JP2003147236A

JP2003147236A - インクジェット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記録画像

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Publication number: JP2003147236A
Application number: JP2001345906A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Asatake; 敦朝武; Masaki Nakamura; 正樹中村; Yasuhiko Kawashima; 保彦川島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-11-12
Filing date: 2001-11-12
Publication date: 2003-05-21
Anticipated expiration: 2021-11-12
Also published as: JP4281277B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクジェット記録画像の
耐擦過性、光沢性、耐指紋付着性に優れたインクジェッ
ト用顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリ
ッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット
記録画像を提供することである。【解決手段】水性媒体に顔料粒子を分散したインクジ
ェット用顔料インクにおいて、該インクジェット用顔料
インク中の脂肪酸誘導体の総含有量が１．０質量％以下
であり、かつ該顔料粒子の表面が水不溶性でかつ水分散
性の高分子層で被覆されていることを特徴とするインク
ジェット用顔料インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッ
ジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記
録画像に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、透明性が高く色相も鮮明な
インクジェット画像を得ることができる。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。更に、皮脂等による指紋付着性に劣る特性を有
している。染料インクを用いたインクジェット記録画像
は、高画質であるが、経時保存による画像品質の低下が
大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が
未だ現れていないのが現状である。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与え、耐擦過性に劣り、色再現性の点で染料
には及ばない欠点があった。

【０００７】上述のように、染料インクは、耐擦過性、
光沢性に優れた点を有しているものの耐光性に劣り、逆
に、顔料インクは、耐光性に優れているものの耐擦過
性、光沢性に劣るという相反する特性である。

【０００８】この欠点を克服するために、顔料インクに
おいては、顔料粒子として、分散により分散粒径の小さ
い顔料インクを調製して、色再現を向上することが試み
られている。しかしながら、一般的に、一次粒子が小さ
くなるほど、顔料の分散及び安定性の確保が難しくな
り、また粘度上昇等の悪影響がある。それを回避するた
めの技術としては、例えば、顔料粒子表面を、分散性を
有する高分子化合物で被覆した高分子被覆顔料等が知ら
れている。

【０００９】上記高分子被覆顔料は、例えば、特開平８
−７１４０５号公報に記載の顔料粒子を高分子化合物で
分散させ、高分子化合物を有機溶剤で溶解した後水中で
転相乳化する方法、色材協会誌、７０、５０３（１９９
７）に記載の顔料粒子表面にモノマーを吸着させた後、
重合させる方法、色材協会誌、６９、７４３（１９９
６）及び同７２、７４８（１９９９）に記載の顔料粒子
表面に重合開始剤を導入した後、モノマーと共に重合さ
せる方法等により得ることができ、これらは顔料粒子表
面に強固な高分子膜が形成されており、更に遊離の高分
子化合物が顔料インク中に存在しないため、分散安定性
の高い顔料インクを得ることができる。

【００１０】しかしながら、上記に記載の方法で得られ
た顔料粒子は、いずれも高い分散安定性を有してはいる
が、それにより形成されるインクジェット形成画像は、
画像の光沢性のレベルが決して満足のいく品質ではな
く、更に指紋付着性や擦過性が劣るという課題を有して
おり、新たな改良技術の開発が切望されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェット
記録画像の耐擦過性、光沢性及び耐指紋付着性に優れた
インクジェット用顔料インクとそれを用いたインクジェ
ットカートリッジ、インクジェット画像記録方法及びイ
ンクジェット記録画像を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。

【００１３】１．水性媒体に顔料粒子を分散したインク
ジェット用顔料インクにおいて、該インクジェット用顔
料インク中の脂肪酸誘導体の総含有量が１．０質量％以
下であり、かつ該顔料粒子の表面が水不溶性でかつ水分
散性の高分子層で被覆されていることを特徴とするイン
クジェット用顔料インク。

【００１４】２．前記式（１）で表される再分散係数が
０．５〜５であることを特徴とする前記１項に記載のイ
ンクジェット用顔料インク。

【００１５】３．ｐＨが、７．０以上であることを特徴
とする前記１又は２項に記載のインクジェット用顔料イ
ンク。

【００１６】４．表面張力が、２５〜４５ｍＮ／ｍであ
ることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インク。

【００１７】５．前記顔料粒子の二次体積平均粒子径
が、１０〜１５０ｎｍであることを特徴とする前記１〜
４項のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料イン
ク。

【００１８】６．多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以
下であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項
に記載のインクジェット用顔料インク。

【００１９】７．インク溶剤含有量が、５〜７０質量％
であることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に
記載のインクジェット用顔料インク。

【００２０】８．アニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。

【００２１】９．ノニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。

【００２２】１０．カチオン界面活性剤を含有すること
を特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のイン
クジェット用顔料インク。

【００２３】１１．アニオン界面活性剤とノニオン界面
活性剤とを含有することを特徴とする前記１〜７項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。

【００２４】１２．水溶性高分子または水不溶性高分子
分散液を含有することを特徴とする前記１〜１１項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。

【００２５】１３．前記１〜１２項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ収容
したインク収容部を有することを特徴とするインクジェ
ットカートリッジ。

【００２６】１４．前記１〜１２項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て画像形成することを特徴とするインクジェット画像記
録方法。

【００２７】１５．前記１〜１２項のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。

【００２８】本発明者らは、顔料インクによる出力画像
の耐擦過性、光沢性及び耐指紋付着性の向上に関し鋭意
検討を重ねた結果、水性媒体に顔料粒子を分散したイン
クジェット用顔料インク（以下、単に顔料インクともい
う）において、顔料インク中の脂肪酸誘導体の総含有量
が１．０質量％以下であり、かつ該顔料粒子の表面が水
不溶性でかつ水分散性の高分子層で被覆されているイン
クジェット用顔料インクを用いることにより、実現でき
ることを見いだしたものである。

【００２９】本発明の構成の上記課題に対する詳細な効
果に関しては明確ではないが、以下のように推測してい
る。すなわち、顔料粒子は記録媒体上で他の顔料粒子と
水素結合やファンデルワールス力等の相互作用により緩
やかに結合し、安定な画像を形成している。記録媒体表
面上にインクを印字した際、インク溶剤が蒸発や記録媒
体中へ浸透することにより、顔料粒子が記録媒体表面に
残留する。この際、顔料インク中に脂肪酸誘導体が含有
されていると、顔料粒子を構成している樹脂との相互作
用が強いため、インク溶剤のように蒸発あるいは記録媒
体中へ浸透することなく、表面に顔料インクと共に存在
することになる。インク溶剤が蒸発あるいは記録媒体中
へ浸透することにより、顔料粒子と脂肪酸誘導体との濃
度が高くなるに従って、脂肪酸誘導体が顔料粒子表面を
被覆することにより、顔料粒子同士の結合が阻害される
と共に、形成された画像表面が疎水化される結果とな
る。

【００３０】その様な特性を有する画像表面を指等で触
れた際には、指先の皮脂等が画像に転写しやすくなり、
指紋が画像に付着するという問題点を生ずると考えられ
る。また、同様の理由により顔料粒子同士の結合が阻害
されて、擦過性が劣化する。

【００３１】更に、同様の理由により、顔料粒子同士の
結合が阻害されることにより、記録媒体表面で顔料粒子
が整然と配列せずに、無秩序な凝集を起こすことで、光
沢性が低下すると推測している。

【００３２】以上のような理由により、顔料インク中の
脂肪酸誘導体の含有率を、本発明で規定する量以下とす
ることにより、顔料粒子の表面状態を親水性に保つこと
ができ、上記各課題を解決できたものと推測している。

【００３３】特開平１０−１４００６５号公報には、顔
料粒子表面を高分子層で被覆したマイクロカプセル顔料
の例が記載されている。該特許において、その効果とし
て印字安定性が挙げられているが、光沢性、耐擦過性あ
るいは耐指紋付着性に関しては全く記載がない。一方、
特開平９−３３７５号公報には、いわゆる高分子分散剤
を用いて分散された顔料インクにおいて、脂肪酸エステ
ルの含有量を規定した例が記載されている。該特許にお
いて、インクの長期保存下に脂肪酸エステルが析出物を
生じさせ、インクジェットノズルの目詰まりが発生する
ことが記載されているが、光沢性に関する記載は全くな
い。該特許の構成に従い本発明者らが追試確認を行った
結果、光沢性、耐擦過性、耐指紋付着性については全く
不十分なレベルであり、現在要求されている画像レベル
を満足するものではないことが判明した。

【００３４】本発明の効果は、更に、顔料インクの再分
散性、ｐＨ、表面張力、顔料粒子径、多価金属イオンの
含有量、インク溶剤量を特定の範囲に設定すること、界
面活性剤を用いること、水溶性高分子または水不溶性高
分子分散液を用いることにより、本発明の目的、効果が
より一層発揮されることを見いだしたものである。

【００３５】以下、本発明の詳細について説明する。は
じめに、本発明のインクジェット用顔料インクについて
説明する。

【００３６】請求項１に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
インクジェット用顔料インク中の脂肪酸誘導体の総含有
量が１．０質量％以下であることが一つの特徴である。

【００３７】本発明でいう脂肪酸誘導体とは、脂肪酸エ
ステル、脂肪酸アミドや脂肪酸無水物等の脂肪酸又は脂
肪酸塩より誘導される化合物を意味する。

【００３８】脂肪酸エステルとは、炭素数が８から２２
までの飽和又は不飽和のアルキルカルボン酸（例えば、
ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン
酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等）とアルコール（例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール、シクロヘキサノール、イソトリデシルアル
コール、ステアリルアルコール等）から生成するエステ
ル化合物を指し、例えば、ミリスチン酸イソトリデシ
ル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、オレイン酸メチ
ル、オレイン酸エチル、パルミチン酸メチル、ベヘニン
酸メチル等を挙げることができる。

【００３９】脂肪酸アミドとは、上記脂肪酸とアンモニ
ア又は低級アミンから形成されるアミド化合物を指し、
例えば、エチレンビスステアロアミド、オレイン酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスステ
アルアミド等が挙げられる。

【００４０】脂肪酸無水物とは、上記脂肪酸から形成さ
れる酸無水物を指し、例えば、無水ステアリル、無水オ
レイル、無水ミリスチル、ステアリル酸−酢酸無水物等
が挙げられる。

【００４１】本発明においては、上記脂肪酸誘導体の総
含有量が、インク全質量に対し１．０質量％以下である
ことが一つの特徴であるが、好ましくは０．０１〜０．
６質量％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．２質
量％の範囲である。

【００４２】請求項１に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
顔料粒子の表面が水不溶性でかつ水分散性の高分子層で
被覆されていることが一つの特徴である。

【００４３】本発明で用いることのできる顔料として、
公知の有色有機あるいは有色無機顔料を用いることがで
きる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ
顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等
の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レー
キ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブ
ラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

【００４４】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられ
る。

【００４５】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３
８等が挙げられる。

【００４６】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００４７】また、ブラック用の顔料としては、例え
ば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げ
られる。

【００４８】本発明でいう粒子表面を水不溶性でかつ水
分散性の高分子層で被覆した顔料粒子とは、例えば、顔
料粒子をコアとし、その表面をシェルとして高分子化合
物（ポリマーともいう）で被覆された粒子、あるいは、
顔料粒子を含有した高分子化合物粒子をコアとし、その
表面をシェルとして高分子化合物で被覆された粒子等を
挙げることができる。

【００４９】本発明に係る高分子化合物で表面を被覆し
た顔料粒子は、以下に記載の各種方法により調製するこ
とができる。

【００５０】例えば、特開平８−７１４０５号公報に記
載の顔料粒子を高分子化合物で分散させ、高分子化合物
を有機溶剤で溶解した後水中で転相乳化する方法、色材
協会誌、７０、５０３（１９９７）に記載の顔料粒子表
面にモノマーを吸着させた後、重合させる方法、色材協
会誌、６９、７４３（１９９６）及び同７２、７４８
（１９９９）に記載の顔料粒子表面に重合開始剤を導入
した後、モノマーと共に重合させる方法等を挙げること
ができる。

【００５１】上記記載の各方法において、顔料を分散さ
せた高分子化合物を有機溶剤で溶解した後、水中に転相
乳化する方法で用いることのできる高分子化合物は、樹
脂中に酸性基（例えば、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ）を有
し、酸型で有機溶剤に可溶で、アルカリまたはアミン等
の塩基性物質により中和され親水性が増加する高分子化
合物である。具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、またはポリウ
レタン樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル系樹脂及
びスチレン系樹脂である。

【００５２】また、顔料粒子表面にモノマーを吸着させ
た後、重合させる方法としては、含水液体中に顔料と極
性基含有ポリマーと疎水性モノマーを加え、一定時間モ
ノマーを吸着させた後、重合開始剤を加えて、一定時間
重合させる方法で得ることができる。

【００５３】上記方法で用いることのできる極性基含有
モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、アシッ
ドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホ
オキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−アシ
ッドホスホオキシプロピルメタクリレート、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホ
エチルメタクリレートなどが挙げられる。

【００５４】疎水性モノマーとしては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレンもしくはクロルスチレンの如き、各種のスチレ
ン系単量体（芳香族ビニルモノマー）類；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−
ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸デシルもしくはアクリル酸ド
デシルの如き、各種のアクリル酸エステル類；メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ア
ミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸デシルもしくはメタクリル酸ドデシルの如き、各種の
メタクリル酸エステル類；アクリル酸ヒドロキシエチル
もしくはメタクリル酸ヒドロキシプロピルの如き、各種
のヒドロキシル基（水酸基）含有モノマー類；またはＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ブト
キシメチル（メタ）アクリルアミドの如き、各種のＮ−
置換（メタ）アクリル系単量体類などが挙げられる。

【００５５】用いることのできる重合開始剤としては、
特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオキシドもしくは２−エチルヘキサノエート
の如き、各種の過酸化物；またはアゾビスイソブチロニ
トリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの如き、各
種のアゾ化合物などを挙げることができる。

【００５６】また、顔料粒子表面に重合開始剤を導入し
た後、モノマーと共に重合させる方法としては、顔料の
官能基（例えば、アミノ基、水酸基）に、化学反応によ
りペルオキシカルボニル基等の過酸化基を導入する方
法、次亜塩素酸等の酸化剤によって顔料表面にカルボキ
シル基を生じさせ、そのカルボキシル基より重合を開始
する基を導入する方法等が挙げられる。これらの方法に
よって得られた重合開始基を表面に有する顔料に、上記
の疎水性モノマーと極性基含有モノマーとを重合するこ
とにより、高分子被覆顔料を得ることができる。

【００５７】本発明において、顔料に対する高分子化合
物の被覆量は、１％以上１００％以下であり、好ましく
は５％以上５０％以下である。

【００５８】請求項２に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
水性溶媒中での該顔料粒子の前記式（１）で表される再
分散係数が０．５〜５であることが特徴の一つである。

【００５９】本発明でいう再分散係数とは、顔料粒子の
分散安定性、凝集性を表す尺度であり、前記式（１）で
表されるように、顔料粒子の再分散前の体積平均粒子径
に対する再分散後の顔料粒子の体積平均粒子径の比で表
す。なお、本発明における体積平均粒子径は、二次粒子
径で測定した値である。

【００６０】詳しくは、再分散前の顔料粒子の体積平均
粒子径は、調製した顔料インクの二次粒子径を表し、再
分散後の顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料インクを
乾燥した後、水、あるいは有機溶剤等の顔料インク媒体
中に乾燥した顔料粒子を添加、解膠した後の顔料粒子の
二次粒子径であり、式（１）で表される再分散係数が小
さいほど、解膠性、分散性に優れ、凝集体の発生が少な
いことを表し、再分散係数１は再分散前後で二次粒子径
の変化がないことを意味する。

【００６１】具体的な測定方法としては、顔料インクを
１ｍｌ採取し、これを洗浄済みのシャーレ上に均一に広
げた後、常温、常湿下で１週間放置して、乾燥する。次
いで、乾燥物に１ｍｌの水を添加し、ガラス棒を用い
て、２分間攪拌して再分散させて、乾燥前及び再分散後
の顔料溶液中の顔料粒子の体積平均粒子径を下記の方法
で測定する。

【００６２】体積平均粒子径の測定は、例えば、光散乱
法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販
の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測
定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折
式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲ
ＩＢＡＬＡ−９２０）、マルバーン社製ゼータサイザ
ー１０００等を挙げることができる。

【００６３】本発明では、再分散係数が０．５〜５であ
ることが特徴であるが、好ましくは０．５〜４、更に好
ましくは０．５〜３、特に好ましくは０．５〜２であ
る。

【００６４】本発明において、再分散係数を上記で規定
した範囲にする手段として、特に制限はないが、例え
ば、本発明に係る表面に極性基を有する顔料粒子を用い
ること、本発明に係る顔料表面を高分子化合物で被覆す
ること、界面活性剤の種類及び添加量を最適化するこ
と、顔料粒子の二次粒径分布をコントロールすること、
顔料分散手段とその分散条件を最適化すること等の各手
段を適宜選択、あるいは組み合わせることにより、所望
の再分散度を得ることができる。

【００６５】本発明で用いることのできる分散装置とし
ては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロ
イドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジ
ェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を挙げ
ることができる。

【００６６】請求項３に係る発明では、請求項１又は２
で規定するインクジェット用顔料インクのｐＨが、７．
０以上であることが特徴であるが、好ましくは８．０〜
１０．０である。本発明の顔料インクに使用される水性
媒体で用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等
の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。

【００６７】また、請求項４に係る発明では、請求項１
〜３で規定するインクジェット用顔料インクの表面張力
が、２５〜４５ｍＮ／ｍであることが特徴であり、好ま
しくは３０〜４０ｍＮ／ｍである。本発明の顔料インク
の表面張力の調整手段としては、後述の各種界面活性剤
を用いて、種類及び添加量を適宜調整することが好まし
い。

【００６８】また、請求項５に係る発明では、顔料粒子
の二次体積平均粒子径が、１０〜１５０ｎｍであること
が特徴であり、好ましくは２０〜１２０ｎｍ、特に好ま
しくは２０〜９０ｎｍであり、本発明で規定する体積平
均粒子径とすることにより、本発明の効果をいかんなく
発揮することができ好ましい。

【００６９】顔料粒子の二次体積平均粒子径は、前述の
再分散係数で記載したのと同様の方法で求めることがで
きる。

【００７０】また、請求項６に係る発明では、顔料イン
クの多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以下であること
が特徴であり、好ましくは０．１〜３ｐｐｍ、特に好ま
しくは０．１〜１ｐｐｍである。顔料インク中の多価金
属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることによ
り、高い分散安定性を有する顔料インクを得ることがで
きる。

【００７１】本発明でいう多価金属イオンとは、例え
ば、Ｆｅ³⁺、Ｓｒ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｚ
ｒ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ａｌ³⁺などを挙げることができ、それら
は硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム
塩、ＥＤＴＡ塩等で含有されている。

【００７２】請求項７に係る発明では、インク溶剤含有
量が、５〜７０質量％であることが特徴であり、好まし
くは１０〜６０質量％、特に好ましくは２０〜５０質量
％である。

【００７３】本発明でいうインク溶剤とは、特に制限は
ないが、下記一般式（１）で表される化合物を用いるこ
とが好ましい。一般式（１）Ａ−Ｂ式中、Ａは親水性置換基を含む基を表し、Ｂは疎水性基
を表す。

【００７４】ここでＡで表される基は、親水性置換基を
含む基であり、親水性置換基としてはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホン
酸基、２−ケト−１−ピロリジニル基等が挙げられる。
中でもヒドロキシ基が好ましい。

【００７５】Ｂは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数３〜１０の脂肪族あるいは芳香族炭化水素基である。
さらにＢは炭素原子数４〜８の脂肪族基であることが好
ましい。

【００７６】前記一般式（１）で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有している。一般的な界
面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセルを形成する特徴
を示す。

【００７７】一般式（１）で表される化合物は、このよ
うなミセル形成能力を有していないことが好ましい。こ
れはミセル形成能を有する場合、分子間の相互作用が強
いため、１％を超え濃度が上昇すると、インクの粘度を
著しく増加させてしまう欠点があるためである。

【００７８】前記一般式（１）で示される化合物のう
ち、好ましい例としては、例えば多価アルコールエーテ
ル誘導体および炭素原子数４〜８の脂肪族１，２−ジオ
ールが挙げられ、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、１，
２−ヘキサンジオール、あるいは１，２−ペンタンジオ
ールから選ばれる化合物であることがより好ましい。さ
らに好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエー
テルあるいは１，２−ヘキサンジオールである。

【００７９】本発明で用いることのできるその他のイン
ク溶剤としては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的
にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル
類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００８０】本発明の顔料インクにおいて、請求項８に
係る発明ではアニオン界面活性剤を、また請求項９に係
る発明ではノニオン界面活性剤を、また請求項１０に係
る発明ではカチオン界面活性剤を、また請求項１１に係
る発明ではアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤と
を含有していることが特徴である。

【００８１】本発明で用いることのできる各界面活性剤
として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホ
コハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂
肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類
等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四
級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げら
れる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面
活性剤を好ましく用いることができる。

【００８２】また、本発明においては、高分子界面活性
剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。

【００８３】請求項１２に係る発明では、顔料インクが
水溶性高分子または水不溶性高分子分散液を含有してい
ることが特徴である。

【００８４】水溶性高分子としての好ましい例としては
天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、
ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱ
く質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの
天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸
及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモ
ニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセル
ロース誘導体が挙げられる。

【００８５】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル
−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレ
ン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれ
らの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例と
しては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。

【００８６】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上２０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。

【００８７】水溶性高分子の添加量は、顔料に対して１
０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更に
は、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
１０質量％未満では顔料粒子の成長及び凝集を抑制する
効果が少なくなり、１０００質量％を越えると粘度上
昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。

【００８８】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液（以下、ラテックスともいう）として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。

【００８９】また本発明の顔料インクでは、ソープフリ
ーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリ
ーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテック
ス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な
基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合
しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部
分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤とし
て用いたラテックスのことを指す。

【００９０】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。

【００９１】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎ
ｍ以下であり、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であるこ
とがより好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍ
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未
満であると耐指紋付着性、耐擦過性が不十分となる。ラ
テックス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、
電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径
測定機器により求めることができる。

【００９２】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
は固形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質
量％以上、２０質量％以下となるように添加されるが、
ラテックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０質
量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形
分添加量が０．１質量％未満では、耐指紋付着性に関し
て十分な効果を発揮させることが難しく、また２０質量
％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、
顔料分散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性
の点で問題が生じることが多い。

【００９３】本発明の顔料インクでは、上記説明した以
外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやイ
ンクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、そ
の他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、
例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤
等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラ
フィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７
４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１
４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９
２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、
同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び
同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特
開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６
２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特
開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤
等を挙げることができる。

【００９４】本発明で用いられる記録媒体としては、普
通紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受
容層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質の
インク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、
また基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどの樹脂支持体を用いたものも用いることができる
が、記録媒体としては、多孔質インクジェット記録媒体
を用いることが好ましく、この組み合わせにより本発明
の効果を最も発揮することができる。

【００９５】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。

【００９６】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与える。

【００９７】本発明のインクジェット画像記録方法で用
いることのできるインクジェットヘッドとしては、オン
デマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。
また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例え
ば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、
ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアー
ドウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマ
ルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型
等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジ
ェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット
型等）などを具体的な例として挙げることができるが、
いずれの吐出方式を用いても構わない。

【００９８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００９９】実施例１《高分子層被覆顔料粒子の調製》（顔料粒子分散液１０１の調製：顔料分散方法Ａ）顔料
としてファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ（大
日本インキ化学工業製）を用い、特開平１０−１２００
６５号公報に記載の製造例３に準じ、顔料粒子表面を高
分子化合物で被覆されたマゼンタの顔料粒子分散液１０
１を調製した。

【０１００】（顔料粒子分散液１０２の調製：顔料分散
方法Ｂ）顔料としてファストゲン・スーパー・マゼンタ
・ＲＴＳ（大日本インキ化学工業製）を用い、特開平１
０−１２００６５号公報に記載の製造例４に準じ、顔料
粒子表面を高分子化合物で被覆されたマゼンタの顔料粒
子分散液１０２を調製した。

【０１０１】（顔料粒子分散液１０３の調製：顔料分散
方法Ｃ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ＰＶＦａ
ｓｔＰｉｎｋＥＢ−Ｔｒａｎｓ、クラリアント製）を
１５ｇ、ピリジン１０ｍｌ及びアジピン酸ジクロリド１
０ｍｌを、５００ｍｌのテトラヒドロフラン中に分散
し、窒素気流下、６０℃で２時間反応させた。反応終了
後、顔料反応物を濾過により濾別し、テトラヒドロフラ
ンにより洗浄をした後、これを１００ｍｌのｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド水溶液（７０質量％）中に分散し、
更に２ｇの水酸化ナトリウムを加え、窒素気流下、室温
で２４時間反応させた。次いで、反応物を濾別し、テト
ラヒドロフランで洗浄した後、反応物を１５０ｍｌのテ
トラヒドロフラン中に分散させた。この分散物に、下記
モノマー混合物１を７．５ｇ添加し、８０℃で６時間反
応させた。反応終了後、重合反応物にイオン交換水を適
量添加し、ジエタノールアミンでｐＨを７．０に調整し
た後、限外濾過による濃縮及び加水を繰り返し、次いで
遠心分離操作を行って目的とするマゼンタの顔料粒子分
散液１０３を得た。

【０１０２】〈モノマー混合物１〉組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／
ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸／スチレンスルホ
ン酸ナトリウム＝６４／１５／１５／１５／１（顔料粒子分散液１０４の調製：顔料分散方法Ｄ）スル
ホ琥珀酸ジオクチルナトリウムを用いて分散したＰＶ
ＦａｓｔＰｉｎｋＥＢ−Ｔｒａｎｓ（クラリアント製）
の１０質量％水分散液を１００ｇとり、これに下記組成
のモノマー混合物２を２０ｇ、エタノールを５０ｇ、過
硫酸カリを０．１ｇ加え、８０℃で６時間重合反応をさ
せた。重合反応後、限外濾過による濃縮、加水を繰り返
した後、遠心分離操作を行って、マゼンタの顔料粒子分
散液１０４を調製した。

【０１０３】〈モノマー混合物２〉組成比：スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／
メタクリル酸＝６４／１６／１５（顔料粒子分散液１０５の調製）上記記載の顔料粒子分
散液１０１の調製（顔料分散方法Ａ）において、顔料と
して、ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳに代
えて、カーボンブラック（Ｃ．Ｂ．）を用いた以外は同
様にして、顔料粒子分散液１０５を調製した。

【０１０４】（顔料粒子分散液１０６の調製）上記記載
の顔料粒子分散液１０４の調製（顔料分散方法Ｄ）にお
いて、顔料として、ＰＶＦａｓｔＰｉｎｋＥＢ−Ｔ
ｒａｎｓに代えて、カーボンブラック（Ｃ．Ｂ．）を用
いた以外は同様にして、顔料粒子分散液１０６を調製し
た。

【０１０５】（顔料粒子分散液１０７の調製）顔料とし
てカーボンブラック（Ｃ．Ｂ．）を用い、特開平９−３
３７５号公報の実施例に記載の材料及び方法に従い分散
して、顔料粒子分散液１０７を調製した。

【０１０６】以上により得られた各顔料粒子の特性を表
１に示す。なお、表１に記載の顔料粒子の二次体積平均
粒子径（平均粒径）は、下記の方法により測定した。

【０１０７】〈顔料粒子の平均粒径の測定〉各顔料粒子
分散液を、ＳＡ−２（ペレックスＯＴ−Ｐ）の０．１％
水溶液で１０００倍に希釈した後、マルバーン製ゼータ
サイザー１０００を用いて測定した。

【０１０８】また、表１中に記載の化合物略称の詳細
は、以下の通りである。顔料ａ：ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ
（大日本インキ化学工業製）顔料ｂ：ＰＶＦａｓｔＰｉｎｋＥＢ−Ｔｒａｎｓ
（クラリアント製）Ｃ．Ｂ．：カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−
７）Ｐ−１：ｎ−ブチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリ
レート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／メタク
リル酸＝１７５／１０．７／３７．５／２６．８Ｐ−２：ｎ−ブチルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリ
レート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリ
ル酸＝１７１．４／６．３／３７．５／３４．８Ｐ−３：スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト／ｎ−ブチルアクリレート／アクリル酸／スチレンス
ルホン酸ナトリウム＝６４／１５／１５／１５／１Ｐ−４：スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト／メタクリル酸＝６４／１６／１５

【０１０９】

【表１】

【０１１０】《インクの調製》上記で調製した各顔料粒
子の分散液を用い、マゼンタ及びブラックインク１〜３
０を調製した。各マゼンタ及びブラックインクの調製に
おいては、各顔料粒子の分散液に、純水および表２、表
３、表４に記載の脂肪酸誘導体、インク溶媒、多価金属
イオン水溶液、界面活性剤、高分子化合物を、表２、表
３、表４に記載の濃度となるように加えて調製した。な
お、分散液中の色材濃度が不足し、インク中の色材濃度
を目標値に調整できない場合には、顔料粒子の分散液を
減圧下で、水を除去、濃縮して所望の濃度に再調整し
た。

【０１１１】ここで、多価金属イオン水溶液として鉄イ
オン、アルミニウムイオン、カルシウムイオンを用いる
場合には、それぞれ塩化第二鉄、塩化アルミニウム、塩
化カルシウムの０．１％水溶液で添加し、表２、表３、
表４に記載の多価金属イオン濃度となるように調整し
た。また、ｐＨは０．１モル／Ｌの硝酸水溶液および水
酸化ナトリウム水溶液を用い、後述の表５に記載の値と
なるように調整した。

【０１１２】なお、表２、表３、表４中に記載の化合物
略称の詳細は、以下の通りである。ＥＧ：エチレングリコールｇｌｙ：グリセリンＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ルＤＥＧ：ジエチレングリコールＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオールＴＥＧ：テトラエチレングリコールＰＧ：プロピレングリコールＰＹＲ：２−ピロリジノンＳＡ−１：オルフィンＥ１０１０（日信化学製、ノニオ
ン界面活性剤）ＳＡ−２：ペレックスＯＴ−Ｐ（花王製、アニオン界面
活性剤）ＳＡ−３：オルフィンＥ１００４（日信化学製、ノニオ
ン界面活性剤）ＳＡ−４：レベノールＷＸ（花王製、アニオン界面活性
剤）ＳＡ−５：エマルゲンＬＳ−１１０（花王製、ノニオン
界面活性剤）ＳＡ−６：エマルゲン９２０（花王製、アニオン界面活
性剤）Ｐ−５：タケラックＷ−６０５（武田薬品製、ウレタン
系ソープフリーラテックス）Ｐ−６：ＮｉｐｏｌＬＸ８４４Ｂ（日本ゼオン製、ア
クリル系ラテックス）Ｐ−７：タケラックＷ−６０６０（武田薬品製、ウレタ
ン系ソープフリーラテックス）Ｐ−８：ＰＶＡ２０３（クラレ製、ポリビニルアルコー
ル）

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】

【表４】

【０１１６】《各インクの特性値の測定》以上のように
して調製した各マゼンタ及びブラックインクについて、
下記に記載の方法に従って、マゼンタ及びブラックイン
ク及びインク中の各顔料粒子の各特性について測定を行
った。

【０１１７】〈再分散係数の測定〉各インクを１ｍｌ採
取し、これを洗浄済みのシャーレ上に均一に広げた後、
常温、常湿下で１週間放置して、乾燥する。次いで、乾
燥物に１ｍｌの水を添加し、ガラス棒を用いて、２分間
攪拌して再分散させて、乾燥前及び再分散後のインク中
の着色微粒子及び顔料粒子の体積平均粒子径を下記の方
法で測定した。

【０１１８】体積平均粒子径の測定は、乾燥前後の各イ
ンクを１０００倍に希釈した後、マルバーン社製ゼータ
サイザー１０００を用いて測定し、前記式（１）に従い
再分散係数を求めた。

【０１１９】〈ｐＨ及び表面張力の測定〉ｐＨ及び表面
張力は、常法に従い測定した。

【０１２０】以上により得られた結果を、表５に示す。《マゼンタ及びブラック画像の形成及び評価》（画像形成）上記調製した各マゼンタ及びブラックイン
クをインクジェットカートリッジに収納した後、カラー
インクジェットプリンターＰＭ８２０Ｃ（エプソン製）
を用いて画像を出力した。出力画像としては、出力濃度
を０％から１００％の間を１６段階に分割したウェッジ
画像（各濃度について３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状に出
力）を用いた。

【０１２１】（耐擦過性の評価）耐擦過性については、
上記で作成した各ウェッジ画像を用い、最も画像濃度が
高いパッチ画像（出力濃度１００％）に対し、事務用消
しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）でその表面を５回
の往復擦過を行い、２０人の一般評価者による残存濃度
の目視評価を行い、以下の基準に則り判定した。

【０１２２】ａ：ほぼ原画像の濃度が残存していると評
価した人が１６人以上ｂ：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が１
２〜１５人ｃ：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が８
〜１１人ｄ：ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が７
人以下（光沢性の評価）光沢性は、上記で作成したウェッジ画
像に対し、２０人の一般評価者による目視評価を行い、
以下の基準に則り判定した。

【０１２３】４：良好な光沢と評価した人が１６人以上３：良好な光沢と評価した人が１２〜１５人２：良好な光沢と評価した人が８〜１１人１：良好な光沢と評価した人が７人以下（耐指紋付着性の評価）上記で作成した各ウェッジ画像
を用い、最も画像濃度が高いパッチ画像（出力濃度１０
０％）に対し、任意に選んだ５人の人間が、右手親指で
各画像面に３箇所ずつ指紋を付着させ、その後恒温恒湿
器（温度６５℃、相対湿度６０％）中で７日間保存し
た。保存処理後の画像について、画像付着部の変褪色を
２０人の一般評価者により目視評価し、以下の基準に則
り判定した。

【０１２４】Ａ：指紋付着部分が明確に変褪色している
と評価した人が４人以下Ｂ：指紋付着部分が明確に変褪色していると評価した人
が５〜８人Ｃ：指紋付着部分が明確に変褪色していると評価した人
が９〜１２人Ｄ：指紋付着部分が明確に変褪色していると評価した人
が１３人以上以上により得られた各評価結果を表５に示す。

【０１２５】

【表５】

【０１２６】表５から明らかなように、比較例において
は耐擦過性、光沢性及び耐指紋付着性の全てを満足でき
る試料を得ることができなかった。

【０１２７】一方、本発明の各試料は、いずれの試料に
おいても優れた耐擦過性、光沢性及び耐指紋付着性を示
し、良好な画像特性を有していることを確認できた。

【０１２８】実施例２《カラー画像の作成及び評価》（各色着色微粒子及び顔料粒子分散液の調製）実施例１
に記載の顔料粒子分散液１０４の調製方法（顔料分散方
法Ｄ）に準じて、イエロー・シアン・ブラック各色の顔
料粒子の分散液を調製した。ここで、イエロー顔料とし
てはＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２８、シアン顔
料としてＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、ブラッ
ク顔料としてカーボンブラックを用いた。また、マゼン
タ顔料粒子としては前述の表１に記載のマゼンタ顔料粒
子分散液１０４を用いた。

【０１２９】（各色インクの調製）以上のようにして得
られた各顔料粒子の分散液を用い、表４に記載のインク
２４の構成に準じ、各色のインクを調製した。ここで、
色材濃度としては、ラージフォーマットインクジェット
プリンター・イグアス１０４４ＳＤ（コニカ製）用の純
正の吸光度と同じとなるよう、それぞれ濃度を適宜調整
して、各色共に濃淡二色ずつのインクを調製し、インク
ジェットカートリッジに収納した。

【０１３０】得られた各色インクジェットカートリッジ
を、吐出ノズル数が５１２、ノズル径が２５μｍ、吐出
周波数が３０ｋＨｚであるピエゾ方式インクジェットヘ
ッドを８機搭載したインクジェット試験機を用い、コニ
カインクジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ上
に、１４４０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４ｃｍ
当たりのドットの数を表す）の画素密度で、画像データ
を出力した。

【０１３１】なお、上記ノズルの駆動電圧を変化させ、
液滴速度が８ｍ／ｓｅｃとなるように調整した。この
時、吐出されたインク液滴の量を測定したところ、７ｐ
ｌであった。また、低〜中濃度部域では低濃度インクジ
ェット画像記録液を中心に、高濃度部域では高濃度のイ
ンクジェット画像記録液を中心に出力するよう、駆動条
件を適宜設定した。

【０１３２】なお、上記ピエゾ方式インクジェット試験
機のヘッドの構成は、図１（ａ）のようになっている。
また、ヘッド１のＡ−Ａでの断面図を図１（ｂ）に示
す。

【０１３３】図１（ａ）では、説明のために５本の吐出
ノズルを有するヘッド１を例示しているが、実施例２で
は１２８本のノズルを有するヘッドを用いた。ピエゾ素
子の変位によりインク液滴の吐出を行わせるピエゾ素子
２が各吐出ノズルに対応してヘッド上に設けられてい
る。また、ピエゾ素子に対して駆動信号や加熱用信号を
供給するドライバＩＣ３がインク流路（インク溜まり）
上に配置されている。

【０１３４】また、ピエゾ素子近傍の吐出ノズル上にサ
ーミスタ４が設けられていて、測温手段を備えている。

【０１３５】出力画像データとしては、実施例１で用い
たウェッジ画像と、財団法人・日本規格協会発行の、高
精細カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」
（１９９５年１２月発行）を用いた。

【０１３６】また、同一画像データをデジタルミニラボ
ＱＤ−２１ＰＬＵＳ（コニカ製）を用い、コニカカラ
ーＱＡペーパータイプＡ７上に出力し、現像処理して比
較用のカラー銀塩写真画像を得た。

【０１３７】以上のようにして得られた各画像につい
て、実施例１に記載の方法により、耐擦過性、光沢性及
び耐指紋付着性の評価を行った。耐擦過性と耐指紋付着
性については、実施例１の結果と同様に、各色とも良好
な結果を示した。また、光沢性についても、比較のカラ
ー銀塩写真画像と同等の良好な結果を示した。

【０１３８】

【発明の効果】本発明により、インクジェット記録画像
の耐擦過性、光沢性及び耐指紋付着性に優れたインクジ
ェット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカー
トリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェ
ット記録画像を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用されるピエゾ方式インクジェット
試験機のヘッドの一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ヘッド２ピエゾ素子３ドライバＩＣ４サーミスタ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FA03 FA04 FA05 FA07 FB02 FC02 KC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AB01 AB02 AB07 AD03 AD09 AD10 AD12 AD13 AD14 AD17 AD23 BA04 BC09 BC13 BC14 BC15 BC19 BC20 BC36 BE01 BE12 BE22 BE28 BE30 CA06 EA33 EA36 EA43 EA48 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体に顔料粒子を分散したインクジ
ェット用顔料インクにおいて、該インクジェット用顔料
インク中の脂肪酸誘導体の総含有量が１．０質量％以下
であり、かつ該顔料粒子の表面が水不溶性でかつ水分散
性の高分子層で被覆されていることを特徴とするインク
ジェット用顔料インク。
【請求項２】下記式（１）で表される再分散係数が
０．５〜５であることを特徴とする請求項１に記載のイ
ンクジェット用顔料インク。式（１）再分散係数＝再分散後の顔料粒子の二次体積平均粒子径
／再分散前の顔料粒子の二次体積平均粒子径
【請求項３】ｐＨが、７．０以上であることを特徴と
する請求項１又は２に記載のインクジェット用顔料イン
ク。
【請求項４】表面張力が、２５〜４５ｍＮ／ｍである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
インクジェット用顔料インク。
【請求項５】前記顔料粒子の二次体積平均粒子径が、
１０〜１５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４
のいずれか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項６】多価金属イオン含有量が、５ｐｐｍ以下
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項７】インク溶剤含有量が、５〜７０質量％で
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
載のインクジェット用顔料インク。
【請求項８】アニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
【請求項９】ノニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
【請求項１０】カチオン界面活性剤を含有することを
特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク
ジェット用顔料インク。
【請求項１１】アニオン界面活性剤とノニオン界面活
性剤とを含有することを特徴とする請求項１〜７のいず
れか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１２】水溶性高分子または水不溶性高分子分
散液を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいず
れか１項に記載のインクジェット用顔料インク。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ収容し
たインク収容部を有することを特徴とするインクジェッ
トカートリッジ。
【請求項１４】請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用いて
画像形成することを特徴とするインクジェット画像記録
方法。
【請求項１５】請求項１〜１２のいずれか１項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも１つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。