JP2003211480A - Molded product of polyamide resin composition and method for injection-molding the molded product - Google Patents

Molded product of polyamide resin composition and method for injection-molding the molded product

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JP2003211480A
JP2003211480A JP2002016734A JP2002016734A JP2003211480A JP 2003211480 A JP2003211480 A JP 2003211480A JP 2002016734 A JP2002016734 A JP 2002016734A JP 2002016734 A JP2002016734 A JP 2002016734A JP 2003211480 A JP2003211480 A JP 2003211480A
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JP
Japan
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resin composition
pressure
polyamide
polyamide resin
carbon dioxide
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Norihiko Furuya
紀彦 古谷
Masato Kuramitsu
匡人 倉光
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Asahi Kasei Corp
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
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Publication date
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To hold a resin temperature and a mold temperature to the limits without making these temperatures higher than necessary when injection-molding a polyamide resin and make it possible to easily fill a mold cavity with a molten polyamide resin composition and obtain an injection-molded product made of the polyamide resin composition, finished in a highly precise, more thin-walled and more complicated shape. <P>SOLUTION: The molded product of the polyamide resin composition is constituted of at least (A) a polyamide resin, at least (B) one kind of fibrous inorganic and organic filler. After the molten polyamide resin composition and a carbon dioxide staying within a pressure range not exceeding a critical pressure are mixed, the mixture is packed into the mold cavity. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド系樹脂
による成形品とその射出成形方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molded article made of polyamide resin and an injection molding method for the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリアミド系樹脂など、結晶性樹脂によ
る射出成形品は、非晶性樹脂と比較して成形収縮率が大
きい、結晶化による体積収縮が大きい、溶融時の粘度が
低い、融点を境に流動性が極端に変わるなどといった特
徴を持つ。また、成形後も結晶化の進行に伴い、成形品
の体積が徐々に小さくなる。このため、製品設計、金型
設計、成形条件に制約を受けることが多く、寸法精度を
高いレベルで維持することが困難である。2. Description of the Related Art Injection-molded products made of crystalline resins such as polyamide resins have a higher molding shrinkage ratio than amorphous resins, a large volume shrinkage due to crystallization, a low melting viscosity, and a low melting point. It has characteristics such as extreme changes in liquidity. In addition, the volume of the molded product gradually decreases as the crystallization progresses even after molding. Therefore, it is often restricted by product design, mold design, and molding conditions, and it is difficult to maintain dimensional accuracy at a high level.

【０００３】薄肉部を有する成形品、複雑な形状である
成形品など、射出成形が困難な形状である成形品を結晶
性樹脂の射出成形法により得る場合には、流動性の良好
な結晶性樹脂を用いることが多く、充填剤などによって
剛性を向上させた結晶性樹脂を用いることは少ない。こ
れは、ガラス繊維、カーボン繊維に代表される、無機
系、有機系の充填剤により剛性を向上させた結晶性樹脂
の溶融粘度は、ベースとなる結晶性樹脂と比較して高い
ためである。溶融粘度が高いことにより、金型キャビテ
ィへ充填する際に発生する樹脂圧（以下「充填圧」とい
う）が高くなる。これは成形品に歪みを多く、不均一に
残留させる結果となる。この成形品に残留する成形歪
は、「残留歪み」ともいわれる。この残留歪は成形後、
徐々に緩和するが、これは、成形品の変形、収縮を伴う
ことが多い。これは、金型構造、成形条件などが適切で
はない場合にも見られる。When a molded product having a shape difficult to be injection-molded, such as a molded product having a thin wall portion or a molded product having a complicated shape, is obtained by the injection molding method of a crystalline resin, the crystallinity with good fluidity is obtained. A resin is often used, and a crystalline resin whose rigidity is improved by a filler is rarely used. This is because the crystalline resin whose rigidity is improved by the inorganic or organic filler, which is represented by glass fiber or carbon fiber, has a higher melt viscosity than the crystalline resin as the base. Due to the high melt viscosity, the resin pressure (hereinafter referred to as “filling pressure”) generated when filling the mold cavity becomes high. This results in a large amount of distortion in the molded product, resulting in uneven retention. The molding strain remaining in this molded product is also called "residual strain". This residual strain is
Although it gradually relaxes, this is often accompanied by deformation and shrinkage of the molded product. This is also seen when the mold structure, molding conditions, etc. are not appropriate.

【０００４】また、金型キャビティ内に充填された樹脂
の圧力は均一であることが好ましいが、ゲート付近と流
動末端部では圧力分布が不均一であることが多い。これ
は、流動末端部分へ十分な圧力が伝達しにくいことを意
味し、流動末端部分の外観不良、ボイドの発生、ヒケの
発生、成形収縮の拡大や不均一などの原因となる。Further, the pressure of the resin filled in the mold cavity is preferably uniform, but the pressure distribution is often nonuniform near the gate and at the flow end. This means that it is difficult to transmit a sufficient pressure to the flow end portion, which causes poor appearance of the flow end portion, generation of voids, sink marks, expansion of molding shrinkage and unevenness.

【０００５】従って、樹脂を金型キャビティへ充填する
際には、残留歪が残りにくい適度な圧力が、キャビティ
全体に均一に伝達することが好ましい。Therefore, when the mold cavity is filled with the resin, it is preferable that an appropriate pressure with which residual strain is less likely to remain is uniformly transmitted to the entire cavity.

【０００６】残留歪みが少なく、寸法精度を向上させる
射出成形方法としては、射出成形時の樹脂温度設定を高
くして樹脂の溶融粘度を低下させることが考えられる。
通常、結晶性樹脂を成形する際の樹脂温度の設定幅は、
非晶性樹脂のそれより狭い。通常は融点より５〜３０℃
高い範囲、多くは融点より１０〜２０℃高い範囲で実施
される。これは、融点より５℃程度高い温度領域までは
樹脂の粘度が高いため、充填が困難であるほか、樹脂の
溶融が十分ではなく、溶融部分と未溶融部分が混在しや
すい温度領域といえる。成形品中に未溶融部分が混入し
た場合には、強度低下などの不具合が懸念される。一
方、成形時の樹脂温度が融点より３０℃以上高い温度領
域では、樹脂の分解を促し、成形品表面にシルバー（ま
たは「銀条痕」）と呼ばれる外観不良、成形品自体の変
色が発生する恐れがあるほか、発生した分解ガスにより
金型の汚れが発生しやすくなる。これは、樹脂の劣化不
具合の発生が心配されるほか、作業環境の悪化、金型の
分解掃除作業の発生など、作業性の低下を招くため好ま
しくない。従って、粘度の高い結晶性樹脂の流動性を向
上させるために樹脂温度を高くする方法には、限界があ
るといえる。As an injection molding method with little residual strain and improved dimensional accuracy, it is conceivable to increase the resin temperature setting during injection molding to lower the melt viscosity of the resin.
Usually, the setting range of the resin temperature when molding the crystalline resin is
Narrower than that of amorphous resin. Usually 5-30 ° C above melting point
It is carried out in the high range, often 10 to 20 ° C. above the melting point. It can be said that this is a temperature range in which the resin has a high viscosity up to a temperature range of about 5 ° C. higher than the melting point, so that it is difficult to fill the resin and the resin is not sufficiently melted, and a melted portion and an unmelted portion are likely to be mixed. When the unmelted portion is mixed in the molded product, there is a concern that the strength may be reduced. On the other hand, in a temperature range in which the resin temperature during molding is higher than the melting point by 30 ° C. or more, decomposition of the resin is promoted, and appearance defects called silver (or “silver stripe marks”) on the surface of the molded product and discoloration of the molded product itself occur. In addition to the fear, the decomposed gas generated easily causes the mold to be contaminated. This is not preferable because there is a concern that a resin deterioration problem may occur, the work environment may be deteriorated, and the mold may be disassembled and cleaned. Therefore, it can be said that there is a limit to the method of raising the resin temperature in order to improve the fluidity of the crystalline resin having high viscosity.

【０００７】また、樹脂温度設定を高くすることによ
り、冷却固化する際に樹脂自体の容積変化量が大きくな
るため、ヒケ、ボイドなどの発生原因になりやすいほ
か、樹脂の冷却に時間を要するため、生産性の低下が懸
念される。Further, by increasing the resin temperature setting, the volume change amount of the resin itself becomes large when it is cooled and solidified, which easily causes sink marks, voids and the like, and it takes time to cool the resin. , There is a concern that productivity will decline.

【０００８】一方、金型温度を高くすることにより、金
型キャビティ内での樹脂温度の低下、粘度の上昇を抑え
ることができる。しかし、金型温度を高くした場合に
は、金型の温度調節に用いる媒体として水が使用できな
いため、水蒸気またはオイルが使用されることが多く、
取り扱いが煩雑になるほか、金型内に充填された樹脂の
冷却時間が長くなるため、必然的に成形サイクル時間が
長くなるほか、取り出し時の成形品寸法が小さくなると
いった問題が発生しやすい。On the other hand, by raising the mold temperature, it is possible to suppress the decrease of the resin temperature and the increase of the viscosity in the mold cavity. However, when the mold temperature is raised, water cannot be used as a medium for controlling the mold temperature, so steam or oil is often used,
In addition to the complicated handling, the cooling time of the resin filled in the mold becomes long, so that inevitably the molding cycle time becomes long and the size of the molded product at the time of taking out tends to be small.

【０００９】また、金型温度を高めた射出成形で、冷却
時間が十分でなく、樹脂の冷却が不十分である場合に
は、取り出し時の成形品温度が高い状態にある。このた
め、金型から成形品を取り出した後、成形品自体の温度
が雰囲気温度まで徐々に下がるまでの間に、体積収縮
や、自重による変形を発生する恐れがある。これは寸法
精度を悪化させる原因となり、好ましくない。Further, in injection molding in which the mold temperature is increased, when the cooling time is insufficient and the resin is not sufficiently cooled, the temperature of the molded product at the time of taking out is high. Therefore, after the molded product is taken out of the mold, volume shrinkage or deformation due to its own weight may occur until the temperature of the molded product itself gradually drops to the ambient temperature. This causes deterioration of dimensional accuracy and is not preferable.

【００１０】一方、金型設計を工夫することによって、
高い寸法精度を有する成形品を得る方法としては、ゲー
ト点数を増やすことが考えられる。流動末端部までの流
動距離を短くすることによって、金型キャビティ内に充
填しやすく、また、充填された樹脂全体に圧力がかかり
やすい状態をつくるためである。しかし、ゲート点数を
増やすことは、金型を製作する際の工程の増加を招き、
金型構造も複雑になる。また、スプルー、ランナー部分
の容積を増加させることを意味し、その結果、成形サイ
クル毎に製品にならない部分を増やすため、製造時にお
ける効率を考慮すると好ましくない。また、ゲート点数
が多い場合にはゲートバランスが崩れやすく、これはゲ
ートによって樹脂充填時、保圧時に実際に樹脂に加わる
圧力が不均一になる。On the other hand, by devising the mold design,
As a method of obtaining a molded product having high dimensional accuracy, increasing the number of gate points can be considered. This is because by shortening the flow distance to the flow end portion, it is easy to fill the inside of the mold cavity and it is easy to apply pressure to the entire filled resin. However, increasing the number of gate points leads to an increase in the number of steps in manufacturing a die,
The mold structure also becomes complicated. It also means increasing the volume of the sprue and runner portions, and as a result, increases the portion that does not become a product for each molding cycle, which is not preferable in consideration of efficiency during manufacturing. Further, when the number of gates is large, the gate balance is likely to be lost, which causes the pressure actually applied to the resin to be uneven when the resin is filled and held by the gate.

【００１１】一方、結晶性樹脂の射出成形において、成
形後の寸法安定性を確保する方法としては、金型温度を
高くして成形直後の収縮量を大きくしてその後の寸法変
化量が小さくなるようにする、冷却時間を長く採り、金
型内で十分収縮させた後に取り出す、成形後にアニール
処理を行うことにより、短時間で結晶化を促進させ体積
を収縮させるなどの手法が採用されている。金型温度を
高くする、冷却時間を長くする手法は成形サイクルが長
くなるといった不具合を生じ、アニール処理は、成形後
の後処理であるため成形工程の増加を招くほか、アニー
ル処理自体がばらつきを生じた場合、成形品寸法のばら
つきの原因となることが懸念される。On the other hand, in injection molding of a crystalline resin, as a method for ensuring dimensional stability after molding, the mold temperature is increased to increase the amount of shrinkage immediately after molding and reduce the amount of dimensional change thereafter. In this way, a long cooling time is taken, after sufficiently shrinking in the mold, it is taken out, and an annealing treatment is performed after molding to promote crystallization in a short time to shrink the volume. . The method of increasing the mold temperature and lengthening the cooling time causes a problem such as a longer molding cycle.Since the annealing process is a post-process after the molding, the number of molding processes increases, and the annealing process itself varies. If it occurs, there is concern that it may cause variations in the dimensions of the molded product.

【００１２】樹脂を金型キャビティへ充填時のみ、金型
の表面温度を極端に高くする射出成形方法としては、特
開昭６２−５８２８７号公報「ゴム強化ポリスチレン樹
脂の射出成形方法」、特開昭６２−５８２８８号公報
「ＡＢＳ樹脂の射出成形方法」でそれぞれ公開されてい
る。これらは、共に金型を開いた状態で金型間にインダ
クターを挿入し、金型表面を加熱することによって、表
面が滑らかであり、金型転写性良好な結晶性樹脂成形品
を得る射出成形法である。As an injection molding method for raising the surface temperature of the mold to an extremely high level only when the resin is filled in the mold cavity, JP-A-62-58287, "Injection molding method for rubber-reinforced polystyrene resin", JP-A-62-58287 They are disclosed in Japanese Patent Publication No. 62-58288 "ABS resin injection molding method". These are injection-molded to obtain a crystalline resin molded product with a smooth surface by inserting an inductor between the molds with the molds open and heating the mold surface, with good mold transferability. Is the law.

【００１３】これらの射出成形法では、成形サイクル中
に、金型間にインダクターまたは高周波誘導加熱コイル
を挿入し、金型表面を加熱し、金型間からインダクター
または高周波誘導加熱コイルを引き出す工程が必要であ
る。この射出成形法をポリアミド系樹脂に応用する場
合、金型温度を１．８２ＭＰａ荷重時の熱変形温度（ポ
リアミド６−６樹脂では概ね７０℃）以上、好ましくは
融点以上（ポリアミド６−６樹脂では概ね２５５〜２６
５℃）まで加熱する必要がある。また、金型表面を加熱
する工程を有するため成形サイクルが伸び、生産性に問
題があるほか、高周波誘導加熱の際には電気の消費量が
過大であり、省エネルギーの観点から好ましくない。ま
た、金型表面を加熱した後、金型温度は加熱される前の
温度まで徐々に低下するが、この際の温度低下速度を予
想することが困難であるため、充填された樹脂の流動予
測が困難となる。比較的平坦な形状の成形品に限定され
る点も、成形品の製品デザインの自由度を限定するため
好ましくない。In these injection molding methods, a step of inserting an inductor or a high-frequency induction heating coil between the molds during a molding cycle, heating the surface of the mold, and drawing out the inductor or the high-frequency induction heating coil from between the molds. is necessary. When this injection molding method is applied to a polyamide-based resin, the mold temperature is a heat deformation temperature at a load of 1.82 MPa (about 70 ° C. for polyamide 6-6 resin) or more, preferably a melting point or more (for polyamide 6-6 resin, About 255-26
It is necessary to heat up to 5 ° C. Further, since it has a step of heating the surface of the mold, the molding cycle is lengthened and there is a problem in productivity. In addition, the amount of electricity consumed during high frequency induction heating is excessive, which is not preferable from the viewpoint of energy saving. Also, after heating the mold surface, the mold temperature gradually decreases to the temperature before heating, but it is difficult to predict the temperature decrease rate at this time, so the flow prediction of the filled resin Will be difficult. The fact that the molded product has a relatively flat shape is also not preferable because it limits the degree of freedom in product design of the molded product.

【００１４】一方、高速射出成形法、ガスアシスト成形
法等の新たな成形方法が、寸法精度と寸法安定性を向上
させた結晶性樹脂の射出成形方法として提案されてい
る。On the other hand, new molding methods such as a high speed injection molding method and a gas assist molding method have been proposed as an injection molding method for a crystalline resin having improved dimensional accuracy and dimensional stability.

【００１５】高速射出成形法は、結晶性樹脂を高速で射
出することにより、金型からの冷却による溶融粘度上昇
を防ぐと共に、高いせん断力で溶融粘度を低下させ、キ
ャビティ内の圧力差を小さくする効果がある。また、射
出時間の減少効果も得られ、生産性も向上する。しか
し、せん断発熱による樹脂の劣化、高速射出によるバリ
の発生、金型キャビティ端部のガス溜まりでの断熱圧縮
による樹脂ヤケの発生などに留意する必要がある。In the high-speed injection molding method, the crystalline resin is injected at a high speed to prevent the melt viscosity from increasing due to cooling from the mold, and to reduce the melt viscosity with a high shearing force to reduce the pressure difference in the cavity. Has the effect of Further, the effect of reducing the injection time can be obtained, and the productivity is improved. However, it is necessary to pay attention to deterioration of resin due to shear heat generation, occurrence of burrs due to high-speed injection, and occurrence of resin burn due to adiabatic compression at the gas reservoir at the end of the mold cavity.

【００１６】ガスアシスト成形法は、一般的には樹脂中
に圧縮されたガスを注入することにより、成形品内に中
空部を形成する。この圧縮ガスにより成形品内部から保
圧効果を持たせ、成形品のヒケの発生を抑える効果があ
る。圧縮ガスによる保圧効果は、通常の射出成形法にお
ける保圧と比較して低圧であるほか、流動末端部分まで
が保圧の効果が期待できる。このため、残留歪みが少な
く、反りなど成形品の変形も低減でき、寸法精度が向上
することが期待できる。しかし、成形品の形状によって
は、ガスの注入口の設置場所に制限を受ける場合があ
り、その効果を十分に発揮できない場合がある。The gas-assisted molding method generally forms a hollow portion in a molded product by injecting a compressed gas into a resin. This compressed gas has a pressure holding effect from the inside of the molded product, and has the effect of suppressing the occurrence of sink marks in the molded product. The pressure-holding effect of the compressed gas is lower than the pressure-holding pressure in the ordinary injection molding method, and the pressure-holding effect can be expected up to the flow end. Therefore, residual strain is small, deformation of the molded product such as warpage can be reduced, and dimensional accuracy can be expected to improve. However, depending on the shape of the molded product, the place where the gas inlet is installed may be limited, and the effect may not be sufficiently exerted.

【００１７】一方、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ｖｏｌ．３０，２６３３（１９８５）など、多く
の文献に示されるように、二酸化炭素を樹脂に吸収させ
ると、樹脂の可塑剤として働き、ガラス転移温度を低下
させることが知られているが、樹脂の成形加工に広く応
用されるには至っていない。On the other hand, J. Appl. Polym. Sc
i. , Vol. It is known that when carbon dioxide is absorbed into a resin, it acts as a plasticizer of the resin and lowers the glass transition temperature, as shown in many documents such as 30, 2633 (1985). It has not been widely applied to processing.

【００１８】特開平５−３１８５４１号公報には、二酸
化炭素や窒素などのガスを熱可塑性樹脂中に含ませ、キ
ャビティ内のガスを除去しながら該樹脂をキャビティに
充填することで、熱可塑性樹脂の流動性を向上させ、強
度や外観低下のない成形品を得る方法が示されている。
しかし、この方法は、ガスに二酸化炭素を使用した場
合、最大でも約０．１８重量％と樹脂中に含まれるガス
の量が少なく、十分な流動性向上の効果を得ることは難
しいといえる。Japanese Patent Laid-Open No. 5-318541 discloses a thermoplastic resin in which a gas such as carbon dioxide or nitrogen is contained in a thermoplastic resin and the resin is filled in the cavity while removing the gas in the cavity. The method of improving the fluidity of the above and obtaining a molded product without deterioration in strength and appearance is disclosed.
However, with this method, when carbon dioxide is used as the gas, the maximum amount of gas contained in the resin is about 0.18% by weight, and it can be said that it is difficult to obtain a sufficient effect of improving the fluidity.

【００１９】また、ＷＯ９８／５２７３４号公報には、
熱可塑性樹脂の射出成形において、二酸化炭素を０．２
重量％以上溶解して粘度を低下させた溶融樹脂を、あら
かじめ溶融樹脂のフローフロントで発泡が起きない圧力
以上に二酸化炭素などのガスにより加圧状態に保った金
型キャビティに充填する方法が示されている。これは、
分子量が大きすぎることなどにより、流動性が悪いため
射出成形には不向きである熱可塑性樹脂に効果的であ
り、型表面の再現性、光沢度の向上、ウエルドラインが
目立たなくなる、型表面のシャープエッジの再現性、微
細な型表面の凹凸の再現性などに対して効果的であるこ
とが記載されている。Further, WO98 / 52734 discloses that
In injection molding of thermoplastic resin, carbon dioxide is added to 0.2
A method of filling a molten resin, which has been melted in an amount of more than wt% and whose viscosity has been reduced, into a mold cavity that has been kept under pressure with a gas such as carbon dioxide above the pressure at which foaming does not occur at the flow front of the molten resin is shown. Has been done. this is,
It is effective for thermoplastic resins that are not suitable for injection molding due to poor fluidity due to too high molecular weight, etc., mold surface reproducibility, improved glossiness, weld lines are not noticeable, mold surface sharpness It is described that it is effective for the reproducibility of edges and the reproducibility of fine irregularities on the surface of a mold.

【００２０】しかし、ポリアミド系樹脂に二酸化炭素を
吸収または溶解させた場合、二酸化炭素による粘度低下
効果は他の熱可塑性樹脂に比べて小さく、ポリアミド系
樹脂を射出成形する際の粘度を低下させる方法、もしく
は、より顕著に粘度低下効果を発現するポリアミド系樹
脂の組成の確立が待たれていた。However, when carbon dioxide is absorbed or dissolved in a polyamide resin, the effect of reducing the viscosity by carbon dioxide is smaller than that of other thermoplastic resins, and a method of lowering the viscosity during injection molding of the polyamide resin is used. Alternatively, establishment of a composition of a polyamide-based resin that more markedly reduces the viscosity has been awaited.

【００２１】[0021]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題を解決し、ポリアミド系樹脂を射出成形する際に、
樹脂温度、金型温度を必要以上に高くすることなく、溶
融状態のポリアミド系樹脂組成物を金型キャビティへ容
易に充填することを可能とし、より高精度、より薄肉、
より複雑な形状であるポリアミド系樹脂組成物による射
出成形品を得ることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and in injection molding of a polyamide resin,
It is possible to easily fill the mold cavity with the molten polyamide-based resin composition without increasing the resin temperature and the mold temperature more than necessary, with higher precision and thinner wall thickness.
The object is to obtain an injection-molded product of a polyamide resin composition having a more complicated shape.

【００２２】[0022]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく、検討した結果、ポリアミド系樹脂組成物
が、少なくとも（Ａ）ポリアミド系樹脂と、（Ｂ）少な
くとも１種の繊維状の無機系または有機系充填剤とによ
り構成されたポリアミド系樹脂組成物であり、溶融状態
にある該ポリアミド系樹脂組成物と臨界圧力を超えない
圧力範囲にある二酸化炭素を混合させた後、金型キャビ
ティへ充填することにより、金型キャビティへ充填する
ことが容易であること、また、一般的にＰＡ系樹脂成形
品に求められている精度を向上させること、より薄肉、
より複雑な形状である射出成形品の製造時に発生しやす
い不具合を解決することを見いだし、本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyamide resin composition contains at least (A) a polyamide resin and (B) at least one fiber. Is a polyamide-based resin composition constituted by a particulate inorganic or organic filler, and after mixing the polyamide-based resin composition in a molten state and carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure, By filling the mold cavity, it is easy to fill the mold cavity, and the accuracy generally required for PA-based resin molded products is improved.
The inventors have found that a problem that tends to occur at the time of manufacturing an injection-molded product having a more complicated shape is solved, and completed the present invention.

【００２３】即ち、本発明のポリアミド系樹脂組成物成
形品は、ポリアミド系樹脂組成物が、少なくとも（Ａ）
ポリアミド系樹脂と、（Ｂ）少なくとも１種の繊維状の
無機系または有機系充填剤とにより構成されたポリアミ
ド系樹脂組成物であり、溶融状態にある該ポリアミド系
樹脂組成物と臨界圧力を超えない圧力範囲にある二酸化
炭素を混合させた後、金型キャビティへ充填することに
より得られることを特徴とする。That is, in the molded product of the polyamide resin composition of the present invention, the polyamide resin composition is at least (A).
A polyamide resin composition composed of a polyamide resin and (B) at least one fibrous inorganic or organic filler, which exceeds the critical pressure with the polyamide resin composition in a molten state. It is characterized by being obtained by mixing carbon dioxide in a non-pressure range and then filling the mold cavity.

【００２４】本発明のポリアミド系樹脂組成物成形品に
おいては、（Ａ）ポリアミド系樹脂が、ポリアミド６−
６樹脂を主成分とするポリアミド系樹脂、または少なく
ともポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂に
より構成されているポリアミド／ポリフェニレンエーテ
ル系ポリマー・アロイであることが好ましい。In the molded product of the polyamide resin composition of the present invention, the (A) polyamide resin is polyamide 6-
It is preferable to use a polyamide-based resin containing 6 resins as a main component, or a polyamide / polyphenylene ether-based polymer alloy composed of at least a polyamide resin and a polyphenylene ether-based resin.

【００２５】また、（Ｂ）充填剤のアスペクト比が１０
以上、より好ましくは２０以上であること、（Ｂ）充填
剤がガラス繊維であること、（Ｂ）充填剤の充填量が
０．５重量％以上であることが好ましい。The aspect ratio of the (B) filler is 10
As described above, it is more preferable that the content is 20 or more, the filler (B) is glass fiber, and the filling amount of the filler (B) is 0.5% by weight or more.

【００２６】また、内部に発泡部分を有し、かつ、表層
部には実質的に発泡していない、好ましくは厚さが５０
０μｍ以上である非発泡層を有すること、ポリアミド系
樹脂組成物の有する比重より小さいみかけ比重を有する
ことが好ましい。Further, it has a foamed portion inside, and the surface layer portion is not substantially foamed, and preferably has a thickness of 50.
It is preferable to have a non-foamed layer having a thickness of 0 μm or more and to have an apparent specific gravity smaller than the specific gravity of the polyamide resin composition.

【００２７】また、本発明のポリアミド系樹脂組成物成
形品の射出成形方法は、射出成形機の過熱筒内に臨界圧
力を超えない圧力範囲にある二酸化炭素を供給すること
によって、溶融状態にある、少なくとも（Ａ）ポリアミ
ド系樹脂と、（Ｂ）少なくとも１種の繊維状の無機系ま
たは有機系充填剤とにより構成されたポリアミド系樹脂
組成物と該二酸化炭素を混合させた後、金型キャビティ
へ充填する工程を有することを特徴とする。Further, the injection molding method of the molded product of the polyamide resin composition of the present invention is in a molten state by supplying carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure into the superheated cylinder of the injection molding machine. A mold cavity after mixing the carbon dioxide with a polyamide resin composition composed of at least (A) a polyamide resin and (B) at least one fibrous inorganic or organic filler It is characterized by having a step of filling into

【００２８】本発明のポリアミド系樹脂組成物成形品の
射出成形方法においては、ポリアミド系樹脂組成物と二
酸化炭素の混合物を、加圧されたガスにより大気圧以上
に調節または保持された金型キャビティへ充填すること
が好ましい。In the injection molding method for a molded product of a polyamide resin composition of the present invention, a mold cavity in which a mixture of a polyamide resin composition and carbon dioxide is adjusted or held at atmospheric pressure or higher by a pressurized gas. It is preferable to fill

【００２９】また、ポリアミド系樹脂組成物と二酸化炭
素の混合物を金型キャビティへ充填させた後、充填圧の
３０％以上である圧力により、一定時間、加圧保持する
工程を有すること、ポリアミド系樹脂組成物と二酸化炭
素の混合物を金型キャビティへ充填させた後、充填圧の
１５０％以下である圧力により、一定時間、加圧保持す
る工程を有することが好ましい。In addition, after the mixture of the polyamide resin composition and carbon dioxide is filled in the mold cavity, there is a step of maintaining the pressure for 30 minutes or more with a pressure of 30% or more of the filling pressure. After filling the mold cavity with the mixture of the resin composition and carbon dioxide, it is preferable to have a step of maintaining the pressure under a pressure of 150% or less of the filling pressure for a certain period of time.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below.

【００３１】本発明に用いられるポリアミド（以下「Ｐ
Ａ」と略す）系樹脂組成物は、少なくとも（Ａ）ＰＡ系
樹脂と、（Ｂ）繊維状の無機系または有機系充填剤とに
より構成されていることを特徴とする。（Ａ）ＰＡ系樹
脂に、（Ｂ）繊維状の無機系または有機系充填剤を添加
したＰＡ系樹脂組成物は、充填剤を含まない一般的なＰ
Ａ系樹脂組成物と比較して、引張強度、曲げ弾性率、弾
性率、衝撃強度が高い。このため、剛性に優れた樹脂成
形品を得ることができる。The polyamide used in the present invention (hereinafter referred to as "P
The abbreviated as “A”) resin composition is characterized by comprising at least (A) PA resin and (B) fibrous inorganic or organic filler. The PA-based resin composition obtained by adding the fibrous inorganic or organic filler to the (A) PA-based resin is a common P-free resin containing no filler.
The tensile strength, flexural modulus, elastic modulus, and impact strength are higher than those of the A-based resin composition. Therefore, a resin molded product having excellent rigidity can be obtained.

【００３２】（Ａ）ＰＡ系樹脂は、ポリマー主鎖にアミ
ド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−｝を有するものであれ
ば、いずれも使用することができる。Any PA-based resin (A) can be used as long as it has an amide bond {-NH-C (= O)-} in the polymer main chain.

【００３３】一般に（Ａ）ＰＡ系樹脂は、ラクタム類の
開環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカ
ルボン酸の重縮合などによって得られるが、これらに限
定されるものではない。The (A) PA resin is generally obtained by ring-opening polymerization of lactams, polycondensation of diamine and dicarboxylic acid, polycondensation of aminocarboxylic acid, etc., but is not limited thereto.

【００３４】ラクタム類としては、具体的にはε−カプ
ロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタムな
どが挙げられる。Specific examples of lactams include ε-caprolactam, enanthlactam, ω-laurolactam and the like.

【００３５】ジアミンとしては大別して脂肪族、脂環式
および芳香族ジアミンが挙げられ、具体例としては、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウン
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリ
デカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチ
レンジアミン、５−メチルナノメチレンジアミン、１，
３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミンが挙げられる。The diamines are roughly classified into aliphatic, alicyclic and aromatic diamines, and specific examples thereof include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecamethylenediamine, 2 , 2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnanomethylenediamine, 1,
3-bisaminomethylcyclohexane, 1,4-bisaminomethylcyclohexane, m-phenylenediamine,
p-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p
-Xylylenediamine.

【００３６】ジカルボン酸としては、大別して脂肪族、
脂環式および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、具体例と
しては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸な
どが挙げられる。The dicarboxylic acids are roughly classified into aliphatic,
Examples thereof include alicyclic and aromatic dicarboxylic acids, and specific examples thereof include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,1,3-tridecanedioic acid,
1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid,
Examples thereof include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, dimer acid and the like.

【００３７】また、アミノカルボン酸としては、具体的
にはε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８
−アミノオクタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミ
ノトリデカン酸などが挙げられる。Specific examples of the aminocarboxylic acid include ε-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid and 8
-Aminooctanoic acid, 9-aminonanonic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, 13-aminotridecanoic acid and the like can be mentioned.

【００３８】本発明においては、これらラクタム類、ジ
アミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸を、単独ある
いは二種以上の混合物にして重縮合を行って得られる共
重合ＰＡ類はいずれも使用することができる。また、こ
れらラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、アミノカル
ボン酸を重合反応機内で低分子量のオリゴマーの段階ま
で重合し、押出機等で高分子量化したものも好適に使用
することができる。In the present invention, any of the copolymerized PAs obtained by subjecting these lactams, diamines, dicarboxylic acids and aminocarboxylic acids to polycondensation, either alone or as a mixture of two or more, can be used. . Further, those obtained by polymerizing these lactams, diamines, dicarboxylic acids, and aminocarboxylic acids to the stage of low molecular weight oligomers in a polymerization reactor and then increasing the molecular weight with an extruder or the like can be preferably used.

【００３９】特に本発明で有用に用いることのできる
（Ａ）ＰＡ系樹脂としては、ＰＡ６、ＰＡ６−６、ＰＡ
４−６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６−１０、ＰＡ６−
１２、ＰＡ−ＭＸＤ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６Ｔ、ＰＡ６／６
−６、ＰＡ６／６−１２、ＰＡ６／ＭＸＤ、ＰＡ６Ｔ、
ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｉ、ＰＡ６−６／
６Ｔ、ＰＡ６−６／６Ｉ、ＰＡ６／６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６
−６／６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６／１２／６Ｔ、ＰＡ６−６／
１２／６Ｔ、ＰＡ６／１２／６Ｉ、ＰＡ６−６／１２／
６Ｉなどが挙げられ、複数のＰＡ系樹脂を押出機等で共
重合化したＰＡ系樹脂類も使用することができるが、好
ましいのは、ＰＡ６、ＰＡ６−６、およびそれらの混合
物である。As the (A) PA resin which can be particularly useful in the present invention, PA6, PA6-6, PA
4-6, PA11, PA12, PA6-10, PA6-
12, PA-MXD, PA6I, PA6T, PA6 / 6
-6, PA6 / 6-12, PA6 / MXD, PA6T,
PA6I, PA6 / 6T, PA6 / 6I, PA6-6 /
6T, PA6-6 / 6I, PA6 / 6T / 6I, PA6
-6 / 6T / 6I, PA6 / 12 / 6T, PA6-6 /
12 / 6T, PA6 / 12 / 6I, PA6-6 / 12 /
6I and the like, and PA-based resins obtained by copolymerizing a plurality of PA-based resins with an extruder or the like can be used, but PA6, PA6-6, and a mixture thereof are preferable.

【００４０】ここで、「ＰＡ６Ｉ」とはヘキサメチレン
ジアミンとイソフタル酸より得られる脂肪族−芳香族Ｐ
Ａであり、「ＰＡ６Ｔ」とはヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸より得られる脂肪族−芳香族ＰＡを指す。
また、「ＰＡ−ＭＸＤ」とはメタキシリレンジアミンと
アジピン酸との重縮合により得られるＰＡであり、具体
的には、ＰＡ−ＭＸＤ６などが挙げられる。Here, "PA6I" means an aliphatic-aromatic P obtained from hexamethylenediamine and isophthalic acid.
A, "PA6T" refers to an aliphatic-aromatic PA obtained from hexamethylenediamine and terephthalic acid.
Moreover, "PA-MXD" is PA obtained by polycondensation of metaxylylenediamine and adipic acid, and specific examples thereof include PA-MXD6.

【００４１】本発明で使用される（Ａ）ＰＡ系樹脂の好
ましい数平均分子量は５，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１０，０００〜３０，０００である
が、これらに限定されるものではなく、分子量の異なる
複数のＰＡ系樹脂の混合物であってもよく、例えば数平
均分子量１０，０００以下の低分子量ＰＡと、３０，０
００以上の高分子量ＰＡの混合物、数平均分子量１０，
０００以下の低分子量ＰＡと、１５，０００程度の一般
的なＰＡの混合物などである。The number average molecular weight of the (A) PA resin used in the present invention is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 30,000, but is not limited thereto. However, it may be a mixture of a plurality of PA resins having different molecular weights, for example, low molecular weight PA having a number average molecular weight of 10,000 or less,
A mixture of high molecular weight PA of 00 or more, number average molecular weight 10,
It is a mixture of low molecular weight PA of 5,000 or less and general PA of about 15,000.

【００４２】ＰＡの末端基は、官能化ポリフェニレンエ
ーテルとの反応に関与する。ＰＡは末端基として一般に
アミノ基、カルボキシル基を有しているが、一般的にカ
ルボキシル基濃度がアミノ基濃度を上回ると、一般的に
耐衝撃性が低下し、流動性が向上し、逆にアミノ基濃度
がカルボキシル基濃度を上回ると耐衝撃性が向上し、流
動性が低下する。アミノ基とカルボキシル基の好ましい
比（アミノ基／カルボキシル基）は、９／１〜１／９で
あり、より好ましくは８／２〜１／９、さらに好ましく
は６／４〜１／９である。また、末端のアミノ基の濃度
としては少なくとも１０ミリ当量／ｋｇであることが好
ましく、さらに好ましくは３０ミリ当量／ｋｇ以上であ
る。これら（Ａ）ＰＡ系樹脂の末端基の調整方法は、当
業者には明らかであるような公知の方法を用いればよ
い。例えばＰＡの重合時にジアミン類やジカルボン酸類
の添加、モノカルボン酸の添加などが挙げられる。The end groups of PA participate in the reaction with the functionalized polyphenylene ether. PA generally has an amino group or a carboxyl group as a terminal group, but generally, when the concentration of the carboxyl group exceeds the concentration of the amino group, the impact resistance is generally lowered, the fluidity is improved, and conversely. When the amino group concentration exceeds the carboxyl group concentration, impact resistance is improved and fluidity is reduced. The preferred ratio of amino group to carboxyl group (amino group / carboxyl group) is 9/1 to 1/9, more preferably 8/2 to 1/9, and further preferably 6/4 to 1/9. . Further, the concentration of the terminal amino group is preferably at least 10 meq / kg, more preferably 30 meq / kg or more. As a method of adjusting the terminal groups of these (A) PA-based resins, known methods which are apparent to those skilled in the art may be used. For example, addition of diamines and dicarboxylic acids, addition of monocarboxylic acid, etc. at the time of polymerization of PA may be mentioned.

【００４３】また、（Ａ）ＰＡ系樹脂の耐熱安定性を向
上させる目的で、金属系安定剤を使用することもでき
る。金属系安定剤の具体例としては、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ
2、酢酸銅、ヨウ化カリウム、ステアリン酸セリウム等
が挙げられ、これらは併用しても構わない。金属系安定
剤の好ましい配合量は（Ａ）ＰＡ系樹脂１００重量部に
対して、０．００１〜１重量部である。Further, a metallic stabilizer may be used for the purpose of improving the heat resistance stability of the (A) PA resin. Specific examples of the metal-based stabilizer include CuI and CuCl.
2 , copper acetate, potassium iodide, cerium stearate, etc. may be mentioned, and these may be used in combination. The preferable compounding amount of the metal-based stabilizer is 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) PA-based resin.

【００４４】また、本発明における（Ａ）ＰＡ系樹脂
は、上記に示したＰＡ成分を主成分とし、１種類以上の
特性の異なった樹脂を混合して得られるポリマー・アロ
イであってもよい。Further, the (A) PA resin in the present invention may be a polymer alloy obtained by mixing one or more kinds of resins having different characteristics with the above-mentioned PA component as a main component. .

【００４５】上記主成分となる（Ａ）ＰＡ系樹脂と混合
して用いることのできる特性の異なった樹脂は、該主成
分となる（Ａ）ＰＡ系樹脂と相溶可能であれば特に制限
はない。例えば、ポリアセタール、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、各種ポリエチ
レン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンエーテル、変性ポリフェニレ
ンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアリレー
ト、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエ
ーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリテトラフル
オロエチレン、熱可塑性エラストマー、ポリ四フッ化エ
チレン、ポリビニルアルコールなどを挙げることができ
る。The resins having different properties which can be used by mixing with the (A) PA resin as the main component are not particularly limited as long as they are compatible with the (A) PA resin as the main component. Absent. For example, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, various polyethylene, polyether ether ketone, polypropylene,
Polystyrene, ABS resin, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyphenylene ether, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyimide,
Examples thereof include polyamide imide, polyether imide, polyarylate, polysulfone, polyether sulfone, polyether ether ketone, liquid crystal polymer, polytetrafluoroethylene, thermoplastic elastomer, polytetrafluoroethylene, polyvinyl alcohol and the like.

【００４６】特に、少なくともＰＡ樹脂とポリフェニレ
ンエーテル（以下「ＰＰＥ」と略す）系樹脂、または、
変性ＰＰＥ樹脂により構成されているＰＡ／ＰＰＥ系ポ
リマー・アロイは、ＰＡ系樹脂と比較して、比重が小さ
い、高い耐熱性を有する、比ハロゲン系難燃剤などによ
る難燃化が容易であるといった特徴を有するため好まし
い。In particular, at least PA resin and polyphenylene ether (hereinafter abbreviated as "PPE") resin, or
Compared with PA-based resins, PA / PPE-based polymer alloys composed of modified PPE resins have a smaller specific gravity, higher heat resistance, and are more easily flame-retarded by halogen-based flame retardants. It is preferable because it has characteristics.

【００４７】ここで、変性ＰＰＥ樹脂は、ＰＰＥ樹脂
を、スチレン系化合物、ゴム状重合体などにより変性さ
せた樹脂組成物を指すものであり、スチレン系化合物と
は、具体的には、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレ
ン、アクリロニトリル／スチレン共重合体、アクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレン共重合体、その他のスチ
レン共重合体などを挙げることができる。Here, the modified PPE resin refers to a resin composition obtained by modifying the PPE resin with a styrene compound, a rubbery polymer or the like. The styrene compound is specifically polystyrene, Examples thereof include rubber-reinforced polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, and other styrene copolymers.

【００４８】（Ｂ）無機系または有機系の充填剤は、繊
維状であることを特徴とするが、これは、（Ｂ）充填剤
が繊維状であることによって、ＰＡ系樹脂組成物中に、
臨界圧力を超えない圧力範囲にある二酸化炭素が可塑剤
として効果的に分散することにより、射出成形時の粘度
低下効果が大きくなるためである。（Ｂ）充填剤のアス
ペクト比は１０以上であることが好ましく、２０以上で
あることがさらに好ましい。ここで、アスペクト比と
は、（Ｂ）充填剤の縦横比である。アスペクト比が大き
いということは、径に対して全長が大きい形状であるこ
とを示す。The inorganic or organic filler (B) is characterized in that it is fibrous. This is because the (B) filler is fibrous, and therefore it is added to the PA resin composition. ,
This is because carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure is effectively dispersed as a plasticizer, so that the viscosity lowering effect at the time of injection molding becomes large. The aspect ratio of the filler (B) is preferably 10 or more, more preferably 20 or more. Here, the aspect ratio is the aspect ratio of the filler (B). A large aspect ratio means that the overall length is large with respect to the diameter.

【００４９】（Ｂ）充填剤は、本発明によるＰＡ系樹脂
組成物を射出成形する際に、ＰＡ系樹脂組成物と相溶し
ないこと、ＰＡ系樹脂組成物を分解させないこと、ま
た、（Ｂ）充填剤自体が熱分解、溶融しないことが必要
である。The filler (B) is incompatible with the PA-based resin composition during injection molding of the PA-based resin composition according to the present invention, does not decompose the PA-based resin composition, and (B) ) It is necessary that the filler itself does not thermally decompose or melt.

【００５０】具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、金属
繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム、アスベスト、
炭化ケイ素、セラミック、窒化ケイ素、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフィライ
ト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、
雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルパルジャイ
ト、ウオラストナイト、スラグ繊維、フェライト、ケイ
素、カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、酸化亜鉛、石膏、ガラスビーズ、ガラスパ
ウダー、ガラスバルーン、石英、石英ガラス、アルミ
ナ、硫酸バリウム、ベンガラ、タングステンなどが挙げ
られるが、これらのうちでもガラス繊維が好ましい。Specifically, glass fiber, carbon fiber, metal fiber, aramid fiber, potassium titanate, asbestos,
Silicon carbide, ceramic, silicon nitride, barium sulfate,
Calcium sulfate, kaolin, clay, pyrophyllite, bentonite, sericite, zeolite, mica,
Mica, nepheline sinite, talc, attarpulgite, wollastonite, slag fiber, ferrite, silicon, calcium, calcium carbonate, magnesium carbonate,
Examples thereof include dolomite, zinc oxide, gypsum, glass beads, glass powder, glass balloons, quartz, quartz glass, alumina, barium sulfate, red iron oxide, and tungsten, and of these, glass fiber is preferable.

【００５１】これらの充填剤は、２種類以上を併用する
ことも可能である。また、必要に応じて、シラン系、チ
タン系などのカップリング剤で、予備処理して使用する
ことができる。Two or more kinds of these fillers can be used in combination. If necessary, a silane-based or titanium-based coupling agent may be pretreated before use.

【００５２】（Ｂ）充填剤の添加量は限定されるもので
はないが、ＰＡ系樹脂組成物中に、臨界圧力を超えない
圧力範囲にある二酸化炭素が混合しやすく、効率よく分
散させるためには、０．５重量％以上が好ましく、１．
０重量％以上であることがさらに好ましい。ここで、
（Ｂ）充填剤の添加量とは、ＰＡ系樹脂の総量を１００
重量％としたときの割合を言い、（Ｂ）充填剤が２種類
以上である場合にはその総添加量を言う。The amount of the filler (B) added is not limited, but carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure is easily mixed in the PA resin composition so that the PA resin composition can be efficiently dispersed. Is preferably 0.5% by weight or more.
It is more preferably 0% by weight or more. here,
(B) The amount of the filler added is 100% of the total amount of the PA resin.
When the ratio is (%) by weight, it means the total amount of the filler (B) when there are two or more kinds.

【００５３】ＰＡ系樹脂組成物には、通常使用する添加
剤、例えば、酸化防止剤、難燃化剤、離型剤、滑剤、耐
熱安定剤、耐候性安定剤、防錆剤、充填剤、着色剤、抗
菌剤、防カビ剤などを必要に応じて、１種類以上添加す
ることができる。また、その他の添加剤として、炭素繊
維、金属繊維、黒鉛のうちの１種類以上を選択すること
により結晶性樹脂の電気抵抗値を下げることができる。
これは、埃などの小さな粉体が、ＰＡ系樹脂組成物成形
品に静電気によって付着することを防止できるため、好
適である。For the PA resin composition, additives usually used, for example, antioxidants, flame retardants, mold release agents, lubricants, heat resistance stabilizers, weather resistance stabilizers, rust inhibitors, fillers, One or more kinds of colorants, antibacterial agents, antifungal agents and the like can be added as required. Further, the electrical resistance value of the crystalline resin can be lowered by selecting at least one of carbon fiber, metal fiber and graphite as other additives.
This is preferable because small powder such as dust can be prevented from adhering to the PA-based resin composition molded article by static electricity.

【００５４】本発明の成形品は、臨界圧力を超えない圧
力範囲にある二酸化炭素を溶融状態にあるＰＡ系樹脂組
成物に混合させた後金型キャビティへ充填することによ
り得られることを特徴とする。The molded article of the present invention is characterized in that it is obtained by mixing carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure with a PA-based resin composition in a molten state and then filling it in a mold cavity. To do.

【００５５】ＰＡ系樹脂組成物と臨界圧力を超えない圧
力範囲にある二酸化炭素を混合させることにより、該Ｐ
Ａ系樹脂組成物の粘度が低下し、金型キャビティへ充填
する際の流動性が向上する。これは、溶融状態のＰＡ系
樹脂組成物と二酸化炭素を混合させることにより、二酸
化炭素が可塑剤として効率よく分散するためであると推
察される。この結果、金型キャビティへの充填が容易に
なるため、ＰＡ系樹脂組成物成形品に求められている、
より高精度、より薄肉、より複雑な形状である射出成形
品を射出成形しやすいといえる。By mixing the PA resin composition and carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure, the P
The viscosity of the A-based resin composition decreases, and the fluidity when filling the mold cavity is improved. It is speculated that this is because carbon dioxide is efficiently dispersed as a plasticizer by mixing the molten PA-based resin composition and carbon dioxide. As a result, it is easy to fill the mold cavity, so that a PA-based resin composition molded article is required.
It can be said that it is easy to injection-mold an injection-molded product having higher precision, thinner wall and more complicated shape.

【００５６】従来の射出成形法では、不具合を解決する
ための解決手段として、樹脂温度を高くすることが行わ
れていたが、本発明においては、その必要がないため、
樹脂の熱分解、劣化などの心配がない。また、金型温度
を必要以上に高くする必要がないため、射出成形に要す
る時間が長くなることがない。In the conventional injection molding method, the resin temperature was raised as a means for solving the problem, but in the present invention, this is not necessary, so that
There is no concern about thermal decomposition or deterioration of the resin. Moreover, since it is not necessary to raise the mold temperature more than necessary, the time required for injection molding does not become long.

【００５７】また、金型キャビティへＰＡ系樹脂組成物
を充填する際の充填圧が低下することにより、反りなど
成形後に発生する成形品の変形が、従来の成形方法と比
較して少ない。これは、金型キャビティ内へ充填の際の
充填圧が従来の成形方法より低いため、成形品内に残留
ひずみが残りにくい状況にあると考えられる。このこと
により、溶融時の粘度が高いＰＡ系樹脂組成物による射
出成形が容易になるほか、成形品の品質が向上する、製
品デザインの自由度が増す、溶融時の粘度が高いために
現在まで実現できなかったＰＡ系樹脂組成物を用いた射
出成形品を実現することが期待できる。Further, since the filling pressure at the time of filling the PA-based resin composition into the mold cavity is reduced, the deformation of the molded product such as warpage that occurs after molding is less than that of the conventional molding method. It is considered that this is because the filling pressure at the time of filling into the mold cavity is lower than that in the conventional molding method, and thus residual strain is unlikely to remain in the molded product. As a result, injection molding with a PA-based resin composition having a high viscosity at the time of melting is facilitated, quality of molded products is improved, flexibility in product design is increased, and viscosity at the time of melting is high. It can be expected to realize an injection molded product using a PA-based resin composition that could not be realized.

【００５８】ここで、本発明においては、臨界圧力を超
えない圧力範囲にある二酸化炭素を混合させる。Here, in the present invention, carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure is mixed.

【００５９】超臨界状態にある二酸化炭素は、ＰＡ系樹
脂組成物と混合した際、圧力が高すぎることと、混合量
が多すぎるため、射出成形後に成形品内部に気泡（また
は「ボイド」）が多く発生し、引張強度、衝撃強度が著
しく低下するため、好ましくない。ここで超臨界状態と
は、臨界温度を超え、かつ、臨界圧力を超えた状態を指
す。二酸化炭素の臨界温度は３１．０℃であり、臨界圧
力は７．３７ＭＰａである。従って、３１．０℃を超
え、かつ、７．３７ＭＰａを超える二酸化炭素は超臨界
状態にあるという。When carbon dioxide in a supercritical state is mixed with a PA resin composition, the pressure is too high and the mixing amount is too large, so that air bubbles (or "voids") are formed inside the molded article after injection molding. Is generated, and the tensile strength and impact strength are significantly reduced, which is not preferable. Here, the supercritical state refers to a state in which the critical temperature is exceeded and the critical pressure is exceeded. Carbon dioxide has a critical temperature of 31.0 ° C. and a critical pressure of 7.37 MPa. Therefore, carbon dioxide exceeding 31.0 ° C. and exceeding 7.37 MPa is said to be in a supercritical state.

【００６０】一方、ＰＡ系樹脂組成物に二酸化炭素を混
合させる際、二酸化炭素は、ＰＡ系樹組成物中に効果的
に分散、吸収、溶解されやすいこと、ＰＡ系樹脂組成物
の溶融粘度を低下させる効果が得られること、得られた
成形品の強度低下が少ないことを満足することが肝要で
ある。On the other hand, when carbon dioxide is mixed with the PA resin composition, the carbon dioxide is effectively dispersed, absorbed and dissolved in the PA resin composition, and the melt viscosity of the PA resin composition is improved. It is important to satisfy that the effect of reducing the strength is obtained and that the strength of the obtained molded product is not significantly reduced.

【００６１】これらの諸条件を満たす二酸化炭素の状態
は、ＰＡ系樹脂組成物に混合しやすい圧力が必要であ
り、かつ、臨界圧力を超えない圧力範囲にあることであ
る。二酸化炭素の圧力は、大気圧以上、７ＭＰａ以下の
範囲に圧力調整されていることが好ましく、さらに好ま
しくは、２ＭＰａ以上、７ＭＰａ以下、最も好ましく
は、４ＭＰａ以上、７ＭＰａ以下である。また、二酸化
炭素の温度は、室温から１００℃の範囲にあることが、
取り扱いが容易であり好ましく、さらに好くは、室温以
上、８０℃以下である。The state of carbon dioxide satisfying these various conditions is that a pressure at which it can be easily mixed with the PA resin composition is required, and that it is in a pressure range not exceeding the critical pressure. The pressure of carbon dioxide is preferably adjusted to the range of atmospheric pressure or more and 7 MPa or less, more preferably 2 MPa or more and 7 MPa or less, and most preferably 4 MPa or more and 7 MPa or less. In addition, the temperature of carbon dioxide may range from room temperature to 100 ° C.
It is easy to handle and preferable, and more preferably room temperature or higher and 80 ° C. or lower.

【００６２】二酸化炭素を混合させる量は限定されるも
のではないが、二酸化炭素を混合させることにより、Ｐ
Ａ系樹脂組成物を金型キャビティへ充填する際の流動性
が向上し、充填圧の上昇を抑えることが可能となるた
め、溶解量または吸収量が０．２重量％以上であること
が好ましく、０．４重量％以上であることがさらに好ま
しい。二酸化炭素の溶解量または吸収量が０．２重量％
未満である場合には、二酸化炭素を混合させたことによ
る流動性向上効果を得ることが難しく、十分な寸法精度
と寸法安定性を得ることは困難となるため好ましくな
い。The amount of carbon dioxide mixed is not limited, but by mixing carbon dioxide, P
Since the fluidity at the time of filling the mold cavity with the A-based resin composition is improved and the increase of the filling pressure can be suppressed, the amount of dissolution or absorption is preferably 0.2% by weight or more. More preferably 0.4% by weight or more. 0.2% by weight of dissolved or absorbed carbon dioxide
When it is less than the above range, it is difficult to obtain the effect of improving the fluidity by mixing carbon dioxide, and it becomes difficult to obtain sufficient dimensional accuracy and dimensional stability, which is not preferable.

【００６３】本発明において、二酸化炭素の混合量の測
定は、以下の方法により行うものとする。 （１）成形直後に成形品の重量を測定する（Ｍ１とす
る）。 （２）成形品を１００℃に保温された真空乾燥機中にお
いて、大気圧以下の状態、好ましくはより真空に近い状
態を保った状態で４８時間以上放置し、二酸化炭素を放
散させた後、真空乾燥機から取り出した成形品の重量を
測定する（Ｍ２とする）。 （３） 二酸化炭素溶解量または吸収量（重量％）を、
（Ｍ１−Ｍ２）÷Ｍ２×１００から算出する。In the present invention, the mixing amount of carbon dioxide is measured by the following method. (1) The weight of the molded product is measured immediately after molding (M1). (2) After leaving the molded product in a vacuum dryer kept at 100 ° C. for 48 hours or more under atmospheric pressure or less, preferably in a state of being closer to vacuum, after carbon dioxide is diffused, The weight of the molded product taken out from the vacuum dryer is measured (denoted as M2). (3) The amount of dissolved or absorbed carbon dioxide (% by weight)
Calculated from (M1−M2) ÷ M2 × 100.

【００６４】臨界圧力を超えない圧力範囲にある二酸化
炭素を溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に溶解または吸
収させる方法は、限定されるものではないが、二酸化炭
素を溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に均一に分散させ
やすいこと、短時間で溶解または吸収させやすいこと、
吸収量または溶解量の調整が容易であること、成形前の
段取りが煩雑でないこと、成形機ホッパー部などを耐圧
構造とする必要がないことを考慮すると、射出成形機の
加熱筒内、成形機のノズル部、成形機のノズル部と金型
の間のいずれかの位置に二酸化炭素供給のための設備を
設けることによって、溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物
と二酸化炭素を混合させる方法が好ましい。The method of dissolving or absorbing carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure into the PA-based resin composition in a molten state is not limited, but the PA-based resin in a molten state of carbon dioxide is not limited. Easy to uniformly disperse in the composition, easy to dissolve or absorb in a short time,
Considering that it is easy to adjust the absorption amount or dissolution amount, the preparation before molding is not complicated, and it is not necessary to make the molding machine hopper, etc. a pressure resistant structure, in the heating cylinder of the injection molding machine, the molding machine. A method of mixing the PA-based resin composition in a molten state with carbon dioxide by providing equipment for supplying carbon dioxide at any position between the nozzle section of No. 1, the nozzle section of the molding machine and the mold is preferable. .

【００６５】射出成形機の加熱筒内、成形機のノズル
部、成形機のノズル部と金型の間のいずれかの位置にお
いて、溶融状態にあるＰＡ系樹脂に二酸化炭素を溶解ま
たは吸収させる方法としては、成形機のスクリューの中
間部や先端部や、加熱筒から溶融状態にあるＰＡ系樹脂
組成物に臨界圧力を超えない圧力範囲にある二酸化炭素
を供給させる方法が考えられる。A method of dissolving or absorbing carbon dioxide in a PA resin in a molten state in the heating cylinder of the injection molding machine, the nozzle portion of the molding machine, or any position between the nozzle portion of the molding machine and the mold. As the method, a method of supplying carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure to the molten PA-based resin composition from the middle or tip of the screw of the molding machine or the heating cylinder is considered.

【００６６】成形機のスクリューや加熱筒の中間部から
二酸化炭素を供給する場合には、ベントタイプ・スクリ
ューのベント部のように、二酸化炭素供給部付近のスク
リュー溝の深さを深くして、加熱筒内の樹脂圧が低くな
るようにし、樹脂移送を飢餓状態にすることが好まし
い。また、二酸化炭素を供給後、ＰＡ系樹脂組成物に均
一に溶解または吸収、分散させるために、スクリューに
ダルメージや、混練ピンなどミキシング機構を設けるこ
と、樹脂流路にスタティック・ミキサーを設けることな
どが考えられる。When carbon dioxide is supplied from the screw of the molding machine or the middle part of the heating cylinder, the depth of the screw groove near the carbon dioxide supply part is increased like the vent part of the vent type screw. It is preferable that the resin pressure in the heating cylinder be low and the resin transfer be starved. Further, after supplying carbon dioxide, a mixing mechanism such as a dullage or a kneading pin is provided on the screw in order to uniformly dissolve, absorb, or disperse in the PA-based resin composition, and a static mixer is provided in the resin flow path. Can be considered.

【００６７】本発明の成形品は、内部に発泡部分を有
し、かつ、成形品表層部には非発泡層を有することが好
ましい。The molded article of the present invention preferably has a foamed portion inside and a non-foamed layer on the surface layer of the molded article.

【００６８】内部に発泡部分を有することによって、製
品肉厚に対して樹脂部分の実質的な肉厚が薄くなり、体
積収縮量が減少するために、成形品の長期寸法精度、寸
法安定性が優れると考えられる。また、ＰＡ系樹脂組成
物の体積収縮分が、成形品の内部に発泡部分が形成され
ることにより、成形品の内部から補われるため、成形品
表面にヒケが発生することを抑えられていると思われ
る。更に、より肉厚である成形品へのＰＡ系樹脂組成物
による成形品への応用が可能となり、製品デザインの自
由度が増すことが期待できる。ここで、発泡部分とは、
成形品断面を光学顕微鏡などにより１０〜２０倍に拡
大、観察した際に、発泡によるボイドまたは、白化現象
が確認される部分を指すものである。By having a foamed portion inside, the substantial thickness of the resin portion becomes thinner than the product thickness and the volume shrinkage decreases, so that the long-term dimensional accuracy and dimensional stability of the molded product are improved. Considered to be excellent. Further, the volume shrinkage of the PA-based resin composition is supplemented from the inside of the molded product by forming the foamed portion inside the molded product, so that the occurrence of sink marks on the surface of the molded product is suppressed. I think that the. Further, it is possible to apply the PA-based resin composition to a molded product having a thicker wall, and it is expected that the degree of freedom in product design will be increased. Here, the foamed portion is
It refers to a portion where a void due to foaming or a whitening phenomenon is confirmed when the cross section of the molded product is magnified 10 to 20 times with an optical microscope or the like and observed.

【００６９】非発泡層の厚さは５００μｍ以上であるこ
とが好ましい。非発泡層の厚さが５００μｍ未満である
場合には、成形品表面に膨れ現象が発生する可能性があ
るほか、機械的強度の低下を招く可能性がある。非発泡
層の厚さは、保圧力、保圧時間により調整できる。保圧
力が高いほど、また、保圧時間が長いほど、非発泡層は
厚くなる傾向にある。しかし、保圧力が高すぎる場合、
保圧時間が長すぎる場合には、金型キャビティ内でＰＡ
系樹脂組成物が冷却、固化する際に、ＰＡ系樹脂組成物
中に溶解している二酸化炭素が、成形品内部に発泡部分
を形成しにくく、成形品表面にヒケを生じる恐れがある
ため好ましくない。これは、ＰＡ系樹脂組成物と二酸化
炭素を混合させた後、金型キャビティへ充填することに
より、金型キャビティ内でＰＡ系樹脂組成物が冷却、固
化し体積収縮を起こす際に、ＰＡ系樹脂組成物中に溶解
または吸収している二酸化炭素が、適度に発泡すること
により形成されるためである。The thickness of the non-foamed layer is preferably 500 μm or more. If the thickness of the non-foamed layer is less than 500 μm, swelling may occur on the surface of the molded product and mechanical strength may be reduced. The thickness of the non-foamed layer can be adjusted by the holding pressure and the holding time. The higher the holding pressure and the longer the holding pressure, the thicker the non-foamed layer tends to be. However, if the holding pressure is too high,
If the holding pressure is too long, PA will be applied in the mold cavity.
When the system resin composition is cooled and solidified, carbon dioxide dissolved in the PA system resin is unlikely to form a foamed part inside the molded product, which may cause sink marks on the surface of the molded product. Absent. This is because when the PA-based resin composition is cooled and solidified in the mold cavity to cause volume contraction by mixing the PA-based resin composition with carbon dioxide and then filling the mold cavity with the carbon dioxide. This is because the carbon dioxide dissolved or absorbed in the resin composition is formed by appropriately foaming.

【００７０】本発明の成形品の見かけ比重は、ＰＡ系樹
脂組成物が有する比重より小さいことが好ましく、より
好ましくは９５〜９９．５％の範囲、更に好ましくは９
６〜９９．５％の範囲、最も好ましくは９８〜９９．５
％の範囲である。成形品の見かけ比重が、ＰＡ系樹脂組
成物の比重の９５％未満であるということは、成形品内
部において発泡部分が占める割合が大きすぎることを意
味し、成形品の強度低下が無視できないため、好ましく
ない。また、見かけ比重が、ＰＡ系樹脂組成物の比重の
９９．５％を超える場合には、成形品内部に発泡部分が
十分に形成されていないことを意味し、成形品表面にヒ
ケが発生するなど、内部の発泡部分が効果的に存在して
いないと思われる。即ち、この範囲は、成形品内部に適
度に発泡部分が存在する範囲であると考えられる。The apparent specific gravity of the molded article of the present invention is preferably smaller than the specific gravity of the PA resin composition, more preferably in the range of 95 to 99.5%, further preferably 9%.
6-99.5% range, most preferably 98-99.5%
% Range. The fact that the apparent specific gravity of the molded product is less than 95% of the specific gravity of the PA-based resin composition means that the proportion of the foamed portion in the molded product is too large, and the decrease in strength of the molded product cannot be ignored. , Not preferable. Further, when the apparent specific gravity exceeds 99.5% of the specific gravity of the PA-based resin composition, it means that the foamed portion is not sufficiently formed inside the molded product, and sink marks are generated on the surface of the molded product. Etc., it seems that the internal foaming part is not effectively present. That is, this range is considered to be a range in which a foamed portion is present inside the molded product.

【００７１】本発明のＰＡ系樹脂組成物成形品とは、Ｐ
Ａ系樹脂組成物により構成されている最小単位の成形
品、部品、製品であり、自動車、電子製品、容器、日用
雑貨、電機製品、一般機械、配管部品、精密機械、工
具、工業部品、輸送機器などに用いられる最小単位の成
形品、部品、製品を指すほか、シート、板など、２次加
工を必要とする成形品、製品を含む。The PA-based resin composition molded article of the present invention means P
It is a minimum unit of molded products, parts and products composed of A-based resin compositions, and is used for automobiles, electronic products, containers, daily sundries, electrical products, general machines, piping parts, precision machines, tools, industrial parts, In addition to the smallest unit of molded products, parts, and products used in transportation equipment, it also includes molded products and products that require secondary processing such as sheets and plates.

【００７２】次に、本発明のポリアミド系樹脂組成物成
形品の射出成形方法は、上述のように、射出成形機の過
熱筒内に臨界圧力を超えない圧力範囲にある二酸化炭素
を供給することによって、溶融状態にあるポリアミド系
樹脂組成物と二酸化炭素を混合させた後、金型キャビテ
ィへ充填する工程を有する。Next, in the injection molding method of the polyamide resin composition molded article of the present invention, as described above, carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure is supplied into the superheated cylinder of the injection molding machine. By mixing the polyamide-based resin composition in a molten state with carbon dioxide, and then filling the mold cavity.

【００７３】本発明の射出成形法においては、ＰＡ系樹
脂組成物と二酸化炭素の混合物を金型キャビティへ充填
する際、ＰＡ系樹脂組成物に混合される二酸化炭素の圧
力が一定値以上である場合、もしくは吸収量、溶解量が
一定値以上である場合には、成形品の表面に、発泡模様
が発生する恐れがある。そこで、これを抑えるために
は、加圧ガスによって金型キャビティ内が、ＰＡ系樹脂
組成物と二酸化炭素の混合物のフローフロントで発泡が
発生しない圧力以上に調節または保持されていることが
好ましい。In the injection molding method of the present invention, when the mold cavity is filled with the mixture of the PA-based resin composition and carbon dioxide, the pressure of the carbon dioxide mixed with the PA-based resin composition is not less than a certain value. In this case, or when the absorbed amount and the dissolved amount are above a certain value, a foamed pattern may occur on the surface of the molded product. Therefore, in order to suppress this, it is preferable that the inside of the mold cavity is adjusted or held by the pressurized gas to a pressure not causing foaming at the flow front of the mixture of the PA-based resin composition and carbon dioxide.

【００７４】また、加圧ガスによって金型キャビティ内
が、ＰＡ系樹脂組成物と二酸化炭素の混合物のフローフ
ロントで発泡が発生しない圧力以上に調節または保持さ
れていることにより、ゲート部近傍に発生することの多
い、ジェッティングと呼ばれるＰＡ系樹脂組成物の流動
の乱れが起因となる外観不良が抑えられる効果もあるた
め好ましい。In addition, since the pressure inside the mold cavity is adjusted or maintained at a pressure higher than the pressure at which foaming does not occur at the flow front of the mixture of the PA-based resin composition and carbon dioxide, the gas is generated in the vicinity of the gate portion. This is preferable because it also has an effect of suppressing the appearance defect due to the disturbance of the flow of the PA-based resin composition, which is often referred to as jetting.

【００７５】該加圧ガスの圧力は、大気圧以上で、射出
成形品の表面に発泡模様が発生しない最低圧力であれば
よい。成形サイクル中に使用するガスの量を最小限に抑
えるため、金型キャビティのシールやガス供給装置の構
造を簡略化するためにもガス圧は低い方が好ましい。ガ
ス圧が１５ＭＰａを超えると、ガス圧により金型が開く
恐れがあるほか、金型キャビティのシールが困難になる
などの問題が生じやすい。従って、金型キャビティを加
圧するガスの圧力は、大気圧以上、１５ＭＰａ以下であ
ることが好ましく、さらに好ましくは大気圧以上であっ
て、ＰＡ系樹脂組成物に混合させる二酸化炭素の圧力以
下の範囲にあることである。The pressure of the pressurized gas may be the atmospheric pressure or higher and the lowest pressure at which a foamed pattern does not occur on the surface of the injection molded product. It is preferable that the gas pressure is low in order to minimize the amount of gas used during the molding cycle and to simplify the structure of the mold cavity and the structure of the gas supply device. If the gas pressure exceeds 15 MPa, the gas pressure may cause the mold to open, and problems such as difficulty in sealing the mold cavity are likely to occur. Therefore, the pressure of the gas that pressurizes the mold cavity is preferably not less than atmospheric pressure and not more than 15 MPa, more preferably not less than atmospheric pressure and not more than the pressure of carbon dioxide to be mixed with the PA-based resin composition. It is in.

【００７６】ＰＡ系樹脂組成物と二酸化炭素の混合物を
金型キャビティへ充填する際には、該金型キャビティは
大気圧以上に調節または保持されていることが好ましい
が、樹脂充填開始後から、少なくとも冷却工程完了まで
の間、好ましくは保圧工程完了までの間、さらに好まし
くは保圧工程開始までの間に、金型キャビティ内の圧力
を開放することが好ましい。When the mold cavity is filled with the mixture of the PA-based resin composition and carbon dioxide, it is preferable that the mold cavity is adjusted or maintained at the atmospheric pressure or higher. It is preferable to release the pressure in the mold cavity at least until the completion of the cooling step, preferably until the completion of the pressure holding step, and more preferably before the start of the pressure holding step.

【００７７】金型キャビティ内を一定圧力に調節または
保持するガスは、ＰＡ系樹脂組成物に対して不活性な各
種ガスの単体あるいは混合物が使用できる。ＰＡ系樹脂
組成物への溶解度が高い二酸化炭素、炭化水素およびそ
の一部水素をフッ素で置換したガスなどが好ましい。ま
た、比較的安価に純度の高いガスが得られやすい点を考
慮すると窒素ガスによる実施も可能である。As the gas for adjusting or maintaining the pressure inside the mold cavity at a constant pressure, a single substance or a mixture of various gases inert to the PA resin composition can be used. Carbon dioxide, hydrocarbons and gases in which a part of hydrogen is replaced with fluorine are preferable because they have high solubility in PA resin compositions. Also, considering that it is easy to obtain a high-purity gas at a relatively low cost, it is possible to use nitrogen gas.

【００７８】本発明の射出成形法においては、樹脂を金
型キャビティへ充填した後、さらにキャビティ内の樹脂
を加圧保持する工程を有することが好ましい。この工程
を「保圧工程」、その圧力の程度を「保圧力」という
が、本発明の射出成形方法においては、ＰＡ系樹脂組成
物と二酸化炭素の混合物を金型キャビティへ充填した
後、充填圧の３０％以上に相当する圧力により、金型キ
ャビティ内の樹脂を加圧保持することが好ましい。ここ
で充填圧とは、溶融状態の樹脂を金型キャビティへ充填
する際に生じる樹脂圧を指す。具体的には、インライン
・スクリュー式射出成形機ではスクリュー位置、プリプ
ラ式射出成形機ではプランジャー位置が、計量位置から
Ｖ−Ｐ（保圧）切り替え位置まで移動した際に生じる樹
脂圧の最大値を指す。保圧力が充填圧の３０％未満であ
ると、成形品表層に形成される非発泡層の厚さが薄くな
り、任意断面において発泡部分の占める割合が大きくな
るため、機械的強度の低下が懸念される。The injection molding method of the present invention preferably has a step of filling the resin in the mold cavity and then holding the resin in the cavity under pressure. This step is called a "holding pressure step", and the degree of the pressure is called "holding pressure". In the injection molding method of the present invention, a mold cavity is filled with a mixture of a PA resin composition and carbon dioxide, and then filled. It is preferable to hold the resin in the mold cavity under pressure with a pressure corresponding to 30% or more of the pressure. Here, the filling pressure refers to a resin pressure generated when the molten resin is filled in the mold cavity. Specifically, the maximum value of the resin pressure generated when the screw position in the in-line screw type injection molding machine and the plunger position in the pre-plastic type injection molding machine move from the measuring position to the VP (holding pressure) switching position. Refers to. If the holding pressure is less than 30% of the filling pressure, the thickness of the non-foamed layer formed on the surface layer of the molded product becomes thin, and the proportion of the foamed portion in an arbitrary cross section becomes large, which may reduce the mechanical strength. To be done.

【００７９】また、本発明の射出成形方法においては、
ＰＡ系樹脂組成物と二酸化炭素の混合物を金型キャビテ
ィへ充填した後、充填圧の１５０％以下に相当する圧力
により、金型キャビティ内の樹脂を加圧保持する保圧工
程を有することが好ましい。保圧力が充填圧の１５０％
を超えると、保圧工程時にバリを発生させるおそれがあ
るため好ましくない。Further, in the injection molding method of the present invention,
After filling the mold cavity with the mixture of the PA-based resin composition and carbon dioxide, it is preferable to have a pressure-holding step of pressurizing and holding the resin in the mold cavity with a pressure corresponding to 150% or less of the filling pressure. . Holding pressure is 150% of filling pressure
If it exceeds, there is a possibility that burrs may be generated during the pressure holding step, which is not preferable.

【００８０】保圧時間は限定されるものではないが、極
端に保圧時間が短い場合には、金型キャビティへ充填す
る以前に結晶性樹脂に溶解または吸収させた二酸化炭素
が膨張することにより、成形品に膨れ現象が発生する恐
れがあるため好ましくない。具体的には、保圧時間は３
秒以上であることが好ましく、５秒以上であることがさ
らに好ましく、７秒以上であることが最も好ましい。Although the pressure holding time is not limited, if the pressure holding time is extremely short, carbon dioxide dissolved or absorbed in the crystalline resin before being filled in the mold cavity may expand. However, it is not preferable because the molded product may be swollen. Specifically, the holding time is 3
It is preferably at least 2 seconds, more preferably at least 5 seconds, and most preferably at least 7 seconds.

【００８１】本発明の射出成形方法は、より薄肉、より
複雑な形状である射出成形品への応用を可能にするた
め、自動車部品まわりの、内部にＩＣなどが埋め込まれ
たインサート成形品、コイルボビン、電子制御部品等に
好適である。また、アジャスター、プラ束、天井釣り具
等の住宅用構造部品、エアコンファン等の家電部品、椅
子の脚、座、背等のＯＡ、家具部品、電気電子部品コネ
クターへの適用も期待できる。The injection molding method of the present invention enables application to an injection molded product having a thinner and more complicated shape. Suitable for electronic control parts and the like. Further, it can be expected to be applied to housing structural parts such as adjusters, plastic bundles, and ceiling fishing tackle, home electric appliance parts such as air conditioner fans, OA such as chair legs, seats, and backs, furniture parts, and electric / electronic part connectors.

【００８２】尚、本発明において射出成形方法とは、通
常行われている熱可塑性樹脂の成形加工方法であって、
最も一般的な射出成形法のほか、中空射出成形法、ガス
アシスト成形法、ブロー成形法、射出・圧縮成形法など
が含まれる。Incidentally, the injection molding method in the present invention is a usual thermoplastic resin molding processing method,
In addition to the most common injection molding methods, hollow injection molding methods, gas assist molding methods, blow molding methods, injection / compression molding methods, etc. are included.

【００８３】[0083]

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００８４】実施例、比較例に使用した樹脂は、ＰＡ６
−６系樹脂にガラス長繊維（アスペクト比２０）を３３
重量％添加した、比重１．３９のＰＡ系樹脂組成物（旭
化成工業（株）社製「レオナ １４０２Ｇ」）であり、
射出成形前はペレット状である。The resin used in Examples and Comparative Examples was PA6.
Glass long fiber (aspect ratio 20) is added to -6 type resin 33
A PA-based resin composition having a specific gravity of 1.39 added by weight% (“Leona 1402G” manufactured by Asahi Kasei Corporation),
Before injection molding, it is in pellet form.

【００８５】また、射出成形機は、（株）ソディック
プラステック社製「ＴＵＰＡＬ ＴＲ５０Ｓ２」を用い
た。また、成形機の加熱筒温度は２８５℃に設定し、金
型の温度調節は媒体温度を８０℃とすることにより行っ
た。The injection molding machine is Sodick Co., Ltd.
"TUPAL TR50S2" manufactured by Plastec was used. The heating cylinder temperature of the molding machine was set to 285 ° C., and the temperature of the mold was adjusted by setting the medium temperature to 80 ° C.

【００８６】＜実施例１、２＞図１に示した形状である
成形品を射出成形できる金型を用意した。これは、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１６２−１９９４（ＩＳＯ ５２７−２）に準
じた引張試験片を成形できる金型である。<Examples 1 and 2> A mold capable of injection molding the molded product having the shape shown in FIG. 1 was prepared. This is JI
It is a mold capable of molding a tensile test piece according to SK7162-1994 (ISO 527-2).

【００８７】３．８〜６．５ＭＰａに圧力調整し、５０
℃に温度調節した二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央
部から、加熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物
に供給することにより混合させた後、該混合物を射出速
度５０ｍｍ／ｓｅｃで金型キャビティへ充填することに
より、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。The pressure was adjusted to 3.8 to 6.5 MPa, and the pressure was adjusted to 50.
Carbon dioxide whose temperature was adjusted to ℃ was supplied from the central part of the heating cylinder of the injection molding machine to the PA-based resin composition in the molten state inside the heating cylinder to mix them, and then the mixture was injected at an injection speed of 50 mm / sec. By filling the mold cavity, the ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained.

【００８８】射出成形を連続して１０回行い、射出成形
機のモニターに表示される最高充填圧の平均値を充填圧
とした。また、保圧力の設定は、上記充填圧の７０％に
相当する圧力値とし、保圧時間は７秒とした。Injection molding was continuously performed 10 times, and the average value of the maximum filling pressure displayed on the monitor of the injection molding machine was taken as the filling pressure. The holding pressure was set to a pressure value corresponding to 70% of the filling pressure, and the holding pressure was set to 7 seconds.

【００８９】得られた成形品について以下の評価を行っ
た。結果を表１に示す。The following evaluations were carried out on the obtained molded products. The results are shown in Table 1.

【００９０】（引張強度）室温２３℃、湿度５０％ＲＨ
に調節された恒温恒湿室において、７日間状態調整した
後、ＪＩＳ Ｋ７１６１−１９９４（ＩＳＯ ５２７−
１）に準じた試験方法により引張試験を５回実施し、こ
の平均値を引張強度とした。(Tensile strength) room temperature 23 ° C., humidity 50% RH
After adjusting the condition for 7 days in a constant temperature and humidity room controlled according to JIS K7161-1994 (ISO 527-
Tensile tests were performed 5 times by the test method according to 1), and the average value was taken as the tensile strength.

【００９１】（衝撃強度）室温２３℃、湿度５０％ＲＨ
に調節された恒温恒湿室において、２４時間状態調整し
た。状態調整後、中央閉口部分を切り出し、中央にノッ
チ（切り込み）を切削加工し、再度、恒温恒湿室におい
て６日間状態調整した後、ＪＩＳ Ｋ７１１１−１９９
６（ＩＳＯ １７９）に準じた試験方法によりシャルピ
ー衝撃試験を５回実施し、この平均値を衝撃強度とし
た。(Impact strength) Room temperature 23 ° C., humidity 50% RH
The condition was adjusted for 24 hours in the constant temperature and humidity room adjusted to. After adjusting the condition, the central closed part was cut out, a notch (cut) was cut in the center, and the condition was adjusted again in the constant temperature and constant humidity chamber for 6 days, and then JIS K7111-199 was used.
The Charpy impact test was performed 5 times by the test method according to 6 (ISO 179), and the average value was used as the impact strength.

【００９２】（発泡部の有無及び非発泡層の厚さ）上記
シャルピー衝撃試験を行った後の試験片について、破断
面を走査型電子顕微鏡で観察し、発泡部の有無を確認し
た。発泡部分が確認されたものについては、非発泡層の
厚さを測定した。(Presence or absence of foamed portion and thickness of non-foamed layer) With respect to the test piece after the Charpy impact test, the fracture surface was observed with a scanning electron microscope to confirm the presence or absence of the foamed portion. The thickness of the non-foamed layer was measured for the foamed portion confirmed.

【００９３】（みかけ比重）自動比重計「ＳＧＭ−２２
０Ｇ−６０」（島津製作所（株）製）を用いて、上記シ
ャルピー衝撃試験を行った後の試験片の比重を測定し、
この測定値をみかけ比重とした。(Apparent specific gravity) Automatic specific gravity meter "SGM-22
0G-60 "(manufactured by Shimadzu Corporation) was used to measure the specific gravity of the test piece after the Charpy impact test.
This measured value was used as the apparent specific gravity.

【００９４】＜実施例３〜５＞実施例１，２と同様の金
型を用い、６．５ＭＰａに圧力調整し、５０℃に温度調
節した二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央部から、加
熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に供給する
ことにより混合させた後、該混合物を射出速度５０ｍｍ
／ｓｅｃで、温度５０℃、圧力５．５ＭＰａに調整され
た二酸化炭素により加圧保持された金型キャビティへ充
填することにより、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片
を得た。実施例１，２と同様にして充填圧を算出し、保
圧力の設定は、充填圧の３０〜１５０％の範囲に相当す
る圧力値とし、保圧時間は７秒とした。<Examples 3 to 5> Using the same molds as in Examples 1 and 2, carbon dioxide whose pressure was adjusted to 6.5 MPa and whose temperature was adjusted to 50 ° C. was fed from the center of the heating cylinder of the injection molding machine. After mixing by supplying to the PA-based resin composition in a molten state inside the heating cylinder, the mixture is injected at a speed of 50 mm.
/ Sec at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5.5 MPa, the filled mold cavity was pressurized and held to obtain an ISO standard tensile test piece shown in FIG. The filling pressure was calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure was set to a pressure value corresponding to the range of 30 to 150% of the filling pressure, and the holding pressure was set to 7 seconds.

【００９５】得られた成形品について実施例１，２と同
様の評価を行った。結果を表１に示す。The molded articles thus obtained were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are shown in Table 1.

【００９６】＜比較例１＞実施例１，２と同様の金型を
用い、二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央部から、加
熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に供給しな
い、通常の射出成形（射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃ）によ
り、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。実施例
１，２と同様にして充填圧を算出し、保圧力の設定は、
充填圧の７０％に相当する圧力値とし、保圧時間は７秒
とした。Comparative Example 1 Using the same mold as in Examples 1 and 2, carbon dioxide was not supplied from the center of the heating cylinder of the injection molding machine to the PA resin composition in the molten state inside the heating cylinder. The ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained by ordinary injection molding (injection speed 50 mm / sec). The filling pressure is calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure is set as follows.
The pressure value was equivalent to 70% of the filling pressure, and the pressure holding time was 7 seconds.

【００９７】得られた成形品について実施例１，２と同
様の評価を行った。結果を表１に示す。The molded articles thus obtained were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are shown in Table 1.

【００９８】＜比較例２、３＞実施例１，２と同様の金
型を用い、７．８ＭＰａに圧力調整し、５０℃に温度調
節した二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央部から、加
熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に供給する
ことにより混合させた後、該混合物を射出速度５０ｍｍ
／ｓｅｃで金型キャビティへ充填することにより、図１
に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。実施例１，２と
同様にして充填圧を算出し、保圧力の設定は、比較例２
においては省略し、比較例３においては充填圧の７０％
に相当する圧力値とし、保圧時間は７秒とした。<Comparative Examples 2 and 3> Using the same molds as in Examples 1 and 2, carbon dioxide whose pressure was adjusted to 7.8 MPa and whose temperature was adjusted to 50 ° C. was fed from the center of the heating cylinder of the injection molding machine. After mixing by supplying to the PA-based resin composition in a molten state inside the heating cylinder, the mixture is injected at a speed of 50 mm.
1 by filling the mold cavity at 1 / sec.
The ISO standard tensile test piece shown in was obtained. The filling pressure was calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure was set according to Comparative Example 2.
Omitted in Comparative Example 3, and 70% of the filling pressure in Comparative Example 3.
And the holding time was 7 seconds.

【００９９】得られた成形品について実施例１，２と同
様の評価を行った。結果を表１に示す。The molded articles thus obtained were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are shown in Table 1.

【０１００】＜比較例４＞実施例１，２と同様の金型を
用い、９．６ＭＰａに圧力調整し、５０℃に温度調節し
た二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央部から、加熱筒
内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に供給すること
により混合させた後、該混合物を射出速度５０ｍｍ／ｓ
ｅｃで、温度５０℃、圧力５．５ＭＰａに調整された二
酸化炭素により加圧保持された金型キャビティへ充填す
ることにより、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得
た。実施例１，２と同様にして充填圧を算出し、保圧力
の設定は、充填圧の７０％に相当する圧力値とし、保圧
時間は７秒とした。Comparative Example 4 Using the same mold as in Examples 1 and 2, carbon dioxide whose pressure was adjusted to 9.6 MPa and whose temperature was adjusted to 50 ° C. was heated from the center of the heating cylinder of the injection molding machine to the heating cylinder. After being mixed by supplying to a PA-based resin composition in a molten state inside, the mixture is injected at a speed of 50 mm / s.
The ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained by filling the mold cavity pressurized and held with carbon dioxide adjusted to a temperature of 50 ° C. and a pressure of 5.5 MPa at ec. The filling pressure was calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure was set to a pressure value corresponding to 70% of the filling pressure, and the holding time was set to 7 seconds.

【０１０１】得られた成形品について実施例１，２と同
様の評価を行った。結果を表１に示す。The molded articles thus obtained were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2. The results are shown in Table 1.

【０１０２】[0102]

【表１】 [Table 1]

【０１０３】＜実施例６〜９＞実施例１，２と同様の金
型を用い、３．８〜７．２ＭＰａに圧力調整し、２５〜
５０℃に温度調節した二酸化炭素を射出成形機の加熱筒
中央部から、加熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組
成物に供給することにより混合させた後、該混合物を射
出速度５０ｍｍ／ｓｅｃで金型キャビティへ充填するこ
とにより、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。
実施例１，２と同様にして充填圧を算出し、保圧力の設
定は、充填圧の７０％に相当する圧力値とし、保圧時間
は７秒とした。<Examples 6 to 9> Using the same mold as in Examples 1 and 2, the pressure was adjusted to 3.8 to 7.2 MPa, and
Carbon dioxide, the temperature of which was adjusted to 50 ° C., was supplied from the central part of the heating cylinder of the injection molding machine to the PA-based resin composition in a molten state inside the heating cylinder to mix them, and then the mixture was injected at an injection speed of 50 mm / sec. The ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained by filling the mold cavity with.
The filling pressure was calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure was set to a pressure value corresponding to 70% of the filling pressure, and the holding time was set to 7 seconds.

【０１０４】得られた成形品について以下の評価を行っ
た。結果を表２に示す。The following evaluations were performed on the obtained molded products. The results are shown in Table 2.

【０１０５】（引張強度）実施例１，２と同様にして引
張強度を測定した。(Tensile Strength) Tensile strength was measured in the same manner as in Examples 1 and 2.

【０１０６】（表面粗さ）引っ張り試験片の流動末端部
分の表面粗さを測定した。このとき使用した測定装置
は、表面粗さ形状測定装置「サーフコム５７０Ａ」
（（株）東京精密社製）を用い、測定距離は１０ｍｍと
し、測定されたＲｍａｘを表面粗さ値とした。(Surface Roughness) The surface roughness of the flow end portion of the tensile test piece was measured. The measuring device used at this time was the surface roughness profile measuring device "Surfcom 570A".
(Manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), the measurement distance was 10 mm, and the measured Rmax was the surface roughness value.

【０１０７】更に、以下の評価を行った。結果を表２に
示す。Further, the following evaluation was carried out. The results are shown in Table 2.

【０１０８】（流動長）図２に示したスパイラル・フロ
ー成形品２を射出成形することができるスパイラル・フ
ロー金型を用意した。この金型はスプルーの向きを回転
させることにより、スパイラル部３の厚さを０．５ｍ
ｍ、１ｍｍに切り替えることができる。また、このスパ
イラル部３の幅は５ｍｍである。(Flow Length) A spiral flow mold capable of injection molding the spiral flow molded product 2 shown in FIG. 2 was prepared. By rotating the direction of the sprue in this mold, the thickness of the spiral part 3 is 0.5 m.
It can be switched to m or 1 mm. The width of the spiral portion 3 is 5 mm.

【０１０９】１次充填にて、ゲート部４までＰＡ樹脂組
成物と二酸化炭素の混合物を充填した後、２００ＭＰａ
の圧力を５秒間加えることによりスパイラル・フロー成
形品を得た。流動長は、ゲート中心部から、スパイラル
部先端までの距離を測定した。このとき、スパイラル部
３の厚さが０．５ｍｍの流動長を「流動長（１）」と
し、同１ｍｍの流動長を「流動長（２）」とし、それぞ
れ５回の試験を行い、その平均値を流動長とした。In the primary filling, after the mixture of the PA resin composition and carbon dioxide was filled up to the gate portion 4, 200 MPa was applied.
A spiral flow molded product was obtained by applying the pressure of 5 seconds for 5 seconds. For the flow length, the distance from the center of the gate to the tip of the spiral portion was measured. At this time, the flow length of the spiral portion 3 having a thickness of 0.5 mm is referred to as “flow length (1)”, and the flow length of 1 mm is referred to as “flow length (2)”. The average value was used as the flow length.

【０１１０】＜比較例５＞実施例１，２と同様の金型を
用い、二酸化炭素を射出成形機の加熱筒中央部から、加
熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組成物に供給しな
い、通常の射出成形（射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃ）によ
り、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。実施例
１，２と同様にして充填圧を算出し、保圧力の設定は、
充填圧の７０％に相当する圧力値とし、保圧時間は７秒
とした。Comparative Example 5 Using the same mold as in Examples 1 and 2, carbon dioxide was not supplied from the center of the heating cylinder of the injection molding machine to the PA resin composition in the molten state inside the heating cylinder. The ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained by ordinary injection molding (injection speed 50 mm / sec). The filling pressure is calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure is set as follows.
The pressure value was equivalent to 70% of the filling pressure, and the pressure holding time was 7 seconds.

【０１１１】得られた成形品について実施例６〜９と同
様の評価を行った。更に、実施例６〜９と同様の方法
で、流動長を測定した。結果を表２に示す。The obtained molded products were evaluated in the same manner as in Examples 6-9. Further, the flow length was measured by the same method as in Examples 6-9. The results are shown in Table 2.

【０１１２】＜比較例６、７＞実施例１，２と同様の金
型を用い、７．８〜９．６ＭＰａに圧力調整し、２５〜
５０℃に温度調節した二酸化炭素を射出成形機の加熱筒
中央部から、加熱筒内部の溶融状態にあるＰＡ系樹脂組
成物に供給することにより混合させた後、該混合物を射
出速度５０ｍｍ／ｓｅｃで金型キャビティへ充填するこ
とにより、図１に示したＩＳＯ規格引張試験片を得た。
実施例１，２と同様にして充填圧を算出し、保圧力の設
定は、充填圧の７０％に相当する圧力値とし、保圧時間
は７秒とした。<Comparative Examples 6 and 7> Using the same molds as in Examples 1 and 2, the pressure was adjusted to 7.8 to 9.6 MPa and the pressure was adjusted to 25 to 25 MPa.
Carbon dioxide, the temperature of which was adjusted to 50 ° C., was supplied from the central part of the heating cylinder of the injection molding machine to the PA-based resin composition in a molten state inside the heating cylinder to mix them, and then the mixture was injected at an injection speed of 50 mm / sec. The ISO standard tensile test piece shown in FIG. 1 was obtained by filling the mold cavity with.
The filling pressure was calculated in the same manner as in Examples 1 and 2, and the holding pressure was set to a pressure value corresponding to 70% of the filling pressure, and the holding time was set to 7 seconds.

【０１１３】得られた成形品について実施例６〜９と同
様の評価を行った。更に、実施例６〜９と同様の方法
で、流動長を測定した。結果を表２に示す。The molded articles thus obtained were evaluated in the same manner as in Examples 6-9. Further, the flow length was measured by the same method as in Examples 6-9. The results are shown in Table 2.

【０１１４】[0114]

【表２】 [Table 2]

【０１１５】[0115]

【発明の効果】以上説明のように、本発明によれば、ポ
リアミド系樹脂を射出成形する際に、樹脂温度、金型温
度を必要以上に高くすることなく、溶融状態のポリアミ
ド系樹脂組成物を金型キャビティへ容易に充填すること
を可能とし、より高精度、より薄肉、より複雑な形状で
あるポリアミド系樹脂組成物による射出成形品を得るこ
とができる。As described above, according to the present invention, when a polyamide resin is injection molded, the polyamide resin composition in a molten state can be obtained without raising the resin temperature and the mold temperature more than necessary. Can be easily filled into the mold cavity, and an injection-molded article made of the polyamide resin composition having higher precision, thinner wall and more complicated shape can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】実施例で成形したＩＳＯ規格引張試験片を示す
図である。FIG. 1 is a view showing an ISO standard tensile test piece molded in an example.

【図２】実施例で成形したスパイラル・フロー成形品を
示す図である。FIG. 2 is a view showing a spiral flow molded product molded in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ ＩＳＯ規格引張試験片 ２ スパイラル・フロー成形品 ３ スパイラル部 ４ ゲート部 1 ISO standard tensile test piece 2 Spiral flow molded products 3 spiral part 4 gates

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77:00 Ｃ０８Ｌ 77:00 Ｆターム(参考） 4F074 AA71 AA77 AC02 AC34 AE04 AG01 BA32 CA26 4F206 AA29 AB02 AB11 AB25 AD16 AG20 JA04 JA07 JF01 JF21─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 77:00 C08L 77:00 F term (reference) 4F074 AA71 AA77 AC02 AC34 AE04 AG01 BA32 CA26 4F206 AA29 AB02 AB11 AB25 AD16 AG20 JA04 JA07 JF01 JF21

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリアミド系樹脂組成物が、少なくとも
（Ａ）ポリアミド系樹脂と、（Ｂ）少なくとも１種の繊
維状の無機系または有機系充填剤とにより構成されたポ
リアミド系樹脂組成物であり、溶融状態にある該ポリア
ミド系樹脂組成物と臨界圧力を超えない圧力範囲にある
二酸化炭素を混合させた後、金型キャビティへ充填する
ことにより得られることを特徴とするポリアミド系樹脂
組成物成形品。1. A polyamide resin composition comprising at least (A) a polyamide resin and (B) at least one fibrous inorganic or organic filler. , Molding of the polyamide-based resin composition obtained by mixing the polyamide-based resin composition in a molten state with carbon dioxide in a pressure range not exceeding the critical pressure, and then filling the mixture into a mold cavity Goods. 【請求項２】 （Ａ）ポリアミド系樹脂が、ポリアミド
６−６樹脂を主成分とするポリアミド系樹脂であること
を特徴とする請求項１に記載のポリアミド系樹脂組成物
成形品。2. The molded product of a polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin (A) is a polyamide resin containing a polyamide 6-6 resin as a main component. 【請求項３】 （Ａ）ポリアミド系樹脂が、少なくとも
ポリアミド樹脂とポリフェニレンエーテル系樹脂により
構成されているポリアミド／ポリフェニレンエーテル系
ポリマー・アロイであることを特徴とする請求項１に記
載のポリアミド系樹脂組成物成形品。3. The polyamide resin according to claim 1, wherein the polyamide resin (A) is a polyamide / polyphenylene ether polymer alloy composed of at least a polyamide resin and a polyphenylene ether resin. Composition molded article. 【請求項４】 （Ｂ）充填剤のアスペクト比が１０以上
であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記
載のポリアミド系樹脂組成物成形品。4. The polyamide-based resin composition molded article according to claim 1, wherein the aspect ratio of the filler (B) is 10 or more. 【請求項５】 （Ｂ）充填剤のアスペクト比が２０以上
であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記
載のポリアミド系樹脂組成物成形品。5. The polyamide resin composition molded article according to claim 1, wherein the aspect ratio of the filler (B) is 20 or more. 【請求項６】 （Ｂ）充填剤が、ガラス繊維であること
を特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のポリア
ミド系樹脂組成物成形品。6. The polyamide resin composition molded article according to claim 1, wherein the filler (B) is glass fiber. 【請求項７】 （Ｂ）充填剤の充填量が、０．５重量％
以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか
に記載のポリアミド系樹脂組成物成形品。7. The filling amount of the (B) filler is 0.5% by weight.
The polyamide-based resin composition molded article according to any one of claims 1 to 6, which is the above. 【請求項８】 内部に発泡部分を有し、かつ、表層部に
は実質的に発泡していない非発泡層を有することを特徴
とする請求項１から７のいずれかに記載のポリアミド系
樹脂組成物成形品。8. The polyamide resin according to claim 1, which has a foamed portion inside and a non-foamed layer which is not substantially foamed in the surface layer portion. Composition molded article. 【請求項９】 非発泡層の厚さが５００μｍ以上である
ことを特徴とする請求項８に記載のポリアミド系樹脂成
形品。9. The polyamide resin molded article according to claim 8, wherein the non-foamed layer has a thickness of 500 μm or more. 【請求項１０】 ポリアミド系樹脂組成物の有する比重
より小さいみかけ比重を有することを特徴とする請求項
１から９のいずれかに記載のポリアミド系樹脂組成物成
形品。10. The molded product of a polyamide resin composition according to claim 1, which has an apparent specific gravity smaller than that of the polyamide resin composition. 【請求項１１】 射出成形機の過熱筒内に臨界圧力を超
えない圧力範囲にある二酸化炭素を供給することによっ
て、溶融状態にある、少なくとも（Ａ）ポリアミド系樹
脂と、（Ｂ）少なくとも１種の繊維状の無機系または有
機系充填剤とにより構成されたポリアミド系樹脂組成物
と該二酸化炭素を混合させた後、金型キャビティへ充填
する工程を有することを特徴とするポリアミド系樹脂組
成物成形品の射出成形方法。11. At least (A) a polyamide resin and (B) at least one kind in a molten state by supplying carbon dioxide in a pressure range not exceeding a critical pressure into an overheated cylinder of an injection molding machine. A polyamide resin composition comprising a fibrous inorganic or organic filler and the carbon dioxide, and then filling the mold cavity with the polyamide resin composition. Injection molding method for molded products. 【請求項１２】 ポリアミド系樹脂組成物と二酸化炭素
の混合物を、加圧されたガスにより大気圧以上に調節ま
たは保持された金型キャビティへ充填することを特徴と
する請求項１１に記載のポリアミド系樹脂組成物成形品
の射出成形方法。12. The polyamide according to claim 11, wherein a mixture of the polyamide resin composition and carbon dioxide is filled in a mold cavity that is adjusted or held at atmospheric pressure or higher by a pressurized gas. Method for injection-molding resin-based resin composition molded article. 【請求項１３】 ポリアミド系樹脂組成物と二酸化炭素
の混合物を金型キャビティへ充填させた後、充填圧の３
０％以上である圧力により、一定時間、加圧保持する工
程を有することを特徴とする請求項１１または１２に記
載のポリアミド系樹脂組成物成形品の射出成形方法。13. A mold cavity is filled with a mixture of a polyamide resin composition and carbon dioxide, and then a filling pressure of 3 is applied.
The method for injection-molding a polyamide-based resin composition molded article according to claim 11 or 12, further comprising the step of maintaining the pressure under a pressure of 0% or more for a certain period of time. 【請求項１４】 ポリアミド系樹脂組成物と二酸化炭素
の混合物を金型キャビティへ充填させた後、充填圧の１
５０％以下である圧力により、一定時間、加圧保持する
工程を有することを特徴とする請求項１１または１２に
記載のポリアミド系樹脂組成物成形品の射出成形方法。14. A mold cavity is filled with a mixture of a polyamide resin composition and carbon dioxide, and then the filling pressure is adjusted to 1
The method for injection-molding a polyamide-based resin composition molded article according to claim 11 or 12, further comprising the step of maintaining the pressure under a pressure of 50% or less for a certain period of time.
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