JP2003178977A - Semiconductor crystal and method for manufacturing it - Google Patents

Semiconductor crystal and method for manufacturing it

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JP2003178977A
JP2003178977A JP2001378317A JP2001378317A JP2003178977A JP 2003178977 A JP2003178977 A JP 2003178977A JP 2001378317 A JP2001378317 A JP 2001378317A JP 2001378317 A JP2001378317 A JP 2001378317A JP 2003178977 A JP2003178977 A JP 2003178977A
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crystal
layer
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buffer layer
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JP2001378317A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Kanzawa
好彦 神澤
Takeshi Takagi
剛 高木
Akira Asai
明 浅井
Teruto Onishi
照人 大西
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an effective structure and a method for manufacturing it in manufacturing a crystal having a lattice constant different from that of that of Si on an Si substrate. <P>SOLUTION: A buffer layer comprising a IV group element is formed on a porous Si, on which a crystal layer having a lattice constant different from that of an Si single crystal is deposited. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体結晶層の構
造並びに製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductor crystal layer structure and manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年Si基板上に、単結晶Siとは大き
く異なる格子定数をもつ異種の結晶層を堆積する技術が
注目されている。例えば、Si基板上にバッファ層と呼
ばれる結晶層を設け、その上に歪んだSiや、Geや、
GaAs等の結晶層を設け、デバイスを形成する技術が
これにあたる。このような技術が注目されているのは、
安価なSi基板と高度なSiプロセスを使用して、単結
晶Siだけを使用するよりも高性能な半導体デバイスが
実現できるからである。また、同一の基板上で、Siデ
バイスとこの混載が可能になり、回路の集積度を飛躍的
に向上させることもできる。
2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to a technique for depositing a different type of crystal layer having a lattice constant greatly different from that of single crystal Si on a Si substrate. For example, a crystal layer called a buffer layer is provided on a Si substrate, and strained Si, Ge, or
This is a technique for forming a device by providing a crystal layer such as GaAs. The focus of attention on such technology is
This is because an inexpensive Si substrate and an advanced Si process can be used to realize a semiconductor device with higher performance than that using only single crystal Si. Further, this device and the Si device can be mounted together on the same substrate, and the degree of integration of the circuit can be dramatically improved.

【0003】従来このような技術は以下に詳しく述べる
ようなバッファ堆積技術を導入することで実現されてき
た。
Conventionally, such a technique has been realized by introducing a buffer deposition technique as described in detail below.

【0004】まず、歪Si層は、単結晶Si基板上に厚
いSi1-xGex結晶からなるバッファ層と呼ばれる結晶
層を堆積し、その上にSiを堆積することで作製されて
いる。Si1-xGex結晶はSiよりも大きな格子定数を
持つ結晶であるので、基板平面内の格子をSiに整合さ
せた状態でSi1-xGex結晶を成長させると、Si1- x
Gex結晶には、非常に大きな圧縮性の歪が生じる。そ
して、ある一定以上の膜厚(臨界膜厚)を超えてSi
1-xGex結晶を堆積すると、Si基板と、Si1-xGex
層の間に転位が発生し、歪が緩和する。その結果、Si
1-xGexの基板平面内の格子間隔はバルクSi結晶基板
の格子間隔よりも大きくなる(この状態を緩和した状態
と言う)。そしてこの緩和したSi1-xGex結晶バッフ
ァ層の上にSi結晶層をエピタキシャルに堆積すると、
Si結晶層の平面方向の格子間隔は、Si1-xGex結晶
の格子間隔と一致し、引っ張り応力を受ける形になり、
歪Siが作製できる(なお、以下では、上記のSi1-x
x結晶のように、格子緩和を起こし、単結晶Siより
も大きな格子間隔をもつ結晶層のことを、緩和バッファ
層と呼ぶ)。
First, the strained Si layer is produced by depositing a crystal layer called a buffer layer made of a thick Si 1-x Ge x crystal on a single crystal Si substrate and depositing Si thereon. Since Si 1-x Ge x crystals are crystals having a larger lattice constant than the Si, is grown a Si 1-x Ge x crystals in a state in which the lattice of the substrate plane was matched to Si, Si 1-x
A very large compressive strain occurs in the Ge x crystal. If the Si film exceeds a certain thickness (critical film thickness)
When depositing the 1-x Ge x crystal, and the Si substrate, Si 1-x Ge x
Dislocations occur between the layers, and strain is relieved. As a result, Si
The lattice spacing of 1-x Ge x in the substrate plane is larger than that of the bulk Si crystal substrate (this state is called a relaxed state). Then, when a Si crystal layer is epitaxially deposited on the relaxed Si 1-x Ge x crystal buffer layer,
The lattice spacing in the plane direction of the Si crystal layer matches the lattice spacing of the Si 1-x Ge x crystal, and the tensile stress is applied.
Strained Si can be produced (in the following, the above Si 1-x G
A crystal layer, such as an e x crystal, that causes lattice relaxation and has a lattice spacing larger than that of single crystal Si is called a relaxation buffer layer).

【0005】また、Ge層を形成する場合も製造方法
は、基本的に歪Siと同じである。Ge結晶はSi単結
晶よりも4%も格子定数が大きく、欠陥の少ないGe結
晶を単結晶Si基板上に直接堆積することはできない。
そこで、ここでも緩和バッファ層をSi基板とGe層の
間に挿入した構造を取り、製造する。すなわち、Si基
板上にSi1-xGex緩和バッファ層を堆積し、Ge結晶
に近い格子定数からなる下地を用意した後に、Ge結晶
層を堆積するのである。
The manufacturing method for forming the Ge layer is basically the same as that for strained Si. Ge crystals have a lattice constant that is 4% larger than that of Si single crystals, and Ge crystals with few defects cannot be directly deposited on a single crystal Si substrate.
Therefore, here, too, the structure in which the relaxation buffer layer is inserted between the Si substrate and the Ge layer is formed and manufactured. That is, a Si 1-x Ge x relaxation buffer layer is deposited on a Si substrate, a base having a lattice constant close to that of a Ge crystal is prepared, and then a Ge crystal layer is deposited.

【0006】ここで、図1Aを参照して、もう少し詳し
く従来の歪Si結晶や、Ge結晶をSiウエハ上に製造
するための構造について説明する。まず、単結晶Si基
板上101上に臨界膜厚を超える厚い緩和バッファ層1
03としてSi1-xGex結晶層を成長する。すると、上
述のようにSi基板101とSi1-xGex結晶層103
の間には転位102が発生し、Si1-xGex結晶は緩和
する。そしてこの上に結晶層104として、Si結晶を
堆積すれば歪Si層になり、Ge結晶を堆積すればGe
層となるのである。
Here, referring to FIG. 1A, a structure for manufacturing a conventional strained Si crystal or Ge crystal on a Si wafer will be described in more detail. First, a thick relaxation buffer layer 1 having a thickness exceeding the critical thickness is formed on a single crystal Si substrate 101.
As No. 03, a Si 1-x Ge x crystal layer is grown. Then, as described above, the Si substrate 101 and the Si 1-x Ge x crystal layer 103 are formed.
During this period, dislocations 102 are generated and the Si 1-x Ge x crystal relaxes. Then, as a crystal layer 104 thereon, a Si crystal is deposited to form a strained Si layer, and a Ge crystal is deposited to form Ge.
It becomes a layer.

【0007】しかしながら、上記のような単に臨界膜厚
より厚いSi1-xGexによる緩和バッファ層では、図1
の105に模式的に示したように貫通転位と呼ばれる大
きな欠陥の発生することが知られている。そして状況に
よっては、この貫通転移が結晶層104の中にまで入り
込み、結晶層104の結晶性が劣化する。当然、このよ
うな欠陥は、デバイス特性の向上を妨げる要因となるた
め、できるだ避け無ければならない。
However, in the relaxation buffer layer made of Si 1-x Ge x , which is simply thicker than the critical film thickness, as shown in FIG.
It is known that large defects called threading dislocations are generated as schematically shown in No. 105 of FIG. Then, depending on the situation, this threading transition penetrates into the crystal layer 104, and the crystallinity of the crystal layer 104 deteriorates. Needless to say, such a defect must be avoided because it becomes a factor that hinders improvement of device characteristics.

【0008】そこで、貫通転位の密度を低減する構造と
して、Si1-xGex結晶中のGe濃度を階段的、もしく
は傾斜的に変化させた構造や、低温でバッファを堆積す
る方法が良く用いられているが、いずれの場合も転位密
度を下げるには、数μm程度かそれ以上のかなり厚いS
1-xGex結晶を堆積する必要がある。当然ながら、こ
の厚い緩和バッファ層の製造には、長時間の結晶成長が
必要であり、結晶原料も大量に消費する。そのため基板
製造の低コスト化は難しくなる。Si基板上の歪Si層
やGe層を使ったデバイスを実用化するには、できるだ
け簡便にそして安価に緩和バッファ層を作製する技術が
必要となる。
Therefore, as a structure for reducing the density of threading dislocations, a structure in which the Ge concentration in the Si 1-x Ge x crystal is changed stepwise or in a gradient, or a method of depositing a buffer at a low temperature is often used. However, in any case, in order to reduce the dislocation density, a very thick S of several μm or more is required.
It is necessary to deposit i 1-x Ge x crystals. As a matter of course, production of this thick relaxation buffer layer requires long-time crystal growth and consumes a large amount of crystal raw material. Therefore, it is difficult to reduce the cost of manufacturing the substrate. In order to put a device using a strained Si layer or a Ge layer on a Si substrate into practical use, a technique for producing a relaxation buffer layer as easily and inexpensively as possible is required.

【0009】次にGaAs層をSi上に形成する場合の
従来例について説明する。GaAsはGeとほぼ同じ格
子定数を持っており、Siとは4%の格子定数の違いが
ある。そのため、Si上に直接高品質のGaAsを堆積
することは難しい。そこで、(001)面以外の面指数
を持つSi基板を用いたり、Al1-xGaxPやIn1- x
GaxAsとGaAsの超格子構造をバッファとして用
いる試みがなされている。
Next, a conventional example of forming a GaAs layer on Si will be described. GaAs has almost the same lattice constant as Ge, and has a lattice constant difference of 4% from Si. Therefore, it is difficult to deposit high quality GaAs directly on Si. Therefore, a Si substrate having a plane index other than the (001) plane is used, or Al 1-x Ga x P or In 1- x is used.
Attempts have been made to use a superlattice structure of Ga x As and GaAs as a buffer.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかし、現状では依然
としてGaAs結晶部には、欠陥が多く、実際に高性能
デバイスを作製できる水準には達していない。Si単結
晶基板に直接化合物半導体を堆積する以外には、Si基
板表面を陽極化成して作製したポーラスSi層をバッフ
ァの一部として用いた場合についても報告されている。
図1Bは、このような従来例を説明するための図であ
る。
However, at present, there are many defects in the GaAs crystal part, and it has not reached the level at which a high-performance device can be actually manufactured. Other than directly depositing the compound semiconductor on the Si single crystal substrate, it has been reported that a porous Si layer produced by anodizing the surface of the Si substrate is used as a part of the buffer.
FIG. 1B is a diagram for explaining such a conventional example.

【0011】つまり、Si基板101表面付近を陽極化
成し、ポーラスSi層106を形成する。その上に、化
学気相堆積法によって薄いSi層107を堆積する。そ
の後にGaAs層108を堆積するのである。この例で
は、ポーラスSi層106がスポンジ状になっているた
め、歪をうまく緩和し、かなり良質のGaAs層が得ら
れるとされている。しかし、いくらポーラスSi層を下
地に用いても、基本的にGaAsと格子定数の大きく異
なるSiがGaAsと直接接している状態にあるので、
欠陥の発生は避けられない。また、従来、Si層は10
00℃程度の高温で成長されている。このような高温で
成長すると、基板を常温に下げた場合に、ポーラスSi
層とSi層に欠陥が発生しやすくなる。
That is, the vicinity of the surface of the Si substrate 101 is anodized to form the porous Si layer 106. A thin Si layer 107 is deposited thereon by a chemical vapor deposition method. After that, the GaAs layer 108 is deposited. In this example, since the porous Si layer 106 has a sponge-like shape, it is said that the strain can be relaxed well and a GaAs layer of considerably good quality can be obtained. However, no matter how much a porous Si layer is used as a base, since Si having a lattice constant largely different from GaAs is in direct contact with GaAs,
Occurrence of defects is unavoidable. Further, conventionally, the Si layer is 10
It is grown at a high temperature of about 00 ° C. When grown at such a high temperature, when the substrate is cooled to room temperature, the porous Si
Defects easily occur in the Si layer and the Si layer.

【0012】さらに、ポーラスSi層103には凹凸が
あるため、Si層107の成長条件によっては、平坦性
が悪くなってしまうという欠点がある。ある程度の平坦
性をえるため、Si層107の膜厚を厚くすると、当然
ながら、Si層は単結晶Siに性質が近づく(すなわち
薄いSi層のときのような柔軟性がなくなる)。する
と、結果的には、Si基板上に直接GaAsを堆積した
場合と良く似た状況になり、欠陥が発生する。
Further, since the porous Si layer 103 has irregularities, there is a drawback that the flatness becomes poor depending on the growth conditions of the Si layer 107. When the thickness of the Si layer 107 is increased in order to obtain a certain degree of flatness, the Si layer naturally has properties close to those of single-crystal Si (that is, the flexibility as in a thin Si layer is lost). Then, as a result, the situation becomes very similar to the case where GaAs is directly deposited on the Si substrate, and defects occur.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】GaAsをSi上に堆積
する場合、ポーラスSiと比較的相性の良いGaAsに
格子定数が近い結晶をバッファ層として用いるのが望ま
しい。また、低温で堆積可能な結晶層をバッファとして
使用するのが望ましい。
When GaAs is deposited on Si, it is desirable to use a crystal having a lattice constant close to that of GaAs, which is relatively compatible with porous Si, as a buffer layer. It is also desirable to use a crystalline layer that can be deposited at low temperature as a buffer.

【0014】そこで、本発明では、Si基板上に形成さ
れたポーラスSi上にIV族元素合金半導体結晶からな
るバッファ層を形成し、その上に結晶層を堆積すること
によって、Si基板上にバルクSiとは異なる性質を持
つ高品質の結晶層を形成する。
Therefore, in the present invention, a buffer layer made of a group IV element alloy semiconductor crystal is formed on porous Si formed on a Si substrate, and a crystal layer is deposited on the buffer layer to form a bulk layer on the Si substrate. A high-quality crystal layer having a property different from that of Si is formed.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら、本発
明の実施の形態を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0016】(第1の実施の形態)本発明の第1の実施
の形態として、図2を参照しながら、Si基板上に歪S
i層を形成する場合について述べる。
(First Embodiment) As a first embodiment of the present invention, referring to FIG.
The case of forming the i layer will be described.

【0017】単結晶Si基板201を用意し、表面近傍
に微小空孔を有するバッファ層の成長を行う。ここで
は、微小空孔バッファ層202としてポーラスSiを用
いる場合について述べる。
A single crystal Si substrate 201 is prepared, and a buffer layer having micropores near the surface is grown. Here, a case where porous Si is used as the micropore buffer layer 202 will be described.

【0018】p型のSi基板201を、例えば、フッ酸
溶液とアルコール溶液の入った槽中に浸し、30mA/
cm2程度の電流を流して陽極化成する。すると基板表
面近傍にスポンジ状になった微小空孔バッファ層202
としてポーラスSi層が形成される。
The p-type Si substrate 201 is dipped in, for example, a bath containing a hydrofluoric acid solution and an alcohol solution to obtain 30 mA /
Anodization is performed by passing a current of about cm 2 . Then, a sponge-like microhole buffer layer 202 near the substrate surface
As a result, a porous Si layer is formed.

【0019】次に、IV族元素合金バッファ層203と
してSi1-xGex結晶の堆積を行なう。ここでは超高真
空化学気相堆積(UHV−CVD)という手法を使う場
合について説明する。微小空孔バッファ層202が形成
されたSi基板をUHV−CVD装置内に導入後、一
旦、結晶成長室を2×10-9Torr(1Torr=133.322P
a)程度に排気する。そして基板を900℃に加熱し、
10分程度放置する。これにより、基板の清浄化が行わ
れる。
Next, Si 1-x Ge x crystal is deposited as the group IV element alloy buffer layer 203. Here, a case of using a technique called ultra-high vacuum chemical vapor deposition (UHV-CVD) will be described. After introducing the Si substrate on which the microhole buffer layer 202 is formed into the UHV-CVD apparatus, the crystal growth chamber is once set to 2 × 10 −9 Torr (1 Torr = 133.322P).
a) Exhaust to the extent. Then heat the substrate to 900 ° C,
Leave for about 10 minutes. As a result, the substrate is cleaned.

【0020】そして、基板の温度を550℃に低下さ
せ、Siの原料であるSi26ガスを7×10-5Tor
r、Geの原料であるGeH4を3.1×10-4Tor
rになるように調整して結晶成長室に導入する。この状
態で、約15分間結晶成長を行なうと、微小空孔バッフ
ァ層202上に、IV族元素合金バッファ層203とし
てGe濃度30%のSi1-xGex結晶が300nm成長
する。その後、GeH4の供給を停止し、Si26ガス
だけを7×10-5Torrに調整して結晶成長装置に供
給し、10分間結晶成長を行なう。これにより、デバイ
ス構築層304として歪Si層が30nm程度堆積され
る。
Then, the temperature of the substrate is lowered to 550 ° C., and Si 2 H 6 gas, which is a raw material of Si, is added at 7 × 10 −5 Tor.
GeH 4 which is a raw material of r and Ge is 3.1 × 10 −4 Tor
It is adjusted to r and introduced into the crystal growth chamber. In this state, when crystal growth is performed for about 15 minutes, Si 1-x Ge x crystal having a Ge concentration of 30% as the IV group element alloy buffer layer 203 grows to 300 nm on the micropore buffer layer 202. Then, the supply of GeH 4 is stopped, only Si 2 H 6 gas is adjusted to 7 × 10 −5 Torr and supplied to the crystal growth apparatus, and crystal growth is performed for 10 minutes. As a result, a strained Si layer is deposited as the device building layer 304 by about 30 nm.

【0021】一般に、Si1-xGex結晶はSi単結晶に
比べて大きな格子定数を有する。それ故、Si単結晶上
にSi1-xGex結晶を直接エピタキシャル成長堆積する
と、Si1-xGex結晶には非常に大きな圧縮応力がかか
り、基板平面方向はSiと格子整合した状態になる。
Generally, the Si 1-x Ge x crystal has a larger lattice constant than the Si single crystal. Therefore, when the Si 1-x Ge x crystal is directly epitaxially grown and deposited on the Si single crystal, a very large compressive stress is applied to the Si 1-x Ge x crystal, and the substrate plane direction is in a state of lattice matching with Si. .

【0022】しかし、上記の例で微小空孔バッファ層と
して用いたポーラスSi層はスポンジ状の孔が空いた比
較的しなやかな構造であり、この上に格子定数がSiよ
りも大きなSi1-xGex層を堆積しても、Si1-xGex
層自体ははほとんど歪まない。
However, the porous Si layer used as the micropore buffer layer in the above example has a relatively supple structure with sponge-like pores, on which Si 1-x having a lattice constant larger than that of Si. Even if a Ge x layer is deposited, Si 1-x Ge x
The layer itself is almost undistorted.

【0023】つまり、Si1-xGex層は緩和した状態に
なり、逆に、ポーラスSi層がSi 1-xGexによって広
げられたような状態になる。このような作用により、薄
いSi1-xGexバッファ層を堆積だけで、Siよりも基
板平面方向の格子定数がSi単結晶よりも大きな基板が
形成できる。このような基板の上にSiを堆積すれば、
Siは基板平面方向に引っ張られ、歪Si層となる。
That is, Si1-xGexLayers relaxed
And conversely, the porous Si layer is Si 1-xGexWide by
It looks like you're being run down. Due to such an action,
I Si1-xGexJust deposit the buffer layer, and
Substrates whose lattice constant in the plane direction is larger than that of Si single crystal
Can be formed. If Si is deposited on such a substrate,
Si is pulled in the plane direction of the substrate and becomes a strained Si layer.

【0024】例えば上記の実施の形態の場合、Si1-x
Gex層が完全に緩和していると仮定すると、Ge濃度
が30%のSi1-xGexの格子定数は0.5493nm、
単結晶Siの格子定数は0.5431nmであるので、
Siは1.1%程度歪んだ状態になる。
For example, in the case of the above embodiment, Si 1-x
Assuming that the Ge x layer is completely relaxed, the lattice constant of Si 1-x Ge x with a Ge concentration of 30% is 0.5493 nm,
Since the lattice constant of single crystal Si is 0.5431 nm,
Si is distorted by about 1.1%.

【0025】このような方法で作製した歪Siを使っ
て、例えば、電界効果トランジスタを製造すると、単結
晶Siよりも高速で動作するデバイスが実現できる。
If strained Si produced by such a method is used to produce a field effect transistor, for example, a device that operates at a higher speed than single crystal Si can be realized.

【0026】(第2の実施の形態)本発明の第2の実施
の形態として、図3を参照しながら、Si基板上にGa
As層を形成する場合について述べる。
(Second Embodiment) As a second embodiment of the present invention, referring to FIG.
A case of forming an As layer will be described.

【0027】単結晶Si基板301を用意し、表面近傍
に微小空孔を有するバッファ層の成長を行う。ここで
も、微小空孔バッファ層302としてポーラスSiを用
いる場合について述べる。
A single crystal Si substrate 301 is prepared, and a buffer layer having micropores near the surface is grown. Here again, the case of using porous Si as the micropore buffer layer 302 will be described.

【0028】p型のSi基板301を、例えば、フッ酸
溶液とアルコール溶液の入った槽中に浸し、30mA/
cm2程度の電流を流して陽極化成する。すると基板表
面近傍にスポンジ状になった微小空孔バッファ層302
としてポーラスSi層が形成される。
The p-type Si substrate 301 is immersed in, for example, a bath containing a hydrofluoric acid solution and an alcohol solution to obtain 30 mA /
Anodization is performed by passing a current of about cm 2 . Then, a sponge-like micropore buffer layer 302 near the substrate surface
As a result, a porous Si layer is formed.

【0029】次に、IV族元素合金バッファ層303と
して組成Si1-xGex結晶の堆積を行なう。ここではU
HV−CVDを用い、組成を変化させたSi1-xGex
晶をIV族元素合金バッファ層として用いる場合について
述べる。まず、微小空孔バッファ層302が形成された
Si基板をUHV−CVD装置内に導入後、一旦、結晶
成長室を2×10-9Torr程度に排気する。そして基
板を900℃10分程度加熱する。これにより、基板の
清浄化が行われる。
Next, a composition Si 1-x Ge x crystal is deposited as a group IV element alloy buffer layer 303. U here
A case where Si 1-x Ge x crystal having a composition changed by using HV-CVD is used as a group IV element alloy buffer layer will be described. First, after introducing the Si substrate on which the microhole buffer layer 302 is formed into the UHV-CVD apparatus, the crystal growth chamber is once evacuated to about 2 × 10 −9 Torr. Then, the substrate is heated at 900 ° C. for about 10 minutes. As a result, the substrate is cleaned.

【0030】そして、基板の温度を550℃に低下さ
せ、Siの原料であるSi26ガスを7×10-5Tor
r結晶成長室に導入してSi層を5分程度まず堆積す
る。そして、Geの原料であるGeH4を徐々に添加す
る。GeH4は、0Torrから1.2×10-3Tor
rまで15分かけて上昇させ、さらに5分間保持する。
これにより、微小空孔バッファ層302上に、IV族元
素合金バッファ層303としてGe濃度が0%から80
%まで連続的に変化したSi1-xGex結晶が300n
m、Ge濃度が80%のSi1-xGex結晶が成長する。
[0030] Then, the temperature of the substrate is lowered to 550 ° C., Si 2 H 6 gas 7 × 10 -5 Tor which is a raw material of Si
The silicon layer is introduced into the r crystal growth chamber and the Si layer is first deposited for about 5 minutes. Then, GeH 4 which is a raw material of Ge is gradually added. GeH 4 is from 0 Torr to 1.2 × 10 −3 Tor
Increase to r over 15 minutes and hold for an additional 5 minutes.
As a result, the Ge concentration of the group IV element alloy buffer layer 303 is 0% to 80% on the micropore buffer layer 302.
% Of Si 1-x Ge x crystal continuously changed to 300%
A Si 1-x Ge x crystal having a m and Ge concentration of 80% grows.

【0031】本実施例のように、Ge濃度が非常に高い
場合、IV族元素合金バッファ層303の表面モフォロ
ジーが悪くなる場合がある(図3C)。そこで、図3C
のような表面モフォロジーの悪い結晶を化学機械研磨
(Chemical Mechanical Poli
shing:CMP)処理によって研磨する。これによ
り平坦な表面を容易に得ることができる(図3D)。
When the Ge concentration is very high as in this embodiment, the surface morphology of the group IV element alloy buffer layer 303 may be deteriorated (FIG. 3C). Therefore, FIG. 3C
Crystals with poor surface morphology such as chemical mechanical polishing (Chemical Mechanical Poly
polishing by a "shing: CMP" process. This makes it possible to easily obtain a flat surface (FIG. 3D).

【0032】次に、図3Dの状態の基板上にデバイス構
築層304としてGaAs結晶層の堆積を行う。ここで
は、有機金属化学気相成長(MOCVD)によってGa
As層を成長する場合を説明する。図3Dの状態の基板
をMOCVD装置の結晶成長室に導入し、例えば、基板
を700℃程度に加熱する。そして、トリエチルガリウ
ム(Ga(C2H53)とアルシン(AsH3)をキャリアガ
スとともに成長装置に100Torr程度の圧力になるよう
にして結晶成長室導入する。すると、約1分程度で1μ
m程度のGaAs層を堆積できる。
Next, a GaAs crystal layer is deposited as the device construction layer 304 on the substrate in the state of FIG. 3D. Here, Ga is formed by metalorganic chemical vapor deposition (MOCVD).
A case of growing the As layer will be described. The substrate in the state of FIG. 3D is introduced into the crystal growth chamber of the MOCVD apparatus, and the substrate is heated to about 700 ° C., for example. Then, triethylgallium (Ga (C 2 H 5 ) 3 ) and arsine (AsH 3 ) are introduced into the crystal growth chamber together with the carrier gas in the growth apparatus at a pressure of about 100 Torr. Then, 1μ in about 1 minute
A GaAs layer of about m can be deposited.

【0033】図3Dの状態で、IV族元素合金バッファ
層303の最上面はGe濃度が80%になっており、格
子定数はGeに非常に近い状態になっている。通常、こ
のような結晶を単結晶Si上に直に堆積すると、高い密
度で貫通転移が発生する。しかしながら本実施例では、
微小空孔バッファ層302としてポーラスSiを下地に
用いており、このポーラスSiがSi1-xGex結晶層の
応力をうまく緩和し、欠陥が入りにくい状態になってい
る。
In the state of FIG. 3D, the Ge concentration is 80% on the uppermost surface of the group IV element alloy buffer layer 303, and the lattice constant is very close to Ge. Usually, when such a crystal is directly deposited on single crystal Si, threading dislocation occurs at a high density. However, in this embodiment,
Porous Si is used as an underlayer for the micropore buffer layer 302, and this porous Si well relaxes the stress of the Si 1-x Ge x crystal layer and makes it difficult for defects to enter.

【0034】また、Si1-xGex結晶は、通常のSi結
晶の成長温度よりもかなり低い温度で成長できる(低温
でも成長速度が速い)。従って、熱膨張係数の違いによ
る欠陥の発生も抑制でき、欠陥の発生を最小限に抑える
ことができる。
The Si 1-x Ge x crystal can be grown at a temperature considerably lower than the growth temperature of a normal Si crystal (the growth rate is high even at low temperature). Therefore, the occurrence of defects due to the difference in thermal expansion coefficient can be suppressed, and the occurrence of defects can be minimized.

【0035】以上のような理由によって、欠陥の少ない
80%程度のGeを含有するSi1- xGex結晶を表面に
有するバッファ層が形成されるのである。一方でGaA
sの格子定数は、Geの格子定数とほぼ等しく、今回用
意した80%程度のGeを含有するSi1-xGex結晶と
格子定数はほぼ等しい。よって、IV族元素合金バッフ
ァ層303の上に欠陥の少ないGaAsが容易にエピタ
キシャルに成長するのである。
For the above reasons, the buffer layer having the Si 1- x Ge x crystal containing about 80% of Ge and containing few defects is formed. On the other hand, GaA
The lattice constant of s is almost equal to that of Ge, and that of the Si 1-x Ge x crystal containing about 80% Ge prepared this time is almost equal to that of Ge. Therefore, GaAs with few defects easily grows epitaxially on the group IV element alloy buffer layer 303.

【0036】なお、上記の実施の形態では、微小空孔バ
ッファ層として、陽極化成法を用いて形成したポーラス
Siを用いたが、これ以外にドライエッチング等の方法
によっても類似の微小空孔を有する構造を形成可能であ
る。この微小空孔は、Siウエハの全面に形成してもよ
いし、一部分に形成しても良い。またIV族元素合金バ
ッファ層として一定組成のSi1-xGexを用いたが、こ
れ以外の組成の結晶及び堆積構造でも同様の機能をもつ
バッファ層を形成可能である(詳しくは後述する)。
In the above-mentioned embodiment, porous Si formed by anodization is used as the micropore buffer layer, but similar micropores may be formed by a method such as dry etching. Can be formed. The minute holes may be formed on the entire surface of the Si wafer or may be formed on a part thereof. Although Si 1-x Ge x having a constant composition was used as the group IV element alloy buffer layer, a buffer layer having a similar function can be formed with a crystal or deposition structure having a composition other than this (details will be described later). .

【0037】また、デバイス構築層としては、Si結晶
以外に、Si1-xGex やSi1-x-yGexy及びSi
1-yy、Ge1-yy結晶等のIV族合金半導体、そし
て、GaAs、InP等のIII族とV族の合金半導体
結晶の堆積も可能である。例えば、Si1-xGex 結晶
バッファ層上に、デバイス構築層として、同様の濃度の
Si1-xGex 結晶を堆積した場合、バッファ層とデバ
イス構築層の明確な違いは生じないが、このような構造
も本発明の応用によって作製可能である。
As the device construction layer, in addition to Si crystal, Si 1-x Ge x , Si 1-xy Ge x C y and Si are used.
1-y C y, Ge 1 -y C y IV Group alloy semiconductor crystals such as and, GaAs, it is possible deposition of group III and group V alloy semiconductor crystal such as InP. For example, when a Si 1-x Ge x crystal having a similar concentration is deposited as a device building layer on a Si 1-x Ge x crystal buffer layer, there is no clear difference between the buffer layer and the device building layer. Such a structure can also be manufactured by applying the present invention.

【0038】すなわち、本発明の本質は、応力に対して
柔軟に変化する微小空孔を有するSi層と、組成によっ
て格子定数を自在に変化できるIV族元素合金を組み合
わせて、Cの格子定数である0.567nmからGeの
格子定数である0.568nmまで様々な格子定数を持
つ基板を提供できる点にある。
That is, the essence of the present invention is to combine a Si layer having minute pores that flexibly change with stress with a group IV element alloy whose lattice constant can be freely changed depending on the composition, and to obtain a C lattice constant. It is possible to provide substrates having various lattice constants from a certain 0.567 nm to the Ge lattice constant of 0.568 nm.

【0039】また上記の実施の形態ではバッファ層、デ
バイス構築層のいずれもUHV−CVD法を用いて形成
したが、これ以外にも、減圧CVD法や、分子線エピタ
キシー、反応性スパッタリング法等を用いてもこれらの
結晶層を堆積することは可能である。
Further, in the above embodiment, both the buffer layer and the device building layer were formed by using the UHV-CVD method, but other than this, a low pressure CVD method, a molecular beam epitaxy, a reactive sputtering method or the like may be used. It is possible to deposit these crystalline layers even if used.

【0040】上記では、本発明の最も単純な実施の形態
である一定組成のバッファ層を使用する場合について述
べた。これ以外にも、IV族元素の組成や、堆積結晶の
構造を変えることで様々な実施の形態が存在する。その
例を図4に示した。
In the above, the case of using the buffer layer having a constant composition, which is the simplest embodiment of the present invention, has been described. Other than this, there are various embodiments by changing the composition of the group IV element and the structure of the deposited crystal. An example thereof is shown in FIG.

【0041】図4Aは、第1の実施の形態で説明した、
微小空孔バッファ層401の上に一定組成のIV族元素
合金バッファ層402を堆積した構造である。ここで、
IV族元素合金バッファ層402としてはSi1-xGex
以外に、Si1-x-yGexy結晶、Si1-yy結晶等が
ある。なお、Si1-xGexおよびx>yの組成範囲のS
1-x-yGexyでは、Siよりも格子定数の大きな基
板が形成でき、x<yの組成範囲のSi1-x-yGexy
及びSi1-yy結晶を用いた場合にはSiよりも格子定
数の小さな基板が形成できる。
FIG. 4A illustrates the first embodiment,
This is a structure in which a group IV element alloy buffer layer 402 having a constant composition is deposited on the micropore buffer layer 401. here,
As the group IV element alloy buffer layer 402, Si 1-x Ge x is used.
Besides, there are Si 1-xy Ge x C y crystals, Si 1-y C y crystals, and the like. In addition, Si 1-x Ge x and S in the composition range of x> y
In i 1-xy Ge x C y , a substrate having a larger lattice constant than Si can be formed, and Si 1-xy Ge x C y in the composition range of x <y is formed.
When using the Si 1-y C y crystal, a substrate having a smaller lattice constant than Si can be formed.

【0042】図4Bは、微小空孔バッファ層401上に
組成を徐々に変化させたIV族元素合金バッファ層40
3を堆積した構造について示している。例えば、Si
1-xGexをもちいる場合、Ge組成をIV族元素合金バ
ッファ層403の下部から上部に向かって大きくして行
った場合、IV族元素合金バッファ層の上部ほどSiよ
りも大きな格子定数になる。組成変化の手法としては、
連続的に変化させる方法でも、階段状に変化させる方法
でも良い。このような構造は、IV族元素合金バッファ
層上に形成するデバイス構築層の格子定数がSiよりも
著しく大きな場合(例えばGeやGaAs)に有効であ
ると考えられる。この傾斜組成Si1-xGex結晶と同様
の構造は、Si1-x-yGexyを用いても形成できる。
また逆に、IV族元素合金バッファ層上部ほどSiより
も小さな格子定数を持つような構造も形成できる。この
場合は、バッファ層としてSi1-x-yGexy及びSi
1-yy結晶を用いれば良い。また、上記の実施の形態2
でも述べたが、図4Cに示したような傾斜組成バッファ
層と単一組成バッファ層を組み合わせた構造でもよい。
FIG. 4B shows a group IV element alloy buffer layer 40 having a composition that is gradually changed on the micropore buffer layer 401.
3 shows a structure in which 3 is deposited. For example, Si
In the case of using 1-x Ge x , when the Ge composition is increased from the lower part to the upper part of the group IV element alloy buffer layer 403, the lattice constant becomes larger than Si in the upper part of the group IV element alloy buffer layer. Become. As a method of composition change,
A method of changing continuously or a method of changing stepwise may be used. Such a structure is considered to be effective when the lattice constant of the device construction layer formed on the group IV element alloy buffer layer is significantly larger than that of Si (for example, Ge or GaAs). A structure similar to this gradient composition Si 1-x Ge x crystal can also be formed by using Si 1-xy Ge x C y .
On the contrary, it is possible to form a structure having a lattice constant smaller than that of Si in the upper part of the group IV element alloy buffer layer. In this case, Si 1-xy Ge x C y and Si are used as the buffer layer.
It may be used 1-y C y crystal. In addition, the second embodiment described above
As described above, the structure in which the graded composition buffer layer and the single composition buffer layer are combined as shown in FIG. 4C may be used.

【0043】図4Dは、微小空孔バッファ層401上
に、超格子構造を有するIV族元素合金バッファ層40
3を堆積した構造の模式図を示している。超格子構造と
しては、SiとSi1-xGexとSi1-x-yGexyとS
1-yyとGe1-yyからなる群から2種類ないし3種類
の結晶を選び、これらの結晶層を1周期以上、交互に堆
積した層が考えられる。このような超格子構造では、ポ
ーラスSi層から貫通転移の伝播を抑制する働きがあ
り、バッファ層の上に堆積するデバイス構築層の品質を
高めることができる可能性がある。なおIV族元素合金
バッファ層403の全域を超格子構造で構成する必要は
なく、一部を超格子構造にするだけでもよい。
FIG. 4D shows a group IV element alloy buffer layer 40 having a superlattice structure formed on the micropore buffer layer 401.
The schematic diagram of the structure which deposited 3 is shown. The superlattice structure includes Si, Si 1-x Ge x , Si 1-xy Ge x Cy and S.
It is conceivable that two or three kinds of crystals are selected from the group consisting of i 1-y C y and Ge 1-y C y , and these crystal layers are alternately deposited for one cycle or more. Such a superlattice structure has the function of suppressing the propagation of threading dislocations from the porous Si layer, and may possibly improve the quality of the device building layer deposited on the buffer layer. The entire group IV element alloy buffer layer 403 does not have to have a superlattice structure, and only a part thereof may have a superlattice structure.

【0044】図4Eは、微小空孔バッファ層401上に
IV族元素合金バッファ層405を堆積し、その上にI
II族とV族の元素から成る合金バッファ層406を堆
積した場合を示している。この構造は、デバイス構築層
としてIII族とV族の元素から成る合金を用いる場合
に有効な構造である。なお、この場合、IV族元素合金
バッファ層405は、一定の組成でも、傾斜組成でも良
い。また、III族とV族の元素から成る合金バッファ
層406も、一定の組成でもよいし、傾斜組成でも良
い。
In FIG. 4E, a group IV element alloy buffer layer 405 is deposited on the microvoid buffer layer 401, and I is deposited thereon.
It shows a case where an alloy buffer layer 406 made of a group II element and a group V element is deposited. This structure is effective when an alloy composed of a group III element and a group V element is used as the device building layer. In this case, the group IV element alloy buffer layer 405 may have a constant composition or a graded composition. Further, the alloy buffer layer 406 composed of the group III and group V elements may have a constant composition or a graded composition.

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明によれば、Si基板上にSiとは
異なる格子定数を有する結晶を製造する際に効果的な構
造とその製造方法を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a structure and a manufacturing method effective for manufacturing a crystal having a lattice constant different from that of Si on a Si substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】従来の技術を説明するための図FIG. 1 is a diagram for explaining a conventional technique.

【図2】第一の実施の形態を説明する図FIG. 2 is a diagram for explaining the first embodiment.

【図3】第二の実施の形態を説明する図FIG. 3 is a diagram illustrating a second embodiment.

【図4】バッファ層の構成例を模式的に示した図FIG. 4 is a diagram schematically showing a configuration example of a buffer layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

101 Si基板 102 転移 103 緩和Si1-xGexバッファ層 104 SiもしくはGe結晶層 105 貫通転移 106 ポーラスSi層 107 Si層 108 GaAs層 201 Si基板 202 微小空孔バッファ層 203 IV族元素合金バッファ層 204 デバイス構築層 301 Si基板 302 微小空孔バッファ層 303 IV族元素合金バッファ層 304 デバイス構築層 401 微小空孔バッファ 402 一定組成IV族元素合金バッファ層 403 傾斜組成IV族元素合金バッファ層 404 超格子バッファ層 405 IV族元素合金バッファ層 406 III―V族合金バッファ層101 Si Substrate 102 Transition 103 Relaxation Si 1-x Ge x Buffer Layer 104 Si or Ge Crystal Layer 105 Threading Transition 106 Porous Si Layer 107 Si Layer 108 GaAs Layer 201 Si Substrate 202 Micro Void Buffer Layer 203 Group IV Element Alloy Buffer Layer 204 Device Construction Layer 301 Si Substrate 302 Micro Void Buffer Layer 303 Group IV Element Alloy Buffer Layer 304 Device Construction Layer 401 Micro Void Buffer 402 Constant Composition Group IV Element Alloy Buffer Layer 403 Gradient Composition Group IV Element Alloy Buffer Layer 404 Superlattice Buffer layer 405 Group IV element alloy buffer layer 406 III-V alloy buffer layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅井 明 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 大西 照人 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Fターム(参考) 5F045 AA07 AB01 AC01 AD09 AE11 AE13 DA57 HA04 5F052 DA01 DA04 JA01 KA01 KA05   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Akira Asai             1006 Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric             Sangyo Co., Ltd. (72) Inventor Teruhito Onishi             1006 Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric             Sangyo Co., Ltd. F-term (reference) 5F045 AA07 AB01 AC01 AD09 AE11                       AE13 DA57 HA04                 5F052 DA01 DA04 JA01 KA01 KA05

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】Si基板表面の少なくとも一部分に微小空
孔を有する領域があり、その上に単結晶状態の格子定数
が単結晶Siとは異なる第1の結晶層が堆積され、さら
にその上に第2の結晶層が堆積されており、前記第2の
結晶層の基板平面方向の格子間隔が単結晶のSiとは異
なることを特徴とする半導体結晶。
1. A Si substrate has a region having micropores on at least a part thereof, on which a first crystal layer having a single crystal state having a lattice constant different from that of single crystal Si is deposited, and further thereon. A semiconductor crystal in which a second crystal layer is deposited, and the lattice spacing of the second crystal layer in the substrate plane direction is different from that of single crystal Si.
【請求項2】第1の結晶層がIV族元素からなる合金半
導体結晶であることを特徴とする請求項1記載の半導体
結晶。
2. The semiconductor crystal according to claim 1, wherein the first crystal layer is an alloy semiconductor crystal composed of a Group IV element.
【請求項3】第1の結晶層を構成するIV族元素からな
る合金半導体結晶の組成が一定であることを特徴とする
請求項2記載の半導体結晶。
3. The semiconductor crystal according to claim 2, wherein the composition of the alloy semiconductor crystal comprising the group IV element constituting the first crystal layer is constant.
【請求項4】第1の結晶層を構成するIV族元素からな
る合金半導体結晶の組成が、微小空孔を有するSi基板
に接する部分と第2の結晶層に接する部分とで異なって
いることを特徴とする請求項2記載の半導体結晶。
4. The composition of an alloy semiconductor crystal composed of a group IV element constituting the first crystal layer is different between a portion in contact with the Si substrate having fine holes and a portion in contact with the second crystal layer. The semiconductor crystal according to claim 2, wherein
【請求項5】第1の結晶層の少なくとも一部には、組成
の異なる2種類の結晶層が1周期以上堆積された層が挿
入されていることを特徴とする請求項1から4のいずれ
かに記載の半導体結晶。
5. A layer formed by depositing two or more types of crystal layers having different compositions for one cycle or more is inserted into at least a part of the first crystal layer. 2. A semiconductor crystal according to Crab.
【請求項6】第1の結晶層はIV族元素からなる合金半
導体結晶と、III族元素とV族元素からなる合金半導体で
構成されていることを特徴とする請求項1記載の半導体
結晶。
6. The semiconductor crystal according to claim 1, wherein the first crystal layer is composed of an alloy semiconductor crystal composed of a group IV element and an alloy semiconductor composed of a group III element and a group V element.
【請求項7】第2の結晶層がIV族元素単体からなる半
導体結晶もしくはIV族元素からなる合金半導体結晶で
あることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載
の半導体結晶。
7. The semiconductor crystal according to claim 1, wherein the second crystal layer is a semiconductor crystal made of a group IV element alone or an alloy semiconductor crystal made of a group IV element.
【請求項8】第2の結晶層がIII族元素とIV族元素
からなる合金半導体結晶であることを特徴とする請求項
1から6のいずれかに記載の半導体結晶。
8. The semiconductor crystal according to claim 1, wherein the second crystal layer is an alloy semiconductor crystal composed of a group III element and a group IV element.
【請求項9】請求項1から8のいずれかに記載の半導体
結晶を用いた半導体デバイス。
9. A semiconductor device using the semiconductor crystal according to claim 1.
【請求項10】Si基板を陽極化成することによって微
小空孔を有する領域を形成する工程と、前記微小空孔を
有する領域の上に、単結晶状態の格子定数が単結晶Si
とは異なる第1の結晶層を、化学気相堆積、分子線エピ
タキシー、反応性スパッタリングからなる群から選択さ
れる結晶成長技術で形成する工程と、前記第1の結晶層
の上に、基板平面方向の格子間隔が単結晶のSiとは異
なる第2の結晶層を、化学気相堆積、分子線エピタキシ
ー、反応性スパッタリングからなる群から選択される結
晶成長技術で形成する工程とを有する半導体結晶の製造
方法。
10. A step of forming a region having fine holes by anodizing a Si substrate, and a lattice constant in a single crystal state of single crystal Si on the region having the fine holes.
Forming a first crystal layer different from that by a crystal growth technique selected from the group consisting of chemical vapor deposition, molecular beam epitaxy, and reactive sputtering; and forming a substrate plane on the first crystal layer. Forming a second crystal layer having a lattice spacing in the direction different from that of single crystal Si by a crystal growth technique selected from the group consisting of chemical vapor deposition, molecular beam epitaxy, and reactive sputtering. Manufacturing method.
【請求項11】第1の結晶層の表面を平坦化する工程を
有することを特徴とする請求項10記載の半導体結晶の
製造方法。
11. The method of manufacturing a semiconductor crystal according to claim 10, further comprising the step of flattening the surface of the first crystal layer.
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