JP2003140382A - Electrophotographic developer and method for forming image by using the same - Google Patents
Electrophotographic developer and method for forming image by using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等に用いられる電子写真用現像剤及び画像形成方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic developer and an image forming method used in electrophotography, electrostatic recording and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真法は、潜像担持体（感光体）表
面に形成された静電潜像を、着色剤を含むトナーで現像
し、得られたトナー画像を被記録体表面へ転写し、これ
を熱ロール等で定着することにより画像が得られ、他
方、その潜像担持体は再び静電潜像を形成するためにク
リーニングされるものである。このような電子写真法等
に使用される乾式現像剤は、結着樹脂に着色剤等を配合
したトナーを単独で用いる一成分現像剤と、そのトナー
にキャリアを混合した二成分現像剤とに大別される。さ
らに、一成分現像剤は、磁性粉を用い磁気力により現像
剤担持体で搬送され、現像される磁性一成分現像剤と、
磁性粉を用いず帯電ロール等の帯電付与により現像剤担
持体で搬送され、現像される非磁性一成分現像剤とに分
類することができる。2. Description of the Related Art In electrophotography, an electrostatic latent image formed on the surface of a latent image carrier (photoreceptor) is developed with a toner containing a colorant, and the obtained toner image is transferred to the surface of a recording medium. Then, an image is obtained by fixing this with a hot roll or the like, while the latent image carrier is cleaned again to form an electrostatic latent image. Dry developers used in such electrophotographic methods include a one-component developer that uses a toner obtained by mixing a binder resin with a colorant and the like alone, and a two-component developer that mixes the toner with a carrier. Broadly divided. Further, the one-component developer is a magnetic one-component developer that is conveyed by a developer carrier by magnetic force using magnetic powder and is developed,
It can be classified as a non-magnetic one-component developer which is conveyed by a developer carrying member and developed by applying a charge such as a charging roll without using magnetic powder.
【０００３】１９８０年代の後半から、電子写真の市場
ではデジタル化をキーワードとして小型化、高機能化の
要求が強く、特にフルカラー画質に関しては、高級印
刷、銀塩写真に近い高画質品位が望まれている。高画質
を達成する手段としては、デジタル化処理が不可欠であ
り、このような画質に関するデジタル化の効能として、
複雑な画像処理を高速で行えることが挙げられている。
これにより、文字と写真画像とを分離して制御すること
が可能となり、両品質の再現性が、アナログ技術に比べ
大きく改善されている。特に写真画像に関しては、階調
補正と色補正とが可能になった点が大きく、階調特性、
精細度、鮮鋭度、色再現、粒状性の点でアナログに比べ
有利である。一方、画像出力としては、光学系で作成さ
れた静電潜像を忠実に作像する必要があり、トナーとし
ては益々小粒径化が進み、忠実再現を狙った活動が加速
されている。しかし、単にトナーの小粒径化だけでは、
安定的に高画質を得ることは困難であり、現像、転写、
定着、及びクリーニングにおける基礎特性の改善がさら
に重要となっている。Since the latter half of the 1980s, there has been a strong demand for miniaturization and high functionality in the electrophotographic market with the keyword of digitalization, and in particular with respect to full-color image quality, high-quality printing and high image quality similar to silver halide photography are desired. ing. As a means of achieving high image quality, digitization processing is indispensable.
It is mentioned that complicated image processing can be performed at high speed.
This makes it possible to control the characters and the photographic image separately, and the reproducibility of both qualities is greatly improved compared to the analog technology. Especially for photographic images, there is a large point that gradation correction and color correction are possible.
It has advantages over analog in terms of definition, sharpness, color reproduction, and graininess. On the other hand, for image output, it is necessary to faithfully form an electrostatic latent image formed by an optical system, and as toner, the particle size is becoming smaller and smaller, and activities aiming for faithful reproduction are being accelerated. However, simply reducing the particle size of the toner
It is difficult to obtain high image quality in a stable manner.
Improving basic properties in fixing and cleaning is becoming more important.
【０００４】特に転写工程においては、高画質化のため
に、現像されたトナー画像を忠実に転写する必要がある
が、トナーを小径化することにより、転写性能が低下し
てしまう。そのため、小径トナーを使いこなすための様
々な技術が報告されている。例えば、トナーを球形に近
づけることで転写性能を向上させることが報告されてい
る（特開昭６２−１８４４６９号公報）。この場合、確
かにトナーを球形化することで転写効率は向上するが、
一方で、僅かながら発生する転写残トナーによりクリー
ニング不良が発生してしまう。逆に、クリーニングシス
テムを省略して、転写後の感光体表面に残留するトナー
を、現像器で現像と同時に回収するクリーナーレスシス
テムが提案されている（特開平２−３０２７７２号公
報、特開平５−９４１１３号公報）。しかし、一般的に
は、このように現像と同時に残留トナーを回収すると、
回収されたトナーとその他のトナーとの帯電性が異な
り、回収されたトナーが現像されずに現像器内に蓄積す
る等の不具合を生じ、結果として経時で画質が劣化して
しまうため、一般に何らかのクリーニングシステムが必
要である。Particularly in the transfer step, it is necessary to faithfully transfer the developed toner image in order to improve the image quality, but the transfer performance is deteriorated by reducing the diameter of the toner. Therefore, various techniques for making full use of small-diameter toner have been reported. For example, it has been reported that the transfer performance is improved by bringing the toner into a spherical shape (Japanese Patent Laid-Open No. 62-184469). In this case, transfer efficiency is improved by making the toner spherical, but
On the other hand, a small amount of transfer residual toner causes cleaning failure. On the contrary, a cleanerless system has been proposed in which the cleaning system is omitted and the toner remaining on the surface of the photoconductor after transfer is collected at the same time as development by the developing device (Japanese Patent Laid-Open Nos. Hei 2-302772 and Hei 5). -94113). However, generally, when the residual toner is collected at the same time as the development,
Since the collected toner and the other toners have different chargeability, the collected toner is not developed and accumulates in the developing unit, and as a result, the image quality deteriorates over time. Cleaning system required.
【０００５】上記に対し、これまで球形トナーをクリー
ニングさせる様々な手段が提案されている。例えば、ブ
レードを用いてクリーニングする場合では、転写残トナ
ーが介在した状態での、感光体表面のブレードニップ部
摩擦力をいかに抑制するかが鍵であることから、ブレー
ド表面に滑剤粒子を含有させることが提案されている
（特開平４−２１２１９０号公報）。この方法によれ
ば、確かに初期的にはクリーニング性が向上するが、長
期使用においてブレードの表面の滑剤粒子は枯渇し、そ
の結果クリーニング不良が発生してしまうことがある。
また、クリーニングブレードに直流及び交流バイアス電
圧を印加することが提案されている（特開平５−２６５
３６０号公報）。しかし、転写残トナーの帯電量は、現
像トナーの帯電量、転写条件、使用環境あるいは画像の
種類によって異なってくるため、これだけでは完全にク
リーニングすることはできず、また、このクリーニング
バイアスによって、感光体表面の劣化が促進され、感光
体ライフが低下してしまうことがある。 さらに、クリ
ーニングブレードの感光体に対する圧接力を大きくする
ことが提案されている（特開平４−００１７７３号公
報）が、初期的なクリーニング性能はこれで大きく向上
するものの、ブレードの材質あるいは物性を考慮しなけ
れば、逆にブレードの欠けが発生し、そこからクリーニ
ング不良が発生してしまう。また、感光体として有機感
光体を用いる限り、感光体の摩耗量が増加し、感光体ラ
イフが低下してしまうことがある。In response to the above, various means for cleaning the spherical toner have been proposed so far. For example, in the case of cleaning with a blade, the key is to suppress the frictional force of the blade nip portion on the surface of the photoconductor with the transfer residual toner interposed. It has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 4-212190). According to this method, the cleaning property is certainly improved in the initial stage, but the lubricant particles on the surface of the blade may be depleted during long-term use, resulting in defective cleaning.
Further, it has been proposed to apply a DC and AC bias voltage to the cleaning blade (Japanese Patent Laid-Open No. 5-265).
360 gazette). However, since the charge amount of the transfer residual toner varies depending on the charge amount of the developing toner, the transfer conditions, the use environment or the type of the image, it is not possible to completely clean the toner by itself. Deterioration of the body surface may be promoted and the life of the photoreceptor may be shortened. Further, it has been proposed to increase the pressure contact force of the cleaning blade with respect to the photoconductor (Japanese Patent Laid-Open No. 4-001773), but although the initial cleaning performance is greatly improved by this, the blade material or physical properties are taken into consideration. If not done, on the contrary, a chipping of the blade will occur, resulting in defective cleaning. Further, as long as an organic photoconductor is used as the photoconductor, the amount of wear of the photoconductor may increase and the life of the photoconductor may be reduced.
【０００６】一方、現像剤側からの検討として、トナー
に脂肪酸金属塩を添加することが提案されているが（特
開２０００−８９５０２号公報）、この方法は、クリー
ニングブレードと感光体とのニップ部の摩擦力低減には
効果を発揮するが、脂肪酸金属塩を添加することでトナ
ーの帯電量が大きく低下し、その結果、現像時のかぶ
り、トナー飛散が発生しやすくなり、その結果画質が低
下してしまうことがある。On the other hand, as a study from the developer side, it has been proposed to add a fatty acid metal salt to the toner (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-89502). However, in this method, the nip between the cleaning blade and the photoconductor is used. Although it is effective in reducing the frictional force of the area, the addition of fatty acid metal salt significantly reduces the charge amount of the toner, and as a result, fogging during development and toner scattering are likely to occur, resulting in poor image quality. It may decrease.
【０００７】ところで、フルカラーのトナー画像を転写
させる方法として、中間転写体を用いる方法があるが、
この場合、潜像担持体から中間転写体への１次転写、及
び中間転写体から被記録体への２次転写と、２回の転写
が必要となり、その分、トータルの転写効率が低下して
しまう。また、この方法は、プリント速度の点からも不
利である。それに対して、トナー４色それぞれに応じて
潜像担持体及び現像剤担持体を置き、そこから直接被記
録体へ転写するタンデム方式が、トータル転写効率やプ
リント速度といった点で有利である。但し、この場合、
被記録体と潜像担持体とが直接接触するため、被記録体
が紙の場合、紙粉等が潜像担持体を汚染してしまい、デ
リーション等の障害を起こしてしまうことがある。これ
に対し、研磨剤をトナーに添加することが提案されてい
るが（特開平２−２５７１４５号公報）、研磨剤によ
り、逆にクリーニングブレードが傷つき、その結果、ク
リーニング不良を引き起こしてしまうことがある。By the way, there is a method of using an intermediate transfer member as a method of transferring a full-color toner image.
In this case, the primary transfer from the latent image carrier to the intermediate transfer member, the secondary transfer from the intermediate transfer member to the recording material, and the two times of transfer are required, and the total transfer efficiency is reduced accordingly. Will end up. This method is also disadvantageous in terms of printing speed. On the other hand, a tandem system in which a latent image bearing member and a developer bearing member are placed in accordance with each of the four toner colors and the toner is directly transferred from the latent image bearing member to the recording medium is advantageous in terms of total transfer efficiency and printing speed. However, in this case,
Since the recording medium and the latent image carrier are in direct contact with each other, when the recording medium is paper, paper dust or the like may contaminate the latent image carrier and cause obstacles such as deletion. On the other hand, although it has been proposed to add an abrasive to the toner (Japanese Patent Laid-Open No. 2-257145), the abrasive conversely scratches the cleaning blade, resulting in a cleaning failure. is there.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の課題を達成することを目的
とする。すなわち、本発明は、高転写効率による高画質
の画像を得ることを目的とし、また、トナーの現像性を
落とすことなく、クリーニング性の向上、ブレードと感
光体との摩擦低減による信頼性向上等を、バランスよく
達成できる電子写真用現像剤及びそれを用いた画像形成
方法を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems in the prior art and achieve the following problems. That is, the present invention aims to obtain a high quality image with high transfer efficiency, and also improves the cleaning property without reducing the developing property of the toner and the reliability by reducing the friction between the blade and the photoconductor. The present invention provides a developer for electrophotography that can achieve the above in a well-balanced manner and an image forming method using the same.
【０００９】[0009]
【課題を解決するため手段】本発明者らは、上記目的を
達成するべく鋭意研究を重ねた結果、潜像担持体表面に
形成された静電潜像を現像する現像剤、さらにそのよう
な現像剤を用いた画像形成方法として、以下のような現
像剤及び画像形成方法を用いることで、上記の目的を達
成することができることを見出し、本発明を完成するに
至った。As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have developed a developer for developing an electrostatic latent image formed on the surface of a latent image carrier, and further As an image forming method using a developer, it has been found that the above object can be achieved by using the following developer and image forming method, and the present invention has been completed.
【００１０】具体的に、前記課題を解決するための手段
は以下の通りである。すなわち、
＜１＞ トナー及びキャリアからなる二成分現像剤であ
って、該トナーがトナー母粒子と外部添加剤とからな
り、該外部添加剤が、酸化セリウムを含む少なくとも２
種類以上の無機酸化物と滑剤粒子とからなり、前記トナ
ー母粒子の下記式（１）で表される形状係数ＳＦ１の平
均値が１１５〜１４０であることを特徴とする電子写真
用現像剤である。Specifically, means for solving the above problems are as follows. That is, <1> A two-component developer comprising a toner and a carrier, wherein the toner comprises toner mother particles and an external additive, and the external additive contains at least cerium oxide.
A developer for electrophotography, comprising at least one kind of inorganic oxide and lubricant particles, wherein the toner mother particles have an average shape factor SF1 represented by the following formula (1) of 115 to 140. is there.
【００１１】[0011]
【数２】 [Equation 2]
【００１２】上記式において、Ｌは各々のトナー母粒子
の最大長を表し、Ａは各々のトナーの投影面積を表す。In the above equation, L represents the maximum length of each toner base particle, and A represents the projected area of each toner.
【００１３】＜２＞ 前記トナー母粒子１００質量部に
対する、酸化セリウムの添加量がＡ質量部、滑剤粒子の
添加量がＢ質量部であるとき、Ａ及びＢが、Ａ＞Ｂかつ
Ａ＋Ｂ≧０．６の関係を満たすことを特徴とする＜１＞
に記載の電子写真用現像剤である。<2> When the addition amount of cerium oxide is A parts by mass and the addition amount of lubricant particles is B parts by mass relative to 100 parts by mass of the toner mother particles, A and B are A> B and A + B ≧ 0. <1> which satisfies the relationship of
The electrophotographic developer described in 1.
【００１４】＜３＞ 潜像担持体表面に静電潜像を形成
する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤
を用い、前記潜像担持体表面に形成された静電潜像を現
像してトナー画像を形成する現像工程と、前記潜像担持
体表面に形成されたトナー画像を被記録体の表面に直接
転写する転写工程と、被記録体表面に転写されたトナー
画像を熱定着する定着工程と、潜像担持体表面に残った
トナーをクリーニングするクリーニング工程と、を含む
画像形成方法において、前記現像剤が、＜１＞または＜
２＞に記載の電子写真用現像剤であることを特徴とする
画像形成方法である。<3> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the latent image carrier, and a developer carried on the developer carrier are used to form the electrostatic image formed on the surface of the latent image carrier. A developing step of developing the latent image to form a toner image, a transfer step of directly transferring the toner image formed on the surface of the latent image carrier to the surface of the recording medium, and a toner transferred to the surface of the recording medium. In an image forming method including a fixing step of thermally fixing an image and a cleaning step of cleaning the toner remaining on the surface of the latent image carrier, the developer is <1> or <1>.
2> is an electrophotographic developer described in 2>.
【００１５】＜４＞ 複数の潜像担持体がそれぞれ現像
剤担持体を有してなり、該複数の潜像担持体及び現像剤
担持体それぞれによる前記潜像形成工程、現像工程、転
写工程及びクリーニング工程からなる一連の工程によ
り、１の被記録体表面に、前記一連の工程ごとのトナー
画像が順次積層形成され、前記定着工程において、前記
積層されたトナー画像が、前記被記録体に熱定着される
ことを特徴とする＜３＞に記載の画像形成方法である。<4> Each of the plurality of latent image carriers has a developer carrier, and the latent image forming step, the developing step, the transfer step, and the latent image carrier by the plurality of latent image carriers and the developer carrier, respectively. By the series of steps including the cleaning step, the toner images of each of the series of steps are sequentially formed on the surface of one recording medium, and the stacked toner images are heated on the recording medium in the fixing step. The image forming method according to <3> is characterized in that the image is fixed.
【００１６】上記手段の作用効果について、簡単に説明
すると以下のようになる。高転写効率を達成するために
はトナーを球形に近づけることが必要であるが、クリー
ニングメカニズムを考えると、以下のような問題を生じ
やすい。例えばブレードを用いてクリーニングする場
合、転写残トナーがブレードニップ部でせき止められ
て、ダムを形成してクリーニングされているが、そのダ
ムにおいては、トナーが粒径分離されており、ブレード
に近づくほど、粒径が細かくなっている。トナーの形状
にかかわらず、ブレードニップ部では上記粒径分離性が
あるが、トナーが球形に近づくほど、ブレードニップ部
で形状が揃いやすくなるために最密配置されやすく、ブ
レードニップ部での微小単位感光体表面あたりのトナー
接触点数が多くなり、かつ、その１粒１粒のトナー摩擦
力は同じ方向に向くため、クリーニング時にブレードが
受ける力の総量はかなり大きくなる。その結果、ブレー
ドが押し上げられたり、あるいはブレードエッジが欠け
てトナーがブレードをすり抜けたりして、クリーニング
不良が発生する。ブレード以外のクリーニング方式で
も、感光体表面を摺擦させることによって表面の汚染物
質を取り除く場合には同様の状態を示す。The operation and effect of the above means will be briefly described as follows. In order to achieve high transfer efficiency, it is necessary to bring the toner close to a spherical shape, but considering the cleaning mechanism, the following problems are likely to occur. For example, when cleaning is performed using a blade, the transfer residual toner is dammed at the blade nip portion to form a dam, and the dam is cleaned. , The particle size has become finer. Regardless of the shape of the toner, the particle size is separable in the blade nip part, but as the toner approaches a spherical shape, the shape is more likely to be uniform in the blade nip part, so it is easier to arrange the most densely and the minute Since the number of toner contact points per unit surface of the photoconductor is increased and the toner frictional force of each grain is directed in the same direction, the total amount of force received by the blade during cleaning is considerably large. As a result, the blade is pushed up, or the blade edge is chipped and the toner slips through the blade, resulting in poor cleaning. Even with cleaning methods other than the blade, the same state is exhibited when the surface contaminants are removed by rubbing the surface of the photoconductor.
【００１７】このため、球形に近いトナーをクリーニン
グするためには、ブレードニップ部でのトナーと感光体
との摩擦力を低減させることが鍵となる。通常、クリー
ニングブレード表面に滑剤粒子を供給させようとするに
は、トナー母粒子にその滑剤粒子を外部添加することが
一般的であるが、形状係数（ＳＦ１）が１４０より大き
い不定形トナーの場合、ブレードニップ部での摩擦力を
低減する効果を発揮させるためには、トナー母粒子への
滑剤粒子の添加量をかなり多くする必要があり、その結
果、トナーの帯電性を大きく低下させてしまう。Therefore, in order to clean near-spherical toner, the key is to reduce the frictional force between the toner and the photosensitive member at the blade nip portion. Generally, in order to supply the lubricant particles to the surface of the cleaning blade, it is general to externally add the lubricant particles to the toner mother particles, but in the case of an irregular toner having a shape factor (SF1) of more than 140 In order to exert the effect of reducing the frictional force in the blade nip portion, it is necessary to add a large amount of the lubricant particles to the toner mother particles, and as a result, the chargeability of the toner is greatly reduced. .
【００１８】しかし、本発明者らは、トナー母粒子の形
状を球形に近づけていくと、滑剤粒子のトナー母粒子へ
の添加量が少なくても、ブレードニップ部での摩擦力低
減効果が大きいことを見出した。この理由の詳細は不明
であるが、トナー母粒子に滑剤粒子をブレンドする場
合、トナー母粒子が丸くなっていくと、滑剤粒子と接触
できる面積が広がっていき、その結果、滑剤粒子がトナ
ー母粒子表面に広がりやすくなるだけでなく、トナー全
体の中にも均一分散していくのではないか、と考えられ
ている。滑剤粒子はそのもの同士の凝集性も高いため、
当該効果がより顕著になっていると思われる。However, the inventors of the present invention have a large effect of reducing the frictional force at the blade nip portion when the shape of the toner base particles is approximated to a sphere, even if the amount of the lubricant particles added to the toner base particles is small. I found that. Although the details of this reason are unknown, when the toner mother particles are blended with the lubricant particles, as the toner mother particles become round, the area in which the toner mother particles can come into contact with each other expands, and as a result, the lubricant particles become the toner mother particles. It is considered that not only the particles easily spread on the surface of the particles, but also the particles are uniformly dispersed in the entire toner. Since the lubricant particles have high cohesiveness among themselves,
The effect seems to be more prominent.
【００１９】一方、感光体から被記録体へトナー画像を
直接転写させる場合、感光体表面のクリーニングに関し
ては、トナーだけでなく紙粉等のクリーニング機能も重
要である。被記録体として酸性紙を使用した場合、タル
ク成分による感光体の汚染に対しては、滑剤粒子だけで
は完全にクリーニングできず、また、この滑剤粒子によ
って、感光体表面のリフレッシュ機能が低下しやすく、
オゾン生成物（放電生成物）の除去も課題となる。On the other hand, when the toner image is directly transferred from the photoconductor to the recording medium, not only the toner but also the cleaning function of paper dust is important for cleaning the surface of the photoconductor. When acidic paper is used as the recording medium, the lubricant particles cannot completely clean the photoreceptor due to talc component contamination, and the lubricant particles tend to reduce the refreshing function of the photoreceptor surface. ,
Removal of ozone products (discharge products) is also an issue.
【００２０】この放電生成物による影響に関しては、近
年、高画質や、厚紙に対応して採用されている、プロセ
ススピードの切り替えを有する画像システムにおいて顕
著である。このような画像システムにおいて、例えば、
高速モードから通常モードに切り替わった場合、潜像担
持体表面に形成された放電生成物により、ブレードと潜
像担持体との摩擦係数が増大していると、そのプロセス
スピード変化に伴いブレードに歪みが生じ、鳴き、クリ
ーニング不良などを引き起こす等、新たな問題となる。
この場合、潜像担持体とブレードとのインタラクション
を軽減するため、トナーを介して、ブレードニップ部に
研磨剤を供給し、放電生成物をクリーニングする手段も
採り得るが、通常の研磨剤を、単にトナー母粒子に添加
したのみでは、トナーから脱離した研磨剤がブレードニ
ップ部に溜まり続け、逆にブレードを傷つける結果とな
ってしまう。The influence of the discharge products is remarkable in the image system having the high image quality and the process speed switching which is adopted for the thick paper in recent years. In such an image system, for example,
When switching from the high speed mode to the normal mode, if the friction coefficient between the blade and the latent image carrier increases due to the discharge products formed on the surface of the latent image carrier, the blade will be distorted as the process speed changes. Occurs, which causes squeal, poor cleaning, and the like, which is a new problem.
In this case, in order to reduce the interaction between the latent image bearing member and the blade, a means for supplying an abrasive to the blade nip portion via the toner and cleaning the discharge product may be adopted, but a normal abrasive is used. If it is simply added to the toner mother particles, the abrasive agent detached from the toner will continue to accumulate in the blade nip portion, and on the contrary, the blade will be damaged.
【００２１】これらの問題解決のため、トナーへの酸化
セリウム添加が、大きな効果を発揮した。酸化セリウム
の研磨剤としての機能の効果と思われるが、チタン酸ス
トロンチウム、マグネタイト等のその他の研磨剤につい
てはトナーの帯電量を低下させてしまい、画質低下を引
き起こす。一方、この酸化セリウムの場合も、滑剤粒子
の場合と同様に球形に近いトナーに対して、少量の添加
で効果を発揮し、トナーの帯電量を大きく低下させるこ
となく、高画質を達成させることができた。また、酸化
セリウム及び滑剤粒子の量比、外部添加剤全体量のコン
トロールにより、潤滑性及び研磨性のバランスが最適化
され、前記クリーニングにおける問題に対しても対処で
きるものとなった。In order to solve these problems, the addition of cerium oxide to the toner exerted a great effect. It seems that cerium oxide has an effect as a polishing agent, but with other polishing agents such as strontium titanate and magnetite, the charge amount of the toner is reduced and the image quality is deteriorated. On the other hand, also in the case of this cerium oxide, similar to the case of the lubricant particles, it is effective for a toner having a nearly spherical shape by adding a small amount, and it is possible to achieve high image quality without significantly reducing the charge amount of the toner. I was able to. Further, by controlling the amount ratio of cerium oxide and lubricant particles and the total amount of external additives, the balance of lubricity and abrasivity was optimized, and it became possible to deal with the problem in the cleaning.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
−電子写真用現像剤−
本発明の電子写真用現像剤は、トナーとキャリアとから
なる二成分現像剤である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. —Electrophotographic Developer— The electrophotographic developer of the present invention is a two-component developer including a toner and a carrier.
【００２３】＜トナー＞本発明に用いられるトナーは、
トナー母粒子と外部添加剤とからなり、該外部添加剤
が、酸化セリウムを含む少なくとも２種以上の無機酸化
物と滑剤粒子とからなる。<Toner> The toner used in the present invention is
It is composed of toner mother particles and an external additive, and the external additive is composed of at least two kinds of inorganic oxides containing cerium oxide and lubricant particles.
【００２４】（トナー母粒子）本発明に用いられるトナ
ーのトナー母粒子は、結着樹脂と着色剤とからなり、必
要に応じて離型剤、シリカ及び帯電制御剤も含まれる。(Toner Base Particles) The toner base particles of the toner used in the present invention are composed of a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent, silica and a charge control agent.
【００２５】結着樹脂としては、スチレン、クロロスチ
レン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソプレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビ
ニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソ
プロペニルケトン等のビニルケトン類；等の単独重合体
及び共重合体を例示することができ、代表的な結着樹脂
としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることがで
きる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラ
フィンワックス等を挙げることができる。これらの中で
は、特にスチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい。As the binder resin, styrenes such as styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc. Examples: vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; homopolymers and copolymers thereof Bets can be, typical binder resins include polystyrene, styrene - alkyl acrylate copolymer, styrene - alkyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene -
Examples thereof include butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene and polypropylene. Further, polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, polyamide, modified rosin, paraffin wax and the like can be mentioned. Of these, styrene-alkyl acrylate copolymers and styrene-alkyl methacrylate copolymers are particularly preferable.
【００２６】また、トナーの着色剤としては、マグネタ
イト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、アニ
リンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイ
エロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブル
ー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラッ
ク、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４
８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イ
エロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・ブルー１５：３等を代表的なものとして例示すること
ができる。As the toner colorant, magnetic powder such as magnetite and ferrite, carbon black, aniline blue, calcyl blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, Malachite Green Oxalate, Lamp Black, Rose Bengal, C.I. I. Pigment Red 4
8: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I.
Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I.
I. Pigment Blue 15: 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the like can be illustrated as a typical example.
【００２７】また、本発明に用いられるトナーには、必
要に応じて離型剤や帯電制御剤が添加されてもよい。離
型剤としては、低分子ポリエチレン、低分子ポリプロピ
レン、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワッ
クス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリ
ラワックス等を代表的なものとして例示することができ
る。If desired, a release agent or a charge control agent may be added to the toner used in the present invention. Representative examples of the release agent include low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, Fischer-Tropsch wax, montan wax, carnauba wax, rice wax, candelilla wax and the like.
【００２８】帯電制御剤としては、公知のものを使用す
ることができるが、アゾ系金属錯化合物、サリチル酸の
金属錯化合物、極性基を含有するレジンタイプの帯電制
御剤を用いることができる。湿式製法でトナーを製造す
る場合、イオン強度の制御と廃水汚染の低減との点で、
水に溶解しにくい素材を使用するのが好ましい。なお、
本発明におけるトナーは、磁性材料を内包する磁性トナ
ー及び磁性材料を含有しない非磁性トナーのいずれであ
ってもよい。As the charge control agent, known ones can be used, and an azo type metal complex compound, a metal complex compound of salicylic acid, and a resin type charge control agent containing a polar group can be used. When manufacturing toner by a wet method, in terms of ionic strength control and reduction of wastewater pollution,
It is preferable to use a material that is difficult to dissolve in water. In addition,
The toner in the invention may be either a magnetic toner containing a magnetic material or a non-magnetic toner containing no magnetic material.
【００２９】トナー母粒子の製造は、例えば結着樹脂
と、着色剤、及び必要に応じて離型剤、帯電制御剤等と
を混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得
られた粒子を機械的衝撃力または熱エネルギーにて形状
を変化させる方法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合
させ、形成された分散液と、着色剤、及び必要に応じて
離型剤、帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱
融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂
を得るための重合性単量体と、着色剤、及び必要に応じ
て離型剤、帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させ
て重合する懸濁重合法；結着樹脂と着色剤、及び必要に
応じて離型剤、帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁
させて造粒する溶解懸濁法；等が使用できる。また上記
方法で得られたトナーをコアにして、さらに凝集粒子を
付着、加熱融合してコアシェル構造を持たせる製造方法
を行ってもよい。The toner mother particles are produced by, for example, a kneading and pulverizing method of kneading, pulverizing, and classifying a binder resin, a colorant, and if necessary, a release agent, a charge control agent, etc .; a kneading and pulverizing method. A method of changing the shape of the formed particles by mechanical impact force or heat energy; emulsion polymerization of a polymerizable monomer of a binder resin, a dispersion formed, a colorant, and if necessary, release Emulsion polymerization agglomeration method in which toner particles are mixed with a dispersion liquid such as an agent and a charge control agent and agglomerated and heat-fused to obtain toner particles; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin, a colorant, and if necessary A suspension polymerization method in which a solution of a release agent, a charge control agent, etc. is suspended in an aqueous solvent and polymerized; a binder resin and a colorant, and if necessary, a solution of a release agent, a charge control agent, etc. And the like can be used. Further, the toner obtained by the above method may be used as a core, and agglomerated particles may be further adhered and heat-fused to provide a core-shell structure.
【００３０】以上のようにして製造したトナー母粒子の
粒径は、体積平均粒径で２〜１２μｍの範囲であること
が好ましく、３〜９μｍの範囲であることがより好まし
い。The particle diameter of the toner mother particles produced as described above is preferably in the range of 2 to 12 μm in volume average particle diameter, and more preferably in the range of 3 to 9 μm.
【００３１】前述のように、本発明に用いられるトナー
母粒子は、現像性・転写効率の向上、高画質化の観点か
ら擬似球形であることが必須である。トナー母粒子の球
形化度は、下記式（１）の形状係数ＳＦ１を用いて表す
ことができるが、本発明に用いられるトナー母粒子の係
数係数ＳＦ１の平均値は、１１５〜１４０の範囲である
ことが必須であり、１２０〜１４０の範囲であることが
好ましい。As described above, it is essential that the toner mother particles used in the present invention have a pseudo-spherical shape from the viewpoints of improving the developability / transfer efficiency and improving the image quality. The sphericity of the toner base particles can be expressed by using the shape factor SF1 of the following formula (1), and the average value of the coefficient factor SF1 of the toner base particles used in the present invention is in the range of 115 to 140. It is indispensable to be present, and the range of 120 to 140 is preferable.
【００３２】[0032]
【数３】 [Equation 3]
【００３３】上記式において、Ｌは各々のトナー母粒子
の最大長を表し、Ａは各々のトナー母粒子の投影面積を
表す。In the above formula, L represents the maximum length of each toner base particle, and A represents the projected area of each toner base particle.
【００３４】形状係数ＳＦ１の平均値が、１１５より小
さくなってしまうと真球に近い状態となり、クリーニン
グラチチュードが大きく低下してしまうため、クリーニ
ング不良が発生しやすくなってしまう。形状係数ＳＦ１
の平均値が、１４０より大きくなると、転写効率が低下
してしまい、プリントサンプルの画質の低下が目視で確
認できてしまう。When the average value of the shape factor SF1 is smaller than 115, the state becomes close to a true sphere, and the cleaning latitude is greatly reduced, so that cleaning failure easily occurs. Shape factor SF1
When the average value of is larger than 140, the transfer efficiency is lowered, and the deterioration of the image quality of the print sample can be visually confirmed.
【００３５】なお、前記形状係数ＳＦ１の平均値は、２
５０倍に拡大した１０００個のトナー像を光学顕微鏡か
ら画像解析装置（ＬＵＺＥＸ III、ニレコ社製）に取
り込み、その最大長及び投影面積から、個々の粒子につ
いて前記ＳＦ１の値を求め平均したものである。The average value of the shape factor SF1 is 2
From the optical microscope, 1000 toner images magnified 50 times were taken into an image analyzer (LUZEX III, manufactured by Nireco), and the value of SF1 was calculated for each particle from the maximum length and projected area and averaged. is there.
【００３６】本発明に用いられるトナー母粒子は、上記
の形状係数ＳＦ１と粒径とを満足する範囲のものであれ
ば特に製造方法により限定されるものではなく、公知の
方法を使用することができる。The toner mother particles used in the present invention are not particularly limited by the manufacturing method as long as they are in the range satisfying the above-mentioned shape factor SF1 and particle diameter, and known methods can be used. it can.
【００３７】（滑剤粒子）上記トナーに添加される滑剤
粒子としてはグラファイト、二硫化モリブデン、滑石、
脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸金属塩等の固体潤滑
剤や、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等の
低分子量ポリオレフィン類；加熱により軟化点を有する
シリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リ
シノール酸アミド、ステアリン酸アミド等のような脂肪
族アミド類；カルナバワックス、ライスワックス、キャ
ンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等のような植物系
ワックス；ミツロウのような動物系ワックス；モンタン
ワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロ
プシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス；及び
それらの変性物が使用でき、これらを単独で使用する
か、あるいは併用してもよい。(Lubricant Particles) Lubricant particles added to the above toner include graphite, molybdenum disulfide, talc,
Solid lubricants such as fatty acids, aliphatic alcohols and fatty acid metal salts, low molecular weight polyolefins such as polypropylene, polyethylene and polybutene; silicones having a softening point by heating; oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, stearin Aliphatic amides such as acid amides; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, wax, jojoba oil, etc .; animal waxes such as beeswax; montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin Minerals such as wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax and the like; petroleum waxes; and their modified products can be used, and these may be used alone or in combination.
【００３８】これらの中では、特に脂肪酸金属塩及び脂
肪族アルコールが好ましく、脂肪酸金属塩としては、炭
素数１０〜５０の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、マグ
ネシウム、カルシウム等との金属塩が好ましく用いられ
る。また、脂肪族アルコールとしては、炭素数１６〜１
５０の高級脂肪族アルコール等が好ましく用いられる。Among these, fatty acid metal salts and aliphatic alcohols are particularly preferable, and as the fatty acid metal salt, metal salts of fatty acids having 10 to 50 carbon atoms and zinc, aluminum, magnesium, calcium, etc. are preferably used. . The aliphatic alcohol has 16 to 1 carbon atoms.
50 higher aliphatic alcohols and the like are preferably used.
【００３９】上記滑剤粒子の体積平均粒径は０．１〜１
０μｍの範囲であることが好ましく、前記化学構造のも
のを粉砕して、粒径をそろえてもよい。また、トナー母
粒子への添加量は、トナー母粒子１００質量部に対し
０．０５〜２．０質量部の範囲であることが好ましく、
０．１〜１．５質量部の範囲であることがより好まし
い。The volume average particle size of the lubricant particles is 0.1 to 1
The particle size is preferably in the range of 0 μm, and the particles having the above-mentioned chemical structure may be pulverized to have the same particle size. Further, the addition amount to the toner base particles is preferably in the range of 0.05 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner base particles,
The range of 0.1 to 1.5 parts by mass is more preferable.
【００４０】前述の如く、トナー母粒子が本発明に用い
られるもののように擬似球形となると、滑剤粒子がトナ
ー母粒子の表面及びトナー母粒子間に均一に拡散・分散
されるものと思われ、これに起因してか、十分な潤滑性
を得るために、不定形のトナー母粒子の場合に比べ、滑
剤粒子の添加量が少なくて済むだけでなく、現像器内で
長期使用した場合にも、安定した感光体との摩擦低減効
果が得られる。As described above, when the toner base particles have a quasi-spherical shape like those used in the present invention, it is considered that the lubricant particles are uniformly diffused / dispersed between the surface of the toner base particles and the toner base particles. Perhaps due to this, in order to obtain sufficient lubricity, the amount of lubricant particles added is smaller than in the case of irregularly shaped toner mother particles, and even when used for a long time in the developing device. A stable friction reducing effect with the photoreceptor can be obtained.
【００４１】（酸化セリウムを含む無機酸化物）トナー
母粒子に添加される酸化セリウムの体積平均粒径は、
０．１〜３．０μｍの範囲であることが好ましく、０．
５〜２．０μｍの範囲であることがより好ましい。酸化
セリウムのトナー母粒子への添加量は、トナー母粒子１
００質量部に対し、０．３〜２．０質量部の範囲である
ことが好ましい。(Inorganic oxide containing cerium oxide) The volume average particle diameter of cerium oxide added to toner mother particles is
It is preferably in the range of 0.1 to 3.0 μm,
More preferably, it is in the range of 5 to 2.0 μm. The amount of cerium oxide added to the toner base particles is 1
It is preferably in the range of 0.3 to 2.0 parts by mass with respect to 00 parts by mass.
【００４２】この場合、酸化セリウムの添加量は、滑剤
粒子の添加量より多いことが好ましく、また、滑剤粒子
の添加量との和が、トナー母粒子１００質量部に対し、
０．６質量部以上であることが好ましい。上記範囲が好
ましい理由は、感光体表面からの放電生成物のクリーニ
ング性と、擬似球形トナーのクリーニング性とを両立さ
せるためには、酸化セリウムによる研磨性と滑剤粒子に
よる潤滑性とのバランスが必要なためであり、酸化セリ
ウムの添加量が滑剤粒子の添加量以下では、研磨性が十
分発揮されない場合があり、酸化セリウムと滑剤粒子と
の添加量の和が０．６質量部に満たないと、十分な潤滑
性が発現されない場合がある。これらの結果は、酸化セ
リウムの比重が高いことも影響している。In this case, the addition amount of cerium oxide is preferably larger than the addition amount of the lubricant particles, and the sum of the addition amount of the lubricant particles and the addition amount of the lubricant particles is 100 parts by mass of the toner mother particles.
It is preferably 0.6 parts by mass or more. The reason why the above range is preferable is that in order to achieve both the cleaning property of the discharge product from the surface of the photoconductor and the cleaning property of the pseudo-spherical toner, the balance between the polishing property of cerium oxide and the lubricity of lubricant particles is required. This is because the addition amount of cerium oxide is less than or equal to the addition amount of lubricant particles, and the polishing property may not be sufficiently exhibited, and the sum of the addition amounts of cerium oxide and lubricant particles is less than 0.6 parts by mass. In some cases, sufficient lubricity may not be expressed. These results are also influenced by the high specific gravity of cerium oxide.
【００４３】本発明におけるトナーの外部添加剤は、酸
化セリウムを含む少なくとも２種類以上の無機酸化物と
滑剤粒子とからなるものであるが、酸化セリウム以外の
無機酸化物の少なくとも１種は、粉体流動性、帯電制御
等の機能を担う、１次粒径が平均粒径で７〜４０ｎｍの
小径無機酸化物であることが好ましい。小径無機酸化物
としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタン酸化物
（酸化チタン、メタチタン酸等）、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、リン酸カルシウム等を挙げることがで
きる。The external additive of the toner in the present invention is composed of at least two kinds of inorganic oxides containing cerium oxide and lubricant particles. At least one kind of inorganic oxides other than cerium oxide is powder. It is preferable to use a small-diameter inorganic oxide having a primary particle diameter of 7 to 40 nm as an average particle diameter, which has functions such as body fluidity and charge control. Examples of small-diameter inorganic oxides include silica, alumina, titanium oxides (titanium oxide, metatitanic acid, etc.), calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate and the like.
【００４４】特に、体積平均粒径が１５〜４０ｎｍの酸
化チタンを用いることが、透明性に影響を与えず、良好
な帯電性、環境安定性、流動性、耐ケーキング性、安定
した負帯電性・画質維持性が得られる点で好ましい。In particular, the use of titanium oxide having a volume average particle size of 15 to 40 nm does not affect the transparency, and has good chargeability, environmental stability, fluidity, caking resistance, and stable negative chargeability. -It is preferable in that the image quality can be maintained.
【００４５】また、小径無機微粒子については、表面処
理することにより、分散性が高くなり、粉体流動性をあ
げる効果が大きくなる。表面処理としては、具体的に、
ジメチルジメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン
（ＨＭＤＳ）、メチルトリメトキシシラン、イソブチル
トリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等によ
る疎水化処理が好ましく用いられる。Further, the surface treatment of the small-diameter inorganic fine particles enhances the dispersibility and the effect of improving the powder fluidity. As the surface treatment, specifically,
Hydrophobic treatment with dimethyldimethoxysilane, hexamethyldisilazane (HMDS), methyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane or the like is preferably used.
【００４６】さらに、当該小径無機酸化物及び前記酸化
セリウム以外に、付着力低減や帯電制御のため、体積平
均粒径が２０〜３００ｎｍの大径無機酸化物を添加する
ことが好ましい。これらの大径無機酸化物微粒子として
は、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸、酸化アルミニ
ウム、酸化マグネシウム、アルミナ、チタン酸バリウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタ
ン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、三酸化ア
ンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の微
粒子が挙げられる。これらの中では、滑剤粒子や酸化セ
リウムを添加したトナーの精密な帯電制御を行う観点か
ら、シリカ、酸化チタン、メタチタン酸から選ばれるも
のを用いること望ましい。Further, in addition to the small-diameter inorganic oxide and the cerium oxide, it is preferable to add a large-diameter inorganic oxide having a volume average particle diameter of 20 to 300 nm in order to reduce the adhesive force and control the charging. Examples of these large-diameter inorganic oxide fine particles include silica, titanium oxide, metatitanic acid, aluminum oxide, magnesium oxide, alumina, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, chromium oxide, and trioxide. Examples thereof include fine particles of antimony oxide, magnesium oxide, zirconium oxide and the like. Among these, it is desirable to use one selected from silica, titanium oxide, and metatitanic acid from the viewpoint of precisely controlling the charging of the toner to which the lubricant particles and cerium oxide are added.
【００４７】また、上記シリカは、真比重が１．３〜
１．９であり、体積平均粒径が８０〜３００ｎｍである
単分散球形シリカであることが好ましい。真比重を１．
９以下に制御することにより、トナー母粒子からの剥が
れを抑制することができる。また、真比重を１．３以上
に制御することにより、凝集分散を抑制することができ
る。当該単分散球形シリカの真比重は、１．４〜１．８
の範囲であることがより好ましい。The true specific gravity of the silica is 1.3 to
It is preferably 1.9, and the monodisperse spherical silica having a volume average particle diameter of 80 to 300 nm is preferable. True specific gravity is 1.
By controlling to 9 or less, peeling from the toner mother particles can be suppressed. Further, by controlling the true specific gravity to be 1.3 or more, aggregation and dispersion can be suppressed. The true specific gravity of the monodisperse spherical silica is 1.4 to 1.8.
The range is more preferably.
【００４８】前記単分散球形シリカの平均粒径が８０ｎ
ｍ未満であると、トナーと感光体との非静電的付着力低
減に有効に働かなくなりやすい。特に、現像器内のスト
レスにより、単分散球形シリカがトナー母粒子に埋没し
やすくなり、現像性、転写性向上効果が著しく低減しや
すい。一方、３００ｎｍを超えると、トナー母粒子から
離脱しやすくなり、前記非静電的付着力低減に有効に働
かないと同時に、接触部材に移行しやすくなり、帯電阻
害、画質欠陥等の二次障害を引き起こしやすくなる。当
該単分散球形シリカの平均粒径は、１００〜２００ｎｍ
であることがより好ましい。The average particle size of the monodisperse spherical silica is 80 n.
When it is less than m, the non-electrostatic adhesion between the toner and the photoconductor tends to be effectively reduced. In particular, due to the stress in the developing device, the monodisperse spherical silica is likely to be embedded in the toner mother particles, and the effect of improving the developability and transferability is significantly reduced. On the other hand, when it exceeds 300 nm, it becomes easy to be separated from the toner mother particles, which does not work effectively to reduce the non-electrostatic adhesion force, and at the same time, it easily migrates to the contact member, and secondary obstacles such as charge inhibition and image quality defect. It is easy to cause. The average particle size of the monodisperse spherical silica is 100 to 200 nm.
Is more preferable.
【００４９】前記単分散球形シリカは、単分散かつ球形
であるため、トナー母粒子表面に均一に分散し、安定し
たスペーサー効果を得ることができる。上記単分散の定
義としては、凝集体を含め平均粒径に対する標準偏差で
議論することができ、標準偏差として体積平均粒径Ｄ50
×０．２２以下であることが好ましい。また、球形の定
義としては、Ｗａｄｅｌｌの球形化度で議論することが
でき、球形化度が０．６以上であることが好ましく、
０．８以上であることがより好ましい。Since the monodisperse spherical silica is monodisperse and spherical, it can be uniformly dispersed on the surface of the toner mother particles and a stable spacer effect can be obtained. The definition of monodisperse can be discussed by the standard deviation with respect to the average particle diameter including aggregates, and the standard deviation is the volume average particle diameter D 50.
It is preferably × 0.22 or less. Further, as a definition of a sphere, it can be discussed by Wadell's sphericity, and it is preferable that the sphericity is 0.6 or more,
It is more preferably 0.8 or more.
【００５０】なお、球形化度は、Ｗａｄｅｌｌの球形化
度は下記式より求めた。The sphericity of Wadell was calculated from the following equation.
【００５１】[0051]
【数４】 [Equation 4]
【００５２】上記式において、分子は、平均粒径から
計算により求めた。また、分母は、島津粉体比表面積
測定装置ＳＳ−１００型を用い、ＢＥＴ比表面積より代
用させた。In the above formula, the molecule was calculated from the average particle size. As the denominator, a Shimadzu powder specific surface area measuring device SS-100 type was used, and the BET specific surface area was substituted.
【００５３】シリカが好ましい理由としては、屈折率が
１．５前後であり、粒径を大きくしても光散乱による透
明度の低下、特にＯＨＰ表面への画像採取時のＰＥ値
（光透過性の指標）等に影響を及ぼさないことが挙げら
れる。The reason why silica is preferable is that the refractive index is around 1.5, and the transparency is lowered due to light scattering even if the particle size is increased. Particularly, the PE value (the light transmission It does not affect the index).
【００５４】前記小径無機酸化物の添加量はトナー母粒
子１００質量部に対し、０．５〜２．０質量部の範囲で
あることが好ましい。また、前記大径無機酸化物を酸化
セリウム以外に添加する場合、該大粒径無機酸化物の添
加量は、トナー母粒子１００質量部に対し、１．０〜
５．０質量部であることが好ましい。The amount of the small-diameter inorganic oxide added is preferably in the range of 0.5 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner mother particles. Further, when the large-diameter inorganic oxide is added other than cerium oxide, the addition amount of the large-diameter inorganic oxide is 1.0 to 100 parts by mass of the toner mother particles.
It is preferably 5.0 parts by mass.
【００５５】本発明に用いられるトナー母粒子が、擬似
球形であることから、上記無機酸化物を添加した効果
も、不定形のトナー母粒子の場合より優れたものとな
る。すなわち、トナー母粒子に同一量の無機酸化物を添
加した場合、不定形のトナー母粒子の場合に比べ、擬似
球形トナー母粒子のトナーの粉体流動性はかなり高いも
のとなり、その結果、トナー帯電量として同程度であっ
ても、擬似球形トナー母粒子のトナーは高い現像性、転
写性を示すこととなる。Since the toner base particles used in the present invention are quasi-spherical, the effect of adding the above-mentioned inorganic oxide is also superior to the case of the amorphous toner base particles. That is, when the same amount of the inorganic oxide is added to the toner base particles, the powder flowability of the pseudo spherical toner base particles becomes considerably higher than that of the irregular base toner base particles. Even if the charge amount is about the same, the toner of the pseudo spherical toner mother particles exhibits high developability and transferability.
【００５６】本発明に用いられるトナーは、前記トナー
母粒子及び上記外部添加剤をヘンシェルミキサーあるい
はVブレンダー等で混合することによって製造すること
ができる。また、トナー母粒子を湿式にて製造する場合
は、湿式にて外添することも可能である。The toner used in the present invention can be produced by mixing the toner mother particles and the external additives with a Henschel mixer or a V blender. When the toner base particles are manufactured by a wet method, it is possible to add them externally by a wet method.
【００５７】＜キャリア＞本発明の二成分現像剤に使用
し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャ
リアを用いることができる。例えば芯材表面に樹脂被覆
層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。
またマトリックス樹脂に磁性粉末などが分散された樹脂
分散型キャリアであってもよい。<Carrier> The carrier that can be used in the two-component developer of the present invention is not particularly limited, and known carriers can be used. For example, a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of the core material can be mentioned.
Further, it may be a resin dispersion type carrier in which magnetic powder or the like is dispersed in a matrix resin.
【００５８】キャリアに使用される被覆樹脂・マトリッ
クス樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガ
ノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂ま
たはその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカー
ボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレア樹
脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。The coating resin / matrix resin used for the carrier includes polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, Examples thereof include styrene-acrylic acid copolymer, straight silicone resin composed of an organosiloxane bond or a modified product thereof, fluororesin, polyester, polycarbonate, phenol resin, epoxy resin, urea resin, urethane resin, melamine resin and the like. However, the present invention is not limited to these.
【００５９】一般に、キャリアは適度な電気抵抗値を有
することが好ましく、その抵抗調整のために、導電性微
粉末を前記樹脂中に分散させることが好ましい。前記導
電性微粉末としては、金、銀、銅といった金属やカーボ
ンブラック、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化ス
ズ、カーボンブラック等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。Generally, the carrier preferably has an appropriate electric resistance value, and in order to adjust the resistance, it is preferable to disperse the conductive fine powder in the resin. Examples of the conductive fine powder include metals such as gold, silver and copper and carbon black, as well as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate, tin oxide and carbon black. However, the present invention is not limited to these.
【００６０】また、キャリアの芯材としては、鉄、ニッ
ケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイ
ト等の磁性酸化物、ガラスビーズ等が挙げられるが、キ
ャリアを磁気ブラシ法に用いるためには、磁性材料であ
ることが好ましい。キャリアの芯材の体積平均粒径とし
ては、１０〜１００μｍの範囲であることが好ましく、
２５〜５０μｍの範囲であることがより好ましい。Examples of the core material of the carrier include magnetic metals such as iron, nickel and cobalt, magnetic oxides such as ferrite and magnetite, and glass beads. To use the carrier for the magnetic brush method, It is preferably a magnetic material. The volume average particle diameter of the core material of the carrier is preferably in the range of 10 to 100 μm,
The range of 25 to 50 μm is more preferable.
【００６１】キャリアの芯材の表面に樹脂被覆するに
は、前記被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を、適
当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方
法が採られる。溶媒としては、特に限定されるものでは
なく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して適宜選
択すればよい。To coat the surface of the core material of the carrier with a resin, a method of coating the coating resin and, if necessary, various additives with a coating layer forming solution dissolved in a suitable solvent is employed. The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected in consideration of the coating resin used, coating suitability and the like.
【００６２】具体的な樹脂被覆方法としては、キャリア
の芯材の粉末を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、
被覆層形成用溶液をキャリアの芯材表面に噴霧するスプ
レー法、キャリアの芯材を流動エアーにより浮遊させた
状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダー
コーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混
合し、溶剤を除去するニーダーコーター法が挙げられ
る。As a concrete resin coating method, a dipping method in which powder of a core material of a carrier is dipped in a coating layer forming solution,
Spray method of spraying the coating layer forming solution on the surface of the core material of the carrier, fluidized bed method of spraying the coating layer forming solution while the core material of the carrier is suspended by fluidized air, core material of the carrier in a kneader coater And a kneader coater method in which the solvent is removed by mixing the coating solution with the coating layer forming solution.
【００６３】＜現像剤＞本発明の二成分現像剤は、以上
説明したトナーとキャリアとを混合することで製造され
る。当該現像剤における前記トナーと上記キャリアとの
混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００〜
２０：１００程度の範囲であることが好ましく、３：１
００〜１２：１００の範囲であることがより好ましい。<Developer> The two-component developer of the present invention is produced by mixing the toner and the carrier described above. The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the developer is toner: carrier = 1: 100 to.
It is preferably in the range of about 20: 100, and 3: 1.
The range of 00 to 12: 100 is more preferable.
【００６４】−画像形成方法−
以下に、本発明の画像形成方法について詳細に説明す
る。本発明の画像形成方法は、潜像担持体表面に静電潜
像を形成する潜像形成工程と、現像剤担持体に担持され
た現像剤を用い、前記潜像担持体表面に形成された静電
潜像を現像してトナー画像を形成する現像工程と、前記
潜像担持体表面に形成されたトナー画像を被記録体の表
面に直接転写する転写工程と、被記録体表面に転写され
たトナー画像を熱定着する定着工程と、潜像担持体表面
に残ったトナーをクリーニングするクリーニング工程
と、を含むものであって、前記現像剤として、本発明の
電子写真用現像剤を用いることを特徴とするものであ
る。-Image Forming Method- The image forming method of the present invention will be described in detail below. The image forming method of the present invention uses a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image carrier and a developer carried on the developer carrier, and is formed on the surface of the latent image carrier. A development step of developing the electrostatic latent image to form a toner image, a transfer step of directly transferring the toner image formed on the surface of the latent image carrier to the surface of the recording medium, and a transfer step of transferring the toner image to the surface of the recording medium. And a cleaning step for cleaning the toner remaining on the surface of the latent image bearing member, wherein the electrophotographic developer of the present invention is used as the developer. It is characterized by.
【００６５】前記潜像形成工程とは、潜像担持体の表面
を、帯電手段により一様に帯電した後、レーザー光学系
やＬＥＤアレイなどで潜像担持体に露光し、静電潜像を
形成する工程である。前記帯電手段としては、コロトロ
ン、スコロトロンなどの非接触方式の帯電器、及び、潜
像担持体表面に接触させた導電性部材に電圧を印加する
ことにより、潜像担持体表面を帯電させる接触方式の帯
電器が挙げられ、いかなる方式の帯電器でもよい。しか
し、オゾンの発生量が少なく、環境に優しく、かつ耐刷
性に優れるという効果を発揮するという観点から、接触
帯電方式の帯電器が好ましい。前記接触帯電方式の帯電
器においては、導電性部材の形状はブラシ状、ブレード
状、ピン電極状、ローラー状等の何れでもよいが、ロー
ラー状部材が好ましい。本発明の画像形成方法は、潜像
形成工程においてなんら特別の制限を受けるものではな
い。In the latent image forming step, the surface of the latent image carrier is uniformly charged by the charging means, and then the latent image carrier is exposed by a laser optical system or LED array to form an electrostatic latent image. It is a process of forming. As the charging means, a non-contact type charger such as a corotron or a scorotron, and a contact type in which a latent image carrier surface is charged by applying a voltage to a conductive member in contact with the latent image carrier surface. Charging device of any type may be used. However, a contact charging type charger is preferable from the viewpoint of producing less ozone, being environmentally friendly, and exhibiting excellent printing durability. In the contact charging type charger, the conductive member may have any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, a roller shape and the like, but a roller shape member is preferable. The image forming method of the present invention is not particularly limited in the latent image forming step.
【００６６】前記現像工程とは、潜像担持体表面に、少
なくともトナーを含む現像剤層を表面に形成させた現像
剤担持体を接触若しくは近接させて、前記潜像担持体表
面の静電潜像にトナーの粒子を付着させ、潜像担持体表
面にトナー画像を形成する工程である。現像方式は、既
知の方式を用いて行うことができるが、本発明に用いら
れる二成分現像剤による現像方式としては、カスケード
方式、磁気ブラシ方式などがある。本発明の画像形成方
法は、現像方式に関し、特に制限を受けるものではな
い。In the developing step, the electrostatic latent image on the surface of the latent image bearing member is brought into contact with or brought close to the surface of the latent image bearing member with a developer bearing member having a developer layer containing at least toner. In this step, toner particles are attached to the image to form a toner image on the surface of the latent image carrier. The developing method can be carried out by using a known method, but the developing method using the two-component developer used in the present invention includes a cascade method and a magnetic brush method. The image forming method of the present invention is not particularly limited regarding the developing method.
【００６７】前記転写工程とは、潜像担持体表面に形成
されたトナー画像を、被記録体に転写して転写画像を形
成する工程である。本発明における転写工程は、紙等の
被記録体にトナー画像を直接転写するものである。The transfer step is a step of forming a transfer image by transferring the toner image formed on the surface of the latent image carrier to the recording medium. The transfer step in the present invention directly transfers the toner image onto a recording medium such as paper.
【００６８】潜像担持体からのトナー画像を紙等に転写
する転写装置としては、コロトロンが利用できる。コロ
トロンは用紙を均一に帯電する手段としては有効である
が、被記録体である用紙に所定の電荷を与えるために、
数ｋＶという高圧を印加しなければならず、高圧電源を
必要とする。また、コロナ放電によってオゾンが発生す
るため、ゴム部品や潜像担持体の劣化を引き起こすの
で、弾性材料からなる導電性の転写ロールを潜像担持体
に圧接して、用紙にトナー画像を転写する接触転写方式
が好ましい。本発明の画像形成方法においては、転写装
置に関し、特に制限を受けるものではない。A corotron can be used as a transfer device for transferring the toner image from the latent image carrier onto paper or the like. Corotron is effective as a means for uniformly charging the paper, but in order to give a predetermined charge to the paper, which is the recording medium,
A high voltage of several kV must be applied, which requires a high voltage power supply. Moreover, since ozone is generated by corona discharge, which causes deterioration of the rubber parts and the latent image carrier, a conductive transfer roll made of an elastic material is pressed against the latent image carrier to transfer the toner image to the paper. The contact transfer method is preferred. In the image forming method of the present invention, the transfer device is not particularly limited.
【００６９】前記クリーニング工程とは、ブレード、ブ
ラシ、ロール等を潜像担持体表面に直接接触させ、潜像
担持体表面に付着しているトナー、紙粉、ゴミなどを除
去する工程である。The cleaning step is a step in which a blade, a brush, a roll or the like is brought into direct contact with the surface of the latent image carrier to remove toner, paper dust, dust and the like adhering to the surface of the latent image carrier.
【００７０】最も一般的に採用されている方式として、
ポリウレタン等のゴム製のブレードを潜像担持体に圧接
させるブレードクリーニング方式である。これに対し、
内部に磁石を固定配置し、その外周に回転可能な円筒状
の非磁性体のスリーブを設け、そのスリーブ表面に磁性
キャリアを担持させてトナーを回収する磁気ブラシ方式
や、半導電性の樹脂繊維や動物の毛をロール状に回転可
能にし、トナーと反対極性のバイアスをそのロールに印
加してトナーを除去する方式でもよい。前者の磁気ブラ
シ方式では、クリーニングの前処理用コロトロンを設置
してもよい。本発明の画像形成方法においては、クリー
ニング方式については特に制限を受けるものではない。As the most commonly adopted method,
This is a blade cleaning method in which a blade made of rubber such as polyurethane is brought into pressure contact with the latent image carrier. In contrast,
A magnet is fixedly arranged inside, a rotatable cylindrical non-magnetic sleeve is provided on the outer periphery, and a magnetic brush method in which a magnetic carrier is supported on the sleeve surface to collect toner, or a semi-conductive resin fiber Alternatively, the hair of an animal may be rotated in a roll shape, and a bias having a polarity opposite to that of the toner may be applied to the roll to remove the toner. In the former magnetic brush method, a corotron for cleaning pretreatment may be installed. In the image forming method of the present invention, the cleaning method is not particularly limited.
【００７１】前記定着工程とは、被記録体表面に転写さ
れたトナー画像を定着装置にて定着する工程である。定
着装置としては、ヒートロールを用いる加熱定着装置が
好ましく用いられる。加熱定着装置は、円筒状芯金の内
部に加熱用のヒータランプを備え、その外周面に耐熱性
樹脂被膜層あるいは耐熱性ゴム被膜層により、いわゆる
離型層を形成した定着ローラと、この定着ローラに対し
圧接して配置され、円筒状芯金の外周面あるいはベルト
状基材表面に耐熱弾性体層を形成した加圧ローラあるい
は加圧ベルトと、で構成される。未定着トナー画像の定
着プロセスは、定着ローラと加圧ローラあるいは加圧ベ
ルトとの間に未定着トナー画像が形成された被記録体を
挿通させて、トナー中の結着樹脂、添加剤等の熱溶融に
よる定着を行う。本発明の画像形成方法においては、定
着方式については特に制限を受けるものではない。The fixing step is a step of fixing the toner image transferred on the surface of the recording medium by a fixing device. As the fixing device, a heat fixing device using a heat roll is preferably used. The heating and fixing device is provided with a heater lamp for heating inside a cylindrical cored bar, and a fixing roller having a so-called release layer formed on its outer peripheral surface by a heat resistant resin coating layer or a heat resistant rubber coating layer, and the fixing roller. A pressure roller or a pressure belt, which is arranged in pressure contact with the roller and has a heat resistant elastic layer formed on the outer peripheral surface of the cylindrical core metal or the surface of the belt-shaped substrate. In the fixing process of the unfixed toner image, the recording medium on which the unfixed toner image is formed is inserted between the fixing roller and the pressure roller or the pressure belt, and the binder resin, the additive, etc. in the toner are removed. Fixing is performed by heat melting. In the image forming method of the present invention, the fixing method is not particularly limited.
【００７２】なお、本発明の画像形成方法において、フ
ルカラー画像を作製する場合には、複数の潜像担持体が
それぞれ各色の現像剤担持体を有しており、その複数の
潜像担持体及び現像剤担持体それぞれによる潜像形成工
程、現像工程、転写工程及びクリーニング工程からなる
一連の工程により、同一の被記録体表面に前記工程ごと
の各色トナー画像が順次積層形成され、その積層された
フルカラーのトナー画像を、定着工程で熱定着する画像
形成方法が好ましく用いられる。そして、前記電子写真
用現像剤を、上記画像形成方法に用いることにより、例
えば、小型、カラー高速化に適したタンデム方式におい
ても、安定した現像、転写、定着性能を得ることができ
る。In the image forming method of the present invention, in the case of producing a full-color image, each of a plurality of latent image bearing members has a developer bearing member of each color. By a series of steps including a latent image forming step, a developing step, a transfer step, and a cleaning step with each developer carrier, toner images of respective colors are sequentially formed on the same recording medium surface, and the toner images are laminated. An image forming method in which a full-color toner image is thermally fixed in the fixing step is preferably used. By using the electrophotographic developer in the image forming method, stable development, transfer, and fixing performance can be obtained even in a tandem system suitable for miniaturization and speeding up of color.
【００７３】トナー画像を転写する被記録体としては、
例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用さ
れる普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後にお
ける画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被
転写体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、
例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコー
ト紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができ
る。As the recording medium on which the toner image is transferred,
Examples thereof include plain paper and OHP sheets used in electrophotographic copying machines and printers. In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, it is preferable that the surface of the transferred material be as smooth as possible,
For example, coated paper in which the surface of plain paper is coated with resin or the like, art paper for printing, and the like can be preferably used.
【００７４】本発明の電子写真用現像剤を用いた画像形
成方法によると、高転写効率による高画質の画像を得る
ことでき、また、トナーの現像性を低下させることな
く、クリーニング性の向上、ブレードと感光体との摩耗
低減による信頼性向上等を、バランスよく達成すること
ができる。According to the image forming method using the electrophotographic developer of the present invention, it is possible to obtain a high quality image due to high transfer efficiency, and to improve the cleaning property without lowering the developing property of the toner. It is possible to achieve a well-balanced improvement in reliability and the like by reducing wear between the blade and the photoconductor.
【００７５】[0075]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、以下の説明において、特に断りのない
限り、「部」はすべて「質量部」を意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, all "parts" mean "parts by mass" unless otherwise specified.
【００７６】−物性の測定方法−
＜トナー母粒子、外部添加剤の粒度分布＞粒度分布測定
装置（マルチサイザー：日科機社製）を用い、アパーチ
ャー径１００μｍのもので測定した。-Measurement Method of Physical Properties- <Particle Size Distribution of Toner Base Particles and External Additives> A particle size distribution measuring device (Multisizer: manufactured by Nikkaki Co., Ltd.) was used to measure with an aperture diameter of 100 μm.
【００７７】＜トナー帯電量測定＞現像器のスリーブ
（現像剤担持体）表面の現像剤を０．３〜０．７ｇ程度
採取し、帯電量測定装置（ＴＢ２００：東芝社製）を用
い、ブローオフ法により測定した。<Measurement of toner charge amount> About 0.3 to 0.7 g of the developer on the surface of the sleeve (developer carrier) of the developing device is sampled and blown off using a charge amount measuring device (TB200: manufactured by Toshiba Corporation). It was measured by the method.
【００７８】＜画像濃度＞画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ４
０４Ａ：Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。<Image Density> Image Density Meter (X-Rite4
04A: manufactured by X-Rite).
【００７９】＜キャリア体積固有抵抗＞キャリアの試料
をセル（１００ｍｍφ、厚み１．０ｍｍ）の下部電極上
に充填し、上部電極をセットし、その上から３．４３ｋ
ｇの荷重を加えダイヤルゲージで厚みを測定した。次
に、電圧を印加し、電流値を読み取ることにより、体積
固有抵抗を求めた。<Carrier volume specific resistance> A sample of the carrier is filled in the lower electrode of the cell (100 mmφ, thickness 1.0 mm), the upper electrode is set, and 3.43 k from above is set.
A load of g was applied and the thickness was measured with a dial gauge. Next, a voltage was applied and the current value was read to determine the volume resistivity.
【００８０】−トナー母粒子の製造−
＜樹脂微粒子分散液の調製＞スチレン３７０ｇ、ｎ−ブ
チルアクリレート３０ｇ、アクリル酸８ｇ、ドデカンチ
オール２４ｇ、及び四臭化炭素４ｇを混合して溶解した
ものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三
洋化成社製）６ｇ及びアニオン性界面活性剤（ネオゲン
ＳＣ：第一工業製薬社製）１０ｇをイオン交換水５５０
ｇに溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分
間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４
ｇを溶解したイオン交換水５０ｇを投入した。窒素置換
を行った後、前記フラスコ内を攪拌しながら、内容物が
７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま
乳化重合を継続した。その結果、平均粒径が１５０ｎｍ
であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８℃、質量平均分子量
Ｍｗが１１５００の樹脂粒子が分散された樹脂微粒子分
散液が調製された。この分散液の固形分濃度は４０質量
％であった。-Production of Toner Base Particles- <Preparation of Resin Fine Particle Dispersion> 370 g of styrene, 30 g of n-butyl acrylate, 8 g of acrylic acid, 24 g of dodecanethiol, and 4 g of carbon tetrabromide were mixed and dissolved, Nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 6 g and anionic surfactant (Neogen SC: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 g were added to ion-exchanged water 550.
emulsified and dispersed in a flask, and slowly mixed for 10 minutes with ammonium persulfate 4
50 g of ion-exchanged water having g dissolved therein was added. After purging with nitrogen, the content in the flask was heated with an oil bath until the temperature reached 70 ° C. while stirring the inside of the flask, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, the average particle size is 150 nm
Thus, a resin fine particle dispersion liquid was prepared in which resin particles having a glass transition temperature Tg of 58 ° C. and a mass average molecular weight Mw of 11,500 were dispersed. The solid content concentration of this dispersion was 40% by mass.
【００８１】＜着色剤分散液（１）の調製＞カーボンブ
ラック（モーガルＬ：キャボット社製）６０ｇ、ノニオ
ン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成社製）６
ｇ、及びイオン交換水２４０ｇを混合して溶解したもの
を、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫ
Ａ社製）を用いて１０分間攪拌し、その後、アルティマ
イザーにて分散処理して平均粒径が２５０ｎｍである着
色剤（カーボンブラック）粒子が分散された着色剤分散
剤（１）を調製した。<Preparation of Colorant Dispersion Liquid (1)> 60 g of carbon black (Mogal L: Cabot Co.), nonionic surfactant (Nonipol 400: Sanyo Kasei Co., Ltd.) 6
g, and 240 g of deionized water mixed and dissolved, and a homogenizer (Ultra Turrax T50: IK
Stirring is carried out for 10 minutes using A), and then dispersion treatment is carried out by an ultimizer to prepare a colorant dispersant (1) in which colorant (carbon black) particles having an average particle diameter of 250 nm are dispersed. .
【００８２】＜着色剤分散液（２）の調製＞Ｃｙａｎ顔
料（Ｂ１５：３）６０ｇ、ノニオン性界面活性剤（ノニ
ポール４００：三洋化成社製）５ｇ、及びイオン交換水
２４０ｇを混合して溶解したものを、ホモジナイザー
（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１
０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理
して平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（Ｃｙａｎ顔
料）粒子が分散された着色剤分散剤（２）を調製した。<Preparation of Colorant Dispersion Liquid (2)> 60 g of Cyan pigment (B15: 3), 5 g of a nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), and 240 g of ion-exchanged water were mixed and dissolved. 1 using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA)
The mixture was stirred for 0 minutes, and then dispersed by an optimizer to prepare a colorant dispersant (2) in which colorant (Cyan pigment) particles having an average particle diameter of 250 nm were dispersed.
【００８３】＜着色剤分散液（３）の調製＞Ｍａｇｅｎ
ｔａ顔料（Ｒ１２２）６０ｇ、ノニオン性界面活性剤
（ノニポール４００：三洋化成社製）５ｇ、及びイオン
交換水 ２４０ｇを混合して溶解したものを、ホモジナ
イザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用
いて１０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分
散処理して平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（Ｍａｇ
ｅｎｔａ顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（３）を
調製した。<Preparation of Colorant Dispersion Liquid (3)> Magen
Using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA Co.), 60 g of ta pigment (R122), 5 g of nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), and 240 g of ion-exchanged water were mixed and dissolved. For 10 minutes, and then the dispersion treatment is carried out with an ultimizer to obtain a colorant having an average particle size of 250 nm (Mag.
A colorant dispersant (3) having enta pigment particles dispersed therein was prepared.
【００８４】＜着色分散液（４）の調製＞Ｙｅｌｌｏｗ
顔料（Ｙ１８０）９０ｇ、ノニオン性界面活性剤（ノニ
ポール４００：三洋化成社製）５ｇ、及びイオン交換水
２４０ｇを混合して溶解したものを、ホモジナイザー
（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて１
０分間攪拌し、その後、アルティマイザーにて分散処理
して平均粒径が２５０ｎｍである着色剤（Ｙｅｌｌｏｗ
顔料）粒子が分散された着色剤分散剤（４）を調製し
た。<Preparation of Colored Dispersion Liquid (4)> Yellow
A pigment (Y180) 90 g, a nonionic surfactant (Nonipol 400: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 5 g, and ion-exchanged water 240 g were mixed and dissolved, and a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA) was used. 1
Stir for 0 minutes, then disperse with an optimizer to give a colorant having an average particle size of 250 nm (Yellow
A colorant dispersant (4) in which pigment particles were dispersed was prepared.
【００８５】＜離型剤分散液の調製＞パラフィンワック
ス（ＨＮＰ０１９０：日本精蝋社製、融点８５℃）１０
０ｇ、カチオン性界面活性剤（サニゾールＢ５０：花王
社製）５ｇ、及びイオン交換水２４０ｇを混合し、９５
℃に加熱して、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジ
ナイザー（ウルトラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を
用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザー
で分散処理し、平均粒径が５５０ｎｍである離型剤粒子
が分散された離型剤分散液を調製した。<Preparation of Release Agent Dispersion Liquid> Paraffin wax (HNP0190: manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd., melting point 85 ° C.) 10
0 g, 5 g of a cationic surfactant (Sanisol B50: manufactured by Kao Corporation), and 240 g of ion-exchanged water are mixed to obtain 95
After heating to 0 ° C. and dispersing for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50: manufactured by IKA Co.) in a round stainless steel flask, dispersion treatment was performed with a pressure discharge type homogenizer, and the average particle diameter was 550 nm. A release agent dispersion liquid in which release agent particles were dispersed was prepared.
【００８６】＜トナー母粒子Ｋ１の作製＞樹脂微粒子分
散液２３４部、着色剤分散液（１）３０部、離型剤分散
液４０部、ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学社製、Ｐ
ａｈｏ２Ｓ）０．５部、及びイオン交換水６００部を、
丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、
分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌し
ながら４０℃まで加熱した。４０℃で３０分保持した
後、体積平均粒径Ｄ50が４．５μｍの凝集粒子が生成し
ていることを確認した。さらに加熱用オイルバスの温度
を上げて５６℃で１時間保持したところ、凝集粒子の体
積平均粒径Ｄ50は５．３μｍとなった。その後、この凝
集粒子を含む分散液に２６部の樹脂微粒子分散液を追加
した後、加熱用オイルバスの温度を５０℃にして３０分
間保持した。この凝集粒子を含む分散液に、１Ｎ水酸化
ナトリウム液を加えることにより系のｐＨを７．０に調
整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シール
を用いて攪拌を継続しながら８０℃まで加熱し、４時間
保持した。冷却後、反応生成物を濾別し、イオン交換水
で４回洗浄した後、凍結乾燥してトナー母粒子Ｋ１を作
製した。トナー母粒子Ｋ１の体積平均粒径Ｄ50は５．９
μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１３２であった。<Preparation of Toner Base Particles K1> 234 parts of the resin fine particle dispersion, 30 parts of the colorant dispersion (1), 40 parts of the releasing agent dispersion, polyaluminum hydroxide (made by Asada Chemical Co., P
aho2S) 0.5 part, and ion exchange water 600 parts,
Mix in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: IKA),
After dispersion, the flask was heated to 40 ° C. in an oil bath for heating while stirring. After holding at 40 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that aggregated particles having a volume average particle diameter D 50 of 4.5 μm were generated. When the temperature of the heating oil bath was further raised and kept at 56 ° C. for 1 hour, the volume average particle diameter D 50 of the agglomerated particles was 5.3 μm. Then, 26 parts of the resin fine particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregated particles, and then the temperature of the heating oil bath was adjusted to 50 ° C. and kept for 30 minutes. The pH of the system was adjusted to 7.0 by adding a 1N sodium hydroxide solution to the dispersion liquid containing the agglomerated particles, then the stainless steel flask was closed, and the mixture was stirred up to 80 ° C. using a magnetic seal. Heated and held for 4 hours. After cooling, the reaction product was filtered off, washed with ion-exchanged water 4 times, and then freeze-dried to prepare toner mother particles K1. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles K1 is 5.9.
The average value of μm and shape factor SF1 was 132.
【００８７】＜トナー母粒子Ｃ１の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（２）を用いた以
外は、上記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子
Ｃ１を作製した。このトナー母粒子Ｃ１の体積平均粒径
Ｄ50は５．８μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１３１で
あった。<Preparation of Toner Base Particles C1> Toner base particles C1 are prepared in the same manner as the toner base particles K1 except that the colored particle dispersion liquid (2) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles C1 was 5.8 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 131.
【００８８】＜トナー母粒子Ｍ１の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（３）を用いた以
外は、前記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子
Ｍ１を作製した。このトナー母粒子Ｍ１の体積平均粒径
Ｄ50は５．５μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１３５で
あった。<Preparation of Toner Base Particles M1> Toner base particles M1 are prepared in the same manner as the toner base particles K1 except that the colored particle dispersion liquid (3) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles M1 was 5.5 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 135.
【００８９】＜トナー母粒子Ｙ１の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（４）を用いた以
外は、前記トナー母粒子Ｋ１と同様にしてトナー母粒子
Ｙ１を作製した。このトナー母粒子Ｙ１の体積平均粒径
Ｄ50は５．９μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１３０で
あった。<Preparation of Toner Base Particles Y1> Toner base particles Y1 are prepared in the same manner as the toner base particles K1 except that the colored particle dispersion liquid (4) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles Y1 was 5.9 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 130.
【００９０】＜トナー母粒子Ｋ２の作製＞樹脂微粒子分
散液２３４部、着色剤分散液（１）３０部、離型剤分散
液４０部、ポリ水酸化アルミニウム（浅田化学社製、Ｐ
ｏｓｏ２Ｓ）０．５部、及びイオン交換水６００部を、
丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウル
トラタラックスＴ５０：ＩＫＡ社製）を用いて混合し、
分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を攪拌し
ながら４０℃まで加熱した。４０℃で３０分保持した
後、体積平均粒径Ｄ50が４．５μｍの凝集粒子が生成し
ていることを確認した。さらに、加熱用オイルバスの温
度を上げて５６℃で１時間保持したところ、凝集粒子の
体積平均粒径Ｄ50は５．３μｍとなった。その後、この
凝集粒子を含む分散液に２６部の樹脂微粒子分散液を追
加した後、加熱用オイルバスの温度を５０℃にして３０
分間保持した。この凝集粒子を含む分散液に、１Ｎ水酸
化ナトリウム液を加えることにより、系のｐＨを５．０
に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁気シ
ールを用いて攪拌を継続しながら９５℃まで加熱し、４
時間保持した。冷却後、反応生成物を濾別し、イオン交
換水で４回洗浄した後、凍結乾燥してトナー母粒子Ｋ２
を作製した。トナー母粒子Ｋ２の体積平均粒径Ｄ50は
５．８μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１０９であっ
た。<Preparation of Toner Mother Particles K2> 234 parts of resin fine particle dispersion, 30 parts of colorant dispersion (1), 40 parts of release agent dispersion, polyaluminum hydroxide (P. made by Asada Chemical Co., Ltd.
0.5 parts and 600 parts of ion-exchanged water,
Mix in a round stainless steel flask using a homogenizer (Ultra Turrax T50: IKA),
After dispersion, the flask was heated to 40 ° C. in an oil bath for heating while stirring. After holding at 40 ° C. for 30 minutes, it was confirmed that aggregated particles having a volume average particle diameter D 50 of 4.5 μm were generated. Furthermore, when the temperature of the heating oil bath was raised and kept at 56 ° C. for 1 hour, the volume average particle diameter D 50 of the agglomerated particles was 5.3 μm. Then, 26 parts of the resin fine particle dispersion was added to the dispersion containing the aggregated particles, and the temperature of the heating oil bath was adjusted to 50 ° C.
Hold for minutes. The pH of the system was adjusted to 5.0 by adding 1N sodium hydroxide solution to the dispersion liquid containing the aggregated particles.
After adjusting to, the stainless steel flask was sealed and heated to 95 ° C. while continuing stirring with a magnetic seal.
Held for hours. After cooling, the reaction product was separated by filtration, washed with ion-exchanged water four times, and then freeze-dried to obtain toner mother particles K2.
Was produced. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles K2 was 5.8 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 109.
【００９１】＜トナー母粒子Ｃ２の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（２）を用いた以
外は、上記トナー母粒子Ｋ２と同様にしてトナー母粒子
Ｃ２を作製した。このトナー母粒子Ｃ２の体積平均粒径
Ｄ50は５．７μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１１０で
あった。<Preparation of Toner Base Particles C2> Toner base particles C2 are prepared in the same manner as the toner base particles K2 except that the colored particle dispersion liquid (2) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles C2 was 5.7 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 110.
【００９２】＜トナー母粒子Ｍ２の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（３）を用いた以
外は、前記トナー母粒子Ｋ２と同様にしてトナー母粒子
Ｍ２を作製した。このトナー母粒子Ｍ２の体積平均粒径
Ｄ50は５．６μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１１４で
あった。<Preparation of Toner Base Particles M2> Toner base particles M2 are prepared in the same manner as the toner base particles K2 except that the colored particle dispersion liquid (3) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles M2 was 5.6 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 114.
【００９３】＜トナー母粒子Ｙ２の作製＞着色粒子分散
液（１）の代わりに、着色粒子分散液（４）を用いた以
外は、前記トナー母粒子Ｋ２と同様にしてトナー母粒子
Ｙ２を作製した。このトナー母粒子Ｙ２の体積平均粒径
Ｄ50は５．８μｍ、形状係数ＳＦ１の平均値は１０８で
あった。<Preparation of Toner Base Particles Y2> Toner base particles Y2 are prepared in the same manner as the toner base particles K2, except that the colored particle dispersion liquid (4) is used instead of the colored particle dispersion liquid (1). did. The volume average particle diameter D 50 of the toner mother particles Y2 was 5.8 μm, and the average value of the shape factor SF1 was 108.
【００９４】＜トナー母粒子Ｋ３の作製＞ポリエステル
樹脂（テレフタル酸とビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物とシクロヘキサンジメタノールとから得られ
た線状ポリエステル、ガラス転移温度Ｔｇ：６２℃、数
平均分子量Ｍｎ：１２０００、質量平均分子量Ｍｗ：３
２０００）１００部、カーボンブラック（モーガルＬ：
キャボット社製）４部、及びカルナウバワックス５部の
混合物をエクストルーダで混練し、ジェットミルで粉砕
した後、風力式分級機で分級し、体積平均粒径Ｄ50が
５．９μm、形状係数ＳＦ１の平均値が１４５のトナー
母粒子Ｋ３を作製した。<Production of toner mother particles K3> Polyester resin (linear polyester obtained from terephthalic acid, bisphenol A ethylene oxide adduct and cyclohexanedimethanol, glass transition temperature Tg: 62 ° C., number average molecular weight Mn: 12000 , Mass average molecular weight Mw: 3
2000) 100 parts, carbon black (Mogar L:
A mixture of 4 parts by Cabot Corporation and 5 parts by carnauba wax is kneaded by an extruder, pulverized by a jet mill, and then classified by a wind classifier, and a volume average particle diameter D 50 is 5.9 μm and a shape factor SF1. To produce toner mother particles K3 having an average value of 145.
【００９５】＜トナー母粒子Ｃ３の作製＞カーボンブラ
ックの代わりに、シアン着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：３）を用いた以外は、上記トナー母粒子Ｋ３
と同様にして体積平均粒径Ｄ50が５．６μm、形状係数
ＳＦ１の平均値が１４１のトナー母粒子Ｃ３を作製し
た。<Preparation of Toner Base Particles C3> The toner base particles K3 described above are used except that a cyan colorant (CI Pigment Blue 15: 3) is used instead of carbon black.
In the same manner as described above, toner mother particles C3 having a volume average particle diameter D 50 of 5.6 μm and an average value of the shape factor SF1 of 141 were produced.
【００９６】＜トナー母粒子Ｍ３の作製＞カーボンブラ
ックの代わりに、マジェンタ着色剤（Ｒ１２２）を用い
た以外は上記トナー母粒子Ｋ３と同様にして、体積平均
粒径Ｄ50が５．９μm、形状係数ＳＦ１の平均値が１４
９のトナー母粒子Ｍ３を作製した。<Preparation of Toner Base Particles M3> The volume average particle size D 50 is 5.9 μm and the shape is the same as that of the toner base particles K3 except that the magenta colorant (R122) is used in place of carbon black. The average value of the coefficient SF1 is 14
Toner mother particles M3 of No. 9 were prepared.
【００９７】＜トナー母粒子Ｙ３の作製＞カーボンブラ
ックの代わりに、イエロー着色剤（Ｙ１８０）を用いた
以外は上記トナー母粒子Ｋ３と同様にして、体積平均粒
径Ｄ50が５．８μm、形状係数ＳＦ１の平均値が１４４
のトナー母粒子Ｙ３を作製した。<Preparation of Toner Base Particle Y3> The volume average particle diameter D 50 is 5.8 μm and the shape is the same as the toner base particle K3 except that the yellow colorant (Y180) is used in place of carbon black. The average value of the coefficient SF1 is 144
Toner mother particles Y3 of
【００９８】−キャリアの作製−
トルエン１４部、スチレン−メタクリレート共重合体
（成分比：９０／１０）２部、及びカーボンブラック
（Ｒ３３０：キャボット社製）０．２部を混合し、１０
分間スターラーで撹拌させて、カーボンブラックが分散
した被覆層形成用溶液を調製した。次に、この被覆液と
フェライト粒子（体積平均粒径：５０μｍ）１００部と
を真空脱気型ニーダーに入れて、６０℃において３０分
撹拌した後、さらに加温しながら減圧して脱気し、乾燥
させることによりキャリアを作製した。このキャリア
は、１０００Ｖ／ｃｍの電界印加時の体積固有抵抗値が
１０11Ωｃｍであった。-Preparation of Carrier- 14 parts of toluene, 2 parts of styrene-methacrylate copolymer (component ratio: 90/10), and 0.2 parts of carbon black (R330: manufactured by Cabot Co.) were mixed to obtain 10 parts.
The mixture was stirred for 1 minute with a stirrer to prepare a coating layer forming solution in which carbon black was dispersed. Next, this coating solution and 100 parts of ferrite particles (volume average particle size: 50 μm) were placed in a vacuum degassing kneader, stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then degassed by further heating while reducing the pressure. A carrier was prepared by drying. This carrier had a volume resistivity value of 10 11 Ωcm when an electric field of 1000 V / cm was applied.
【００９９】（実施例１）前記トナー母粒子Ｋ１、Ｃ
１、Ｍ１、及びＹ１のそれぞれ１００部に、ルチル型酸
化チタン（平均粒径２０ｎｍ、ｎ−デシルトリメトキシ
シラン処理）1部、シリカ（気相酸化法により作製、体
積平均粒径４０ｎｍ、シリコーンオイル処理）２．０
部、酸化セリウム（体積平均粒径０．７μm）１部、及
び高級脂肪族アルコール（分子量７００の高級脂肪族ア
ルコールをジェットミルで粉砕し、体積平均粒径を８．
０μmとしたもの）０．３部を加え、５リットルヘンシ
ェルミキサーを用い、周速３０ｍ／ｓで１５分間ブレン
ドを行った後、４５μｍの目開きのシーブを用いて粗大
粒子を除去し、トナーを作製した。また、上記キャリア
１００部と、このトナー５部と、をＶ−ブレンダーによ
り４０ｒｐｍで２０分間攪拌し、２１２μｍの目開きを
有するシーブで篩分することにより電子写真用現像剤を
作製した。(Example 1) The toner mother particles K1 and C
1, 100 parts of each of M1, and Y1, 1 part of rutile type titanium oxide (average particle size 20 nm, treated with n-decyltrimethoxysilane), silica (prepared by gas phase oxidation method, volume average particle size 40 nm, silicone oil) Processing) 2.0
Part, cerium oxide (volume average particle size 0.7 μm), and higher aliphatic alcohol (higher aliphatic alcohol having a molecular weight of 700) were pulverized with a jet mill to obtain a volume average particle size of 8.
0.3 μm) was added and blended for 15 minutes at a peripheral speed of 30 m / s using a 5 liter Henschel mixer, and then coarse particles were removed using a sieve with an opening of 45 μm to remove the toner. It was made. Further, 100 parts of the carrier and 5 parts of the toner were stirred with a V-blender at 40 rpm for 20 minutes, and sieved with a sieve having an opening of 212 μm to prepare an electrophotographic developer.
【０１００】上記それぞれの現像剤を用い、Ｄｏｃｕ
ｐｒｉｎｔ Ｃ２２２１（富士ゼロックス社製）によっ
て、以下の方法により現像性及び転写性の評価を行っ
た。Using each of the above developers, Docu
Print C2221 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was used to evaluate the developability and transferability by the following methods.
【０１０１】＜初期現像性及び転写性の評価＞高温高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）の環境下にて、各色ごとに５ｃ
ｍ×２ｃｍのソリッドパッチを現像させ、感光体表面の
現像トナー画像を、テープ表面の粘着性を利用して転写
し、その質量（Ｗ１）を測定した。次に、同様の現像ト
ナー像を、紙（Ｊ紙：富士ゼロックスオフィスサプライ
社製）表面に転写させ、その転写画像の重量（Ｗ２）を
測定した。これらより、以下の式により転写効率を求
め、転写性を評価した。
転写効率（％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
また、現像性はこの時のＷ１の質量により評価した。<Evaluation of initial developability and transferability> 5c for each color under high temperature and high humidity (30 ° C., 80% RH) environment
A solid patch of m × 2 cm was developed, the developed toner image on the surface of the photoconductor was transferred using the adhesiveness of the tape surface, and the mass (W1) was measured. Next, the same developed toner image was transferred onto the surface of paper (J paper: manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.), and the weight (W2) of the transferred image was measured. From these, the transfer efficiency was determined by the following formula and the transferability was evaluated. Transfer efficiency (%) = (W2 / W1) × 100 The developability was evaluated by the mass of W1 at this time.
【０１０２】上記評価の判断基準は以下の通りとした。
なお各評価は、実施例５及び比較例６以外は４色の評価
を平均して行った。
[現像性評価基準]
・○：Ｗ１が４．０ｇ／ｍ2以上
・△：Ｗ１が３．５以上４．０ｇ／ｍ2未満
・×：Ｗ１が３．５ｇ／ｍ2未満The judgment criteria for the above evaluation are as follows.
In addition, each evaluation was performed by averaging the evaluations of four colors except for Example 5 and Comparative Example 6. [Developmentability Evaluation Criteria] ○: W1 is 4.0 g / m 2 or more. Δ: W1 is 3.5 or more and less than 4.0 g / m 2 ×: W1 is less than 3.5 g / m 2.
【０１０３】[紙上カブリ評価基準]
・○：目視にて確認できないが、５０倍のルーペの視野
範囲でトナー粒子が３０個未満
・△：目視にて確認できないが、５０倍のルーペの視野
範囲でトナー粒子が３０個以上
・×：目視にて観察できるレベル[Evaluation Criteria for Fogging on Paper] ∘: Visual confirmation is not possible, but there are less than 30 toner particles in the visual field range of 50 times the magnifier. Δ: Visual inspection range is 50 times in the magnifying field, which cannot be visually confirmed. And toner particles are 30 or more. ×: Visually observable level
【０１０４】[転写性評価基準] ・○：転写効率が９０％以上 ・△：転写効率が８５％以上９０％未満 ・×：転写効率が８５％未満 結果を表１に示す。[Transferability Evaluation Criteria] -○: Transfer efficiency is 90% or more -: Transfer efficiency is 85% or more and less than 90% *: Transfer efficiency is less than 85% The results are shown in Table 1.
【０１０５】＜クリーニング性の評価＞前記４色の現像
剤を用い、Ｄｏｃｕ ｐｒｉｎｔ Ｃ２２２１（富士ゼ
ロックス社製）によってクリーニング性の評価を行っ
た。この時、クリーニングブレードの板金の先端からゴ
ムの先端までの距離（ゴムの突き出し量）を、上記装置
における１０ｍｍから７．５ｍｍとし、その分板金の長
さを長くして使用した。高温高湿下（３０℃、８０％Ｒ
Ｈ）で酸性紙を使って３００００枚のプリントをとり、
デリーションによる画像の乱れ、クリーニング不良によ
る帯電器の汚れ及び画質劣化を評価し、その後、低温低
湿下（１０℃、２０％ＲＨ）でＪ紙（富士ゼロックスオ
フィスサプライ社製）を使って、さらに３００００枚の
プリントをとり、クリーニング不良による帯電器の汚れ
や画質劣化を評価した。<Evaluation of Cleaning Property> The cleaning property was evaluated with Docu print C2221 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using the developers of the four colors. At this time, the distance from the tip of the sheet metal of the cleaning blade to the tip of the rubber (rubber protrusion amount) was set to 10 mm to 7.5 mm in the above apparatus, and the length of the sheet metal was increased accordingly. High temperature and high humidity (30 ℃, 80% R
Take 30000 prints with acid paper in H),
Image distortion due to deletion, dirt on the charger due to poor cleaning and image quality deterioration were evaluated, and then J paper (manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) was used under low temperature and low humidity (10 ° C, 20% RH). 30,000 prints were taken, and stains on the charger due to poor cleaning and image quality deterioration were evaluated.
【０１０６】上記評価の判断基準は以下の通りとした。
[クリーニング性評価基準]
・○：画質劣化がなく、画質以外にも問題が発生してい
ない。
・△：画質劣化はないが、画質以外に何らかの問題が発
生した。
・×：画質が劣化した。
結果を表２に示す。The judgment criteria for the above evaluation are as follows. [Evaluation Criteria for Cleaning]-○: No deterioration in image quality and no problem other than image quality. -: There was no deterioration in image quality, but some problem other than image quality occurred. *: The image quality deteriorated. The results are shown in Table 2.
【０１０７】（実施例２）前記トナー母粒子Ｋ１、Ｃ
１、Ｍ１、及びＹ１のそれぞれ１００部に、アナターゼ
型酸化チタン（平均粒径２０ｎｍ、ｉ−ブチルトリメト
キシシラン処理）１部、シリカ（ゾルゲル法により作
製、体積平均粒径１４０ｎｍ、ＨＭＤＳ処理）２部、酸
化セリウム（体積平均粒径０．７μｍ）０．８部、ステ
アリン酸亜鉛（ＺＮＳ−Ｓ：旭電化工業社製）０．３部
を加え、５リットルヘンシェルミキサーを用い、周速３
０ｍ／ｓで１５分間ブレンドを行った後、４５μｍの目
開きのシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを作製
した。また、前記キャリア１００部と、このトナー５部
と、をＶ−ブレンダーにより４０ｒｐｍで２０分間攪拌
し、２１２μｍの目開きを有するシーブで篩分すること
により現像剤を作製した。これらの４色の現像剤を用い
て、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２に
示す。(Example 2) The toner mother particles K1 and C
1, 100 parts of each of M1 and Y1, 1 part of anatase type titanium oxide (average particle size 20 nm, i-butyltrimethoxysilane treatment), silica (prepared by sol-gel method, volume average particle size 140 nm, HMDS treatment) 2 Part, cerium oxide (volume average particle size 0.7 μm) 0.8 part, and zinc stearate (ZNS-S: manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) 0.3 part were added, and the peripheral speed was 3 using a 5 liter Henschel mixer.
After blending at 0 m / s for 15 minutes, coarse particles were removed using a sieve having an opening of 45 μm to prepare a toner. Further, 100 parts of the carrier and 5 parts of the toner were stirred by a V-blender at 40 rpm for 20 minutes, and sieved with a sieve having an opening of 212 μm to prepare a developer. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１０８】（実施例３）実施例１において、トナー母
粒子１００部に対し、酸化セリウムの添加量を０．４
部、高級脂肪族アルコールの添加量を０．２部とした以
外は、実施例１と同様にしてトナー及び現像剤を作製し
た。これらの４色の現像剤を用いて、実施例１と同様の
評価を行った。結果を表１、２に示す。(Example 3) In Example 1, the addition amount of cerium oxide was 0.4 with respect to 100 parts of the toner mother particles.
And a higher aliphatic alcohol were added in an amount of 0.2 part to prepare a toner and a developer in the same manner as in Example 1. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１０９】（実施例４）実施例２において、トナー母
粒子１００部に対し、酸化セリウムの添加量を０．５
部、ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５部とした以外
は、実施例２と同様にしてトナー及び現像剤を作製し
た。これらの４色の現像剤を用いて、実施例１と同様の
評価を行った。結果を表１、２に示す。Example 4 In Example 2, the addition amount of cerium oxide was 0.5 with respect to 100 parts of the toner mother particles.
Parts and a toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of zinc stearate added was 0.5 part. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１１０】（実施例５）Ｄｏｃｕ ｐｒｉｎｔ Ｃ２
２２１において、黒色現像のカートリッジ（感光体と現
像器）のみが駆動可能となるように設定し、トナー母粒
子としてＫ１を用いた現像剤のみについて評価した以外
は、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１、
表２に示す。(Example 5) Docu print C2
No. 221, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that only the black developing cartridge (photoconductor and developing device) was set to be drivable, and only the developer using K1 as the toner mother particles was evaluated. I went. The results are shown in Table 1,
It shows in Table 2.
【０１１１】（比較例１）トナー母粒子としてＫ２、Ｃ
２、Ｍ２、及びＹ２を用いる以外は、実施例１と同様に
してトナー及び現像剤を作製した。これらの４色の現像
剤を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１、２に示す。(Comparative Example 1) K2 and C as toner mother particles
A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 except that 2, M2, and Y2 were used. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１１２】（比較例２）トナー母粒子としてＫ３、Ｃ
３、Ｍ３，及びＹ３を用いる以外は、実施例２と全く同
様にしてトナー及び現像剤を得た。これらの４色の現像
剤を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１、２に示す。(Comparative Example 2) K3 and C as toner mother particles
A toner and a developer were obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that 3, 3, and Y3 were used. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１１３】（比較例３）実施例１において、高級脂肪
族アルコールを添加剤として用いない以外は、実施例１
と同様にしてトナー及び現像剤を作製した。これらの４
色の現像剤を用いて、実施例１と同様の評価を行った。
結果を表１、２に示す。Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that the higher aliphatic alcohol was not used as an additive.
A toner and a developer were prepared in the same manner as in. These four
The same evaluation as in Example 1 was performed using the color developers.
The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１１４】（比較例４）実施例１において、酸化セリ
ウムを添加剤として用いない以外は、実施例１と同様に
してトナー及び現像剤を作製した。これらの４色の現像
剤を用いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表
１、２に示す。Comparative Example 4 A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 except that cerium oxide was not used as an additive. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
【０１１５】（比較例５）実施例１において、酸化セリ
ウムの代わりにチタン酸ストロンチウム（体積平均粒径
０．３μｍ）を用いる以外は、実施例１と同様にしてト
ナー及び現像剤を作製した。これらの４色の現像剤を用
いて、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１、２
に示す。Comparative Example 5 A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 except that strontium titanate (volume average particle size 0.3 μm) was used instead of cerium oxide. The same evaluations as in Example 1 were performed using these four color developers. The results are shown in Tables 1 and 2.
Shown in.
【０１１６】（比較例６）Ｄｏｃｕ ｐｒｉｎｔ Ｃ２
２２１において、黒色現像のカートリッジ（感光体と現
像器）のみが駆動可能となるように設定し、トナー母粒
子としてＫ２を用いた現像剤のみについて評価した以外
は、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１、
表２に示す。(Comparative Example 6) Docu print C2
No. 221, evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that only the black developing cartridge (photoconductor and developing device) was set to be drivable, and only the developer using K2 as the toner mother particles was evaluated. I went. The results are shown in Table 1,
It shows in Table 2.
【０１１７】[0117]
【表１】 [Table 1]
【０１１８】[0118]
【表２】 [Table 2]
【０１１９】[0119]
【発明の効果】本発明によれば、上記のように高転写効
率による高画質の画像を得ることができ、また、トナー
の現像性を落とすことなく、クリーニング性の向上によ
る画質の経時安定化を達成できる。According to the present invention, it is possible to obtain a high quality image due to the high transfer efficiency as described above, and to stabilize the image quality over time by improving the cleaning property without deteriorating the developing property of the toner. Can be achieved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 左近 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 内田 正博 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 片岡 理恵子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 清野 英子 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA08 CA14 CB07 CB13 EA07 EA10 FA01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Sakon Takahashi Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Masahiro Uchida Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Rieko Kataoka Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. (72) Inventor Eiko Seino Fuji Zero, 1600 Takematsu, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture X Co., Ltd. F-term (reference) 2H005 AA08 CA14 CB07 CB13 EA07 EA10 FA01
Claims (4)
剤であって、該トナーが、トナー母粒子と外部添加剤と
からなり、該外部添加剤が、酸化セリウムを含む少なく
とも２種類以上の無機酸化物と滑剤粒子とからなり、前
記トナー母粒子の下記式（１）で表される形状係数ＳＦ
１の平均値が、１１５〜１４０であることを特徴とする
電子写真用現像剤。 【数１】 （上記式において、Ｌは各々のトナー母粒子の最大長を
表し、Ａは各々のトナー母粒子の投影面積を表す。）1. A two-component developer comprising a toner and a carrier, the toner comprising toner mother particles and an external additive, wherein the external additive is at least two kinds of inorganic oxides containing cerium oxide. Shape factor SF represented by the following formula (1) of the toner mother particles
The average value of 1 is 115-140, The electrophotographic developer characterized by the above-mentioned. [Equation 1] (In the above formula, L represents the maximum length of each toner base particle, and A represents the projected area of each toner base particle.)
る、酸化セリウムの添加量がＡ質量部、滑剤粒子の添加
量がＢ質量部であるとき、Ａ及びＢが、Ａ＞ＢかつＡ＋
Ｂ≧０．６の関係を満たすことを特徴とする請求項１に
記載の電子写真用現像剤。2. When the addition amount of cerium oxide is A parts by mass and the addition amount of lubricant particles is B parts by mass relative to 100 parts by mass of the toner mother particles, A and B are A> B and A +.
The electrophotographic developer according to claim 1, wherein the relationship of B ≧ 0.6 is satisfied.
像形成工程と、現像剤担持体に担持された現像剤を用
い、前記潜像担持体表面に形成された静電潜像を現像し
てトナー画像を形成する現像工程と、前記潜像担持体表
面に形成されたトナー画像を被記録体の表面に直接転写
する転写工程と、被記録体表面に転写されたトナー画像
を熱定着する定着工程と、潜像担持体表面に残ったトナ
ーをクリーニングするクリーニング工程と、を含む画像
形成方法において、 前記現像剤が、請求項１または２に記載の電子写真用現
像剤であることを特徴とする画像形成方法。3. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of a latent image carrier, and an electrostatic latent image formed on the surface of the latent image carrier using a developer carried on the developer carrier. A developing step of developing an image to form a toner image, a transfer step of directly transferring the toner image formed on the surface of the latent image carrier to the surface of the recording medium, and a toner image transferred to the surface of the recording medium. An image forming method including a fixing step of thermally fixing the toner and a cleaning step of cleaning the toner remaining on the surface of the latent image carrier, wherein the developer is the electrophotographic developer according to claim 1 or 2. An image forming method characterized by the following.
体を有してなり、該複数の潜像担持体及び現像剤担持体
それぞれによる前記潜像形成工程、現像工程、転写工程
及びクリーニング工程からなる一連の工程により、１の
被記録体表面に、前記一連の工程ごとのトナー画像が順
次積層形成され、前記定着工程において、前記積層され
たトナー画像が、前記被記録体に熱定着されることを特
徴とする請求項３に記載の画像形成方法。4. A plurality of latent image carriers each have a developer carrier, and the latent image forming process, the developing process, the transfer process and the cleaning by the plurality of latent image carriers and the developer carrier respectively. By a series of steps, a toner image for each of the series of steps is sequentially laminated and formed on one recording medium surface, and in the fixing step, the laminated toner images are thermally fixed on the recording medium. The image forming method according to claim 3, wherein the image forming method is performed.
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| JP (1) | JP2003140382A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005004051A (en) * | 2003-06-13 | 2005-01-06 | Fuji Xerox Co Ltd | Image forming apparatus and method for forming image |
| US7529503B2 (en) | 2004-03-22 | 2009-05-05 | Seiko Epson Corporation | Toner, developing device and developing method using the same |
| JP2017146537A (en) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 富士ゼロックス株式会社 | Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method |
-
2001
- 2001-10-31 JP JP2001334388A patent/JP2003140382A/en active Pending
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