JP2003178421A

JP2003178421A - 記録媒体および記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JP2003178421A
Application number: JP2002270221A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kuwabara; 賢次桑原; Yukikazu Ochi; 幸和大地
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2002-09-17
Publication date: 2003-06-27

Abstract

(57)【要約】【課題】電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性
および耐候保存性等の実用信頼性を向上させた記録媒体
を得る。【解決手段】非磁性支持体（１）上の一方の面に、金
属薄膜または金属酸化薄膜（２）、保護膜（３）および
潤滑剤層（４）がこの順に形成され、他方の面にバック
コート層（５）が形成されて成る記録媒体であって、保
護膜（３）の表面の表面自由エネルギーを４０ｍＮ／ｍ
以上とし、潤滑剤層（４）に、表面自由エネルギーが１
５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある化合物よ
り成る第１群から選択される少なくとも１種類の化合物
と、表面自由エネルギーが３０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／
ｍ未満の範囲にある化合物より成る群から選択される少
なくとも１種類の化合物を潤滑剤として含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えばデジタルビ
デオテープレコーダ、高精細度ビデオテープレコーダ、
およびコンピュータのデータストレージ機器で使用する
のに適した磁気記録媒体、光記録媒体または光磁気記録
媒体などの記録媒体、及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、記録の分野においては、記録再生
機器のデジタル化、小型化および使用時間の長時間化等
の高性能化に伴い、それに適した高密度記録媒体の開発
が活発に行なわれている。ここに記録媒体とは、例え
ば、磁気記録媒体、光記録媒体または光磁気記録媒体な
どを含む。最近では塗布型記録媒体に代わって、短波長
記録に極めて有利な、金属薄膜型記録媒体が実用化され
ている。一般に、金属薄膜型記録媒体とは、非磁性支持
体の一方の面に、記録層として金属薄膜または金属酸化
薄膜（もしくは金属酸化物薄膜）から成る記録層を設け
たテープおよびディスク等をいう。潤滑剤層を有する記
録媒体に関して適応される。

【０００３】この金属薄膜型記録媒体の記録層は、極め
て良好な表面性を有する、すなわち記録層の面の粗度が
小さいために磁気ヘッドとの接触面積が増えるので、信
号の記録・再生の過程において磁気ヘッドと高速摺動す
る間に大きな摩擦力を受けて摩耗されやすい。記録層の
摩耗は、記録媒体の走行耐久性またはスチル耐久性等に
大きな影響を与えるため、これを低減させることは金属
薄膜型記録媒体の研究開発において大きな課題となって
いる。

【０００４】そこで、記録層表面に潤滑剤層を設けるこ
とによって摩耗を低減し、走行耐久性およびスチル耐久
性を改善しようとする試みがなされている。潤滑剤層を
設ける場合、記録媒体と磁気ヘッドとのスペーシングロ
スによる出力低下を極力抑えて高出力化を図るべく、記
録層表面の潤滑剤層は僅か数nmの厚さで潤滑特性を発揮
することが求められている。そのため、優れた潤滑特性
を示すフッ素系化合物を用いることが広く検討され、各
種化合物の使用が提案されている。そのような化合物と
して、例えば、化学式（ｘ１）：

【化６】で示される含フッ素長鎖カルボン酸エステル（特開昭62
−46431号公報参照）や化学式（ｘ２）：

【化７】で示されるカルボキシル基を有する含フッ素カルボン酸
モノエステル（特開昭61−107529号公報参照）等を使用
することが提案されている。

【０００５】

【特許文献１】特開昭62−46431号公報

【特許文献２】特開昭61−107529号公報

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、記録媒
体の性能向上に関する要求は厳しく、上記した従来の潤
滑剤では十分な潤滑特性を得ることが困難であり、走行
耐久性および耐候保存性において一層の改善が望まれて
いる。なお、保存性は、記録媒体を長時間放置したとき
の、放置前の諸性能（例えば走行耐久性等）に対する放
置後の諸性能の低下の度合いによって判断され、「耐
候」保存性が良いというときには、高温高湿のような苛
酷な条件を含むあらゆる環境条件下で長時間放置された
後でも走行耐久性等の低下が小さいことをいうものとす
る。

【０００７】本発明は、上記実情に鑑みてなされたもの
であり、電磁変換特性を損なうことなく、走行耐久性お
よび耐候保存性に優れ、実用信頼性の高い記録媒体およ
びその製造方法を提供することを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、非磁性支持体の一方の面に形成された金
属薄膜または金属酸化薄膜、金属薄膜または金属酸化薄
膜の上に形成された保護膜、および保護膜の上に形成さ
れた潤滑剤層を有する記録媒体であって、保護膜の表面
の表面自由エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上であり、潤滑
剤層が、表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍ
Ｎ／ｍ未満の範囲にある化合物より成る第１群から選択
される少なくとも１種類の化合物と、表面自由エネルギ
ーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にある化
合物より成る第２群から選択される少なくとも１種類の
化合物とを含む潤滑剤を含む記録媒体を提供する。尚、
「金属酸化薄膜」なる用語は、「金属酸化物薄膜（即
ち、金属酸化物の薄膜）」を意味するものとして使用し
ている。

【０００９】本発明は、特定の表面自由エネルギーを有
する保護膜と、特定の表面自由エネルギーを有する少な
くとも２種類の化合物とを組み合わせることを特徴とす
る。この特徴により、保護膜と潤滑剤層との間の付着強
度がより向上し、その結果、本発明の記録媒体は優れた
耐久性および保存性を示すものとなる。

【００１０】ある対象物の表面自由エネルギーは、対象
物の表面に適当な溶媒を滴下したときの液滴の接触角か
ら求める。表面自由エネルギーは例えば、協和界面科学
（株）製、ＣＡ−Ｖ型自動接触角計を用いて求められ
る。

【００１１】本明細書において、保護膜の表面の表面自
由エネルギーは、記録媒体に形成された保護膜の表面で
測定される値により表される。また、本明細書において
保護膜の表面の表面自由エネルギーは、潤滑剤層を形成
する直前（具体的には潤滑剤層を形成する前１８０分以
内）に測定される値で表される。潤滑剤層を構成する各
化合物の表面自由エネルギーは、実際に潤滑剤層を形成
する記録媒体の保護膜の表面に、各化合物を８．０mg／
ｍ²となるように塗布した膜の表面で測定される値であ
る。各化合物の保護膜への塗布は、適当な溶媒に各化合
物を溶解した塗布液を調製し、これを塗布した後、溶媒
を乾燥させることにより実施する。各化合物の表面自由
エネルギーをこのようにして測定するのは、実際の記録
媒体において、潤滑剤層が極めて薄くて保護膜の表面を
完全に被覆できないために、同じ潤滑剤を使用して潤滑
剤層を形成した場合でも、潤滑剤層の表面の表面自由エ
ネルギーがその下に位置する保護膜による影響を受けて
変化することによる。

【００１２】本発明の記録媒体において、保護膜の表面
の表面自由エネルギーは４０ｍＮ／ｍ以上である。この
表面自由エネルギーの値は、後述のように特定の表面自
由エネルギーを有する２種類の化合物を組み合わせたも
のが潤滑剤として有用であることに鑑み、かかる潤滑剤
を含む潤滑剤層と保護膜との間の付着強度を大きくする
ために選択したものである。

【００１３】本発明の記録媒体において、潤滑剤層は、
表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未
満の範囲にある化合物より成る第１群（本明細書におい
て単に「第１群」とも呼ぶ）から選択される少なくとも
１種類の化合物と、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ
以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にある化合物より成る第２
群（本明細書において単に「第２群」とも呼ぶ）から選
択される少なくとも１種類の化合物とを含む潤滑剤を含
む。表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／
ｍ未満の範囲にある化合物は、記録媒体の潤滑剤層に含
まれた場合に記録媒体の走行性を良好にすることから好
ましく用いられる。表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ
以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にある化合物は、記録媒体
の潤滑剤層に含まれた場合に記録媒体の耐久性を向上さ
せることから好ましく用いられる。また、表面自由エネ
ルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にあ
る化合物は、保護膜の表面の表面自由エネルギーに近い
表面自由エネルギーを有するから、保護膜に強く付着す
る。したがって、表面自由エネルギーの異なる少なくと
も２種類の化合物を組み合わせて潤滑剤として使用する
ことにより、優れた潤滑特性が記録媒体に付与されると
ともに、潤滑剤層と保護膜との間の付着強度が向上す
る。その結果、優れた走行耐久性および耐候保存性を有
し、また使用中の潤滑剤の飛散が少ない、実用信頼性の
高い磁気記録媒体が得られる。

【００１４】第１群から選択される少なくとも１種類の
化合物は、好ましくは含フッ素カルボン酸から選ばれる
少なくとも１種類の化合物である。含フッ素カルボン酸
とは、有機基の水素の１または複数がフッ素原子で置換
されたカルボン酸をいう。含フッ素カルボン酸は２以上
のカルボキシル基を有してよい。含フッ素カルボン酸は
エステル結合を含むものであってよい。

【００１５】第１群を構成する含フッ素カルボン酸は、
好ましくは下記の一般式（ａ）〜（ｃ）：

【化８】（式中、Ｒ¹はアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ²はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリ
エーテル基を示し、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０
または１である）

【化９】（式中、Ｒ³はアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ⁴はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリ
エーテル基を示し、Ｒ⁵は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、
ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である）

【化１０】（式中、ｉ、ｊは１以上の整数である）で示される含フ
ッ素カルボン酸である。

【００１６】第２群から選択される少なくとも１種類の
化合物は、好ましくは含フッ素カルボン酸エステルから
選ばれる少なくとも１種類の化合物である。含フッ素カ
ルボン酸エステルとは、有機基の１または複数がフッ素
原子で置換されたカルボン酸エステルをいう。含フッ素
カルボン酸エステルは２以上のエステル結合を有してよ
い。

【００１７】第２群を構成する含フッ素カルボン酸エス
テルは、好ましくは下記の一般式（ｄ）および（ｅ）：

【化１１】（式中、Ｒ⁶は含フッ素有機基を示し、Ｒ⁷はアルキル基
またはアルケニル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る）

【化１２】（式中、ｋ、ｍは１以上の整数であり、Ｒ⁸は炭素数４
〜２２のアルキル基を示す）で示される含フッ素カルボ
ン酸エステルである。

【００１８】本発明の記録媒体の潤滑剤層においては、
一般に、第２群から選択される化合物の占める割合は潤
滑剤層の表面に向かうにつれて漸減している。即ち、表
面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下
である化合物の濃度は、保護膜と接する面において最も
高く、保護膜から遠ざかるにつれて小さくなっている。
これは、当該化合物の表面自由エネルギーが保護膜の表
面の表面自由エネルギーにより近いために、当該化合物
がより保護膜に吸着されやすいことによる。かかる構成
の潤滑剤層は、後述する方法に従って２種類の化合物を
均一に混合して保護膜上に塗布した場合でも形成され得
る。

【００１９】第２群から選択される化合物の占める割合
が、潤滑剤層の表面に向かうにつれて漸減していると、
潤滑剤層の表面の付近では、第１群から選択される化合
物の占める割合が大きくなる。したがって、潤滑剤層の
表面の表面自由エネルギーは、第１群から選択される化
合物により決定され、その値もまた１５ｍＮ／ｍ以上３
３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある。但し、潤滑剤層の表面
に、第２群から選択される化合物が全く存在しないわけ
ではないから、潤滑剤層の表面の表面自由エネルギーは
当該化合物の表面自由エネルギーの影響も受ける。その
ため、潤滑剤層に表面自由エネルギーが２０ｍＮ／ｍよ
り小さい化合物が含まれているとしても、潤滑剤層の表
面の表面自由エネルギーは一般に２０ｍＮ／ｍ以上３３
ｍＮ／ｍ未満の範囲にある。さらに、潤滑剤層の表面の
表面自由エネルギーは、各化合物が潤滑剤層に占める割
合による影響も受ける。

【００２０】本発明の記録媒体において、潤滑剤層は、
第１群から選択される少なくとも１種類の化合物を８０
重量％以上含む潤滑剤を含む第１潤滑剤層、および第２
群から選択される少なくとも１種類の化合物を８０重量
％以上含む潤滑剤を含む第２潤滑剤層を含み、第２潤滑
剤層が保護膜の上に形成され、第１潤滑剤層が第２潤滑
剤層の上に形成されているものであることが好ましい。
かかる潤滑剤層においては、表面自由エネルギーの大き
い化合物が保護膜に隣接した第２潤滑剤層に専ら含まれ
るため、潤滑剤層と保護膜との付着強度がより向上す
る。また、表面自由エネルギーの小さい化合物が専ら潤
滑剤層の表面に存在するため、潤滑特性が良好になると
ともに耐湿性も良好となる。

【００２１】本発明の記録媒体において、保護膜は、含
窒素プラズマ重合膜を有し、含窒素プラズマ重合膜の表
面が保護膜の表面を形成しているものであることが好ま
しい。含窒素プラズマ重合膜が形成されると、保護膜の
表層部にアミノ基が存在し、保護膜の表面に親水性が付
与されることとなる。したがって、含窒素プラズマ重合
膜を形成することにより、保護膜の表面の表面自由エネ
ルギーを容易に４０ｍＮ／ｍ以上とすることができる。

【００２２】本発明はまた、上記本発明の記録媒体の製
造方法を提供する。本発明の記録媒体の製造方法は、潤
滑剤層の形成工程に特徴を有する。それ以外の製造工程
は、従来から記録媒体の製造に用いられている工程であ
ってよい。

【００２３】潤滑剤層が単層である場合、潤滑剤層の形
成工程は、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合
有機溶媒に潤滑剤を溶解して調製した塗布液を、相対湿
度が１０〜４０％の範囲内にある環境下において保護膜
上に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる工程を含む。

【００２４】潤滑剤層が第１潤滑剤層および第２潤滑剤
層を含む場合、潤滑剤層の形成工程は、第１潤滑剤層お
よび第２潤滑剤層の形成工程を含み、第２潤滑剤層の形
成工程が、炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合
有機溶媒に、第２群から選択される少なくとも１種類の
化合物を８０重量％以上含む潤滑剤を溶解して調製した
塗布液を、相対湿度が１０〜４０％の範囲にある環境下
において保護膜上に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる
工程を含み、第１潤滑剤層の形成工程が、炭化水素系溶
媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に、第１群から
選択される少なくとも１種類の化合物を８０重量％以上
含む潤滑剤を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１
０〜４０％の範囲にある環境下において第２潤滑剤層上
に塗布し、混合有機溶媒を乾燥させる工程を含むものと
なる。

【００２５】いずれの潤滑剤層の形成工程においても、
炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒の混合有機溶媒を用
い、特定の湿度条件下で潤滑剤を含む塗布液を塗布する
ことを特徴とする。この特徴により、潤滑剤層と保護膜
との間の付着強度が向上し、かつ塗布ムラが極めて少な
い均一な薄い潤滑剤層を形成することが可能となる。し
たがって、かかる潤滑剤層の形成工程を含む本発明の製
造方法によれば、優れた潤滑性能を有する実用信頼性の
高い記録媒体を得ることが可能である。

【００２６】上記本発明の製造方法において、炭化水素
系溶媒とアルコール系溶媒との混合割合は重量比で１：
９〜９：１の範囲にあることが好ましい。この範囲で両
者を混合することは、塗布ムラを極力少なくすることを
可能とし、またコスト面でも有利である。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な形態を説
明する。以下の説明を含む本明細書において、記録媒体
を構成する各層または膜の「表面」とは、各層または膜
が形成されたときに露出している面、即ち、各層または
膜の非磁性支持体から遠い側の面を意味する。記録媒体
の構成に関して、記録媒体を構成する各層または膜の
「上に」というときは、特に断りのない限り、各層また
は膜の「非磁性支持体から遠い側の面の上に」を意味す
る。したがって、例えば、「保護膜の上に」というとき
は、「保護膜の非磁性支持体から遠い側の面に隣接する
位置に」を意味する。

【００２８】最初に、本発明の記録媒体を構成する保護
膜について説明する。保護膜は、その表面の表面自由エ
ネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上である限りにおいて、材料
および形成方法は特に限定されず、材料として炭化物、
窒化カーボン、酸化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、炭化
ホウ素、ホウ素−炭素−窒素系であってもよい。

【００２９】保護膜は保護層として作用し、記録媒体の
ダメージを潤滑剤層とともに防止する。保護膜は、例え
ば、炭化水素ガスのみ、または炭化水素ガスと不活性ガ
スとの混合ガスを用いたプラズマＣＶＤ等の方法で形成
される、アモルファス状、グラファイト状もしくはダイ
ヤモンド状の炭素から成る炭素膜、あるいはそれらの炭
素を混合および／または積層して形成した炭素膜であ
る。炭素膜は、そのビッカース硬度が約２．４５×１０
⁴Ｎ/mm²（約２５００kgf／mm²）であることが好まし
い。保護膜の厚さは、実用信頼性と出力とのバランスを
考慮すれば、１０nm〜２０nmであることが好ましい。

【００３０】保護膜は、非磁性支持体上に金属薄膜また
は金属酸化薄膜（もしくは金属酸化物薄膜）を形成した
後、金属薄膜または金属酸化薄膜（もしくは金属酸化物
薄膜）の上に形成される。具体的には、真空容器中に炭
化水素ガスまたは炭化水素ガスとアルゴン等の不活性ガ
スの混合ガスを導入し、容器内の圧力を１．３３×１０
^-1〜１．３３×１０²Pa（０．００１〜１Torr）に保っ
た状態で真空容器内部で放電を発生させ、炭化水素ガス
のプラズマを発生させて、保護膜を金属薄膜または金属
酸化薄膜上に形成する。放電形式は外部電極方式および
内部電極方式のいずれでもよく、放電周波数は実験的に
決めることができる。また、非磁性支持体側に配置され
る電極に０KVから−３KVの電圧を印加することによっ
て、保護膜の硬度を増大させることができ、また保護膜
と金属薄膜または金属酸化薄膜との密着性を向上させる
ことができる。炭化水素ガスとして、メタン、エタン、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタンまたはベンゼン等を用いることができる。また、
その他の窒化カーボン、酸化珪素、窒化珪素、窒化ホウ
素、炭化ホウ素、ホウ素−炭素−窒素系保護膜において
も、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ
ーティング法により、金属薄膜または金属酸化薄膜上に
形成される。

【００３１】硬質の保護膜を形成するためには、放電エ
ネルギーを大きくすることが望ましく、併せて非磁性支
持体の温度を高温に維持することが望ましい。例えば、
放電エネルギーは、交流電流（例えば高周波電流）と直
流電流とを重畳して実効値を６００Ｖ以上にすることが
望ましい。

【００３２】保護膜の表面の表面自由エネルギーを４０
ｍＮ／ｍ以上とするために、保護膜の表層部に含窒素プ
ラズマ重合膜を形成することが好ましい。含窒素プラズ
マ重合膜を形成すると、保護膜の表層部にアミノ基が存
在することとなり、その結果、保護膜の表面の親水性が
増大して、表面自由エネルギーが大きくなる。

【００３３】含窒素プラズマ重合膜は、真空容器中にプ
ロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンもしくはテトラメチレンジアミン等のア
ミン化合物をガス化して導入して保護膜の表面をアミン
化合物のガスに曝し、容器内の圧力を１．３３×１０^-1
〜１．３３×１０²Pa（０．００１〜１Torr）に保った
状態で真空容器内部に高周波放電を生じさせて形成す
る。含窒素プラズマ重合膜の膜厚は０．５〜３nmである
ことが好ましい。０．５nm未満であると、保護膜の表面
の表面自由エネルギーを４０ｍＮ／ｍとすることが困難
となる。３nmを越えると保護膜の保護効果が低下する。
なお、保護膜の表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成す
る方法は、米国特許第5,540,957号および第5,637,393号
に開示されており、この引用によりこれらの特許に開示
された内容は本明細書の一部を構成する。

【００３４】保護膜の表面の表面自由エネルギーを４０
ｍＮ／ｍ以上にする別の方法として、例えば、保護膜中
に窒素を含有させる方法等がある。保護膜中に窒素を含
有させるには、例えば窒素を導入した雰囲気下で保護膜
を形成するとよい。あるいは、保護膜の表面の表面自由
エネルギーは、上記の常套の方法に従って形成した保護
膜を空気中に放置し、空気中の水分を保護膜表面のダン
グリングボンド等に吸着させることによっても上昇させ
ることができる。したがって、保護膜を形成した後、潤
滑剤層を形成するまでに、保護膜を空気中に放置する時
間を調節することにより、保護膜の表面の表面自由エネ
ルギーを４０ｍＮ／ｍ以上にすることも可能である。

【００３５】次に、潤滑剤層を構成する潤滑剤について
説明する。本発明の記録媒体において、潤滑剤層を構成
する潤滑剤には、表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以
上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある化合物より成る第１群
から選択される少なくとも１種類の化合物と、表面自由
エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲
にある化合物より成る第２群から選択される少なくとも
１種類の化合物とが含まれる。

【００３６】第１群から選択される少なくとも１種類の
化合物は、好ましくは含フッ素カルボン酸から選ばれる
少なくとも１種類の化合物である。第２群から選択され
る少なくとも１種類の化合物は、好ましくは含フッ素カ
ルボン酸エステルから選ばれる少なくとも１種類の化合
物である。

【００３７】上述したように、第１群から選択される少
なくとも１種類の化合物は、より好ましくは一般式
（ａ）〜（ｃ）で示される含フッ素カルボン酸より成る
群から選択される少なくとも１種類の化合物である。ま
た、第２群から選択される少なくとも１種類の化合物
は、より好ましくは一般式（ｄ）および（ｅ）で示され
る含フッ素カルボン酸エステルより成る群から選択され
る少なくとも１種類の化合物である。以下に、一般式
（ａ）〜（ｅ）で示される化合物について説明する。

【００３８】最初に、一般式（ａ）〜（ｃ）で示される
含フッ素カルボン酸について説明する。一般式（ａ）：

【化１３】で示される化合物は１つのカルボキシル基を有する含フ
ッ素カルボン酸モノエステルともいえるものである。こ
の化合物は、例えば、コハク酸のようなジカルボン酸に
含まれる二つのカルボキシル基のうち、１つのカルボキ
シル基をエステルにすることにより得られる。

【００３９】一般式（ａ）において、Ｒ¹はアルキル基
またはアルケニル基であり、Ｒ²はパーフルオロアルキ
ル基またはパーフルオロポリエーテル基である。ａは通
常０〜２０の整数であり、好ましくは１〜１０の整数で
ある。ｂは０または１である。

【００４０】一般式（ａ）におけるＲ¹の炭素数は６〜
３０であることが好ましく、１０〜２４であることがよ
り好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を越
える場合には潤滑性が低下することがある。Ｒ¹は、直
鎖状であっても、枝分かれしたものであってもよい。

【００４１】Ｒ²がパーフルオロアルキル基である場
合、その炭素数は６〜１２であることが好ましく、６〜
１０であることがより好ましい。Ｒ²は、直鎖状であっ
ても、枝分かれしたものであってもよい。Ｒ²がパーフ
ルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約２０
０〜約６０００であることが好ましく、約３００〜約４
０００であることがより好ましい。分子量が２００未満
である場合または６０００を越える場合には、記録媒体
の潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。

【００４２】Ｒ²がパーフルオロポリエーテル基である
場合、そのパーフルオロポリエーテル基は、下記の一般
式（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）のいずれかで示されるも
のであることが好ましい。下記のパーフルオロポリエー
テル基を有する化合物が潤滑剤に含まれることにより、
より優れた潤滑特性が記録媒体に付与される。そしてこ
れらの相乗効果により、電磁変換特性が損なわれること
なく、走行耐久性および耐候保存性に優れた、実用信頼
性の高い記録媒体が得られる。

【００４３】一般式（ｆ）：

【化１４】において、ｑは１以上の整数である。

【００４４】一般式（ｇ）：

【化１５】において、ｒおよびｔは１以上の整数である。

【００４５】一般式（ｈ）：

【化１６】において、Ｒ⁹はパーフルオロアルキル基を示し、ｕは
１〜６の整数であり、ｖは１〜３０の整数である。ｖ
は、より好ましくは１〜８である。Ｒ⁹の炭素数は、１
〜３０であることが好ましく、１〜８であることがより
好ましい。また、Ｒ ⁹は、直鎖状であっても、枝分かれ
したものであってもよい。

【００４６】一般式（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）におけ
る、ｑ、ｒ、ｔ、ｕおよびｖが上記の範囲外であると、
そのようなパーフルオロポリエーテル基を有する化合物
を潤滑剤層に含む記録媒体の潤滑性および保存信頼性が
低下することがある。また、ｑ、ｒ、ｔ、ｕおよびｖな
らびにＲ⁹の炭素数は、パーフルオロポリエーテル基の
分子量が上述の好ましい範囲、すなわち約２００〜約６
０００、より好ましくは約３００〜約４０００の範囲に
あるように、適宜選択することが好ましい。

【００４７】一般式（ｂ）：

【化１７】で示される化合物において、Ｒ³はアルキル基またはア
ルケニル基であり、Ｒ⁴はパーフルオロアルキル基また
はパーフルオロポリエーテル基である。Ｒ⁵は酸素原子
または硫黄原子である。ｃは通常０〜２０の整数であ
り、好ましくは１〜１０の整数である。ｄは０または１
である。

【００４８】一般式（ｂ）におけるＲ³の炭素数は６〜
３０であることが好ましく、１０〜２４であることがよ
り好ましい。炭素数が６未満である場合または３０を越
える場合には潤滑性が低下することがある。Ｒ³は、直
鎖状であっても、枝分かれしたものであってもよい。

【００４９】Ｒ⁴がパーフルオロアルキル基である場
合、その炭素数は１〜１２であることが好ましく、６〜
１０であることがより好ましい。Ｒ⁴は、直鎖状であっ
ても、枝分かれしたものであってもよい。Ｒ⁴がパーフ
ルオロポリエーテル基である場合、その分子量は約２０
０〜約６０００であることが好ましく、約３００〜約４
０００であることがより好ましい。分子量が２００未満
である場合または６０００を越える場合には、記録媒体
の潤滑性および保存信頼性が低下する場合がある。

【００５０】Ｒ⁴がパーフルオロポリエーテル基である
場合には、一般式（ａ）におけるＲ²と同様、Ｒ⁴は上記
一般式（ｆ）、（ｇ）および（ｈ）のいずれかで示され
る基であることが好ましい。一般式（ｆ）、（ｇ）およ
び（ｈ）については先に一般式（ａ）に関連して説明し
たとおりであり、ここではその説明を引用することによ
り、詳細な説明を省略する。

【００５１】一般式（ｃ）：

【化１８】で示される化合物は、パーフルオロポリエーテル鎖（−
ＣＦ₂Ｏ（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_i（ＣＦ₂Ｏ）_jＣＦ₂−）および２
つのカルボキシル基を有するカルボン酸である。一般式
（ｃ）で示される化合物において、ｉおよびｊはそれぞ
れ１以上の整数である。一般式（ｃ）で示される化合物
において、パーフルオロポリエーテル鎖の分子量は約２
００〜約６０００が好ましく、約３００〜約４０００が
より好ましい。パーフルオロポリエーテル鎖の分子量が
２００未満である場合または６０００を越える場合に
は、記録媒体の潤滑性および保存信頼性が低下する。

【００５２】次に一般式（ｄ）および（ｅ）で示される
含フッ素カルボン酸エステルについて説明する。一般式（ｄ）：

【化１９】で示される化合物において、Ｒ⁶は含フッ素有機基を示
し、Ｒ⁷はアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは
０〜１２の整数である。

【００５３】ここで、「含フッ素有機基」とは、有機基
の水素の１又は複数がフッ素原子で置換されたものをい
う。Ｒ⁶は、好ましくは、フルオロアルキル基、フルオ
ロアルケニル基、フルオロエーテル基、またはフルオロ
ポリエーテル基であり、より好ましくは、パーフルオロ
アルキル基、パーフルオロアルケニル基、パーフルオロ
エーテル基、またはパーフルオロポリエーテル基であ
る。Ｒ⁶の炭素数は４〜１４であることが好ましく、６
〜１２であることがより好ましい。Ｒ⁶は、直鎖状であ
っても、枝分かれしたものであってもよい。一般式
（ｄ）において、ｎは１〜６であることがより好まし
い。

【００５４】Ｒ⁷の炭素数は８〜２２であることが好ま
しく、１２〜１８であることがより好ましい。Ｒ⁷は、
直鎖状であっても、枝分かれしたものであってもよい。

【００５５】一般式（ｅ）：

【化２０】で示される化合物において、ｋおよびｍはそれぞれ１以
上の整数であり、Ｒ⁸は炭素数４〜２２のアルキル基で
ある。一般式（ｅ）で示される化合物において、パーフ
ルオロポリエーテル鎖（−ＣＦ₂Ｏ（Ｃ₂Ｆ₄Ｏ）_k（ＣＦ
₂Ｏ）_mＣＦ₂−）の分子量は約２００〜約６０００が好
ましく、約３００〜約４０００がより好ましい。分子
量が２００未満である場合または６０００を越える場合
には、記録媒体の潤滑性及び保存信頼性が低下する。一
般式（ｅ)におけるＲ⁸の炭素数は４〜２２が好ましく、
１２〜２２がより好ましい。

【００５６】一般式（ａ）〜（ｅ）で示される化合物
は、本発明において好ましく使用される化合物の例であ
る。これらに代えて、またはこれらとともに、表面自由
エネルギーが上記特定の範囲にあり、潤滑剤として使用
できる他の化合物を使用してもよいことはいうまでもな
い。

【００５７】前述のように、潤滑剤層は、表面自由エネ
ルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にあ
る化合物より成る第１群から選択される少なくとも１種
類の化合物と、表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上
５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にある化合物より成る第２群か
ら選択される少なくとも１種類の化合物とを、潤滑剤と
して含む。潤滑剤層中、第１群から選択される化合物は
２種類以上含まれていてよい。同様に、第２群から選択
される化合物も２種類以上含まれていてよい。

【００５８】潤滑剤層に占める、第１群から選択される
化合物と第２群から選択される化合物の割合は、好まし
くはモル比で１：９〜８：２（第１群：第２群）の範
囲、より好ましくは１：９〜５：５の範囲にある。潤滑
剤層中、第１群から選択される化合物が２種類以上含ま
れる場合、各化合物の割合を合わせたものが、第１群か
ら選択される化合物の割合に相当する。第２群から選択
される化合物が２種類以上含まれる場合も同様である。

【００５９】この好ましい割合は、潤滑剤層の構造の如
何にかかわらず（即ち、後述のように、すべての化合物
が混合された単層構造であるか、あるいは第１群から選
択される化合物を専ら含む層と第２群から選択される化
合物を専ら含む層とから成る２層構造であるかにかかわ
らず）、潤滑剤層全体に占める、各群から選択される化
合物の好ましい割合を示している。第１群から選択され
る化合物の占める割合が小さいと、潤滑性能が低下する
おそれがある。第２群から選択される化合物の占める割
合が小さいと、潤滑性能が低下し、また、潤滑剤層の保
護膜への付着強度、および被覆性が低下するおそれがあ
る。

【００６０】次に、本発明の記録媒体の潤滑剤層の構造
を説明する。潤滑剤層は、第１群から選択される少なく
とも１種類の化合物と、第２群から選択される少なくと
も１種類の化合物とが混合されて成る、単層のものであ
ってよい。但し、先に述べたように、最終的に得られる
潤滑剤層において、各化合物は均一に分布しない。例え
ば、潤滑剤層が、第１群から選択される１種類の化合物
と第２群から選択される１種類の化合物とから成る場合
（即ち、２種類の化合物から成る場合）には、第２群か
ら選択される化合物の割合が潤滑剤層の表面に向かうに
つれて漸減する傾向にある。これは、第２群から選択さ
れる化合物が保護膜に吸着されやすいことによる。潤滑
剤層に表面自由エネルギーの異なる化合物が３種類以上
含まれている場合には、保護膜の表面の表面自由エネル
ギーに最も近い表面自由エネルギーを有する化合物が保
護膜の表面付近に最も多く存在し、表面自由エネルギー
の最も小さい化合物が潤滑剤層の表面付近に最も多く存
在する。

【００６１】潤滑剤層は、第１群から選択される少なく
とも１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑剤を含む
第１潤滑剤層、および第２群から選択される少なくとも
１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑剤を含む第２
潤滑剤層を含み、第２潤滑剤層が保護膜の上に形成さ
れ、第１潤滑剤層が第２潤滑剤層の上に形成されている
ものであってよい。２つの層を含む潤滑剤層は、後述の
ように２つの層を別々に形成することにより形成され
る。この潤滑剤層の保護膜への付着は、第２潤滑剤層に
よって確保される。

【００６２】第１潤滑剤層には、第１群から選択される
化合物が２種類以上含まれていてよい。同様に、第２潤
滑剤層には、第２群から選択される化合物が２種類以上
含まれていてよい。いずれの場合にも、潤滑剤層全体に
占める、第１群から選択される化合物全部と第２群から
選択される化合物全部の割合は、前述のようにモル比で
１：９〜８：２であることが好ましい。

【００６３】別の態様において、潤滑剤層は３以上の潤
滑剤層を含むものであってよい。例えば、表面自由エネ
ルギーの異なる３種類以上の化合物を用い、各化合物で
潤滑剤層を形成してよい。その場合、表面自由エネルギ
ーが最も大きく、かつ保護膜の表面の表面自由エネルギ
ーに最も近い化合物からなる層が保護膜に隣接し、潤滑
剤層の表面に表面自由エネルギーの最も小さい化合物か
ら成る層が位置するように、順に各層を積層するとよ
い。

【００６４】本発明の記録媒体において、潤滑剤層は、
表面自由エネルギーが上記の範囲内にない化合物を含ん
でよい。そのような化合物は、例えば公知の潤滑剤およ
び防錆剤である。そのような化合物が潤滑剤層全体に占
める割合は、２０重量％を越えないことが好ましい。

【００６５】次に潤滑剤層の形成工程を説明する。潤滑
剤層に含まれる、第１群から選択される化合物と第２群
から選択される化合物とを合わせた量は、潤滑剤層の表
面１ｍ²当たり０．５〜３０mgであることが好ましく、
５〜１５ｍｇであることがより好ましい。潤滑剤層にこ
のような少量の化合物を均一に存在させるために、本発
明の記録媒体の潤滑剤層は以下に説明する方法で形成す
ることが望ましい。

【００６６】まず、第１群から選択される化合物と第２
群から選択される化合物とを混合した潤滑剤を用いて、
単層の潤滑剤層を形成する方法を説明する。

【００６７】潤滑剤層は、常套の材料および手段を用い
て非磁性支持体の一方の面に金属薄膜または金属酸化薄
膜および保護膜をこの順に形成した後、保護膜上に形成
する。潤滑剤層の形成工程は、潤滑剤を炭化水素系溶媒
とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に溶解して塗布液
を調製し、これを相対湿度が１０〜４０％の範囲にある
環境下で保護膜上に塗布する工程を含む。有機溶媒に溶
解する潤滑剤は、表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以
上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある化合物より成る第１群
から選択される少なくとも１種類の化合物と、表面自由
エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲
にある化合物より成る第２群から選択される少なくとも
１種類の化合物とを含み、必要に応じて他の成分をさら
に含む混合物である。

【００６８】本発明で使用できる炭化水素系溶媒は、例
えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタン等
であり、本発明で使用できるアルコール系溶媒は、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアル
コールおよびイソプロピルアルコール等の低級アルコー
ルである。混合有機溶媒は、具体的には、トルエンとイ
ソプルピルアルコールの混合溶媒、ヘキサンとイソプロ
ピルアルコールの混合溶媒、またはヘプタンとイソプロ
ピルアルコールの混合溶媒であることが好ましい。アル
コール系溶媒の割合が大きすぎると塗布ムラが生じやす
く、一方、炭化水素系溶媒の割合が大きすぎると不経済
であるため、両者は混合割合が重量比で１：９〜９：１
の範囲、好ましくは３：７〜７：３の範囲となるように
混合して使用する。塗布液の濃度および塗布厚は、溶媒
が蒸発した後に保護膜上に形成される潤滑剤層の厚さが
所望の厚さになるように選択する。一般には、潤滑剤の
濃度が１００ppm〜４０００ppmである塗布液を、１μm
〜５０μmの厚さとなるように塗布することが好まし
い。

【００６９】塗布液は、相対湿度が１０〜４０％の範囲
にある環境下で塗布することが好ましい。相対湿度が１
０％未満では静電気が発生しやすく、また、そのような
湿度の環境を作るための設備に費用がかかるという問題
がある。相対湿度が４０％を越えると塗布ムラが生じや
すくなるという問題がある。

【００７０】潤滑剤層は潤滑剤に応じて最適膜厚が決定
され、その厚さは一般に３〜５nmである。塗布方法とし
て、バーコーティング法、グラビアコーティング法、リ
バースロールコーティング法、ダイコーティング法、デ
ィピッング法およびスピンコート法等の湿式塗布法、な
らびに有機蒸着法のいずれを採用してもよい。

【００７１】塗布液を塗布した後、乾燥処理して有機溶
媒を蒸発させると、保護膜上に潤滑剤の層が形成され
る。乾燥処理は加熱することにより、または自然乾燥に
よって実施することができる。そして、最終的に得られ
る潤滑剤層の厚さは３〜５nm程度とすることが好まし
い。ただし、潤滑剤の組成に応じて潤滑剤層の厚さの最
適範囲が存在するため、潤滑剤層の厚さは必ずしもこの
範囲に限定されるものではない。

【００７２】以上説明した潤滑剤層の形成工程を適用し
て、第１潤滑剤層および第２潤滑剤層を有する潤滑剤層
を形成することができる。そのような潤滑剤層は、上記
と同様の方法で保護膜の上に第２潤滑剤層を形成した
後、第１潤滑剤層を形成することにより形成される。第
２潤滑剤層は、第２潤滑剤層を構成する潤滑剤（第２群
から選択される少なくとも１種類の化合物を含む潤滑
剤）を上記と同様に混合有機溶媒に溶解した塗布液を調
製し、これを保護膜の上に塗布した後、乾燥させること
により形成される。第１潤滑剤層は、第１潤滑剤層を構
成する潤滑剤（第１群から選択される少なくとも１種類
の化合物を含む潤滑剤）を上記と同様に混合有機溶媒に
溶解した塗布液を調製し、これを第２潤滑剤層の上に塗
布した後、乾燥させることにより形成される。第１およ
び第２潤滑剤層の形成工程において、塗布および乾燥は
上記で説明した方法と同様の方法で実施する。

【００７３】第１および第２潤滑剤層から成る潤滑剤層
を形成する場合、最終的に得られる潤滑剤層全体の厚さ
が所望の厚さ（例えば、３〜５nm）となるように、各層
を形成するための塗布液の濃度および塗布厚を選択す
る。一般には、各層は、潤滑剤の濃度が１００〜３００
０ppmである塗布液を、１〜２０μｍの厚さとなるよう
に塗布して形成することが好ましい。

【００７４】このように、特定の混合有機溶媒を用いて
所定の相対湿度下で潤滑剤層を形成することにより、塗
布ムラのない均一な厚さの潤滑剤層が得られ、しかも溶
媒が最終的に蒸発した後には数nmという非常に薄い潤滑
剤層を形成させることができる。その結果、優れた潤滑
性能を有する実用信頼性の高い記録媒体が得られる。

【００７５】本発明の記録媒体は、保護膜の表面が４０
ｍＮ／ｍ以上の表面自由エネルギーを有し、かつ潤滑剤
層が第１群から選択される少なくとも１種類の化合物と
第２群から選択される少なくとも１種類の化合物とを含
む限りにおいて、任意の構成とすることができる。以
下、上記において説明した保護膜および潤滑剤層以外の
要素、即ち、非磁性支持体、記録層、および必要に応じ
て形成されるバックコート層の構成を、図面を参照して
説明する。

【００７６】図１は本発明の記録媒体の一態様である金
属薄膜型テープ（以下、単にテープという）の断面図で
ある。このテープ（１０）は、非磁性支持体（１）の一
方の面に金属薄膜または金属酸化薄膜（２）、保護膜
（３）および潤滑剤層（４）がこの順に形成され、他方
の面にバックコート層（５）が形成されたものである。
したがって、その構造は、下から順にバックコート層
（５）、非磁性支持体（１）、金属薄膜または金属酸化
薄膜（２）、保護膜（３）および潤滑剤層（４）が積層
された構造となっている。図２は、本発明の記録媒体の
別の態様である金属薄膜型テープの断面図である。図２
の記録媒体は、潤滑剤層（４）が第１潤滑剤層（４ａ）
および第２潤滑剤層（４ｂ）で構成されている点を除い
ては図１に示すものと同様である。

【００７７】非磁性支持体（１）、金属薄膜または金属
酸化薄膜（２）およびバックコート層（５）は、常套の
材料および形成方法を採用して構成することができる。

【００７８】例えば、非磁性支持体（１）として、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
芳香族ポリアミドもしくは芳香族ポリイミドから成るフ
イルム、アルミ基板またはガラス基板等を使用すること
ができる。実用信頼性と良好なＲＦ出力を両立するため
に、この非磁性支持体（１）の表面、すなわち金属薄膜
または金属酸化薄膜と接する面には直径５０〜７００n
m、高さ５〜７０nmの突起形成処理が施されていること
が好ましい。突起は、具体的には、例えば、ＳｉＯ₂、
ＺｎＯ等の無機物質から成る超微粒子、あるいはイミド
等の有機物質から成る超微粒子を非磁性支持体の表面に
分散、固着させることにより形成され、あるいは、その
ような微粒子を含む高分子材料をフィルムに成形するこ
とにより形成される。表面に突起を有する非磁性支持体
の例は、特開平９−１６４６４４号公報および特開平１
０−２６１２１５号公報等に開示されている。

【００７９】記録層（２）は金属薄膜または金属酸化薄
膜であることが好ましい。金属薄膜または金属酸化薄膜
は常套の材料および方法で形成することができる。

【００８０】記録層に適した金属および金属酸化物とし
ては、Ｆｅ金属、Ｃｏ金属、およびＮｉ系金属等の強磁
性記録材料、ＴｂＦｅＣｏ、ＧｄＴｂＦｅ、ＧｄＴｂＦ
ｅＣｏ、ＧｄＤｙＦｅＣｏ、ＮｄＤｙＦｅＣｏ等の光磁
気記録材料、ＧｅＴｅ、ＧｅＳｂＴｅ、ＩｎＳｂＴｅ、
ＡｇＩｎＳｂＴｅ、ＳｂＩｎＳｎ、ＴｅＡｓＳｅ、Ｔｅ
Ｓｅ、ＳｅＩｎＳｂ、ＡｇＺｎ等の相変化記録材料等が
挙げられ、またシアニン色素、フタロシアニン色素、キ
ノン色素、スクワリウム色素、アズレニウム色素、メロ
シアニン色素、アゾ色素、ナフトキノン色素、ポルフィ
リン色素、オキソノール色素、アゾメチン色素、アント
ラキノン色素、インジゴ色素、フォルマザン色素等の有
機色素記録材料であってもよい。

【００８１】記録層の成膜方法は、蒸着、スパッタ、イ
オンプレーティングおよびプラズマＣＶＤ、塗布等が挙
げられる

【００８２】金属薄膜または金属酸化薄膜はイオンプレ
ーティング法、スパッタリング法、電子ビーム蒸着法ま
たは抵抗加熱法等で形成することができる。金属薄膜ま
たは金属酸化薄膜を酸素雰囲気下で形成すれば、金属薄
膜または金属酸化薄膜には、酸素が例えば強磁性金属の
酸化物の形態で含まれることとなる。金属薄膜または金
属酸化薄膜の厚さは５０nm〜３００nmが一般的である。

【００８３】バックコート層（５）は、ポリウレタン、
ニトロセルロース、ポリエステル、カーボンおよび炭酸
カルシウム等から選ばれる１つもしくは複数の材料によ
り形成される層である。バックコート層（５）の厚さは
約５００nmとすることが好ましい。バックコート層は、
例えば、前記材料を適当な溶媒（例えば、トルエンとメ
チルエチルケトンの混合溶媒）に溶解および分散させた
塗布液を非磁性支持体の他方の面、即ち記録層を形成し
た面とは反対の面に塗布した後、乾燥して溶媒を蒸発さ
せる湿式塗布法により形成できる。

【００８４】

【実施例】次に、本発明の具体的な実施例を説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

【００８５】（実施例１）非磁性支持体（１）として、
幅が５００mm、厚さが４．６μｍであって、表面に高さ
が３０nm、直径が２００nmの突起が１mm²あたり１０⁵〜
１０⁹個形成されたポリエチレンナフタレートフィルム
を使用した。なお、突起の数はＳＴＭ分析で測定した値
である。この非磁性支持体（１）の表面に、酸素を導入
しながら斜方真空蒸着法によりＣo(80)−Ｎi(20)（カッ
コ内は混合原子％）から成る厚さ１８０nmの強磁性金属
薄膜（２）を形成した。

【００８６】次いで、非磁性支持体（１）の裏面に、ポ
リウレタン、ニトロセルロースおよびカーボンブラック
を含む固形分３０％のメチルエチルケトン／トルエン／
シクロヘキサノン溶液をリバースロールコータにより塗
布して、乾燥後の厚さが約５００nmのバックコート層
（５）を形成した。

【００８７】次に強磁性金属薄膜（２）上に、プラズマ
ＣＶＤ法によって厚さ１５nmの炭素膜（３）を形成し
た。炭素膜は、真空容器中にヘキサンガスとアルゴンガ
スとを４：１の比（圧力比）で混合したガスを導入し、
トータルガス圧を４．０×１０ ¹Pa（０．３Torr）に保
ちながら、周波数２０KHz、電圧１５００Ｖの交流と１
０００Ｖの直流を重畳し、これを放電管内の電極に印加
することにより形成した。さらに、炭素膜（３）上にプ
ロピルアミンガスを導入し、６．６７Pa（０．０５Tor
r）の圧力を保った状態で１０KHzの高周波プラズマ処理
を行ない、炭素膜（３）の表層部に厚さ２．５nmの含窒
素プラズマ重合膜を形成した。

【００８８】得られた炭素膜（３）の表面の表面自由エ
ネルギーを、潤滑剤層を形成する直前に測定したとこ
ろ、５３ｍＮ／ｍであった。表面自由エネルギーは、協
和界面科学（株）製のＣＡ−Ｖ型自動接触角計を使用
し、３種類の溶媒（水、ヨウ化メチレン、αブロモナフ
タレン）の接触角から求めた。

【００８９】次に、下記の化学式（ａ１）で示される化
合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル比
で３：７となるように混合した潤滑剤を、イソプロピル
アルコールとトルエンとを重量比で１：１となるように
混合した混合有機溶媒にその濃度が２０００ppmとなる
ように溶解して塗布液を調製した。そしてこの塗布液
を、２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバースロールコー
タを用いて湿式塗布法で厚さ４μｍとなるように塗布し
た後、乾燥した。最終的に炭素膜（３）上には、１ｍ²
あたり５mgの潤滑剤が含まれる、厚さ４nmの潤滑剤層
（４）が形成された。

【００９０】以上のようにして作製したテープ素材をス
リッタで６．３５mm幅に裁断して、６．３５mm幅の磁気
テープ試料(全厚５．３μm、８０分長)を得た。

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】（実施例２〜実施例１２）実施例２〜６で
はそれぞれ化学式（ａ２）〜（ａ６）で示される化合物
を、実施例７〜１１ではそれぞれ化学式（ｂ１）〜（ｂ
５）で示される化合物を、実施例１２では化学式（ｃ
１）で示される化合物を使用し、それらの各化合物、お
よび化学式（ｄ１）で示される化合物をモル比で３：７
の割合となるように混合した潤滑剤を用いたことを除い
ては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料をそれぞ
れ作製した。

【００９４】

【化２３】

【００９５】

【化２４】

【００９６】

【化２５】

【００９７】

【化２６】

【００９８】

【化２７】

【００９９】

【化２８】

【０１００】

【化２９】

【０１０１】

【化３０】

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】

【化３２】

【０１０４】

【化３３】

【０１０５】（実施例１３〜実施例２４）実施例１３〜
１８ではそれぞれ化学式（ａ１）〜（ａ６）で示される
化合物を、実施例１９〜２３ではそれぞれ化学式（ｂ
１）〜（ｂ５）で示される化合物を、実施例２４では化
学式（ｃ１）で示される化合物を使用し、それらの各化
合物、および下記化学式（ｄ２）で示される化合物をモ
ル比で３：７の割合となるように混合した潤滑剤を用い
たことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ
試料をそれぞれ作製した。

【０１０６】

【化３４】

【０１０７】（実施例２５〜実施例３６）実施例２５〜
３０ではそれぞれ化学式（ａ１）〜（ａ６）で示される
化合物を、実施例３１〜３５ではそれぞれ化学式（ｂ
１）〜（ｂ５）で示される化合物を、実施例３６では化
学式（ｃ１）で示される化合物を使用し、それらの各化
合物、および下記化学式（ｅ１）で示される化合物をモ
ル比で３：７の割合となるように混合した潤滑剤を用い
たことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ
試料をそれぞれ作製した。

【０１０８】

【化３５】

【０１０９】（実施例３７）化学式（ａ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で１：９の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１０】（実施例３８）化学式（ａ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で５：５の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１１】（実施例３９）化学式（ａ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で７：３の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１２】（実施例４０）化学式（ａ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で８：２の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１３】（実施例４１）化学式（ｂ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で１：９の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１４】（実施例４２）化学式（ｂ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で５：５の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１５】（実施例４３）化学式（ｂ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で７：３の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１６】（実施例４４）化学式（ｂ１）で示される
化合物、および化学式（ｄ１）で示される化合物をモル
比で８：２の割合となるように混合した潤滑剤を用いた
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１１７】（実施例４５）図２に示す構造の磁気記録
媒体を作製した。使用した非磁性支持体（１）は実施例
１で使用したものと同じである。磁性層（２）、炭素膜
（３）およびバックコート層（５）は実施例１と同様に
して形成した。潤滑剤層（４）は次のようにして形成し
た。

【０１１８】まず、化学式（ｄ１）で示される化合物の
みを、イソプロピルアルコールとトルエンとを重量比で
１：１となるように混合した混合有機溶媒にその濃度が
１２００ppmとなるように溶解して塗布液を調製した。
この塗布液を、２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバース
ロールコータを用いて湿式塗布法で厚さ４μｍとなるよ
うに炭素膜（３）上に塗布した後、乾燥した。その結
果、炭素膜（３）上には、１ｍ²あたり３mgの潤滑剤が
含まれる、厚さ２．４nmの第２潤滑剤層（４ｂ）が形成
された。次いで、化学式（ａ１）で示される化合物のみ
を、イソプロピルアルコールとトルエンとを重量比で
１：１となるように混合した混合有機溶媒にその濃度が
８００ppmとなるように溶解して塗布液を調製した。そ
してこの塗布液を、２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバ
ースロールコータを用いて湿式塗布法で厚さ４μｍとな
るように第２潤滑剤層（４ｂ）上に塗布した後、乾燥し
た。その結果、炭素膜（３）上には、１ｍ²あたり２mg
の潤滑剤が含まれる、厚さ１．６nmの第１潤滑剤層（４
ａ）が形成された。潤滑剤層全体において、化学式（ａ
１）で示される化合物と化学式（ｄ１）で示される化合
物の割合は、モル比で３：７であった。

【０１１９】以上のようにして作製したテープ素材をス
リッタで６．３５mm幅に裁断して６．３５mm幅の磁気テ
ープ試料(全厚５．３μm、８０分長)を得た。

【０１２０】（実施例４６）第１潤滑剤層を化学式（ａ
２）で示される化合物のみを用いて形成したことを除い
ては、実施例４５と同様にして磁気テープ試料を作製し
た。

【０１２１】（実施例４７）第１潤滑剤層を化学式（ａ
３）で示される化合物のみを用いて形成したことを除い
ては、実施例４５と同様にして磁気テープ試料を作製し
た。

【０１２２】（実施例４８）第１潤滑剤層を化学式（ａ
４）で示される化合物のみを用いて形成したことを除い
ては、実施例４５と同様にして磁気テープ試料を作製し
た。

【０１２３】（実施例４９）第１潤滑剤層を化学式（ａ
５）で示される化合物のみを用いて形成したことを除い
ては、実施例４５と同様にして磁気テープ試料を作製し
た。

【０１２４】（実施例５０）第１潤滑剤層を化学式（ａ
６）で示される化合物のみを用いて形成したことを除い
ては、実施例４５と同様にして磁気テープ試料を作製し
た。

【０１２５】（実施例５１）化学式（ｅ１）で示される
化合物のみを用いて第２潤滑剤層（４ｂ）を形成し、化
学式（ｂ１）で示される化合物のみを用いて第１潤滑剤
層（４ａ）を形成したことを除いては、実施例４５と同
様の方法で磁気テープ試料を作製した。

【０１２６】（実施例５２）第１潤滑剤層（４ａ）を化
学式（ｂ２）で示される化合物のみを用いて形成したこ
とを除いては、実施例５１と同様にして磁気テープ試料
を作製した。

【０１２７】（実施例５３）第１潤滑剤層（４ａ）を化
学式（ｂ３）で示される化合物のみを用いて形成したこ
とを除いては、実施例５１と同様にして磁気テープ試料
を作製した。

【０１２８】（実施例５４）第１潤滑剤層（４ａ）を化
学式（ｂ４）で示される化合物のみを用いて形成したこ
とを除いては、実施例５１と同様にして磁気テープ試料
を作製した。

【０１２９】（実施例５５）第１潤滑剤層（４ａ）を化
学式（ｂ５）で示される化合物のみを用いて形成したこ
とを除いては、実施例５１と同様にして磁気テープ試料
を作製した。

【０１３０】（実施例５６）炭素膜（３）の表層部に含
窒素プラズマ重合膜を形成する工程を省略したことを除
いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製
した。含窒素プラズマ重合膜を形成しなかった炭素膜の
表面の表面自由エネルギーを、潤滑剤層を形成する直前
に測定したところ、４３ｍＮ／ｍであった。

【０１３１】（実施例５７）イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る有機溶媒の重量比を８：１にした
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１３２】（実施例５８）イソプロピルアルコールお
よびトルエンから成る有機溶媒の重量比を１：８にした
ことを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試
料を作製した。

【０１３３】（比較例１）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、公知の潤滑剤である下記化学式（ｘ
１）で示される化合物のみを用いたことを除いては、実
施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。

【化３６】

【０１３４】（比較例２）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、公知の潤滑剤である下記化学式（ｘ
２）で示される化合物のみを用いたことを除いては、実
施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。

【化３７】

【０１３５】（比較例３）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、化学式（ａ１）で示される化合物の
みを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で磁
気テープ試料を作製した。

【０１３６】（比較例４）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、化学式（ｂ１）で示される化合物の
みを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で磁
気テープ試料を作製した。

【０１３７】（比較例５）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、化学式（ｃ１）で示される化合物の
みを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で磁
気テープ試料を作製した。

【０１３８】（比較例６）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、化学式（ｄ１）で示される化合物の
みを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で磁
気テープ試料を作製した。

【０１３９】（比較例７）実施例１で使用した２成分系
の潤滑剤に代えて、化学式（ｅ１）で示される化合物の
みを用いたことを除いては、実施例１と同様の方法で磁
気テープ試料を作製した。

【０１４０】（比較例８）潤滑剤層の形成工程において
イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る混合有
機溶媒に代えてイソプロピルアルコールのみを用いたこ
とを除いては、実施例１と同様の方法で磁気テープ試料
を作製した。

【０１４１】（比較例９）潤滑剤層の形成工程において
イソプロピルアルコールおよびトルエンから成る混合有
機溶媒に代えてトルエンのみを用いたことを除いては、
実施例１と同様の方法で磁気テープ試料を作製した。

【０１４２】（比較例１０）２３℃、５５％ＲＨ環境下
において、塗布液をリバースロールコータを用いて湿式
塗布法で塗布したことを除いては、実施例１と同様の方
法で磁気テープ試料を作製した。

【０１４３】［各化合物の表面自由エネルギーの測定］
上記実施例で使用した各化合物の表面自由エネルギー
は、次の手順に従って測定した。まず、各化合物を、イ
ソプロピルアルコールとトルエンとを重量比で１：１と
なるように混合した混合有機溶媒にその濃度が２１４０
ppmとなるように溶解して塗布液を調製した。そして、
この塗布液を、実施例１と同様にして非磁性支持体上に
形成した保護膜（表面自由エネルギー：５３ｍＮ／ｍ）
の表面に、２３℃、３０％ＲＨ環境下で、リバースロー
ルコータを用いて湿式塗布法で厚さ６μｍとなるように
塗布した後、乾燥して、１ｍ²あたりの化合物の含有量
が８．０mgである層を形成した。得られた層の表面の表
面自由エネルギーを測定し、これを各化合物の表面自由
エネルギーとした。表面自由エネルギーの測定に使用し
た自動接触角計および溶媒は、保護膜の表面の表面自由
エネルギーの測定に使用したものと同じである。結果を
表１に示す。

【０１４４】［潤滑剤層の表面の表面自由エネルギーの
測定］実施例１〜５８および比較例１〜１０において潤
滑剤層を形成した後、潤滑剤層の表面の表面自由エネル
ギーを測定した。表面自由エネルギーの測定に使用した
自動接触角計および溶媒は、保護膜の表面の表面自由エ
ネルギーの測定に使用したものと同じである。結果を表
２〜４に示す。

【０１４５】実施例１〜５８および比較例１〜１０で得
た各磁気テープ試料について、下記の走行耐久性試験お
よび耐候保存性試験を実施した。

【０１４６】［走行耐久性試験］出力低下ＲＦ（高周波）出力測定用に改造した市販デジタルＶＴ
Ｒ(松下電器(株)製、ＮＶ−ＤＪ１）を用い、各試料を
５℃、８０％ＲＨの環境下で３００パス、４００時間繰
り返し再生を行った後のＲＦ出力変化を測定した。ＲＦ
出力変化は試験前に対する試験後の変化をデシベル表示
で示した。

【０１４７】ヘッド汚れ，走行系粉付着ヘッド汚れ、即ち、ヘッド表面の焼き付きまたはヘッド
表面への粉付着は、ヘッド表面のテープ摺動面の汚れ状
態を微分干渉顕微鏡で観察し、５段階で評価した。走行
系粉付着は、テープを３００パス繰り返し再生した後の
ポストおよび固定ドラムの汚れ（粉付着の状態）を目視
観察し、５段階で評価した。ヘッド汚れおよび走行系粉
付着の評価基準は次のとおりである。５：実用上全く問題ない。４：実用上問題ない。３：実用可能であるが、改善が必要である。２：ヘッド汚れまたは走行系粉付着がひどく、実用性は
殆どない。１：ヘッド汚れまたは走行系粉付着があまりにもひど
く、実用性は全くない。

【０１４８】［耐候保存性試験］各６．３５ｍｍ幅テー
プ試料の耐候保存性を評価するため、試料を６０℃、８
０％ＲＨの環境下で１０日間放置し、放置後の試料のス
チル寿命およびヘッド目詰まりを測定した。

【０１４９】保存後スチル寿命保存後スチル寿命は、スチル寿命測定用に改造した市販
デジタルＶＴＲ(松下電器(株)製、ＮＶ−ＤＪ１）を用
い、３℃、５％ＲＨの環境下で測定した。保存後スチル
寿命は出力が初期から６ｄＢ低下するまでの時間で示し
た。

【０１５０】ヘッド目詰まり各試料を６０℃、８０％ＲＨの環境下で１０日間放置し
た後、ＲＦ出力測定用に改造した市販デジタルＶＴＲ
(松下電器(株)製、ＮＶ−ＤＪ１）を用い、２３℃、６
０％ＲＨの環境下で１００パス、１３３時間繰り返し再
生を行い、再生中のＲＦ出力からヘッド目詰まりを測定
した。この繰り返し再生中、ＲＦ出力が６ｄＢ以上低下
したときにヘッド目詰まりが発生したものとし、そのよ
うな低下が測定された時間を合計した時間をヘッド目詰
まりとした。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】

【表３】

【０１５４】

【表４】

【０１５５】

【表５】

【０１５６】

【表６】

【０１５７】

【表７】

【０１５８】

【表８】

【０１５９】

【表９】

【０１６０】

【表１０】

【０１６１】

【表１１】

【０１６２】表１および表２〜４より、実施例１におい
ては、潤滑剤層中、表面自由エネルギーが大きい化合物
（即ち、化学式（ｄ１）で示される化合物）の方が、表
面自由エネルギーが小さい化合物（即ち、化学式（ａ
１）で示される化合物）よりも多く含まれているにもか
かわらず、潤滑剤層の表面の表面自由エネルギーは、２
つの化合物の表面自由エネルギーの平均値よりも小さい
ことがわかる。実施例２〜３６についても同様である。
これは、塗布液を保護膜に塗布した後で、保護膜の表面
の表面自由エネルギーにより近い表面自由エネルギーを
有する化合物の多くが保護膜の方へ移動して、保護膜に
吸着されたためであると考えられる。

【０１６３】表５〜表１１から明らかなように、比較例
１〜１０との比較において、実施例１〜５８で得た磁気
テープはいずれも、繰り返し走行させた後でも出力低
下が小さい、ヘッド汚れが少ない、走行系粉付着が
少ない、保存後の繰り返し走行中のヘッド目詰まりが
少ない、保存後のスチル寿命が良好である、という優
れた特性を有するものであった。

【０１６４】特に、走行耐久性試験において再生の繰り
返し回数を３００パス、４００時間と多くしても、実施
例１〜５８の磁気テープにおいてヘッド汚れ、および走
行系粉付着が少ないことは、本発明のテープがテープ走
行系を良好に走行し、テープ走行中に記録媒体から粉を
剥離させるような摩擦力が記録媒体とテープ走行系の間
で生じにくいことを示している。したがって、本発明の
記録媒体を用いれば、走行系において粉付着に起因する
走行トラブルが発生することを抑制し得る。

【０１６５】実施例１〜５８の磁気テープは、従来の潤
滑剤を用いた比較例１および２、ならびにそれぞれ一般
式（ａ１）、（ｂ１）、（ｃ１）、（ｄ１）または（ｅ
１）で示される化合物のみで潤滑剤層を形成した比較例
３〜７と比較して、いずれも優れた走行耐久性および耐
候保存性を示した。このように、保護膜（３）上に、表
面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満
の範囲にある一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で示さ
れる化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物、お
よび表面自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／
ｍ以下の範囲にある一般式（ｄ）および（ｅ）で示され
る化合物から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含ん
で成る潤滑剤で潤滑剤層（４）を形成した実施例１〜５
８の各磁気テープ試料は、走行耐久性、耐候保存性等の
実用信頼性の点で明らかに優れている。

【０１６６】実施例５６の磁気テープ試料は実施例１と
同じ潤滑剤を用いたものであるが、保護膜(３)上に含窒
素プラズマ重合膜を形成しなかったものである。実施例
５６の走行耐久性および耐候保存性は実施例１のそれら
に比べてやや劣っている。このことは含窒素プラズマ重
合膜がテープの潤滑性能の向上に寄与していることを示
している。

【０１６７】実施例１と比較例８および９から、潤滑剤
を炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒
に溶解して調製した塗布液を保護膜（３）上に塗布して
潤滑剤層（４）を形成することにより、走行耐久性およ
び耐候保存性等の実用信頼性の点で優れたテープ試料を
安定して作製できることが判る。また、潤滑剤を含む塗
布液を高い湿度の下で塗布した比較例１０は、実施例１
と同じ潤滑剤を使用しているにもかかわらず、その走行
耐久性および耐候保存性はともに劣り、高湿度下での塗
布が望ましくないことを示している。

【０１６８】実施例１〜５８では、潤滑剤層（４）の形
成工程において湿式塗布法であるリバースロールコーテ
ィング法を採用したが、有機蒸着法によっても同様の作
用効果を有する潤滑剤層（４）を形成することが可能で
ある。

【０１６９】なお、実施例１〜５８において記録層をＣ
ｏ−Ｎｉ金属薄膜、保護層を保護膜について説明した
が、記録層をＧｅＳｂＴｅ金属薄膜に、保護層をＺｎＳ
−ＳｉＯ２に代えても、同様な効果が得られた。

【０１７０】上記において本発明の記録媒体およびその
製造方法を市販デジタルＶＴＲ用テープに適用した実施
例を説明したが、本発明の金属薄膜または金属酸化薄膜
およびその製造方法はこれに限定されるものではなく、
データストレージ用のテープ媒体やディスク媒体等の金
属薄膜または金属酸化薄膜、光記録媒体、光金属薄膜ま
たは金属酸化薄膜にも適用できる。

【０１７１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の記録媒体
は、保護膜の表面の自由エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上
であり、潤滑剤層が、表面自由エネルギーが１５ｍＮ／
ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある化合物より成る第
１群から選択される少なくとも１種類の化合物と、表面
自由エネルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の
範囲にある化合物より成る第２群から選択される少なく
とも１種類の化合物を含む潤滑剤を含むことを特徴とす
る。この特徴により、潤滑剤層の保護膜への付着強度お
よび被覆性が向上するため、本発明の記録媒体は、良好
な潤滑性能を示すとともに、優れた走行耐久性および耐
候保存性を示す実用信頼性の高いものとなる。

【０１７２】また、本発明の記録媒体において保護膜の
表層部に含窒素プラズマ重合膜を形成することにより潤
滑剤の化学吸着力が向上するので、潤滑剤層の保護膜へ
の付着強度がさらに向上し、優れた潤滑性能を呈する記
録媒体を得ることができる。そしてこれらの相乗効果に
より、本発明の記録媒体は、電磁変換特性が損なわれる
ことなく、走行耐久性、耐候保存性等の実用信頼性が向
上したものとなる。

【０１７３】本発明の記録媒体は、潤滑剤を特定の混合
有機溶媒に溶解して調製した塗布液を、特定の湿度条件
下で保護膜上に塗布する工程を含む製造方法によって製
造される。この塗布液を用いることにより塗布ムラのな
い均一な厚さの潤滑剤層が得られる。また、湿度の範囲
を限定することにより、潤滑剤層の性能低下を防止して
いる。従って、本発明の製造方法によれば、走行耐久性
および耐候保存性等の実用信頼性の点で優れた本発明の
記録媒体を安定して作製することが可能になる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体の一態様である薄膜型テー
プの模式的断面図である。

【図２】本発明の記録媒体の一態様である薄膜型テー
プの模式的断面図である。

【符号の説明】

１...非磁性支持体、２...金属薄膜または金属酸化薄膜
（記録層）、３...保護膜、４...潤滑剤層、４ａ...第
１潤滑剤層、４ｂ...第２潤滑剤層、５...バックコート
層、１０...記録媒体（テープ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３３Ｇ１１Ｂ 7/24 ５３３Ｋ５Ｄ１２１５３４５３４Ａ 7/26 ５３１ 7/26 ５３１ 11/105 ５３１ 11/105 ５３１Ｂ５３１Ｈ５３１Ｍ５４６５４６Ｆ // Ｃ１０Ｎ 40:18 Ｃ１０Ｎ 40:18 Ｆターム(参考） 4H104 BD07A PA16 5D006 AA01 AA05 AA06 5D029 HA06 LA20 NA12 5D075 EE03 FG04 FG10 GG04 GG16 5D112 AA07 BC02 BC05 BC08 5D121 AA04 AA20 EE06 EE21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体の一方の面に形成された金
属薄膜または金属酸化薄膜、金属薄膜または金属酸化薄
膜の上に形成された保護膜、および保護膜の上に形成さ
れた潤滑剤層を有する記録媒体であって、保護膜の表面の表面自由エネルギーが４０ｍＮ／ｍ以上
であり、潤滑剤層が、表面自由エネルギーが１５ｍＮ／ｍ以上３
３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある化合物より成る第１群から
選択される少なくとも１種類の化合物と、表面自由エネ
ルギーが３３ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲にあ
る化合物より成る第２群から選択される少なくとも１種
類の化合物とを含む潤滑剤を含む記録媒体。
【請求項２】前記第２群から選択される化合物の占め
る割合が潤滑剤層の表面に向かうにつれて漸減している
請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】潤滑剤層が、前記第１群から選択される
少なくとも１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑剤
を含む第１潤滑剤層、および前記第２群から選択される
少なくとも１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑剤
を含む第２潤滑剤層を含み、第２潤滑剤層が保護膜の上
に形成され、第１潤滑剤層が第２潤滑剤層の上に形成さ
れている請求項１に記載の記録媒体。
【請求項４】潤滑剤層の表面の表面自由エネルギーが
１５ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある請求項
１〜３のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】潤滑剤層の表面の表面自由エネルギーが
２０ｍＮ／ｍ以上３３ｍＮ／ｍ未満の範囲にある請求項
１〜３のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項６】前記第１群から選択される少なくとも１
種類の化合物が、含フッ素カルボン酸から選ばれる少な
くとも１種類の化合物であり、前記第２群から選択され
る少なくとも１種類の化合物が含フッ素カルボン酸エス
テルから選ばれる少なくとも１種類の化合物である請求
項１〜５のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項７】含フッ素カルボン酸から選ばれる少なく
とも１種類の化合物が、下記の一般式（ａ）〜（ｃ）：【化１】（式中、Ｒ¹はアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ²はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリ
エーテル基を示し、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０
または１である）【化２】（式中、Ｒ³はアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ⁴はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリ
エーテル基を示し、Ｒ⁵は−Ｏ−または−Ｓ−を示し、
ｃは０〜２０の整数であり、ｄは０または１である）【化３】（式中、ｉ、ｊは１以上の整数である）で示される含フ
ッ素カルボン酸から選ばれる少なくとも１種類の化合物
であり、含フッ素カルボン酸エステルから選ばれる少な
くとも１種類の化合物が、下記の一般式（ｄ）および
（ｅ）：【化４】（式中、Ｒ⁶は含フッ素有機基を示し、Ｒ⁷はアルキル基
またはアルケニル基を示し、ｎは０〜１２の整数であ
る）【化５】（式中、ｋ、ｍは１以上の整数であり、Ｒ⁸は炭素数４
〜２２のアルキル基を示す）で示される合フッ素カルボ
ン酸エステルから選ばれる少なくとも１種類の化合物で
ある請求項６に記載の記録媒体。
【請求項８】潤滑剤層に占める、前記第１群から選択
される化合物と前記第２群から選択される化合物の割合
が、モル比で１：９〜８：２の範囲にある請求項１〜７
のいずれか１項に記載の記録媒体。
【請求項９】保護膜が表層部に含窒素プラズマ重合膜
を有し、潤滑剤層が保護膜の含窒素プラズマ重合膜上に
形成されている請求項１〜８のいずれか１項に記載の記
録媒体。
【請求項１０】請求項１または請求項２に記載の記録
媒体の製造方法であって、潤滑剤層の形成工程が、炭化
水素系溶媒とアルコール系溶媒との混合有機溶媒に潤滑
剤を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０
％の範囲にある環境下において保護膜上に塗布する工程
を含む記録媒体の製造方法。
【請求項１１】請求項３に記載の記録媒体の製造方法
であって、潤滑剤層の形成工程が、第１潤滑剤層および
第２潤滑剤層の形成工程を含み、第２潤滑剤層の形成工程が、炭化水素系溶媒とアルコー
ル系溶媒との混合有機溶媒に、前記第２群から選択され
る少なくとも１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑
剤を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０
％の範囲にある環境下において保護膜上に塗布する工程
を含み、第１潤滑剤層の形成工程が、炭化水素系溶媒とアルコー
ル系溶媒との混合有機溶媒に、前記第１群から選択され
る少なくとも１種類の化合物を８０重量％以上含む潤滑
剤を溶解して調製した塗布液を、相対湿度が１０〜４０
％の範囲にある環境下において第２潤滑剤層上に塗布す
る工程を含む記録媒体の製造方法。
【請求項１２】炭化水素系溶媒とアルコール系溶媒と
の混合割合が重量比で１：９〜９：１の範囲にある請求
項１０または請求項１１に記載の記録媒体の製造方法。