JP2003210509A - Hyperthermia sheet - Google Patents
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- JP2003210509A JP2003210509A JP2002008751A JP2002008751A JP2003210509A JP 2003210509 A JP2003210509 A JP 2003210509A JP 2002008751 A JP2002008751 A JP 2002008751A JP 2002008751 A JP2002008751 A JP 2002008751A JP 2003210509 A JP2003210509 A JP 2003210509A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着層自体が発熱
性を有し、更に発熱層を有する温熱シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heating sheet in which an adhesive layer itself has an exothermic property and further has an exothermic layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、粘着層の貼付面と反対側に発
熱層を有する温熱シートに関する技術が複数種類知られ
ている。これらの技術としては、例えば、粘着層に、薬
液を含浸させたタイプ（特開昭５０−５４１８８号公報
に記載）、水系ゲルタイプ（特開昭５３−４７５１４号
公報）、非水系の樹脂等からなる、いわゆるプラスター
タイプ（特開昭６２−１０３０１４号、特開平１−２９
７０５９号、特開平４−１３２５４９号、特開平８−１
３３９６６号、特開平８−２０６１４７号公報等）等が
挙げられる。2. Description of the Related Art Conventionally, a plurality of types of techniques relating to a heating sheet having a heating layer on the side opposite to the sticking surface of an adhesive layer are known. Examples of these techniques include a type in which an adhesive layer is impregnated with a chemical solution (described in JP-A-50-54188), a water-based gel type (JP-A-53-47514), a non-aqueous resin, and the like. A so-called plaster type (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-103014, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-29)
7059, JP-A-4-132549, JP-A-8-1.
33966, JP-A-8-206147, etc.) and the like.
【０００３】しかしこれらは、何れも粘着層自体は発熱
性を有するものではなく、先ず発熱層で発生した熱が粘
着層に伝えられ、それにより温められた粘着層によって
皮膚を温めるものである。従って、皮膚に貼付した直後
には、皮膚に接触させた粘着層の温度が充分ではなかっ
たり、全く暖まっていない等の問題があった。特に、冬
場等、室温が低下している場合には、保管中に粘着層自
体の温度も低下してしまい、粘着層が温かくなるまでに
相当の時間を要する。実際、貼付直後には、温感よりむ
しろ冷感が感じられることも頻繁であり、温感を期待す
る使用者にとって大きな問題であった。また粘着層が含
浸タイプのものは、薬液による冷感が強く、液だれが起
こり易いため使用性に劣るという問題があった。また粘
着層が水系ゲルタイプのものは、水の気化熱によって皮
膚温の低下が起こるため、貼付直後の冷感が特に大きい
という問題があった。また、粘着層が非水系の樹脂等の
場合には、貼付時に皮膚における違和感が強かったり、
突っ張り感が強い等の問題があった。更に、ゲルタイプ
と比べて皮膚への接着力が強いため、特に皮膚の敏感な
使用者にとっては、剥離時の皮膚損傷に関する不安感も
大きく、問題があった。However, in any of these, the adhesive layer itself does not have a heat generating property, and the heat generated in the heat generating layer is first transferred to the adhesive layer so that the heated adhesive layer warms the skin. Therefore, there is a problem that the temperature of the pressure-sensitive adhesive layer that is in contact with the skin is not sufficient or is not warmed immediately after being applied to the skin. In particular, when the room temperature is lowered, such as in winter, the temperature of the adhesive layer itself is lowered during storage, and it takes a considerable time for the adhesive layer to become warm. In fact, a feeling of cold rather than a feeling of warmth is often felt immediately after application, which is a big problem for users who expect warmth. Further, the pressure-sensitive adhesive type impregnated type has a problem in that it has a strong cooling sensation due to a chemical solution and is liable to drip, resulting in poor usability. Further, the water-based gel type adhesive layer has a problem that the skin temperature is lowered due to the heat of vaporization of water, so that the cold feeling immediately after application is particularly large. Also, when the adhesive layer is a non-aqueous resin, etc., the skin feels uncomfortable when applied,
There were problems such as a strong sense of tension. Furthermore, since the adhesive force to the skin is stronger than that of the gel type, there is a problem that a user who is particularly sensitive to the skin has a great sense of anxiety about skin damage at the time of peeling.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、貼付直後から温感を付与で
き、貼付時には、長時間に亘って充分な強さの温感を継
続的に付与でき、更に、使用感に優れた温熱シートを提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, the present invention can provide a warm feeling immediately after application, and when applied, can provide a warm feeling of sufficient strength continuously for a long time, and further provide a thermal sheet excellent in usability. With the goal.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、粘着層に、多価ア
ルコール類を含む温熱ゲルを含有させることにより粘着
層自体に発熱性を持たせ、かつ、発熱物質を含む発熱層
を形成することにより、貼付直後から温感を付与でき、
貼付時には、長時間に亘って発熱物質による充分な温感
を継続的に付与でき、更に、粘着層の温熱ゲルによる穏
和な粘着性によって、使用後に剥離する際には皮膚損傷
等も殆どない等、使用感にも優れた温熱シートが提供さ
れる知見を見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the adhesive layer itself contains heat gel containing polyhydric alcohols to generate heat. By providing a heat-generating layer containing heat-generating substances, it is possible to impart a warm feeling immediately after application,
At the time of application, a sufficient heat sensation due to the heat-generating substance can be continuously imparted over a long period of time, and further, due to the mild adhesiveness of the thermal gel of the adhesive layer, there is almost no skin damage when peeled off after use. The inventors have found the finding that a heating sheet excellent in usability is provided, and completed the present invention.
【０００６】前記課題を解決するための手段としては、
以下の通りである。即ち、
＜１＞ 少なくとも、粘着層、及び、発熱物質を含む発
熱層を有し、粘着層が、多価アルコール類と、該多価ア
ルコール類に溶解又は膨潤するポリマーとを含む温熱ゲ
ルを含有することを特徴とする温熱シートである。
＜２＞ 多価アルコール類が、ポリエチレングリコール
であって、ポリマーが、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（分岐架橋
型のポリアクリル酸を含む。）、カルボキシビニルポリ
マー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステ
ルコポリマー、及び、アルキルビニルエーテル／無水マ
レイン酸コポリマーの少なくとも１種のポリマーであっ
て、発熱物質が、空気中の酸素により酸化する金属粉、
及び、水和反応によって発熱する無機化合物の少なくと
もいずれかである前記＜１＞に記載の温熱シートであ
る。As means for solving the above-mentioned problems,
It is as follows. That is, <1> having at least an adhesive layer and an exothermic layer containing an exothermic substance, the adhesive layer containing a thermal gel containing a polyhydric alcohol and a polymer soluble or swellable in the polyhydric alcohol. It is a thermal sheet characterized by being. <2> The polyhydric alcohol is polyethylene glycol, and the polymer is hydroxypropyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid (including branched cross-linked polyacrylic acid), carboxyvinyl polymer, (meth) acrylic acid. / (Meth) acrylic acid ester copolymer and at least one polymer of alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, wherein the heat generating substance is a metal powder that is oxidized by oxygen in the air,
And the thermal sheet according to <1>, which is at least one of inorganic compounds that generate heat by a hydration reaction.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の温熱シートは、少なくとも、粘着層、及び、発
熱層を有し、必要に応じてその他の層等を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The thermal sheet of the present invention has at least an adhesive layer and a heat generating layer, and optionally other layers.
【０００８】［粘着層］前記粘着層は、温熱ゲルを含有
する。ここで「温熱」とは発熱性を有することを意味す
る。該発熱性の大きさとしては、特に制限はないが、例
えば、２５℃において、密封した袋から開封し、相対湿
度６０％の条件下に放置した際、１分間に０．１℃以上
温度が上昇するのが好ましく、０．２℃以上温度が上昇
するのがより好ましく、０．５℃以上上昇するのが更に
好ましい。また、「ゲル」としては、粘着層として充分
な強度を持つものであれば特に制限はないが、例えば、
２５℃において、周波数１ｒａｄ／ｓにおける動的弾性
率が１００Ｐａ以上であるのが好ましく、１０００Ｐａ
以上であるのがより好ましい。[Adhesive Layer] The adhesive layer contains a thermal gel. Here, "warm" means having exothermic properties. The magnitude of the exothermicity is not particularly limited, but for example, at 25 ° C., when opened from a sealed bag and left under conditions of 60% relative humidity, the temperature is 0.1 ° C. or more per minute. It is preferable to raise the temperature, more preferable to raise the temperature by 0.2 ° C. or higher, and further preferable to raise the temperature to 0.5 ° C. or higher. The “gel” is not particularly limited as long as it has sufficient strength as an adhesive layer, but, for example,
At 25 ° C, the dynamic elastic modulus at a frequency of 1 rad / s is preferably 100 Pa or more, and 1000 Pa
The above is more preferable.
【０００９】前記温熱ゲルは、多価アルコール類と、該
多価アルコール類に溶解又は膨潤するポリマーとを含
み、必要に応じてその他の成分を含有する。The hot gel contains a polyhydric alcohol and a polymer which is soluble or swellable in the polyhydric alcohol, and optionally other components.
【００１０】−多価アルコール類−
前記多価アルコール類としては、特に制限はないが、水
と接触することにより水和熱を発生するものが好まし
く、同質量の水と混合することにより、２℃以上温度が
上昇するものが特に好ましい。また前記多価アルコール
類としては、不揮発性の多価アルコール類が好ましい。
揮発性の多価アルコール類を用いると、気化熱によって
温度が低下してしまうことがある。-Polyhydric alcohols-The polyhydric alcohols are not particularly limited, but those which generate heat of hydration upon contact with water are preferable, and by mixing with the same amount of water, 2 It is particularly preferable that the temperature rises above 0 ° C. As the polyhydric alcohols, non-volatile polyhydric alcohols are preferable.
When volatile polyhydric alcohols are used, the temperature may decrease due to the heat of vaporization.
【００１１】前記多価アルコール類の分子内における水
酸基数としては、特に制限はないが、２〜４程度が好ま
しい。該多価アルコール類としては、例えば、１，３−
ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、
ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテ
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコー
ル、硬化ヒマシ油（３０Ｅ．Ｏ．）、及び、ソルビトー
ル等が挙げられる。これらの中でも、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール・
ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノ
アルキルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、及び、ポリグリセリン等の不揮発性の多価ア
ルコール類が好ましく、ジエチレングリコールモノアル
キルエーテル、グリセリン、ポリエチレングリコール
（Ｍｗ＝３００，４００，６００）、ポリエチレングリ
コール・ポリプロピレングリコール、及び、ポリプロピ
レングリコール等がより好ましい。これらの多価アルコ
ール類は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用
してもよい。The number of hydroxyl groups in the molecule of the polyhydric alcohol is not particularly limited, but is preferably about 2-4. Examples of the polyhydric alcohols include 1,3-
Butanediol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin,
Examples thereof include polyglycerin, diethylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol, hydrogenated castor oil (30 EO), and sorbitol. Among these, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol,
Polypropylene glycol, polyethylene glycol
Nonvolatile polyhydric alcohols such as polypropylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, glycerin, diglycerin, triglycerin, and polyglycerin are preferable, and diethylene glycol monoalkyl ether, glycerin, polyethylene glycol (Mw = 300,400,600) , Polyethylene glycol / polypropylene glycol, and polypropylene glycol are more preferable. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
【００１２】前記多価アルコール類の、前記温熱ゲルに
おける含有量としては、１０〜９８質量％が好ましく、
２０〜９６質量％がより好ましく、３０〜９４質量％が
更に好ましい。前記含有量が、前記好ましい数値範囲内
であれば、充分な発熱を得ることができると共に、温熱
ゲルから浸み出してしまうこともなく好適である。The content of the polyhydric alcohols in the thermal gel is preferably 10 to 98% by mass,
20 to 96 mass% is more preferable, and 30 to 94 mass% is still more preferable. When the content is within the above-mentioned preferred numerical range, sufficient heat generation can be obtained, and it is preferable that the content does not exude from the hot gel.
【００１３】−ポリマー−
前記ポリマーとしては、前記多価アルコール類に溶解又
は膨潤するものであれば特に制限はない。ここで、「多
価アルコール類に溶解」とは、多価アルコール類にポリ
マーを含有させた、ポリマー１質量％多価アルコール溶
液が、均一になることを意味する。また「多価アルコー
ル類に膨潤」とは、一定質量の多価アルコール類とポリ
マーとを混合した場合に、ポリマーが多価アルコール類
を吸収し体積を増すことを意味し、具体的には、ポリマ
ー及び多価アルコール類の混合物の質量が、混合前のポ
リマーの質量の１．５倍以上である場合を指す。-Polymer- The polymer is not particularly limited as long as it dissolves or swells in the polyhydric alcohol. Here, "dissolved in polyhydric alcohols" means that a 1% by mass polymer polyhydric alcohol solution obtained by allowing the polyhydric alcohols to contain a polymer becomes uniform. Further, "swelling in polyhydric alcohols" means that, when a certain amount of polyhydric alcohols and a polymer are mixed, the polymer absorbs the polyhydric alcohols to increase the volume, and specifically, This refers to the case where the mass of the mixture of the polymer and the polyhydric alcohol is 1.5 times or more the mass of the polymer before mixing.
【００１４】前記ポリマーとしては、前記多価アルコー
ル類に溶解又は膨潤してゲル化するものが好ましく、特
に、ノニオン性ポリマーが好ましい。The polymer is preferably a polymer which is dissolved or swelled in the polyhydric alcohols to form a gel, and a nonionic polymer is particularly preferable.
【００１５】前記ポリマーとしては、例えば、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシビニルポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）ア
クリル酸エステルコポリマー、Ｎ−メタクリロイルエチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカ
ルボキシベタイン重合体、ポリアクリル酸、ポリ酢酸ビ
ニル、アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリ
マー、ポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルアセトア
ミド、ポリメトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリフェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ポリヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、及び、ポリアクリルアミド等が挙げられる。こ
れらの中でも、前記多価アルコール類に好適に溶解又は
膨潤可能である点で、ヒドロキシプロピルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（分岐架橋型の
ポリアクリル酸を含む。）、カルボキシビニルポリマ
ー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル
コポリマー、及び、アルキルビニルエーテル／無水マレ
イン酸コポリマー等が好ましく、特にヒドロキシプロピ
ルセルロースが好ましい。これらは、１種単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。又これらのポリ
マーは、その一部が架橋した架橋体であってもよい。Examples of the polymer include hydroxypropyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N. -Methylcarboxybetaine polymer, polyacrylic acid, polyvinyl acetate, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, poly N-vinyl acetamide, polymethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, polyphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, Polyhydroxyethyl (meth)
Examples thereof include acrylate, polyhydroxypropyl (meth) acrylate, and polyacrylamide. Among these, hydroxypropyl cellulose, in that it can be suitably dissolved or swelled in the polyhydric alcohols,
Polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid (including branched cross-linked polyacrylic acid), carboxyvinyl polymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, and alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer are preferable, Hydroxypropyl cellulose is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Further, these polymers may be a cross-linked product in which a part thereof is cross-linked.
【００１６】前記ヒドロキシプロピルセルロースとして
は、多価アルコールとの相溶性が充分に得られる点で、
置換度が高いものが好ましい。ここで「置換度」とは、
ヒドロキシプロピルセルロース質量に対する、エーテル
化したヒドロキシプロポキシル基含有量の％（質量％）
を指す。前記置換度としては、２０〜９０％が好まし
く、５０〜８０％がより好ましい。The hydroxypropyl cellulose is sufficiently compatible with polyhydric alcohols,
Those having a high degree of substitution are preferred. Here, the "degree of substitution" means
% Of etherified hydroxypropoxyl group content relative to the mass of hydroxypropyl cellulose (mass%)
Refers to. The degree of substitution is preferably 20 to 90%, more preferably 50 to 80%.
【００１７】前記ポリビニルピロリドンとしては、特に
制限はないが、ビニルピロリドンモノマーを主成分とす
るコポリマーであってもよい。例えば、アクリル酸−２
−エチルヘキシル／ビニルピロリドンコポリマー、ビニ
ルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、及び、ビニルピ
ロリドン／ビニルカプロラクトン／ビニルイミダゾール
コポリマー等が挙げられる。The polyvinylpyrrolidone is not particularly limited, but may be a copolymer containing a vinylpyrrolidone monomer as a main component. For example, acrylic acid-2
-Ethylhexyl / vinylpyrrolidone copolymer, vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone / vinylcaprolactone / vinylimidazole copolymer and the like.
【００１８】前記（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリ
ル酸エステルコポリマーとしては、例えば、メタクリル
酸／アクリル酸メチルコポリマー、メタクリル酸／アク
リル酸エチルコポリマー、アクリル酸／アクリル酸オク
チルコポリマー及びメタアクリル酸／アクリル酸ｎ−ブ
チルコポリマー等が挙げられる。Examples of the (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer include methacrylic acid / methyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer, acrylic acid / octyl acrylate copolymer, and methacrylic acid / Examples thereof include n-butyl acrylate copolymer.
【００１９】前記Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタ
イン重合体としては、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシ
ベタインモノマーを主成分とするコポリマーであっても
よく、例えば、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイ
ン／メタクリル酸オクタデシルコポリマー、及び、Ｎ−
メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム
−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸２
−エチルヘキシルコポリマー等が挙げられる。The N-methacryloylethyl-N, N-
Examples of the dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine polymer include N-methacryloylethyl-N,
It may be a copolymer containing an N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine monomer as a main component, and for example, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / octadecyl methacrylate. Copolymer and N-
Methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine / methacrylic acid 2
-Ethylhexyl copolymer and the like.
【００２０】前記ポリアクリル酸は、未中和であって
も、部分的に中和されていてもよい。中和率が２０モル
％未満の部分中和ポリアクリル酸であれば、多価アルコ
ールに溶解し易いため好ましく、未中和のポリアクリル
酸が更に好ましい。The polyacrylic acid may be unneutralized or partially neutralized. A partially neutralized polyacrylic acid having a neutralization ratio of less than 20 mol% is preferable because it is easily dissolved in a polyhydric alcohol, and an unneutralized polyacrylic acid is more preferable.
【００２１】前記ポリ酢酸ビニルとしては、特に制限は
ないが、酢酸ビニルモノマーを主成分とするコポリマー
であってもよい。例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポ
リマー、酢酸ビニル／イタコン酸コポリマー等が挙げら
れる。前記ポリビニルアルコールとしては、例えば、ポ
リ酢酸ビニルの完全／部分ケン化物等が挙げられる。The polyvinyl acetate is not particularly limited, but may be a copolymer containing a vinyl acetate monomer as a main component. Examples thereof include vinyl acetate / crotonic acid copolymer and vinyl acetate / itaconic acid copolymer. Examples of the polyvinyl alcohol include fully / partially saponified polyvinyl acetate.
【００２２】前記アルキルビニルエーテル／無水マレイ
ン酸コポリマーとしては、特に制限はないが、アルキル
ビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー及びその加
水分解物若しくはハーフエステル等であってもよい。例
えば、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマ
ー等が挙げられる。The alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer is not particularly limited, but may be an alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer and its hydrolyzate or half ester. Examples thereof include methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer.
【００２３】前記ポリメトキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート及びポリフェノキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレートにおいて、メトキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート及びフェノ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートに含
まれるポリエチレングリコール側鎖のエチレングリコー
ル付加モル数（ｎ）としては、ｎ＝２〜５０が好まし
く、ｎ＝２〜２３がより好ましい。また、該ポリメトキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びポ
リフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ートは、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
等とのコポリマーであってもよい。In the above polymethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and polyphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol addition moles of polyethylene glycol side chains contained in methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate. As the number (n), n = 2 to 50 is preferable, and n = 2 to 23 is more preferable. Further, the polymethoxy polyethylene glycol (meth) acrylate and polyphenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate may be, for example, a copolymer with (meth) acrylic acid alkyl ester or the like.
【００２４】前記ポリマーの重量平均分子量としては、
良好なゲル形成性が得られる程度に高い方が好ましく、
具体的には、１万〜１０００万が好ましく、５万〜５０
０万がより好ましい。The weight average molecular weight of the polymer is
It is preferable that it is high enough to obtain a good gel forming property,
Specifically, 10,000 to 10 million is preferable and 50,000 to 50
More preferably, 0,000.
【００２５】前記ポリマーの、前記温熱ゲルにおける含
有量としては、１〜７０質量％が好ましく、２〜６５質
量％がより好ましく、３〜６０質量％が更に好ましい。
また、前記温熱ゲルにおける、前記ポリマー及び多価ア
ルコール類の総質量の含有割合としては、３０質量％以
上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質
量％以上が更に好ましい。The content of the polymer in the thermal gel is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 2 to 65% by mass, and further preferably 3 to 60% by mass.
Further, the content ratio of the total mass of the polymer and the polyhydric alcohol in the warm gel is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more.
【００２６】−その他の成分−
前記温熱ゲルに含有可能なその他の成分としては、前記
多価アルコール類に溶解又は分散可能であれば、特に制
限はなく、通常粘着層に好適に添加可能な添加物が総て
好適に挙げられる。例えば、活性剤、溶剤、粘着付与
剤、薬効成分、各種有効成分、香料、色素、及び水等が
挙げられる。-Other components-The other components that can be contained in the thermogel are not particularly limited as long as they can be dissolved or dispersed in the polyhydric alcohols, and additions that can be suitably added to the pressure-sensitive adhesive layer are usually made. All of them are suitable. Examples thereof include activators, solvents, tackifiers, medicinal ingredients, various active ingredients, fragrances, dyes, and water.
【００２７】前記活性剤としては、例えば、脂肪酸（Ｃ
１２〜Ｃ２０）塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、アミノ酸系活性剤、高級アルコール、
及び、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げら
れる。更に具体的には、例えば、モノステアリン酸グリ
セリン、ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル、
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレー
ト、ラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレン（１
０）フェニルエーテル、及び、モノラウリン酸ポリオキ
シエチレン（７）グリセリン等が挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用しても
よい。Examples of the activator include fatty acid (C
12 -C 20) salts, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, amino acid-based active agents, higher alcohol,
And polyoxyethylene alkyl ether and the like. More specifically, for example, glyceryl monostearate, polyoxyethylene (20) cetyl ether,
Polyoxyethylene (20) sorbitan monolaurate, lauryl amine oxide, polyoxyethylene (1
0) phenyl ether, polyoxyethylene monolaurate (7) glycerin and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２８】前記活性剤の、前記温感ゲルにおける含有
量としては、０．０５〜３０質量％が好ましく、０．１
〜１５質量％がより好ましい。該活性剤を添加すること
により、例えば薬物の有効性や安定性の向上効果が得ら
れる。The content of the activator in the warming gel is preferably 0.05 to 30% by mass, and 0.1 to 30% by mass is preferable.
-15 mass% is more preferable. By adding the activator, for example, the effect of improving the effectiveness and stability of the drug can be obtained.
【００２９】前記溶剤としては、例えば、１，３−ジオ
キソラン−２−オン誘導体、ブチルカルビトール等のア
ルキレングリコールエーテル、流動パラフィン、スクワ
レン、セタノール、セトステアリルアルコール、密ロ
ウ、グリコール酸、オレイン酸エチル、トリメチルグリ
シン、グラブリジン、スクワラン、ポリオキシエチレン
（２０）ソルビタンオレエート、ジメチルポリシロキサ
ン（３０ｃｓｔ）、ホホバオイル、イソパラフィン、ス
テアリルジメチコン、及び、モノエタノールアミン等が
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２
種以上を併用してもよい。Examples of the solvent include 1,3-dioxolan-2-one derivatives, alkylene glycol ethers such as butyl carbitol, liquid paraffin, squalene, cetanol, cetostearyl alcohol, beeswax, glycolic acid, ethyl oleate. , Trimethylglycine, glabridin, squalane, polyoxyethylene (20) sorbitan oleate, dimethyl polysiloxane (30 cst), jojoba oil, isoparaffin, stearyl dimethicone, and monoethanolamine. These may be used alone, or 2
You may use together 1 or more types.
【００３０】前記粘着付与剤としては、例えば、ロジン
系樹脂、テルペン系樹脂、及びフェノール系樹脂等が挙
げられる。該粘着付与剤の、前記温熱ゲルにおける含有
量としては、０．１〜６０質量％が好ましく、０．５〜
３０質量％がより好ましい。Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, and phenol resin. The content of the tackifier in the thermal gel is preferably 0.1 to 60% by mass, and 0.5 to
30 mass% is more preferable.
【００３１】前記薬効成分としては、例えば、１−メン
トール、インドメタシン、サリチル酸グリコール、サリ
チル酸メチル、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、
イブプロフェン、スプロフェン、ロキソプロフェン、ザ
ルトプロフェン、ピロキシカム、フェルビナク、サリチ
ル酸、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、
リドカイン、ビタミンＥ誘導体、グリチルレチン酸、エ
ラグ酸、コウジ酸、ハイドロキノン、トウガラシエキス
等の生薬エキス、及びこれらの塩、並びにこれらの誘導
体等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
く、２種以上を併用してもよい。これらの薬効成分の配
合量としては、特に制限はないが、薬効有効量が好まし
い。Examples of the medicinal component include 1-menthol, indomethacin, glycol salicylate, methyl salicylate, ketoprofen, flurbiprofen,
Ibuprofen, suprofen, loxoprofen, zaltoprofen, piroxicam, felbinac, salicylic acid, diphenhydramine, dibucaine, procaine,
Examples include crude drug extracts such as lidocaine, vitamin E derivatives, glycyrrhetinic acid, ellagic acid, kojic acid, hydroquinone and capsicum extract, salts thereof, and derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of these medicinal components is not particularly limited, but a medicinal effective amount is preferable.
【００３２】前記各種有効成分としては、例えば、温感
用有効成分、末梢循環促進作用剤、収斂成分、消炎鎮痛
成分、頸椎捻挫用有効成分、血行促進剤、局所麻酔剤、
水虫薬、殺菌・抗菌成分、ふけ防止剤、美白成分、皮脂
抑制剤、及び、角質溶解剤等が挙げられる。Examples of the various active ingredients include active ingredients for warming sensation, peripheral circulation promoting agents, astringent ingredients, anti-inflammatory and analgesic ingredients, active ingredients for cervical sprain, blood circulation promoting agents, local anesthetics,
Examples include athlete's foot medicine, bactericidal / antibacterial ingredients, antidandruff agents, whitening ingredients, sebum suppressants, and keratolytic agents.
【００３３】前記温感用有効成分としては、例えば、ト
ウガラシエキス、トウガラシチンキ、カプサイシン、黄
檗エキス、肉桂、ジンジャーエキス、ショウキョウアル
コールエキス、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジル
エステル、ビタミンＥ、ボルネオール、ｄｌ−カンフ
ル、ｌ−メントール、ハッカ油、ユーカリ油、サリチル
酸メチル、サリチル酸グリコール、ワニリルアルコール
誘導体、ノニル酸ワニリルアミド、バニリルアルコール
アルキルエーテル、コショウ科植物抽出エキス、アザミ
属植物抽出エキス、アレチアザミ属植物抽出エキス、チ
ョウジ油、及び、オイゲノール誘導体等が挙げられる。
これらの成分を添加すると、皮膚に対する局所刺激又は
誘導刺激を利用して血行が促進され、二次的に温感が得
られるため好ましい。これらは、１種単独で使用しても
よく、２種以上を併用してもよい。Examples of the active ingredient for warming sensation include capsicum extract, capsicum tincture, capsaicin, cabbage extract, cinnamon, ginger extract, ginger extract, cantaris tincture, benzyl nicotinate, vitamin E, borneol, dl. -Camphor, l-menthol, peppermint oil, eucalyptus oil, methyl salicylate, glycol salicylate, vanillyl alcohol derivative, nonyl acid vanillyl amide, vanillyl alcohol alkyl ether, pepper extract, extract of thistle plant, extract of genus Thrips Examples thereof include extracts, clove oil, and eugenol derivatives.
It is preferable to add these components because the blood circulation is promoted by utilizing local irritation or inductive irritation to the skin, and secondary warmth is obtained. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３４】前記末梢循環促進作用剤としては、例え
ば、酢酸トコフェロール等が挙げられる。これらは、１
種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記収斂成分としては、タンニン含有成分が好ましくは
使用され、例えば、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントイン
ヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸、クエン酸、
乳酸、オウバク末、ハマメリス、オドリコ草、白樺、ダ
イオウ等が挙げられる。これらは、１種単独で使用して
もよく、２種以上を併用してもよい。前記消炎鎮痛成分
としては、例えば、（サリチル酸）ジフェンヒドラミ
ン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルリチン酸
アンモニウム、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチル
リチン酸、グリチルリチン酸ステアリル、β−グリチル
レチン酸、アラントイン、アズレン、ε−アミノカプロ
ン酸、ヒドロコルチゾン、パントテン酸カルシウム、パ
ントテン酸エチルエーテル、酢酸ヒドロコーチゾン、ノ
ニル酸ワニルアミド、ジフェニルヒドラミン、インドメ
タシン、アルニカチンキ、甘草、黄連、シコン、西洋ノ
コギリ草、ヒリハリ草、アロエ、サリチル酸グリコー
ル、ビタミンＥ酢酸エステル、及びサリチル酸メチル等
が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、
２種以上を併用してもよい。前記頸椎捻挫用有効成分と
しては、例えば、アミノアルコキシビベンジル類等が挙
げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種
以上を併用してもよい。Examples of the peripheral circulation promoting agent include tocopherol acetate and the like. These are 1
They may be used alone or in combination of two or more.
As the astringent component, a tannin-containing component is preferably used, for example, zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, aluminum sulfate, zinc sulfocarbonate, tannic acid, citric acid,
Examples thereof include lactic acid, powdered sorghum, hamamelis, lobster grass, birch and rhubarb. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the anti-inflammatory and analgesic components include (salicylic acid) diphenhydramine, chlorpheniramine maleate, ammonium glycyrrhizinate, dipotassium glycyrrhizinate, glycyrrhizinate, stearyl glycyrrhizinate, β-glycyrrhetinic acid, allantoin, azulene, ε-aminocaproic acid, hydrocortisone. , Calcium pantothenate, ethyl pantothenate, hydrocortisone acetate, nonyl vanillamide, diphenylhydramine, indomethacin, arnica tincture, licorice, yellow ream, shikon, sawtooth grass, lichen, aloe, glycol salicylate, vitamin E acetate , And methyl salicylate. These may be used alone,
You may use 2 or more types together. Examples of the active ingredient for cervical sprain include aminoalkoxybibenzyls. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】前記血行促進剤としては、例えば、センブ
リエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導
体、γ−オリザノール、ペパーミント油、テレビン油、
チョウジ油、ゲラニオール油、チモール油、ウイキョウ
油、ベルガモット油、アニス油、ラベンダー油、ブラッ
クペッパー油、ベニバナ油、アルニカエキス、マロニエ
エキス、エンメイソウエキス、ボダイジュエキス、メリ
ッサエキス、Ｎ−エチル−ｐ−３−メンタン−カルボキ
シアミド等が挙げられる。これらは、１種単独で使用し
てもよく、２種以上を併用してもよい。前記局所麻酔剤
としては、例えば、ロートエキス等が挙げられる。これ
らは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用して
もよい。Examples of the above-mentioned blood circulation promoters include assembly extract, cepharanthin, vitamin E and its derivatives, γ-oryzanol, peppermint oil, turpentine oil,
Clove oil, geraniol oil, thymol oil, fennel oil, bergamot oil, anise oil, lavender oil, black pepper oil, safflower oil, arnica extract, horse chestnut extract, neem extract, bodaiju extract, melissa extract, N-ethyl-p- 3-menthane-carboxamide and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Examples of the local anesthetic include a funnel extract and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３６】前記水虫薬としては、薬効成分であるキヌ
ハダ（Ｃａｌｌｏｐｈｙｌｌｉｓｆｌａｂｅｌｌｕｌａ
ｔａ）水抽出物、硝酸ミコナゾール、その他鎮痒剤であ
る塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラ
ミン、カンファー、及びラポライト等が挙げられる。こ
れらは、１種単独で使用しても良く、２種以上を併用し
てもよい。As the above-mentioned athlete's foot medicine, Calliphyllum (Callophyllis flabellula), which is a medicinal component, is used.
ta) Water extract, miconazole nitrate, and other antipruritic agents such as diphenhydramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, camphor, and lapolite. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３７】前記殺菌・抗菌成分としては、例えば、ピ
ロクトンオラミン、シクロピロクスオラミン、塩化ベン
ザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩
酸クロロヘキシジン、ジンクピリチオン、フェノール、
トリクロロカルバニリド、グルコン酸クロルヘキシジ
ン、塩化セチルピリジニウム、イソプロピルメチルフェ
ノール、アラントイン、抗プラスミン剤（ε−アミノカ
プロン酸、トラネキサム酸）、ジヒドロコレステロー
ル、当帰エキス、カミツレ（アズレン含有）、ユーカリ
油等の精油類、及びヒノキチオール等が挙げられる。こ
れらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。Examples of the bactericidal / antibacterial components include piroctone olamine, ciclopirox olamine, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, halocarban, chlorohexidine hydrochloride, zinc pyrithione, phenol,
Essential oils such as trichlorocarbanilide, chlorhexidine gluconate, cetylpyridinium chloride, isopropylmethylphenol, allantoin, antiplasmin agents (ε-aminocaproic acid, tranexamic acid), dihydrocholesterol, toki extract, chamomile (containing azulene), eucalyptus oil, etc. And hinokitiol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３８】前記ふけ防止剤としては、例えば、ジンク
ピリチオン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、
アロエエキス、ニンジンエキス、カンゾウエキス、オオ
バクエキス、カミツレエキス、ビワ抽出液、水溶性セリ
ウム塩、アビエチン酸、ピマール酸、ビス（２−ピリジ
ンチオール−１−オキサイド）亜鉛、ピリジンチオン
塩、ヒスタミン２受容体きっ抗薬、ビタミンＥ酢酸エス
テル、パントテニルエチルエーテル、クエン酸トリエチ
ルエステル、メチオニン、シスチン、システイン等の含
硫アミノ酸及びその塩酸塩、シナモン・クローブ・タイ
ム・ペンゾイン・オークモス・バニラからの抽出物、亜
鉛ピリチオン、１０−アリール−１，８−ジヒドロキシ
アントロン、トリクロサン、安息香酸ナトリウム、アン
トシアニン、アントシアニジン類、ピペラジン誘導体、
尿酸、ペタイン類、ルチン、１−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン類、亜硫酸イオン発生水溶性塩、アルミノケイ酸ナ
トリウム、油溶性甘草抽出物及びラポライト等が挙げら
れる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上
を併用してもよい。Examples of the antidandruff agent include zinc pyrithione, trichlorocarbanilide, triclosan,
Aloe extract, carrot extract, licorice extract, psyllium extract, chamomile extract, loquat extract, water-soluble cerium salt, abietic acid, pimaric acid, bis (2-pyridinethiol-1-oxide) zinc, pyridinethione salt, histamine 2 receptor Antagonist, Vitamin E acetate, pantothenyl ethyl ether, citric acid triethyl ester, methionine, cystine, cysteine and other sulfur-containing amino acids and their hydrochlorides, extracts from cinnamon clove thyme benzoin oak moss vanilla, Zinc pyrithione, 10-aryl-1,8-dihydroxyanthrone, triclosan, sodium benzoate, anthocyanins, anthocyanidins, piperazine derivatives,
Examples thereof include uric acid, petines, rutin, 1-hydroxy-2-pyridones, water-soluble salts of sulfite ion generation, sodium aluminosilicate, oil-soluble licorice extract and lapolite. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３９】前記美白成分、皮脂抑制剤、角質溶解剤等
は、主に化粧品として利用する場合に使用され得る。該
美白成分としては、例えば、アルブチン、エラグ酸、コ
ウジ酸、ビタミンＣ、プラセンタエキス、酸化チタン、
ホソバノトサカモドキ（Ｃａｌｌｏｐｈｙｌｌｉｓ ｊ
ａｐｏｎｉｃａ）水抽出物及びクロトサカモドキ（Ｃａ
ｌｌｏｐｈｙｌｌｉｓ ａｄｈａｅｒｅｎｓ）水抽出物
等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよ
く、２種以上を併用してもよい。また、前記皮脂抑制
剤、角質溶解剤としては、エストラジオール、エストロ
ン、エチニルエストラジオール、ビタミンＢ６、イオ
ウ、レゾルシン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼト
ニウム、ハロカルバン、２，４，４−トリクロロ−２−
ヒドロキシフェノール、硫化セレン、ペンタデカン酸、
ペンタデカン酸誘導体、及び各種ビタミン類等が挙げら
れる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上
を併用してもよい。The whitening component, sebum suppressor, keratolytic agent and the like can be used mainly when used as cosmetics. Examples of the whitening component include arbutin, ellagic acid, kojic acid, vitamin C, placenta extract, titanium oxide,
Callosophyllum (Callophyllis j
aponica) water extract and black buckthorn (Ca
llophyllis adhaerens) water extract and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, as the sebum suppressor and keratolytic agent, estradiol, estrone, ethinyl estradiol, vitamin B6, sulfur, resorcin, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, halocarban, 2,4,4-trichloro-2-
Hydroxyphenol, selenium sulfide, pentadecanoic acid,
Examples include pentadecanoic acid derivatives and various vitamins. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４０】前記香料としては、例えば、ハーブ系精油
類、エキス類、その他低級アルコール類、及びアルデヒ
ド類等が挙げられる。具体的には、アニス、アンジェリ
カ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カ
ルダモン、ガルバナム、キャラウエイ、キャロットシー
ド、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレ
ス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スタ
ーアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラ
ゴン、テレピン、トウヒ、乳香、バイオレット、パイ
ン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、フ
ェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、ヤ
ロウ、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレ
ル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユ
ズ、ラベンダー、ハッカ、アミルシンナミックアルデヒ
ド、ベンジルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔブチルシクロヘ
キシルアセテート、シクラセット、シクラプロップ、ガ
ラキソリッド、ベディオン、及びオレンジ油等が挙げら
れる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。Examples of the fragrance include herb essential oils, extracts, other lower alcohols, and aldehydes. Specifically, anise, angelica, benzoin, immortelle, chamomile, garlic, cardamom, galvanum, caraway, carrot seed, guarackwood, grapefruit, cypress, sandalwood, cedarwood, juniper, star anise, sage, geranium, celery. , Thyme, tarragon, turpentine, spruce, frankincense, violet, pine, parsley, birch, patchouli, rose, hyssop, fennel, black pepper, bodige flower, myrrh, yarrow, lemon, lemongrass, rosemary, laurel, spirea, peach , Cornflower, eucalyptus, yuzu, lavender, peppermint, amylcinnamic aldehyde, benzyl acetate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, cyclaset, cyclapro Flop, Garakisoriddo, Bedion, and orange oil, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４１】前記香料の、前記温熱ゲルにおける含有量
としては、０．０００５〜１０質量％が好ましく、０．
００１〜５質量％がより好ましい。The content of the fragrance in the hot gel is preferably 0.0005 to 10 mass%,
001-5 mass% is more preferable.
【００４２】前記色素の種類としては、特に制限はな
く、法定色素ハンドブック記載の色素が挙げられる。例
えば、青色１号、黄色４号、赤色１０２号等の水溶性色
素、青色４０４号、黄色２０５号等の非水溶性、非油溶
性顔料等が挙げられる。前記色素の、前記温熱ゲルにお
ける含有量としては、０．００００５〜１質量％が好ま
しく、０．０００１〜０．１質量％がより好ましい。The type of the dye is not particularly limited, and examples thereof include dyes described in the Legal Dye Handbook. Examples thereof include water-soluble dyes such as Blue No. 1, Yellow No. 4 and Red No. 102, and water-insoluble and oil-insoluble pigments such as Blue No. 404 and Yellow No. 205. The content of the dye in the thermal gel is preferably 0.00005 to 1% by mass, more preferably 0.0001 to 0.1% by mass.
【００４３】前記温熱ゲルには、例えば、前記薬効成分
及び有効成分等、前記添加物の溶解性、放出性、経皮吸
収性、及び実効感等の必要性や、その他の、ゲル物性、
使用性、製造性、水和による発熱性等、必要に応じて、
適宜水を添加することができる。該水としては、原料自
体が含有している水が持ち込まれることによって、温熱
ゲル中に必然的に配合されてもよい。何れの場合におい
ても、水の配合量は、必要性、必然性等に応じて決定さ
れるため、特に制限はないが、例えば、ポリエチレング
リコール（ＰＥＧ）等の多価アルコールによる温感が、
水の気化熱による冷感によって打ち消されない程度の配
合量であるのが好ましい。具体的には、温熱ゲル中、５
０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好まし
く、２０質量％以下が更に好ましい。In the above-mentioned thermal gel, for example, the necessity of solubility, release property, transdermal absorbability, effective feeling, etc. of the additives such as the medicinal and active ingredients, and other gel properties,
Usability, manufacturability, heat generation due to hydration, etc.
Water can be added as appropriate. As the water, the water contained in the raw material itself may be brought in, so that the water may be necessarily blended in the hot gel. In any case, the amount of water to be added is not particularly limited because it is determined according to necessity, necessity, and the like, but, for example, warm feeling due to a polyhydric alcohol such as polyethylene glycol (PEG) is
The blending amount is preferably such that it is not canceled by the cooling sensation due to the heat of vaporization of water. Specifically, in the thermal gel, 5
0 mass% or less is preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is further preferable.
【００４４】［発熱層］前記発熱層は、発熱物質を含
み、必要に応じてその他の成分を含む。該発熱物質とし
ては、従来から発熱物質として用いられているものであ
れば特に制限はなく、例えば、発熱反応を伴う粉末剤、
電気利用の発熱部材を用いたもの、熱媒体を用いたも
の、遠赤外線放射セラミックス等が挙げられる。これら
は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用しても
よい。[Heat Generation Layer] The heat generation layer contains a heat generating substance and, if necessary, other components. The exothermic substance is not particularly limited as long as it has been conventionally used as an exothermic substance, and for example, a powder agent accompanied by an exothermic reaction,
Examples thereof include those using a heat generating member utilizing electricity, those using a heat medium, and far-infrared radiation ceramics. These may be used alone or in combination of two or more.
【００４５】前記発熱反応を伴う粉末剤としては、例え
ば、空気中の酸素によって酸化する金属粉を主体とする
組成物、水和反応で発熱する無機化合物、酸化還元反応
をする二剤からなるもの、結晶化に際し発熱するもの等
が用いられる。Examples of the powder agent accompanied by the exothermic reaction include, for example, a composition mainly composed of a metal powder that is oxidized by oxygen in the air, an inorganic compound that generates heat by a hydration reaction, and two agents that undergo a redox reaction. Those which generate heat during crystallization are used.
【００４６】前記空気中の酸素によって酸化する金属粉
を主体とする組成物としては、少なくとも金属粉及び水
を主成分とし、これに反応助剤や保水剤等の任意成分を
用いることができる。前記金属粉としては、従来より発
熱物質として用いられている金属粉であれば特に制限は
なく、例えば、鉄粉等が一般に使用される。該鉄粉とし
ては、例えば、鋳鉄粉、還元鉄粉、及び電解鉄粉等が挙
げられる。前記反応助剤としては、例えば、塩化ナトリ
ウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸第一鉄、硫酸第二
鉄等の金属硫酸塩等が挙げられる。更に、この反応助剤
に加え、二酸化マンガン、酸化第二銅等を反応促進剤と
して添加することもできる。前記保水剤としては、活性
炭、ゼオライト、バーミキュライト、ヒル石、シリカゲ
ル、澱粉、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、カラ
ギーナン、カルボキシメチルセルロース、木粉、及び吸
水性ポリマー等が挙げられる。また必要に応じて、ポリ
リン酸等のｐＨ調製剤、分散性を高める界面活性剤等を
配合できる。The composition mainly composed of metal powder that is oxidized by oxygen in the air contains at least metal powder and water as main components, and an optional component such as a reaction aid and a water retention agent can be used. The metal powder is not particularly limited as long as it is a metal powder that has been conventionally used as a heat generating substance, and, for example, iron powder or the like is generally used. Examples of the iron powder include cast iron powder, reduced iron powder, and electrolytic iron powder. Examples of the reaction aid include metal sulfates such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, magnesium sulfate, copper sulfate, ferrous sulfate and ferric sulfate. Further, in addition to this reaction aid, manganese dioxide, cupric oxide or the like can be added as a reaction accelerator. Examples of the water retention agent include activated carbon, zeolite, vermiculite, hirucite, silica gel, starch, dextrin, sodium alginate, carrageenan, carboxymethyl cellulose, wood flour, and water-absorbing polymer. Further, if necessary, a pH adjusting agent such as polyphosphoric acid and a surfactant for improving dispersibility can be added.
【００４７】前記空気中の酸素によって酸化する金属粉
を主体とする組成物は、通気性を有する袋体又はシート
に封入して、前記発熱層に用いることができる。この袋
体又はシートの材質としては、従来より発熱物質の封入
に用いられているものであれば、特に制限はなく、例え
ば、不織布と小孔を持つ非通気性熱溶融性樹脂フィルム
とを重ね合わせ、通気量調節面を有する非通気性樹脂フ
ィルムよりなるシート、織布、不織布若しくは網布に、
通気部の設けられた樹脂層がラミネート又はコーティン
グされたシート、通気量が透湿度で制御されている透湿
性フィルム等が挙げられる。The composition mainly composed of metal powder that is oxidized by oxygen in the air can be enclosed in a breathable bag or sheet and used in the heat generating layer. The material for the bag or sheet is not particularly limited as long as it has been conventionally used for encapsulating a heat-generating substance, and for example, a non-woven fabric and an air-impermeable heat-meltable resin film having small holes are stacked. In addition, a sheet, woven cloth, non-woven cloth or net cloth made of a non-breathable resin film having a ventilation amount adjusting surface,
Examples thereof include a sheet laminated or coated with a resin layer provided with a ventilation portion, and a moisture permeable film having an air permeability controlled by moisture permeability.
【００４８】また、前記空気中の酸素によって酸化する
金属粉を主体とする組成物を、不織布、織布、編布等に
織り込んでもよい。これは、不織布、織布、編布、また
これらとポリウレタンフィルム等との積層体といった支
持体中に前記組成物を物理的ないし機械的手段で行うこ
とを主体とするものであり、方法は特に限定されるもの
ではなく、従来より用いられている方法を用いることが
できるが、例えば以下の（１）〜（６）で示す方法等が
挙げられる。The composition mainly composed of metal powder that is oxidized by oxygen in the air may be woven into a non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric or the like. This is mainly carried out by physical or mechanical means of the composition in a support such as a non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or a laminate of these and a polyurethane film or the like. The method is not limited, and conventionally used methods can be used, and examples thereof include the methods shown in the following (1) to (6).
【００４９】（１）まず、原反ロールから繰り出された
支持体をバインダー液に含浸させ、余分なバインダ−液
を予備乾燥等により脱液させた後、前記組成物を散布機
を用いて、また必要に応じて支持体に振動を与えながら
散布させる。その後、熱風でバインダー液を乾燥させる
ことにより前記組成物を織り込んだ発熱層を作製するこ
とが出来る。(1) First, a binder solution is impregnated with a support fed from an original roll, and excess binder solution is deliquored by preliminary drying or the like, and then the composition is spread using a sprayer. If necessary, the support is sprayed while being vibrated. Then, the binder solution is dried with hot air to prepare a heat generating layer in which the composition is woven.
【００５０】（２）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に、散布機を用いて前記組成物を散布し、
この状態で上下から挟む様に加圧ロールの間に通過させ
て、前記組成物を支持体中に圧入させるものである。な
お上下の加圧ロールは、支持体の厚さに応じて互いの距
離を調節し、かかる圧力を調整できるようになってい
る。その後は、前記組成物の担持面が斜め下を向くよう
に反転し、支持体に振動を加えることにより、余剰の前
記組成物を振るい落すことにより前記組成物を織り込ん
だ発熱層を作製することができる。(2) First, the above composition is sprayed on the upper surface of the support fed from the original roll using a sprayer,
In this state, the composition is passed between pressure rolls so as to be sandwiched from above and below, and the composition is pressed into the support. The upper and lower pressure rolls can be adjusted in distance by adjusting the distance between them depending on the thickness of the support. After that, the supporting surface of the composition is inverted so as to face obliquely downward, and by applying vibration to the support, a surplus of the composition is shaken off to produce a heating layer in which the composition is woven. You can
【００５１】（３）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に散布機を用いて前記組成物を散布すると
ともに、支持体の下面側に設けたボックス状の吸引機に
より、前記組成物を支持体中に誘引させる。この方法で
も（１）のように、余剰の前記組成物を振るい落として
もよく、以上により前記組成物を織り込んだ発熱層を作
製することができる。(3) First, the composition is sprayed on the upper surface of the support fed from the original roll by using a sprayer, and the composition is sprayed by a box-shaped suction device provided on the lower surface of the support. The object is attracted into the support. Even in this method, the excess composition may be shaken off as in (1), and the heating layer in which the composition is woven can be produced as described above.
【００５２】（４）まず、原反ロールから繰り出された
支持体を小径のロール張力をかけながら巻回し、外側表
面を伸張させて拡大変形させる。この状態をとることに
より、ロール上方に設置された散布機から前記組成物を
支持体内部まで散布することが出来る。次いで、支持体
を元の状態に回復させ、さらに必要に応じて（１）と同
様、余剰の前記組成物を振り落とすことにより、前記組
成物を織り込んだ発熱層を作製することができる。(4) First, the support fed from the original roll is wound while applying a roll tension of a small diameter, and the outer surface is stretched and expanded and deformed. By taking this state, the composition can be sprayed to the inside of the support from a sprayer installed above the roll. Then, the support is restored to the original state, and if necessary, the excess composition is shaken off to prepare a heating layer in which the composition is woven in the same manner as in (1).
【００５３】（５）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に、予め熱可塑性樹脂と混合させた前記組
成物を、散布機を用いて散布し、次いで散布された上面
に別の不織布覆った後に加熱成形することにより前記組
成物を織り込んだ発熱層を作製することができる。ま
た、熱可塑性樹脂を使用しない代りに、加熱成形後に、
バインダー液を吹きつけ乾燥させることによっても前記
組成物を織り込んだ発熱層を作製することも可能であ
る。(5) First, the composition previously mixed with the thermoplastic resin is sprinkled on the upper surface of the support unwound from the original roll by using a sprinkler, and then another surface is sprinkled on the upper surface. A heating layer in which the above composition is woven can be produced by heating and molding the coated non-woven fabric. Also, instead of using no thermoplastic resin, after heat molding,
It is also possible to produce a heat generating layer in which the above composition is woven by spraying a binder liquid and drying it.
【００５４】（６）また支持体に前記組成物を織り込む
場合、さらに繊維に前記組成物の紛体を必要に応じてバ
インダーを用いて織り込んだ後に加熱圧縮や機械的な交
錯を行なったり、また坪量の低い支持体に前記組成物を
散布し、これを別の支持体の中に挟み込んで積層させて
発熱層を作製することもできる。(6) Further, when the composition is woven into a support, the powder of the composition is further woven into the fibers by using a binder, if necessary, and then heat compression or mechanical interlacing is performed. It is also possible to spray the composition on a support having a small amount, sandwich the composition in another support, and stack the composition to form a heat generating layer.
【００５５】上記のように前記組成物を織り込んだ発熱
層を作成する際に用いられる支持体としては、５０ｇ／
ｍ２・２４ｈｒ以上の水分透過性であるのが好ましく、
１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上の水分透過性であるのが
より好ましい。更に、前記組成物の発熱性や前記組成物
の担持能より支持体は、不織布またはフィルムと不織布
の積層体を好適に用いることができる。As a support used when forming a heat generating layer in which the above composition is woven, as described above, 50 g /
Water permeability of m 2 · 24 hr or more is preferable,
It is more preferable that the water permeability is 100 g / m 2 · 24 hr or more. Further, as the support, a non-woven fabric or a laminate of a film and a non-woven fabric can be preferably used because of the heat-generating property of the composition and the ability to carry the composition.
【００５６】前記空気中の酸素によって酸化する金属粉
を主体とする組成物を封入した袋体又はシートは、効果
的に酸化反応を起こすため、前記粘着層における貼付面
とは逆側に設置されるのが好ましい。前記空気中の酸素
によって酸化する金属粉を主体とする組成物を発熱物質
として用いた発熱層の形成方法としては、特に制限はな
く、例えば、予め発熱層及び前記粘着層が互いに接触し
た状態で形成してもよく、これらの層を、フェイシング
層等で被覆して形成し、使用時に該フェイシング層を剥
離して互いに接触させてもよい。更に、支持体及び粘着
層からなるシートと、前記発熱層とをフェイシング層等
で被覆して分けて形成し、使用時にこれらを貼り合わせ
る方法であってもよい。The bag or sheet in which the composition mainly composed of metal powder that is oxidized by oxygen in the air is encapsulated is installed on the side of the adhesive layer opposite to the sticking surface in order to effectively cause an oxidation reaction. Is preferred. The method for forming a heat generating layer using a composition mainly composed of a metal powder that is oxidized by oxygen in the air as a heat generating substance is not particularly limited, and, for example, in a state where the heat generating layer and the adhesive layer are in contact with each other in advance. They may be formed, or these layers may be formed by coating with a facing layer or the like, and the facing layer may be peeled off and brought into contact with each other at the time of use. Further, a method may be used in which a sheet composed of a support and an adhesive layer and the heat generating layer are separately formed by coating with a facing layer and the like, and they are attached at the time of use.
【００５７】前記水和反応で発熱する無機化合物は、無
水、含水の何れであってもよい。該無機化合物として
は、例えば、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２、ＣａＣｌ２
・Ｈ２Ｏ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）、塩化マグネシウム
（ＭｇＣｌ２、ＭｇＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＭｇＣｌ２・４
Ｈ２Ｏ、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）、塩化アルミニウム
（ＡｌＣｌ３、ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）、塩化第二鉄
（ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ３・２．５Ｈ２Ｏ）、塩化亜鉛
（ＺｎＣｌ２）等の塩化物、硫酸マグネシウム（ＭｇＳ
Ｏ４、ＭｇＳＯ４・Ｈ２Ｏ、ＭｇＳＯ４・４Ｈ２Ｏ）、
硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・Ｈ２Ｏ）、硫酸第一鉄（ＦｅＳ
Ｏ４、ＦｅＳＯ４・Ｈ２Ｏ）、硫酸アルミニウム（Ａｌ
２（ＳＯ４）３）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４、Ｃａ
ＳＯ４・１／２Ｈ２Ｏ、ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ）等の硫
酸塩、その他乾燥ミョウバン、酸化カルシウム（Ｃａ
Ｏ）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４・Ｈ２Ｏ、ＭｇＳ
Ｏ４・４Ｈ ２Ｏ）、リン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰ
Ｏ４）、及びゼオライト等が挙げられる。これらは、１
種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。There is no inorganic compound that generates heat in the hydration reaction.
It may be either water or hydrous. As the inorganic compound
Is, for example, calcium chloride (CaClTwo, CaClTwo
・ HTwoO, CaClTwo・ 2HTwoO), magnesium chloride
(MgClTwo, MgClTwo・ 2HTwoO, MgClTwo・ 4
HTwoO, MgClTwo・ 6HTwoO), aluminum chloride
(AlClThree, AlClThree・ 6HTwoO), ferric chloride
(FeClThree, FeClThree・ 2.5HTwoO), zinc chloride
(ZnClTwo) Chlorides, magnesium sulfate (MgS
OFour, MgSOFour・ HTwoO, MgSOFour・ 4HTwoO),
Zinc sulfate (ZnSOFour・ HTwoO), ferrous sulfate (FeS
OFour, FeSOFour・ HTwoO), aluminum sulfate (Al
Two(SOFour)Three), Calcium sulfate (CaSOFour, Ca
SOFour・ 1 / 2HTwoO, CaSOFour・ 2HTwoO) etc.
Acid salts, other dried alum, calcium oxide (Ca
O), sodium carbonate (NaTwoSOFour・ HTwoO, MgS
OFour・ 4H TwoO), sodium hydrogen phosphate (NaTwoHP
OFour), And zeolite. These are 1
They may be used alone or in combination of two or more.
【００５８】前記ゼオライトとしては、水和時に発熱す
るものであれば特に制限はないが、特に、Ｎａ型（４Ａ
型）、及びＫ・Ｎａ型（３Ａ型）のゼオライト粉末等
が、入手容易性、発熱効率性等の点で好ましい。またイ
オン交換、中性化等の処理を施したゼオライトも使用可
能である。The zeolite is not particularly limited as long as it generates heat during hydration, but especially Na type (4A
Type), K.Na type (3A type) zeolite powder, and the like are preferable in terms of availability, heat generation efficiency, and the like. In addition, zeolite that has been subjected to a treatment such as ion exchange or neutralization can also be used.
【００５９】前記無機化合物の水和熱は、無機化合物の
種類により特有であるため一概には言えないが、一般的
に、同一無機化合物では結晶水の少ないもの程、発熱量
が大きくなる。従ってこれらの無機化合物は、好適な発
熱性となるよう、種類及び量を調節して用いるのが好ま
しい。The heat of hydration of the inorganic compound cannot be generally stated because it is peculiar to the kind of the inorganic compound, but generally, the smaller the amount of crystal water of the same inorganic compound, the greater the amount of heat generation. Therefore, these inorganic compounds are preferably used by adjusting the type and amount so as to have a suitable exothermicity.
【００６０】前記水和反応で発熱する無機化合物の総量
としては、前記粘着層の貼付面積に対し、１０〜１００
０ｇ／ｍ２が好ましく、３０〜３００ｇ／ｍ２がより好
ましい。また該無機化合物の総量としては、発熱性、構
造性、及び取り扱い性等の点で、前記粘着層の総質量に
対し、１〜１００質量％が好ましく、３〜５０質量％が
より好ましい。The total amount of the inorganic compounds which generate heat in the hydration reaction is 10 to 100 with respect to the adhesive area of the adhesive layer.
Preferably 0g / m 2, 30~300g / m 2 is more preferable. The total amount of the inorganic compound is preferably 1 to 100% by mass, and more preferably 3 to 50% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer, in terms of heat generation, structural properties, handleability, and the like.
【００６１】前記水和反応で発熱する無機化合物の粒
径、粒径分布、粒子の形状等としては、特に制限はない
が、水和反応するための充分な表面積を持つことが重要
であり、例えば体積平均粒子径（Ｄ５０）で５００μｍ
以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１０
０μｍ以下が更に好ましい。The particle size, particle size distribution, particle shape, etc. of the inorganic compound that generates heat in the hydration reaction are not particularly limited, but it is important to have a sufficient surface area for the hydration reaction. For example, the volume average particle diameter (D 50 ) is 500 μm.
The following is preferable, 200 μm or less is more preferable, and 10 is
It is more preferably 0 μm or less.
【００６２】前記水和反応で発熱する無機化合物の温熱
シートにおける配置箇所、分布・設置方法等としては、
特に制限はなく、目的に応じて適切な箇所、分布・設置
方法等を採用することができる。例えば、該水和反応で
発熱する無機化合物は、水和反応の効率、粉体の取り扱
い性等の観点から、通気性又は透湿性を有する袋体又は
シートに封入して用いる態様等が好ましい。該袋体又は
シートに封入した無機化合物の設置方法としては、例え
ば、予め、無機化合物を封入した袋体又はシートと粘着
層とが互いに接触した状態で設置してもよく、これらを
フェイシング層等で被覆して設置し、使用時に該フェイ
シング層等を剥離して接触させてもよい。また、支持体
及び粘着層からなるシートと、前記無機化合物を封入し
た袋体又はシート等とを、使用時に貼り合わせてもよ
い。また、水和反応の効率及びゲル構造の単純化を両立
する観点で、前記水和反応で発熱する無機化合物を、前
記粘着層中に散布させてもよく、特に、前記粘着層にお
ける大気側に散布させるのが好ましい。The location, distribution and installation method of the inorganic compound which generates heat in the hydration reaction in the heating sheet are as follows.
There is no particular limitation, and an appropriate location, distribution / installation method, etc. can be adopted according to the purpose. For example, the inorganic compound that generates heat in the hydration reaction is preferably used by being enclosed in a bag or sheet having air permeability or moisture permeability from the viewpoint of the efficiency of the hydration reaction, the handleability of the powder, and the like. As a method of installing the inorganic compound enclosed in the bag or sheet, for example, the bag or sheet containing the inorganic compound and the adhesive layer may be installed in advance in a state of being in contact with each other. Alternatively, the facing layer and the like may be peeled off and contacted at the time of use. In addition, a sheet composed of a support and an adhesive layer and a bag or sheet in which the inorganic compound is enclosed may be attached at the time of use. Further, from the viewpoint of achieving both efficiency of hydration reaction and simplification of gel structure, an inorganic compound that generates heat in the hydration reaction may be dispersed in the adhesive layer, and particularly on the atmosphere side in the adhesive layer. It is preferable to spray.
【００６３】また、前記水和反応で発熱する無機化合物
を、不織布、織布、編布等に織り込んでもよい。これ
は、不織布、織布、編布、またこれらとポリウレタンフ
ィルム等との積層体といった支持体中に無機化合物を物
理的ないし機械的手段で行うことを主体とするものであ
り、方法は特に限定されるものではなく、従来より用い
られている方法を用いることができるが、例えば、以下
の（１）〜（６）で示す方法等が挙げられる。The inorganic compound which generates heat by the hydration reaction may be woven into a non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric or the like. This is mainly carried out by physical or mechanical means of an inorganic compound in a support such as a nonwoven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or a laminate of these and a polyurethane film or the like, and the method is not particularly limited. However, the methods conventionally used can be used, and examples thereof include the methods shown in the following (1) to (6).
【００６４】（１）まず、原反ロールから繰り出された
支持体をバインダー液に含浸させ、余分なバインダ−液
を予備乾燥等により脱液させた後、無機化合物を散布機
を用いて、また必要に応じて支持体に振動を与えながら
散布させる。その後、熱風でバインダー液を乾燥させる
ことにより無機化合物を織り込んだ発熱層を作製するこ
とが出来る。(1) First, a binder solution is impregnated with a support fed from an original roll, and excess binder solution is deliquored by preliminary drying or the like, and then an inorganic compound is sprayed with a sprayer. If necessary, apply vibration to the support while spraying. After that, the heat generating layer woven with the inorganic compound can be prepared by drying the binder liquid with hot air.
【００６５】（２）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に、散布機を用いて無機化合物を散布し、
この状態で上下から挟む様に加圧ロールの間に通過させ
て、無機化合物を支持体中に圧入させるものである。な
お上下の加圧ロールは、支持体の厚さに応じて互いの距
離を調節し、かかる圧力を調整できるようになってい
る。その後は、無機化合物の担持面が斜め下を向くよう
に反転し、支持体に振動を加えることにより、余剰の無
機化合物を振るい落すことにより無機化合物を織り込ん
だ発熱層を作製することができる。(2) First, an inorganic compound is sprinkled on the upper surface of the support unrolled from the original roll using a sprinkler,
In this state, it is passed between pressure rolls so as to be sandwiched from above and below, and the inorganic compound is pressed into the support. The upper and lower pressure rolls can be adjusted in distance by adjusting the distance between them depending on the thickness of the support. After that, the supporting surface of the inorganic compound is inverted so as to face obliquely downward, and by vibrating the support, the surplus inorganic compound is shaken off to produce a heat generating layer in which the inorganic compound is woven.
【００６６】（３）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に散布機を用いて無機化合物を散布すると
ともに、支持体の下面側に設けたボックス状の吸引機に
より、無機化合物を支持体中に誘引させる。この方法で
も（１）のように、余剰の無機化合物を振るい落として
もよく、以上により無機化合物を織り込んだ発熱層を作
製することができる。(3) First, an inorganic compound is sprayed on the upper surface of the support fed from the original roll by using a sprayer, and the inorganic compound is removed by a box-shaped suction device provided on the lower surface of the support. Induce into the support. With this method as well, as in (1), the excess inorganic compound may be shaken off, and the heat generating layer in which the inorganic compound is woven can be produced as described above.
【００６７】（４）まず、原反ロールから繰り出された
支持体を小径のロール張力をかけながら巻回し、外側表
面を伸張させて拡大変形させる。この状態をとることに
より、ロール上方に設置された散布機から無機化合物を
支持体内部まで散布することが出来る。次いで、支持体
を元の状態に回復させ、さらに必要に応じて（１）と同
様、余剰の無機化合物を振り落とすことにより、無機化
合物を織り込んだ発熱層を作製することができる。(4) First, the support member unwound from the original roll is wound while applying a roll tension of a small diameter, and the outer surface is stretched and expanded and deformed. By taking this state, the inorganic compound can be sprayed to the inside of the support from the sprayer installed above the roll. Then, the support is restored to the original state, and if necessary, the excess inorganic compound is shaken off to prepare an exothermic layer woven with the inorganic compound.
【００６８】（５）まず、原反ロールから繰り出された
支持体の上面に、予め熱可塑性樹脂と混合させた無機化
合物を、散布機を用いて散布し、次いで散布された上面
に別の不織布覆った後に加熱成形することにより無機化
合物を織り込んだ発熱層を作製することができる。ま
た、熱可塑性樹脂を使用しない代りに、加熱成形後に、
バインダー液を吹きつけ乾燥させることによっても無機
化合物を織り込んだ発熱層を作製することも可能であ
る。(5) First, an inorganic compound previously mixed with a thermoplastic resin is sprinkled on the upper surface of the support member unwound from the original roll using a spreader, and then another non-woven fabric is sprinkled on the sprinkled upper surface. A heat generating layer in which an inorganic compound is woven can be produced by heating and molding after covering. Also, instead of using no thermoplastic resin, after heat molding,
It is also possible to produce a heat generating layer in which an inorganic compound is woven by spraying a binder liquid and drying it.
【００６９】（６）また支持体に無機化合物を織り込む
場合、さらに繊維に無機化合物の紛体を必要に応じてバ
インダーを用いて織り込んだ後に加熱圧縮や機械的な交
錯を行なったり、また坪量の低い支持体に無機化合物を
散布し、これを別の支持体の中に挟み込んで積層させて
発熱層を作製することもできる。(6) When an inorganic compound is woven into the support, a powder of the inorganic compound is further woven into the fiber by using a binder, if necessary, and then heat compression or mechanical interlacing is carried out. It is also possible to spray an inorganic compound on a low support, sandwich this in another support and stack it to form a heat generating layer.
【００７０】前述のように無機化合物を織り込んだ発熱
層を作製する際に用いられる支持体としては、５０ｇ／
ｍ２・２４ｈｒ以上の水分透過性があることが好まし
く、より好ましくは１００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上あれ
ば好ましい。さらに無機化合物の発熱性や無機化合物の
担持能より支持体は、不織布またはフィルムと不織布の
積層体を好適に用いることができる。これらは、いずれ
も、水和反応の効率性や、布と無機化合物粉体との一体
性等の観点から好ましい。As the support used when the heat generating layer in which the inorganic compound is woven as described above is prepared, 50 g /
Water permeability of m 2 · 24 hr or more is preferable, and 100 g / m 2 · 24 hr or more is more preferable. Furthermore, a non-woven fabric or a laminate of a film and a non-woven fabric can be preferably used as the support because of the heat-generating ability of the inorganic compound and the ability to carry the inorganic compound. All of these are preferable from the viewpoint of the efficiency of the hydration reaction, the integrity of the cloth and the inorganic compound powder, and the like.
【００７１】更に、前記水和反応で発熱する無機化合物
を高濃度に含有させたゲル状若しくはペースト状の層
を、前記粘着層における大気側に設置してもよい。ここ
で、前記ゲル状若しくはペースト状の層の設置方法とし
ては、特に制限はなく、例えば、前記ゲル状若しくはペ
ースト状の層と前記粘着層とを互いに接触した状態で設
置してもよく、これらの層を、フェイシング層等で被覆
して設置し、使用時に該フェイシング層等を剥離するこ
とによって、互いに接触させてもよい。また、支持体と
粘着層とからなるシートと、前記ゲル状若しくはペース
ト状の層とを、使用時に貼り合わせてもよい。Further, a gel-like or paste-like layer containing a high concentration of an inorganic compound that generates heat in the hydration reaction may be provided on the atmospheric side of the adhesive layer. Here, the method for installing the gel-like or paste-like layer is not particularly limited, and for example, the gel-like or paste-like layer and the adhesive layer may be installed in contact with each other. These layers may be placed so as to be covered with a facing layer or the like, and may be brought into contact with each other by peeling off the facing layer or the like during use. In addition, a sheet composed of a support and an adhesive layer and the gel or paste layer may be attached at the time of use.
【００７２】前記水和反応で発熱する無機化合物に対
し、水を供給する手段としては、特に制限はないが、例
えば、大気中からの水蒸気の吸収、皮膚からの蒸散、本
発明の温熱シート内からの供給、使用時に水を散布、温
水に浸漬、等の各種の手段が挙げられる。前記本発明の
温熱シート内から水を供給するには、例えば、予め水ゲ
ルをシート状にして張り合わせたもの、使用時に張り合
わせるもの、水をカプセル状にして無機物の周辺や隣接
層に分散させたもの、などが挙げられる。The means for supplying water to the inorganic compound which generates heat in the hydration reaction is not particularly limited, but examples thereof include absorption of water vapor from the atmosphere, transpiration from the skin, and inside of the heating sheet of the present invention. Various means such as supplying from the above, spraying water at the time of use, dipping in hot water, and the like can be mentioned. In order to supply water from the inside of the thermal sheet of the present invention, for example, water gel is preliminarily laminated into a sheet, laminated at the time of use, water is encapsulated and dispersed in the periphery of an inorganic substance or an adjacent layer. There are things like
【００７３】前記酸化還元反応をする二剤からなるもの
としては、例えば、ヨウ化カリウムと過酸化水素との組
み合わせ、チオグリコール酸と酸化カルシウムとの組み
合わせ等が挙げられる。前記結晶化に際し発熱するもの
としては、例えば、酢酸ナトリウム、チオ酢酸ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。Examples of the two agents that undergo the redox reaction include a combination of potassium iodide and hydrogen peroxide, a combination of thioglycolic acid and calcium oxide, and the like. Examples of substances that generate heat during the crystallization include sodium acetate, sodium thioacetate, and sodium sulfate.
【００７４】前記電気利用の発熱部材を用いた発熱物質
としては、例えば、通電により発熱するシート等が挙げ
られる。これらは、セラミックスを仮面上に成形したも
のであってもよい。前記熱媒体を用いた発熱物質として
は、例えば、チューブを介してポンプにより恒温槽から
温水を循環させるもの等が挙げられる。Examples of the heat-generating substance using the heat-generating member utilizing electricity include, for example, a sheet which generates heat when energized. These may be formed by molding ceramics on a temporary surface. Examples of the heat generating substance using the heat medium include a substance in which hot water is circulated from a constant temperature bath by a pump through a tube.
【００７５】［その他の層等］前記その他の層として
は、例えば、前記粘着層及び発熱層を好適に設置可能な
支持体、前記粘着層等に含まれる多価アルコールに、充
分な水分を供給可能な含水ゲル層、温熱シートにおける
水分の吸着防止、薬物の揮発防止、貼付面の保護等を目
的としたフェイシング層等が挙げられる。[Other Layers] Examples of the other layers include, for example, a support on which the pressure-sensitive adhesive layer and the heat-generating layer can be suitably placed, and sufficient water to supply the polyhydric alcohol contained in the pressure-sensitive adhesive layer. Examples thereof include a water-containing gel layer, a facing layer and the like for the purpose of preventing adsorption of moisture on the heat-sealing sheet, preventing volatilization of the drug, and protecting the sticking surface.
【００７６】−支持体−
前記支持体の種類としては、特に制限はないが、例え
ば、紙、編布、織布、不織布、及びプラスチックフィル
ム等が挙げられる。例えば、レーヨン不織布、ポリエス
テル不織布及び編布、ポリプロピレン不織布、ポリウレ
タンフィルム、ポリエチレンフィルム、及び、ナイロン
ネット等がある。これらの支持体は、通気性、使用性、
外観、その他必要に応じて任意の大きさにしてもよい。
また必要に応じて、所定形状の空孔を設けてもよく、網
目状としてもよい。前記支持体としては、その種類にも
よるが、例えば、単位面積当たりの重さで５〜５００ｇ
／ｍ２程度のものが好ましく、２０〜３００ｇ／ｍ２の
長尺状のものがより好ましい。-Support-The type of the support is not particularly limited, and examples thereof include paper, knitted fabric, woven fabric, non-woven fabric, and plastic film. Examples include rayon non-woven fabric, polyester non-woven fabric and knitted fabric, polypropylene non-woven fabric, polyurethane film, polyethylene film, and nylon net. These supports have breathability, usability,
The size may be arbitrary depending on the appearance and other requirements.
If necessary, holes having a predetermined shape may be provided, or a mesh may be formed. Although it depends on the kind of the support, for example, the weight per unit area is 5 to 500 g.
Preferably of about / m 2, more preferably those of 20 to 300 g / m 2 of elongated.
【００７７】−含水ゲル層−
前記含水ゲル層は、前述したように、温熱ゲルにおける
多価アルコールに充分な水分を供給し、水和熱による発
熱を確実にするために適宜設けることができる。該含水
ゲル層に用いる含水ゲルとしては、公知の含水ゲルを使
用することができ、例えば、ポリアニオン性高分子又は
その塩を、多価金属イオンやポリカチオン性高分子で架
橋した含水ゲル等が挙げられる。前記含水ゲル層の形成
箇所としては、特に制限はなく、例えば、前記粘着層及
び発熱層の間、前記発熱層の上部等に設けられる。該含
水ゲル層の形成方法としては、特に制限はなく、例え
ば、予め含水ゲル層及び粘着層が接触した状態で設置し
てもよく、これらの層をフェイシング層で被覆して設置
し、使用時にフェイシング層を剥離して接触させてもよ
い。また、支持体・粘着層等を含む温熱シートと、含水
ゲルシートとを、使用時に貼り合わせてもよい。-Hydrogel layer-The hydrogel layer can be appropriately provided in order to supply sufficient water to the polyhydric alcohol in the thermogel and ensure the heat generation due to the heat of hydration, as described above. As the hydrous gel used in the hydrous gel layer, a known hydrous gel can be used, and examples thereof include a hydrous gel obtained by crosslinking a polyanionic polymer or a salt thereof with a polyvalent metal ion or a polycationic polymer. Can be mentioned. The formation location of the hydrogel layer is not particularly limited, and is provided, for example, between the adhesive layer and the heat generating layer, or on the heat generating layer. The method for forming the hydrous gel layer is not particularly limited, and may be installed, for example, in a state where the hydrous gel layer and the adhesive layer are in contact with each other in advance, and these layers are covered with a facing layer and used. Sometimes the facing layer may be peeled off and contacted. In addition, the heating sheet containing the support, the adhesive layer and the like and the hydrogel sheet may be attached at the time of use.
【００７８】−フェイシング層−
水分の吸着防止や、薬物の揮発防止、貼付面の保護を目
的として、必要に応じて、本発明の温熱ゲルの貼付面に
フェイシング層を設けてもよい。フェイシング層には、
温熱ゲルを被覆するものであれば何でもよいが、例え
ば、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム等が使用される。フェイシング層に使用され
るフィルムは、大きさ等に限定されるものではないが、
例えば、厚さ１〜１０００μｍ、好ましくは５〜５００
μｍ、単位面積あたりの重さが１〜２００ｇ／ｍ２、好
ましくは１０〜１００ｇ／ｍ２のものが使用される。—Facing Layer— For the purpose of preventing adsorption of water, preventing volatilization of drugs, and protecting the sticking surface, a facing layer may be provided on the sticking surface of the thermal gel of the present invention, if necessary. In the facing layer,
Any material may be used as long as it coats the hot gel, but for example, a polypropylene film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene film, a polyethylene terephthalate film or the like is used. The film used for the facing layer is not limited to the size,
For example, the thickness is 1 to 1000 μm, preferably 5 to 500
μm, and the weight per unit area is 1 to 200 g / m 2 , preferably 10 to 100 g / m 2 .
【００７９】＜温熱シートの用途＞本発明の温熱シート
の用途としては、特に制限はないが、例えば、身体への
使用を目的としたものとして、医薬用温感タイプ貼付
剤、薬効成分を含有する治療薬ジェル、治療用シート等
の薬剤、ニキビ治療用ジェル、美容シート、角栓取りシ
ート、美白シート、保湿シート、ホットエステ商品、パ
ック、保湿パック、保湿ジェル、温感タイプメイク落と
しシート、温感タイプマニキュアリムーバーシート、ネ
イルケアシート、かかと等のかさついた皮膚を滑らかに
するシート、ハイヒール着用により生ずるタコ等をケア
するシート、加温により目の疲れをとるシート、目のく
まをケアするシート、首筋を温めるシート、毛髪用パッ
ク、毛髪用ジェル、毛髪用クリーム等が挙げられる。ま
た、シートの発熱性を利用したレンジ回り掃除シート、
換気扇掃除シート等の掃除シート、靴の中敷き、防寒用
衣類等、芳香剤等、が挙げられる。尚、これらの中で
も、化粧料シート、疾病の治療用シートとしては、前記
支持体上に、前記有効成分等を含有させた粘着層、発熱
層等を設けた態様であるのが好ましい。<Use of Thermal Sheet> The use of the thermal sheet of the present invention is not particularly limited, but for example, a medicated warm type patch and a medicinal component are included for use on the body. Remedy gel, medication such as treatment sheet, acne treatment gel, beauty sheet, corkscrew removal sheet, whitening sheet, moisturizing sheet, hot beauty product, pack, moisturizing pack, moisturizing gel, warming type makeup remover sheet, Warm-type manicure remover sheet, nail care sheet, sheet for smoothing skin that is bulky such as heels, sheet for octopus etc. caused by wearing high heels, sheet for eye fatigue by heating, care for dark circles Examples include sheets, sheets for warming the neck muscles, hair packs, hair gels, hair creams, and the like. Also, a cleaning sheet around the range that utilizes the heat generation of the sheet,
Examples include cleaning sheets such as ventilation fan cleaning sheets, insoles of shoes, clothes for cold weather, and fragrances. Among them, the cosmetic sheet and the disease treatment sheet preferably have an embodiment in which an adhesive layer containing the active ingredient and the like, a heat generating layer and the like are provided on the support.
【００８０】＜温熱シートの形状等＞本発明の温熱シー
トの形状としては、特に制限はなく、通常公知の形状が
総て好適に挙げられる。又本発明の温熱シートにおいて
は、例えば、関節等の屈曲面に貼付した場合の伸縮性、
追随性、付着性等の向上を目的として、又、通気性、製
造性、外観等の必要に応じ、適宜、スリットを設けるこ
とができる。このスリットは、本発明の温熱シートの形
態、発熱物質の保持性、発熱性等への影響を充分に配慮
した上で、適切な形状、大きさ、量、方向等に設定する
ことができる。また、このスリットは、発熱層のみに設
けてもよく、粘着層のみに設けてもよく、温熱シート全
体に設けてもよく、目的に応じて適宜選択可能である。<Shape of Heat Sheet> The shape of the heat sheet of the present invention is not particularly limited, and generally known shapes are all suitable. Further, in the thermal sheet of the present invention, for example, when stretched when attached to a bending surface such as a joint,
Slits may be provided as appropriate for the purpose of improving conformability, adhesiveness, and the like, and as necessary in terms of breathability, manufacturability, appearance, and the like. The slits can be set to have an appropriate shape, size, amount, direction, etc., with due consideration given to the shape of the thermal sheet of the present invention, the retention of heat-generating substances, the influence on heat generation, etc. The slit may be provided only in the heat generating layer, only in the adhesive layer, or may be provided in the entire heating sheet, and can be appropriately selected depending on the purpose.
【００８１】[0081]
【実施例】以下、本発明の温熱シートを、実施例及び比
較例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は、下記実
施例に何ら限定されるものではない。EXAMPLES The heating sheet of the present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
【００８２】−温熱ゲルＡ〜Ｌの作製−
表１で示す組成に従い、各種多価アルコールとポリマー
等を混合し、温熱ゲルＡ〜Ｌを作製した。尚、多価アル
コールとしては、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ３０
０（重量平均分子量＝３００）、ＰＥＧ４００（重量平
均分子量＝４００）、ＰＥＧ６００（重量平均分子量＝
６００）、総てライオン（株）製）、及び、グリセリン
（純正化学社製、試薬１級）を使用した。ポリマーとし
ては、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅ
ｓ，ＫＬＵＣＥＬ−ＨＸＦ ＰＨＡＲＭ（ヒドロキシプ
ロポキシル基含量：７３％、重量平均分子量＝１１５
万）、ＫＬＵＣＥＬ−ＭＦ ＰＨＡＲＭ（ヒドロキシプ
ロポキシル基含量：７６％、重量平均分子量＝８５
万）、ＨＰＣ−Ｈ（日本曹達社製、ヒドロキシプロポキ
シル基含量：７３％、重量平均分子量＝３３万）、ＨＰ
Ｃ−Ｍ（日本曹達社製、ヒドロキシプロポキシル基含量
７３％、重量平均分子量＝１３万））、ポリビニルピロ
リドン（ＢＡＳＦ社製、コリドン９０Ｆ）、ポリアクリ
ル酸（日本純薬社製、ジュリマー１０ＳＨＰ）、分岐架
橋型ポリアクリル酸（日本純薬社製、ジュンロンＰＷ１
１０）、メタクリル酸／メタクリル酸メチルコポリマー
（ローム社製、オイドラギッドＬ１００）、及び、アル
キルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー（五協
産業社製、ガントレッツＡＮ１３９）を使用した。-Preparation of Thermal Gels A to L- According to the composition shown in Table 1, various polyhydric alcohols and polymers were mixed to prepare thermal gels A to L. As the polyhydric alcohol, polyethylene glycol (PEG30
0 (weight average molecular weight = 300), PEG400 (weight average molecular weight = 400), PEG600 (weight average molecular weight =
600), all manufactured by Lion Co., Ltd., and glycerin (manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd., first-grade reagent). As the polymer, hydroxypropyl cellulose (Hercule
s, KLUCEL-HXF PHARM (hydroxypropoxyl group content: 73%, weight average molecular weight = 115
10,000), KLUCEL-MF PHARM (hydroxypropoxyl group content: 76%, weight average molecular weight = 85
10,000), HPC-H (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., hydroxypropoxyl group content: 73%, weight average molecular weight = 330,000), HP
CM (manufactured by Nippon Soda Co., hydroxypropoxyl group content 73%, weight average molecular weight = 130,000)), polyvinylpyrrolidone (BASF Co., coridone 90F), polyacrylic acid (Nippon Pure Chemical Co., Ltd., Jurimer 10SHP). Branched and crosslinked polyacrylic acid (Junron PW1 manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
10), methacrylic acid / methyl methacrylate copolymer (ROHM Co., Eudragit L100), and alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer (Gokyo Sangyo Co., Ltd., Gantrez AN139) were used.
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】−発熱層Ｍ〜Ｎの作製−
鉄６０質量％、活性炭３質量％、吸水性高分子３質量
％、塩化ナトリウム２質量％、及び水３２質量％含む組
成物１５ｇを、通気性フィルム及び不織布の積層シート
と、非通気性フィルム及び不織布の積層シートとを、こ
れらのフィルム面が接するように重ね、３周縁部をヒー
トシールして作製した扁平状袋体（１０ｃｍ×１４ｃ
ｍ）内に充填した後、残りの周縁部をヒートシールし
て、発熱層Ｍを作製した。また、無水塩化マグネシウム
粉体（赤穂化成社製、ＰＳ）３ｇを、通気性フィルム及
び不織布の積層シートと、非通気性のフィルム及び不織
布の積層シートとを、これらのフィルム面が接するよう
に重ね、３周縁部をヒートシールして作製した扁平状袋
体（１０ｃｍ×１４ｃｍ）内に充填した後、残りの周縁
部をヒートシールして、発熱層Ｎを作製した。-Preparation of Exothermic Layers MN- 15 g of a composition containing 60% by mass of iron, 3% by mass of activated carbon, 3% by mass of water-absorbing polymer, 2% by mass of sodium chloride, and 32% by mass of water was mixed with a breathable film. And a non-woven fabric laminated sheet, and a non-breathable film and non-woven fabric laminated sheet are laminated so that the film surfaces thereof are in contact with each other, and three peripheral portions are heat-sealed to produce a flat bag body (10 cm × 14 c).
After filling the inside of m), the remaining peripheral portion was heat-sealed to produce a heat generating layer M. Also, 3 g of anhydrous magnesium chloride powder (PS manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.) was laminated with a breathable film and a non-woven fabric laminated sheet and a non-breathable film and a non-woven fabric laminated sheet so that these film surfaces were in contact with each other. After filling the flat bag body (10 cm × 14 cm) produced by heat-sealing the three peripheral portions, the remaining peripheral portion was heat-sealed to produce the heat generating layer N.
【００８５】（実施例１〜２４）
−温熱シート製造−
表２に示した温熱ゲルを、不織布およびフェイシングシ
ートに７００ｇ／ｍ２となるように均一に展延塗布した
後、１０ｃｍ×１４ｃｍに裁断し、不織布面と、発熱物
質（表２に記載）を含む袋体の非通気性面とを張り合わ
せ、表２に示した温熱ゲルによる粘着層及び発熱層を組
み合わせた、実施例１〜２４における温熱シートを得
た。(Examples 1 to 24) -Production of thermal sheet-The thermal gel shown in Table 2 was uniformly spread and applied on a nonwoven fabric and a facing sheet at 700 g / m 2, and then 10 cm × 14 cm. Examples 1 to 24 in which the non-woven fabric surface and the non-air-permeable surface of the bag body containing the heat-generating substance (described in Table 2) were laminated and cut, and the adhesive layer and the heat-generating layer of the thermal gel shown in Table 2 were combined. To obtain a thermal sheet.
【００８６】[0086]
【表２】 [Table 2]
【００８７】＜評価＞得られた温熱シートについて、下
記評価を行った。結果を表４に示す。<Evaluation> The following evaluation was performed on the obtained thermal sheet. The results are shown in Table 4.
【００８８】＜＜粘着層からの液だれの有無の評価＞＞
温熱シートの一端を保持してぶら下げ、１０分経過した
後に、下端にティッシュペーパーを当て、液体の吸収が
あったものを「×」（液だれ有り）、無かったものを
「○」（液だれ無し）と評価した。<< Evaluation of Presence or Absence of Drip from Adhesive Layer >>
Hold one end of the thermal sheet and hang it down, and after 10 minutes, put a tissue paper on the lower end, "X" (with dripping) if the liquid was absorbed, and "○" (with dripping) if there was no liquid absorption. None) was evaluated.
【００８９】＜＜貼着直後の温感の有無の評価＞＞５人
のパネラーにより、２５℃下に保存した温熱シートを腕
に貼着してもらい、３０秒後にも温感が感じられたもの
を「○」、温感が感じられない、若しくは冷感が感じら
れたものを「×」と評価してもらった。結果を多数決に
より示す。<< Evaluation of Presence or Absence of Warm Feeling Immediately after Adhesion >> Five panelists applied a heat sheet stored at 25 ° C. to the arm and felt warm feeling even after 30 seconds. Ones were evaluated as "○", and those with no warm feeling or cold feeling were evaluated as "x". Results are shown by majority.
【００９０】＜＜剥離時の皮膚損傷の有無の評価＞＞５
人のパネラーにより、温熱シートを３０分間貼着しても
らった後、剥離する際に痛みを感じた、又は、皮膚に損
傷が観察された場合を「×」、剥離する際の痛みが殆ど
無く、皮膚に損傷も観察されなかった場合を「○」と評
価した。結果を多数決により示す。<< Evaluation of Skin Damage During Peeling >> 5
After receiving a thermal sheet for 30 minutes by a human panelist, he felt pain when peeling or when damage was observed on the skin, "X", and there was almost no pain when peeling. The case where no skin damage was observed was evaluated as “◯”. Results are shown by majority.
【００９１】（実施例２５〜２９）表３に各々示した発
熱物質３ｇを、通気性フィルム及び不織布の積層シート
と、非通気性のフィルム及び不織布の積層シートとを、
これらのフィルム面が接するように重ね、３周縁部をヒ
ートシールして作製した扁平状袋体（１０ｃｍ×１４ｃ
ｍ）内に充填し、その後残った周縁部もヒートシールし
た。次に、温熱ゲルＡを、不織布及びフェイシングシー
トに、７００ｇ／ｍ２となるように均一に展延塗布した
後、１０ｃｍ×１４ｃｍに裁断し、不織布面と各発熱物
質を含む袋体の非通気性面とを張り合わせ、実施例２５
〜２９における温熱シートを得た。(Examples 25 to 29) 3 g of each of the heat generating substances shown in Table 3 was mixed with a breathable film / nonwoven fabric laminated sheet and a non-breathable film / nonwoven fabric laminated sheet.
A flat bag body (10 cm × 14 c) produced by stacking these film surfaces in contact with each other and heat-sealing the three peripheral portions.
m) was filled, and then the remaining peripheral portion was also heat-sealed. Next, the non-woven fabric and the facing sheet were uniformly spread with the hot gel A so as to be 700 g / m 2, and then cut into 10 cm × 14 cm, and the non-woven fabric surface and the bag body containing each exothermic substance were removed. Example 25 is laminated with a breathable surface.
The heating sheet in ~ 29 was obtained.
【００９２】＜評価＞得られた温熱シートについて、実
施例１〜２４と同様にして評価を行った。結果を表４に
示す。<Evaluation> The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 24. The results are shown in Table 4.
【００９３】（実施例３０）通電により発熱するシート
（坂口電熱社製、ＳＡＭＩＣＯＮ２３０ＳＲ、Ｓ１３−
１０）を発熱層とした。温熱ゲルＡを、不織布及びフェ
イシングシートに７００ｇ／ｍ２となるように均一に展
延塗布した後、１０ｃｍ×１３ｃｍに裁断し、その不織
布面と、前記発熱層とを張り合わせ、実施例３０におけ
る温熱シートを得た。得られた温熱シートについて、実
施例１〜２４と同様にして評価を行った。結果を表４に
示す。(Example 30) Sheets (SAMICON230SR, S13-, manufactured by Sakaguchi Dentsu Co., Ltd.) that generate heat by energization
10) was used as the heat generating layer. The hot gel A was spread-coated evenly on the non-woven fabric and the facing sheet so as to be 700 g / m 2, and then cut into 10 cm × 13 cm, and the non-woven fabric surface and the heat-generating layer were adhered to each other. A heating sheet was obtained. The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1-24. The results are shown in Table 4.
【００９４】[0094]
【表３】 [Table 3]
【００９５】−発熱層Ｏ〜Ｒの作製−
（発熱層Ｏの作製）ポリプロピレン１００質量％で坪量
１００ｇ／ｍ２のニードルパンチ不織布原反ロールから
繰り出された支持体の上面に、散布機を用いて無水塩化
マグネシウムを３００ｇ／ｍ２散布すると同時に、散布
面の裏側より吸引ポンプに接続されたボックスにより真
空度１〜１．５ｋｇ／ｃｍ２の吸引圧で吸引させた後、
加圧ロールの間を線圧１００〜２００ｋｇ／ｃｍで通過
させ支持体中に圧入させた。その後、無水塩化マグネシ
ウムを散布した裏面から支持体を振動させ余剰の無水塩
化マグネシウムを振るい落し、発熱層Ｏを作製した。-Preparation of Exothermic Layers O to R- (Preparation of Exothermic Layer O) A spreader was placed on the upper surface of the support unwound from a needle-punched nonwoven fabric roll having 100% by mass of polypropylene and a basis weight of 100 g / m 2. After spraying 300 g / m 2 of anhydrous magnesium chloride using it, after suctioning with a suction pressure of vacuum degree 1 to 1.5 kg / cm 2 from the back side of the spraying surface with a box connected to a suction pump,
A linear pressure of 100 to 200 kg / cm was passed between the pressure rolls to press them into the support. After that, the support was vibrated from the back surface on which the anhydrous magnesium chloride was sprayed, and excess anhydrous magnesium chloride was shaken off to prepare a heat generating layer O.
【００９６】（発熱層Ｐの作製）ポリエステル１００％
で坪量１００ｇ／ｍ２のニードルパンチ不織布原反ロー
ルから繰り出された支持体を酢酸ビニルエマルション系
バインダー液に含浸させ、余分なバインダ−液を８０〜
９５℃の温風を吹きつけて脱液させ、バインダー樹脂分
の付着率が３０質量％の支持体を得た。その後、無水塩
化マグネシウム３００ｇ／ｍ２を、散布面の裏側より吸
引ポンプに接続されたボックスにより真空度１〜１．５
ｋｇ／ｃｍ２の吸引圧で吸引させながら散布させた。そ
の後、１５０〜１８０℃の熱風でバインダー液を乾燥さ
せ、発熱層Ｐを作製した。(Preparation of heat generating layer P) 100% polyester
The support fed from the needle-punched non-woven fabric raw roll having a basis weight of 100 g / m 2 is impregnated with a vinyl acetate emulsion-based binder liquid, and an excess binder liquid is added to 80-
A warm air of 95 ° C. was blown to remove the liquid to obtain a support having a binder resin content of 30% by mass. Thereafter, 300 g / m 2 of anhydrous magnesium chloride was applied from the back side of the spray surface to a vacuum degree of 1 to 1.5 by a box connected to a suction pump.
It was sprayed while suctioning with a suction pressure of kg / cm 2 . Then, the binder liquid was dried with hot air of 150 to 180 ° C. to prepare the heat generating layer P.
【００９７】（発熱層Ｑ）ポリエステル１００質量％で
坪量１００ｇ／ｍ２の乾式不織布及びポリエステル７０
質量％熱融着繊維３０質量％で坪量５０ｇ／ｍ２の湿式
不織布ウォ―タージェットで交錯させることによって得
られる不織布ｚを用いた。ゼオライト（４Ａ：東ソー社
製）５００ｇ／ｍ２とポリエチレン、散布面の裏側より
吸引ポンプに接続されたボックスにより真空度１〜１．
５ｋｇ／ｃｍ２の吸引圧で吸引させながら散布させた。
散布面の上面より更に不織布ｚを重ね合わせ、１８０〜
２５０℃、５０〜１００ｋｇ／ｃｍの線圧で加熱圧着さ
せ、発熱層Ｑを作製した。(Heat-generating layer Q) 100% by mass of polyester and dry non-woven fabric having a basis weight of 100 g / m 2 and polyester 70
A non-woven fabric z obtained by crossing with a wet non-woven fabric water jet having a mass basis of 30 mass% of the heat-sealing fiber and a basis weight of 50 g / m 2 was used. Zeolite (4A: manufactured by Tosoh Corporation) 500 g / m 2 and polyethylene, a vacuum degree of 1-1.1 by a box connected to a suction pump from the back side of the spray surface.
It was sprayed while suctioning with a suction pressure of 5 kg / cm 2 .
Nonwoven fabric z is further laid on the upper surface of the spray surface,
The heating layer Q was produced by thermocompression bonding at 250 ° C. and a linear pressure of 50 to 100 kg / cm.
【００９８】（発熱層Ｒ）ポリエステル１００％で坪量
１２０ｇ／ｍ２のスパンレース不織布に、ゼオライト
（４Ａ：東ソー社製）５００ｇ／ｍ２を、散布面の裏側
より吸引ポンプに接続されたボックスにより真空度１〜
１．５ｋｇ／ｃｍ２の吸引圧で吸引させながら散布させ
た。散布面の上面より更に上記と同じ不織布を重ね合わ
せ、１８０〜２５０℃、４０〜８０ｋｇ／ｃｍの線圧で
加熱圧着させた後、ウレタン系バインダー液を吹きつけ
乾燥させることにより、発熱層Ｒを作製した。[0098] (the heating layer R) spunlace nonwoven having a basis weight of 120 g / m 2 at 100% polyester, Zeolite: a (4A manufactured by Tosoh Corporation) 500 g / m 2, which is connected to a suction pump from the rear side of the spread side box Degree of vacuum 1
Spraying was performed while suctioning with a suction pressure of 1.5 kg / cm 2 . The same non-woven fabric as described above is further stacked on the upper surface of the spraying surface, heated and pressure-bonded at 180 to 250 ° C. and a linear pressure of 40 to 80 kg / cm, and then a urethane binder liquid is sprayed to dry the heating layer R. It was made.
【００９９】（実施例３１〜３４）
−温熱シート製造−
温熱ゲルＡを、発熱層Ｏ〜Ｒ及びフェイシングシート
に、７００ｇ／ｍ２となるように均一に展延塗布した
後、１０ｃｍ×１４ｃｍに裁断し、実施例３１〜３４に
おける温熱シートを得た。得られた温熱シートについ
て、実施例１〜２４と同様にして評価を行った。結果を
表４に示す。(Examples 31 to 34) -Production of thermal sheet-The thermal gel A was uniformly spread and coated on the heating layers O to R and the facing sheet so as to be 700 g / m 2, and then 10 cm × 14 cm. The sheet was cut into sheets to obtain the thermal sheets in Examples 31 to 34. The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1-24. The results are shown in Table 4.
【０１００】（比較例１）カリフレックスＴＲ−１１０
７（シェル化学製）２５質量％、軟化剤として流動パラ
フィン３０質量％、脂肪族系石油樹脂としてアルコン
（荒川化学社製）４０質量％をニーダー中１６０℃にて
混連し、その後吸水性高分子としてサンウエットＩＭ−
３００ＭＰＳ（三洋化成社製）５質量％を添加混合し
た。これを不織布に展延塗布し、プラスタータイプの粘
着層を形成した。更に発熱層Ｍを張り合わせ、１０ｃｍ
×１４ｃｍに裁断し、比較例１における温熱シートを得
た。得られた温熱シートについて、実施例１〜２４と同
様にして評価を行った。結果を表５に示す。(Comparative Example 1) Califlex TR-110
7 (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), 30% by mass of liquid paraffin as a softening agent, and 40% by mass of Alcon (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) as an aliphatic petroleum resin were mixed in a kneader at 160 ° C., and then highly absorbent. Sunwet IM- as a molecule
5% by mass of 300 MPS (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) was added and mixed. This was spread-coated on a non-woven fabric to form a plaster type adhesive layer. Furthermore, the heat generating layer M is pasted together and 10 cm
It was cut into 14 cm to obtain a thermal sheet in Comparative Example 1. The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1-24. The results are shown in Table 5.
【０１０１】（比較例２）酸化亜鉛５質量％、ゼラチン
４質量％、カルボキシメチルセルロース６質量％、ポリ
アクリル酸ナトリウム４質量％、グリセリン３０質量
％、及び、水４８質量％等含む組成物を、６０℃〜１０
０℃に調製した高速攪拌機にて２０分間練込み、これ
に、メントール１３質量％、カンフル２３質量％、サリ
チル酸メチル３０質量％、チモール８質量％、ハッカ油
２６質量％の割合の混合薬液を、全体の３質量％添加し
１０分間充分混練した。得られた糊状質膏体をフランネ
ルの不織布に展延塗布し、水系ゲルの粘着層を形成し
た。更に、発熱層Ｍを張り合わせた後、１０ｃｍ×１４
ｃｍに裁断し、比較例２における温熱シートを得た。得
られた温熱シートについて、実施例１〜２４と同様にし
て評価を行った。結果を表５に示す。Comparative Example 2 A composition containing 5% by mass of zinc oxide, 4% by mass of gelatin, 6% by mass of carboxymethyl cellulose, 4% by mass of sodium polyacrylate, 30% by mass of glycerin and 48% by mass of water, 60 ℃ ~ 10
The mixture was kneaded for 20 minutes with a high-speed stirrer prepared at 0 ° C., and a mixed chemical solution containing 13% by mass of menthol, 23% by mass of camphor, 30% by mass of methyl salicylate, 8% by mass of thymol, and 26% by mass of mint oil, 3% by mass of the whole was added and sufficiently kneaded for 10 minutes. The obtained pasty paste was spread-coated on a flannel non-woven fabric to form an adhesive layer of water-based gel. Furthermore, after laminating the heat generating layer M, 10 cm × 14
The sheet was cut into cm to obtain a thermal sheet in Comparative Example 2. The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1-24. The results are shown in Table 5.
【０１０２】（比較例３）ネルを内側にし、外側にガー
ゼを２重に積み重ねたものに、ゼノールプラスター（三
笠製薬社製）を塗布し、含浸タイプの粘着層を形成し
た。これに、発熱層Ｍを張り合わせて比較例３における
温熱シートを得た。得られた温熱シートについて、実施
例１〜２４と同様にして評価を行った。結果を表５に示
す。(Comparative Example 3) Zenol plaster (manufactured by Mikasa Pharmaceutical Co., Ltd.) was applied to a double layered gauze on the outside with a flannel inside to form an impregnated type adhesive layer. The heating layer M was attached to this to obtain a thermal sheet in Comparative Example 3. The obtained thermal sheet was evaluated in the same manner as in Examples 1-24. The results are shown in Table 5.
【０１０３】[0103]
【表４】 [Table 4]
【０１０４】[0104]
【表５】 [Table 5]
【０１０５】[0105]
【発明の効果】本発明によれば、貼付直後から温感を付
与でき、貼付時には、長時間に亘って充分な強さの温感
を継続的に付与でき、更に、使用感に優れた温熱シート
を提供することができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a warm feeling can be imparted immediately after application, and at the time of application, a warm feeling of sufficient strength can be continuously imparted for a long time. Sheets can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柏井 利之 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 (72)発明者 後藤 肇 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C099 AA01 CA19 EA08 GA01 GA02 HA05 HA06 HA08 JA04 JA06 LA08 LA14 LA16 TA04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Toshiyuki Kashiwai 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Rio Within the corporation (72) Inventor Hajime Goto 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Rio Within the corporation F-term (reference) 4C099 AA01 CA19 EA08 GA01 GA02 HA05 HA06 HA08 JA04 JA06 LA08 LA14 LA16 TA04
Claims (2)
含む発熱層を有し、粘着層が、多価アルコール類と、該
多価アルコール類に溶解又は膨潤するポリマーとを含む
温熱ゲルを含有することを特徴とする温熱シート。1. A thermogel having at least an adhesive layer and an exothermic layer containing an exothermic substance, wherein the adhesive layer contains a thermogel containing a polyhydric alcohol and a polymer soluble or swellable in the polyhydric alcohol. Thermal sheet characterized by being.
コールであって、ポリマーが、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸（分岐
架橋型のポリアクリル酸を含む。）、カルボキシビニル
ポリマー、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エ
ステルコポリマー、及び、アルキルビニルエーテル／無
水マレイン酸コポリマーの少なくとも１種のポリマーで
あって、発熱物質が、空気中の酸素により酸化する金属
粉、及び、水和反応によって発熱する無機化合物の少な
くともいずれかである請求項１に記載の温熱シート。2. The polyhydric alcohol is polyethylene glycol, and the polymer is hydroxypropylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid (including branched crosslinked polyacrylic acid), carboxyvinyl polymer, (meth). At least one polymer of acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer and alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, wherein the heat generating substance is a metal powder which is oxidized by oxygen in the air, and a hydration reaction The thermal sheet according to claim 1, which is at least one of inorganic compounds that generate heat.
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