JP2003195565A - Toner and method of manufacturing the same, and image forming method using the toner - Google Patents

Toner and method of manufacturing the same, and image forming method using the toner

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JP2003195565A
JP2003195565A JP2001399692A JP2001399692A JP2003195565A JP 2003195565 A JP2003195565 A JP 2003195565A JP 2001399692 A JP2001399692 A JP 2001399692A JP 2001399692 A JP2001399692 A JP 2001399692A JP 2003195565 A JP2003195565 A JP 2003195565A
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toner
wax
image forming
colorant
image
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Tatsuhiko Chiba
建彦 千葉
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a small-diameter toner which can maintain images of high resolution and high definition and has excellent low-temperature fixability and durability/preservability. <P>SOLUTION: The toner composition includes at least a wax of 3 to 10 in SP value, a binder resin of 5,000 to 25,000 in peak molecular weight and a carbon of 30 to 1,000 ml/100 mg in oil absorption and the toner in which a coloring agent is made to exist around the wax particles of ≥0.2 μm in grain size is manufactured by subjecting the toner composition to mixing and dispersing, kneading and pulverizing or dispersing into an aqueous medium and polymerizing. The toner contains an aluminum coupling agent expressed by formula (1) in a monomer system before the polymerization. Formula (1) [in (1), R is a saturated hydrocarbon group expressed by C<SB>n</SB>H<SB>2n-1</SB>(n is an integer shown by 15 to 25)]. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー（以下トナーと称
す）、及び、該トナーの製造方法に関するものである。
詳しくは、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッ
ター等に利用し得る画像記録装置に用いられるトナーと
その製造方法、及び該トナーを用いた画像形成方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dry toner (hereinafter referred to as a toner) used in a recording method using an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, a toner jet method, and the like, and a toner of the toner. The present invention relates to a manufacturing method.
More specifically, the present invention relates to a toner used in an image recording apparatus that can be used in a copying machine, a printer, a facsimile, a plotter, and the like, a manufacturing method thereof, and an image forming method using the toner.

【０００２】さらに詳しくは、保存安定性や高速定着性
に優れ、画像濃度が高く、カブリや転写残が少ないなど
高速／高画質対応の品質に優れるトナーとその製造方
法、及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。More specifically, a toner excellent in storage stability and high-speed fixing property, high in image density, low in fog and transfer residue and excellent in quality for high speed / high image quality, its manufacturing method, and the toner are used. The present invention relates to an image forming method.

【０００３】[0003]

【従来の技術】電子写真技術としては米国特許第２，２
９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されているよ
うな多数の方法が知られている。一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に静電潜像を形成
し、次いで該静電潜像をトナーを用いて現像し、必要に
応じて紙やフィルムなどの転写材にトナー画像を転写し
た後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着
し、トナー画像を得るものである。2. Description of the Related Art As electrophotographic technology, US Pat.
A large number of methods are known, such as those described in Japanese Patent Application No. 97,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43-24748. Generally, a photoconductive substance is used to form an electrostatic latent image on a photoconductor by various means, and then the electrostatic latent image is developed with toner, and if necessary, transfer of paper, film, etc. After the toner image is transferred onto the material, it is fixed by heating, pressure, heating and pressurizing or solvent vapor to obtain a toner image.

【０００４】静電潜像を可視化する方法としては、カス
ケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法等が知
られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁極
を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の間
を電界にて飛翔させる方法も用いられている。As a method for visualizing an electrostatic latent image, a cascade developing method, a magnetic brush developing method, a pressure developing method and the like are known. Further, there is also used a method in which a magnetic toner is used and a rotating sleeve having a magnetic pole at the center is used to fly between the photosensitive member and the sleeve by an electric field.

【０００５】一成分現像方式は二成分現像方式のように
ガラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要なため、現
像装置自体を小型化・軽量化できる。さらには、二成分
現像方式はキャリアと混合して現像剤としたトナーの現
像剤中の濃度を一定に保つ必要があるため、トナー濃度
を検知して、必要量のトナーを補給する装置が必要であ
る。よって、ここでも現像装置が大きく重くなる。一成
分現像方式ではこのような装置は必要とならないため、
やはり小さく軽くできるため好ましい。Unlike the two-component developing system, the one-component developing system does not require carrier particles such as glass beads and iron powder, and therefore the developing device itself can be made compact and lightweight. Furthermore, in the two-component development method, it is necessary to maintain a constant toner concentration in the developer mixed with a carrier, so a device that detects the toner concentration and replenishes the required amount of toner is required. Is. Therefore, also in this case, the developing device becomes large and heavy. Since such a device is not required in the one-component developing method,
After all, it is preferable because it can be made small and light.

【０００６】また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプ
リンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向
としてより高解像度、即ち、従来３００、６００ｄｐｉ
であったものが１２００、２４００ｄｐｉとなって来て
いる。従って現像方式もこれに伴ってより高精細が要求
されてきている。また、複写機においても高機能化が進
んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつある。
この方向は、静電潜像をレーザーで形成する方法が主で
あるため、やはり高解像度の方向に進んでおり、ここで
もプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が要求
されてきている。In addition, LED and LBP printers have recently become the mainstream of the market as a printer device, and the direction of technology is higher resolution, that is, conventional 300, 600 dpi.
It has become 1200 and 2400 dpi. Therefore, the developing system is also required to have higher definition. Further, the copiers are also becoming more sophisticated, and as a result, they are moving toward digitalization.
In this direction, since the method of forming an electrostatic latent image with a laser is the main method, it is advancing toward the direction of high resolution, and here again, a high-resolution and high-definition developing method is required as in a printer. There is.

【０００７】高解像度・高精細の現像を達成するには、
トナーを小粒径化することが要求される。しかし、トナ
ーを小粒径化するとトナー粒子の帯電性のバラツキが大
きくなり、前記目的を達成するためには、そのコントロ
ールが重要になってくる。To achieve high resolution and high definition development,
It is required to reduce the toner particle size. However, when the toner has a small particle size, the variation in the charging property of the toner particles becomes large, and its control becomes important in order to achieve the above object.

【０００８】また、従来、電子写真プロセスを用いるト
ナーは、ポリエステル・スチレン−アクリル・エポキシ
樹脂等に着色剤や荷電制御剤さらには離型剤を加え溶融
混練し、均一に分散せしめた後、所定の粒度に粉砕しさ
らに過剰の微／粗粉トナーを分級器を用いて除去する粉
砕法による製造方法が一般的である。Further, conventionally, a toner using an electrophotographic process has been prepared by adding a colorant, a charge control agent and a release agent to polyester, styrene-acryl, epoxy resin and the like, melt-kneading them, and uniformly dispersing them. In general, a pulverization method is used in which the toner is pulverized to a particle size of, and excess fine / coarse powder toner is removed using a classifier.

【０００９】しかしながら、最近のさらなる高画質化に
伴い現像剤をさらに小粒径化することが必要になってき
た。However, with the recent trend toward higher image quality, it has become necessary to further reduce the particle size of the developer.

【００１０】こうしたトナーの小粒径化の要望に応える
べく、検討が行われているが、コールターカウンターに
より測定した粒度が８μｍ以下になるに従い、従来では
問題にならなかった使用原材料の均一分散性や効率の高
い粉砕性、さらにはシャープな粒度分布に現像剤を分級
することが極めて難しくなる傾向にある。Although investigations have been made in order to meet the demand for reducing the particle size of such toner, as the particle size measured by a Coulter counter becomes 8 μm or less, the uniform dispersibility of the raw materials used has not been a problem in the past. It tends to be extremely difficult to classify the developer into a highly efficient pulverizability and a sharp particle size distribution.

【００１１】これら粉砕法によるトナーの問題点を克服
するため、特公昭３６−１０２３１号、特公昭４３−１
０７９９号及び特公昭５１−１４８９５号各公報等に、
懸濁重合法によるトナーの製造方法が提案されている。
懸濁重合法においては重合性単量体、着色剤、重合開始
剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添
加剤を、均一に溶解または分散せしめて単量体組成物と
した後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続
相、たとえば水相中に適当な撹拌機を用いて分散して重
合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナーを得る方法
である。In order to overcome the problems of toner by the pulverization method, Japanese Patent Publication Nos. 36-10231 and 43-1.
No. 0799 and Japanese Patent Publication No. 51-14895.
A method for producing a toner by a suspension polymerization method has been proposed.
In the suspension polymerization method, a polymerizable monomer, a colorant, a polymerization initiator, and optionally a crosslinking agent, a charge control agent, and other additives are uniformly dissolved or dispersed to obtain a monomer composition. Then, this monomer composition is dispersed in a continuous phase containing a dispersion stabilizer, for example, an aqueous phase using a suitable stirrer to carry out a polymerization reaction to obtain a toner having a desired particle size. is there.

【００１２】この製造方法は、粉砕工程を経ないためト
ナーに脆性を付与せしめる必要がなく、さらに従来の粉
砕法では使用することができなかった離型剤を多量に使
用することができる等の材料の選択幅が広がり、結果と
して低温／高速定着性に優れたトナーを得やすい。In this manufacturing method, it is not necessary to impart brittleness to the toner since it does not go through the crushing step, and moreover, it is possible to use a large amount of the release agent which could not be used in the conventional crushing method. The selection range of materials is widened, and as a result, it is easy to obtain a toner excellent in low-temperature / high-speed fixability.

【００１３】またトナー粒子表面に疎水性の材料である
離型剤や着色剤等が露出しづらく、このためトナー担持
体、感光体、転写ローラ、定着器等への汚染が少ない等
の特徴を有し最近注目されている。Further, it is difficult to expose the release agent and the colorant, which are hydrophobic materials, to the surface of the toner particles, so that the toner carrier, the photoconductor, the transfer roller, the fixing device, etc. are less contaminated. It has attracted attention recently.

【００１４】しかしさらなる低温定着性を求めて、より
低融点の離型剤を使用する場合や、より樹脂成分と相溶
化せしめる材料を使用する場合には、重合法の場合にお
いてもいくつかの課題があることが分かった。However, in the case of using a releasing agent having a lower melting point or a material which is more compatible with the resin component in order to obtain further low-temperature fixing property, some problems are caused even in the case of the polymerization method. I found out that

【００１５】第１に、粉砕法と同様に、相溶化した離型
成分がトナー表面に析出し、トナーの転写性が、耐久に
よって劣化しやすくなることが分かった。また、同様の
理由によりトナーの保存安定性に課題が生じてきた。First, it has been found that, similar to the pulverization method, the compatible releasing component is deposited on the surface of the toner, and the transferability of the toner is easily deteriorated by the durability. Further, for the same reason, a problem has arisen in the storage stability of the toner.

【００１６】さらに離型剤が結着樹脂を可塑化し、場合
によっては重合阻害してしまうため、架橋剤等の多量の
添加が必要となり、結果として低温定着性に劣るという
課題が生じてきた。Further, since the release agent plasticizes the binder resin and inhibits the polymerization in some cases, it is necessary to add a large amount of a cross-linking agent and the like, resulting in a problem that the low temperature fixing property is poor.

【００１７】第２に、重合法の場合には、重合当初が液
体であるために、着色剤の再凝集性を抑えることが課題
だが、樹脂との相溶性が高い場合には、単量体系が低粘
度で存在する時間が相対的に長くなるため、着色剤の分
散性が悪化しやすくなるという課題が生じてきた。Secondly, in the case of the polymerization method, since the initial polymerization is a liquid, it is a problem to suppress the reaggregation property of the colorant, but when the compatibility with the resin is high, the monomer system is used. Has a low viscosity and is present for a relatively long period of time, so that the dispersibility of the colorant tends to deteriorate.

【００１８】特に着色剤としてカーボンブラックを使用
した場合、他の顔料と比較して一次粒径が小さく、比表
面積が大きく、ストラクチャー構造で存在しやすいとい
う分散しがたい性質を有しているため、画像濃度の低下
の他に、トナー表面の電荷のリークによるカブリやトナ
ー飛散の如き問題を生じやすい。In particular, when carbon black is used as the colorant, it has a primary particle size smaller than other pigments, a large specific surface area, and a structure structure, which makes it difficult to disperse. In addition to the reduction in image density, problems such as fog and toner scattering due to leakage of charges on the toner surface are likely to occur.

【００１９】着色剤の課題に関しては、従来より特開昭
５６−１１６０４４号公報の様に、表面をグラフト化し
たカーボンブラックを用いる方法、特開昭６３−２１０
８４９号公報のようにアルミニウム系カップリング剤で
表面処理したカーボンブラックを用いる方法、特開昭６
４−３５４５７号公報及び特開平１−１４５６６４号公
報等特定の分散剤を用いる方法等で、単量体系における
分散性を向上させる方法が提案されているが、十分に解
決されたとはいえない状況である。Regarding the problem of the colorant, a method of using carbon black whose surface is grafted, as described in JP-A-56-116044, has been disclosed in JP-A-63-210.
A method of using carbon black surface-treated with an aluminum-based coupling agent, as disclosed in JP-A-849,
4-35457 and JP-A-1-145664, methods of using a specific dispersant and the like have been proposed to improve the dispersibility in a monomer system, but the situation cannot be said to be sufficiently solved. Is.

【００２０】以上のように低温定着性、保存安定性及び
高画質を満足するトナーはないのが実状である。As described above, there is no toner that satisfies the low temperature fixing property, storage stability and high image quality.

【００２１】[0021]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の如き問題を解決したトナー、その製造方法及び画像形
成方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner which solves the above problems, a manufacturing method thereof and an image forming method.

【００２２】即ち本発明の目的は、低温定着性と耐久／
保存安定性に優れたトナー、その製造方法及び画像形成
方法を提供することである。That is, the objects of the present invention are low temperature fixability and durability /
To provide a toner having excellent storage stability, a method for producing the same, and an image forming method.

【００２３】本発明のさらなる目的は、着色剤の分散性
に優れ、特にカーボンブラックにおける画質が良好なト
ナー、その製造方法及び画像形成方法を提供することで
ある。A further object of the present invention is to provide a toner having excellent dispersibility of a colorant, and particularly good carbon black image quality, a method for producing the same, and an image forming method.

【００２４】本発明の更なる目的は、中間転写体のよう
な多段の転写工程を経てもドットの飛び散りが少なく、
また定着工程においても加熱部材等への付着が低減され
るトナー、その製造方法及び画像形成方法を提供するこ
とである。A further object of the present invention is to reduce the scattering of dots even after undergoing a multi-step transfer process such as an intermediate transfer member,
Another object of the present invention is to provide a toner, which can reduce adhesion to a heating member and the like even in a fixing step, a manufacturing method thereof, and an image forming method.

【００２５】[0025]

【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
鋭意検討を重ねた結果、以下の構成のトナーにより前述
の課題を解決することができることを見出し、本発明を
完成するに至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that the toner having the following constitution can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention.

【００２６】即ち、本発明の第１は、少なくとも結着樹
脂、着色剤、ワックスよりなるトナーにおいて、上記結
着樹脂中のトルエン可溶分のピークトップ分子量（Ｍ
ｐ）が５０００〜２５０００であり、当該トナーの透過
電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察
において、 該ワックス成分が、球形化近似された個数分布として
粒径が０．３μｍ未満であるような粒状分散構造を主体
として有しており、且つ 粒径が０．２μｍ以上の該ワックス粒状構造の外周に
沿って着色剤が存在し、 該着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と該０．２μ
ｍ以上のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）と
の間に下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つこと （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０ を特徴とするトナーである。That is, the first aspect of the present invention is, in a toner comprising at least a binder resin, a colorant, and a wax, a peak top molecular weight (M) of a toluene-soluble component in the binder resin.
p) is 5,000 to 25,000, and in a cross-sectional surface observation of the toner particles using a transmission electron microscope (TEM) of the toner, the wax component has a particle size of less than 0.3 μm as a spheroidized number distribution. A colorant has a granular dispersion structure as a main component, and a colorant exists along the outer periphery of the wax particle structure having a particle size of 0.2 μm or more, and the average primary particle size (Rc: μm) of the colorant is present. ) And 0.2 μ
The following formulas (A), (B), and (C) are satisfied between the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of m or more (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) The toner is characterized by 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60.

【００２７】また、本発明の第２は、少なくとも重合性
単量体、着色剤、ワックスを有する単量体系を直接重合
して得られるトナーの製造方法において、上記単量体系
中に、下記一般式（１）で示されるアルミニウムカップ
リング剤を含有し、A second aspect of the present invention is a method for producing a toner obtained by directly polymerizing a monomer system having at least a polymerizable monomer, a colorant and a wax, wherein the following general formula is added to the above-mentioned monomer system. Contains an aluminum coupling agent represented by the formula (1),

【００２８】[0028]

【化４】 〔上記式中、ＲはＣnＨ2n-1で示される飽和炭化水素基
（ｎは１５〜２５で示される整数）〕 上記ワックスの溶解性パラメータ（ＳＰ値）が３以上１
０未満であることを特徴とするトナーの製造方法であ
る。[Chemical 4] [In the formula, R represents C n H 2n-1 saturated hydrocarbon group represented by (the integer n is represented by 15 to 25)] solubility parameter of the wax (SP value) of 3 or more 1
It is a method for producing a toner, which is less than 0.

【００２９】さらに、本発明の第３は、少なくとも、外
部より帯電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電
を行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜
像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナー担持
体に担持されたトナーにより現像してトナー像を静電潜
像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上の
トナー像を中間転写体を介して／または介さずに転写材
に転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着
する定着工程とを有する画像形成方法において、上記ト
ナーが、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスよりな
り、上記結着樹脂中のトルエン可溶分のピークトップ分
子量（Ｍｐ）が５０００〜２５０００であり、上記トナ
ーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断
層面観察において、 該ワックス成分が、球形化近似された個数分布として
粒径が０．３μｍ未満であるような粒状分散構造を主体
として有しており、且つ 粒径が０．２μｍ以上の該ワックス粒状構造の外周に
沿って着色剤が存在し、 該着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と該０．２μ
ｍ以上のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）と
の間に下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つこと （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０ を特徴とする画像形成方法である。Further, in the third aspect of the present invention, at least a charging step of applying a voltage to the charging member from the outside to charge the electrostatic latent image bearing member, and an electrostatic charge to the charged electrostatic latent image bearing member. A latent image forming step of forming a latent image; a developing step of developing the electrostatic latent image with toner carried on a toner carrier to form a toner image on the electrostatic latent image carrier; In the image forming method, there is provided an image forming method including a transfer step of transferring the toner image on the carrier to a transfer material with / without passing through an intermediate transfer body, and a fixing step of heating and fixing the toner image on the transfer material. A toner comprising at least a binder resin, a colorant and a wax, and having a peak top molecular weight (Mp) of the toluene soluble component in the binder resin of 5,000 to 25,000, and using the transmission electron microscope (TEM) of the toner. In the fault plane observation of particles The wax component mainly has a granular dispersion structure having a particle size of less than 0.3 μm as a spheroidized number distribution, and the outer periphery of the wax granular structure having a particle size of 0.2 μm or more. A colorant is present along with the average primary particle size (Rc: μm) of the colorant and
The following formulas (A), (B), and (C) are satisfied between the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of m or more (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60 The image forming method is characterized by the following.

【００３０】[0030]

【発明の実施の形態】本発明のトナーは、少なくとも結
着樹脂、着色剤、ワックスよりなるが、かかるトナーに
おいて、離型剤成分であるワックスは結着樹脂と完全に
相溶するのではなく、トナー粒子中において着色剤で包
まれたいくつかのワックス泡を有するように設計するこ
とで、トナー表面へのワックスの析出が低減され、特に
保存安定性において効果を発揮する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The toner of the present invention comprises at least a binder resin, a colorant and a wax. In such a toner, the wax as a release agent component is not completely compatible with the binder resin. By designing the toner particles to have some wax bubbles surrounded by a colorant, wax deposition on the toner surface is reduced, and the effect is particularly exhibited in storage stability.

【００３１】また、上記ワックス泡は極めて微小であ
り、本発明のトナーを重合法で製造する際には、単量体
系の重合中に該ワックス泡が着色剤と共に微分散状態で
疑似固定化されるため、得られるトナーは実質的に再凝
集したトナーよりも着色力が向上する。Further, the wax bubbles are extremely minute, and when the toner of the present invention is produced by a polymerization method, the wax bubbles are pseudo-fixed in a finely dispersed state together with a colorant during the polymerization of the monomer system. Therefore, the resulting toner has substantially higher coloring power than the reaggregated toner.

【００３２】これに対して、従来よりトナー中の分散状
態として、例えば特公平７−１０９５２１号公報や特開
平５−０８８４０９号公報に、中心部に離型剤が相分離
している構造や、粉砕法トナーやいわゆる乳化重合後凝
集させる重合方法のように、ある程度の大きさを保ちつ
つ均一に分散している構造等が開示されている。On the other hand, as a conventional dispersion state in the toner, for example, Japanese Patent Publication No. 7-109521 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-088409 have a structure in which a releasing agent is phase-separated in the central portion, and A structure in which particles are uniformly dispersed while maintaining a certain size, such as a pulverized toner or a so-called polymerization method in which aggregation is performed after emulsion polymerization, is disclosed.

【００３３】しかしながら、本発明のトナーのように低
温定着性を達成するために結着樹脂成分を低分子量にす
る場合に、上記公報に記載されているような構造で離型
剤が相分離していると、保存性には優れるものの該離型
剤が析出するためには樹脂がある程度溶融する必要があ
り、本発明のトナーの構造と比較して低温定着性が不充
分となる。また、離型剤成分と結着樹脂成分が均一分散
している場合、トナー表層に離型剤の汚染が生じるた
め、本発明の構造と比較して耐久安定性や保存性に劣
る。However, when the binder resin component is made to have a low molecular weight in order to achieve low-temperature fixability like the toner of the present invention, the release agent is phase-separated by the structure as described in the above publication. In that case, although the resin is excellent in storability, the resin needs to be melted to some extent in order to deposit the release agent, and the low-temperature fixability becomes insufficient as compared with the structure of the toner of the present invention. Further, when the release agent component and the binder resin component are uniformly dispersed, the release agent is contaminated on the surface layer of the toner, so that the durability stability and the storage stability are inferior as compared with the structure of the present invention.

【００３４】本発明のトナーは、透過電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、 該ワックス成分が、球形化近似された個数分布として
粒径が０．３μｍ未満であるような粒状分散構造を主体
として有しており、且つ 粒径が０．２μｍ以上の該ワックス粒状構造の外周に
沿って着色剤が存在し、 該着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と該０．２μ
ｍ以上のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）と
の間に下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つこと （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０ を特徴とする。The toner of the present invention has a transmission electron microscope (TE
In the cross-sectional surface observation of the toner particles using M), the wax component mainly has a granular dispersion structure having a particle size of less than 0.3 μm as a number distribution approximated to sphere, and A colorant is present along the outer periphery of the wax granular structure having a diameter of 0.2 μm or more, and the average primary particle diameter (Rc: μm) of the colorant and the 0.2 μm
The following formulas (A), (B), and (C) are satisfied between the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of m or more (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60.

【００３５】尚、本発明において、透過電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察は、日立製作所
製「Ｈ−７１００ＦＡ型」（加速電圧１００ｋＶ）を用
いてトナーの３００００倍の写真を得、その中からトナ
ー重量平均径（Ｄ４）に対し、０．９≦Ｒ／Ｄ４≦１．
１の関係を満足する長径Ｒを呈するトナー粒子の断層面
を２０箇所選び出して評価した。尚、上記の断層面写真
上の着色剤及びワックスの各粒径は、写真をインターフ
ェースを介してニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ
３）に導入し解析を行い、一次粒子に分割した各粒子を
球形化近似することによって算出した。In the present invention, a transmission electron microscope (T
The cross-sectional surface observation of the toner particles using EM) was carried out by using a Hitachi H-7100FA type (accelerating voltage 100 kV) to obtain a photograph of 30,000 times the toner, from which the toner weight average diameter (D4) was obtained. On the other hand, 0.9 ≦ R / D4 ≦ 1.
Twenty tomographic planes of toner particles having a major axis R satisfying the relationship of 1 were selected and evaluated. The particle diameters of the coloring agent and the wax on the above-mentioned tomographic image are shown in the image analysis device (Luzex, manufactured by Nireco Corporation) via the interface.
It was calculated by introducing into 3) and analyzing, and spheroidizing approximation of each particle divided into primary particles.

【００３６】本発明における上記トナー構成を得る手段
については、基本的に製造方法に依らずトナー中の結着
樹脂、ワックス、着色剤それぞれの相溶性／親和性を調
整することによって得られるが、低温定着性を主に鑑み
た場合、結着樹脂の分子量は低分子量であることが必須
である。The means for obtaining the above toner composition in the present invention can be basically obtained by adjusting the compatibility / affinity of each of the binder resin, wax and colorant in the toner, regardless of the manufacturing method. Considering mainly low-temperature fixability, it is essential that the binder resin has a low molecular weight.

【００３７】そこで本発明者は鋭意検討の結果、該トナ
ーの結着樹脂中におけるトルエン可溶分のピークトップ
分子量（Ｍｐ）が５０００〜２５０００であり、着色剤
の１次粒径が一定の範囲となる場合に、最も上記各成分
の相溶性／親和性を調整することが容易であり、トナー
中の分散形態としてワックス泡の周りに着色剤が存在す
るという本発明の形態が得られることを見いだした。Therefore, as a result of intensive studies by the present inventor, the peak top molecular weight (Mp) of the toluene-soluble component in the binder resin of the toner is 5,000 to 25,000, and the primary particle diameter of the colorant is in a certain range. In that case, the compatibility / affinity of each of the above components can be adjusted most easily, and the form of the present invention in which the colorant is present around the wax bubbles can be obtained as the dispersion form in the toner. I found it.

【００３８】尚、上記ワックス泡の周りに着色剤が存在
するという本発明の形態においては、トナーとしての導
電性と剛性の両立が容易であり、特に帯電における影
響、即ち、中間転写体の２次転写や定着時における飛び
散り等を軽減するための分散構造として、本発明では該
着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と０．２μｍ以上
のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）との間に
下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つことが必要で
ある。 （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０In the embodiment of the present invention in which the colorant is present around the wax bubble, it is easy to achieve both conductivity and rigidity as a toner, and particularly the influence on charging, that is, 2 of the intermediate transfer member. In the present invention, the average primary particle size (Rc: μm) of the colorant and the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of 0.2 μm or more are used as the dispersion structure for reducing the scattering at the time of the subsequent transfer and fixing. It is necessary that the following formulas (A), (B), and (C) hold between (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60

【００３９】また、着色剤のさらに好ましい平均一次粒
径（Ｒｃ）は、０．０２５μｍ以上０．０５０μｍ未満
である。The average primary particle size (Rc) of the colorant is more preferably 0.025 μm or more and less than 0.050 μm.

【００４０】Ｒｃが０．０１３μｍ未満、好ましくは
０．０２５μｍ未満であると、トナーの透明性には優れ
るものの、着色剤によるワックス包み込み効果が低下す
るため、特に耐久時において転写性の低下が発生しやす
い。このため、耐久濃度や画質の低下が生じやすくな
る。If the Rc is less than 0.013 μm, preferably less than 0.025 μm, the transparency of the toner is excellent, but the wax encapsulating effect of the colorant is reduced, so that the transferability is deteriorated particularly at the time of durability. It's easy to do. Therefore, the durability density and the image quality are likely to be deteriorated.

【００４１】Ｒｃが０．０７０μｍ、好ましくは０．０
５０μｍを超えると、着色剤によるワックス包み込み効
果が発揮されるために耐久性には優れるものの、着色力
が低下する傾向となり、特にカーボンブラックを用いる
場合にはトナー抵抗が低下し、かぶりが発生する。Rc is 0.070 μm, preferably 0.0
If it exceeds 50 μm, the effect of wrapping the wax by the coloring agent is exerted, so that the durability is excellent, but the coloring power tends to decrease, and particularly when carbon black is used, the toner resistance decreases and fogging occurs. .

【００４２】Ｒｗが０．２０μｍ未満であると樹脂との
相溶性が大きくなるため、トナー溶融時にワックスの染
み出しが生じ難くなり、結果として定着器に画像が巻き
つきやすくなる。Ｒｗが１．５０μｍを超えると本発明
のワックス包み込みに要する着色剤量が相対的に増えて
硬い殻状の形態になりやすいため、分散不良により着色
力が低下し、さらにワックス染み出し不良により低温定
着性が特に悪化する傾向となる。If the Rw is less than 0.20 μm, the compatibility with the resin becomes large, so that the wax does not easily exude when the toner is melted, and as a result, the image is easily wound around the fixing device. When Rw exceeds 1.50 μm, the amount of the coloring agent required for wrapping the wax of the present invention is relatively increased, and a hard shell-like form is apt to be formed, so that the coloring power is deteriorated due to poor dispersion, and the wax is not ooze out at a low temperature. The fixability tends to be particularly deteriorated.

【００４３】そして本発明者の検討の結果、着色剤粒径
とワックス粒径との粒径比によりワックス泡の剛性が決
定されるため、粒径比Ｒｗ／Ｒｃは５．０〜６０である
ことも必要な様態となる。As a result of the study by the present inventors, the rigidity of the wax foam is determined by the particle size ratio between the colorant particle size and the wax particle size, so the particle size ratio Rw / Rc is 5.0-60. That is also a necessary mode.

【００４４】着色剤の具体例としては下記のものが挙げ
られる。Specific examples of the colorant include the following.

【００４５】ブラック着色剤としてはカーボンブラック
が好適に挙げられる。Carbon black is preferably used as the black colorant.

【００４６】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に挙げられる。As the yellow colorant, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
A compound represented by an azo metal complex, a methine compound and an allylamide compound is used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110,
111, 128, 129, 147, 168, 180 etc. are mentioned suitably.

【００４７】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダソロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる、具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２６、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４等が好適
に挙げられる。As the magenta colorant, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, perylene compounds are used. C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 26, 4
8; 2, 48; 3, 48; 4, 57; 1, 81; 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5,202,206,220,221,254 etc. are mentioned suitably.

【００４８】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５；１、１５；２、
１５；３、１５；４、６０、６２、６６等が特に好適に
挙げられる。As the cyan colorant, a copper phthalocyanine compound and its derivative, an anthraquinone compound, a basic dye lake compound and the like can be used. Specifically, C.I. I.
Pigment Blue 1, 7, 15, 15; 1, 15; 2,
15; 3, 15; 4, 60, 62, 66 and the like are particularly preferable.

【００４９】これらの着色剤は、単独または混合し、さ
らには固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、
色相、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー粒子
への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、
結着樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部使用するの
が好ましい。These colorants may be used alone or in combination, and may be used in the form of solid solution. The colorant is
It is selected from the viewpoints of hue, saturation, lightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner particles. The amount of the colorant added is
It is preferable to use 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

【００５０】尚、本発明にかかる着色剤の、ワックスの
周りに凝集する等の効果は、特に着色剤としてカーボン
ブラックを用いたときに顕著であり、鋭意検討の結果、
吸油量３０〜１００ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラ
ックであることが好ましく、より好ましくは３０〜８０
ｍｌ／１００ｇの範囲であることが良い。The effect of the colorant according to the present invention, such as agglomeration around the wax, is particularly remarkable when carbon black is used as the colorant.
Carbon black having an oil absorption of 30 to 100 ml / 100 g is preferable, and more preferably 30 to 80.
It is preferably in the range of ml / 100g.

【００５１】吸油量が１００ｍｌ／１００ｇを超える
と、元々高ストラクチャーの性質を有していることに加
え、単量体系中における分散安定性が向上し過ぎるため
に、前記アルミニウムカップリング剤を分散剤として用
いた場合には、むしろカーボンブラックはワックスより
もトナー表層に凝集しやすくなり、結果として電荷のリ
ークが起こり、カブリの発生や転写性の低下が生じやす
くなる。When the oil absorption amount exceeds 100 ml / 100 g, the aluminum coupling agent is added to the dispersant because the composition originally has a high structure property and the dispersion stability in the monomer system is excessively improved. When used as a carbon black, the carbon black is more likely to be aggregated on the toner surface layer than the wax, and as a result, electric charge is leaked, causing fog and lowering the transferability.

【００５２】また、カーボンブラックの吸油量が３０ｍ
ｌ／１００ｇ未満であると、トナー粒子中のカーボンブ
ラックの分散性が充分でなく、着色力の低下等が生じて
しまいやすくなる。The oil absorption of carbon black is 30 m.
When the amount is less than 1/100 g, the dispersibility of carbon black in the toner particles is not sufficient, and the coloring power is likely to decrease.

【００５３】特に本発明においては、特定の分散剤と特
定の相溶性を有するワックスを配合することで、本発明
のトナー構造が得られやすい。Particularly in the present invention, the toner structure of the present invention can be easily obtained by blending a wax having a specific compatibility with a specific dispersant.

【００５４】上記分散剤として具体的には、下記一般式
（１）で示されるアルミニウムカップリング剤が挙げら
れる。Specific examples of the dispersant include aluminum coupling agents represented by the following general formula (1).

【００５５】[0055]

【化５】 上記式中、ＲはＣnＨ2n-1で示される飽和炭化水素基
（ｎは１５〜２５で示される整数）である。[Chemical 5] Herein, R is a saturated hydrocarbon group represented by C n H 2n-1 (integer n is represented by 15 to 25).

【００５６】上記カップリング剤は、例えば特公平７−
１０７６０８号公報、特許登録第２６６００７４号公
報、特許登録第２５８８８８６号公報等ですでに着色剤
分散に効果があることは開示されているが、着色剤粒径
を限定しない開示された方法では離型剤の微小分散物周
辺に凝集する性質が得られず、離型剤同士の凝集が生じ
やすくなるため、結果として本発明の構造は得られな
い。即ち、カップリング剤が過小な場合には本発明のワ
ックス構造が得られず、また過剰な場合には、トナー表
層中に（微小な）ワックスが露出する部分が生じ、トナ
ー担持体等の汚染や、転写性の悪化等が生じ、特に耐久
時における画像濃度が低下しやすい傾向となる。The above coupling agent is, for example, Japanese Patent Publication No. 7-
No. 107608, Patent Registration No. 2660074, Patent Registration No. 2588886 have already disclosed that the colorant dispersion is effective, but the disclosed method that does not limit the colorant particle size is used for release. Since the property of agglomerating around the minute dispersion of the agent is not obtained and the releasing agents tend to agglomerate, the structure of the present invention cannot be obtained as a result. That is, when the amount of the coupling agent is too small, the wax structure of the present invention cannot be obtained, and when the amount of the coupling agent is excessively large, there is a portion where the (fine) wax is exposed in the toner surface layer, resulting in contamination of the toner carrier and the like. In addition, the transferability is deteriorated, and the image density tends to decrease particularly during durability.

【００５７】本発明においては、上記カップリング剤を
用いると同時に、後述する特定の溶解性パラメータを有
するワックスを用いることで、本発明のトナー構造を容
易に得ることができるのである。In the present invention, the toner structure of the present invention can be easily obtained by using the above-mentioned coupling agent and, at the same time, using a wax having a specific solubility parameter described later.

【００５８】加えて、重合性単量体より直接トナーを得
る重合法においては、上記のカップリング剤とワックス
の組み合わせにより製造される粒度分布がシャープにな
る効果も有する。In addition, in the polymerization method in which the toner is directly obtained from the polymerizable monomer, it also has an effect of sharpening the particle size distribution produced by the combination of the coupling agent and the wax.

【００５９】上記カップリング剤の具体例としては以下
の化合物が例示される。 化合物（１）−１：Ｒ＝Ｃ18Ｈ35 化合物（１）−２：Ｒ＝Ｃ16Ｈ31 化合物（１）−３：Ｒ＝Ｃ22Ｈ43 The following compounds may be mentioned as specific examples of the coupling agent. Compound (1) -1: R = C 18 H 35 Compound (1) -2: R = C 16 H 31 Compound (1) -3: R = C 22 H 43

【００６０】上記カップリング剤は、多量に添加すると
トナーの帯電性が悪化する傾向となるため、添加量とし
ては着色剤１００質量部に対して、１〜２００質量部の
添加が好ましく、より好ましくは１０〜８０質量部の添
加が良い。When the above coupling agent is added in a large amount, the chargeability of the toner tends to be deteriorated. Therefore, the addition amount is preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the colorant. Is preferably 10 to 80 parts by mass.

【００６１】着色剤１００質量部に対して、２００質量
部、好ましくは８０質量部を超えて添加すると、トナー
の帯電性が低下しやすくなり、画像上にカブリ等が発生
する。また着色剤１００質量部に対して、１質量部未
満、好ましくは１０質量部未満の添加であると、本発明
のトナー分散構造を得られ難くなり、着色剤の分散その
ものも悪化する傾向となり、具体的には保存／耐久に伴
うトナー融着や着色力の低下として現れる。If it is added in an amount of more than 200 parts by mass, preferably 80 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the colorant, the chargeability of the toner tends to be lowered, and fog or the like is generated on the image. Further, if the addition amount is less than 1 part by mass, preferably less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colorant, it becomes difficult to obtain the toner dispersion structure of the present invention, and the dispersion itself of the colorant tends to be deteriorated. Specifically, it appears as toner fusion and a decrease in coloring strength due to storage / durability.

【００６２】本発明に用いられるワックスは、トナー中
に微分散し、重合性単量体との相溶性をある程度確保す
る必要性より、特定の溶解性パラメータ（溶解度係数；
ＳＰ値）を有したワックスを用いることが望ましい。具
体的には溶解性パラメータ（ＳＰ値）が３以上１０未満
であるワックスを用いることが好ましく、より好ましく
は４〜９である。The wax used in the present invention is finely dispersed in the toner, and it is necessary to ensure a certain degree of compatibility with the polymerizable monomer. Therefore, a specific solubility parameter (solubility coefficient;
It is desirable to use a wax having an SP value). Specifically, it is preferable to use a wax having a solubility parameter (SP value) of 3 or more and less than 10, and more preferably 4 to 9.

【００６３】上記ＳＰ値が１０以上のワックスを用いる
と、単量体との相溶性が極めて高いために、製造された
トナー中においてもワックスが完全に相溶化され、結果
としてトナー表層にワックスの汚染が生じるため、耐久
安定性や保存性に劣る。When a wax having an SP value of 10 or more is used, the compatibility with the monomer is extremely high, so that the wax is completely compatibilized even in the manufactured toner, and as a result, the wax is formed on the surface layer of the toner. Due to contamination, durability stability and storability are poor.

【００６４】また、ＳＰ値が３未満であるワックスを用
いると、トナー中心部へ析出され易くなり、結果として
カプセル様のトナー粒子が形成されるために本発明にか
かるトナー構造が保ち難く、定着性等がやや不充分とな
る。When a wax having an SP value of less than 3 is used, the wax tends to be deposited in the central portion of the toner, resulting in the formation of capsule-like toner particles, which makes it difficult to maintain the toner structure according to the present invention and fixing The sex, etc. is slightly insufficient.

【００６５】上記ＳＰ値の範囲に該当するワックスとし
ては、従来公知のものが用いられるが、具体的にはアル
コール、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒ
マシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワック
ス、高級脂肪酸及びこれらのグラフト／ブロック化合物
等が利用できる。中でも、帯電阻害等の面より、エステ
ルワックスが好ましく、上記した着色剤や分散剤とほぼ
同様の鎖長を有する炭素数１０〜３０の基を有するエス
テルワックスであることがより好ましい。As the wax corresponding to the above SP value range, conventionally known waxes are used. Specifically, alcohols, fatty acids, acid amides, esters, ketones, hydrogenated castor oil and its derivatives, plant waxes, Animal waxes, higher fatty acids and their graft / block compounds can be used. Among them, ester waxes are preferable from the viewpoint of charge inhibition and the like, and more preferable are ester waxes having a group having 10 to 30 carbon atoms and having a chain length substantially similar to those of the above-mentioned colorant and dispersant.

【００６６】これらワックスは、混合物として本発明の
範囲であれば、単独で、或いは２種以上を併用しても何
ら差し支えない。These waxes may be used alone or in combination of two or more within the scope of the present invention as a mixture.

【００６７】なお、ＳＰ値の測定法としてはＰｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２），１４７（１９７
４）に示されるｆａｄｏｒｓの式を用いた。As a method for measuring the SP value, Poly is used.
m. Eng. Sci. , 14 (2), 147 (197)
The formula of fadors shown in 4) was used.

【００６８】本発明に用いられるワックスとしてはＡＳ
ＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠し測定された吸熱極大ピー
ク値（Ｔｗ）が５０〜１８０℃を示す化合物が好まし
い。The wax used in the present invention is AS
A compound having an endothermic maximum peak value (Tw) of 50 to 180 ° C. measured according to TM D3418-8 is preferable.

【００６９】吸熱極大ピーク値が５０℃未満であるとワ
ックスの自己凝集力が弱くなり、結果として高温オフセ
ット性が弱くなり本発明の画像形成方法に用いるには好
ましくない。また、吸熱極大ピーク値が１８０℃を超え
ると、現状のところワックスそのものの結晶性が劣るた
め透明性の面から好ましくない。If the maximum endothermic peak value is less than 50 ° C., the self-cohesive force of the wax is weakened, and as a result, the high temperature offset property is weakened, which is not preferable for use in the image forming method of the present invention. If the maximum endothermic peak value exceeds 180 ° C., the crystallinity of the wax itself is inferior at present, which is not preferable in terms of transparency.

【００７０】上記ワックスの吸熱極大ピーク値の測定に
は、例えばパーキンエルマー社製「ＤＳＣ−７」を用い
る。装置検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を
用い、熱量の補正についてはインジウムの融解熱を用い
る。サンプルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パ
ンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行う。For measuring the maximum endothermic peak value of the wax, for example, "DSC-7" manufactured by Perkin Elmer Co. is used. The melting point of indium and zinc is used to correct the temperature of the device detection unit, and the heat of fusion of indium is used to correct the amount of heat. An aluminum pan is used as a sample, an empty pan is set as a control, and measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min.

【００７１】本発明において、上記ワックスの使用量と
しては、定着性の維持及び本発明の分散構造を得る必要
から結着樹脂１００質量部に対して３〜５０質量部が好
ましく、より好ましくは５〜２０質量部である。In the present invention, the amount of the above wax used is preferably 3 to 50 parts by mass, more preferably 5 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the binder resin in order to maintain the fixability and obtain the dispersion structure of the present invention. ~ 20 parts by mass.

【００７２】ワックス量が結着樹脂１００質量部に対し
て５０質量部、好ましくは２０質量部を超えるとワック
スの微細な分散構造が得られずにＲｗが大きくなるた
め、本発明の効果が得られない。３質量部、好ましくは
５質量部未満であると定着性が低下する傾向となる。If the amount of wax exceeds 50 parts by mass, preferably 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin, the fine dispersion structure of the wax cannot be obtained and Rw becomes large, so that the effect of the present invention is obtained. I can't. If the amount is less than 3 parts by mass, preferably less than 5 parts by mass, the fixability tends to decrease.

【００７３】本発明のトナーにおける他の成分について
述べる。Other components in the toner of the present invention will be described.

【００７４】本発明のトナーを構成する結着樹脂として
は、かかるトナーを重合法により製造する場合には、公
知の単量体が好ましく用いられる。具体的には、スチレ
ン、ｏ−（ｍ−、ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）
エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベ
ヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセ
ン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミド等の
エン系単量体が好ましく用いられる。As the binder resin constituting the toner of the present invention, known monomers are preferably used when the toner is produced by a polymerization method. Specifically, styrene, o- (m-, p-) methylstyrene, m- (p-)
Styrene-based monomers such as ethylstyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth)
Octyl acrylate, dodecyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid ester-based monomer such as stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate Body; ene-based monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylic acid amide are preferably used.

【００７５】本発明に係わるトナーを粉砕法により製造
する場合の結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトル
エン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、
スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共
重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル
共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタク
リレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルブチラ
ール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変
性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族また
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、などが単独
或いは混合して使用できる。特に、スチレン系共重合体
及びポリエステル樹脂が現像特性、定着性等の点で好ま
しい。When the toner according to the present invention is manufactured by a pulverization method, the binder resin may be a homopolymer of styrene such as polystyrene or polyvinyltoluene, or a substitution product thereof.
Styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer,
Styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl acrylate copolymer, styrene-methacryl Methyl acid copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer Styrene-based copolymers such as polymers, styrene-vinyl methyl ketone copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers; Polymethylmethacrylate, polybuty Methacrylate, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl butyral, silicone resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin , And aromatic petroleum resins can be used alone or in combination. In particular, styrene-based copolymers and polyester resins are preferable in terms of development characteristics, fixability and the like.

【００７６】これらは、単独または、一般的には出版物
ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２
（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜８５℃を示す結着樹脂が
得られるように単量体を適宜混合し用いられる。結着樹
脂の理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナ
ーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生
じ、一方８５℃を超える場合は結晶性部分の残存による
粒子が画像上に生じ、特にフルカラートナーの場合にお
いてはＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の面
から好ましくない。These may be used alone or generally in the publication Polymer Handbook Second Edition III-P 139-192.
The monomers are appropriately mixed and used so that a binder resin having a theoretical glass transition temperature (Tg) of 40 to 85 ° C. described in (John Wiley & Sons) can be obtained. If the theoretical glass transition temperature of the binder resin is less than 40 ° C, problems occur in terms of storage stability of toner and durability stability of the developer. On the other hand, if it exceeds 85 ° C, particles due to residual crystalline portion remain. Occurs on the image, and particularly in the case of a full-color toner, the transparency of the OHP image is remarkably reduced, which is not preferable in terms of high image quality.

【００７７】さらに、重合法トナーを製造する際に用い
られる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビ
ス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾ
ビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系またはジア
ゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
カーボネート、クメンヒドロパーオキサイド、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重
合開始剤の使用量は目的とする重合度により変化する
が、一般的には重合性単量体１００質量部に対し０．５
〜２０質量部用いられる。重合開始剤の種類は、重合法
により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独
または混合して使用される。Further, as the polymerization initiator used in the production of the polymerization toner, for example, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-
Azo such as azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile -Based or diazo-based polymerization initiators; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-
Peroxide type polymerization initiators such as dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide are used. Although the amount of the polymerization initiator used varies depending on the degree of polymerization of interest, it is generally 0.5 per 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
~ 20 parts by mass are used. The type of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization method, but it may be used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.

【００７８】本発明において、トナーを重合法で製造す
る場合には、重合度を制御するため架橋剤、連鎖移動
剤、重合禁止剤等をさらに添加し用いても良い。In the present invention, when the toner is produced by a polymerization method, a crosslinking agent, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor or the like may be further added to control the degree of polymerization.

【００７９】特に、本発明の場合には耐久におけるトナ
ー融着等の影響を防ぐために、公知の架橋成分を添加し
てトナーに剛性を有させることが好ましい。In particular, in the case of the present invention, in order to prevent the influence of toner fusion and the like on durability, it is preferable to add a known crosslinking component so that the toner has rigidity.

【００８０】具体的には、トナーの結着樹脂中のトルエ
ン不溶分が５〜５０質量％であることが好ましい。Specifically, the content of toluene insoluble in the binder resin of the toner is preferably 5 to 50% by mass.

【００８１】該トルエン不溶分が５０質量％を超える
と、トナー耐久性には優れるものの、低温定着性を著し
く阻害してしまう。また、トルエン不溶分が５質量％未
満であると、定着において高温オフセットが生じやすく
なり、転写性のわずかな低下など、内包したワックスの
影響が生じやすくなる。When the toluene insoluble content exceeds 50% by mass, the toner durability is excellent, but the low temperature fixing property is significantly impaired. If the toluene insoluble content is less than 5% by mass, high-temperature offset is likely to occur during fixing, and the effect of the encapsulated wax is likely to occur, such as a slight decrease in transferability.

【００８２】重合した結着樹脂の分子量及びトルエン不
溶分の測定法について述べる。A method for measuring the molecular weight of the polymerized binder resin and the toluene insoluble content will be described.

【００８３】分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ）により測定される。具体的なＧＰＣの
測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を
用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリ
ーエバポレーターでトルエンを留去せしめ、ＴＨＦ（テ
トラヒドロフラン）に可溶した溶液をポア径が０．３μ
ｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過したサンプル
と、ウォーターズ社製１５０Ｃを用い、カラム構成は昭
和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０
５、８０６、８０７を連結し、標準ポリスチレン樹脂の
検量線を用いて分子量分布を測定する。The molecular weight is measured by GPC (gel permeation chromatography). As a specific GPC measurement method, the toner was previously extracted with a Soxhlet extractor for 20 hours with a toluene solvent, and then the toluene was distilled off with a rotary evaporator, and a solution soluble in THF (tetrahydrofuran) had a pore size of Is 0.3μ
The sample was filtered with a solvent-resistant membrane filter of m and 150C manufactured by Waters Co., and the column constitution was A-801, 802, 803, 804, 80 manufactured by Showa Denko.
5,806,807 are connected and the molecular weight distribution is measured using the calibration curve of standard polystyrene resin.

【００８４】本発明の場合、得られた樹脂成分（トルエ
ン可溶分）のピークトップ分子量（Ｍｐ）は５０００〜
２５０００であることが好ましく、この時、数平均分子
量（Ｍｎ）は、５０００〜１００００００であり、重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ
／Ｍｎ）は、２〜１００であることが好ましい。In the case of the present invention, the peak top molecular weight (Mp) of the obtained resin component (toluene-soluble component) is 5,000 to 5,000.
It is preferably 25,000, and at this time, the number average molecular weight (Mn) is 5,000 to 1,000,000, and the ratio (Mw) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
/ Mn) is preferably 2 to 100.

【００８５】また、本発明において樹脂のトルエン不溶
分とは、結着樹脂中またはトナー中のトルエン溶媒に対
して不溶になったポリマー成分（巨大分子ポリマーまた
は架橋ポリマー）の重量割合を示したものである。トル
エン不溶分は以下のように測定される。In the present invention, the toluene-insoluble content of the resin means the weight ratio of the polymer component (macromolecular polymer or cross-linked polymer) which is insoluble in the toluene solvent in the binder resin or the toner. Is. The toluene insoluble content is measured as follows.

【００８６】結着樹脂またはトナーサンプル０．５〜
１．０ｇを秤量（Ｗ1ｇ）し、円筒ろ紙（例えば東洋ろ
紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れて、ソックスレー抽出器にか
け、溶媒としてトルエン１００〜２００ｍｌを用いて２
０時間抽出し、抽出された可溶分をエバポレートした
後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分
量を秤量（Ｗ2ｇ）する。トナーのトルエン不溶分を測
定する場合には、顔料の如き樹脂成分以外の不溶成分の
重量を測定（Ｗ3ｇ）する。ＴＨＦ不溶分は、下記式か
ら求められる。Binder resin or toner sample 0.5 to
1.0 g is weighed (W 1 g), put into a cylindrical filter paper (for example, Toyo Filter Paper No. 86R), put on a Soxhlet extractor, and use 2 to 100 ml of toluene as a solvent.
After extraction for 0 hours and evaporation of the extracted soluble component, vacuum drying is performed at 100 ° C. for several hours, and the amount of the THF-soluble resin component is weighed (W 2 g). When measuring the toluene insoluble content of the toner, the weight of the insoluble component other than the resin component such as the pigment is measured (W 3 g). The THF insoluble content is calculated from the following formula.

【００８７】トルエン不溶分（％）＝１００×｛Ｗ1−
（Ｗ3＋Ｗ2）｝／（Ｗ1−Ｗ3）Toluene insoluble matter (%) = 100 × {W 1 −
(W 3 + W 2)} / (W 1 -W 3)

【００８８】本発明においては、結着樹脂中にワックス
といった低軟化点物質を内包化せしめるため、単量体成
分の他にさらに極性樹脂を添加せしめてもよい。本発明
に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）ア
クリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。In the present invention, since a low softening point substance such as wax is included in the binder resin, a polar resin may be added in addition to the monomer component. As the polar resin used in the present invention, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, a polyester resin and an epoxy resin are preferably used.

【００８９】また、本発明のトナーには必要に応じて荷
電制御剤を添加することも可能である。If necessary, a charge control agent can be added to the toner of the present invention.

【００９０】かかる荷電制御剤としては、公知のものが
利用でき、特に帯電スピードが速く、且つ、一定の帯電
量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さら
に、トナー粒子を直接重合法を用いて製造する場合に
は、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実
質的にない荷電制御剤が特に好ましい。具体的な化合物
としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフト
エ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボン酸の金属化
合物、スルホン酸またはカルボン酸基を側鎖に持つ高分
子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合
物、カリックスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制
御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩
を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イ
ミダゾール化合物等が挙げられる。該荷電制御剤は結着
樹脂１００質量部に対し０．５〜１０質量部使用するこ
とが好ましい。しかしながら、本発明において荷電制御
剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合
においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一
成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合におい
ては、ブレード部材との摩擦帯電を積極的に利用するこ
とでトナー粒子中に必ず荷電制御剤を含む必要はない。As such a charge control agent, known charge control agents can be used, and in particular, a charge control agent having a high charging speed and capable of stably maintaining a constant charge amount is preferable. Further, when the toner particles are produced by a direct polymerization method, a charge control agent having a low polymerization inhibitory property and substantially free of a solubilized product in an aqueous dispersion medium is particularly preferable. Specific compounds include salicylic acid as a negative charge control agent, naphthoic acid, a metal compound of an aromatic carboxylic acid such as dicarboxylic acid, a polymeric compound having a sulfonic acid or carboxylic acid group in the side chain, a boron compound, Examples thereof include urea compounds, silicon compounds, calixarene and the like. Examples of the positive charge control agent include a quaternary ammonium salt, a polymer type compound having the quaternary ammonium salt in its side chain, a guanidine compound, and an imidazole compound. The charge control agent is preferably used in an amount of 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. However, the addition of the charge control agent in the present invention is not essential, in the case of using the two-component developing method, utilizing the triboelectric charging with the carrier, in the case of using the non-magnetic one-component blade coating developing method, By positively utilizing the triboelectric charging with the blade member, it is not always necessary to include the charge control agent in the toner particles.

【００９１】本発明においては、上記の荷電制御剤のう
ち下記一般式（２ａ）、（２ｂ）に示される化合物がよ
り好ましい。In the present invention, among the above charge control agents, the compounds represented by the following general formulas (2a) and (2b) are more preferable.

【００９２】[0092]

【化６】 [Chemical 6]

【００９３】上記式中、 Ｘ1、Ｘ2：それぞれ独立に、Ｈ、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、 ｍ、ｍ’：１〜３の整数、 Ｒ1、Ｒ3：それぞれ独立に、Ｈ、炭素数１〜１８のアル
キル基、アルケニル基、スルホンアミド、メシル基、ス
ルホン酸基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のアルコキ
シ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ハロゲ
ン原子、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ5（Ｒ5はアルキル基、アリール
基）、 ｎ、ｎ’：１〜３の整数、 Ｒ2、Ｒ4：Ｈまたはニトロ基、 Ａ+：水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン、を表す。In the above formula, X 1 and X 2 : each independently, H, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a nitro group, a halogen group, m, m ′: an integer of 1 to 3 , R 1 , R 3 : Independently, H, alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl group, sulfonamide, mesyl group, sulfonic acid group, hydroxy group, alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, acetylamino group, benzoylamino group, halogen atom , -CO-O-R 5 ( R 5 is an alkyl group, an aryl group), n, n ': 1~3 integer, R 2, R 4: H or nitro group, a +: hydrogen ions, sodium ions, Represents potassium ion and ammonium ion.

【００９４】さらに、上記荷電制御剤の代表的な具体例
としては、下記の化合物が挙げられる。Further, typical examples of the charge control agent include the following compounds.

【００９５】[0095]

【化７】 [Chemical 7]

【００９６】本発明のトナーの製造方法としては様々な
方法が挙げられるが、例えば粉砕法により製造する場合
には、結着樹脂、ワックス、着色剤、必要に応じて磁性
体、荷電制御剤またはその他の添加剤等をヘンシェルミ
キサー、ボールミルの如き混合機より充分混合し、加圧
ニーダーやエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融混練し、冷却固化後に固形物を機械的またはジェット
気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微
粉砕化する。その後、ワックスの含まれない樹脂を外部
添加し、トナー粒子の平滑化または球形化処理を行う。There are various methods for producing the toner of the present invention. For example, when the toner is produced by a pulverization method, a binder resin, a wax, a colorant, a magnetic substance, a charge control agent, or an optional agent may be used. Other additives are thoroughly mixed with a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, melt-kneaded with a heat kneader such as a pressure kneader or an extruder, and solidified after cooling and solidification under mechanical or jet flow. It collides with a target and is pulverized to a desired toner particle size. Then, a resin containing no wax is externally added to the toner particles to smooth or spheroidize them.

【００９７】次いで、分級工程を経て粒度分布をシャー
プにする。さらに、分級粉を微粒子シリカ等の流動化剤
とヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合する
ことで本発明のトナーを得ることができる。Then, a particle size distribution is sharpened through a classification process. Furthermore, the toner of the present invention can be obtained by thoroughly mixing the classified powder with a fluidizing agent such as fine particle silica using a mixer such as a Henschel mixer.

【００９８】さらに、重合法により本発明のトナーを製
造する場合には、単量体系に分散剤を溶解し、特公昭３
６−１０２３１号公報、特開昭５９−６１８４２号公報
に述べられているような懸濁重合方法を用いて直接トナ
ーを製造する方法、単量体には可溶で得られる重合体が
不溶な水系有機溶剤を用い直接トナー製造する分散重合
方法、または水溶性重合開始剤存在下で直接重合しトナ
ーを製造するソープフリー重合法に代表される乳化重合
方法等を用いることができる。また、重合法により重合
体粒子を製造し、その後、重合体粒子の表面に微粒子状
の離型剤を含有しない樹脂を付着させ、必要に応じて粒
子の平滑化または球形化処理を行う方法や、単量体また
は樹脂等を含有する単量体組成物をシード重合する方法
も採用することができる。Further, in the case of producing the toner of the present invention by a polymerization method, a dispersant is dissolved in a monomer system, and the mixture is prepared according to JP-B-3.
No. 6-10231 and JP-A No. 59-61842, a method of directly producing a toner by using a suspension polymerization method, a monomer is soluble and the obtained polymer is insoluble. A dispersion polymerization method in which a toner is directly produced using an aqueous organic solvent, or an emulsion polymerization method represented by a soap-free polymerization method in which a toner is produced by directly polymerizing in the presence of a water-soluble polymerization initiator can be used. In addition, a method of producing polymer particles by a polymerization method, and then adhering a resin not containing a release agent in the form of fine particles to the surface of the polymer particles, and smoothing or spheroidizing the particles as necessary, or It is also possible to employ a method in which a monomer composition containing a monomer, a resin, or the like is seed-polymerized.

【００９９】前記したトナーの製造方法のうち、トナー
粒子の平滑化または球形化処理による製造方法、及び重
合法による製造方法は、トナーの円形度や円形度標準偏
差を希望する範囲に収めることが容易であり、好ましい
製造方法であるといえる。特に重合法は、重合中トナー
表面が水系媒体に均一に接触していることから、基本的
に疎水性であるワックスが内包化され易いという点と、
トナー形状として基本的に球形となり、画質が向上する
等の点で本発明においては好ましい製造方法である。Among the above-mentioned toner production methods, the production method by smoothing or spheroidizing the toner particles and the production method by the polymerization method may set the circularity of the toner and the standard deviation of the circularity within a desired range. It is easy and can be said to be a preferable manufacturing method. Particularly, in the polymerization method, since the toner surface is in uniform contact with the aqueous medium during the polymerization, the wax, which is basically hydrophobic, is easily encapsulated.
The toner is basically spherical in shape, which is a preferable manufacturing method in the present invention in that the image quality is improved.

【０１００】本発明のトナーの製造方法として重合法を
利用する場合においては、トナー粒子の粒度分布制御や
粒径の制御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用を
する分散剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条
件（例えばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等
の撹拌条件や容器形状）または、水溶液中での固形分濃
度等を制御することにより所定のトナー粒子を得ること
ができる。When the polymerization method is used as the method for producing the toner of the present invention, the particle size distribution control and the particle size control of the toner particles are controlled by the kind of the poorly water-soluble inorganic salt or the dispersant which acts as a protective colloid. Predetermined toner particles by controlling the method of changing the addition amount and mechanical device conditions (for example, the peripheral speed of the rotor, the number of passes, the stirring conditions such as the shape of the stirring blade and the shape of the container) or the solid content concentration in the aqueous solution. Can be obtained.

【０１０１】トナーの製法として分散安定剤を用いた懸
濁重合法を利用する場合、用いる分散安定剤としては、
無機化合物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シ
リカ、アルミナ等が挙げられる。有機化合物としては、
ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、
メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、
デンプン等が挙げられる。これら水相に分散させて使用
できる。これら分散安定剤は、重合性単量体１００質量
部に対して０．２〜２０質量部を使用することが好まし
い。When the suspension polymerization method using a dispersion stabilizer is used as the toner production method, the dispersion stabilizer to be used is
As inorganic compounds, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite , Silica, alumina and the like. As an organic compound,
Polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose,
Methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and its salts,
Starch etc. are mentioned. It can be used by dispersing it in these aqueous phases. It is preferable to use 0.2 to 20 parts by mass of these dispersion stabilizers per 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

【０１０２】分散安定剤として、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子
を得るために分散媒体中にて該無機化合物の微粒子を生
成しても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高
速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カル
シウム水溶液を混合すると良い。When an inorganic compound is used as the dispersion stabilizer, a commercially available product may be used as it is, but fine particles of the inorganic compound may be produced in a dispersion medium in order to obtain fine particles. For example, in the case of tricalcium phosphate, it is advisable to mix the sodium phosphate aqueous solution and the calcium chloride aqueous solution under high speed stirring.

【０１０３】これら分散安定剤の微細な分散のために、
単量体１００質量部に対して０．００１〜０．１質量部
の界面活性剤を併用しても良い。これは上記分散安定剤
の初期の作用を促進するためのものであり、例えば、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナ
トリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル
硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸
ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、オレイン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤、
アルキルフェノールのエチレンオキサイドおよび／また
はプロピレンオキサイド付加物などのノニオン性界面活
性剤、アルキルオニウム塩型のカチオン性界面活性剤、
ベタイン型やアミノ酸型の両性界面活性剤などが挙げら
れる。For fine dispersion of these dispersion stabilizers,
You may use together 0.001-0.1 mass part surfactant with respect to 100 mass parts of monomers. This is for promoting the initial action of the dispersion stabilizer, and examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, and sodium laurate. , Potassium stearate, potassium oleate and other anionic surfactants,
Nonionic surfactants such as ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of alkylphenols, alkylonium salt type cationic surfactants,
Examples include betaine-type and amino acid-type amphoteric surfactants.

【０１０４】本発明のトナー製造方法として直接重合法
を用いる場合においては、以下のような製造方法が好適
である。When the direct polymerization method is used as the method for producing the toner of the present invention, the following production method is suitable.

【０１０５】重合性単量体中に、ワックス、着色剤、及
び必要に応じて荷電制御剤、重合開始剤その他の添加剤
を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一
に溶解または分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含
有する水系媒体中に通常の撹拌機またはホモミキサー、
ホモジナイザー等より分散せしめる。好ましくは単量体
系の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹
拌速度、撹拌時間を調整し、造粒する。その後は分散安
定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈
降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４
０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重
合を行えばよい。重合反応後半に昇温しても良く、さら
に、未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するため
に反応後半、または、反応終了後に一部水系媒体を反応
系から留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒
子を洗浄、ろ過により回収し、乾燥する。懸濁重合法に
おいては、通常単量体系１００質量部に対して水３００
〜３０００質量部を分散媒体として使用するのが好まし
い。A wax, a colorant, and if necessary, a charge control agent, a polymerization initiator and other additives were added to the polymerizable monomer, and the mixture was uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like. Monomer system, a normal stirrer or homomixer in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer,
Disperse with a homogenizer. Preferably, the stirring speed and stirring time are adjusted so that the monomer-based droplets have a desired toner particle size, and granulation is performed. After that, stirring may be performed to the extent that the particle state is maintained and the particles are prevented from settling due to the action of the dispersion stabilizer. Polymerization temperature is 4
Polymerization may be carried out at a temperature of 0 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. The temperature may be raised in the latter half of the polymerization reaction, and further, in order to remove unreacted polymerizable monomers, by-products, etc., a part of the aqueous medium is distilled off from the reaction system in the latter half of the reaction or after completion of the reaction. May be. After completion of the reaction, the produced toner particles are washed, collected by filtration, and dried. In the suspension polymerization method, 300 parts of water is usually added to 100 parts by weight of the monomer system.
It is preferable to use ˜3000 parts by weight as the dispersion medium.

【０１０６】また、反応時間は２時間未満だと重合性単
量体の所望の転化率とならず未反応の重合性単量体が多
くその除去工程が煩雑なものとなり、２４時間を超える
と反応時間が長すぎて生産性が低くなるため、２〜２４
時間が好ましい。If the reaction time is less than 2 hours, the desired conversion of the polymerizable monomer is not obtained, and the amount of unreacted polymerizable monomer is large, and the removal process becomes complicated, and if it exceeds 24 hours. 2 to 24 because the reaction time is too long and the productivity becomes low.
Time is preferred.

【０１０７】本発明の第２発明である、トナーの製造方
法は、第１発明である前記トナーを良好に製造しうる製
造方法であり、具体的には、少なくとも重合性単量体、
着色剤、前記ＳＰ値が３以上１０未満のワックス、及
び、前記した一般式（１）で示されるアルミニウムカッ
プリング剤を含有する単量体系を直接重合させる方法で
ある。The method for producing a toner according to the second aspect of the present invention is a method capable of favorably producing the toner according to the first aspect of the present invention. Specifically, at least a polymerizable monomer,
It is a method of directly polymerizing a monomer system containing a colorant, the wax having an SP value of 3 or more and less than 10, and the aluminum coupling agent represented by the general formula (1).

【０１０８】本発明のトナーの製造方法においては、特
定のトナー構造をより安定に得るために、結着樹脂がほ
ぼ重合形成される段階までの重合時の温度（Ｔ）と前記
したワックスの吸熱極大ピーク値（Ｔｗ）との間に次の
ような関係があることが好ましい。In the method for producing a toner of the present invention, in order to more stably obtain a specific toner structure, the temperature (T) at the time of polymerization up to the stage where the binder resin is almost polymerized and the endotherm of the wax described above are obtained. It is preferable to have the following relationship with the maximum peak value (Tw).

【０１０９】（Ｄ） Ｔｗ−２０℃≦Ｔ≦Ｔｗ＋１０℃(D) Tw−20 ° C. ≦ T ≦ Tw + 10 ° C.

【０１１０】上記条件により好ましいトナー構造になる
詳細な理由については不明であるが、実質的に重合温度
がワックスの溶融開始温度と同等もしくはわずかに上の
値を示していることより、ワックスが半ば液体状である
状態で重合することが好ましい影響を及ぼしていると考
えられる。Although the detailed reason why a preferable toner structure is obtained by the above conditions is not clear, the polymerization temperature is substantially equal to or slightly higher than the melting start temperature of the wax, and therefore the wax is in the middle. It is believed that the polymerization in the liquid state has a favorable effect.

【０１１１】尚、検討の結果、重合転化率が８０％以下
の状態である時に上記式（Ｄ）が成立するよう重合を進
めることが好ましい。As a result of the examination, it is preferable to proceed the polymerization so that the above formula (D) is established when the polymerization conversion rate is 80% or less.

【０１１２】〔重合転化率の測定方法〕重合転化率は、
懸濁液１ｇに重合禁止剤を添加し、これをＴＨＦ４ｍｌ
に溶解したものを用いて、及び残留重合性単量体及び残
留有機溶媒量の定量は、トナー０．２ｇをＴＨＦ４ｍｌ
に溶解したものを用いて、それぞれガスクロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）にて以下の条件で内部標準法により測定す
る。[Measurement Method of Polymerization Conversion] The polymerization conversion is
A polymerization inhibitor was added to 1 g of the suspension, and this was added to 4 ml of THF.
The amount of the remaining polymerizable monomer and the amount of the residual organic solvent was dissolved in 0.2 g of the toner and 4 ml of THF.
It is measured by gas chromatography (GPC) by the internal standard method under the following conditions.

【０１１３】 [0113]

【０１１４】〔トナー粒度分布の測定方法〕また、本発
明にかかるトナーの粒度分布については、種々の方法に
よって測定できるが、本発明においてコールターカウン
ターのマルチサイザーを用いて行うことも可能である。[Measurement Method of Toner Particle Size Distribution] Further, the particle size distribution of the toner according to the present invention can be measured by various methods, but in the present invention, it can also be carried out using a multisizer of Coulter counter.

【０１１５】即ち、測定装置としてはコールターカウン
ターの「マルチサイザーＩＩ型」（コールター社製）を
用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス
（日科機製）及びパーソナルコンピューターを接続し、
電解液は特級または１級塩化ナトリウムを用いて１％Ｎ
ａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶
液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍ
ｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理
を行い、前記コールターカウンターのマルチサイザーＩ
Ｉ型により、アパーチャーとして、トナー粒径を測定す
るときは、１００μｍアパーチャーを用いて測定する。
トナーの体積、個数を測定して、体積分布と、個数分布
とを算出する。次いで、該体積分布から重量基準の重量
平均径が求められ、個数分布の平均径及び標準偏差から
変動係数を求める。That is, a Coulter counter "Multisizer type II" (manufactured by Coulter) was used as a measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting number distribution and volume distribution and a personal computer were connected,
The electrolyte is 1% N using special grade or primary sodium chloride.
Prepare an aCl aqueous solution. As a measuring method, a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant in 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution in an amount of 0.1 to 5 m.
1 and 2 to 20 mg of the measurement sample are further added. The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser, and the Coulter Counter's Multisizer I was used.
When measuring the toner particle size as an aperture according to the I-type, a 100 μm aperture is used.
The volume and number of toner are measured to calculate the volume distribution and the number distribution. Next, a weight-based weight average diameter is obtained from the volume distribution, and a coefficient of variation is obtained from the number distribution average diameter and standard deviation.

【０１１６】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、無機微粉体を添加
剤としてトナー粒子と混合して用いることが好ましい。In the toner of the present invention, the charging stability,
In order to improve developability, fluidity and durability, it is preferable to use inorganic fine powder as an additive by mixing it with toner particles.

【０１１７】本発明に用いられる無機微粉体としては、
シリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ微粉体等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ2／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ2／ｇ）
の範囲内のものが良好な結果を与える。該無機微粉体の
使用量としては、トナー粒子１００質量部に対して無機
微粉体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量
部使用するのが良い。As the inorganic fine powder used in the present invention,
Examples thereof include fine silica powder, titanium oxide, and fine alumina powder. Among them, the specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 30 m 2 / g or more (particularly 50 to 400 m 2 / g)
Those in the range of give good results. The amount of the inorganic fine powder used is 0.01 to 8 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the toner particles.

【０１１８】上記比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面
積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を
用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を
用いて比表面積を算出する。According to the BET method, the above-mentioned specific surface area is calculated by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosorb 1 (manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) and using the BET multipoint method.

【０１１９】本発明に用いられる無機微粉体は、必要に
応じ、疎水化、帯電性コントロールの目的でシリコーン
ワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイ
ル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング
剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有
機ケイ素化合物の如き処理剤で処理されていることも好
ましい。The inorganic fine powder used in the present invention may contain a silicone varnish, various modified silicone varnishes, silicone oil, various modified silicone oil, a silane coupling agent, and a functional group, if necessary, for the purpose of hydrophobizing and controlling chargeability. It is also preferable that the silane coupling agent is treated with a treating agent such as another silane coupling agent.

【０１２０】他の添加剤としては、テフロン（登録商
標）、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き
滑剤（中でもポリフッ化ビニリデンが好ましい）；酸化
セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き
研磨剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい）；
ケーキング防止剤；カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、酸化スズの如き導電性付与剤；トナー粒子
と逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子の如き現像性向上
剤が挙げられる。Other additives include lubricants such as Teflon (registered trademark), zinc stearate and polyvinylidene fluoride (among them, polyvinylidene fluoride is preferred); abrasives such as cerium oxide, silicon carbide and strontium titanate (among others). Strontium titanate is preferred);
Anti-caking agents; conductivity imparting agents such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide and tin oxide; developability improving agents such as white fine particles and black fine particles having a polarity opposite to that of toner particles.

【０１２１】本発明において、無機微粒子や他の添加剤
をトナー粒子に撹拌、混合して製造されたトナーの場合
には、トナー粒子の有する各種物性値の測定は、これら
の無機微粒子や他の添加剤を除去した後のトナー粒子を
用いて行うことができる。これらの無機微粒子や他の添
加剤を除去する方法は特に制限されないが、例えば以下
のようにしてトナーを水洗することにより行うことがで
きる。In the present invention, in the case of a toner produced by stirring and mixing inorganic fine particles and other additives with the toner particles, various physical properties of the toner particles are measured by measuring these inorganic fine particles and other additives. It can be performed using the toner particles after the additives are removed. The method of removing these inorganic fine particles and other additives is not particularly limited, but it can be performed by washing the toner with water as follows, for example.

【０１２２】先ずドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等の界面活性剤を添加した水の中に、トナーを加えて
充分に撹拌、混合する。この操作で、比較的粒径の大き
な無機微粒子や他の添加剤がトナーから遊離し、水中に
トナー粒子と無機微粒子や他の添加剤が別々に分散され
る。次いでこの混合分散液からトナー粒子を単離する。
単離方法としては、例えば、適度な目開きを持つろ紙を
用いてろ過操作を行うことにより、ろ紙上にトナー粒
子、ろ液に無機微粒子や他の添加剤を含む水溶液として
分離することができる。また、他の単離方法として、混
合分散液を湿式分級することにより、トナー粒子を単離
する方法も採用することができる。First, the toner is added to water to which a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate has been added, and the mixture is sufficiently stirred and mixed. By this operation, the inorganic fine particles having a relatively large particle diameter and other additives are released from the toner, and the toner particles and the inorganic fine particles and other additives are separately dispersed in water. The toner particles are then isolated from this mixed dispersion.
As an isolation method, for example, a filtration operation using a filter paper having an appropriate opening can be performed to separate toner particles on the filter paper and an aqueous solution containing inorganic fine particles and other additives in the filtrate. . Further, as another isolation method, a method of isolating the toner particles by wet classification of the mixed dispersion liquid can be employed.

【０１２３】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法について説明する。Next, an image forming method to which the toner of the present invention is applied will be described.

【０１２４】本発明のトナーは現像方法、転写方法、定
着方法に特に左右されるものではなく、トナージェット
法、（非）接触１成分現像方法、２成分現像方法、中間
転写体を介した／または介さない転写方法、ローラ／ベ
ルト定着方法等の公知の画像形成方法は全て使用でき
る。The toner of the present invention is not particularly influenced by the developing method, the transferring method, and the fixing method, and the toner jet method, the (non) contact one-component developing method, the two-component developing method, and the intermediate transfer member are used. All known image forming methods such as a transfer method not involving or a roller / belt fixing method can be used.

【０１２５】中でも、本発明の第３発明である画像形成
方法が好ましく、具体的には、少なくとも、外部より帯
電部材に電圧を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯
電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成
する潜像形成工程と、該静電潜像をトナー担持体に担持
されたトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体
上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像
を中間転写体を介して／または介さずに転写材に転写す
る転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着
工程とを有する。Among them, the image forming method which is the third invention of the present invention is preferable. Specifically, at least a charging step of applying a voltage to the charging member from the outside to charge the electrostatic latent image carrier, A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on a charged electrostatic latent image carrier, and developing the electrostatic latent image with toner carried on the toner carrier to form a toner image on the electrostatic latent image carrier. A developing process for forming the toner image on the electrostatic latent image carrier, a transfer process for transferring the toner image on the electrostatic latent image bearing member to a transfer material with or without an intermediate transfer member, and a fixing for heating and fixing the toner image on the transfer material. And the process.

【０１２６】以下、上記本発明の画像形成方法を、該方
法を実施した画像形成装置の一例を挙げて説明する。図
１は、電子写真プロセスを利用したカラー画像形成装置
（複写機或いはレーザービームプリンター）の一例であ
り、中間転写体として転写ベルトを用いた装置の概略図
である。Hereinafter, the image forming method of the present invention will be described with reference to an example of an image forming apparatus that carries out the method. FIG. 1 is an example of a color image forming apparatus (copier or laser beam printer) using an electrophotographic process, and is a schematic view of an apparatus using a transfer belt as an intermediate transfer member.

【０１２７】図中、１は静電潜像担持体としてのドラム
状の電子写真感光体（以下感光ドラムと記す）であり、
矢印の方向に所定の周速度（プロセススピード）で回転
駆動される。In the figure, 1 is a drum-shaped electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as a photosensitive drum) as an electrostatic latent image bearing member,
It is rotationally driven in the direction of the arrow at a predetermined peripheral speed (process speed).

【０１２８】感光ドラム１は回転過程で、帯電部材とし
ての一次帯電器２を接触させることにより所定の極性、
電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の像露光手段
による露光３を受ける。このようにして目的のカラー画
像の第１の色成分像（例えばイエロー色成分像）に対応
した静電潜像が形成される。In the course of rotation of the photosensitive drum 1, the primary charger 2 as a charging member is brought into contact with the photosensitive drum 1 so that it has a predetermined polarity.
It is uniformly charged to a potential, and then subjected to exposure 3 by image exposure means (not shown). In this way, an electrostatic latent image corresponding to the first color component image (for example, yellow color component image) of the target color image is formed.

【０１２９】次いで、その静電潜像が第１の現像器（イ
エロー色現像器４ａ）により第１色であるイエロートナ
ー像に現像される。この時、第２〜第４の現像器、即ち
マゼンタ現像器４ｂ、シアン色現像器４ｃ、及びブラッ
ク色現像器４ｄは作動しておらず、感光ドラム１には作
用していないので、上記第１色のイエロートナー像は上
記第２〜第４の現像器による影響を受けない。Then, the electrostatic latent image is developed into a yellow toner image of the first color by the first developing device (yellow color developing device 4a). At this time, the second to fourth developing devices, that is, the magenta developing device 4b, the cyan developing device 4c, and the black developing device 4d are not operating and do not act on the photosensitive drum 1, so that The yellow toner image of one color is not affected by the second to fourth developing devices.

【０１３０】また、上記静電潜像の現像工程において、
現像器４ａ〜４ｄがそれぞれ備えているトナー担持体面
の移動速度は、本発明の着色剤／ワックス分散状態に由
来するトナー抵抗値や剛性により適応できる範囲が変化
する。具体的には本発明の場合、静電潜像担持体である
感光ドラム１の移動速度の１．０５〜３倍が好ましく、
また、該トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）は、１．
５以下であることが好ましい。In the electrostatic latent image developing step,
The moving speed of the toner carrier surface provided in each of the developing devices 4a to 4d varies depending on the toner resistance value and rigidity derived from the colorant / wax dispersion state of the present invention. Specifically, in the case of the present invention, 1.05 to 3 times the moving speed of the photosensitive drum 1, which is an electrostatic latent image carrier, is preferable,
The surface roughness Ra (μm) of the toner carrier is 1.
It is preferably 5 or less.

【０１３１】トナー担持体面の移動速度や表面粗度Ｒａ
が上記範囲を外れた場合、トナーのり量が過剰又は過少
となり、結果として本発明のトナーでは感光体との押圧
や摺擦の影響を受けてワックスが染み出しやすくなり、
転写性の低下やスリーブ融着、ドラム融着等が発生しや
すくなる。Moving speed and surface roughness Ra of the toner carrier surface
Is out of the above range, the amount of toner sticking becomes excessive or too small, and as a result, the toner of the present invention is likely to exude the wax under the influence of pressure and rubbing against the photoreceptor,
Transferability deterioration, sleeve fusion, drum fusion, etc. are likely to occur.

【０１３２】上記トナー担持体は、感光体ドラム１と所
定の間隔を有して配置されており、交互電界を印加しな
がら現像することが好ましい。The toner carrying member is arranged with a predetermined distance from the photosensitive drum 1, and it is preferable that the toner carrying member is developed while applying an alternating electric field.

【０１３３】さらに、各現像器４ａ〜４ｄは、トナー担
持体と対向して、トナー担持体上に形成されるトナー層
の厚さを規制するブレードを備えている。具体的には、
強磁性金属ブレードをトナー担持体と微小間隔をもって
配置させる構成、或いは、ゴム等の弾性体からなるブレ
ードをトナー担持体に当接させて配置させる構成が好ま
しく挙げられる。Further, each of the developing devices 4a to 4d is provided with a blade which faces the toner carrier and regulates the thickness of the toner layer formed on the toner carrier. In particular,
A preferred configuration is one in which a ferromagnetic metal blade is arranged at a minute distance from the toner carrier, or one in which a blade made of an elastic material such as rubber is placed in contact with the toner carrier.

【０１３４】中間転写ベルト５は矢印の方向に感光ドラ
ム１と同じ周速度で回転駆動される。The intermediate transfer belt 5 is rotationally driven in the direction of the arrow at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1.

【０１３５】感光ドラム１上に形成された上記第１色の
イエロートナー像が、感光ドラム１と中間転写ベルト５
とのニップ部を通過する過程で、一次転写ローラ６を介
してバイアス電源から中間転写ベルト５に印加される一
次転写バイアスによって形成される電界により、中間転
写ベルト５の外周面に順次転写（一次転写）されてゆ
く。トナー像を感光ドラム１から中間転写ベルト５へ転
写するための一次転写バイアスは、トナーとは逆極性で
バイアス電源から印加される。その印加電圧は例えば＋
１００Ｖ〜＋２ｋＶの範囲である。The yellow toner image of the first color formed on the photosensitive drum 1 is transferred to the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer belt 5.
In the process of passing through the nip portion between the first transfer roller 6 and the intermediate transfer belt 5, an electric field formed by the primary transfer bias applied from the bias power source to the intermediate transfer belt 5 through the primary transfer roller 6 sequentially transfers (primary transfer) to the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5. It will be transcribed). A primary transfer bias for transferring the toner image from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 5 is applied from a bias power source with a polarity opposite to that of the toner. The applied voltage is, for example, +
It is in the range of 100 V to +2 kV.

【０１３６】中間転写ベルト５に対応する第１色のイエ
ロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面は、
ブレード８を備えたクリーニング装置９により清掃され
る。The surface of the photosensitive drum 1 on which the transfer of the yellow toner image of the first color corresponding to the intermediate transfer belt 5 is completed is
It is cleaned by a cleaning device 9 equipped with a blade 8.

【０１３７】以下、同様に第２色のマゼンタトナー像、
第３色のシアントナー像、第４色のブラックトナー像が
順次中間転写ベルト５上に重ね合わせて転写され、目的
のカラー画像に対応した合成カラートナー像が形成され
る。Similarly, the second color magenta toner image,
The cyan toner image of the third color and the black toner image of the fourth color are sequentially transferred onto the intermediate transfer belt 5 in a superimposed manner, and a composite color toner image corresponding to the target color image is formed.

【０１３８】７は二次転写ローラで、二次転写対向ロー
ラ１０に対応し平行に軸受させて中間転写ベルト５の下
面部に離間可能な状態に配設してある。Reference numeral 7 denotes a secondary transfer roller, which corresponds to the secondary transfer counter roller 10 and bears in parallel to the lower surface of the intermediate transfer belt 5 so as to be separated therefrom.

【０１３９】感光ドラム１から中間転写ベルト５への第
１〜第３色のトナー像の一次転写工程において、二次転
写ローラ７及び転写残トナー帯電部材（不図示）は中間
転写ベルト５から離間することも可能である。In the primary transfer process of the toner images of the first to third colors from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 5, the secondary transfer roller 7 and the transfer residual toner charging member (not shown) are separated from the intermediate transfer belt 5. It is also possible to do so.

【０１４０】中間転写ベルト５上に転写されたフルカラ
ートナー像は、二次転写ローラ７が中間転写ベルト５に
当接され、給紙ローラ１１から中間転写ベルト５と二次
転写ローラ７との当接部分に所定のタイミングで転写材
Ｐが給送され、二次転写バイアスがバイアス電源から二
次転写ローラ７に印加されることにより転写材Ｐに二次
転写される。For the full-color toner image transferred onto the intermediate transfer belt 5, the secondary transfer roller 7 is brought into contact with the intermediate transfer belt 5, and the paper feeding roller 11 contacts the intermediate transfer belt 5 with the secondary transfer roller 7. The transfer material P is fed to the contact portion at a predetermined timing, and the secondary transfer bias is applied to the secondary transfer roller 7 from the bias power source, so that the transfer material P is secondarily transferred.

【０１４１】転写材Ｐへのトナー像転写終了後、中間転
写ベルト５には転写残トナークリーニング装置９のブレ
ード８が当接され、中間転写ベルト５の表面が清掃され
る。After the transfer of the toner image onto the transfer material P, the blade 8 of the transfer residual toner cleaning device 9 is brought into contact with the intermediate transfer belt 5 to clean the surface of the intermediate transfer belt 5.

【０１４２】次いで転写材Ｐは定着器１５へ送られ、該
転写材Ｐ上のトナー像は加熱定着手段によって定着さ
れ、画像が形成される。加熱定着手段としては、ハロゲ
ンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ１１とこれ
と押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ローラ１２を
基本構成とする熱ローラ方式や、フィルムを介してヒー
ターにより加熱定着する方式等公知の方法が挙げられる
が、本発明のトナーは上記の如き、加熱ローラ１１と加
圧ローラ１２を備えた加熱加圧定着手段と良好なマッチ
ングを示す。Next, the transfer material P is sent to the fixing device 15, and the toner image on the transfer material P is fixed by the heat fixing means to form an image. As the heating and fixing means, a heating roller 11 having a heating roller 11 containing a heating element such as a halogen heater and an elastic pressure roller 12 pressed against the heating roller 11 with a pressing force is basically used, or a heater through a film is used. A known method such as a method of heating and fixing may be mentioned, but the toner of the present invention exhibits good matching with the heating and pressure fixing means including the heating roller 11 and the pressure roller 12 as described above.

【０１４３】また、本発明の画像形成方法においては、
着色剤／ワックスの分散形態によりトナーの抵抗値が適
度に抑えられているため、感光体から中間転写体や転写
材／加熱ローラーやフィルムへの転写性に優れ、画像の
忠実性を維持したまま定着可能となるため、画質に優れ
た画像が得られる。In addition, in the image forming method of the present invention,
Due to the dispersion of the colorant / wax, the resistance value of the toner is suppressed to an appropriate level, so the transferability from the photoconductor to the intermediate transfer body, transfer material / heating roller, or film is excellent, while maintaining image fidelity. Since fixing is possible, an image with excellent image quality can be obtained.

【０１４４】加えて、トナー像の定着性が良く、加熱定
着手段のトナーによる汚染が防止が図られていることか
ら、加熱定着手段として、オフセット防止用液体の供給
がない定着加熱装置や、定着器クリーナーを持たない加
熱定着装置を用いても問題なく実施することができる。In addition, since the toner image is well fixed and the heating and fixing means is prevented from being contaminated by the toner, the fixing and heating device which does not supply the offset preventing liquid or the fixing means is used as the heating and fixing means. Even if a heat fixing device without a container cleaner is used, it can be carried out without any problem.

【０１４５】さらに転写性に優れ、トナーの剛性も維持
されているという同様の理由により、転写残トナーと現
像前トナーとの物性的な差が小さく、本発明の画像形成
方法においては、転写後の静電潜像担持体上の未転写の
残留トナーをクリーニング装置９で回収した後、該回収
トナーを再度現像に用いるトナーリユース機構を装置に
付設した構成や、クリーニング装置そのものがない構成
等により、トナー消費の無駄を削減することができる。For the same reason that the transfer property is excellent and the rigidity of the toner is maintained, the difference in physical properties between the untransferred toner and the undeveloped toner is small, and in the image forming method of the present invention, After the untransferred residual toner on the electrostatic latent image carrier is collected by the cleaning device 9, the toner reuse mechanism for reusing the collected toner for development is attached to the device, or the cleaning device itself is not provided. Therefore, waste of toner consumption can be reduced.

【０１４６】[0146]

【実施例】先ず、本発明の画像評価方法について述べ
る。First, the image evaluation method of the present invention will be described.

【０１４７】本発明では、定着開始／オフセット温度、
耐久／高温放置における転写効率の推移と、耐久後の画
像濃度／カブリについて評価を行った。In the present invention, the fixing start / offset temperature,
Durability / Transition of transfer efficiency at high temperature, and image density / fog after durability were evaluated.

【０１４８】〔摩擦帯電量の測定方法〕図２はトナーの
トリボ電荷量を測定する装置の説明図である。[Method of Measuring Triboelectric Charge Amount] FIG. 2 is an explanatory view of an apparatus for measuring the triboelectric charge amount of toner.

【０１４９】摩擦帯電量を測定しようとするトナーとキ
ャリアの混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン
製のビンに入れ、約５分手で振とうして帯電現像剤とす
る。The mixture of toner and carrier whose triboelectric charge is to be measured is put in a polyethylene bottle having a capacity of 50 to 100 ml and shaken by hand for about 5 minutes to obtain a charged developer.

【０１５０】ここで該キャリアはシリコンコートされた
フェライトキャリア（４００メッシュパス品）とし、外
添剤とキャリアの重量比は２：９８とする。Here, the carrier is a silicon-coated ferrite carrier (400 mesh pass product), and the weight ratio of the external additive to the carrier is 2:98.

【０１５１】次に底に５００メッシュのスクリーン２３
のある金属製の測定容器２２に、上記現像剤Ｗ0（ｇ：
約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製のふた２４をする。
この時の測定容器２２全体の重量を秤りＷ1（ｇ）とす
る。次に吸引機２１（測定容器２２と接する部分は少な
くとも絶縁性）において、吸引口２７から吸引し、風量
調節弁２６を調整して真空計２５の圧力を２４５０ｈＰ
ａとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行
いトナーを吸引除去する。Next, a 500-mesh screen 23 is placed on the bottom.
The developer W 0 (g:
About 0.5-1.5 g) is put and the lid 24 made of metal is put.
At this time, the total weight of the measurement container 22 is weighed and set as W 1 (g). Next, in the suction device 21 (at least the portion in contact with the measurement container 22 is insulative), suction is performed from the suction port 27, the air volume control valve 26 is adjusted, and the pressure of the vacuum gauge 25 is set to 2450 hP
a. In this state, the toner is suctioned sufficiently, preferably for 2 minutes to remove the toner by suction.

【０１５２】この時のトナーの摩擦帯電量Ｑ（μＣ／
ｇ）は１００％補正をすると下記のように定義される。At this time, the toner triboelectric charge amount Q (μC /
g) is defined as follows with 100% correction.

【０１５３】[0153]

【数１】 Ｖ［ボルト］：電位計２９の電位 Ｃ［μＦ］：コンデンサ２８の容量 Ｗ2［ｇ］：吸引後の測定容器２２の重量 Ｔ：（トナー／キャリア）比[Equation 1] V [volt]: potential of electrometer 29 C [μF]: capacity of capacitor 28 W 2 [g]: weight T of measurement container 22 after suction T: (toner / carrier) ratio

【０１５４】〔定着性評価方法〕図１に示す中間転写ベ
ルトを有する画像形成装置のイエローの現像器位置か
ら、それぞれ単色モードにおいてベタ画像をイメージン
グシート（Ａ４ ７５ｇ／ｍ2）上にトナーのり量＝
０．８ｍｇ／ｃｍ2となるようにコントラスト電位を印
加し、定着装置をはずした状態で単色モードでベタ画像
を得た。[Fixability Evaluation Method] From the position of the yellow developing device of the image forming apparatus having the intermediate transfer belt shown in FIG. 1, a solid image is formed on each of the imaging sheets (A4 75 g / m 2 ) in the single color mode. =
A contrast potential was applied at 0.8 mg / cm 2, and a solid image was obtained in a single color mode with the fixing device removed.

【０１５５】そして図１の１５に示される外部定着器
（定着ローラの表面がフッ素系樹脂オイル塗布機能な
し；ローラ直径４０ｍｍ：プロセススピード２００ｍｍ
／Ｓｅｃ）を用い、温度を５℃ずつ変化させながら、画
像が定着されるかどうか目視で判断し、良好な定着が行
われる最低温度を定着開始温度、オフセットが発生し始
める最低温度をオフセット温度として評価した。An external fixing device shown at 15 in FIG. 1 (the surface of the fixing roller does not have a fluorine resin oil coating function; roller diameter 40 mm: process speed 200 mm)
/ Sec) while changing the temperature in steps of 5 ° C, it is visually judged whether or not the image is fixed, and the minimum temperature at which good fixing is performed is the fixing start temperature, and the minimum temperature at which offset starts to occur is the offset temperature. Evaluated as.

【０１５６】〔転写効率評価方法〕図１に示す中間転写
ベルトを有する画像形成装置のイエローの現像器位置か
ら、それぞれ単色モードにおいてベタ画像を感光ドラム
上にトナーのり量＝０．８ｍｇ／ｃｍ2となるようにコ
ントラスト電位を印加し、定着装置をはずした状態で単
色モードでベタ画像を得た。[Transfer Efficiency Evaluation Method] From the position of the yellow developing device of the image forming apparatus having the intermediate transfer belt shown in FIG. 1, a solid image is formed on each of the photosensitive drums in the monochrome mode, and the toner amount is 0.8 mg / cm 2. A contrast potential was applied so as to obtain a solid image in a single color mode with the fixing device removed.

【０１５７】そして、中間転写ドラムに移行したトナー
のり量から、その転写効率（％）を求める。Then, the transfer efficiency (%) is obtained from the amount of toner transferred to the intermediate transfer drum.

【０１５８】本発明では、以下に示す基準で評価を行っ
た。In the present invention, the evaluation was made according to the following criteria.

【０１５９】（一次転写効率） Ａ：９６％以上 Ｂ：９２％以上９６％未満 Ｃ：８２％以上９２％未満 Ｄ：８２％未満 尚、実用レベルはＢ以上である。(Primary transfer efficiency) A: 96% or more B: 92% or more and less than 96% C: 82% or more and less than 92% D: Less than 82% The practical level is B or higher.

【０１６０】〔耐久／高温放置、画像濃度、カブリ、ド
ット再現性の評価方法〕本発明においては、図１に示さ
れる画像形成装置を用い、２４℃／６５％の環境下でイ
エロー現像器位置から、先ず単色モードにおいてベタ画
像をイメージングシート（Ａ４ ７５ｇ／ｍ2）上にト
ナーのり量＝０．５ｍｇ／ｃｍ2となるようにコントラ
スト電位を印加し、その後イメージングシート（Ａ４
７５ｇ／ｍ 2）上に単色モードで４％画像濃度の画像耐
久を行って評価した。[Durability / High-temperature storage, image density, fog, dot
Method of evaluating reproducibility] In the present invention, as shown in FIG.
Using an image forming device that operates at a temperature of 24 ° C / 65%.
First, from the position of the yellow developing device, a solid image in the single color mode.
Image the imaging sheet (A4 75g / m2) On
Glue amount = 0.5 mg / cm2Contra to be
Strike potential is applied, and then the imaging sheet (A4
75 g / m 2) Image resistance of 4% image density in monochrome mode
I went for a long time and evaluated it.

【０１６１】尚、耐久初期（５枚目）と４０００枚後に
はベタ画像と白ベタ画像（非画像部のみ）、図３に示す
８０μｍ×５０μｍのチェッカー模様を出し濃度とカブ
リの評価に用いた。At the initial stage of durability test (fifth sheet) and after 4000 sheets, a solid image and a white solid image (non-image portion only), and a checker pattern of 80 μm × 50 μm shown in FIG. 3 were produced and used for evaluation of density and fog. .

【０１６２】画像濃度はベタ画像を反射濃度計ＲＤ９１
８（マクベス社製）で測定した。As for the image density, a solid image is reflected by a reflection densitometer RD91.
8 (manufactured by Macbeth).

【０１６３】カブリに関しては、非画像部の反射率よ
り、白紙を測定したときの反射率を差し引いたものをカ
ブリ反射率とした。Regarding fog, the fog reflectance was obtained by subtracting the reflectance when a white paper was measured from the reflectance of the non-image area.

【０１６４】上記反射率の測定にはＴＣ−６ＤＳ（東京
電色製）を用いた。TC-6DS (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) was used for measuring the reflectance.

【０１６５】ドット再現性は、図３に示す８０μｍ×５
０μｍのチェッカー模様を用い、定着画像を顕微鏡によ
り画像部の欠損の有無を観察し、評価した。 Ａ：１００個中欠損が２個以下 Ｂ：１００個中欠損が３〜５個 Ｃ：１００個中欠損が６〜１０個 Ｄ：１００個中欠損が１１個以上The dot reproducibility is 80 μm × 5 shown in FIG.
Using a 0 μm checker pattern, the fixed image was evaluated by observing the presence or absence of defects in the image portion with a microscope. A: 2 or less defects in 100 B: 3 to 5 defects in 100 C: 6 to 10 defects in 100 D: 11 or more defects in 100

【０１６６】［トナーの製造例１］高速撹拌装置ＴＫ−
ホモミキサーを備えた２リットル用四つ口フラスコ中に
イオン交換水８８０質量部と０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶
液４５０質量部を添加し、回転数を１２０００ｒｐｍに
調整し、６０℃に加温せしめた。ここに１．０Ｍ−Ｃａ
Ｃｌ2水溶液６８質量部を徐々に添加し微小な難水溶性
分散剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む分散媒系を調製した。一
方単量体系は、 スチレン単量体 １７０質量部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ３０質量部 カーボンブラック １０質量部 （平均一次粒径（Ｒｃ）：０．０３１μｍ、吸油量：４５ｍｌ／１００ｇ） 飽和ポリエステル ８質量部 テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ （酸価：１５、ピーク分子量；６０００） 前記化合物（２）−１ １質量部 エステルワックス １１質量部 （ＣＨ3（−ＣＨ2−）20ＣＯＯ（−ＣＨ2−）21ＣＨ3 吸熱極大ピーク値（Ｔｗ）：６９．４℃、ＳＰ値：８．６） 前記化合物（１）−１ ５質量部 ジビニルベンゼン ０．６質量部[Production Example 1 of toner] High-speed stirring device TK-
Ion-exchanged water was added to 880 parts by mass in a four-necked flask for two liter of 0.1M-Na 3 PO 4 aqueous solution 450 parts by mass having a homomixer, to adjust the rotational speed to 12000 rpm, heated to 60 ° C. I'm sorry. 1.0M-Ca here
68 parts by mass of an aqueous Cl 2 solution was gradually added to prepare a dispersion medium system containing a minute water-insoluble dispersant Ca 3 (PO 4 ) 2 . On the other hand, the monomer system is styrene monomer 170 parts by mass n-butyl acrylate monomer 30 parts by mass carbon black 10 parts by mass (average primary particle size (Rc): 0.031 μm, oil absorption: 45 ml / 100 g) saturated polyester 8 parts by mass of terephthalic acid - propylene oxide modified bisphenol A (acid value: 15, peak molecular weight: 6000) wherein the compound (2) -1, 1 part by mass ester wax 11 parts by weight (CH 3 (-CH 2 -) 20 COO (- CH 2 −) 21 CH 3 endothermic maximum peak value (Tw): 69.4 ° C., SP value: 8.6) Compound (1) -1 5 parts by mass Divinylbenzene 0.6 parts by mass

【０１６７】上記混合物をアトライターを用い３時間分
散させた後、重合開始剤である２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部を添加
して単量体系とし、該単量体系を上記分散媒中に投入
し、回転数を維持しつつ１２分間造粒した。その後、高
速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、内温を
６０℃で６時間、その後８０℃に昇温させ５０ｒｐｍで
重合を５時間継続させた。重合終了後スラリーを冷却
し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。重合６時間
後の転化率は８３％であった。After the above mixture was dispersed for 3 hours using an attritor, 10 parts by mass of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) which was a polymerization initiator was added to obtain a monomer system. The monomer system was put into the above dispersion medium and granulated for 12 minutes while maintaining the rotation speed. After that, the stirrer was changed from the high-speed stirrer to the propeller stirrer, the internal temperature was raised to 60 ° C. for 6 hours and then to 80 ° C., and the polymerization was continued at 50 rpm for 5 hours. After the polymerization was completed, the slurry was cooled and diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersant. The conversion rate after 6 hours from the polymerization was 83%.

【０１６８】さらに、洗浄し、乾燥を行った後、コール
ターカウンターで測定したブラックトナー粒子の重量平
均径は、６．４μｍで個数変動係数が２８％であった。Further, after washing and drying, the weight average particle diameter of the black toner particles measured by a Coulter counter was 6.4 μm and the number variation coefficient was 28%.

【０１６９】得られたトナー粒子１００質量部に対して
疎水化処理シリカを２質量部外添し流動性に優れたトナ
ー１を得た。2 parts by mass of hydrophobized silica was externally added to 100 parts by mass of the obtained toner particles to obtain a toner 1 having excellent fluidity.

【０１７０】得られたトナー１の断層面透過写真をＴＥ
Ｍにて観察したところ、ワックスが０．２５μｍ程度の
粒子である程度均一に分散されており、カーボンブラッ
クに覆われたワックスの泡（粒径０．２μｍ以上の粒子
の平均粒径（Ｒｗ）：０．４１μｍ）がトナー粒子中に
７個程度存在していることが確認された。A tomographic transmission photograph of the obtained toner 1 is taken by TE.
Observation with M shows that the wax is dispersed in particles having a size of about 0.25 μm to some extent, and the wax bubbles covered with carbon black (average particle size (Rw) of particles having a size of 0.2 μm or more: It was confirmed that about 0.41 μm) were present in the toner particles.

【０１７１】［トナーの製造例２］トナーの製造例１の
処方の中で、カーボンブラックの処方を、 Ｒｃ：０．０３９μｍ、吸油量：１３７ｍｌ／１００ｇ に変更した他は全てトナーの製造例１と同様の操作を行
い、ブラックトナー（トナー２）を得た。[Toner Production Example 2] Toner Production Example 1 except that the carbon black formulation in the toner production example 1 was changed to Rc: 0.039 μm and oil absorption: 137 ml / 100 g. The same operation as above was performed to obtain a black toner (toner 2).

【０１７２】［トナーの製造例３］トナーの製造例１の
処方の中で、カーボンブラックの処方を、 Ｒｃ：０．０５８μｍ、吸油量：６５ｍｌ／１００ｇ に変更した他は全てトナーの製造例１と同様の操作を行
い、ブラックトナー（トナー３）を得た。[Toner Production Example 3] Toner Production Example 1 except that the carbon black formulation in the toner production example 1 was changed to Rc: 0.058 μm and oil absorption: 65 ml / 100 g. The same operation as above was performed to obtain a black toner (toner 3).

【０１７３】［トナーの製造例４］トナーの製造例１の
処方の中で、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）の処方量を１０質量部から４質量部に変
更した他は全てトナーの製造例１と同様の操作を行い、
ブラックトナー（トナー４）を得た。[Toner Production Example 4] The formulation amount of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in the formulation of Toner Production Example 1 was changed from 10 parts by mass to 4 parts by mass. All other operations were the same as in Toner Production Example 1,
Black toner (toner 4) was obtained.

【０１７４】［トナーの製造例５］トナーの製造例１の
処方の中で、重合条件を６０℃で６時間〜８０℃で５時
間から、６０℃で２時間〜８５℃で９時間に変更した他
は全てトナーの製造例１と同様の操作を行い、ブラック
トナー（トナー５）を得た。[Toner Production Example 5] In the formulation of Toner Production Example 1, the polymerization conditions were changed from 60 ° C. for 6 hours to 80 ° C. for 5 hours to 60 ° C. for 2 hours to 85 ° C. for 9 hours. A black toner (toner 5) was obtained in the same manner as in Toner Production Example 1 except for the above.

【０１７５】［トナーの製造例６］粉砕法を利用し、以
下の処方でトナーを作成した。[Toner Production Example 6] A toner was prepared according to the following formulation using a pulverization method.

【０１７６】 スチレン−ジビニルベンゼン−ｎブチルアクレート共重合体 ２００質量部 （Ｍｐ：９０００、トルエン不溶分：２３質量％） カーボンブラック １０質量部 （Ｒｃ：０．０３１μｍ、吸油量：４５ｍｌ／１００ｇ） ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ４質量部 エステルワックス １１質量部 （ＣＨ3（−ＣＨ2−）20ＣＯＯ（−ＣＨ2−）21ＣＨ3 Ｔｗ：６９．４℃、ＳＰ値：８．３） 前記化合物（１）−３ １５質量部Styrene-divinylbenzene-n-butyl acrylate copolymer 200 parts by mass (Mp: 9000, toluene insoluble content: 23% by mass) Carbon black 10 parts by mass (Rc: 0.031 μm, oil absorption: 45 ml / 100 g) t- butyl salicylic acid metal compound 4 parts by mass ester wax 11 parts by weight (CH 3 (-CH 2 -) 20 COO (-CH 2 -) 21 CH 3 Tw: 69.4 ℃, SP value: 8.3) the compound (1) -3 15 parts by mass

【０１７７】上記混合物をエクストルーダーを用いて十
分混練後、冷却・粗粉砕し、ジェット流を用いて衝突板
に衝突微粉砕し、気流式分級機で分級し、重量平均径が
６．３μｍで個数変動係数が４１％であるブラックトナ
ー粒子を得た。The above mixture was thoroughly kneaded by using an extruder, cooled and coarsely pulverized, impinged and finely pulverized on a collision plate by using a jet stream, and classified by an air stream classifier to obtain a weight average diameter of 6.3 μm. Black toner particles having a number variation coefficient of 41% were obtained.

【０１７８】その後ブラックトナー粒子１００ｇに対
し、スチレン−メタクルート乳化粒子（０．５μｍ）１
０ｇを奈良機械製ハイブリダイザー１型を用いて固着平
滑化し、表面にワックスが存在しない粉砕トナー粒子を
得た。Thereafter, 1 g of styrene-metacrut emulsified particles (0.5 μm) was added to 100 g of black toner particles.
0 g of the toner was fixed and smoothed using a hybridizer type 1 manufactured by Nara Machine Co., Ltd. to obtain ground toner particles having no wax on the surface.

【０１７９】得られた粒子を分級し、トナーの製造例１
と同様の処方で外添し、ブラックトナー（トナー６）を
得た。The obtained particles are classified, and a toner production example 1 is obtained.
External addition was carried out in the same formulation as above to obtain a black toner (toner 6).

【０１８０】［トナーの製造例７］トナーの製造例１の
処方の中で、カーボンブラックの処方を イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １７） １０質量部 に変更した他はすべてトナーの製造例１と同様の操作を
行い、イエロートナー（トナー７）を得た。[Toner Production Example 7] Toner Production Example 7 except that the carbon black formulation in the formulation of Toner Production Example 1 was changed to 10 parts by mass of a yellow pigment (CI Pigment Yellow 17). The same operation as in 1 was performed to obtain a yellow toner (toner 7).

【０１８１】［トナーの比較製造例１］トナーの製造例
１の処方の中で、ワックスの処方をパラフィンワック
ス、Ｔｗ：７４．４℃、ＳＰ値：１．７に変更した他は
全てトナーの製造例１と同様の操作を行い、トナー（ト
ナー８）を得た。[Comparative Production Example 1 of Toner] In the formulation of Production Example 1 of toner, the wax formulation was changed to paraffin wax, Tw: 74.4 ° C., SP value: 1.7. The same operation as in Production Example 1 was performed to obtain a toner (toner 8).

【０１８２】［トナーの比較製造例２］トナーの製造例
１の処方の中で、前記化合物（１）−１を添加せず、加
えてワックスの処方を グリセライド型エステルワックス ＣＨ3（−ＣＨ2−）20ＣＯＯＣＨ2）2−ＣＨ（ＣＯＯ
（−ＣＨ2−）21ＣＨ3 Ｔｗ：６７．６℃、ＳＰ値：８．９に変更した他はすべ
てトナーの製造例１と同様の操作を行い、トナー（トナ
ー９）を得た。[Comparative Production Example 2 of Toner] In the formulation of Toner Production Example 1, the compound (1) -1 was not added, and the wax formulation was changed to glyceride ester wax CH 3 (--CH 2). −) 20 COOCH 2 ) 2 —CH (COO
Toner (toner 9) was obtained in the same manner as in Toner Production Example 1 except that (-CH 2- ) 21 CH 3 Tw was changed to 67.6 ° C. and the SP value was changed to 8.9.

【０１８３】［トナーの比較製造例３］トナーの製造例
１の処方の中で、カーボンブラックの処方を、 Ｒｃ：０．０７６μｍ、吸油量：３８ｍｌ／１００ｇ に変更した他は全てトナーの製造例１と同様の操作を行
い、ブラックトナー（トナー１０）を得た。[Comparative Production Example 3 of Toner] In the formulation of Toner Production Example 1, except that the formulation of carbon black was changed to Rc: 0.076 μm, oil absorption: 38 ml / 100 g The same operation as in 1 was performed to obtain a black toner (toner 10).

【０１８４】以上、得られたトナーの物性を表１に示
す。尚、表１中、ワックスの添加量は結着樹脂１００質
量部に対する質量部を示し、カップリング剤（化合物
（１）−１）の添加量は着色剤１００質量部に対する質
量部を示し、着色剤種類のＣＢはカーボンブラックを、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ．１７はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１
７を示し、転化率は６０℃での反応終了後の重合転化率
（％）を示す。The physical properties of the toner thus obtained are shown in Table 1. In Table 1, the amount of wax added is 100 parts by weight of the binder resin, and the amount of the coupling agent (compound (1) -1) is 100 parts by weight of the colorant. The agent type CB is carbon black,
C. I. Pig. 17 is C.I. I. Pigment Yellow 1
7, the conversion rate is the polymerization conversion rate (%) after the reaction at 60 ° C. is completed.

【０１８５】［実施例１〜７ 比較例１〜３］トナーの
製造例１〜１０で得られた（トナー１〜１０）をイエロ
ー現像器に充填し、前記した評価方法により評価を行っ
た。結果を表２に示す。[Examples 1 to 7 Comparative Examples 1 to 3] The toners (toners 1 to 10) obtained in Toner Production Examples 1 to 10 were filled in a yellow developing device and evaluated by the above-described evaluation methods. The results are shown in Table 2.

【０１８６】[0186]

【表１】 [Table 1]

【０１８７】[0187]

【表２】 [Table 2]

【０１８８】[0188]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナーは
低温定着性及び保存安定性に優れ、定着器の汚染も抑制
されているため、該トナーを用いて加熱定着により画像
形成を行うことにより、長期に亘って高画像濃度でカブ
リのない良好な画像形成が実現する。As described above, the toner of the present invention is excellent in low-temperature fixability and storage stability, and the fixing device is prevented from being contaminated. Therefore, the toner is used to form an image by heat fixing. As a result, good image formation with high image density and no fog can be realized for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の画像形成方法を実施する装置の一例の
概略図である。FIG. 1 is a schematic view of an example of an apparatus for carrying out an image forming method of the present invention.

【図２】本発明のトナーの帯電量を測定する装置の説明
図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of an apparatus for measuring the charge amount of toner according to the present invention.

【図３】トナーのドット再現性を試験するためのチェッ
カー模様の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a checkered pattern for testing toner dot reproducibility.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 感光体ドラム ２ 一次帯電器 ３ 露光 ４ａ〜４ｄ 現像器 ５ 中間転写ベルト ６ 一次転写ローラ ７ 二次転写ローラ ８ クリーニングブレード ９ クリーニング装置 １０ 二次転写対向ローラ １１ 加熱ローラ １２ 加圧ローラ １５ 定着器 ２１ 吸引機 ２２ 測定容器 ２３ スクリーン ２４ ふた ２５ 真空計 ２６ 風量調節弁 ２７ 吸引口 ２８ コンデンサ ２９ 電位計 1 photoconductor drum 2 Primary charger 3 exposure 4a-4d developing device 5 Intermediate transfer belt 6 Primary transfer roller 7 Secondary transfer roller 8 cleaning blade 9 Cleaning device 10 Secondary transfer counter roller 11 Heating roller 12 Pressure roller 15 Fixer 21 suction machine 22 Measuring container 23 screen 24 lid 25 vacuum gauge 26 Air flow control valve 27 Suction port 28 capacitors 29 electrometer

Claims (22)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス
よりなるトナーにおいて、上記結着樹脂中のトルエン可
溶分のピークトップ分子量（Ｍｐ）が５０００〜２５０
００であり、当該トナーの透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を
用いたトナー粒子の断層面観察において、 該ワックス成分が、球形化近似された個数分布として
粒径が０．３μｍ未満であるような粒状分散構造を主体
として有しており、且つ 粒径が０．２μｍ以上の該ワックス粒状構造の外周に
沿って着色剤が存在し、 該着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と該０．２μ
ｍ以上のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）と
の間に下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つこと （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０ を特徴とするトナー。1. A toner comprising at least a binder resin, a colorant, and a wax, wherein the peak top molecular weight (Mp) of the toluene-soluble component in the binder resin is 5,000 to 250.
00, and in a cross-sectional surface observation of toner particles using a transmission electron microscope (TEM) of the toner, the wax component has a particle size distribution of less than 0.3 μm as a spheroidized number distribution. A colorant having a structure as a main component and having a particle size of 0.2 μm or more along the outer periphery of the wax granular structure, and having an average primary particle size (Rc: μm) of the colorant and the particle size of 0. 2μ
The following formulas (A), (B), and (C) are satisfied between the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of m or more (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60. 【請求項２】 上記トナーが、下記一般式（１）で示さ
れるアルミニウムカップリング剤を含有し、 【化１】 〔上記式中、ＲはＣnＨ2n-1で示される飽和炭化水素基
（ｎは１５〜２５で示される整数）〕上記ワックスの溶
解性パラメータ（ＳＰ値）が３以上１０未満であること
を特徴とする請求項１に記載のトナー。2. The toner contains an aluminum coupling agent represented by the following general formula (1): [In the formula, R represents a saturated hydrocarbon group (an integer represented by n is 15 to 25) represented by C n H 2n-1] that the solubility parameter (SP value) of the wax is less than 3 or more 10 The toner according to claim 1, wherein: 【請求項３】 上記着色剤が３０〜１００ｍｌ／１００
ｇの吸油量を有するカーボンブラックであることを特徴
とする請求項１または２に記載のトナー。3. The coloring agent is 30-100 ml / 100.
The toner according to claim 1, which is a carbon black having an oil absorption of g. 【請求項４】 上記結着樹脂中のトルエン不溶分が５〜
５０質量％であることを特徴とする請求項１乃至３のい
ずれかに記載のトナー。4. The toluene insoluble content in the binder resin is 5 to 5.
The toner according to claim 1, wherein the toner is 50% by mass. 【請求項５】 上記ワックスが炭素数１０〜３０の基を
有するエステルワックスであることを特徴とする請求項
１乃至４のいずれかに記載のトナー。5. The toner according to claim 1, wherein the wax is an ester wax having a group having 10 to 30 carbon atoms. 【請求項６】 上記着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ）が
０．０２５μｍ以上０．０５５μｍ未満であることを特
徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the average primary particle diameter (Rc) of the colorant is 0.025 μm or more and less than 0.055 μm. 【請求項７】 上記トナーが、重合性単量体、ワック
ス、着色剤を有する単量体系を水系媒体中で直接重合し
て得られたトナー粒子を母体とすることを特徴とする請
求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。7. The toner comprises, as a matrix, toner particles obtained by directly polymerizing a monomer system having a polymerizable monomer, a wax and a colorant in an aqueous medium. 7. The toner according to any one of 6 to 6. 【請求項８】 少なくとも重合性単量体、着色剤、ワッ
クスを有する単量体系を直接重合して得られるトナーの
製造方法において、上記単量体系中に、下記一般式
（１）で示されるアルミニウムカップリング剤を含有
し、 【化２】 〔上記式中、ＲはＣnＨ2n-1で示される飽和炭化水素基
（ｎは１５〜２５で示される整数）〕 上記ワックスの溶解性パラメータ（ＳＰ値）が３以上１
０未満であることを特徴とするトナーの製造方法。8. A method for producing a toner obtained by directly polymerizing a monomer system having at least a polymerizable monomer, a colorant and a wax, wherein the monomer system is represented by the following general formula (1). Contains an aluminum coupling agent, [In the formula, R represents C n H 2n-1 saturated hydrocarbon group represented by (the integer n is represented by 15 to 25)] solubility parameter of the wax (SP value) of 3 or more 1
A method for producing a toner, which is less than 0. 【請求項９】 少なくとも転化率が８０％を超えるまで
下記式（Ｄ）を満足するように重合温度を設定し、その
後昇温することを特徴とする請求項８に記載のトナーの
製造方法。 （Ｄ） Ｔｗ−２０℃≦Ｔ≦Ｔｗ＋１０℃ 〔Ｔｗ：ワックスの吸熱極大ピーク値（℃）、Ｔ：重合
温度（℃）〕9. The method for producing a toner according to claim 8, wherein the polymerization temperature is set so as to satisfy the following formula (D) until at least the conversion rate exceeds 80%, and then the temperature is raised. (D) Tw−20 ° C. ≦ T ≦ Tw + 10 ° C. [Tw: wax endothermic maximum peak value (° C.), T: polymerization temperature (° C.)] 【請求項１０】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
を印加し、静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
工程と、該静電潜像をトナー担持体に担持されたトナー
により現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する
現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体
を介して／または介さずに転写材に転写する転写工程
と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程とを有
する画像形成方法において、上記トナーが、少なくとも
結着樹脂、着色剤、ワックスよりなり、上記結着樹脂中
のトルエン可溶分のピークトップ分子量（Ｍｐ）が５０
００〜２５０００であり、上記トナーの透過電子顕微鏡
（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、 該ワックス成分が、球形化近似された個数分布として
粒径が０．３μｍ未満であるような粒状分散構造を主体
として有しており、且つ 粒径が０．２μｍ以上の該ワックス粒状構造の外周に
沿って着色剤が存在し、 該着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ：μｍ）と該０．２μ
ｍ以上のワックス粒状構造の平均粒径（Ｒｗ：μｍ）と
の間に下記式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）が成り立つこと （Ａ） ０．０１３≦Ｒｃ≦０．０7０ （Ｂ） ０．２０≦Ｒｗ≦１．５０ （Ｃ） ５．０≦Ｒｗ／Ｒｃ≦６０ を特徴とする画像形成方法。10. A charging step of at least applying a voltage to a charging member from the outside to charge the electrostatic latent image carrier, and a latent image forming an electrostatic latent image on the charged electrostatic latent image carrier. A forming step, a developing step of developing the electrostatic latent image with a toner carried on a toner carrier to form a toner image on the electrostatic latent image carrier, and a toner image on the electrostatic latent image carrier. In an image forming method including a transfer step of transferring onto a transfer material with or without an intermediate transfer member and a fixing step of heating and fixing a toner image on the transfer material, the toner contains at least a binder resin and a coloring agent. Agent and wax, and the peak top molecular weight (Mp) of the toluene-soluble component in the binder resin is 50.
It is from 0 to 25,000, and the wax component has a particle size of less than 0.3 μm as a spheroidized number distribution in a tomographic surface observation of the toner particle using a transmission electron microscope (TEM) of the toner. A colorant having a granular dispersion structure as a main component and having a particle size of 0.2 μm or more along the outer periphery of the wax granular structure has an average primary particle size (Rc: μm) of the colorant and 0.2μ
The following formulas (A), (B), and (C) are satisfied between the average particle size (Rw: μm) of the wax granular structure of m or more (A) 0.013 ≦ Rc ≦ 0.070 (B) 0.20 ≦ Rw ≦ 1.50 (C) 5.0 ≦ Rw / Rc ≦ 60 An image forming method characterized by the following: 【請求項１１】 上記トナーが、下記一般式（１）で示
されるアルミニウムカップリング剤を含有し、 【化３】 〔上記式中、ＲはＣnＨ2n-1で示される飽和炭化水素基
（ｎは１５〜２５で示される整数）〕 上記ワックス成分の溶解性パラメータ（ＳＰ値）が３以
上１０未満であること特徴とする請求項１０に記載の画
像形成方法。11. The toner contains an aluminum coupling agent represented by the following general formula (1): [In the formula, R represents a saturated hydrocarbon group (an integer n is represented by 15 to 25) represented by C n H 2n-1] solubility parameter of the wax component (SP value) is less than 3 or more 10 The image forming method according to claim 10, characterized in that. 【請求項１２】 上記着色剤が３０〜１００ｍｌ／１０
０ｇの吸油量を有するカーボンブラックであることを特
徴とする請求項１０または１１に記載の画像形成方法。12. The coloring agent is 30 to 100 ml / 10.
The image forming method according to claim 10 or 11, which is carbon black having an oil absorption of 0 g. 【請求項１３】 上記トナーの結着樹脂中のトルエン不
溶分が５〜５０質量％であることを特徴とする請求項１
０乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。13. The toner insoluble matter in the binder resin of the toner is 5 to 50% by mass.
13. The image forming method according to any one of 0 to 12. 【請求項１４】 上記ワックスが炭素数１０〜３０の基
を有するエステルワックスであることを特徴とする請求
項１０乃至１３のいずれかに記載の画像形成方法。14. The image forming method according to claim 10, wherein the wax is an ester wax having a group having 10 to 30 carbon atoms. 【請求項１５】 上記着色剤の平均一次粒径（Ｒｃ）が
０．０２５μｍ以上０．０５５ｍμｍ未満であることを
特徴とする請求項１０乃至１４のいずれかに記載の画像
形成方法。15. The image forming method according to claim 10, wherein the average primary particle diameter (Rc) of the colorant is 0.025 μm or more and less than 0.055 μm. 【請求項１６】 上記トナーが、重合性単量体、ワック
ス、着色剤を有する単量体系を水系媒体中で直接重合し
て得られたトナー粒子を母体とすることを特徴とする請
求項１０乃至１５のいずれかに記載の画像形成方法。16. The toner is obtained by directly polymerizing a monomer system having a polymerizable monomer, a wax, and a colorant in an aqueous medium, as a base material. 16. The image forming method according to any one of 15 to 15. 【請求項１７】 上記現像工程において、現像領域にお
けるトナー担持体面の移動速度が、静電潜像担持体の移
動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度であり、上記
トナー担持体の表面粗度Ｒａ（μｍ）が１．５以下であ
ることを特徴とする請求項１０乃至１６のいずれかに記
載の画像形成方法。17. In the developing step, the moving speed of the surface of the toner carrying member in the developing area is 1.05 to 3.0 times the moving speed of the electrostatic latent image carrying member. 17. The image forming method according to claim 10, wherein the surface roughness Ra (μm) is 1.5 or less. 【請求項１８】 上記トナー担持体と対向して強磁性金
属ブレードを微小間隔をもって配することを特徴とする
請求項１０乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。18. The image forming method according to claim 10, wherein a ferromagnetic metal blade is arranged facing the toner carrier at a minute interval. 【請求項１９】 上記トナー担持体と対向して弾性体か
らなるブレードを当接することを特徴とする請求項１０
乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。19. A blade made of an elastic body is abutted against the toner carrier.
18. The image forming method according to any one of 17 to 17. 【請求項２０】 静電潜像担持体上のトナー像を転写装
置を用い中間転写体或いは転写材に静電転写する転写工
程の際に、該静電潜像担持体と転写装置とが該転写材を
介して当接することを特徴とする請求項１０乃至１９の
いずれかに記載の画像形成方法。20. In a transfer step of electrostatically transferring a toner image on an electrostatic latent image carrier to an intermediate transfer body or a transfer material by using a transfer device, the electrostatic latent image carrier and the transfer device perform the transfer. 20. The image forming method according to claim 10, wherein the contact is made via a transfer material. 【請求項２１】 上記加熱定着工程が、オフセット防止
用液体の供給がない、或いは、定着器クリーナーを有し
ない加熱定着装置により、トナー像を転写材に加熱定着
することを特徴とする請求項１０乃至２０のいずれかに
記載の画像形成方法。21. The heat-fixing step heat-fixes the toner image on the transfer material by a heat-fixing device that does not supply an offset preventing liquid or does not have a fixing device cleaner. 21. The image forming method according to any one of 20 to 20. 【請求項２２】 上記加熱定着工程が、固定支持された
加熱体と、該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介
して該加熱体に密着させる加圧部材により、トナー像を
転写材に加熱定着することを特徴とする請求項１０乃至
２１のいずれかに記載の画像形成方法。22. In the heat fixing step, a toner image is transferred onto a transfer material by a fixedly supported heating member and a pressing member that is in pressure contact with the heating member and is in close contact with the heating member via a film. The image forming method according to any one of claims 10 to 21, wherein the image is fixed by heating.
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