JP2003159527A - 積層物に基づく管型反応器 - Google Patents

積層物に基づく管型反応器

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸熱および発熱の性質を有し、かつ長い滞留
時間を有する単相系または多相系のための管型反応器を
提供する。 【解決手段】 少なくとも3個の構造化された層および
構造化された層の上部および下部の被覆層を含む積層物
に基づく管型反応器によって達成され、この場合、それ
ぞれの構造化された層は、少なくとも一つの縦の並びで
配置された複数個の孔を有し、かつ中間相の孔は少なく
とも3個の孔を有しており、この場合、これは、隣接す
る層と交差し、一連の交差する孔が、層の縦方向かまた
は横方向で流路を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも3個の
構造化された層を含有する積層物の形の管型反応器に関
し、この場合、積層物の外側の層は、それぞれ被覆層で
覆われており、その際、それぞれの構造化された層は、
縦の並びに配置された複数個の孔を有し、その際、孔
は、縦の並びに対して横方向に伸びており、その際、異
なる層の孔は交差し、流れを生じうる流路を形成する。
【0002】本発明は、特に、組み込まれた混合の形状
を有する管型反応器を製造するための経済的な方法、お
よび約−80℃〜約500℃の広範囲に亘る温度範囲お
よび約500バールまでの圧力範囲で実施される反応工
程中でのその反応器の使用に関する。反応器中を流れる
材料は、約100Pa・sまでの粘度を有していてもよ
い。
【0003】
【従来の技術】実験用装置中で、多量の物質流のための
管の形で、平滑な壁を有する反応器、パイロットプラン
トおよび製造プラントは公知である。さらに、これらの
管型反応器は、温度調節を必要とする課題のために、二
重壁のデザインで製造されるので、熱の導入および除去
が可能である。水様物質が使用される場合には、一般に
は乱流が生じるために、出発材料の加熱/冷却は問題な
くおこなわれる。0.5Pa・sを上廻る粘度を有する
粘質材料が、流路または管中に運搬される場合には、流
れは通常は層流であり、かつ管の加熱/冷却された壁に
対する熱伝達速度は極めて低く、したがって、流路の壁
を介しての温度調節を達成するのは困難である。熱伝達
速度を改善するために、流路中にスタティックミキサー
を取り付けるかまたは挿入しなければならない。この工
学的尺度(たとえば、DE4236039A1)は、流
れの領域における加熱/冷却を改善し、かつ熱伝達領域
を著しく増加させる。この工学的方法は複雑であり、か
つかなり長い滞留時間を有する反応を恒温的に実施すべ
き場合には、不均化の程度に比例して工業プラントの資
本コストが増加する。この理由から、流路の長さと水力
学的直径との比 L/Dが20を上廻ることによるこの
ような工学的解決法は、公知のスタティックミキサーが
使用される場合には非経済的であり、したがって、実施
においてめったに用いられることはない。
【0004】たとえば、特異的な装置の容量に対して大
きい熱伝達領域を生じさせる目的で、多くの小さい平行
な流路を有し、かつパケット中で互いの上面に配置され
たシートから成る装置は、微細構造技術から公知である
(たとえば、Mikro-Struktursustem fuer Ingenieure,
VCH Verlagesgesellschaft mbH; VDI-GVC, year book19
97, pages 102-116, VCH Verlagsgesellschaft mgH)。
微細構造装置または微細構造系の流路は、層厚に比例し
て横方向かまたは縦方向に流れる。微細構造装置の使用
は、適用に対して制限され、その際、存在する材料は液
体、水様であり、かつ極めて低い粘度を有する。たとえ
ば、1Pa・sを上廻る粘度を有するより粘質な物質
は、結果として極めて高い圧力低下を生じ、それという
のも、小さい流れ断面積のためであり、したがって、こ
の技術は極めて高い粘質材料には適していない。装置
は、典型的には約100μmまでの極めて小さい流路断
面積を有し、かつ薄層またはシートから製造され、その
際、開放流路は、シートのパケット中の隣のシートがそ
の下方の開放流路と接する程度に切り込まれている。シ
ートは一緒に結合され、その後に付加的にハウジング中
に取り付けられ、かつ、溶接によって連結される。公知
の微細構造装置の流路は、定められた深さを有し、この
場合、これは、通常は、シートの厚さを下廻る。微細構
造装置を製造するための方法(たとえば、VCH-Verlag:
Mikro-systemtechnik fuer Ingenieure,Federal Republ
ic of Germany 1993, pp. 261-272)は、技術的にかな
り複雑であり、かつ特に微細構造技術のために開発され
たものである。構造を製造するための特別な機械加工工
程またはエッチング工程は、短い流路の長さをのみを得
ることを可能にし、したがって、この装置技術は、層状
流が生じる反応には適切ではなく、かつ反応時間は相対
的に長くなる。微細構造流路を用いる場合の他の問題
は、物質中の不純物によるブロッケージの危険性であ
る。
【0005】構造化された金属シートもまた公知であ
り、この場合、これは、非切断形成によって製造され、
かつ、互いに溶接されるかまたはハンダ付けされて配置
され、ハニカム体になる(DE 19825018A1)。非切断形
成によって製造されたこれらの平行な流路は、好ましく
は排気ガス/廃ガス処理における触媒支持体として使用
される。
【0006】他の公知構造は、熱交換器(たとえば、W
O97/21064)であり、この場合、これは、開孔
された多くの金属シートから成り、かつその孔は、互い
に後方に配置されており、したがって、金属シートに対
して横方向の流路が形成される。流れは、軸に沿って、
孔の流れ断面中に自由に生じるので、この装置は、極め
て低い粘度(<50mPa・s)を有する材料での適用
に主に適している。
【0007】同様に、WO98/55812は、幾分か
長い滞留時間を可能にするために、プレート中に切り込
まれ、かつ蛇行して流れる多くの流路を有する熱交換器
を開示している。流路は、プレート中で、微細構造技術
の前記方法を用いて製造される。この型の熱交換器は、
極めて流動性の物質に関してのみ適しており、かつほと
んど逆混合がなく、相対的に長い滞留時間を有する方法
には適していない。流路間の物質移動および混合作用は
存在しない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、吸熱
および発熱の性質を有し、かつ長い滞留時間を有する単
相系または多相系のための管型反応器を提供することで
あり、この場合、材料は粘質であるかまたは反応中に粘
性が増加し、その際、反応器は、連続的に、反応器中を
流れる間において特に高い粘性を有する材料を混合す
る。管型反応器は、反応器中に流れる間に混合作用を生
じ、かつその中を流れる材料と接触する広い領域を有し
ているべきであり、したがって、急速な加熱/冷却が可
能であり、かつ物質移動が促進される。管型反応器は、
たとえば、簡単な方法で、乳化および分散を生じうるべ
きである。長い反応時間は、長い管型反応器かまたはフ
ローチャネルを必要とし、たとえば、20を上廻る大き
い長さ/直径比を有し、かつ良好な加熱/冷却が同時に
可能である管型反応器を必要とする。管型反応器は、特
に、反応を高い選択率で実施することができる低い逆混
合を有していなければならない。さらに、単一流路は原
則として特に好ましい。流路は、簡単に安価で製造する
ことが可能でなければならない。これらは、典型的には
2、3ml/分の範囲の小さい流量の実験用スケールか
ら、多くのl/分の流量でのパイロットプラントまたは
製造操作のためのラージスケールにスケールアップする
ことが可能でなければならない。適切である場合には、
反応器は、異なる適用のための異なる材料を形成するこ
とが可能であってもよく、かつ、特に、触媒支持材料と
して役立つかまたは同様にそれ自体が触媒材料から形成
されていてもよい変法で製造されていてもよい。管型反
応器は、たとえば、約−80℃〜約500℃の広範囲の
温度で、かつ、たとえば、約500バールまでの高い圧
力で操作することが可能であってもよい。さらに、反応
器は、連続的に、吸熱反応および発熱反応を実施するこ
とができ、かつミニチュア化された反応器の形で、かつ
他の種々の工学的装置または他の装置との組み合わせで
あってもよい。管型反応器との組み合わせで使用されて
もよい装置は、容器、ポンプ、公知のスタティックミキ
サー、特別な乳化装置および分散装置、ならびに反応器
が使用される工程を自動制御および調節するために必要
な測定装置である。工程をモニタリングするために、オ
ン−ライン分析装置を方法の推移を見守るために、好ま
しい場合には、工程中の情報に基づいてそれを制御する
ために取り付けられていてもよい。
【0009】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
って、少なくとも3個の構造化された層および構造化さ
れた層の上部および下部の被覆層を含む積層物に基づく
管型反応器によって達成され、この場合、それぞれの構
造化された層は、少なくとも一つの縦の並びで配置され
た複数個の孔を有し、かつ中間相の孔は少なくとも3個
の孔を有しており、この場合、これは、隣接する層と交
差し、一連の交差する孔が、層の縦方向かまたは横方向
で、流路を形成する。
【0010】層の孔は、任意の方法で、たとえば、穿
孔、粉砕、エッチングまたはパンチングによって製造す
ることができる。好ましくは、単一層の範囲内の孔は、
互いに連結されることはない。
【0011】反応器は、たとえば、類似する縦方向の
孔、たとえばパンチングされた孔によって構造化され
た、別個のシートまたは薄層を基にし、この場合、この
孔は、孔の縦の並びに対して45゜の角度で生じ、その
際、上部または下部の隣接する層またはシートは、18
0゜の角度で回転する。被覆層は、積層物の最上部およ
び最下部の孔をふさぐ。これによって、その中を流れる
材料上で混合作用を示す内部形状を有する流路を形成す
る。形成された流路の内部で生成物と接触する広い領域
は、結果として、物質移動および熱伝達を著しく改善さ
せ、かつ、特に、1Pa・sを上廻る粘度の粘質液体
が、流路中を通過する場合には、せまい滞留時間分布で
プラグ流れの性質および低い逆混合を促進する。反応器
が操作されてもよい簡単かつ経済的な方法に依存して、
極めて低い流路が、特に、著しく低いコストで達成する
ことができる。たとえば、気体成分および/または液体
成分の多相混合物が流路中を通過する場合には、流路の
内部形状は、分散または乳化に作用し、かつ相分離を回
避する。反応器の特別な利点は、特別な適用領域、たと
えばミクロ工学、ミニチュア工学および製造工学に対し
て、層厚および孔の範囲を適合させることによって、種
々の方法を実施するために使用することができることで
ある。ミクロ工学における適用のために、積層物は好ま
しくは、2、3μmの厚さを有するシートから製造され
る。製造工学においては、特に、数mmの層厚を有する
金属シートの層が使用される。
【0012】管型反応器中の構造化された層が、互いに
隣接して配置された別個の流路を形成する孔の複数個の
並びでそれぞれ提供される場合には、隣接する流路間の
交差の連結は、互いに隣接して配置された流路の隣接す
る孔の交差によって製造することができる。管型反応器
中の圧力低下は、この方法で減少させることができる。
【0013】積層構造を有する管型反応器は、好ましく
は、構造化された層中の孔が、周期的に繰り返される形
で配置されるように構築される。
【0014】孔の形状は、本質的には自由に選択するこ
とができる。好ましくは、孔は、楕円形、スリットまた
は長方形の形状を有しており、かつその深さは金属シー
トまたは層の厚さに相当する。好ましくは延びた幾何学
的形状を有する孔(たとえば、スロット、長方形または
平らな楕円形)は、存在する孔の並びによって形成され
た線に対して、5〜85゜、特に好ましくは30〜60
゜の角度αで縦軸(伸びの主な方向)を有し、したがっ
て、これらの孔によって形成された流路中を流れる材料
の横方向の流れは、層の孔の範囲内で強化される。
【0015】好ましくは、構造化された層中の孔は、孔
の並びの縦方向から見て、隣接する孔が少なくともその
長さの一部分で互いに隣り合って配置される程度に重複
する並び(nested row)で配置される。
【0016】これは、孔の並びの縦方向に相当する、反
応器中の流れの主な方向に対して、垂直な積層物による
断面図中で、層中の少なくとも2個の孔が、互いに隣り
合ってみえることを意味する。
【0017】この方法において、混合区分は、層流の場
合には著しく短縮することができ、かつ物質移動および
熱伝達は増加されてもよく、かつ混合を一般には改善す
ることができる。
【0018】積層物は、たとえば、互いの上部に同一形
状または同一構造の金属シートを置くことによって製造
することができ、その際、それぞれのシートは、その下
方のシートに対して縦軸方向に(孔の縦の並び)に対し
て180゜回転されている。この実施態様によって、シ
ートを回転させた場合に、孔の縦の並びが直接的に互い
の上部に配置されることが可能である。隣接する層の孔
は交差し、かつ完全な孔の断面図と、孔の重なり部分断
面の合計との比によって形成される交差比は、特に>
1.5〜10である。
【0019】したがって、好ましくは、層中で構築され
た流路を提供し、その際、構造化された層中の孔の隣接
する並びは、>1.5〜10まで、特に好ましくは2.
5〜7.5の孔の交差比を有し、したがって、層の平面
に対して平行な材料の流れは、孔壁の内部表面で分散さ
れ、かつ隣接する層の孔に流入し、かつ分散した流は孔
間のウェブに沿って流れ、かつ後続の孔中で再度混合さ
れ、その後に再度分散される。
【0020】構造化された層中の孔の並びにおける孔の
数は、好ましくは少なくとも50、特に好ましくは少な
くとも200、極めて好ましくは少なくとも500であ
る。
【0021】構造化された層から成り、かつ適切な流れ
断面積を有する管型反応器は、孔(L)の並びの長さと
流れ断面の水力学的直径(hydraulic diameter)(D)
とのL/D比が10を上廻り、好ましくは100を上廻
り、かつ特に好ましくは500を上廻る場合に特に有利
である。直径Dは、円形横断面に関し、かつ:
【0022】
【数1】
【0023】によれば、方形横断面の幅Wおよび高さH
と関連している。
【0024】この結果は、せまい滞留時間分布を有する
極めて長い流路を生じ、この場合、材料の流れは、流れ
領域に投入されたリブによって激しく混合される。この
ような反応器中で、温度感受性材料の吸熱反応または発
熱反応を、流れが生じる流路内部中の一定の工程温度で
実施することが可能である。反応器は、使用される物質
がかなり高い粘性(η>100mPa・s)を有し、か
つ反応器中の混合物の粘度が反応中に増加する場合に、
特に有利に使用される。
【0025】互いに接触する重なった構造化された金属
シート/積層の集合体は、少なくとも一つの流路を有す
る層のパケットを形成する。管型反応器は、層の配置お
よび数に依存して、種々の形状の流路断面、たとえば、
正方形または長方形横断面を有する。加熱/冷却された
恒温反応器に関しては、大きい割合の加熱可能/冷却可
能な壁を有するフラットな長方形の流路横断面が好まし
い。したがって、好ましくは、この場合においては、幅
と高さとの幾何学的比 W/Hが1を上廻り、より好ま
しくは5を上廻り、かつ特に好ましくは10を上廻る流
路断面が好ましい。
【0026】ここで、幅は、層の平面における流路の直
径である。高さは単一の構造化された層の厚さの合計に
相当する。
【0027】層中の孔の外部形状は、好ましくはジグザ
グの形状または波形であり、この場合、これは、流路中
を流れる材料との大きい接触領域を提供し、これによっ
て物質移動および温度調節が改善される。
【0028】積層反応器の好ましい構造は、構造化され
た層の集合したパケットに基づき、この場合、これは、
ハウジングが層のパケットの外層と接触する程度に、囲
んでいるハウジング中に挿入し、かつこれら外層に対す
る被覆層を形成する。層のパケットおよび取り囲んでい
るハウジングの内表面間の密着または密封が、最上部お
よび最下部の孔をパケットとを封鎖するのに十分である
場合には、パケット中の流路の流れのバイパスは存在し
ない。これは、研究および開発における使用者によっ
て、合成工程または連続的な操作工程を最適化させるの
を可能にする。ハウジングで異なる構造を有する層のパ
ケットの簡単な交換は、加熱/冷却、滞留時間分布、選
択性および圧力低下に関して方法を最適化することを可
能にする。
【0029】さらに好ましくは、それぞれ少なくとも3
個の構造層を有し、かつ連続して配置される少なくとも
2個の積層物を含む反応器の変法が提供され、その際、
積層物は、互いに30〜60゜の角度βによって、これ
らの層の平面に対して回転されている。
【0030】管型反応器の特別な実施態様において、積
み重ねを形成するために、互いの上面で、構造化された
層を有する層の複数個のパケットを置くことが可能であ
る。ここで、層の隣接するパケットは、分配された被覆
層または複数個の被覆層によって互いに分離される。
【0031】これは、たとえば、複数個の流路を有する
完全なパケットを形成する。
【0032】しかしながら、工業的により重要であるの
は、構造化された層の少なくとも2個のパケットが重ね
合わされ、その際、層の第1パケットの前側が、流路の
装入口として構築されている。この層のパケットの反対
側は封鎖されている。隣接する第2パケットから第1パ
ケットを分離する被覆層は、第2パケットに導く孔の並
びの末端での開放領域を有し、したがって、第2パケッ
トの流路と連結している。層の第2パケットは、第1パ
ケットと同一の末端で封鎖されている。流体は、第1パ
ケットのチャネルを通して流れ、その後に、別個の層の
開放領域を通って第2パケットを通過し、第1パケット
中の流れに対して反対方向で、第2パケットの流路中を
流れる。
【0033】他の層のパケットは、同様の方法で、第2
パケットに引き続いて流れてもよく、その際、層の隣接
するパケット間の開放連結部(open connection)は、
通常は、全反応器の前側および反対側の間で交互になっ
ている。最後のパケット、すなわち、最上部のパケット
または最下部のパケットは、前側または反対側で排出口
を有する。この構造において、流体は、蛇行する形で層
のパケットを通って、たとえば縦方向に流れ、かつ引き
続いて縦方向に対して反対に流れる。この実施態様は、
生成物と接触する大きい領域を有するコンパクトであり
かつ小さい加熱可能/冷却可能な反応装置を達成するこ
とを可能にし、かつ、有利には、物質移動または迅速な
加熱/冷却のために使用することができる。
【0034】加熱/冷却の高いレベルを必要とする方法
のために、層中に形成される特に長い流路が有用であ
る。前記の構造に対して二者択一的であるのは、構造化
された層としてかなり大きい金属プレートを使用するこ
とであり、その際、プレート中の孔の並びはループを形
成する。複数個の構造化された金属プレートは、互いの
上面で重ねられ、構造された別個の積層物の場合にパケ
ットを形成する。たとえば、金属プレートを切断した孔
の2個のまっすぐで平行な縦方向の並びは、それぞれの
場合において、半円形の形状を有するかまたはまっすぐ
な交差連結部を形成する孔の並びによって、その末端で
互いに連結されている。少なくとも3個のこのようなプ
レートと連結させることによって、それぞれの流路が反
対に形成されている、層のパケットを、簡単に製造し、
斜めの孔は、横方向に、その末端で、隣接する流路と連
結する。プレートのこのようなパケットの装入口および
排出口の位置は、原則として、プレートの幾何学的形状
に依存して自由に選択することができる。特に、金属プ
レートの複数個のパケットは、その間の流れが可能であ
る程度に互いに連結されていてもよく、したがって、極
めて大きいL/D比および高い加熱/冷却能力を有する
流路を製造することができる。パケットの構造化された
別個の金属シートは、たとえば、互いにはんだ付けする
ことで封鎖した流路を形成し、この場合、これは、たと
えば500バールまでの高い圧力下で、操作することが
できる。
【0035】本発明の管型反応器は、直接的に、フラッ
トな加熱/冷却ユニットに被覆層の両側で連結すること
ができる。しかしながら、また、加熱/冷却ユニット
は、取り外し可能な方法で連結することができる。管型
反応器の加熱/冷却は、連結された中空体を用いて達成
することができ、この場合、これは、熱伝達流体を、電
気的加熱装置を用いてかまたは冷却または加熱のための
ペルチエ素子を取り付けることによってこの中空体中に
流す。
【0036】前記に示したように、好ましい変法におい
て、大きい領域の金属プレートまたは薄いシートから構
成された反応器は、枝分かれした流路または融合した流
路を含んで提供されてもよい。したがって、たとえば、
同一かまたは異なる流れ断面積を有する複数個の独立し
た流路は、積層物中で、複数個の孔の並びによって形成
され、この場合、これは、枝分かれ点で結合し、通常の
主要な流路に集められ、この場合、これは、前記の個々
の流路よりも大きい流量断面積を有する。積層物中の流
路のこの配置は、加熱/冷却された副流が、一緒になっ
て主要な流路に集められる場合には、反応が専ら開始さ
れる程度に、複数流を互いに別個に加熱/冷却すること
が可能である。
【0037】他の実施態様において、反応器は、一般的
な反応流路中に受け入れられている、同一であるかまた
は異なる大きさの水力学的直径を有する少なくとも2個
の流路を有する。これは、2個の材料の予加熱/予冷却
を分離することが可能であり、加熱/冷却区分から放出
された後に、大きい水力学的流路断面積を有する一般的
な反応流路に流れ、ここで連続的に混合させながら互い
に反応される。種々の加熱/冷却は、特に、好ましい箇
所に簡単に配置することができるペルチエ素子を用いて
実施されてもよい。同様に、枝分かれ点で、主要な流路
を2個の流路に分配することも可能である。
【0038】管型反応器の他の特に好ましい実施態様
は、上部および/または下部の被覆層中で、材料の装入
および/または材料の排出のための少なくとも一つの孔
を有し、したがって、たとえば、気体または液体材料
は、被覆層中を通過し、かつ反応器の流路に装入される
ことができるか、またはそれによって反応混合物を排出
することができる。
【0039】管型反応器の特に好ましい実施態様は、有
孔の被覆層を使用するかまたは透過性膜としての被覆層
を形成することによって、積層物のフローチャネルに沿
って気体および/または液体材料を装入することができ
る。
【0040】有孔の被覆層は、少なくとも1個の材料
を、他の材料が流れる管型反応器中に、連続的に装入す
ることを可能にし、その結果、反応器中を流れる材料
は、たとえば層のパケット内部で、装入された材料と化
学的に反応する。
【0041】この方法において、管型反応器中に供給さ
れた気体材料および/または液体材料は、有孔の被覆層
を通過させた後すぐに、反応器の流路中の主要な流中
で、混合されるかまたは乳化されるかまたは分散され、
この場合、これは、装入された材料の物質移動の改善お
よび迅速な反応を導く。これによって、合成の空時収量
および選択性を増加することができる。さらに、被覆層
は、特に、一つのみの方向で、装入されるかまたは排出
されるべき材料に対して浸透可能な膜であってもよい。
特に好ましい実施態様において、有孔の被覆層は、層中
で形成される長い流路の区域または小区分中に存在する
のみである。
【0042】反応を製造するための経済的方法は、反応
器の構造化された層を一緒にはんだ付けすることであ
る。この実施態様において、たとえば、構造化された別
個の層とはんだ付けされた薄いシートが製造され、した
がって、構造化された金属シートおよびはんだ付けによ
る構造化された層は、はんだ付け工程によって恒久的に
結合することができる。構造化された層のすべての接触
表面と被覆層とを一緒にするはんだ付けすることによっ
て、500バールまでの高い圧力で操作することができ
る流路に導く。構造化された層および連結された被覆層
は、その構造化されていないの縦方向の末端部に沿って
の密封を、二者択一的にはレーザービームまたは電子ビ
ーム溶接によって形成する程度に互いに連結させること
ができる。
【0043】さらに本発明は、化学反応を実施するため
の管型反応器の使用および物質移動工学、特に抽出およ
び熱分離技術におけるカラム充填物としての使用を提供
する。
【0044】異なる幾何学的構造を有する種々の管型反
応器は、さらに本発明の対象である。この管型反応器
は、コアチューブまたはコアロッドの周囲に巻かれた少
なくとも2個の構造化された層、その際、それぞれの層
は、一つまたはそれ以上の縦の並びで配置されかつ特に
並びに対して横方向に延びた多くの孔を有し、かつ、積
層物の外周上に配置された被覆層を含む積層物に基づ
き、かつその層の孔は、隣接する層の孔と交差してお
り、その際、一連の交差する孔は、コアチューブまたは
コアロッドの縦方向で流路を形成している。
【0045】巻き上げられるべき孔の平行な並びを有す
る構造化された層が、非構造化領域によって一方の末端
で伸長されている場合には、この非構造化領域は、この
反応器の被覆層を形成していてもよい。その後に、非構
造化領域は、同様に、反応器周囲をスパイラル状に巻
き、したがって、層の末端は、相当する円筒状のコアの
縦軸に沿ってそれ自体が溶接される。したがって、同心
のスパイラル状積層物は、周囲と密接しており、かつ気
密性である。
【0046】巻き上げられた層を有する反応器中への材
料の流れは、双方の末端で生じるかまたは被覆層中の特
別な放射状の孔を介してであってもよい。
【0047】巻き上げられた、構造化された層を有する
反応器は、それぞれの層が、種々の構造化された領域お
よび非構造化領域中に分配される場合には、種々の機能
を果たすことができる。したがって、好ましい反応器
は、加熱可能/冷却可能な同軸の混合流路を有していて
もよく、かつ、その周囲を取り囲む有孔の被覆層は、材
料が通過しうる同軸の中空領域およびその中空領域を取
り囲む気密性の外壁を有していてもよい。この変法は、
前記の巻き挙げ技術によって製造される。
【0048】これらのセグメント様の構造化された層
は、予想される接触領域でハンダ付けによって被覆さ
れ、このスパイラル状に巻き上げられた層は、気密性の
装置を製造するために互いにハンダ付けされていてもよ
い。
【0049】二者択一的に、特に、コアロッドの周線上
で0〜180゜未満の角度γで傾斜し、コアロッドの周
囲を一緒になって巻き上げている場合には、おおよそ同
軸の管型反応器は、コアロッド/コアチューブの周囲を
巻き上げる複数個の対によって製造することができる。
【0050】平坦な層を有する管型反応器のための構造
化された層は、種々の金属材料および非金属材料から製
造されていてもよい。層厚は、特に、約10μm〜約1
0mmである。
【0051】特に、層は、金属、特にアルミニウムまた
は鋼、プラスチック、ガラスまたはセラミックから成る
群から選択された材料から製造される。また、構造化さ
れた層を触媒支持材料として使用するか、またはそれら
を直接的に触媒材料から製造することも可能である。さ
らに、別個の層は、他の層とは異なる材料から成ってい
てもよい。
【0052】反応器がコアロッドまたはコアチューブの
周囲に形成された場合には、金属またはプラスチックが
同様に可能な材料である。特に好ましくは、コアロッド
またはコアチューブを有する管型反応器を提供し、この
場合、これは、層が、材料と接触する表面上で被覆され
ていることを特徴とし、その際、反応器は、触媒的活性
材料、たとえば、ロジウム、金、銀またはニッケルを使
用して被覆されているか、あるいはこのような触媒材料
から完全に製造されている。このような反応器は、好ま
しくは、反応工学または排気技術中で使用される。
【0053】特別な場合において、本発明の反応器は、
原則として公知の微細構造装置または微細構造系、公知
のスタティックミキサーおよび他のプロセス工学装置と
一緒に組み合わせることができる。
【0054】本発明の管型反応器は、加熱/冷却を行う
ため、および等温的に実施される反応のために使用する
ことができる。これらは、流路を通しての流れ上の物質
移動および熱伝達が、簡単な流路(スムースチューブ)
と比較して著しく増加するといった利点を有し、それと
いうのもその生成物と接触する大きい領域のためであ
る。多くの化学反応において、これは、増加した選択率
および高い空時収量を導く。管型反応器は、実験用スケ
ールであっても、スクリーニング試験における工程を強
化するために、特に単一流路のデザインで使用すること
ができる。合成の反応速度論に関する経済的観点は、ミ
ニチュア化された実験用スケール上であっても連続的工
程中で試験することができることである。特に、長い滞
留時間を有する発熱反応は、等温的に実施されてもよ
く、それというのも極めて大きいL/D比を有する管型
反応器は、高く経済的に製造することができるからであ
る。実験用適用からパイロットプラントまたは製造スケ
ールへのスケールアップは、積層物の孔を伸ばすことに
よって可能であり、したがって、より大きい流れに対し
て適応させることができる。さらに、製造条件へのスケ
ールアップは、積層物の幾何学を一定に保持し、かつ層
中の孔の並びの数を増加させることによって達成するこ
とができる。積層物の流路は、少量のホールドアップを
有し、したがって、滞留時間スペクトルはせまくなり、
この場合、これは、温度感受性材料が含まれる適用にお
いては有利である。この理由のために、ポリマーの製造
および生物工学的製造工程および製薬学的製造工程は、
管型反応器の適用である。特に、流れの主な方向に対し
て横行している、層中に並ぶ孔間の流れ領域中のウェブ
は、流路の空の容量をかなり減少させ、その結果、これ
に流れる材料に対して熱的ダメージが生じることはな
い。前記に示したように、チャネルは小さいかまたは極
めて大きいL/D比で製造することができる。さらに、
管型反応器は、ミニチュア化された熱交換器として使用
することができる。
【0055】積層構造の結果として形成される大きい接
触領域は、管型反応器が、物質移動工程、たとえば熱的
分離工程中において経済的に使用することを可能にす
る。
【0056】層が触媒材料を含有するかまたは触媒で被
覆する場合には、適用の考えられうる領域は、たとえ
ば、廃ガス中の材料の洗浄または分解のための廃ガス技
術、たとえば、乗用車のための排気触媒に拡げられる。
管型反応器の簡単な積層構造に依存して、エッチング、
レーザーまたはパンチングによる別個の層の製造ライン
の製造が可能であり、この場合、これは、かなりコスト
を減少させるものである。高い圧力勾配を可能にする工
学的デザインは、適した層厚および孔間のスペースが使
用される場合には可能である。構造化された層および被
覆層が互いにハンダ付けされる場合には、高価な耐圧ハ
ウジングが省かれてもよく、この場合、これは、装置コ
ストを減少させる。微細構造工学と比較して特に有利で
あるのは、管型反応器のブロッケージに対する鈍感性で
あり、これによって、液体および気体のための付加的な
ファインプレフィルターを省くことができる。管型反応
器に使用される層技術は、極めて薄いホイルまたはフィ
ルムが層として使用される場合には、たとえばこの層の
厚さが200μm未満である場合には、微細系技術に対
して極めて簡単に適用させることができる。
【0057】実施されるべきプロセス工学および化学的
課題に依存して、本発明による反応器と上昇流管および
/または下降流管、ポンプ、分散装置および公知のスタ
ティックミキサーとの組み合わせが適している。これら
の組み合わせは、工程に必要とされるセンサーおよびア
クチュエーターおよびプロセス制御のためのオン−ライ
ン分析機能を含む。
【0058】本発明は、以下の例によって、図面を用い
て詳細に例証されるが、しかしながらこれらの例は、本
発明を制限するものではない。
【0059】
【実施例】例1 図1aは、積層物に基づく管型反応器の主な構造の側面
図を示したものであり、その際、構造化された層1、
2、3および被覆層4、5は、部分的に切り取られた形
で示されている。区分で示された積層物の完全な輪郭
は、補助的な破線で示されている。
【0060】図1bは、図1aの部分的に切り取られた
反応器を上部から示したものである。下部被覆層4およ
び層厚0.2mmを有し、かつステンレス鋼から製造さ
れている2個の構造化された層1、2がみられ、その
際、構造化された層3は被覆層5の下にかくれている。
構造化された層1は、孔(スロット)6の同一の並びを
示し、この場合、これは、流れの主な方向(矢印)に対
して45゜の角度αで傾斜している。構造化された層2
は層1と同様に構築されているが、しかしながら180
゜に回転され、かつ層1で孔7が−45゜の角度αにな
る程度に置かれ、かつ、それぞれ隣接する孔6との交差
領域11を形成する。構造化された層1、2およびかく
れている層3は、閉じられた周縁領域8、9を有する。
反応器は、前側12およびその反対側で開放されてい
る。
【0061】図1cは、図1bの線I−Iに沿っての断
面図を示している。構造化された層1、2、3および上
部被覆層5および下部被覆層4がみられる。重なり、か
つ交差領域11を形成する構造化された層の孔は、層構
造中ではっきりとみることができる。側面において、一
緒に溶接され、気密性の流路13を形成する閉じられた
周縁領域8、9、10をみることができる。
【0062】図2は、図1aと同様の管型反応器の一部
分の投影図を示したものであり、この場合、この反応器
は、流路13を有し、かつ孔によって構造化された層
1、2、3を含有する積層物に基づき、かつ下部被覆層
4と接触している。層中の孔21、22、23が部分的
に交差し、かつ孔間のウェブ24、25、26が、横方
向の流れに対して角度αであることがみられ、したがっ
て、交差領域および横方向のウェブは、材料が流路13
を通過した場合の良好な混合を保証する。
【0063】例2 図3aは、それぞれ孔33(図3e)を有する管型反応
器のための2個の重なった層を示し、この場合、これ
は、並んで配列され、かつその横軸31の方向に伸ばさ
れ、かつ幅31と高さ(32)との幾何学的比が1より
大きい。断面的形状33は、スロット(図3e)の断面
形と一致し、その際、孔は流れの方向に対して角度αに
傾斜している。たとえば、2個の層中の同様の孔33、
34の3個の交差領域34’がみられる。管型反応器
は、最下部層と同一の少なくとも1個の他の層およびさ
らには2個の被覆層で提供される。
【0064】図3bの層は、図3aと同様に形成される
が、しかしながら、孔は、図3gに相当する楕円の形状
35を有する。
【0065】図3c〜3iは、伸ばされた孔の他の形状
を示し、その主要な直径31は通常は横方向の直径32
よりも大きい。さらに、でこぼこの内部断面形36(図
3h)またはジグザグの内部断面形37(図3i)を有
する孔の横断面が示された。
【0066】図3jは、異なる形状を有する2個の重な
った層の組み合わせを示し、この場合、これは、同時に
配置された並びに対して異なる角度α、αを有してい
る。
【0067】例3 図4aは、管型反応器のためのハウジング40を示し、
この場合、これは、同軸の温度調節ジャケット41およ
び供給管路42、ならびに熱伝達媒体のための排出管路
43を有している。ハウジングは、付加的に、閉鎖され
たヘッド44および装入口46および排出口47を有す
る他のヘッド45を有している。ヘッドは、スクリュー
(示されていない)によってハウジング40と連結す
る。ハウジング40は、その中心に2個の中空領域を有
し、その中に、2個の層の構造化されたパケット48、
49が挿入されている。層の2個のパケット48、49
は、ハウジングの一部であり、かつ挿入された構造化さ
れた層のパケット自体よりも短い、中心の隔壁40’に
よって互いに分離されており、したがって、材料を逐
次、積層物中に流すことが可能である。隔壁40’は、
層の隣接するパケット48、49のための共用の被覆層
を形成する。層のパケット48、49は、図1aで示さ
れたのと同様の方法でかつ互いにハンダ付けされた、互
いに上に重ねられた9個の構造化された金属シートから
成っている。反応のための開始材料は、装入口46で装
入され、パケット49の流路中を流れ、ギャップを介し
てパケット48中に流れ、この中を移動して、排出口4
7で反応器から排出される。
【0068】図4bで、図4aのハウジング40は、線
IV−IVに沿っての断面図で示されており、したがっ
て、2個の挿入された積層物48、49および積層間の
ハウジングの隔壁40’をみることができる。
【0069】例4 図5は積層物に基づく管型反応器を示し、この場合、こ
れは同様にハウジング50に挿入されていてもよく、こ
の場合、これは、ヘッド51で封鎖されている。ハウジ
ングは、装入口52を有し、これを通して液体材料また
は気体材料が流れ、かつ層53のパケットに入ってもよ
い。層のパケット53からの生成物排出口は、ヘッド5
1を介して排出口54に開放されている。層のパケット
は12個の金属シートを含有し、この場合、これは、図
1で示された金属シートと同様に構造化され、かつ二者
択一的な配置において互いにハンダ付けされている。示
された態様において、積層物から成る層のパケットは、
双方の側において、有孔の被覆層55を有し、この場
合、変法においては膜であってもよく、かつこれを介し
て他の液状成分または気体成分は積層物中を流れる流に
装入されてもよい。気体成分または液体成分は、供給管
路56、57を介して、分配チャンバー58、59に提
供され、その結果、その後に有孔の層中を通過し、かつ
層のパケットの外側の層の孔を介して、その長さに亘っ
て均一に流れ、かつ積層物の流路中に流れる。
【0070】例5 図6aは、おおよそ同軸の断面を有する管型反応器を形
成するための構造化された層の構造を示す。孔603の
平行な並びを有する2個の構造化された層601、60
2は、図6a中でみることができる。層は、ステンレス
鋼シートから成り、かつ極めて薄い(0.2mm)ので
容易に巻き上げることができる。孔の平行な並びは、区
分604を包含し、この場合、これは、多重の円形の周
縁に相当する。孔の平行な並びは、側面に延伸した非構
造化領域605と隣接する。2個の重なった層は、同一
形状の金属シートから成り、この場合、これは、互いに
180℃回転しているものであり、したがって、1個の
層の孔の並びは、隣接する層の孔と交差している。
【0071】図6bは、図示的に、同軸の流れ領域を形
成する原理を示している。2個の構造化された層60
1、602がチューブ606(詳細には、図6f参照の
こと)に添えられており、2個のシートの自由な末端
は、チューブ606の周囲をスパイラル状に、層のすべ
ての表面が互いに接触するまで、完全に巻かれたスパイ
ラルばねと同様の方法で巻かれていてもよい。
【0072】示されていない形において、複数個の層の
対が、180゜未満の角度γによって傾斜していてもよ
く、かつ、同様の原理によって円筒の周囲を巻いていて
もよい。
【0073】スパイラル状の巻き上げの結果として、非
構造化領域605は、完全に層のス領域を包囲し、した
がって、巻き上げられた金属シート(図6d参照)の末
端は、巻きの方向に対して縦方向に溶接され、気密性の
流路を形成する。
【0074】完全に巻き上げられた管型反応器は、図6
c中の横断面図でみることができる。内側から外側へ向
けて、以下のようにして形成されている:中心に、チュ
ーブ606が存在し、この周囲で、孔603の平行な並
びを有する構造化された層601、602はスパイラル
状にきつく巻き上げられ、別個の層601、602のス
パイラル状に巻かれた非構造化領域(被覆層605)に
よって順に包囲された、同軸の流れ断面を形成する。非
構造化層の末端は、それ自体を外周で、たとえば、図6
dに示されたようにして溶接する。
【0075】図6eは、同軸の流れ断面を有する管型反
応器の一部分の流れの主な方向に対して平行な縦方向の
部分を示す。チューブ606の形のコアは、その中に熱
伝達媒体を流すことによって、流れ領域を加熱するかま
たは冷却するために使用することができる。コアチュー
ブの周囲において、孔603のスパイラル状に巻かれた
平行な並びよって形成された、同軸の流れ領域が存在す
る。同軸の流れ領域は、層の非構造化領域605を、図
6d中に示されたように溶接によって封鎖する。
【0076】例6 図7bは同一の構造を有する2個の重なり合った層(金
属シート)700、701を示す。しかしながら、層
は、その幅で、重複する周縁によって伸長され、したが
って、伸長において有孔の孔領域703は、孔702の
平行な並びと隣接する。これは、完全な開口領域704
と隣接し、かつ他の伸長では非構造化層領域705があ
る。この層は、たとえば、ホイルまたは金属シートが、
異なる課題の要求を満たすために、種々に構造化されて
よいことを示す。
【0077】図7aに示すように、区分中で特別に構造
化された層がコアロッドの周囲にスパイラル状にきつく
巻き上げられる場合には、前記の例5で図6aを引用し
て記載したように、ほぼ同軸のプロセス領域を有する管
型反応器が形成される。この例において、以下のプロセ
ス領域が得られる。プロセス領域は、中心の外形から挙
げられる。中心において、チューブであってもよいコア
706が存在し、かつ孔702の平行な並びによって形
成された同軸の流れ断面によって包囲され、同軸のフロ
ー領域の周囲には、特別な開放領域703を巻き上げる
ことによって形成された薄い孔を有する環が存在し、こ
の場合、これは、フラットな開放領域704によって形
成された同軸の中空領域704によって隣接されてお
り、かつこれは、順に、非構造化領域705によって封
鎖している。完全な金属シートが、巻き上げ工程前にハ
ンダ付けによって被覆される場合には、スパイラル状に
構造化された装置は、気密性である程度にハンダ付けす
ることができる。
【0078】図7cは、巻き上げられた管型反応器を通
しての縦方向の区分を示す。供給細管707は取り付け
た後に、液体または気体の物質を、中空領域704に、
ここから有孔の層703を介して同軸の流れの主領域7
02に移動することができる程度に装入してもよい。
【0079】例7 例8は、積層物80に基づく長い管型反応器を示し、そ
の中で孔の並び81は、蛇行した形(ループ状)で、大
きい領域の金属シート中に配置される。複数個の同一の
構造化された金属シート82、83は、互いに上部に配
置され、それぞれの場合において180℃回転し、その
結果、並び中の孔は交差し、かつ孔間のウェブは放射線
状の流れを補助する程度の角度である。長い流路は、一
定の流れ断面および供給開口84および排出開口85を
有する。積層物は、被覆層を有するが、しかしながら、
図8中には示されていない。
【0080】例8 図9aにおいて、流路系90は、3個の分離した流路9
1、92、93を有する積層物に基づき、この場合、こ
れは、異なる流れ断面積を有し、かつ並び中の孔の異な
る輪郭が示された。3個の分離した流路は、供給される
別個の成分が、これらが共通の集合流路94(入口9
5)に導かれる前に、たとえば、別個に加熱/冷却する
ことを可能にする。集合流路94は、反応のために特別
に構築されてもよい。流路系90は、反応が、増加した
温度で、反応に対して影響をもつことのない独立した加
熱可能な供給流路中で、関与する反応成分の加熱層を用
いて、開始することを可能にする。
【0081】例9 図10は、2個の管型反応器を含有する反応系を示し、
この場合、これは、それぞれ9個の構造化された層を有
する層101、102の2個のパケットを一続きに連結
する。層101、102の2個のパケットは、図1aで
示された例と同様の方法で、流れの主方向に対して角度
αで傾斜した延びた孔103の並びで提供されている。
2個の積層物は、互いに角度β=90゜で回転されてい
る。層101、102のパケットは、ハウジング中に押
し込まれ(示されていない)、この場合、これは、層の
パケットのための被覆層を形成し、かつプロセス材料の
装入および排出を提供する。
【0082】例10 管型反応器中の化学反応 化学反応は、連続的にミニチュア化された試験装置中で
おこなわれ、この場合、これは、積層物に基づく熱交換
器および管型反応器が使用される。反応は、望ましくな
い副生成物が形成されることのない短い反応時間後に、
完了すべきである。酸化剤として、ジメチルジオキシラ
ン(DMSO)を用いての、有機スルフィドフェニルチ
オアセトニトリルの相当するスルホキシドへの均質な液
相酸化が試験された。通常のバッチ反応の主な問題は、
逆混合後の過酸化によって、最初に生じたスルホキシド
から、著量のスルホン副生成物が形成されることであ
る。さらに、DMSOが、保存することができず、かつ
酸化反応での使用直前に製造しなければならない不安定
な酸化剤であることに注意すべきである。
【0083】この反応は、以下の正味の化学反応式によ
って示される: C−S−CH−CN+CH−CO−CH
→C−SO−CH −CN+CH−CO−CH
ミニチュア化された管型反応器に、1,2−ジクロロエ
タン(0.1N溶液)で150mlにされたフェニルチ
オアセトニトリル 2.25gの供給物を供給し、受け
器中で20℃で放置した。新たに製造されたアセトン中
のジメチルジオキシラン 0.1N溶液を、第2供給容
器中で同様に20℃に置いた。スルフィドを、ダブルピ
ストンポンプ(流量=1.0ml/分)を用いて管型反
応器(40℃に予め加熱した)に汲み上げた。予加熱
を、層のプラグ−イン パケットに基づく熱交換器中で
実施した。熱交換器は、図4で示された加熱可能/冷却
可能なジャケットを有する管型ハウジングを含むが、し
かしながら、層の一つのみのパケットおよび管型ハウジ
ングの下部末端での排出口を備えていた。ハウジング軸
に沿ってその中心で、管型ハウジングは、6x6mmの
長方形の孔のみを有しており、その際、厚い層(鋼シー
ト)30x0.2mmから成る層(48)の構造化され
たパケットを取り付けた。別個の層は、幅6mmおよび
長さ99mmを有していた。層中の孔(図3)の長軸3
1は、流れの主な方向に対して45゜の角度αであっ
た。孔(図3e)の幾何学的直径は、長さ31=約5.
4mm、幅32=0.81mmおよびウェブ幅=0.2
5mmであり、したがって、66個の孔の並びを形成す
る。
【0084】反応装置は、孔の約2mの長さの蛇行する
並びを有する積層物に基づく管型反応器であり、この場
合、これは、図8aに示されている反応器と類似してい
る。積層物は、それぞれ層厚0.5mmを有する3個の
独立した構造化された層および下部被覆層および上部被
覆層を含む。すべての層はその全ての領域で互いにハン
ダ付けされ、これによって、管型反応器の良好な温度調
節を保証される。さらに、熱伝達媒体のための簡単な流
路を有する金属シートから成る加熱層を、直接的に、上
部被覆層上にハンダ付けし、かつ加熱流路と密接する他
の被覆層をこの上にハンダ付けした。下部被覆層は、予
加熱された有機スルフィドフェニルチオアセトニトリル
のための供給点84、供給点84の約100mm下流に
配置されている第2反応成分(DMSO)のための第2
供給点(図8aには示されていない)、管型反応器中で
孔の並びの末端で、望ましい反応生成物スルホキシド
を、生成物容器中で捕集することを可能にする排出管路
85および管型反応器の全長に均一に分散されている多
数の温度測定個所を有する。別個の層中の孔の並びの孔
は、以下の寸法を有している:長さ31 約10mmお
よび幅32 約1.6mm。孔は、フローの方向に対し
て45゜の角度αである。孔間のウェブ幅は0.5mm
であった。孔の寸法および積層物の高さに基づいて、流
れ断面は、幅と高さとの比W/H 約5を有していた。
【0085】流れ方向で、約100mm離れて位置する
2個の供給箇所は、DMSOが管型反応器に、反応を開
始するための第2供給点を介して汲み上げる前に、有機
スルフィドフェニルチオアセトニトリルに関して約1.
5分の滞留期間を有していた。DMSOは、同様に低い
拍動で第2ダブルピストンポンプ(流量=1.0ml/
分)によって管型反応器に汲み上げられる。依然とし
て、管型反応器中の反応混合物の滞留時間は約8分であ
り、この場合、これは、約1.9mの反応器の長さに相
当する。出口85において、反応混合物は、生成物受け
器中に捕集され、かつ分析のために調製された。
【0086】この方法によって、スルフィドのスルホキ
シドへの完全な酸化は、積層物に基づく管型反応器中で
達成することができた。反応器が構造化された層を除い
て構築される方法に依存して、少量の逆混合を伴う混合
が、管型反応器を通しての通過の間に生じ、したがっ
て、管型反応器中の反応中で逆混合が生じることはない
が、反応成分は、過酸化副生成物(スルホン)が形成さ
れない程度に混合される。
【0087】例11 一連の試験において、積層物に基づく管型反応器の熱交
換性能を、比較可能な通常の管型熱交換器と比較する
(リービッヒ管)。
【0088】装置の説明 積層物に基づく管型反応器(図1と同様のもの)は、積
層パケット上で溶接された2個の0.5mmの厚さの被
覆層4、5によって覆われた積層パケット1、2、3か
ら成る99mmの長さの流路を含有する。積層物のパケ
ットは、20x0.1mmの厚さの層から成る(鋼シー
ト)。個々の層は幅6mmおよび長さ99mmを有して
いた。層中の孔6の長軸は、流れの主な方向に対して4
5゜の角度αであった。孔の幾何学的寸法(図3e)は
長さ31=約5.4mm、幅32=0.81mmおよび
ウェブ幅=0.25mmであり、したがって、66個の
孔の並びが形成された。層のパケットは流路断面比W/
H約1.9を有していた。記載された流路は、Φ12x
1.5mm、外径12mm、壁厚1.5mmの管40中
に、図4aで示されたのと同様の方法で入れられ、かつ
熱伝導媒体のための接続部42、43を備えていた。
【0089】比較のための熱交換器は、内部構造物のな
い、99mmの長さの流路(Φ4x0.5mm管)を含
み、この場合、これは、管型反応器で使用された同一の
ジャケットチューブによって包囲されていた。内部の管
は、流路断面積および壁厚が前記管型反応器のものと一
致するような大きさにした。
【0090】双方の装置はステンレス鋼から製造され
た。
【0091】
【表1】
【0092】実験装置の詳細な記載 双方の装置を、同一条件下で試験した。約20〜25℃
の温度を有する液体流を、一定の流速で(水の場合には
0.4m/sおよびグリセロールの場合には0.1m/
s)で通過させ、かつジャケット中に向流で熱水(60
℃および90℃)を通すことによって加熱した。
【0093】試験結果
【0094】
【表2】
【0095】
【表3】
【0096】結果に関する考察 性能は、熱伝導効率平均(k値)を用いることで最も適
切に比較することができる。性能中で観察された改善の
一部分は、W/H比 1.9を有する流路断面を平坦化
することに帰因していてもよいが、しかしながら、主要
な部分は、積層の混合作用によるものである。最初に、
エネルギーは、より効率的に液体容量中に装入される
が、それというのも、金属積層物の良好な熱伝導のため
であり、第2には、積層物の混合構造は強制対流を生
じ、したがって、改善された熱伝達性が生じるためであ
る。
【0097】例12(層流での管型反応器中の混合) 試験において、まさに図10aで示されたのと同様の形
式で組み立てられた層のパケットに基づく管型反応器中
で、層流の場合の混合作用を、従来の熱交換器と比較す
る。この目的のために、20個の有孔の層(スチール
鋼)を含む約100mmの長さの管型反応器を、透明な
ポリカーボネートハウジング中に取り付けた。層中での
孔は、図3eで示されたような幾何学的形状を有し、か
つ同一の大きさを有する。選択された大きさは:長さ=
5mm、幅=0.8mmおよび孔間のウェブ幅=0.2
5mmであった。
【0098】混合の流れ断面は、20個の重なった、厚
さ0.2mmの金属シートから成り、したがって、通常
は、約4x4mmの流れ断面が得られる。ポリカーボネ
ートハウジング中のそれぞれの供給流路および排出流路
は、6x6mmの正方形の断面を有する。
【0099】特許出願 WO98/55812中で記載
されたように構築された層構造は、層中のそれぞれ4個
の並びにおける19個の連続する孔で製造されており、
したがって、それぞれ独立した層は、76個の孔を有し
ていた。層中で互いに隣接して配置されたこれらの孔
は、流れの主方向に対して平行に伸ばされたこれらの長
軸を有する。それぞれの場合において、一つの層の孔
(スロット)は、隣接する層の最大2個の孔と重なって
いた。二者択一的な層中の孔の重なりは、積層物中を流
れる4個の流路を生じた。全ての流路断面(互いに隣接
する4個の孔)に亘っての混合を可能にするために、4
個の平行な孔は、それぞれの場合において、0.25m
m幅の分離したウェブ中で切り出すことによって(幅
0.25mmおよび高さ0.1mm)結合される。
【0100】本発明による反応器の個々の層(まさに図
10中に示されたもの)は、66個の孔を有しており、
この場合、この長軸は、配列された範囲内での並びによ
って形成された線に対して45゜の角度αであった。個
々の層は、その長軸がそれぞれの場合において、隣接す
る層に対して180℃傾いていることを除き、同一の構
造を有しており、かつこの方法で、層は互いの上面で配
置されている。
【0101】実験方法:管型反応器の混合の課題として
は、異なる流量を有する2個の流が均一に混合されるこ
とである。選択された物質は、10Pa・sの粘度を有
するシリコンオイルである。第1流は透明であり、かつ
第2流は透明なプラスチックケーシング中で、積層物の
混合性能が可視的に評価できる程度に黒色に染色されて
いる。全ての物質流量は、約1.4g/分であり、かつ
約3.2バールの圧力低下が立証された。
【0102】結果:特許出願 WO98/55812中
に記載された熱交換器は、層の平面上での混合作用がみ
られず、かつ積層の方向中でのわずかな混合作用のみが
みられた。これによって、独立した流路間に横方向に連
結される流路が存在するといった事実にもかかわらず、
平行な孔を有する有孔の層が4個の独立した流路を形成
し、かつ、個々の流路は交差混合(cross mixing)を示
すことがないことが明らかであった。
【0103】本発明による反応器の場合には、他方で
は、たとえ個々の層中の孔数が、比較された装置よりも
著しく少ない場合であっても、層の平面での完全な混合
および積層の方向での良好な混合が観察された。
【0104】考察:従来の熱交換器(WO98/558
12)と比較して、単一流路の流れは、本発明の管型反
応器中で達成された。異なる流および異なる密度および
粘度を有する流の場合においては、分配の問題が生じる
ことなく、通常は迅速および良好な混合が生じ、この場
合、これは、反応器の効率および機能を著しく改善し、
特に、物質移動を著しく改善させる。
【0105】反応器の高性能における決定的な要因は、
孔が、角度αで流れ領域中に存在し、その壁によって横
向きの流れを生じることである。
【0106】その混合作用の欠落によって、WO98/
55812中で記載された熱交換器は、反応器として使
用することができない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による管型反応器の構造を示す図。図1
aは、3個の構造化された層よび上部被覆層および下部
被覆層を有する積層物の構造を示す図。図1bは、延在
する孔を有する層の平面および孔の交差領域を見ること
ができる切開図。図1cは、反応器の流路を示す図1b
の横断面図。
【図2】上部被覆層を除いて図1aに示された本発明に
よる管型反応器の区分を示す図。
【図3】本発明による管型反応器中の構造における孔の
形状を示す図。図3a、3b、3jは、2個の重なり合
った層中での孔の好ましく延在する幾何学的形状を示す
図。図3c〜3iは、孔の種々の断面的形状を示す図。
【図4】本発明による管型反応器の加熱/冷却可能なハ
ウジングを示す図。図4aは、被覆層によって材料が連
続的に流れる程度に分離された2個の積層物が挿入され
ているハウジングを示す図。図4bは、図4a中の線I
V−IVに沿ってのハウジングを示す横断面図。
【図5】積層物に対して平行な有孔の被覆層を有し、供
給管路および中空領域を有する気密性のハウジングによ
って囲まれている積層物を示す図。
【図6】本発明による管型反応器の構造を示す図。図6
aは、コアの周縁の2倍の幅を有する非構造化領域と連
結された、平行な孔の並びを有する2個の重なり合った
層を示す図。その際、孔の平行な並びの数は、並びに垂
直な有孔の層の長さが、円筒状のコアまたはチューブの
周縁の何倍もある。図6bは、図6aの2個の層がスパ
イラル状に円筒管の周囲に固定された、本発明による管
型反応器中の区分を示す図。図6cは、ほぼ同軸の流路
を有する管型反応器を示す横断面図。図6dは、被覆層
上のハンダ付け箇所を示した図6cの詳細を示す図。図
6eは、図6cの反応器の一部分を示す縦断面図。図6
fは、巻き上げ技術を図解するための横断面図。
【図7】本発明による管型反応器を示す図。図7aは、
スパイラル状に巻かれた積層物に基づくほぼ同軸の管型
反応器の特別な実施態様を示す図。図7bは、図7aの
反応器を製造するための2個の重なり合った構造化され
た層を示す図。図7cは、図7aの反応器の一部分を示
す縦断面図。
【図8】孔の巡回する並びを有する、大きい金属プレー
トから成る管型反応器を示す図。
【図9】化学工業的プロセスでの使用のための本発明に
よる管型反応器を示す図。
【図10】被覆層を有しない2個の管型反応器の一連の
配置を示す図。
【符号の説明】
1 構造化された層、 2 構造化された層、 3 構
造化された層、 4下部被覆層、 5 上部被覆層、
6 孔、 7 孔 、 8 周縁領域、 9周縁領域、
10 周縁領域、 11 交差領域、 12 前側、
13 流路、 24 孔、 25 孔、 26 孔、
31 幅、 32 高さ、 33孔、 34 孔、
34’ 交差領域、 35 楕円の形状、 36 内部
断面形、 37 内部断面形、 40 ハウジング、
40’ 隔壁、 41 温度調節ジャケット、 42
供給管路、 43 排出管路、 44 ヘッド、45
ヘッド、 46 装入口、 47 排出口、 48 パ
ケット、 49パケット、 50 ハウジング、 51
ヘッド、 52 装入口、 53 パケット、 54
排出口、 55 有孔の被覆層、 56 供給管路、
57供給管路、 58 分配チャンバー、 59 分
配チャンバー、 601 構造化された層、 602
構造化された層、 603 孔、 604 区分、 6
05 非構造化領域、 606 コアチューブ、 70
0 層、 701 層、702 層、 702’ 交差
領域、 703 有孔の開口領域、 704 完全な開
口領域、 705 非構造化領域、 706 コアチュ
ーブ、 707供給管路、 80 積層物、 81 孔
の並び、 82 構造化された層、 83 構造化され
た層、 84 供給開口、 85 排出開口、 90
流路系、91 流路、 92 流路、 93 流路、
94 集合流路、 95 入口、 101 構造化され
た層、 102 構造化された層、 103 孔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F28D 1/06 F28F 3/00 311 F28F 3/00 311 B01D 53/36 C (72)発明者 クラウス オッホマン ドイツ連邦共和国 レーフエルクーゼン マーティン−ハイデガー−シュトラーセ 5 Fターム(参考) 3G091 AB01 BA39 GA00 GA09 GA21 GB01W GB05W GB07W 3L103 AA25 AA35 BB26 CC02 CC15 DD13 DD55 DD58 DD63 4D048 BB04 BB12 BB18 BB20 CA07 CC29 CC36 4G075 AA39 AA45 AA67 CA01 CA65 CA66 EA06 EB21 FA01 FA12 FB02 FC06 FC10

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも3個の構造化された層(1、
    2、3)と積層物の上部および下部で被覆層(4、5)
    とを少なくとも含有し、その際、それぞれの構造化され
    た層(1、2、3)が、一つまたはそれ以上の縦の並び
    で配置されかつ特に縦の並びに対して横方向に延びた多
    くの孔(6、7)を有する、積層物に基づく管型反応器
    において、中間層(1)の孔(6、6’)が、隣接する
    層(2)または(3)の少なくとも3個の孔(7、
    7’)と交差し、かつ、一連の交差する孔(6、6’、
    7、7’)が、層(1、2)の縦方向かまたは横方向
    で、流路(13)を形成することを特徴とする、積層物
    に基づく管型反応器。
  2. 【請求項2】 構造化された層(1、2)中の孔(6、
    6’;7、7’)が、周期的に繰り返して配置されてい
    る、請求項1に記載の管型反応器。
  3. 【請求項3】 連結した孔(6、6’、7、7’)の並
    びが、層(1;2;3)の縦方向で流路を形成し、この
    場合、この流路は、低い逆混合を有し、かつ層中を流れ
    る流体の主な流れの方向を定義付ける、請求項1または
    2に記載の管型反応器。
  4. 【請求項4】 孔(6、6’;7、7’)が縦長の幾何
    学的形状を有し、特に、スロットとして形作られ、かつ
    孔(6、6’;7、7’)の主な延在の方向の長軸は、
    主な流れの方向に対して5〜85゜、好ましくは30〜
    60゜の角度αである、請求項1から3までのいずれか
    1項に記載の管型反応器。
  5. 【請求項5】 構造化された層(1)、(2)中の孔
    (6、6’)または(7、7’)が、重複する並びで配
    置され、その結果、孔の並びの縦方向から見て、隣接す
    る孔(6、6’)は、その長さの少なくとも一部分で互
    いに隣接して配置されている、請求項1から4までのい
    ずれか1項に記載の管型反応器。
  6. 【請求項6】 構造化された層(1、2、3)中の孔
    (6、6’;7、7’)が、長方形または楕円状の横断
    面を有する、請求項1から5までのいずれか1項に記載
    の管型反応器。
  7. 【請求項7】 隣接する層(1、2、3)が、孔(6、
    6’;7、7’)の交差比>1.5〜10、特に好まし
    くは2.5〜7.5を有する、請求項1から6までのい
    ずれか1項に記載の管型反応器。
  8. 【請求項8】 孔(6、6’;7、7’)の内壁が、ジ
    グザグの形状を有している、請求項1から7までのいず
    れか1項に記載の管型反応器。
  9. 【請求項9】 構造化された層中の孔(6、6’;7、
    7’)の数が、少なくとも50、好ましくは少なくとも
    200、特に好ましくは少なくとも500である、請求
    項1から8までのいずれか1項に記載の管型反応器。
  10. 【請求項10】 流路が、10を上廻り、好ましくは1
    00を上廻り、かつ特に好ましくは500を上廻るL/
    D比を有する、請求項1から9までのいずれか1項に記
    載の管型反応器。
  11. 【請求項11】 反応器が、少なくとも3個の構造化さ
    れた層を有する2個またはそれ以上の積層物を含み、そ
    の際、積層物は、直列に配置されており、かつ層は互い
    に、流れの方向によって定められた軸の周りを30〜9
    0゜の角度βで回転している、請求項1から10までの
    いずれか1項に記載の管型反応器。
  12. 【請求項12】 層(1、2、3)が、金属、特にアル
    ミニウムまたは鋼、プラスチック、ガラスまたはセラミ
    ックから成る群から選択された材料から成る、請求項1
    から11までのいずれか1項に記載の管型反応器。
  13. 【請求項13】 構造化された層(1、2、3)および
    /または被覆層が、生成物と接触するであろうその内部
    表面上で触媒によって被覆されているか、または専ら触
    媒材料から成る、請求項1から12までのいずれか1項
    に記載の管型反応器。
  14. 【請求項14】 構造化された層(1、2、3)が、積
    層物のための被覆層(4、5)を形成するハウジング内
    に挿入可能なパケットとして配置されている、請求項1
    から13までのいずれか1項に記載の管型反応器。
  15. 【請求項15】 上部および下部の被覆層(4、5)
    が、互いに独立して、少なくとも一部分が物質移動膜と
    して形成されている、請求項1から14までのいずれか
    1項に記載の管型反応器。
  16. 【請求項16】 流路の横断面が、1を上廻り、好まし
    くは2.5を上廻り、特に好ましくは5を上廻る幅と高
    さとの比を有する、請求項1から15までのいずれか1
    項に記載の管型反応器。
  17. 【請求項17】 一連の積層物が、流れの方向から見
    て、異なる大きさの水力学的流れ断面積を有する、請求
    項1から16までのいずれか1項に記載の管型反応器。
  18. 【請求項18】 反応器が、構造化された層(1、2、
    3)の平面上に蛇行した流路(86)を有する、請求項
    1から17のいずれか1項に記載の管型反応器。
  19. 【請求項19】 反応器が、2個の独立した流路が主要
    な流路に接続する、少なくとも一個の分岐点(95)を
    有する、請求項1から18までのいずれか1項に記載の
    管型反応器。
  20. 【請求項20】 コアチューブまたはロッド(606)
    の周囲に巻かれた少なくとも2個の構造化された層(6
    01、602)を含む積層物に基づく管型反応器におい
    て、それぞれの層(601、602)が、一つまたはそ
    れ以上の縦の並びで配置されかつ特に並びに対して横方
    向に延びた多くの孔(603,603’)を有し、かつ
    被覆層(605)が、積層物の外周上に配置され、かつ
    その層(601)の孔(603)は、隣接する層(60
    2)の孔(603’)と交差し、その際、連続して交差
    する孔が、コアチューブまたはロッド(606)の縦方
    向で流路を形成することを特徴とする、積層物に基づく
    管型反応器。
  21. 【請求項21】 少なくとも部分的に有孔の被覆層(7
    03)、および被覆層(703)を包囲しかつ装入口
    (707)を有するほぼ同軸の分配チャンバー(70
    4)を有する、請求項20に記載の管型反応器。
  22. 【請求項22】 反応器の内部表面が触媒性被膜を有す
    るか、または構造化された層が触媒材料から成る、請求
    項20または21に記載の管型反応器。
  23. 【請求項23】 化学反応を実施するため、および物質
    移動技術、特に抽出技術および熱分離技術中でのカラム
    充填物としての、請求項1から22までのいずれか1項
    に記載の反応器の使用。
  24. 【請求項24】 排気技術、化学合成または自動車技術
    のための触媒充填物としての、請求項19から22まで
    のいずれか1項に記載の反応器の使用。
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