JP2003181972A - Laminated transparent barrier film for retort - Google Patents
Laminated transparent barrier film for retortInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素ガスバリア
性、レトルト性、強靱性に優れたレトルト可能な食品、
医療品等の包装用フィルムに適するラミネートフィルム
及び、袋に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a retortable food excellent in oxygen gas barrier property, retort property and toughness,
The present invention relates to a laminated film suitable for a packaging film for medical products and a bag.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より無機薄膜層が形成されたプラス
チックフィルムは、ガスバリア性が要求される包装用フ
ィルムとして使用されているが、アルミ箔並の高いガス
バリア性を単独で得るのは難しい。そこで、特開２００
１−１２９９１４の様に高いガスバリア性を得るためア
ルミ箔と無機蒸着層を有するフィルム等を用いたガスバ
リア中間層とを積層した材料が提案されているが、透明
ではなく、内容物視認性がない。また、特開平９−３１
４７２８では、袋のある面には無機薄膜層を有する透明
バリアフィルムの積層体を用い、他の面にはアルミ箔を
用いた積層体を組み合わせ、高いバリア性と内容物視認
性を得る提案をしているが、片面にアルミ泊を使用して
いるため、このフィルムを用いた袋では、一般の金属異
物探知器の使用が不可である。2. Description of the Related Art Conventionally, a plastic film having an inorganic thin film layer has been used as a packaging film which is required to have a gas barrier property, but it is difficult to obtain a gas barrier property as high as an aluminum foil alone. Therefore, JP-A-200
A material obtained by laminating an aluminum foil and a gas barrier intermediate layer using a film having an inorganic vapor-deposited layer in order to obtain a high gas barrier property such as 1-129914 has been proposed, but it is not transparent and has no content visibility. . In addition, JP-A-9-31
4728 proposes that a laminated body of a transparent barrier film having an inorganic thin film layer is used on the side of the bag and a laminated body using an aluminum foil is combined on the other side to obtain high barrier properties and visibility of contents. However, since the aluminum foil is used on one side, it is impossible to use a general metal foreign matter detector with a bag using this film.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑み、透明で内容物視認性を有し、金属異物検知器によ
る検査が可能であり、かつレトルト適性を有し、レトル
ト後もアルミ箔に匹敵する高いガスバリア性を有する透
明ラミネートフィルムを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention is transparent and has visibility of contents, can be inspected by a metal foreign matter detector, has retort suitability, and is aluminum even after retort. An object is to provide a transparent laminate film having a high gas barrier property comparable to that of foil.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段として、本発明は少なくとも一方の面に無機薄膜
層が形成されたプラスチックフィルム層（Ｙ）の片面
に、 少なくとも一方の面に無機薄膜層が形成されたポ
リエステル系二軸延伸フィルム層（Ｘ）を隣接して積層
し、他方の面にシーラント層（Ｚ）を有する 少なくと
も３層からなることを特徴とするラミネートフィルムに
存する。以下、本発明について詳細に説明する。As a means for solving the above-mentioned problems, the present invention provides one side of a plastic film layer (Y) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface thereof, and an inorganic thin film layer on at least one surface thereof. A laminated film comprising a biaxially stretched polyester-based film layer (X) on which a thin film layer has been formed, laminated at least adjacent to each other, and having a sealant layer (Z) on the other surface. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】まず、少なくとも一方の面に無機
薄膜層が形成されたプラスチックフィルム層（Ｙ）のプ
ラスチックフィルムとは、ポリアミド系フィルム、ポリ
エステル系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリ
エチレンナフタレート系フィルムが適するが、ポリアミ
ド系二軸延伸フィルムとポリエステル系二軸延伸フィル
ムが特に好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, a plastic film of a plastic film layer (Y) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface means a polyamide film, a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene naphthalate film. Is suitable, but a polyamide biaxially stretched film and a polyester biaxially stretched film are particularly preferable.
【０００６】ここで、ポリアミド系二軸延伸フィルム
は、次に様に製造する。原料は、アミド結合を持つ鎖状
のポリアミドであればよく、具体例としては、ナイロン
６等のラクタム重合体、ポリヘキサメチレンアジパミド
等の脂肪族ジアミン類と脂肪族ジカルボン酸類とからな
る脂肪族ポリアミド類、ωーアミノカルボン酸類の重合
体及びεーカプロラクタム、又はヘキサメチレンアジパ
ミド等を主成分とし、これらと共重合可能な他のポリア
ミド構成成分２〜１０モル％とからなる共重合体、等が
挙げられる。The polyamide biaxially stretched film is manufactured as follows. The raw material may be a chain polyamide having an amide bond, and specific examples thereof include a lactam polymer such as nylon 6 and a fatty diamine such as polyhexamethylene adipamide and an aliphatic dicarboxylic acid. A copolymer comprising a group-group polyamide, a polymer of ω-aminocarboxylic acid and ε-caprolactam, or hexamethylene adipamide as a main component, and 2 to 10 mol% of another polyamide constituent component capable of being copolymerized therewith, Etc.
【０００７】例えば、脂肪族ポリアミドがεーカプロラ
クタムを主成分とする共重合ポリアミドの場合には、脂
肪族ジアミン類と脂肪族ジカルボン酸類とのナイロン塩
が挙げられ、また、ヘキサメチレンアジパミドを主成分
とする共重合ポリアミドの場合には、共重合可能な化合
物としてはεーカプロラクタム等のラクタム類が挙げら
れる。For example, when the aliphatic polyamide is a copolyamide having ε-caprolactam as a main component, a nylon salt of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid may be mentioned, and hexamethylene adipamide may be used. In the case of the copolyamide having the main component, examples of the compound capable of being copolymerized include lactams such as ε-caprolactam.
【０００８】該ナイロン塩を構成する脂肪族ジアミン類
の具体例としては、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸類の具体例として
は、アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、グルタール
酸、アゼライン酸、βーメチルアジピン酸、デカメチレ
ンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、ピメリ
ン酸等が挙げられる。Specific examples of the aliphatic diamines constituting the nylon salt include ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, octamethylenediamine, decamethylenediamine, and the like. Among the aliphatic dicarboxylic acids, Specific examples include adipic acid, sebacic acid, cork acid, glutaric acid, azelaic acid, β-methyladipic acid, decamethylenedicarboxylic acid, dodecamethylenedicarboxylic acid, pimelic acid and the like.
【０００９】これらの脂肪族ポリアミドの中では、ナイ
ロン６と称されるεーカプロラクタムの単独重合体、ま
たはナイロン６６と称されるポリヘキサメチレンアジパ
ミドが、安価に入手でき、かつ、二軸延伸操作を円滑に
遂行し得るので好ましい。脂肪族ポリアミドは、吸湿性
が大きく、吸湿したものを使用すると原料を熱溶融し押
出す際に、加水分解が起こるためオリゴマーが発生しフ
イルム化を阻害するので、事前に乾燥して水分含有率を
０．１重量％以下とするのが好ましい。また、脂肪族ポ
リアミドには滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、
安定剤、染料、顔料、無機質微粒子等の他の各種添加剤
を、フイルムの性質に影響を与えない範囲で、添加する
ことができる。Among these aliphatic polyamides, homopolymer of ε-caprolactam called nylon 6 or polyhexamethylene adipamide called nylon 66 is available at low cost and is biaxial. It is preferable because the stretching operation can be smoothly carried out. Aliphatic polyamide has a high hygroscopicity, and if a hygroscopic material is used, hydrolysis occurs when the raw material is heat melted and extruded, and oligomers are generated to inhibit film formation. Is preferably 0.1% by weight or less. Further, the aliphatic polyamide includes a lubricant, an antistatic agent, an antiblocking agent,
Various other additives such as stabilizers, dyes, pigments and inorganic fine particles can be added within a range that does not affect the properties of the film.
【００１０】脂肪族ポリアミド系二軸延伸フィルムも、
従来公知の一般的な方法により製造することができる。
まず、脂肪族ポリアミド重合体を実質的に無定型で配向
していない未延伸フイルムを製造する。次に、この未延
伸フイルムを、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同
時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸等の従来公知
の一般的な方法により、フイルムの流れ（縦軸）方向
と、それに直角な（横軸）方向に各々２．５〜５倍に二
軸延伸する。An aliphatic polyamide biaxially stretched film is also used.
It can be manufactured by a conventionally known general method.
First, an unstretched film in which the aliphatic polyamide polymer is substantially amorphous and not oriented is manufactured. Next, this unstretched film is subjected to the film flow (vertical axis) direction by a conventionally known general method such as tenter sequential biaxial stretching, tenter simultaneous biaxial stretching, and tubular simultaneous biaxial stretching. , And biaxially stretched 2.5 to 5 times in the direction (horizontal axis) at right angles thereto.
【００１１】例えば、テンター式逐次二軸延伸方法の場
合には、未延伸フイルムを５０〜１００℃の温度範囲に
加熱し、ロール式縦延伸機によって縦方向に２．５〜５
倍に延伸し、続いてテンター式横延伸機によって６０〜
１５０℃の温度範囲内で横方向に２．５〜５倍に延伸す
ることにより製造することができる。また、テンター式
同時二軸延伸やチューブラー式同時二軸延伸方法の場合
は、例えば、６０〜１５０℃の温度範囲において、縦横
同時に各軸方向に２．５〜５倍に延伸することにより製
造することができる。For example, in the case of the tenter type sequential biaxial stretching method, the unstretched film is heated to a temperature range of 50 to 100 ° C., and 2.5 to 5 in the longitudinal direction by a roll type longitudinal stretching machine.
Double stretching, then 60 to 60 by a tenter type horizontal stretching machine.
It can be produced by stretching in the transverse direction in the temperature range of 150 ° C. by 2.5 to 5 times. In the case of a tenter simultaneous biaxial stretching method or a tubular simultaneous biaxial stretching method, for example, in the temperature range of 60 to 150 ° C., it is produced by simultaneously stretching in the longitudinal and transverse directions 2.5 to 5 times in each axial direction. can do.
【００１２】上記方法により延伸されたフイルムは、そ
の後、熱処理をする。熱処理することにより寸法安定性
の優れた延伸フイルムを得ることができる。また、熱処
理温度としては、１１０℃を下限として脂肪族ポリアミ
ドの融点より５℃低い温度を上限とする範囲を選択する
ことにより、任意の熱収縮率を持った延伸フイルムも得
ることができる。熱処理操作により、充分に熱固定され
た二軸延伸フイルムは、常法により冷却し巻きとる。こ
うして、ポリアミド系二軸延伸フィルムを製造する。The film stretched by the above method is then heat treated. By heat treatment, a stretched film with excellent dimensional stability can be obtained. Further, as the heat treatment temperature, by selecting a range in which the lower limit is 110 ° C. and the upper limit is a temperature 5 ° C. lower than the melting point of the aliphatic polyamide, a stretched film having an arbitrary heat shrinkage rate can be obtained. The biaxially stretched film, which is sufficiently heat-set by the heat treatment operation, is cooled and wound by a conventional method. Thus, a polyamide biaxially stretched film is manufactured.
【００１３】ポリエステル系二軸延伸フィルムは、次の
様に製造する。原料のポリエステルとしては、代表的に
は、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単
位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレート
であるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位
の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート等が挙げられる。その他には、
ポリエチレンイソフタレート、ポリ−１，４−ブチレン
テレフタレート等の芳香族ポリエステルが挙げられる。The polyester biaxially stretched film is manufactured as follows. As the raw material polyester, typically, for example, polyethylene terephthalate in which 80 mol% or more of the constitutional unit is ethylene terephthalate, and polyethylene-2,6 in which 80 mol% or more of the constitutional unit is ethylene-2,6-naphthalate -Naphthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate and the like, in which 80 mol% or more of the constituent units are 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. Other than that,
Aromatic polyesters such as polyethylene isophthalate and poly-1,4-butylene terephthalate may be mentioned.
【００１４】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、２，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリアル
キレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、
２，７−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸およびオキシモノカルボン酸等のエステ
ル形成性誘導体を使用することができる。また、ポリエ
ステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、
他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができ
る。Examples of the copolymerization component other than the above-mentioned superior constituent components include propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol and hexamethylene glycol. Diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyalkylene glycol, isophthalic acid,
Use ester-forming derivatives such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid and oxymonocarboxylic acid be able to. As the polyester, in addition to a homopolymer or a copolymer,
Small proportions of blends with other resins can also be used.
【００１５】本発明のポリエステルフィルムは、滑り性
を付与するため、フィルム表面突起形成剤として、添加
粒子、析出粒子、その他の触媒残渣等を含有していても
よい。これらの突起形成剤の種類、大きさ、配合量は、
目的とする滑り性、透明性などに応じて適宜選択され
る。また、ポリエステルフィルムは、必要に応じ、帯電
防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光線遮断剤、着色剤な
どを含有していてもよい。The polyester film of the present invention may contain additive particles, precipitated particles, other catalyst residues, etc. as film surface protrusion forming agents in order to impart slipperiness. The types, sizes, and amounts of these protrusion-forming agents are
It is appropriately selected depending on the desired slipperiness, transparency and the like. Further, the polyester film may contain an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a crosslinking agent, an antiblocking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light blocking agent, a colorant and the like, if necessary.
【００１６】二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
としては、公知の方法を採用することができる。例え
ば、予め乾燥したポリエステルチップと必要な添加剤を
混合して押出機にホッパー投入し、押出機にて２００〜
３００℃の温度で溶融混練し、ダイからシート状に押し
出して、約７０℃以下のキャスティングドラム（回転冷
却ドラム）上で急冷して未延伸シートを得、得られたシ
ートを縦およびまたは横方向に４倍以上、好ましくは９
倍以上の面積倍率で延伸し、さらに１２０〜２６０℃の
温度で熱固定を行う方法を採用することができる。As a method for producing the biaxially stretched polyester film, a known method can be adopted. For example, a polyester chip that has been dried in advance and necessary additives are mixed and put into a hopper into an extruder, and then 200 to 200
It is melt-kneaded at a temperature of 300 ° C, extruded in a sheet form from a die, and rapidly cooled on a casting drum (rotary cooling drum) at a temperature of about 70 ° C or less to obtain an unstretched sheet. 4 times or more, preferably 9
It is possible to employ a method in which stretching is performed at an area ratio of double or more, and further heat setting is performed at a temperature of 120 to 260 ° C.
【００１７】少なくとも一方の面に無機薄膜層が形成さ
れたプラスチックフィルム層（Ｙ）における無機薄膜層
とは、金属または金属酸化物であり、具体的には、アル
ミニウム、マグネシウム、スズ、珪素またはこれらの酸
化物等が挙げられる。これらは１種類または２種類以上
の混合物として使用することができる。また、不純物と
して微量の金属水酸化物等が含まれていてもよい。The inorganic thin film layer in the plastic film layer (Y) having the inorganic thin film layer formed on at least one surface is a metal or a metal oxide, and specifically, aluminum, magnesium, tin, silicon or these. And the like. These can be used as one kind or as a mixture of two or more kinds. Further, a trace amount of metal hydroxide or the like may be contained as an impurity.
【００１８】薄膜層を形成する方法としては、プラスチ
ックフィルムの片面をコロナ処理後、真空蒸着法、イオ
ンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等の
一般的な蒸着方法により薄膜層を形成することができ
る。薄膜層の厚さの下限は５ｎｍ以上、好ましくは１０
ｎｍ以上である。薄膜層の厚さの上限は５００ｎｍ以
下、好ましくは２００ｎｍ以下である。As a method for forming the thin film layer, one surface of the plastic film is subjected to corona treatment, and then the thin film layer is formed by a general vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a sputtering method and a CVD method. it can. The lower limit of the thickness of the thin film layer is 5 nm or more, preferably 10
nm or more. The upper limit of the thickness of the thin film layer is 500 nm or less, preferably 200 nm or less.
【００１９】無機薄膜層の強固な密着性を得るため、プ
ラスチックフィルムの片面にアンカーコート層を設け、
その上に薄膜層を形成することができる。アンカーコー
ト層として溶剤性及び／又は水溶性の、ポリエルテル樹
脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、
エポキシ樹脂、オキサリン基含有樹脂、変性スチレン樹
脂、変性シリコン樹脂及びアルキルチタネート等を単独
又は２種以上併せて使用できる。An anchor coat layer is provided on one side of the plastic film in order to obtain a strong adhesion of the inorganic thin film layer.
A thin film layer can be formed thereon. Solvent- and / or water-soluble polyerter resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl-modified resin as the anchor coat layer,
Epoxy resins, oxaline group-containing resins, modified styrene resins, modified silicone resins, alkyl titanates and the like can be used alone or in combination of two or more.
【００２０】次に、少なくとも一方の面に無機薄膜層が
形成されたポリエステル系二軸延伸フィルム層（Ｘ）の
ポリエステル系二軸延伸フィルムとは、少なくとも一方
の面に無機薄膜層が形成されたプラスチックフィルム
（Ｙ）を形成するポリエステル系二軸延伸フィルムと同
様に製造できる。Next, the polyester biaxially stretched film of the polyester biaxially stretched film layer (X) having the inorganic thin film layer formed on at least one surface has an inorganic thin film layer formed on at least one surface. It can be produced in the same manner as the polyester-based biaxially stretched film forming the plastic film (Y).
【００２１】少なくとも一方の面に無機薄膜層が形成さ
れたポリエステル系二軸延伸フィルム層（Ｘ）における
無機薄膜層とは、金属または金属酸化物であり、具体的
には、アルミニウム、マグネシウム、スズ、珪素または
これらの酸化物等が挙げられる。これらは１種類または
２種類以上の混合物として使用することができる。ま
た、不純物として微量の金属水酸化物等が含まれていて
もよい。The inorganic thin film layer in the polyester biaxially stretched film layer (X) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface is a metal or a metal oxide, and specifically, aluminum, magnesium, tin. , Silicon, oxides thereof, and the like. These can be used as one kind or as a mixture of two or more kinds. Further, a trace amount of metal hydroxide or the like may be contained as an impurity.
【００２２】薄膜層を形成する方法としては、ポリエス
テル系二軸延伸フィルムの片面をコロナ処理後、真空蒸
着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、Ｃ
ＶＤ法等の一般的な蒸着方法により薄膜層を形成するこ
とができる。薄膜層の厚さの下限は５ｎｍ以上、好まし
くは１０ｎｍ以上である。薄膜層の厚さの上限は５００
ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下である。As a method of forming a thin film layer, one side of a polyester type biaxially stretched film is subjected to corona treatment, and then vacuum deposition method, ion plating method, sputtering method, C
The thin film layer can be formed by a general vapor deposition method such as the VD method. The lower limit of the thickness of the thin film layer is 5 nm or more, preferably 10 nm or more. The upper limit of the thickness of the thin film layer is 500
nm or less, preferably 200 nm or less.
【００２３】無機薄膜層の強固な密着性を得るため、二
軸延伸ポリエステルフィルムの片面にアンカーコート層
を設け、その上に薄膜層を形成することができる。アン
カーコート層として溶剤性及び／又は水溶性の、ポリエ
ルテル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アク
リル樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性
樹脂、エポキシ樹脂、オキサリン基含有樹脂、変性スチ
レン樹脂、変性シリコン樹脂及びアルキルチタネート等
を単独又は２種以上併せて使用できる。In order to obtain strong adhesion of the inorganic thin film layer, an anchor coat layer may be provided on one side of the biaxially stretched polyester film, and the thin film layer may be formed thereon. Solvent- and / or water-soluble polyelter resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl modified resin, epoxy resin, oxaline group-containing resin, modified styrene resin, modified silicone resin, and the like as the anchor coat layer. Alkyl titanates and the like can be used alone or in combination of two or more.
【００２４】次にシーラント層（Ｚ）は、熱融着できる
樹脂から作製されたものであればよく、一般にポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。具体的に
は、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチ
レンー（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンー（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、
エチレン・αーオレフィン共重合体、アモルファスポリ
エステル等が、これらに限定されるものではない。シー
ラント層の厚さは、１０μｍ程度以上が一般的に好適に
使用できる。シーラント層が薄い場合は接着強度が劣る
傾向がある。又、シーラント層の厚さは、２００μｍ以
下が一般的に好適に使用でき、厚い場合は難包装用途に
適さなくなる傾向がある。Next, the sealant layer (Z) may be made of a resin which can be heat-sealed, and generally, a polyolefin resin, polyester and the like can be mentioned. Specifically, polypropylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ionomer resin,
The ethylene / α-olefin copolymer, amorphous polyester and the like are not limited to these. Generally, the thickness of the sealant layer is preferably about 10 μm or more. If the sealant layer is thin, the adhesive strength tends to be poor. In addition, the thickness of the sealant layer is generally preferably 200 μm or less, and when it is thick, it tends to be unsuitable for difficult packaging applications.
【００２５】本発明によるラミネートフィルムは、少な
くとも一方の面に無機薄膜層が形成されたプラスチック
フィルム層（Ｙ）の片面に、少なくとも一方の面に無機
薄膜層を持つポリエステル系二軸延伸フィルム（Ｘ）層
を隣接して積層し、他方の面にシーラント層（Ｚ）を積
層することが特徴である。Ｙ層にＸ層を隣接して積層す
ることで、耐熱性と寸法安定性がＹ層に付与し、レトル
ト後も高いガスバリア性を発現する。Ｘ層の無機薄膜層
が一方の面のみの場合、Ｘ層の無機薄膜層をＹ層側にし
て積層するのが好ましい。そして、Ｙ層の無機薄膜層が
一方の面のみの場合、Ｙ層の無機薄膜層をＸ層側にして
積層するのが好ましい。シーラント層は、Ｙ層に直接積
層するのが好ましいが、Ｙ層のうちＸ層が隣接している
面の他方の面側であれば特に直接でなくとも良い。本発
明によるラミネートフィルムがＸ／Ｙ／Ｚの３層からな
る時、Ｘ（ポリエステル／蒸着層）／Ｙ（プラステック
フィルム／蒸着層）／Ｚの層構成が好ましく、Ｘ（ポリ
エステル／蒸着層）／Ｙ（蒸着層／プラステックフィル
ム）／Ｚの層構成がさらに好ましい。またプラスチック
フィルムがポリアミド系フィルムであるときは、Ｘ（ポ
リエステル／蒸着層）／Ｙ（蒸着層／プラステックフィ
ルム）／Ｚの層構成が好ましい。但し、４層以上の層構
成の場合はこの限りでない。The laminate film according to the present invention is a polyester-based biaxially stretched film (X) having an inorganic thin film layer on at least one surface of a plastic film layer (Y) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface. ) Layers are adjacently laminated, and the sealant layer (Z) is laminated on the other surface. By stacking the X layer adjacent to the Y layer, heat resistance and dimensional stability are imparted to the Y layer, and high gas barrier properties are exhibited even after retort. When the inorganic thin film layer of the X layer has only one surface, it is preferable to stack the inorganic thin film layer of the X layer on the Y layer side. When the Y layer of the inorganic thin film layer is on only one side, it is preferable to stack the Y layer of the inorganic thin film layer on the X layer side. It is preferable that the sealant layer is directly laminated on the Y layer, but the sealant layer may not be directly formed on the other surface side of the surface of the Y layer adjacent to the X layer. When the laminated film according to the present invention is composed of three layers of X / Y / Z, a layer structure of X (polyester / vapor deposition layer) / Y (Plastec film / vapor deposition layer) / Z is preferable, and X (polyester / vapor deposition layer). A layer structure of / Y (deposition layer / Plastec film) / Z is more preferable. When the plastic film is a polyamide film, a layer structure of X (polyester / vapor deposition layer) / Y (vapor deposition layer / plastic film) / Z is preferable. However, this is not the case in the case of a layer structure of four layers or more.
【００２６】ラミネートフィルムは、少なくとも一方の
面に無機薄膜層を持つポリエステル系二軸延伸フィルム
（Ｘ）と少なくとも一方の面に無機薄膜層が形成された
プラスチックフィルム層（Ｙ）とシーラント層（Ｚ）の
少なくとも３層を積層することにより得られる。積層方
法としては、一般的な方法であるドライラミネート及び
押出ラミネート、これらの組合わせ等の方法が採用され
るが、これに限定されるものではない。The laminated film comprises a polyester-based biaxially stretched film (X) having an inorganic thin film layer on at least one surface, a plastic film layer (Y) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface, and a sealant layer (Z). ) Is obtained by laminating at least three layers. As a laminating method, a dry laminating method, an extrusion laminating method, a combination thereof or the like which are general methods are adopted, but the laminating method is not limited thereto.
【００２７】例えば、ドライラミネートの場合には、
（Ｘ）に接着剤を塗布し、乾燥後、（Ｙ）と張り合わ
せ、更に、（Ｙ）に接着剤を塗布し、乾燥後、（Ｚ）と
張り合わせることで、（Ｘ）／（Ｙ）／（Ｚ）の構成の
ラミネートフィルムが得られる。ラミネート後のフィル
ムは、エージングすることで、接着強度を上げることが
できる。For example, in the case of dry lamination,
(X) / (Y) by applying an adhesive to (X), drying and then laminating it with (Y), further applying an adhesive to (Y), drying and laminating with (Z). A laminated film having a structure of / (Z) is obtained. By aging the laminated film, the adhesive strength can be increased.
【００２８】本発明のラミネートフィルムは、シーラン
ト層（Ｚ）同士を内側にして、熱溶着させて製袋し、内
容物を充填して使用する。袋としては、外側から（Ｘ）
／（Ｙ）／（Ｚ）の構成で形成される。Ｙ層の外側にＸ
層組み合わせることで、耐熱性と寸法安定性がＹ層に付
与し、レトルト後も高いガスバリア性を発現する。The laminate film of the present invention is used by filling the contents with the sealant layers (Z) inside, heat-welded to form a bag. From the outside as a bag (X)
/ (Y) / (Z). X outside Y layer
By combining the layers, heat resistance and dimensional stability are imparted to the Y layer, and high gas barrier properties are exhibited even after retort.
【００２９】本発明のラミネートフィルムを用いた袋は
ガスバリヤー性の高温暴露または高温保管用途としてレ
トルト食品包装用途、例えば味噌、漬け物、惣菜、ベビ
ーフード、佃煮、こんにゃく、ちくわ、蒲鉾、水産加工
品、ミートボール、ハンバーグ、ジンギスカン、ハム、
ソーセージ、その他の畜産加工品、練り歯磨き、ペット
フード、農薬、肥料、輸液パックさらには半導体包装、
精密材料包装など医療、電子、化学、機械などの産業材
料包装用途使用することができる。その形態は、袋、フ
タ材、カップ、チューブ、スタンディングパックなど様
々である。又、内容物を外から確認でき、金属異物検査
が可能である。The bag using the laminate film of the present invention is a gas barrier property for high temperature exposure or high temperature storage, and is used for retort food packaging applications such as miso, pickles, side dishes, baby food, Tsukudani, konjac, chikuwa, kamaboko, processed marine products. , Meatballs, hamburgers, Genghis Khan, ham,
Sausage, other livestock products, toothpaste, pet food, pesticides, fertilizers, infusion packs, and semiconductor packaging,
It can be used for packaging industrial materials such as precision material packaging such as medical, electronic, chemical and mechanical. There are various forms such as a bag, a lid material, a cup, a tube, and a standing pack. Further, the contents can be confirmed from the outside, and the metallic foreign matter inspection can be performed.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、本発明の内容および効果を実施例によ
り更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下
の例において、フイルムの評価及び測定は、次の各方法
によって行ったものである。フイルムの層構成と評価結
果を表１に示した。EXAMPLES The contents and effects of the present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following examples, evaluation and measurement of the film were carried out by the following methods. The layer structure of the film and the evaluation results are shown in Table 1.
【００３１】〈レトルト試験〉日阪製作所社製ＲＣＳ−
４０ＲＴＧＮで圧力０．３ＭＰａにて１２０℃３０分の
蒸気レトルト処理を行った。<Retort test> RCS- manufactured by Hisaka Seisakusho Co., Ltd.
Steam retort treatment was performed at 40 ° C. and a pressure of 0.3 MPa at 120 ° C. for 30 minutes.
【００３２】〈酸素透過度（fmol／ｍ２・ｓ・Pa）〉モ
ダンコントロール社製のＯＸ−ＴＲＡＮ１００型酸素透
過率測定装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５０％RH
の条件下で測定した。<Oxygen permeability (fmol / m2 · s · Pa)> Using an OX-TRAN100 type oxygen permeability measuring device manufactured by Modern Control Co., temperature 23 ° C., relative humidity 50% RH
It was measured under the conditions of.
【００３３】フィルムI：厚さ１２μｍの二軸延伸ポリ
エステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ダ
イアホイルＨ１００Ｃ１２）の片面に、イソシアネート
化合物（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）と飽和ポ
リエステル（東洋紡績社製バイロン３００）を１：１の
割合で混合した樹脂をグラビアコートし、乾燥後０．１
μｍの樹脂層を形成した。ついで、真空蒸着装置に供給
し、５×１０−３Ｐａの真空化で１０Ｋｗの電子ビーム
加熱方式により、純度９９．９％の一酸化珪素を加熱蒸
着させて、樹脂層上に厚さ８０ｎｍの珪素酸化物薄膜層
を形成し、酸化珪素蒸着ポリエステルフィルムを作製し
た。Film I: An isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and saturated polyester (Toyobo Co., Ltd.) are provided on one side of a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm (DIAFOIL H100C12, manufactured by Mitsubishi Kagakujin Pax Co., Ltd.). Resin made by mixing Byron 300) at a ratio of 1: 1 is gravure coated and dried to 0.1%.
A resin layer of μm was formed. Then, it is supplied to a vacuum vapor deposition apparatus, and silicon monoxide having a purity of 99.9% is heated and vapor-deposited by a vacuum of 5 × 10 −3 Pa and an electron beam heating system of 10 Kw to deposit silicon having a thickness of 80 nm on the resin layer. The oxide thin film layer was formed, and the silicon oxide vapor deposition polyester film was produced.
【００３４】フィルムII：厚さ１５μｍの二軸延伸ポリ
アミドフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ボニ
ールＳＮ）の片面に、イソシアネート化合物（日本ポリ
ウレタン社製コロネートＬ）と飽和ポリエステル（東洋
紡績社製バイロン３００）を１：１の割合で混合した樹
脂をグラビアコートし、乾燥後０．１μｍの樹脂層を形
成した。ついで、真空蒸着装置に供給し、５×１０−３
Ｐａの真空化で１０Ｋｗの電子ビーム加熱方式により、
純度９９．９％の一酸化珪素を加熱蒸着させて、樹脂層
上に厚さ２０ｎｍの珪素酸化物薄膜層を形成し、酸化珪
素蒸着ポリアミドフィルムを作製した。Film II: A 15 μm-thick biaxially stretched polyamide film (Bonil SN manufactured by Mitsubishi Kagaku Co., Ltd.) and an isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co.) and saturated polyester (Toyobo Co., Ltd.) on one side. A resin obtained by mixing Vylon 300) manufactured in a ratio of 1: 1 was gravure coated, and after drying, a resin layer of 0.1 μm was formed. Then, it is supplied to a vacuum vapor deposition device and 5 × 10 −3
With a vacuum of Pa, by the electron beam heating method of 10 Kw,
Silicon monoxide having a purity of 99.9% was heated and vapor-deposited to form a silicon oxide thin film layer having a thickness of 20 nm on the resin layer, to prepare a silicon oxide vapor-deposited polyamide film.
【００３５】フィルムIII：厚さ１２μｍの二軸延伸ポ
リエステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、
ダイアホイルＨ１００Ｃ１２）の片面に、イソシアネー
ト化合物（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）と飽和
ポリエステル（東洋紡績社製バイロン３００）を１：１
の割合で混合した樹脂をグラビアコートし、乾燥後０．
１μｍの樹脂層を形成した。ついで、真空蒸着装置に供
給し、５×１０−２Ｐａの真空化で１０Ｋｗの電子ビー
ム加熱方式により、純度９９．９％のアルミニウムを加
熱蒸着させて、樹脂層上に厚さ２０ｎｍのアルミニウム
酸化物薄膜層を形成し、酸化アルミナ蒸着ポリエステル
フィルムを作製した。Film III: Biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm (manufactured by Mitsubishi Kagakujin Pax Co., Ltd.,
On one side of DIAFOIL H100C12), an isocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co.) and saturated polyester (Vylon 300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) are used in a ratio of 1: 1.
Gravure-coat the resin mixed in the ratio of 1.
A 1 μm resin layer was formed. Then, it is supplied to a vacuum vapor deposition apparatus, and aluminum of 99.9% purity is vapor-deposited by heating with an electron beam heating system of 10 Kw under a vacuum of 5 × 10 −2 Pa, and a 20 nm thick aluminum oxide is deposited on the resin layer. A thin film layer was formed to produce an alumina oxide vapor-deposited polyester film.
【００３６】フィルムIV：厚さ１２μｍの二軸延伸ポリ
エステルフィルム（三菱化学興人パックス（株）製、ダ
イアホイルＨ１００Ｃ１２）Film IV: 12 μm-thick biaxially stretched polyester film (manufactured by Mitsubishi Kagaku Pax Co., Ltd., Dia foil H100C12)
【００３７】シーラント：厚さ６０μｍの無延伸ポリプ
ロピレンフィルム（東セロ（株）製ＲＸＣ−１１）Sealant: 60 μm-thick unstretched polypropylene film (RXC-11 manufactured by Tohcello Co., Ltd.)
【００３８】実施例１
フィルムI（ポリエステル／蒸着層）／フィルムII（蒸
着層／ポリアミド）／シーラントの構成で、接着剤に東
洋モートン（株）製 ＴＭ−２５０ＨＶ／ＣＡＴ−ＲＴ
８６を用い、ドライラミネート法で積層フィルムを作製
した。次いでこのフィルムを２つ折りにして、１８０℃
で１秒間ヒートシールして、横取りにて四方シール袋
（サイズ２００ｍｍ×２５０ｍｍ）を作製した。得られ
た袋に水５００ｍｌを充填し、前記した方法でレトルト
後、酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。Example 1 TM-250HV / CAT-RT manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. was used as an adhesive with a constitution of film I (polyester / deposition layer) / film II (deposition layer / polyamide) / sealant.
86 was used to produce a laminated film by a dry laminating method. Then fold this film in half and 180 ℃
Was heat-sealed for 1 second, and a four-sided sealed bag (size 200 mm × 250 mm) was prepared by horizontal cutting. The obtained bag was filled with 500 ml of water, and after retorting by the method described above, the oxygen permeability was measured. The results are shown in Table 1.
【００３９】実施例２
実施例１において、構成をフィルムIII（ポリエステル
／蒸着層）／フィルムII（蒸着層／ポリアミド）／シー
ラントに変えた外は、実施例１と同様にしてレトルト
後、酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。Example 2 Oxygen permeation after retort was carried out in the same manner as in Example 1 except that the constitution was changed to film III (polyester / deposition layer) / film II (deposition layer / polyamide) / sealant in Example 1. The degree was measured. The results are shown in Table 1.
【００４０】実施例３
実施例１において、構成をフィルムI（ポリエステル／
蒸着層）／フィルムIII（ポリエステル／蒸着層）／シ
ーラントに変えた外は、実施例１と同様にしてレトルト
後、酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。Example 3 In Example 1, the constitution was changed to film I (polyester /
Oxygen permeability was measured after retorting in the same manner as in Example 1 except that (vapor deposition layer) / Film III (polyester / vapor deposition layer) / sealant was changed. The results are shown in Table 1.
【００４１】実施例４
実施例１において、構成をフィルムIV／フィルムIII
（蒸着層／ポリエステル）／フィルムII（蒸着層／ポリ
アミド）／シーラントに変えた外は、実施例１と同様に
してレトルト後、酸素透過度を測定した。結果を表１に
示す。Example 4 The structure of Example 1 was changed to film IV / film III.
Oxygen permeability was measured after retorting in the same manner as in Example 1 except that (deposition layer / polyester) / film II (deposition layer / polyamide) / sealant was used. The results are shown in Table 1.
【００４２】実施例５
実施例１において、構成をフィルムIII（ポリエステル
／蒸着層）／フィルムII（ポリアミド／蒸着層）／フィ
ルムIV／シーラントに変えた外は、実施例１と同様にし
てレトルト後、酸素透過度を測定した。結果を表１に示
す。Example 5 After retort in the same manner as in Example 1 except that the constitution was changed to film III (polyester / deposited layer) / film II (polyamide / deposited layer) / film IV / sealant in Example 1. The oxygen permeability was measured. The results are shown in Table 1.
【００４３】比較例１
実施例１において、構成をフィルムII（ポリアミド／蒸
着層）／フィルムII（蒸着層／ポリアミド）／シーラン
トに変えた外は、実施例１と同様にしてレトルト後、酸
素透過度を測定した。結果を表１に示す。Comparative Example 1 Oxygen permeation after retort was performed in the same manner as in Example 1 except that the constitution was changed to film II (polyamide / deposited layer) / film II (deposited layer / polyamide) / sealant in Example 1. The degree was measured. The results are shown in Table 1.
【００４４】比較例２
実施例１において、構成をフィルムII（ポリアミド／蒸
着層）／フィルムIII（蒸着層／ポリエステル）／シー
ラントに変えた外は、実施例１と同様にしてレトルト
後、酸素透過度を測定した。結果を表１に示す。Comparative Example 2 Oxygen permeation after retort was carried out in the same manner as in Example 1 except that the structure was changed to film II (polyamide / deposition layer) / film III (deposition layer / polyester) / sealant in Example 1. The degree was measured. The results are shown in Table 1.
【００４５】比較例３
実施例１において、構成をフィルムIV／フィルムII（蒸
着層／ポリアミド）／シーラントに変えた外は、実施例
１と同様にしてレトルト後、酸素透過度を測定した。結
果を表１に示す。Comparative Example 3 The oxygen permeability was measured after retort in the same manner as in Example 1 except that the constitution was changed to film IV / film II (deposition layer / polyamide) / sealant in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明により、透明でかつ、従来透明な
プラスチックフィルムでは達成できなかった、高温によ
るレトルト処理後も、高いガスバリア性を備えるラミネ
ートフィルムを得ることが可能である。本ラミネートフ
ィルムから作製した袋は、内容物を外から確認でき、ま
た、金属異物検査が可能である。レトルト処理を伴う食
品、医療品等を密封する包装に好適である。According to the present invention, it is possible to obtain a laminated film having a high gas barrier property even after the retort treatment at a high temperature, which has not been achieved by a transparent and transparent plastic film in the past. The bag made from this laminate film can be checked the contents from the outside and can be inspected for metallic foreign substances. It is suitable for packaging for sealing foods, medical products, and the like that require retort treatment.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｊ Ｆターム(参考） 3E064 AA05 BA26 BA30 BA36 BA54 BB03 BC02 BC08 BC13 BC18 EA30 HN05 3E067 AB01 AB04 AB05 AB06 AB81 AB83 BA07A BA12A BA14A BA15A BB11A BB14A BB15A BB18A BB22A BB25A BB26A BC03A BC04A CA04 CA11 CA13 CA17 CA21 CA24 EA06 EE48 FB12 GC02 GD07 GD10 3E086 AB02 AD01 AD03 AD06 AD23 BA15 BA33 BA40 BB05 BB22 BB41 BB51 BB55 CA01 CA03 CA04 CA21 CA27 CA29 CA31 CA32 4F100 AA01B AA01D AA19 AA21 AK01A AK01C AK07 AK41 AK41A AK41C AK46A AK51 AL05 AR00E BA04 BA07 BA10B BA10C EH66 EJ38A EJ38C EJ65 GB15 GB16 GB23 JD03 JL11E JM02B JM02D JN01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B65D 81/24 B65D 81/24 JF term (reference) 3E064 AA05 BA26 BA30 BA36 BA54 BB03 BC02 BC08 BC13 BC18 EA30 HN05 3E067 AB01 AB04 AB05 AB06 AB81 AB83 BA07A BA12A BA14A BA15A BB11A BB14A BB15A BB18A BB22A BB25A BB26A BC03A BC04A CA04 CA11 CA13 CA17 CA21 CA24 CA06 BB21 BB06 AD21 BA05 BA22 BB10 AD21 BA05 BA06 AD21 BA01 AD02 BA01 AD04 3E086 AB02 CA27 CA29 CA31 CA32 4F100 AA01B AA01D AA19 AA21 AK01A AK01C AK07 AK41 AK41A AK41C AK46A AK51 AL05 AR00E BA04 BA07 BA10B BA10C EH66 EJ38A EJ38C EJ65 GB15 GB16 GB23 JD03 JL11E 02D
Claims (5)
されたプラスチックフィルム層（Ｙ）の片面に、 少な
くとも一方の面に無機薄膜層が形成されたポリエステル
系二軸延伸フィルム層（Ｘ）を隣接して積層し、他方の
面にシーラント層（Ｚ）を有する 少なくとも３層から
なることを特徴とするラミネートフィルム1. A polyester-based biaxially stretched film layer (X) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface thereof is provided on one surface of a plastic film layer (Y) having an inorganic thin film layer formed on at least one surface thereof. A laminated film comprising at least three layers which are laminated adjacent to each other and have a sealant layer (Z) on the other surface.
層が形成されたポリアミド系二軸延伸フィルムである請
求項１記載のラミネートフィルム2. The laminated film according to claim 1, wherein the Y layer is a polyamide-based biaxially stretched film having an inorganic thin film layer formed on at least one surface thereof.
層が形成されたポリエステル系二軸延伸フィルムである
請求項１記載のラミネートフィルム3. The laminated film according to claim 1, wherein the Y layer is a polyester-based biaxially stretched film having an inorganic thin film layer formed on at least one surface thereof.
３いずれかのラミネートフィルム4. The laminated film according to claim 1, which is for packaging retort food.
ィルムのシーラント層（Ｚ）同士を熱溶着させて製袋し
て成る袋5. A bag formed by heat-sealing the sealant layers (Z) of the laminated film according to claim 1 to each other.
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