JP2003155665A - Cellulose fiber or product of the cellulose fiber containing bleaching component - Google Patents
Cellulose fiber or product of the cellulose fiber containing bleaching componentInfo
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- JP2003155665A JP2003155665A JP2001352105A JP2001352105A JP2003155665A JP 2003155665 A JP2003155665 A JP 2003155665A JP 2001352105 A JP2001352105 A JP 2001352105A JP 2001352105 A JP2001352105 A JP 2001352105A JP 2003155665 A JP2003155665 A JP 2003155665A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、美白成分含有セル
ロース繊維又は繊維製品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cellulose fiber or fiber product containing a whitening component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コウジ酸等の美白成分を含有するクリー
ム、化粧水、乳液等の美白剤が、広く市販されている。
これら美白剤は、通常、顔、手、足等の皮膚が露出して
いる部分に塗布して使用される。しかしながら、これら
美白剤は、汗等により皮膚から容易に脱落することが避
けられない。従って、美白剤としての効果を長期に亘っ
て維持するために、美白剤を頻繁に塗布しなければなら
ないという難点を有している。2. Description of the Related Art Whitening agents such as creams, lotions, and emulsions containing whitening ingredients such as kojic acid are widely marketed.
These whitening agents are usually used by applying them to the exposed skin such as the face, hands and feet. However, it is inevitable that these whitening agents easily fall off the skin due to sweat or the like. Therefore, in order to maintain the effect as a whitening agent for a long time, there is a drawback that the whitening agent must be applied frequently.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、美白成分を
含有するセルロース繊維及びセルロース繊維製品を提供
することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cellulose fiber containing a whitening component and a cellulose fiber product.
【０００４】本発明は、セルロース繊維に含まれる美白
成分が汗等に移行し、皮膚に接触できるようにしたセル
ロース繊維及びセルロース繊維製品を提供することを課
題とする。An object of the present invention is to provide a cellulose fiber and a cellulose fiber product in which the whitening component contained in the cellulose fiber is transferred to sweat or the like and can be brought into contact with the skin.
【０００５】本発明は、洗濯を繰り返し行っても美白成
分が繊維から殆ど脱落しない性能（耐洗濯性）を備えた
セルロース繊維及びセルロース繊維製品を提供すること
を課題とする。An object of the present invention is to provide a cellulose fiber and a cellulosic fiber product having a property (washing resistance) in which a whitening component is hardly removed from the fiber even after repeated washing.
【０００６】本発明は、上記セルロース繊維及びセルロ
ース繊維製品の製造方法を提供することを課題とする。An object of the present invention is to provide a method for producing the above-mentioned cellulose fiber and cellulose fiber product.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
が解決されたセルロース繊維及びセルロース繊維製品を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、セルロース繊維及び
セルロース繊維製品に美白成分並びにエステル結合、ア
セタール結合、エーテル結合及びウレタン結合から選ば
れた化学結合により美白成分とセルロース繊維又はセル
ロース繊維製品とを結合させることができる化合物を付
着及び／又は含浸させ、次いで熱処理することにより、
上記課題を達成できることを見い出した。本発明は、斯
かる知見に基づき完成されたものである。
１．本発明は、エステル結合、アセタール結合、エーテ
ル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合を介して
美白成分が結合されたセルロース繊維又はセルロース繊
維製品である。
２．本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維製品
に美白成分並びにエステル結合、アセタール結合、エー
テル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により
美白成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを
結合させることができる化合物を付着及び／又は含浸さ
せ、次いで熱処理して得られる上記１に記載のセルロー
ス繊維又はセルロース繊維製品である。
３．本発明は、美白成分がコウジ酸及びその塩からなる
群より選ばれた少なくとも１種である上記１に記載のセ
ルロース繊維又はセルロース繊維製品である。
４．本発明は、美白成分がアルブチン、ルシノール及び
エラグ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である
上記１に記載のセルロース繊維又はセルロース繊維製品
である。
５．本発明は、化学結合により美白成分とセルロース繊
維又はセルロース繊維製品とを結合させることができる
化合物がポリカルボン酸である上記１に記載のセルロー
ス繊維又はセルロース繊維製品である。
６．本発明は、ポリカルボン酸が１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボン酸である上記５に記載のセルロース繊
維又はセルロース繊維製品である。
７．本発明は、化学結合により美白成分とセルロース繊
維又はセルロース繊維製品とを結合させることができる
化合物がＮ−メチロール化合物である上記１に記載のセ
ルロース繊維又はセルロース繊維製品である。
８．本発明は、Ｎ−メチロール化合物がジメチロールジ
ヒドロキシエチレン尿素である上記７に記載のセルロー
ス繊維又はセルロース繊維製品である。
９．本発明は、セルロース繊維又はセルロース繊維製品
に美白成分並びにエステル結合、アセタール結合、エー
テル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により
美白成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを
結合させることができる化合物を付着及び／又は含浸さ
せ、次いで熱処理することを特徴とする上記１に記載の
セルロース繊維又はセルロース繊維製品の製造方法であ
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to develop a cellulose fiber and a cellulose fiber product in which the above problems have been solved, the present inventors have found that the cellulose fiber and the cellulose fiber product have a whitening component and an ester bond. By adhering and / or impregnating with a compound capable of binding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a chemical bond selected from an acetal bond, an ether bond and a urethane bond, and then heat-treating,
It has been found that the above-mentioned problems can be achieved. The present invention has been completed based on such knowledge. 1. The present invention is a cellulose fiber or a cellulose fiber product in which a whitening component is bonded via a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond. 2. The present invention provides a compound capable of binding a whitening component and a cellulose fiber or a cellulose fiber product to a cellulose fiber or a cellulose fiber product by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond. The cellulose fiber or cellulose fiber product as described in 1 above, which is obtained by adhering and / or impregnating and then heat treatment. 3. The present invention is the cellulose fiber or the cellulose fiber product as described in 1 above, wherein the whitening component is at least one selected from the group consisting of kojic acid and salts thereof. 4. The present invention is the cellulosic fiber or cellulosic fiber product as described in 1 above, wherein the whitening component is at least one selected from the group consisting of arbutin, rucinol and ellagic acid. 5. The present invention is the cellulose fiber or the cellulose fiber product according to the above 1, wherein the compound capable of binding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a chemical bond is a polycarboxylic acid. 6. The present invention is the cellulose fiber or cellulose fiber product according to the above 5, wherein the polycarboxylic acid is 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid. 7. The present invention is the cellulose fiber or the cellulose fiber product according to the above 1, wherein the compound capable of bonding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a chemical bond is an N-methylol compound. 8. The present invention is the cellulose fiber or the cellulose fiber product according to the above 7, wherein the N-methylol compound is dimethylol dihydroxyethylene urea. 9. The present invention provides a compound capable of binding a whitening component and a cellulose fiber or a cellulose fiber product to a cellulose fiber or a cellulose fiber product by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond. The method for producing a cellulose fiber or a cellulose fiber product according to the above-mentioned item 1, characterized in that it is adhered and / or impregnated and then heat-treated.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明のセルロース繊維又はセル
ロース繊維製品
本発明において、セルロース繊維は、従来公知のセルロ
ース繊維であり、例えば木綿、麻等の天然セルロース、
レーヨン等の再生セルロース、又はこれらの混紡品であ
る。本発明のセルロース繊維には、これら繊維の他、こ
れら繊維の一次加工品、例えば糸、ニット、織物、編
物、不織布等が包含される。特に木綿の場合、原綿その
もの、苛性マーセル化した木綿、液体アンモニアで処理
した木綿等も、本発明のセルロース繊維に包含される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Cellulose fiber or cell of the present invention
Loin fiber product In the present invention, the cellulose fiber is a conventionally known cellulose fiber, for example, cotton, natural cellulose such as hemp,
Regenerated cellulose such as rayon, or a blended product thereof. In addition to these fibers, the cellulosic fibers of the present invention include primary processed products of these fibers, such as yarns, knits, woven fabrics, knitted fabrics and nonwoven fabrics. Especially in the case of cotton, raw cotton itself, caustic mercerized cotton, cotton treated with liquid ammonia and the like are also included in the cellulose fiber of the present invention.
【０００９】本発明においては、本発明のセルロース繊
維に非セルロース系合成繊維を混紡、交撚、混編させる
こともできる。In the present invention, non-cellulosic synthetic fibers may be mixed-spun, intertwisted or mixed-knitted with the cellulose fibers of the present invention.
【００１０】非セルロース系合成繊維としては、従来公
知のものを広く例示でき、例えばポリエステル、液晶ポ
リエステル、ポリアミド、液晶ポリアミド、アクリル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、スパンデックス等を挙
げることができる。上記合成繊維の中でも、ポリエステ
ル、ポリアミド、アクリル及びポリプロピレンが好まし
く、ポリエステルが特に好ましい。As the non-cellulosic synthetic fiber, conventionally known ones can be widely exemplified. For example, polyester, liquid crystal polyester, polyamide, liquid crystal polyamide, acrylic,
Examples thereof include polyethylene, polypropylene and spandex. Among the above synthetic fibers, polyester, polyamide, acrylic and polypropylene are preferable, and polyester is particularly preferable.
【００１１】セルロース繊維に上記合成繊維が混紡され
る場合、混紡割合は特に限定されるものではない。セル
ロース繊維の混紡割合が多い方が、本発明の効果（優れ
た美白効果及び耐洗濯性）がより一層発現されるが、混
紡繊維及び繊維製品の特徴である繊維強度等の合成繊維
の性能を損なわないように具現するためには、通常合成
繊維が全繊維中に１〜８０重量％、好ましくは２０〜６
６重量％の割合で混紡されるのがよい。When the above-mentioned synthetic fibers are mixed-spun with cellulose fibers, the mixing ratio is not particularly limited. The effect of the present invention (excellent whitening effect and washing resistance) is further expressed when the blending ratio of cellulose fibers is higher, but the performance of synthetic fibers such as fiber strength, which is a characteristic of blended fibers and fiber products, is improved. In order not to damage the material, synthetic fibers are usually contained in an amount of 1 to 80% by weight, preferably 20 to 6%.
It is preferable that the fiber is mixed with 6% by weight.
【００１２】本発明において、セルロース繊維製品と
は、上記セルロース繊維を更に加工したもの、例えば外
衣、中衣、内衣等の衣料、寝装品、インテリア等の製品
を意味する。本発明のセルロース繊維製品としては、具
体的にはコート、ジャケット、ズボン、スカート、ワイ
シャツ、ニットシャツ、ブラウス、セーター、カーディ
ガン、ナイトウエア、肌着、サポーター、靴下、タイ
ツ、帽子、スカーフ、マフラー、襟巻き、手袋、服の裏
地、服の芯地、服の中綿、作業着、白衣、ユニフォー
ム、学童用制服等の衣料、カーテン、布団地、布団綿、
枕カバー、シーツ、マット、カーペット、タオル、ハン
カチ等の製品を例示できる。これらの中でも、特に人の
肌に直接触れるものが好ましい。例えば、衣料では中衣
及び内衣が好ましく、内衣がより好ましい。In the present invention, the cellulose fiber product means a product obtained by further processing the above-mentioned cellulose fiber, for example, clothing such as outer garment, inner garment, inner garment, bedding and interior products. Specific examples of the cellulose fiber product of the present invention include coats, jackets, pants, skirts, shirts, knit shirts, blouses, sweaters, cardigans, nightwear, underwear, supporters, socks, tights, hats, scarves, mufflers, collars. Rolls, gloves, lining of clothes, cloth interlining, batting of clothes, work clothes, lab coats, uniforms, uniforms for school children, curtains, futon, futon cotton,
Products such as pillow covers, sheets, mats, carpets, towels, and handkerchiefs can be exemplified. Among these, those which come into direct contact with human skin are preferable. For example, in clothing, an inner garment and an inner garment are preferable, and an inner garment is more preferable.
【００１３】本発明のセルロース繊維又はセルロース繊
維製品は、エステル結合、アセタール結合、エーテル結
合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により美白成
分が結合されたセルロース繊維又はセルロース繊維製品
である。The cellulose fiber or cellulosic fiber product of the present invention is a cellulosic fiber or cellulosic fiber product in which a whitening component is bound by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond.
【００１４】本発明において、美白成分は、公知のもの
を広く使用でき、例えばコウジ酸、α−アルブチン、β
−アルブチン等のアルブチン、ルシノール、エラグ酸、
Ｌ−アスコルビン酸等が挙げられる。本発明では、水溶
性の美白成分を用いるのが好ましい。これらの美白成分
は、１種単独で又は２種以上混合して使用される。In the present invention, as the whitening component, known ones can be widely used, for example, kojic acid, α-arbutin, β
-Arbutin such as arbutin, lucinol, ellagic acid,
L-ascorbic acid and the like can be mentioned. In the present invention, it is preferable to use a water-soluble whitening component. These whitening ingredients may be used alone or in admixture of two or more.
【００１５】美白成分としては、コウジ酸、アルブチ
ン、ルシノール及びエラグ酸が好ましく、コウジ酸及び
アルブチンが好ましく、コウジ酸が特に好ましい。As the whitening component, kojic acid, arbutin, rucinol and ellagic acid are preferred, kojic acid and arbutin are preferred, and kojic acid is particularly preferred.
【００１６】これら美白成分は、塩の形態であってもよ
い。例えば、コウジ酸を例にとると、コウジ酸の塩とし
ては、例えばコウジ酸ナトリウム、コウジ酸カリウム、
コウジ酸リチウム等のコウジ酸のアルカリ金属塩、コウ
ジ酸マグネシウム、コウジ酸バリウム、コウジ酸カルシ
ウム等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。These whitening ingredients may be in the form of salts. For example, taking kojic acid as an example, as salts of kojic acid, for example, sodium kojic acid, potassium kojic acid,
Examples thereof include alkali metal salts of kojic acid such as lithium kojic acid, alkaline earth metal salts such as magnesium kojic acid, barium kojic acid and calcium kojic acid.
【００１７】本発明では、美白成分は、セルロース繊維
又はセルロース繊維製品中に０．００１〜２０重量％、
好ましくは０．０１〜３重量％含有されているのがよ
い。In the present invention, the whitening component is contained in the cellulose fiber or the cellulose fiber product in an amount of 0.001 to 20% by weight,
Preferably, it is contained in an amount of 0.01 to 3% by weight.
【００１８】本発明において、エステル結合、アセター
ル結合、エーテル結合及びウレタン結合から選ばれた化
学結合により美白成分とセルロース繊維又はセルロース
繊維製品とを結合させることができる化合物としては、
例えば下記に示す各種の化合物を例示することができ
る。In the present invention, as the compound capable of binding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond,
For example, various compounds shown below can be illustrated.
【００１９】エステル結合（−ＣＯＯ−）により美白成
分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを結合さ
せることができる化合物としては、例えばポリカルボン
酸を挙げることができる。Examples of the compound capable of binding the whitening component to the cellulose fiber or the cellulose fiber product through an ester bond (-COO-) include polycarboxylic acid.
【００２０】ポリカルボン酸としては、例えば分子中に
少なくとも３個のカルボキシル基を有するポリカルボン
酸を使用することができる。このようなポリカルボン酸
としては、少なくとも３個のカルボキシル基を有するポ
リカルボン酸である限り従来公知のものを広く使用で
き、例えば各種の脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカ
ルボン酸、芳香族ポリカルボン酸等が挙げられる。これ
らカルボン酸は、水酸基、ハロゲン基、カルボニル基、
炭素−炭素二重結合を有していても差し支えない。As the polycarboxylic acid, for example, a polycarboxylic acid having at least 3 carboxyl groups in the molecule can be used. As such a polycarboxylic acid, conventionally known ones can be widely used as long as it is a polycarboxylic acid having at least three carboxyl groups. For example, various aliphatic polycarboxylic acids, alicyclic polycarboxylic acids, and aromatic polycarboxylic acids. Examples thereof include polycarboxylic acid. These carboxylic acids include hydroxyl group, halogen group, carbonyl group,
It may have a carbon-carbon double bond.
【００２１】このようなポリカルボン酸としては、具体
的には、トリカルバリル酸、アコニチン酸、メチルシク
ロヘキセントリカルボン酸、クエン酸等の三塩基酸、ブ
タンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン
酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸とマレイン酸のエン付加物等の四塩基
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ビフェニルテト
ラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンテトラカルボン酸等の芳香族ポリカルボ
ン酸、スチレンと無水マレイン酸よりディールス・アル
ダー反応とエン反応によって生じたテトラカルボン酸、
無水マレイン酸とアクリル酸との共重合物又はその有水
酸、無水マレイン酸とメタクリル酸との共重合物又はそ
の有水酸、エポキシ化コハク酸二量化物等を例示でき
る。これらポリカルボン酸は夫々単独で又は２種以上を
混合して使用される。これらのポリカルボン酸のうち、
トリカルバリル酸、アコニチン酸、クエン酸、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸等の水溶性のポリカル
ボン酸は作業性が良好であることから好ましく、特に水
溶性で四塩基酸の１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸が最も効果が優れており好ましい。Specific examples of such polycarboxylic acid include tricarballylic acid, aconitic acid, methylcyclohexene tricarboxylic acid, tribasic acids such as citric acid, butanetetracarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid, and tetrahydrofurantetrahydrofuran. Aromatic polycarboxylic acid such as carboxylic acid, tetrabasic acid such as ene adduct of methyltetrahydrophthalic acid and maleic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, biphenyltetracarboxylic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, diphenylsulfonetetracarboxylic acid , Tetracarboxylic acid produced by Diels-Alder reaction and ene reaction from styrene and maleic anhydride,
Examples thereof include a copolymer of maleic anhydride and acrylic acid or its hydrous acid, a copolymer of maleic anhydride and methacrylic acid or its hydrous acid, and an epoxidized succinic acid dimer. These polycarboxylic acids may be used alone or in admixture of two or more. Of these polycarboxylic acids,
Tricarballylic acid, aconitic acid, citric acid, 1,2,
Water-soluble polycarboxylic acids such as 3,4-butanetetracarboxylic acid are preferable because they have good workability, and water-soluble and tetrabasic acid 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid is most effective. Is excellent and preferred.
【００２２】アセタール結合（−ＯＣＨ2Ｏ−）により
美白成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを
結合させることができる化合物としては、例えば分子内
にアルデヒド基を有する化合物が挙げられ、具体的には
アルデヒド化合物等を挙げることができる。Examples of the compound capable of binding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product through an acetal bond (-OCH 2 O-) include compounds having an aldehyde group in the molecule, and specifically, Examples thereof include aldehyde compounds.
【００２３】アルデヒド化合物としては、例えばホルム
アルデヒド、ジアルデヒド（グリオキザール）等が挙げ
られる。Examples of the aldehyde compound include formaldehyde and dialdehyde (glyoxal).
【００２４】エーテル結合（−Ｏ−）により美白成分と
セルロース繊維又はセルロース繊維製品とを結合させる
ことができる化合物としては、例えばＮ−メチロール化
合物、分子内にエポキシ基（グリシジル基）やビニル基
を有する化合物等を挙げることができる。Examples of the compound capable of binding the whitening component to the cellulose fiber or the cellulose fiber product by an ether bond (-O-) include, for example, N-methylol compound, epoxy group (glycidyl group) and vinyl group in the molecule. The compound which it has can be mentioned.
【００２５】Ｎ−メチロール化合物としては、例えばジ
メチロール尿素及びそのメチル化物、ジメチロールエチ
レン尿素及びそのメチル化物、ジメチロールウロン及び
そのメチル化物、ジメチロールトリアゾン及びそのメチ
ル化物、ジメチロールプロピレン尿素及びそのメチル化
物、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、メチル化
ジメチロールジメトキシエチレン尿素、１，３−ジメチ
ル−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素及びそのメチル
化物、ジメチロール−４−メトキシ−５，５−ジメチル
プロピレン尿素及びそのメチル化物、ジメチロールアル
キルカーバメイト及びそのメチル化物、テトラメチロー
ルグリオキザールモノウレイン及びそのメチル化物等が
挙げられる。Examples of the N-methylol compound include dimethylol urea and its methylated product, dimethylol ethylene urea and its methylated product, dimethylolurone and its methylated product, dimethylol triazone and its methylated product, dimethylol propylene urea and its Methylated product, dimethyloldihydroxyethyleneurea, methylated dimethyloldimethoxyethyleneurea, 1,3-dimethyl-4,5-dihydroxyethyleneurea and its methylated product, dimethylol-4-methoxy-5,5-dimethylpropyleneurea and its Examples thereof include methylated products, dimethylolalkylcarbamate and its methylated products, tetramethylolglyoxalmonourein and its methylated products, and the like.
【００２６】これらの中でも、ジメチロールジヒドロキ
シエチレン尿素が好ましい。Of these, dimethylol dihydroxyethylene urea is preferred.
【００２７】市販品としては、住友化学工業社製のスミ
テックスレジンシリーズ、三木理研社製のリケンレジン
シリーズ等が挙げられる。Examples of commercially available products include Sumitex resin series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Riken resin series manufactured by Miki Riken Co., Ltd., and the like.
【００２８】分子内にエポキシ基（グリシジル基）を有
する化合物としては、例えば脂肪族エポキシ化合物、ジ
グリシジル化合物、トリグリシジル化合物、ポリグリシ
ジル化合物、脂環式エポキシ化合物、異節環状型エポキ
シ化合物、活性ビニル化合物の他、ビスフェノールＡ−
エピクロルヒドリン化合物、ビスフェノールＡ−ジグリ
シジルエーテル化合物及びそのエチレンオキシド付加物
又はプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＦ−ジ
グリシジルエーテル化合物、水素化ビスフェノールＡ−
ジグリシジルエーテル化合物、水素化ビスフェノールＦ
−ジグリシジルエーテル化合物等が挙げられる。Examples of compounds having an epoxy group (glycidyl group) in the molecule include aliphatic epoxy compounds, diglycidyl compounds, triglycidyl compounds, polyglycidyl compounds, alicyclic epoxy compounds, heterocyclic epoxy compounds, active vinyls. In addition to compounds, bisphenol A-
Epichlorohydrin compound, bisphenol A-diglycidyl ether compound and its ethylene oxide adduct or propylene oxide adduct, bisphenol F-diglycidyl ether compound, hydrogenated bisphenol A-
Diglycidyl ether compound, hydrogenated bisphenol F
-Diglycidyl ether compounds and the like.
【００２９】脂肪族エポキシ化合物としては、例えばエ
ポキシ化大豆油、エポキシ化オレイルオレート等が挙げ
られる。Examples of the aliphatic epoxy compound include epoxidized soybean oil and epoxidized oleyl oleate.
【００３０】ジグリシジル化合物としては、一般式
（１）The diglycidyl compound is represented by the general formula (1)
【００３１】[0031]
【化１】 [Chemical 1]
【００３２】［式中、Ｒは−Ｏ−Ｒ1−Ｏ−又は−Ｏ
（Ｒ2Ｏ）n−を示す。ここでＲ1は炭素数２〜１２の直
鎖又は分枝鎖状アルキレン基を示す。Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ
2−、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−又は−（ＣＨ2）4−を
示し、ｎは４〜５０の整数を示す。］で表されるジグリ
シジルエーテルを挙げることができ、具体的にはエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル(ｎ＝４〜５０)、プロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル(ｎ＝４〜５０)、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジル
エーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、ジグリ
シジルポリシロキサン等が挙げられる。[In the formula, R is —O—R 1 —O— or —O
(R 2 O) n − is shown. Here, R < 1 > shows a C2-C12 linear or branched alkylene group. R 2 is -CH 2 CH
2 -, - CH 2 -CH ( CH 3) - or - (CH 2) 4 - shows a, n represents an integer of 4-50. ] The diglycidyl ether represented by these can be mentioned, Specifically, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether (n = 4-50), propylene Glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether (n = 4 to 50), neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerol Examples thereof include diglycidyl ether and diglycidyl polysiloxane.
【００３３】トリグリシジル化合物としては、例えばグ
リセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテル等が挙げられる。Examples of the triglycidyl compound include glycerol triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether and the like.
【００３４】ポリトリグリシジル化合物としては、例え
ばポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビト
ールポリグリシジルエーテル、ポリグリシジルポリシロ
キサン等が挙げられる。Examples of the polytriglycidyl compound include polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyglycidyl polysiloxane and the like.
【００３５】脂環式エポキシ化合物としては、例えば
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられ
る。Examples of the alicyclic epoxy compound include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-
Examples thereof include epoxycyclohexanecarboxylate.
【００３６】異節環状型エポキシ化合物としては、例え
ばトリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。Examples of the heterocyclic epoxy compound include triglycidyl isocyanurate.
【００３７】上記一般式（１）で表されるジグリシジル
エーテルの中でも、Ｒ1がエチレングリコール系、ポリ
エチレングリコール系、グリセリン系であるものが好ま
しい。Among the diglycidyl ethers represented by the above general formula (1), those in which R 1 is ethylene glycol type, polyethylene glycol type or glycerin type are preferable.
【００３８】市販品としては、ナガセ化成工業社製のデ
ナコールＥＸシリーズ等が挙げられる。Examples of commercially available products include Denacol EX series manufactured by Nagase Chemical Industries.
【００３９】活性ビニル化合物としては、分子内にジア
クリロイル基を有する化合物、分子内にジメタクリロイ
ル基を有する化合物、分子内にトリアリル基を有する化
合物、分子内にテトラアリル基を有する化合物、分子内
にペンタアリル基を有する化合物等を挙げることができ
る。As the active vinyl compound, a compound having a diacryloyl group in the molecule, a compound having a dimethacryloyl group in the molecule, a compound having a triallyl group in the molecule, a compound having a tetraallyl group in the molecule, The compound etc. which have a pentaallyl group can be mentioned.
【００４０】分子内にジアクリロイル基を有する化合物
としては、具体的にはエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート(ｎ＝３〜５０)、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメ
チロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピ
レングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物ジアクリレート、ビスフェノール
Ａのプロピレンオキシド付加物ジアクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート
等を例示できる。Specific examples of the compound having a diacryloyl group in the molecule include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate (n = 3 to 50) and 1,4-
Butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, dimethylol tricyclodecane diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethylene oxide adduct of bisphenol A Examples thereof include acrylate, bisphenol A propylene oxide adduct diacrylate, and hydroxypivalic acid neopentyl glycol diacrylate.
【００４１】分子内にジメタクリロイル基を有する化合
物としては、具体的にはエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート(ｎ＝３〜５０)、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブ
タンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタ
クリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレー
ト、グリセリンジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、ジメチロールトリシクロデカン
ジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタク
リレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物
ジメタクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
シド付加物ジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ヘキサヒドロ
フタル酸ジアリル、ジアリルオルソフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジビニル
ベンゼン、１，１’−ビフェニル−２，２’−ジカルボ
ン酸ジアリル、ジアリルクロレンデート、Ｎ，Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド等を例示できる。Specific examples of the compound having a dimethacryloyl group in the molecule include ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate (n = 3 to 50),
1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, neo Pentyl glycol dimethacrylate, dimethylol tricyclodecane dimethacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, ethylene oxide adduct dimethacrylate of bisphenol A, propylene oxide adduct dimethacrylate of bisphenol A, hydroxypivalic acid neopentyl glycol dimethacrylate, hexahydrophthale Acid diallyl, diallyl orthophthalate, diallyl isophthalate, diallyl terephthalate, divinylbenzene, 1,1 ' Examples include-diphenyl-2,2'-dicarboxylic acid diallyl, diallyl chlorendate, and N, N-methylenebisacrylamide.
【００４２】分子内にトリアリル基を有する化合物とし
ては、具体的にはトリメチロールプロパントリアリルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリアクリレートとそ
のエチレンオキシド変性物、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリメタクリレート、トリアリルトリ
メリテート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレート、トリアクリルホルマール、トリメタアリ
ルイソシアヌレート等を例示できる。Specific examples of the compound having a triallyl group in the molecule include trimethylolpropane triallyl ether, trimethylolpropane triacrylate and its ethylene oxide modified product, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triallyl ether, pentaerythritol. Examples thereof include triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, triallyl trimellitate, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, triacryl formal and trimetalyl isocyanurate.
【００４３】分子内にテトラアリル基を有する化合物と
しては、具体的にはジトリメチロールプロパンテトラア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
等を例示できる。Specific examples of the compound having a tetraallyl group in the molecule include ditrimethylolpropane tetraacrylate and pentaerythritol tetraacrylate.
【００４４】分子内にペンタアリル基を有する化合物と
しては、具体的にはジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート等を例示できる。Specific examples of the compound having a pentaallyl group in the molecule include dipentaerythritol hexaacrylate.
【００４５】活性ビニル化合物としては、分子内にジア
クリロイル基を有する化合物や分子内にジメタクリロイ
ル基を有する化合物が好ましく、特にポリエチレングリ
コールジアクリレート(ｎ＝３〜５０)やポリエチレング
リコールジメタクリレート(ｎ＝３〜５０)が好ましい。The active vinyl compound is preferably a compound having a diacryloyl group in the molecule or a compound having a dimethacryloyl group in the molecule, particularly polyethylene glycol diacrylate (n = 3 to 50) or polyethylene glycol dimethacrylate (n). = 3 to 50) is preferable.
【００４６】ウレタン結合（−ＮＣＯＯ−）により美白
成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを結合
させることができる化合物としては、例えばジイソシア
ネート化合物、トリイソシアネート化合物、ポリイソシ
アネート化合物等の他、ｍ−イソプロペニル−α，α−
ジメチルベンジルイソシアネート等を挙げることができ
る。Examples of the compound capable of binding the whitening component to the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a urethane bond (-NCOO-) include, for example, diisocyanate compounds, triisocyanate compounds, polyisocyanate compounds, and m-isopropenyl. -Α, α-
Examples thereof include dimethylbenzyl isocyanate.
【００４７】ジイソシアネート化合物としては、具体的
にはトリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等を例示でき
る。Specific examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate,
1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane,
Hexamethylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate and the like can be exemplified.
【００４８】トリイソシアネート化合物としては、具体
的にはトリフェニルメタントリイソシアネート等を例示
できる。Specific examples of the triisocyanate compound include triphenylmethane triisocyanate.
【００４９】ポリイソシアネート化合物としては、具体
的にはポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等
を例示できる。Specific examples of the polyisocyanate compound include polymethylene polyphenyl polyisocyanate.
【００５０】本発明では、上記ジイソシアネート化合
物、トリイソシアネート化合物、ｍ−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等は、活性イ
ソシアネート基がブロック剤によりブロックされたもの
であってもよい。ブロック剤としては、例えばオキシム
（アセトオキシム、シクロヘキサノンオキシム）、ラク
タム（ε−カプロラクタム）、ジエチルマロネート、ア
セト酢酸エチル、アセチルアセトン、重亜硫酸塩等を挙
げることができる。In the present invention, the above diisocyanate compound, triisocyanate compound, m-isopropenyl-
The α, α-dimethylbenzyl isocyanate and the like may have active isocyanate groups blocked with a blocking agent. Examples of the blocking agent include oxime (acetoxime, cyclohexanone oxime), lactam (ε-caprolactam), diethyl malonate, ethyl acetoacetate, acetylacetone, bisulfite and the like.
【００５１】これらの中でも、ジイソシアネート化合物
が好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートが特に好
ましい。Among these, diisocyanate compounds are preferable, and hexamethylene diisocyanate is particularly preferable.
【００５２】市販品としては、第一工業製薬社製のエラ
ストロンシリーズ等が挙げられる。Examples of commercially available products include the Elastron series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
【００５３】エステル結合、アセタール結合、エーテル
結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により美白
成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを結合
させることができる化合物（以下これらの化合物を「化
学結合形成化合物」という）としては、上記に例示した
化合物を１種単独で使用してもよいし、２種以上混合し
て使用してもよい。A compound capable of binding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by a chemical bond selected from an ester bond, an acetal bond, an ether bond and a urethane bond (hereinafter, these compounds are referred to as "chemical bond forming compound"). The above compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００５４】美白成分とセルロース繊維又はセルロース
繊維製品との間の化学結合は、エステル結合、アセター
ル結合又はエーテル結合（Ｎ−メチロール化合物による
エーテル結合）であるのが好ましい。これらの化学結合
の場合、セルロース繊維又はセルロース繊維製品が汗等
の接触すると、加水分解を受けた美白成分が徐々に放出
され、美白効果を長期に亘って発現できる。The chemical bond between the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product is preferably an ester bond, an acetal bond or an ether bond (ether bond by N-methylol compound). In the case of these chemical bonds, when the cellulose fiber or the cellulose fiber product comes into contact with sweat or the like, the whitening component subjected to hydrolysis is gradually released, and the whitening effect can be exhibited for a long period of time.
【００５５】本発明では、化学結合形成化合物は、セル
ロース繊維又はセルロース繊維製品中に０．１〜２０重
量％、好ましくは０．５〜１０重量％含有されているの
がよい。In the present invention, the chemical bond-forming compound is contained in the cellulose fiber or the cellulose fiber product in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight.
【００５６】本発明のセルロース繊維又はセルロース繊
維製品の製造方法 方法Ａ：
本発明のセルロース繊維又はセルロース繊維製
品は、セルロース繊維又はセルロース繊維製品に美白成
分及び化学結合形成化合物を付着及び／又は含浸させ、
次いで熱処理することにより製造される。 Cellulose fiber or cellulose fiber of the present invention
Method for producing a fiber product Method A: The cellulose fiber or the cellulose fiber product of the present invention is prepared by adhering and / or impregnating the cellulose fiber or the cellulose fiber product with a whitening component and a chemical bond-forming compound.
It is then manufactured by heat treatment.
【００５７】セルロース繊維又はセルロース繊維製品へ
美白成分及び化学結合形成化合物を付着及び／又は含浸
させるに当たっては、従来公知の方法、例えば浸漬法、
スプレー法、コーティング法等従来公知の各種の方法を
広く適用することができる。In attaching and / or impregnating the whitening component and the chemical bond-forming compound to the cellulose fiber or the cellulose fiber product, a conventionally known method, for example, a dipping method,
Various conventionally known methods such as a spray method and a coating method can be widely applied.
【００５８】本発明では、美白成分及び化学結合形成化
合物を含有する処理液中に処理すべきセルロース繊維又
はセルロース繊維製品を浸漬する、いわゆる、浸漬法を
採用するのが好ましい。尚、化学結合形成化合物として
Ｎ−メチロール化合物を用いる場合には、触媒を配合し
ておくのが好ましい。このような触媒としては、例えば
塩化アルミニウム 、硫酸アルミニウム 、塩基性塩化ア
ルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム 、
リン酸二水素マグネシウム 、ホウフッ化亜鉛、硝酸亜
鉛 、塩化亜鉛 、ホウフッ化マグネシウム 、過塩素酸
マグネシウム等の各種金属塩（結晶水含有物も含む）
類、硫酸、塩酸、硝酸、りん酸等の強酸のアンモニウム
塩類、２ −アミノ−２ −メチル−１ −プロパノール
の塩酸塩等の各種アルカノールアミンの酸性塩及びこれ
らの混合物等が挙げられる。In the present invention, it is preferable to employ a so-called dipping method, in which the cellulose fiber or the cellulose fiber product to be treated is dipped in a treatment liquid containing a whitening component and a chemical bond-forming compound. When an N-methylol compound is used as the chemical bond forming compound, it is preferable to add a catalyst in advance. Examples of such a catalyst include aluminum chloride, aluminum sulfate, basic aluminum chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride,
Various metal salts of magnesium dihydrogen phosphate, zinc borofluoride, zinc nitrate, zinc chloride, magnesium borofluoride, magnesium perchlorate, etc. (including those containing water of crystallization)
Examples thereof include ammonium salts of strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, and acidic salts of various alkanolamines such as 2-amino-2-methyl-1-propanol hydrochloride, and mixtures thereof.
【００５９】以下、浸漬法につき詳述する。The immersion method will be described in detail below.
【００６０】処理液中の美白成分濃度及び化学結合形成
化合物濃度は、処理液の絞り率と必要とする担持量より
算出した濃度に設定すればよい。The concentration of the whitening component and the concentration of the chemical bond forming compound in the treatment liquid may be set to the concentrations calculated from the squeezing ratio of the treatment liquid and the required supporting amount.
【００６１】本発明では、一つの処理液中に所定濃度の
美白成分及び化学結合形成化合物が全て含有されていて
もよいし、これら美白成分及び化学結合形成化合物が別
個の処理液中に含有されていてもよい。In the present invention, one treatment liquid may contain all the whitening components and the chemical bond-forming compounds of a predetermined concentration, or these whitening components and chemical bond-forming compounds may be contained in separate treatment liquids. May be.
【００６２】上記処理液のｐＨは０〜６、好ましくは２
〜５に調整されていることが好ましい。処理液のｐＨが
この範囲であれば、本発明で所望するセルロース繊維又
はセルロース繊維製品を得ることができる。当該範囲の
ｐＨは処理液に対して中和剤、即ち適当なアルカリ又は
塩を添加することにより調整できる。The pH of the above treatment liquid is 0 to 6, preferably 2
It is preferably adjusted to ~ 5. When the pH of the treatment liquid is within this range, the cellulose fiber or cellulose fiber product desired in the present invention can be obtained. The pH within the range can be adjusted by adding a neutralizing agent, that is, an appropriate alkali or salt to the treatment liquid.
【００６３】ｐＨの調整に使用される中和剤として、例
えば水酸化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、過炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ
硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリ
ウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン
酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン
ゴ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等
が挙げられる。また、上記のナトリウム塩に代わり、カ
リウム塩、アンモニウム塩、メチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の揮発性
の低級アミンの塩も使用できる。これらの中和剤は、単
独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。Examples of neutralizing agents used for adjusting the pH include sodium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium percarbonate, sodium borate, sodium metaborate, sodium borohydride, sodium silicate, and metasilicic acid. Sodium, sodium sulfite, sodium thiosulfate, sodium phosphate, sodium hydrogen phosphate, sodium metaphosphate, sodium polyphosphate,
Examples include sodium pyrophosphate, sodium phosphite, sodium hypophosphite, sodium formate, sodium acetate, sodium malate, sodium tartrate, sodium lactate and the like. Further, instead of the above-mentioned sodium salt, a volatile lower amine salt such as potassium salt, ammonium salt, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, triethylamine and the like can be used. You may use these neutralizing agents individually or in combination of 2 or more types.
【００６４】上記中和剤の添加量は、使用される美白成
分及び化学結合形成化合物の溶解量や種類にもよるが、
処理液中の濃度として通常０．１〜１０重量％程度とす
るのがよい。The amount of the neutralizing agent added depends on the amount and type of the whitening component and the chemical bond-forming compound used, but
The concentration in the treatment liquid is usually about 0.1 to 10% by weight.
【００６５】上記処理液を構成する溶媒としては有機溶
媒でも差支えないが、安全、価格を考慮すれば水を溶媒
にするのが好ましい。上記化学結合形成化合物が水不溶
性のものであれば、適当な界面活性剤を使用するのがよ
い。処理液の形態は、所定の効果が得られる限り特に限
定されるものではなく、溶液の形態であっても乳化液の
形態であってもよいが、処理効率及び安全性の観点から
水溶液又は水分散液であることが好ましい。An organic solvent may be used as the solvent constituting the above treatment liquid, but water is preferably used as the solvent in consideration of safety and cost. If the chemical bond-forming compound is water-insoluble, a suitable surfactant may be used. The form of the treatment liquid is not particularly limited as long as a predetermined effect is obtained, and may be in the form of a solution or an emulsion, but from the viewpoint of treatment efficiency and safety, an aqueous solution or water is used. It is preferably a dispersion.
【００６６】上記処理液のセルロース繊維又はセルロー
ス繊維製品に対する浸透速度は充分に速く、浸漬時間、
浴温度に特に制限はない。通常、浸漬時間０．１〜３０
０秒、浴温は１０〜４０℃で行われる。絞りは加工する
製品によって異なり、夫々に適当な絞り方法、絞り率が
採用できる。通常、絞り率は３０〜２００％で行うのが
好ましい。The permeation rate of the above treatment liquid into the cellulose fiber or the cellulose fiber product is sufficiently high,
There is no particular limitation on the bath temperature. Immersion time usually 0.1 to 30
The bath temperature is 0 seconds and the temperature is 10 to 40 ° C. The drawing depends on the product to be processed, and an appropriate drawing method and drawing ratio can be adopted for each. Usually, it is preferable to perform the drawing rate at 30 to 200%.
【００６７】浸漬、絞りを行った後、乾燥を行う。工業
的には、乾燥温度は４０〜１５０℃、時間は温度に応じ
て選定すればよい。After dipping and squeezing, drying is performed. Industrially, the drying temperature may be 40 to 150 ° C., and the time may be selected according to the temperature.
【００６８】本発明においては、美白成分及び化学結合
形成化合物を付着及び／又は含浸させたセルロース繊維
又はセルロース繊維製品を次いで加熱処理する。In the present invention, the cellulose fiber or the cellulose fiber product to which the whitening component and the chemical bond-forming compound are attached and / or impregnated is then heat treated.
【００６９】加熱処理の温度は、通常１００〜２５０
℃、好ましくは１２０〜２００℃、処理時間は２０秒〜
１時間である。これより穏やかな条件では、加工処理さ
れたセルロース繊維又はセルロース繊維製品の美白成分
保持性能が洗濯を繰り返すことにより低下する傾向にな
り、厳しすぎる条件では繊維の劣化を引き起こし、強度
低下や繊維黄変として表れる傾向が生ずるので、いずれ
も好ましくない。The heat treatment temperature is usually 100 to 250.
℃, preferably 120 ~ 200 ℃, processing time is 20 seconds ~
It's an hour. Under milder conditions, the whitening ingredient retention performance of the processed cellulose fiber or cellulose fiber product tends to decrease due to repeated washing, and under excessively strict conditions it causes deterioration of the fiber, resulting in lower strength and fiber yellowing. However, neither of them is preferable.
【００７０】方法Ｂ：本発明のセルロース繊維製品は、
セルロース繊維に美白成分を付着及び／又は含浸させ、
次いで乾燥した後、縫製等によりセルロース繊維製品と
し、最後に該セルロース繊維製品を気相ホルマリン加工
処理することによっても製造される。 Method B: The cellulose fiber product of the present invention comprises
Adhere and / or impregnate a whitening component on cellulose fiber,
Then, after drying, a cellulose fiber product is obtained by sewing or the like, and finally, the cellulose fiber product is processed by vapor-phase formalin processing.
【００７１】セルロース繊維に美白成分を付着及び／又
は含浸させる工程、及び乾燥工程の各手段や条件は、方
法Ａと同じでよい。The means and conditions of the step of adhering and / or impregnating the whitening component to the cellulose fiber and the drying step may be the same as in Method A.
【００７２】気相ホルマリン加工処理につき、以下に説
明する。The gas phase formalin processing will be described below.
【００７３】ホルマリンを吸着させるために適度な水分
率に調節した後、気相ホルマリン加工処理すべきセルロ
ース繊維製品にホルムアルデヒドガスを吸着させ、熱処
理してホルムアルデヒドを架橋せしめる。After adjusting the water content to an appropriate level in order to adsorb formalin, formaldehyde gas is adsorbed on the cellulose fiber product to be vapor-phase formalin processed and heat-treated to crosslink the formaldehyde.
【００７４】架橋反応をさせる際に用いる触媒は、予め
セルロース繊維製品に触媒溶液をパディングした後に気
相処理を行ってもよいし、触媒溶液又は液化している触
媒を気化又はミスト化してセルロース繊維製品に吸着さ
せてもよい。或いは、セルロース繊維に美白成分を付着
及び／又は含浸させる際に、触媒をセルロース繊維に吸
着させておいてもよい。The catalyst used for the cross-linking reaction may be subjected to a gas phase treatment after previously padding the cellulose fiber product with the catalyst solution, or by subjecting the catalyst solution or the liquefied catalyst to vaporization or mist to form a cellulose fiber. It may be adsorbed on the product. Alternatively, the catalyst may be adsorbed on the cellulose fiber when the whitening component is attached and / or impregnated on the cellulose fiber.
【００７５】触媒としては、例えば塩化水素ガス、亜硫
酸ガス等のガス、塩酸、硝酸、硫酸、りん酸等の無機
酸、グリコール酸、マレイン酸、乳酸、クエン酸、酒石
酸、蓚酸等の有機酸等を挙げることができる。また、例
えば塩化アルミニウム 、硫酸アルミニウム 、塩基性塩
化アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム
、リン酸二水素マグネシウム 、ホウフッ化亜鉛 、硝
酸亜鉛 、塩化亜鉛 、ホウフッ化マグネシウム 、過塩
素酸マグネシウム等の各種金属塩（結晶水含有物も含
む）類、硫酸、塩酸、硝酸、りん酸等の強酸のアンモニ
ウム塩類、２ −アミノ−２ −メチル−１ −プロパノ
ールの塩酸塩等の各種アルカノールアミンの酸性塩及び
これらの混合物等のルイス酸も触媒として使用可能であ
る。Examples of the catalyst include gases such as hydrogen chloride gas and sulfurous acid gas, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and phosphoric acid, organic acids such as glycolic acid, maleic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid and oxalic acid. Can be mentioned. Further, for example, various metal salts such as aluminum chloride, aluminum sulfate, basic aluminum chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride, magnesium dihydrogen phosphate, zinc borofluoride, zinc nitrate, zinc chloride, magnesium borofluoride, magnesium perchlorate ( (Including water containing water of crystallization), ammonium salts of strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, etc., acidic salts of various alkanolamines such as hydrochloride of 2-amino-2-methyl-1-propanol, and mixtures thereof. Lewis acids such as can also be used as a catalyst.
【００７６】ホルムアルデヒドガスを吸着させた後、セ
ルロース繊維製品を熱処理して架橋反応を行うが、この
熱処理は、１００〜１８０℃の範囲の温度、０．５〜１
０分間の処理を行うことにより架橋反応を完結すること
ができる。After adsorbing the formaldehyde gas, the cellulose fiber product is subjected to a heat treatment to carry out a crosslinking reaction. This heat treatment is carried out at a temperature in the range of 100 to 180 ° C. for 0.5 to 1
The crosslinking reaction can be completed by performing the treatment for 0 minutes.
【００７７】方法Ｃ：本発明のセルロース繊維製品は、
セルロース繊維製品に美白成分を付着及び／又は含浸さ
せ、必要に応じて乾燥した後、該セルロース繊維製品を
気相ホルマリン加工処理することにより製造される。 Method C: The cellulose fiber product of the present invention is
It is produced by depositing and / or impregnating a whitening component on a cellulose fiber product, drying it if necessary, and subjecting the cellulose fiber product to a gas phase formalin processing treatment.
【００７８】セルロース繊維製品に美白成分を付着及び
／又は含浸させる工程、及びホルマリン加工処理工程の
各手段や条件は、方法Ａ及び方法Ｂと同じでよい。The means and conditions for the step of adhering and / or impregnating the whitening component to the cellulose fiber product and the formalin processing step may be the same as those in Method A and Method B.
【００７９】本発明では、方法Ａに従いセルロース繊維
又はセルロース繊維製品を製造するのが特に好ましい。
方法Ａに従い製造されたセルロース繊維又はセルロース
繊維製品は、一段と優れた美白成分保持性能を発現す
る。In the present invention, it is particularly preferred to produce cellulose fibers or cellulose fiber products according to method A.
The cellulose fiber or the cellulose fiber product produced according to the method A exhibits much more excellent whitening component retention performance.
【００８０】[0080]
【発明の効果】本発明によれば、美白成分を含有するセ
ルロース繊維及びセルロース繊維製品が提供される。According to the present invention, a cellulose fiber and a cellulose fiber product containing a whitening component are provided.
【００８１】本発明のセルロース繊維又はセルロース繊
維製品は、セルロース繊維又はセルロース繊維製品に含
まれる美白成分が徐々に汗等に移行し、皮膚に接触でき
るようなるので、美白効果を長期に亘って発現できる。In the cellulose fiber or the cellulose fiber product of the present invention, the whitening component contained in the cellulose fiber or the cellulose fiber product is gradually transferred to sweat or the like and can come into contact with the skin, so that the whitening effect is exhibited for a long time. it can.
【００８２】更に、本発明のセルロース繊維又はセルロ
ース繊維製品は、洗濯を繰り返し行っても美白成分が繊
維から殆ど脱落しない性能（耐洗濯性）を備えている。Further, the cellulose fiber or the cellulose fiber product of the present invention has a property (washing resistance) in which the whitening component is hardly removed from the fiber even after repeated washing.
【００８３】[0083]
【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて、本発明を
より一層明らかにする。EXAMPLES The present invention will be further clarified with reference to Examples and Comparative Examples below.
【００８４】実施例１
目付１５０ｇ／ｍ2の綿織物を精練、漂白、シルケット
処理の後、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸３
重量％、第二リン酸ナトリウム１．５重量％及びコウジ
酸（アルプス薬品工業（株）製）０．５重量％を含む水
溶液に浸漬後、マングルで絞り（絞り率：７０％）、１
００℃で乾燥後１６０℃で２分間熱処理を行い、本発明
の綿織物を得た。Example 1 A cotton fabric having a basis weight of 150 g / m 2 was scoured, bleached and mercerized, and then 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid 3
%, Dibasic sodium phosphate 1.5% by weight and kojic acid (manufactured by Alps Pharmaceutical Co., Ltd.) 0.5% by weight, and then squeezed with a mangle (squeezing ratio: 70%), 1
After drying at 00 ° C, heat treatment was performed at 160 ° C for 2 minutes to obtain a cotton fabric of the present invention.
【００８５】この綿織物は、コウジ酸を０．３５重量％
含有していた。また、コウジ酸はエステル結合を介して
綿織物に強固に結合していた。This cotton fabric contained 0.35% by weight of kojic acid.
Contained. In addition, kojic acid was firmly bound to the cotton fabric via an ester bond.
【００８６】実施例２
目付１５０ｇ／ｍ2の綿織物を精練、漂白、シルケット
処理の後、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素（商
品名：スミテックスＮＳ２００、住友化学工業社製）５
重量％、塩化マグネシウム１重量％及びコウジ酸０．５
重量％を含む水溶液に浸漬後、マングルで絞り（絞り
率：７０％）、１００℃で乾燥後１６０℃で２分間熱処
理を行い、本発明の綿織物を得た。Example 2 A cotton fabric having a basis weight of 150 g / m 2 was scoured, bleached, and mercerized, and then dimethylol dihydroxyethylene urea (trade name: Sumitex NS200, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 5
% By weight, 1% by weight of magnesium chloride and 0.5 of kojic acid
After being dipped in an aqueous solution containing 10% by weight, it was squeezed with a mangle (squeezing ratio: 70%), dried at 100 ° C. and heat-treated at 160 ° C. for 2 minutes to obtain a cotton fabric of the present invention.
【００８７】この綿織物は、コウジ酸を０．３５重量％
含有していた。また、コウジ酸はエーテル結合を介して
綿織物に強固に結合していた。This cotton fabric contains 0.35% by weight of kojic acid.
Contained. In addition, kojic acid was firmly bonded to the cotton fabric via an ether bond.
【００８８】比較例１
目付１５０ｇ／ｍ2の綿織物を精練、漂白、シルケット
処理の後、コウジ酸０．５重量％を含む水溶液に浸漬
後、マングルで絞り（絞り率：７０％）、１００℃で乾
燥後１６０℃で２分間熱処理を行い、比較のための綿織
物を得た。Comparative Example 1 A cotton fabric having a basis weight of 150 g / m 2 was scoured, bleached, mercerized, dipped in an aqueous solution containing 0.5% by weight of kojic acid, squeezed with a mangle (squeezing ratio: 70%), and 100 ° C. After drying at 40 ° C., heat treatment was performed at 160 ° C. for 2 minutes to obtain a cotton fabric for comparison.
【００８９】比較例２
目付１５０ｇ／ｍ2の綿織物を精練、漂白、シルケット
処理の後、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸３
重量％及び第二リン酸ナトリウム１．５重量％を含む水
溶液に浸漬後、マングルで絞り（絞り率：７０％）、１
００℃で乾燥後１６０℃で２分間熱処理を行い、比較の
ための綿織物を得た。Comparative Example 2 A cotton fabric having a basis weight of 150 g / m 2 was scoured, bleached and mercerized, and then 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid 3
After dipping in an aqueous solution containing 1% by weight and 1.5% by weight dibasic sodium phosphate, squeeze with a mangle (squeezing ratio: 70%)
After drying at 00 ° C, heat treatment was performed at 160 ° C for 2 minutes to obtain a cotton fabric for comparison.
【００９０】比較例３
目付１５０ｇ／ｍ2の綿織物を精練、漂白、シルケット
処理の後、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素系樹
脂（商品名：スミテックスＮＳ２００、住友化学工業社
製）５重量％及び塩化マグネシウム１重量％を含む水溶
液に浸漬後、マングルで絞り（絞り率：７０％）、１０
０℃で乾燥後１６０℃で２分間熱処理を行い、比較のた
めの綿織物を得た。Comparative Example 3 A cotton fabric having a basis weight of 150 g / m 2 was scoured, bleached and mercerized, and then 5% by weight of dimethylol dihydroxyethylene urea resin (trade name: Sumitex NS200, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and magnesium chloride. After immersing in an aqueous solution containing 1% by weight, squeeze with mangle (squeeze ratio: 70%), 10
After drying at 0 ° C, heat treatment was performed at 160 ° C for 2 minutes to obtain a cotton fabric for comparison.
【００９１】試験例１（コウジ酸の洗濯耐久性試験）
上記実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた各綿織物
にコウジ酸判定液（５％硫酸第二鉄水溶液）を滴下し、
１分後の着色の有無を調べた。このコウジ酸判定液を用
いると、コウジ酸があると茶色に着色し、コウジ酸がな
ければ無色のままである。結果を表１に示す。Test Example 1 (Washing durability test of kojic acid) Kojic acid determination liquid (5% ferric sulfate aqueous solution) was dropped on each cotton fabric obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 above. ,
The presence or absence of coloration after 1 minute was examined. When this kojic acid determination liquid is used, it is colored brown in the presence of kojic acid, and remains colorless without kojic acid. The results are shown in Table 1.
【００９２】更に、上記実施例１〜２及び比較例１〜３
で得られた各綿織物をそれぞれ１０回洗濯したものにつ
いても、上記と同様にして、着色の有無を調べた。結果
を表１に併せて示す。Furthermore, the above Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3
The presence or absence of coloration was also examined in the same manner as above for each of the cotton fabrics obtained in step 10 that was washed 10 times. The results are also shown in Table 1.
【００９３】尚、洗濯は花王（株）製の花王ニュービー
ズを５ｇ／リットルの割合で溶解した水溶液を用い、４
０℃で１０分間、家庭用洗濯機中で洗濯し、次いで水洗
し、乾燥する操作を１サイクルとして、このサイクルを
１０回繰り返した。For washing, an aqueous solution in which Kao New Beads manufactured by Kao Co., Ltd. was dissolved at a rate of 5 g / liter was used.
The operation of washing in a domestic washing machine at 0 ° C. for 10 minutes, followed by washing with water and drying was one cycle, and this cycle was repeated 10 times.
【００９４】[0094]
【表１】 [Table 1]
【００９５】表１から、実施例１〜２で得られた綿織物
は、洗濯前は勿論のこと、洗濯を１０回行った後におい
てもコウジ酸を保持していることが明らかである。From Table 1, it is clear that the cotton fabrics obtained in Examples 1 and 2 retain kojic acid not only before washing but also after washing 10 times.
【００９６】試験例２（コウジ酸の汗への溶出試験）
上記実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた各綿織物
（洗濯前、５回洗濯後及び１０回洗濯後）に未処理綿布
（金巾３号綿布）を重ねて縫い合わせ、綿織物面に人工
汗液（ＪＩＳ Ｌ０８４８準拠の酸性汗、アルカリ汗）
を１ｍｌ滴下した。汗堅牢度試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４
８準拠）にて４時間処理した後、未処理綿布側にコウジ
酸判定液（５％硫酸第二鉄水溶液）を滴下し、１分後の
着色の有無を調べた。結果を表２に示す。Test Example 2 (Elution test of kojic acid into sweat) The cotton fabrics obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 (before washing, after washing 5 times and after washing 10 times) were not yet tested. Treated cotton cloth (gold cloth No. 3 cotton cloth) is sewn on top of each other, and artificial sweat liquid (acid sweat, alkali sweat according to JIS L0848) on the cotton fabric surface
1 ml was dripped. Sweat fastness tester (JIS L084
8)) for 4 hours, and then a kojic acid evaluation liquid (5% ferric sulfate aqueous solution) was dropped on the untreated cotton cloth side, and after 1 minute, the presence or absence of coloration was examined. The results are shown in Table 2.
【００９７】[0097]
【表２】 [Table 2]
【００９８】表２から、実施例１〜２で得られた綿織物
では、コウジ酸が未処理綿布に移行していることがわか
る。従って、実施例１〜２で得られた綿織物は、人工汗
液と接触すると、コウジ酸を徐々に放出すること、及び
これらの綿織物は、洗濯前は勿論のこと、洗濯を５回又
は１０回行った後においても同様の効果を発現すること
がわかる。From Table 2, it can be seen that in the cotton fabrics obtained in Examples 1 and 2, kojic acid was transferred to the untreated cotton fabric. Therefore, the cotton fabrics obtained in Examples 1 and 2 gradually release kojic acid when contacted with artificial sweat, and these cotton fabrics were washed 5 times or 10 times as well as before washing. It can be seen that the same effect is exhibited even after the operation.
【００９９】試験例３（抗菌試験）
ＪＩＳ Ｌ１９０２に規定されている繊維製品の抗菌性
定量試験に従い、抗菌性能を調べた。即ち、２×１０5
個の黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus ATCC6538
P)を培地と共に未処理の綿織物並びに上記実施例１〜２
及び比較例１〜３で得られた各綿織物に接種し、３５℃
で１８時間培養後に各綿織物上の菌数を測定した。未加
工綿織物上の菌数を基準にして、実施例１〜２及び比較
例１〜３で得られた各綿織物上の菌数の割合を対数値で
表し、静菌活性値とした。Test Example 3 (Antibacterial Test) The antibacterial performance was examined according to the antibacterial quantitative test of the textile product specified in JIS L1902. That is, 2 × 10 5
Staphylococcus aureus ATCC6538
P) with the culture medium and untreated cotton fabrics and Examples 1-2 above
And inoculate each of the cotton fabrics obtained in Comparative Examples 1 to 3 at 35 ° C.
After culturing for 18 hours, the number of bacteria on each cotton fabric was measured. Based on the number of bacteria on the unprocessed cotton fabric, the ratio of the number of bacteria on each cotton fabric obtained in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was expressed as a logarithmic value, which was taken as a bacteriostatic activity value.
【０１００】結果を表３に示す。The results are shown in Table 3.
【０１０１】[0101]
【表３】 [Table 3]
【０１０２】実施例３
コウジ酸の代わりにβ−アルブチンを用いる以外は、実
施例１と同様にして本発明の綿織物を得た。β−アルブ
チンはエステル結合を介して綿織物に強固に結合してい
た。Example 3 A cotton fabric of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that β-arbutin was used instead of kojic acid. β-Arbutin was firmly bound to the cotton fabric via an ester bond.
【０１０３】実施例３で得られた綿織物の各種性能を、
上記試験例１、試験例２及び試験例３と同様にして調べ
た。その結果、実施例３で得られた綿織物の各種性能
（洗濯耐久性、汗への溶出性及び抗菌性）は、実施例１
で得られた綿織物と同様に優れていることが分かった。The various properties of the cotton fabric obtained in Example 3 were
The test was conducted in the same manner as in Test Example 1, Test Example 2 and Test Example 3 above. As a result, the various properties (washing durability, sweat elution and antibacterial properties) of the cotton fabric obtained in Example 3 were as shown in Example 1.
It was found to be as good as the cotton fabric obtained in.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｍ 13/144 Ｄ０６Ｍ 13/144 13/152 13/152 13/432 13/432 (72)発明者 酒井 美明 奈良県橿原市白橿町１−23−６ (72)発明者 藤谷 貫剛 京都府宇治市大久保町平盛６番地の128 Ｆターム(参考） 4C083 AD261 AD262 DD12 EE16 FF04 4L033 AA02 AB04 AC15 BA13 BA18 BA22 BA62 BA69 CA24 CA69─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme Coat (reference) D06M 13/144 D06M 13/144 13/152 13/152 13/432 13/432 (72) Inventor Mami Sakai 1-23-6 Shirakashi-cho, Kashihara-shi, Nara Prefecture (72) Inventor Kango Fujitani 128F term at 6 Hiramori, Okubo-cho, Uji-shi, Kyoto (reference) 4C083 AD261 AD262 DD12 EE16 FF04 4L033 AA02 AB04 AC15 BA13 BA18 BA22 BA62 BA69 CA24 CA69
Claims (9)
ル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合を介して
美白成分が結合されたセルロース繊維又はセルロース繊
維製品。1. A cellulose fiber or a cellulose fiber product in which a whitening component is bonded via a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond.
に美白成分並びにエステル結合、アセタール結合、エー
テル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により
美白成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを
結合させることができる化合物を付着及び／又は含浸さ
せ、次いで熱処理して得られる請求項１記載のセルロー
ス繊維又はセルロース繊維製品。2. A compound capable of binding a whitening component to a cellulose fiber or a cellulose fiber product and a whitening component and a cellulose fiber or a cellulose fiber product by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond. The cellulose fiber or the cellulose fiber product according to claim 1, which is obtained by adhering and / or impregnating the above, and then heat treating.
群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の
セルロース繊維又はセルロース繊維製品。3. The cellulose fiber or the cellulose fiber product according to claim 1, wherein the whitening component is at least one selected from the group consisting of kojic acid and salts thereof.
エラグ酸からなる群より選ばれた少なくとも１種である
請求項１に記載のセルロース繊維又はセルロース繊維製
品。4. The cellulose fiber or the cellulose fiber product according to claim 1, wherein the whitening component is at least one selected from the group consisting of arbutin, rucinol and ellagic acid.
維又はセルロース繊維製品とを結合させることができる
化合物がポリカルボン酸である請求項１に記載のセルロ
ース繊維又はセルロース繊維製品。5. The cellulose fiber or cellulose fiber product according to claim 1, wherein the compound capable of bonding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by chemical bonding is a polycarboxylic acid.
ンテトラカルボン酸である請求項５に記載のセルロース
繊維又はセルロース繊維製品。6. The cellulose fiber or the cellulose fiber product according to claim 5, wherein the polycarboxylic acid is 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid.
維又はセルロース繊維製品とを結合させることができる
化合物がＮ−メチロール化合物である請求項１に記載の
セルロース繊維又はセルロース繊維製品。7. The cellulose fiber or cellulose fiber product according to claim 1, wherein the compound capable of bonding the whitening component and the cellulose fiber or the cellulose fiber product by chemical bonding is an N-methylol compound.
ヒドロキシエチレン尿素である請求項７に記載のセルロ
ース繊維又はセルロース繊維製品。8. The cellulose fiber or the cellulose fiber product according to claim 7, wherein the N-methylol compound is dimethylol dihydroxyethylene urea.
に美白成分並びにエステル結合、アセタール結合、エー
テル結合及びウレタン結合から選ばれた化学結合により
美白成分とセルロース繊維又はセルロース繊維製品とを
結合させることができる化合物を付着及び／又は含浸さ
せ、次いで熱処理することを特徴とする請求項１に記載
のセルロース繊維又はセルロース繊維製品の製造方法。9. A compound capable of binding a whitening component to a cellulose fiber or a cellulose fiber product and a whitening component and a cellulose fiber or a cellulose fiber product by a chemical bond selected from ester bond, acetal bond, ether bond and urethane bond. The method for producing a cellulose fiber or a cellulosic fiber product according to claim 1, wherein the cellulose fiber is adhered and / or impregnated and then heat treated.
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|---|---|---|---|---|
| WO2005004832A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-20 | Lipo Chemicals Inc. | Sustained release compositions and controlled delivery method |
-
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