JP2003138421A - Polypropylene fiber having excellent dyability and fiber product obtained from the same - Google Patents

Polypropylene fiber having excellent dyability and fiber product obtained from the same

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JP2003138421A
JP2003138421A JP2001333849A JP2001333849A JP2003138421A JP 2003138421 A JP2003138421 A JP 2003138421A JP 2001333849 A JP2001333849 A JP 2001333849A JP 2001333849 A JP2001333849 A JP 2001333849A JP 2003138421 A JP2003138421 A JP 2003138421A
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JP
Japan
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fiber
polypropylene
temperature
propylene
weight
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Application number
JP2001333849A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Matsumura
徹 松村
Kenji Kobayashi
賢治 小林
Junichi Nishimura
淳一 西村
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Japan Polychem Corp
Original Assignee
Japan Polychem Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polypropylene fiber having excellent dyeability and antistatic properties, and to provide fiber products such as a woven fabric, a cloth, and a nonwoven fabric by using the fiber. SOLUTION: This polypropylene fiber is formed out of a resin composition compounded from 100 pts.wt. of a propylene-α-olefin random copolymer and 8-30 pts.wt. of a polymeric antistatic agent, wherein the copolymer is polymerized by using a metallocene catalyst and has characteristics as follows: a melt flow rate of 5-100 g/10 min; a ratio of a weight-average molecular weight to a number-average molecular weight (a Q-value) of 1.5-4.0; a melting point of 110-140 deg.C, a temperature difference between T80 and T20 of <=10 deg.C [T80 is a temperature at which 80 wt.% of the copolymer is eluted, when determined by using an integral elution curve of temperature rising elution fractionation (TREF); and T20 is a temperature at which 20 wt.% of the copolymer is eluted, when determined by the same curve]; a soluble material content of <=3 wt.%, when measured by the TREF at 0 deg.C; an α-olefin content of 1-18 mol%; and a 12-30C oligomer content of <=60 ppm. The formed fiber has the excellent dyeability and antistatic properties. The woven fabric, the cloth, and the nonwoven fabric are given by using the fiber, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、染色性に優れたポ
リプロピレン系繊維、及びそれを用いた繊維製品に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene fiber excellent in dyeability and a fiber product using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン等のプロピレン系樹脂は
成形性、剛性に優れ、またリサイクル性や耐熱性にも優
れていることから、各種成形加工され、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン等の他の樹
脂と同様に包装紙、包装フィルム、食品包装材、医療用
包装材、繊維、カーペットを含む種類の織物、不織布、
垂れ幕、横断幕等の各種用途に広く使用されている。2. Description of the Related Art Propylene-based resins such as polypropylene are excellent in moldability and rigidity, and are also excellent in recyclability and heat resistance. Therefore, they are variously molded and processed into other materials such as polyvinyl chloride, polyester, nylon and polyurethane. Similar to the resin of wrapping paper, wrapping film, food wrapping material, medical wrapping material, textiles, non-woven fabrics, including carpet,
Widely used for various purposes such as banners and banners.

【０００３】ポリオレフィン、特にポリプロピレンはそ
れ自体が非極性であるために、染料に対する親和性がな
く、そのために、通常手段では染色できないと言う欠点
がある。ポリプロピレンを紡糸した繊維の着色方法は、
現在、溶融紡糸工程で顔料を添加する手法が主体となっ
ているが、染料で得られるような鮮明な着色性が得られ
ず、また顔料着色したポリプロピレン繊維は硬くなり、
柔軟性が損なわれるといった欠点がある。ポリプロピレ
ン繊維は軽い、強い、暖かいなど多くの特徴があり、衣
料用途向けに開発当初は広範の期待がされたが、上述し
たように通常の染色方法では染色できないと言う最大欠
点があり、無着色のふとん綿や顔料で着色されたカーペ
ットパイル糸などに限定された用途でしか使用されてい
ない。Polyolefins, and especially polypropylene, have the disadvantage that they are not polar in their own right and therefore have no affinity for dyestuffs and therefore cannot be dyed by conventional means. The method of coloring the polypropylene spun fiber is
Currently, the method of adding a pigment in the melt spinning process is mainly used, but it is not possible to obtain a clear coloring property like that obtained with a dye, and the polypropylene fiber colored with a pigment becomes hard,
There is a drawback that flexibility is impaired. Polypropylene fiber has many characteristics such as lightness, strength, and warmth, and it was widely expected at the beginning of development for clothing applications, but as mentioned above, it has the biggest drawback that it cannot be dyed by ordinary dyeing methods, and it is uncolored. It is used only in limited applications such as futon cotton and carpet pile yarn colored with pigments.

【０００４】このため、従来よりポリオレフィン、特に
ポリプロピレン繊維の染色改良が強く望まれており、現
在まで多くの方法が提案されてきた。最近では、特開平
７−９０７８３号公報には高分子材料の表面改質方法お
よび染色方法を開示している。これらの方法は、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン材料表面
の改質を行うために、オゾン処理、紫外線によるビニル
化合物のグラフト共重合、アミド基を有するグラフト化
ホフマン転位などの工程を組合せて染色性の改善を行っ
たいる。しかしながら、これらの方法は染色性が向上す
るものの工程が複数必要であり、オゾン処理や紫外線処
理の工程だけでも長時間かかり商業的にみても割高とな
り完璧な手法といえないものである。Therefore, it has been strongly desired to improve the dyeing of polyolefins, particularly polypropylene fibers, and many methods have been proposed so far. Recently, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-90783 discloses a surface modification method and a dyeing method for polymer materials. In these methods, in order to modify the surface of a polyolefin material such as polypropylene or polyethylene, ozone treatment, graft copolymerization of a vinyl compound with ultraviolet rays, grafted Hoffman rearrangement having an amide group, etc. are combined to obtain a dyeing property. We are making improvements. However, although these methods improve dyeability, they require a plurality of steps, and even the steps of ozone treatment and ultraviolet ray treatment take a long time, and are commercially expensive, which is not a perfect method.

【０００５】また、繊維関連としての繊維用途は、紐、
ロープ、ベルト、カーペットがあり、不織布用途は、お
茶、紅茶、コ−ヒ−、野菜、肉、魚、漢方薬、などのパ
ッケージの包装材、オムツなどの衛生材料用途がある。
また、生活産業用途では、テント、垂れ幕、横断幕など
多岐にわたっている。これら用途においては、繊維、
布、織物、不織布の染色性、帯電防止性（低汚染性）の
必要性が望まれている。Further, the fiber application as a fiber-related product is a string,
There are ropes, belts, carpets, and non-woven fabric applications include packaging materials for packages such as tea, black tea, coffee, vegetables, meat, fish, Chinese herbs, and sanitary materials such as diapers.
In addition, it is used in a variety of industries such as tents, banners, and banners. In these applications, fibers,
The need for dyeability and antistatic properties (low contamination) of cloths, woven fabrics, and non-woven fabrics is desired.

【０００６】このような繊維、布、織物、不織布は、従
来、チーグラー系触媒から製造されるプロピレン系重合
体から形成され、構成繊維の形態としては、短繊維、長
繊維、単一繊維、複合繊維であり、これらの単独又は複
合で各用途に加工される。特に、包装材は加工時に低温
ヒートシール性（熱融着性）が求められることもあり、
鞘成分に低融点成分を使用した芯鞘型の複合繊維が主流
である。Such fibers, cloths, woven fabrics, and non-woven fabrics are conventionally formed from a propylene-based polymer produced from a Ziegler-based catalyst, and the form of constituent fibers is short fiber, long fiber, single fiber, or composite fiber. It is a fiber, and these are processed individually or in combination for each purpose. In particular, packaging materials may be required to have low-temperature heat-sealing properties (heat-sealing properties) during processing,
Mainstream is a core-sheath type composite fiber in which a low melting point component is used as a sheath component.

【０００７】ところが、この鞘材にチーグラー系のプロ
ピレン・α−オレフィン重合体を使用すると、当該重合
体には低分子量成分、Ｃ１２〜Ｃ３０のオリゴマー成分
が多いことや、紡糸性を良くするために過酸化物で当該
重合体を調製することにより、アセトン、ｔ−ブタノー
ルなどの成分も残存する場合があり、このような重合体
から不織布を成形し、お茶や紅茶、コーヒー、漢方薬等
の食品包装材として用いた場合、上記成分が包装使用中
に室内で揮発成分が溜り、異味異臭の原因となり、食品
の本来の味が生かされないという問題があった。また垂
れ幕、横断幕などの生活産業資材として使用した場合、
帯電防止性がないため、汚れが付きやすい問題があっ
た。更にこれら重合体は加工時の低温ヒートシール性も
劣り、また、染色性もないため、包装用途や産業資材用
繊維材として難点があった。However, when a Ziegler-type propylene / α-olefin polymer is used for this sheath material, the polymer has a large amount of low molecular weight components, C 12 to C 30 oligomer components, and improves spinnability. Therefore, when the polymer is prepared with a peroxide, components such as acetone and t-butanol may also remain, and a nonwoven fabric is molded from such a polymer to prepare tea, tea, coffee, herbal medicines, etc. When used as a food packaging material, there has been a problem that the above-mentioned components accumulate volatile components in the room during the use of the packaging, which causes an off-flavor and an off-flavor, and the original taste of the food is not utilized. When used as a living industry material such as banners and banners,
Since there is no antistatic property, there is a problem that stains easily occur. Further, these polymers are inferior in low-temperature heat-sealing property during processing and have no dyeing property, so that they are difficult to use as fiber materials for packaging and industrial materials.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点を
解消し、染色性と帯電防止性に優れたポリプロピレン系
繊維及びそれを用いた、織物、布、及び不織布等を提供
することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned drawbacks and provide a polypropylene fiber excellent in dyeability and antistatic property, and a woven fabric, a cloth, a non-woven fabric and the like using the polypropylene fiber. And

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討した結果、特定のプロピレン・α−
オレフィンランダム共重合体と高分子型帯電防止剤を含
むポリプロピレン樹脂組成物が染色性と帯電防止性に優
れたポリプロピレン系繊維材料として好適であることを
見出し、本発明に至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made diligent studies in view of the present situation, and as a result, have found that a specific propylene / α-
The present inventors have found that a polypropylene resin composition containing an olefin random copolymer and a polymeric antistatic agent is suitable as a polypropylene-based fiber material having excellent dyeing properties and antistatic properties, and completed the present invention.

【００１０】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
メタロセン触媒によって重合され、下記特性（１）〜
（７）を有するプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体１００重量部に対し、高分子型帯電防止剤を８〜
３０重量部配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物か
らなることを特徴とする染色性に優れたポリプロピレン
系繊維が提供される。 特性（１）：ＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分 特性（２）：Ｑ値が１．５〜４．０ 特性（３）：Ｔｍが１１０〜１４０℃ 特性（４）：Ｔ８０−Ｔ２０が１０℃以下 特性（５）：ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分量が３重量％
以下 特性（６）：α−オレフィン含有量が１〜１８モル％ 特性（７）：Ｃ１２〜Ｃ３０のオリゴマー成分量が６０
ｗｔｐｐｍ以下 （但し、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、
２１．１８Ｎでのメルトフローレート、Ｑ値はＧＰＣに
より測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎと
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｍは示差走査熱量計（ＤＳＣ）
によって得られる融解曲線のピーク温度、Ｔ８０は温度
上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる積分溶出曲
線において８０重量％が溶出する温度、Ｔ２０は２０重
量％が溶出する温度をそれぞれ示す。）That is, according to the first aspect of the present invention,
Polymerized by a metallocene catalyst, the following characteristics (1) to
To 100 parts by weight of the propylene / α-olefin random copolymer having (7), 8 to 10 parts of the polymer type antistatic agent is added.
Disclosed is a polypropylene-based fiber having excellent dyeability, which is characterized by comprising a polypropylene-based resin composition blended in an amount of 30 parts by weight. Characteristic (1): MFR is 5 to 100 g / 10 minutes Characteristic (2): Q value is 1.5 to 4.0 Characteristic (3): Tm is 110 to 140 ° C. Characteristic (4): T 80 -T 20 is 10 ° C or less Characteristic (5): 0 ° C soluble amount of 3% by weight at TREF measurement
Characteristic (6): α-olefin content is 1 to 18 mol% Characteristic (7): C 12 to C 30 oligomer component amount is 60
wtppm or less (however, MFR is 230 ° C. according to JIS-K6921,
Melt flow rate at 21.18 N, Q value is the ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn measured by GPC, Tm is a differential scanning calorimeter (DSC)
The peak temperature of the melting curve obtained by T 80 is the temperature at which 80 wt% is eluted in the integrated elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF), and T 20 is the temperature at which 20 wt% is eluted. )

【００１１】また、本発明の第２の発明によれば、特性
（４）：Ｔ８０−Ｔ２０が２〜８℃であることを特徴と
する第１の発明に記載のポリプロピレン系繊維が提供さ
れる。According to a second aspect of the present invention, there is provided the polypropylene fiber according to the first aspect, which is characterized in that the characteristic (4): T 80 -T 20 is 2 to 8 ° C. To be done.

【００１２】また、本発明の第３の発明によれば、プロ
ピレン・α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフ
ィンがエチレンであり、その含有量が１〜１２モル％で
あることを特徴とする第１又は２の発明に記載のポリプ
ロピレン系繊維が提供される。According to the third aspect of the present invention, the α-olefin of the propylene / α-olefin random copolymer is ethylene, and the content thereof is 1 to 12 mol%. A polypropylene fiber according to the first or second invention is provided.

【００１３】また、本発明の第４の発明によれば、高分
子型帯電防止剤が、４級アミン基含有アクリル系共重合
体であることを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に
記載のポリプロピレン系繊維が提供される。According to a fourth aspect of the present invention, the polymer type antistatic agent is a quaternary amine group-containing acrylic copolymer, and the invention is any one of the first to third aspects. The polypropylene-based fiber described in 1. is provided.

【００１４】また、本発明の第５の発明によれば、高分
子型帯電防止剤が、ポリエーテルアミド、又はポリエー
テルエステルアミドからなる帯電防止活性混合物である
ことを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に記載のポ
リプロピレン系繊維が提供される。According to a fifth aspect of the present invention, the polymer type antistatic agent is an antistatic active mixture of polyetheramide or polyetheresteramide. The polypropylene fiber according to any one of the inventions is provided.

【００１５】また、本発明の第６の発明によれば、高分
子型帯電防止剤が、（ａ）ポリエーテルアミド、又はポ
リエーテルエステルアミドと（ｂ）ＮａＣｌＯ４、ＫＰ
Ｆ６またはＬｉＣＦ３ＳＯ３から選ばれるプロトン酸の
無機塩からなることを特徴とする第１〜３のいずれかの
発明に記載のポリプロピレン系繊維が提供される。According to a sixth aspect of the present invention, the polymer type antistatic agent comprises (a) polyether amide or polyether ester amide and (b) NaClO 4 , KP.
There is provided the polypropylene fiber according to any one of the first to third inventions, which comprises an inorganic salt of a protonic acid selected from F 6 or LiCF 3 SO 3 .

【００１６】また、本発明の第７の発明によれば、ポリ
プロピレン樹脂組成物からなる繊維が、単一繊維、芯鞘
型複合繊維、あるいはサイドバイサイド型複合繊維であ
ることを特徴とする第１〜６のいずれかの発明に記載の
ポリプロピレン系繊維が提供される。According to a seventh aspect of the present invention, the fibers comprising the polypropylene resin composition are single fibers, core-sheath type composite fibers, or side-by-side type composite fibers. The polypropylene-based fiber according to any one of 6th invention is provided.

【００１７】また、本発明の第８の発明によれば、第１
〜７のいずれかの発明に記載のポリプロピレン系繊維を
用い、これを染色したことを特徴とする布、織物又は不
織布が提供される。According to an eighth aspect of the present invention, the first aspect
A fabric, a woven fabric, or a non-woven fabric, which is characterized in that the polypropylene fiber according to any one of the inventions 1 to 7 is used and dyed.

【００１８】また、本発明の第９の発明によれば、スパ
ンボンド法、メルトブローン法、水流交絡法又はカード
法のいずれかの方法により製造されたことを特徴とする
第８の発明に記載の不織布が提供される。Further, according to the ninth invention of the present invention, it is manufactured by any one of the spunbond method, meltblown method, hydroentanglement method and card method. A non-woven fabric is provided.

【００１９】また、本発明の第１０の発明によれば、第
１〜７いずれかの発明に記載のポリプロピレン系繊維を
用い、これを染色したことを特徴とする紐、ロープ、ベ
ルト、カーペットが提供される。According to a tenth aspect of the present invention, a polypropylene-based fiber according to any one of the first to seventh aspects of the invention is used and dyed to provide a string, rope, belt or carpet. Provided.

【００２０】また、本発明の第１１の発明によれば、第
８の発明に記載の布、織物又は不織布を用いたことを特
徴とする袋、バック、帆布、垂れ幕又は横断幕が提供さ
れる。According to an eleventh invention of the present invention, there is provided a bag, bag, canvas, drapery or banner characterized by using the cloth, woven fabric or nonwoven fabric according to the eighth invention.

【００２１】また、本発明の第１２の発明によれば、第
９の発明に記載の不織布を用いたことを特徴とする衛生
材料用不織布及び食品包装用不織布が提供される。According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a non-woven fabric for sanitary materials and a non-woven fabric for food packaging, characterized by using the non-woven fabric according to the ninth aspect.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の繊維の１成分として用いるプロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体は、メタロセン触媒を使用し
て重合した共重合体である。メタロセン触媒は、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム等の周期律表第４〜６族
遷移金属と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペ
ンタジエニル誘導体基との錯体を使用した触媒である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The propylene / α-olefin random copolymer used as one component of the fiber of the present invention is a copolymer polymerized using a metallocene catalyst. The metallocene catalyst is a catalyst that uses a complex of a transition metal of Groups 4 to 6 of the periodic table such as titanium, zirconium, and hafnium with a cyclopentadienyl group or a cyclopentadienyl derivative group.

【００２３】メタロセン触媒において、シクロペンタジ
エニル誘導体基としては、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル等のアルキル置換体基、あるいは２以上の置換基
が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した
基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フ
ルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水
素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペ
ンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレ
ン基等で結合したものも好ましく用いられる。In the metallocene catalyst, the cyclopentadienyl derivative group is an alkyl substituent such as pentamethylcyclopentadienyl, or two or more substituents are combined to form a saturated or unsaturated cyclic substituent. A group can be used, and typical examples thereof include an indenyl group, a fluorenyl group, an azulenyl group, and partial hydrogenated products thereof. Further, those in which a plurality of cyclopentadienyl groups are bound by an alkylene group, a silylene group, a germylene group or the like are also preferably used.

【００２４】メタロセン錯体として、具体的には次の化
合物を好ましくは挙げることができる。 （１）メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、（２）メチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、（３）イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（４）エチレン（シクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチルペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、（５）メチレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（６）エチレンビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
（７）エチレン１，２−ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（８）エチレン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、（９）ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス（インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、（１１）ジメチルシリ
レンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジクロリド、（１２）ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１３）ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（１４）メチルフェニルシリレンビス
［１−（２−メチル−４，５−ベンゾ（インデニル）］
ジルコニウムジクロリド、（１５）ジメチルシリレンビ
ス［１−（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）］
ジルコニウムジクロリド、（１６）ジメチルシリレンビ
ス［１−（２−メチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニ
ウムジクロリド、（１７）ジメチルシリレンビス［１−
（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（１８）ジメチ
ルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（４−クロロ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロ
リド、（１９）ジメチルシリレンビス［１−（２−エチ
ル−４−ナフチル−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウム
ジクロリド、（２０）ジフェニルシリレンビス［１−
（２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（２１）ジメチ
ルシリレンビス［１−（２−メチル−４−（フェニルイ
ンデニル））］ジルコニウムジクロリド、（２２）ジメ
チルシリレンビス［１−（２−エチル−４−（フェニル
インデニル））］ジルコニウムジクロリド、（２３）ジ
メチルシリレンビス［１−（２−エチル−４−ナフチル
−４Ｈ−アズレニル）］ジルコニウムジクロリド、（２
４）ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（２５）ジメチルゲルミレン（シクロペ
ンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド。Specific examples of the metallocene complex preferably include the following compounds. (1) Methylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, (2) Methylene (cyclopentadienyl) (3,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (3) Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, (4) ethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethylpentadienyl)
Zirconium dichloride, (5) methylenebis (indenyl) zirconium dichloride, (6) ethylenebis (2-methylindenyl) zirconium dichloride,
(7) ethylene 1,2-bis (4-phenylindenyl) zirconium dichloride, (8) ethylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, (9) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (tetramethylcyclo Pentadienyl) zirconium dichloride, (10) dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, (11) dimethylsilylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl)
Zirconium dichloride, (12) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride, (13) dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (octahydrofluorenyl) zirconium dichloride, (14) methylphenylsilylene bis [1 -(2-Methyl-4,5-benzo (indenyl)]
Zirconium dichloride, (15) dimethylsilylene bis [1- (2-methyl-4,5-benzoindenyl)]
Zirconium dichloride, (16) dimethylsilylene bis [1- (2-methyl-4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (17) dimethylsilylene bis [1-
(2-Methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (18) dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride , (19) Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4-naphthyl-4H-azulenyl)] zirconium dichloride, (20) Diphenylsilylenebis [1-
(2-Methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl)] zirconium dichloride, (21) dimethylsilylenebis [1- (2-methyl-4- (phenylindenyl))] zirconium dichloride, (22). Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4- (phenylindenyl))] zirconium dichloride, (23) Dimethylsilylenebis [1- (2-ethyl-4-naphthyl-4H-azulenyl)] zirconium dichloride, ( Two
4) dimethylgermylene bis (indenyl) zirconium dichloride, (25) dimethylgermylene (cyclopentadienyl) (fluorenyl) zirconium dichloride.

【００２５】また、チタニウム化合物、ハフニウム化合
物などの他の第４、５、６族遷移金属化合物についても
上記と同様の化合物が挙げられる。本発明の触媒成分お
よび触媒については、これらの化合物を併用してもよ
い。The same compounds as described above can be used for other Group 4, 5 and 6 transition metal compounds such as titanium compounds and hafnium compounds. These compounds may be used in combination with the catalyst component and catalyst of the present invention.

【００２６】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が臭素、ヨウ素、水素、メチルフェニル、ベ
ンジル、アルコキシ、ジメチルアミド、ジエチルアミド
等に代わった化合物も例示することができる。さらに、
上記のジルコニウムの代わりに、チタン、ハフニウム等
に代わった化合物も例示することができる。Further, compounds in which one or both of the chlorides of these compounds are replaced by bromine, iodine, hydrogen, methylphenyl, benzyl, alkoxy, dimethylamide, diethylamide and the like can be exemplified. further,
Instead of the above zirconium, compounds in which titanium, hafnium, etc. are replaced can be exemplified.

【００２７】助触媒としては、アルミニウムオキシ化合
物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分
をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もし
くはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪
酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の化合物が
用いられる。また、必要に応じてこれら化合物と共に有
機アルミニウム化合物を添加することができる。The cocatalyst is composed of an ionic compound capable of converting a metallocene compound component into a cation by reacting with an aluminumoxy compound or a metallocene compound, a Lewis acid, a solid acid, or an ion-exchange layered silicate. At least one compound selected from the group is used. Moreover, an organoaluminum compound can be added together with these compounds as needed.

【００２８】アルミニウムオキシ化合物としては、メチ
ルアルモキサン、エチルアルモキサン、プロピルアルモ
キサン、ブチルアルモキサン、イソブチルアルモキサ
ン、メチルエチルアルモキサン、メチルブチルアルモキ
サン、メチルイソブチルアルモキサン等が例示される。
また、トリアルキルアルミニウムとアルキルボロン酸と
の反応物を使用することもできる。例えば、トリメチル
アルミニウムとメチルボロン酸の２：１の反応物、トリ
イソブチルアルミニウムとメチルボロン酸の２：１反応
物、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニ
ウムとメチルボロン酸の１：１：１反応物、トリエチル
アルミニウムとブチルボロン酸の２：１反応物などであ
る。Examples of the aluminumoxy compound include methylalumoxane, ethylalumoxane, propylalumoxane, butylalumoxane, isobutylalumoxane, methylethylalumoxane, methylbutylalumoxane, methylisobutylalumoxane and the like.
It is also possible to use a reaction product of a trialkylaluminum and an alkylboronic acid. For example, a 2: 1 reaction product of trimethylaluminum and methylboronic acid, a 2: 1 reaction product of triisobutylaluminum and methylboronic acid, a 1: 1: 1 reaction product of trimethylaluminum and triisobutylaluminum and methylboronic acid, triethylaluminum and butylboron. 2: 1 reaction of acid and the like.

【００２９】イオン交換性層状珪酸塩としては、モンモ
リロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナ
イト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、
ベントナイト、テニオライト等のスメクタイト族、バー
ミキュライト族、雲母族などの珪酸酸塩が用いられる。
これらのケイ酸塩は化学処理を施したものであることが
好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着している不
純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化
学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることがで
きる。具体的には、（イ）酸処理、（ロ）アルカリ処
理、（ハ）塩類処理、（ニ）有機物処理等が挙げられ
る。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の
陽イオンを交換する、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等
の陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体等を形成し、表面積や層間距離、固
体酸性度等を変えることができる。これらの処理は単独
で行ってもよいし、２つ以上の処理を組み合わせてもよ
い。Examples of the ion-exchange layered silicate include montmorillonite, sauconite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, stevensite,
A silicate such as a smectite group such as bentonite or teniolite, a vermiculite group, or a mica group is used.
It is preferable that these silicates have been chemically treated. Here, as the chemical treatment, both surface treatment for removing impurities adhering to the surface and treatment for affecting the crystal structure and chemical composition of the layered silicate can be used. Specifically, (a) acid treatment, (b) alkali treatment, (c) salt treatment, (d) organic substance treatment and the like can be mentioned. These treatments remove impurities on the surface, exchange cations between layers, and elute cations such as Al, Fe, and Mg in the crystal structure, resulting in ionic complexes, molecular complexes, organic derivatives, etc. Can be formed to change the surface area, interlayer distance, solid acidity, and the like. These treatments may be performed alone or two or more treatments may be combined.

【００３０】また、必要に応じてこれら化合物と共にト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムクロリド等の有機アルミニウム化
合物が使用してもよい。If necessary, triethylaluminum, triisobutylaluminum,
Organoaluminum compounds such as diethyl aluminum chloride may also be used.

【００３１】本発明においては、上記メタロセン触媒を
使用してプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
を得る。α−オレフィンとしては、プロピレンを除く炭
素数２〜２０のα−オレフィンがあげられ、例えばエチ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブ
テン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、
ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン
−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセ
ン−１等を例示できる。プロピレンと共重合されるα−
オレフィンは、一種類でも二種類以上併用してもよい。
このうちエチレン、ブテン−１が好適であり、特にはエ
チレンが好ましい。In the present invention, a propylene / α-olefin random copolymer is obtained by using the above metallocene catalyst. Examples of the α-olefin include α-olefins having 2 to 20 carbon atoms excluding propylene, and examples thereof include ethylene, butene-1, pentene-1,3-methyl-1-butene, hexene-1,3-methyl-1. -Penten, 4-
Methyl-1-pentene, heptene-1, octene-1,
Examples include nonene-1, decene-1, dodecene-1, tetradecene-1, hexadecene-1, octadecene-1, eicosene-1. Α-copolymerized with propylene
The olefins may be used alone or in combination of two or more.
Of these, ethylene and butene-1 are preferable, and ethylene is particularly preferable.

【００３２】重合法としては、これらの触媒の存在下、
不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いな
い気相法や溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とする
バルク重合法等が挙げられる。As the polymerization method, in the presence of these catalysts,
Examples thereof include a slurry method using an inert solvent, a gas phase method or a solution method substantially using no solvent, and a bulk polymerization method using a polymerization monomer as a solvent.

【００３３】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、前述のメタロセン触媒で重合さ
れた共重合体であって、次の特性（１）〜（７）を有し
ている必要がある。以下、各特性について説明する。The propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is a copolymer polymerized with the above-mentioned metallocene catalyst and must have the following properties (1) to (7). is there. Hereinafter, each characteristic will be described.

【００３４】特性（１）：ＭＦＲ 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．１
８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、５〜１００
ｇ／１０分であり、好ましくは１０〜９０ｇ／１０分で
あり、より好ましくは１５〜８０ｇ／１０分である。Ｍ
ＦＲが５ｇ／１０分未満であると紡糸圧力が高くなりす
ぎ、高倍率で延伸が困難となり、繊維径の不均一などの
弊害が生じる。一方、１００ｇ／１０分を超えると、溶
融粘度が低いことから、紡糸時に糸揺れが顕著となり、
隣接する糸同士が融着し糸切れが多発するといった弊害
が生じる。ポリマーのＭＦＲを調節するには、例えば、
重合温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量
など適宜調整する方法がある。Characteristic (1): MFR 230 ° C., 21.1 according to JIS-K6921 of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention.
Melt flow rate (MFR) at 8N is 5-100
g / 10 minutes, preferably 10-90 g / 10 minutes, more preferably 15-80 g / 10 minutes. M
If the FR is less than 5 g / 10 minutes, the spinning pressure will be too high, and it will be difficult to draw at a high draw ratio, and problems such as nonuniform fiber diameter will occur. On the other hand, when it exceeds 100 g / 10 min, the melt viscosity is low, so that the yarn shaking becomes remarkable during spinning,
Adjacent yarns are fused to each other, resulting in frequent yarn breakage. To control the MFR of a polymer, for example,
There is a method of appropriately adjusting the polymerization temperature, the amount of catalyst, the amount of hydrogen supplied as a molecular weight modifier, and the like.

【００３５】特性（２）：Ｑ値 Ｑ値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される。本発明
で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
のＱ値は、１．５〜４．０であり、好ましくは１．８〜
３．７であり、より好ましくは２．０〜３．５である。
Ｑ値が４．０を超えると、高分子量の存在により紡糸延
伸性が損なわれるといった弊害が生じる。１．５未満の
ものは、工業的レベルでの製造が困難である。プロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体のＱ値を調整する
方法は、２種以上のメタロセン触媒成分の併用した触媒
系や２種以上のメタロセン錯体を併用した触媒系を用い
て重合する、または重合時に２段以上の多段重合を行う
ことによりＱ値を広く制御することができる。逆にＱ値
を狭く調整するためには、プロピレン・α−オレフィン
ランダム共重合体を重合後、有機過酸化物を使用し溶融
混練することにより調整することができる。Characteristic (2): Q value Q value is determined by gel permeation chromatography (G
It is represented by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) determined by PC). The Q value of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is 1.5 to 4.0, preferably 1.8 to
It is 3.7, and more preferably 2.0 to 3.5.
When the Q value exceeds 4.0, the presence of a high molecular weight causes a problem that the spinnability is impaired. Those less than 1.5 are difficult to manufacture on an industrial level. The method for adjusting the Q value of the propylene / α-olefin random copolymer is carried out by using a catalyst system in which two or more metallocene catalyst components are used in combination or a catalyst system in which two or more metallocene complexes are used in combination, or Sometimes, the Q value can be widely controlled by carrying out multistage polymerization of two or more stages. On the contrary, in order to adjust the Q value narrowly, it can be adjusted by polymerizing the propylene / α-olefin random copolymer and then melt-kneading it with an organic peroxide.

【００３６】なお、Ｑ値の具体的測定は、次の条件でお
こなう。 装置 ：Ｗａｔｅｒｓ社製ＨＬＣ／ＧＰＣ １５０Ｃ カラム温度：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン 流量 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ カラム ：東ソー株式会社製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ ６０ｃｍ×１ 注入量 ：０．１５ｍｌ（濾過処理無し） 溶液濃度 ：５ｍｇ／３．４ｍｌ 試料調整 ：ｏ−ジクロロベンゼンを用い、５ｍｇ／３．４ｍｌの溶液に調整 し１４０℃で１〜３時間溶解させる。 検量線 ：ポリスチレン標準サンプルを使用。 検量線次数：１次 ＰＰ分子量：ＰＳ×０．６３９The Q value is specifically measured under the following conditions. Apparatus: Waters HLC / GPC 150C Column temperature: 135 ° C. Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min Column: Tosoh Corporation GMH HR- H (S) HT 60 cm × 1 Injection amount: 0.15 ml (No filtration treatment) Solution concentration: 5 mg / 3.4 ml Sample preparation: Using o-dichlorobenzene, adjust to a solution of 5 mg / 3.4 ml and dissolve at 140 ° C. for 1 to 3 hours. Calibration curve: polystyrene standard sample is used. Calibration curve order: primary PP molecular weight: PS x 0.639

【００３７】特性（３）：Ｔｍ Ｔｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られる融
解曲線のピーク温度を表す。本発明で用いるプロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体のＴｍは、１１０〜
１４０℃である。Ｔｍが１４０℃を超えると、繊維製品
の２次加工時に加工温度を高温にする必要があり、エネ
ルギーコストの観点から好ましくない。また、１１０℃
未満であると、沸騰水中で部分融解する可能性があり、
好ましくない。Ｔｍを調整するには重合反応系へ供給す
るα−オレフィンの量を制御することにより容易に調整
することができる。Characteristic (3): Tm Tm represents the peak temperature of the melting curve obtained by a differential scanning calorimeter (DSC). The Tm of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is 110-110.
It is 140 ° C. When Tm exceeds 140 ° C., it is necessary to raise the processing temperature during the secondary processing of the textile product, which is not preferable from the viewpoint of energy cost. Also, 110 ℃
If it is less than, there is a possibility of partial melting in boiling water,
Not preferable. The Tm can be easily adjusted by controlling the amount of α-olefin supplied to the polymerization reaction system.

【００３８】なお、Ｔｍの具体的測定は、パーキンエル
マー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル
量１０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０
℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、更に１０℃
／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線のピー
ク位置を、融解ピーク温度Ｔｍ（℃）とする。A specific measurement of Tm was carried out by using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd., a sample amount of 10 mg was taken, and the sample was kept at 200 ° C. for 5 minutes, and then 40
Crystallize up to 10 ° C at a rate of 10 ° C / min, then 10 ° C
The melting peak temperature Tm (° C.) is the peak position of the curve drawn when melting is performed at a heating rate of / min.

【００３９】特性（４）：Ｔ８０−Ｔ２０（ＴＲＥＦに
よる溶出量差温度） 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒ
ａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ ＥｌｕｔｉｏｎＦｒａｃｔ
ｉｏｎ）によって得られる積分溶出曲線において、８０
重量％が溶出する温度（Ｔ８０）と２０重量％が溶出す
る温度（Ｔ２０）の差、Ｔ８０−Ｔ２ ０が、１０℃以下
であり、好ましくは２〜９℃であり、より好ましくは２
〜８℃である。Ｔ８０−Ｔ２０が１０℃を超えると、低
融点成分が増加するため、構成繊維のべたつき、不織布
とした時の表面すべり特性の悪化、紡糸性能の低下等の
弊害が生じる。また、低融点成分に共重合体とすべく導
入しているエチレンを多く取られてしまうため、このよ
うな成分は放射線照射後に変色や臭いの原因となってし
まう。ポリマーのＴ８０−Ｔ２０が上記のように特定の
狭い範囲にあることは、ポリマーの分子量分布がより均
一であることを意味している。プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体のＴ８０−Ｔ２０を調整する方法
は、２種以上のメタロセン触媒成分の併用した触媒系や
２種以上のメタロセン錯体を併用した触媒系を用いて重
合することにより、Ｔ８０−Ｔ２０を大きく調整するこ
とができる。また、担体にメタロセン触媒成分を担持す
る際、担持が不均一である触媒を使用して重合した場
合、低分子量成分が増え、これに伴いＴ８０−Ｔ２０が
大きくなってしまう。したがってメタロセン触媒成分を
担体に均一に担持する技術が重要である。Characteristic (4): T 80 -T 20 (Temperature difference of elution amount by TREF) The propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention has a temperature rising elution fractionation (TREF: Temper).
ature Rising Elution Fract
80) in the integrated elution curve obtained by
The difference in temperature between 20 wt% Temperature (T 80) weight% is eluted elutes (T 20), the T 80 -T 2 0, and at 10 ° C. or less, preferably 2 to 9 ° C., more preferably Is 2
~ 8 ° C. When T 80 -T 20 is more than 10 ° C., since the low melting point component increases, stickiness of constituent fibers, deterioration of the surface slip characteristics of the resultant nonwoven fabric, negative effects such as reduced spinnability caused. Further, since a large amount of ethylene introduced into the low melting point component in order to form a copolymer is taken, such a component causes discoloration or odor after irradiation with radiation. The T 80 -T 20 of the polymer being within the specific narrow range as described above means that the molecular weight distribution of the polymer is more uniform. The method for adjusting T 80 -T 20 of the propylene / α-olefin random copolymer is carried out by using a catalyst system in which two or more metallocene catalyst components are used in combination or a catalyst system in which two or more metallocene complexes are used in combination. it makes it possible to increase the size T 80 -T 20. Further, when the metallocene catalyst component is loaded on the carrier, when the catalyst is used to carry out the polymerization in a non-uniform manner, the low molecular weight component increases, and T 80 -T 20 increases accordingly. Therefore, a technique for uniformly supporting the metallocene catalyst component on the carrier is important.

【００４０】ここで、上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥ
Ｆ）とは、不活性担体の存在下に一定高温下でポリマー
を完全に溶解させた後に冷却し、該不活性担体表面に薄
いポリマー層を生成させ、次に、温度を連続又は段階的
に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的
に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグ
ラフ（積分溶出曲線）により、ポリマーの組成分布を測
定する方法である。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測
定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌ
ｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ第２６巻 第
４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載されてお
り、本発明においてもこれに従って行う。Here, the temperature rising elution fractionation (TRE
F) means that the polymer is completely dissolved in the presence of an inert carrier at a constant high temperature and then cooled to form a thin polymer layer on the surface of the inert carrier, and then the temperature is continuously or gradually increased. This is a method in which the temperature is raised, the eluted components are recovered, the concentration thereof is continuously detected, and the composition distribution of the polymer is measured by a graph (integrated elution curve) drawn by the elution amount and the elution temperature. For more information on elevated temperature elution fractionation (TREF) measurements, see Journal of Appl.
ied Polymer Science Vol. 26, pp. 4217-4231 (1981), and the present invention is also carried out accordingly.

【００４１】なお、Ｔ８０−Ｔ２０は、具体的には、次
の条件で測定した値である。測定装置はダイヤインスツ
ルメンツ製ＣＦＣ Ｔ−１０２Ｌを使用し、まず、測定
すべきサンプルを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用
い、３ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、こ
れを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の
測定は設定条件にしたがって自動的に行われる。サンプ
ルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利
用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラ
スビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装
置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入され
る。次に該サンプルを１℃／分の速度で１４０℃から０
℃の温度まで冷却させる。ＴＲＥＦカラムが０℃で更に
３０分間保持された後、０℃の温度で溶解している成分
２ｍｌが１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣ
カラム（昭和電工製ＡＤ８０６ＭＳ ３本）へ注入され
る。ＳＥＣで分子サイズの分別が行われている間に、Ｔ
ＲＥＦカラムでは次の溶出温度（１０℃）に昇温され、
その温度に約３０分保持される。ＳＥＣでの各溶出区分
の測定は３９分間隔で行われる。溶出温度は０℃から４
０℃まで１０℃毎に、４０℃から９０℃まで５℃毎に、
９０℃から１４０℃までは４℃毎に階段的に昇温され
る。該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶
液は装置付属の赤外線分光光度計で検出され、各溶出温
度区分におけるクロマトグラフが得られる。なお、赤外
線分光光度計での検出は検出波数３．４２μｍにおける
吸光度を使用して行われ、溶液中のポリマー成分量と吸
光度とが比例するものとして以下のデータ処理が行われ
る。各溶出温度区分におけるクロマトグラムは内蔵のデ
ータ処理ソフトにより処理され、各クロマトグラムの面
積を基に、積算が１００％となるように規格化された各
溶出温度区分の溶出量が計算される。更に、得られた各
溶出温度区分の溶出量から、積分溶出曲線が作成され
る。０℃可溶分量とは０℃で溶出したポリマー成分の量
（％）を示すものであり、Ｔ２０とは積算溶出量が２０
％となる温度を、Ｔ８０とは積算溶出量が８０％となる
温度を示すものである。Incidentally, T 80 -T 20 is specifically a value measured under the following conditions. As a measuring device, CFC T-102L manufactured by Dia Instruments is used. First, a sample to be measured is dissolved in a solvent (o-dichlorobenzene) at 140 ° C. so as to be 3 mg / ml, and this is dissolved in the measuring device. Inject into the sample loop of. The following measurements are automatically performed according to the set conditions. The sample solution held in the sample loop is separated into a TREF column (a stainless steel column with an inner diameter of 4 mm and a length of 150 mm, which is filled with an inert carrier, glass beads), which is separated by utilizing the difference in melting temperature. 0.4 ml is injected. The sample is then run from 140 ° C to 0 at a rate of 1 ° C / min.
Allow to cool to a temperature of ° C. After the TREF column was kept at 0 ° C. for another 30 minutes, 2 ml of the dissolved component at 0 ° C. was passed through the SEC from the TREF column at a flow rate of 1 ml / min.
It is injected into a column (3 AD806MS manufactured by Showa Denko). While molecular size separation is being performed by SEC, T
In the REF column, the temperature was raised to the next elution temperature (10 ° C),
Hold at that temperature for about 30 minutes. The measurement of each elution section by SEC is performed at intervals of 39 minutes. Elution temperature is 0 ℃ to 4
0 ° C every 10 ° C, 40 ° C to 90 ° C every 5 ° C,
From 90 ° C to 140 ° C, the temperature is raised stepwise at every 4 ° C. The solution separated by the molecular size in the SEC column is detected by an infrared spectrophotometer attached to the apparatus, and a chromatograph in each elution temperature section can be obtained. The infrared spectrophotometer performs detection using the absorbance at a detection wave number of 3.42 μm, and the following data processing is performed assuming that the amount of the polymer component in the solution is proportional to the absorbance. The chromatogram in each elution temperature segment is processed by the built-in data processing software, and the elution amount in each elution temperature segment is calculated based on the area of each chromatogram so that the integration is 100%. Furthermore, an integrated elution curve is created from the elution amount of each elution temperature segment obtained. The 0 ° C. soluble content indicates the amount (%) of the polymer component eluted at 0 ° C., and T 20 is the cumulative elution amount of 20.
%, And T 80 is the temperature at which the cumulative elution amount becomes 80%.

【００４２】特性（５）：ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分
量 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分量は、３重量％以
下であり、好ましくは１．０重量％以下であり、更に好
ましくは０．５重量％以下であり、特に好ましくは０．
３重量％以下である。ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分量が
３重量％を超えると、繊維のべたつきの原因となり、沸
騰水の溶出原因ともなり、好ましくない。プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体のＴＲＥＦ０℃可溶分
の量は、担体にメタロセン触媒成分を担持する際、担持
が不均一である触媒を使用して重合した場合、低分子量
が増え、これに伴いＴＲＥＦ０℃可溶分の量が増加して
しまう。したがってメタロセン触媒成分を担体に均一に
担持する触媒を使用して重合することによりＴＲＥＦ０
℃可溶分の量を３重量％以下に調整することができる。Characteristic (5): 0 ° C. soluble amount at TREF measurement The 0 ° C. soluble amount at TREF measurement of the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is preferably 3% by weight or less. Is 1.0% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and particularly preferably 0.1.
It is 3% by weight or less. If the amount of 0 ° C. solubles at the time of TREF measurement exceeds 3% by weight, it may cause stickiness of fibers and elution of boiling water, which is not preferable. propylene·
When the metallocene catalyst component is loaded on the carrier, the amount of TREF-soluble component of the α-olefin random copolymer is low when the polymerization is carried out using a catalyst whose loading is non-uniform. The amount of TREF soluble at 0 ° C increases. Therefore, TREF0 can be obtained by polymerizing using a catalyst in which the metallocene catalyst component is evenly supported on the carrier.
The amount of the ℃ soluble component can be adjusted to 3% by weight or less.

【００４３】特性（６）：α−オレフィン含有量 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体中のα−オレフィン（コモノマー）含有量は、１
〜１８モル％であり、好ましくは２．５〜１０モル％で
あり、より好ましくは３〜８モル％である。特にコモノ
マーがエチレンの場合は、１〜１２モル％が好ましい。
コモノマー含有量が１モル％未満であると融点が高く、
ヒートシール特性が改善されず、好ましくない。一方、
１８モル％を超えると紡糸時の固化が遅く、生産性が損
なわれる。ポリマー中のα−オレフィン含有量は、重合
反応系へ供給するα−オレフィンの量を制御することに
より容易に調節することができる。なお、本発明におい
て、α−オレフィン含有量は、フーリエ変換赤外分光光
度計により定量されるものである。Characteristic (6): α-olefin content The content of α-olefin (comonomer) in the propylene / α-olefin random copolymer used in the present invention is 1
-18 mol%, preferably 2.5-10 mol%, more preferably 3-8 mol%. Particularly when the comonomer is ethylene, 1 to 12 mol% is preferable.
If the comonomer content is less than 1 mol%, the melting point is high,
It is not preferable because the heat sealing property is not improved. on the other hand,
If it exceeds 18 mol%, the solidification during spinning is slow and the productivity is impaired. The α-olefin content in the polymer can be easily adjusted by controlling the amount of α-olefin supplied to the polymerization reaction system. In the present invention, the α-olefin content is quantified by a Fourier transform infrared spectrophotometer.

【００４４】特性（７）：Ｃ１２〜Ｃ３０のオリゴマー
成分量 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＣ１２〜Ｃ３ ０のオリゴマー成分量は、６０ｗ
ｔｐｐｍ以下であり、好ましくは３０ｗｔｐｐｍ以下、
より好ましくは１５ｗｔｐｐｍ以下、特に好ましくは１
０ｗｔｐｐｍ以下である。オリゴマー成分は、紡糸時の
発煙成分となり、繊維表面に付着してしまうものであ
る。オリゴマー成分量が６０ｐｐｍｗｔを超えると、オ
リゴマーの繊維表面への付着量が多くなり、染色処理し
た後に洗濯処理したときの色落ちに影響を及ぼし、好ま
しくない。ポリプロピレン系樹脂のオリゴマー成分や揮
発性炭化水素を減少させる方法としては、 （１）スラリー重合でオリゴマー分を除去し、かつドラ
イヤーで感想を強化して溶剤と揮発性炭化水素を低減す
るする方法。 （２）重合の滞留時間を短くしてオリゴマー成分の生成
を押さえ、かつドライヤーで乾燥を強化して揮発性炭化
水素を低減する方法。 （３）プロピレン等の低沸点溶媒による洗浄工程を設け
てオリゴマーを低減し、かつドライヤーで乾燥を強化し
て揮発性炭化水素を低減する方法等が好ましく挙げられ
る。 上記（３）の洗浄工程においては、メタロセン触媒を用
いた重合終了後、得られたプロピレン系重合体を、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの不
活性飽和炭化水素溶剤や液状α−オレフィンなどを用い
て、さらに好ましくは炭素数３または４の不活性炭化水
素溶剤や液状α−オレフィンを用いて、洗浄を行うこと
が好ましい。洗浄方法としては、特に制限はなく、攪拌
槽での接触処理後上澄みのデカンテーション、向流洗
浄、サイクロンによる洗浄液との分離など、公知の方法
を用いることができる。また、洗浄前あるいは洗浄と同
時に、失活剤を添加してもよい。失活剤に関しては、特
に制限はなく、水、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、などのアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類など、あるいはこれらの混合物
を用いることができる。また、上記の樹脂パウダーを用
いる乾燥を強化する方法としては、乾燥処理温度が６０
〜１００℃、乾燥時間が１〜４時間であり、さらに脱臭
処理として、ペレットの温風乾燥の処理方法を組み合わ
せてもよい。The properties (7): C 12 ~C C 12 ~C 3 oligomer component of 0 propylene · alpha-olefin random copolymer used in the oligomer component amounts present invention 30, 60 w
tppm or less, preferably 30wtppm or less,
More preferably 15 wtppm or less, particularly preferably 1
It is 0 wtppm or less. The oligomer component becomes a smoke generating component during spinning and adheres to the fiber surface. If the amount of the oligomer component exceeds 60 ppmwt, the amount of the oligomer attached to the surface of the fiber increases, which affects the color fading when the washing treatment is performed after the dyeing treatment, which is not preferable. As a method of reducing the oligomer component and volatile hydrocarbons of the polypropylene resin, (1) a method of removing the oligomer content by slurry polymerization and enhancing the impression with a dryer to reduce the solvent and volatile hydrocarbons. (2) A method in which the residence time of polymerization is shortened to suppress the formation of oligomer components, and the drying is enhanced with a dryer to reduce volatile hydrocarbons. (3) A method of providing a washing step with a low boiling point solvent such as propylene to reduce oligomers and enhancing drying with a dryer to reduce volatile hydrocarbons is preferable. In the washing step (3), after the polymerization using the metallocene catalyst is completed, the obtained propylene-based polymer is treated with an inert saturated hydrocarbon solvent such as propane, butane, pentane, hexane, heptane or a liquid α-olefin. And the like, and more preferably, using an inert hydrocarbon solvent having 3 or 4 carbon atoms or a liquid α-olefin. The washing method is not particularly limited, and known methods such as decantation of the supernatant after contact treatment in a stirring tank, countercurrent washing, and separation from a washing liquid by a cyclone can be used. A deactivator may be added before or at the same time as the washing. The deactivator is not particularly limited, and water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and the like, or a mixture thereof can be used. Further, as a method for enhancing the drying using the above resin powder, the drying treatment temperature is 60
˜100 ° C., drying time is 1 to 4 hours, and as the deodorizing treatment, a treatment method of hot air drying of pellets may be combined.

【００４５】なお、Ｃ１２〜Ｃ３０オリゴマー成分量の
具体的な測定は、「高分子分析ハンドブック」（紀伊国
屋書店刊）の記載に基づき下記の手法で分析する。凍結
粉砕した試料２．５ｇをヘキサン１００ｍｌで加熱還流
抽出を１時間行った後、冷却濾過し、ロータリーエバポ
レータにより脱溶剤して乾固し、これにヘキサン４ｍｌ
を加え超音波洗浄機にて抽出する。これを次の条件でガ
スクロマトグラフ／質量分析法（ＳＩＭ）で測定する。 装置：ＨＰ−ＧＣＤ カラム：ＨＰ−１ ０．２３ｍｍ×３０ｍ 温度：１００℃→５℃／ｍｉｎ→３００℃ 注入量：１μｌ スプリットレス 検出：ＳＩＭ（ｍ／Ｚ＝４３、５７モニター ｍ／Ｚ＝
４３にて定量） Ｃ１８換算：絶対検量線法（絶対検量線法は、ＪＩＳ
Ｋ ０１２３に準拠）The specific amount of the C 12 to C 30 oligomer component is measured by the following method based on the description in "Polymer Analysis Handbook" (published by Kinokuniya Bookstore). 2.5 g of the freeze-crushed sample was heated under reflux with 100 ml of hexane for 1 hour, cooled, filtered, desolvated with a rotary evaporator and dried to give 4 ml of hexane.
And extract with an ultrasonic cleaner. This is measured by gas chromatography / mass spectrometry (SIM) under the following conditions. Device: HP-GCD Column: HP-1 0.23 mm × 30 m Temperature: 100 ° C. → 5 ° C./min→300° C. Injection amount: 1 μl Splitless detection: SIM (m / Z = 43, 57 monitors m / Z =
C18 conversion: Absolute calibration curve method (absolute calibration curve method is JIS
According to K 0123)

【００４６】本発明のポリプロピレン樹脂組成物に配合
する、高分子型帯電防止剤は、ポリマー主鎖または側鎖
に帯電防止効果を発現する基または単位を有するものが
使用でき、好ましくは、４級アミン基含有アクリル系共
重合体、ポリエーテルアミド、又はポリエーテルエステ
ルアミドを含有する帯電防止活性混合物または（ａ）ポ
リエーテルアミド、又はポリエーテルエステルアミドと
（ｂ）ＮａＣｌＯ４、ＫＰＦ６またはＬｉＣＦ３ＳＯ３
から選ばれるプロトン酸の無機塩からなる高分子型帯電
防止剤が挙げられる。As the polymer type antistatic agent to be added to the polypropylene resin composition of the present invention, those having a group or unit exhibiting an antistatic effect in the polymer main chain or side chain can be used, and preferably quaternary Antistatic active mixture containing amine group-containing acrylic copolymer, polyether amide, or polyether ester amide or (a) polyether amide, or (b) NaClO 4 , KPF 6 or LiCF 3. SO 3
A polymer type antistatic agent composed of an inorganic salt of a protonic acid selected from

【００４７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物に配合
する、４級アミン基含有アクリル系共重合体としては、
好ましくは、下記の（Ａ）のものを挙げることができ
る。このような４級アミン基含有アクリル系共重合体
は、例えば、特開平４−１９８３０８号公報および特開
平７−１２６４４６号公報などに記載された方法によっ
て、容易に製造することができる。The quaternary amine group-containing acrylic copolymer to be added to the polypropylene resin composition of the present invention is
Preferably, the following (A) can be mentioned. Such a quaternary amine group-containing acrylic copolymer can be easily produced by the method described in, for example, JP-A-4-198308 and JP-A-7-126446.

【００４８】（Ａ）：次の一般式（１）で表わされるエ
チレン構造単位が６５〜９９モル％、次の一般式（２）
で表わされるアクリレート構造単位が０〜１５モル％、
および、次の一般式（３）で表わされるアクリルアミド
誘導体構造単位が１〜３５モル％からなり、線状に不規
則に配列し、重量平均分子量が１０００〜５００００の
４級アミン基含有アクリル系共重合体である。(A): 65 to 99 mol% of the ethylene structural unit represented by the following general formula (1), the following general formula (2)
An acrylate structural unit represented by
And a quaternary amine group-containing acrylic copolymer having a acrylamide derivative structural unit represented by the following general formula (3) consisting of 1 to 35 mol% and linearly irregularly arranged and having a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000. It is a polymer.

【００４９】[0049]

【化１】 [Chemical 1]

【００５０】[0050]

【化２】 （式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基をを示
す。）[Chemical 2] (In the formula (2), R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)

【００５１】[0051]

【化３】 （式（３）中、Ｒ２は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ
３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５
は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアリ
ールアルキル基、又は炭素数１〜１２の脂環アルキル
基、Ｘはハロゲンイオン、ＣＨ３ＯＳ３ −、又はＣ２Ｈ
５ＯＳＯ３ −を示す。）[Chemical 3] (In the formula (3), R 2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, R 2
3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5
Is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alicyclic alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, X is a halogen ion, CH 3 OS 3 − , or C 2 H.
5 OSO 3 − is shown. )

【００５２】なお、式（３）のアクリルアミド誘導体構
造単位中におけるアミド結合（−ＣＯＮＨ−）は、エス
テル結合（−ＣＯＯ−）であってもよい。The amide bond (-CONH-) in the acrylamide derivative structural unit of the formula (3) may be an ester bond (-COO-).

【００５３】上記（Ａ）の４級アミン基含有アクリル系
共重合体において、エチレン構造単位の割合が６５モル
％未満である場合には、４級アミン基含有アクリル系共
重合体の軟化点が低くなって、樹脂組成物にタックやベ
タツキが生じ、一方９９モル％を超えると４級アミン基
含有アクリル系共重合体の帯電防止性能が小さくなり、
いずれも好ましくない。アクリルアミド誘導体構造単位
の割合が３５モル％を超と、吸湿性が生じ、また、１モ
ル％未満であると帯電防止性能が小さくなり、いずれも
好ましくない。上記範囲で好ましいのは、（２）のアク
リレ−ト構造単位の割合は、軟化点と衝撃性のバランス
の観点から１５モル％以下、特に３〜７モル％の範囲で
ある。In the above quaternary amine group-containing acrylic copolymer (A), when the proportion of ethylene structural units is less than 65 mol%, the softening point of the quaternary amine group-containing acrylic copolymer is When it is lowered, tackiness and stickiness occur in the resin composition, while when it exceeds 99 mol%, the antistatic performance of the quaternary amine group-containing acrylic copolymer becomes small,
Neither is preferable. When the proportion of the acrylamide derivative structural unit exceeds 35 mol%, hygroscopicity occurs, and when it is less than 1 mol%, the antistatic performance becomes small, and both are not preferable. In the above range, the proportion of the acrylate structural unit (2) is preferably 15 mol% or less, particularly 3 to 7 mol% from the viewpoint of the balance between the softening point and the impact resistance.

【００５４】また、４級アミン基含有アクリル系共重合
体の重量平均分子量が１０００未満であると、４級アミ
ン基含有アクリル系共重合体がワックス状となり取扱い
性が悪くなり、さらにはブリ−ドアウトによる粘着性が
生じて好ましくない。他方、５００００を超える場合に
は、プロピレン系樹脂や熱可塑性エラストマ−との相溶
性が悪化するので、いずれも好ましくない。ここで、４
級アミン基含有アクリル系共重合体の重量平均分子量
は、ゲル浸透クロマトグラフィ−（ＧＰＣ）法で行った
ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、具体的には
超高温ＧＰＣ法（「高分子論文集第４４巻第２号」絹
川、第１３９〜１４１頁に記載の方法）によって測定さ
れる。If the weight average molecular weight of the quaternary amine group-containing acrylic copolymer is less than 1000, the quaternary amine group-containing acrylic copolymer becomes a waxy form and the handleability is deteriorated. It is not preferable because stickiness due to doughout occurs. On the other hand, if it exceeds 50,000, the compatibility with the propylene-based resin and the thermoplastic elastomer is deteriorated, so that both are not preferable. Where 4
The weight average molecular weight of the primary amine group-containing acrylic copolymer is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC) method. 44, No. 2, "Kinukawa, pp. 139-141).

【００５５】高分子型帯電防止剤のポリエーテルアミ
ド、又はポリエーテルエステルアミドの帯電防止活性混
合物としては、次のものが挙げられ、特にポリエーテル
エステルアミドが好ましい。ポリエーテルアミドは、基
本的にエチレンオキシド単位（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）−からな
るポリエーテルセグメントとポリアミドセグメントから
なる。これは、ジアミン鎖末端を有するポリアミド単位
と、ジカルボン酸末端を有するポリオキシアルキレン単
位との共重縮合で得られる。あるいはジアミン鎖末端を
有するポリアミド単位と、ポリエーテルジオールとよば
れる脂肪族ヒドロキシル化α，ω−ポリオキシアルキレ
ン単位をシアノエチル化および水素添加して得られるジ
アミン鎖末端を有すポリオキシアルキレン単位との共重
縮合で得られる。ポリエーテルエステルアミドの、ポリ
エーテルセグメントは、２００〜６０００ダルトンの数
平均分子量Ｍｎを有するポリエーテルグリコール単位か
らなり、また、ポリアミドセグメントが２００〜６００
０ダルトンの数平均分子量からなるものが好ましい。こ
のポリエーテルエステルアミドおよびその製造方法は、
ＥＰ−Ａ−６１３９１９において記載されている。ま
た、ポリエーテルエステルアミドは、三洋化成社から、
ペレスタット６３２１、ペレスタット７４９０（いずれ
も商品名）等が、またＥｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．
Ａ．社から、ＰｅｂａｘＭＨ１６５７（商品名）等が市
販されている。As the antistatic active mixture of the polymer type antistatic agent polyether amide or polyether ester amide, the following may be mentioned, and the polyether ester amide is particularly preferable. The polyetheramide is basically composed of a polyether segment composed of ethylene oxide unit (C 2 H 4 —O) — and a polyamide segment. It is obtained by copolycondensation of a polyamide unit having a diamine chain end and a polyoxyalkylene unit having a dicarboxylic acid end. Alternatively, a polyamide unit having a diamine chain end and a polyoxyalkylene unit having a diamine chain end obtained by cyanoethylating and hydrogenating an aliphatic hydroxylated α, ω-polyoxyalkylene unit called polyether diol Obtained by copolycondensation. The polyether segment of the polyether ester amide is composed of polyether glycol units having a number average molecular weight Mn of 200 to 6000 daltons, and the polyamide segment is 200 to 600.
Those having a number average molecular weight of 0 dalton are preferred. The polyether ester amide and the method for producing the same are
It is described in EP-A-613919. In addition, polyether ester amide, from Sanyo Kasei
Perestat 6321, Perestat 7490 (both are trade names) and the like are also available from Elf-Atochem S.M.
A. Pebax MH1657 (trade name) and the like are commercially available from the company.

【００５６】また、（ａ）ポリエーテルアミド、又はポ
リエーテルエステルアミドと（ｂ）ＮａＣｌＯ４、ＫＰ
Ｆ６またはＬｉＣＦ３ＳＯ３から選ばれるプロトン酸の
無機塩からなる高分子型帯電防止剤としては、ポリエー
テルアミド、又はポリエーテルエステルアミドの無機プ
ロトン酸の塩を挙げることができる。無機プロトン酸の
塩としては、アルカリ金属塩，アルカリ土類金属，亜鉛
塩又はアンモニウム塩が挙げられる。好適なものは、例
えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＮａＣｌ
Ｏ４、ＬｉＢＦ４、ＫＢＦ４、ＮａＣＦ３ＳＯ３、ＫＣ
ｌＯ４、ＫＰＦ６、ＫＣＦ３ＳＯ３、ＫＣ４Ｆ９Ｓ
Ｏ３、Ｃａ（ＣｌＯ４）２、Ｃａ（ＰＦ６）２、Ｍｇ
（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＣＦ３ＳＯ３）２、Ｚｎ（Ｃｌ
Ｏ４）２、Ｚｎ（ＰＦ６）２、Ｃａ（ＣＦ３ＳＯ３）２
などが挙げられ、特にＮａＣｌＯ４、ＫＰＦ ６およびＬ
ｉＣＦ３ＳＯ３が好ましい。これらの塩は、様々な水和
形態を生じることができ、水和水を用いて又は用いずに
使用することができる。これらの無機プロトン酸塩成分
は、ポリエーテルアミド、又はポリエーテルエステルア
ミドに対して０．０５〜１０重量％の範囲で用いるのが
好ましく、０．５〜５重量％の範囲で用いるのがより好
ましい。本発明に用いるポリエーテルエステルアミド系
の高分子型帯電防止剤は、具体的には、チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ社から、イルガスタットＰ−１６、
イルガスタットＰ−１８、イルガスタットＰ−２０、イ
ルガスタットＰ−２２（いずれも商品名）等が、また三
洋化成社から、ペレスタット２４５０、ジェイスタット
３１８０（いずれも商品名）等が市販されている。Further, (a) polyether amide or poly (amide)
Liter ester amide and (b) NaClOFour, KP
F6Or LiCFThreeSOThreeOf a protic acid selected from
As a polymer type antistatic agent consisting of an inorganic salt,
Inorganic teramide or polyether ester amide
Mention may be made of the salt of rotonic acid. Of inorganic protic acid
As salts, alkali metal salts, alkaline earth metals, zinc
Salts or ammonium salts may be mentioned. Suitable examples are
For example, LiClOFour, LiCFThreeSOThree, NaCl
OFour, LiBFFour, KBFFour, NaCFThreeSOThree, KC
10Four, KPF6, KCFThreeSOThree, KCFourF9S
OThree, Ca (ClOFour)Two, Ca (PF6)Two, Mg
(ClOFour)Two, Mg (CFThreeSOThree)Two, Zn (Cl
OFour)Two, Zn (PF6)Two, Ca (CFThreeSOThree)Two
Etc., especially NaClOFour, KPF 6And L
iCFThreeSOThreeIs preferred. These salts have various hydration
Forms can occur with or without water of hydration
Can be used. These inorganic protonate components
Is a polyether amide or a polyether ester
It is used in the range of 0.05 to 10% by weight with respect to the amide.
Preferably, it is more preferably used in the range of 0.5 to 5% by weight.
Good Polyether ester amide type used in the present invention
The polymer type antistatic agent of Ciba Special
From Ruti Chemicals, Inc., Irgastat P-16,
Irgastat P-18, Irgastat P-20, a
Lugatat P-22 (all are trade names), etc.
From Yosei Co., Ltd., Pelestat 2450, J-stat
3180 (both are trade names) and the like are commercially available.

【００５７】高分子型帯電防止剤の配合量は、前記のプ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体１００重量
部に対して、８〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重
量部である。配合量が８重量部未満では、所望の染色性
及び帯電防止効果が得られず、一方、３０重量部を超え
ると著しい剛性の低下を伴い、強度を得ることができ
ず、いずれも好ましくない。The blending amount of the polymer type antistatic agent is 8 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the propylene / α-olefin random copolymer. If the amount is less than 8 parts by weight, the desired dyeability and antistatic effect cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than 30 parts by weight, the rigidity is remarkably reduced and the strength cannot be obtained.

【００５８】さらに、本発明のプロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体には、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止
剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止
剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇
剤、着色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配
合することができる。Further, in the propylene / α-olefin random copolymer of the present invention, various additives such as a heat resistance stabilizer, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, and an ultraviolet ray are added to the extent that the object of the present invention is not impaired. An absorber, a crystal nucleating agent, a copper damage inhibitor, an antistatic agent, a slip agent, an anti-blocking agent, an antifogging agent, a colorant, a filler, an elastomer, a petroleum resin and the like can be added.

【００５９】本発明における繊維成形材料である、ポリ
プロピレン樹脂組成物は、上記プロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体と、高分子型帯電防止剤、必要に
応じて、上記の各種添加剤、さらに他の樹脂成分等をド
ライブレンドの状態あるいは溶融混練機を用いて、好ま
しくは１８０〜３００℃で加熱溶融混練し、粒状に裁断
されたペレットの状態で提供される。The polypropylene resin composition, which is the fiber molding material in the present invention, comprises the above-mentioned propylene / α-olefin random copolymer, a polymeric antistatic agent, and, if necessary, the above-mentioned various additives, and others. The resin components and the like are heat-melted and kneaded at a temperature of 180 to 300 ° C. using a dry blending machine or a melt kneader, and are provided in the form of pellets cut into particles.

【００６０】本発明のポリプロピレン系繊維は、上記の
ポリプロピレン樹脂組成物を用い、公知の方法の溶融紡
糸法で繊維化される、繊維の形状は、単一繊維、芯鞘型
複合繊維、あるいはサイドバイサイド型複合繊維であっ
ても良く、複合繊維の場合は、上記プロピレン樹脂組成
物からの繊維がどちらかの繊維の１成分として含まれて
いれば良い。該ポリプロピレン系繊維の繊度は、特に規
定はないが、０．０１〜１０００デシテックスが好まし
く、より好ましくは０．１〜１００デシテックスであ
る。The polypropylene-based fiber of the present invention is formed into a fiber by the known melt-spinning method using the above polypropylene resin composition. The shape of the fiber is a single fiber, a core-sheath type composite fiber, or side-by-side. It may be a type composite fiber, and in the case of the composite fiber, the fiber from the propylene resin composition may be contained as one component of either fiber. The fineness of the polypropylene fiber is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1000 decitex, more preferably 0.1 to 100 decitex.

【００６１】また、本発明の布、織物、不織布は、該ポ
リプロピレン系繊維を用いて、染色された後、製造され
るか、あるいはポリプロピレン樹脂組成物から直接製造
され、その後、染色してもよい。特に、不織布は、スパ
ンボンド法、メルトブローン法、水流交絡法、カード法
等の方法で製造されるのが好ましい。該不織布の目付量
は、５〜２００ｇ／ｍ２であるのが好ましい。また、不
織布は単層での使用だけでなく、例えば、スパンボンド
法で得られた不織布とメルトブローン法で得られた不織
布の積層体、あるいは不織布とフィルムとの積層体とし
ても好適に使用できる。The fabric, woven fabric, and non-woven fabric of the present invention may be produced by dyeing with the polypropylene fiber, or may be produced directly from the polypropylene resin composition and then dyed. . In particular, the nonwoven fabric is preferably manufactured by a spunbond method, a melt blown method, a hydroentangling method, a card method, or the like. The basis weight of the nonwoven fabric is preferably 5 to 200 g / m 2 . Further, the nonwoven fabric can be preferably used not only as a single layer but also as, for example, a laminate of a nonwoven fabric obtained by a spun bond method and a nonwoven fabric obtained by a melt blown method, or a laminate of a nonwoven fabric and a film.

【００６２】本発明のポリプロピレン系繊維、及びそれ
を用いた布、織物又は不織布は、帯電防止性能に優れ、
その表面固有抵抗（Ω）は、１０１３以下であり、より
好ましくは１０４〜１０１１Ωの範囲である。表面固有
抵抗（Ω）が１０１４を超えると、実用に供されるポリ
プロピレン系繊維、織物、布、及び不織布の汚れが早く
実用上の問題がある。The polypropylene fiber of the present invention and the cloth, woven fabric or nonwoven fabric using the same are excellent in antistatic performance,
The surface resistivity (Ω) is 10 13 or less, and more preferably 10 4 to 10 11 Ω. If the surface specific resistance (Ω) exceeds 10 14 , the polypropylene-based fibers, woven fabrics, cloths and non-woven fabrics that are put into practical use are quickly soiled, which poses a practical problem.

【００６３】本発明のポリプロピレン系繊維は、染色
性、帯電防止性に優れた繊維であり、該ポリプロピレン
繊維から得られる布、織物および不織布、さらにそれを
二次加工することによって得られる各種の紐、袋、布、
バッグ、帆布、垂れ幕、横断幕、衛生材料用の不織布
（マスク、シーツ、ワイパー、オムツなど）及び食品包
装用不織布などは、製品を収納したり、輸送したり、実
用時に汚染の問題が少なく、特に繰返し使用時に複数回
水洗して使用しても、その恒久的な帯電防止性能が極端
に落ちることもなく、また染料落ちも少ないものであ
る。The polypropylene fiber of the present invention is a fiber excellent in dyeability and antistatic property, and is a cloth, a woven fabric or a non-woven fabric obtained from the polypropylene fiber, and various cords obtained by secondary processing thereof. ,Bag cloth,
Bags, canvas, banners, banners, non-woven fabrics for sanitary materials (masks, sheets, wipers, diapers, etc.) and non-woven fabrics for food packaging, etc. Even if it is washed with water several times during repeated use, its permanent antistatic property does not extremely deteriorate, and dye removal is small.

【００６４】[0064]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施
例に限定されるものではない。なお、物性等の測定は下
記の通りである。また、実施例、比較例で用いた樹脂組
成物を構成する樹脂の製造法を重合例に示した。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The measurement of physical properties and the like is as follows. In addition, a method for producing a resin constituting the resin composition used in Examples and Comparative Examples is shown in Polymerization Examples.

【００６５】（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２附
属書に準拠し測定した。（条件：温度／２３０℃、荷重
２１．１８Ｎ）(1) MFR: measured according to JIS-K6921-2 Annex. (Conditions: temperature / 230 ° C, load 21.18N)

【００６６】（２）Ｑ値：ゲル・パーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）をＱ値と
した。測定条件は前述の測定方法のとおりである。検量
線 ：表１のポリスチレン標準サンプルを使用した。(2) Q value: The Q value was defined as the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as described above. Calibration curve: The polystyrene standard sample in Table 1 was used.

【００６７】[0067]

【表１】 [Table 1]

【００６８】（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によ
る、Ｔ８０−Ｔ２０、０℃可溶分量：前記の測定方法に
従って測定した。[0068] (3) According to the temperature rising elution fractionation (TREF), T 80 -T 20 , 0 ℃ soluble content: measured according to the method of measurement.

【００６９】（４）融解ピーク温度（Ｔｍ）：パーキン
エルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、サン
プル量１０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、
４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、更に１
０℃／分の昇温速度で融解させたときに描かれる曲線の
ピーク位置を、融解ピーク温度Ｔｍ（℃）とした。(4) Melting peak temperature (Tm): Using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Perkin Elmer, a sample amount of 10 mg was taken and held at 200 ° C. for 5 minutes.
Crystallize up to 40 ° C at a temperature decrease rate of 10 ° C / min, and further 1
The peak position of the curve drawn when melting was performed at a temperature rising rate of 0 ° C./min was defined as the melting peak temperature Tm (° C.).

【００７０】（５）Ｃ１２〜Ｃ３０オリゴマー成分量：
前記の測定方法に従って測定した。(5) Amount of C 12 to C 30 oligomer component:
It measured according to the above-mentioned measuring method.

【００７１】（５）染料消費％：不織布繊維サンプル３
ｇを浴比１：６０の染色浴中に、１００℃で３０分間染
色した後の浴液の当該固有吸収波長での吸光度から求め
た染色液の濃度をＢ、最初の染色液の濃度（同じく吸光
度から求めた染色液の濃度）をＡとしたとすると、（Ａ
−Ｂ）／Ａ×１００で与えられる値を染料消費％とし
た。(5) Dye consumption%: Nonwoven fiber sample 3
g in a dyeing bath with a bath ratio of 1:60, the concentration of the dyeing solution obtained from the absorbance of the bath solution at 100 ° C. for 30 minutes at the specific absorption wavelength is B, and the concentration of the first dyeing solution (also: Letting A be the concentration of the staining solution obtained from the absorbance, (A
The value given by −B) / A × 100 was taken as the dye consumption%.

【００７２】（６）染料着色性：染料消費％の値から、
次の基準で判断した。 ◎：染料消費％が８０％を超える ○：染料消費％が７０％〜８０％未満 △：染料消費％が６０％〜７０％未満 ×：染料消費％が６０％未満(6) Dye colorability: From the value of dye consumption%,
It was judged according to the following criteria. ◎: Dye consumption% exceeds 80% ○: Dye consumption% is 70% to less than 80% △: Dye consumption% is 60% to less than 70% ×: Dye consumption% is less than 60%

【００７３】（７）耐せんたく堅牢度：染色した繊維を
取りだし、水洗し、洗剤（ジャスト（花王社製）、高級
アルコール系（陰イオン、陽イオン）、界面活性剤（４
９％）、蛍光剤配合）２ｇ／Ｌを含む浴比１：６０のソ
ーピングを行い、更に水洗後乾燥し、次の基準で判断し
た。 ５級：染料の色落ちのないもの ４級：わずかに色落ちのあるもの ３級：少し色落ちするもの ２級：かなり色落ちのするもの １級：完全に色落ちするもの(7) Stain resistance: The dyed fiber is taken out, washed with water, and then a detergent (just (manufactured by Kao Corporation), a higher alcohol type (anion, cation), a surfactant (4
9%), mixed with a fluorescent agent) and soaped at a bath ratio of 1:60 containing 2 g / L, further washed with water, dried, and judged according to the following criteria. Grade 5: No dye fading Grade 4: Slight fading Grade 3: Slight fading Grade 2: Very fading Grade 1: Complete fading

【００７４】（８）表面固有抵抗（Ω）：ＪＩＳ Ｋ６
９１１及びＪＩＳ Ｋ７１９４に準拠した表面固有抵抗
計（三菱化学社製）を使用して、紡糸成形された目付け
５０ｇ／ｍ２不織布サンプルの表面固有抵抗値を測定し
た。好ましい表面抵抗は１０４〜１０１３である。表面
固有抵抗（Ω）が低いものほど帯電防止性も向上する。(8) Surface resistivity (Ω): JIS K6
Using a surface resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) compliant with 911 and JIS K7194, the surface resistivity value of the spin-molded basis weight 50 g / m 2 nonwoven fabric sample was measured. The preferred surface resistance is 10 4 to 10 13 . The lower the surface specific resistance (Ω), the higher the antistatic property.

【００７５】重合例１（プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体の製造） （１）触媒の調整 ３つ口フラスコ（容積１Ｌ）中に硫酸で逐次的に処理さ
れたスメクタイト族ケイ酸塩（水沢化学社製ベンクレイ
ＳＬ）２０ｇ、ヘプタン２００ｍＬを仕込み、トリノル
マルオクチルアルミニウム５０ｍｍｏｌで処理後ヘプタ
ンで洗浄し、スラリー１とした。また別のフラスコ（容
積２００ｍＬ）中に、ヘプタン９０ｍＬ、〔（ｒ）−ジ
クロロ［１，１’−ジメチルシリレンビス｛２−メチル
−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝］
ジルコニウム〕０．３ｍｍｏｌ、トリイソブチルアルミ
ニウム１．５ｍｍｏｌを仕込みスラリー２とした。スラ
リー２を、上記スラリー１に加えて、室温で６０分攪拌
した。その後ヘプタンを２１０ｍＬ追加し、このスラリ
ーを１Ｌオートクレーブに導入した。オートクレーブの
内部温度を４０℃にしたのちプロピレンを１０ｇ／時の
速度でフィードし４時間４０℃を保ちつつ予備重合を行
い予備重合触媒８３ｇを得た。Polymerization Example 1 (Production of Propylene / α-Olefin Random Copolymer) (1) Preparation of Catalyst A smectite group silicate (Mizusawa) sequentially treated with sulfuric acid in a three-necked flask (volume: 1 L). 20 g of Benkley SL) manufactured by Kagaku Co., Ltd. and 200 mL of heptane were charged, treated with 50 mmol of trinormal octylaluminum, and washed with heptane to obtain a slurry 1. In another flask (volume 200 mL), heptane 90 mL, [(r) -dichloro [1,1'-dimethylsilylenebis {2-methyl-4- (4-chlorophenyl) -4H-azurenyl}]
Zirconium] 0.3 mmol and triisobutylaluminum 1.5 mmol were prepared as a slurry 2. Slurry 2 was added to Slurry 1 and stirred at room temperature for 60 minutes. Thereafter, 210 mL of heptane was added, and this slurry was introduced into a 1 L autoclave. After setting the internal temperature of the autoclave to 40 ° C., propylene was fed at a rate of 10 g / hour to carry out preliminary polymerization for 4 hours while maintaining 40 ° C. to obtain 83 g of a preliminary polymerization catalyst.

【００７６】（２）プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体の製造 内容積２７０Ｌの反応器に液状プロピレン、エチレン、
水素、およびトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）
のヘキサン希釈溶液を連続的に供給し、内温を６２℃に
保持した。プロピレンの供給量は、３８ｋｇ／ｈｒであ
り、エチレンの供給量は１．１ｋｇ／ｈｒであり、水素
の供給量は０．２２ｇ／ｈｒであり、ＴＩＢＡの供給量
は１８ｇ／ｈｒであった。前記予備重合触媒を流動パラ
フィンによりスラリー状とし、１．１ｇ／ｈｒでフィー
ドした。その結果、１２ｋｇ／ｈｒのプロピレン・エチ
レンランダム共重合体Ｉを得た。得られたプロピレン・
エチレンランダム共重合体Ｉは、ＭＦＲ＝２５．０ｇ／
１０分、エチレン含量＝５．０ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２
５．０℃、Ｑ値＝２．７であった。また、Ｔ８０−Ｔ
２０は、６．３℃、ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分は、
０．１３重量％、オリゴマー成分の含有量は６．４ｗｔ
ｐｐｍであった。(2) Propylene / α-olefin lander
Of copolymer Liquid propylene, ethylene,
Hydrogen, and triisobutylaluminum (TIBA)
Hexane diluted solution is continuously supplied to bring the internal temperature to 62 ° C.
Held Propylene supply rate is 38 kg / hr
The supply rate of ethylene is 1.1 kg / hr, and hydrogen is
The supply amount of 0.22 g / hr, and the supply amount of TIBA
Was 18 g / hr. The pre-polymerization catalyst is flowed through
Slurry with fins and feed at 1.1 g / hr
I did. As a result, 12 kg / hr of propylene ethylene
A renrandom copolymer I was obtained. Propylene obtained
Ethylene random copolymer I has MFR = 25.0 g /
10 minutes, ethylene content = 5.0 mol%, Tm = 12
It was 5.0 ° C. and the Q value was 2.7. Also, T80-T
20Is 6.3 ° C, and the 0 ° C soluble component at TREF measurement is
0.13 wt%, oligomer component content 6.4 wt
It was ppm.

【００７７】重合例２ 重合例１で調整した固体触媒を用い、エチレンの供給量
を０．９７ｇ／ｈｒ、水素の供給量を０．０１ｇ／ｈ
ｒ、予備重合触媒を流動パラフィンによりスラリー状と
したフィード量を３．６ｇ／ｈｒに変更した以外は、重
合例１と同様にして重合を行った。その結果、１２．３
ｋｇ／ｈｒのプロピレン・エチレンランダム共重合体Ｉ
Ｉを得た。得られたプロピレン・エチレンランダム共重
合体ＩＩは、ＭＦＲ＝１．３ｇ／１０分、エチレン含量
＝４．７ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２７℃、Ｑ値＝２．７であ
った。また、Ｔ８０−Ｔ２０は、６．１℃、ＴＲＥＦ測
定時の０℃可溶分は、０．１１重量％、オリゴマー成分
の含有量は６．６ｗｔｐｐｍであった。Polymerization Example 2 Using the solid catalyst prepared in Polymerization Example 1, the ethylene feed rate was 0.97 g / hr and the hydrogen feed rate was 0.01 g / h.
Polymerization was carried out in the same manner as in Polymerization Example 1 except that the feed amount of the prepolymerization catalyst was made into a slurry with liquid paraffin and the feed amount was changed to 3.6 g / hr. As a result, 12.3
kg / hr propylene / ethylene random copolymer I
Got I. The obtained propylene / ethylene random copolymer II had MFR = 1.3 g / 10 minutes, ethylene content = 4.7 mol%, Tm = 127 ° C., and Q value = 2.7. Further, T 80 -T 20 was 6.1 ° C., the 0 ° C. soluble content at the time of TREF measurement was 0.11 wt%, and the content of the oligomer component was 6.6 wtppm.

【００７８】このプロピレン・エチレンランダム共重合
体ＩＩのパウダー１００重量部に対して、酸化防止剤と
してトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品
名イルガホス１６８）を０．０２重量部、及び中和剤と
してステアリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名
Ｃａ−Ｓｔ）を０．０２重量部、及び過酸化物（パーヘ
キサ２５Ｂ：日本油脂社製）を１２００ｐｐｍ配合し、
ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高速混合し
た後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラスチック社
製）を使用し、押出温度２３０℃の条件で溶融、混練、
冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体組成
物ＩＩ＊を調製した。得られたプロピレン・エチレンラ
ンダム共重合体組成物ＩＩ＊は、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０
分、エチレン含量＝４．７ｍｏｌ％、Ｔｍ＝１２７℃、
Ｑ値＝１．６であった。また、Ｔ８０−Ｔ２０は、６．
５℃、ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分は、０．１４重量
％、オリゴマー成分の含有量は７．２ｗｔｐｐｍであっ
た。Tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., a product, as an antioxidant, was added to 100 parts by weight of the powder of the propylene / ethylene random copolymer II. Name Irgaphos 168) 0.02 part by weight, calcium stearate (manufactured by Nitto Kasei Kogyo, trade name Ca-St) 0.02 part by weight as a neutralizing agent, and peroxide (Perhexa 25B: NOF Corporation). Of 1200 ppm,
After high-speed mixing for 3 minutes at 500 rpm with a Henschel mixer, using a φ50 mm single screw extruder (manufactured by Union Plastics Co., Ltd.), melting and kneading at an extrusion temperature of 230 ° C.,
After cooling and cutting, a pellet-shaped propylene copolymer composition II * was prepared. The obtained propylene / ethylene random copolymer composition II * had MFR = 40 g / 10.
Min, ethylene content = 4.7 mol%, Tm = 127 ° C.,
The Q value was 1.6. In addition, T 80 -T 20 is 6.
The 5 ° C., 0 ° C. soluble component at the time of TREF measurement was 0.14 wt%, and the content of the oligomer component was 7.2 wtppm.

【００７９】重合例３ 内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブをプロピ
レンで十分に置換した後、脱水・脱酸素処理したｎ−ヘ
プタン６０Ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド
１６ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エム社製）
４．１ｇを５０℃でプロピレン雰囲気下で導入した。更
に気相水素濃度を６．０容量％に保ちながら、５０℃の
温度で、プロピレン５．７ｋｇ／時及びエチレン０．３
５ｋｇ／時の速度で４時間フィードした後、更に１時間
重合を継続した。その結果、１２ｋｇのプロピレン・エ
チレンランダム共重合体ＩＩＩを得た。得られたプロピ
レン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩは、ＭＦＲ＝
６．４ｇ／１０分、エチレン含量＝５．９ｍｏｌ％、Ｔ
ｍ＝１４０℃、Ｑ値＝４．４であった。また、Ｔ８０−
Ｔ２０は、３４．５℃、ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分
は、９．３重量％、オリゴマー成分の含有量は７２．５
ｗｔｐｐｍであった。Polymerization Example 3 A stirring autoclave having an internal volume of 200 liters was sufficiently replaced with propylene, and 60 L of n-heptane which had been dehydrated and deoxygenated was introduced, and 16 g of diethylaluminum chloride and a titanium trichloride catalyst (M.・ M company
4.1 g were introduced at 50 ° C. under a propylene atmosphere. Further, while maintaining the gas phase hydrogen concentration at 6.0% by volume, at a temperature of 50 ° C., 5.7 kg of propylene and 0.3 of ethylene.
After feeding at a rate of 5 kg / hour for 4 hours, the polymerization was continued for another hour. As a result, 12 kg of propylene / ethylene random copolymer III was obtained. The obtained propylene / ethylene random copolymer III has MFR =
6.4 g / 10 minutes, ethylene content = 5.9 mol%, T
m = 140 ° C. and Q value = 4.4. Also, T 80 −
T 20 is 34.5 ° C., 0 ° C. soluble content at the time of TREF measurement is 9.3 wt%, and oligomer component content is 72.5.
It was wtppm.

【００８０】重合例４（４級アミン含有アクリル系共重
合体の製造） 容量５リットルの四つ口フラスコ（温度計、滴下ロー
ト、攪拌機、ディーンスターク分水器を装備した）に、
キシレン２０００ミリリットル、エチレン・アクリル酸
エチル・アクリル酸共重合体（エチレン：アクリル酸：
アクリル酸エチルのモル比が、９０／５／５）を７５０
ｇ、及び、パラトルエンスルホン酸５ｇを夫々仕込み、
次いで、同じフラスコにＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアミン１３０ｇを仕込み、フラスコをシリコーンバス
に浸漬して内温を１４０℃に加熱し、生成した水をキシ
レンと共沸させて連続的にフラスコから除去し、更に１
４０℃で約１８時間反応させて、生成した水が共沸しな
くなるまでアミド化反応を連続して行った。Polymerization Example 4 (Production of acrylic copolymer containing quaternary amine) A four-necked flask having a capacity of 5 liters (equipped with a thermometer, a dropping funnel, a stirrer and a Dean-Stark water separator) was used.
2000 ml of xylene, ethylene / ethyl acrylate / acrylic acid copolymer (ethylene: acrylic acid:
The molar ratio of ethyl acrylate is 90/5/5) is 750
g and 5 g of paratoluene sulfonic acid, respectively,
Next, 130 g of N, N-dimethylaminopropylamine was charged into the same flask, the flask was immersed in a silicone bath to heat the internal temperature to 140 ° C., and the produced water was azeotropically distilled with xylene to continuously remove it from the flask. And then 1
The reaction was carried out at 40 ° C. for about 18 hours, and the amidation reaction was continuously carried out until the produced water was not azeotropically distilled.

【００８１】得られた反応混合物約２８００ｇを８０℃
まで冷却したフラスコ内に、滴下ロートからジエチル硫
酸２００ｇを約１時間かけて徐々に添加した。この間、
フラスコ内の発熱を冷却しながら内温を約９０℃に維持
し滴下した。滴下終了後は１００℃に温度調整し約４時
間熟成反応をおこない、得られた反応物をメタノールで
沈殿処理後、得られた沈殿物を乾燥し、目的の４級アミ
ン基含有アクリル系共重合体を回収した。この４級アミ
ン基含有アクリル系共重合体の収率は、原料エチレン・
アクリル酸・アクリル酸エチル共重合体ベースで約９７
％であり、重量平均分子量が約５５００であった。About 2800 g of the obtained reaction mixture was added to 80 ° C.
200 g of diethylsulfuric acid was gradually added from a dropping funnel to the flask cooled to about 1 hour. During this time,
While cooling the heat generated in the flask, the internal temperature was maintained at about 90 ° C. and the mixture was added dropwise. After completion of the dropping, the temperature is adjusted to 100 ° C. and the aging reaction is performed for about 4 hours. The obtained reaction product is subjected to precipitation treatment with methanol, and the obtained precipitation is dried to obtain the desired quaternary amine group-containing acrylic copolymer. The coalescence was collected. The yield of this quaternary amine group-containing acrylic copolymer is
About 97 based on acrylic acid / ethyl acrylate copolymer
%, And the weight average molecular weight was about 5,500.

【００８２】実施例１ 重合例１で得たプロピレン・エチレンランダム共重合体
Ｉのパウダー９０重量部に、重合例４で得た４級アミン
基含有アクリル系共重合体を１０重量部、結晶造核剤と
して３−メチルブテン重合体のマスターバッチを０．１
０重量部、酸化防止剤として１、３、５−トリス［（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−キシリ
ル）メチル］−１、３、５−トリアジン−２、４、６
（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品
名サイアノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス
−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガ
ホス１６８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステ
アリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓ
ｔ）を０．０５重量部加え、ヘンシェルミキサーで５０
０ｒｐｍ、３分間高速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出
機（ユニオンプラスチック社製）を使用し、押出温度２
３０℃の条件で溶融、混練、冷却、カットしてペレット
状のプロピレン樹脂組成物（Ａ）を調製した（組成物構
成を表１に示す。）。次に、得られた組成物（Ａ）を紡
糸原料として、ホール数２４個の芯鞘型紡糸口金を用い
て溶融紡糸を行った。溶融紡糸は紡糸温度２３０℃、吐
出量０．８ｇ／分・孔で行い、その後エアサッカーにて
延伸し、繊度２デシテックスの単一繊維を得た。この単
一繊維をエアサッカー下方にあるコンベアーに集積させ
た後、１２０℃に設定したエンボスロールにより繊維同
士を融着させ、目付量２０ｇ／ｍ２の不織布を得た。Example 1 90 parts by weight of the propylene / ethylene random copolymer I powder obtained in Polymerization Example 1 was mixed with 10 parts by weight of the quaternary amine group-containing acrylic copolymer obtained in Polymerization Example 4 to form a crystal. A master batch of 3-methylbutene polymer was added as a nucleating agent to 0.1
0 parts by weight, 1,3,5-tris [(4
-Tert-butyl-3-hydroxy-2,6-xylyl) methyl] -1,3,5-triazine-2,4,6
0.04 parts by weight of (1H, 3H, 5H) -trione (manufactured by Cytec, trade name Sianox 1790), tris- (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 0.05 part by weight of Irgaphos 168) and calcium stearate as a neutralizing agent (manufactured by Nitto Kasei Kogyo, trade name Ca-S
t) was added in an amount of 0.05 parts by weight and mixed with a Henschel mixer to 50
After mixing at 0 rpm for 3 minutes at high speed, using a φ50 mm single screw extruder (manufactured by Union Plastics Co., Ltd.), an extrusion temperature of 2
Melting, kneading, cooling and cutting were carried out under the condition of 30 ° C. to prepare a pellet-shaped propylene resin composition (A) (composition constitution is shown in Table 1). Next, melt spinning was carried out using the obtained composition (A) as a spinning raw material and using a core-sheath type spinneret having 24 holes. Melt spinning was performed at a spinning temperature of 230 ° C. and a discharge rate of 0.8 g / min / hole, and then stretched with an air sucker to obtain a single fiber having a fineness of 2 decitex. After this single fiber was accumulated on a conveyor below the air sucker, the fibers were fused by an embossing roll set at 120 ° C. to obtain a nonwoven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 .

【００８３】上記で得られた不織布の染色性を以下の方
法で測定した。酢酸、もしくはギ酸２％ｏｗｆ（ｆｉｂ
ｅｒ当りの重量）と染色助剤（竹本油脂（株）製のテリ
オンＮＷ−４０３、アルキルエ−テルノニオン）１％ｏ
ｗｆと同じく染色助剤エレクトロストリッパーＫ（花王
アトラス（株）社製、アルキルホスフェートのカリウム
塩）２％ｏｗｆとからなる浴比１：６０の染色浴中に所
定量の表２に示す染料を溶解し、５０℃に加温する。不
織布繊維サンプル３ｇを浸漬し、上下攪拌しながら１℃
／分の温度で昇温し、５０分で１００℃になった後、３
０分間染色を持続する。染色された繊維サンプルを取り
出し、水洗し、ジャスト（花王（株）社製、界面活性剤
（４９％）、高級アルコール系（陰イオン、非イオン）
蛍光剤配合）２ｇ／水１リットルを含む浴比１：６０の
ソーピング浴において３分間ソーピングを行い、更に水
洗し乾燥した。この繊維サンプルの染色性（染料着色
性）及び帯電防止性（表面固有抵抗Ω）及び耐せんたく
堅牢度を測定した、その結果を表３に示した。The dyeability of the non-woven fabric obtained above was measured by the following method. Acetic acid or formic acid 2% owf (fib
(weight per er) and a dyeing aid (Terion NW-403, alkyl ether nonion manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) 1% o
A predetermined amount of the dye shown in Table 2 is dissolved in a dyeing bath having a bath ratio of 1:60, which is composed of 2% owf of electrostripper K (a potassium salt of alkyl phosphate) manufactured by Kao Atlas Co., Ltd. as wf. And warm to 50 ° C. Immerse 3g of non-woven fiber sample and stir at 1 ℃
After raising the temperature at a temperature of 1 / min and reaching 100 ° C in 50 minutes, 3
Continue staining for 0 minutes. The dyed fiber sample is taken out, washed with water, and just (manufactured by Kao Corporation, surfactant (49%), higher alcohol type (anionic, nonionic)
(Fluorescent agent formulation) Soaping was carried out for 3 minutes in a soaping bath containing 2 g / 1 liter of water at a bath ratio of 1:60, further washed with water and dried. The dyeability (dyeing property), antistatic property (surface specific resistance Ω), and resistance to shearing of this fiber sample were measured. The results are shown in Table 3.

【００８４】実施例２〜３ 重合例１で得たプロピレン・エチレンランダム共重合体
Ｉのパウダーと４級アミン基含有アクリル系共重合体の
組成比を表２に示す割合のポリプロピレン樹脂組成物Ｂ
及びＣを得、実施例１と同様にして不織布を成形し、帯
電防止性能、染色性を測定した。その結果を表３に示
す。Examples 2 to 3 Polypropylene resin composition B having the composition ratio of the powder of propylene / ethylene random copolymer I obtained in Polymerization Example 1 and the quaternary amine group-containing acrylic copolymer shown in Table 2
And C were obtained, a non-woven fabric was formed in the same manner as in Example 1, and antistatic performance and dyeability were measured. The results are shown in Table 3.

【００８５】実施例４〜５ 重合例１で得たプロピレン・エチレンランダム共重合体
Ｉのパウダーとポリエーテルエステルアミド系帯電防止
剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名イ
ルガスタットＰ−１８）の組成比を表２に示す割合のポ
リプロピレン樹脂組成物Ｄ及びＥを得、実施例１と同様
にして不織布を成形し、帯電防止性能、染色性を測定し
た。その結果を表３に示す。Examples 4 to 5 Powder of propylene / ethylene random copolymer I obtained in Polymerization Example 1 and polyether ester amide type antistatic agent (Ciba Specialty Chemicals Co., trade name Irgastat P-18) The polypropylene resin compositions D and E having the compositional ratios shown in Table 2 were obtained, a nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 1, and antistatic performance and dyeability were measured. The results are shown in Table 3.

【００８６】実施例６〜９ 表２に示すＡ〜Ｃのポリプロピレン樹脂組成物を用い、
表３に示す染色条件を用いる以外は、実施例１と同様に
不織布を成形し、帯電防止性能、染色性を測定した。そ
の結果を表３に示す。Examples 6 to 9 Using polypropylene resin compositions A to C shown in Table 2,
A nonwoven fabric was molded in the same manner as in Example 1 except that the dyeing conditions shown in Table 3 were used, and the antistatic performance and dyeability were measured. The results are shown in Table 3.

【００８７】比較例１ 高分子型帯電防止剤を配合しない以外は、実施例１と同
様にしてポリプロピレン樹脂組成物Ｆを得、ホール数２
４個の単一紡糸口金を用いて溶融紡糸を行った。溶融紡
糸は紡糸温度２３０℃、吐出量０．８ｇ／分・孔で行
い、その後エアサッカーにて延伸し、繊度２デシテック
スの芯鞘複合繊維を得た。この繊維をエアサッカー下方
にあるコンベアーに集積させた後、１１０℃に設定した
エンボスロールにより繊維同士を融着させ、目付量２０
ｇ／ｍ２の不織布を得た。実施例１と同様にして帯電防
止性能、染色性を測定した。その結果を表３に示す。Comparative Example 1 A polypropylene resin composition F was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer type antistatic agent was not added, and the number of holes was 2
Melt spinning was performed using four single spinnerets. Melt spinning was performed at a spinning temperature of 230 ° C., a discharge rate of 0.8 g / min / hole, and then stretched by air sucker to obtain a core-sheath composite fiber having a fineness of 2 decitex. After accumulating the fibers on a conveyor below the air sucker, the fibers were fused by an embossing roll set at 110 ° C. to give a basis weight of 20.
A non-woven fabric of g / m 2 was obtained. Antistatic performance and dyeability were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【００８８】比較例２ プロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩのパウダ
ーを用いる以外は、比較例１と同様にして不織布を形成
し、帯電防止性能、染色性を評価した。結果を表２に示
す。Comparative Example 2 A nonwoven fabric was formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the powder of propylene / ethylene random copolymer III was used, and the antistatic performance and the dyeability were evaluated. The results are shown in Table 2.

【００８９】比較例３〜４ プロピレン・エチレンランダム共重合体ＩＩＩのパウダ
ーに重合例４で製造した４級アミン基含有アクリル系共
重合体を表１に示す割合で配合したポリプロピレン樹脂
組成物Ｈ〜Ｉを用いる以外は、実施例１と同様にして不
織布の製造を行った（ただし、エンボスロール温度を１
５０℃とした）。得られた不織布の帯電防止性能、染色
性を測定した。その結果を表３に示す。Comparative Examples 3 to 4 Polypropylene resin composition H to which the quaternary amine group-containing acrylic copolymer produced in Polymerization Example 4 was added to the powder of propylene / ethylene random copolymer III at the ratio shown in Table 1 A nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that I was used (provided that the embossing roll temperature was 1
50 ° C.). The antistatic performance and dyeability of the obtained nonwoven fabric were measured. The results are shown in Table 3.

【００９０】比較例５〜６ Ｈ〜Ｉのポリプロピレン樹脂組成物を用い、表３に示す
染色条件を用いる以外は、実施例１と同様に不織布を成
形し、帯電防止性能、染色性を測定した。その結果を表
３に示す。Comparative Examples 5-6 Nonwoven fabrics were molded in the same manner as in Example 1 except that the polypropylene resin compositions of H to I were used and the dyeing conditions shown in Table 3 were used, and antistatic performance and dyeability were measured. . The results are shown in Table 3.

【００９１】比較例７ プロピレン・エチレンランダム共重合体組成物ＩＩ＊と
ポリエーテルエステルアミド系帯電防止剤（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製、商品名イルガスタットＰ
−１８）の組成比を表２に示す割合のポリプロピレン樹
脂組成物Ｊを実施例１と同様に調整し得、実施例１と同
様にして不織布を成形した。しかし、紡糸性が不安定と
なり、不織布を成形することができなかった。Comparative Example 7 Propylene / Ethylene Random Copolymer Composition II * and Polyether Esteramide Antistatic Agent (Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgastat P)
A polypropylene resin composition J having a composition ratio of −18) shown in Table 2 was prepared in the same manner as in Example 1, and a nonwoven fabric was formed in the same manner as in Example 1. However, the spinnability became unstable and the nonwoven fabric could not be formed.

【００９２】[0092]

【表２】 [Table 2]

【００９３】[0093]

【表３】 [Table 3]

【００９４】表３より明かなように、メタロセン系プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体をベースに高分子型
帯電防止剤を含むサンプルＡ〜Ｅからは、いずれも紡糸
性、ヒートシール性に優れるとともに帯電防止性能（表
面抵抗Ω）、染色性（染料着色性、耐せんたく堅牢度）
に優れたポリプロピレン系樹脂不織布が得られる。一
方、各比較例の不織布は、帯電防止性能（表面抵抗
Ω）、染色性（染料着色性、耐せんたく堅牢度）はこれ
らに比べ芳しくなく本発明の効果を発揮しない。As can be seen from Table 3, from Samples A to E containing a polymer type antistatic agent based on a metallocene propylene / ethylene random copolymer, all of them are excellent in spinnability and heat sealability and charged. Preventive performance (surface resistance Ω), dyeability (dye coloring, resistance to tearing)
An excellent polypropylene resin nonwoven fabric is obtained. On the other hand, the non-woven fabric of each comparative example is not good in antistatic performance (surface resistance Ω) and dyeability (dye colorability, fastness to tearing), and does not exhibit the effects of the present invention.

【００９５】[0095]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系繊維は、以上
詳細に説明した通りであり、帯電防止性能（表面抵抗
Ω）、染色性（染料着色性、耐せんたく堅牢度）に優
れ、その産業上の利用価値は大である。本発明に係わる
ポリプロピレン系繊維から得られる、織物、布、及び不
織布は、従来の帯電防止剤の様に表面に移行して汚染す
ることがなく、水洗などの洗浄処理を数回繰返しても、
帯電防止性が大幅に低下することがなく、また同時に染
色性があり、耐せんたく堅牢度も良好なものが得られ
る。また、本発明に係わるポリプロピレン系繊維、織
物、布、及び不織布は、熱融着による二次加工が低温で
でき容易である。Industrial Applicability The polypropylene fiber of the present invention is as described in detail above, and is excellent in antistatic performance (surface resistance Ω) and dyeability (dye colorability, resistance to tearing) and is industrially useful. The utility value of is great. The woven fabric, cloth, and non-woven fabric obtained from the polypropylene fiber according to the present invention do not migrate to the surface and contaminate like conventional antistatic agents, and even if a washing treatment such as washing is repeated several times,
The antistatic property is not significantly reduced, and at the same time, the dyeing property and the good resistance to tearing and fastness can be obtained. Further, the polypropylene fibers, woven fabrics, cloths and non-woven fabrics according to the present invention can be easily subjected to secondary processing by heat fusion at a low temperature.

フロントページの続き (72)発明者 西村 淳一 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 日 本ポリケム株式会社材料開発センター内 Ｆターム(参考） 4L035 BB31 EE13 EE20 GG02 GG03 KK05 4L047 AA14 AA27 BA08 BA23 CC14 CC16 4L048 AA15 AA30 AA35 AC00 DA16 DA19 DA27 DA40 Continued front page    (72) Inventor Junichi Nishimura             3-1, Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa             This Polychem Co., Ltd. Material Development Center F term (reference) 4L035 BB31 EE13 EE20 GG02 GG03                       KK05                 4L047 AA14 AA27 BA08 BA23 CC14                       CC16                 4L048 AA15 AA30 AA35 AC00 DA16                       DA19 DA27 DA40

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 メタロセン触媒によって重合され、下記
特性（１）〜（７）を有するプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体１００重量部に対し、高分子型帯電
防止剤を８〜３０重量部配合してなるポリプロピレン系
樹脂組成物からなることを特徴とする染色性に優れたポ
リプロピレン系繊維。 特性（１）：ＭＦＲが５〜１００ｇ／１０分 特性（２）：Ｑ値が１．５〜４．０ 特性（３）：Ｔｍが１１０〜１４０℃ 特性（４）：Ｔ８０−Ｔ２０が１０℃以下 特性（５）：ＴＲＥＦ測定時の０℃可溶分量が３重量％
以下 特性（６）：α−オレフィン含有量が１〜１８モル％ 特性（７）：Ｃ１２〜Ｃ３０のオリゴマー成分量が６０
ｗｔｐｐｍ以下 （但し、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、
２１．１８Ｎでのメルトフローレート、Ｑ値はＧＰＣに
より測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎと
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）、Ｔｍは示差走査熱量計（ＤＳＣ）
によって得られる融解曲線のピーク温度、Ｔ８０は温度
上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる積分溶出曲
線において８０重量％が溶出する温度、Ｔ２０は２０重
量％が溶出する温度をそれぞれ示す。）1. A polymer type antistatic agent is compounded in an amount of 8 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a propylene / α-olefin random copolymer polymerized by a metallocene catalyst and having the following properties (1) to (7). A polypropylene-based fiber having excellent dyeability, which is characterized by comprising a polypropylene-based resin composition obtained by Characteristic (1): MFR is 5 to 100 g / 10 minutes Characteristic (2): Q value is 1.5 to 4.0 Characteristic (3): Tm is 110 to 140 ° C. Characteristic (4): T 80 -T 20 is 10 ° C or less Characteristic (5): 0 ° C soluble amount of 3% by weight at TREF measurement
Characteristic (6): α-olefin content is 1 to 18 mol% Characteristic (7): C 12 to C 30 oligomer component amount is 60
wtppm or less (however, MFR is 230 ° C. according to JIS-K6921,
Melt flow rate at 21.18 N, Q value is the ratio (Mw / Mn) of weight average molecular weight Mw and number average molecular weight Mn measured by GPC, Tm is a differential scanning calorimeter (DSC)
The peak temperature of the melting curve obtained by T 80 is the temperature at which 80 wt% is eluted in the integrated elution curve obtained by temperature rising elution fractionation (TREF), and T 20 is the temperature at which 20 wt% is eluted. ) 【請求項２】 特性（４）：Ｔ８０−Ｔ２０が２〜８℃
であることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレ
ン系繊維。2. Property (4): T 80 -T 20 is 2 to 8 ° C.
The polypropylene-based fiber according to claim 1, wherein 【請求項３】 プロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のα−オレフィンがエチレンであり、その含有量
が１〜１２モル％であることを特徴とする請求項１又は
２に記載のポリプロピレン系繊維。3. The polypropylene fiber according to claim 1, wherein the α-olefin of the propylene / α-olefin random copolymer is ethylene and the content thereof is 1 to 12 mol%. . 【請求項４】 高分子型帯電防止剤が、４級アミン基含
有アクリル系共重合体であることを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系繊維。4. The polymer type antistatic agent is a quaternary amine group-containing acrylic copolymer.
The polypropylene-based fiber according to any one of items 1 to 3. 【請求項５】 高分子型帯電防止剤が、ポリエーテルア
ミド、又はポリエーテルエステルアミドからなる帯電防
止活性混合物であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれか１項に記載のポリプロピレン系繊維。5. The polypropylene system according to claim 1, wherein the high molecular type antistatic agent is an antistatic active mixture of polyetheramide or polyetheresteramide. fiber. 【請求項６】 高分子型帯電防止剤が、（ａ）ポリエー
テルアミド、又はポリエーテルエステルアミドと（ｂ）
ＮａＣｌＯ４、ＫＰＦ６またはＬｉＣＦ３ＳＯ３から選
ばれるプロトン酸の無機塩からなることを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載のポリプロピレン系繊
維。6. The polymer type antistatic agent comprises (a) a polyether amide, or (b) a polyether ester amide.
The polypropylene-based fiber according to any one of claims 1 to 3, comprising an inorganic salt of a protonic acid selected from NaClO 4 , KPF 6 or LiCF 3 SO 3 . 【請求項７】 ポリプロピレン樹脂組成物からなる繊維
が、単一繊維、芯鞘型複合繊維、あるいはサイドバイサ
イド型複合繊維であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のポリプロピレン系繊維。7. The polypropylene according to any one of claims 1 to 6, wherein the fiber made of the polypropylene resin composition is a single fiber, a core-sheath type composite fiber, or a side-by-side type composite fiber. Fiber. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のポ
リプロピレン系繊維を用い、これを染色したことを特徴
とする布、織物又は不織布。8. A cloth, a woven fabric or a non-woven fabric, which is obtained by using the polypropylene fiber according to any one of claims 1 to 7 and dyeing the polypropylene fiber. 【請求項９】 スパンボンド法、メルトブローン法、水
流交絡法又はカード法のいずれかの方法により製造され
たことを特徴とする請求項８に記載の不織布。9. The non-woven fabric according to claim 8, which is manufactured by any one of a spunbond method, a meltblown method, a hydroentangling method and a card method. 【請求項１０】 請求項１〜７いずれか１項記載のポリ
プロピレン系繊維を用い、これを染色したことを特徴と
する紐、ロープ、ベルト、カーペット。10. A string, a rope, a belt or a carpet, which is obtained by using the polypropylene fiber according to any one of claims 1 to 7 and dyeing the polypropylene fiber. 【請求項１１】 請求項８に記載の布、織物又は不織布
を用いたことを特徴とする袋、バック、帆布、垂れ幕又
は横断幕。11. A bag, bag, canvas, drapery or banner, characterized by using the cloth, woven fabric or non-woven fabric according to claim 8. 【請求項１２】 請求項９に記載の不織布を用いたこと
を特徴とする衛生材料用不織布及び食品包装用不織布。12. A nonwoven fabric for sanitary materials and a nonwoven fabric for food packaging, characterized by using the nonwoven fabric according to claim 9.
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