JP2003187788A - 極板の製造方法および塗布装置 - Google Patents
極板の製造方法および塗布装置Info
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Abstract
にし、歩留りが良好な極板の製造方法および塗布装置を
提供する。 【解決手段】 テーパー状スリットノズル1を有する塗
布装置を用い、ペーストを集電体の幅方向の両端部にお
いて、他の部分より塗布厚さが厚い盛り上がり部ができ
るように塗布、乾燥させた後、この盛り上がり部のみを
予備圧延した後、塗布幅全体を本圧延し、均一な厚みの
極板を製造する。
Description
よび塗布装置に関するもので、塗布厚みの均一なリチウ
ムイオン二次電池用の極板を得る製造方法および塗布装
置に関する。
電子機器の性能は、搭載される半導体素子、電子回路だ
けでなく、充放電可能な二次電池の性能に大きく依存し
ており、搭載される二次電池の容量アップと共に、軽量
・コンパクト化をも同時に実現することが望まれてい
る。これらの要望に答える二次電池として、ニッケルカ
ドミウム蓄電池の約2倍のエネルギー密度を有するニッ
ケル水素蓄電池が開発され、次いで、これを上回るリチ
ウムイオン二次電池が開発され、脚光を浴びてきてい
る。
解液中に、正極及び負極を配置し、各々の極板には、集
電体表面に正極活物質が結着され、或いは集電体表面に
負極活物質が結着された構成となっている。この電池に
用いられる電池用極板は、一般的に活物質(正極活物質
または負極活物質)、導電材、結着材(バインダー)等
を、集電体に塗布、乾燥した後に、圧延したものを、所
定の形状にスリットすることにより作製されている。
は、図5に示されるように、活物質と結着材とを有機溶
剤または水に混練分散したペーストを図6に示すスリッ
ト状ノズル100から、帯状(フープ状)の集電体2の
片面もしくは両面に塗布し、乾燥炉3を通すことにより
乾燥させた後、所定の厚みになるまで圧延ローラ4にて
圧延し、所定の寸法に切断することにより、極板を製造
する方法が用いられている。
にペーストを塗布する場合、その幅方向において塗布厚
みのバラツキが生じ、特に幅方向両端部の塗布厚みは塗
布時のダレにより、塗布厚みが薄くなり所定の活物質量
が確保できない為、歩留りの低下要因になっていた。
トを塗布した場合、リード部を形成するための剥離工程
が必要となり、また、そのときに生じた活物質の剥離残
滓が極板上に付着し、充放電の繰り返しに伴って放電容
量が減少するなどの課題が生じる。そこで集電体に、ペ
ーストを、集電体の走行方向に一定間隔で未塗布部が現
れるように塗布する方法、すなわち間欠塗布方法(特許
第2842347号など)が提案されているが、この場
合、塗布の開始および停止時、圧力の微妙な制御を行わ
なければならないため、塗布幅だけでなく走行方向の塗
布厚みの管理も必要となる。
の少ない部分が生じると、セパレータを介して正極板と
対面したとき、充電時に正極板から移動するリチウムイ
オンを受け取る当該部分の活物質量が相対的に少なくな
るために、その部分の表面にリチウムイオンが析出し、
これがセパレータを突き破り、正極板に接触し、内部短
絡を引き起こす可能性がある。
り、集電体の幅方向や走行方向の塗布層の厚さを均一な
ものにし、歩留りが良好な極板の製造方法および塗布装
置を提供することを目的とする。
の本発明は、集電体上に少なくとも活物質と結着剤とを
含有するペーストを塗布し、乾燥させた後、圧延する極
板の製造方法において、前記ペーストを塗布した塗布層
の幅方向両端部に、塗布厚みが他の部分より厚くなるよ
うに塗布した盛り上がり部を設け、この盛り上がり部の
みを予備圧延した後、塗布幅全体にわたって本圧延し、
極板を製造することを特徴とする極板の製造方法であ
り、前記両端部の端縁から3〜17mm、好ましくは5
〜15mm内側に他の部分の集電体と塗布層とを合計し
た極板厚みの平均より1.5%〜5.0%、好ましくは
2.0%〜4.0%厚くなる盛り上がり部を設けること
が好ましい。
前記塗布層の幅方向両端部の塗布厚みが、他の部分より
厚くなるように塗布した盛り上がり部を設け、この盛り
上がり部のみを予備圧延した後、塗布幅全体にわたって
本圧延し、均一な厚みの極板を製造するものであり、こ
の予備圧延は従来から使用されている塗布層全幅を圧延
するものとは異なる。この予備圧延により、塗布した上
記盛り上がり部の活物質を、この盛り上がり部より端部
に移動させることにより、塗布時にダレによって塗布厚
みが薄くなった端部の塗布厚みを増加させ、塗布層全幅
を均一な塗布厚みにした後、本圧延することにより活物
質量が均一な極板を得ることができる。
の両端部において、他の部分より塗布厚さが厚くなるよ
うにペーストを塗布するために、吐出部のノズル先端部
のスリット幅が、先端に向かって徐々に狭くなっている
テーパー状スリットノズルを備えたことを特徴とするも
のであり、前記ノズル先端部のスリット幅が前記極板の
塗布幅より6〜34mm、好ましくは10〜30mm狭
いことが好ましい。
布装置を用いることにより、塗布幅の幅方向両端部の塗
布厚みを、他の部分より厚くなるように塗布して盛り上
がり部を設けることが容易にできる。
場合、塗布の開始および停止時に圧力の微妙な制御を行
っても塗布の開始時に上記と同様の盛り上がり部が生じ
る場合には上記と同様に、この盛り上がり部のみを予備
圧延した後、塗布幅全体を本圧延することにより、均一
な厚みの極板を製造することができる。
実施の形態について説明する。
造方法を示す概略図である。
やラス加工やエッチング処理された厚み10μm〜60
μmの箔からなる集電体の片側または両面に正極活物質
と結着剤、必要に応じて導電剤、増粘剤を溶剤に混練分
散させたペーストを塗布する。
ではないが、例えば、リチウムイオンをゲストとして受
け入れ得るリチウム含有遷移金属化合物が使用される。
例えば、コバルト、マンガン、ニッケル、クロム、鉄お
よびバナジウムから選ばれる少なくとも一種類の金属と
リチウムとの複合金属酸化物、LiCoO2、LiMn
O2、LiNiO2、LiCoxNi(1-x)O2(0<x<
1)、LiCrO2、αLiFeO2、LiVO2等が好
ましい。
のであれば特に限定されるものではないが、例えば、フ
ッ素系結着材やアクリルゴム、変性アクリルゴム、スチ
レンーブタジエンゴム(SBR)、アクリル系重合体、
ビニル系重合体等を単独、或いは二種類以上の混合物ま
たは共重合体として用いることができる。フッ素系結着
剤としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビ
ニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体やポリテトラ
フルオロエチレン樹脂のディスパージョンが好ましい。
ができ、導電剤としてはアセチレンブラック、グラファ
イト、炭素繊維等を単独、或いは二種類以上の混合物が
好ましく、増粘剤としてはエチレン−ビニルアルコール
共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ースなどが好ましい。
適切で、有機系結着剤の場合は、N−メチル−2−ピロ
リドン、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロ
フラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、
アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を単独また
はこれらを混合した混合溶剤が好ましく、水系結着剤の
場合は水または温水が好ましい。
やエッチング処理された厚み10μm〜50μmの箔か
らなる集電体の片側または両面に負極活物質と結着剤、
必要に応じて増粘剤を溶剤に混練分散させたペーストを
塗布する。
ではないが、例えば、有機高分子化合物(フェノール樹
脂、ポリアクリロニトリル、セルロース等)を焼成する
ことにより得られる炭素材料、コークスやピッチを焼成
することにより得られる炭素材料、或いは人造グラファ
イト、天然グラファイト等を、その形状としては、球
状、鱗片状、塊状のものを用いることができる。
ては、正極板と同様の結着剤を用いることができる。
剤、必要に応じて加える増粘剤、導電剤を溶剤に混練分
散させてペースト状合剤を作製する方法は、特に限定さ
れるものではなく、例えば、プラネタリーミキサー、ホ
モミキサー、ピンミキサー、ニーダー、ホモジナイザー
等を用いることができる。これらを単独、或いは組み合
わせて使用することも可能である。
に、各種分散剤、界面活性剤、安定剤等を必要に応じて
添加することも可能である。
図1、図2に示すような塗布装置を用いて一定速度で走
行するフープ状の集電体2上に塗布する。
端部のスリット幅が、図2(b)のようにノズル内部か
らノズル先端7に向かって左右対称に、徐々に狭くなっ
ているテーパー状スリットノズルを備えた塗布装置を用
いて塗布することにより、塗布幅の両端部が他の部分よ
りも厚くなる図3(a)に示すような盛り上がり部を設
けた。
(c)に示すように、ノズル上板1aとノズル下板1b
との間にマニホールド1cおよび吐出部6を形成すると
共に、吐出部6の両側部において、ノズル上板1aとノ
ズル下板1bとの間にサイドテープ1d、1dを配し、
その形状を図2(b)、(c)に示すように形成して構
成されている。このサイドテープ1dの形状の選択によ
り、前記両端部の盛り上がり部の盛り上がり値を調整す
ることができる。
が、生産性を考慮すると乾燥炉3を用いて、50℃から
150℃の範囲で順次温度を高くして、2分〜20分間
乾燥させるのが好ましい。
るように塗布した幅方向両端部の盛り上がり部のみを予
備圧延ローラ5により予備圧延した後、塗布幅全体にわ
たって本圧延ローラ5により本圧延し、均一な厚みの極
板を製造するものであり、この予備圧延により、塗布し
た上記盛り上がり部の活物質を、塗布時にダレによって
塗布厚みが薄くなった端部に移動させることにより、塗
布層全幅を均一な塗布厚みにした後、本圧延することに
より活物質量が均一な極板を得ることができる。
0.5MPaの範囲が好ましい。0.05MPa未満の
場合には、上記盛り上がり部の活物質を圧延することが
できず、塗布時にダレによって塗布厚みが薄くなった端
部に移動させることが困難であり、0.5MPaを越え
ると上記盛り上がり部の活物質を圧延することはできる
が、塗布時にダレによって塗布厚みが薄くなった端部に
移動させることが困難であり好ましくない。
25MPaの範囲が好ましい。5MPa未満の場合に
は、目的とする極板の厚みを確保することが困難で、2
5MPaを越えても厚みは変わらない上、圧延設備が大
きなものになり好ましくない。
に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものでは
ない。
黒鉛粉末100重量部と、増粘剤としてカルボキシメチ
ルセルロース1重量部を水100重量部に溶解した水溶
液126重量部と、結着剤としてポリエチレン樹脂の水
性ディスパージョン11重量部を配合し、混錬分散させ
てペーストを作製した。
図2(a)〜(c)に示すようなノズル上板1aとノズ
ル下板1bとの間にマニホールド1cおよび吐出部6を
形成すると共に、ノズル内部の幅が400mmである
が、ノズル先端7から10mm内部の位置からノズル先
端7に向かって左右対称に、徐々に狭くし、ノズル先端
部の幅が380mmであるスリットノズル1を備えた塗
布装置を用いて、一定速度で走行する厚さ14μmの銅
箔製のフープ状集電体2上に塗布した。そして、乾燥炉
3にて60℃から110℃に順次温度を高くして5分間
乾燥を行って得られた極板8の幅方向の極板厚みの分布
を図4(a)に示す。ここで縦軸は、幅方向距離が40
〜360mmの中間部分の、極板厚み(集電体の厚みと
活物質塗布層の厚みの和)の平均を100%としたとき
の相対的な塗布厚みの分布で、極板厚みの平均値は29
5μmであり、塗布幅(400mmに設定されてい
る。)の両端部から15mmの位置の極板厚みは中間部
分よりも12μm、すなわち4%厚い盛り上がり部8
a、8bを得た。
bのみを図3(a)に示すような予備圧延ローラ5を用
いて0.5MPaの圧力にて圧延することにより、この
盛り上がり部8a、8bの活物質を、塗布時にダレによ
って塗布厚みが薄くなった端部に移動させることによ
り、図4(b)に示すような塗布幅の幅方向両端部から
5mmの位置の極板厚みが中間部分の極板厚みより6μ
m、すなわち2.0%厚いのみであった。
いて8MPaの圧力にて圧延することにより、塗布幅両
端部の極板厚みを中間部の極板厚み196μmに対し
て、3μm以下、すなわち1.6%以下にすることがで
き、塗布全幅において厚み均一性の良好な極板を得るこ
とができた。
ト酸リチウムを100重量部、導電剤としてアセチレン
ブラックを3重量部、結着剤としてポリテトラフルオロ
エチレン(PTFE)樹脂を固形分で4重量部とカルボ
キシメチルセルロースを0.8重量部を加え、水を溶剤
として混練分散させてペーストを作製した。
図2(a)〜(c)に示すようなノズル上板1aとノズ
ル下板1bとの間にマニホールド1cおよび吐出部6を
形成すると共に、ノズル内部の幅が400mmである
が、ノズル先端7から5mm内部の位置からノズル先端
7に向かって左右対称に、徐々に狭くし、ノズル先端部
の幅が390mmであるテーパー状スリットノズル1を
備えた塗布装置を用いて、一定速度で走行する厚さ20
μmのアルミニウム箔製のフープ状集電体2上に450
mm毎に10mmの未塗布部ができるように間欠塗布し
た。
に順次温度を高くして10分間乾燥を行って得られた極
板8の幅方向の極板厚さの分布は図4(a)と同様の傾
向が見られた。また、走行方向の極板厚さの分布は図4
(c)に示すようになった。
60mmの中間部分の、極板厚み(集電体の厚みと活物
質塗布層の厚みの和)の平均値は310μmであり、塗
布幅の両端部から5mmの位置の極板厚みは中間部分よ
りも6μm、すなわち2%厚い盛り上がり部を得た。
位置からの走行方向距離が40〜410mmの中間部分
の、極板厚み(集電体の厚みと活物質塗布層の厚みの
和)の平均を100%としたときの相対的な極板厚みの
分布で、極板厚みの平均値は305μmであり、走行方
向の塗布開始端から5mmの位置の盛り上がり部8cの
極板厚みは中間部分よりも9μm、すなわち3%厚かっ
たが、塗布終了端部には盛り上がり部は生じなかった。
(a)に示すような予備圧延ローラ5を用いて0.1M
Paの圧力にて圧延することにより、この盛り上がり部
8a、8bの活物質を、塗布時にダレによって塗布厚み
が薄くなった端部に移動させることにより、図4(b)
に示すような塗布幅の両端部から3mmの位置の極板厚
みが中間部分の極板厚みより4μm、すなわち1.3%
厚いのみであった。
に示すような予備圧延ローラ5を用いて0.1MPaの
圧力にて圧延することにより、この盛り上がり部8cの
活物質を、塗布開始端部に移動させることにより、塗布
開始端部から4mmの位置の極板厚みが中間部分の極板
厚みより6μm、すなわち2.0%厚いのみであった。
いて20MPaの圧力にて圧延することにより、塗布幅
両端部の極板厚みを中間部の極板厚み190μmに対し
て、2μm以下、すなわち1.1%以下にすることがで
き、塗布全幅において厚み均一性の良好な極板を得るこ
とができ、走行方向の塗布開始端部の極板厚みを中間部
の極板厚み191μmに対して、3μm以下、すなわち
1.6%以下にすることができ、走行方向の塗布厚みに
ついても良好な極板を得ることができた。
散させた負極ペーストを、図6(a)〜(b)に示すよ
うに、吐出部はノズル内部からノズル先端部7まで平行
でその幅が400mmであるスリットノズル100を備
えた塗布装置を用いて、実施例1と同様にして塗布し、
乾燥を行って得られた極板8の幅方向の極板厚みの分布
を図7に示す。
距離が40〜360mmの中間部分の極板厚みの平均を
100%としたときの相対的な極板厚みの分布で、極板
厚みの平均値は295μmであったが、塗布幅の両端部
から30mmの位置からそれぞれ外側に向かって減少し
ており、両端部では21μm、7%も極板厚みが少なか
った。
て本圧延することにより、塗布幅中間部の厚みは196
μmであったが、塗布幅の両端部から30mmの位置か
らそれぞれ外側に向かって減少し、両端部では本圧延前
と同様に13μm、6.7%も塗布厚みが少なく、両端
部の負極板は設計範囲外のものになり、歩留りが低下し
た。
幅方向の塗布層の厚さを均一なものにし、歩留りが良好
な極板の製造方法および塗布装置を提供することができ
た。
縦断面図。 (b)(a)のa−a断面図。 (c)要部の分解斜視図。
り上がり部の圧延を示す図。
ルを使用した場合の、集電体幅方向の極板厚みの分布
図。 (b)本発明による予備圧延後の集電体幅方向の極板厚
みの分布図。
電体幅方向の極板厚みの分布図。
Claims (4)
- 【請求項1】 集電体上に少なくとも活物質と結着剤と
を含有するペーストを塗布し、乾燥させた後、圧延する
極板の製造方法において、 前記ペーストを塗布した塗布層の幅方向両端部に、塗布
厚みが他の部分より厚くなるように塗布した盛り上がり
部を設け、この盛り上がり部のみを予備圧延した後、塗
布幅全体にわたって本圧延し、極板を製造することを特
徴とする極板の製造方法。 - 【請求項2】 前記両端部の端縁から3〜17mm内側
に他の部分の集電体と塗布層とを合計した極板厚みの平
均より1.5%〜5.0%厚くなる盛り上がり部を設け
ることを特徴とする請求項1に記載の極板の製造方法。 - 【請求項3】 請求項1または2記載の極板の製造方法
に用いる塗布装置であって、吐出部のノズル先端部のス
リット幅が先端に向かって徐々に狭くなっているテーパ
ー状スリットノズルを備えたことを特徴とする塗布装
置。 - 【請求項4】 前記ノズル先端部のスリット幅が前記極
板の塗布幅より6〜34mm狭いことを特徴とする請求
項3に記載の塗布装置。
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