JP2003201154A - Method of joining optical parts - Google Patents
Method of joining optical partsInfo
- Publication number
- JP2003201154A JP2003201154A JP2002302994A JP2002302994A JP2003201154A JP 2003201154 A JP2003201154 A JP 2003201154A JP 2002302994 A JP2002302994 A JP 2002302994A JP 2002302994 A JP2002302994 A JP 2002302994A JP 2003201154 A JP2003201154 A JP 2003201154A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- glass
- component
- parts
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Mounting And Adjusting Of Optical Elements (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は光学部品の接合方
法、特にガラス製光学部品と他の光学部品の接合方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for joining optical components, and more particularly to a method for joining glass optical components and other optical components.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、インターネットの普及により、通
信容量を増大させる技術の重要性が増している。これら
の光ファイバ通信システムに用いられる光部品、光学素
子の組立に用いられる接合技術については、高い信頼性
とともに、精密な屈折率の整合性（光路接合用）、精密
な位置精度（レンズなどの接合用）、高耐熱性（半田耐
熱、真空成膜時の耐熱性）などの特性が必要とされてい
る。これまで光部品の組立についてゾルゲル法などによ
る有機無機複合材料による接着剤が提案されてきた。例
えば、特許文献１には、ケイ素アルコシドの加水分解生
成物からなる接着剤を用いて光学素子を接着することが
開示されている。また非特許文献１には、ジクロロメチ
ルビニルシラン、ジクロロジフェニルシランおよびテト
ラアルコキシシランからなるゾルゲル有機無機接着剤に
よりガラスを接着することが記載されている。更に特許
文献２には有機無機複合接着剤、例えばポリジメチルシ
ロキサン、メチルトリエトキシシランおよびフェニルト
リフルオロシランからなるゾルを加水分解反応させた接
着剤を用いた光学素子が開示されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of the Internet, the importance of techniques for increasing communication capacity has increased. Regarding the optical components used in these optical fiber communication systems, and the bonding technology used for assembling optical elements, high reliability, precise refractive index matching (for optical path bonding), and precise positional accuracy (for lenses, etc.) Properties such as bonding), high heat resistance (solder heat resistance, heat resistance during vacuum film formation) are required. Up to now, an adhesive made of an organic-inorganic composite material by a sol-gel method or the like has been proposed for assembling an optical component. For example, Patent Document 1 discloses bonding an optical element using an adhesive composed of a hydrolysis product of silicon alcoside. Non-Patent Document 1 describes that glass is adhered by a sol-gel organic-inorganic adhesive composed of dichloromethylvinylsilane, dichlorodiphenylsilane and tetraalkoxysilane. Further, Patent Document 2 discloses an optical element using an organic-inorganic composite adhesive, for example, an adhesive obtained by subjecting a sol composed of polydimethylsiloxane, methyltriethoxysilane and phenyltrifluorosilane to a hydrolysis reaction.
【０００３】[0003]
【特許文献１】特開昭６２−２９７３６９号公報[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 62-297369
【非特許文献１】Intl. Congr. On Glass４２９頁〜４
３６頁、１９８６年[Non-Patent Document 1] Intl. Congr. On Glass, pages 429 to 4
36, 1986
【特許文献２】米国特許５９９１４９３号公報[Patent Document 2] US Pat. No. 5,991,493
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし上記の光部品用
の接合技術では、加水分解反応で生じるアルコールや脱
水反応で生成する水が加熱硬化の最中にガス化するた
め、レンズなどの光部品の接合で泡が残ったり、白濁し
たり、十分な接着が得られないという課題があった。However, in the above-mentioned joining technique for optical parts, alcohol produced by hydrolysis reaction and water produced by dehydration reaction are gasified during heat curing, and therefore, optical parts such as lenses are produced. There was a problem that bubbles were left in the bonding of No. 1, white turbidity, and sufficient adhesion could not be obtained.
【０００５】本発明の目的は、上記のような不具合点を
改善し、耐熱性にすぐれ、硬化における泡の発生を減
じ、泡などによる白濁などの欠点を生じない、接着強度
に優れた光部品の接合方法を提供することにある。The object of the present invention is to improve the above-mentioned inconveniences, to provide excellent heat resistance, to reduce the generation of bubbles during curing, to prevent defects such as clouding due to bubbles, and to provide an optical component having excellent adhesive strength. To provide a joining method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）下記式
（１）The present invention provides (A) the following formula (1)
【化４】Ｓｉ(ＯＲ1)4 ・・・・・・（１）
ここでＲ1はアルキル基である。で表されるシラン化合
物 １００重量部、（Ｂ）下記式（２）Embedded image Si (OR 1 ) 4 (1) Here, R 1 is an alkyl group. 100 parts by weight of a silane compound represented by: (B) the following formula (2)
【化５】Ｒ2Ｓｉ(ＯＲ3)3 ・・・・・・（２）
ここでＲ2はアルケニル基であり、そしてＲ3はアルキル
基である。で表されるシラン化合物 ５〜５００重量
部、（Ｃ）下記式（３）Embedded image R 2 Si (OR 3 ) 3 (2) where R 2 is an alkenyl group and R 3 is an alkyl group. 5 to 500 parts by weight of a silane compound represented by: (C) the following formula (3)
【化６】Ｍ(ＯＲ4)n ・・・・・・（３）
ここでＭはＴｉ、ＡｌまたはＺｒであり、Ｒ4はアルキ
ル基またはトリアルコキシシリル基であり、ＭがＴｉま
たはＺｒであるときｎは４であり、ＭがＡｌであるとき
ｎは３である、ただし、Ｒ4がトリアルコキシシリル基
でありうるのは、ＭがＡｌでありかつ３個のＲ4のうち
の１個のみである。で表される金属アルコキシド ５
〜５００重量部、および（Ｄ）溶媒、を含有するプライ
マー組成物を、接合すべき光学部品の表面に塗布し、前
記光学部品のプライマー組成物塗布面と、これと接合す
べき他の部品との間に、シリコン系樹脂接着剤組成物を
配置しそして前記シリコン系樹脂接着剤組成物を硬化せ
しめることを特徴とする光学部品の接合方法である。Embedded image M (OR 4) n ······ ( 3) wherein M is Ti, Al, or Zr, R 4 is an alkyl group or a trialkoxysilyl group, M is at Ti or Zr In some cases n is 4 and n is 3 when M is Al, provided that R 4 can be a trialkoxysilyl group when M is Al and 1 of 3 R 4 is There is only one. A metal alkoxide represented by 5
~ 500 parts by weight, and (D) a solvent, and a primer composition are applied to the surfaces of the optical parts to be joined, and the primer composition-coated surface of the optical parts and other parts to be joined thereto. A silicone resin adhesive composition is placed between the two, and the silicone resin adhesive composition is cured.
【０００７】本発明におけるプライマー組成物は、上記
式（１）、式（２）および式（３）で表される化合物を
含有する。式（１）で表されるシラン化合物（（Ａ）成
分）は、加水分解、重縮合反応により、シリカ成分を与
える。このシリカ成分は、被着体であるガラス製光学部
品の表面と接着層の密着性の向上に寄与する他、接着層
の耐熱性の向上、耐湿性の向上、耐薬品性の向上、機械
的強度の向上、線膨張係数の調整に寄与する。この式
（１）で表される化合物としては、テトラエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラブトキシシランなど
のテトラアルコキシシランを例示できる。テトラエトキ
シシランが原料の入手のしやすさの観点から好ましく用
いられる。これらをあらかじめ、加水分解・重縮合させ
たもの原料として用いても良いし、これらのオリゴマー
体を用いてもよい。The primer composition in the present invention contains the compounds represented by the above formulas (1), (2) and (3). The silane compound represented by the formula (1) (component (A)) gives a silica component by hydrolysis and polycondensation reaction. This silica component contributes to improving the adhesiveness between the surface of the adherend glass optical component and the adhesive layer, and also improves the heat resistance of the adhesive layer, the moisture resistance, the chemical resistance, and the mechanical strength. It contributes to improvement of strength and adjustment of linear expansion coefficient. Examples of the compound represented by the formula (1) include tetraalkoxysilanes such as tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, and tetrabutoxysilane. Tetraethoxysilane is preferably used from the viewpoint of easy availability of raw materials. These may be hydrolyzed and polycondensed in advance and used as a raw material, or an oligomer thereof may be used.
【０００８】前記式（２）で表されるシラン化合物
（（Ｂ）成分）は、接着体表面と接着層との間に共有結
合を導入するための原料である。式（２）で表される化
合物は、アルケニル基（Ｒ2）、例えばビニル基、ビニ
ロキシ基、アリル基、アリロキシ基、メタクリル基、メ
タクリロキシ基、メタクリロキシアルキル基、アクリル
基、アクリロキシ基、アクリロキシアルキル基、１−ブ
テニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基等を含有するた
め、その炭素−炭素二重結合が、接着層の官能基と化学
的に反応して、共有結合を形成することにより、接着力
を増大させる。式（２）で表される化合物としては、例
えばビニルトリアルコキシシラン、アリルトリアルコキ
シシラン、メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、アクリロキシプロピルトリアルコキシシランを例示
できる。ビニルトリアルコキシシランとしては、例えば
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
を例示できる。アリルトリアルコキシシランとしては、
例えばアリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシ
シランを例示できる。メタクリロキシプロピルトリアル
コキシシランとしては、例えばメタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランが挙げられる。アクリロキシプロピルトリア
ルコキシシランとしては、例えばアクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキ
シシランが挙げられる。これらをあらかじめ、加水分解
・重縮合させたもの原料として用いてもよいし、これら
のオリゴマー体を用いてもよい。プライマー組成物中の
（Ｂ）成分の含有量があまり多すぎると膜の緻密性が失
われるので、（Ａ）成分１００重量部に対して５〜５０
０重量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜
１００重量部である。The silane compound (component (B)) represented by the above formula (2) is a raw material for introducing a covalent bond between the surface of the adhesive and the adhesive layer. The compound represented by the formula (2) is an alkenyl group (R 2 ), for example, vinyl group, vinyloxy group, allyl group, aryloxy group, methacryl group, methacryloxy group, methacryloxyalkyl group, acryl group, acryloxy group, acryloxy group. Since it contains an alkyl group, a 1-butenyl group, a heptenyl group, a hexenyl group, etc., its carbon-carbon double bond chemically reacts with the functional group of the adhesive layer to form a covalent bond, thereby forming an adhesive bond. Increase power. Examples of the compound represented by the formula (2) include vinyltrialkoxysilane, allyltrialkoxysilane, methacryloxypropyltrialkoxysilane, and acryloxypropyltrialkoxysilane. Examples of vinyltrialkoxysilane include vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane. As allyltrialkoxysilane,
Examples include allyltriethoxysilane and allyltrimethoxysilane. Examples of methacryloxypropyltrialkoxysilane include methacryloxypropyltriethoxysilane and methacryloxypropyltrimethoxysilane. Examples of acryloxypropyltrialkoxysilane include acryloxypropyltriethoxysilane and acryloxypropyltrimethoxysilane. These may be hydrolyzed and polycondensed in advance and used as a raw material, or an oligomer thereof may be used. When the content of the component (B) in the primer composition is too large, the denseness of the film is lost, so that the content of the component (A) is 5 to 50 with respect to 100 parts by weight.
It is preferably 0 parts by weight, and more preferably 10 parts by weight.
It is 100 parts by weight.
【０００９】前記式（３）で表される金属アルコキシド
（（Ｃ）成分）は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の加水
分解・脱水縮合反応の触媒として作用し、特に低温で反
応を進行させる効果をもたらすとともに、シリカと複合
金属酸化物を形成して接合部の化学的、機械的耐久性の
向上に寄与する。また被着体であるガラス製光学部品か
ら外部へ溶出するイオンやアルカリ成分の遮断効果（パ
シベーション効果）をもたらし、接合された光学部品の
耐湿度性の向上に寄与する。式（３）におけるアルキル
基Ｒ4としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、およびブチル基を例示することができる。式（３）
におけるＭがＴｉ（チタン）である金属アルコキシド
（チタンアルコキシド）としては、例えばチタニウムテ
トライソプロポキシド、チタニウムテトラノルマルブト
キシドやそれらのキレート化合物を例示できる。式
（３）におけるＭがＡｌ（アルミニウム）であるアルミ
ニウムアルコキシドとしては、例えばアルミニウム-ト
リ-ｓｅｃ-ブトキシドを例示できる。式（３）における
ＭがＺｒ（ジルコニウム）であるジルコニウムアルコキ
シドとしては、例えばジルコニウムテトライソプロポキ
シドおよびジルコニウムテトラブトキシドを例示でき
る。これらは、そのまま用いてもよいし、キレート化合
物の形として用いてもよいし、それらを予め加水分解さ
せたものを用いてもよい。また式（３）におけるＲ4が
トリアルコキシシリル基であるアルミニウム化合物とし
ては、例えばジ−ｓｅｃ−ブトキシアルミノキシトリエ
トキシシランを例示できる。これらはオリゴマーであっ
てもよい。これらは、そのまま用いてもよいし、キレー
ト化合物の形で用いてもよいし、それらを予め加水分解
させたものを用いても良い。プライマー組成物中の
（Ｃ）成分の含有量があまり多すぎると接着層との結合
部位の数が減るので、（Ａ）成分１００重量部に対して
５〜５００重量部であることが好ましく、より好ましく
は１０〜１００重量部である。The metal alkoxide (component (C)) represented by the above formula (3) acts as a catalyst for the hydrolysis / dehydration condensation reaction of the components (A) and (B), and proceeds particularly at low temperature. In addition to providing the effect of forming a complex metal oxide with silica, it contributes to the improvement of the chemical and mechanical durability of the joint. Further, it brings about a blocking effect (passivation effect) of ions and alkali components eluted from the adherend glass optical component to the outside, and contributes to the improvement of moisture resistance of the bonded optical component. Examples of the alkyl group R 4 in the formula (3) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Formula (3)
Examples of the metal alkoxide (titanium alkoxide) in which M is Ti (titanium) include titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, and chelate compounds thereof. Examples of the aluminum alkoxide in which M in the formula (3) is Al (aluminum) include aluminum-tri-sec-butoxide. Examples of the zirconium alkoxide in which M in the formula (3) is Zr (zirconium) include zirconium tetraisopropoxide and zirconium tetrabutoxide. These may be used as they are, may be used in the form of chelate compounds, or may be hydrolyzed in advance. As the aluminum compound in which R 4 in the formula (3) is a trialkoxysilyl group, for example, di-sec-butoxyaluminoxytriethoxysilane can be exemplified. These may be oligomers. These may be used as they are, may be used in the form of chelate compounds, or may be hydrolyzed in advance. When the content of the component (C) in the primer composition is too large, the number of binding sites with the adhesive layer decreases, so that the content is preferably 5 to 500 parts by weight relative to 100 parts by weight of the component (A), It is more preferably 10 to 100 parts by weight.
【００１０】本発明の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
から、プライマー組成物を製造する方法について説明す
る。式（１）、式（２）および式（３）で表される化合
物を、例えば（１）水、溶媒および触媒（酸もしくは塩
基）の存在下、加水分解反応と脱水反応を進めてから被
着体表面に塗布するか、または（２）加水分解を予め行
わずにそのまま、被着体表面に塗布した後、大気中の水
分を利用して加水分解反応を進行させてもよい。A method for producing a primer composition from the components (A), (B) and (C) of the present invention will be described. The compounds represented by the formulas (1), (2) and (3) are treated with, for example, (1) water, a solvent and a catalyst (acid or base) in the presence of a hydrolysis reaction and a dehydration reaction, and then treated. It may be applied to the surface of the adherend, or (2) after being applied to the surface of the adherend as it is without performing hydrolysis in advance, the hydrolysis reaction may be promoted by utilizing moisture in the air.
【００１１】プライマー組成物に用いられる溶媒として
は、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、２−
エトキシエタノール、２−メトキシメタノール、ジアセ
トアルデヒドなどの極性溶媒や、ヘキサン、オクタン、
イソオクタンなどの非極性溶媒が用いられる。溶媒の量
は、前記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計がプラ
イマー組成物中に３〜６０重量％になるように使用され
る。触媒としては、例えば蟻酸、酢酸、ブタン酸、シュ
ウ酸、塩酸、硝酸、硫酸などの酸触媒や、アンモニア、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水溶液などの塩基性
触媒が好適に用いられる。The solvent used in the primer composition is, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, isobutanol, hexanol, 2-
Polar solvents such as ethoxyethanol, 2-methoxymethanol, diacetaldehyde, hexane, octane,
A non-polar solvent such as isooctane is used. The amount of the solvent used is such that the total of the components (A), (B) and (C) is 3 to 60% by weight in the primer composition. Examples of the catalyst include acid catalysts such as formic acid, acetic acid, butanoic acid, oxalic acid, hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, and ammonia,
A basic catalyst such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide is preferably used.
【００１２】本発明において、上記プライマー組成物を
ガラス製光学部品の表面に塗布した後、そのまましばら
く例えば３０秒〜６０分間静置して乾燥させた後、接着
剤組成物を塗布して他の部品の表面に押しつけて接合し
てもよいし、プライマー組成物を塗布しついで加熱例え
ば１５０℃以下で１０秒間〜１０分間、や紫外線照射な
どの硬化処理を行った後に、接着剤組成物を塗布しても
よい。プライマー組成物の硬化後の膜厚は０．０５〜１
ｎｍであることが好ましい。また接着剤組成物の硬化後
の膜厚は０．５〜２５０μｍであることが好ましい。In the present invention, the above primer composition is applied to the surface of a glass optical component and then allowed to stand for a while, for example, for 30 seconds to 60 minutes to be dried, and then the adhesive composition is applied to apply another composition. The parts may be pressed against the surface of the parts to be joined, or the primer composition may be applied and then heated, for example, at a temperature of 150 ° C. or less for 10 seconds to 10 minutes, or subjected to a curing treatment such as ultraviolet irradiation, and then the adhesive composition is applied. You may. The film thickness of the primer composition after curing is 0.05 to 1
It is preferably nm. Further, the film thickness of the adhesive composition after curing is preferably 0.5 to 250 μm.
【００１３】本発明において、接着剤組成物としてシリ
コン系樹脂接着剤組成物が用いられる。シリコン系樹脂
接着剤組成物としては、常温硬化型、熱硬化型および光
硬化型のいずれも使用することができる。これらの中
で、（Ｅ）ケイ素原子に結合した炭素数が４以下のアル
ケニル基を１分子中に少なくとも２個有するオルガノポ
リシロキサン、（Ｆ）ケイ素原子に結合した水素原子を
１分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン、および（Ｇ）金属触媒、を含有する
接着剤組成物が好ましく用いられる。以下にこの接着剤
組成物について詳述する。In the present invention, a silicone resin adhesive composition is used as the adhesive composition. As the silicone resin adhesive composition, any of a room temperature curable type, a thermosetting type and a photocurable type can be used. Among these, (E) an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups having 4 or less carbon atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and (F) at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule. An adhesive composition containing two organohydrogenpolysiloxanes and (G) a metal catalyst is preferably used. The adhesive composition will be described in detail below.
【００１４】ケイ素原子に結合した炭素数が４以下のア
ルケニル基を１分子中に少なくとも２個有するオルガノ
ポリシロキサン化合物（（Ｅ）成分）は、例えばそれぞ
れビニル基、ビニロキシ基［炭素数２］、アリル基、ア
リロキシ基［炭素数３］、アクリル基、アクリロキシ基
［炭素数２］、メタクリル基、もしくはメタクリロキシ
基［炭素数３］を有する、Ｈ末端ポリジメチルシロキサ
ン化合物、メチルＨシロキサン−ジメチルシロキサンコ
ポリマー化合物、ポリメチルＨシロキサン化合物、ポリ
エチルＨシロキサン化合物、ポリフェニル（ジメチルＨ
シロキシ）シロキサンＨ末端化合物、メチルＨシロキサ
ン−フェニルメチルシロキサンコポリマー化合物、メチ
ルＨシロキサン−オクチルメチルシロキサンコポリマー
化合物を例示できる。これらの中で、好ましいものとし
て、下記式（４）で表される両末端ビニル基ジメチルシ
ロキサンポリマー、下記式（５）で表されるビニルメチ
ルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、下記式
（６）で表される両末端ビニル基ジフェニルシロキサン
−ジメチルシロキサンコポリマー、下記式（７）で表さ
れる両末端ビニル基メチルトリメチルプロピルシロキサ
ンジメチルシロキサンを例示することができる。（Ｅ）
成分は、２５℃において、１００〜２５０，０００ｃＳ
の粘度を有するものであることが、塗布作業性の観点か
ら、好ましい。The organopolysiloxane compound (component (E)) having at least two alkenyl groups having 4 or less carbon atoms bonded to a silicon atom in one molecule is, for example, a vinyl group or a vinyloxy group [having 2 carbon atoms], H-terminated polydimethylsiloxane compound having an allyl group, an allyloxy group [C3], an acrylic group, an acryloxy group [C2], a methacryl group, or a methacryloxy group [C3], a methyl H siloxane-dimethylsiloxane copolymer Compound, polymethyl H siloxane compound, polyethyl H siloxane compound, polyphenyl (dimethyl H
Examples thereof include siloxy) siloxane H-terminal compound, methyl H siloxane-phenylmethyl siloxane copolymer compound, and methyl H siloxane-octylmethyl siloxane copolymer compound. Of these, preferred are dimethylsiloxane polymers having vinyl groups at both ends represented by the following formula (4), vinylmethylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers represented by the following formula (5), and those represented by the following formula (6). Examples thereof include a vinyl group diphenyl siloxane-dimethyl siloxane copolymer having vinyl terminals at both ends and a methyl trimethyl propyl siloxane dimethyl siloxane having vinyl groups at both terminals represented by the following formula (7). (E)
The component is 100 to 250,000 cS at 25 ° C.
It is preferable that it has a viscosity of from the viewpoint of coating workability.
【００１５】[0015]
【化７】 [Chemical 7]
【化８】 [Chemical 8]
【００１６】[0016]
【化９】 [Chemical 9]
【化１０】 [Chemical 10]
【００１７】ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中
に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン化合物（（Ｆ）成分）としては、下記式（８）
に示すＨ末端ポリジメチルシロキサン化合物、下記式
（９）に示すメチルＨシロキサン−ジメチルシロキサン
コポリマー化合物、下記式（１０）に示すポリフェニル
（ジメチルＨシロキサン）シロキサンＨ末端化合物、下
記式（１１）に示すメチルトリフロオロプロピルシロキ
サン（ジメチルシロキサン）コポリマー、ポリメチルＨ
シロキサン化合物、ポリエチルＨシロキサン化合物、メ
チルＨシロキサン−フェニルメチルシロキサンコポリマ
ー化合物などを例示できる。The organohydrogenpolysiloxane compound (component (F)) having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule is represented by the following formula (8).
H-terminated polydimethyl siloxane compound represented by the formula, methyl H siloxane-dimethyl siloxane copolymer compound represented by the following formula (9), polyphenyl (dimethyl H siloxane) siloxane H terminal compound represented by the following formula (10), and formula (11) below. Shown methyltrifluoropropylsiloxane (dimethylsiloxane) copolymer, polymethyl H
Examples thereof include siloxane compounds, polyethyl H siloxane compounds, methyl H siloxane-phenylmethyl siloxane copolymer compounds, and the like.
【００１８】[0018]
【化１１】 [Chemical 11]
【化１２】 [Chemical 12]
【００１９】[0019]
【化１３】 [Chemical 13]
【化１４】 [Chemical 14]
【００２０】本発明の接着剤組成物に用いられる金属触
媒（成分（Ｇ））としては白金系触媒が好ましく用いら
れる。例えば、白金 −シロキサン錯体、白金−オレフ
ィン錯体、白金−（β−ジケトン）錯体、白金−アゾ錯
体などを挙げることができる。具体的には、白金カルボ
ニルビニルメチル錯体、白金−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体、白金−シクロビニルメチルシロキサン
錯体、白金−オクチルアルデヒド／オクタノ−ル錯体な
どが好ましく用いられる。A platinum catalyst is preferably used as the metal catalyst (component (G)) used in the adhesive composition of the present invention. For example, platinum-siloxane complex, platinum-olefin complex, platinum- (β-diketone) complex, platinum-azo complex and the like can be mentioned. Specifically, a platinum carbonyl vinyl methyl complex, a platinum-divinyl tetramethyl disiloxane complex, a platinum-cyclovinyl methyl siloxane complex, a platinum-octyl aldehyde / octanol complex and the like are preferably used.
【００２１】接着剤組成物中の（Ｅ）成分および（Ｆ）
成分の含有量は、前記（Ｅ）成分含有量中のアルケニル
基の総個数に対して、０．４〜６．０倍、より好ましく
は０．６〜４．０倍、の個数の前記水素原子が前記
（Ｆ）成分の含有量中に含有されることが好ましい。そ
して、前記金属触媒（（Ｇ）成分）は、 前記（Ｅ）成
分と前記（Ｆ）成分の合計重量に対して、１０〜１００
０ｐｐｍ含有されることが、適度の硬化速度を維持し、
かつ適度のポットライフを有せしめるので、好ましい。Component (E) and (F) in the adhesive composition
The content of the component is 0.4 to 6.0 times, more preferably 0.6 to 4.0 times, the total number of alkenyl groups in the content of the component (E) of the hydrogen. Atoms are preferably contained in the content of the component (F). And the said metal catalyst ((G) component) is 10-100 with respect to the total weight of the said (E) component and the said (F) component.
The content of 0 ppm maintains an appropriate curing rate,
It is also preferable because it has an appropriate pot life.
【００２２】本発明の接着剤組成物は上記の（Ｅ）成分
〜（Ｇ）成分以外に、ケイ素、チタン、ジルコニウム、
アルミニウムおよびゲルマニウムからなる群より選ばれ
た少なくとも１種の網目形成原子のテトラアルコキシド
（アルミニウムの場合はトリアルコキシシド）およびそ
れらの単独もしくは複数の金属アルコキシドの縮合体を
少量含有することができる。この成分は接着層の硬化反
応に際して脱水、脱アルコールなどによる泡発生および
体積収縮が生じるが、その含有量が接着剤組成物全量に
対して２０重量％以下であれば差し支えない。The adhesive composition of the present invention comprises, in addition to the above-mentioned components (E) to (G), silicon, titanium, zirconium,
A small amount of a tetraalkoxide (trialkoxyside in the case of aluminum) of at least one network-forming atom selected from the group consisting of aluminum and germanium and a condensate of one or more of these metal alkoxides can be contained. This component causes foaming and volume shrinkage due to dehydration, dealcoholization, etc. during the curing reaction of the adhesive layer, but the content thereof may be 20% by weight or less based on the total amount of the adhesive composition.
【００２３】上記（Ｅ）成分〜（Ｇ）成分を含む接着剤
組成物として、（Ｅ'）ケイ素原子に結合した炭素数が
４以下のアルケニル基を１分子中に２個有し、１０００
以上の分子量を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｆ'）ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少
なくとも２個有し、１０００以上の分子量を有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｇ'）白金系触
媒、ならびに（Ｈ）ケイ素原子に結合した炭素数が４以
下のアルケニル基を１分子中に少なくとも３個有し、１
０００未満の分子量を有する有機ケイ素化合物（Ｈ−
１）、およびケイ素原子に結合した水素原子を１分子中
に少なくとも３個有し、１２００未満の分子量を有する
有機環状ケイ素化合物（Ｈ−２）の少なくとも一方、を
含有する接着剤組成物が、高温多湿の条件で特に高い接
着強度が得られるので、より好ましく用いられる。An adhesive composition containing the above components (E) to (G) has (E ′) two alkenyl groups having 4 or less carbon atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and 1000
An organopolysiloxane having the above molecular weight,
(F ') Organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a molecular weight of 1000 or more, (G') platinum-based catalyst, and (H) bonded to silicon atoms. Having at least 3 alkenyl groups having 4 or less carbon atoms in one molecule,
Organosilicon compounds having a molecular weight of less than 000 (H-
1) and at least one of the organic cyclic silicon compound (H-2) having a molecular weight of less than 1200 and having at least three hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, an adhesive composition comprising: It is more preferably used because a particularly high adhesive strength can be obtained under conditions of high temperature and high humidity.
【００２４】（Ｅ'）,（Ｆ'）,（Ｇ'）および（Ｈ）成
分の含有量については、前記（Ｅ'）成分含有量中のア
ルケニル基および前記（Ｈ−１）成分含有量中のアルケ
ニル基の合計総個数に対して、０．４〜６．０倍の個数
の前記水素原子が前記（Ｆ'）成分および前記（Ｈ−
２）成分中に含有されており、前記（Ｇ'）成分は、 前
記（Ｅ'）成分、前記（Ｆ'）成分および前記（Ｈ）成分
の合計重量に対して、１０〜１０００ｐｐｍ含有されて
おり、そして前記（Ｈ）成分は前記成分（Ｅ'）および
前記成分（Ｆ’）の合計量に対して、０．１〜４０重量
％含有されることが好ましい。Regarding the contents of the components (E '), (F'), (G ') and (H), the content of the alkenyl group in the content of the (E') component and the content of the (H-1) component are as follows. The total number of alkenyl groups in the hydrogen atom is 0.4 to 6.0 times the number of hydrogen atoms in the component (F ′) and the component (H-).
2) The component (G ') is contained in the component (E'), the component (F ') and the component (H) in a total weight of 10 to 1000 ppm. It is preferable that the component (H) is contained in an amount of 0.1 to 40% by weight based on the total amount of the component (E ′) and the component (F ′).
【００２５】前記（Ｈ−１）成分として、例えばボロン
ビニルジメチルシロキシド、ヘキサビニルジシロキサ
ン、メタクリロキシプロピルトリス（ビニルジメチルシ
ロキシ）シラン、オクタビニル−Ｔ８−シルセスキオサ
ン、ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサ
ン、テトラアリロキシシラン、テトラアリルシラン、テ
トラキス（２−メタクリロキシエトキシ）シラン、テト
ラキス（ビニルジメチルシロキシ）シラン、１，１，
３，３−テトラビニルジメチルジシロキサン、テトラビ
ニルシラン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，
５，７−テトラメチルシクロテトラシラザン、１，３，
５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチル
シクロテトラシロキサン、トリス（ビニルジメチルシロ
キシ）メチルシラン、トリス（ビニルジメチルシロキ
シ）フェニルシラン、トリビニルクロロシラン、トリビ
ニルエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、トリ
ビニルメチルシラン、１，３，５−トリビニル−１，
１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、トリビ
ニルシラン、１，３，５−トリビニル−１，３，５−ト
リメチルシクロトリシラザン、および１，３，５−トリ
ビニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン
を例示することができる。Examples of the component (H-1) include boron vinyl dimethyl siloxide, hexavinyl disiloxane, methacryloxypropyl tris (vinyl dimethyl siloxy) silane, octavinyl-T8-silsesquiosane, pentavinylpentamethylcyclopentasiloxane, tetra. Allyloxysilane, tetraallylsilane, tetrakis (2-methacryloxyethoxy) silane, tetrakis (vinyldimethylsiloxy) silane, 1,1,
3,3-tetravinyldimethyldisiloxane, tetravinylsilane, 1,3,5,7-tetravinyl-1,3
5,7-tetramethylcyclotetrasilazane, 1,3
5,7-Tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, tris (vinyldimethylsiloxy) methylsilane, tris (vinyldimethylsiloxy) phenylsilane, trivinylchlorosilane, trivinylethoxysilane, trivinylmethoxy Silane, trivinylmethylsilane, 1,3,5-trivinyl-1,
1,3,5,5-pentamethyltrisiloxane, trivinylsilane, 1,3,5-trivinyl-1,3,5-trimethylcyclotrisilazane, and 1,3,5-trivinyl-1,3,5- Trimethylcyclotrisiloxane can be exemplified.
【００２６】また前記（Ｈ−２）成分として、例えばヒ
ドロ−Ｔ８−シルセスキオキサン、オクタキス（ジメチ
ルシロキシ）−Ｔ８−シルセスキオキサン、メチルヒド
ロシクロシロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロキ
サン、フェニルヒドロシクロシロキサン、１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，
５，７−テトラエチルシクロテトラシロキサン、または
１，３，５，７−テトラエチル−２，４，６，８−テト
ラメチルシクロテトラシラザンを例示することができ
る。Examples of the component (H-2) include hydro-T8-silsesquioxane, octakis (dimethylsiloxy) -T8-silsesquioxane, methylhydrocyclosiloxane, pentamethylcyclopentasiloxane and phenylhydrocyclo. Siloxane, 1, 3, 5,
7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3
Examples include 5,7-tetraethylcyclotetrasiloxane and 1,3,5,7-tetraethyl-2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasilazane.
【００２７】本発明のガラス製光学部品としては、石英
ガラス、珪酸塩ガラスなどの酸化物ガラスで作られた、
レンズ、プリズム、回折格子、フィルタなどを例示でき
る。レンズとしては、屈折率勾配型（ＧＲＩＮ）レン
ズ、非球面レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレ
ンズなどが挙げられる。The glass optical component of the present invention is made of oxide glass such as quartz glass and silicate glass.
Examples thereof include lenses, prisms, diffraction gratings and filters. Examples of the lens include a gradient index (GRIN) lens, an aspherical lens, a Fresnel lens, a lenticular lens, and the like.
【００２８】本発明は例えばガラス製光学部品の２個を
互いに接合する場合、ガラス製光学部品とガラス製でな
い光学部品との接合、およびガラス製光学部品と他の部
品、例えばその光学部品を支持するための基板、フェル
ール等との接合する場合などに適用される。本発明にお
けるプライマー組成物はガラス製光学部品の接着される
表面に適用される。ガラス製でない光学部品、支持基
板、フェルール等の接着される表面にも上記プライマー
組成物を適用しても差し支えない。本発明の接合方法は
具体的には、ガラス製光ファイバとガラス製光ファイバ
の接合、ガラス製屈折率勾配型レンズとガラス製屈折率
勾配型レンズの接合、ガラス製屈折率勾配型レンズとガ
ラス製光ファイバの接合、ガラス製光ファイバとセラミ
ックス製フェルールの接合、ガラス製光ファイバと無機
酸化物製バンドパスフィルタの接合、ガラス製光ファイ
バとガラス製導波路素子の接合、ガラス製光ファイバと
ガラス製導波路型回折格子の接合に適用することができ
る。According to the present invention, for example, when two glass optical components are bonded to each other, a glass optical component and a non-glass optical component are bonded, and a glass optical component and another component, for example, the optical component is supported. It is applied when joining with a substrate, a ferrule, etc. for The primer composition in the present invention is applied to the surface to be adhered of the glass optical component. The primer composition may be applied to surfaces to be adhered such as optical parts, supporting substrates and ferrules which are not made of glass. The joining method of the present invention specifically includes joining a glass optical fiber and a glass optical fiber, joining a glass refractive index gradient lens and a glass refractive index gradient lens, and a glass refractive index gradient lens and glass. Joining optical fiber made of glass, joining optical fiber made of glass and ferrule made of ceramics, joining optical fiber made of glass and bandpass filter made of inorganic oxide, joining optical fiber made of glass and waveguide element made of glass, optical fiber made of glass It can be applied to the joining of a glass waveguide type diffraction grating.
【００２９】本発明の光学部品を固定する基板は、ガラ
ス、半導体、セラミックス、ポリマーなどを例示するこ
とができる。ガラスとしては、石英硝子、フロートガラ
ス、パイレックス（登録商標）ガラス、結晶化ガラスな
どを例示できる。半導体としては、シリコン、ＩｎＰ、
ＧａＡｓなどを例示できる。これらの基板は、光部品を
固定するための溝、穴を加工しておいてもよい。このよ
うな溝加工基板として、Ｖ溝付きガラス、エッチングで
加工したＶ溝付きシリコン基板を挙げることができる。Examples of the substrate for fixing the optical component of the present invention include glass, semiconductors, ceramics and polymers. Examples of the glass include quartz glass, float glass, Pyrex (registered trademark) glass, and crystallized glass. As semiconductors, silicon, InP,
GaAs etc. can be illustrated. These substrates may be processed with grooves and holes for fixing optical components. Examples of such grooved substrates include glass with V grooves and silicon substrates with V grooves processed by etching.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】［実施例１〜５、比較例１〜５］
接着剤組成物１の調製
ビニル両末端ジメチルシロキサン（「ＤＭＳ−Ｖ３
１」、ＧＥＬＥＳＴ社製）１０ｇ、白金−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン錯体（「ＳＩＰ６８３０」、ＧＥ
ＬＥＳＴ社製）１ｍｇおよびメチルＨシロキサン−ジメ
チルシロキサンコポリマー（「ＨＭＳ−３０１」、ＧＥ
ＬＥＳＴ社製）５ｇを混合して接着剤組成物１を得た。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Examples 1-5, Comparative Examples 1-5] Preparation of Adhesive Composition 1 Vinyl-terminated dimethylsiloxane ("DMS-V3"
1 ", manufactured by GELEST Co., Ltd., 10 g, platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (" SIP6830 ", GE)
1 mg and Methyl H Siloxane-Dimethyl Siloxane Copolymer ("HMS-301", GE)
Adhesive composition 1 was obtained by mixing 5 g (made by LEST).
【００３１】接着剤組成物２および３の調製
（Ｅ'）成分−−−末端ビニルポリジメチルシロキサン
（粘度：１，０００ｃＳ、分子量：２８,０００、「VPD
MS」と略称）
（Ｆ'）成分−−−メチルＨシロキサン−ジメチルシロ
キサンコポリマー（粘度：２５〜３５ｃＳ、分子量：約
２,０００、「MHS-DMS」と略称）
（Ｇ'）成分−−−白金−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体
（Ｈ−１）成分−−−１，３，５，７−テトラビニル−
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン
（分子量：３４４．６６、「TVTMSTS」と略称）
（Ｈ−２）成分−−−１，３，５，７−テトラエチル−
２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシラザン
（分子量３４８.７８、「TETMSTS」と略称）Preparation of Adhesive Compositions 2 and 3 Component (E ')-Terminal vinylpolydimethylsiloxane (viscosity: 1,000 cS, molecular weight: 28,000, "VPD
(MS) for short) (F ') component --- Methyl H siloxane-dimethylsiloxane copolymer (viscosity: 25-35 cS, molecular weight: about 2,000, abbreviated as "MHS-DMS") (G') component --- Platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (H-1) component--1,3,5,7-tetravinyl-
1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxane (Molecular weight: 344.66, abbreviated as "TVTMSTS") (H-2) component--1,3,5,7-tetraethyl-
2,4,6,8-Tetramethylcyclotetrasilazane (Molecular weight 348.78, abbreviated as "TETMSTS")
【００３２】上記の各成分を、表１に示すように、
（Ｅ'）成分含有量中のアルケニル基および前記（Ｈ−
１）成分含有量中のアルケニル基の総個数に対して、
０．９倍の個数の前記水素原子が前記（Ｆ'）成分およ
び前記（Ｈ−２）成分中に含有されるように、そして
（Ｅ'）〜（Ｈ）成分の合計重量に対して、100ｐｐｍの
重量の（Ｇ'）成分を添加して混合して接着剤組成物２
および３を得た。As shown in Table 1, each of the above components is
The alkenyl group in the content of the component (E ') and the above (H-
1) Based on the total number of alkenyl groups in the component content,
0.9 times as many hydrogen atoms are contained in the component (F ′) and the component (H-2), and relative to the total weight of the components (E ′) to (H), Adhesive composition 2 by adding and mixing 100 ppm by weight of component (G ')
And 3 were obtained.
【００３３】接着剤組成物４の調製
1.33mlのポリジメチルシロキサン（PDMS）、35.6mlのメ
チルトリエトキシシラン（MTES）、2.67mlのフェニルト
リフルオロシラン（PTFS）を、100mlサンプル管に加え
（モル比 ８：８３：９）、蓋をして室温で５分間攪拌
した。混合物を７０℃に加熱し、5.4gの水を加え、３０
分間激しく攪拌した。反応混合物は最初は2層に分離し
ていたが均一になった。蓋をはずして大気中で1日放置
し、溶媒を自然乾燥し、接着剤組成物４を得た。Preparation of Adhesive Composition 4 1.33 ml polydimethylsiloxane (PDMS), 35.6 ml methyltriethoxysilane (MTES), 2.67 ml phenyltrifluorosilane (PTFS) were added to a 100 ml sample tube (mol. (Ratio 8: 83: 9), covered and stirred at room temperature for 5 minutes. The mixture is heated to 70 ° C., 5.4 g of water is added, 30
Stir vigorously for a minute. The reaction mixture initially separated into two layers but became homogeneous. The lid was removed, and the mixture was allowed to stand in the atmosphere for 1 day, and the solvent was naturally dried to obtain an adhesive composition 4.
【００３４】上記接着剤組成物１〜４を第１のスライド
ガラス（２５ｍｍ×５０ｍｍ×１．２ｍｍ）上に１０ｍ
ｇ滴下し、直ちに第２のスライドガラスをその上に重ね
て接着剤組成物を２５ｍｍ×２５ｍｍの広さに広げ、そ
れを２００℃のホットプレート上で１５分加熱して、第
１と第２のスライドガラスの間の接着層の外観を観察し
て気泡の発生の有無および白濁の有無を調査した。また
容積が３ｍｌのガラス製サンプル瓶に１ｇの接着剤組成
物１〜４のそれぞれを入れ、２００℃で３０分間加熱処
理して、加熱処理前後の体積を測定し、１００×（加熱
前体積−加熱後体積）／（加熱前体積）で表される体積
収縮率（％）を評価した。接着剤組成物１〜３では、表
２に示すようにいずれについても熱処理中に泡の発生が
認められず、体積の収縮はごく小さかった。しかし接着
剤組成物４では、表２に示すように、熱処理中に泡が発
生し、ガラスの中央から縁部まで連続した気泡が生じ
た。またガス発生に伴い、著しい体積の収縮が認められ
た。10 m of the above-mentioned adhesive compositions 1 to 4 were placed on a first slide glass (25 mm × 50 mm × 1.2 mm).
g, and immediately spread a second slide glass on it to spread the adhesive composition in a size of 25 mm × 25 mm, and heat it on a hot plate at 200 ° C. for 15 minutes to prepare the first and second The appearance of the adhesive layer between the glass slides was observed to examine the presence or absence of air bubbles and the presence or absence of white turbidity. Further, 1 g of each of the adhesive compositions 1 to 4 was placed in a glass sample bottle having a volume of 3 ml, and heat-treated at 200 ° C. for 30 minutes to measure the volume before and after the heat treatment, and 100 × (volume before heating− The volume shrinkage rate (%) represented by (volume after heating) / (volume before heating) was evaluated. In each of the adhesive compositions 1 to 3, as shown in Table 2, generation of bubbles was not observed during the heat treatment, and the volume shrinkage was very small. However, in the adhesive composition 4, as shown in Table 2, bubbles were generated during the heat treatment, and continuous bubbles were formed from the center of the glass to the edge. In addition, a remarkable volume contraction was observed with the gas generation.
【００３５】プライマー組成物１〜８の調製
テトラエトキシシラン１００重量部、ビニルトリエトキ
シシラン５０重量部、およびテトラｎ−ブトキシチタン
５０重量部を混合し、これにヘキサン１０００重量部を
加えて混合してプライマー組成物１を得た。そして同様
に表３に示す重量部の各成分を混合してプライマー組成
物２〜８を得た。Preparation of Primer Compositions 1 to 8 100 parts by weight of tetraethoxysilane, 50 parts by weight of vinyltriethoxysilane, and 50 parts by weight of tetra-n-butoxytitanium were mixed, and then 1000 parts by weight of hexane were added and mixed. To obtain a primer composition 1. Then, similarly, the respective parts by weight shown in Table 3 were mixed to obtain primer compositions 2 to 8.
【００３６】ガラス製マイクロレンズ（日本板硝子株式
会社製「セルフォックマイクロレンズＳＭＣ１８」、ガ
ラス組成：アルカリ含有珪酸塩ガラス、直径：１．８ｍ
ｍ、長さ：４．４３ｍｍ（０．２３ピッチ、中心部の屈
折率：１．５９０、分布係数ｇ＝０．３２６、１ピッチ
（＝２π／ｇ）＝１９．２７mm）を用意した。Glass microlenses ("Selfoc Microlens SMC18" manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., glass composition: alkali-containing silicate glass, diameter: 1.8 m
m, length: 4.43 mm (0.23 pitch, refractive index of central part: 1.590, distribution coefficient g = 0.326, 1 pitch (= 2π / g) = 19.27 mm) were prepared.
【００３７】プライマー組成物１〜８のぞれぞれを２個
の上記レンズの端面に塗布して、３０分間室温で乾燥し
た。その後、プライマー処理端面に接着剤組成物１〜４
を塗布して、この塗布端面同士を互いに押しつけて接触
させて、１５０℃で３０分間加熱して接着サンプルを得
た。プライマー組成物１〜８と接着剤組成物１〜４の組
み合わせは表４に示す通りである。Each of the primer compositions 1 to 8 was applied to the end faces of the above two lenses and dried for 30 minutes at room temperature. Then, the adhesive composition 1 to 4 was applied to the end surface treated with the primer.
Was applied, and the applied end surfaces were pressed against each other to be brought into contact with each other, and heated at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an adhesive sample. The combinations of the primer compositions 1 to 8 and the adhesive compositions 1 to 4 are as shown in Table 4.
【００３８】この接着サンプルについて引っ張り強度試
験をおこなって接着層の接着強度を評価した。すなわ
ち、接着層の両側のガラス製マイクロレンズを反対方向
に５０ｃｍ／分の速さで引っ張って、破断が生じるとき
の引張力（ニュートン（Ｎ））を測定した。その結果を
表４に示す。表より、実施例１〜５については、１０Ｎ
以上の引っ張り強度を有することが明らかになった。そ
れに対して比較例１〜５については、引っ張り強度は２
Ｎ未満であった。A tensile strength test was conducted on this adhesive sample to evaluate the adhesive strength of the adhesive layer. That is, the glass microlenses on both sides of the adhesive layer were pulled in the opposite direction at a speed of 50 cm / min, and the tensile force (Newton (N)) at which breakage occurred was measured. The results are shown in Table 4. From the table, 10N for Examples 1-5
It was clarified that it has the above tensile strength. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the tensile strength is 2
It was less than N.
【００３９】[0039]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、接着硬
化過程におけるガス発生および収縮を防止しながら、接
着強度に優れ、光透過損失が少なく、耐環境性（耐熱
性、耐候性、耐湿度性、耐薬品性）に優れた接着層によ
り接合された光学部品が得られる。As described above, according to the present invention, while preventing gas generation and shrinkage during the adhesive curing process, the adhesive strength is excellent, the light transmission loss is small, and the environment resistance (heat resistance, weather resistance, An optical component joined by an adhesive layer having excellent moisture resistance and chemical resistance can be obtained.
【００４０】[0040]
【表１】 ────────────────────────────────── （Ｅ'）成分 （Ｆ'）成分 （Ｈ）成分 接 −−−−−−− −−−−−−− −−−−−− アルケニル基総数 着 種 使用量 種 使用量 種 使用量 に対する水素 剤 類 (重量％) 類 (重量％) 類 (重量％) 原子個数の比 ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 2 VPDMS 90 MHS-DMS 7.5 TVTMSTS 2.5 0.9 3 VPDMS 90 MHS-DMS 7.5 TETMSTS 2.5 0.9 ────────────────────────────────── VPDMS: 末端ヒ゛ニルホ゜リシ゛メチルシロキサン(粘度:1,000cS、分子量:28,000) MHS-DMS: メチルHシロキサン-シ゛メチルシロキサンコホ゜リマー(粘度:30cS、分子量:2,000) TVTMSTS： 1,3,5,7-テトラヒ゛ニル-1,3,5,7-テトラメチルシクロテトラシロキサン（分子量:344.66) TETMSTS: 1,3,5,7-テトラエチル-2,4,6,8-テトラメチルシクロテトラシラサ゛ン(分子量:348.78)[Table 1] ────────────────────────────────── (E ') component (F') component (H) component Contact −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Total number of alkenyl groups Seed usage amount Seed usage amount Hydrogen against seed usage amount Agents (% by weight) Types (% by weight) Types (% by weight) Ratio of atomic number ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 2 VPDMS 90 MHS-DMS 7.5 TVTMSTS 2.5 0.9 3 VPDMS 90 MHS-DMS 7.5 TETMSTS 2.5 0.9 ────────────────────────────────── VPDMS: Terminal polyphenylmethyl siloxane (viscosity: 1,000 cS, molecular weight: 28,000) MHS-DMS: Methyl H siloxane-Dimethyl siloxane copolymer (viscosity: 30 cS, molecular weight: 2,000) TVTMSTS: 1,3,5,7-tetravinyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane (molecular weight: 344.66) TETMSTS: 1,3,5,7-Tetraethyl-2,4,6,8-tetramethylcyclotetrasilazane (Molecular weight: 348.78)
【００４１】[0041]
【表２】 ────────────────── 接着 ガラス接着 接着層 剤組 における外観 収縮率 成物 ―――――――― （％） No 泡 白濁 −−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 なし なし 0.１未満 2 なし なし 0.１未満 3 なし なし 0.１未満 4 あり あり ６０ ───────────────────[Table 2] ────────────────── Adhesion Glass adhesion Adhesive layer Appearance of agent assembly Shrinkage rate Product ―――――――― (%) No foam cloud −−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 None None Less than 0.1 2 None None Less than 0.1 3 None None Less than 0.1 4 Yes Yes 60 ────────────────────
【００４２】[0042]
【表３】 ─────────────────────────────────── プライマー組成物 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ (各重量部) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−テトラエトキシシラン 100 100 100 100 100 0 100 100ヒ゛ニルトリエトキシシラン 50 0 50 50 50 50 0 0アリルトリエトキシシラン 0 50 0 0 0 0 0 0テトラ n-フ゛トキシチタン 50 50 0 0 50 50 50 50テトラ n-フ゛トキシシ゛ルコニウム 0 0 50 0 0 0 0 0シ゛フ゛トキシ Alトリエトキシシラン 0 0 0 50 0 0 0 0ヘキサン 1000 1000 1000 1000 0 1000 1000 1000メタノール 0 0 0 0 1000 0 0 0ヒ゛ニルホ゜リシ゛メチルシロキサン 0 0 0 0 0 0 50 0 Hメチルホ゜リシ゛メチルシロキサン 0 0 0 0 0 0 0 50 ────────────────────────────────────シ゛フ゛トキシ Alトリエトキシシラン：ジ−ｓｅｃ−ブトキシアルミノキシトリエトキシシランヒ゛ニルホ゜リシ゛メチルシロキサン ：両末端ビニルポリジメチルシロキサン Hメチルホ゜リシ゛メチルシロキサン：ハイドロジェンメチルポリジメチルシロキサン[Table 3] ─────────────────────────────────── Primer composition 1 2 3 4 5 6 7 8 (Parts by weight) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−- Tetraethoxysilane 100 100 100 100 100 0 100 100 Vinyltriethoxysilane 50 0 50 50 50 50 0 0 Allyltriethoxysilane 0 50 0 0 0 0 0 0 Tetra n-Butoxy titanium 50 50 0 0 50 50 50 50 Tetra n-Butoxy Girconium 0 0 50 0 0 0 0 0 Al triethoxysilane 0 0 0 50 0 0 0 0 Hexane 1000 1000 1000 1000 0 1000 1000 1000 Methanol 0 0 0 0 1000 0 0 0 Vinyl polymethyl siloxane 0 0 0 0 0 0 50 0 H methylpolymethyl siloxane 0 0 0 0 0 0 0 50 ──────────────────────────────────── Al triethoxysilane: di-sec-butoxyaluminoxytriethoxysilane, vinylpolymethylsiloxane : Both ends vinyl polydimethyl siloxane H Methyl polymethyl siloxane: Hydrogen methyl polydimethyl siloxane
【００４３】[0043]
【表４】 [Table 4]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 5/02 Ｃ０９Ｊ 5/02 183/04 183/04 Ｇ０２Ｂ 7/00 Ｇ０２Ｂ 7/00 Ｆ (72)発明者 山本 博章 大阪市中央区北浜四丁目７番28号 日本板 硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 2H043 AE02 4G061 AA02 AA13 AA20 BA12 CA02 CB04 CB16 CD10 CD12 DA09 DA14 DA29 DA32 DA43 4J038 DL021 DL022 DL111 DL112 DM021 DM022 HA076 JA17 JA19 JA30 KA04 KA06 NA12 NA14 PA07 PB08 PC03 4J040 EK041 EK091 HA066 HA076 HD41 KA14 LA06 LA08 NA17 PA07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09J 5/02 C09J 5/02 183/04 183/04 G02B 7/00 G02B 7/00 F (72) Invention Hiroaki Yamamoto 4-7-28 Kitahama, Chuo-ku, Osaka City, Japan F-Term inside Nippon Sheet Glass Co., Ltd. (reference) 2H043 AE02 4G061 AA02 AA13 AA20 BA12 CA02 CB04 CB16 CD10 CD12 DA09 DA14 DA29 DA32 DA43 4J038 DL021 DL022 DL111 DL112 DM761 DM022 HA0 JA17 JA19 JA30 KA04 KA06 NA12 NA14 PA07 PB08 PC03 4J040 EK041 EK091 HA066 HA076 HD41 KA14 LA06 LA08 NA17 PA07
Claims (5)
物 １００重量部、（Ｂ）下記式（２） 【化２】Ｒ2Ｓｉ(ＯＲ3)3 ・・・・・・（２） ここでＲ2はアルケニル基であり、そしてＲ3はアルキル
基である。で表されるシラン化合物 ５〜５００重量
部、（Ｃ）下記式（３） 【化３】Ｍ(ＯＲ4)n ・・・・・・（３） ここでＭはＴｉ、ＡｌまたはＺｒであり、Ｒ4はアルキ
ル基またはトリアルコキシシリル基であり、ＭがＴｉま
たはＺｒであるときｎは４であり、ＭがＡｌであるとき
ｎは３である、ただし、Ｒ4がトリアルコキシシリル基
でありうるのは、ＭがＡｌでありかつ３個のＲ4のうち
の１個のみである。で表される金属アルコキシド ５
〜５００重量部、および（Ｄ）溶媒、を含有するプライ
マー組成物を、接合すべきガラス製光学部品の表面に塗
布し、前記光学部品のプライマー組成物塗布面と、これ
と接合すべき他の部品との間に、シリコン系樹樹脂接着
剤組成物を配置しそして前記シリコン系樹脂接着剤組成
物を硬化せしめることを特徴とする光学部品の接合方
法。(A) The following formula (1): embedded image Si (OR 1 ) 4 (1) wherein R 1 is an alkyl group. 100 parts by weight of a silane compound represented by the formula (B): (2) R 2 Si (OR 3 ) 3 (2) where R 2 is an alkenyl group, and R 3 is an alkyl group. 5 to 500 parts by weight of a silane compound represented by: (C) Formula (3): M (OR 4 ) n (3) where M is Ti, Al or Zr. , R 4 is an alkyl group or a trialkoxysilyl group, n is 4 when M is Ti or Zr, and n is 3 when M is Al, provided that R 4 is a trialkoxysilyl group. It is possible that M is Al and only one of the three R 4 s . A metal alkoxide represented by 5
~ 500 parts by weight, and (D) a solvent containing a primer composition is applied to the surface of the optical component made of glass to be bonded, and the primer composition-coated surface of the optical component and other components to be bonded thereto. A method for joining optical parts, characterized in that a silicone resin adhesive composition is placed between the parts and the silicone resin adhesive composition is cured.
アルコキシシランおよびアリルトリアルコキシシランよ
りなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記
載の光学部品の接合方法。2. The method for joining optical components according to claim 1, wherein the silane compound (B) is at least one selected from the group consisting of vinyltrialkoxysilane and allyltrialkoxysilane.
ウムテトラアルコキシド、ジルコニウムテトラアルコキ
シド、アルミニウムトリアルコキシドおよびジ−ｓｅｃ
−ブトキシアルミノキシトリエトキシシランからなる群
より選ばれた少なくとも１種の金属アルコキシドである
請求項１記載の光学部品の接合方法。3. The metal alkoxide (C) is titanium tetraalkoxide, zirconium tetraalkoxide, aluminum trialkoxide and di-sec.
The method of joining optical components according to claim 1, wherein the optical component is at least one metal alkoxide selected from the group consisting of butoxyaluminoxytriethoxysilane.
に結合した炭素数が４以下のアルケニル基を１分子中に
少なくとも２個有するオルガノポリシロキサン、（Ｆ）
ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に少なくとも
２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、お
よび（Ｇ）金属触媒を含有する請求項１記載の光学部品
の接合方法。4. The adhesive composition comprises (E) an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups having 4 or less carbon atoms bonded to a silicon atom in one molecule, (F).
The method for joining optical components according to claim 1, which comprises an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and (G) a metal catalyst.
末端ビニルジメチルシロキサンであり、前記オルガノハ
イドロジェンポリシロキサンはメチルハイドロジェンシ
ポリシロキサンであり、そして前記金属触媒は白金化合
物である請求項４記載の光学部品の接合方法。5. The organopolysiloxane (E) is vinyldimethylsiloxane having both terminals, the organohydrogenpolysiloxane is methylhydrogenpolysiloxane, and the metal catalyst is a platinum compound. Method of joining optical components.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002302994A JP2003201154A (en) | 2001-10-23 | 2002-10-17 | Method of joining optical parts |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001325531 | 2001-10-23 | ||
| JP2001-325531 | 2001-10-23 | ||
| JP2002302994A JP2003201154A (en) | 2001-10-23 | 2002-10-17 | Method of joining optical parts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201154A true JP2003201154A (en) | 2003-07-15 |
Family
ID=27666412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002302994A Pending JP2003201154A (en) | 2001-10-23 | 2002-10-17 | Method of joining optical parts |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003201154A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010116490A (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Toppan Printing Co Ltd | Anchor coat agent for coating |
| JP2012062410A (en) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Nissan Chem Ind Ltd | Method for producing transparent inorganic composite resin composition |
| JP2014522433A (en) * | 2011-05-31 | 2014-09-04 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | Substrate elements for coating with easy clean coating |
| JP2016172669A (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | セイコーインスツル株式会社 | Method for preventing alkali elution from glass |
| KR101811559B1 (en) | 2017-09-13 | 2018-01-25 | 허영호 | Transparent water-based acrylic silicone water-proof/water-repellent composition |
| JP2018538423A (en) * | 2015-11-06 | 2018-12-27 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | Method of laminating base material and product manufactured thereby |
| WO2022212304A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | Dow Silicones Corporation | Adhesion of silicone rubber to thermoplastics |
-
2002
- 2002-10-17 JP JP2002302994A patent/JP2003201154A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010116490A (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-27 | Toppan Printing Co Ltd | Anchor coat agent for coating |
| JP2012062410A (en) * | 2010-09-16 | 2012-03-29 | Nissan Chem Ind Ltd | Method for producing transparent inorganic composite resin composition |
| JP2014522433A (en) * | 2011-05-31 | 2014-09-04 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | Substrate elements for coating with easy clean coating |
| JP2016183099A (en) * | 2011-05-31 | 2016-10-20 | ショット アクチエンゲゼルシャフトＳｃｈｏｔｔ ＡＧ | Substrate element for coating with an easy-to-clean coating |
| JP2016172669A (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | セイコーインスツル株式会社 | Method for preventing alkali elution from glass |
| JP2018538423A (en) * | 2015-11-06 | 2018-12-27 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフトＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ | Method of laminating base material and product manufactured thereby |
| KR101811559B1 (en) | 2017-09-13 | 2018-01-25 | 허영호 | Transparent water-based acrylic silicone water-proof/water-repellent composition |
| WO2022212304A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | Dow Silicones Corporation | Adhesion of silicone rubber to thermoplastics |
| CN116997623A (en) * | 2021-03-30 | 2023-11-03 | 美国陶氏有机硅公司 | Bonding silicone rubber to thermoplastic |
| CN116997623B (en) * | 2021-03-30 | 2024-04-09 | 美国陶氏有机硅公司 | Bonding silicone rubber to thermoplastic |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101266635B1 (en) | Addition-Curable Silicone Composition Capable of Producing a Cured Product Having Excellent Crack-Resistance | |
| CN101291973B (en) | Thermosetting resin composition and photosemiconductor encapsulation material | |
| JP4805578B2 (en) | Silicone resin | |
| US8541103B2 (en) | Silicone polymer particle and silicone composition containing same | |
| KR20060030465A (en) | Curable organopolysiloxane resin composition for optical transmission components, optical transmission components, and fabrication process thereof | |
| TW593546B (en) | Silicone gel composition | |
| KR20130140681A (en) | Resin-linear organosiloxane block copolymers | |
| KR20110091869A (en) | A silicone composition and a method for preparing the same | |
| CN108463508B (en) | Condensation-reactive polysiloxane composition and cured product | |
| EP0960348A1 (en) | Hybrid organic-inorganic planar optical waveguide device | |
| US20030116273A1 (en) | Method of bonding an optical part | |
| JP5643009B2 (en) | Optical device using organopolysiloxane composition | |
| WO2013005859A1 (en) | Organo polysiloxane, and method for producing same | |
| US20020074086A1 (en) | Adhesive composition and optical device using the same | |
| EP1312659A1 (en) | Adhesive composition and optical device using the same | |
| JP5616042B2 (en) | Polyhedral polysiloxane-based modified product and composition | |
| US6743517B2 (en) | Process for producing optical element | |
| JP2003201154A (en) | Method of joining optical parts | |
| JP2008045005A (en) | Silicone-based composition containing silicone-based polymer particles | |
| WO2014061517A1 (en) | Curable composition containing silica particles, cured product thereof, and semiconductor sealing material using same | |
| AU723352B2 (en) | Optically transmissive material and bond | |
| TW201815900A (en) | Adhesion imparting agent and curable resin composition | |
| TW202041634A (en) | Ultraviolet-curable silicone adhesive composition and method for producing laminate | |
| JP2003176460A (en) | Method for joining optical part and primer composition | |
| JP5616147B2 (en) | Organopolysiloxane composition and optical device using the same. |