JP2003160744A - Composite particle powder, paint and resin composition containing the same - Google Patents
Composite particle powder, paint and resin composition containing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線遮蔽性に優れる
とともに、耐光性、ハンドリング性及びビヒクル中にお
ける分散性に優れた複合粒子粉末を提供する。FIELD OF THE INVENTION The present invention provides a composite particle powder which is excellent in ultraviolet light shielding property, light resistance, handling property and dispersibility in a vehicle.
【０００２】[0002]
【従来の技術】屈折率２．０以上の白色無機粒子粉末と
しては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニア等があ
り、白色顔料として、従来より、ゴム、プラスチック、
塗料、印刷インキに用いられている。2. Description of the Related Art Titanium oxide, zinc oxide, zirconia oxide and the like are available as white inorganic particle powders having a refractive index of 2.0 or more. Conventional white pigments such as rubber, plastic and
Used in paints and printing inks.
【０００３】殊に、酸化チタン及び酸化亜鉛は、紫外域
の光を吸収することから、紫外線遮断効果があることが
知られており、近年では、化粧品等の紫外線吸収剤とし
ても使用されている。In particular, titanium oxide and zinc oxide are known to have an ultraviolet blocking effect because they absorb light in the ultraviolet region, and in recent years, they have also been used as ultraviolet absorbers for cosmetics and the like. .
【０００４】しかしながら、上記酸化チタン及び酸化亜
鉛は、高い表面活性を有することが知られており、これ
らを用いた塗料や樹脂組成物を屋外に曝した場合、チョ
ーキングと呼ばれる塗装の白亜化や樹脂の劣化現象が問
題となっている。However, the above-mentioned titanium oxide and zinc oxide are known to have a high surface activity, and when a paint or resin composition using these is exposed outdoors, it is called chalking or chalking of the resin. The deterioration phenomenon of is a problem.
【０００５】また、一般に、屈折率２．０以上の白色無
機粒子粉末は非導電性であり、例えば、酸化亜鉛は、体
積固有抵抗値が１０７Ω・ｃｍ程度であるため、より高
い体積固有抵抗値又はより低い体積固有抵抗値が要求さ
れる用途においては、カーボンブラック等の電気抵抗調
整剤の添加が必要である。Further, in general, white inorganic particle powder having a refractive index of 2.0 or more is non-conductive. For example, zinc oxide has a volume specific resistance value of about 10 7 Ω · cm, so that it has a higher volume specific resistance. In applications where a resistance value or a lower volume resistivity value is required, it is necessary to add an electric resistance adjusting agent such as carbon black.
【０００６】一方、アニリンブラックやカーボンブラッ
ク等の黒色顔料は、着色性をはじめとして、電気的特
性、光吸収性等の付与を目的として、インキ、塗料、ゴ
ム、プラスチックなどの分野で広く用いられている。On the other hand, black pigments such as aniline black and carbon black are widely used in the fields of inks, paints, rubbers, plastics, etc. for the purpose of imparting not only colorability but also electrical characteristics, light absorption and the like. ing.
【０００７】しかしながら、これら黒色顔料、殊に、カ
ーボンブラックは、粒子サイズが平均粒子径０．００５
〜０．０５μｍ程度の微粒子粉末であるため、ビヒクル
中や樹脂組成物中への分散が困難であり、また、かさ密
度が０．１ｇ／ｃｍ３程度とかさ高い粉末であるため、
取り扱いが困難で、作業性が悪いことが知られている。However, these black pigments, especially carbon black, have a particle size of 0.005.
Since it is a fine particle powder of about ~ 0.05 μm, it is difficult to disperse it in a vehicle or a resin composition, and since it is a bulky powder having a bulk density of about 0.1 g / cm 3 ,
It is known that handling is difficult and workability is poor.
【０００８】そこで、電気的特性等、用途に応じた各種
機能を付与すると共に、紫外線遮蔽性、耐光性、ハンド
リング性及びビヒクル中における分散性に優れた複合粒
子粉末が強く求められている。Therefore, there is a strong demand for a composite particle powder which is provided with various functions such as electrical characteristics according to the intended use, and which is excellent in ultraviolet shielding property, light resistance, handling property and dispersibility in a vehicle.
【０００９】これまでに、酸化チタンや酸化亜鉛の表面
活性の抑制を目的として、シリカ系物質等で被覆するこ
とが知られている（特開２０００−３１９１２８号公
報、特開２００１−５８８２１号公報等）。[0009] It has been known so far to coat titanium oxide or zinc oxide with a silica-based substance or the like for the purpose of suppressing the surface activity of titanium oxide or zinc oxide (JP-A-2000-319128, JP-A-2001-58821). etc).
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】紫外線遮蔽性に優れる
とともに、耐光性、ハンドリング性及びビヒクル中にお
ける分散性に優れた複合粒子粉末は、現在最も要求され
ているところであるが、未だ得られていない。The composite particle powder which is excellent in ultraviolet ray shielding property, light resistance, handling property and dispersibility in vehicle is the most demanded at present, but it has not been obtained yet. .
【００１１】即ち、前出特開２０００−３１９２１８号
公報、特開２００１−５８８２１号公報記載の酸化亜鉛
もしくは酸化チタンは、粒子表面をシリカ及びアルキル
変性シリカ等のシリカ系物質又はケイ酸亜鉛等で被覆し
たものであるが、表面活性を抑制する効果としては不十
分である。That is, in the zinc oxide or titanium oxide described in the above-mentioned JP-A-2000-319218 and 2001-58821, the particle surface is made of silica-based substances such as silica and alkyl-modified silica, or zinc silicate. Although it is coated, the effect of suppressing surface activity is insufficient.
【００１２】なお、特開平１１−３２３１７４号公報及
び特開２００１−１１３３９号公報には、黒色酸化鉄粒
子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコ
キシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリ
シロキサンが被覆されており、該オルガノシラン化合物
被覆又はポリシロキサン被覆にカーボンブラックが付着
している鉄系黒色複合粒子粉末が記載されているが、芯
粒子粉末は磁性を有するため、磁気的凝集が生じ分散性
が低下する。[0012] In JP-A-11-323174 and JP-A-2001-11339, an organosilane compound or polysiloxane produced from alkoxysilane on the particle surface of black iron oxide particle powder or black iron oxide hydroxide particle powder is disclosed. Is described, and the iron-based black composite particle powder in which carbon black is attached to the organosilane compound coating or polysiloxane coating is described, but since the core particle powder has magnetism, magnetic aggregation occurs. Dispersibility decreases.
【００１３】そこで、本発明は、用途に応じて各種機能
を付与することができ、殊に、紫外線遮蔽性に優れると
ともに、耐光性、ハンドリング性及びビヒクル中におけ
る分散性に優れた複合粒子粉末を提供することを技術的
課題とする。Therefore, the present invention provides a composite particle powder which can be imparted with various functions depending on the intended use and, in particular, is excellent in ultraviolet ray shielding property, light resistance, handling property and dispersibility in vehicle. Providing is a technical issue.
【００１４】[0014]
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。The above technical problems can be achieved by the present invention as follows.
【００１５】即ち、本発明は、屈折率が２．０以上であ
る白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆され
ていると共に該被覆に黒色顔料が付着している複合粒子
粉末からなり、前記黒色顔料の全付着量が前記白色無機
粒子粉末１００重量部に対して１〜５００重量部である
ことを特徴とする複合粒子粉末である（本発明１）。That is, the present invention comprises a composite particle powder in which the particle surface of a white inorganic particle powder having a refractive index of 2.0 or more is coated with a sizing agent and a black pigment is attached to the coating, The total amount of the black pigment attached is 1 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the white inorganic particle powder, which is a composite particle powder (present invention 1).
【００１６】また、本発明は、屈折率が２．０以上であ
る白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被覆され
ていると共に該被覆にカーボンブラック又はアニリンブ
ラックからなる黒色顔料が付着している平均粒子径０．
００１〜１２．０μｍの複合粒子粉末からなり、前記黒
色顔料の全付着量が前記白色無機粒子粉末１００重量部
に対して１〜５００重量部であることを特徴とする複合
粒子粉末である（本発明２）。Further, according to the present invention, the particle surface of white inorganic particle powder having a refractive index of 2.0 or more is coated with a sizing agent, and a black pigment made of carbon black or aniline black is attached to the coating. Average particle size of 0.
The composite particle powder is made of composite particle powder of 001 to 12.0 μm, and the total amount of the black pigment deposited is 1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the white inorganic particle powder (the present invention. Invention 2).
【００１７】また、本発明は、本発明１又は本発明２の
複合粒子粉末を塗料構成基材中に含有することを特徴と
する塗料である（本発明３）。Further, the present invention is a coating material comprising the composite particle powder of the present invention 1 or the present invention 2 in a coating material (invention 3).
【００１８】また、本発明は、本発明１又は本発明２の
複合粒子粉末を用いて着色したことを特徴とする樹脂組
成物である（本発明４）。The present invention is also a resin composition characterized by being colored with the composite particle powder of the present invention 1 or the present invention 2 (invention 4).
【００１９】本発明の構成をより詳しく説明すれば次の
通りである。The structure of the present invention will be described in more detail below.
【００２０】先ず、本発明に係る複合粒子粉末について
述べる。First, the composite particle powder according to the present invention will be described.
【００２１】本発明における芯粒子としては屈折率が
２．０以上の白色無機粒子を用いる。具体的には、二酸
化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料等が挙げられる。As the core particles in the present invention, white inorganic particles having a refractive index of 2.0 or more are used. Specific examples thereof include white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide.
【００２２】白色無機粒子の粒子形状は、球状、粒状、
多面体状、針状、紡錘状、米粒状、フレーク状、鱗片状
及び板状等のいずれの形状であってもよい。The particle shape of the white inorganic particles is spherical, granular,
It may have any shape such as polyhedron shape, needle shape, spindle shape, rice grain shape, flake shape, scale shape and plate shape.
【００２３】白色無機粒子の粒子サイズは用途に応じて
適宜選択すればよいが、平均粒子径０．０００９〜１
２．０μｍが好ましく、より好ましくは０．００１４〜
１１．０μｍ、更により好ましくは０．００１９〜１
０．０μｍである。The particle size of the white inorganic particles may be appropriately selected according to the application, but the average particle diameter is 0.0009 to 1.
2.0 μm is preferable, and more preferably 0.0014-
11.0 μm, and even more preferably 0.0019 to 1
It is 0.0 μm.
【００２４】平均粒子径が１２．０μｍを超える場合に
は、得られる複合粒子粉末が粗大粒子となり、着色力が
低下するため好ましくない。When the average particle size exceeds 12.0 μm, the resulting composite particle powder becomes coarse particles, and the coloring power decreases, which is not preferable.
【００２５】白色無機粒子のＢＥＴ比表面積値は０．１
ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積値が０．１ｍ２／
ｇ未満の場合には、白色無機粒子が粗大であったり、粒
子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得
られる複合粒子粉末は粗大粒子となり着色力が低下す
る。得られる複合粒子粉末の着色力を考慮すると、ＢＥ
Ｔ比表面積値は、好ましくは０．３ｍ２／ｇ以上、より
好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上である。白色無機粒子の
粒子表面への糊剤による均一な被覆処理及び黒色顔料に
よる均一な付着処理を考慮すると、その上限値は５００
ｍ２／ｇであり、好ましくは４００ｍ２／ｇ、より好ま
しくは３００ｍ２／ｇである。The BET specific surface area value of the white inorganic particles is 0.1.
m 2 / g or more. BET specific surface area value is 0.1 m 2 /
If it is less than g, the white inorganic particles are coarse or particles are sintered between the particles, and the obtained composite particle powder becomes coarse particles and the coloring power is lowered. Considering the coloring power of the obtained composite particle powder, BE
The T specific surface area value is preferably 0.3 m 2 / g or more, more preferably 0.5 m 2 / g or more. Considering the uniform coating treatment with the sizing agent and the uniform adhesion treatment with the black pigment on the surface of the white inorganic particles, the upper limit value is 500.
m 2 / g, preferably 400 m 2 / g, more preferably 300 m 2 / g.
【００２６】本発明における白色無機粒子の色相は、Ｌ
＊値が７０．００以上であり、より好ましくは７５．０
０以上であり、Ｃ＊値が１８．００以下、好ましくは１
５．００以下、より好ましくは１２．００以下である。
Ｌ＊値、Ｃ＊値が上記範囲外の場合には、色相が白色を
呈しているとは言い難く、本発明の目的とする複合粒子
粉末を得ることが困難となる。The hue of the white inorganic particles in the present invention is L
* Value is 70.00 or more, more preferably 75.0
0 or more and C * value of 18.00 or less, preferably 1
It is 5.00 or less, more preferably 12.00 or less.
When the L * value and the C * value are outside the above ranges, it is difficult to say that the hue is white, and it is difficult to obtain the composite particle powder targeted by the present invention.
【００２７】本発明における白色無機粒子の紫外線遮蔽
性は、後述する評価方法により６０％以上が好ましく、
より好ましくは６５％以上である。The UV shielding property of the white inorganic particles in the present invention is preferably 60% or more by the evaluation method described later,
It is more preferably at least 65%.
【００２８】本発明における白色無機粒子の屈折率は
２．０以上である。The white inorganic particles in the present invention have a refractive index of 2.0 or more.
【００２９】白色無機粒子の耐光性は、後述する評価方
法により、ΔＥ＊値の下限値は通常５．０を超え、上限
値は１２．０、好ましくは１１．０、より好ましくは１
０．０である。With respect to the light resistance of the white inorganic particles, the lower limit of the ΔE * value usually exceeds 5.0 and the upper limit thereof is 12.0, preferably 11.0, more preferably 1 by the evaluation method described later.
It is 0.0.
【００３０】本発明における糊剤としては、白色無機粒
子の粒子表面へ黒色顔料を付着できるものであれば何を
用いてもよく、好ましくはアルコキシシラン、フルオロ
アルキルシラン、ポリシロキサン等の有機ケイ素化合
物、シラン系、チタネート系、アルミネート系及びジル
コネート系の各種カップリング剤、オリゴマー又は高分
子化合物の一種又は二種以上である。白色無機粒子の粒
子表面への黒色顔料の付着強度を考慮すれば、より好ま
しくはアルコキシシラン、フルオロアルキルシラン、ポ
リシロキサン等の有機ケイ素化合物、シラン系、チタネ
ート系、アルミネート系及びジルコネート系の各種カッ
プリング剤である。As the sizing agent in the present invention, any agent can be used as long as it can adhere the black pigment to the surface of the white inorganic particles, preferably an organosilicon compound such as alkoxysilane, fluoroalkylsilane, polysiloxane and the like. , Silane-based, titanate-based, aluminate-based and zirconate-based various coupling agents, and one or more kinds of oligomers or polymer compounds. Considering the adhesion strength of the black pigment to the particle surface of the white inorganic particles, more preferably alkoxysilane, fluoroalkylsilane, organosilicon compounds such as polysiloxane, silane-based, titanate-based, aluminate-based and zirconate-based various types. It is a coupling agent.
【００３１】本発明における有機ケイ素化合物として
は、化１で表わされるアルコキシシランから生成するオ
ルガノシラン化合物、化２で表わされるポリシロキサ
ン、化３で表わされる変成ポリシロキサン、化４で表わ
される末端変成ポリシロキサン並びに化５で表されるフ
ルオロアルキルシラン又はこれらの混合物を用いること
ができる。As the organosilicon compound in the present invention, an organosilane compound formed from an alkoxysilane represented by the chemical formula 1, a polysiloxane represented by the chemical formula 2, a modified polysiloxane represented by the chemical formula 3, and a terminal modification represented by the chemical formula 4. The polysiloxane and the fluoroalkylsilane represented by Chemical formula 5 or a mixture thereof can be used.
【００３２】[0032]
【化１】 [Chemical 1]
【００３３】アルコキシシランとしては、具体的には、
メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニル
ジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン等が挙げられる。As the alkoxysilane, specifically,
Examples include methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, and decyltrimethoxysilane. To be
【００３４】白色無機粒子の粒子表面への黒色顔料の付
着強度を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イ
ソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ランから生成するオルガノシラン化合物がより好まし
く、最も好ましくはメチルトリエトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びフ
ェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン
化合物である。Considering the adhesion strength of the black pigment on the surface of the white inorganic particles, an organosilane compound formed from methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, and phenyltriethoxysilane is used. More preferred is the organosilane compound produced from methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and phenyltriethoxysilane.
【００３５】[0035]
【化２】 [Chemical 2]
【００３６】[0036]
【化３】 [Chemical 3]
【００３７】[0037]
【化４】 [Chemical 4]
【００３８】白色無機粒子の粒子表面への黒色顔料の付
着強度を考慮すると、メチルハイドロジェンシロキサン
単位を有するポリシロキサン、ポリエーテル変成ポリシ
ロキサン及び末端がカルボン酸で変成された末端カルボ
ン酸変成ポリシロキサンが好ましい。Considering the adhesion strength of the black pigment to the surface of the white inorganic particles, a polysiloxane having a methylhydrogensiloxane unit, a polyether modified polysiloxane, and a terminal carboxylic acid modified polysiloxane whose terminal is modified with a carboxylic acid. Is preferred.
【００３９】フルオロアルキルシランとしては、具体的
には、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリ
デカフルオロオクチルトリメトキシシラン、ヘプタデカ
フルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルロ
デシルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピル
エトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキ
シシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラ
ン等が挙げられる。Specific examples of fluoroalkylsilanes include trifluoropropyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, heptadecaflurodecylmethyldimethoxysilane, and trifluoropropylethoxy. Examples thereof include silane, tridecafluorooctyltriethoxysilane, and heptadecafluorodecyltriethoxysilane.
【００４０】白色無機粒子の粒子表面への黒色顔料の付
着強度を考慮すると、トリフルオロプロピルトリメトキ
シシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラ
ン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランから
生成するフッ素含有オルガノシラン化合物が好ましく、
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフ
ルオロオクチルトリメトキシシランから生成するフッ素
含有オルガノシラン化合物が最も好ましい。Considering the adhesion strength of the black pigment on the surface of the white inorganic particles, a fluorine-containing organosilane compound produced from trifluoropropyltrimethoxysilane, tridecafluorooctyltrimethoxysilane, and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane. Is preferred,
Most preferred are fluorine-containing organosilane compounds formed from trifluoropropyltrimethoxysilane and tridecafluorooctyltrimethoxysilane.
【００４１】[0041]
【化５】 [Chemical 5]
【００４２】カップリング剤のうち、シラン系カップリ
ング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。Among the coupling agents, the silane coupling agents include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Chloropropyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.
【００４３】チタネート系カップリング剤としては、イ
ソプロピルトリステアロイルチタネート、イソプロピル
トリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）
チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフ
ェイト）チタネート、テトラ（２−２−ジアリルオキシ
メチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスフェイ
トチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）
オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）エチレンチタネート等が挙げられる。Examples of titanate coupling agents include isopropyl tristearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate,
Isopropyltri (N-aminoethyl / aminoethyl)
Titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphate) titanate, tetra (2-2-diallyloxymethyl-1-butyl) bis (ditridecyl) phosphate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate)
Examples thereof include oxyacetate titanate and bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate.
【００４４】アルミネート系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムジイソプロボキシモノエチルアセトアセテー
ト、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アル
ミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。As the aluminate-based coupling agent,
Acetoalkoxy aluminum diisopropylate, aluminum diisopropoxy monoethyl acetoacetate, aluminum trisethyl acetoacetate, aluminum tris acetylacetonate and the like can be mentioned.
【００４５】ジルコネート系カップリング剤としては、
ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、ジルコ
ニウムジブトキシビスアセチルアセトネート、ジルコニ
ウムテトラキスエチルアセトアセテート、ジルコニウム
トリブトキシモノエチルアセトアセテート、ジルコニウ
ムトリブトキシアセチルアセトネート等が挙げられる。As the zirconate type coupling agent,
Zirconium tetrakis acetyl acetonate, zirconium dibutoxy bis acetyl acetonate, zirconium tetrakis ethyl acetoacetate, zirconium tributoxy monoethyl acetoacetate, zirconium tributoxy acetyl acetonate, etc. are mentioned.
【００４６】オリゴマーとしては、分子量３００以上、
１０，０００未満のものが好ましく、高分子化合物とし
ては、分子量１０，０００以上、１００，０００程度の
ものが好ましい。白色無機粒子への均一な被覆処理を考
慮すれば、液状、もしくは、水又は各種溶剤に可溶なオ
リゴマー又は高分子化合物が好ましい。The oligomer has a molecular weight of 300 or more,
Those having a molecular weight of less than 10,000 are preferable, and those having a molecular weight of 10,000 or more and about 100,000 are preferable as the polymer compound. Considering the uniform coating treatment of the white inorganic particles, a liquid or an oligomer or a polymer compound soluble in water or various solvents is preferable.
【００４７】糊剤の被覆量は、糊剤被覆白色無機粒子に
対してＣ換算で０．０１〜１５．０重量％が好ましく、
より好ましくは０．０２〜１２．５重量％、最も好まし
くは０．０３〜１０．０重量％である。The coating amount of the sizing agent is preferably 0.01 to 15.0% by weight in terms of C based on the sizing agent-coated white inorganic particles,
It is more preferably 0.02 to 12.5% by weight, and most preferably 0.03 to 10.0% by weight.
【００４８】０．０１重量％未満の場合には、白色無機
粒子粉末１００重量部に対して１重量部以上の黒色顔料
を付着させることが困難である。１５．０重量％を超え
る場合には、白色無機粒子粉末１００重量部に対して黒
色顔料を１〜５００重量部付着させることができるた
め、必要以上に被覆する意味がない。If the amount is less than 0.01% by weight, it is difficult to attach 1 part by weight or more of the black pigment to 100 parts by weight of the white inorganic particle powder. If it exceeds 15.0% by weight, 1 to 500 parts by weight of the black pigment can be attached to 100 parts by weight of the white inorganic particle powder, so that it is meaningless to coat more than necessary.
【００４９】本発明における黒色顔料は、アニリンブラ
ック等の黒色有機顔料及びカーボンブラックである。カ
ーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャン
ネルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラッ
クを用いることができる。The black pigment in the present invention is a black organic pigment such as aniline black and carbon black. As the carbon black, carbon black such as furnace black, channel black and acetylene black can be used.
【００５０】なお、複合粒子粉末の黒色をより鮮明にす
るために他の有機顔料を併用してもよい。例えば、無金
属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファ
ストスカイブルー等のフタロシアニン系顔料からなる青
色系有機顔料を使用することができる。Other organic pigments may be used in combination in order to make the black color of the composite particle powder clearer. For example, a blue organic pigment composed of a phthalocyanine pigment such as metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, and fast sky blue can be used.
【００５１】黒色顔料の全付着量は、白色無機粒子粉末
１００重量部に対して１〜５００重量部である。The total amount of the black pigment deposited is 1 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the white inorganic particle powder.
【００５２】１重量部未満の場合及び５００重量部を超
える場合には、本発明の目的とする複合粒子粉末を得る
ことが困難となる。好ましくは２〜４００重量部であ
り、より好ましくは５〜３００重量部である。If the amount is less than 1 part by weight or exceeds 500 parts by weight, it becomes difficult to obtain the composite particle powder as the object of the present invention. It is preferably 2-400 parts by weight, more preferably 5-300 parts by weight.
【００５３】本発明に係る複合粒子粉末の粒子形状や粒
子サイズは、芯粒子である白色無機粒子の粒子形状や粒
子サイズに大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を
有している。The particle shape and particle size of the composite particle powder according to the present invention largely depend on the particle shape and particle size of the white inorganic particles which are the core particles, and have a particle morphology similar to the core particles.
【００５４】即ち、本発明に係る複合粒子粉末は、平均
粒子径が０．００１〜１２．０μｍ、好ましくは、０．
００１５〜１１．０μｍ、より好ましくは０．００２〜
１０．０μｍである。That is, the composite particle powder according to the present invention has an average particle size of 0.001 to 12.0 μm, preferably 0.1.
0015 to 11.0 μm, more preferably 0.002 to
It is 10.0 μm.
【００５５】本発明に係る複合粒子粉末の平均粒子径が
１２．０μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎ
るため、着色力が低下する。平均粒子径が０．００１μ
ｍ未満の場合には、ビヒクル中への分散が困難となる場
合がある。When the average particle diameter of the composite particle powder according to the present invention exceeds 12.0 μm, the coloring power is lowered because the particle size is too large. Average particle size is 0.001μ
If it is less than m, it may be difficult to disperse it in the vehicle.
【００５６】本発明に係る複合粒子粉末のＢＥＴ比表面
積値は、０．５〜５００ｍ２／ｇであり、好ましくは
１．０〜４００ｍ２／ｇ、より好ましくは１．５〜３０
０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が０．５ｍ２／ｇ
未満の場合には、粒子が粗大であったり、粒子及び粒子
相互間で焼結が生じた粒子となっており、着色力が低下
する。[0056] BET specific surface area value of the composite particles according to the present invention is a 0.5~500m 2 / g, preferably 1.0~400m 2 / g, more preferably 1.5 to 30
It is 0 m 2 / g. BET specific surface area value is 0.5 m 2 / g
When it is less than the above, the particles are coarse, or the particles are particles that have been sintered between each other, and the coloring power is lowered.
【００５７】本発明に係る複合粒子粉末の体積固有抵抗
値は、黒色顔料としてカーボンブラックを用いた場合
は、１．０×１０７Ω・ｃｍ未満が好ましく、より好ま
しくは５．０×１０６Ω・ｃｍ以下、最も好ましくは
１．０×１０６Ω・ｃｍ以下である。黒色顔料としてア
ニリンブラック等の黒色有機顔料を用いた場合は、１．
０×１０６Ω・ｃｍ以上が好ましく、より好ましくは
５．０×１０６Ω・ｃｍ以上、最も好ましくは１．０×
１０７Ω・ｃｍ以上である。The volume resistivity of the composite particle powder according to the present invention is preferably less than 1.0 × 10 7 Ω · cm, more preferably 5.0 × 10 6 when carbon black is used as the black pigment. Ω · cm or less, and most preferably 1.0 × 10 6 Ω · cm or less. When a black organic pigment such as aniline black is used as the black pigment, 1.
It is preferably 0 × 10 6 Ω · cm or more, more preferably 5.0 × 10 6 Ω · cm or more, and most preferably 1.0 ×.
It is 10 7 Ω · cm or more.
【００５８】本発明に係る複合粒子粉末の色相のうちＬ
＊値は９０．０以下が好ましく、より好ましくは８０．
０以下、最も好ましくは７０．０以下である。Ｌ＊値の
下限値は１４．５である。Of the hues of the composite particle powder according to the present invention, L
* The value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.
It is 0 or less, and most preferably 70.0 or less. The lower limit of the L * value is 14.5.
【００５９】本発明に係る複合粒子粉末の黒色顔料の脱
離率は２０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以
下である。黒色顔料の脱離率が２０％を超える場合に
は、脱離した黒色顔料によりビヒクル中での均一な分散
が阻害される場合があるため好ましくない。The desorption rate of the black pigment in the composite particle powder according to the present invention is preferably 20% or less, more preferably 15% or less. If the desorption rate of the black pigment exceeds 20%, the desorbed black pigment may hinder the uniform dispersion in the vehicle, which is not preferable.
【００６０】本発明に係る複合粒子粉末の紫外線遮蔽性
は、後述する評価方法により８０％以上が好ましく、よ
り好ましくは８５％以上である。The ultraviolet ray shielding property of the composite particle powder according to the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more by the evaluation method described later.
【００６１】本発明に係る複合粒子粉末の着色力は、後
述する評価方法により１１０％以上が好ましく、１１５
％以上がより好ましく、最も好ましくは１２０％以上で
ある。The coloring power of the composite particle powder according to the present invention is preferably 110% or more by the evaluation method described later, and 115
% Or more is more preferable, and most preferably 120% or more.
【００６２】本発明に係る複合粒子粉末の耐光性は、後
述する評価方法において、ΔＥ＊値で５．０以下が好ま
しく、より好ましくは４．０以下である。The light resistance of the composite particle powder according to the present invention is preferably 5.0 or less, more preferably 4.0 or less in ΔE * value in the evaluation method described later.
【００６３】本発明に係る複合粒子粉末の安息角は、４
５°以下が好ましく、より好ましくは４０°以下であ
る。The angle of repose of the composite particle powder according to the present invention is 4
It is preferably 5 ° or less, more preferably 40 ° or less.
【００６４】本発明に係る複合粒子粉末の表面活性度
は、後述する評価方法により２％以下が好ましく、より
好ましくは１．５％以下である。The surface activity of the composite particle powder according to the present invention is preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less by the evaluation method described later.
【００６５】本発明に係る複合粒子粉末は、必要によ
り、白色無機粒子の粒子表面をあらかじめ、アルミニウ
ムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化
物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも１種から
なる中間被覆物で被覆しておいてもよく、中間被覆物で
被覆しない場合に比べ、白色無機粒子の粒子表面からの
黒色顔料の脱離率をより低減することができるととも
に、耐光性が向上する。In the composite particle powder according to the present invention, if necessary, the particle surface of the white inorganic particles is previously selected from at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. It may be coated with an intermediate coating consisting of seeds, and as compared with the case where it is not coated with an intermediate coating, the desorption rate of the black pigment from the particle surface of the white inorganic particles can be further reduced and the light resistance is also improved. Is improved.
【００６６】中間被覆物による被覆量は、中間被覆物が
被覆された白色無機粒子に対してＡｌ換算、ＳｉＯ２換
算又はＡｌ換算量とＳｉＯ２換算量との総和で０．０１
〜２０重量％が好ましい。The coating amount of the intermediate coating is 0.01 in terms of Al, SiO 2 or the total of Al and SiO 2 with respect to the white inorganic particles coated with the intermediate coating.
-20% by weight is preferred.
【００６７】中間被覆物による被覆量が０．０１重量％
未満である場合には、白色無機粒子表面からの黒色顔料
の脱離率の低減効果及び耐光性向上効果が得られない。
０．０１〜２０重量％の被覆量により、白色無機粒子の
粒子表面からの黒色顔料の脱離率の低減効果及び耐光性
向上が十分に得られるので、２０重量％を超えて必要以
上に被覆する意味がない。The coating amount of the intermediate coating is 0.01% by weight.
If it is less than the above, the effect of reducing the desorption rate of the black pigment from the surface of the white inorganic particles and the effect of improving the light resistance cannot be obtained.
The coating amount of 0.01 to 20% by weight can sufficiently obtain the effect of reducing the desorption rate of the black pigment from the particle surface of the white inorganic particles and the improvement of the light resistance. There is no point in doing it.
【００６８】中間被覆物で被覆されている本発明に係る
複合粒子粉末は、中間被覆物で被覆されていない本発明
に係る複合粒子粉末の場合とほぼ同程度の粒子サイズ、
ＢＥＴ比表面積値、Ｌ＊値、着色力、安息角、体積固有
抵抗値及び紫外線遮蔽性を有している。また、黒色顔料
の脱離率及び耐光性は中間被覆物を被覆することによっ
て向上し、脱離率は１５％以下が好ましく、耐光性はΔ
Ｅ＊値で４．０以下が好ましく、より好ましくは３．０
以下である。The composite particle powder according to the present invention coated with the intermediate coating has almost the same particle size as that of the composite particle powder according to the present invention not coated with the intermediate coating,
It has a BET specific surface area value, an L * value, a coloring power, an angle of repose, a volume resistivity value, and an ultraviolet shielding property. Further, the desorption rate and light resistance of the black pigment are improved by coating an intermediate coating, and the desorption rate is preferably 15% or less, and the light resistance is Δ.
The E * value is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0.
It is the following.
【００６９】次に、本発明に係る複合粒子粉末を配合し
た塗料について述べる。Next, a coating material containing the composite particle powder according to the present invention will be described.
【００７０】本発明に係る複合粒子粉末を配合した塗料
は、貯蔵安定性がΔＥ＊値で１．５以下が好ましく、よ
り好ましくは１．２以下である。塗膜にした場合には、
光沢度は７５〜１１０％が好ましく、より好ましくは８
０〜１１０％である。塗膜の耐光性ΔＥ＊値は５．０以
下が好ましく、より好ましくは４．０以下である。Ｌ ＊
値は９０．０以下が好ましく、より好ましくは８０．０
以下、最も好ましくは７０．０以下であり、Ｌ＊値の下
限値は１４．５である。Paint containing the composite particle powder according to the present invention
Has a storage stability of ΔE*A value of 1.5 or less is preferable,
More preferably, it is 1.2 or less. If it is a coating,
The glossiness is preferably 75 to 110%, more preferably 8
0 to 110%. Light resistance of coating film ΔE*Value is 5.0 or more
Lower is preferable, and more preferably 4.0 or less. L *
The value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0.
Or less, most preferably 70.0 or less, L*Below the value
The limit value is 14.5.
【００７１】本発明に係る粒子表面が中間被覆物によっ
て被覆された複合粒子粉末を配合した塗料は、貯蔵安定
性がΔＥ＊値で１．５以下が好ましく、より好ましくは
１．２以下である。塗膜にした場合、光沢度は８０〜１
１５％が好ましく、より好ましくは８５〜１１５％であ
る。塗膜の耐光性ΔＥ＊値は４．０以下が好ましく、よ
り好ましくは３．０以下である。Ｌ＊値は９０．０以下
が好ましく、より好ましくは８０．０以下、最も好まし
くは７０．０以下であり、Ｌ＊値の下限値は１４．５で
ある。The coating composition containing the composite particle powder in which the particle surface of the present invention is coated with the intermediate coating has a storage stability of preferably ΔE * value of 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. . When used as a coating, the glossiness is 80-1
It is preferably 15%, more preferably 85-115%. The light resistance ΔE * value of the coating film is preferably 4.0 or less, and more preferably 3.0 or less. The L * value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0 or less, most preferably 70.0 or less, and the lower limit value of the L * value is 14.5.
【００７２】本発明に係る複合粒子粉末を配合した水系
塗料は、貯蔵安定性がΔＥ＊値で１．５以下が好まし
く、より好ましくは１．２以下である。塗膜にした場合
には、光沢度は７０〜１１０％が好ましく、より好まし
くは７５〜１１０％である。塗膜の耐光性ΔＥ＊値は
５．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下であ
る。Ｌ＊値は９０．０以下が好ましく、より好ましくは
８０．０以下、最も好ましくは７０．０以下であり、Ｌ
＊値の下限値は１４．５である。The aqueous paint containing the composite particle powder according to the present invention preferably has a storage stability ΔE * value of 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. When formed into a coating film, the glossiness is preferably 70 to 110%, more preferably 75 to 110%. The light resistance ΔE * value of the coating film is preferably 5.0 or less, and more preferably 4.0 or less. The L * value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0 or less, and most preferably 70.0 or less.
* The lower limit of the value is 14.5.
【００７３】本発明に係る粒子表面が中間被覆物によっ
て被覆された複合粒子粉末を配合した水系塗料は、貯蔵
安定性がΔＥで１．５以下が好ましく、より好ましくは
１．２以下である。塗膜にした場合、光沢度は７５〜１
１５％が好ましく、より好ましくは８０〜１１５％であ
る。塗膜の耐光性ΔＥ＊値は４．０以下が好ましく、よ
り好ましくは３．０以下である。Ｌ＊値は９０．０以下
が好ましく、より好ましくは８０．０以下、最も好まし
くは７０．０以下であり、Ｌ＊値の下限値は１４．５で
ある。The aqueous paint containing the composite particle powder having the particle surface coated with the intermediate coating according to the present invention has a storage stability ΔE of preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. When used as a coating, the glossiness is 75 to 1
15% is preferable, and 80 to 115% is more preferable. The light resistance ΔE * value of the coating film is preferably 4.0 or less, and more preferably 3.0 or less. The L * value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0 or less, most preferably 70.0 or less, and the lower limit value of the L * value is 14.5.
【００７４】本発明に係る塗料中における複合粒子粉末
の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対して０．
５〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料の
ハンドリングを考慮すれば、好ましくは１．０〜１００
重量部である。The compounding ratio of the composite particle powder in the coating material according to the present invention is 0.
It can be used in the range of 5 to 100 parts by weight, and considering the handling of the paint, it is preferably 1.0 to 100.
Parts by weight.
【００７５】塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要
により油脂、消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性
剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。As the paint-constituting base material, resins, solvents, and if necessary, oils and fats, defoaming agents, extender pigments, drying accelerators, surfactants, curing accelerators, auxiliaries, etc.
【００７６】樹脂としては、溶剤系塗料用や油性印刷イ
ンクに通常使用されているアクリル樹脂、アルキッド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩化
ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ガムロジン、ライムロジ
ン等のロジン系樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹
脂、ニトロセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂等のロジン変性樹脂、石油樹脂等を用いることがで
きる。水系塗料用としては、水系塗料用や水性インクに
通常使用されている水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレ
ン−マレイン酸樹脂、水溶性アルキッド樹脂、水溶性メ
ラミン樹脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂、水溶性
エポキシ樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等を用いること
ができる。As the resin, an acrylic resin, an alkyd resin, a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, an amino resin, a vinyl chloride resin, and a silicone which are usually used for solvent-based paints and oil-based printing inks. Resin, gum rosin, rosin resin such as lime rosin, maleic acid resin, polyamide resin, nitrocellulose, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, rosin-modified phenol resin, rosin-modified resin such as rosin-modified maleic acid resin, petroleum resin, etc. be able to. For water-based paints, water-soluble acrylic resins, water-soluble styrene-maleic acid resins, water-soluble alkyd resins, water-soluble melamine resins, water-soluble urethane emulsion resins, water-soluble epoxies that are commonly used for water-based paints and water-based inks. Resins, water-soluble polyester resins and the like can be used.
【００７７】溶剤としては、溶剤系塗料用に通常使用さ
れている大豆油、トルエン、キシレン、シンナー、ブチ
ルアセテート、メチルアセテート、メチルイソブチルケ
トン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコール
モノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶
剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、ミ
ネラルスピリット等の石油系溶剤、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール
等のアルコール系溶剤、脂肪族炭化水素等を用いること
ができる。As the solvent, soybean oil, toluene, xylene, thinner, butyl acetate, methyl acetate, methyl isobutyl ketone, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl which are commonly used for solvent-based paints are used. Glycol ether solvents such as ether, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, etc., aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, octane, alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, mineral spirits, etc. The petroleum-based solvent, the ketone-based solvent such as acetone and methyl ethyl ketone, the alcohol-based solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol and butyl alcohol, and the aliphatic hydrocarbon can be used.
【００７８】水系塗料用溶剤としては、水と水系塗料用
に通常使用されているエチルアルコール、プロピルアル
コール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル系溶剤、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオ
キシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，２，６−ヘ
キサントリオール等のアルキレングリコール、グリセリ
ン、２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤とを混合して使
用することができる。Examples of the water-based paint solvent include water and alcohol solvents such as ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, which are usually used for water-based paint, and glycol ether solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, and butyl cellosolve. solvent,
Oxyethylene or oxypropylene addition polymers such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, glycerin , 2-pyrrolidone and the like water-soluble organic solvents can be mixed and used.
【００７９】油脂としては、あまに油、きり油、オイチ
シカ油、サフラワー油等の乾性油を加工したボイル油を
用いることができる。As the oil and fat, boiled oil obtained by processing a dry oil such as linseed oil, cutting oil, deer oil, safflower oil and the like can be used.
【００８０】消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品
名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォ
ーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７
（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以
上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０
８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、い
ずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することがで
きる。As the defoaming agent, Nopco 8034 (trade name), SN deformer 477 (trade name), SN deformer 5013 (trade name), SN deformer 247.
(Product name), SN Deformer 382 (Product name) (all above are manufactured by San Nopco Co., Ltd.), Anti Home 0
Commercial products such as 8 (trade name) and Emulgen 903 (trade name) (all manufactured by Kao Corporation) can be used.
【００８１】次に、本発明に係る複合粒子粉末を含有す
る樹脂組成物について述べる。Next, the resin composition containing the composite particle powder according to the present invention will be described.
【００８２】本発明に係る樹脂組成物は、樹脂組成物中
での分散性は後述する評価法により４又は５が好まし
く、より好ましくは５である。耐光性ΔＥ＊値は、５．
０以下、好ましくは４．０以下であり、耐老化性は１９
０℃で１２０分間加熱した際の変色部分の割合が１５％
以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下
である。Ｌ＊値は９０．０以下が好ましく、より好まし
くは８０．０以下、最も好ましくは７０．０以下であ
り、Ｌ＊値の下限値は１４．５である。The dispersibility of the resin composition according to the present invention in the resin composition is preferably 4 or 5, and more preferably 5 by the evaluation method described later. The light resistance ΔE * value is 5.
0 or less, preferably 4.0 or less, and an aging resistance of 19
15% of the discolored part when heated at 0 ℃ for 120 minutes
It is preferably 10% or less, more preferably 5% or less. The L * value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0 or less, most preferably 70.0 or less, and the lower limit value of the L * value is 14.5.
【００８３】本発明に係る粒子表面が中間被覆物によっ
て被覆された複合粒子粉末を用いて得られた樹脂組成物
は、樹脂組成物中での分散性は後述する評価法により４
又は５が好ましく、より好ましくは５である。耐光性Δ
Ｅ＊値は４．０以下、好ましくは３．０以下であり、耐
老化性は１９０℃で１２０分間加熱した際の変色部分の
割合が１５％以下、好ましくは１０％以下、より好まし
くは５％以下である。Ｌ＊値は９０．０以下が好まし
く、より好ましくは８０．０以下、最も好ましくは７
０．０以下であり、Ｌ＊値の下限値は１４．５である。The resin composition obtained by using the composite particle powder according to the present invention in which the particle surface is coated with the intermediate coating has a dispersibility in the resin composition of 4 by the evaluation method described later.
Or, 5 is preferable, and 5 is more preferable. Light resistance Δ
The E * value is 4.0 or less, preferably 3.0 or less, and the aging resistance is 15% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less of the discolored portion when heated at 190 ° C. for 120 minutes. % Or less. The L * value is preferably 90.0 or less, more preferably 80.0 or less, and most preferably 7
It is 0.0 or less, and the lower limit of the L * value is 14.5.
【００８４】本発明に係る樹脂組成物中における複合粒
子粉末の配合割合は、樹脂１００重量部に対して０．０
１〜２００重量部の範囲で使用することができ、樹脂組
成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．０５
〜１５０重量部、更に好ましくは０．１〜１００重量部
である。The compounding ratio of the composite particle powder in the resin composition according to the present invention is 0.0 with respect to 100 parts by weight of the resin.
It can be used in the range of 1 to 200 parts by weight, and preferably 0.05 if considering the handling of the resin composition.
To 150 parts by weight, more preferably 0.1 to 100 parts by weight.
【００８５】本発明に係る樹脂組成物における構成基材
としては、複合粒子粉末と周知の熱可塑性樹脂ととも
に、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。As the constituent base material in the resin composition according to the present invention, in addition to the composite particle powder and a known thermoplastic resin, if necessary, a lubricant, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, various stabilizers, etc. are added. The agent is blended.
【００８６】樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルペンテン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
スチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ＥＰＤ
Ｍ−スチレン共重合体、アクリル系樹脂、ポリアミド、
ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン等の
熱可塑性樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂、ロジン・エステル、ロジン、天然ゴム、合成ゴム等
を用いることができる。Examples of the resin include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene and polyisobutylene, polyvinyl chloride, polymethylpentene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polystyrene, styrene-acrylic acid ester copolymers and styrene-vinyl acetate copolymers. Polymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-EPD
M-styrene copolymer, acrylic resin, polyamide,
Thermoplastic resins such as polycarbonate, polyacetal, polyurethane, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, silicone resin, rosin ester, rosin, natural rubber, synthetic rubber and the like can be used.
【００８７】添加剤の量は、複合粒子粉末と樹脂との総
和に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有
量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。The amount of the additive may be 50% by weight or less based on the total amount of the composite particle powder and the resin. When the content of the additive exceeds 50% by weight, the moldability is deteriorated.
【００８８】本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料と複
合粒子粉末をあらかじめよく混合し、次に、混練機もし
くは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、
複合粒子粉末の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に複合粒
子粉末を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形
加工して使用する。The resin composition according to the present invention is prepared by thoroughly mixing the resin raw material and the composite particle powder in advance, and then applying a strong shearing action under heating using a kneader or an extruder.
After destroying the aggregate of the composite particle powder and uniformly dispersing the composite particle powder in the resin composition, the composite particle powder is molded into a shape according to the purpose and used.
【００８９】本発明に係る樹脂組成物はマスターバッチ
ペレットを経由して得ることもできる。The resin composition according to the present invention can also be obtained via masterbatch pellets.
【００９０】本発明におけるマスターバッチペレット
は、塗料及び樹脂組成物の構成基材としての結合材樹脂
と前記複合粒子粉末とを必要により、リボンブレンダ
ー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパー
ミキサー等の混合機で混合した後、周知の単軸混練押出
機や二軸混練押出機等で混練、成形した後切断するか、
又は、上記混合物をバンバリーミキサー、加圧ニーダー
等で混練して得られた混練物を粉砕又は成形、切断する
ことにより製造される。The masterbatch pellet in the present invention comprises a binder resin as a constituent base material of a coating material and a resin composition and the composite particle powder, if necessary, mixed with a ribbon blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, a super mixer or the like. After mixing with a machine, kneading with a well-known single-screw kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, etc., and then cutting, or
Alternatively, the mixture is kneaded with a Banbury mixer, a pressure kneader, or the like, and the kneaded product is pulverized, molded, or cut.
【００９１】結合材樹脂と複合粒子粉末の混練機への供
給は、それぞれを所定比率で定量供給してもよいし、両
者の混合物を供給してもよい。The binder resin and the composite particle powder may be supplied to the kneader in a fixed amount at a predetermined ratio, or a mixture of the two may be supplied.
【００９２】本発明におけるマスターバッチペレット
は、平均長径１〜６ｍｍ、好ましくは２〜５ｍｍの範囲
である。平均短径は２〜５ｍｍ、好ましくは２．５〜４
ｍｍである。平均長径が１ｍｍ未満の場合には、ペレッ
ト製造時の作業性が悪く好ましくない。６ｍｍを超える
場合には、希釈用結合材樹脂の大きさとの違いが大き
く、十分に分散させるのが困難となる。また、その形状
は種々のものができ、不定形及び球形等の粒状、円柱
形、フレーク状等にできる。The masterbatch pellets in the present invention have an average major axis of 1 to 6 mm, preferably 2 to 5 mm. The average minor axis is 2 to 5 mm, preferably 2.5 to 4
mm. If the average major axis is less than 1 mm, the workability during pellet production is poor, which is not preferable. If it exceeds 6 mm, there is a large difference from the size of the binder resin for dilution, and it becomes difficult to disperse it sufficiently. Further, the shape thereof can be various, and can be granular such as irregular shape and spherical shape, cylindrical shape, flake shape and the like.
【００９３】本発明におけるマスターバッチペレットに
使用する結合材樹脂としては、前記樹脂組成物用樹脂と
同一の樹脂が使用できる。As the binder resin used in the masterbatch pellets in the present invention, the same resin as the resin for resin composition can be used.
【００９４】なお、マスターバッチペレット中の結合材
樹脂の組成は、希釈用結合材樹脂と同一の樹脂を用いて
も、また、異なる樹脂を用いてもよいが、異なる樹脂を
使用する場合には、樹脂同士の相溶性により決まる諸特
性を考慮して決めればよい。The composition of the binder resin in the masterbatch pellets may be the same as or different from the diluent binder resin. However, when different resins are used, It may be determined in consideration of various characteristics determined by the compatibility between the resins.
【００９５】マスターバッチペレット中に配合される複
合粒子粉末の量は、結合材樹脂１００重量部に対して１
〜２００重量部、好ましくは１〜１５０重量部、より好
ましくは１〜１００重量部である。１重量部未満の場合
には、混練時の溶融粘度が不足し、複合粒子粉末の良好
な分散混合が困難である。２００重量部を超える場合に
は、複合粒子粉末に対する結合材樹脂が少ないため、複
合粒子粉末の良好な分散混合が難しく、また、マスター
バッチペレットの添加量のわずかな変化によって樹脂組
成物中に配合される複合粒子粉末の含有量が大きく変化
するため所望の含有量に調製することが困難となり好ま
しくない。また、機械摩耗が激しく適当ではない。The amount of the composite particle powder blended in the masterbatch pellets is 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
To 200 parts by weight, preferably 1 to 150 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the melt viscosity at the time of kneading becomes insufficient, and it is difficult to satisfactorily disperse and mix the composite particle powder. If it exceeds 200 parts by weight, the amount of the binder resin for the composite particle powder is small, so that it is difficult to satisfactorily disperse and mix the composite particle powder, and it is compounded in the resin composition due to a slight change in the addition amount of the masterbatch pellets. Since the content of the composite particle powder to be produced largely changes, it is difficult to adjust the content to a desired content, which is not preferable. Moreover, mechanical wear is severe and not suitable.
【００９６】次に、本発明に係る複合粒子粉末の製造法
について述べる。Next, a method for producing the composite particle powder according to the present invention will be described.
【００９７】本発明に係る複合粒子粉末は、白色無機粒
子と糊剤とを混合し、白色無機粒子の粒子表面を糊剤に
よって被覆し、次いで、糊剤によって被覆された白色無
機粒子と黒色顔料を混合することによって得ることがで
きる。The composite particle powder according to the present invention is prepared by mixing white inorganic particles and a sizing agent, coating the surface of the white inorganic particles with a sizing agent, and then coating the white inorganic particles with the sizing agent and a black pigment. Can be obtained by mixing.
【００９８】本発明における白色無機粒子粉末の粒子表
面への糊剤による被覆は、白色無機粒子と糊剤又は糊剤
の溶液とを機械的に混合攪拌したり、白色無機粒子に糊
剤の溶液又は糊剤を噴霧しながら機械的に混合攪拌すれ
ばよい。添加した糊剤は、ほぼ全量が白色無機粒子の粒
子表面に被覆される。The coating of the white inorganic particle powder in the present invention with the sizing agent on the surface of the particles is performed by mechanically mixing and stirring the white inorganic particles and the sizing agent or a solution of the sizing agent, or a solution of the sizing agent on the white inorganic particles Alternatively, the mixture may be mechanically mixed and stirred while spraying the sizing agent. Almost all of the added sizing agent is coated on the surface of the white inorganic particles.
【００９９】なお、糊剤としてアルコキシシラン又はフ
ルオロアルキルシランを用いた場合、被覆されたアルコ
キシシラン又はフルオロアルキルシランは、その一部が
被覆工程を経ることによって生成する、アルコキシシラ
ンから生成するオルガノシラン化合物又はフルオロアル
キルシランから生成するフッ素含有オルガノシラン化合
物として被覆されていてもよい。この場合においてもそ
の後の黒色顔料の付着に影響することはない。When alkoxysilane or fluoroalkylsilane is used as the sizing agent, the coated alkoxysilane or fluoroalkylsilane is an organosilane produced from the alkoxysilane, a part of which is produced by the coating step. It may be coated as a fluorine-containing organosilane compound produced from a compound or a fluoroalkylsilane. Even in this case, it does not affect the subsequent adhesion of the black pigment.
【０１００】糊剤を均一に白色無機粒子の粒子表面に被
覆するためには、白色無機粒子の凝集をあらかじめ粉砕
機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。In order to uniformly coat the surface of the white inorganic particles with the sizing agent, it is preferable that the agglomeration of the white inorganic particles is previously unraveled by using a pulverizer.
【０１０１】白色無機粒子と糊剤との混合攪拌、黒色顔
料と粒子表面に糊剤が被覆されている白色無機粒子との
混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力
を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、
へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイー
ル型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロー
ル型混練機を用いることができ、ホイール型混練機がよ
り効果的に使用できる。As a device for mixing and stirring the white inorganic particles and the sizing agent, and mixing and stirring the black pigment and the white inorganic particles whose surface is coated with the sizing agent, shearing force is applied to the powder layer. A device capable of
An apparatus capable of simultaneously performing spatula and compression can be used, for example, a wheel type kneader, a ball type kneader, a blade type kneader, and a roll type kneader, and the wheel type kneader can be used more effectively.
【０１０２】前記ホイール型混練機としては、エッジラ
ンナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、
「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッ
ツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー
等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ス
トッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、
より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混
練機としては、振動ミル等がある。前記ブレード型混練
機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサ
ー、ナウターミキサー等がある。前記ロール型混練機と
しては、エクストルーダー等がある。As the wheel type kneader, an edge runner (“Mix muller”, “Simpson mill”,
(Synonyms with "Sandmill"), Marutimaru, Stutzmill, wet pan mill, Connor mill, ring muller, etc., preferably edge runner, multi-maru, Stutzmill, wet pan mill, ring muller,
More preferably, it is an edge runner. Examples of the ball type kneader include a vibration mill. Examples of the blade type kneader include a Henschel mixer, a planetary mixer, a Nauta mixer and the like. Examples of the roll type kneader include an extruder.
【０１０３】白色無機粒子と糊剤との混合攪拌時におけ
る条件は、白色無機粒子の粒子表面に糊剤ができるだけ
均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０
Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜
１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好
ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／
ｃｍ）、処理時間は５分〜２４時間、好ましくは１０分
〜２０時間の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。The conditions for mixing and stirring the white inorganic particles and the sizing agent are such that the linear load is 19.6 to 1960 so that the sizing agent is coated on the surface of the white inorganic particles as uniformly as possible.
N / cm (2-200 Kg / cm), preferably 98-
1470 N / cm (10 to 150 Kg / cm), more preferably 147 to 980 N / cm (15 to 100 Kg / cm)
cm), the treatment time is 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to 20 hours, and the treatment conditions may be appropriately adjusted. The stirring speed is 2-2000 rpm, preferably 5-1
The treatment conditions may be appropriately adjusted in the range of 000 rpm, more preferably 10 to 800 rpm.
【０１０４】糊剤の添加量は、白色無機粒子粉末１００
重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．
１５〜４５重量部の添加量により、白色無機粒子粉末１
００重量部に対して黒色顔料を１〜５００重量部付着さ
せることができる。The amount of the sizing agent added was 100% white inorganic powder particles.
0.15-45 parts by weight is preferable with respect to parts by weight. 0.
White inorganic particle powder 1 depending on the addition amount of 15 to 45 parts by weight
1 to 500 parts by weight of the black pigment may be attached to 100 parts by weight.
【０１０５】白色無機粒子の粒子表面に糊剤を被覆した
後、黒色顔料を添加し、混合攪拌して糊剤被覆に黒色顔
料を付着させる。必要により更に、乾燥乃至加熱処理を
行ってもよい。After the surface of the white inorganic particles is coated with the sizing agent, the black pigment is added and mixed and stirred to adhere the black pigment to the sizing agent coating. If necessary, drying or heat treatment may be further performed.
【０１０６】黒色顔料は、少量ずつを時間をかけなが
ら、殊に５分〜２４時間、好ましくは５分〜２０時間程
度をかけて添加するか、若しくは、白色無機粒子１００
重量部に対して５〜２５重量部の黒色顔料を、所望の添
加量となるまで分割して添加することが好ましい。The black pigment is added little by little over a period of time, particularly 5 minutes to 24 hours, preferably about 5 minutes to 20 hours, or the white inorganic particles 100 are added.
It is preferable to add 5 to 25 parts by weight of the black pigment in parts by weight until the desired addition amount is reached.
【０１０７】混合攪拌時における条件は、黒色顔料が均
一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／
ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４
７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好まし
くは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃ
ｍ）、処理時間は５分〜２４時間、好ましくは１０分〜
２０時間の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。な
お、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１
０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範
囲で処理条件を適宜調整すればよい。The conditions for mixing and stirring are such that the line load is 19.6 to 1960 N / so that the black pigment is uniformly attached.
cm (2-200 Kg / cm), preferably 98-14
70 N / cm (10 to 150 Kg / cm), more preferably 147 to 980 N / cm (15 to 100 Kg / c)
m), the treatment time is 5 minutes to 24 hours, preferably 10 minutes to
The treatment conditions may be adjusted appropriately within the range of 20 hours. The stirring speed is 2-2000 rpm, preferably 5-1
The treatment conditions may be appropriately adjusted in the range of 000 rpm, more preferably 10 to 800 rpm.
【０１０８】黒色顔料の添加量は、白色無機粒子粉末１
００重量部に対して１〜５００重量部であり、好ましく
は２〜４００重量部、より好ましくは５〜３００重量部
である。黒色顔料の添加量が前記範囲外の場合には、目
的とする複合粒子粉末が得られない。The amount of the black pigment added was white inorganic particle powder 1
It is 1 to 500 parts by weight, preferably 2 to 400 parts by weight, and more preferably 5 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount of the black pigment added is outside the above range, the desired composite particle powder cannot be obtained.
【０１０９】乾燥乃至加熱処理を行う場合の加熱温度
は、通常４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６
０〜１２０℃であり、加熱時間は、１０分〜１２時間が
好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。The heating temperature for the drying or heat treatment is usually preferably 40 to 150 ° C, more preferably 6 ° C.
The heating time is 0 to 120 ° C., and the heating time is preferably 10 minutes to 12 hours, more preferably 30 minutes to 3 hours.
【０１１０】なお、糊剤としてアルコキシシラン及びフ
ルオロアルキルシランを用いた場合には、これらの工程
を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生
成するオルガノシラン化合物又はフルオロアルキルシラ
ンから生成するフッ素含有オルガノシラン化合物となっ
て被覆されている。When an alkoxysilane and a fluoroalkylsilane are used as the sizing agent, the organosilane compound produced from the alkoxysilane or the fluorine-containing compound produced from the fluoroalkylsilane is finally obtained through these steps. It is coated with an organosilane compound.
【０１１１】白色無機粒子は、必要により、糊剤との混
合撹拌に先立って、あらかじめ、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物より選ばれる少なくとも一種からなる中間被
覆物で被覆しておいてもよい。The white inorganic particles may be, if necessary, selected from at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide prior to mixing and stirring with the sizing agent. It may be coated with the intermediate coating.
【０１１２】中間被覆物による被覆は、白色無機粒子を
分散して得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケ
イ素化合物又は当該両化合物を添加して混合攪拌するこ
とにより、又は、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調
整することにより、前記白色無機粒子の粒子表面を、ア
ルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素
の水酸化物及びケイ素の酸化物より選ばれる少なくとも
一種からなる中間被覆物で被覆し、次いで、濾別、水
洗、乾燥、粉砕する。必要により、更に、脱気・圧密処
理等を施してもよい。The coating with the intermediate coating is carried out by adding an aluminum compound, a silicon compound or both compounds to an aqueous suspension obtained by dispersing white inorganic particles and mixing and stirring, or if necessary, mixing. By adjusting the pH value after stirring, the particle surface of the white inorganic particles, the intermediate coating comprising at least one selected from aluminum hydroxide, aluminum oxide, silicon hydroxide and silicon oxide. Then, it is filtered, washed with water, dried and ground. If necessary, deaeration / consolidation may be further performed.
【０１１３】アルミニウム化合物としては、酢酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ塩等が使用できる。As the aluminum compound, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate, alkali aluminate salts such as sodium aluminate and the like can be used.
【０１１４】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム等が使用
できる。As the silicon compound, No. 3 water glass, sodium orthosilicate, sodium metasilicate or the like can be used.
【０１１５】[0115]
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A typical embodiment of the present invention is as follows.
It is as follows.
【０１１６】粒子の平均粒子径は、いずれも電子顕微鏡
写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定
し、その平均値で示した。The average particle size of the particles is shown by the average value of the particle sizes of 350 particles shown in the electron micrographs.
【０１１７】比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。The specific surface area value is shown by the value measured by the BET method.
【０１１８】中間被覆物によって被覆された白色無機粒
子末の粒子表面に存在するＡｌ量及びＳｉ量は、「蛍光
Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社
製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析
通則」に従って測定した。The amount of Al and the amount of Si present on the particle surface of the white inorganic particle powder coated with the intermediate coating was measured by using a fluorescent X-ray analyzer 3063M type (manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd.) according to JIS K0119. It was measured in accordance with "General rules for fluorescent X-ray analysis" in.
【０１１９】また、白色無機粒子の粒子表面に被覆され
ている糊剤の被覆量及び本発明に係る複合粒子粉末に付
着している黒色顔料の付着量は、「堀場金属炭素・硫黄
分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所
製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。Further, the amount of the sizing agent coated on the surface of the white inorganic particles and the amount of the black pigment attached to the composite particle powder according to the present invention were determined by "Horiba Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMIA". -2200 type "(manufactured by Horiba, Ltd.) was used to determine the amount of carbon.
【０１２０】複合粒子粉末に付着している黒色顔料の脱
離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。黒
色顔料の脱離率が０％に近いほど、粒子表面からの黒色
顔料の脱離量が少ないことを示す。The desorption rate (%) of the black pigment attached to the composite particle powder is shown by the value obtained by the following method. The closer the desorption rate of the black pigment is to 0%, the smaller the desorption amount of the black pigment from the particle surface is.
【０１２１】複合粒子粉末３ｇとエタノール４０ｍｌを
５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った
後、１２０分静置し、比重差によって複合粒子粉末と脱
離した黒色顔料を分離した。次いで、この複合粒子粉末
に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波
分散を行った後１２０分静置し、複合粒子粉末と脱離し
た黒色顔料を分離した。この複合粒子粉末を１００℃で
１時間乾燥させ、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩ
Ａ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭
素量を測定し、下記数１に従って求めた値を黒色顔料の
脱離率（％）とした。3 g of the composite particle powder and 40 ml of ethanol were placed in a 50 ml settling tube, ultrasonically dispersed for 20 minutes, and allowed to stand for 120 minutes. The composite particle powder and the detached black pigment were separated by the difference in specific gravity. Next, 40 ml of ethanol was added to this composite particle powder again, ultrasonic dispersion was further performed for 20 minutes, and the mixture was allowed to stand for 120 minutes to separate the composite particle powder and the detached black pigment. This composite particle powder was dried at 100 ° C. for 1 hour, and then subjected to “Horiba Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMI.
A-2200 type "(manufactured by Horiba, Ltd.) was used to measure the amount of carbon, and the value determined according to the following formula 1 was defined as the desorption rate (%) of the black pigment.
【０１２２】[0122]
【数１】黒色顔料の脱離率（％）＝｛（Ｗａ−Ｗｅ）／
Ｗａ｝×１００
Ｗａ：複合粒子粉末の黒色顔料付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の複合粒子粉末の黒色顔料付着量## EQU1 ## Desorption rate (%) of black pigment = {(Wa-We) /
Wa} × 100 Wa: Black pigment adhesion amount of composite particle powder We: Black pigment adhesion amount of composite particle powder after desorption test
【０１２３】白色無機粒子、黒色顔料及び複合粒子粉末
の色相は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフー
バー式マーラーで練ってペースト状とし、このペースト
にクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキ
ャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケ
ーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μ
ｍ）を作製し、該塗布片について、多光源分光測色計
「Ｍｕｌｔｉ−Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔ
ｅｒ」（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、
ＪＩＳ Ｚ ８９２９に定めるところに従って表色指数
（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）で示した。なお、Ｃ＊値は
彩度を表し、下記数２に従って求めることができる。The hues of the white inorganic particles, the black pigment and the composite particle powder were kneaded with 0.5 g of the sample and 0.5 ml of castor oil with a Hoover type muller to form a paste, and 4.5 g of clear lacquer was added to this paste. An application piece (coating film thickness: about 30μ, which was kneaded, made into a paint, and applied on cast coated paper with an applicator of 150 μm (6 mil)
m) was prepared, and a multi-light source spectrocolorimeter “Multi-Spectro-color-Met” was prepared for the coated piece.
er "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
The colorimetric index (L * value, a * value, b * value) is shown in accordance with JIS Z 8929. It should be noted that the C * value represents the saturation and can be calculated according to the following mathematical expression 2.
【０１２４】[0124]
【数２】 Ｃ＊値＝（（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２）１／２ ## EQU2 ## C * value = ((a * value) 2 + (b * value) 2 ) 1/2
【０１２５】複合粒子粉末の着色力は、まず下記に示す
方法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそ
れぞれを、キャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉ
ｌ）のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製
し、該塗布片について、多光源分光測色計「Ｍｕｌｔｉ
−Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒ」（スガ
試験機株式会社製）を用いてＬ＊値を測色し、その差を
ΔＬ＊値とした。The coloring power of the composite particle powder was obtained by first casting the primary color enamel and the developed color enamel prepared according to the method described below on cast-coated paper at 150 μm (6 mi).
l) An applicator is applied to prepare an applied piece, and the applied piece is subjected to a multi-source spectrophotometer "Multi".
-Spectro-color-Meter "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used to measure the L * value, and the difference was defined as the ΔL * value.
【０１２６】次いで、複合粒子粉末の標準試料として、
複合粒子粉末と同様の割合で黒色顔料と白色無機粒子と
を単に混合した混合顔料を用いて、上記と同様にして原
色エナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、各塗布片
のＬ＊値を測色し、その差をΔＬｓ＊値とした。Then, as a standard sample of the composite particle powder,
Using the mixed pigment obtained by simply mixing the black pigment and the white inorganic particles in the same proportion as the composite particle powder, the coated pieces of the primary color enamel and the spread color enamel were prepared in the same manner as described above, and the L * value of each coated piece was prepared. Was measured and the difference was defined as the ΔLs * value.
【０１２７】得られた複合粒子粉末のΔＬ＊値と標準試
料のΔＬｓ＊値を用いて下記数３に従って算出した値を
着色力（％）として示した。[0127] Using the obtained DerutaLs * value of [Delta] L * value and the standard sample of the composite particles showed a value calculated according to the following Equation 3 as a coloring power (%).
【０１２８】[0128]
【数３】着色力（％）＝１００＋｛（ΔＬｓ＊値−ΔＬ
＊値）×１０｝## EQU00003 ## Coloring power (%) = 100 + {( . DELTA.Ls * value-.DELTA.L
* Value) × 10}
【０１２９】原色エナメルの作製：上記試料粉体１０ｇ
とアミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配
合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌの
ガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４
５分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを
追加し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、
原色エナメルを作製した。Preparation of primary color enamel: 10 g of the above sample powder
And 16 g of amino alkyd resin and 6 g of thinner were mixed and added to a 140 ml glass bottle together with 90 g of 3 mmφ glass beads, and then 4 with a paint shaker.
After mixing and dispersing for 5 minutes, 50 g of amino alkyd resin was added, and further dispersed for 5 minutes with a paint shaker,
A primary color enamel was made.
【０１３０】展色エナメルの作製：上記原色エナメル１
２ｇとアミラックホワイト（二酸化チタン分散アミノア
ルキッド樹脂）４０ｇとを配合し、ペイントシェーカー
で１５分間混合分散して、展色エナメルを作製した。Preparation of the spread color enamel: the above primary color enamel 1
2 g and 40 g of Amylak White (titanium dioxide-dispersed aminoalkyd resin) were blended and mixed and dispersed for 15 minutes with a paint shaker to prepare a spread enamel.
【０１３１】複合粒子粉末の紫外線遮蔽性は、後述する
処法によって調製した塗料を厚さ１００μｍのクリアベ
ースフィルムに塗布して得られた塗膜について、「自記
光電分光光度計ＵＶ−２１００」（株式会社島津製作所
製）を用いて測定し３６０ｎｍにおける光透過率（％）
で示した。Regarding the ultraviolet shielding property of the composite particle powder, the coating film obtained by applying the coating material prepared by the method described below to a clear base film having a thickness of 100 μm is described in “Own photoelectric spectrophotometer UV-2100” ( Light transmittance (%) at 360 nm measured using Shimadzu Corporation
Indicated by.
【０１３２】紫外線遮蔽性評価用塗料の作製：２５０ｍ
ｌのガラスビンに、試料粉体、樹脂及び溶剤を下記割合
で配合して３ｍｍφガラスビーズ１６０ｇとともにペイ
ントシェーカーで１２０分間混合分散し、紫外線遮蔽性
評価塗料を作製した。
試料粉体 ４．０ 重量部、
メラミン樹脂（スーパーペッカミン Ｊ−８２０−６０
：商品名：大日本インキ化学工業株式会社製） １５．７ 重量部、
アルキッド樹脂（ベッコゾール １３０７−６０ＥＬ
：商品名：大日本インキ化学工業株式会社製） ３１．５ 重量部、
キシレン ２９．７ 重量部、
ブタノール １．６ 重量部。Preparation of coating material for evaluating UV-shielding property: 250 m
A sample powder, a resin and a solvent were blended in the following ratio in a glass bottle of 1 and mixed and dispersed with 160 g of 3 mmφ glass beads for 120 minutes with a paint shaker to prepare an ultraviolet-shielding evaluation coating material. Sample powder 4.0 parts by weight, melamine resin (Super Peckamine J-820-60: trade name: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 15.7 parts by weight, alkyd resin (Beckosol 1307-60EL: trade name: (Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 31.5 parts by weight, xylene 29.7 parts by weight, butanol 1.6 parts by weight.
【０１３３】白色無機粒子粉末、黒色顔料及び複合粒子
粉末の耐光性は、前述の着色力を測定するために作製し
た原色エナメルを、冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍ
ｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μ
ｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた測定
用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スー
パーＵＶテスター ＳＵＶ−Ｗ１３」（岩崎電気株式会
社製）を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２
で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことに
よって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した
部分との色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測
定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準
に、下記数４に従って算出したΔＥ＊値によって示し
た。The light resistance of the white inorganic particle powder, the black pigment, and the composite particle powder was measured by applying the cold-rolled steel plate (0.8 mm × 70 m) to the primary color enamel prepared to measure the coloring power.
m × 150 mm) (JIS G-3141) 150μ
A coating film having a thickness of m and dried to form a coating film, half of the obtained coating piece for measurement is covered with a metal foil, and "I Super UV Tester SUV-W13" (manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.) is used. , UV irradiation intensity 100 mW / cm 2
After continuously irradiating for 6 hours, the hue (L * value, a * value, b * value) of the part which was not irradiated with ultraviolet rays and the part which was irradiated with ultraviolet rays was measured by covering with a metal foil. It is shown by the ΔE * value calculated according to the following formula 4 based on the measured value of the unirradiated part.
【０１３４】[0134]
【数４】ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊値）２＋（Δａ＊値）２
＋（Δｂ＊値）２）１／２
ΔＬ＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のＬ＊値の
差
Δａ＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のａ＊値の
差
Δｂ＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のｂ＊値の
差## EQU4 ## ΔE * value = ((ΔL * value) 2 + (Δa * value) 2
+ (Δb * value) 2 ) 1/2 ΔL * value: Difference in L * value of sample to be compared with and without UV irradiation Δa * value: Difference in a * value of sample to be compared with and without UV irradiation Δb * value: Comparison Difference in b * value of the sample to be irradiated with and without UV irradiation
【０１３５】複合粒子粉末の安息角（°）は、「パウダ
テスタ」（ホソカワミクロン株式会社製）を用いて測定
を行った。安息角が小さいほど複合粒子粉末の流動性が
優れていることを示す。The angle of repose (°) of the composite particle powder was measured using "Powder Tester" (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). The smaller the angle of repose, the better the fluidity of the composite particle powder.
【０１３６】複合粒子粉末の表面活性度は、下記に示し
た残存溶剤量を測定することによって評価した。The surface activity of the composite particle powder was evaluated by measuring the amount of residual solvent shown below.
【０１３７】まず、試料粉末１ｇと溶剤（ＭＥＫ）１０
ｇを秤り取り、３時間浸漬した後、２４時間風乾し、更
に、６０℃で２４時間乾燥し、乾燥後の試料粉末のカー
ボン量を「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２
００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて測定し、残
存カーボン量を定量して求めた。残存カーボン量が少な
いほど溶剤の残存が少なく、粉体の表面活性が抑制され
ていることを示す。First, 1 g of sample powder and solvent (MEK) 10
g is weighed, soaked for 3 hours, air-dried for 24 hours, further dried at 60 ° C. for 24 hours, and the carbon amount of the dried sample powder is measured by “Horiba Metal Carbon / Sulfur Analyzer EMIA-22
00 type "(manufactured by Horiba, Ltd.) was used to quantify the amount of residual carbon. The smaller the amount of residual carbon is, the smaller the amount of residual solvent is, indicating that the surface activity of the powder is suppressed.
【０１３８】黒色顔料及び複合粒子粉末の各粒子粉末の
体積固有抵抗値は、まず、粒子粉末０．５ｇを測り取
り、ＫＢｒ錠剤成形器（株式会社島津製作所）を用い
て、１．３７２×１０７Ｐａ（１４０Ｋｇ／ｃｍ２）の
圧力で加圧成形を行い、円柱状の被測定試料を作製し
た。The volume resistivity value of each particle powder of the black pigment and the composite particle powder was measured by measuring 0.5 g of the particle powder and using a KBr tablet molding machine (Shimadzu Corporation), 1.372 × 10. Pressure-molding was performed at a pressure of 7 Pa (140 Kg / cm 2 ) to produce a cylindrical sample to be measured.
【０１３９】次いで、被測定試料を温度２５℃、相対湿
度６０％の環境下に１２時間以上暴露した後、この被測
定試料をステンレス電極の間にセットし、電気抵抗測定
装置（ｍｏｄｅｌ ４３２９Ａ 横河北辰電気株式会社
製）で１５Ｖの電圧を印加して抵抗値Ｒ（Ω）を測定し
た。Next, the sample to be measured is exposed to an environment of temperature 25 ° C. and relative humidity 60% for 12 hours or more, and then this sample to be measured is set between stainless electrodes, and an electric resistance measuring device (model 4329A Yokogawa Kitakita) is used. A resistance value R (Ω) was measured by applying a voltage of 15 V with Tatsuden Co., Ltd.).
【０１４０】次いで、被測定（円柱状）試料の上面の面
積Ａ（ｃｍ２）と厚みｔ０（ｃｍ）を測定し、下記数５
にそれぞれの測定値を挿入して、体積固有抵抗値（Ω・
ｃｍ）を求めた。Next, the area A (cm 2 ) and the thickness t 0 (cm) of the upper surface of the sample to be measured (cylindrical) were measured, and the following numerical formula 5 was used.
Insert each measured value into the volume resistivity value (Ω ・
cm) was calculated.
【０１４１】[0141]
【数５】 体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ａ／ｔ０）[Equation 5] Volume resistivity (Ω · cm) = R × (A / t 0 ).
【０１４２】複合粒子粉末を用いた溶剤系塗料及び水系
塗料のＬ＊値は、後述する処方によって調製した各塗料
を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）
（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、
乾燥して塗膜を形成して得られた測定用塗布片につい
て、多光源分光測色計「Ｍｕｌｔｉ−Ｓｐｅｃｔｒｏ−
ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒ」（スガ試験機株式会社製）
を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８９２９に定めると
ころに従って表色指数Ｌ＊値で示した。また、複合粒子
粉末を用いて着色した樹脂組成物のＬ＊値は、後述する
処法によって作製した着色樹脂プレートを、多光源分光
測色計「Ｍｕｌｔｉ−Ｓｐｅｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−
Ｍｅｔｅｒ」（スガ試験機株式会社製）を用いて前記と
同様にして測定した。The L * values of the solvent-based paint and the water-based paint using the composite particle powder are the cold-rolled steel plate (0.8 mm × 70 mm × 150 mm) of each paint prepared by the formulation described later.
(JIS G-3141) with a thickness of 150 μm,
About the coating piece for measurement obtained by forming a coating film by drying, a multi-source spectrocolorimeter “Multi-Spectro-
color-Meter "(manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
Was used for the measurement, and the colorimetric index L * value was shown in accordance with JIS Z 8929. Moreover, the L * value of the resin composition colored using the composite particle powder is the same as that of the colored resin plate prepared by the method described later, which is obtained by a multi-light source spectrophotometer “Multi-Spectro-color-
"Meter" (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used in the same manner as above.
【０１４３】塗膜の光沢度は、前記測定用塗布片を「グ
ロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社
製）を用いて入射角６０°の時の光沢度で示した。光沢
度が高いほど、複合粒子粉末を配合した塗料の分散性が
優れていることを示す。The glossiness of the coating film was shown by the glossiness when the incident angle was 60 ° by using "Glossmeter UGV-5D" (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) on the above-mentioned measurement application piece. The higher the glossiness, the better the dispersibility of the coating material containing the composite particle powder.
【０１４４】各塗料を用いた塗膜の耐光性は、前述の塗
料のＬ＊値を測定するために作製した測定用塗布片の半
分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーＵＶテス
ターＳＵＶ−Ｗ１３」（岩崎電気株式会社製）を用い
て、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２で６時間連続
照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線
が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相
（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ ＊値）をそれぞれ測定し、紫外線
が照射されなかった部分の測定値を基準に、前記数４に
従って算出したΔＥ＊値によって示した。The light resistance of the coating film using each paint is as described above.
Charge L*Half of the measuring piece prepared for measuring the value
Cover the parts with a metal foil and
Tar SUV-W13 "(manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.)
And the irradiation intensity of ultraviolet rays is 100 mW / cmTwo6 hours in a row
After irradiating, UV rays can be obtained by covering with a metal foil.
Between the area not exposed to UV and the area exposed to UV light
(L*Value, a*Value, b *Value) and measure the UV
Based on the measured value of the part that was not irradiated,
Therefore, the calculated ΔE*Indicated by value.
【０１４５】また、各樹脂組成物の耐光性は、前述の樹
脂組成物のＬ＊値を測定するために作製した樹脂プレー
トの半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーＵ
Ｖテスター ＳＵＶ−Ｗ１３」（岩崎電気株式会社製）
を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２で６時
間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって
紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分と
の色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測定し、
紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、前記
数４に従って算出したΔＥ＊値によって示した。The light resistance of each resin composition was measured by covering half of the resin plate prepared for measuring the L * value of the above resin composition with a metal foil,
V tester SUV-W13 "(manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.)
After continuously irradiating ultraviolet rays at an irradiation intensity of 100 mW / cm 2 for 6 hours, the hue (L * value, a * value) between the portion not irradiated with ultraviolet rays and the portion irradiated with ultraviolet rays by being covered with a metal foil. , B * value),
It is shown by the ΔE * value calculated according to the above-mentioned Equation 4 based on the measured value of the portion not irradiated with ultraviolet rays.
【０１４６】塗料の貯蔵安定性は、後述する処方によっ
て調製した各塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍ
ｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１）に１５０μ
ｍの厚みで塗布、乾燥して製造した塗膜のＬ＊値、ａ＊
値及びｂ＊値と、該塗料を２５℃において１週間静置し
て得られた塗料を冷間圧延鋼板に塗布、乾燥して製造し
た塗膜のＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定し、下記数６
に従って得られたΔＥ ＊値で示した。The storage stability of the paint depends on the formulation described below.
The cold-rolled steel plate (0.8 mm x 70 m)
m × 150 mm) (JIS-G-3141) 150μ
L of the coating film produced by applying and drying at a thickness of m*Value, a*
Value and b*Value and the paint was allowed to stand at 25 ° C for 1 week
It is manufactured by applying the paint obtained by
Painted L*Value, a*Value and b*Measure the value and
ΔE obtained according to *Shown by value.
【０１４７】[0147]
【数６】ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋
（Δｂ＊）２）１／２
ΔＬ＊値： 比較する塗膜の静置前後のＬ＊値の差
Δａ＊値： 比較する塗膜の静置前後のａ＊値の差
Δｂ＊値： 比較する塗膜の静置前後のｂ＊値の差[Equation 6] ΔE * value = ((ΔL * ) 2 + (Δa * ) 2 +
(Δb * ) 2 ) 1/2 ΔL * value: difference in L * value before and after standing of the coating film to be compared Δa * value: difference in a * value before and after standing of coating film to be compared Δb * value: comparison Difference of b * value before and after leaving the coating film to stand
【０１４８】塗料粘度については、後述する処方によっ
て調製した塗料の２５℃における塗料粘度をＥ型粘度計
（コーンプレート型粘度計）ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京
計器製）を用いて、ずり速度Ｄ＝１．９２ ｓｅｃ−１
における値を求めた。Regarding the paint viscosity, the paint viscosity at 25 ° C. of the paint prepared according to the formulation described below was measured using an E-type viscometer (cone plate type viscometer) EMD-R (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.), and the shear rate D was measured. = 1.92 sec -1
The value at was calculated.
【０１４９】複合粒子粉末の樹脂組成物への分散性は、
得られた着色樹脂プレート表面における未分散の凝集粒
子の個数を目視により判定し、５段階で評価した。５が
最も分散状態が良いことを示す。
５： 未分散物認められず、
４： １ｃｍ２当たり１個以上５個未満、
３： １ｃｍ２当たり５個以上１０個未満、
２： １ｃｍ２当たり１０個以上５０個未満、
１： １ｃｍ２当たり５０個以上。The dispersibility of the composite particle powder in the resin composition is
The number of undispersed agglomerated particles on the surface of the obtained colored resin plate was visually determined, and evaluated in five levels. 5 shows that the dispersion state is the best. 5: not observed undispersed material, 4: 1 or more than 5 per 1 cm 2, 3: 1 cm 5 or more than 10 per 2, 2: 1 cm 10 or more than 50 per 2, 1: 1 cm 2 per 50 or more.
【０１５０】耐老化性は、複合粒子粉末を練り込んだ着
色樹脂プレート（縦１．５ｃｍ×横１．５ｃｍ×厚み１
ｍｍ）を１９０℃で加熱したときに、変色して樹脂が劣
化した部分の面積Ｓと加熱前の着色プレートの表面積Ｓ
０（１．５×１．５＝２．２５ｃｍ２）との比Ｓ／Ｓ０
を５％刻みで定量することにより求めた。Aging resistance is defined by a colored resin plate (1.5 cm in length × 1.5 cm in width × 1 thickness) kneaded with the composite particle powder.
mm) is heated at 190 ° C., the area S of the portion where the resin is deteriorated due to discoloration and the surface area S of the colored plate before heating
0 (1.5 × 1.5 = 2.25 cm 2 ) ratio S / S 0
Was determined in 5% increments.
【０１５１】即ち、（Ｓ／Ｓ０）×１００が０％のとき
は劣化が無い状態を示し、（Ｓ／Ｓ ０）×１００が１０
０％のときは樹脂が完全に劣化した状態を示す。That is, (S / S0) When x100 is 0%
Indicates that there is no deterioration, and (S / S 0) × 100 is 10
When it is 0%, the resin is in a completely deteriorated state.
【０１５２】＜複合粒子粉末の製造＞酸化チタン粒子粉
末（粒子形状：粒状、平均粒子径０．２４２μｍ、ＢＥ
Ｔ比表面積値１１．６ｍ２／ｇ、Ｌ＊値９６．３１、ａ
＊値１．０６、ｂ＊値−１．６６、Ｃ＊値１．９７、屈
折率２．７１、耐光性ΔＥ＊値６．８６）２０ｋｇを凝
集を解きほぐすために、純水１５０ｌに攪拌機を用いて
邂逅し、更に「ＴＫパイプラインホモミクサー」（特殊
機化工業株式会社製）を３回通して酸化チタン粒子粉末
を含むスラリーを得た。<Production of Composite Particle Powder> Titanium oxide particle powder (particle shape: granular, average particle diameter 0.242 μm, BE
T specific surface area value 11.6 m 2 / g, L * value 96.31, a
* Value 1.06, b * value −1.66, C * value 1.97, refractive index 2.71, light resistance ΔE * value 6.86) 20 kg of pure water was stirred with a stirrer in order to deaggregate 20 kg. They were used together and passed through a "TK Pipeline Homomixer" (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) three times to obtain a slurry containing titanium oxide particle powder.
【０１５３】次いで、この酸化チタン粒子粉末を含むス
ラリーを横型サンドグラインダー「マイティーミルＭＨ
Ｇ−１．５Ｌ」（井上製作所株式会社製）を用いて軸回
転数２０００ｒｐｍにおいて５回パスさせて、酸化チタ
ン粒子粉末を含む分散スラリーを得た。Then, a slurry containing this titanium oxide particle powder was applied to a horizontal sand grinder "Mighty Mill MH".
G-1.5L "(manufactured by Inoue Seisakusho Co., Ltd.) was passed five times at a shaft rotation speed of 2000 rpm to obtain a dispersion slurry containing titanium oxide particle powder.
【０１５４】得られた分散スラリーの３２５ｍｅｓｈ
（目開き４４μｍ）における篩残分は０％であった。こ
の分散スラリーを濾別、水洗して、酸化チタン粒子粉末
のケーキを得た。この酸化チタン粒子粉末のケーキを１
２０℃で乾燥した後、乾燥粉末７．０ｋｇをエッジラン
ナー「ＭＰＵＶ−２型」（株式会社松本鋳造鉄工所製）
に投入し、２９４Ｎ／ｃｍ（３０Ｋｇ／ｃｍ）で３０分
間混合撹拌を行い、粒子の凝集を軽く解きほぐした。325 mesh of the obtained dispersion slurry
The sieve residue at (opening 44 μm) was 0%. The dispersion slurry was filtered and washed with water to obtain a cake of titanium oxide particle powder. 1 cake of this titanium oxide particle powder
After drying at 20 ° C., 7.0 kg of dry powder is used as an edge runner “MPUV-2 type” (Matsumoto Foundry Iron Works Co., Ltd.)
And stirred for 30 minutes at 294 N / cm (30 Kg / cm) to lightly loosen the agglomeration of the particles.
【０１５５】次に、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（商品名：ＴＳＦ４８４：ＧＥ東芝シリコーン株式会
社製）１４０ｇを、エッジランナーを稼動させながらシ
リカ粒子粉末に添加し、５８８Ｎ／ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃ
ｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行った。なお、この
ときの攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。Next, 140 g of methyl hydrogen polysiloxane (trade name: TSF484: manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) was added to the silica particle powder while operating the edge runner, and 588 N / cm (60 Kg / c) was added.
Mixing and stirring were performed for 30 minutes under the linear load of m). The stirring speed at this time was 22 rpm.
【０１５６】次に、黒色顔料 Ｃ−１（種類：カーボン
ブラック、粒子形状：粒状、平均粒子径０．０２μｍ、
ＢＥＴ比表面積値１３４．０ｍ２／ｇ、Ｌ＊値１６．６
０、体積固有抵抗値２．０×１０２Ω・ｃｍ、耐光性Δ
Ｅ＊値１２．６５）７．０ｋｇを、エッジランナーを稼
動させながら１００分間かけて添加し、更に５８８Ｎ／
ｃｍ（６０Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で６０分間、混合攪拌
を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン被覆の上
に黒色顔料 Ｃ−１を付着させた後、乾燥機を用いて１
０５℃で６０分間加熱処理を行い、複合粒子粉末を得
た。なお、このときの撹拌速度は２２ｒｐｍで行った。Next, black pigment C-1 (kind: carbon black, particle shape: granular, average particle diameter 0.02 μm,
BET specific surface area value 134.0 m 2 / g, L * value 16.6
0, volume resistivity 2.0 × 10 2 Ω · cm, light resistance Δ
(E * value 12.65) 7.0 kg was added over 100 minutes while the edge runner was running, and 588 N /
cm (60 Kg / cm) linear load for 60 minutes with mixing and stirring to deposit the black pigment C-1 on the methylhydrogenpolysiloxane coating, and then use a drier 1
Heat treatment was performed at 05 ° C. for 60 minutes to obtain composite particle powder. The stirring speed at this time was 22 rpm.
【０１５７】得られた複合粒子粉末は、平均粒子径が
０．２４６μｍの粒状粒子粉末であった。ＢＥＴ比表面
積値は１５．１ｍ２／ｇ、Ｌ＊値は２３．４８、着色力
は１８２％、安息角は３７°、体積固有抵抗値は５．９
×１０４Ω・ｃｍ、紫外線遮蔽性は９４％、表面活性度
は６．９％、耐光性ΔＥ＊値は２．０９であり、黒色顔
料の脱離率は８．１％であった。メチルハイドロジェン
ポリシロキサンの被覆量はＣ換算で０．５２重量％であ
り、付着している黒色顔料 Ｃ−１の量は、Ｃ換算で４
８．７６重量％（酸化チタン粒子粉末１００重量部に対
して１００重量部に相当する）であった。The obtained composite particle powder was a granular particle powder having an average particle diameter of 0.246 μm. BET specific surface area value is 15.1 m 2 / g, L * value is 23.48, coloring power is 182%, repose angle is 37 °, and volume resistivity value is 5.9.
× 10 4 Ω · cm, ultraviolet shielding property was 94%, surface activity was 6.9%, light resistance ΔE * value was 2.09, and desorption rate of the black pigment was 8.1%. The coating amount of methylhydrogenpolysiloxane was 0.52% by weight in terms of C, and the amount of the attached black pigment C-1 was 4 in terms of C.
The content was 8.76% by weight (corresponding to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of titanium oxide particle powder).
【０１５８】電子顕微鏡写真観察の結果、黒色顔料 Ｃ
−１がほとんど認められないことから、黒色顔料 Ｃ−
１のほぼ全量がメチルハイドロジェンポリシロキサン被
覆に付着していることが認められた。As a result of electron micrograph observation, black pigment C
Black pigment C-
It was observed that almost all of 1 was attached to the methylhydrogenpolysiloxane coating.
【０１５９】＜複合粒子粉末を含む溶剤系塗料の製造＞
前記複合粒子粉末１０ｇとアミノアルキッド樹脂及びシ
ンナーとを下記割合で配合して３ｍｍφガラスビーズ９
０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、
ペイントシェーカーで９０分間混合分散し、ミルベース
を作製した。<Production of Solvent-based Paint Containing Composite Particle Powder>
3 mmφ glass beads 9 were prepared by mixing 10 g of the composite particle powder with aminoalkyd resin and thinner in the following proportions.
Add to a 140 ml glass bottle with 0 g, then
The mixture was mixed and dispersed for 90 minutes with a paint shaker to prepare a mill base.
【０１６０】 複合粒子粉末 １２．２重量部、 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部、 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント株式会社製） シンナー ７．３重量部。[0160] 12.2 parts by weight of composite particle powder, Amino alkyd resin 19.5 parts by weight, (Amilak No. 1026: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) Thinner 7.3 parts by weight.
【０１６１】前記ミルベースを用いて、下記割合となる
ようにアミノアルキッド樹脂を配合し、ペイントシェー
カーで更に１５分間混合分散して、複合粒子粉末を含む
溶剤系塗料を得た。Using the mill base, aminoalkyd resins were blended in the following proportions, and further mixed and dispersed for 15 minutes with a paint shaker to obtain a solvent-based coating material containing composite particle powder.
【０１６２】 ミルベース ３９．０重量部、 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部。 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント株式会社製）[0162] Millbase 39.0 parts by weight, Amino alkyd resin 61.0 parts by weight. (Amilak No. 1026: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.)
【０１６３】得られた溶剤系塗料の塗料粘度は１，０２
４ｃＰ、塗料の貯蔵安定性は、ΔＥ ＊値で０．９０であ
った。The solvent-based paint obtained had a paint viscosity of 1,02.
4 cP, storage stability of paint is ΔE *Value is 0.90
It was.
【０１６４】次いで、前記溶剤系塗料を冷間圧延鋼板
（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−
３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られ
た塗膜の光沢度は９５％、Ｌ＊値は２４．３１、耐光性
ΔＥ＊値は２．３２であった。Then, the solvent-based paint was applied to a cold rolled steel plate (0.8 mm × 70 mm × 150 mm) (JIS G-
3141) with a thickness of 150 μm and dried, the coating film obtained had a gloss of 95%, an L * value of 24.31, and a light resistance ΔE * value of 2.32.
【０１６５】＜複合粒子粉末を含む水系塗料の製造＞前
記複合粒子粉末７．６２ｇと水溶性アルキッド樹脂等と
を下記割合で３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０
ｍｌのガラスビンに添加し、次いでペイントシェーカー
で９０分間混合分散し、ミルベースを作製した。<Manufacture of Water-based Paint Containing Composite Particle Powder> The above composite particle powder (7.62 g) and water-soluble alkyd resin etc. were added together with 90 mm of 3 mmφ glass beads in the following proportions: 140
It was added to a glass bottle of ml, and then mixed and dispersed by a paint shaker for 90 minutes to prepare a mill base.
【０１６６】 複合粒子粉末 １２．４重量部、 水溶性アルキッド樹脂 ９．０重量部、 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業株式会社製） 消泡剤 ０．１重量部、 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ株式会社製） 水 ４．８重量部、 ブチルセロソルブ ４．１重量部。[0166] 12.4 parts by weight of composite particle powder, Water-soluble alkyd resin 9.0 parts by weight, (Product name: S-118: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Defoamer 0.1 parts by weight, (Product name: Nopco 8034: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 4.8 parts by weight of water, Butyl cellosolve 4.1 parts by weight.
【０１６７】前記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーで更に１５分間混合
分散して、複合粒子粉末を含有する水系塗料を得た。Using the mill base, the coating composition was blended in the following proportions and further mixed and dispersed for 15 minutes on a paint shaker to obtain an aqueous coating material containing composite particle powder.
【０１６８】 ミルベース ３０．４重量部、 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部、 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業株式会社製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部、 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業株式会社製） 消泡剤 ０．１重量部、 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ株式会社製） 水 ９．１重量部、 ブチルセロソルブ １．６重量部。[0168] Mill base 30.4 parts by weight, Water-soluble alkyd resin 46.2 parts by weight, (Product name: S-118: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 12.6 parts by weight of water-soluble melamine resin, (Product name: S-695: manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Defoamer 0.1 parts by weight, (Product name: Nopco 8034: manufactured by San Nopco Co., Ltd.) 9.1 parts by weight of water, Butyl cellosolve 1.6 parts by weight.
【０１６９】得られた水系塗料の塗料粘度は２，４１８
ｃＰ、貯蔵安定性はΔＥ＊値で０．９０であった。The viscosity of the obtained water-based paint is 2,418.
The cP and storage stability were 0.90 in ΔE * value.
【０１７０】次いで、前記水系塗料を冷間圧延鋼板
（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−
３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られ
た塗膜の光沢度は９０％、Ｌ＊値は２４．８３、耐光性
ΔＥ＊値が２．３０であった。Then, the water-based paint was applied to a cold rolled steel plate (0.8 mm × 70 mm × 150 mm) (JIS G-
3141) with a thickness of 150 μm and dried, the coating film obtained had a gloss of 90%, an L * value of 24.83 and a light resistance ΔE * value of 2.30.
【０１７１】＜樹脂組成物の製造＞前記複合粒子粉末
２．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末１０３ＥＰ８Ｄ（日
本ゼオン株式会社製）４７．５ｇとを秤量し、これらを
１００ｍｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく混合
して混合粉末を得た。<Production of Resin Composition> 2.5 g of the composite particle powder and 47.5 g of polyvinyl chloride resin powder 103EP8D (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) were weighed and put in a 100 ml polybeaker, which was then finely ground with a spatula. Mixed to obtain a mixed powder.
【０１７２】得られた混合粉末にステアリン酸カルシウ
ムを０．５ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロ
ールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、前記混
合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一
体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから
剥離して着色樹脂プレート原料として用いた。0.5 g of calcium stearate was added to and mixed with the obtained mixed powder, and the clearance of the hot roll heated to 160 ° C. was set to 0.2 mm, and then the mixed powder was kneaded little by little with a roll. After the kneading was continued until the resin composition was integrated, the resin composition was peeled from the roll and used as a colored resin plate raw material.
【０１７３】次に、表面研磨されたステンレス板の間に
上記樹脂組成物を挟んで１８０℃に加熱したホットプレ
ス内に入れ、９．８×１０７Ｐａ（１トン／ｃｍ２）の
圧力で加圧成形して厚さ１ｍｍの着色樹脂プレートを得
た。得られた着色樹脂プレートの分散状態は５であり、
色相はＬ＊値２５．１１、耐光性はΔＥ＊値で２．４６
であった。Next, the above resin composition was sandwiched between surface-polished stainless steel plates and placed in a hot press heated to 180 ° C., and a pressure of 9.8 × 10 7 Pa (1 ton / cm 2 ) was applied. Molded to obtain a colored resin plate having a thickness of 1 mm. The dispersed state of the obtained colored resin plate is 5,
Hue has an L * value of 25.11, and light resistance has a ΔE * value of 2.46.
Met.
【０１７４】着色樹脂プレートを１．５ｃｍ角に裁断し
た試験片３枚を１９０℃に加熱されたギヤオーブン中に
入れ、３０分毎に１枚ずつ取り出し、樹脂劣化の状態を
調べた所、３０分後の樹脂劣化程度（Ｓ／Ｓ０×１０
０）は０％、６０分後の樹脂劣化程度は５％、１２０分
後の樹脂劣化程度は５％であった。Three test pieces obtained by cutting the colored resin plate into 1.5 cm square pieces were placed in a gear oven heated to 190 ° C., and one piece was taken out every 30 minutes to examine the state of resin deterioration. Deterioration of resin after minutes (S / S 0 × 10
0) was 0%, the degree of resin deterioration after 60 minutes was 5%, and the degree of resin deterioration after 120 minutes was 5%.
【０１７５】[0175]
【作用】本発明において最も重要な点は、屈折率が２．
０以上の白色無機粒子粉末の粒子表面が糊剤によって被
覆されていると共に、該被覆に黒色顔料が付着している
複合粒子粉末は、紫外線遮蔽性及び耐光性に優れると共
に、電気的特性等用途に応じて各種機能を付与でき、し
かもビヒクル中における分散性に優れるという事実であ
る。The most important point in the present invention is that the refractive index is 2.
The composite particle powder in which the particle surface of 0 or more white inorganic particle powder is coated with a sizing agent and a black pigment is adhered to the coating is excellent in ultraviolet shielding property and light resistance, and is used for electrical characteristics and the like. It is a fact that various functions can be imparted according to the above and the dispersibility in the vehicle is excellent.
【０１７６】本発明に係る複合粒子粉末が紫外線遮蔽性
に優れている理由として、本発明者は、芯粒子である屈
折率２．０以上の粒子、殊に、酸化チタン及び酸化亜鉛
は、紫外線波長に吸収を有するとともに、糊剤、殊に有
機ケイ素化合物は、紫外線波長における光透過率が蒸留
水に比べて低く、また、付着している黒色顔料、殊に、
カーボンブラックは、紫外線から赤外線までの幅広い波
長領域で高い吸収を示すため、これらを組み合わせたこ
とによる相乗効果により、より高い紫外線遮蔽効果が得
られたものと考えている。The reason why the composite particle powder according to the present invention is excellent in ultraviolet ray shielding property is that the inventor of the present invention has determined that core particles having a refractive index of 2.0 or more, especially titanium oxide and zinc oxide, are ultraviolet rays. In addition to having absorption at a wavelength, a sizing agent, especially an organic silicon compound, has a lower light transmittance at an ultraviolet wavelength than distilled water, and also has a black pigment attached, especially,
Since carbon black exhibits high absorption in a wide wavelength range from ultraviolet rays to infrared rays, it is considered that a higher ultraviolet shielding effect can be obtained by the synergistic effect of combining these.
【０１７７】本発明に係る複合粒子粉末の耐光性が優れ
ている理由として、本発明者は、複合粒子粉末が紫外線
遮蔽性に優れること及び耐光性に優れている芯粒子の粒
子表面に、耐光性に優れた糊剤を介して染料と比べて格
段に耐光性に優れている黒色顔料を付着させたこととに
よるものと推定している。The reason why the composite particle powder according to the present invention is excellent in light resistance is that the composite particle powder has excellent UV-shielding properties and light resistance on the particle surface of the core particles having excellent light resistance. It is presumed that this is due to the fact that a black pigment, which is much more excellent in light resistance than the dye, is attached via a sizing agent with excellent properties.
【０１７８】本発明に係る複合粒子粉末が優れた分散性
を有する理由として、本発明者は、芯粒子の粒子表面か
らの黒色顔料の脱離が抑制された本発明に係る複合粒子
粉末を用いたことにより、ビヒクル中への分散が、脱離
した黒色顔料によって阻害されることがないためと考え
ている。The reason why the composite particle powder according to the present invention has excellent dispersibility is that the present inventor uses the composite particle powder according to the present invention in which desorption of the black pigment from the particle surface of the core particles is suppressed. Therefore, it is considered that the dispersion in the vehicle is not hindered by the detached black pigment.
【０１７９】[0179]
【実施例】次に、実施例及び比較例を示す。EXAMPLES Next, examples and comparative examples will be shown.
【０１８０】芯粒子１〜５：芯粒子粉末として表１に示
す特性を有する芯粒子１〜３の白色無機粒子及び芯粒子
４及び５の酸化鉄粒子を用意した。Core particles 1 to 5: As the core particle powder, white inorganic particles of core particles 1 to 3 and iron oxide particles of core particles 4 and 5 having the characteristics shown in Table 1 were prepared.
【０１８１】[0181]
【表１】 [Table 1]
【０１８２】芯粒子６：芯粒子１の酸化チタン粒子粉末
２０ｋｇと水１５０ｌとを用いて、酸化チタン粒子粉末
を含むスラリーを得た。得られた酸化チタン粒子粉末を
含む再分散スラリーのｐＨ値を、水酸化ナトリウム水溶
液を用いて１０．５に調整した後、該スラリーに水を加
えスラリー濃度を９８ｇ／ｌに調整した。このスラリー
１５０ｌを加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．
０ｍｏｌ／ｌのアルミン酸ナトリウム溶液５４４４ｍｌ
（酸化チタン粒子粉末に対してＡｌ換算で１．０重量％
に相当する）を加え、３０分間保持した後、酢酸を用い
てｐＨ値を７．５に調整した。この状態で３０分間保持
した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミ
ニウムの水酸化物により被覆されている酸化チタン粒子
粉末を得た。Core particle 6: Using 20 kg of the titanium oxide particle powder of the core particle 1 and 150 l of water, a slurry containing the titanium oxide particle powder was obtained. The pH value of the redispersion slurry containing the obtained titanium oxide particle powder was adjusted to 10.5 using an aqueous sodium hydroxide solution, and then water was added to the slurry to adjust the slurry concentration to 98 g / l. 150 l of this slurry was heated to 60 ° C., and 1.
5 mol of 0 mol / l sodium aluminate solution
(1.0% by weight in terms of Al based on titanium oxide particle powder)
(Corresponding to the above) was added and held for 30 minutes, and then the pH value was adjusted to 7.5 with acetic acid. After holding in this state for 30 minutes, the particles were filtered, washed with water, dried and pulverized to obtain titanium oxide particle powder having the particle surface coated with aluminum hydroxide.
【０１８３】このときの製造条件を表２に、得られた表
面処理済み酸化チタン粒子粉末の諸特性を表３に示す。Table 2 shows the production conditions at this time, and Table 3 shows various characteristics of the obtained surface-treated titanium oxide particle powder.
【０１８４】芯粒子７及び８
芯粒子２及び３の各白色無機粒子を用い、表面被覆物の
種類及び量を種々変化させた以外は、前記芯粒子６と同
様にして粒子表面が被覆物で被覆されている白色無機粒
子を得た。Core Particles 7 and 8 Core particles 6 were coated in the same manner as in Core Particle 6 except that the white inorganic particles of Core Particles 2 and 3 were used and the type and amount of the surface coating were variously changed. The coated white inorganic particles were obtained.
【０１８５】このときの製造条件を表２に、得られた表
面処理済み白色無機粒子の諸特性を表３に示す。Table 2 shows the production conditions at this time, and Table 3 shows various characteristics of the obtained surface-treated white inorganic particles.
【０１８６】[0186]
【表２】 [Table 2]
【０１８７】[0187]
【表３】 [Table 3]
【０１８８】尚、表面処理工程における被覆物の種類の
Ａはアルミニウムの水酸化物であり、Ｓはケイ素の酸化
物を表わす。The type A of the coating material in the surface treatment step is a hydroxide of aluminum and S is an oxide of silicon.
【０１８９】黒色顔料：黒色顔料として表４に示す諸特
性を有する黒色顔料を用意した。Black pigment: A black pigment having various characteristics shown in Table 4 was prepared as a black pigment.
【０１９０】[0190]
【表４】 [Table 4]
【０１９１】実施例１〜６、比較例１〜６：糊剤による
被覆工程における添加物の種類、添加量、エッジランナ
ー処理の線荷重及び時間、黒色顔料の付着工程における
黒色顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重
及び時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形
態と同様にして複合粒子粉末を得た。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6: Kind and amount of additive in coating step with sizing agent, line load and time of edge runner treatment, kind and addition of black pigment in black pigment attaching step A composite particle powder was obtained in the same manner as the embodiment of the present invention except that the amount, the line load of the edge runner treatment, and the time were variously changed.
【０１９２】このときの製造条件を表５に、得られた複
合粒子粉末の諸特性を表６に示す。Table 5 shows the production conditions at this time, and Table 6 shows various characteristics of the obtained composite particle powder.
【０１９３】なお、実施例２では、芯粒子１００．０重
量部に対して、黒色顔料Ｃ−２ １００．０重量部を２
０．０重量部づつ５回に分けて添加した。実施例４で
は、芯粒子粉末１００．０重量部に対して、黒色顔料Ｃ
−２ ７５．０重量部を７５分かけて添加した。In Example 2, 100.0 parts by weight of the black pigment C-2 was added to 20.0 parts by weight of the core particle 100.0 parts by weight.
0.0 parts by weight was added in 5 batches. In Example 4, the black pigment C was added to 100.0 parts by weight of the core particle powder.
-25.0 parts by weight was added over 75 minutes.
【０１９４】[0194]
【表５】 [Table 5]
【０１９５】[0195]
【表６】 [Table 6]
【０１９６】＜溶剤系塗料＞
実施例７〜１２、比較例７〜１７：複合粒子粉末及び黒
色顔料の種類及び添加量を種々変化させた以外は、前記
発明の実施の形態と同様にして溶剤系塗料を得た。<Solvent-based paints> Examples 7 to 12 and Comparative examples 7 to 17: Solvents were prepared in the same manner as in the above-mentioned embodiment of the invention except that the kinds and addition amounts of the composite particle powder and the black pigment were variously changed. A system paint was obtained.
【０１９７】得られた塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を
表７及び表８に示す。Tables 7 and 8 show various properties of the obtained coating material and various properties of the coating film.
【０１９８】[0198]
【表７】 [Table 7]
【０１９９】[0199]
【表８】 [Table 8]
【０２００】＜水系塗料＞
実施例１３〜１８、比較例１８〜２８：複合粒子粉末及
び黒色顔料の種類及び添加量を種々変化させた以外は、
前記発明の実施の形態と同様にして水系塗料を得た。<Water-based paints> Examples 13 to 18 and comparative examples 18 to 28: except that the kind and addition amount of the composite particle powder and the black pigment were variously changed.
An aqueous paint was obtained in the same manner as in the embodiment of the invention.
【０２０１】得られた塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を
表９及び表１０に示す。Tables 9 and 10 show various properties of the obtained coating material and various properties of the coating film.
【０２０２】[0202]
【表９】 [Table 9]
【０２０３】[0203]
【表１０】 [Table 10]
【０２０４】＜樹脂組成物＞
実施例１９〜２４、比較例２９〜３９：複合粒子粉末及
び黒色顔料の種類及び添加量を種々変化させた以外は、
前記発明の実施の形態と同様にして樹脂組成物を得た。<Resin Composition> Examples 19 to 24, Comparative Examples 29 to 39: Except that the type and addition amount of the composite particle powder and the black pigment were variously changed.
A resin composition was obtained in the same manner as the embodiment of the invention.
【０２０５】このときの製造条件及び得られた樹脂組成
物の諸特性を表１１及び表１２に示す。Tables 11 and 12 show the production conditions and various properties of the resin composition obtained at this time.
【０２０６】[0206]
【表１１】 [Table 11]
【０２０７】[0207]
【表１２】 [Table 12]
【０２０８】[0208]
【発明の効果】本発明に係る複合粒子粉末は、用途に応
じて各種機能を付与することができ、殊に、紫外線遮蔽
性に優れるとともに、耐光性、ハンドリング性及びビヒ
クル中における分散性に優れている。EFFECT OF THE INVENTION The composite particle powder according to the present invention can impart various functions depending on the intended use, and in particular, is excellent in ultraviolet shielding property, and is also excellent in light resistance, handling property and dispersibility in vehicle. ing.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 201/00 201/00 (72)発明者 下畑 祐介 広島県大竹市明治新開１番４ 戸田工業株 式会社大竹創造センター内 Ｆターム(参考） 4J002 AB011 AF021 BA011 BB061 BD031 BG001 BH001 CC031 CC131 CC181 CD001 CE001 CF001 CK021 CL001 CP031 DE106 DE136 FB076 FB096 FD096 GH01 HA08 4J037 AA08 AA11 AA22 CA02 CB05 CB23 CB28 CC21 CC28 DD05 DD11 EE02 EE03 FF02 FF04 FF15 FF22 4J038 DL032 DM022 EA011 HA026 HA216 JA23 JB33 JC32 KA03 KA08 KA14 KA15 KA20─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09C 3/10 C09C 3/10 C09D 7/12 C09D 7/12 201/00 201/00 (72) Inventor Yusuke Shimohata 1-4 Shinkai, Meiji Shinkai, Otake-shi, Hiroshima Prefecture Toda Kogyo Co., Ltd. F-term in Otake Creation Center (reference) 4J002 AB011 AF021 BA011 BB061 BD031 BG001 BH001 CC031 CC131 CC181 CD001 CE001 CF001 CK021 CL001 CP031 DE106 DE136 FB076 4FB096 FD096 AA08 AA11 AA22 CA02 CB05 CB23 CB28 CC21 CC28 DD05 DD11 EE02 EE03 FF02 FF04 FF15 FF22 4J038 DL032 DM022 EA011 HA026 HA216 JA23 JB33 JC32 KA03 KA08 KA14 KA15 KA20
Claims (4)
粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されていると共に該
被覆に黒色顔料が付着している複合粒子粉末からなり、
前記黒色顔料の全付着量が前記白色無機粒子１００重量
部に対して１〜５００重量部であることを特徴とする複
合粒子粉末。1. A composite particle powder comprising a white inorganic particle powder having a refractive index of 2.0 or more, the particle surface of which is coated with a sizing agent, and a black pigment attached to the coating.
The total amount of the black pigment attached is 1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the white inorganic particles, composite particle powder.
粉末の粒子表面が糊剤によって被覆されていると共に該
被覆にカーボンブラック又はアニリンブラックからなる
黒色顔料が付着している平均粒子径０．００１〜１２．
０μｍの複合粒子粉末からなり、前記黒色顔料の全付着
量が前記白色無機粒子１００重量部に対して１〜５００
重量部であることを特徴とする複合粒子粉末。2. An average particle diameter in which a particle surface of a white inorganic particle powder having a refractive index of 2.0 or more is coated with a sizing agent and a black pigment made of carbon black or aniline black is attached to the coating. 0.001-12.
The total amount of the black pigment is 1 to 500 with respect to 100 parts by weight of the white inorganic particles.
A composite particle powder, characterized in that it is parts by weight.
末を塗料構成基材中に配合したことを特徴とする塗料。3. A paint comprising the composite particle powder according to claim 1 or 2 incorporated into a paint-constituting base material.
末を用いて着色したことを特徴とする樹脂組成物。4. A resin composition characterized by being colored with the composite particle powder according to claim 1 or 2.
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