JP2003207934A - Toner and process cartridge - Google Patents
Toner and process cartridgeInfo
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- JP2003207934A JP2003207934A JP2002007822A JP2002007822A JP2003207934A JP 2003207934 A JP2003207934 A JP 2003207934A JP 2002007822 A JP2002007822 A JP 2002007822A JP 2002007822 A JP2002007822 A JP 2002007822A JP 2003207934 A JP2003207934 A JP 2003207934A
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- toner
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- silica fine
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- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、トナージェット方式記録法などを利用した記録
方法に用いられるトナーおよびプロセスカートリッジに
関するものである。詳しくは、予め静電潜像担持体上に
トナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する
複写機、プリンター、ファックスに用いられるトナーお
よびプロセスカートリッジに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner and a process cartridge used in a recording method using an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a toner jet recording method and the like. More specifically, the present invention relates to a toner and a process cartridge used in a copying machine, a printer or a fax machine, which forms a toner image on an electrostatic latent image carrier in advance and then transfers it onto a transfer material to form an image.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報(米国特許第3,666,363号明細書)及び
特公昭43−24748号公報(米国特許第4,07
1,361号明細書)等多数の方法が知られている。一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段により静電潜
像担持体上に電気的潜像を形成し、次いで該静電潜像を
トナーで現像して可視像とし、必要に応じて紙の如き転
写材にトナー画像を転写した後、熱、圧力等により転写
材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic method, U.S. Pat. No. 2,297,691 and JP-B-42-23910 are known.
Publication (US Pat. No. 3,666,363) and Japanese Patent Publication No. 43-24748 (US Pat. No. 4,074)
1,361) and many other methods are known. Generally, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on the electrostatic latent image carrier by various means, and then the electrostatic latent image is developed with toner to form a visible image, and if necessary, After the toner image is transferred to a transfer material such as paper, the toner image is fixed on the transfer material by heat, pressure or the like to obtain a copy.
【0003】近年、電子写真方式を用いた複写機、プリ
ンター等で出力した画像の画質に対しての要求も従来よ
りも更に高くなってきている。特にカラー複写機/プリ
ンターではその画質に対する要求は高い。更に、コンピ
ュータの高性能化により、より高画質な画像をより高速
で顕像化する要求も高まってきている。そしてこれを満
足すべく種々検討がなされているが、すべてを満足する
ものは得られていないのが現実である。In recent years, demands for image quality of images output by electrophotographic copying machines, printers and the like have become higher than ever before. Especially for color copiers / printers, the demand for image quality is high. Further, due to the high performance of computers, there is an increasing demand to visualize higher quality images at higher speed. Various studies have been made to satisfy this, but the reality is that none have been obtained.
【0004】その問題点のひとつがトナー担持体へのフ
ィルミングである。これは低温低湿環境下で発生しやす
く、トナー層厚規制部材やトナー供給ローラーにより、
トナーがトナー担持体に加圧擦摺されるために起こるも
ので、潜像担持体へのトナー供給時にムラが出来るため
に画像で濃度ムラや白ベタ画像上で紋状の跡が出るもの
である。One of the problems is filming on the toner carrier. This easily occurs in a low temperature and low humidity environment, and due to the toner layer thickness regulating member and the toner supply roller,
This occurs because the toner is rubbed against the toner carrier under pressure, and unevenness occurs when the toner is supplied to the latent image carrier, resulting in uneven density in the image or a trace of a pattern on a solid white image. is there.
【0005】また更に、トナー供給ローラーのトルクア
ップが起こることがある。これも低温低湿環境下や高速
で画像を出す時に発生しやすく、トナー供給ローラーが
目詰まりしてトナー担持体上のトナーの掻き取り及びト
ナーの供給が困難になり、結果的にトナー供給ローラー
のトルクがアップしてしまう現象である。これが起こる
と駆動モーターが過負荷により停止してしまう。これら
の問題に対して特開平8−76450号公報等で改良が
試みられているが、最近の高解像度の画像を高速で印刷
するような時に上記両方の問題を満足にするものは得ら
れていないのが実情である。Furthermore, torque up of the toner supply roller may occur. This is also likely to occur in low-temperature and low-humidity environments or when outputting images at high speed, and the toner supply roller becomes clogged, making it difficult to scrape toner off the toner carrier and supply toner, and as a result, the toner supply roller It is a phenomenon that the torque increases. If this happens, the drive motor will stop due to overload. Improvements have been attempted in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-76450 to solve these problems, but there have been obtained those which satisfy both of the above problems when printing recent high resolution images at high speed. The reality is that there is none.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解決したトナー及びプロセスカート
リッジを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner and a process cartridge which solve the above-mentioned problems of the prior art.
【0007】即ち、本発明の目的は、トナー担持体への
フィルミングが発生しないトナー及びプロセスカートリ
ッジを提供することにある。That is, an object of the present invention is to provide a toner and a process cartridge in which filming on the toner carrier does not occur.
【0008】更に、本発明の目的は、トナー供給ローラ
ーのトルクアップの発生しないトナー及びプロセスカー
トリッジを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a toner and a process cartridge in which the torque of the toner supply roller does not increase.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的は以下の本発
明によって達成される。The above object can be achieved by the present invention described below.
【0010】すなわち、本発明は、少なくともトナー担
持体、トナー供給ローラーを有し、該トナー担持体に対
し、トナーを介して当接したトナー規制部材と、該トナ
ー担持体と該トナー規制部材との当接部に対して該トナ
ー担持体の回転方向上流側に当接して設けられた回転可
能な発泡弾性体によるトナー供給ローラーを有し、トナ
ー担持体を介して潜像担持体上に形成された静電潜像を
トナーによって現像する画像形成方法に適用されるトナ
ーであって、該トナーは少なくとも結着樹脂、着色剤及
び一種又は複数種の外添剤とを有し、該外添剤のうちの
少なくとも一種は表面シラノール量A(個/g・10
-18)、炭素量B(質量%)がA/B=3〜30、B=
4〜10である疎水性シリカ微粒子であることを特徴と
するトナーに関する。That is, the present invention has at least a toner carrier and a toner supply roller, and a toner regulating member which is in contact with the toner carrier via toner, the toner carrier and the toner regulating member. Has a toner supply roller made of a rotatable foamed elastic body provided in contact with the contact portion of the toner carrier on the upstream side in the rotational direction of the toner carrier, and is formed on the latent image carrier through the toner carrier. Which is applied to an image forming method of developing the formed electrostatic latent image with a toner, the toner having at least a binder resin, a colorant, and one or more external additives. At least one of the agents is a surface silanol amount A (piece / g · 10
-18 ), carbon content B (mass%) is A / B = 3 to 30, B =
The present invention relates to a toner characterized by being hydrophobic silica fine particles having a size of 4 to 10.
【0011】更に本発明は、少なくともトナー担持体、
トナー供給ローラーを有し、該トナー担持体に対し、ト
ナーを介して当接したトナー規制部材と、該トナー担持
体と該トナー規制部材との当接部に対して該トナー担持
体の回転方向上流側に当接して設けられた回転可能な発
泡弾性体によるトナー供給ローラーを有し、トナー担持
体を介して潜像担持体上に形成された静電潜像をトナー
によって現像する画像形成方法に適用されるプロセスカ
ートリッジであって、トナーは少なくとも結着樹脂、着
色剤及び一種又は複数種の外添剤とを有し、該外添剤の
うち少なくとも一種は表面シラノール量A(個/g・1
0-18)、炭素量B(質量%)がA/B=3〜30、B
=4〜10である疎水性シリカ微粒子であることを特徴
とするプロセスカートリッジに関する。The present invention is further directed to at least a toner carrier,
A toner regulating member that has a toner supply roller and is in contact with the toner bearing member through the toner, and a rotation direction of the toner bearing member with respect to a contact portion between the toner bearing member and the toner regulating member. An image forming method having a toner supply roller made of a rotatable foamed elastic body provided in contact with the upstream side and developing an electrostatic latent image formed on the latent image carrier via the toner carrier with toner. The toner has at least a binder resin, a colorant, and one or more external additives, and at least one of the external additives has a surface silanol content A (units / g).・ 1
0-18 ), carbon content B (mass%) is A / B = 3 to 30, B
The present invention relates to a process cartridge characterized by being hydrophobic silica fine particles having a ratio of 4 to 10.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】本発明者が鋭意検討を行った結
果、トナーを介して当接したトナー規制部材と、該トナ
ー担持体と該トナー規制部材との当接部に対して該トナ
ー担持体の回転方向上流側に当接して設けられた回転可
能な発泡弾性体によるトナー供給ローラーを有し、トナ
ーは少なくとも結着樹脂、着色剤及び一種又は複数種の
外添剤とを有し、該外添剤のうちの少なくとも一種は表
面シラノール量A(個/g・10 -18)、炭素量B(質
量%)がA/B=3〜30、B=4〜10である疎水性
シリカ微粒子である本発明の構成は、トナー担持体への
フィルミングを防止し、トナー供給ローラーのトルクア
ップを防ぐことが可能であることを見出した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As a result, the toner regulating member abutted through the toner and the toner
-The toner is attached to the contact portion between the carrier and the toner regulating member.
-Rotation provided by abutting on the upstream side of the carrier in the direction of rotation
The toner supply roller is made of a flexible foam elastic material
-At least a binder resin, a colorant and one or more kinds of
An external additive, and at least one of the external additives is
Surface silanol amount A (pieces / g ・ 10 -18), Carbon amount B (quality
%) A / B = 3-30, B = 4-10 hydrophobic
The constitution of the present invention, which is silica fine particles, has
Prevents filming and prevents torque supply of the toner supply roller.
We found that it is possible to prevent
【0013】以下に詳細を説明する。The details will be described below.
【0014】トナー担持体へのフィルミングは低温低湿
下に発生しやすく、発生すると白ベタ画像に紋のような
フィルミングの跡が表れる。そしてこれはトナー層厚規
制部材やトナー供給ローラーにより、トナーがトナー担
持体に加圧擦摺されるために起こると考えられる。この
問題に関してはトナー供給ローラーを発泡弾性体による
トナー供給ローラーとすることによりトナー担持体表面
の現像残トナーの掻き取りを強化した。また、発泡弾性
体はその中に多量のトナーを収容できるため、トナー担
持体上の多量の現像残トナーをも掻き取れるようになっ
た。更に、トナーの外添剤の少なくとも一種の表面シラ
ノール量A(個/g・10-18)、炭素量B(質量%)
をA/B=3〜30、B=4〜10とすることで、流動
性が確保されるため、トナー担持体とトナー供給ローラ
ーとの加圧擦摺が緩和される。これによりトナー担持体
へのフィルミングが抑制される。更にトナーの該外添剤
による流動性向上によって、トナー供給ローラーの中に
トナーが多量に含有された時に、トナー供給ローラーの
内部から排出され易くなるためトナー供給ローラーの目
詰まりを抑制できる。そのためトナー担持体表面に長期
に加圧擦摺されるトナーがなくなり、トナー担持体表面
のフィルミングを抑制できたものと考えている。Filming on the toner carrier is likely to occur under low temperature and low humidity, and when it occurs, traces of filming like a print appear on a white solid image. It is considered that this occurs because the toner is pressed and rubbed against the toner carrier by the toner layer thickness regulating member and the toner supply roller. With respect to this problem, the toner supply roller made of a foamed elastic material is used as the toner supply roller to enhance the scraping of the undeveloped toner on the surface of the toner carrier. Further, since the foamed elastic body can accommodate a large amount of toner therein, it is possible to scrape off a large amount of undeveloped toner on the toner carrier. Further, at least one surface silanol amount A (pieces / g · 10 −18 ) of the external additive of the toner, carbon amount B (mass%)
By setting A / B = 3 to 30 and B = 4 to 10, fluidity is ensured, and thus pressure rubbing between the toner carrier and the toner supply roller is alleviated. As a result, filming on the toner carrier is suppressed. Further, by improving the fluidity of the toner by the external additive, when a large amount of toner is contained in the toner supply roller, the toner is easily discharged from the inside of the toner supply roller, so that clogging of the toner supply roller can be suppressed. Therefore, it is considered that there is no toner that is rubbed under pressure on the surface of the toner carrier for a long period of time, and filming on the surface of the toner carrier can be suppressed.
【0015】トナー供給ローラーのトルクアップに関し
ては、これも低温低湿下に発生しやすく、トナー供給ロ
ーラーが目詰まりするために起こると考えられる。更
に、トルクアップが起こると駆動モーターの過負荷によ
るモーター停止が起こる恐れがある。この問題に関して
は、トナー供給ローラーを発泡弾性体によるトナー供給
ローラーとすることによりトナー供給ローラーの内部も
トナーが流動することができ、目詰まりを防止できた。
また、トナー供給ローラーの目詰まりは、前記のように
トナーの外添剤の少なくとも一種を表面シラノール量A
(個/g・10-1 8)、炭素量B(質量%)がA/B=
3〜30、B=4〜10である疎水性シリカ微粒子とす
ることによりトナーの流動性がアップし、目詰まりを防
止できた。Regarding the torque increase of the toner supply roller, this is also likely to occur under low temperature and low humidity, and it is considered that the toner supply roller is clogged. Further, if the torque is increased, the motor may stop due to overload of the drive motor. Regarding this problem, when the toner supply roller is a toner supply roller made of a foamed elastic material, the toner can flow inside the toner supply roller and clogging can be prevented.
Further, the clogging of the toner supply roller is caused by the amount of surface silanol content A of at least one external additive of the toner as described above.
(Number / g · 10 -1 8), the carbon content B (wt%) of A / B =
By using hydrophobic silica fine particles having a particle size of 3 to 30 and B = 4 to 10, the fluidity of the toner was improved and clogging was prevented.
【0016】次に、本発明の構成要件について説明す
る。Next, the constitutional requirements of the present invention will be described.
【0017】図1は本発明に適用される現像装置の一例
である。図1において、現像装置4は、現像剤として非
磁性一成分トナー8を収容した現像容器14と、現像容
器14内の長手方向に延在する開口部に位置し潜像担持
体1と対向設置されたトナー担持体5とを備え、潜像担
持体1上の静電潜像を現像して可視化するようになって
いる。FIG. 1 shows an example of a developing device applied to the present invention. In FIG. 1, a developing device 4 includes a developing container 14 containing a non-magnetic one-component toner 8 as a developer, and an opening extending in the longitudinal direction inside the developing container 14 and facing the latent image carrier 1. The electrostatic latent image on the latent image carrier 1 is developed and visualized.
【0018】トナー担持体5は、上記開口部にて図に示
す右略半周面を現像容器14内に突入し、左略半周面を
現像容器14外に露出して横設されている。この現像容
器14外へ露出した面は、現像装置4の図中左方に位置
する潜像担持体1に当接して対向している。The toner carrier 5 is horizontally installed so that the right half-peripheral surface shown in the drawing projects into the developing container 14 at the opening and the left substantially half-peripheral surface is exposed to the outside of the developing container 14. The surface exposed to the outside of the developing container 14 contacts and faces the latent image carrier 1 located on the left side of the developing device 4 in the drawing.
【0019】トナー担持体5は矢印B方向に回転駆動さ
れ、またその表面は、トナー8との摺擦確率を高くし、
かつ、トナーの搬送を良好に行うための適度な凹凸を有
している。トナー担持体5としては、金属製の円筒管や
金属製の円筒管表面に弾性を有する導電性ゴムをコート
したもの等が使用される。導電性ゴムとしてはシリコー
ンゴム、ウレタンゴム、NBRゴムやそれらの表層導電
コートしたもの等、公知のものが用いられる。一例とし
て、NBRの基層にエーテルウレタンを表層コートし
た、直径16mm、表面粗さRzが5〜10μm、抵抗
が104〜108Ωの弾性ローラーを用いることができ
る。潜像担持体1の周速は50〜170mm/s、トナ
ー担持体5の周速は潜像担持体の周速に対して1〜2倍
の周速で回転させている。The toner carrier 5 is rotationally driven in the direction of arrow B, and the surface thereof has a high probability of rubbing against the toner 8,
In addition, it has appropriate unevenness for favorably carrying the toner. As the toner carrier 5, a metal cylindrical tube or a metal cylindrical tube whose surface is coated with elastic conductive rubber is used. As the conductive rubber, known ones such as silicone rubber, urethane rubber, NBR rubber, and those having a surface conductive coating are used. As an example, it is possible to use an elastic roller having a diameter of 16 mm, a surface roughness Rz of 5 to 10 μm, and a resistance of 10 4 to 10 8 Ω, in which an NBR base layer is coated with ether urethane as a surface layer. The peripheral speed of the latent image carrier 1 is 50 to 170 mm / s, and the peripheral speed of the toner carrier 5 is 1 to 2 times the peripheral speed of the latent image carrier.
【0020】トナー担持体5の上方位置には、SUS等
の金属板や、ウレタン、シリコーン等のゴム材料また
は、バネ弾性を有するSUSまたはリン青銅の金属薄板
を基体とし、トナー担持体5への当接面側にゴム材料を
接着したもの等からなる規制部材7が、ブレード支持板
金15に支持され、自由端側の先端近傍をトナー担持体
5の外周面に面接触にて当接するように設けられてお
り、その当接方向としては、当接部に対して先端側がト
ナー担持体5の回転方向上流側に位置するいわゆるカウ
ンター方向になっている。Above the toner carrier 5, a metal plate of SUS or the like, a rubber material of urethane, silicone or the like, or a thin metal plate of SUS or phosphor bronze having spring elasticity is used as a base. A restricting member 7 made of a material such as a rubber material adhered to the contact surface side is supported by the blade supporting sheet metal 15, and the vicinity of the free end side tip is brought into surface contact with the outer peripheral surface of the toner carrier 5. The contact direction is a so-called counter direction in which the tip end side is located on the upstream side in the rotation direction of the toner carrier 5 with respect to the contact portion.
【0021】トナー規制部材の一例としては、厚さ1.
0mmの板状のウレタンゴムをブレード支持板金15に
接着した構成で、トナー担持体5に対する当接圧を、2
2.5〜34.3N/m(23〜35g/cm)に設定
したものである。線圧の測定は、摩擦係数が既知の金属
薄板を3枚当接部に挿入し、中央の1枚をばねばかりで
引き抜いた値から換算した。As an example of the toner regulating member, a thickness of 1.
With a configuration in which a 0 mm plate-shaped urethane rubber is adhered to the blade supporting metal plate 15, the contact pressure on the toner carrier 5 is set to 2
It is set to 2.5 to 34.3 N / m (23 to 35 g / cm). For the measurement of the linear pressure, three thin metal plates having a known friction coefficient were inserted into the abutting portion, and the central one was pulled out by a spring, which was converted into a value.
【0022】トナー供給ローラー6は、トナー規制部材
7のトナー担持体5表面との当接部に対しトナー担持体
5の回転方向上流側に当接され、かつ回転可能に支持さ
れている。この構造としては、発泡骨格状スポンジ構造
のものが、トナー担持体5へのトナー8の供給および未
現像トナーの剥ぎ取りの点から好ましく、材質としては
シリコーンゴム、ウレタンゴム、SBRゴム等のゴム部
材やポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチック
からなる基材を発泡させ、導電性を付与した発泡弾性体
によるトナー供給ローラーが用いられる。ちなみに本発
明の発泡体ローラーはローラー部の25mm当りのセル
数が10個以上のものを指し、好ましくは25mm当り
50〜150個のものである。トナー供給ローラーの一
例としては、芯金6a上にポリウレタンフォームを設け
た直径12mmのトナー供給ローラー6を用いた。この
トナー供給ローラー6のトナー担持体5に対する当接幅
としては、1〜8mmが有効で、またトナー担持体5に
対してその当接部において相対速度を持たせることが好
ましい。The toner supply roller 6 is rotatably supported in contact with the contact portion of the toner regulating member 7 with the surface of the toner carrier 5 on the upstream side in the rotation direction of the toner carrier 5. This structure is preferably a foam skeleton-like sponge structure from the viewpoint of supplying the toner 8 to the toner carrier 5 and peeling off the undeveloped toner, and the material thereof is rubber such as silicone rubber, urethane rubber, SBR rubber or the like. A toner supply roller is used which is made of a foamed elastic body which is made conductive by foaming a member or a base material made of plastic such as polypropylene or polyvinyl chloride. By the way, the foam roller of the present invention refers to one having 10 or more cells per 25 mm in the roller portion, preferably 50 to 150 cells per 25 mm. As an example of the toner supply roller, a toner supply roller 6 having a diameter of 12 mm in which polyurethane foam was provided on a core metal 6a was used. The contact width of the toner supply roller 6 with respect to the toner carrier 5 is effectively 1 to 8 mm, and it is preferable that the toner carrier 5 has a relative speed at the contact portion.
【0023】なお、以上は現像方法および画像形成装置
本体に着脱可能な現像装置からなるプロセスカートリッ
ジに適用した場合について説明したが、画像形成装置本
体内に固定され、トナーのみを補給するような構成の現
像装置に適用してもよい。また、少なくとも上記現像装
置を備え、必要に応じ感光ドラム、クリーニングブレー
ド、廃トナー収容容器、帯電装置の全てを、あるいはい
くつかを一体で形成し画像形成装置本体に対し着脱可能
なプロセスカートリッジに適用してもよい。Although the above description has been given of the case where the developing method and the process cartridge including the developing device detachable from the image forming apparatus main body are applied, the structure is fixed in the image forming apparatus main body and only the toner is replenished. It may be applied to the developing device. Further, it is provided with at least the above-mentioned developing device, and if necessary, the photosensitive drum, the cleaning blade, the waste toner container, and the charging device are all or integrally formed and are applied to a process cartridge which can be attached to and detached from the image forming apparatus body. You may.
【0024】本発明のトナーでは、必要に応じて外添剤
として無機微粒子をトナー表面に含有しても良い。The toner of the present invention may contain inorganic fine particles as an external additive on the surface of the toner, if necessary.
【0025】無機微粒子としてはマグネシウム、亜鉛、
アルミニウム、チタン、コバルト、ジルコニウム、マン
ガン、セリウム、ストロンチウム等の酸化物粉体及びチ
タン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸バリウム等の複合金属酸化物粉
体等、ホウ素、珪素、チタニウム、バナジウム、ジルコ
ニウム、モリブデン、タングステン等の炭化物、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の炭
酸塩、硫酸塩、燐酸塩等を挙げることが出来るが、好ま
しくはシリカ微粒子である。As the inorganic fine particles, magnesium, zinc,
Oxide powder of aluminum, titanium, cobalt, zirconium, manganese, cerium, strontium, etc. and complex metal oxide powder of calcium titanate, magnesium titanate, strontium titanate, barium titanate, etc., boron, silicon, titanium Examples thereof include carbides such as vanadium, zirconium, molybdenum, and tungsten, carbonates such as magnesium, calcium, strontium, and barium, sulfates, phosphates, and the like, and fine silica particles are preferable.
【0026】尚、本発明に用いられるシリカ微粒子のう
ち特に好ましいものは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシ
リカと称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造さ
れるいわゆる湿式シリカの両方が使用可能であるが、表
面及びシリカ微粒子の内部にあるシラノール基が少な
く、またNa2O,SO3 2-等の製造残査のない乾式シリ
カの方が好ましい。Among the silica fine particles used in the present invention, particularly preferable ones are produced from so-called dry method produced by vapor phase oxidation of a silicon halogen compound or dry silica called fumed silica, and water glass. Although so-called wet silica can be used, dry silica having a small amount of silanol groups on the surface and inside the silica fine particles and having no production residue such as Na 2 O and SO 3 2- is preferable.
【0027】また、乾式シリカにおいては製造工程にお
いて例えば、塩化アルミニウム、又は塩化チタンなど他
の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用
いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粒子
を得ることも可能であり、それらも包含する。For dry silica, it is also possible to obtain composite fine particles of silica and other metal oxides by using other metal halogen compounds such as aluminum chloride or titanium chloride together with silicon halogen compounds in the manufacturing process. Yes, and include them.
【0028】本発明に用いられるシリカ微粒子は、必要
に応じて、疎水化、摩擦帯電性の制御などの目的のため
に、シランカップリング剤、有機ケイ素化合物等の処理
剤で表面処理されていても良く、その方法も公知の方法
が用いられ、シリカ粒子と反応あるいは物理吸着する処
理剤で表面処理される。The silica fine particles used in the present invention are optionally surface-treated with a treating agent such as a silane coupling agent or an organic silicon compound for the purpose of hydrophobizing and controlling triboelectric charging properties. Any known method may be used, and the surface treatment is performed with a treating agent that reacts with or physically adsorbs to the silica particles.
【0029】そのような処理剤としては、例えば、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1,3−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、1,3−ジフェニル
テトラメチルジシロキサン、及び1分子当り2から12
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ1個宛のSiに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサン等がある。これらは1種あるいは2種以上
の混合物で用いられる。Examples of such a treating agent include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, allylphenyldichlorosilane, and benzyl. Dimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan, triorganosilylacrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxy Silane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyl Disiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and 2 to 12 per molecule
For example, there is dimethylpolysiloxane having siloxane units and each terminal unit having a hydroxyl group bonded to Si. These are used alone or as a mixture of two or more.
【0030】本発明に用いられる少なくとも一種の疎水
性シリカ微粒子は、シリコーンオイルで疎水化されたシ
リカ微粒子が用いられる。シリコーンオイルの表面処理
法は公知のものが用いられるが、例えば無機微粉体とシ
リコーンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用
いて直接混合しても良いし、ベースとなる微粉体にシリ
コーンオイルを噴霧する方法を用いても良い。或いは適
当な溶剤にシリコーンオイルを溶解或いは分散させた
後、無機微粉体を加えて混合し、溶剤を除去する方法で
も良い。As the at least one kind of hydrophobic silica fine particles used in the present invention, silica fine particles hydrophobized with silicone oil are used. A known method is used for the surface treatment of the silicone oil. For example, the inorganic fine powder and the silicone oil may be directly mixed by using a mixer such as a Henschel mixer, or the base fine powder may be mixed with the silicone oil. You may use the method of spraying. Alternatively, a method may be used in which after dissolving or dispersing silicone oil in a suitable solvent, inorganic fine powder is added and mixed, and the solvent is removed.
【0031】また、本発明に使用されるシリコーンオイ
ルとしては公知のものが用いられ、例えばジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、α−
メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロムフェニル
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が用
いられる。表面処理量は、シリカ微粒子100質量部当
り30〜45質量部が好ましい。Known silicone oils may be used in the present invention, for example, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, α-
Methylstyrene-modified silicone oil, chromium phenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil, etc. are used. The surface treatment amount is preferably 30 to 45 parts by mass per 100 parts by mass of silica fine particles.
【0032】本発明に用いられる疎水性シリカ微粒子
は、表面シラノール量A(個/g・10-18)、炭素量
B(質量%)がA/B=3〜30、B=4〜10である
ものが用いられる。これは、オイル処理や疎水化処理等
の表面処理によって達成されるが、これらの処理をすれ
ば必ずしもA/B=3〜30、B=4〜10の範囲に入
るという訳ではない。また、オイル処理だけに関して
も、該A、Bの値はシリカを基準にして約20〜60質
量%程度のシリコーンオイル処理に相当するものと考え
られるが、使用するシリコーンオイルの分子量や流動
性、シリカへの表面処理の有無により微妙に調整する必
要がある。The hydrophobic silica fine particles used in the present invention have a surface silanol amount A (pieces / g · 10 -18 ) and a carbon amount B (mass%) of A / B = 3 to 30 and B = 4 to 10. Some are used. This is achieved by a surface treatment such as an oil treatment or a hydrophobizing treatment, but these treatments do not always result in A / B = 3 to 30 and B = 4 to 10. Further, regarding the oil treatment alone, the values of A and B are considered to correspond to the silicone oil treatment of about 20 to 60% by mass based on silica, but the molecular weight and fluidity of the silicone oil to be used, It is necessary to finely adjust depending on the presence or absence of surface treatment on silica.
【0033】炭素量Bが4より小さいとトナー供給ロー
ラー中でのトナーの流動性が劣るため、トルクアップし
てトナー供給ローラーが停止してしまう恐れがある。ま
た、10より大きいとトナー担持体へのフィルミングが
起こる恐れがある。表面シラノール量Aと炭素量Bとの
比A/Bにおいては、A/Bが3より小さいとトナー担
持体へのフィルミングが起こる恐れがあり、30より多
いとトナー供給ローラー中でのトナーの流動性が劣るた
め、トルクアップしてトナー供給ローラーが停止してし
まう恐れがある。If the carbon amount B is less than 4, the fluidity of the toner in the toner supply roller is poor, and the torque may increase and the toner supply roller may stop. If it is larger than 10, filming on the toner carrier may occur. When the ratio A / B of the surface silanol amount A to the carbon amount B is smaller than 3, filming on the toner carrier may occur, and when it is larger than 30, the toner in the toner supply roller may be deteriorated. Since the fluidity is poor, the torque may increase and the toner supply roller may stop.
【0034】炭素量Bに関しては、より好ましくは5〜
8であり、更に好ましくは6〜7.5である。また、表
面シラノール量A(個/g・10-18)と炭素量B(質
量%)の比A/Bに関しては、より好ましくは6〜25
である。The carbon amount B is more preferably 5 to
8 and more preferably 6 to 7.5. The ratio A / B of the surface silanol amount A (pieces / g · 10 −18 ) and the carbon amount B (mass%) is more preferably 6 to 25.
Is.
【0035】ちなみに、本発明での表面シラノール量の
測定は、リチウムアルミニウムハイドライド法を用い
た。また、炭素量の測定は、元素分析装置EA−110
8(Carlo Erba社製)を用いて測定した。Incidentally, the amount of surface silanol in the present invention was measured by the lithium aluminum hydride method. In addition, the carbon content is measured by an elemental analyzer EA-110.
8 (manufactured by Carlo Erba) was used.
【0036】本発明に使用される疎水性シリカ微粒子の
添加量はトナー母体粒子100質量部当り0.01〜
5.0質量部が好ましい。添加量が0.01質量部より
少ないとトルクアップが起こりやすくなり、5.0質量
部より多いとフィルミングを起こしやすくなる。そし
て、更に好ましくは0.05〜3質量部である。The amount of the hydrophobic silica fine particles used in the present invention is 0.01 to 100 parts by mass of the toner base particles.
5.0 parts by mass is preferable. If the addition amount is less than 0.01 parts by mass, torque increase tends to occur, and if it is more than 5.0 parts by mass, filming tends to occur. And it is more preferably 0.05 to 3 parts by mass.
【0037】その他の外添剤としては各種金属及びその
酸化物、複合金属酸化物、シリカ、樹脂微粒子や、それ
ぞれの表面処理品等、従来公知の外添剤を任意に用いる
ことが出来る。As the other external additives, conventionally known external additives such as various metals and oxides thereof, complex metal oxides, silica, resin fine particles, and their surface-treated products can be arbitrarily used.
【0038】本発明には必要に応じてワックスを用いて
も良い。用いることが可能なものとしては次のようなワ
ックスから得られるものである。パラフィンワックス及
びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイ
クロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャ
ートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィン
ワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、
ビニル系モノマとのブロック共重合物、グラフト変性物
を含む。ポリオレフィンワックスとしては、エチレン、
プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、
オクテン、ノネン、デセンのような直鎖α−オレフィ
ン、分枝α−オレフィンの単重合体、共重合体が挙げら
れる。In the present invention, wax may be used if necessary. The wax that can be used is obtained from the following waxes. Paraffin wax and its derivatives, montan wax and its derivatives, microcrystalline wax and its derivatives, Fischer-Tropsch wax and its derivatives, polyolefin wax and its derivatives, etc.
Includes block copolymers and graft modified products with vinyl monomers. As the polyolefin wax, ethylene,
Propylene, butene, pentene, hexene, heptene,
Examples thereof include linear α-olefins such as octene, nonene, and decene, and branched α-olefin homopolymers and copolymers.
【0039】その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、
エステル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物
系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロ
ラクタム等を用いることが可能である。In addition, alcohols, fatty acids, acid amides,
It is possible to use esters, ketones, hydrogenated castor oil and its derivatives, vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes, petrolactam and the like.
【0040】ワックスの含有量としては0.3〜30質
量%、より好ましくは0.5〜20質量%である。The content of the wax is 0.3 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass.
【0041】本発明に用いうるトナーの結着樹脂として
は、一般に公知の樹脂が使用可能である。例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン、p−クロルスチレン等のスチ
レン類及びその置換体;アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、メタクリ酸ジエチルアミノエチル、ア
クリルアミド等のような二重結合を有するモノカルボン
酸及びその置換体;例えばマレイン酸、マレイン酸ブチ
ル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル等のような
二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体;例えば
塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニ
ル類或いはビニルエステル類、又は例えばビニルエチル
エーテル、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル等のようなビニルエーテル類等のビニル系単量体
を単独で用いた重合体又は2種以上を用いた共重合体;
更にはスチレン−ブタジエン共重合体、シリコン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、エポキ
シ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、
テルペン樹脂、フェーノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭
化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン等;
これらを単独或いは2種以上を組み合わせて用いること
ができる。As the binder resin of the toner usable in the present invention, generally known resins can be used. For example, styrenes such as styrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene and the like, and substitution products thereof; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate,
Monocarboxylic acids having double bonds such as methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, acrylamide and the like Substitutes; for example, dicarboxylic acids having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate and the like; substitutes therefor; vinyls such as vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl benzoate or the like. Vinyl esters, or polymers using vinyl monomers such as vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether and the like, or copolymers using two or more kinds;
Furthermore, styrene-butadiene copolymer, silicone resin,
Polyester resin, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin,
Terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, etc .;
These may be used alone or in combination of two or more.
【0042】これら結着樹脂のうち、本発明においては
結着樹脂としてスチレン系ポリマーが含有されているこ
とが好ましい。スチレン系ポリマーはそれ自身の主鎖の
極性が低く、本発明の外添剤の構成によるトナーの帯電
コントロールが、より効果的に働くため、好ましい。Among these binder resins, in the present invention, it is preferable that a styrene polymer is contained as the binder resin. The styrene-based polymer is preferable because its main chain has low polarity and the toner charge control by the constitution of the external additive of the present invention works more effectively.
【0043】また、本発明に使用される結着樹脂には、
トナーの定着温度を調整するために、以下に例示する架
橋性重合性単量体を含有することも可能である。Further, the binder resin used in the present invention includes
In order to adjust the fixing temperature of the toner, it is possible to contain a crosslinkable polymerizable monomer exemplified below.
【0044】架橋性重合性単量体としては主として2個
以上の重合可能な二重結合を有する重合性単量体が用い
られる。具体例としては、2官能の架橋剤、例えばジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等、ビス(4−アク
リロキシポリエトキシフェニル)プロパン、エチレング
リコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコール
ジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレー
ト、1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール#200,#400,#600の各ジアクリレ
ート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジ
アクリレート(MANDA日本化薬)、及び以上のアク
リレートをメタクリレートにかえたものが挙げられる。As the crosslinkable polymerizable monomer, a polymerizable monomer having two or more polymerizable double bonds is mainly used. Specific examples include bifunctional crosslinking agents such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butane. Diol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6
-Hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 400, # 600 diacrylates, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene Examples thereof include glycol diacrylate, polyester type diacrylate (MANDA Nippon Kayaku), and those obtained by replacing the above acrylates with methacrylates.
【0045】本発明のトナーは、非磁性一成分トナーで
あることが好ましい。The toner of the present invention is preferably a non-magnetic one-component toner.
【0046】一成分現像方式は二成分現像方式のように
ガラスビーズや鉄粉、フェライト等のキャリア粒子が不
要のため現像装置自体を小型化、軽量化できる。さらに
二成分現像方式は現像剤中のトナー濃度を一定に保つ必
要があるため、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補
給する装置が必要であり、現像装置の大型化、重量化を
招く。この点においても一成分現像方式は小型化、軽量
化に有利であり、好ましい。Unlike the two-component developing method, the one-component developing method does not require carrier particles such as glass beads, iron powder, and ferrite, so that the developing device itself can be made compact and lightweight. Further, in the two-component developing method, it is necessary to keep the toner concentration in the developer constant, so that a device for detecting the toner concentration and replenishing a required amount of toner is required, which leads to an increase in size and weight of the developing device. Also in this respect, the one-component developing method is advantageous because it is advantageous for downsizing and weight saving.
【0047】一成分現像方式は、トナー中に磁性体を含
有させた磁性トナーを用いた磁性一成分現像方法と、磁
性体を使用しない非磁性一成分現像方法に大別される
が、フルカラープリンターにはカラートナーが使用でき
る非磁性一成分現像方法が好ましい。The one-component developing method is roughly classified into a magnetic one-component developing method using a magnetic toner containing a magnetic substance in the toner and a non-magnetic one-component developing method not using a magnetic substance. A non-magnetic one-component developing method that can use color toners is preferable.
【0048】本発明では必要に応じて荷電制御剤を添加
してもよい。In the present invention, a charge control agent may be added if necessary.
【0049】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。The following substances control the toner to be negatively charged.
【0050】例えば、有機金属化合物、キレート化合物
が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン
金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸系の金属化合物がある。他には、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸
及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール
等のフェノール誘導体類などがある。また、尿素誘導
体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化
合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックス
アレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アク
リル−スルホン酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化
合物等が挙げられる。For example, organic metal compounds and chelate compounds are effective, and there are monoazo metal compounds, acetylacetone metal compounds, aromatic hydroxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acid metal compounds. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol. Further, urea derivatives, metal-containing salicylic acid compounds, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, quaternary ammonium salts, calixarene, silicon compounds, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene- Examples thereof include acrylic-sulfonic acid copolymers and non-metal carboxylic acid compounds.
【0051】また、トナーを正荷電性に制御するものと
して下記物質がある。Further, there are the following substances for controlling the toner to be positively charged.
【0052】例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等に
よる変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、
トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4
−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテ
トラフルオロボレートなどの4級アンモニウム塩、及び
これらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、りんタングス
テン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデ
ン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシア
ン化物、フェロシアン化物など)、高級脂肪酸の金属
塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイ
ド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノ
スズオキサイド;ジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオ
ルガノスズボレート類;これらを単独で或は2種類以上
組合せて用いることができる。For example, modified products of nigrosine and fatty acid metal salts, guanidine compounds, imidazole compounds,
Tributylbenzyl ammonium-1-hydroxy-4
Naphthosulfonates, quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts, which are analogs thereof, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake pigments thereof (lake formation) As agents, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyl Diorganotin oxides such as tin oxide; Diorganotinborates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate and dicyclohexyltin borate; Use of these alone or in combination of two or more It can be.
【0053】更に本発明において直接重合法を用いる場
合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電
制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系
としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属
化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型
化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、珪素化合物、カリ
ークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモ
ニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子
型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が
好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂100質量部
に対し0.5〜10質量部が好ましい。Further, when the direct polymerization method is used in the present invention, a charge control agent having no polymerization inhibitory property and having no solubilized product in an aqueous system is particularly preferable. As specific compounds, salicylic acid, naphthoic acid, metal compounds of dicarboxylic acid, sulfonic acid, polymeric compounds having carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, currys arenes, etc. A quaternary ammonium salt, a polymer type compound having a side chain of the quaternary ammonium salt, a guanidine compound, an imidazole compound, or the like is preferably used as a positive system. The charge control agent is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
【0054】本発明におけるトナーには着色剤としてカ
ーボンブラック、マグネタイト等の黒色着色剤の他に、
以下に示すイエロー/マゼンタ/シアン着色剤等あらゆ
る顔料及び/又は染料を用いることができる。In the toner of the present invention, in addition to black colorants such as carbon black and magnetite as colorants,
Any pigment and / or dye such as the yellow / magenta / cyan colorants shown below can be used.
【0055】例えば本発明に係るトナーをフルカラー用
トナーとして使用する場合には、次の様なものが挙げら
れる。For example, when the toner according to the present invention is used as a full-color toner, the followings are listed.
【0056】マゼンタ用着色顔料としてはC.I.ピグ
メントレッド1,2,3,4,5,6,7,8,9,1
0,11,12,13,14,15,16,17,1
8,19,21,22,23,30,31,32,3
7,38,39,40,41,48,49,50,5
1,52,53,54,55,57,58,60,6
3,64,68,81,83,87,88,89,9
0,112,114,122,123,163,20
2,206,207,209;C.I.ピグメントバイ
オレット19;C.I.バットレッド1,2,10,1
3,15,23,29,35が挙げられる。Examples of magenta color pigments include C.I. I. Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,8,9,1
0,11,12,13,14,15,16,17,1
8, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 3
7, 38, 39, 40, 41, 48, 49, 50, 5
1, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 6
3,64,68,81,83,87,88,89,9
0,112,114,122,123,163,20
2,206,207,209; C.I. I. Pigment Violet 19; C.I. I. Bat red 1, 2, 10, 1
3,15,23,29,35.
【0057】顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。The pigment may be used alone, but it is more preferable from the viewpoint of the image quality of a full-color image to improve the sharpness by using a dye and a pigment in combination.
【0058】マゼンタ用染料としては例えば、C.I.
ソルベントレッド1,3,8,23,24,25,2
7,30,49,81,82,83,84,100,1
09,121;C.I.ディスパースレッド9;C.
I.ソルベントバイオレット8,13,14,21,2
7;C.I.ディスパースバイオレット1などの油溶染
料、C.I.ベーシックレッド1,2,9,12,1
3,14,15,17,18,22,23,24,2
7,29,32,34,35,36,37,38,3
9,40;C.I.ベーシックバイオレット1,3,
7,10,14,15,21,25,26,27,28
の如き塩基性染料が挙げられる。Examples of magenta dyes include C.I. I.
Solvent Red 1,3,8,23,24,25,2
7, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 1
09, 121; C.I. I. Disperse Red 9; C.I.
I. Solvent Violet 8,13,14,21,2
7; C.I. I. Oil soluble dyes such as Disperse Violet 1, C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 1
3,14,15,17,18,22,23,24,2
7, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 3
9, 40; C.I. I. Basic violet 1,3
7,10,14,15,21,25,26,27,28
And basic dyes such as
【0059】シアン用着色顔料としては、C.I.ピグ
メントブルー2,3,15,16,17;C.I.バッ
トブルー6;C.I.アシッドブルー45又はフタロシ
アニン骨格にフタルイミドメチル基を1〜5個置換した
銅フタロシアニン顔料が挙げられる。As the color pigment for cyan, C.I. I. Pigment Blue 2, 3, 15, 16, 17; C.I. I. Bat Blue 6; C.I. I. Examples include Acid Blue 45 or a copper phthalocyanine pigment having 1 to 5 phthalimidomethyl groups substituted on the phthalocyanine skeleton.
【0060】イエロー用着色顔料としてはC.I.ピグ
メントイエロー1,2,3,4,5,6,7,10,1
1,12,13,14,15,16,17,23,6
5,73,83;C.I.バットイエロー1,3,20
等が挙げられる。As the color pigment for yellow, C.I. I. Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,7,10,1
1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 6
5, 73, 83; C.I. I. Bat yellow 1,3,20
Etc.
【0061】本発明のトナー母体の製造方法としては、
トナーの構成材料をヘンシェルミキサー、ボールミル、
V型ミキサー他の混合器を用いた混合工程、熱ロールニ
ーダー、エクストルーダーのごとき熱混練機を用いた混
練工程、混練物を冷却固化後、ジェットミル等の粉砕機
を用いた粉砕工程、粉砕物の分級工程を経て製造される
方法がある。The method for producing the toner base of the present invention includes:
Henschel mixer, ball mill,
Mixing process using a V-type mixer or other mixer, kneading process using a heat kneader such as a heat roll kneader or an extruder, crushing process after cooling and solidifying the kneaded product, crushing process using a crusher such as a jet mill, crushing There is a method in which a product is manufactured through a classification process.
【0062】また、別の方法としてはモノマー、着色剤
等を含有する成分を造粒、重合する工程を経て製造され
る方法がある。本発明のトナーは、その製造工程として
少なくともモノマーと着色剤を含有する成分を造粒/重
合する工程を経て製造される場合、特に好ましい。この
製造方法で製造されたトナーはその形状として表面が滑
らかな状態のものが得られ、トナーの流動性がアップす
るのでトナー供給ローラーのトルクアップ防止に効果的
であり、トナー担持体へのフィルミングも抑制される。As another method, there is a method in which a component containing a monomer, a colorant and the like is granulated and polymerized, and then manufactured. The toner of the present invention is particularly preferable when it is manufactured through a step of granulating / polymerizing a component containing at least a monomer and a colorant as a manufacturing step thereof. The toner produced by this production method has a smooth surface, and since the fluidity of the toner is improved, it is effective in preventing the torque of the toner supply roller from increasing, and the toner on the toner carrier is prevented. Muming is also suppressed.
【0063】前述のトナー母体を重合するにあたって
は、開始剤の存在下、架橋剤の存在下、あるいは不存在
下で重合し得る。The above-mentioned toner base may be polymerized in the presence of an initiator, the presence of a crosslinking agent, or the absence thereof.
【0064】重合開始剤としては、ジ−t−ブチルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、t−ブチルパーオキシラウレート、2,
2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1−ビス(t
−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘ
キサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロ
ヘキサン、1,4−ビス(t−ブチルパーオキシカルボ
ニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパー
オキシ)オクタン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)バリレート、2,2−ビス(t−ブチル
パーオキシ)ブタン、1,3−ビス(t−ブチルパーオ
キシ−イソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキ
サン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイル
パーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキシイソ
フタレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパ
ーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジ−t−ブチルパ
ーオキシα−メチルサクシネート、ジ−t−ブチルパー
オキシジメチルグルタレート、ジ−t−ブチルパーオキ
シヘキサヒドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオ
キシアゼラート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)−ヘキサン、ジエチルグリコール−
ビス(t−ブチルパーオキシカーボネート)、ジ−t−
ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリアジン、
トリス(t−ブチルパーオキシ)トリアジン、ビニルト
ルリ(t−ブチルパーオキシ)シラン、クミンパーピバ
レート、ジクミルパーオキサイド、アゾビス−イソブチ
ロニトリル及びジメチルアゾイソブチレートが挙げられ
る。As the polymerization initiator, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxylaurate, 2,
2'-azobisisobutyronitrile, 1,1-bis (t
-Butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-butylperoxycarbonyl) cyclohexane, 2,2-bis (t -Butylperoxy) octane, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3-bis (t-butylperoxy)- Isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane-3,2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, di-t-butylperoxyisophthalate, 2,2 -Bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butylperoxy α-methylsuccinate, di-t-butylperoxydimethylglutarate, di-t-butylperoxyhexa Hydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-
Butyl peroxy) -hexane, diethyl glycol-
Bis (t-butyl peroxycarbonate), di-t-
Butyl peroxytrimethyl adipate, triazine,
Mention may be made of tris (t-butylperoxy) triazine, vinyltruri (t-butylperoxy) silane, cumin perpivalate, dicumyl peroxide, azobis-isobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate.
【0065】上述の重合開始剤は、使用量、重合温度及
び半減期を考慮して、単独または混合して使用できる。The above-mentioned polymerization initiators can be used alone or as a mixture in consideration of the amount used, the polymerization temperature and the half-life.
【0066】また、該重合開始剤の添加量は、目的とす
る重合度により変化するが、一般的には単量体に対し
0.5〜20質量%添加され、用いられる。更に、重合
度を制御するため公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止
剤等を添加し、用いることも可能である。The amount of the polymerization initiator added varies depending on the desired degree of polymerization, but it is generally used in an amount of 0.5 to 20% by mass based on the monomer. Further, in order to control the degree of polymerization, known cross-linking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors, etc. may be added and used.
【0067】本発明において用いられる分散剤として
は、一般的な分散剤を用いることが可能で、場合によっ
ては、適当な安定化剤を併用することができる。例え
ば、無機化合物として、リン酸三カルシウム・リン酸マ
グネシウム・リン酸アルミニウム・リン酸亜鉛・炭酸カ
ルシウム・炭酸マグネシウム・水酸化カルシウム・水酸
化マグネシウム・水酸化アルミニウム・メタケイ酸カル
シウム・硫酸カルシウム・硫酸バリウム・ベントナイト
・シリカ・アルミナ等が挙げられる。有機化合物とし
て、ポリビニルアルコール・ゼラチン・メチルセルロー
ス・メチルヒドロキシプロピルセルロース・エチルセル
ロース・カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩・
ポリアクリル酸及びその塩・デンプン等を水相に分散さ
せて使用できる。この分散剤は、重合性単量体100質
量部に対して、0.2〜2.0質量部を使用することが
好ましい。また、これら分散剤の微細な分散の為に、
0.001〜0.1質量部の界面活性剤等の安定化剤を
併用してもよい。これは上記分散剤の所期の作用を促進
する為のものであり、その具体例としては、ドデシルベ
ンゼン硫酸ナトリウム・テトラデシル硫酸ナトリウム・
ペンタデシル硫酸ナトリウム・オクチル硫酸ナトリウム
・オレイン酸ナトリウム・ラウリル酸ナトリウム・ステ
アリン酸カリウム・オレイン酸カルシウム等が挙げられ
る。As the dispersant used in the present invention, a general dispersant can be used, and in some cases, a suitable stabilizer can be used in combination. For example, as an inorganic compound, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate. -Bentonite, silica, alumina, etc. may be mentioned. As organic compounds, polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose,
Polyacrylic acid and its salt, starch, etc. can be used by dispersing in an aqueous phase. This dispersant is preferably used in an amount of 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. Also, because of the fine dispersion of these dispersants,
You may use together 0.001-0.1 mass part of stabilizers, such as surfactant. This is to promote the desired action of the above dispersant, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfate / sodium tetradecyl sulfate.
Examples include sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate, and the like.
【0068】本発明におけるトナーの具体的な製造方法
は、例えば以下の方法である。A specific method for producing the toner in the present invention is, for example, the following method.
【0069】即ち、重合性単量体中に低軟化点物質から
なる離型剤、着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、その他
の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によ
って均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定
剤を含有する水相中に通常の撹拌機又はホモミキサー、
ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量
体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌
速度、時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の
作用により粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止
される程度の撹拌を行えば良い。That is, a releasing agent, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator, and other additives made of a low softening point substance are added to the polymerizable monomer, and the mixture is homogenized by a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like. Dissolved or dispersed monomer system, a normal stirrer or homomixer in the aqueous phase containing the dispersion stabilizer,
Disperse with a homogenizer. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the monomer droplets have a desired toner particle size, and granulation is performed. After that, stirring may be performed to such an extent that the particle state is maintained by the action of the dispersion stabilizer and the particles are prevented from settling.
【0070】重合温度は40℃以上、一般的には50℃
〜90℃の温度に設定して重合を行うのがよい。また、
重合反応後半に昇温してもよく、更に、現像剤定着時の
臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、副生成物等
を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水
系媒体を留去しても良い。懸濁重合法においては、通常
単量体系100質量部に対して水300〜3000質量
部を分散媒として使用するものが好ましい。Polymerization temperature is 40 ° C. or higher, generally 50 ° C.
It is preferable to carry out the polymerization by setting the temperature at 90 ° C. Also,
The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and further in the latter half of the reaction or after completion of the reaction in order to remove unreacted polymerizable monomer, by-product, etc. which may cause odor during fixing of the developer. Part of the aqueous medium may be distilled off. In the suspension polymerization method, it is usually preferable to use 300 to 3000 parts by mass of water as a dispersion medium based on 100 parts by mass of the monomer system.
【0071】現像剤の平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターTA−II型あるいはコールターマルチサ
イザー(コールター社製)等種々の方法で測定可能であ
るが、本発明においてはコールターマルチサイザー(コ
ールター社製)を用い、個数分布、体積分布を出力する
インターフェイス(日科機製)及びPC9801パーソ
ナルコンピューター(NEC製)を接続し、粒度域を1
6分割したデータとして出力させた。電解液は1級塩化
ナトリウムを用いて1%NaCl水溶液を調製する。た
とえば、ISOTON R−II(コールターサイエン
ティフィックジャパン社製)が使用できる。測定法とし
ては、前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン
酸塩を0.1〜5ml加え、更に測定試料を2〜20m
g加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約1
〜3分間分散処理を行ない前記コールターマルチサイザ
ーによりアパーチャーとして100μmアパーチャーを
用いて、2μm以上のトナーの体積、個数を測定して体
積分布と個数分布とを算出した。The average particle size and particle size distribution of the developer can be measured by various methods such as Coulter counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.). In the present invention, Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co.) is used. ) Is used to connect an interface (manufactured by Nikkaki) and a PC9801 personal computer (manufactured by NEC) that output the number distribution and volume distribution, and the particle size range is 1
It was output as data divided into six. As the electrolytic solution, a 1% NaCl aqueous solution is prepared using first grade sodium chloride. For example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, a surfactant, preferably 0.1 to 5 ml of alkylbenzene sulfonate is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and a measurement sample is further added to 2 to 20 m.
Add g. The electrolytic solution in which the sample is suspended is about 1 with an ultrasonic disperser.
The dispersion treatment was performed for up to 3 minutes, and the volume and number of toner particles having a particle size of 2 μm or more were measured by the Coulter Multisizer using a 100 μm aperture as an aperture to calculate a volume distribution and a number distribution.
【0072】凝集度の測定装置としては、デジタル振動
計(デジバイブロ MODEL 1332)を有するパ
ウダーテスター(細川ミクロン社製)を用いる。A powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) having a digital vibrometer (Digivibro MODEL 1332) is used as an apparatus for measuring the cohesion degree.
【0073】測定法としては、振動台に200メッシ
ュ、100メッシュ、60メッシュの篩いを目開の狭い
順に、即ち60メッシュ篩いが最上位にくるように20
0メッシュ、100メッシュ、60メッシュの篩い順に
重ねてセットする。As the measuring method, sieves of 200 mesh, 100 mesh and 60 mesh were placed on the vibrating table in the order of narrow opening, that is, the 60 mesh sieve was placed at the top.
Set them in the order of 0 mesh, 100 mesh and 60 mesh sieves.
【0074】このセットした60メッシュ篩い上に正確
に秤量した試料5gを加え、振動台への入力電圧を2
1.7Vになるようにし、デジタル振動計の変位の値を
0.130にし、その際の振動台の振幅が60〜90μ
mの範囲に入るように調整し(レオスタット目盛約2.
5)、約15秒間振動を加える。その後、各篩い上に残
った試料の質量を測定して下式に基づき凝集度を得る。5 g of an accurately weighed sample was added onto the set 60 mesh sieve, and the input voltage to the shaking table was set to 2
The value of the displacement of the digital vibrometer is set to 0.130, and the amplitude of the vibration table at that time is 60 to 90 μ.
Adjust so that it falls within the range of m (Rheostat scale about 2.
5), shake for about 15 seconds. Then, the mass of the sample remaining on each sieve is measured to obtain the cohesion degree according to the following formula.
【0075】[0075]
【数1】 [Equation 1]
【0076】本発明において円形度とは、フロー式粒子
像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−
円形度スキャッタグラムにおいて計測されるものであ
り、本発明では「FPIA−1000型」(東亜医用電
子社製)を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
円形度=粒子像と同じ投影面積を持つ円周長/粒子投影
像の周囲長In the present invention, the circularity means the equivalent circle diameter of the number of toner particles measured by a flow type particle image measuring device.
It is measured in a circularity scattergram, and in the present invention, it was measured using "FPIA-1000 type" (manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.) and calculated using the following formula. Circularity = circumference with the same projected area as the particle image / perimeter of the particle projected image
【0077】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積である。Here, the "particle projected area" is the area of the binarized toner particle image.
【0078】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物等を除去したイオン交換水10mlを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
0.02g加え、均一に分散させる。分散させる手段と
しては、超音波分散機「UH−50型」(エスエムテー
社製)に振動子として5Φのチタン合金チップを装着し
たものを用い、5分間分散処理を行い、測定用の分散液
とする。その際、該分散液の温度が40℃以上とならな
いように適宜冷却する。As a specific measuring method, 10 ml of ion-exchanged water from which impure solids and the like have been removed beforehand is prepared in a container, and a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant into the container. Then, 0.02 g of a measurement sample is further added and uniformly dispersed. As a means for dispersing, an ultrasonic disperser "UH-50 type" (manufactured by SMT) equipped with a titanium alloy chip of 5Φ as a vibrator was used, and dispersion treatment was performed for 5 minutes to obtain a dispersion liquid for measurement. To do. At that time, the dispersion is appropriately cooled so that the temperature of the dispersion does not exceed 40 ° C.
【0079】トナーの形状測定には、前記フロー式粒子
像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が3000
〜1万個/μlとなる様に該分散液濃度を再調整し、ト
ナー粒子を1000個以上計測する。計測後、このデー
タを用いてトナーの平均円形度を求める。The flow type particle image measuring device was used for measuring the toner shape, and the toner particle concentration at the time of measurement was 3000.
The concentration of the dispersion liquid is readjusted to be about 10,000 particles / μl, and 1,000 or more toner particles are measured. After the measurement, this data is used to determine the average circularity of the toner.
【0080】本発明に使われるトナー粒子において、平
均円形度は0.955〜0.990の範囲が好ましい。
平均円形度が0.955より小さいと流動性が悪くな
り、トナー供給ローラーのトルクアップが起こりやすく
なる。また、平均円形度が0.990より大きいとクリ
ーニング不良が発生しやすい。In the toner particles used in the present invention, the average circularity is preferably in the range of 0.955 to 0.990.
When the average circularity is smaller than 0.955, the fluidity is deteriorated, and the torque increase of the toner supply roller is likely to occur. If the average circularity is greater than 0.990, cleaning failure is likely to occur.
【0081】[0081]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples.
【0082】[実施例1]先ず、下記の手順によって重
合法トナーを作製した。Example 1 First, a polymerized toner was prepared by the following procedure.
【0083】イオン交換水700gに、0.1mol/
リットルのNa3PO4水溶液500gを投入し、50℃
に加温した後、TK式ホモミキサー(特殊機化工業製)
を用いて、10,000rpmにて撹拌した。これに
1.0mol/リットルのCaCl2水溶液72gを徐
々に添加し、Ca3(PO4)2を含む水系媒体を得た。To 700 g of ion-exchanged water, 0.1 mol /
Add 500 g of Na 3 PO 4 aqueous solution at 50 ° C.
After heating to TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo)
And was stirred at 10,000 rpm. 72 g of a 1.0 mol / liter CaCl 2 aqueous solution was gradually added to this to obtain an aqueous medium containing Ca 3 (PO 4 ) 2 .
【0084】下記処方を60℃に加温し、TK式ホモミ
キサー(特殊機化工業製)を用いて、9,000rpm
にて均一に溶解、分散した。
・スチレン 165質量部
・n−ブチルアクリレート 35質量部
・C.I.ピグメントブルー15:3 14質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物 2質量部
・飽和ポリエステル 15質量部
・ステアリルステアレート 28質量部
・ジビニルベンゼン 0.4質量部The following formulation was heated to 60 ° C., and using a TK type homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo), 9,000 rpm
Were uniformly dissolved and dispersed. -Styrene 165 parts by mass-n-butyl acrylate 35 parts by mass-C. I. Pigment Blue 15: 3 14 parts by mass, aluminum salicylate compound 2 parts by mass, saturated polyester 15 parts by mass, stearyl stearate 28 parts by mass, divinylbenzene 0.4 parts by mass
【0085】これに重合開始剤2,2’−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)5質量部を溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。Polymerization initiator 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (5 parts by mass) was dissolved therein to prepare a polymerizable monomer composition.
【0086】前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物
を投入し、60℃、窒素雰囲気下において、TK式ホモ
ミキサーを用いて8,000rpmで撹拌し、重合性単
量体組成物を造粒した。The above polymerizable monomer composition was charged into the above aqueous medium and stirred at 60 ° C. under nitrogen atmosphere using a TK homomixer at 8,000 rpm to obtain the polymerizable monomer composition. Granulated.
【0087】その後、パドル撹拌翼で撹拌しつつ、2時
間で70℃に昇温し、4時間後、昇温速度40℃/Hr
で80℃に昇温し、5時間反応させた。重合反応終了
後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、塩酸を加
えてりん酸カルシウム塩を溶解させて、ろ過、水洗、乾
燥、分級によって粒子径を調整してシアントナーの母体
粒子を得た。Then, while stirring with a paddle stirring blade, the temperature was raised to 70 ° C. in 2 hours, and after 4 hours, the heating rate was 40 ° C./Hr.
The temperature was raised to 80 ° C. and the reaction was carried out for 5 hours. After the completion of the polymerization reaction, the residual monomer is distilled off under reduced pressure, and after cooling, hydrochloric acid is added to dissolve the calcium phosphate salt, and the particle size is adjusted by filtration, washing with water, drying, and classification to form the base particles of cyan toner. Got
【0088】上記シアントナー母体粒子100質量部に
対して、外添剤C1.5質量部をヘンシェルミキサーで
混合し、本発明のトナーを得た。The toner of the present invention was obtained by mixing 1.5 parts by mass of the external additive C with 100 parts by mass of the above cyan toner base particles by a Henschel mixer.
【0089】トナーの重量平均粒径は6.8μm、平均
円形度は0.968であった。The toner had a weight average particle diameter of 6.8 μm and an average circularity of 0.968.
【0090】上記のトナーを、市販のカラーレーザープ
リンターLBP2160(キヤノン社製)を用いて評価
した。The above toner was evaluated using a commercially available color laser printer LBP2160 (manufactured by Canon Inc.).
【0091】トナー供給ローラーは、芯金上にポリウレ
タンフォームを設けた直径12mmの発泡弾性体ローラ
ーとし、セル数は25mm当り75個のものを使用し
た。As the toner supply roller, a foamed elastic roller having a diameter of 12 mm, in which polyurethane foam was provided on a core metal, and the number of cells was 75 per 25 mm was used.
【0092】上記のように改造したシアンカートリッジ
にトナーを300g充填し、印字比率2%で10000
枚の連続プリントの試験をした。なお、試験は、10℃
/5%RHの環境で行った。いずれの試験においても、
10000枚めにベタ黒パターンとベタ白パターンをサ
ンプルとしてプリントし、またその時にトナー供給ロー
ラーの回転トルクも計測した。The cyan cartridge modified as described above was filled with 300 g of toner, and the printing ratio was 1% at 10000.
A series of continuous prints was tested. The test is 10 ° C.
/ 5% RH. In any test,
A solid black pattern and a solid white pattern were printed as samples on the 10000th sheet, and the rotational torque of the toner supply roller was also measured at that time.
【0093】評価については、トナー担持体のフィルミ
ングは画像サンプルのベタ白画像上10cm2当りの紋
状の点の数で評価し、1個以下を優れている、3個以下
を良好、5個以下を使用可能、5個より大きいものを悪
い、と判断した。また、トナー供給ローラーのトルクア
ップに関してはローラーのトルクが0.2N・m以下な
ら優れている、0.3N・m以下なら良好、0.4N・
m以下なら使用可能、0.4N・mより大きいとトルク
アップによりローラーが停止する恐れもあるために使用
不可、と判断した。With respect to the evaluation, the filming of the toner carrier is evaluated by the number of pattern-like points per 10 cm 2 on the solid white image of the image sample, 1 or less is excellent, 3 or less is good, 5 It was judged that less than 5 pieces could be used and more than 5 pieces were bad. Further, regarding the torque increase of the toner supply roller, if the roller torque is 0.2 N · m or less, it is excellent, 0.3 N · m or less is good, and 0.4 N · m.
If it is less than m, it can be used. If it is more than 0.4 N · m, it may be unusable because the roller may stop due to torque increase.
【0094】以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成
・物性は表2に、評価結果は表3に示す。The list of the external additives is shown in Table 1, the constitution and physical properties of the toner are shown in Table 2, and the evaluation results are shown in Table 3.
【0095】[実施例2]外添剤Cの代わりに外添剤E
を使用することを除いては実施例1と同様にして評価し
た。[Example 2] Instead of the external additive C, the external additive E
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that was used.
【0096】以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成
・物性は表2に、評価結果は表3に示す。As described above, Table 1 shows a list of the external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0097】[実施例3]外添剤Cの添加量を4質量部
にしたことを除けば実施例1と同様にして評価した。以
上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成・物性は表2
に、評価結果は表3に示す。Example 3 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the amount of the external additive C added was 4 parts by mass. The list of external additives is shown in Table 1, and the composition and physical properties of toner are shown in Table 2.
Table 3 shows the evaluation results.
【0098】[実施例4]外添剤Cの代わりに、外添剤
A1.47質量部と、外添剤C0.03質量部を使用し
たことを除いては実施例1と同様にして評価した。以
上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成・物性は表2
に、評価結果は表3に示す。Example 4 Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1.47 parts by mass of the external additive A and 0.03 parts by mass of the external additive C were used in place of the external additive C. did. The list of external additives is shown in Table 1, and the composition and physical properties of toner are shown in Table 2.
Table 3 shows the evaluation results.
【0099】[実施例5]外添剤Cの代わりに外添剤B
を使用することを除いては実施例1と同様にして評価し
た。以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成・物性は
表2に、評価結果は表3に示す。[Example 5] Instead of the external additive C, the external additive B
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that was used. As described above, Table 1 shows the list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0100】
[実施例6]
・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体 100質量部
・C.I.ピグメントブルー15:3 7質量部
・ベヘン酸ベヘニル 10質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物 2質量部
上記材料を予備混合した後に、130℃に設定した二軸
混練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷
却後、粗粉砕をし、ジェット気流を用いた粉砕機によっ
て微粉砕をし、更に風力分級機を用いて分級し、最後に
ハイブリダイゼーションシステム(奈良機械製作所製)
で8000rpm、5分間の球形化処理を行ったトナー
母体を用いる以外は実施例1と同様にして評価した。ト
ナーの粒径は7.1μm、平均円形度は0.949であ
った。Example 6 Styrene-butyl acrylate copolymer 100 parts by mass C.I. I. Pigment Blue 15: 3 7 parts by mass, behenyl behenate 10 parts by mass, aluminum salicylate compound 2 parts by mass After the above materials were premixed, melt kneading was performed by a biaxial kneading extruder set to 130 ° C. After cooling the kneaded product, it is roughly pulverized, finely pulverized by a pulverizer using a jet stream, further classified by an air classifier, and finally a hybridization system (Nara Kikai Seisakusho)
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the toner base material that had been subjected to the spheroidizing treatment at 8,000 rpm for 5 minutes was used. The particle size of the toner was 7.1 μm, and the average circularity was 0.949.
【0101】以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成
・物性は表2に、評価結果は表3に示す。As described above, Table 1 shows a list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0102】[実施例7]評価機を以下の改造機にした
ことを除けば実施例1と同様に評価した。以上、外添剤
一覧は表1に、トナーの構成・物性は表2に、評価結果
は表3に示す。[Example 7] Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the following modified machine was used as the evaluation machine. As described above, Table 1 shows the list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0103】トナー担持体を、基層がNBR、表層がエ
ーテルウレタンで構成された弾性ローラーとし、画像形
成時、潜像担持体に接触するように設定。バイアスはト
ナー担持体と潜像担持体の両者間に直流電圧を印加。The toner carrier is an elastic roller having a base layer of NBR and a surface layer of ether urethane, and is set so as to come into contact with the latent image carrier during image formation. As the bias, a DC voltage is applied between both the toner carrier and the latent image carrier.
【0104】[実施例8]セル数が25mm当り40個
のトナー供給ローラーを使用することを除いては実施例
1と同様にして評価した。評価結果は表3に示す。[Embodiment 8] Evaluation was made in the same manner as in Embodiment 1 except that 40 toner supply rollers per 25 mm were used. The evaluation results are shown in Table 3.
【0105】[比較例1]外添剤Cの代わりに外添剤A
を使用することを除いては実施例1と同様にして評価し
た。以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成・物性は
表2に、評価結果は表3に示す。[Comparative Example 1] Instead of the external additive C, the external additive A was used.
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that was used. As described above, Table 1 shows the list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0106】[比較例2]外添剤Cの添加量を1.5質
量部から6質量部に変えることを除いては実施例1と同
様にして評価した。以上、外添剤一覧は表1に、トナー
の構成・物性は表2に、評価結果は表3に示す。Comparative Example 2 Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the external additive C was changed from 1.5 parts by mass to 6 parts by mass. As described above, Table 1 shows the list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0107】[比較例3]外添剤Cの代わりに外添剤D
を使用することを除いては実施例1と同様にして評価し
た。以上、外添剤一覧は表1に、トナーの構成・物性は
表2に、評価結果は表3に示す。[Comparative Example 3] Instead of the external additive C, the external additive D
Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that was used. As described above, Table 1 shows the list of external additives, Table 2 shows the constitution and physical properties of the toner, and Table 3 shows the evaluation results.
【0108】[比較例4]セルの無い弾性ローラーをト
ナー供給ローラーとして使用することを除いては実施例
1と同様にして評価した。評価結果は表3に示す。[Comparative Example 4] Evaluation was made in the same manner as in Example 1 except that an elastic roller having no cells was used as a toner supply roller. The evaluation results are shown in Table 3.
【0109】[0109]
【表1】 [Table 1]
【0110】[0110]
【表2】 [Table 2]
【0111】[0111]
【表3】 [Table 3]
【0112】[0112]
【発明の効果】本発明によれば、外添剤の改良により、
トナー担持体へのフィルミングを防止でき、さらにトナ
ー供給ローラーのトルクアップを防ぐことができる。According to the present invention, by improving the external additive,
It is possible to prevent filming on the toner carrier and further prevent the torque of the toner supply roller from increasing.
【図1】本発明に適用される現像装置の一例を示す図で
ある。FIG. 1 is a diagram showing an example of a developing device applied to the present invention.
1 潜像担持体 4 現像装置 5 トナー担持体 6 弾性ローラー 7 弾性ブレード(規制部材) 8 トナー 15 ブレード支持板金 18 電源 1 Latent image carrier 4 Developing device 5 Toner carrier 6 elastic roller 7 Elastic blade (regulating member) 8 toner 15 Blade support sheet metal 18 power
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 半田 智史 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 森木 裕二 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA08 AA15 CA12 CA26 CB13 EA07 FA07 2H077 AC04 AD02 AD06 AD13 AD23 AD35 EA14 EA15 FA22 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Satoshi Handa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation (72) Inventor Yuji Moriki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation F term (reference) 2H005 AA08 AA15 CA12 CA26 CB13 EA07 FA07 2H077 AC04 AD02 AD06 AD13 AD23 AD35 EA14 EA15 FA22
Claims (22)
ーラーを有し、該トナー担持体に対し、トナーを介して
当接したトナー規制部材と、該トナー担持体と該トナー
規制部材との当接部に対して該トナー担持体の回転方向
上流側に当接して設けられた回転可能な発泡弾性体によ
るトナー供給ローラーを有し、トナー担持体を介して潜
像担持体上に形成された静電潜像をトナーによって現像
する画像形成方法に適用されるトナーであって、 該トナーは少なくとも結着樹脂、着色剤及び一種又は複
数種の外添剤とを有し、該外添剤のうち少なくとも一種
は表面シラノール量A(個/g・10-18)、炭素量B
(質量%)がA/B=3〜30、B=4〜10である疎
水性シリカ微粒子であることを特徴とするトナー。1. A toner regulating member having at least a toner carrier and a toner supply roller, and abutting against the toner carrier via a toner, and a contact portion between the toner carrier and the toner regulating member. With respect to the toner carrier, a toner supply roller made of a rotatable foamed elastic body provided in contact with the upstream side of the toner carrier is provided. A toner applied to an image forming method for developing a latent image with a toner, the toner having at least a binder resin, a colorant, and one or more external additives, and at least the external additive. One is surface silanol amount A (pieces / g · 10 -18 ), carbon amount B
A toner characterized in that (mass%) is hydrophobic silica fine particles having A / B = 3 to 30 and B = 4 to 10.
8であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。2. The hydrophobic silica fine particles have a carbon amount B of 5 to 5.
The toner according to claim 1, wherein the toner is 8.
7.5であることを特徴とする請求項1に記載のトナ
ー。3. The carbon content B of the hydrophobic silica fine particles is 6 to.
The toner according to claim 1, wherein the toner has a value of 7.5.
量Aと炭素量Bの比A/Bが6〜25であることを特徴
とする請求項1乃至3のいずれかに記載のトナー。4. The toner according to claim 1, wherein the ratio A / B of the surface silanol amount A and the carbon amount B of the hydrophobic silica fine particles is 6 to 25.
母体粒子100質量部あたり0.01〜5.0質量部で
あることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載
のトナー。5. The toner according to claim 1, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.01 to 5.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the toner base particles.
母体粒子100質量部あたり0.05〜3.0質量部で
あることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載
のトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.05 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the toner base particles.
0.990であることを特徴とする請求項1乃至6のい
ずれかに記載のトナー。7. The average circularity of the toner is 0.955 to 5.
7. The toner according to claim 1, wherein the toner has a value of 0.990.
のセル数が25mm当り50〜150個であることを特
徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載のトナー。8. The toner according to claim 1, wherein the number of cells of a toner supply roller made of the foamed elastic body is 50 to 150 per 25 mm.
ルの表面処理量がシリカ微粒子100質量部当り30〜
45質量部であることを特徴とする請求項1乃至8のい
ずれかに記載のトナー。9. The surface treatment amount of the silicone oil of the hydrophobic silica fine particles is 30 to 100 parts by mass of the silica fine particles.
The toner according to claim 1, wherein the toner is 45 parts by mass.
特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載のトナー。10. The toner according to claim 1, wherein the toner is a non-magnetic single component.
接又はトナーを介して接触していることを特徴とする請
求項1乃至10のいずれかに記載のトナー。11. The toner according to claim 1, wherein the toner carrier and the electrostatic latent image carrier are in contact with each other directly or through the toner.
ローラーを有し、該トナー担持体に対し、トナーを介し
て当接したトナー規制部材と、該トナー担持体と該トナ
ー規制部材との当接部に対して該トナー担持体の回転方
向上流側に当接して設けられた回転可能な発泡弾性体に
よるトナー供給ローラーを有し、トナー担持体を介して
潜像担持体上に形成された静電潜像をトナーによって現
像する画像形成方法に適用されるプロセスカートリッジ
であって、 トナーは少なくとも結着樹脂、着色剤及び一種又は複数
種の外添剤とを有し、該外添剤のうち少なくとも一種は
表面シラノール量A(個/g・10-18)、炭素量B
(質量%)がA/B=3〜30、B=4〜10である疎
水性シリカ微粒子であることを特徴とするプロセスカー
トリッジ。12. A toner regulating member having at least a toner carrier and a toner supply roller, and abutting on the toner carrier via a toner, and a contact portion between the toner carrier and the toner regulating member. With respect to the toner carrier, a toner supply roller made of a rotatable foamed elastic body provided in contact with the upstream side of the toner carrier is provided. A process cartridge applied to an image forming method for developing a latent image with a toner, wherein the toner contains at least a binder resin, a colorant and one or more external additives, and at least the external additive. One is surface silanol amount A (pieces / g · 10 -18 ), carbon amount B
A process cartridge characterized by being hydrophobic silica fine particles whose (% by mass) is A / B = 3 to 30 and B = 4 to 10.
〜8であることを特徴とする請求項12に記載のプロセ
スカートリッジ。13. The hydrophobic silica fine particles have a carbon amount B of 5
The process cartridge according to claim 12, characterized in that
〜7.5であることを特徴とする請求項12に記載のプ
ロセスカートリッジ。14. The hydrophobic silica fine particles have a carbon amount B of 6
The process cartridge according to claim 12, wherein the process cartridge has a size of ˜7.5.
ル量Aと炭素量Bの比A/Bが6〜25であることを特
徴とする請求項12乃至14のいずれかに記載のプロセ
スカートリッジ。15. The process cartridge according to claim 12, wherein the ratio A / B of the surface silanol amount A and the carbon amount B of the hydrophobic silica fine particles is 6 to 25.
ー母体粒子100質量部当り0.01〜5.0質量部で
あることを特徴とする請求項12乃至15のいずれかに
記載のプロセスカートリッジ。16. The process cartridge according to claim 12, wherein the amount of the hydrophobic silica fine particles added is 0.01 to 5.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the toner base particles. .
ー母体粒子100質量部当り0.05〜3.0質量部で
あることを特徴とする請求項12乃至15のいずれかに
記載のプロセスカートリッジ。17. The process cartridge according to claim 12, wherein the addition amount of the hydrophobic silica fine particles is 0.05 to 3.0 parts by mass based on 100 parts by mass of the toner base particles. .
0.990であることを特徴とする請求項12乃至17
のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。18. The toner has an average circularity of 0.955.
19. 90 to 90.
The process cartridge according to any one of 1.
ーのセル数が25mm当り50〜150個であることを
特徴とする請求項12乃至18のいずれかに記載のプロ
セスカートリッジ。19. The process cartridge according to claim 12, wherein the number of cells of the toner supply roller made of the foamed elastic body is 50 to 150 per 25 mm.
イルの表面処理量がシリカ微粒子100質量部当り30
〜45質量部であることを特徴とする請求項12乃至1
9のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。20. The surface treatment amount of the silicone oil of the hydrophobic silica fine particles is 30 per 100 parts by mass of the silica fine particles.
To 45 parts by mass.
9. The process cartridge according to any one of 9.
特徴とする請求項12乃至20のいずれかに記載のプロ
セスカートリッジ。21. The process cartridge according to claim 12, wherein the toner is a non-magnetic single component.
接又はトナーを介して接触していることを特徴とする請
求項12乃至21のいずれかに記載のプロセスカートリ
ッジ。22. The process cartridge according to claim 12, wherein the toner carrier and the electrostatic latent image carrier are in contact with each other directly or through the toner.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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ID=27646238
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Country | Link |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009025544A (en) * | 2007-07-19 | 2009-02-05 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Toner supply roller and image forming apparatus |
JP2010276948A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Electrostatic latent image developing toner and electrostatic latent image developer |
JP2010276958A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Toner for electrostatic latent image development and electrostatic latent image developer |
JP2012145918A (en) * | 2010-12-20 | 2012-08-02 | Kao Corp | Toner for electrostatic charge image development |
-
2002
- 2002-01-16 JP JP2002007822A patent/JP2003207934A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2009025544A (en) * | 2007-07-19 | 2009-02-05 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Toner supply roller and image forming apparatus |
JP2010276948A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Electrostatic latent image developing toner and electrostatic latent image developer |
JP2010276958A (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Kyocera Mita Corp | Toner for electrostatic latent image development and electrostatic latent image developer |
JP2012145918A (en) * | 2010-12-20 | 2012-08-02 | Kao Corp | Toner for electrostatic charge image development |
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