JP2003145909A - Lustrous heat discolored printed matter - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lustrous heat discolored printed matter in which lustrousness is improved while excellent heat discoloring properties is maintained. SOLUTION: The lustrous heat discolored printed matter comprises one or more print layers on a base. The printed matter further comprises the print layers each containing at least one type of a lustrous pigment and a reversible heat discolorable pigment.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光輝性熱変色印刷
物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a glittering thermochromic printed matter.

【０００２】[0002]

【従来技術】温度変化により変色する熱変色効果と光輝
感とを兼ね備えた印刷物は、その意匠性、装飾性等によ
り様々な分野への応用が期待される。例えば、衣料品、
玩具、センサー・分析技術、装飾材等への利用が種々提
案されている。2. Description of the Related Art Printed products having both a thermochromic effect that changes color due to temperature changes and a bright feeling are expected to be applied to various fields due to their design and decorative properties. For example, clothing,
Various uses have been proposed for use in toys, sensors / analysis technology, decoration materials, and the like.

【０００３】上記のような印刷物自体はすでに知られて
いる。例えば、熱変色層上に光輝性を有する微小片が分
散状態に固着されてなる光輝性熱変色体（特開平７−２
７６８０５号）等が知られている。The above-mentioned printed matter itself is already known. For example, a glittering thermochromic material obtained by fixing glittering fine particles in a dispersed state on a thermochromic layer (JP-A-7-2
76805) and the like are known.

【０００４】上記熱変色体では、上記微小片として金属
片、魚鱗、表面にアルミニウム等の金属を蒸着したプラ
スチックフィルム、ガラス粉末等が使用されている。こ
の技術によれば、光輝性微小片又は微粉末による光輝効
果と温度変化による色変化効果の両者が融合して織りな
す特異の視覚効果が得られるとされている。In the thermochromic material, metal pieces, fish scales, plastic films having a metal such as aluminum vapor-deposited on the surface, glass powder, etc. are used as the minute pieces. According to this technique, it is said that a peculiar visual effect woven by combining the glitter effect of glittering fine particles or fine powder and the color change effect of temperature change is obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の印刷物では、光輝感がなお不十分であり、
この点においてさらなる改善が必要である。また、上記
印刷物は、特に光輝性微小片の剥離を防止するために透
明保護層を基本的に必要としており、この保護層の存在
により光輝性をさらに弱める結果となる。However, in the conventional printed matter as described above, the glittering feeling is still insufficient,
Further improvement is needed in this respect. Further, the above-mentioned printed matter basically needs a transparent protective layer in order to prevent peeling of the glittering fine particles, and the presence of this protective layer results in further weakening the glittering property.

【０００６】従って、本発明は、特に優れた熱変色性を
維持しつつ光輝性を向上させた光輝性熱変色印刷物の提
供を主な目的とする。Therefore, the main object of the present invention is to provide a glittering thermochromic printed matter in which the glittering property is improved while maintaining particularly excellent thermochromic property.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の光輝
性顔料を光輝性熱変色印刷物に適用することによって、
上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成する
に至った。The present inventor has applied a specific luster pigment to a luster thermochromic printed matter.
The inventors have found that the above objects can be achieved and completed the present invention.

【０００８】すなわち、本発明は、下記の光輝性熱変色
印刷物に係るものである。That is, the present invention relates to the following glitter thermochromic printed matter.

【０００９】１．基材上に１又は２以上の印刷層を有す
る印刷物であって、各印刷層が光輝性顔料及び可逆熱変
色性顔料の少なくとも１種を含むことを特徴とする光輝
性熱変色印刷物。（第一発明） ２．基材上に、光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を含む
光輝・熱変色層を有する前記項１記載の光輝性熱変色印
刷物。（第二発明） ３．基材上に、可逆熱変色性顔料を含む熱変色層及び光
輝性顔料を含む光輝層を順次有する前記項１記載の光輝
性熱変色印刷物。（第三発明） ４．光輝性熱変色インキであって、可逆熱変色性顔料と
メジアン径が１〜１５０μｍであるホログラム顔料とを
含むことを特徴とするスクリーン用印刷インキ。1. A glittering thermochromic printed matter, which is a printed matter having one or two or more printed layers on a substrate, wherein each printed layer contains at least one of a glittering pigment and a reversible thermochromic pigment. (First invention) 2. Item 2. The glitter thermochromic printed matter according to Item 1, which has a glitter / thermochromic layer containing a glitter pigment and a reversible thermochromic pigment on a substrate. (Second invention) 3. Item 2. The glitter thermochromic printed matter according to Item 1, which has a thermochromic layer containing a reversible thermochromic pigment and a glitter layer containing a glitter pigment in that order on a substrate. (Third invention) 4. A glittering thermochromic ink, which comprises a reversible thermochromic pigment and a hologram pigment having a median diameter of 1 to 150 μm.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の光輝性熱変色印刷物は、
基材上に１又は２以上の印刷層を有する印刷物であっ
て、各印刷層が光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料の少な
くとも１種を含むことを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The glittering thermochromic printed matter of the present invention comprises
A printed matter having one or more printed layers on a substrate, wherein each printed layer contains at least one of a bright pigment and a reversible thermochromic pigment.

【００１１】基材は、印刷層の形成が可能であれば特に
限定されず、例えば紙、木質材料、プラスチック、金
属、陶磁器、ガラス等が使用できる。The substrate is not particularly limited as long as it can form a printed layer, and for example, paper, wood material, plastic, metal, ceramics, glass, etc. can be used.

【００１２】印刷層は、１層からなる単層であっても良
いし、２層以上が積層されてなる複層であっても良い。The printing layer may be a single layer composed of one layer or a multi-layer composed of two or more layers laminated.

【００１３】印刷層は、光輝性顔料及び可逆熱変色性顔
料の少なくとも１種を含む。すなわち、可逆熱変色性顔
料を含む熱変色層、光輝性顔料を含む光輝層ならびに光
輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を含む光輝・熱変色層の
３種がある。本発明印刷物は、これらを適当に組み合わ
せることにより構成される。特に、印刷層が単層である
場合は、当該層は、光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を
含む光輝・熱変色層である。また、複層の場合、光輝・
熱変色層が含まれていても良い。The printing layer contains at least one of a bright pigment and a reversible thermochromic pigment. That is, there are three types, a thermochromic layer containing a reversible thermochromic pigment, a glitter layer containing a glitter pigment, and a glitter / thermochromic layer containing a glitter pigment and a reversible thermochromic pigment. The printed material of the present invention is constituted by appropriately combining these. In particular, when the printing layer is a single layer, the layer is a bright / thermochromic layer containing a bright pigment and a reversible thermochromic pigment. In the case of multiple layers,
A thermochromic layer may be included.

【００１４】本発明では、１）基材上に、光輝性顔料及
び可逆熱変色性顔料を含む光輝・熱変色層を有する光輝
性熱変色印刷物（第二発明）を好適に採用できる。第二
発明は、単層であることが好ましい。例えば、図１に第
二発明の模式図を示す。図１に示すように、基材（１）
上に１つの光輝・熱変色層（２）が形成されている。光
輝・熱変色層では、光輝性顔料（３）が熱変色層（４）
に分散した状態になっていても良い。In the present invention, 1) it is possible to suitably employ a glittering thermochromic printed matter (second invention) having a glittering / thermochromic layer containing a glittering pigment and a reversible thermochromic pigment on a substrate. The second invention is preferably a single layer. For example, FIG. 1 shows a schematic diagram of the second invention. As shown in FIG. 1, the base material (1)
One glitter / thermochromic layer (2) is formed on top. In the luster / thermochromic layer, the luster pigment (3) is the thermochromic layer (4).
It may be in a dispersed state.

【００１５】また、本発明では、２）基材上に、可逆熱
変色性顔料を含む熱変色層及び光輝性顔料を含む光輝層
を順次有する光輝性熱変色印刷物（第三発明）も好適に
採用できる。第三発明では、２層であることが好まし
い。例えば、図２に第三発明の模式図を示す。図２のよ
うに、基材（１）上に１つの熱変色層（４）が形成さ
れ、さらに熱変色層上に光輝層（５）が形成されてい
る。光輝層では、光輝性顔料（３）が樹脂層（６）に分
散した状態になっていても良い。In the present invention, 2) a brilliant thermochromic printed matter (third invention) having a thermochromic layer containing a reversible thermochromic pigment and a luminescent layer containing a brilliant pigment in that order on a substrate is also suitable. Can be adopted. In the third invention, it is preferably two layers. For example, FIG. 2 shows a schematic diagram of the third invention. As shown in FIG. 2, one thermochromic layer (4) is formed on the substrate (1), and a glitter layer (5) is further formed on the thermochromic layer. In the bright layer, the bright pigment (3) may be dispersed in the resin layer (6).

【００１６】本発明印刷物の上記印刷層は、可逆熱変色
性顔料を含む熱変色層では可逆熱変色性顔料を含むイン
キ、光輝性顔料を含む光輝層では光輝性顔料を含むイン
キ、光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を含む光輝・熱変
色層では光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を含むインキ
を用い、公知の印刷方法に従ってそれぞれ形成すること
ができる。The above-mentioned printing layer of the printed matter of the present invention is an ink containing a reversible thermochromic pigment in the thermochromic layer containing a reversible thermochromic pigment, an ink containing a bright pigment in a bright layer containing a bright pigment, and a bright pigment. In the bright / thermochromic layer containing the reversible thermochromic pigment, an ink containing the bright pigment and the reversible thermochromic pigment can be used, and each can be formed according to a known printing method.

【００１７】具体的には、可逆熱変色性顔料を含むイン
キとしては、例えば可逆熱変色性顔料、光重合性プレポ
リマー、光重合性モノマー及び光開始剤を含むインキを
好適に用いることができる。インキ組成の割合は限定的
ではないが、可逆熱変色性顔料５〜５０重量％、光重合
性プレポリマー１０〜８０重量％、光重合性モノマー１
０〜８０重量％及び光開始剤０．１〜２０重量％とすれ
ば良い。Specifically, as an ink containing a reversible thermochromic pigment, for example, an ink containing a reversible thermochromic pigment, a photopolymerizable prepolymer, a photopolymerizable monomer and a photoinitiator can be preferably used. . The ratio of the ink composition is not limited, but 5 to 50% by weight of the reversible thermochromic pigment, 10 to 80% by weight of the photopolymerizable prepolymer, and 1 of the photopolymerizable monomer.
The amount may be 0 to 80% by weight and the photoinitiator is 0.1 to 20% by weight.

【００１８】光輝性顔料を含むインキとしては、例えば
光輝性顔料、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー
及び光開始剤を含むインキを好適に用いることができ
る。インキ組成の割合は限定的ではないが、光輝性顔料
１〜５０重量％、光重合性プレポリマー１０〜８０重量
％、光重合性モノマー１０〜８０重量％及び光開始剤
０．１〜２０重量％とすれば良い。As the ink containing a bright pigment, for example, an ink containing a bright pigment, a photopolymerizable prepolymer, a photopolymerizable monomer and a photoinitiator can be preferably used. The proportion of the ink composition is not limited, but 1 to 50% by weight of the bright pigment, 10 to 80% by weight of the photopolymerizable prepolymer, 10 to 80% by weight of the photopolymerizable monomer and 0.1 to 20% by weight of the photoinitiator. You can set it to%.

【００１９】光輝性顔料及び可逆熱変色性顔料を含むイ
ンキとしては、例えば光輝性顔料、可逆熱変色性顔料、
光重合性プレポリマー、光重合性モノマー及び光開始剤
を含むインキを好適に用いることができる。特に、スク
リーン印刷用としては、本明のインキが好ましい。すな
わち、光輝性熱変色インキであって、可逆熱変色性顔料
とメジアン径が１〜１５０μｍであるホログラム顔料と
を含むことを特徴とするスクリーン用印刷インキを用い
ることができる。これらインキ組成の割合は限定的では
ないが、光輝性顔料１〜３０重量％、可逆熱変色性顔料
５〜３０重量％、光重合性プレポリマー１０〜８０重量
％、光重合性モノマー１０〜８０重量％及び光開始剤
０．１〜２１重量％とすれば良い。The ink containing the bright pigment and the reversible thermochromic pigment is, for example, a bright pigment, a reversible thermochromic pigment,
An ink containing a photopolymerizable prepolymer, a photopolymerizable monomer and a photoinitiator can be preferably used. In particular, the ink of the present invention is preferable for screen printing. That is, it is possible to use a glittering thermochromic ink, which is a screen printing ink containing a reversible thermochromic pigment and a hologram pigment having a median diameter of 1 to 150 μm. The proportion of these ink compositions is not limited, but 1 to 30% by weight of bright pigment, 5 to 30% by weight of reversible thermochromic pigment, 10 to 80% by weight of photopolymerizable prepolymer, and 10 to 80% of photopolymerizable monomer. The weight may be 0.1% to 21% by weight and the photoinitiator.

【００２０】これらの各インキを用い、基材上にシルク
スクリーン印刷等の公知の印刷方法により印刷した後、
紫外線照射によって各印刷層を形成することができる。
各印刷層の厚さ、大きさ等は、最終製品の用途等に応じ
て適宜設定すれば良い。上記に各インキの成分について
は以下に示す。 ＜インキの成分＞光輝性顔料 本発明で用いる光輝性顔料としては、特に限定されず、
公知の光輝性顔料を用いることができる。光輝性顔料の
メジアン径は、通常１〜１５０μｍ程度、特に１０〜１
００μｍであることが望ましい。メジアン径を上記範囲
内に設定することにより、より優れた発色性を発揮でき
るとともに、印刷インキ（特にスクリーン印刷用イン
キ）として良好な特性を得ることができる。なお、メジ
アン径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用
いて測定することができる。After printing with a known printing method such as silk screen printing on a substrate using each of these inks,
Each printed layer can be formed by ultraviolet irradiation.
The thickness, size, etc. of each print layer may be appropriately set according to the intended use of the final product. The components of each ink are shown below. <Ink Components> Bright Pigment The bright pigment used in the present invention is not particularly limited,
Known bright pigments can be used. The median diameter of the bright pigment is usually about 1 to 150 μm, especially 10 to 1
It is preferably 00 μm. By setting the median diameter within the above range, more excellent color developability can be exhibited, and good properties as a printing ink (particularly, a screen printing ink) can be obtained. The median diameter can be measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device.

【００２１】光輝性顔料の種類は、上記粒子径を有する
限り特に限定されないが、ガラスフレーク顔料、金属被
覆無機顔料及びホログラム顔料の少なくとも１種を用い
ることが望ましい。The type of glitter pigment is not particularly limited as long as it has the above particle size, but it is desirable to use at least one of glass flake pigment, metal-coated inorganic pigment and hologram pigment.

【００２２】ガラスフレーク顔料は限定的でなく、公知
のもの又は市販品を用いることができる。例えば、フレ
ーク状ガラスが無電解メッキ法により金属で被覆された
ガラスフレーク顔料を挙げることができる。具体的に
は、商品名「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０１５Ｐ
Ｓ」、「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０２５ＰＳ」、
「メタシャインＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ」（いずれも
東洋アルミニウム社製、銀により被覆されたガラスフレ
ーク顔料）、商品名「メタシャインＲＣＦＳＸ−５０３
０ＰＳ」、「メタシャインＲＣＦＳＸ−５０９０ＰＳ」
（いずれも日本板硝子社製、銀により被覆されたガラス
フレーク顔料）等が例示できる。The glass flake pigment is not limited, and known or commercially available products can be used. For example, a glass flake pigment in which glass flakes are coated with a metal by an electroless plating method can be mentioned. Specifically, the product name "Metashine REFSX-2015P
S "," Metashine REFSX-2025PS ",
"Metashine REFSX-2040PS" (all manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., glass flake pigment coated with silver), trade name "Metashine RCFSX-503"
0PS "," Metashine RCFSX-5090PS "
(All are manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., glass flake pigment coated with silver) and the like.

【００２３】また例えば、フレーク状ガラスがスパッタ
リング法により金属で被覆されたガラスフレーク顔料も
使用できる。具体的には、商品名「クリスタルカラーＧ
Ｆ２１２５」、「クリスタルカラーＧＦ２１２５−
Ｍ」、「クリスタルカラーＧＦ２１４０」、「クリスタ
ルカラーＧＦ２１４０−Ｍ」（いずれも東洋アルミニウ
ム社製、銀により被覆されたガラスフレーク顔料）等が
挙げられる。さらに、商品名「クリスタルカラーＧＦ２
５２５」、「クリスタルカラーＧＦ２５２５−Ｍ」、
「クリスタルカラーＧＦ２５４０」、「クリスタルカラ
ーＧＦ２５４０−Ｍ」（いずれも東洋アルミニウム社
製、ニッケル・クロム・モリブデンの合金により被覆さ
れたガラスフレーク顔料）等が挙げられる。その他に
も、商品名「クリスタルカラーＧＦ１３４５」（東洋ア
ルミニウム社製、銀系合金により被覆されたガラスフレ
ーク顔料）、商品名「クリスタルカラーＧＦ１４４５」
（東洋アルミニウム社製、チタンにより被覆されたガラ
スフレーク顔料）等が挙げられる。Further, for example, a glass flake pigment in which flake glass is coated with a metal by a sputtering method can be used. Specifically, the product name "Crystal Color G"
F2125 "," Crystal Color GF2125-
"M", "Crystal Color GF2140", "Crystal Color GF2140-M" (all manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., glass flake pigment coated with silver) and the like. Furthermore, the product name "Crystal Color GF2
525 ”,“ Crystal Color GF2525-M ”,
"Crystal Color GF2540", "Crystal Color GF2540-M" (all manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., glass flake pigment coated with an alloy of nickel, chromium, and molybdenum) and the like can be mentioned. In addition, the product name “Crystal Color GF1345” (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., glass flake pigment coated with silver alloy), the product name “Crystal Color GF1445”
(Glass flake pigment coated with titanium manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and the like.

【００２４】金属被覆無機顔料としては限定されず、公
知のもの又は市販品を使用することができる。また、二
色性顔料として知られているものも使用することができ
る。例えば、アルミニウム−マンガン被覆の雲母状酸化
鉄(III)を用いることができる。具体的には、商品名「P
aliocrom Copper L3000」、「Paliocrom Copper L300
1」（いずれも BASF 社製）等が挙げられる。The metal-coated inorganic pigment is not limited, and known ones or commercially available ones can be used. Moreover, what is known as a dichroic pigment can also be used. For example, aluminum-manganese-coated micaceous iron (III) oxide can be used. Specifically, the product name "P
aliocrom Copper L3000, Paliocrom Copper L300
1 ”(both manufactured by BASF).

【００２５】また例えば、アルミニウム又はＭＩＯ（マ
イカ状酸化鉄）上に酸化ケイ素及び酸化鉄の順に積層し
た顔料も使用できる。具体的には、商品名「Variocrom
Magic Red L4420」、「Variocrom Magic Purple L552
0」、「Variocrom Magic GoldL1400」（いずれもＢＡＳ
Ｆ社製）等が挙げられる。Further, for example, a pigment in which silicon oxide and iron oxide are laminated in this order on aluminum or MIO (mica-like iron oxide) can also be used. Specifically, the product name "Variocrom
Magic Red L4 420 "," Variocrom Magic Purple L552
0 "," Variocrom Magic Gold L1400 "(BAS
(Manufactured by Company F) and the like.

【００２６】例えば、酸化ケイ素上に酸化スズ、酸化チ
タン又は酸化鉄を順に積層した顔料も使用できる。具体
的には、商品名「Color Stream T20-01 W2」、「Color
Stream F20-00 W2」（いずれもＭＥＲＣＫ社製）等が挙
げられる。For example, a pigment in which tin oxide, titanium oxide or iron oxide is sequentially laminated on silicon oxide can be used. Specifically, the product names "Color Stream T20-01 W2", "Color
Stream F20-00 W2 "(both manufactured by MERCK).

【００２７】その他にも、液晶ポリマーを用いた顔料も
使用できる。具体的には、商品名「HELICONE 450」、
「HELICONE 516」、「HELICONE 575」、「HELICONE 62
4」（いずれもＷａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ
社製）等が挙げられる。Besides, pigments using a liquid crystal polymer can also be used. Specifically, the product name "HELICONE 450",
HELICONE 516, HELICONE 575, HELICONE 62
4 "(All are Wacker-Chemie GmbH
Manufactured by the company) and the like.

【００２８】上記金属被覆無機顔料は、隠蔽性の高いも
のを使用しなくても所定の効果は得られるが、隠蔽性の
高い顔料を使用しても良い。例えば、複数の金属及び／
又は金属化合物を積層した顔料として、米国特許第５６
５３７９２号に開示されたフッ化マグネシウム、クロム
被覆のアルミニウムを用いることができる。具体的に
は、商品名「CHROMAFLAIR」（Flex Products Inc.製）
を使用することができる。The above-mentioned metal-coated inorganic pigment can obtain a predetermined effect without using a pigment having a high hiding property, but a pigment having a high hiding property may be used. For example, multiple metals and /
Alternatively, as a pigment in which a metal compound is laminated, US Pat.
Magnesium fluoride and chromium-coated aluminum disclosed in No. 53792 can be used. Specifically, the product name "CHROMAFLAIR" (manufactured by Flex Products Inc.)
Can be used.

【００２９】ホログラム顔料は、ホログラム性を有し、
一方向から観察した場合でも様々な色と輝度を有する光
を出射させる顔料であれば良く、限定的でない。例え
ば、レーザー光でホログラフィックのための溝を切った
母型（マスタリング）をつくり、この母型を用いて薄い
フィルム（例えば、樹脂フィルム等）にエンボス加工を
施し、例えばアルミニウム等の金属を蒸着させる等して
金属反射膜（金属皮膜層）を形成し、これを切断してホ
ログラム片（フレーク）にしたもの、あるいはこれをさ
らにその表面に着色したものあるいはその表面に無着色
の合成樹脂により樹脂コーティングしたものを用いるこ
とができる。このようなホログラム顔料は市販品も使用
することができる。例えば、商品名「Holographic Flak
e GP-142SV」、「Holographic Flake GP-142GD」、「Ho
lographic Flake GP-142CU」、「Holographic Flake GP
-142PW」、「Holographic Flake GP-144SV」、「Hologr
aphic Flake GP-144CU」、「Holographic Flake GP-142
PW」、「Holographic FlakeGP-144GD」（いずれもスペ
クトラテックテクノロジー社製）等が使用できる。The holographic pigment has a holographic property,
It is not limited as long as it is a pigment that emits light having various colors and brightness even when observed from one direction. For example, laser light is used to create a grooved master mold for mastering (mastering), and this master mold is used to emboss a thin film (such as a resin film) and vapor-deposit metal such as aluminum. By forming a metal reflection film (metal film layer) by cutting, etc. and cutting it into hologram pieces (flakes), or by coloring it on its surface or by using a synthetic resin with no color on its surface What was resin-coated can be used. A commercially available product may be used as such a hologram pigment. For example, the product name "Holographic Flak
e GP-142SV "," Holographic Flake GP-142GD "," Ho
lographic Flake GP-142CU '', `` Holographic Flake GP
-142PW "," Holographic Flake GP-144SV "," Hologr
aphic Flake GP-144CU, Holographic Flake GP-142
PW "," Holographic Flake GP-144GD "(both manufactured by Spectra Tech Technology Co., Ltd.) and the like can be used.

【００３０】可逆熱変色性顔料 可逆熱変色性顔料としては、特に限定的でなく、公知の
もの又は市販品を用いることができる。特に、マイクロ
カプセルとその内部に収容された熱変色性材料からなる
熱変色性マイクロカプセルであって、当該熱変色性材料
が電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び
減感剤を含む可逆熱変色性顔料（例えば、特開平７−３
２４１７８号）を好適に用いることができる。具体的に
は、これらの成分を用い、in-situ法、界面重合法、コ
アセルベーション法等の公知の方法に従って得られる熱
変色性マイクロカプセルを使用することができる。 Reversible Thermochromic Pigment The reversible thermochromic pigment is not particularly limited, and known ones or commercially available ones can be used. In particular, it is a thermochromic microcapsule composed of a microcapsule and a thermochromic material housed inside the microcapsule, wherein the thermochromic material comprises an electron-donating color-forming organic compound, an electron-accepting compound and a desensitizer. Reversible thermochromic pigments containing (for example, JP-A-7-3
No. 24178) can be preferably used. Specifically, using these components, thermochromic microcapsules obtained by a known method such as an in-situ method, an interfacial polymerization method, and a coacervation method can be used.

【００３１】上記電子供与性呈色性有機化合物として
は、以下のものが例示される。以下の電子供与性呈色性
有機化合物のうち、フルオラン類が好ましい。Examples of the electron-donating color-developing organic compound include the following. Among the following electron-donating color-forming organic compounds, fluoranes are preferable.

【００３２】フルオラン類…２’−（（２−クロロフェ
ニル）アミノ−６’−（ジブチルアミノ）−スピロ（イ
ソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）キサンテ
ン）−３−オン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノベンゾ（ａ）
−フルオラン、３−アミノ−５−メチルフルオラン、２
−メチル−３−アミノ−６，７−ジメチルフルオラン、
２−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
６’−（エチル（４−メチルフェニル）アミノ−２’−
（Ｎ−メチルフェニルアミノ）−スピロ（イソベンゾフ
ラン１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オ
ン等 ジアリールフタリド類…クリスタルバイオレットラクト
ン、マラカイトグリーンラクトン等 ポリアリールカルビノール類…ミヒラーヒドロール、ク
リスタルバイオレットカルビノール、マラカイトグリー
ンカルビノール等 ロイコオーラミン類…Ｎ−（２，３−ジクロロフェニニ
ル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾイルオーラミン、Ｎ
−アセチルオーラミン等 ローダミンβラクタム類…ローダミンβラクタム等 インドリン類…２−（フェニルイミノエチリデン）−
３，３−ジメチルインドリン等 スピロピラン類…Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベ
ンゾスピロピラン、８−メトキシ−Ｎ−３，３−トリメ
チルインドリノベンゾスピロピラン等 電子供与性呈色性有機化合物の含有量は、減感剤１００
重量部に対し、通常０．１〜１０重量部程度、好ましく
は１〜１０重量部とすれば良い。Fluoranes 2 '-((2-chlorophenyl) amino-6'-(dibutylamino) -spiro (isobenzofuran-1 (3H), 9 '(9H) xanthene) -3-one, 3-diethylamino -6-methyl-7
-Chlorofluorane, 3-dimethylaminobenzo (a)
-Fluorane, 3-amino-5-methylfluorane, 2
-Methyl-3-amino-6,7-dimethylfluorane,
2-bromo-6-cyclohexylaminofluorane,
6 '-(ethyl (4-methylphenyl) amino-2'-
(N-Methylphenylamino) -spiro (isobenzofuran 1 (3H), 9 '-(9H) xanthene) -3-one etc. Diarylphthalides ... Crystal violet lactone, malachite green lactone etc. polyarylcarbinols ... Mi Hiller hydrol, crystal violet carbinol, malachite green carbinol, etc. Leuco auramines ... N- (2,3-dichlorophenynyl) leuco auramine, N-benzoyl auramine, N
-Rhodamine β-lactams such as acetyl auramine ... Indolines such as rhodamine β-lactams 2- (phenyliminoethylidene)-
Spiropyrans such as 3,3-dimethylindoline ... The content of the electron-donating color-forming organic compound such as N-3,3-trimethylindolinobenzospiropyran and 8-methoxy-N-3,3-trimethylindolinobenzospiropyran , Desensitizer 100
It is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on parts by weight.

【００３３】上記電子受容性化合物としては、以下のも
のが例示される。以下の電子受容性化合物のうち、フェ
ノール類が好ましい。Examples of the electron-accepting compound are as follows. Of the following electron-accepting compounds, phenols are preferable.

【００３４】フェノール類…ビスフェノールＡ、ｐ−フ
ェニルフェノール、ドデシルフェノール、ｏ−ブロモフ
ェノール、ｐ−オキシ安息香酸エチル、没食子酸メチ
ル、フェノール樹脂等 フェノール類の金属塩…フェノールのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、
Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｍｏ等の金属塩等 芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸
類…フタル酸、安息香酸、酢酸、プロピオン酸等 カルボン酸の金属塩…オレイン酸ナトリウム、サリチル
酸亜鉛、安息香酸ニッケル等 酸性リン酸エステル及びその金属塩…ブチルアシッドフ
ォスフェート、２−エチルヘキシル−アシッドフォスフ
ェート、ドデシルアシッドフォスファイト及びこれらの
エステルのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｍｏ等の金属塩
等 トリアゾール化合物…１，２，３−トリアゾール、１，
２，３−ベンゾトリアゾール等 チオ尿素及びその誘導体…ジフェニルチオ尿素、ジ−ｏ
−トルイル尿素等 ハロヒドリン類…２，２，２−トリクロロエタノール、
１，１，１−トリブロモ−２−メチル−２−プロパノー
ル、Ｎ−３−ピリジル−Ｎ’−（１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリクロロエチル）尿素等 ベンゾチアゾール類…２−メルカプトベンゼンチアゾー
ル、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾー
ル、Ｎ−tert−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾールのＺｎ塩等 電子受容性化合物の含有量は、減感剤１００重量部に対
し、通常０．１〜４０重量部程度、好ましくは１〜２０
重量部とすれば良い。Phenols ... Bisphenol A, p-phenylphenol, dodecylphenol, o-bromophenol, ethyl p-oxybenzoate, methyl gallate, phenol resin, etc. Metal salts of phenols such as phenol Na, K, Li,
Ca, Zn, Al, Mg, Ni, Co, Sn, Cu, F
e, Ti, Pb, Mo, etc. Metal salts such as aromatic carboxylic acids and C2-C5 aliphatic carboxylic acids: Metal salts of carboxylic acids such as phthalic acid, benzoic acid, acetic acid, propionic acid, etc. Sodium oleate, salicylic acid Zinc, acid phosphates such as nickel benzoate and metal salts thereof ... Butyl acid phosphate, 2-ethylhexyl-acid phosphate, dodecyl acid phosphite and Na, K, Li, Ca, Zn, Al and Mg of these esters ,
Metal salt such as Ni, Co, Sn, Fe, Ti, Pb, Mo, etc. triazole compound ... 1,2,3-triazole, 1,
2,3-Benzotriazole and other thioureas and their derivatives ... Diphenylthiourea, di-o
-Toluylurea and other halohydrins ... 2,2,2-trichloroethanol,
1,1,1-tribromo-2-methyl-2-propanol, N-3-pyridyl-N ′-(1-hydroxy-2,
Benzothiazoles such as 2,2-trichloroethyl) urea ... 2-mercaptobenzenethiazole, 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole, N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide, 2-mercaptobenzo The content of the electron-accepting compound such as a thiazole Zn salt is usually about 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the desensitizer.
It should be part by weight.

【００３５】上記減感剤としては、以下のものが例示さ
れる。以下の減感剤のうち、アルコール類、エステル類
等が好ましい。Examples of the desensitizing agent include the following. Of the following desensitizers, alcohols and esters are preferable.

【００３６】アルコール類…ｎ−セチルアルコール、ｎ
−オクチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘ
キシレングリコール等 エステル類…ミリスチン酸エステル、ラウリン酸エステ
ル、フタル酸ジオクチル等 ケトン類…メチルヘキシルケトン、ベンゾフェノン、ス
テアロン等 エーテル類…ブチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジ
ステアリルエーテル等酸アミド化合物類…オレイン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ラウリ
ン酸Ｎ−オクチルアミド、カプロン酸アニリド等 炭素数６以上の脂肪酸…ラウリン酸、ステアリン酸、２
−オキシミリスチン酸等 芳香族化合物…ジフェニルメタン、ジベンジルトルエ
ン、プロピルジフェニル、イソプロピルナフタリン、
１，１，３−トリメチル−３−トリル−インダン、ドデ
シルベンゼン等 チオール類…ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ミリスチル
メルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン、イソセチ
ルメルカプタン、ドデシルベンジンメルカプタン等 スルフィド類…ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジ−ｎ−
デシルスルフィド、ジフェニルスルフィド、ジエチルフ
ェニルスルフィド、ジラウリルジチオプロピオネート等 ジスルフィド類…ジ−ｎ−オクチルジスルフィド、ジ−
ｎ−デシルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジ
ナフチルジスルフィド等 スルホキシド類…ジエチルスルホキシド、テトラメチレ
ンカルボキシド、ジフェニルスルホキシド等 スルホン類…ジエチルスルホン、ジブチルスルホン、ジ
フェニルスルホン、ジベンジルスルホン等 アゾメチン類…ベンジリデンラウリルアミン、ｐ−メト
キシベンジリデンラウリルアミン、ベンジリデンｐ−ア
ニシジン等 脂肪酸一級アミン類…オレイン酸ステアリルアミン、ス
テアリン酸ミリスチルアミン、ベヘニン酸ステアリルア
ミン等 さらに、紫外線吸収剤を含んでいても良い。紫外線吸収
剤としては２２０〜３８０ｎｍの吸収波長域を有するも
のであれば良く、以下のものが例示される。このうち、
ベンゾトリアゾール類…２−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール等 ベンゾフェノン類…２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等 シアノアクリレート類…２−エチルヘキシル−２−シア
ノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−
シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等紫外線吸
収剤の含有量は、減感剤１００重量部に対し、通常１〜
４０重量部程度、好ましくは５〜２０重量部とすれば良
い。Alcohols: n-cetyl alcohol, n
-Ethyls such as octyl alcohol, cyclohexyl alcohol, hexylene glycol, etc .... Myristic acid ester, lauric acid ester, dioctyl phthalate, etc. ketones ... Methylhexyl ketone, benzophenone, stearone, etc. ethers ... Butyl ether, diphenyl ether, distearyl ether, etc. Compounds: oleic acid amide, stearic acid amide, lauric acid amide, lauric acid N-octylamide, caproic acid anilide, etc. Fatty acids having 6 or more carbon atoms: lauric acid, stearic acid, 2
-Aromatic compounds such as oxymyristic acid: diphenylmethane, dibenzyltoluene, propyldiphenyl, isopropylnaphthalene,
1,1,3-Trimethyl-3-tolyl-indane, dodecylbenzene and other thiols ... n-decyl mercaptan, n-myristyl mercaptan, n-stearyl mercaptan, isocetyl mercaptan, dodecyl benzine mercaptan and other sulfides ... di-n- Octyl sulfide, di-n-
Decyl sulfide, diphenyl sulfide, diethyl phenyl sulfide, dilauryl dithiopropionate, etc. disulfides ... Di-n-octyl disulfide, di-
Sulfoxides such as n-decyl disulfide, diphenyl disulfide, dinaphthyl disulfide, etc. Sulfones such as diethyl sulfoxide, tetramethylene carboxde, diphenyl sulfoxide, etc. Azomethines such as diethyl sulfone, dibutyl sulfone, diphenyl sulfone, dibenzyl sulfone ... Benzylidene lauryl amine, p -Methoxybenzylidene lauryl amine, benzylidene p-anisidine, etc. fatty acid primary amines ... Stearylamine oleate, myristylamine stearate, stearylamine behenate, etc. Further, an ultraviolet absorber may be contained. The ultraviolet absorber may be any one having an absorption wavelength range of 220 to 380 nm, and the following are exemplified. this house,
Benzotriazoles: 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)
Benzophenones such as benzotriazole ... 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone and other cyanoacrylates ... 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3 '-Diphenyl acrylate, ethyl-2-
The content of the ultraviolet absorber such as cyano-3,3′-diphenylacrylate is usually 1 to 100 parts by weight of the desensitizer.
The amount may be about 40 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight.

【００３７】光重合性プレポリマー 光重合性プレポリマーとしては、光開始剤の存在下に光
重合を起こし、フィルム等を形成し得るものが使用でき
る。その粘度（２０℃）は、５００〜５０００００程度
であることが好ましい。このようなプレポリマーとして
は、以下のものが例示される。 Photopolymerizable Prepolymer As the photopolymerizable prepolymer, those capable of undergoing photopolymerization in the presence of a photoinitiator to form a film or the like can be used. The viscosity (20 ° C.) is preferably about 500 to 500,000. Examples of such a prepolymer include the following.

【００３８】ポリエステルアクリレート…油類、変性ア
ルキド、変性ポリエステル等をベースとし、これにアク
リロイル基を導入し、さらにウレタン化したもの等 エポキシアクリレート…エポキシ化乾性油アクリレー
ト、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡジグリシジル
アクリレート、変性ビスフェノールＡエポキシアクリレ
ート、ノボラック型エポキシアクリレート、脂肪族型エ
ポキシアクリレート等 ポリウレタンアクリレート…ポリカーボネートアクリレ
ート、ヒドロキシル基含有アクリレート、ジイソシアネ
ートとヒドロキシル基含有物との反応生成物（アルキ
ド、乾性油、ポリエステル等）等 その他…ポリエーテルアクリレート、メラミンアクリレ
ート等光重合性モノマー 光重合性モノマーとしては、光重合性プレポリマーを希
釈してその粘度を調整できるものであれば限定されな
い。このようなモノマーとしては、以下に示すものが例
示される。Polyester acrylates ... Bases of oils, modified alkyds, modified polyesters, etc., into which acryloyl groups have been introduced, and further urethanized, etc. Epoxy acrylates ... Epoxidized dry oil acrylate, bisphenol A, bisphenol A diglycidyl acrylate , Modified bisphenol A epoxy acrylate, novolac type epoxy acrylate, aliphatic type epoxy acrylate, etc. Polyurethane acrylate ... Polycarbonate acrylate, hydroxyl group-containing acrylate, reaction product of diisocyanate and hydroxyl group-containing substance (alkyd, drying oil, polyester, etc.), etc. Others ... Polymer acrylate, melamine acrylate, etc. Photopolymerizable monomer As the photopolymerizable monomer, dilute the photopolymerizable prepolymer. There is no limitation as long as the viscosity can be adjusted. Examples of such a monomer include those shown below.

【００３９】単官能モノマー…２−エチルヘキシルアク
リレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等 ２官能モノマー…１，６−エチルヘキシルアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピ
レングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、２，２−ビス（４−（アクロイロキ
シジエトキシフェニル））プロパン、ネオペンチルグリ
コールとヒドロキシピバリン酸との反応物、Ｎ−ビニル
ピロリドン等 多官能モノマー…トリメチロールプロパンアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート等光開始剤 光開始剤としては、吸収波長が３６０〜４５０ｎｍ程度
のものを好適に使用することができる。例えば、以下の
ようなものを使用することができる。Monofunctional monomer: 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, etc.Bifunctional monomer: 1,6-ethylhexyl acrylate, diethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2,2-bis ( 4- (Acro acetoxyphenyl diethoxyphenyl)) propane, reaction product of neopentyl glycol and hydroxypivalic acid, N- vinyl pyrrolidone polyfunctional monomer ... trimethylolpropane acrylate, pentaerythritol triacrylate photoinitiator photoinitiator A material having an absorption wavelength of about 360 to 450 nm can be preferably used. For example, the following can be used.

【００４０】チオキサントン類…チオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等 その他…２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニ
ル）−２−モルフォリノ−プロパノン−１、２，４，６
−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシ
ド等その他 その他にも、必要に応じて着色剤（有機・無機の染料又
は顔料）、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、溶剤、
増粘剤等をインキ中に配合しても良い。Thioxanthones: Thioxanthone, 2-
Chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, etc. Others 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propanone-1,2,4,6
-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc. In addition to these, colorants (organic / inorganic dyes or pigments), surfactants, defoamers, leveling agents, solvents, etc.
A thickener or the like may be added to the ink.

【００４１】本発明の各インキは、これらの成分を攪拌
機、ミキサー等の公知の混合機に投入し、均一に混合す
ることによって調製することができる。Each of the inks of the present invention can be prepared by introducing these components into a known mixer such as a stirrer and a mixer, and uniformly mixing them.

【００４２】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、特定の光輝性顔料が印
刷層に含まれるので、優れた熱変色性を維持しつつ光輝
性を向上させることが可能となる。すなわち、従来の印
刷物よりも優れた光輝性を有する光輝性熱変色印刷物を
提供することができる。According to the present invention, since a specific bright pigment is contained in the printing layer, it is possible to improve the glitter while maintaining excellent thermochromic properties. That is, it is possible to provide a glittering thermochromic printed matter having a glittering effect which is superior to that of the conventional printed matter.

【００４３】また、光輝性顔料が印刷層から脱落するお
それがないため、保護層を設ける必要が特にない。これ
により、製造工程の簡略化、製造コストの削減等を図る
ことができる。また、保護層を設けないことにより、光
輝性顔料の光輝性の向上にも貢献できる。Further, since there is no fear that the bright pigment will fall off from the printing layer, it is not particularly necessary to provide a protective layer. As a result, the manufacturing process can be simplified and the manufacturing cost can be reduced. Further, by not providing the protective layer, it is possible to contribute to the improvement of the glitter of the glitter pigment.

【００４４】[0044]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴を一層明
確にする。但し、本発明は、これら実施例の範囲に限定
されるものではない。EXAMPLES Examples will be shown below to further clarify the characteristics of the present invention. However, the present invention is not limited to the scope of these examples.

【００４５】実施例１ （１）紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−１の製造 下記に示す成分を攪拌機により均一に混合することによ
って、紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−１を得た。 Example 1 (1) Production of UV-curable glittering thermochromic ink-1 UV-curing glittering thermochromic ink-1 was obtained by uniformly mixing the components shown below with a stirrer.

【００４６】・ガラスフレーク顔料（商品名「メタシャ
インＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ」東洋アルミニウム社
製、メジアン径３５μｍ）…３０．０重量部 ・可逆熱変色性顔料（商品名「ＴＣパウダー」サクラク
レパス社製）…２０．０重量部 ・光重合性プレポリマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｕ
Ｘ８１０１」日本化薬社製、ウレタンアクリレート）…
２５．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮ
ＤＡ」日本化薬社製、ネオペンチルグリコールとヒドロ
キシピバリンとの反応物）…１９．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５
５１」日本化薬社製、２，２−ビス−（４−（アクリロ
イロキシジエトキシフェニル））プロパン）…５．０重
量部 ・光開始剤（商品名「イルガキュア９０７」チバスペシ
ャリティケミカルズ社製、２−メチル−１−（４−（メ
チルチオ）フェニル）−２−モリフォリノ−プロパン−
１系）…１．０重量部 （２）印刷物の作製 上記インキを用いてＰＥＴ紙上にシルクスクリーン印刷
（１５０メッシュ）を行い、本発明の光輝性熱変色印刷
物−１を得た。この印刷物は常温で光輝性のあるローズ
色（濃い赤色）を呈していた。印刷物を温めるとローズ
色が消え、印刷層は光輝性ある透明色となった。Glass flake pigment (trade name "Metashine REFSX-2040PS" manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., median diameter 35 µm) ... 30.0 parts by weight Reversible thermochromic pigment (trade name "TC powder" manufactured by Sakura Crepas) … 20.0 parts by weight Photopolymerizable prepolymer (trade name “KAYARAD U
X8101 ”made by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate) ...
25.0 parts by weight of photopolymerizable monomer (trade name "KAYARAD MAN
DA "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., reaction product of neopentyl glycol and hydroxypivalin) ... 19.0 parts by weight Photopolymerizable monomer (trade name" KAYARAD R-5 "
51 "manufactured by Nippon Kayaku Co., 2,2-bis- (4- (acryloyloxydiethoxyphenyl)) propane ... 5.0 parts by weight photoinitiator (trade name" Irgacure 907 "manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propane-
1 system) ... 1.0 parts by weight (2) Production of printed matter Silk screen printing (150 mesh) was performed on PET paper using the above ink to obtain a glittering thermochromic printed matter-1 of the invention. This printed matter had a bright rose color (dark red) at room temperature. When the printed matter was warmed, the rose color disappeared, and the printed layer became bright and transparent.

【００４７】実施例２ （１）紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−２の製造 下記に示す成分を攪拌機により均一に混合することによ
って、紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−２を得た。 Example 2 (1) Production of UV-curable glittering thermochromic ink-2 UV-curing glittering thermochromic ink-2 was obtained by uniformly mixing the components shown below with a stirrer.

【００４８】・金属被覆顔料（商品名「ＨＥＬＩＣＯＮ
Ｅ ＨＣ ＳＬＭ９０１２０」Ｗａｃｈｅｒ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ ＧｍｂＨ社製、メジアン径３０μｍ）…１５．０
重量部 ・可逆熱変色性顔料（商品名「ＴＣパウダー」サクラク
レパス社製）…２４．５重量部 ・光重合性プレポリマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｕ
Ｘ８１０１」日本化薬社製、ウレタンアクリレート）…
３０．５重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮ
ＤＡ」日本化薬社製、ネオペンチルグリコールとヒドロ
キシピバリンとの反応物）…２３．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５
５１」日本化薬社製、２，２−ビス−（４−（アクリロ
イロキシジエトキシフェニル））プロパン）…５．０重
量部 ・光開始剤（商品名「イルガキュア９０７」チバスペシ
ャリティケミカルズ社製、２−メチル−１−（４−（メ
チルチオ）フェニル）−２−モリフォリノ−プロパン−
１系）…２．０重量部 （２）印刷物の作製 上記インキを用いてＰＥＴ紙上にシルクスクリーン印刷
（１５０メッシュ）を行い、本発明の光輝性熱変色印刷
物−２を得た。この印刷物は常温で緑〜青色の強い視角
依存多色性を示した。印刷物を温めると色が消え、視角
依存多色性を示さなくなった。Metal-coated pigment (trade name "HELICON
E HC SLM901 20 "Wacher-Chem
manufactured by ie GmbH, median diameter 30 μm) ... 15.0
Parts by weight-reversible thermochromic pigment (trade name "TC powder" manufactured by Sakura Crepas) ... 24.5 parts by weight-photopolymerizable prepolymer (trade name "KAYARAD U"
X8101 ”made by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate) ...
30.5 parts by weight of photopolymerizable monomer (trade name "KAYARAD MAN
DA "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., a reaction product of neopentyl glycol and hydroxypivalin) ... 23.0 parts by weight photopolymerizable monomer (trade name" KAYARAD R-5 "
51 "manufactured by Nippon Kayaku Co., 2,2-bis- (4- (acryloyloxydiethoxyphenyl)) propane ... 5.0 parts by weight photoinitiator (trade name" Irgacure 907 "manufactured by Ciba Specialty Chemicals) , 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propane-
1 system) ... 2.0 parts by weight (2) Preparation of printed matter Silk screen printing (150 mesh) was performed on PET paper using the above ink to obtain a glittering thermochromic printed matter-2 of the invention. This printed matter showed a strong visual angle-dependent pleochroism of green to blue at room temperature. When the printed matter was warmed, the color disappeared, and the viewing angle-dependent polychromaticity disappeared.

【００４９】実施例３ （１）紫外線硬化型熱変色インキの製造 下記に示す成分を攪拌機により均一に混合することによ
って、紫外線硬化型熱変色インキを得た。 Example 3 (1) Production of UV-curable thermochromic ink An ultraviolet-curable thermochromic ink was obtained by uniformly mixing the following components with a stirrer.

【００５０】・可逆熱変色性顔料（商品名「ＴＣパウダ
ー」サクラクレパス社製）…３０．０重量部 ・光重合性プレポリマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｕ
Ｘ８１０１」日本化薬社製、ウレタンアクリレート）…
３６．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮ
ＤＡ」日本化薬社製、ネオペンチルグリコールとヒドロ
キシピバリンとの反応物）…２７．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５
５１」日本化薬社製、２，２−ビス−（４−（アクリロ
イロキシジエトキシフェニル））プロパン）…６．０重
量部 ・光開始剤（商品名「イルガキュア９０７」チバスペシ
ャリティケミカルズ社製、２−メチル−１−（４−（メ
チルチオ）フェニル）−２−モリフォリノ−プロパン−
１系）…１．０重量部 （２）紫外線硬化型光輝性インキ−１の製造 実施例１のガラスフレーク顔料４．０重量部及び紫外線
硬化型メジウム（商品名「ＵＶＦＩＬ０００メジウム」
帝国インキ製造社製）９６．０重量部を攪拌機にて均一
に混合し、紫外線硬化型光輝性インキ−１を得た。 （３）印刷物の作製 前記の紫外線硬化型熱変色インキを用いてＰＥＴ紙上に
シルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）を行った。さ
らに、その印刷の上に紫外線硬化型光輝性インキ−１を
用いてシルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）を行う
ことにより、本発明の光輝性熱変色印刷物−３を得た。
この印刷物は常温で光輝性のあるローズ色（濃い赤色）
を呈していた。印刷物を温めるとローズ色が消え、印刷
層は光輝性ある透明色となった。Reversible thermochromic pigment (trade name "TC powder" manufactured by Sakura Crepas Co., Ltd.) ... 30.0 parts by weight Photopolymerizable prepolymer (trade name "KAYARA D U
X8101 ”made by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate) ...
36.0 parts by weight Photopolymerizable monomer (trade name "KAYARAD MAN
DA "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., a reaction product of neopentyl glycol and hydroxypivalin) ... 27.0 parts by weight Photopolymerizable monomer (trade name" KAYARAD R-5 "
51 "made by Nippon Kayaku Co., 2,2-bis- (4- (acryloyloxydiethoxyphenyl)) propane ... 6.0 parts by weight photoinitiator (trade name" Irgacure 907 "made by Ciba Specialty Chemicals) , 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propane-
1 system) 1.0 parts by weight (2) Production of UV curable glitter ink-1 4.0 parts by weight of the glass flake pigment of Example 1 and UV curable medium (trade name "UVFIL000 medium")
96.0 parts by weight of Teikoku Ink Mfg. Co., Ltd. were uniformly mixed with a stirrer to obtain a UV curable glitter ink-1. (3) Production of printed matter Silk screen printing (150 mesh) was performed on PET paper using the above-mentioned UV curable thermochromic ink. Further, silk screen printing (150 mesh) was performed on the print using the ultraviolet curable glitter ink-1 to obtain a glitter thermochromic printed matter-3 of the invention.
This printed material has a bright rose color (dark red) with room temperature.
Was present. When the printed matter was warmed, the rose color disappeared, and the printed layer became bright and transparent.

【００５１】実施例４ （１）紫外線硬化型光輝性インキ−２の製造 実施例２の金属被覆顔料１０．０重量部及び紫外線硬化
型メジウム（商品名「ＵＶＦＩＬ０００メジウム」帝国
インキ製造社製）９０．０重量部を攪拌機にて均一に混
合し、紫外線硬化型光輝性インキ−２を得た。 （２）印刷物の作製 実施例３で得られた紫外線硬化型熱変色インキを用いて
ＰＥＴ紙上にシルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）
を行った。さらに、その印刷の上に紫外線硬化型光輝性
インキ−２を用いてシルクスクリーン印刷（１５０メッ
シュ）を行うことにより、本発明の光輝性熱変色印刷物
−４を得た。この印刷物は常温で緑〜青色の強い視角依
存多色性を示した。印刷物を温めると色が消え、視角依
存多色性を示さなくなった。 Example 4 (1) Production of UV curable glitter ink-2 10.0 parts by weight of metal-coated pigment of Example 2 and UV curable medium (trade name "UVFIL000 medium" manufactured by Teikoku Ink Mfg. Co., Ltd.) 90 0.0 parts by weight were uniformly mixed with a stirrer to obtain an ultraviolet curable glitter ink-2. (2) Production of printed matter Silk screen printing (150 mesh) on PET paper using the UV curable thermochromic ink obtained in Example 3
I went. Furthermore, silk screen printing (150 mesh) was performed on the print using the ultraviolet curable glittering ink-2 to obtain a glittering thermochromic printed matter-4 of the invention. This printed matter showed a strong visual angle-dependent pleochroism of green to blue at room temperature. When the printed matter was warmed, the color disappeared, and the viewing angle-dependent polychromaticity disappeared.

【００５２】実施例５ （１）紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−３の製造 下記に示す成分を攪拌機により均一に混合することによ
って、紫外線硬化型光輝性熱変色インキ−３を得た。 Example 5 (1) Production of UV-curable glittering thermochromic ink-3 The components shown below were uniformly mixed with a stirrer to obtain a UV-curing glittering thermochromic ink-3.

【００５３】・ホログラム顔料（商品名「Holographic
Flake GP-122SV」スペクトラテックテクノロジー社製、
メジアン径５０μｍ）１５．０重量部 ・可逆熱変色性顔料（商品名「ＴＣパウダー」サクラク
レパス社製）…２４．０重量部 ・光重合性プレポリマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｕ
Ｘ８１０１」日本化薬社製、ウレタンアクリレート）…
３０．５重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮ
ＤＡ」日本化薬社製、ネオペンチルグリコールとヒドロ
キシピバリンとの反応物）２３．０重量部 ・光重合性モノマー（商品名「ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５
５１」日本化薬社製、２，２−ビス−（４−（アクリロ
イロキシジエトキシフェニル））プロパン）５．０重量
部 ・光開始剤（商品名「イルガキュア９０７」チバスペシ
ャリティケミカルズ社製、２−メチル−１−（４−（メ
チルチオ）フェニル）−２−モリフォリノ−プロパン−
１系）…２．０重量部 （２）印刷物の作製 上記インキを用いてＰＥＴ紙上にシルクスクリーン印刷
（１００メッシュ）を行い、本発明の光輝性熱変色印刷
物−５を得た。この印刷物は常温で光輝性のあるローズ
色（濃い赤色）を呈していた。印刷物を温めるとローズ
色が消え、印刷層は光輝性ある透明色となった。Hologram pigment (trade name "Holographic
Flake GP-122SV "made by Spectra Tech Technology,
Median diameter 50 μm) 15.0 parts by weight Reversible thermochromic pigment (trade name “TC powder” made by Sakura Crepas Co., Ltd.) 24.0 parts by weight Photopolymerizable prepolymer (trade name “KAYARAD U
X8101 ”made by Nippon Kayaku Co., Ltd., urethane acrylate) ...
30.5 parts by weight of photopolymerizable monomer (trade name "KAYARAD MAN
DA "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., reaction product of neopentyl glycol and hydroxypivalin) 23.0 parts by weight Photopolymerizable monomer (trade name" KAYARAD R-5 "
51 "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., 2,2-bis- (4- (acryloyloxydiethoxyphenyl)) propane) 5.0 parts by weight photoinitiator (trade name" IRGACURE 907 "manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 2-Methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholino-propane-
1 system) ... 2.0 parts by weight (2) Production of printed matter Silk screen printing (100 mesh) was performed on PET paper using the above ink to obtain glittering thermochromic printed matter-5 of the invention. This printed matter had a bright rose color (dark red) at room temperature. When the printed matter was warmed, the rose color disappeared, and the printed layer became bright and transparent.

【００５４】実施例６ （１）紫外線硬化型光輝性インキ−３の製造 実施例５のホログラム顔料１０重量部及び紫外線硬化型
メジウム（商品名「ＵＶＦＩＬ０００メジウム」帝国イ
ンキ製造社製）９０．０重量部を攪拌機にて均一に混合
し、紫外線硬化型光輝性インキ−３を得た。 （２）印刷物の作製 実施例３で得られた紫外線硬化型熱変色インキを用いて
ＰＥＴ紙上にシルクスクリーン印刷（１５０メッシュ）
を行った。さらに、その印刷の上に紫外線硬化型光輝性
インキ−３を用いてシルクスクリーン印刷（１００メッ
シュ）を行うことにより、本発明の光輝性熱変色印刷物
−６を得た。この印刷物は常温でホログラム正のあるロ
ーズ色（濃い赤色）を呈していた。印刷物を温めるとロ
ーズ色が消え、印刷層はホログラム性のある透明色とな
った。 Example 6 (1) Production of UV-curable glitter ink-3 10 parts by weight of the hologram pigment of Example 5 and UV-curable medium (trade name "UVFIL000 medium" manufactured by Teikoku Ink Mfg. Co.) 90.0 parts by weight The parts were uniformly mixed with a stirrer to obtain a UV curable glittering ink-3. (2) Production of printed matter Silk screen printing (150 mesh) on PET paper using the UV curable thermochromic ink obtained in Example 3
I went. Further, silk screen printing (100 mesh) was performed on the print using the ultraviolet curable glitter ink-3 to obtain the glitter thermochromic printed matter-6 of the invention. This printed matter had a rose color (dark red) with a positive hologram at room temperature. When the printed matter was warmed, the rose color disappeared and the printed layer became transparent with a hologram.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】第二発明の模式図を示す。FIG. 1 shows a schematic diagram of a second invention.

【図２】第三発明の模式図を示す。FIG. 2 shows a schematic diagram of a third invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H113 AA06 BA43 CA31 2K008 AA00 BB01 DD12 4J037 AA05 AA15 AA18 AA30 CA03 CA05 CA09 CA24 DD10 EE18 EE23 FF09 4J039 BA13 BA21 BA25 BA37 BC05 BC19 BC29 BC31 BC33 BC54 BC56 BC65 BC68 BD04 BE01 EA29 FA01 FA02 FA04 FA05 FA06 GA10    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2H113 AA06 BA43 CA31                 2K008 AA00 BB01 DD12                 4J037 AA05 AA15 AA18 AA30 CA03                       CA05 CA09 CA24 DD10 EE18                       EE23 FF09                 4J039 BA13 BA21 BA25 BA37 BC05                       BC19 BC29 BC31 BC33 BC54                       BC56 BC65 BC68 BD04 BE01                       EA29 FA01 FA02 FA04 FA05                       FA06 GA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】基材上に１又は２以上の印刷層を有する印
刷物であって、各印刷層が光輝性顔料及び可逆熱変色性
顔料の少なくとも１種を含むことを特徴とする光輝性熱
変色印刷物。1. A printed matter having one or more printed layers on a substrate, each printed layer containing at least one of a bright pigment and a reversible thermochromic pigment. Discolored printed matter. 【請求項２】光輝性顔料が、ガラスフレーク顔料、金属
被覆無機顔料及びホログラム顔料の少なくとも１種であ
る請求項１記載の光輝性熱変色印刷物。2. The glitter thermochromic printed matter according to claim 1, wherein the glitter pigment is at least one of a glass flake pigment, a metal-coated inorganic pigment and a hologram pigment. 【請求項３】基材上に、光輝性顔料及び可逆熱変色性顔
料を含む光輝・熱変色層を有する請求項１記載の光輝性
熱変色印刷物。3. The glitter thermochromic printed matter according to claim 1, which has a glitter / thermochromic layer containing a glitter pigment and a reversible thermochromic pigment on a substrate. 【請求項４】基材上に、可逆熱変色性顔料を含む熱変色
層及び光輝性顔料を含む光輝層を順次有する請求項１記
載の光輝性熱変色印刷物。4. The glitter thermochromic printed matter according to claim 1, which has a thermochromic layer containing a reversible thermochromic pigment and a glitter layer containing a glitter pigment in this order on the substrate. 【請求項５】光輝性熱変色インキであって、可逆熱変色
性顔料とメジアン径が１〜１５０μｍであるホログラム
顔料とを含むことを特徴とするスクリーン用印刷イン
キ。5. A printing ink for a screen, which is a glittering thermochromic ink containing a reversible thermochromic pigment and a hologram pigment having a median diameter of 1 to 150 μm.