones is 20
It is preferably in the range of 0 to 30,000.

【００３３】これらのシリコーンは、１種単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いることができる。上記成
分単位（ｂ３）を誘導させることができる水酸基含有不
飽和エーテルとしては、具体的には、ヒドロキシメチル
ビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒ
ドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテル、4-ヒドロキシシク
ロヘキシルビニルエーテル、3-アリルオキシ-1,2-プロ
パンジオール等のアルキルビニルエーテル類；エチルビ
ニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、n-プロピ
ルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、n-ブチ
ルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル
類；エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、イ
ソブチルアリルエーテル、n-プロピルアリルエーテル、
シクロヘキシルアリルエーテル等のアルキルアリルエー
テル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n-ブチル、アクリル酸t-ブチル、アクリル酸2-ヒド
ロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシブチル等のアク
リル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸t-ブチ
ル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸
2-ヒドロキシプロピル等のメタクリル酸エステル類など
が挙げられる。These silicones may be used alone or in combination of two or more. Specific examples of the hydroxyl group-containing unsaturated ether capable of deriving the component unit (b3) include hydroxymethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, hydroxypropyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, cyclohexyl vinyl ether, Alkyl vinyl ethers such as 4-hydroxycyclohexyl vinyl ether and 3-allyloxy-1,2-propanediol; alkyl vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether Class: Ethyl allyl ether, butyl allyl ether, isobutyl allyl ether Tell, n-propyl allyl ether,
Alkyl allyl ethers such as cyclohexyl allyl ether; acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate; Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methacrylic acid
Examples thereof include methacrylic acid esters such as 2-hydroxypropyl.

【００３４】これらは、１種単独で、あるいは２種以上
組み合わせて用いることができる。上記共重合体（１）
は、上記成分単位（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）の
他に、他の共重合可能な単量体から誘導される成分単位
を、本発明の目的を損なわない範囲で含ませることがで
きる。このような他の共重合可能な単量体としては、た
とえばエチレン、プロピレン等のオレフィン類などが挙
げられる。These can be used alone or in combination of two or more. The above copolymer (1)
May contain, in addition to the above-mentioned constituent units (b1), (b2) and (b3), constituent units derived from other copolymerizable monomers within a range not impairing the object of the present invention. it can. Examples of such other copolymerizable monomer include olefins such as ethylene and propylene.

【００３５】共重合体（１）における上記成分単位（ｂ
１）の含有量は、通常１５〜８５モル％、好ましくは３
０〜８０モル％であり、上記成分単位（ｂ２）の含有量
は、通常０．００１〜３０モル％、好ましくは０．００
５〜２５モル％であり、上記成分単位（ｂ３）の含有量
は、通常１〜５０モル％である。上記のような成分単位
（ｂ１）、成分単位（ｂ２）および成分単位（ｂ３）を
含有する共重合体（１）は、これらの成分単位を誘導す
ることができる各単量体を所定割合で混合し、重合開始
剤を用いて共重合させることにより調製することができ
る。The above component unit (b) in the copolymer (1)
The content of 1) is usually 15 to 85 mol%, preferably 3
The content of the component unit (b2) is usually 0.001 to 30 mol%, preferably 0.00
It is 5 to 25 mol%, and the content of the component unit (b3) is usually 1 to 50 mol%. The copolymer (1) containing the component unit (b1), the component unit (b2) and the component unit (b3) as described above has each monomer capable of deriving these component units in a predetermined ratio. It can be prepared by mixing and copolymerizing with a polymerization initiator.

【００３６】上記重合開始剤としては、具体的には、t-
ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ
アセテート等のパーオキシエステル型過酸化物、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジn-プロピルパー
オキシジカーボネート等のジアルキルパーオキシジカー
ボネート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリルなどが挙げられる。As the above-mentioned polymerization initiator, specifically, t-
Butyl peroxyisobutyrate, peroxy ester type peroxides such as t-butyl peroxy acetate, diisopropyl peroxy dicarbonate, dialkyl peroxy dicarbonates such as di-n-propyl peroxy dicarbonate, benzoyl peroxide, azo Examples thereof include bisisobutyronitrile.

【００３７】これらの重合開始剤の使用量は、その種
類、共重合反応条件等に応じて適宜選ばれるが、通常
は、使用する単量体全量に対して、０．００５〜５重量
％、好ましくは０．１〜２重量％の範囲内で選ばれる。
上記の重合方法については、特に制限はなく、たとえば
塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法など
を採用することができるが、酢酸エチル、酢酸ブチル、
キシレン、トルエン、メチルエチルケトン等を溶媒とし
て用いる溶液重合法や、水性溶媒中での乳化重合法が好
ましい。The amount of these polymerization initiators to be used is appropriately selected depending on the kind, the copolymerization reaction conditions and the like, but usually 0.005 to 5% by weight based on the total amount of the monomers used, It is preferably selected within the range of 0.1 to 2% by weight.
The above-mentioned polymerization method is not particularly limited and, for example, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method or the like can be adopted, but ethyl acetate, butyl acetate,
A solution polymerization method using xylene, toluene, methyl ethyl ketone or the like as a solvent, and an emulsion polymerization method in an aqueous solvent are preferable.

【００３８】上記不飽和イソシアネート（２）として
は、具体的には、2-イソシアネートエチルメタクリレー
ト、2-イソシアネートエチルアクリレート、4-イソシア
ネートブチルメタクリレート、4-イソシアネートブチル
アクリレート、不飽和モノアルコール１モルとジイソシ
アネート化合物１モルとの反応生成物、不飽和モノアル
コール２モルとトリイソシアネート化合物１モルとの反
応生成物などが挙げられる。Specific examples of the unsaturated isocyanate (2) include 2-isocyanate ethyl methacrylate, 2-isocyanate ethyl acrylate, 4-isocyanate butyl methacrylate, 4-isocyanate butyl acrylate, 1 mol of unsaturated monoalcohol and diisocyanate. Examples thereof include a reaction product with 1 mol of the compound and a reaction product with 2 mol of the unsaturated monoalcohol and 1 mol of the triisocyanate compound.

【００３９】上記不飽和モノアルコールとしては、具体
的には、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルメ
タクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、アリル
アルコールなどが挙げられる。上記ジイソシアネート化
合物としては、具体的には、トリレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。Specific examples of the unsaturated monoalcohol include hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate,
Examples thereof include hydroxyethyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate and allyl alcohol. Specific examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.

【００４０】上記トリイソシアネート化合物としては、
具体的には、イソシアヌレート結合ＨＤＩ、イソシアヌ
レート結合ＩＰＤＩ、ＴＭＰ変性ＨＤＩ、ＴＭＰ変性Ｉ
ＰＤＩなどが挙げられる。本発明で用いられる光硬化性
フッ素含有樹脂（Ｂ）は、上記のような共重合体（１）
と不飽和イソシアネート（２）とを反応させることによ
り得られる。As the above-mentioned triisocyanate compound,
Specifically, isocyanurate-bonded HDI, isocyanurate-bonded IPDI, TMP-modified HDI, TMP-modified I
PDI etc. are mentioned. The photocurable fluorine-containing resin (B) used in the present invention is a copolymer (1) as described above.
It is obtained by reacting with an unsaturated isocyanate (2).

【００４１】この反応は、特に限定されるものではない
が、共重合体（１）を溶媒に溶解した溶液に、不飽和イ
ソシアネート（２）を滴下しながら加え、撹拌下に行な
うことが好ましい。また、共重合体（１）と不飽和イソ
シアネート（２）との反応割合は、イソシアネート基／
水酸基の比で、０．１〜１の範囲内で選ばれる。This reaction is not particularly limited, but it is preferable that the unsaturated isocyanate (2) is added dropwise to a solution of the copolymer (1) in a solvent and the mixture is stirred. Further, the reaction ratio of the copolymer (1) and the unsaturated isocyanate (2) is
The ratio of hydroxyl groups is selected within the range of 0.1 to 1.

【００４２】反応温度は、通常１０〜１３０℃、好まし
くは２５〜８５℃である。反応に使用する溶媒として
は、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸ブチル等の
酢酸エステル類、キシレン等の芳香族炭化水素類などが
好ましい。反応触媒としてジブチル錫ジラウレート等の
有機錫化合物を使用することが好ましい。The reaction temperature is usually 10 to 130 ° C, preferably 25 to 85 ° C. As the solvent used in the reaction, ketones such as methyl ethyl ketone, acetic acid esters such as butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as xylene are preferable. It is preferable to use an organic tin compound such as dibutyltin dilaurate as a reaction catalyst.

【００４３】本発明に用いられる光硬化性フッ素含有樹
脂（Ｂ）は、光照射による硬化が可能であるため、短時
間で硬化を完了させることができる。光硬化性フッ素含
有樹脂（Ｂ）（固形分）は、光硬化性樹脂組成物全体
（固形分）１００重量部に対して、１〜２５重量部、好
ましくは４〜２０重量部、さらに好ましくは７〜１５重
量部の割合で用いられる。The photocurable fluorine-containing resin (B) used in the present invention can be cured by irradiation with light, so that the curing can be completed in a short time. The photocurable fluorine-containing resin (B) (solid content) is 1 to 25 parts by weight, preferably 4 to 20 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight of the entire photocurable resin composition (solid content). It is used in a proportion of 7 to 15 parts by weight.

【００４４】また、光硬化性フッ素含有樹脂（Ｂ）は、
塗膜を形成する該樹脂（Ｂ）単独、または該樹脂（Ｂ）
を溶剤または（メタ）アクリレート系モノマーに溶解さ
せた状態で光硬化性樹脂組成物に配合されるが、本発明
においては、塗膜を形成する該樹脂（Ｂ）を溶剤または
（メタ）アクリレート系モノマーに溶解させた状態で用
いることが好ましい。The photocurable fluorine-containing resin (B) is
The resin (B) alone for forming a coating film, or the resin (B)
Is mixed with a photocurable resin composition in a state of being dissolved in a solvent or a (meth) acrylate-based monomer. In the present invention, the resin (B) forming a coating film is mixed with a solvent or a (meth) acrylate-based monomer. It is preferably used in the state of being dissolved in the monomer.

【００４５】光硬化性フッ素含有樹脂（Ｂ）を上記割合
で用いると、汚染除去性に優れるとともに、スプレー、
フローコーターまたはロールコーターによる塗装方法を
採用しても表面平滑性に優れる被膜を形成できる光硬化
性樹脂組成物を得ることができる。光重合開始剤（Ｃ） 本発明で用いられる光重合開始剤（Ｃ）としては、具体
的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベン
ゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光
重合開始剤；ベンジルジメチルケタール（別名、2,2-ジ
メトキシ-2- フェニルアセトフェノン）、ジエトキシア
セトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、
4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ト
リクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1-
フェニルプロパン-1- オン、1-（4-イソプロピルフェニ
ル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-
（4-ドデシルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロ
パン-1- オン、4-（2-ヒドロキシエトキシ）- フェニル
（2-ヒドロキシ-2- プロピル）ケトン、1-ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-［4-（メチ
ルチオ）フェニル］-2- モルホリノプロパン-1等のアセ
トフェノン系光重合開始剤；ベンゾフェノン、ベンゾイ
ル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベ
ンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化
ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサ
ルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；チオキサンソ
ン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソ
ン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキ
サンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチル
チオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等
のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。中
でも、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。When the photocurable fluorine-containing resin (B) is used in the above ratio, it is excellent in stain removability and is sprayed,
A photocurable resin composition capable of forming a coating having excellent surface smoothness can be obtained even if a coating method using a flow coater or a roll coater is adopted. Photopolymerization Initiator (C) Specific examples of the photopolymerization initiator (C) used in the present invention include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether. Initiator: benzyl dimethyl ketal (also known as 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone,
4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-
Phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-
(4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2- Acetophenone-based photopolymerization initiators such as methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone , 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone and other benzophenone-based photopolymerization initiators; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4 -Dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-die Lucio hexane Son, thioxanthone-based photopolymerization initiators such as 2,4-diisopropyl thioxanthone, and the like. Among them, benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone are preferably used.

【００４６】上記のような光重合開始剤（Ｃ）は、光硬
化性樹脂組成物全体１００重量部に対して、１〜１０重
量部、好ましくは２〜８重量部、さらに好ましくは３〜
６重量部の割合で用いられる。（メタ）アクリレート系モノマー（Ｄ） 本発明で必要に応じて用いられる（メタ）アクリレート
系モノマー（Ｄ）としては、具体的には、アクリレー
ト、メタクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレー
ト、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、2（2- エトキシエトキ
シ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレ
ート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。The photopolymerization initiator (C) as described above is used in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 8 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the entire photocurable resin composition.
It is used in a proportion of 6 parts by weight. (Meth) Acrylate-based Monomer (D) Specific examples of the (meth) acrylate-based monomer (D) used in the present invention include acrylate, methacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2 (2-ethoxyethoxy) ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol Diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate, etc. are listed. It is.

【００４７】上記のような（メタ）アクリレート系モノ
マー（Ｄ）は、反応性希釈剤として１種単独で、または
２種以上組合わせて用いることができる。（メタ）アク
リレート系モノマー（Ｄ）は、必要に応じて、光硬化性
樹脂組成物全体１００重量部に対して、通常５〜４０重
量部、好ましくは１０〜３０重量部、さらに好ましくは
１５〜２５重量部の割合で用いられる。The above-mentioned (meth) acrylate-based monomer (D) can be used as a reactive diluent alone or in combination of two or more. The (meth) acrylate-based monomer (D) is, if necessary, usually 5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, and more preferably 15 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the entire photocurable resin composition. It is used in a proportion of 25 parts by weight.

【００４８】その他の成分 本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物中に、光硬化性
（メタ）アクリレート樹脂（Ａ）、光硬化性フッ素含有
樹脂（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および（メタ）アクリ
レート系モノマー（Ｄ）の他に、必要に応じて、重合禁
止剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止
剤、レベリング剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤な
どを、本発明の目的を損なわない範囲で配合することが
できる。このように、光硬化性樹脂組成物にはさらに非
反応性希釈剤（溶剤）を配合することもできる。しかし
ながら、上述のように、本発明に用いられる光硬化性樹
脂組成物は、実質的に溶剤を含有しないことが特に好ま
しいため、その場合、非反応性希釈剤（溶剤）は該組成
物中に実質的に配合されない。 Other Components In the photocurable resin composition used in the present invention, a photocurable (meth) acrylate resin (A), a photocurable fluorine-containing resin (B), a photopolymerization initiator (C) and In addition to the (meth) acrylate-based monomer (D), if necessary, a polymerization inhibitor, a non-reactive diluent, a matting agent, a defoaming agent, an anti-settling agent, a leveling agent, a dispersant, a heat stabilizer, An ultraviolet absorber or the like can be added within a range that does not impair the object of the present invention. Thus, the photocurable resin composition may further contain a non-reactive diluent (solvent). However, as described above, it is particularly preferable that the photocurable resin composition used in the present invention contains substantially no solvent, and in that case, the non-reactive diluent (solvent) is contained in the composition. Substantially not mixed.

【００４９】光硬化性樹脂組成物の調製 本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物は、上記の諸成
分を従来より公知の混合機、分散機、撹拌機等の装置を
用い、混合・撹拌することにより得られる。このような
装置としては、たとえば混合・分散ミル、モルタルミキ
サー、ロール、ペイントシェーカー、ホモジナイザーな
どが挙げられる。 Preparation of Photocurable Resin Composition The photocurable resin composition used in the present invention is prepared by mixing and stirring the above components by using a conventionally known apparatus such as a mixer, a disperser, and a stirrer. It is obtained by doing. Examples of such a device include a mixing / dispersing mill, a mortar mixer, a roll, a paint shaker, and a homogenizer.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明によれば、耐汚染性、汚染除去性
に優れ、青インク、油性マジックインキ（Ｒ）等で、そ
の表面が汚染された場合でも、その汚れを容易に落とす
ことができ、しかも、表面平滑性に優れる塗膜で被覆さ
れた塗膜付き木質建材または塗膜付き木質家具を得るこ
とができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, stain resistance and stain removability are excellent, and even when the surface is polluted with blue ink, oil-based magic ink (R), etc., stains can be easily removed. In addition, it is possible to obtain a wooden building material with a coating or a wooden furniture with a coating coated with a coating having excellent surface smoothness.

【００５１】[0051]

【実施例】以下に、実施例により本発明を説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例における仕上がり外観（表面平
滑性）、塗膜の付着性および汚染除去性（Ａ）、（Ｂ）
の評価は、次の方法に従って行なった。 （１）仕上がり外観（表面平滑性） 床材の表面に形成された塗膜を目視にて観察し、塗膜の
ハジキと透明性で３段階評価した。The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, the finished appearance (surface smoothness), the adhesion of the coating film and the stain removability (A) and (B) in Examples and Comparative Examples.
Was evaluated according to the following method. (1) Finished Appearance (Surface Smoothness) The coating film formed on the surface of the flooring material was visually observed, and cissing and transparency of the coating film were evaluated in three levels.

【００５２】 ＜３段階評価＞ ３・・・ 塗膜の波打ちが無く、平滑である。（合格） ２・・・ 僅かに塗膜の波打ちがある。（不合格） １・・・ 大きな塗膜のうねりがある。（不合格） （２）塗膜の付着性 塗膜の付着性は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づき、碁盤目
試験（２ｍｍ幅の碁盤目、セロテープ（Ｒ）剥離試験）
を行ない、塗膜の残存マス目の数で３段階評価した。<3-level evaluation> 3 ... The coating film is smooth without waviness. (Pass) 2 ... Slight corrugation of coating film. (Failure) 1 ... Large undulation of coating film. (Failure) (2) Adhesion of coating film Adhesion of coating film is based on JIS K 5400 and is a cross-cut test (cross-cut test of 2 mm width, cellophane tape (R) peeling test).
Was performed, and the number of remaining squares of the coating film was evaluated in three stages.

【００５３】 ＜３段階評価＞ ３・・・ 残存マス目が９８〜１００個（合格） ２・・・ 残存マス目が９０〜９７個（不合格） １・・・ 残存マス目が８９個以下（不合格） （３）汚染除去性（Ａ） 木材表面に形成された塗膜表面を、黒マジック、赤マジ
ック、赤クレヨン、青インキで汚し、その４時間後、２
４時間後に、水またはＪＡＳラッカーシンナーで拭き取
って、その表面を目視観察し、汚染除去性を３段階評価
した。<3-level evaluation> 3 ... Remaining squares 98 to 100 (pass) 2 ... Remaining squares 90 to 97 (fail) 1 ... Remaining squares 89 or less (Failure) (3) Contamination removability (A) The surface of the coating film formed on the wood surface is stained with black magic, red magic, red crayon, and blue ink, and after 4 hours, 2
After 4 hours, the surface was wiped off with water or JAS lacquer thinner, and the surface was visually observed, and the stain removability was evaluated in 3 levels.

【００５４】 ＜３段階評価＞ ３・・・ 汚れ無し。（合格） ２・・・ 僅かな汚れあり。（合格） １・・・ 汚れあり。（不合格） （４）汚染除去性（Ｂ） 木材表面に形成された塗膜表面を、黒マジックで汚し、
その１０秒後にウエスで空拭きをする。この操作を同一
箇所にて繰り返し行ない、黒マジックの跡が残るまでの
回数で、汚染除去性を３段階評価した。<3-level evaluation> 3 ... No stain. (Pass) 2 ... Slight stain. (Pass) 1 ... There is dirt. (Failure) (4) Contamination removability (B) The surface of the coating film formed on the wood surface is stained with black magic,
10 seconds later, wipe dry with a waste cloth. This operation was repeated at the same location, and the stain removal property was evaluated in three levels by the number of times until the mark of black magic remained.

【００５５】 ＜３段階評価＞ ３・・・ １０回以上黒マジックを拭き取りできる。（合格） ２・・・ １〜１０回の間で黒マジックの跡が残る。（不合格） １・・・ １回で黒マジックの跡が残る。（不合格） また、実施例、比較例で用いた樹脂組成物の各成分につ
いては、次の通りである。ウレタンアクリレート樹脂（光硬化性） (1) カヤラッドＡＲＣ−８７（商品名）；日本化薬
（株）製のウレタンアクリレート樹脂 (2) カヤラッドＤＰＲ０４７Ｎ（商品名）；日本化薬
（株）製のウレタンアクリレート樹脂フッ素含有アクリレート樹脂（光硬化性） (1) ＫＤ−２７０ＵＶ（商品名）；関東電化工業（株）
製 ＫＤ−２７０ＵＶ（商品名）中のフッ素含有アクリレー
ト樹脂成分含有量＝３０重量％ ＫＤ−２７０ＵＶ（商品名）中のトルエン含有量＝７０
重量％ 樹脂固形分中のフッ素含有量＝３３重量％ (2) ＫＤＦワニスＵ−ＭＣ（無溶剤型）（商品名）；関
東電化工業（株）製 ＫＤＦワニスＵ−ＭＣ（商品名）中のフッ素含有アクリ
レート樹脂成分含有量＝３０重量％ ＫＤＦワニスＵ−ＭＣ（商品名）中の1,9-ノナンジオー
ルジアクリレート含有量＝７０重量％ 樹脂固形分中のフッ素含有量＝３３重量％（メタ）アクリレート系モノマー (1) ビームセット７７０（商品名）；荒川化学工業
（株）製のN-ビニルホルムアミド (2) アロニックスＭ−４００（商品名）；東亞合成
（株）製のジペンタエリスリトール ペンタおよびヘキ
サアクリレート (3) ビスコート２６０（商品名）；大阪有機化学工業
（株）製の1,9-ノナンジオールジアクリレート (4) ビスコート２９５（商品名）；大阪有機化学工業
（株）製のトリメチロールプロパントリアクリレート (5) ニューフロンティアＧＸ−８３０１Ｓ（商品名）；
第一工業製薬（株）製のメトキシトリエチレングリコー
ルアクリレート光重合開始剤 (1) バイキュア−５５（商品名）；アクゾ ノーベル
（株）製のメチル ベンゾイル ホルメート (2) イルガキュア−１８４（商品名）；チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（株）製艶消し剤 ミズカシールＰ−８０２Ｙ（商品名）；水澤化学工業
（株）製の非晶性シリカポリジメチルシロキサン系ウレタンアクリレート樹脂 下記の合成例１により得られたポリジメチルシロキサン
系ウレタンアクリレート樹脂。<Three-Level Evaluation> 3 ... Black magic can be wiped off 10 times or more. (Pass) 2 ... A black magic mark remains between 1 and 10 times. (Failure) 1 ... A black magic mark remains in one shot. (Failure) The components of the resin compositions used in Examples and Comparative Examples are as follows. Urethane acrylate resin (photocurable) (1) Kayarad ARC-87 (trade name); Urethane acrylate resin manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (2) Kayarad DPR047N (trade name); Urethane manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Acrylate resin Fluorine-containing acrylate resin (photocurable) (1) KD-270UV (trade name); Kanto Denka Kogyo Co., Ltd.
KD-270UV (trade name) manufactured by Fluorine-containing acrylate resin component content = 30% by weight KD-270UV (trade name) toluene content = 70
% Fluorine content in resin solids = 33% by weight (2) KDF varnish U-MC (solvent type) (trade name); KDF varnish U-MC (trade name) manufactured by Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Fluorine-containing acrylate resin component content = 30% by weight KDF varnish U-MC (trade name) 1,9-nonanediol diacrylate content = 70% by weight Fluorine content in resin solids = 33% by weight (meta ) Acrylate-based monomer (1) Beamset 770 (trade name); N-vinylformamide (2) Aronix M-400 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd .; Dipentaerythritol penta manufactured by Toagosei Co., Ltd. And hexaacrylate (3) Viscoat 260 (trade name); 1,9-nonanediol diacrylate (4) Viscoat 295 (trade name) manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .; Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Made in trimethylol propane triacrylate (5) New Frontier GX-8301S (trade name);
Methoxytriethylene glycol acrylate photopolymerization initiator (1) Vicure-55 (trade name) manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .; Methyl benzoyl formate (2) Irgacure-184 (trade name) manufactured by Akzo Nobel Co., Ltd .; Ciba Specialty chemicals Corp. matting agents Mizukashiru P-802Y (trade name); manufactured by Mizusawa poly obtained by chemical industrial Co., Ltd. amorphous silica polydimethylsiloxane urethane acrylate resin synthesis example 1 below Dimethyl siloxane urethane acrylate resin.

【００５６】[0056]

【合成例１】撹拌装置、温度計および還流冷却管を備え
た１リットル容量の反応容器に、ＫＦ６００３［商品
名；信越化学工業（株）製、反応性シリコーンオイル］
５６０重量部、コロネートＨＸ［商品名；日本ポリウレ
タン製、ＨＤＩのイソシアヌレートタイプ）１１８．２
重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）４
７．６重量部、p-メトキシフェノール（2-ヒドロキシエ
チルアクリレートの重合禁止剤）０．０５０８重量部、
ジブチル錫ジラウレート（ウレタン反応の触媒）０．１
４５重量部、およびトルエン１８１．４重量部を仕込ん
で昇温し、８０℃で１時間保持した後、ジブチル錫ジラ
ウレート０．４３５重量部加えて更に８０℃で３時間保
持した。得られた樹脂溶液を赤外分光光度計（ＩＲ）で
分析した結果、ＮＣＯ吸収ピークが消去していた。[Synthesis Example 1] KF6003 [trade name; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., reactive silicone oil] was placed in a 1-liter reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser.
560 parts by weight, Coronate HX [trade name; Nippon Polyurethane, HDI isocyanurate type) 118.2
Parts by weight, 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) 4
7.6 parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization inhibitor of 2-hydroxyethyl acrylate) 0.0508 parts by weight,
Dibutyltin dilaurate (urethane reaction catalyst) 0.1
45 parts by weight and 181.4 parts by weight of toluene were charged, the temperature was raised, the temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour, 0.435 parts by weight of dibutyltin dilaurate was added, and the temperature was further maintained at 80 ° C. for 3 hours. The obtained resin solution was analyzed by an infrared spectrophotometer (IR), and as a result, the NCO absorption peak had disappeared.

【００５７】得られた樹脂溶液は、不揮発分が８０．４
重量％であり、東京計器社製Ｅ型粘度計により測定した
粘度が１３，９３０ｃＰｓ／２５℃の白濁溶液であり、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による数平均分子量（Ｍｎ）は２，２１０であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，７４０であり、かつ、
分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）は５．３２であった。The resin solution thus obtained had a nonvolatile content of 80.4
% By weight, and the viscosity measured by an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. is a cloudy solution having a viscosity of 13,930 cPs / 25 ° C.,
Gel Permeation Chromatography (GP
The number average molecular weight (Mn) according to C) is 2,210,
The weight average molecular weight (Mw) is 11,740, and
The dispersion ratio (Mw / Mn) was 5.32.

【００５８】得られた樹脂は、次のような構造式を有す
るものと推定される。The resin obtained is presumed to have the following structural formula.

【００５９】[0059]

【化１】 [Chemical 1]

【００６０】式中、Ｘは、下記式［Ｉ］In the formula, X is the following formula [I]

【００６１】[0061]

【化２】 [Chemical 2]

【００６２】で表わされるイソシアヌレート構造体の環
を形成している３個の窒素原子のうち２個の窒素原子
に、それぞれ −(ＣＨ2)6−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ2Ｈ5ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 が結合している基を表わし、Ｒはプロピル基を表わす。シリコーン変性アクリレート樹脂 下記の合成例２により得られたシリコーン変性アクリレ
ート樹脂。Of the three nitrogen atoms forming the ring of the isocyanurate structure represented by the formula,-(CH 2 ) 6 -NH-CO-O-C 2 H 5 OCO is added to two nitrogen atoms, respectively. -CH = C
H 2 represents a group bonded to R 2 , and R represents a propyl group. Silicone-modified acrylate resin A silicone-modified acrylate resin obtained by the following Synthesis Example 2.

【００６３】[0063]

【合成例２】撹拌装置、温度計、窒素ガス導入管および
還流冷却管を備えた１リットル容量の反応容器に、キシ
レン１９０重量部、酢酸ブチル（溶媒）１９０重量部を
仕込んで、窒素ガス雰囲気中で１００℃まで昇温した。
次いで、この反応容器中に、メタクリル酸メチル（ＭＭ
Ａ）２６６重量部、ブチルメタクリレート（ＢＡ）１９
重量部、サイラプレーンTMＦＭ０７２５［商品名；チッ
ソ（株）製、シリコーンマクロモノマー］３８重量部、
カレンズＭＯ１［商品名；昭和電工（株）製、ＮＣＯ基
含有アクリルモノマー（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−
ＣＨ2−ＣＨ2−ＮＣＯ；2-メタクリロキシエチルイソシ
アネート）］５７重量部、およびＡＢＮ−Ｅ［商品名；
日本ヒドラジン工業（株）製、2,2'- アゾビス（2-メチ
ルブチロニトリル）（ラジカル重合開始剤）］１５．２
重量部からなる混合物を１００℃で３時間にわたって滴
下し、以下同温度で、滴下終了後３０分毎に、ＡＢＮ−
Ｅ（商品名）０．３８部を４回加えた後、１時間保温し
た。その後、昇温して１２０℃で３０分保持した後、１
００℃まで冷却した。更に、2-ヒドロキシエチルアクリ
レート（ＨＥＡ）４４．８重量部、酢酸ブチル４４．８
重量部、p-メトキシフェノール（重合禁止剤）０．０２
２４重量部、およびジブチル錫ジラウレート０．０７５
重量部を加え、１００℃で２時間保持した。得られた樹
脂溶液を赤外分光光度計（ＩＲ）で分析した結果、ＮＣ
Ｏ吸収ピークが消去していた。[Synthesis Example 2] 190 parts by weight of xylene and 190 parts by weight of butyl acetate (solvent) were charged into a 1 liter-capacity reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a reflux condenser tube, and a nitrogen gas atmosphere was prepared. In which the temperature was raised to 100 ° C.
Then, methyl methacrylate (MM
A) 266 parts by weight, butyl methacrylate (BA) 19
38 parts by weight, Silaplane TMFM0725 [trade name; manufactured by Chisso Corporation, silicone macromonomer]
Karenz MO1 [trade name, Showa Denko KK, NCO group-containing acrylic monomer (CH 2 = C (CH 3 ) -COO-
CH 2 —CH 2 —NCO; 2-methacryloxyethyl isocyanate)] 57 parts by weight, and ABN-E [trade name;
2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) (radical polymerization initiator), manufactured by Nippon Hydrazine Industry Co., Ltd.] 15.2
A mixture consisting of parts by weight was added dropwise at 100 ° C. over 3 hours, and thereafter at the same temperature, every 30 minutes after completion of the addition, ABN-
After 0.38 part of E (trade name) was added 4 times, the mixture was kept warm for 1 hour. After that, the temperature is raised and kept at 120 ° C. for 30 minutes, and then 1
Cooled to 00 ° C. Further, 4-hydroxyethyl acrylate (HEA) 44.8 parts by weight, butyl acetate 44.8
Parts by weight, p-methoxyphenol (polymerization inhibitor) 0.02
24 parts by weight, and dibutyltin dilaurate 0.075
The weight part was added and it hold | maintained at 100 degreeC for 2 hours. The obtained resin solution was analyzed by infrared spectrophotometer (IR)
The O absorption peak had disappeared.

【００６４】得られた樹脂溶液は、不揮発分が５０．０
重量％であり、東京計器社製Ｅ型粘度計により測定した
粘度が１，８７０ｃＰｓ／２５℃の半透明溶液であり、
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による数平均分子量（Ｍｎ）は３，７００であり、
重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，１７０であり、かつ、
分散比（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０２であった。The obtained resin solution has a nonvolatile content of 50.0.
% By weight, and a semi-transparent solution having a viscosity of 1,870 cPs / 25 ° C. measured by an E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.,
Gel Permeation Chromatography (GP
The number average molecular weight (Mn) according to C) is 3,700,
The weight average molecular weight (Mw) is 11,170, and
The dispersion ratio (Mw / Mn) was 3.02.

【００６５】得られた樹脂は、アクリル主鎖に、−ＮＨ
ＣＯ−Ｏ(ＣＨ2)2ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2 と−(−Ｓｉ(Ｃ
Ｈ3)2−Ｏ−)n−Ｓｉ(ＣＨ3)2−Ｒの側鎖を有する構造
式を有するものと推定される。The obtained resin has --NH on its acrylic main chain.
CO-O (CH 2) 2 OCO-CH = CH 2 and - (- Si (C
H 3) 2 -O-) n -Si (CH 3) is estimated to have the structural formula with 2 -R side chain of.

【００６６】[0066]

【実施例１】［塗料（樹脂）組成物の調製］光硬化性
（メタ）アクリレート樹脂としてカヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）３０重量部、
光硬化性フッ素含有（メタ）アクリレート樹脂としてＫ
Ｄ−２７０ＵＶ（商品名；フッ素含有アクリレート樹
脂）４０重量部、（メタ）アクリレート系モノマーとし
てビームセット７７０（商品名；アクリレート系モノマ
ー）１０重量部、アロニックスＭ−４００（商品名；ア
クリレート系モノマー）１５重量部、光重合開始剤とし
てバイキュア−５５（商品名）２．５重量部およびイル
ガキュア−１８４（商品名）２．５重量部を加え撹拌
し、光硬化性塗料組成物を得た。 ［塗膜付き木質床材の調製］まず初めに着色ステインを
ロールコーターで木質床材に塗布し、８０℃×１分乾燥
後、その上に下塗りＵＶ塗料［商品名 オーレックスＮ
ｏ．８９３Ｆ、中国塗料（株）製］をロールコーターで
塗布してＵＶ硬化させた。次いで、得られた硬化塗膜の
上に、中塗りＵＶ塗料［商品名 オーレックスＮｏ．６
７３Ｂ、中国塗料（株）製］を同様に塗布、ＵＶ硬化さ
せ、上塗り塗料として上記のようにして得られた光硬化
性塗料組成物をフローコーターで塗布、ＵＶ硬化させ
て、塗膜付き木質床材を得た。[Example 1] [Preparation of paint (resin) composition] Kayarad ARC-8 as a photocurable (meth) acrylate resin
7 (trade name; urethane acrylate resin) 30 parts by weight,
K as a photo-curable fluorine-containing (meth) acrylate resin
40 parts by weight of D-270UV (trade name; acrylate resin containing fluorine), 10 parts by weight of beam set 770 (trade name; acrylate monomer) as (meth) acrylate monomer, Aronix M-400 (trade name; acrylate monomer) 15 parts by weight, 2.5 parts by weight of Vicure-55 (trade name) and 2.5 parts by weight of Irgacure-184 (trade name) as a photopolymerization initiator were added and stirred to obtain a photocurable coating composition. [Preparation of wood flooring with a coating] First, a colored stain is applied to a wood flooring with a roll coater, dried at 80 ° C for 1 minute, and then an undercoat UV paint [Product name Aurex N
o. 893F, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.] was applied by a roll coater and UV-cured. Then, on the obtained cured coating film, an intermediate coating UV paint [trade name Aurex No. 6
73B, manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.] and similarly UV-cured, and the photocurable coating composition obtained as above as a top-coat paint is applied with a flow coater and UV-cured to give a wood material with a coating film. I got the flooring.

【００６７】上記のようにして得られた塗膜付き木質床
材について、仕上がり外観（表面平滑性）、塗膜の付着
性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）の評価を、上記した方法
に従って行なった。その結果を第１表に示す。With respect to the wood flooring with a coating film obtained as described above, the finish appearance (surface smoothness), the adhesion of the coating film, and the stain removability (A) and (B) were evaluated by the methods described above. According to. The results are shown in Table 1.

【００６８】[0068]

【実施例２】実施例１において、ＫＤ−２７０ＵＶ（商
品名；フッ素含有アクリレート樹脂）の配合量を３５重
量部に変更し、かつ、ミズカシールＰ−８０２Ｙ（商品
名；艶消し剤）５重量部を用いた以外は、実施例１と同
様にして、光硬化性塗料組成物を調製した。Example 2 In Example 1, the compounding amount of KD-270UV (trade name; fluorine-containing acrylate resin) was changed to 35 parts by weight, and 5 parts by weight of Mizuka Seal P-802Y (trade name; matting agent). A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used.

【００６９】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood floor material with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, the adhesion of the coating film, and the stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００７０】[0070]

【実施例３】実施例１において、カヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）３０重量部の
代わりにカヤラッドＤＰＲ０４７Ｎ（商品名；ウレタン
アクリレート樹脂）４０重量部を用い、かつ、ビームセ
ット７７０（商品名；アクリレート系モノマー）１０重
量部およびアロニックスＭ−４００（商品名；アクリレ
ート系モノマー）１５重量部の代わりに酢酸ブチル１５
重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、光硬化
性塗料組成物を調製した。[Embodiment 3] In Embodiment 1, Kayarad ARC-8
40 parts by weight of Kayarad DPR047N (product name: urethane acrylate resin) in place of 30 parts by weight of 7 (product name: urethane acrylate resin), and 10 parts by weight of beam set 770 (product name: acrylate-based monomer) and Aronix M -400 (trade name; acrylate monomer) 15 parts by weight butyl acetate instead of 15 parts
A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used.

【００７１】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood flooring with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, coating film adhesion, stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００７２】[0072]

【実施例４】実施例１において、カヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）３０重量部の
代わりにカヤラッドＤＰＲ０４７Ｎ（商品名；ウレタン
アクリレート樹脂）３０重量部を用い、ＫＤ−２７０Ｕ
Ｖ（商品名；フッ素含有アクリレート樹脂）およびビー
ムセット７７０（商品名；アクリレート系モノマー）の
配合量をそれぞれ、３０重量部、１５重量部に変更し、
かつ、アロニックスＭ−４００（商品名；アクリレート
系モノマー）１５重量部の代わりに、ビスコート２６０
（商品名；アクリレート系モノマー）１０重量部および
ビスコート２９５（商品名；アクリレート系モノマー）
１０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、光
硬化性塗料組成物を調製した。Fourth Embodiment In the first embodiment, the Kayarad ARC-8 is used.
KD-270U using 30 parts by weight of Kayarad DPR047N (product name: urethane acrylate resin) instead of 30 parts by weight of 7 (product name: urethane acrylate resin)
V (commercial name; acrylate resin containing fluorine) and beam set 770 (commercial name; acrylate monomer) were changed to 30 parts by weight and 15 parts by weight, respectively.
Also, instead of 15 parts by weight of Aronix M-400 (trade name; acrylate-based monomer), Viscoat 260
(Brand name: acrylate-based monomer) 10 parts by weight and Biscoat 295 (Brand name: acrylate-based monomer)
A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight was used.

【００７３】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood flooring with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, coating film adhesion, stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００７４】[0074]

【実施例５】実施例１において、ＫＤ−２７０ＵＶ（商
品名；フッ素含有アクリレート樹脂）３０重量部の代わ
りに、ＫＤＦワニスＵ−ＭＣ（無溶剤型）（商品名；フ
ッ素含有アクリレート樹脂）３０重量部を用い、ニュー
フロンティアＧＸ−８３０１Ｓ（商品名；アクリレート
系モノマー）１０重量部を追加した以外は、実施例１と
同様にして、光硬化性塗料組成物を調製した。[Example 5] In Example 1, instead of 30 parts by weight of KD-270UV (trade name; fluorine-containing acrylate resin), 30 parts by weight of KDF varnish U-MC (solvent type) (trade name: fluorine-containing acrylate resin) A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of New Frontier GX-8301S (trade name; acrylate-based monomer) was added.

【００７５】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１のフローコーターでの塗布に代えて、ロールコータ
ーでの塗布に変更した以外は実施例１と同様にして、塗
膜付き木質床材を調製し、その仕上がり外観、塗膜の付
着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）の評価を、上記した方
法に従って行なった。その結果を第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood floor with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating by the flow coater in Example 1 was replaced by the coating by a roll coater. A material was prepared, and its finished appearance, coating film adhesion, and stain removability (A) and (B) were evaluated according to the methods described above. The results are shown in Table 1.

【００７６】[0076]

【比較例１】実施例１において、カヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）、ＫＤ−２７
０ＵＶ（商品名；フッ素含有アクリレート樹脂）、ビー
ムセット７７０（商品名；アクリレート系モノマー）お
よびアロニックスＭ−４００（商品名；アクリレート系
モノマー）の配合量をそれぞれ４０重量部、０重量部、
２０重量部、３０重量部に変更し、かつ、ミズカシール
Ｐ−８０２Ｙ（商品名；艶消し剤）５重量部を用いた以
外は、実施例１と同様にして、光硬化性塗料組成物を調
製した。Comparative Example 1 In Example 1, Kayarad ARC-8
7 (trade name; urethane acrylate resin), KD-27
0UV (trade name; fluorine-containing acrylate resin), beam set 770 (trade name; acrylate-based monomer) and Aronix M-400 (trade name; acrylate-based monomer) are added in an amount of 40 parts by weight and 0 parts by weight, respectively.
A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight and 30 parts by weight were used and 5 parts by weight of Mizuka Seal P-802Y (trade name; matting agent) was used. did.

【００７７】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood flooring with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, the adhesion of the coating film, and the stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００７８】[0078]

【比較例２】実施例１において、カヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）３０重量部の
代わりにカヤラッドＤＰＲ０４７Ｎ（商品名；ウレタン
アクリレート樹脂）３０重量部を用い、かつ、ＫＤ−２
７０ＵＶ（商品名；フッ素含有アクリレート樹脂）４０
重量部の代わりに合成例２により得られたシリコーン変
性アクリレート樹脂４０重量部を用いた以外は、実施例
１と同様にして、光硬化性塗料組成物を調製した。Comparative Example 2 In Example 1, Kayarad ARC-8
7 (product name; urethane acrylate resin) 30 parts by weight instead of Kayarad DPR047N (product name; urethane acrylate resin) 30 parts by weight, and KD-2
70UV (trade name; fluorine-containing acrylate resin) 40
A photocurable coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight of the silicone-modified acrylate resin obtained in Synthesis Example 2 was used in place of the parts by weight.

【００７９】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood floor material with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, coating film adhesion, stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００８０】[0080]

【比較例３】実施例１において、カヤラッドＡＲＣ−８
７（商品名；ウレタンアクリレート樹脂）３０重量部の
代わりにカヤラッドＤＰＲ０４７Ｎ（商品名；ウレタン
アクリレート樹脂）３３重量部を用い、ＫＤ−２７０Ｕ
Ｖ（商品名；フッ素含有アクリレート樹脂）４０重量部
の代わりに合成例１により得られたポリジメチルシロキ
サン系ウレタンアクリレート樹脂３．５重量部および合
成例２により得られたシリコーン変性アクリレート樹脂
３０重量部を用い、アロニックスＭ−４００（商品名；
アクリレート系モノマー）の配合量を１０重量部に変更
し、かつ、ミズカシールＰ−８０２Ｙ（商品名；艶消し
剤）５重量部、酢酸ブチル３．５重量部を用いた以外
は、実施例１と同様にして、光硬化性塗料組成物を調製
した。Comparative Example 3 In Example 1, Kayarad ARC-8
KD-270U using 33 parts by weight of Kayarad DPR047N (product name: urethane acrylate resin) instead of 30 parts by weight of 7 (product name; urethane acrylate resin)
Instead of 40 parts by weight of V (trade name; fluorine-containing acrylate resin), 3.5 parts by weight of polydimethylsiloxane urethane acrylate resin obtained in Synthesis Example 1 and 30 parts by weight of silicone-modified acrylate resin obtained in Synthesis Example 2 Aronix M-400 (trade name;
Example 1 except that the compounding amount of the acrylate-based monomer) was changed to 10 parts by weight, and 5 parts by weight of Mizuka Seal P-802Y (trade name; matting agent) and 3.5 parts by weight of butyl acetate were used. Similarly, a photocurable coating composition was prepared.

【００８１】次いで、得られた塗料組成物を用い、実施
例１と同様にして、塗膜付き木質床材を調製し、その仕
上がり外観、塗膜の付着性、汚染除去性（Ａ），（Ｂ）
の評価を、上記した方法に従って行なった。その結果を
第１表に示す。Then, using the obtained coating composition, a wood flooring material with a coating film was prepared in the same manner as in Example 1, and the finished appearance, coating film adhesion, stain removability (A), ( B)
Was evaluated according to the method described above. The results are shown in Table 1.

【００８２】[0082]

【表１】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/07 Ｃ０９Ｄ 183/07 Ｅ０４Ｃ 2/12 Ｅ０４Ｃ 2/12 Ｂ (72)発明者 北 焼 素 滋賀県野洲郡野洲町字三上2306番地の７ 中国塗料株式会社内 (72)発明者 亀 田 佳 憲 滋賀県野洲郡野洲町字三上2306番地の７ 中国塗料株式会社内 (72)発明者 牧 和 夫 滋賀県野洲郡野洲町字三上2306番地の７ 中国塗料株式会社内 (72)発明者 増 田 章 滋賀県野洲郡野洲町字三上2306番地の７ 中国塗料株式会社内 Ｆターム(参考） 2E162 CC01 EA11 3B053 PA00 PB03 PC02 4F100 AK17A AK17J AK25A AK51A AK52A AK52J AK54A AK54J AL01A AL05A AP00B BA02 BA07 CA30A EH46A GB07 GB81 JB14A JL06 JL11 4J038 DG191 DG192 DG311 DG312 FA111 FA112 FA231 FA232 FA241 FA242 FA251 FA252 FA261 FA262 FA281 FA282 GA11 GA12 GA15 KA03 KA06 NA01 NA05 PA17 PB02 PB05 PC06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09D 183/07 C09D 183/07 E04C 2/12 E04C 2/12 B (72) Inventor Kita Yaki Element Shiga Prefecture 7 China Paint Co., Ltd., 2306 Mikami, Yasu-cho, Yasu-gun (72) Inventor, Yoshinori Kameda 7306, 2306 Mikami, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture (72) Inventor, Kazu Maki Husband, 7th, China Paint Co., Ltd., 2306 Mikami, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture (72) Inventor Akira Masuda, 7306, 2306 Mikami, Yasu-cho, Yasu-gun, Shiga Prefecture F-Term (reference) 2E162 CC01 EA11 3B053 PA00 PB03 PC02 4F100 AK17A AK17J AK25A AK51A AK52A AK52J AK54A AK54J AL01A AL05A AP00B BA02 BA07 CA30A EH46A GB07 GB81 JB14 FA112 FA112 DG191 FA11 FA112DG 241 FA242 FA251 FA252 FA261 FA262 FA281 FA282 GA11 GA12 GA15 KA03 KA06 NA01 NA05 PA17 PB02 PB05 PC06

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）光硬化性（メタ）アクリレート樹脂
と、（Ｂ）フッ素含有オレフィンから誘導される成分単
位（ｂ１）、重合性不飽和基含有シリコーンから誘導さ
れる成分単位（ｂ２）、および水酸基含有不飽和エーテ
ルから誘導される成分単位（ｂ３）を含有する共重合体
（１）と、不飽和イソシアネート（２）との反応により
形成され、重合性不飽和基を含有する光硬化性フッ素含
有樹脂と、（Ｃ）光重合開始剤とを含有する光硬化性樹
脂組成物から形成される塗膜で木質建材または木質家具
表面が被覆されていることを特徴とする耐汚染性、汚染
除去性および表面平滑性に優れた塗膜付き木質建材また
は木質家具。1. A component unit (b1) derived from (A) a photocurable (meth) acrylate resin and (B) a fluorine-containing olefin, and a component unit (b2) derived from a polymerizable unsaturated group-containing silicone. , And a photocurable resin containing a polymerizable unsaturated group formed by the reaction of a copolymer (1) containing a component unit (b3) derived from a hydroxyl group-containing unsaturated ether with an unsaturated isocyanate (2). Resistant fluorine-containing resin and (C) a photocurable resin composition containing a photopolymerization initiator, a wooden building material or wooden furniture surface is coated with a coating film, stain resistance, Wood building material or wood furniture with a coating that has excellent decontamination properties and surface smoothness. 【請求項２】前記光硬化性樹脂組成物が、さらに、
（Ｄ）（メタ）アクリレート系モノマーを含有している
光硬化性樹脂組成物であることを特徴とする請求項１に
記載の耐汚染性、汚染除去性および表面平滑性に優れた
塗膜付き木質建材または木質家具。2. The photocurable resin composition further comprises:
(D) A photocurable resin composition containing a (meth) acrylate-based monomer, with a coating film excellent in stain resistance, stain removal property and surface smoothness according to claim 1. Wooden building materials or wooden furniture. 【請求項３】前記木質建材が、床材であることを特徴と
する請求項１または２に記載の耐汚染性、汚染除去性お
よび表面平滑性に優れた塗膜付き木質建材または木質家
具。3. The wooden building material with coating film or wooden furniture excellent in stain resistance, stain removing property and surface smoothness according to claim 1, wherein the wooden building material is a floor material. 【請求項４】前記木質建材が、壁材であることを特徴と
する請求項１または２に記載の耐汚染性、汚染除去性お
よび表面平滑性に優れた塗膜付き木質建材または木質家
具。4. The wooden building material with coating film or wooden furniture excellent in stain resistance, stain removing property and surface smoothness according to claim 1, wherein the wooden building material is a wall material. 【請求項５】前記木質建材が、カウンターテーブル材で
あることを特徴とする請求項１または２に記載の耐汚染
性、汚染除去性および表面平滑性に優れた塗膜付き木質
建材または木質家具。5. The wooden building material with coating film or wooden furniture excellent in stain resistance, stain removing property and surface smoothness according to claim 1, wherein the wooden building material is a counter table material. .
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