JP2003201429A - Ink for ink-jet recording, ink set, ink cartridge, recording unit and recording method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain pigment ink for ink-jet recording which has excellent discharge stability and storage stability provides improved recorded images even when printed on plain paper at a high speed by using an ink-jet recording method and to provide an ink set, the ink-jet recording method, an ink cartridge and a recorder. <P>SOLUTION: In this ink for ink-jet recording containing a polymer emulsion obtained by adding a water-insoluble or slightly water-soluble colorant to polymer fine particles, the ink comprises at least one or more kinds of wetting agents selected from glycerol, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane and trimethylolethane and at least a ≥8C and ≤11C polyol or glycol ether. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用に適した顔料インク、インクセット、インクカート
リッジ、記録装置及び記録方法に関し、特に普通紙に高
速で印字した際に、フェザリングやカラーブリードが少
なく良好な色調の高品位画像が得られ、耐水・耐光性等
の画像堅牢性に優れた画像が得られ、保存安定性に優
れ、さらに印字時のヘッドの目詰まりがなく吐出安定性
に優れたインクジェット記録用顔料インクおよびインク
セットに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pigment ink suitable for ink jet recording, an ink set, an ink cartridge, a recording apparatus and a recording method, and more particularly to feathering and color bleeding when printing on plain paper at high speed. High-quality images with few good colors are obtained, images with excellent image fastness such as water resistance and light resistance are obtained, storage stability is excellent, and there is no clogging of the head during printing and excellent ejection stability. The present invention also relates to an inkjet recording pigment ink and an ink set.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンタは、低騒音、低
ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普
通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入さ
れるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐
久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリン
グ）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、
吐出安定性など要求される全ての特性を満足することは
非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いる
インクが選択されている。特に、普通紙に高速印字する
プリンタにおいては、これらの特性を満たすことは難し
いものであった。2. Description of the Related Art Ink jet printers have been remarkably popular due to their advantages of low noise and low running cost, and color printers capable of printing on plain paper have also been actively introduced into the market. However, image color reproducibility, durability, light resistance, image drying property, character bleeding (feathering), color boundary bleeding (color bleed), double-sided printability,
It is very difficult to satisfy all the required characteristics such as ejection stability, and the ink to be used is selected from the prioritized characteristics according to the application. In particular, it is difficult to satisfy these characteristics in a printer that performs high-speed printing on plain paper.

【０００３】インクジェット記録に使用されるインク
は、水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等
の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的
である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から染
料が用いられている。しかしながら、染料系インクを用
いて得られる画像の耐光性、耐水性等は劣るものであ
る。耐水性については、インク吸収層を有するインクジ
ェット専用記録紙の改善によってある程度向上している
が、普通紙については満足なものではない。The ink used for ink jet recording generally contains water as a main component and a coloring agent and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging. As the colorant, a dye is used because of its excellent color developability and stability. However, the light resistance and water resistance of the image obtained using the dye-based ink are inferior. The water resistance has been improved to some extent by improving the inkjet recording paper having an ink absorbing layer, but it is not satisfactory for plain paper.

【０００４】近年、これらの問題点を改善するために、
染料の代わりに有機顔料やカーボンブラック等の顔料を
着色剤として用いる顔料インクが検討されている。顔料
は水に不溶であるため、顔料を分散剤とともに混合、分
散処理して水に安定分散させた水性インクとして用いら
れる。顔料を用いることで、耐水性、耐光性は付与され
るが、他の特性を同時に達成できるものではない。特
に、普通紙に高速印字した場合には高い画像濃度、発色
性を得ることが困難で、文字にじみ、色境界にじみ、両
面印刷性も充分には満足できるものではない。In recent years, in order to improve these problems,
Pigment inks using organic pigments or pigments such as carbon black as colorants instead of dyes have been studied. Since the pigment is insoluble in water, it is used as an aqueous ink in which the pigment is mixed and dispersed with a dispersant and stably dispersed in water. Water resistance and light resistance are imparted by using a pigment, but other properties cannot be achieved at the same time. In particular, when high-speed printing is performed on plain paper, it is difficult to obtain high image density and color developability, and character bleeding, color boundary bleeding, and double-sided printability are not sufficiently satisfactory.

【０００５】また、インクジェット記録においてはイン
クジェット記録ヘッドの微細なノズルから安定なインク
液滴の吐出が要求されるため、インクジェット記録ヘッ
ドのオリフィスの乾燥によってインクの固化等が発生し
ないことが必要となる。しかしながら、上記した分散剤
が含有されたインクをインクジェット記録に用いた場合
には、分散剤を形成している樹脂等がオリフィス等に付
着した後、再溶解されずに、目詰まりやインクの不吐出
等が生じる場合がある。とくに、印字を長期に休止した
場合にノズル等の目詰まりが起こり易く、また、ノズル
キャップ内や吸引用チューブ等の維持機構に増粘したイ
ンクが堆積し、維持機構の機能を損なう怖れがあるもの
であった。また、印字を一次休止した場合、あるいは空
白のある文書や画像の印字中に空白に対応するノズルに
印字の休止期間ができた場合にも、インク滴の噴射方向
が乱れることによる印字不良（間欠吐出不良）等の問題
が多発していた。又、分散剤を含む水性顔料インクは粘
稠であり、長時間にわたる連続吐出及び高速印字を行な
う際にノズル先端までの経路で抵抗を起こし、吐出が不
安定になり、スムーズな記録が困難になるという問題も
あった。Further, in ink jet recording, stable ink droplets are required to be ejected from fine nozzles of the ink jet recording head. Therefore, it is necessary that the solidification of ink does not occur due to the drying of the orifice of the ink jet recording head. . However, when the ink containing the above-mentioned dispersant is used for inkjet recording, the resin forming the dispersant is not redissolved after adhering to the orifice or the like, and clogging or ink failure. Ejection may occur. In particular, when printing is stopped for a long period of time, nozzles are likely to be clogged, and thickened ink accumulates in the nozzle cap and the maintenance mechanism such as the suction tube, which may impair the function of the maintenance mechanism. It was something. In addition, when printing is paused for the first time, or when a blank document or image is being printed and a nozzle corresponding to the blank is used for a printing pause period, defective printing due to disturbance of the ink droplet ejection direction (intermittent printing) Problems such as defective ejection occurred frequently. In addition, the water-based pigment ink containing a dispersant is viscous, and when performing continuous ejection and high-speed printing for a long time, resistance is generated in the path to the nozzle tip, and ejection becomes unstable, making smooth recording difficult. There was also the problem of becoming.

【０００６】これらの問題点の改善を図るものとして、
特開２０００−２１２４８６号公報に、顔料、顔料濃
度、水溶性分散剤、浸透剤を特定したインク、更には特
定の多価アルコールアルキルエーテル誘導体を含有する
インク、これらのインクセットが開示されている。開示
されたインクは超浸透性であるので高速印刷した場合に
おいても乾燥性は充分であり、吐出安定性も確保されて
いるが、普通紙における画像濃度、色再現性は染料系イ
ンクに比べて見劣りのするものであり、文字にじみ、色
境界にじみ、両面印刷性は従来のインクジェット記録画
像と比べると改善しているものの、市場で普通紙印刷に
用いられている電子写真方式等の記録画像に比べて劣
り、更に改善を必要とした。As an attempt to improve these problems,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-212486 discloses an ink in which a pigment, a pigment concentration, a water-soluble dispersant, and a penetrant are specified, an ink containing a specific polyhydric alcohol alkyl ether derivative, and an ink set thereof. . Since the disclosed ink is super permeable, the drying property is sufficient even at high-speed printing and ejection stability is secured, but the image density and color reproducibility on plain paper are better than those of dye-based inks. It is inferior in appearance, and although character bleeding, color boundary bleeding, and double-sided printability are improved compared to conventional ink jet recording images, it can be used for electrophotographic recording images used in plain paper printing in the market. It was inferior to the comparison and needed further improvement.

【０００７】また、画像の耐久性を改善するものとし
て、着色剤を水に不溶で分散性の樹脂に内包した着色剤
内包樹脂分散体を含有するインクが開示されている。し
かし、着色剤としてカーボンブラックを用いた場合に充
分な画像濃度が得られないという問題がある。また、着
色剤としてカラー有機顔料を用いた場合、従来公知のイ
ンク処方では染料インクに比べて普通紙上での画像濃
度、色再現性は劣るものである。また、これらの着色剤
内包樹脂分散型のブラックインクとカラーインクとを組
み合わせたインクセットにおける、ブラックとイエロー
間の色境界にじみも満足なものではない。Further, an ink containing a colorant-containing resin dispersion in which a colorant is encapsulated in a water-insoluble and dispersible resin is disclosed as a means for improving the durability of an image. However, there is a problem that sufficient image density cannot be obtained when carbon black is used as the colorant. When a color organic pigment is used as the colorant, the conventionally known ink formulation is inferior in image density and color reproducibility on plain paper as compared with dye ink. Further, the color boundary blurring between black and yellow is not satisfactory in the ink set in which the colorant-encapsulating resin-dispersed black ink and the color ink are combined.

【０００８】他の分散方式として、分散剤を使用するこ
となく安定に分散させることができるいわゆる自己分散
型顔料インクがある。黒色系顔料インクでは特開平５−
１８６７０４号公報や特開平８−３４９８号公報で述べ
られているように、カーボンの表面に親水性基を導入す
ることによって、分散剤を使用することなく安定に分散
させることができるいわゆる自己分散型カーボンブラッ
クが開発されている。さらに、カラー顔料系インクにお
いても、特表２０００−５１３３９６に述べられている
ように、分散剤を使用することなく安定に分散させるこ
とのできるカラー顔料が開発されている。As another dispersion method, there is a so-called self-dispersion pigment ink which can be stably dispersed without using a dispersant. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-
As described in JP-A-186704 and JP-A-8-3498, by introducing a hydrophilic group to the surface of carbon, a so-called self-dispersion type can be stably dispersed without using a dispersant. Carbon black is being developed. Further, as for the color pigment-based ink, as described in JP-A-2000-513396, a color pigment that can be stably dispersed without using a dispersant has been developed.

【０００９】これらの自己分散型顔料インクを組み合わ
せた場合には、普通紙におけるカラー画像の彩度が低
く、また、専用光沢紙上での耐擦過性が劣るものであっ
た。耐擦過性を向上するために樹脂エマルジョンを添加
した場合には、インクの分散安定性が低下し、吐出安定
性を損なう欠点があった。When these self-dispersion pigment inks were combined, the color image on plain paper had low saturation, and the abrasion resistance on dedicated glossy paper was poor. When a resin emulsion is added to improve the scratch resistance, there is a drawback that the dispersion stability of the ink is lowered and the ejection stability is impaired.

【００１０】この他、ブラックインクとカラーインクと
からなるインクセットとして、自己分散型カーボンブラ
ックを有するブラックインクと、このブラックインクの
色材に対して逆極性の色材を含有するカラーインクとか
らなるインクセットが特開平１０−１４００６４号公報
に開示されている。また、特開２０００−１９１９７２
号公報には着色剤内包樹脂分散型インクにおいて、イン
クのイオン性の異なるインクセットが開示されている。
しかし、これらのインクセットを用いた印刷物は、色境
界にじみは改善されるものの、他の普通紙特性は依然と
して満足なものではなかった。In addition, as an ink set consisting of black ink and color ink, a black ink having self-dispersion type carbon black and a color ink containing a coloring material having a polarity opposite to that of the coloring material of the black ink are used. Such an ink set is disclosed in JP-A-10-140064. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-191972
Japanese Patent Publication discloses an ink set having different ionicity of the ink in the colorant-containing resin-dispersed ink.
However, although prints using these ink sets have improved color boundary bleeding, other plain paper properties are still unsatisfactory.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の欠点を解消し、インクジェット記録用カラー顔料
インク、及び該インクを用いた好適なインクジェット記
録方法、及び該インクを収容したインクカートリッジ、
該インクカートリッジを備えた記録装置を提供すること
を課題とするものである。特に、インクジェット記録方
法を用いて普通紙に高速で印字した際にも、吐出安定性
や保存安定性に優れ、かつ良好な色調、高い画像濃
度、文字、画像の周辺部分にボケ、にじみ（以下フエ
ザリングと称する）の生じない鮮鋭度の高い記録画像、
異なる色間の境界にじみ（カラーブリード）、両面
印刷にも耐えうる裏抜けの少ない画像、耐水性や耐光
性などの画像の堅牢性を与えることのできるインクジェ
ット記録用顔料インク、インクセット、インクジェット
記録方法、インクカートリッジ、及び記録装置を提供す
ることを課題とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, a color pigment ink for ink jet recording, a preferable ink jet recording method using the ink, and an ink cartridge containing the ink. ,
An object of the present invention is to provide a recording device provided with the ink cartridge. In particular, even when printing on plain paper at high speed using the inkjet recording method, it is excellent in ejection stability and storage stability, and also has good color tone, high image density, characters, blurring in the peripheral area of the image, and blurring (below. A recorded image with high sharpness that does not cause
Bleeds between different colors (color bleed), images with little strikethrough that can withstand double-sided printing, pigment inks for inkjet recording that can provide image fastness such as water resistance and light resistance, ink set, inkjet recording An object of the present invention is to provide a method, an ink cartridge, and a recording device.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討を行なった結果、ポリマー微粒子に色材
を含有させたエマルジョンを用いて特定の湿潤剤、浸透
剤、水溶性有機溶剤から構成したインクは従来のインク
に比べて高粘度であるが表面張力が低く、普通紙の高速
印字において、ビヒクルは速やかに浸透し、色材成分が
表面に残りやすくなり、浸透性の高いインクであるにも
かかわらず高彩度、高発色濃度で、しかも裏抜けの少な
い画像が得られることを見出して本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that a specific wetting agent, penetrating agent, and water-soluble organic solvent can be used by using an emulsion in which fine particles are contained in a coloring material. The composed ink has a higher viscosity than conventional inks, but has a low surface tension.In high-speed printing on plain paper, the vehicle quickly penetrates, and the coloring material component easily remains on the surface, making it a highly penetrable ink. The present invention has been completed by discovering that an image having high saturation and high color density and less show-through can be obtained in spite of the above.

【００１３】また、ブラックインクとカラーインクとか
らなるインクセットにおいて、着色ポリマー微粒子を含
有する前記構成のカラーインクと、色材として自己分散
型カーボンブラックを用いてカラー顔料インクと同様に
高粘度低表面張力としたブラックインクを組み合わせる
と、普通紙高速印字において、ブラックの画像濃度が高
く、ブラック／カラー間の色境界にじみが極めて少な
く、カラーの発色性に優れ、裏抜けの少ない両面印刷性
に優れた記録画像を得ることができることを見い出し
た。Further, in an ink set composed of a black ink and a color ink, by using the color ink having the above-mentioned constitution containing fine colored polymer particles and self-dispersion type carbon black as a coloring material, a high viscosity and a low viscosity are obtained as in the color pigment ink. When combined with surface tension black ink, in high-speed printing on plain paper, the image density of black is high, bleeding at the color boundary between black and color is extremely small, color development is excellent, and double-sided printability with less strikethrough It has been found that an excellent recorded image can be obtained.

【００１４】記録用インクの本発明の第１の特徴は、イ
ンクとして２５℃における表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以下、好ましくは３５ｄｙｎｅ／以下の低表面張力の
水性インク、インクセットを用いることにある。これは
本発明者らが、記録画像の乾燥性を改善するために種々
の手段について検討を行った結果、インクの表面張力を
４０ｄｙｎ／ｃｍ以下になるように調整すればほとんど
の被記録材に対しても速やかな浸透乾燥が可能であるこ
とを見い出したことに基づくものである。また、インク
の表面張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以下にすることで、イン
クのヘッド部材への濡れが良くなり８ｃｐｓ（２５℃）
以上の高粘度インクでも周波数応答性が向上し、吐出安
定性が格段に向上したことによる。この低表面張力のイ
ンクは特定のインク組成においてポリオールまたはグリ
コールエーテルと、両性界面活性剤を用いることにより
達成できる。The first feature of the present invention of the recording ink is that the ink has a surface tension at 25 ° C. of 40 dyne / c.
It is to use an aqueous ink or ink set having a low surface tension of m or less, preferably 35 dyne / or less. This is because the present inventors have studied various means for improving the drying property of a recorded image, and as a result, if the surface tension of the ink is adjusted to 40 dyn / cm or less, almost all recording materials can be obtained. This is based on the finding that quick permeation drying is also possible. Further, by setting the surface tension of the ink to 40 dyn / cm or less, the wetness of the ink to the head member is improved and 8 cps (25 ° C.)
This is because the high-viscosity ink described above also has improved frequency response and markedly improved ejection stability. This low surface tension ink can be achieved by using a polyol or glycol ether and an amphoteric surfactant in a specific ink composition.

【００１５】本発明の第２の特徴は５ｃｐｓ以上、好ま
しくは８ｃｐｓ（２５℃）以上の高粘度インク、インク
セットを用いることにより印字品位が格段に向上したこ
とである。従来のインクジェットプリンターに用いられ
てきた３ｃｐｓ（２５℃）程度の低粘度インクではイン
ク中の水分が約７０％であるが、８ｃｐｓ（２５℃）程
度の高粘度インクでは約５０％以下になり、インク滴が
紙面上に着弾するときの水分蒸発率が２．０〜３．０倍
も高くなる。このために高濃度の顔料が紙面上で凝集す
る速さも速くなり滲み（フェザリング）がほとんどなく
なる。The second feature of the present invention is that the printing quality is remarkably improved by using a high viscosity ink and an ink set of 5 cps or more, preferably 8 cps (25 ° C.) or more. The low viscosity ink of about 3 cps (25 ° C.) used in the conventional ink jet printer has a water content of about 70%, but the high viscosity ink of about 8 cps (25 ° C.) has a water content of about 50% or less. When the ink droplets land on the paper surface, the water evaporation rate becomes 2.0 to 3.0 times higher. Therefore, the high-concentration pigment aggregates on the paper surface at a high speed, and bleeding (feathering) is almost eliminated.

【００１６】本発明の第３の特徴は、インク中の色材を
含有するポリマーエマルジョン濃度が固形分で８ｗｔ％
以上、好ましくは１０ｗｔ％以上にすることである。色
材として自己分散型カーボンブラックを用いてインクセ
ットを構成する場合のブラックインクの顔料濃度は６ｗ
ｔ％以上、好ましくは８ｗｔ％以上にすることである。
ポリマーエマルジョン濃度あるいは顔料濃度を高めるこ
とにより、インクの粘度が高くなり、顔料が紙表面で凝
集しとどまり易くなり発色濃度、色調が向上するととも
にフェザリングもほとんどなくなる。The third feature of the present invention is that the concentration of the polymer emulsion containing the coloring material in the ink is 8 wt% in terms of solid content.
Or more, preferably 10 wt% or more. When an ink set is formed by using self-dispersible carbon black as a coloring material, the pigment concentration of the black ink is 6w.
t% or more, preferably 8 wt% or more.
By increasing the polymer emulsion concentration or the pigment concentration, the viscosity of the ink increases, and the pigment easily aggregates and stays on the surface of the paper to improve the coloring density and color tone, and feathering hardly occurs.

【００１７】本発明の第４の特徴は、従来用いられてき
たエチレングリコール（ジエチレングリコール）とグリ
セリンの混合した低粘度の湿潤剤よりも、グリセリン、
１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタンから選ばれた少なくとも１種類以上の
高粘度の湿潤剤とグリセリンの混合した高粘度の湿潤剤
を用いることにある。高粘度の湿潤剤を用いると、高顔
料濃度と相まって高粘度のインクを達成できる。The fourth feature of the present invention is to use glycerin, rather than the low viscosity wetting agent which is a mixture of ethylene glycol (diethylene glycol) and glycerine which has been used conventionally.
1,3-butanediol, triethylene glycol,
1,6-hexanediol, propylene glycol,
A high-viscosity wetting agent in which at least one high-viscosity wetting agent selected from 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane and glycerin are mixed is used. High viscosity wetting agents can be combined with high pigment concentrations to achieve high viscosity inks.

【００１８】本発明のインク組成物は、次の構成よりな
るインク粘度が５ｃｐｓ以上、好ましくは８ｃｐｓ（２
５℃）以上の記録用インクである。印字するための着色
材、それを分散させるための水とを必須成分とし、必要
に応じて添加される湿潤剤、水溶性有機溶剤、両性界面
活性剤、エマルジョン、防腐剤、ｐＨ調製剤から構成さ
れる。湿潤剤１と２を混合するのは各々の湿潤剤の特徴
を活かすためと、粘度調製ができるためであるが、湿潤
剤１と２を必ず併有するわけではない。 着色剤 湿潤剤１（グリセリン） 湿潤剤２（１，３−ブタンジオール、トリエチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリ
コール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタンから選ばれた少なくとも１種
類以上、：第１の種類のヒドロキシ化合物） 水溶性有機溶剤 両性界面活性剤 炭素数８以上、１１以下のポリオール（第２の種類の
ヒドロキシ化合物）またはグリコールエーテル 防腐剤 ｐＨ調製剤 純水The ink composition of the present invention has an ink viscosity of 5 cps or more, preferably 8 cps (2
It is a recording ink of 5 ° C. or higher. Colorant for printing, water for dispersing it as an essential component, wetting agent, water-soluble organic solvent, amphoteric surfactant, emulsion, preservative, pH adjusting agent added as necessary To be done. The wetting agents 1 and 2 are mixed to utilize the characteristics of each wetting agent and to adjust the viscosity, but the wetting agents 1 and 2 are not necessarily included together. Coloring agent Wetting agent 1 (glycerin) Wetting agent 2 (1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, At least one or more selected from trimethylolethane: first type hydroxy compound) Water-soluble organic solvent amphoteric surfactant Polyol having 8 or more and 11 or less carbon atoms (second type hydroxy compound) or glycol ether Preservative pH adjusting agent Pure water

【００１９】以下、各インクの構成要素について説明す
る。色材としては、ポリマー微粒子に水不溶性または難
溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンからな
る。本発明において、「色材を含有させた」とは、ポリ
マー微粒子中に色材を封入した状態およびポリマー微粒
子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又は双方を意
味する。この場合、本発明のインクに配合される色材は
すべてポリマー微粒子に封入または吸着されている必要
はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、該
色材がエマルジョン中に分散していてもよい。上記色材
としては、水不溶性若しくは水難溶性であって、上記ポ
リマーによって吸着され得る色材であれば特に制限なく
用いられる。本明細書において、水不溶性若しくは水難
溶性とは、２０℃で水１００重量部に対して、色材が１
０重量部以上溶解しないことをいい、溶解するとは、目
視で水溶液表層または下層に色材の分離や沈降が認めら
れないことをいう。上記色材としては、例えば、油溶性
染料、分散染料等の染料や顔料等が挙げられる。良好な
吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ま
しいが、得られる画像の耐光性からは顔料が好ましく用
いられる。The components of each ink will be described below. As the coloring material, a polymer emulsion in which water-insoluble or sparingly soluble coloring material is contained in fine polymer particles is used. In the present invention, “containing a coloring material” means either or both of a state in which the coloring material is encapsulated in the polymer particles and a state in which the coloring material is adsorbed on the surface of the polymer particles. In this case, it is not necessary that all of the coloring materials mixed in the ink of the present invention are encapsulated or adsorbed in the polymer fine particles, and the coloring materials are dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired. Good. As the coloring material, any coloring material that is water-insoluble or sparingly water-soluble and can be adsorbed by the polymer can be used without particular limitation. In the present specification, the term “water-insoluble or sparingly water-soluble” means that the coloring material is 1 part with respect to 100 parts by weight of water at 20 ° C.
It means that 0 parts by weight or more does not dissolve, and that it dissolves means that separation or sedimentation of the coloring material is not visually observed in the surface layer or lower layer of the aqueous solution. Examples of the coloring material include dyes such as oil-soluble dyes and disperse dyes and pigments. Oil-soluble dyes and disperse dyes are preferable from the viewpoint of good adsorption / encapsulation properties, but pigments are preferably used from the viewpoint of light resistance of the image obtained.

【００２０】本発明に用いられる上記の各染料は、ポリ
マー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、
例えば、ケトン系溶剤に２ｇ／リットル以上溶解するこ
とが好ましく、２０〜６００ｇ／リットル溶解すること
が更に好ましい。Each of the above dyes used in the present invention is an organic solvent, from the viewpoint of efficiently impregnating fine polymer particles.
For example, 2 g / liter or more is preferably dissolved in the ketone solvent, and more preferably 20 to 600 g / liter is dissolved.

【００２１】本発明に用いられる顔料はブラック顔料と
してのカーボンブラックが挙げられ、カラー顔料として
は、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペ
リレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チ
オ）インジゴイドを含む。フタロシアニンブルーの代表
的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（ピ
グメントブルー１５）を含む。キナクリドンの代表的な
例はピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４
９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９
２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０
６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０
９、ピグメントバイオレット１９およびピグメントバイ
オレット４２を含む。アントラキノンの代表的な例はピ
グメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノ
ンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラント
ロンレッド）およびピグメントレッド２２６（ピラント
ロンレッド）を含む。ピレリンの代表的な例はピグメン
トレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１
４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マル
ーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメン
トバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシ
ェードレッド）およびピグメントレッド２２４を含む。
チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８
６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピ
グメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグ
メントバイオレット３６およびピグメントバイオレット
３８を含む。複素環式イエローの代表的な例はピグメン
トイエロー１１７およびピグメントイエロー１３８を含
む。他の適切な着色顔料の例は、The Colour Index、第
三版（The Society of Dyers and Colourists,1982）に
記載されている。なお、顔料を着色剤として用いる場合
に補色、調色等のために上記染料を併有することもでき
る。The pigment used in the present invention includes carbon black as a black pigment, and the color pigments include anthraquinone, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, diazo, monoazo, pyranthrone, perylene, heterocyclic yellow, quinacridone and (thio). ) Including indigoid. Representative examples of phthalocyanine blue include copper phthalocyanine blue and its derivatives (Pigment Blue 15). Typical examples of quinacridone are Pigment Orange 48 and Pigment Orange 4
9, Pigment Red 122, Pigment Red 19
2, Pigment Red 202, Pigment Red 20
6, Pigment Red 207, Pigment Red 20
9, Pigment Violet 19 and Pigment Violet 42. Representative examples of anthraquinones include Pigment Red 43, Pigment Red 194 (Perinone Red), Pigment Red 216 (Brominated Pyrantron Red) and Pigment Red 226 (Pyrantron Red). Typical examples of pyrelin are Pigment Red 123 (Bermillion) and Pigment Red 1
49 (Scarlet), Pigment Red 179 (Maroon), Pigment Red 190 (Red), Pigment Violet, Pigment Red 189 (Yellow Shade Red) and Pigment Red 224.
Pigment Red 8 is a typical example of thioindigoide.
6, Pigment Red 87, Pigment Red 88, Pigment Red 181, Pigment Red 198, Pigment Violet 36 and Pigment Violet 38. Representative examples of heterocyclic yellow include Pigment Yellow 117 and Pigment Yellow 138. Examples of other suitable colored pigments are described in The Color Index, Third Edition (The Society of Dyers and Colorists, 1982). When the pigment is used as a colorant, the above dye may be used together for complementary color matching, toning and the like.

【００２２】上記色材の配合量は、ポリマーの配合量と
の関係において、該ポリマーの重量に対して約１０〜２
００重量％、特に約２５〜１５０重量％であることが好
ましい。上記ポリマーエマルジョンを形成するポリマー
としては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系
ポリマー及びポリウレタン系ポリマー等を用いることが
できる。特に好ましく用いられるポリマーはビニル系ポ
リマー及びポリエステル系ポリマーであり、特開２００
０−５３８９７号公報、２００１−１３９８４９号公報
に開示されているポリマーが挙げられる。The blending amount of the above-mentioned coloring material is about 10 to 2 with respect to the weight of the polymer in relation to the blending amount of the polymer.
It is preferably 00% by weight, especially about 25-150% by weight. As the polymer forming the polymer emulsion, for example, vinyl-based polymer, polyester-based polymer, polyurethane-based polymer and the like can be used. Polymers particularly preferably used are vinyl-based polymers and polyester-based polymers.
The polymers disclosed in 0-53897 and 2001-139849 are mentioned.

【００２３】本発明の好ましい態様によれば、これらの
色材を含有するポリマー微粒子の平均粒子径はインク中
において最も好ましくは０．１６μｍ以下である。イン
ク中のポリマー微粒子の含有量は固形分で８〜２０重量
％程度が好ましく、より好ましくは８〜１２重量％程度
である。According to a preferred embodiment of the present invention, the average particle diameter of the polymer fine particles containing these coloring materials is most preferably 0.16 μm or less in the ink. The content of polymer fine particles in the ink is preferably about 8 to 20% by weight, more preferably about 8 to 12% by weight in terms of solid content.

【００２４】その他の湿潤剤としては、糖を含有してな
るのが好ましい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、
オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類
があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フル
クトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラ
クトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、ス
クロース、トレハロース、マルトトリオースなどが挙げ
られる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シ
クロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在す
る物質を含む意味に用いることとする。The other wetting agent preferably contains sugar. Examples of sugars include monosaccharides, disaccharides,
Examples thereof include oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose and maltotriose. To be Here, the polysaccharide means a sugar in a broad sense, and is meant to include substances widely existing in the natural world such as α-cyclodextrin and cellulose.

【００２５】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ_２ＯＨ（ここでｎ＝２〜５
の整数を表わす。）で表わされる。）、酸化糖（例え
ば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸な
どが挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例
としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
これら糖類の含有量は、インク組成物の０．１〜４０重
量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適当であ
る。The derivatives of these sugars include reducing sugars of the above-mentioned sugars (for example, sugar alcohol (general formula H
OCH ₂ (CHOH) nCH ₂ OH (where n = 2-5
Represents the integer. ). ), Oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thioacids and the like. Sugar alcohol is particularly preferable, and specific examples thereof include maltitol, sorbitol and the like.
The content of these saccharides is appropriately in the range of 0.1 to 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight of the ink composition.

【００２６】顔料と湿潤剤の比は、ヘッドからのインク
吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに
湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付
近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。The ratio of the pigment to the wetting agent has a great influence on the stability of ink ejection from the head. If the solid content of the pigment is high but the amount of the wetting agent is small, the evaporation of water in the vicinity of the ink meniscus of the nozzle will occur, resulting in ejection failure.

【００２７】湿潤剤の配合量は１０〜５０ｗｔ％であ
り、これに対して色材を含有するポリマー微粒子は８ｗ
ｔ％以上、好ましくは８〜２０ｗｔ％であるので、湿潤
剤とポリマー微粒子固形分の両者の比は０．５〜６．２
５となるが、より好ましくは２．０〜６．０であり、最
も好ましくは３．０〜５．０の範囲である。この範囲に
あるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に
良好である。The compounding amount of the wetting agent is 10 to 50% by weight, while the polymer fine particles containing the coloring material is 8 w.
Since it is t% or more, preferably 8 to 20 wt%, the ratio of both the wetting agent and the solid polymer fine particles is 0.5 to 6.2.
Although it is 5, it is more preferably 2.0 to 6.0, and most preferably 3.0 to 5.0. Inks in this range are very good in drying property, storage test and reliability test.

【００２８】水溶性有機溶剤に関して、本発明のインク
は水を液媒体として使用するものであるが、インクを所
望の物性にするため、インクの乾燥を防止するため、ま
た、分散安定性を向上するため等の目的で、例えば下記
の水溶性有機溶媒が使用される。これら水溶性有機溶媒
は複数混合して使用してもよい。Regarding the water-soluble organic solvent, the ink of the present invention uses water as a liquid medium. To make the ink have desired physical properties, to prevent the ink from drying, and to improve the dispersion stability. For the purpose of, for example, the following water-soluble organic solvents are used. A plurality of these water-soluble organic solvents may be mixed and used.

【００２９】湿潤剤と水溶性有機溶媒の具体例として
は、例えば以下のものが挙げられる。エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２，
６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，３−ブタントリオール、チオジグリコー
ル、ペンタエリスリトール等の前記第１及び第２の種類
のヒドロキシ化合物以外の多価アルコール類（第３の種
類のヒドロキシ化合物）；エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレング
リコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモ
ノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテ
ル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメ
チルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブ
チロラクトン等の含窒素複素環化合物（ラクタム類）；
ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類；モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の
アミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジ
エタノール等の含硫黄化合物類；プロピレンカーボネー
ト、炭酸エチレン等である。Specific examples of the wetting agent and the water-soluble organic solvent include the following. Ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,3-propanediol, 2-methyl-2,4-
Pentanediol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1, 2,
Polyhydric alcohols other than the first and second types of hydroxy compounds such as 6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, thiodiglycol and pentaerythritol 3 types of hydroxy compounds); ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether,
Polyhydric alcohol alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohol aryls such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether Ethers; 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone,
Nitrogen-containing heterocyclic compounds (lactams) such as N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidinazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone;
Amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide; amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine; sulfur-containing dimethyl sulfoxide, sulfolane, thiodiethanol, etc. Compounds: propylene carbonate, ethylene carbonate and the like.

【００３０】これら有機溶媒の中でも、特にチオジエタ
ノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
が好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性
不良の防止に対して優れた効果が得られる。Among these organic solvents, thiodiethanol, polyethylene glycol 200 to 600, 1,
2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol, 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone are preferred. These have excellent effects on solubility and prevention of defective ejection characteristics due to water evaporation.

【００３１】また、本発明においては尿素類及びアルキ
ルグリシンを所望に応じて含ませることができる。この
ような尿素類としては、尿素、チオ尿素、エチレン尿
素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げ
られ、また、アルキルグリシンとしては、Ｎ−メチルグ
リシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、Ｎ−エチルグリシ
ン等が挙げられる。これら尿素類及びアルキルグリシン
は、基本的にどちらも水系インクにおいて、優れた保湿
性を維持（保存安定性に向上につながる）させ、インク
ジェットプリンタの記録ヘッドの吐出安定性、耐目詰ま
り性に優れた効果を発揮する。また、インクの粘度調
整、表面張力の調整に幅広く対応でき、耐目詰まり性に
優れることにより、ヘッドの目詰まりを防ぎ、インク吐
出において、インク滴の飛行曲がりなど吐出不良を防止
できる。インクへの添加量としては、一般的に０．５〜
５０重量％で、より好ましくは１〜２０重量％であり、
０．５重量％以下では所望のインクジェットプリンタ記
録ヘッドの要求特性を満たすことができず、５０重量％
以上の添加では増粘を引き起こし、インクの保存安定性
に対して悪影響及びインクの吐出不良につながってしま
う。Further, in the present invention, ureas and alkylglycine can be contained as desired. Examples of such ureas include urea, thiourea, ethylene urea, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and the like, and alkyl glycines include N-methylglycine and N, N-dimethylglycine. , N-ethylglycine and the like. Both of these ureas and alkylglycines basically maintain excellent moisturizing properties (leading to improved storage stability) in water-based inks, and are excellent in ejection stability and clogging resistance of the recording head of inkjet printers. Exert the effect. Further, since it is widely applicable to adjustment of ink viscosity and surface tension and has excellent resistance to clogging, it is possible to prevent clogging of the head and prevent ejection defects such as flight deflection of ink droplets during ink ejection. The amount added to the ink is generally 0.5 to
50% by weight, more preferably 1 to 20% by weight,
If it is less than 0.5% by weight, the desired characteristics of the inkjet printer recording head cannot be satisfied,
The above addition causes thickening, which adversely affects the storage stability of the ink and leads to defective ejection of the ink.

【００３２】界面活性剤としては両性界面活性剤が用い
られる。色材の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組み合
わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤を選
択する。両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミ
ノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステア
リルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベ
タインなどが挙げられる。前記界面活性剤は、単独また
は二種以上を混合して用いることができる。An amphoteric surfactant is used as the surfactant. A surfactant that does not impair the dispersion stability is selected depending on the combination of the coloring material, the wetting agent, and the water-soluble organic solvent. Examples of the amphoteric surfactant include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine. The surfactants may be used alone or in combination of two or more.

【００３３】本発明では前記両性界面活性剤を使用する
ことで記録紙への濡れ性を改善することができる。ま
た、普通紙特性も改善されさらに着色剤の溶解・分散安
定性が得られる。なお、このインクのｐＨを６以上にす
ることによりインクの保存安定性が得られ、また、オフ
ィスで使用されているコピー用紙や用箋等はｐＨが５〜
６のものが多く、これらの記録紙にインクを９〜６０μ
ｍの微細な吐出口より吐出し重量が３ｎｇ〜５０ｎｇの
液滴として５〜２０ｍ／ｓで飛翔させ、単色での付着量
を１．５ｇ／ｍ^２から３０ｇ／ｍ^２としてＪＩＳ Ｐ−
８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の
所謂普通紙に記録するこにより高画質、高解像の記録画
像を形成する記録方式を提供することができる。In the present invention, the use of the above amphoteric surfactant can improve the wettability to recording paper. Further, the properties of plain paper are also improved, and the stability of dissolution and dispersion of the colorant is obtained. By setting the pH of this ink to 6 or more, the storage stability of the ink can be obtained, and the pH of copy paper, sticky notes, etc. used in the office is 5 to 5.
6 of them are often used, and 9-60 μm of ink is applied to these recording papers.
The droplets ejected from a fine ejection port of m are jetted at 5 to 20 m / s as droplets having a weight of 3 ng to 50 ng, and the adhesion amount of a single color is set to 1.5 g / m ² to 30 g / m ^{2 according} to JIS P-
By recording on so-called plain paper having a Steckigt sizing degree of 3 seconds or more by the 8122 test method, it is possible to provide a recording method for forming a recorded image with high image quality and high resolution.

【００３４】本発明に用いることができる前記式
（１）、（２）で表わされる化合物の添加量は０．０５
〜１０重量％の間でプリンタ−システムにより要求され
るインク特性に対し所望の浸透性を与えることが可能で
ある。ここで０．０５％以下ではいずれの場合も２色重
ね部の境界でのにじみが発生し、１０重量％以上添加す
る場合は保存安定性等、信頼性が悪くなる。The addition amount of the compounds represented by the above formulas (1) and (2) that can be used in the present invention is 0.05.
It is possible to provide the desired penetrability for the ink properties required by the printer system between 10 and 10% by weight. If the amount is 0.05% or less, bleeding occurs at the boundary of the two-color overlapping portion in any case, and if it is added in an amount of 10% by weight or more, the storage stability and other reliability deteriorate.

【００３５】本発明に使用する両性活性剤の具体例とし
て以下に挙げるものが好適に使用されるが、これらに限
定されるわけではない。ラウリルジメチルアミンオキシ
ド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジ
メチルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルア
ミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメ
チルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイ
ン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。Specific examples of the amphoteric activator used in the present invention include those listed below, but the amphoteric activator is not limited thereto. Examples thereof include lauryl dimethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, stearyl dimethyl amine oxide, dihydroxyethyl lauryl amine oxide, polyoxyethylene coconut oil alkyl dimethyl amine oxide, dimethyl alkyl (coconut) betaine, and dimethyl lauryl betaine.

【００３６】本発明における表面張力は紙への浸透性を
示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時
間での動的表面張力を示し、飽和時間で測定される静的
表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１
２３７号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動
的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用で
きるが、本発明ではＷｉｌｈｅｌｍｙ式の吊り板式表面
張力計を用いて測定した。表面張力の値は４０ｍＪ／ｍ
^２以下が好ましく、より好ましくは３５ｍＪ／ｍ^２以下
とすると優れた定着性と乾燥性が得られる。The surface tension in the present invention is an index showing the penetrability into paper, and in particular, it shows the dynamic surface tension in a short time of 1 second or less after the surface is formed, and the static surface tension measured at the saturation time. Is different from. As a measuring method, JP-A-63-31
Although any method can be used as long as it can measure the dynamic surface tension of 1 second or less by the conventionally known method described in Japanese Patent No. 237, etc., in the present invention, it was measured using a Wilhelmy type hanging plate type surface tension meter. . The value of surface tension is 40 mJ / m
^It is preferably ² or less, and more preferably 35 mJ / m ² or less to obtain excellent fixability and dryness.

【００３７】本発明に用いる炭素数８以上、１１以下の
ポリオールまたはグリコールエーテルは、２５℃の水中
において０．１〜４．５重量％未満の間の溶解度を有す
る部分的に水溶性のポリオールおよび／またはグリコー
ルエーテルを記録用インク全重量に対して０．１〜１
０．０重量％添加することによって、該インクの熱素子
への濡れ性が改良され、少量の添加量でも吐出安定性お
よび周波数安定性が得られることが分かった。 ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール 溶解度：
４．２％（２０℃） ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール
溶解度：２．０％（２５℃）The polyol or glycol ether having 8 or more and 11 or less carbon atoms used in the present invention is a partially water-soluble polyol having a solubility of 0.1 to less than 4.5% by weight in water at 25 ° C. 0.1 to 1 based on the total weight of the recording ink.
It was found that the addition of 0.0% by weight improves the wettability of the ink to the thermal element, and discharge stability and frequency stability can be obtained even with a small addition amount. 2-Ethyl-1,3-hexanediol Solubility:
4.2% (20 ° C) 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol Solubility: 2.0% (25 ° C)

【００３８】２５℃の水中において０．１〜４．５重量
％未満の間の溶解度を有する浸透剤は、溶解度が低い代
わりに浸透性が非常に高いという長所がある。従って、
２５℃の水中において０．１〜４．５重量％未満の間の
溶解度を有する浸透剤と他の溶剤との組み合わせや他の
界面活性剤との組み合わせで非常に高浸透性のインクを
作成することが可能となる。Penetrants having a solubility between 0.1 and 4.5% by weight in water at 25 ° C. have the advantage that they have a very high permeability in spite of their low solubility. Therefore,
Combining penetrants with solubilities between 0.1 and 4.5% by weight in water at 25 ° C. with other solvents and with other surfactants to make very highly penetrative inks. It becomes possible.

【００３９】本発明のインクには上記着色剤、溶媒、界
面活性剤の他に従来より知られている添加剤を加えるこ
とができる。例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸
ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオ
ール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使
用できる。To the ink of the present invention, conventionally known additives can be added in addition to the above-mentioned colorant, solvent and surfactant. For example, as antiseptic / antifungal agents, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like can be used in the present invention.

【００４０】ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに
悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるもので
あれば、任意の物質を使用することができる。その例と
して、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
アミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモ
ニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニ
ウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can adjust the pH to 7 or more without adversely affecting the ink to be prepared. Examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide and quaternary phosphonium. Examples thereof include hydroxides, carbonates of alkali metals such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate.

【００４１】キレート試薬としては、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウ
ム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル
二酢酸ナトリウム等がある。Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, and sodium uramildiacetate.

【００４２】防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジ
イソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエ
リスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
ト等がある。その目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水
溶性赤外線吸収剤等を添加することができる。Examples of the rust preventive agent include acidic sulfite,
There are sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like. A water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble infrared absorber or the like can be added depending on the purpose.

【００４３】次に、本発明のインクセットについて説明
する。インクセットはブラックインクとカラーインクと
からなる。カラーインクは上記の色材を含有させてなる
ポリマーエマルジョンを含有するカラーインクが適用さ
れる。ブラックインクはカラーインクを構成するポリマ
ーエマルジョンを自己分散型カーボンブラックに置き換
えた構成に相当するものである。すなわち、ブラックイ
ンクと少なくとも１種のカラーインクとからなるインク
ジェット記録用インクセットにおいて、ブラックインク
が自己分散型顔料を含有し、グリセリン、１，３−ブタ
ンジオール、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、プロピレングリコール、１，５−ペンタン
ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、およびトリメチロール
エタンから選ばれた少なくとも１種類以上の湿潤剤（第
１の種類のヒドロキシ化合物）を含有し、炭素数８以上
で１１以下のポリオール（第２の種類のヒドロキシ化合
物）またはグリコールエーテル、両性界面活性剤、水溶
性有機溶剤、水を少なくとも含有し、２５℃におけるイ
ンク粘度が５ｍＰａ・ｓｅｃ以上のインクであって、カ
ラーインクがポリマー微粒子に水不溶性または難溶性の
色材を含有させてなるポリマーエマルジョンを含有し、
２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓｅｃ以上のイ
ンクであることを特徴とするインクジェット記録用イン
クセットからなる。Next, the ink set of the present invention will be described. The ink set consists of black ink and color ink. As the color ink, a color ink containing a polymer emulsion containing the above coloring material is applied. The black ink corresponds to a structure in which the polymer emulsion forming the color ink is replaced with a self-dispersion type carbon black. That is, in an inkjet recording ink set comprising a black ink and at least one color ink, the black ink contains a self-dispersion pigment, and glycerin, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexane are included. Containing at least one or more wetting agents (first type of hydroxy compound) selected from diol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane; An ink containing at least a polyol having 8 or more carbon atoms and 11 or less (a second type of hydroxy compound) or glycol ether, an amphoteric surfactant, a water-soluble organic solvent, and water, and having an ink viscosity at 25 ° C. of 5 mPa · sec or more. And Color ink contain a coloring material of water-insoluble or sparingly soluble in the polymer particles containing a polymer emulsion comprising,
The ink set for ink jet recording comprises an ink having an ink viscosity at 25 ° C. of 5 mPa · sec or more.

【００４４】ブラックインクは以下の構成よりなる。 （i）自己分散型カーボンブラック （ii）湿潤剤１（グリセリン） （iii）湿潤剤２（１，３−ブタンジオール、トリエチ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタンから選ばれた少なくと
も１種類以上） （iv）水溶性有機溶剤 （v）アニオンまたはノニオン系界面活性剤 （vi）炭素数８以上、１１以下のポリオールまたはグリ
コールエーテル （vii）エマルジョン （viii）防腐剤 （ix）ｐＨ調製剤 （x）純水The black ink has the following constitution. (I) Self-dispersible carbon black (ii) Wetting agent 1 (glycerin) (iii) Wetting agent 2 (1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentane (At least one selected from diol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane) (iv) Water-soluble organic solvent (v) Anion or nonionic surfactant (vi) C8 or more, 11 The following polyols or glycol ethers (vii) emulsions (viii) preservatives (ix) pH adjusters (x) pure water

【００４５】色材としては、少なくとも一種の親水性基
がカーボンブラックの表面に直接若しくは他の原子団を
介して結合した分散剤を使用することなく安定に分散さ
せることができる自己分散型カラー顔料を用いる。この
結果、従来のインクの様に、カーボンブラックを分散さ
せるための分散剤が不要となる。本発明で使用する自己
分散型カーボンブラックとしては、イオン性を有するも
のが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性
に帯電したものが好適である。As the coloring material, a self-dispersion type color pigment which can be stably dispersed without using a dispersant in which at least one hydrophilic group is bonded to the surface of carbon black directly or through another atomic group. To use. As a result, a dispersant for dispersing carbon black is not required unlike the conventional ink. As the self-dispersion carbon black used in the present invention, those having ionicity are preferable, and those charged anionically and those charged cationically are preferable.

【００４６】アニオン性親水性基としては、例えば、−
ＣＯＯＭ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＰＯ_３ＨＭ、−ＰＯ_３Ｍ２、
−ＳＯ_２ＮＨ_２、−ＳＯ_２ＮＨＣＯＲ（但し、式中のＭ
は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アン
モニウムを表わし、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル
基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有し
てもよいナフチル基を表わす。）等が挙げられる。本発
明においては、これらの中で、特に、−ＣＯＯＭ、−Ｓ
Ｏ_３Ｍがカラー顔料表面に結合されたものを用いること
が好ましい。As the anionic hydrophilic group, for example,-
_{COOM, -SO 3 M, -PO 3} HM, -PO 3 M2,
_{-SO 2 NH 2, -SO 2 NHCOR} ( however, M in the formula
Represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium, and R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent or a naphthyl group which may have a substituent. ) And the like. In the present invention, among these, -COOM and -S are particularly preferable.
It is preferable to use one in which O ₃ M is bonded to the surface of the color pigment.

【００４７】又、上記親水性基中の「Ｍ」は、アルカリ
金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、モノ乃至
トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニ
ウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられ
る。アニオン性に帯電したカラー顔料を得る方法として
は、カラー顔料表面に−ＣＯＯＮａを導入する方法とし
て、例えば、カラー顔料を次亜塩素酸ソーダで酸化処理
する方法、スルホン化による方法、ジアゾニウム塩を反
応させる方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれらに
限定されるわけではない。The "M" in the hydrophilic group may be, for example, an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, and an organic ammonium such as mono- or trimethylammonium, mono- or triethylammonium, or mono- or triethylammonium. Examples include trimethanol ammonium. As a method for obtaining an anionically charged color pigment, as a method for introducing -COONa on the surface of the color pigment, for example, a method of oxidizing the color pigment with sodium hypochlorite, a method of sulfonation, or a reaction of a diazonium salt is performed. However, the present invention is not limited to these.

【００４８】カチオン性親水性基としては、例えば、第
４級アンモニウム基が好ましく、より好ましくは、下記
表に示す第４級アンモニウム基が挙げられ、本発明にお
いては、これらのいずれかがカーボンブラック表面に結
合されたものが色材として好ましく使用される。The cationic hydrophilic group is preferably, for example, a quaternary ammonium group, more preferably a quaternary ammonium group shown in the following table. In the present invention, any of these is carbon black. Those bonded to the surface are preferably used as the coloring material.

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】上記した様な親水基が結合されたカチオン
性の自己分散型カーボンブラックを製造する方法として
は、例えば、下記に示す構造のＮ−エチルピリジル基を
結合させる方法としては、カーボンブラックを３−アミ
ノ−Ｎ−エチルピリジウムブロマイドで処理する方法が
挙げられるが、勿論、本発明はこれに限定されない。As a method for producing the above-mentioned cationic self-dispersion type carbon black having a hydrophilic group bonded thereto, for example, as a method for bonding an N-ethylpyridyl group having the structure shown below, carbon black is used. Examples include a method of treating with 3-amino-N-ethylpyridinium bromide, but of course, the present invention is not limited thereto.

【００５１】[0051]

【化７】 [Chemical 7]

【００５２】また、本発明においては、上記に挙げた様
な親水性基が、他の原子団を介してカーボンブラックの
表面に結合されていてもよい。他の原子団としては、例
えば、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル
基が挙げられる。上記した親水性基が他の原子団を介し
てカーボンブラックの表面に結合する場合の具体例とし
ては、例えば、−Ｃ_２Ｈ_４ＣＯＯＭ、−ＰｈＳＯ_３Ｍ、
−Ｃ_５Ｈ_１０ＮＨ_３ ^＋等が挙げられるが、勿論、本発明
はこれらに限定されない。In the present invention, the hydrophilic group as mentioned above may be bonded to the surface of carbon black via another atomic group. Examples of the other atomic group include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent or a naphthyl group which may have a substituent. Specific examples of the hydrophilic group described above is bonded to the surface of carbon black via other atomic group, for _{example, -C 2 H 4 COOM, -PhSO} 3 M,
Although -C ₅ H ₁₀ NH ₃ ^+, and the like, of course, the present invention is not limited thereto.

【００５３】本発明のインクセットのブラックインクに
用いる自己分散型カーボンブラックは、カーボンブラッ
ク表面の親水性基によってカチオン性もしくはアニオン
性に帯電しており、そのイオンの反発によって水分散性
を有し、又、その親水性基により親水性も向上してい
る。そのため、長期間放置されても、顔料の粒径や粘度
が増大したりすることなく水性媒体中に安定して分散さ
れた水性顔料インクが得られる。ブラックインクの極性
はインクセットを構成するカラーインクの極性と逆極性
にした場合には最も色境界にじみの少ない画像が得られ
るが、本発明のインクセットにおいては、高粘度低表面
張力の浸透性に優れたインクを構成できるので、カラー
インクとブラックインクの極性が同じインクセットであ
っても色境界にじみは非常に少なく、ノズルの維持機構
やノズルプレート上でインクが混合した場合にも極端な
凝集増粘が起こることなく、取り扱い性に優れたインク
セットが得られる。The self-dispersing carbon black used in the black ink of the ink set of the present invention is cationically or anionically charged by the hydrophilic group on the surface of carbon black, and has water dispersibility due to repulsion of the ions. Further, the hydrophilic group also improves the hydrophilicity. Therefore, an aqueous pigment ink stably dispersed in an aqueous medium can be obtained without increasing the particle diameter and viscosity of the pigment even if left for a long time. When the polarity of the black ink is opposite to that of the color inks constituting the ink set, an image with the least color boundary bleeding can be obtained, but in the ink set of the present invention, high viscosity and low surface tension permeability Since excellent ink can be configured, even if the ink set has the same polarity as the color ink and the black ink, there is very little bleeding at the color boundary, and even if the ink is mixed on the nozzle maintenance mechanism or nozzle plate, it is extremely An ink set having excellent handleability can be obtained without causing aggregation thickening.

【００５４】インクセットのブラックインクに用いられ
る他の構成材料は色材を含有するポリマー微粒子を含有
するインクで記載した材料がそのまま適用できる。な
お、ブラックインクにのみ用いて好適なものとして樹脂
エマルジョンが挙げられる。樹脂エマルジョンとは、連
続相が水であり、分散相が次の様な樹脂成分であるエマ
ルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としてはアクリ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、
ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂などが挙げられる。As the other constituent materials used for the black ink of the ink set, the materials described for the ink containing the polymer particles containing the coloring material can be applied as they are. In addition, a resin emulsion is mentioned as a suitable thing only using for black ink. The resin emulsion means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component. As the resin component of the dispersed phase, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin,
Butadiene-based resins, styrene-based resins, etc.

【００５５】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ
程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程
度である。これらの樹脂エマルジョンは、樹脂粒子を、
場合によって界面活性剤とともに水に混合することによ
って得ることができる。例えば、アクリル系樹脂または
スチレン−アクリル系樹脂のエマルジョンは、（メタ）
アクリル酸エステルまたはスチレンと、（メタ）アクリ
ル酸エステルと、場合により（メタ）アクリル酸エステ
ルと、界面活性剤とを水に混合することによって得るこ
とができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、
通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活
性剤の使用量が前記範囲に満たない場合、エマルジョン
となりにくく、また前記範囲を超える場合、インクの耐
水性が低下したり、浸透性が悪化する傾向があるので好
ましくない。前記エマルジョンの分散相成分としての樹
脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜
４００重量部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当
である。According to a preferred embodiment of the present invention, this resin is preferably a polymer having both a hydrophilic portion and a hydrophobic portion. The particle size of these resin components is not particularly limited as long as it forms an emulsion,
It is preferably not more than about 5 nm, more preferably about 5 to 100 nm. These resin emulsions contain resin particles
It can be obtained by optionally mixing with water together with a surfactant. For example, an acrylic resin or a styrene-acrylic resin emulsion is (meth)
It can be obtained by mixing acrylic acid ester or styrene, (meth) acrylic acid ester, and optionally (meth) acrylic acid ester, and a surfactant with water. The mixing ratio of the resin component and the surfactant is
Usually, it is preferably about 10: 1 to 5: 1. If the amount of the surfactant used is less than the above range, it becomes difficult to form an emulsion, and if it exceeds the above range, the water resistance of the ink tends to decrease and the penetrability tends to deteriorate, such being undesirable. The ratio of the resin as the disperse phase component of the emulsion to water is 60 to 100 parts by weight of the resin.
A suitable range is 400 parts by weight, preferably 100 to 200.

【００５６】市販の樹脂エマルジョンとしては、マイク
ロジェルＥ−１００２、Ｅ−５００２（スチレン−アク
リル系樹脂エマルジョン、日本ペイント株式会社製）、
ボンコート４００１（アクリル系樹脂エマルジョン、大
日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、大日本イン
キ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン
−アクリル系樹脂エマルジョン、日本ゼオン株式会社
製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマ
ルジョン、サイデン化学株式会社製）などが挙げられ
る。Commercially available resin emulsions include Microgel E-1002, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.),
Boncoat 4001 (acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Boncoat 5454
(Styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Zeon Corporation), Cybinol SK-200 (acrylic resin emulsion, Saiden Chemical Co., Ltd.) Manufactured) and the like.

【００５７】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの０．１〜４０重量％と
なるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２
５重量％の範囲である。樹脂エマルジョンは、増粘・凝
集する性質を持ち、着色成分の浸透を抑制し、さらに記
録材への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマ
ルジョンの種類によっては記録材上で皮膜を形成し、印
刷物の耐擦性をも向上させる効果を有する。The ink used in the present invention preferably contains a resin emulsion so that the resin component accounts for 0.1 to 40% by weight of the ink, and more preferably 1 to 2.
It is in the range of 5% by weight. The resin emulsion has a property of thickening and aggregating, has an effect of suppressing penetration of a coloring component, and further has an effect of promoting fixing to a recording material. Further, depending on the type of resin emulsion, a film is formed on the recording material, which has the effect of improving the abrasion resistance of the printed matter.

【００５８】[0058]

【発明の実施の形態】以下、本発明の記録液を収容した
記録液カートリッジおよび記録液カートリッジを具備す
るインクジェット記録装置について、図面を参照して説
明するが、以下は構成例のひとつに過ぎず、本発明にな
んら限定を加えるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a recording liquid cartridge containing the recording liquid of the present invention and an ink jet recording apparatus having the recording liquid cartridge will be described with reference to the drawings, but the following is only one example of the constitution. The present invention does not impose any limitation.

【００５９】図１は、本発明の記録液を収容した記録液
収容部を備えたインクカートリッジを搭載するシリアル
型インクジェット記録装置の機構部の概略正面図であ
る。このインクジェット記録装置の機構部は、両側の側
板（１）、（２）間に主支持ガイドロッド（３）及び従
支持ガイドロッド（４）を略水平な位置関係で横架し、
これらの主支持ガイドロッド（３）及び従支持ガイドロ
ッド（４）でキャリッジユニット（５）を主走査方向に
摺動自在に支持している。キャリッジユニット（５）に
は、それぞれイエロー（Ｙ）インク、マゼンタ（Ｍ）イ
ンク、シアン（Ｃ）インク、ブラック（Ｂｋ）インクを
それぞれ吐出する４個のヘッド（６）を、その吐出面
（ノズル面）（６ａ）を下方に向けて搭載し、またキャ
リッジユニット（５）のヘッド（６）の上側には４個の
ヘッド（６）に各々インクを供給するための各色のイン
ク供給体である４個のインクカートリッジ（７ｙ）、
（７ｍ）、（７ｃ）、（７ｋ）を交換可能に搭載してい
る。そして、キャリッジユニット（５）は主走査モータ
（８）で回転される駆動プーリ（駆動タイミングプー
リ）（９）と従動プーリ（アイドラプーリ）（１０）と
の間に張装したタイミングベルト（１１）に連結して、
主走査モータ（８）を駆動制御することによってキャリ
ッジ（５）、即ち４個のヘッド（６）を主走査方向に移
動するようにしている。FIG. 1 is a schematic front view of a mechanical portion of a serial type ink jet recording apparatus equipped with an ink cartridge having a recording liquid storage portion for storing the recording liquid of the present invention. The mechanism portion of this ink jet recording apparatus has a main support guide rod (3) and a sub support guide rod (4) which are laterally bridged between the side plates (1) and (2) on both sides,
The carriage unit (5) is slidably supported in the main scanning direction by the main supporting guide rod (3) and the sub supporting guide rod (4). The carriage unit (5) has four heads (6) for respectively ejecting yellow (Y) ink, magenta (M) ink, cyan (C) ink, and black (Bk) ink, and its ejection surface (nozzle). The surface (6a) is mounted downward, and above the heads (6) of the carriage unit (5) are ink supply members of respective colors for supplying ink to the four heads (6). 4 ink cartridges (7y),
(7m), (7c), and (7k) are exchangeably mounted. The carriage unit (5) has a timing belt (11) stretched between a driving pulley (driving timing pulley) (9) rotated by a main scanning motor (8) and a driven pulley (idler pulley) (10). Connected to
By driving and controlling the main scanning motor (8), the carriage (5), that is, the four heads (6) are moved in the main scanning direction.

【００６０】また、側板（１）、（２）をつなぐ底板
（１２）上にサブフレーム（１３）、（１４）を立設
し、このサブフレーム（１３）、（１４）間に用紙（１
６）を主走査方向と直交する副走査方向に送るための搬
送ローラ（１５）を回転自在に保持している。そして、
サブフレーム（１４）側方に副走査モータ（１７）を配
設し、この副走査モータ（１７）の回転を搬送ローラ
（１５）に伝達するために、副走査モータ（１７）の回
転軸に固定したギヤ（１８）と搬送ローラ（１５）の軸
に固定したギヤ（１９）とを備えている。Subframes (13) and (14) are erected on the bottom plate (12) connecting the side plates (1) and (2), and the paper (1) is placed between the subframes (13) and (14).
A conveyance roller (15) for feeding 6) in the sub scanning direction orthogonal to the main scanning direction is rotatably held. And
A sub-scanning motor (17) is arranged on the side of the sub-frame (14), and in order to transmit the rotation of the sub-scanning motor (17) to the conveying roller (15), the sub-scanning motor (17) has a rotating shaft. It has a fixed gear (18) and a gear (19) fixed to the shaft of the transport roller (15).

【００６１】さらに、側板（１）とサブフレーム（１
２）との間には、ヘッド（６）の信頼性維持回復機構
（以下、「サブシステム」という。）（２１）を配置し
ている。サブシステム（２１）は、各ヘッド（６）の吐
出面をキャッピングする４個のキャップ手段（２２）を
ホルダ（２３）で保持し、このホルダ（２３）をリンク
部材（２４）で揺動可能に保持して、キャリッジユニッ
ト（５）の主走査方向の移動でホルダ（２３）に設けた
係合部（２５）にキャリッジユニット（５）が当接する
ことで、キャリッジユニット（５）の移動に従ってホル
ダ（２３）がリフトアップしてキャップ手段（２２）で
インクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）をキャッ
ピングし、キャリッジユニット（５）が印写領域側へ移
動することで、キャリッジユニット（５）の移動に従っ
てホルダ（２３）がリフトダウンしてキャップ手段（２
２）がインクジェットヘッド（６）の吐出面（６ａ）か
ら離れるようにしている。Further, the side plate (1) and the sub-frame (1
A reliability maintaining / restoring mechanism (hereinafter referred to as a “subsystem”) (21) for the head (6) is arranged between the head and the head (2). The subsystem (21) holds four cap means (22) for capping the ejection surface of each head (6) by a holder (23), and the holder (23) can be swung by a link member (24). The carriage unit (5) abuts on the engaging portion (25) provided on the holder (23) by the movement of the carriage unit (5) in the main scanning direction. The holder (23) is lifted up, the ejection surface (6a) of the inkjet head (6) is capped by the cap means (22), and the carriage unit (5) moves to the printing area side, whereby the carriage unit (5). ), The holder (23) is lifted down to move the cap means (2).
2) is separated from the ejection surface (6a) of the inkjet head (6).

【００６２】なお、キャップ手段（２２）は、それぞれ
吸引チューブ（２６）を介して吸引ポンプ（２７）に接
続すると共に、大気開放口を形成して、大気開放チュー
ブ及び大気開放バルブを介して大気に連通している。ま
た、吸引ポンプ（２７）は吸引した廃液を、ドレインチ
ューブ等を介して図示しない廃液貯留槽に排出する。さ
らに、ホルダ（２３）の側方には、インクジェットヘッ
ド（６）の吐出面（６ａ）をワイピングする繊維部材、
発泡部材或いはゴム等の弾性部材からなるワイピング手
段であるワイパブレード（２８）をブレードアーム（２
９）に取り付け、このブレードアーム（２９）は揺動可
能に軸支し、図示しない駆動手段で回動されるカムの回
転によって揺動させるようにしている。The cap means (22) is connected to the suction pump (27) via the suction tube (26) and forms an atmosphere opening port, and the atmosphere is opened via the atmosphere opening tube and the atmosphere opening valve. Is in communication with. The suction pump (27) discharges the sucked waste liquid to a waste liquid storage tank (not shown) via a drain tube or the like. Further, on the side of the holder (23), a fiber member for wiping the ejection surface (6a) of the inkjet head (6),
A wiper blade (28), which is a wiping means made of an elastic member such as a foam member or rubber, is attached to the blade arm (2
9), the blade arm (29) is pivotally supported so that it can be pivoted by the rotation of a cam pivoted by a driving means (not shown).

【００６３】次に、インクカートリッジ（７）につい
て、図２、図３を参照して説明する。ここで、図２は、
記録装置に装填する前のインクカートリッジの外観斜視
図、図３はインクカートリッジの正断面図を表わしたも
のである。インクカートリッジ（７）は、図３に示すよ
うに、カートリッジ本体（４１）内に所要の色のインク
を吸収させたインク吸収体（４２）を収容してなる。カ
ートリッジ本体（４１）は、上部に広い開口を有するケ
ース（４３）の上部開口に上蓋部材（４４）を接着又は
溶着して形成したものであり、例えば樹脂成型品からな
る。また、インク吸収体（４２）は、ウレタンフォーム
体等の多孔質体からなり、カートリッジ本体（４１）内
に圧縮して挿入した後、インクを吸収させている。カー
トリッジ本体（４１）のケース（４３）底部には記録ヘ
ッド（６）へインクを供給するためのインク供給口（４
５）を形成し、このインク供給口（４５）内周面にはシ
ールリング（４６）を嵌着している。また、上蓋部材
（４４）には大気開放口（４７）を形成している。そし
て、カートリッジ本体（４１）には、装填前の状態で、
インク供給口（４５）を塞ぐと共に装填時や輸送時など
のカートリッジ取り扱い時、或いは真空包装時による幅
広側壁に係る圧力でケース（４３）が圧縮変形されて内
部のインクが漏洩することを防止するため、キャップ部
材（５０）を装着している。Next, the ink cartridge (7) will be described with reference to FIGS. Here, in FIG.
FIG. 3 is an external perspective view of the ink cartridge before being loaded in the recording apparatus, and FIG. 3 is a front sectional view of the ink cartridge. As shown in FIG. 3, the ink cartridge (7) comprises an ink absorber (42) which absorbs ink of a desired color in a cartridge body (41). The cartridge body (41) is formed by adhering or welding an upper lid member (44) to the upper opening of a case (43) having a wide opening at the top, and is made of, for example, a resin molded product. The ink absorber (42) is made of a porous material such as urethane foam, and absorbs ink after being compressed and inserted into the cartridge body (41). An ink supply port (4) for supplying ink to the recording head (6) is provided at the bottom of the case (43) of the cartridge body (41).
5) is formed, and a seal ring (46) is fitted on the inner peripheral surface of the ink supply port (45). Further, the upper lid member (44) is formed with an atmosphere opening port (47). And, in the cartridge body (41) in the state before loading,
The ink supply port (45) is closed, and the case (43) is prevented from being compressed and deformed by the pressure applied to the wide side wall at the time of cartridge handling such as loading or transportation, or at the time of vacuum packaging to leak the ink inside. Therefore, the cap member (50) is attached.

【００６４】また、大気開放口（４７）は、図２に示す
ように、酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ^２以上のフィルム
状シール部材（５５）を上蓋部材（４４）に貼着してシ
ールしている。このシール部材（５５）は大気開放口
（４７）と共にその周囲に形成した複数本の溝（４８）
をもシールする大きさにしている。このように大気開放
口（４７）を酸素透過率が１００ｍｌ／ｍ^２以上のシー
ル部材（５５）でシールすることで、インクカートリッ
ジ（７）を透気性のないアルミラミネートフィルム等の
包装部材を用いて減圧状態で包装することにより、イン
ク充填時やインク吸収体（４２）とカートリッジ本体
（４１）との間に生じる空間（Ａ）（図３参照）にある
大気のためにインク中に気体が溶存したときでも、シー
ル部材（５５）を介してインク中の空気が真空度の高い
カートリッジ本体（４１）外の包装部材との間の空間に
排出され、インクの脱気度が向上する。As shown in FIG. 2, the atmosphere opening port (47) is sealed by attaching a film-like sealing member (55) having an oxygen permeability of 100 ml / m ² or more to the upper lid member (44). ing. The seal member (55) is provided with a plurality of grooves (48) formed around the atmosphere opening port (47).
It is also sized to seal even. By thus sealing the atmosphere opening port (47) with the sealing member (55) having an oxygen permeability of 100 ml / m ² or more, the ink cartridge (7) is made of a non-air permeable packaging material such as an aluminum laminate film. When the ink is packed in a reduced pressure state, gas is contained in the ink due to the atmosphere in the space (A) (see FIG. 3) generated when the ink is filled and between the ink absorber (42) and the cartridge body (41). Even when dissolved, the air in the ink is discharged through the seal member (55) to the space between the cartridge body (41) having a high degree of vacuum and the packaging member, and the degassing degree of the ink is improved.

【００６５】また、図４は、本発明の記録液を収容した
記録液収容部と、記録液滴を吐出させるためのヘッド部
を備えた記録カートリッジの構成例を示したものであ
る。すなわち、記録ユニット（３０）は、シリアルタイ
プのものであり、インクジェットヘッド（６）と、この
インクジェットヘッド（６）に供給される記録液を収容
するインクタンク（４１）と、このインクタンク（４
１）内を密閉する蓋部材とで主要部が構成される。イン
クジェットヘッド（６）には、記録液を吐出するための
多数のノズル（３２）が形成されている。記録液はイン
クタンク（４１）から、図示しないインク供給管を介し
て、やはり図示しない共通液室へと導かれ、電極（３
１）より入力される記録装置本体からの電気信号に応じ
て、ノズル（３２）より吐出される。このようなタイプ
の記録ユニットは、構成上、安価に製造できるタイプの
ヘッド、いわゆるサーマル方式、バブル方式と呼ばれ
る、熱エネルギーを駆動の動力源とするヘッドに適した
構造である。本発明の記録液は、バブルやサーマル方式
等の記録方法において、Ｃ_８〜Ｃ_１１のポリオール又は
グリコールエーテルを添加することによって、熱素子へ
の濡れ性が改良されるため、少量の添加量でも吐出安定
性及び周波数安定性が得られ、かつ安全性も高く、非常
に適している。Further, FIG. 4 shows an example of the construction of a recording cartridge provided with a recording liquid accommodating portion for accommodating the recording liquid of the present invention and a head portion for ejecting recording liquid droplets. That is, the recording unit (30) is of a serial type, and includes an inkjet head (6), an ink tank (41) containing a recording liquid supplied to the inkjet head (6), and the ink tank (4).
1) The main part is composed of a lid member that seals the inside. The inkjet head (6) has a large number of nozzles (32) for ejecting a recording liquid. The recording liquid is guided from the ink tank (41) to the common liquid chamber (not shown) through the ink supply pipe (not shown), and the electrode (3
It is ejected from the nozzle (32) in response to an electric signal from the recording apparatus main body input from 1). Such a type of recording unit has a structure suitable for a type of head that can be manufactured at low cost, that is, a so-called thermal type or bubble type head that uses thermal energy as a driving power source. The recording liquid of the present invention improves wettability to a thermal element by adding a C _{8 to} C ₁₁ polyol or glycol ether in a recording method such as a bubble method or a thermal method. Ejection stability and frequency stability are obtained, and safety is high, which is very suitable.

【００６６】ここでは、前述のようなシリアル型インク
ジェット記録装置を説明したが、本発明の記録液は、ノ
ズルを千鳥など任意の配列で、目的とする画像の解像度
と同じか数分の１程度の密度に集積し、記録媒体の幅以
上に配列させた、いわゆるラインヘッドを有する記録装
置に適用することも可能である。また、ここでいう記録
装置とは、ＰＣやデジカメ用の出力プリンタのみなら
ず、ファックスやスキャナ、電話などと組み合わせた複
合的な機能を有する装置であっても構わない。Here, the serial type ink jet recording apparatus as described above has been described. However, the recording liquid of the present invention has nozzles in an arbitrary arrangement such as a staggered pattern, and has the same resolution as a target image or a fraction thereof. It is also possible to apply the present invention to a recording apparatus having a so-called line head, which is integrated in the density of 1 and is arranged over the width of the recording medium. Further, the recording device mentioned here may be not only an output printer for a PC or a digital camera, but also a device having a composite function in combination with a fax, a scanner, a telephone or the like.

【００６７】[0067]

【実施例】以下に本発明の実施例および比較例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例に記載の各成分の量（％）は重量基準である。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. In addition,
The amount (%) of each component described in the examples is based on weight.

【００６８】参考例１ フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整 特開２００１−１３９８４９号公報の調整例３を追試し
て青色のポリマー微粒子分散体を得た。ポリマー微粒子
のマイクロトラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５
０％）は９３ｎｍであった。Reference Example 1 Preparation of Polymer Fine Particle Dispersion Containing Phthalocyanine Pigment A blue polymer fine particle dispersion was obtained by additionally preparing Preparation Example 3 of JP 2001-139849 A. Average particle size of polymer particles measured by Microtrac UPA (D5
0%) was 93 nm.

【００６９】参考例２ ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子分散体の
調整 参考例１のフタロシアニン顔料をピグメントレッド１２
２に変更したほかは参考例１と同様にして赤紫色のポリ
マー微粒子分散体を得た。ポリマー微粒子のマイクロト
ラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は１２
７ｎｍであった。Reference Example 2 Preparation of polymer fine particle dispersion containing dimethylquinacridone pigment The phthalocyanine pigment of Reference Example 1 was used in Pigment Red 12
A red-purple polymer fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the content was changed to 2. The average particle size (D50%) of the polymer particles measured by Microtrac UPA is 12
It was 7 nm.

【００７０】参考例３ モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子分散体の調整 参考例１のフタロシアニン顔料をピグメントイエロー７
４に変更したほかは参考例１と同様にして黄色のポリマ
ー微粒子分散体を得た。ポリマー微粒子のマイクロトラ
ックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は７６ｎ
ｍであった。Reference Example 3 Preparation of Polymer Fine Particle Dispersion Containing Monoazo Yellow Pigment The phthalocyanine pigment of Reference Example 1 was used in Pigment Yellow 7
A yellow polymer particle dispersion was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the number was changed to 4. The average particle size (D50%) of the polymer particles measured by Microtrac UPA is 76n.
It was m.

【００７１】参考例４ カーボンブラック含有ポリマー微粒子分散体の調整 参考例１のフタロシアニン顔料をカーボンブラック（デ
グサ社ＦＷ１００）に変更したほかは参考例１と同様に
して黒色のポリマー微粒子分散体を得た。ポリマー微粒
子のマイクロトラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ
５０％）は１０４ｎｍであった。Reference Example 4 Preparation of polymer fine particle dispersion containing carbon black A black polymer fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the phthalocyanine pigment of Reference Example 1 was changed to carbon black (FW100 manufactured by Degussa). . Average particle size of polymer particles measured by Microtrac UPA (D
50%) was 104 nm.

【００７２】参考例５ ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液１ 表面積が２３０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１
００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ
−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに
硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０
ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加
え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを１０倍に
希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノール
アミンにて調整しｐＨ８−９とし、限外濾過膜にて脱塩
濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とし
た。このものをポリプロピレンの０．５μｍフィルター
にてカーボンブラック分散液１とした。マイクロトラッ
クＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は９９ｎｍ
であった。Reference Example 5 Dispersion of carbon black 1 treated with diazo compound 1 Surface area is 230 m 2 / g and DBP oil absorption is 70 ml / 1.
100g of carbon black of 00g and p-amino-N
-34 g of benzoic acid was mixed and dispersed in 750 g of water, 16 g of nitric acid was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 70 ° C. 5 minutes later, 50
A solution prepared by dissolving 11 g of sodium nitrite in g of water was added, and the mixture was further stirred for 1 hour. The resulting slurry was diluted 10 times, centrifuged to remove coarse particles, and the pH was adjusted to 8-9 with diethanolamine, desalted and concentrated with an ultrafiltration membrane to obtain a carbon black dispersion having a pigment concentration of 15%. did. This was made into a carbon black dispersion liquid 1 using a polypropylene 0.5 μm filter. Average particle size (D50%) measured by Microtrac UPA is 99 nm
Met.

【００７３】参考例６ 次亜塩素酸処理したカーボンブラック分散液２ 市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック（キャボット
社製 商品名モナーク１３００）３００ｇを水１０００
ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ（有
効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０
５℃で８時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ
（有効塩素濃度１２％）１００ｇを加え、横型分散機で
３時間分散した。得られたスラリーを水で１０倍に希釈
し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、電導度０．２ｍ
Ｓ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％
のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗大
粒子を除き、さらに１ミクロンのナイロンフィルターで
濾過しカーボンブラック分散液２とした。マイクロトラ
ックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は９５ｎ
ｍ，であった。Reference Example 6 Hypochlorous acid-treated carbon black dispersion 2 300 g of a commercially available acidic carbon black having a pH of 2.5 (trade name Monarch 1300 manufactured by Cabot Corporation) was added to 1000 parts of water.
After mixing well with milliliter, 450g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration 12%) was added dropwise to 100 to 10
The mixture was stirred at 5 ° C for 8 hours. To this liquid was further added 100 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12%), and the mixture was dispersed for 3 hours with a horizontal disperser. The obtained slurry is diluted 10 times with water, the pH is adjusted with lithium hydroxide, and the conductivity is 0.2 m.
Pigment concentration 15% by desalting and concentration with ultrafiltration membrane to S / cm
Of carbon black dispersion liquid. Coarse particles were removed by centrifugation and filtered with a 1-micron nylon filter to obtain carbon black dispersion 2. Average particle size (D50%) measured by Microtrac UPA is 95n
It was m.

【００７４】参考例７ スルホン化剤処理したカーボンブラック分散液３ 市販のカーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテッ
クス＃８５」）１５０ｇをスルホラン４００ｍｌ中に良
く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸１５ｇを
添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。得られ
たスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、１
２０００ｒｐｍで遠心分離機により表面処理カーボンブ
ラックウエットケーキを得る。このカーボンブラックウ
エットケーキを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散
し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜によ
り脱塩濃縮し顔料濃度１０重量％のカーボンブラック分
散液とした。このものを１ミクロンのナイロンフィルタ
ーで濾過しカーボンブラック液３とした。平均粒子径は
８０ｎｍであった。Reference Example 7 Carbon Black Dispersion 3 Treated with Sulfonating Agent 150 g of a commercially available carbon black pigment (“Printex # 85” manufactured by Degussa) was mixed well with 400 ml of sulfolane, finely dispersed with a bead mill and then amido-sulfuric acid. 15g was added and it stirred at 140-150 degreeC for 10 hours. The obtained slurry was put into 1000 ml of ion-exchanged water, and 1
A surface-treated carbon black wet cake is obtained by centrifugation at 2000 rpm. This carbon black wet cake was redispersed in 2000 ml of ion-exchanged water, the pH was adjusted with lithium hydroxide, and desalting and concentration were performed with an ultrafiltration membrane to obtain a carbon black dispersion liquid having a pigment concentration of 10% by weight. This product was filtered through a nylon filter of 1 micron to obtain carbon black liquid 3. The average particle diameter was 80 nm.

【００７５】参考例８ ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４（カチ
オン性） 参考例５のｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸の代わりにＮ−
（４−アミノフェニル）ピリジニウムクロリドを用いて
カーボンブラック分散液４とした。Reference Example 8 Dispersion of carbon black 4 treated with diazo compound 4 (cationic) Instead of p-amino-N-benzoic acid of Reference Example 5, N-
A carbon black dispersion liquid 4 was prepared using (4-aminophenyl) pyridinium chloride.

【００７６】実施例１ 下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるよう
に水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、
平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行
ないインク組成物を得た。 参考例１のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子 ８．０ｗｔ％ （固形分として） トリエチレングリコール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ ２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 1 An ink composition having the following formulation was prepared and adjusted to a pH of 9 with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide. afterwards,
An ink composition was obtained by filtering with a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm. Phthalocyanine pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 1 8.0 wt% (as solid content) Triethylene glycol 22.5 wt% Glycerol 7.5 wt% 2-Pyrrolidone 5.0 wt% Nissan Anon BL-SF (Nippon Yushi Co., Ltd. amphoteric activator) ) 2.0 wt% 2-Ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００７７】実施例２ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例２のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子 ８．０ｗｔ％ （固形分として） １，３−ブタンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＹ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 2 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Polymer particles containing dimethylquinacridone pigment in Reference Example 2 8.0 wt% (as solid content) 1,3-butanediol 22.5 wt% Glycerol 7.5 wt% N-methyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% Unisafe A-LY ( Nippon Oil & Fats Co., Ltd. amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００７８】実施例３ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例３のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子 ８．０ｗｔ％ （固形分として） １，３−ブタンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ ２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＥ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 3 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Monoazo yellow pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 3 8.0 wt% (as solid content) 1,3-butanediol 22.5 wt% glycerol 7.5 wt% 2-pyrrolidone 5.0 wt% Unisafe A-LE (manufactured by NOF Corporation) Amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water remaining amount

【００７９】実施例４ ブラック顔料インク 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例４のカーボンブラック含有ポリマー微粒子 ８．０ｗｔ％ （固形分として） ジプロピレングリコール ２０．０ｗｔ％ グリセロール １０．０ｗｔ％ Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 4 Black Pigment Ink An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Carbon black-containing polymer fine particles of Reference Example 4 8.0 wt% (as solid content) Dipropylene glycol 20.0 wt% Glycerol 10.0 wt% N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone 5.0 wt% Nissan Anon BL-SF (NOF Corporation) Company amphoteric activator) 2.0 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Deionized water remaining amount

【００８０】実施例５ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例１のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子 １２．０ｗｔ％ （固形分として） ２，３−ブタンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ３．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＥ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 5 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Phthalocyanine pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 1 12.0 wt% (as solid content) 2,3-butanediol 22.5 wt% Glycerol 7.5 wt% N-methyl-2-pyrrolidone 3.0 wt% Unisafe A-LE (Japan Fats and oils amphoteric activator) 2.0 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８１】実施例６ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例２のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子 １２．０ｗｔ％ （固形分として） ジプロピレングリコール １５．０ｗｔ％ グリセロール １５．０ｗｔ％ Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 6 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Polymer particles containing dimethylquinacridone pigment in Reference Example 2 12.0 wt% (as solid content) Dipropylene glycol 15.0 wt% Glycerol 15.0 wt% N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone 5.0 wt% Unisafe A-LM Company amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８２】実施例７ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例３のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子 １２．０ｗｔ％ （固形分として） １，３−プロパンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ ２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 7 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Monoazo yellow pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 3 12.0 wt% (as solid content) 1,3-propanediol 22.5 wt% glycerol 7.5 wt% 2-pyrrolidone 5.0 wt% Unisafe A-LM (manufactured by NOF Corporation) Amphoteric activator) 2.0 wt% 2-Ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８３】実施例８ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例５のジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液１ ８．０ｗｔ％（固形分として） １，３−ブタンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 8 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Dispersion of carbon black treated with diazo compound of Reference Example 1 8.0 wt% (as solid content) 1,3-butanediol 22.5 wt% Glycerol 7.5 wt% N-methyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% Nissananone BL-SF (Nippon Yushi Co., Ltd. amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion Exchanged water remaining amount

【００８４】実施例９ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例１のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子 １５．０ｗｔ％ （固形分として） １，５−ペンタンジオール １５．０ｗｔ％ グリセロール １５．０ｗｔ％ Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 9 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Phthalocyanine pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 1 15.0 wt% (as solid content) 1,5-pentanediol 15.0 wt% glycerol 15.0 wt% N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% Nissananone BL-SF (Nippon Yushi Co., Ltd. amphoteric activator) 2.0 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８５】実施例１０ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例２のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子 １５．０ｗｔ％（固形分として） １，６−ヘキサンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ ２−ピロリドン ３．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＹ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 10 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Dimethylquinacridone pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 1 15.0 wt% (as solid content) 1,6-hexanediol 22.5 wt% glycerol 7.5 wt% 2-pyrrolidone 3.0 wt% Unisafe A-LY (manufactured by NOF Corporation) Amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water remaining amount

【００８６】実施例１１ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例３のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子 １５．０ｗｔ％ （固形分として） ２−メチル−２，４−ペンタンジオール ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＹ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 11 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Monoazo yellow pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 3 15.0 wt% (as solid content) 2-methyl-2,4-pentanediol 22.5 wt% glycerol 7.5 wt% N-methyl-2-pyrrolidone 5.0 wt% Unisafe A-LY (amphoteric activator manufactured by NOF CORPORATION) 2.0 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８７】実施例１２ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例６の次亜塩素酸処理したカーボンブラック分散液２ １０．０ｗｔ％ １，２，６−ヘキサントリオール ３０．０ｗｔ％ グリセロール １０．０ｗｔ％ Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン ５．０ｗｔ％ ユニセーフＡ−ＬＹ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 12 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Carbon black dispersion 2 treated with hypochlorous acid in Reference Example 6 10.0 wt% 1,2,6-hexanetriol 30.0 wt% Glycerol 10.0 wt% N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone 5.0 wt% Unisafe A -LY (Nippon Yushi Co., Ltd. amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion exchange Water level

【００８８】実施例１３ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例７のスルホン化剤処理したカーボンブラック分散液３ １０．０ｗｔ％ トリメチロールプロパン ２０．０ｗｔ％ グリセロール ２０．０ｗｔ％ ２−ピロリドン ４．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 13 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Carbon black dispersion 3 treated with sulfonating agent of Reference Example 3 10.0 wt% trimethylolpropane 20.0 wt% glycerol 20.0 wt% 2-pyrrolidone 4.0 wt% Nissan Anon BL-SF (Nippon Yushi Co., Ltd. amphoteric activator) ) 2.0 wt% 2-Ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００８９】実施例１４ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例８のジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４ （カチオン性） ８．０ｗｔ％ トリメチロールエタン ２２．５ｗｔ％ グリセロール ７．５ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ（日本油脂社製両性活性剤） ２．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Example 14 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Carbon black dispersion 4 treated with diazo compound of Reference Example 8 (cationic) 8.0 wt% trimethylolethane 22.5 wt% glycerol 7.5 wt% N-methyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% Nissananone BL-SF ( Nippon Oil & Fats Co., Ltd. amphoteric activator) 2.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００９０】比較例１ 下記処方のインク組成物を作成し、ｐＨが９になるよう
に水酸化リチウム１０％水溶液にて調整した。その後、
平均孔径０．８μｍのメンブレンフィルターで濾過を行
ないインク組成物を得た。 参考例１のフタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子 ５．０ｗｔ％ ジエチレングリコール １５．０ｗｔ％ グリセロール ５．０ｗｔ％ ２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤） １．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Comparative Example 1 An ink composition having the following formulation was prepared and adjusted to a pH of 9 with a 10% aqueous solution of lithium hydroxide. afterwards,
An ink composition was obtained by filtering with a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm. Phthalocyanine pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 1 5.0 wt% Diethylene glycol 15.0 wt% Glycerol 5.0 wt% 2-Pyrrolidone 2.0 wt% ECTD-3NEX (Nikko Chemicals anionic surfactant) 1.0 wt% 2-ethyl -1,3-Hexanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００９１】比較例２ 下記組成物を用いる以外は比較例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例２のジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子 ６．０ｗｔ％ ジエチレングリコール １５．０ｗｔ％ グリセロール ５．０ｗｔ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ （日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤） １．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Comparative Example 2 An ink composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Dimethylquinacridone pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 2 6.0 wt% Diethylene glycol 15.0 wt% Glycerol 5.0 wt% N-Methyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% ECTD-6NEX (Nikko Chemicals anionic surfactant) 1. 0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００９２】比較例３ 下記組成物を用いる以外は比較例１と同様にし、ｐＨを
水酸化リチウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例３のモノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子 ５．０ｗｔ％ トリエチレングリコール １５．０ｗｔ％ グリセロール ５．０ｗｔ％ Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ディスパノールＴＯＣ （日本油脂社製ノニオン系界面活性剤） １．０ｗｔ％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０ｗｔ％ エマルジョン ３．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Comparative Example 3 An ink composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with lithium hydroxide. Monoazo yellow pigment-containing polymer fine particles of Reference Example 3 5.0 wt% triethylene glycol 15.0 wt% glycerol 5.0 wt% N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone 2.0 wt% Dispanol TOC (Nonionic surfactant Agent) 1.0 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 2.0 wt% Emulsion 3.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００９３】比較例４ 下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、ｐＨを
水酸化ナトリウムで９にしてインク組成物を調製した。 参考例５のジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液１ ４．０ｗｔ％（顔料固形分） エチレングリコール １５．０ｗｔ％ グリセロール ５．０ｗｔ％ ２−ピロリドン ２．０ｗｔ％ ＥＣＴＤ−６ＮＥＸ （日光ケミカルズ製アニオン系界面活性剤） １．０ｗｔ％ ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール ２．０ｗｔ％ プロキセルＬＶ（防腐剤） ０．２ｗｔ％ イオン交換水 残量Comparative Example 4 An ink composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used, and the pH was adjusted to 9 with sodium hydroxide. Dispersion of carbon black treated with diazo compound of Reference Example 1 4.0 wt% (pigment solid content) Ethylene glycol 15.0 wt% Glycerol 5.0 wt% 2-Pyrrolidone 2.0 wt% ECTD-6NEX (Nikon Chemicals anionic interface Activator) 1.0 wt% 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 2.0 wt% Proxel LV (preservative) 0.2 wt% Ion-exchanged water Remaining amount

【００９４】実施例１〜１４と比較例１〜４のインク組
成物の顔料濃度と湿潤剤濃度とインク粘度を表２に示
す。Table 2 shows the pigment concentration, the wetting agent concentration and the ink viscosity of the ink compositions of Examples 1-14 and Comparative Examples 1-4.

【００９５】[0095]

【表２】 [Table 2]

【００９６】次に、上記実施例１〜１４及び比較例１〜
４について表２のシアン、マゼンタ、イエロー、ブラッ
クからなるインクセット１〜５、インクセット比較１に
て下記の試験を行なった。 ※インクセット４、５はインクセット２のブラックイン
クを置き換えて使用した。Next, the above Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 1
For No. 4, the following tests were carried out in Ink Sets 1 to 5 consisting of cyan, magenta, yellow and black and Ink set comparison 1 in Table 2. * Ink sets 4 and 5 were used by replacing the black ink of ink set 2.

【００９７】評価方法 （１）画像の鮮明性 （i）インクジェットプリンターＥＭ−９００（セイコ
ーエプソン株式会社製）にて、ヘッドの駆動電圧、周波
数、パルス幅を変え、下記の各紙に印刷を行なった。印
刷パターンは、イエロー、マゼンタ、シアンの各カラー
顔料インクは１００％ｄｕｔｙで印字し、本発明の黒イ
ンクを充填したブラックインクは文字を同時に印刷し
た。印字条件は、Ｍｊが３５ｐｌ、Ｖｊが２０ｍ／ｓｅ
ｃ、周波数が１ｋＨｚ、記録密度は３６０ｄｐｉ、ワン
パス印字とした。 （ii）リコー製インクジェットプリンターＩＰＳＩＯ
Ｊｅｔ３００のヘッドの駆動電圧、周波数、パルス幅を
変え、（i）と同条件にしてワンパス印字でべた及び文
字を印字した。印字乾燥後、２色重ね部境界の滲み、画
像滲み、色調、画像濃度を目視及び反射型カラー分光測
色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により総合的に調べ、評
価基準にしたがって判定した。用いた印刷試験用紙を以
下に示す。 マイペーパー（株式会社ＮＢＳリコー製） 紙源Ｓ・再生紙（株式会社ＮＢＳリコー製） ＰＢ紙（キャノン株式会社製） マルチエース（富士ゼロックスオフィスサプライ株式
会社製） やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙） ＬＨ紙（富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社
製） Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙（富士ゼロックスオフィスサ
プライ株式会社製） Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製）Evaluation method (1) Image clarity (i) Ink jet printer EM-900 (manufactured by Seiko Epson Corporation) was used to change the head drive voltage, frequency and pulse width, and printing was performed on each of the following papers. . With respect to the print pattern, the color pigment inks of yellow, magenta, and cyan were printed at 100% duty, and the black ink filled with the black ink of the present invention printed characters at the same time. The printing conditions are 35 pl for Mj and 20 m / se for Vj.
c, frequency 1 kHz, recording density 360 dpi, one-pass printing. (Ii) Ricoh inkjet printer IPSIO
The drive voltage, frequency, and pulse width of the head of Jet 300 were changed, and under the same conditions as in (i), solid and characters were printed by one-pass printing. After the print was dried, the bleeding at the boundary between the two-color overlapping portions, the image bleeding, the color tone, and the image density were comprehensively examined visually and by a reflection type color spectrophotometric densitometer (manufactured by X-Rite Co.) and judged according to the evaluation standard. The printing test paper used is shown below. My paper (manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd.) Paper source S / recycled paper (manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd.) PB paper (manufactured by Canon Inc.) Multi-ace (manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) Yamayuri paper (manufactured by Honshu Paper Co., Ltd.) Recycled paper) LH paper (manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) Xerox 4024 paper (manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) Neenah Bond paper (manufactured by Kimberly Clark Co., Ltd.)

【００９８】判定基準 ◎：全紙滲みの発生なく鮮明な印刷である。 ○：一部の用紙（再生紙）にひげ状の滲みの発生があ
る。 △：全紙にひげ状の滲みの発生がある。 ×：文字の輪郭がはっきりしないほど滲みが発生してい
る。Judgment Criteria ⊚: Clear printing without blurring on all paper. B: Some paper (recycled paper) has whisker-like bleeding. Δ: Whisker-like bleeding occurs on all paper. X: Blurring occurs so that the outline of the character is not clear.

【００９９】（２）画像の乾燥性 印字後の画像に一定条件で濾紙を押しつけインクが濾紙
に転写しなくなるまでの時間を測定した。いずれの紙で
も１０秒以内で乾燥した場合に○と判定した。(2) Dryability of image The filter paper was pressed against the image after printing under constant conditions, and the time until the ink was not transferred to the filter paper was measured. When any of the papers was dried within 10 seconds, it was judged as ◯.

【０１００】（３）保存安定性 各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、５℃、
２０℃、７０℃でそれぞれの条件下で３カ月保存し、保
存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べ
た。どの条件で保存しても、物性等の変化がないものを
○とした。(3) Storage stability Each ink was placed in a polyethylene container and stored at -20 ° C, 5 ° C.
It was stored at 20 ° C. and 70 ° C. under each condition for 3 months, and the surface tension after storage, the viscosity, and the presence or absence of precipitation were examined. The case where there was no change in physical properties, etc. under any conditions of storage was marked as ◯.

【０１０１】（４）印字休止時の信頼性 リコー製プリンターＩＰＳＩＯ Ｊｅｔ３００のヘッド
を用いてプリンター動作中にキャップ、クリーニング等
が行なわれないでどれだけ印字休止しても復帰できるか
を調べ、どれだけの時間（秒）で噴射方向がずれるか、
あるいは吐出液滴の重量が変化するかでその信頼性を評
価した結果を表３に示す。(4) Reliability at the time of printing suspension Using the head of the Ricoh printer IPSIO Jet300, it is checked how much printing can be resumed even if the printing is suspended without performing capping or cleaning during printer operation. Is the injection direction shifted in the time (second) of
Alternatively, Table 3 shows the results of evaluating the reliability of the discharged droplets depending on the weight of the droplets.

【０１０２】[0102]

【表３】 [Table 3]

【０１０３】[0103]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明より明らか
なように、これまで浸透系インクは速乾性と定着性に優
れたる反面、フェザリングや印字濃度の低下、カラーブ
リード等の画像品質に問題があったが、本発明による、
色材を含有するポリマー微粒子が固形分で８ｗｔ％以上
で、グリセリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタンから選ばれた少なくとも
１種類以上の湿潤剤を含むインク粘度が５．０ｃｐｓ以
上、好ましくは８．０ｃｐｓ以上の高粘度のインク組成
物では、Ｍｊが５〜３５ｐｌ、Ｖｊが６〜２０ｍ／ｓｅ
ｃ、周波数が１ＫＨｚ以上、解像度が３００ｄｐｉ以
上、ワンパス印字条件において、普通紙にレーザープリ
ンター並の高品位画質を可能とすることができた。更
に、紙面上に色材がとどまるため従来に比べて裏抜けが
格段に少なくなり、両面印字が可能となった（裏抜け濃
度：０．０２〜０．０４／従来０．１５〜０．２）。ま
た、炭素数８以上、１１以下のポリオールと式（１）、
（２）で示される両性界面活性剤の相互作用により、イ
ンクの表面張力が４０ｄｙｎ／ｃｍ以下となり、ポリマ
ー微粒子が固形分で８ｗｔ％以上、８．０ｃｐｓ以上の
高粘度であっても、ほとんどの被記録材に対して速やか
に定着し、耐マーカー性も充分である。また、ヘッド部
材への濡れがよくなり、インク組成物気泡排出性の向
上、周波数応答性の向上、吐出安定性が格段に向上し
た。また、本発明のインク組成物は、高顔料濃度で高粘
度インクであるが、グリセリン、１，３−ブタンジオー
ル、トリエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンから選
ばれた少なくとも１種類以上の湿潤剤の効果により従来
の高顔料・高粘度インクに比べノズルの目詰まりが無
く、安定した印字が可能となった。また、本発明のイン
ク組成物は、高顔料濃度で高粘度インクであるが、グリ
セリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタンから選ばれた少なくとも１種
類以上の湿潤剤の効果により従来の高顔料・高粘度イン
クに比べ保存安定性が格段に向上した。また、本発明の
インクセットによれば、前記のように構成したカラーイ
ンクと、前記の構成において色材を自己分散型カーボン
ブラックに置き換えた構成とするブラックインクと組み
合わせることでブラック／カラー間の色境界にじみが殆
どなく、レーザープリンター並の高品位画質を可能とす
ることができた。また、本発明によれば、このように高
浸透特性で、かつ高い信頼性、安全性と優れた画像特性
が可能となる記録液を収容した記録液カートリッジおよ
びこのカートリッジを具備した記録装置が提供できると
いう優れた効果を奏する。As is clear from the detailed and specific explanations described above, the penetrating ink has been excellent in quick-drying property and fixing property, but it is not suitable for image quality such as feathering, decrease in print density, and color bleeding. There was a problem, but according to the present invention,
The solid content of the polymer fine particles containing the coloring material is 8 wt% or more, and glycerin, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene. In a high-viscosity ink composition having an ink viscosity of 5.0 cps or more, preferably 8.0 cps or more, containing at least one kind of wetting agent selected from glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane, Mj is 5 to 35 pl. , Vj is 6 to 20 m / se
c, frequency of 1 KHz or more, resolution of 300 dpi or more, and one-pass printing conditions, it was possible to achieve high-quality image comparable to a laser printer on plain paper. Further, since the coloring material stays on the paper surface, the strike-through is remarkably reduced as compared with the conventional one, and the double-sided printing is possible (the strike-through density: 0.02-0.04 / the conventional 0.15-0.2). ). Further, a polyol having 8 or more and 11 or less carbon atoms and the formula (1),
Due to the interaction of the amphoteric surfactant shown in (2), the surface tension of the ink becomes 40 dyn / cm or less, and even if the polymer fine particles have a high solid content of 8 wt% or more and 8.0 cps or more, most of It quickly fixes to the recording material and has sufficient marker resistance. In addition, the wetness to the head member was improved, the bubble discharge property of the ink composition was improved, the frequency response was improved, and the ejection stability was significantly improved. The ink composition of the present invention, which is a high-viscosity ink with a high pigment concentration, includes glycerin, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol. , Diethylene glycol, dipropylene glycol,
Due to the effect of at least one kind of wetting agent selected from trimethylolpropane and trimethylolethane, stable printing is possible without nozzle clogging as compared with the conventional high pigment / high viscosity ink. The ink composition of the present invention, which is a high-viscosity ink with a high pigment concentration, includes glycerin, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol. The storage stability is remarkably improved as compared with the conventional high pigment / high viscosity ink by the effect of at least one kind of wetting agent selected from diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane. Further, according to the ink set of the present invention, by combining the color ink configured as described above and the black ink having a configuration in which the coloring material is replaced with the self-dispersion type carbon black in the configuration described above, the black / color There was almost no color boundary bleeding, and it was possible to achieve high-quality image quality comparable to a laser printer. Further, according to the present invention, there is provided a recording liquid cartridge containing a recording liquid, which has such a high penetration property, high reliability, safety and excellent image characteristics, and a recording apparatus equipped with this cartridge. It has an excellent effect that it can be done.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明を適用した記録液を収容するインクカー
トリッジを搭載するシリアル型インクジェット記録装置
の構成例を示す概略正面図である。FIG. 1 is a schematic front view showing a configuration example of a serial type ink jet recording apparatus equipped with an ink cartridge containing a recording liquid to which the present invention is applied.

【図２】本発明の記録装置に装填する前のインクカート
リッジの外観斜視図である。FIG. 2 is an external perspective view of an ink cartridge before being loaded in the recording apparatus of the present invention.

【図３】本発明のインクカートリッジの正断面図であ
る。FIG. 3 is a front sectional view of the ink cartridge of the present invention.

【図４】本発明の記録ヘッドと一体化された記録ユニッ
トの外観斜視図である。FIG. 4 is an external perspective view of a recording unit integrated with the recording head of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 側板 ２ 側板 ３ 主支持ガイドロッド ４ 従支持ガイドロッド ５ キャリッジユニット ６ ヘッド ６ａ 吐出面（ノズル面） ７ インクカートリッジ ７ｙ イエローインクカートリッジ ７ｍ マゼンタインクカートリッジ ７ｃ シアンインクカートリッジ ７ｋ ブラックインクカートリッジ ８ 主走査モータ ９ 駆動プーリ（駆動タイミングプーリ） １０ 従動プーリ（アイドラプーリ） １１ タイミングベルト １２ 底板 １３ サブフレーム １４ サブフレーム １５ 搬送ローラ １６ 用紙 １７ 副走査モータ １８ ギヤ １９ ギヤ ２１ 信頼性維持回復機構（サブシステム） ２２ キャップ手段 ２３ ホルダ ２４ リンク部材 ２５ 係合部 ２６ 吸引チューブ ２７ 吸引ポンプ ２８ ワイピング手段（ワイパブレード） ２９ ブレードアーム ３０ 記録ユニット ３１ 電極 ３２ ノズル ４１ カートリッジ本体 ４２ インク吸収体 ４３ ケース ４４ 上蓋部材 ４５ インク供給口 ４６ シールリング ４７ 大気開放口 ４８ 溝 ５０ キャップ部材 ５５ フィルム状シール部材 Ａ 空間 1 side plate 2 side plates 3 Main support guide rod 4 Secondary support guide rod 5 Carriage unit 6 heads 6a Discharge surface (nozzle surface) 7 ink cartridges 7y yellow ink cartridge 7m magenta ink cartridge 7c cyan ink cartridge 7k black ink cartridge 8 Main scanning motor 9 Drive pulley (drive timing pulley) 10 Driven pulley (idler pulley) 11 Timing belt 12 Bottom plate 13 subframes 14 subframes 15 Conveyor roller 16 sheets 17 Sub-scanning motor 18 gears 19 gears 21 Reliability maintenance and recovery mechanism (subsystem) 22 Cap means 23 Holder 24 Link member 25 Engagement part 26 Suction tube 27 Suction pump 28 Wiping means (wiper blade) 29 blade arm 30 recording units 31 electrodes 32 nozzles 41 Cartridge body 42 ink absorber 43 cases 44 Upper lid member 45 ink supply port 46 seal ring 47 Atmosphere opening 48 grooves 50 Cap member 55 Film seal member A space

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 得能 敏郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 後藤 明彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 永井 希世文 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 EA13 FA02 FA03 FA10 FC01 2H086 BA02 BA03 BA04 BA52 BA53 BA55 BA59 BA61 BA62 4J039 BC09 BE01 BE02 BE12 BE22 GA24    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Toshiro Tokuno             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Akihiko Goto             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Nobuyo Nagai             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh F-term (reference) 2C056 EA05 EA13 FA02 FA03 FA10                       FC01                 2H086 BA02 BA03 BA04 BA52 BA53                       BA55 BA59 BA61 BA62                 4J039 BC09 BE01 BE02 BE12 BE22                       GA24

Claims (41)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリマー微粒子に水不溶性または難溶性
の色材を含有させてなるポリマーエマルジョンを含有す
るインクジェット記録用インクにおいて、グリセリン、
１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、およ
びトリメチロールエタンから選ばれた少なくとも１種類
以上の湿潤剤（第１の種類のヒドロキシ化合物）を含有
し、炭素数８以上で１１以下のポリオール（第２の種類
のヒドロキシ化合物）またはグリコールエーテル、両性
界面活性剤、水溶性有機溶剤、水を少なくとも含有し、
２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓｅｃ以上であ
ることを特徴とするインクジェット記録用インク。1. An ink for ink jet recording containing a polymer emulsion comprising fine polymer particles containing a water-insoluble or sparingly soluble coloring material, wherein glycerin,
1,3-butanediol, triethylene glycol,
1,6-hexanediol, propylene glycol,
Contains at least one or more wetting agents (first type of hydroxy compound) selected from 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, and trimethylolethane, and has 8 or more carbon atoms. 11 or less polyol (second type of hydroxy compound) or glycol ether, amphoteric surfactant, water-soluble organic solvent, containing at least water,
An ink for inkjet recording, having an ink viscosity at 25 ° C. of 5 mPa · sec or more. 【請求項２】 前記両性界面活性剤が、下記式（１）、
（２）で表わされる化合物の中から選ばれる少なくとも
一つを含有することを特徴とする請求項１に記載のイン
クジェット記録用インク。 【化１】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は炭素数１〜３のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基、Ｒ_３は炭素数１０〜２０のア
ルキル基もしくはアルケニル基を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は炭素数１〜３のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基、Ｒ_３はアミド基を含んでもよ
い炭素数１０〜１６のアルキル基もしくはヤシ油由来の
アルキル基を示す。）2. The amphoteric surfactant is represented by the following formula (1):
The ink for inkjet recording according to claim 1, which contains at least one selected from the compounds represented by (2). [Chemical 1] (In the formula, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to ₃ carbon atoms, and R ₃ represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.) (In the formula, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R ₃ represents an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms which may include an amide group or an alkyl group derived from coconut oil. ) 【請求項３】 前記ポリマーエマルジョンを形成するポ
リマーが、ビニル系ポリマーまたはポリエステル系ポリ
マーであることを特徴とする請求項１又は２に記載のイ
ンクジェット記録用インク。3. The ink for ink jet recording according to claim 1, wherein the polymer forming the polymer emulsion is a vinyl polymer or a polyester polymer. 【請求項４】 前記湿潤剤を１０〜５０重量％含有する
ことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録用インク。4. The ink jet recording ink according to claim 1, wherein the wetting agent is contained in an amount of 10 to 50% by weight. 【請求項５】 色材を含有させてなるポリマーエマルジ
ョンを、固形分で８〜２０重量％含有することを特徴と
する請求項１乃至４のいずれかに記載のインクジェット
記録用インク。5. The ink for ink jet recording according to claim 1, wherein the polymer emulsion containing a coloring material is contained in a solid content of 8 to 20% by weight. 【請求項６】 色材を含有させてなるポリマーエマルジ
ョンを含有するインクの平均粒子径が０．１６μｍ以下
であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載のインクジェット記録用インク。6. The ink for ink jet recording according to claim 1, wherein the ink containing the polymer emulsion containing a color material has an average particle diameter of 0.16 μm or less. 【請求項７】 湿潤剤とポリマーエマルジョン固形分と
の重量比（湿潤剤／エマルジョン固形）が２〜５である
ことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録用インク。7. The ink jet recording ink according to claim 1, wherein a weight ratio of the wetting agent and the solid content of the polymer emulsion (wetting agent / emulsion solid) is 2 to 5. 【請求項８】 前記２５℃におけるインクの粘度が８〜
２０ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１乃
至７のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。8. The ink having a viscosity of 8 to 25 at 25 ° C.
The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 7, which has a viscosity of 20 mPa · sec. 【請求項９】 前記炭素数８以上で１１以下のポリオー
ル（第２の種類のヒドロキシ化合物）またはグリコール
エーテルが２−エチル−１，３−ヘキサンジオールより
なることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載
のインクジェット記録用インク。9. The method according to claim 1, wherein the polyol having a carbon number of 8 or more and 11 or less (a second type of hydroxy compound) or glycol ether is 2-ethyl-1,3-hexanediol. 5. The inkjet recording ink according to any one of 1. 【請求項１０】 前記炭素数８以上で１１以下のポリオ
ール（第２の種類のヒドロキシ化合物）またはグリコー
ルエーテルが２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオールよりなることを特徴とする請求項１乃至８の
いずれかに記載のインクジェット記録用インク。10. The polyol (second type hydroxy compound) or glycol ether having 8 or more and 11 or less carbon atoms is composed of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. Item 9. The inkjet recording ink according to any one of Items 1 to 8. 【請求項１１】 前記両性界面活性剤を０．１〜６ｗｔ
％含有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれ
かに記載のインクジェット記録用インク。11. The amphoteric surfactant is 0.1 to 6 wt.
%, And the ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 10. 【請求項１２】 表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下で
あることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記
載のインクジェット記録用インク。12. The inkjet recording ink according to claim 1, which has a surface tension of 40 dyne / cm or less. 【請求項１３】 次の一般式で表わされる化合物を含む
ことを特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載の
インクジェット記録用インク。 【化３】 （但し、上記式中ｎは５、７、８の整数を表わす。）13. The ink for ink jet recording according to claim 1, further comprising a compound represented by the following general formula. [Chemical 3] (However, in the above formula, n represents an integer of 5, 7, or 8.) 【請求項１４】 前記第１の種類のヒドロキシ化合物及
び第２の種類のヒドロキシ化合物以外のポリオール類
（第３の種類のヒドロキシ化合物）、またはラクタム
類、または尿素類、またはアルキルグリシン、またはベ
タイン系化合物、または糖類を含むことを特徴とする請
求項１乃至１３のいずれかに記載のインクジェット記録
用インク。14. A polyol other than the first type hydroxy compound and the second type hydroxy compound (third type hydroxy compound), or a lactam, a urea, an alkylglycine, or a betaine system. The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 13, comprising a compound or a saccharide. 【請求項１５】 前記第３の種類のヒドロキシ化合物
が、エチレングリコール、テトラエチレングリコール、
へキシレングリコール、ポリエチレングリコール、トリ
プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２−
メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，４−ブタ
ントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオ
ジグリコール、ペンタエリスリトールから選ばれた少な
くとも１種よりなる請求項１乃至１４のいずれかに記載
のインクジェット記録用インク。15. The hydroxy compound of the third type is ethylene glycol, tetraethylene glycol,
Hexylene glycol, polyethylene glycol, tripropylene glycol, 2,3-butanediol, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 2-
15. At least one selected from methyl-2,4-pentanediol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, and pentaerythritol. The ink jet recording ink according to item 1. 【請求項１６】 前記ラクタム類が、２−ピロリドン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−
２−ピロリドン、ε−カプロラクタムから選ばれた少な
くとも１種よりなることを特徴とする請求項１乃至１４
のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。16. The lactam is 2-pyrrolidone,
N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-
15. At least one selected from 2-pyrrolidone and .epsilon.-caprolactam.
5. The inkjet recording ink according to any one of 1. 【請求項１７】 前記尿素類が、尿素、チオ尿素、エチ
レン尿素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンか
ら選ばれた少なくとも１種よりなることを特徴とする請
求項１乃至１４のいずれかに記載のインクジェット記録
用インク。17. The urea according to claim 1, wherein the urea is at least one selected from urea, thiourea, ethylene urea and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The ink for inkjet recording according to Crab. 【請求項１８】 前記糖類が、マルチトース、ソルビト
ース、グルコノラクトン、マルトースから選ばれた少な
くとも１種よりなることを特徴とする請求項１乃至１４
のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。18. The saccharide comprises at least one kind selected from maltose, sorbitose, gluconolactone, and maltose.
5. The inkjet recording ink according to any one of 1. 【請求項１９】 ブラックインクと少なくとも１種のカ
ラーインクとからなるインクジェット記録用インクセッ
トにおいて、ブラックインクが自己分散型顔料を含有
し、グリセリン、１，３−ブタンジオール、トリエチレ
ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、プロピレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、およびトリメチロールエタンから選ばれた少な
くとも１種類以上の湿潤剤（第１の種類のヒドロキシ化
合物）を含有し、炭素数８以上で１１以下のポリオール
（第２の種類のヒドロキシ化合物）またはグリコールエ
ーテル、両性界面活性剤、水溶性有機溶剤、水を少なく
とも含有し、２５℃におけるインク粘度が５ｍＰａ・ｓ
ｅｃ以上のインクであって、カラーインクがポリマー微
粒子に水不溶性または難溶性の色材を含有させてなるポ
リマーエマルジョンを含有し、２５℃におけるインク粘
度が５ｍＰａ・ｓｅｃ以上のインクであることを特徴と
するインクジェット記録用インクセット。19. An ink jet recording ink set comprising a black ink and at least one color ink, wherein the black ink contains a self-dispersion pigment, and glycerin, 1,3-butanediol, triethylene glycol, 1, 6-hexanediol, propylene glycol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, trimethylol propane, and at least one or more kinds of wetting agents selected from trimethylol ethane (the first kind of hydroxy compound) Contains at least a polyol having a carbon number of 8 or more and 11 or less (a second type of hydroxy compound) or glycol ether, an amphoteric surfactant, a water-soluble organic solvent, and water, and has an ink viscosity at 25 ° C. of 5 mPa · s.
An ink of ec or more, wherein the color ink contains a polymer emulsion in which polymer fine particles contain a water-insoluble or sparingly soluble coloring material, and the ink viscosity at 25 ° C. is 5 mPa · sec or more. An ink set for inkjet recording. 【請求項２０】 前記湿潤剤を１０〜５０重量％含有す
ることを特徴とする請求項１９に記載のインクジェット
記録用インクセット。20. The ink set for ink jet recording according to claim 19, wherein the wetting agent is contained in an amount of 10 to 50% by weight. 【請求項２１】 前記顔料またはポリマーエマルジョン
を固形分で８〜２０重量％含有することを特徴とする請
求項１９又は２０に記載のインクジェット記録用インク
セット。21. The ink set for inkjet recording according to claim 19, wherein the pigment or the polymer emulsion is contained in a solid content of 8 to 20% by weight. 【請求項２２】 前記自己分散型顔料が表面にカルボキ
シル基、スルホン基、カルボニル基、またはヒドロキシ
ル基から選ばれる少なくとも１種の親水性基を有するこ
とを特徴とする請求項１９乃至２１のいずれかに記載の
インクジェット記録用インクセット。22. The self-dispersion pigment has on its surface at least one hydrophilic group selected from a carboxyl group, a sulfone group, a carbonyl group, or a hydroxyl group. The ink set for ink jet recording according to. 【請求項２３】 前記自己分散型顔料が表面に他の原子
団を介してカルボキシル基、スルホン基、カルボニル
基、またはヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種
の親水性基を有することを特徴とする請求項１９乃至２
１のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセッ
ト。23. The self-dispersion pigment has on its surface at least one hydrophilic group selected from a carboxyl group, a sulfone group, a carbonyl group, or a hydroxyl group via another atomic group. Item 19 to 2
1. The ink set for inkjet recording according to any one of 1. 【請求項２４】 含有粒子の平均粒子径が０．１６μｍ
以下であることを特徴とする請求項１９乃至２３のいず
れかに記載のインクジェット記録用インクセット。24. The average particle diameter of the contained particles is 0.16 μm.
The inkjet recording ink set according to any one of claims 19 to 23, wherein: 【請求項２５】 前記２５℃におけるインクの粘度が８
〜２０ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする請求項１
９乃至２４のいずれかに記載のインクジェット記録用イ
ンクセット。25. The ink viscosity at 25 ° C. is 8
It is ~ 20 mPa * sec, It is characterized by the above-mentioned.
25. The ink set for inkjet recording according to any one of 9 to 24. 【請求項２６】 前記炭素数８以上で１１以下のポリオ
ール（第２の種類のヒドロキシ化合物）またはグリコー
ルエーテルが２−エチル−１，３−ヘキサンジオールよ
りなることを特徴とする請求項１９乃至２５のいずれか
に記載のインクジェット記録用インクセット。26. The polyol having a carbon number of 8 or more and 11 or less (a second type of hydroxy compound) or glycol ether is 2-ethyl-1,3-hexanediol. The ink set for inkjet recording according to any one of 1. 【請求項２７】 前記炭素数８以上で１１以下のポリオ
ール（第２の種類のヒドロキシ化合物）またはグリコー
ルエーテルが２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオールよりなることを特徴とする請求項１９乃至２
６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセッ
ト。27. The polyol (second type hydroxy compound) or glycol ether having 8 or more and 11 or less carbon atoms is composed of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. Item 19 to 2
7. The ink set for inkjet recording according to any one of 6. 【請求項２８】 前記両性界面活性剤が下記一般式
（１）、（２）で表わされる界面活性剤から選ばれた少
なくとも一種よりなることを特徴とする請求項１９乃至
２７のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセ
ット。 【化４】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は炭素数１〜３のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基、Ｒ_３は炭素数１０〜２０のア
ルキル基もしくはアルケニル基を示す。） 【化５】 （式中、Ｒ_１、Ｒ_２は炭素数１〜３のアルキル基もしく
はヒドロキシアルキル基、Ｒ_３はアミド基を含んでもよ
い炭素数１０〜１６のアルキル基もしくはヤシ油由来の
アルキル基を示す。）28. The amphoteric surfactant comprises at least one selected from the surfactants represented by the following general formulas (1) and (2). Inkjet recording ink set. [Chemical 4] (In the formula, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to ₃ carbon atoms, and R ₃ represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.) (In the formula, R ₁ and R ₂ represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R ₃ represents an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms which may include an amide group or an alkyl group derived from coconut oil. ) 【請求項２９】 前記両性界面活性剤を０．１〜６ｗｔ
％含有することを特徴とする請求項１９乃至２８のいず
れかに記載のインクジェット記録用インクセット。29. 0.1 to 6 wt% of said amphoteric surfactant
29. The ink set for ink jet recording according to any one of claims 19 to 28, characterized in that the content is%. 【請求項３０】 表面張力が４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下で
あることを特徴とする請求項１９乃至２９のいずれかに
記載のインクジェット記録用インクセット。30. The ink set for ink jet recording according to claim 19, which has a surface tension of 40 dyne / cm or less. 【請求項３１】 次の一般式で表わされる化合物を含む
ことを特徴とする請求項１９乃至３０のいずれかに記載
のインクジェット記録用インクセット。 【化６】 （但し、上記式中ｎは５、７、８の整数を表わす。）31. The ink set for ink jet recording according to claim 19, which contains a compound represented by the following general formula. [Chemical 6] (However, in the above formula, n represents an integer of 5, 7, or 8.) 【請求項３２】 前記第１の種類のヒドロキシ化合物及
び第２の種類のヒドロキシ化合物以外のポリオール類
（第３の種類のヒドロキシ化合物）、またはラクタム
類、または尿素類、またはアルキルグリシン、またはベ
タイン系化合物、または糖類を含むことを特徴とする請
求項１９乃至３１のいずれかに記載のインクジェット記
録用インクセット。32. A polyol other than the first type hydroxy compound and the second type hydroxy compound (a third type hydroxy compound), a lactam, a urea, an alkylglycine, or a betaine system. The ink set for ink jet recording according to any one of claims 19 to 31, which comprises a compound or a saccharide. 【請求項３３】 請求項１乃至１８のいずれかに記載の
インクジェット記録用インクまたは請求項１９乃至３２
のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット
にエネルギーを作用させてインク吐出を行なうことを特
徴とするインクジェット記録方法。33. The inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 18 or claim 19 to 32.
An ink jet recording method, wherein energy is applied to the ink set for ink jet recording according to any one of the above 1 to eject ink. 【請求項３４】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク吐出を行なうことを特徴とする請求項３３に記載の
インクジェット記録方法。34. The ink jet recording method according to claim 33, wherein thermal energy is applied to the ink to eject the ink. 【請求項３５】 インクに力学的エネルギーを作用させ
てインク吐出を行なうことを特徴とする請求項３３に記
載のインクジェット記録方法。35. The ink jet recording method according to claim 33, wherein the ink is ejected by applying mechanical energy to the ink. 【請求項３６】 Ｍｊが５〜３５ｐｌ、Ｖｊが６〜２０
ｍ、周波数１ＫＨｚ以上、解像度が３００ｄｐｉ以上、
ワンパス印字条件において、請求項１乃至１８のいずれ
かに記載のインクジェット記録用インクまたは請求項１
９乃至３２のいずれかに記載のインクジェット記録用イ
ンクセットを用いることを特徴とする請求項３３乃至３
５のいずれかに記載のインクジェット記録方法。36. Mj is 5 to 35 pl and Vj is 6 to 20.
m, frequency 1 kHz or higher, resolution 300 dpi or higher,
The ink for ink jet recording according to any one of claims 1 to 18 or claim 1 under one-pass printing conditions.
The ink set for ink jet recording according to any one of claims 9 to 32 is used.
6. The inkjet recording method according to any one of 5 above. 【請求項３７】 請求項１乃至１８のいずれかに記載の
インクジェット記録用インクまたは請求項１９乃至３２
のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット
を収容したことを特徴とするインク収容部を備えたイン
クカートリッジ。37. The ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 18 or claim 19 to 32.
An ink cartridge having an ink containing portion containing the ink set for inkjet recording described in any one of 1. 【請求項３８】 請求項１乃至１８のいずれかに記載の
インクジェット記録用インクまたは請求項１９乃至３２
のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット
を収容したインク収容部あるいはインクカートリッジ、
該インクをエネルギーの作用により滴化し吐出させるた
めのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたことを特徴
とするインクジェット記録装置。38. The ink jet recording ink according to any one of claims 1 to 18 or claim 19 to 32.
Ink storage unit or ink cartridge containing the ink set for inkjet recording according to any one of
An ink jet recording apparatus comprising a head unit or a recording unit for dropping the ink by the action of energy to eject the ink. 【請求項３９】 前記インクジェット記録ヘッドのノズ
ルプレートの表面に撥インク性皮膜層が共析メッキによ
り形成されていることを特徴とする請求項３８に記載の
記録装置。39. The recording apparatus according to claim 38, wherein an ink repellent film layer is formed on the surface of the nozzle plate of the ink jet recording head by eutectoid plating. 【請求項４０】 前記インクジェット記録ヘッドのノズ
ル径が３０μ以下であることを特徴とする請求項３８又
は３９に記載の記録装置。40. The recording apparatus according to claim 38, wherein the nozzle diameter of the ink jet recording head is 30 μm or less. 【請求項４１】 請求項３３乃至３６のいずれかに記載
の記録方法によって記録が行われたことを特徴とする記
録物。41. A recorded matter recorded by the recording method according to claim 33.