JP2003137875A - Tetrazoyl oxime derivative and agrochemical containing the same as active ingredient - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tetrazoyl oxime derivative which is reduced in damage to useful plants and superior in effect against plant diseases to conventional heterocycle-substituted oxime derivatives. SOLUTION: This tetrazoyl oxime derivative is represented by general formula (I) [wherein X is hydrogen, a halogen atom, alkyl group, alkoxy group, cyano group, methanesulfonyl group, nitro group, trifluoromethyl or aryl group; A is a 1-alkyltertrazoyl-5-yl or a 5-alkyltertrazoyl-1-yl group; Het is a substituted pyridyl or a substituted thiazoyl]. A plant disease controlling agent containing the derivative as an active ingredient is also provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なテトラゾイ
ルオキシム誘導体及びこれを有効成分として含有する農
薬、特に植物病害防除剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel tetrazoyloxime derivative and a pesticide, especially a plant disease controlling agent, containing the derivative as an active ingredient.

【０００２】[0002]

【従来の技術】本発明者らの発明に係る特開平１１−２
６９１７６号公報（ＷＯ９９／２９６８９号公報、欧州
特許公開第１０３８８７４号公報）及び特開２００１−
５５３８７号公報（ＷＯ００／７５１３８号公報、欧州
特許公開第１１８４３８２号公報）には、ヘテロ環置換
オキシム誘導体が植物病害防除剤として有用であること
が報告されている。2. Description of the Related Art Japanese Patent Laid-Open No. 11-2
69176 (WO99 / 29689, European Patent Publication No. 1038874) and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-2001.
55387 (WO00 / 75138, European Patent Publication No. 1184382) reports that a heterocyclic-substituted oxime derivative is useful as a plant disease control agent.

【０００３】具体的には、特開平１１−２６９１７６号
公報（ＷＯ９９／２９６８９号公報、欧州特許公開第１
０３８８７４号公報）には、一般式（Ａ）Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-269176 (WO99 / 29689, European Patent Publication No. 1)
No. 038874), the general formula (A)

【０００４】[0004]

【化８】 [Chemical 8]

【０００５】［式中、Ｒ¹は水素原子又は低級アルキル
基を表わし、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキル
チオ基、低級アルキルスルホニル基、アリール基、アリ
ールオキシ基又はアミノ基を表わし、ｎは０〜３の整数
を表わし、ＨｅｔＡは、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、
低級アルコキシ基、トリフルオロメチル基又はシアノ基
から成る群から選ばれる１個又は２個の置換基で置換さ
れていてもよい、１個又は２個の窒素原子を含む６員環
含窒素芳香環又はそのベンゾ縮合環型含窒素芳香環を表
わし、ＨｅｔＢは、一般式[In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X represents a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a lower alkylthio group. Group, a lower alkylsulfonyl group, an aryl group, an aryloxy group or an amino group, n represents an integer of 0 to 3, HetA represents a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkylthio group, a lower alkylsulfonyl group,
A 6-membered nitrogen-containing aromatic ring containing 1 or 2 nitrogen atoms, which may be substituted with 1 or 2 substituents selected from the group consisting of a lower alkoxy group, a trifluoromethyl group or a cyano group. Or a benzo-fused ring type nitrogen-containing aromatic ring thereof, and HetB is a compound represented by the general formula:

【０００６】[0006]

【化９】 [Chemical 9]

【０００７】、一般式General formula

【化１０】 [Chemical 10]

【０００８】又は一般式Or the general formula

【化１１】 [Chemical 11]

【０００９】（式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子又は
低級アルキル基を表わす。）のいずれかの環構造を表わ
す。］で表わされるオキシム誘導体が開示されている。(In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group). ] The oxime derivative represented by these is disclosed.

【００１０】一方、特開２００１−５５３８７号公報
（ＷＯ００／７５１３８号公報、欧州特許公開第１１８
４３８２号公報）には、一般式（Ｂ）On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-55387 (WO00 / 75138, European Patent Publication No. 118).
No. 4382), the general formula (B)

【００１１】[0011]

【化１２】 [Chemical 12]

【００１２】［式中、ＨｅｔＡは下記の３つの式[Wherein HetA is the following three equations:

【００１３】[0013]

【化１３】 [Chemical 13]

【００１４】（式中、Ｑは水素原子、ハロゲン原子又は
低級アルキル基を表わし、Ｒ¹は水素原子、低級アルキ
ル基、シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級アル
キニル基、アラルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ²
は水素原子又は低級アルキル基を表わす。）のいずれか
１つで表わされる基を表わし、ＨｅｔＢは下記９つの式(In the formula, Q represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group, and R ¹ represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a cycloalkyl group, a lower alkenyl group, a lower alkynyl group, an aralkyl group or an aryl group. , R ²
Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ), HetB is a group represented by the following nine formulas.

【００１５】[0015]

【化１４】 [Chemical 14]

【００１６】（式中、Ｙは水素原子又は低級アルキル基
を表わし、Ｒ³は水素原子又は低級アルキル基を表わ
す。）のいずれか１つで表わされる基を示し、ＨｅｔＣ
は下記の９つの式(Wherein Y represents a hydrogen atom or a lower alkyl group and R ³ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group), HetC
Are the following nine expressions

【００１７】[0017]

【化１５】 [Chemical 15]

【００１８】（式中、Ｒ⁴は水素原子又は低級アルキル
基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基又はシアノ基を表わし、Ｚは水
素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を表わし、ｎ
は０〜３の整数を表わす。）のいずれか１つで表わされ
る基である。］で表わされるオキシム誘導体が開示され
ている。(Wherein R ⁴ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a cyano group, and Z represents a hydrogen atom, a halogen atom or a lower alkyl group. Represents a group, n
Represents an integer of 0 to 3. ) Is a group represented by any one of ] The oxime derivative represented by these is disclosed.

【００１９】これらの特開平１１−２６９１７６号公報
（ＷＯ９９／２９６８９号公報、欧州特許公開第１０３
８８７４号公報）及び特開２００１−５５３８７号公報
（ＷＯ００／７５１３８号公報、欧州特許公開第１１８
４３８２号公報）に記載の各化合物は、植物病害に対し
て、かなりの防除効果を示すものの、より防除効果に優
れた薬剤の開発が求められている。Japanese Patent Laid-Open No. 11-269176 (WO99 / 29689, European Patent Publication No. 103)
8874) and JP 2001-55387 A (WO 00/75138, European Patent Publication 118).
Although each compound described in Japanese Patent No. 4382) exhibits a considerable controlling effect against plant diseases, it is required to develop a drug having a superior controlling effect.

【００２０】また、一方、文献（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃ
ｈｉｍ．Ｂｅｌｇ．，９６巻，６７５頁、１９８７年）
には、本発明の請求項１に記載のテトラゾイルオキシム
誘導体の合成中間体として有用な本発明の請求項９に記
載の一般式（７）で表わされるテトラゾイルヒドロキシ
ム誘導体に類似する化合物であって、前記一般式（７）
において、Ｘ²が水素原子でＹ²がメチル基である化合
物、Ｘ²が水素原子でＹ²がイソプロピル基である化合
物、及びＸ²が塩素原子でＹ²がメチル基である化合物の
みが記載されている。これらの３つの化合物は、反応機
構の解明を目的とした研究で合成されたものであり、該
文献において、これらの化合物を用いて本発明の請求項
１に記載の一般式（１）で表わされるテトラゾイルオキ
シム誘導体が合成できることや、農薬の製造中間体とし
て有用である等の記載を含めて該化合物の有用性につい
ての記載は全くなかった。On the other hand, the literature (Bull. Soc. C
him. Belg. , 96, 675, 1987)
Is a compound similar to the tetrazoyl hydroxyme derivative represented by the general formula (7) according to claim 9 of the present invention, which is useful as a synthetic intermediate of the tetrazoyl oxime derivative according to claim 1 of the present invention. Yes, the general formula (7)
In, only the compounds in which X ² is a hydrogen atom and Y ² is a methyl group, the compounds in which X ² is a hydrogen atom and Y ² is an isopropyl group, and the compounds in which X ² is a chlorine atom and Y ² is a methyl group are described. Has been done. These three compounds were synthesized in a study aimed at elucidating the reaction mechanism, and in these documents, these compounds are represented by the general formula (1) according to claim 1 of the present invention. There is no description about the usefulness of the compound, including that the tetrazoyl oxime derivative described above can be synthesized and that it is useful as an intermediate for the production of agricultural chemicals.

【００２１】[0021]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、有用植物体に対する薬害が少なく、且つ、
従来のヘテロ環置換オキシム誘導体よりも植物病害に対
し優れた薬効を有するテトラゾイルオキシム誘導体を提
供することにある。The problem to be solved by the present invention is that there is little phytotoxicity to useful plants, and
It is an object of the present invention to provide a tetrazoyl oxime derivative having a superior drug effect against plant diseases than conventional heterocyclic-substituted oxime derivatives.

【００２２】本発明が解決しようとするもう一つの課題
は、上記テトラゾイルオキシム誘導体を有効成分として
含有する植物病害の防除に優れた農薬を提供することに
ある。Another object to be solved by the present invention is to provide an agricultural chemical containing the above tetrazoyloxime derivative as an active ingredient and excellent in controlling plant diseases.

【００２３】本発明が解決しようとするもう一つの課題
は、上記テトラゾイルオキシム誘導体を製造するための
中間体として有用なテトラゾイルヒロドキシム誘導体を
提供することにある。Another object of the present invention is to provide a tetrazoyl hydroxime derivative which is useful as an intermediate for producing the above tetrazoyl oxime derivative.

【００２４】[0024]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決するため多くのテトラゾイルオキシム誘導体を
合成すると共にそれらの生理活性を鋭意検討した結果、
下記一般式（１）で表わされるテトラゾイルオキシム誘
導体が有用植物に対する薬害の心配がなく、ごく低用量
で極めて優れた植物病害の防除効果を示すことを見いだ
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have synthesized many tetrazoyl oxime derivatives in order to solve the above problems, and as a result of diligent examination of their physiological activities,
The inventors have found that the tetrazoyloxime derivative represented by the following general formula (1) has no phytotoxicity to useful plants and exhibits an extremely excellent plant disease control effect even at a very low dose, and thus completed the present invention.

【００２５】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、一般式（１）That is, the present invention has the general formula (1) in order to solve the above problems.

【００２６】[0026]

【化１６】 [Chemical 16]

【００２７】［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、シアノ基、メタンスルホニル
基、ニトロ基、トリフルオロメチル基又はアリール基を
表わし、Ａは一般式（２）[In the formula, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group, and A represents the general formula (2).

【００２８】[0028]

【化１７】 [Chemical 17]

【００２９】（式中、Ｙはアルキル基を表わす）で表わ
されるテトラゾイル基又は一般式（３）A tetrazoyl group represented by the formula (wherein Y represents an alkyl group) or the general formula (3)

【００３０】[0030]

【化１８】 [Chemical 18]

【００３１】（式中、Ｙはアルキル基を表わす）で表わ
されるテトラゾイル基を表わし、Ｈｅｔは一般式（４）(Wherein Y represents an alkyl group) represents a tetrazoyl group, and Het represents a general formula (4).

【００３２】[0032]

【化１９】 [Chemical 19]

【００３３】〔式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を
表わす。Ｚは水素原子、アミノ基、一般式ＱＣ（＝Ｏ）
ＮＨ−（式中、Ｑは水素原子、炭素原子数１〜８のアル
キル基、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、炭
素原子数１〜８のアルコキシル基、炭素原子数３〜６の
シクロアルキルオキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェ
ニルエチルオキシ基、炭素原子数１〜４のアルキル基で
置換されたチオアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコ
キシル基で置換された炭素原子数１〜２のアルキル基、
炭素原子数１〜４のアシルアミノ基で置換された炭素原
子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜４のアシルア
ミノ基で置換された炭素原子数１〜６のアルコキシ基、
炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、炭素原子数２〜
６のアルケニル基、アラルキル基又はフェニル基を表わ
す。）で表わされる基を表わす。〕で表わされるピリジ
ル基又は一般式（５）[In the formula, R represents a hydrogen atom or a halogen atom. Z is a hydrogen atom, amino group, general formula QC (= O)
NH- (in the formula, Q is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a halogen atom, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, a carbon atom) Alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, benzyloxy group, 2-phenylethyloxy group, thioalkyl group substituted with alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and carbon atom number An alkyl group having 1 to 2 carbon atoms substituted with an alkoxyl group having 1 to 4;
An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms,
Alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, 2 to 2 carbon atoms
6 represents an alkenyl group, an aralkyl group or a phenyl group. ) Represents a group represented by. ] Or a general formula (5)

【００３４】[0034]

【化２０】 [Chemical 20]

【００３５】（式中、Ｒ及びＺは前記一般式（４）で定
義した意味と同じ意味を表わす。）で表わされるチアゾ
イル基を表わす。］で表わされるテトラゾイルオキシム
誘導体を提供する。(Wherein R and Z have the same meanings as defined in the general formula (4)) and represent a thiazoyl group. ] The tetrazoyl oxime derivative represented by these is provided.

【００３６】また、本発明は上記課題を解決するため
に、前記一般式（１）で表わされるテトラゾイルオキシ
ム誘導体の合成中間体として有用な一般式（６）In order to solve the above problems, the present invention also provides a compound of the general formula (6) useful as a synthetic intermediate for the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1).

【００３７】[0037]

【化２１】 [Chemical 21]

【００３８】（式中、Ｘ¹は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｙ¹はアルキル
基を表わす。）で表わされるテトラゾイルヒドロキシイ
ミノ誘導体及び一般式（７）(In the formula, X ¹ is a hydrogen atom, a halogen atom,
It represents an alkyl group or an alkoxy group, and Y ¹ represents an alkyl group. ) And a tetrazoylhydroxyimino derivative represented by the general formula (7)

【００３９】[0039]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００４０】（式中、Ｘ²はアルキル基、アルコキシ
基、シアノ基、メタンスルホニル基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基又はアリール基を表わし、Ｙ²はアルキ
ル基を表わす。）で表わされるテトラゾイルヒドロキシ
イミノ誘導体を提供する。(Wherein X ² represents an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group, and Y ² represents an alkyl group). A hydroxyimino derivative is provided.

【００４１】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、前記一般式（１）で表わされるテトラゾイルオキシ
ム誘導体を有効成分として含有する農薬、特に植物病害
防除剤を提供する。Further, in order to solve the above problems, the present invention provides an agricultural chemical, especially a plant disease controlling agent, which contains the tetrazoyloxime derivative represented by the general formula (1) as an active ingredient.

【００４２】[0042]

【発明の実施の形態】前記一般式（１）で表わされるテ
トラゾイルオキシム誘導体において、Ｘは、その置換位
置に特に限定はなく、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、シアノ基、メタンスルホニル基、
ニトロ基、トリフルオロメチル基又はアリール基を表わ
す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1), X is not particularly limited in its substitution position, and is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, methane or methane. A sulfonyl group,
It represents a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group.

【００４３】Ｘを表わすハロゲン原子としては、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられる。
これらの中でも、Ｘが塩素原子又はフッ素原子である化
合物が低薬害性で防除効果に優れるので、特に好まし
い。Examples of the halogen atom representing X include chlorine atom, bromine atom, iodine atom and fluorine atom.
Among these, compounds in which X is a chlorine atom or a fluorine atom are particularly preferable because they have low chemical toxicity and excellent control effect.

【００４４】Ｘを表わすアルキル基としては、炭素原子
数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基が挙げられる。これらの中でも、Ｘがメチル
基又はｔｅｒｔ−ブチル基である化合物が低薬害性で防
除効果に優れるので、特に好ましい。The alkyl group represented by X is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-
Butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert
A butyl group. Among these, a compound in which X is a methyl group or a tert-butyl group is particularly preferable because it has low toxicity and excellent control effect.

【００４５】また、Ｘを表わすアルコキシ基としては、
炭素原子数１〜３のアルコキシ基が好ましく、具体的に
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基が挙げられる。これらの中でも、Ｘがメトキシ
基又はエトキシ基である化合物が低薬害性で防除効果に
優れるので、特に好ましい。As the alkoxy group representing X,
An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and an isopropoxy group. Among these, compounds in which X is a methoxy group or an ethoxy group are particularly preferable because they have low chemical damage and excellent control effect.

【００４６】また、Ｘを表わすアリール基としては、フ
ェニル基、４−メチルフェニル基、４−クロロフェニル
基などが挙げられる。これらの中でも、Ｘがフェニル基
である化合物が低薬害性で防除効果に優れるので、特に
好ましい。Examples of the aryl group represented by X include phenyl group, 4-methylphenyl group and 4-chlorophenyl group. Among these, a compound in which X is a phenyl group is particularly preferable because it has low chemical toxicity and excellent control effect.

【００４７】これらの中でも、Ｘとして最も好ましいも
のは、水素原子である。Of these, the most preferable one as X is a hydrogen atom.

【００４８】前記一般式（２）又は前記一般式（３）で
表わされるテトラゾイル基において、Ｙはアルキル基を
表わす。アルキル基の中でも、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基の如き炭素原子数１〜３
のアルキル基が好ましい。これらの中でも、Ｙがメチル
基又はエチル基である化合物が低薬害性で防除効果に優
れるので、特に好ましい。In the tetrazoyl group represented by the general formula (2) or the general formula (3), Y represents an alkyl group. Among the alkyl groups, methyl group, ethyl group, n
1 to 3 carbon atoms such as propyl group and isopropyl group
Alkyl groups of are preferred. Among these, compounds in which Y is a methyl group or an ethyl group are particularly preferable because they have low chemical damage and excellent control effects.

【００４９】前記一般式（４）で表わされるピリジル基
におけるＲは、水素原子；塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、フッ素原子の如きハロゲン原子を表わす。これら
の中でも、Ｒが水素原子又は塩素原子である化合物が、
低薬害性で防除効果に優れるので、特に好ましい。R in the pyridyl group represented by the general formula (4) represents a hydrogen atom; a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and a fluorine atom. Among these, compounds in which R is a hydrogen atom or a chlorine atom are
It is particularly preferable because it has low phytotoxicity and excellent control effect.

【００５０】前記一般式（１）で表わされるテトラゾイ
ルオキシム誘導体におけるＨｅｔは、前記一般式（４）
で表わされるピリジル基又は前記一般式（５）で表わさ
れるチアゾイル基のいずれかであり、前記一般式（４）
及び前記一般式（５）におけるＺは、水素原子、アミノ
基又は一般式 ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ で表わされる基を表
わす。Het in the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1) is represented by the general formula (4).
Or a thiazoyl group represented by the general formula (5), which is represented by the general formula (4)
And Z in the general formula (5) represents a hydrogen atom, an amino group or a group represented by the general formula QC (═O) NH 2.

【００５１】前記一般式 ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ で表わさ
れる基におけるＱは、水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子で置換された低級アルキル基、炭素原子数３〜
６のシクロアルキル基、ベンジルオキシ基、２−フェニ
ルエチルオキシ基、炭素原子数１〜８のアルコキシ基、
炭素原子数３〜６のシクロアルキルオキシ基、炭素原子
数１〜６のアルコキシ基で置換された低級アルキル基、
炭素原子数１〜４のアルキル基で置換されたチオアルキ
ル基、炭素原子数１〜４のアシルアミノ基で置換された
炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜４のア
シルアミノ基で置換された炭素原子数１〜６のアルコキ
シ基、炭素原子数１〜８のアルキルアミノ基、炭素原子
数２〜６のアルケニル基、アラルキル基又はフェニル基
を表わす。Q in the group represented by the above general formula QC (= O) NH is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkyl group substituted with a halogen atom, or a carbon atom having 3 to 3 carbon atoms.
6 cycloalkyl group, benzyloxy group, 2-phenylethyloxy group, alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms,
A cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, a lower alkyl group substituted with an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
Substituted with a thioalkyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms, and an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms Represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an aralkyl group or a phenyl group.

【００５２】Ｑを表わす低級アルキル基としては、炭素
原子数１〜８のアルキル基が好ましく、具体的には、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソア
ミル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ネ
オペンチル基、１−エチルプロピル基、ｎ−ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、などが挙げ
られる。The lower alkyl group represented by Q is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group,
1,1-dimethylpropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isoamyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, neopentyl group, 1-ethylpropyl group, n- Examples include a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, and the like.

【００５３】Ｑを表わすハロゲン原子で置換された低級
アルキル基としては、ハロゲン原子で置換された炭素原
子数１〜６のアルキル基が好ましく、具体的には、クロ
ロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、ジフルオロクロロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、１-
クロロヘキシル基、などが挙げられる。The lower alkyl group substituted with a halogen atom for Q is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a halogen atom, and specific examples thereof include a chloromethyl group, a difluoromethyl group and a trialkyl group. Fluoromethyl group, difluorochloromethyl group, pentafluoroethyl group, 3,3,3-trifluoro-n-propyl group, 1-
A chlorohexyl group and the like can be mentioned.

【００５４】Ｑを表わす炭素原子数３〜６のシクロアル
キル基としては、具体的には、シクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙
げられる。Specific examples of the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms which represents Q include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

【００５５】Ｑを表わす炭素原子数１〜８のアルコキシ
基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、１，１−ジメチルプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソペンチルオキシ
基、１−メチルブトキシ基、２−メチルブトキシ基、ネ
オペンチルオキシ基、１−エチルプロポキシ基、ｎ−ペ
ンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ
基、オクチルオキシ基、などが挙げられる。Specific examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, which represents Q, include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, 1,1-dimethylpropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, isopentyloxy group, 1-methylbutoxy group, 2-methylbutoxy group, neopentyloxy group, 1-ethylpropoxy group, n-pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group Group, octyloxy group, and the like.

【００５６】Ｑを表わす炭素原子数３〜６のシクロアル
キルオキシ基としては、具体的には、シクロプロピルオ
キシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ
基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。Specific examples of the cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms which represents Q include a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group and a cyclohexyloxy group.

【００５７】Ｑを表わす炭素原子数１〜４のアルコキシ
基で置換された炭素原子数１〜２のアルキル基として
は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエ
チル基、ブトキシメチル基が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 2 carbon atoms substituted with an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, which represents Q, include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an ethoxyethyl group and a butoxymethyl group.

【００５８】Ｑを表わす炭素原子数１〜４のアルキル基
で置換されたアルキルチオ基としては、具体的には、メ
チルチオメチル基、メチルチオエチル基、エチルチオメ
チル基、ブチルチオメチル基が挙げられる。Specific examples of the alkylthio group substituted by an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms for Q include a methylthiomethyl group, a methylthioethyl group, an ethylthiomethyl group and a butylthiomethyl group.

【００５９】Ｑを表わす炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基で置換された炭素原子数１〜６のアルコキシ基とし
ては、具体的には、アセチルアミノメトキシ基、２-
（プロピオニルアミノ）エトキシ基、３-（アセチルア
ミノ）プロポキシ基、３-（プロピオニルアミノ）プロ
ポキシ基、３-（イソプロピオニルアミノ）プロポキシ
基、３-（ブチロイルアミノ）プロポキシ基、３-（イソ
ブチロイルアミノ）プロポキシ基、３-（ｓｅｃ−ブチ
ロイルアミノ）プロポキシ基、３-（ｔｅｒｔ−ブチロ
イルアミノ）プロポキシ基、４-（アセチルアミノ）ブ
トキシ基、５-（アセチルアミノ）ペンチルオキシ基お
よび６-（アセチルアミノ）ヘキシルオキシ基、などが
挙げられる。The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and substituted by an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms, which represents Q, is specifically an acetylaminomethoxy group, 2-
(Propionylamino) ethoxy group, 3- (acetylamino) propoxy group, 3- (propionylamino) propoxy group, 3- (isopropionylamino) propoxy group, 3- (butyroylamino) propoxy group, 3- (isobutyl Roylamino) propoxy group, 3- (sec-butyroylamino) propoxy group, 3- (tert-butyroylamino) propoxy group, 4- (acetylamino) butoxy group, 5- (acetylamino) pentyloxy group and 6 -(Acetylamino) hexyloxy group, and the like.

【００６０】Ｑを表わす炭素原子数１〜４のアシルアミ
ノ基で置換された炭素原子数１〜６のアルキル基として
は、具体的には、アセチルアミノメチル基、２-（プロ
ピオニルアミノ）エチル基、３-（アセチルアミノ）プ
ロピル基、３-（プロピオニルアミノ）プロピル基、３-
（イソプロピオニルアミノ）プロピル基、３-（ブチロ
イルアミノ）プロピル基、３-（イソブチロイルアミ
ノ）プロピル基、３-（ｓｅｃ−ブチロイルアミノ）プ
ロピル基、３-（ｔｅｒｔ−ブチロイルアミノ）プロピ
ル基、４-（アセチルアミノ）ブチル基、５-（アセチル
アミノ）ペンチル基および６-（アセチルアミノ）ヘキ
シル基、などが挙げられる。Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and substituted by an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms, which represents Q, include acetylaminomethyl group, 2- (propionylamino) ethyl group, 3- (acetylamino) propyl group, 3- (propionylamino) propyl group, 3-
(Isopropionylamino) propyl group, 3- (butyroylamino) propyl group, 3- (isobutyroylamino) propyl group, 3- (sec-butyroylamino) propyl group, 3- (tert-butyroylamino) Examples thereof include a propyl group, a 4- (acetylamino) butyl group, a 5- (acetylamino) pentyl group and a 6- (acetylamino) hexyl group.

【００６１】Ｑを表わす炭素原子数１〜８のアルキルア
ミノ基としては、具体的には、メチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチル
アミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ネオペンチルア
ミノ基、１−エチルプロピルアミノ基、ｎ−ペンチルア
ミノ基、ヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチ
ルアミノ基、などが挙げられる。Specific examples of the alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms which represents Q include methylamino group, ethylamino group, propylamino group, isopropylamino group,
Butylamino group, isobutylamino group, sec-butylamino group, tert-butylamino group, neopentylamino group, 1-ethylpropylamino group, n-pentylamino group, hexylamino group, heptylamino group, octylamino group, And so on.

【００６２】Ｑを表わす炭素原子数２〜６のアルケニル
基としては、具体的には、アリル基、イソプロペニル
基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、５−ヘキセニル基が挙げられる。Specific examples of the alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which represents Q include allyl group, isopropenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 2-pentenyl group and 5-hexenyl group. Can be mentioned.

【００６３】Ｑを表わすアラルキル基としては、べンジ
ル基、フェネチル基、などが挙げられる。Examples of the aralkyl group represented by Q include a benzyl group and a phenethyl group.

【００６４】前記一般式（６）で表わされるテトラゾイ
ルヒドロキシム体におけるＸ¹は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。X ¹ in the tetrazoyl hydroxy compound represented by the general formula (6) represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.

【００６５】Ｘ¹を表わすハロゲン原子としては、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げら
れる。これらの中でも、塩素又はフッ素原子が特に好ま
しい。Examples of the halogen atom represented by X ¹ include chlorine atom, bromine atom, iodine atom and fluorine atom. Among these, chlorine or fluorine atom is particularly preferable.

【００６６】Ｘ¹を表わすアルキル基としては、炭素原
子数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的には、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
１，１−ジメチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙
げられる。これらの中でも、メチル基が特に好ましい。The alkyl group represented by X ¹ is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group,
Examples include 1,1-dimethylpropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like. Of these, a methyl group is particularly preferable.

【００６７】Ｘ¹を表わすアルコキシ基としては、炭素
原子数１〜３のアルコキ基が好ましく、具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ
基などが挙げられる。これらの中でも、メチル基が特に
好ましい。The alkoxy group represented by X ¹ is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and an isopropoxy group. Of these, a methyl group is particularly preferable.

【００６８】前記一般式（６）で表わされるテトラゾイ
ルヒドロキシム体におけるＹ¹はアルキル基を表わす。
アルキル基の中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基の如き炭素原子数１〜３のアルキ
ル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。Y ¹ in the tetrazoyl hydroxy compound represented by the general formula (6) represents an alkyl group.
Among the alkyl groups, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.

【００６９】前記一般式（７）で表わされるテトラゾイ
ルヒドロキシム体におけるＸ²は、アルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基、メタンスルホニル基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基またはアリール基を表わす。X ² in the tetrazoyl hydroxy compound represented by the general formula (7) represents an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group.

【００７０】Ｘ²を表わすアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１，
１−ジメチルプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基の如き炭素
原子数１〜４のアルキル基が好ましく、これらの中でも
メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。Examples of the alkyl group represented by X ² are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, 1,
An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a 1-dimethylpropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group is preferable, and a methyl group or a tert-butyl group is particularly preferable. .

【００７１】Ｘ²を表わすアルコキシ基としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基
の如き炭素原子数１〜３のアルコキシ基が好ましく、こ
れらの中でもメトキシ基が特に好ましい。The alkoxy group represented by X ² is preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and an isopropoxy group, and among them, a methoxy group is particularly preferable.

【００７２】Ｘ²を表わすアリール基としては、具体的
には、フェニル基、４−メチルフェニル基および４−ク
ロロフェニル基などが挙げられ、これらの中でもフェニ
ル基が特に好ましい。Specific examples of the aryl group represented by X ² include a phenyl group, a 4-methylphenyl group and a 4-chlorophenyl group, and among them, a phenyl group is particularly preferable.

【００７３】Ｙ²を表わすアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基の如き
炭素原子数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基が
特に好ましい。The alkyl group represented by Y ² is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group, and a methyl group is particularly preferable.

【００７４】前記一般式（１）で表わされる化合物の中
でも、Ｚが一般式 ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ− （式中、Ｑは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原
子数１〜８のアルコキシル基を表わす。）で表わされる
基であり、かつ、Ｈｅｔが前記一般式（４）で表わされ
るピリジル基又は前記一般式（５）で表わされるチアゾ
イル基であるテトラゾイルオキシム誘導体が好ましく、
かつ、Ｘが水素原子又はハロゲン原子であるテトラゾイ
ルオキシム誘導体が特に好ましい。Among the compounds represented by the general formula (1), Z is a general formula QC (═O) NH-- (wherein, Q is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or 1 to 8 carbon atoms). A tetrazoyl oxime derivative in which Het is a pyridyl group represented by the general formula (4) or a thiazoyl group represented by the general formula (5),
A tetrazoyl oxime derivative in which X is a hydrogen atom or a halogen atom is particularly preferable.

【００７５】前記一般式（１）で表わされるテトラゾイ
ルオキシム誘導体および前記一般式（６）又は前記一般
式（７）で表わされるテトラゾイルヒドロキシイミノ誘
導体に存在するオキシム部位には、（Ｅ）体と（Ｚ）体
の立体構造が存在し、これら２つの立体異性体およびそ
の混合物はいずれも本発明に含まれる。通常、合成物
は、（Ｚ）体のみ、もしくは（Ｅ）体と（Ｚ）体の混合
物として得られる。（Ｅ）体と（Ｚ）体の混合物から分
離精製により２つの異性体を単離することができる。The oxime moiety existing in the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1) and the tetrazoyl hydroxyimino derivative represented by the general formula (6) or the general formula (7) has a (E) form. And (Z) stereostructure exist, and these two stereoisomers and mixtures thereof are included in the present invention. Usually, the compound is obtained as the (Z) form alone or as a mixture of the (E) form and the (Z) form. Two isomers can be isolated from a mixture of the (E) -form and the (Z) -form by separation and purification.

【００７６】前記一般式（１）のテトラゾイルオキシム
誘導体は、（Ｚ）体が（Ｅ）体よりも植物病害の防除活
性に優れる。しかしながら、（Ｚ）体も自然環境下で、
光などの作用により、一部が（Ｅ）体に変化し、（Ｅ）
体と（Ｚ）体の混合物として、ある一定比率で安定化す
る傾向にあるので、両方の化合物およびそれらの混合物
も有用である。なお、（Ｅ）体と（Ｚ）体の安定化比率
は、各々の化合物により異なるため、一概に特定するこ
とはできない。In the tetrazoyl oxime derivative of the general formula (1), the (Z) form is more excellent in controlling plant diseases than the (E) form. However, the (Z) body is also in a natural environment,
Due to the action of light, part of it changes to (E) body,
Both compounds and their mixtures are also useful as they tend to stabilize in a certain proportion as a mixture of isomers and the (Z) isomers. The stabilization ratio of the (E) form and the (Z) form differs depending on each compound, and therefore cannot be specified unconditionally.

【００７７】（製造法）前記一般式（１）で表わされる
テトラゾイルオキシム誘導体は、テトラゾイル基が一般
式（２）で表わされるテトラゾイル基である場合は、製
造法（Ａ）により、テトラゾイル基が一般式（３）で表
わされるテトラゾイル基である場合は、製造法（Ｂ）に
より製造することができる。しかし、本発明のテトラゾ
イルオキシム誘導体の製造方法はこれらの製造法に限定
されるものではない。(Production Method) In the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1), when the tetrazoyl group is the tetrazoyl group represented by the general formula (2), the tetrazoyl group is converted by the production method (A). When it is a tetrazoyl group represented by the general formula (3), it can be produced by the production method (B). However, the method for producing the tetrazoyloxime derivative of the present invention is not limited to these production methods.

【００７８】製造法（Ａ）Manufacturing method (A)

【００７９】[0079]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００８０】（式中、Ｘ、Ｙ及びＨｅｔは、前記一般式
（１）で既に定義したＸ、Ｙ及びＨｅｔと同じものを表
わし、Ｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
す。）(In the formula, X, Y and Het represent the same as X, Y and Het already defined in the general formula (1), and L represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.)

【００８１】製造法（Ａ）では、一般式(a-1)で表わさ
れるテトラゾイルメタノン誘導体にヒドロキシルアミン
を反応させ、一般式(2')で表わされるテトラゾイルヒド
ロキシイミノ誘導体を得て、次いで、塩基（例えば、水
素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエ
チルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノピリジ
ン等）の存在下で一般式(b)で表わされる化合物を反応
させることにより、一般式(1-a)で表わされるテトラゾ
イルオキシム誘導体を製造する。In the production method (A), a tetrazoylmethanone derivative represented by the general formula (a-1) is reacted with hydroxylamine to obtain a tetrazoylhydroxyimino derivative represented by the general formula (2 '), Then, a base (eg, sodium hydride, sodium hydroxide, potassium hydroxide,
By reacting the compound represented by the general formula (b) in the presence of sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, etc. To produce a tetrazoyl oxime derivative.

【００８２】原料となる一般式(a-1)で表わされるテト
ラゾイルメタノン誘導体は、例えば、文献（Ｃａｎ．
Ｊ．Ｃｈｅｍ．，４９巻，２１３９頁、１９７１年）に
記載の方法に従って、１−アルキルテトラゾールとエス
テル類との反応により容易に製造することができる。The tetrazoylmethanone derivative represented by the general formula (a-1) as a raw material is described, for example, in the literature (Can.
J. Chem. , 49, 2139, 1971), and can be easily produced by reacting a 1-alkyltetrazole with an ester.

【００８３】製造法（Ｂ）Manufacturing method (B)

【００８４】[0084]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００８５】（式中、Ｘ、Ｙ及びＨｅｔは、前記一般式
（１）で既に定義したＸ、Ｙ及びＨｅｔと同じものを表
わし、Ｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表わ
す。）(In the formula, X, Y and Het represent the same as X, Y and Het already defined in the general formula (1), and L represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.)

【００８６】製造法（Ｂ）では、塩基（例えば、水素化
ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノピリジン
等）の存在下に、一般式(7')で表わされるテトラゾイル
ヒドロキシイミノ誘導体に、一般式(b)で表わされる化
合物を反応させ、一般式(1-b)で表わされるテトラゾイ
ルオキシム誘導体を製造する。In the production method (B), the presence of a base (for example, sodium hydride, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, triethylamine, pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, etc.) Below, the tetrazoyl hydroxyimino derivative represented by the general formula (7 ′) is reacted with the compound represented by the general formula (b) to produce a tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1-b).

【００８７】原料となる一般式(7')で表わされるテトラ
ゾイルヒドロキシイミノ化合物は、例えば、文献（Ｂｕ
ｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌｇ.９６巻，６７５
頁、１９８７年）に記載の方法に従って、５−アルキル
テトラゾールにフェニルヒドロキシイミノイルクロライ
ドをトリエチルアミンの存在下において反応させること
により容易に製造することができる。The tetrazoylhydroxyimino compound represented by the general formula (7 ′), which is a raw material, is described in, for example, the literature (Bu
ll. Soc. Chim. Belg. 96, 675
Page, 1987), and can be easily produced by reacting 5-alkyltetrazole with phenylhydroxyiminoyl chloride in the presence of triethylamine.

【００８８】上述の方法で製造された本発明の一般式
（１）で表わされるテトラゾイルオキシム誘導体の具体
的構造を表１〜２３に示した。なお、表中におけるＸ、
Ｙ、Ｚ及びＲは、前記一般式（１）で定義した意味と同
じ意味を表わし、ｃｙｃｌｏは環状構造を表わす。Tables 1 to 23 show the specific structures of the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1) of the present invention produced by the above-mentioned method. In addition, X in the table,
Y, Z and R have the same meanings as defined in the general formula (1), and cyclo represents a cyclic structure.

【００８９】[0089]

【化２５】 [Chemical 25]

【００９０】 [0090]

【表１】 [Table 1]

【００９１】[0091]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００９２】[0092]

【表２】 [Table 2]

【００９３】[0093]

【化２７】 [Chemical 27]

【００９４】[0094]

【表３】 [Table 3]

【００９５】[0095]

【化２８】 [Chemical 28]

【００９６】[0096]

【表４】 [Table 4]

【００９７】[0097]

【化２９】 [Chemical 29]

【００９８】[0098]

【表５】 [Table 5]

【００９９】[0099]

【化３０】 [Chemical 30]

【０１００】[0100]

【表６】 [Table 6]

【０１０１】[0101]

【化３１】 [Chemical 31]

【０１０２】[0102]

【表７】 [Table 7]

【０１０３】[0103]

【化３２】 [Chemical 32]

【０１０４】[0104]

【表８】 [Table 8]

【０１０５】[0105]

【化３３】 [Chemical 33]

【０１０６】[0106]

【表９】 [Table 9]

【０１０７】[0107]

【化３４】 [Chemical 34]

【０１０８】[0108]

【表１０】 [Table 10]

【０１０９】[0109]

【化３５】 [Chemical 35]

【０１１０】[0110]

【表１１】 [Table 11]

【０１１１】[0111]

【化３６】 [Chemical 36]

【０１１２】[0112]

【表１２】 [Table 12]

【０１１３】[0113]

【化３７】 [Chemical 37]

【０１１４】[0114]

【表１３】 [Table 13]

【０１１５】[0115]

【化３８】 [Chemical 38]

【０１１６】[0116]

【表１４】 [Table 14]

【０１１７】[0117]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【０１１８】[0118]

【表１５】 [Table 15]

【０１１９】[0119]

【化４０】 [Chemical 40]

【０１２０】[0120]

【表１６】 [Table 16]

【０１２１】[0121]

【化４１】 [Chemical 41]

【０１２２】[0122]

【表１７】 [Table 17]

【０１２３】[0123]

【化４２】 [Chemical 42]

【０１２４】[0124]

【表１８】 [Table 18]

【０１２５】[0125]

【化４３】 [Chemical 43]

【０１２６】[0126]

【表１９】 [Table 19]

【０１２７】[0127]

【表２０】 [Table 20]

【０１２８】[0128]

【化４４】 [Chemical 44]

【０１２９】[0129]

【表２１】 [Table 21]

【０１３０】[0130]

【化４５】 [Chemical formula 45]

【０１３１】[0131]

【表２２】 [Table 22]

【０１３２】[0132]

【化４６】 [Chemical formula 46]

【０１３３】[0133]

【表２３】 [Table 23]

【０１３４】本発明のテトラゾイルオキシム誘導体は、
種々の植物病原菌に対して強力な活性を有し、植物病原
菌により引き起こされる植物病害の予防と治療に強い防
除効果を発揮する。本発明のテトラゾイルオキシム誘導
体は、植物病原菌の中でも、特に糸状菌による各種植物
病害に対して有効であり、卵菌類、接合菌類、子のう菌
類、担子菌類及び不完全菌類による植物病害の防除にと
りわけ好ましく用いられる。以下に植物病原菌の例を挙
げるが、これに限定されるものではない。The tetrazoyl oxime derivative of the present invention is
It has a strong activity against various plant pathogens and exerts a strong control effect on the prevention and treatment of plant diseases caused by the plant pathogens. The tetrazoyl oxime derivative of the present invention is particularly effective against various plant diseases caused by filamentous fungi among plant pathogenic fungi, and controls plant diseases caused by oomycetes, zygomycetes, ascomycetes, basidiomycetes and incomplete fungi. It is particularly preferably used for Examples of phytopathogenic fungi are given below, but the present invention is not limited thereto.

【０１３５】卵菌類としては、例えば、各種作物の苗立
枯病菌(Pythium ultimum)の如きPythium属菌；バレイシ
ョ疫病菌(Phytophthora infestans)、トマト灰色疫病菌
(Phytophthora capsici)の如きPhytophthora属菌；キュ
ウリべと病菌(Pseudoperonospora cubensis)、ホップべ
と病菌(Pseudoperonospora humuli)の如きPseudoperono
spora属菌；ブドウべと病菌(Plasmopara viticola)の如
きPlasmopara属菌；アブラナ科野菜のべと病菌(Peronos
pora brassicae)、ネギべと病菌(Peronosporadestructo
r)、ホウレンソウべと病菌(Peronospora spinaciae)の
如きPeronospora属菌、などが挙げられる。Examples of oomycetes include Pythium spp. Such as Pythium ultimum; Phytophthora infestans, Tomato gray blight.
(Phytophthora capsici) such as Phytophthora spp .; Cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), hop downy mildew (Pseudoperonospora humuli) like Pseudoperono
Spora spp .; Plasmopara spp. such as grape downy mildew (Plasmopara viticola); Peronos spp.
pora brassicae), green onion downy mildew (Peronospora destructo)
r), spinach downy mildew (Peronospora spinaciae), and other genus Peronospora.

【０１３６】子のう菌類としては、例えば、ムギ類うど
んこ病菌(Erysiphe graminis)の如きErysiphe属菌；野
菜類うどんこ病菌(Sphaerotheca fuliginea)の如きSpha
erotheca属菌；リンゴ黒星病菌(Venturia inaequali
s)、ナシ黒星病菌(Venturia nashicola)の如きVenturia
属菌；オオムギ網斑病菌(Pyrenophora teres)の如きPyr
enophora属菌；ムギ類斑点病(Cochliobolus sativus)の
如きCochliobolus属菌；野菜類菌核病菌(Sclerotinia s
clerotiorum)の如きSclerotinia属菌、などが挙げられ
る。Examples of the ascomycetes include Erysiphe spp. Such as wheat powdery mildew (Erysiphe graminis); Sphael such as vegetable powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea).
erotheca spp. Apple scab (Venturia inaequali)
s), Venturia such as pear scab (Venturia nashicola)
Genus; Pyr such as barley net blotch fungus (Pyrenophora teres)
Enophora spp .; Cochliobolus spp. such as wheat spot disease (Cochliobolus sativus); Vegetable sclerotinia
clerotiorum) and other bacteria belonging to the genus Sclerotinia.

【０１３７】担子菌類としては、例えば、コムギ赤さび
病菌(Puccinia recondita)の如きPuccinia属菌；コムギ
なまぐさ黒穂病菌(Tilletia caries)の如きTilletia属
菌；オオムギ裸黒穂病菌(Ustilago nuda)の如きUstilag
o属菌、などが挙げられる。Examples of the basidiomycetes include Puccinia spp. Such as wheat leaf rust fungus (Puccinia recondita); Tilletia spp. Such as wheat linseed smut (Tilletia caries); Ustilag spp.
o Genus bacteria, etc.

【０１３８】不完全菌類としては、例えば、アスパラガ
ス茎枯病菌(Phoma asparagi)の如きPhoma属菌；ムギ類
ふ枯病菌(Septoria nodorum)の如きSeptoria属菌；ウリ
類炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)の如きColleto
trichum属菌；イネいもち病菌(Pyricularia oryzae)の
如きPyricularia属菌；野菜類灰色かび病菌(Botrytisci
nerea)の如きBotrytis属菌；リンゴ斑点落葉病菌(Alter
naria mali)、トマト輪紋病菌(Alternaria solani)の如
きAlternaria属菌；テンサイ褐斑病菌(Cercospora beti
cola)の如きCercospora属菌；モモ黒星病菌(Cladospori
um carpophilum)の如きCladosporium属菌；イネ紋枯病
菌(Rhizoctonia solani)の如きRhizoctonia属菌、など
が挙げられる。Examples of the imperfect fungi include Phoma genus bacteria such as Asparagus stem blight fungus (Phoma asparagi); Septoria genus bacteria such as wheat wilt (Septoria nodorum); Colletotrichum lagenarium. Colleto
trichum spp .; Pyricularia spp. such as rice blast fungus (Pyricularia oryzae); Vegetable gray mold fungus (Botrytisci)
Botrytis spp. such as nerea); Apple leaf spot disease fungus (Alter
Naria mali), Alternaria spp. such as tomato ring fungus (Alternaria solani); Cercospora beti
Cercospora spp. such as cola); peach scab (Cladospori)
genus Cladosporium such as um carpophilum); Rhizoctonia genus such as Rhizoctonia solani.

【０１３９】本発明のテトラゾイルオキシム誘導体を単
独で農薬として使用することも可能であるが、通常、テ
トラゾイルオキシム誘導体を有効成分として、農薬の製
剤に用いられる慣用の固体担体、液体担体、分散剤、希
釈剤、乳化剤、展着剤および増粘剤などの補助剤と混合
して、水和剤、液剤、油剤、粉剤、粒剤またはゾル剤
（フロアブル）等の剤型に製剤して使用することができ
る。The tetrazoyloxime derivative of the present invention can be used alone as a pesticide, but usually, the tetrazoyloxime derivative is used as an active ingredient in a conventional solid carrier, liquid carrier or dispersion used in the formulation of pesticides. Used as a formulation such as wettable powder, liquid formulation, oil formulation, powder formulation, granule formulation or sol formulation (flowable formulation) by mixing with auxiliary agents such as drug, diluent, emulsifier, spreading agent and thickener can do.

【０１４０】固体担体又は液体担体としては、例えば、
タルク、クレー、ベントナイト、カオリン、けいそう
土、モンモリロナイト、雲母、バーミキュライト、石
膏、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、木粉、澱粉、
アルミナ、珪酸塩、糖重合体、ワックス類、水、アルコ
ール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、エチレングリコール、ベンジルアルコー
ル等）、石油溜分（石油エーテル、ケロシン、ソルベン
トナフサ等）、脂肪族又は脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベン
ゼン、クメン、メチルナフタレン等）、ハロゲン化炭化
水素類（クロロホルム、ジクロロメタン等）、エーテル
類（イソプロピルエーテル、エチレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン
等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセタート、酢酸アミル等）、酸アミド類
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアニリド
等）、ニトリル類（アセトニトリル、プロピオニトリ
ル、アクリロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチル
スルホキシド等）、アルコールエーテル類（エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等）、などが挙げられる。As the solid carrier or liquid carrier, for example,
Talc, clay, bentonite, kaolin, diatomaceous earth, montmorillonite, mica, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, white carbon, wood flour, starch,
Alumina, silicates, sugar polymers, waxes, water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), petroleum fractions (petroleum ether) , Kerosene, solvent naphtha, etc.), aliphatic or alicyclic hydrocarbons (n-hexane, cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, chlorobenzene, cumene, methylnaphthalene etc.), halogen Hydrocarbons (chloroform, dichloromethane, etc.), ethers (isopropyl ether, ethylene oxide, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, etc.), esters ( Ethyl acid, butyl acetate, ethylene glycol acetate, amyl acetate, etc.), acid amides (dimethylformamide, dimethylacetanilide, etc.), nitriles (acetonitrile, propionitrile, acrylonitrile, etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), alcohol Ethers (ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc.) and the like can be mentioned.

【０１４１】補助剤としては、例えば、非イオン型界面
活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタ
ンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル
等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホ
ナート、アルキルスルホサクシナート、ポリオキシエチ
レンアルキルスルファート、アリールスルホナート
等）、陽イオン型界面活性剤（アルキルアミン類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類、第四級アンモニウム
塩類等）、両性型界面活性剤（アルキルアミノエチルグ
リシン、アルキルジメチルベタイン等）、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アラビアゴム、トラガントガム、キ
サンタンガム、ポリビニルアセタート、ゼラチン、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、などが挙げられる。Examples of the auxiliaries include nonionic surfactants (polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester, sorbitan alkyl ester, etc.) and anionic surfactants. Ionic surfactants (alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl sulfate, aryl sulfonate, etc.), cationic surfactants (alkyl amines, polyoxyethylene alkyl amines, quaternary ammonium) Salts, etc.), amphoteric surfactants (alkylaminoethylglycine, alkyldimethyl betaine, etc.), polyvinyl alcohol, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, arabic Rubber, tragacanth, xanthan gum, polyvinyl acetate, gelatin, casein, sodium alginate, and the like.

【０１４２】更に、本発明のテトラゾイルオキシム誘導
体は、各種の公知慣用の農園芸用殺菌剤、除草剤、植物
生長調節剤、殺虫剤、殺ダニ剤等の農薬や、肥料等と混
合して用いることもできる。本発明のテトラゾイルオキ
シム誘導体の農薬中の含有量は、製剤形態、施用方法、
その他の条件によって種々異なるが、０．５〜９５質量
％の範囲が好ましく、２〜７０質量％の範囲が特に好ま
しい。Further, the tetrazoyl oxime derivative of the present invention is mixed with various publicly known conventional agricultural and horticultural fungicides, herbicides, plant growth regulators, insecticides, acaricides and the like, and fertilizers. It can also be used. The content of the tetrazoyloxime derivative of the present invention in pesticides is a formulation form, an application method,
Although it varies depending on other conditions, the range of 0.5 to 95 mass% is preferable, and the range of 2 to 70 mass% is particularly preferable.

【０１４３】本発明の農薬の施用方法としては、植物へ
の施用（茎葉散布）、植物の生育土壌への施用（土壌施
用）、田面水への施用（水面施用）、種子への施用（種
子処理）等が可能である。The method of applying the pesticide of the present invention includes application to plants (spraying), application to growing soil of plants (soil application), application to paddy water (water application), application to seeds (seed). Processing) is possible.

【０１４４】本発明の農薬の施用量に関しては、適用植
物、適用病害等によっても異なるが、茎葉散布の場合に
は有効成分濃度として１〜１００００ｐｐｍの範囲、好
ましくは１０〜１０００ｐｐｍの溶液を１０アール当た
り５０〜３００Ｌ施用するのが好ましく、土壌施用及び
水面施用の場合には、有効成分量で１０アール当たり
０．１〜１０００ｇ、特に好ましくは１０〜１００ｇ施
用するのが好ましい。また、種子処理の場合には、種子
１ｋｇに対して、０．００１〜５０ｇの有効成分を施用
するのが好ましい。The application rate of the pesticide of the present invention varies depending on the applied plant, applied disease and the like, but in the case of foliar application, the concentration of the active ingredient is in the range of 1 to 10000 ppm, preferably 10 to 1000 ppm. It is preferable to apply 50 to 300 liters per 10 liters. In the case of soil application and water surface application, it is preferable to apply 0.1 to 1000 g, particularly preferably 10 to 100 g per 10 ares of the active ingredient. Further, in the case of seed treatment, it is preferable to apply 0.001 to 50 g of the active ingredient to 1 kg of seeds.

【０１４５】[0145]

【実施例】次に本発明を製造例、製剤例及び試験例によ
って説明するが、もとより本発明はこれらに限定される
ものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to production examples, formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these.

【０１４６】最初にテトラゾイルヒドロキシイミノ誘導
体の製造例を示す。First, a production example of a tetrazoylhydroxyimino derivative will be shown.

【０１４７】（製造例１）（１−メチルテトラゾール−
５−イル）フェニルメタノン１１．１ｇ（５９．１ミリ
モル）、塩化ヒドロキシルアンモニウム１０．３ｇ（１
４８ミリモル）をピリジン１００mlに加え、４５℃で２
４時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、
得られた残留物に水と酢酸エチルを加え、反応生成物を
抽出した。有機層を希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水
溶液で順次洗浄した後、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥させた。有機層から溶媒を留去して、式(Production Example 1) (1-methyltetrazole-
5-yl) phenylmethanone 11.1 g (59.1 mmol), hydroxylammonium chloride 10.3 g (1
48 mmol) was added to 100 ml of pyridine, and the mixture was added at 45 ° C for 2
Stir for 4 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was concentrated under reduced pressure,
Water and ethyl acetate were added to the obtained residue, and the reaction product was extracted. The organic layer was washed successively with dilute hydrochloric acid, water and an aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer to obtain the formula

【０１４８】[0148]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１４９】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）フェニルメタノンオキシム１２．０ｇ（収率
１００％）を得た。Represented by (1-methyltetrazole-
12.0 g (yield 100%) of 5-yl) phenylmethanone oxime was obtained.

【０１５０】¹H-NMR(CDCl₃,δ) :4.03(s, 3H), 7.3〜7.
55(m, 5H), 9.0(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 4.03 (s, 3H), 7.3 to 7.
55 (m, 5H), 9.0 (brd, 1H).

【０１５１】（製造例２）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）４−クロロ
フェニルメタノン５６０mg（２．５２ミリモル）を用い
た以外は、製造例１と同様にして、式PRODUCTION EXAMPLE 2 Instead of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone in Production Example 1, (1-methyltetrazol-5-yl) 4-chlorophenylmethanone (560 mg, 2.52) Was used in the same manner as in Production Example 1, except that

【０１５２】[0152]

【化４８】 [Chemical 48]

【０１５３】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）４−クロロフェニルメタノンオキシム６００
mgを得た。Represented by (1-methyltetrazole-
5-yl) 4-chlorophenylmethanone oxime 600
to obtain mg.

【０１５４】¹H-NMR(CDCl₃,δ):4.04(s, 3H), 7.36(m,
2H), 7.46(m, 2H), 9.00(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 4.04 (s, 3H), 7.36 (m,
2H), 7.46 (m, 2H), 9.00 (brd, 1H).

【０１５５】（製造例３）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、１−メチルテトラゾール−５−イル）３−フルオロ
フェニルメタノン９６４mg（４．６８ミリモル）を用い
た以外は、製造例１と同様にして、式Production Example 3 In place of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone in Production Example 1, 1-methyltetrazol-5-yl) 3-fluorophenylmethanone (964 mg, 4.68) Was used in the same manner as in Production Example 1, except that

【０１５６】[0156]

【化４９】 [Chemical 49]

【０１５７】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）３−フルオロフェニルメタノンオキシム９９
９mgを得た。Represented by (1-methyltetrazole-
5-yl) 3-fluorophenylmethanone oxime 99
9 mg was obtained.

【０１５８】¹H-NMR(CDCl₃,δ):4.04(s, 3H), 7.11(m,
1H), 7.2〜7.5(m, 3H), 12.31(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 4.04 (s, 3H), 7.11 (m,
1H), 7.2 ~ 7.5 (m, 3H), 12.31 (brd, 1H).

【０１５９】（製造例４）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）４−フルオ
ロフェニルメタノン８５０mg（４．１４ミリモル）を用
いた以外は、製造例１と同様にして、式(Production Example 4) In Production Example 1, (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone was replaced with (1-methyltetrazol-5-yl) 4-fluorophenylmethanone 850 mg (4. (14 mmol) except that the same formula as in Production Example 1 was used.

【０１６０】[0160]

【化５０】 [Chemical 50]

【０１６１】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）４−フルオロフェニルメタノンオキシム９３
０mgを得た。Represented by (1-methyltetrazole-
5-yl) 4-fluorophenylmethanone oxime 93
0 mg was obtained.

【０１６２】¹H-NMR(CDCl₃,δ):4.05(s, 3H), 7.08(dd,
1H, J=8.6, 8.6Hz), 7.53(m, 2H), 8.68(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 4.05 (s, 3H), 7.08 (dd,
1H, J = 8.6, 8.6Hz), 7.53 (m, 2H), 8.68 (brd, 1H).

【０１６３】（製造例５）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）４−メトキ
シフェニルメタノン３８６mg（１．７７ミリモル）を用
いた以外は、製造例１と同様にして、式(Production Example 5) In Production Example 1, instead of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone, (1-methyltetrazol-5-yl) 4-methoxyphenylmethanone 386 mg (1. (77 mmol) except that the same procedure as in Production Example 1 was repeated.

【０１６４】[0164]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１６５】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）４−メトキシフェニルメタノンオキシム４１
０mgを得た。Represented by (1-methyltetrazole-
5-yl) 4-methoxyphenylmethanone oxime 41
0 mg was obtained.

【０１６６】¹H-NMR(CDCl₃,δ):3.83(s, 3H), 4.03(s,
3H), 6.89(m, 2H), 7.45(m, 2H), 8.36(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 3.83 (s, 3H), 4.03 (s,
3H), 6.89 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 8.36 (brd, 1H).

【０１６７】（製造例６）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）３−メチル
フェニルメタノン１．３６ｇ（６．７８ミリモル）を用
いた以外は、製造例１と同様にして、式(Production Example 6) In Production Example 1, (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone was replaced by (1-methyltetrazol-5-yl) 3-methylphenylmethanone (1.36 g). 6.78 mmol) was used and the same procedure as in Production Example 1 was repeated.

【０１６８】[0168]

【化５２】 [Chemical 52]

【０１６９】で表わされる（１−メチルテトラゾール−
５−イル）３−メチルフェニルメタノンオキシム１．３
１ｇを得た。Represented by (1-methyltetrazole-
5-yl) 3-methylphenylmethanone oxime 1.3
1 g was obtained.

【０１７０】¹H-NMR(CDCl₃,δ):2.31(s, 3H), 3.99(s,
3H), 7.2-7.3(m, 5H), 9.92(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.31 (s, 3H), 3.99 (s,
3H), 7.2-7.3 (m, 5H), 9.92 (brd, 1H).

【０１７１】（製造例７）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）４−メチル
フェニルメタノン１．６５ｇ（８．１６ミリモル）を用
いた以外は、製造例１と同様にして、式(Production Example 7) In Production Example 1, (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone was replaced by 1.65 g (instead of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone. 8.16 mmol) was used and the same procedure as in Production Example 1 was repeated.

【０１７２】[0172]

【化５３】 で表わされる（１−メチルテトラゾール−５−イル）４
−メチルフェニルメタノンオキシム１．６７ｇを得た。[Chemical 53] (1-Methyltetrazol-5-yl) 4 represented by
1.67 g of methylphenylmethanone oxime was obtained.

【０１７３】¹H-NMR(CDCl₃,δ):2.37(s, 3H), 4.01(s,
3H), 7.18(m, 2H), 7.37(m, 2H), 9.02(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.37 (s, 3H), 4.01 (s,
3H), 7.18 (m, 2H), 7.37 (m, 2H), 9.02 (brd, 1H).

【０１７４】（製造例８）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−メチルテトラゾール−５−イル）２−メチル
フェニルメタノン１．９０ｇ（９．４０ミリモル）を用
いた以外は製造例１と同様にして、式(Production Example 8) In Production Example 1, (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone was replaced with (1-methyltetrazol-5-yl) 2-methylphenylmethanone (1.90 g). 9.40 mmol), except that

【０１７５】[0175]

【化５４】 [Chemical 54]

【０１７６】（１−メチルテトラゾール−５−イル）２
−メチルフェニルメタノンオキシム１．９３ｇを得た。(1-methyltetrazol-5-yl) 2
1.93 g of methylphenylmethanone oxime was obtained.

【０１７７】¹H-NMR(CDCl₃,δ): Z体：2.22(s, 3H), 4.06(s, 3H), 7.2〜7.4(m, 4H), 9.
05(brd, 1H). E体：2.21(s, 3H), 4.31(s, 3H), 7.15〜7.45(m, 4H),
8.43(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): Z-form: 2.22 (s, 3H), 4.06 (s, 3H), 7.2 to 7.4 (m, 4H), 9.
05 (brd, 1H) .E body: 2.21 (s, 3H), 4.31 (s, 3H), 7.15 ~ 7.45 (m, 4H),
8.43 (brd, 1H).

【０１７８】（製造例９）製造例１において、（１−メ
チルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンに代え
て、（１−エチルテトラゾール−５−イル）フェニルメ
タノン１．００ｇ（４．９５ミリモル）を用いた以外
は、製造例１と同様にして、式Production Example 9 In place of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone in Production Example 1, (1-ethyltetrazol-5-yl) phenylmethanone (1.00 g, 4.95) Was used in the same manner as in Production Example 1, except that

【０１７９】[0179]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１８０】で表わされる（１−エチルテトラゾール−
５−イル）フェニルメタノンオキシム１．００ｇを得
た。Represented by (1-ethyltetrazole-
1.00 g of 5-yl) phenylmethanone oxime was obtained.

【０１８１】¹H-NMR(CDCl₃,δ):1.51(t, J=7.3Hz, 3H),
4.35(q, J=7.3Hz, 2H), 7.33-7.55 (m, 5H), 10.45(br
d, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 1.51 (t, J = 7.3 Hz, 3 H),
4.35 (q, J = 7.3Hz, 2H), 7.33-7.55 (m, 5H), 10.45 (br
d, 1H).

【０１８２】（製造例１０）３−フルオロベンゾアルド
キシム２．７８ｇ（２０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２５mlに溶解した溶液に、液温を45℃以下
に保ちながら、Ｎ−クロロコハク酸イミド２．８０ｇ
（２１ミリモル）を添加し、室温で1時間撹拌した後、
反応液を飽和塩化アンモニウム水に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、
有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層から
溶媒を留去して、得られた残留物に５−メチルテトラゾ
ール１．７０ｇ（２０ミリモル）とジクロロメタン25ml
を加えた。この溶液にトリエチルアミン３．６ml（１．
２６ミリモル）を室温で滴下した。室温で６時間撹拌し
た後、反応液を飽和塩化アンモニウム水に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を留去
し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーを用いて精製して、式Production Example 10 N-chlorosuccinimide was added to a solution prepared by dissolving 2.78 g (20 mmol) of 3-fluorobenzoaldoxime in 25 ml of N, N-dimethylformamide while keeping the liquid temperature at 45 ° C. or lower. 2.80g
(21 mmol) was added and after stirring at room temperature for 1 hour,
The reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride and extracted with ethyl acetate. After sequentially washing the organic layer with water and saturated saline,
The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer, and 1.70 g (20 mmol) of 5-methyltetrazole and 25 ml of dichloromethane were added to the obtained residue.
Was added. To this solution, 3.6 ml of triethylamine (1.
26 mmol) was added dropwise at room temperature. After stirring at room temperature for 6 hours, the reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated saline and then dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain the compound of the formula

【０１８３】[0183]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１８４】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−３−フルオロフェニルメタノンオキシム
１．４０ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1.40 g of 1-yl) -3-fluorophenylmethanone oxime was obtained.

【０１８５】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.57 (s, 3H), 7.06
〜7.09(m,1H), 7.18〜7.27(m, 2H), 7.36〜7.43(m, 1
H), 8.67(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.57 (s, 3H), 7.06
~ 7.09 (m, 1H), 7.18 ~ 7.27 (m, 2H), 7.36 ~ 7.43 (m, 1
H), 8.67 (s, 1H).

【０１８６】（製造例１１）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−フルオロベ
ンゾアルドキシム２．７８ｇ（２０ミリモル）を用いた
以外は、製造例１０と同様にして、式Production Example 11 In Production Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 2.78 g (20 mmol) of 4-fluorobenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０１８７】[0187]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１８８】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−フルオロフェニルメタノンオキシム
１．００ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1.00 g of 1-yl) -4-fluorophenylmethanone oxime was obtained.

【０１８９】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.53 (s, 3H), 7.06
〜7.12(m,2H), 7.38〜7.45(m, 2H), 12.11(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.53 (s, 3H), 7.06
~ 7.12 (m, 2H), 7.38 ~ 7.45 (m, 2H), 12.11 (s, 1H).

【０１９０】（製造例１２）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、３−クロロベン
ゾアルドキシム３．１１ｇ（２０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 12 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 3.11 g (20 mmol) of 3-chlorobenzoaldoxime was used in place of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０１９１】[0191]

【化５８】 [Chemical 58]

【０１９２】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−３−クロロフェニルメタノンオキシム２．
０５ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -3-chlorophenylmethanone oxime 2.
05 g was obtained.

【０１９３】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.58 (s, 3H), 7.20
〜7.23(m,1H), 7.33〜7.38(m,2H), 7.46〜7.51(m,1H),
9.22(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.58 (s, 3H), 7.20
~ 7.23 (m, 1H), 7.33 ~ 7.38 (m, 2H), 7.46 ~ 7.51 (m, 1H),
9.22 (s, 1H).

【０１９４】（製造例１３）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−クロロベン
ゾアルドキシム３．１１ｇ（２０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 13 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 3.11 g (20 mmol) of 4-chlorobenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０１９５】[0195]

【化５９】 [Chemical 59]

【０１９６】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−クロロフェニルメタノンオキシム２．
１７ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-chlorophenylmethanone oxime 2.
17 g was obtained.

【０１９７】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.53 (s, 3H), 7.33
〜7.39(m,4H),12.07 (s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.53 (s, 3H), 7.33
~ 7.39 (m, 4H), 12.07 (s, 1H).

【０１９８】（製造例１４）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−メチルベン
ゾアルドキシム２．７０ｇ（２０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 14 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 2.70 g (20 mmol) of 4-methylbenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０１９９】[0199]

【化６０】 [Chemical 60]

【０２００】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−メチルフェニルメタノンオキシム２．
５０ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-methylphenylmethanone oxime
50 g was obtained.

【０２０１】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.39 (s, 3H), 2.56
(s, 3H), 7.20〜7.30(m,4H), 8.69(s,1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.39 (s, 3H), 2.56
(s, 3H), 7.20 ~ 7.30 (m, 4H), 8.69 (s, 1H).

【０２０２】（製造例１５）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−メトキシベ
ンゾアルドキシム３．２０ｇ（２０ミリモル）を用いた
以外は、製造例１０と同様にして、式Production Example 15 In Production Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 3.20 g (20 mmol) of 4-methoxybenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２０３】[0203]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【０２０４】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−メトキシフェニルメタノンオキシム
１．９６ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1.96 g of 1-yl) -4-methoxyphenylmethanone oxime was obtained.

【０２０５】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.55 (s, 3H),3.84
(s, 3H), 6.89〜6.94(m,2H),7.30〜7.35(m,2H), 8.13
(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.55 (s, 3H), 3.84
(s, 3H), 6.89 ~ 6.94 (m, 2H), 7.30 ~ 7.35 (m, 2H), 8.13
(s, 1H).

【０２０６】（製造例１６）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−シアノベン
ゾアルドキシム２．９２ｇ（２０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 16 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 2.92 g (20 mmol) of 4-cyanobenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２０７】[0207]

【化６２】 [Chemical formula 62]

【０２０８】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−シアノフェニルメタノンオキシム１．
７０ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-cyanophenylmethanone oxime
70 g were obtained.

【０２０９】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.54 (s, 3H), 7.53
〜7.56(m,2H), 7.68〜7.71(m,2H),12.71(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.54 (s, 3H), 7.53
~ 7.56 (m, 2H), 7.68 ~ 7.71 (m, 2H), 12.71 (s, 1H).

【０２１０】（製造例１７）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−メチルスル
ホニルベンゾアルドキシム１．３０ｇ（６．５ミリモ
ル）を用いた以外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 17 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 1.30 g (6.5 mmol) of 4-methylsulfonylbenzoaldoxime was used in place of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２１１】[0211]

【化６３】 [Chemical formula 63]

【０２１２】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−メチルスルホニルフェニルメタノンオ
キシム１．２０ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1.20 g of 1-yl) -4-methylsulfonylphenylmethanone oxime was obtained.

【０２１３】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.55 (s, 3H), 3.08
(s, 3H), 7.62〜7.65(m,2H), 7.95〜7.98(m,2H),12.68
(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.55 (s, 3H), 3.08
(s, 3H), 7.62 ~ 7.65 (m, 2H), 7.95 ~ 7.98 (m, 2H), 12.68
(s, 1H).

【０２１４】（製造例１８）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−ニトロベン
ゾアルドキシム３．３２ｇ（２０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 18 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 3.32 g (20 mmol) of 4-nitrobenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２１５】[0215]

【化６４】 [Chemical 64]

【０２１６】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−ニトロフェニルメタノンオキシム１．
００ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-nitrophenylmethanone oxime
00g was obtained.

【０２１７】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.55 (s, 3H), 7.61
〜7.64(m,2H), 8.24〜8.26(m,2H),12.72(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.55 (s, 3H), 7.61
~ 7.64 (m, 2H), 8.24 ~ 8.26 (m, 2H), 12.72 (s, 1H).

【０２１８】（製造例１９）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−トリフルオ
ロメチルベンゾアルドキシム３．７８ｇ（２０ミリモ
ル）を用いた以外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 19 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 3.78 g (20 mmol) of 4-trifluoromethylbenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２１９】[0219]

【化６５】 [Chemical 65]

【０２２０】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−トリフルオロメチルフェニルメタノン
オキシム０．７８ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
0.78 g of 1-yl) -4-trifluoromethylphenylmethanone oxime was obtained.

【０２２１】¹H-NMR(CDCl₃,δ):2.54(s,3H),7.55(d,2H,
J=8.41Hz),7.66(d,2H,J=8.41Hz),12.26(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.54 (s, 3H), 7.55 (d, 2H,
J = 8.41Hz), 7.66 (d, 2H, J = 8.41Hz), 12.26 (s, 1H).

【０２２２】（製造例２０）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−エチルベン
ゾアルドキシム１．４９ｇ（１０ミリモル）を用いた以
外は、製造例１０と同様にして、式(Production Example 20) In Production Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 1.49 g (10 mmol) of 4-ethylbenzoaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２２３】[0223]

【化６６】 [Chemical formula 66]

【０２２４】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−エチルフェニルメタノンオキシム１．
３５ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-ethylphenylmethanone oxime 1.
35 g were obtained.

【０２２５】¹H-NMR(CDCl₃,δ) :1.34(t,3H,J=7.51Hz),
2.56 (s, 3H), 2.69 (q,2H,J=7.69H), 7.22〜7.32(4H,
m), 8.69(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 1.34 (t, 3H, J = 7.51 Hz),
2.56 (s, 3H), 2.69 (q, 2H, J = 7.69H), 7.22 ~ 7.32 (4H,
m), 8.69 (s, 1H).

【０２２６】（製造例２１）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−tert−ブチ
ルベンゾアルドキシム１．７７ｇ（１０ミリモル）を用
いた以外は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 21 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 1.77 g (10 mmol) of 4-tert-butylbenzoaldoxime was used in place of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２２７】[0227]

【化６７】 [Chemical formula 67]

【０２２８】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−tert−ブチルフェニルメタノンオキシ
ム１．３５ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1.35 g of 1-yl) -4-tert-butylphenylmethanone oxime was obtained.

【０２２９】¹H-NMR(CDCl₃,δ) :1.33(s,9H), 2.55 (s,
3H), 7.32(d,2H,J=8.62Hz),7.44(d,2H,J=8.62Hz), 7.9
9(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 1.33 (s, 9H), 2.55 (s,
3H), 7.32 (d, 2H, J = 8.62Hz), 7.44 (d, 2H, J = 8.62Hz), 7.9
9 (s, 1H).

【０２３０】（製造例２２）製造例１０において、３−
フルオロベンゾアルドキシムに代えて、４−ビフェニル
アルドキシム１．９７ｇ（２０ミリモル）を用いた以外
は、製造例１０と同様にして、式MANUFACTURING EXAMPLE 22 In Manufacturing Example 10, 3-
In the same manner as in Production Example 10 except that 1.97 g (20 mmol) of 4-biphenylaldoxime was used instead of fluorobenzoaldoxime, a compound of the formula

【０２３１】[0231]

【化６８】 [Chemical 68]

【０２３２】で表わされる（５−メチルテトラゾール−
１−イル）−４−ビフェニルメタノンオキシム１．２０
ｇを得た。Represented by (5-methyltetrazole-
1-yl) -4-biphenylmethanone oxime 1.20
g was obtained.

【０２３３】¹H-NMR(CDCl₃,δ) : 2.56 (s, 3H), 7.29
〜7.49(m,5H), 7.58〜7.63(m,4H),12.05(s,1H) ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 2.56 (s, 3H), 7.29
~ 7.49 (m, 5H), 7.58 ~ 7.63 (m, 4H), 12.05 (s, 1H)

【０２３４】（製造例２３）製造例１０において、５−
メチルテトラゾールに代えて、５−エチルテトラゾール
２．００ｇ（２０．４ミリモル）を用い、かつ、３−フ
ルオロベンゾアルドキシムに代えて、ベンズアルドキシ
ム２．７０ｇ（２２ミリモル）を用いた以外は、製造例
１０と同様にして、式(Production Example 23) In Production Example 10,
Except that 2.00 g (20.4 mmol) of 5-ethyltetrazole was used instead of methyltetrazole, and 2.70 g (22 mmol) of benzaldoxime was used instead of 3-fluorobenzoaldoxime. In the same manner as in Production Example 10, the formula

【０２３５】[0235]

【化６９】 [Chemical 69]

【０２３６】で表わされる（５−エチルテトラゾール−
１−イル）フェニルメタノンオキシム１．９３ｇを得
た。Represented by (5-ethyltetrazole-
There was obtained 1.93 g of 1-yl) phenylmethanone oxime.

【０２３７】¹H-NMR(CDCl₃,δ): 1.37(t, J=7.6Hz, 3
H), 2.88(q, J=7.6Hz, 2H), 7.35〜7.55(m, 5H), 9.42
(s, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 1.37 (t, J = 7.6Hz, 3
H), 2.88 (q, J = 7.6Hz, 2H), 7.35 ~ 7.55 (m, 5H), 9.42
(s, 1H).

【０２３８】次に、テトラゾイルオキシム誘導体の製造
例を示す。Next, a production example of a tetrazoyl oxime derivative will be shown.

【０２３９】（製造例２４）水素化ナトリウム１．４０
ｇ（６０％in oil）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド３０mlに懸濁させた後、氷浴で冷却しながら、製造例
１で得た（１−メチルテトラゾール−５−イル）フェニ
ルメタノンオキシム２．６ｇ（１２．６ミリモル）及び
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５mlからなる溶液
を滴下した。１０分間撹拌を続けた後、さらに、乾燥
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５mlに溶解した２−ブ
ロモメチル−６−（ヘキサノイルアミノ）ピリジン４．
０ｇ（１４ミリモル）を滴下した。滴下終了後、氷浴を
取り除き、１．５時間撹拌を続けた。反応液を飽和塩化
アンモニウム水に注ぎ、反応生成物を酢酸エチルで抽出
した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機層から溶媒
を留去し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いて精製して、式(Production Example 24) Sodium hydride 1.40
g (60% in oil) was suspended in 30 ml of dry N, N-dimethylformamide and then cooled in an ice bath while the (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone oxime obtained in Preparation Example 1 was obtained. A solution consisting of 2.6 g (12.6 mmol) and 15 ml of dry N, N-dimethylformamide was added dropwise. After continuing stirring for 10 minutes, 2-bromomethyl-6- (hexanoylamino) pyridine dissolved in 15 ml of dry N, N-dimethylformamide.
0 g (14 mmol) was added dropwise. After completion of dropping, the ice bath was removed and stirring was continued for 1.5 hours. The reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride, and the reaction product was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, and then the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain a compound of the formula

【０２４０】[0240]

【化７０】 [Chemical 70]

【０２４１】で表わされる(Z)−（１−メチルテトラゾ
ール−５−イル）フェニルメタノンオキシム０−（６−
（ヘキサノイルアミノ）ピリジン−２−イル）メチルオ
キシム（化合物No. (1)-12）３．５５ｇを得た。(Z)-(1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone oxime 0- (6-
3.55 g of (hexanoylamino) pyridin-2-yl) methyl oxime (Compound No. (1) -12) was obtained.

【０２４２】¹H-NMR(CDCl₃,δ) :0.91(t, 3H, Ｊ=7.2H
z), 1.37(m, 4H), 1.74(m, 2H), 2.39(t, 2H, Ｊ=7.7H
z), 3.97(s, 3H), 5.26(s, 2H), 7.00(d, 1H, Ｊ=7.3H
z), 7.3〜7.55(m, 5H), 7.70(dd, 1H, Ｊ=7.3, 8.1Hz),
7.86(brd, 1H), 8.15(d, 1H, Ｊ=8.1Hz). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 0.91 (t, 3H, J = 7.2H
z), 1.37 (m, 4H), 1.74 (m, 2H), 2.39 (t, 2H, J = 7.7H
z), 3.97 (s, 3H), 5.26 (s, 2H), 7.00 (d, 1H, J = 7.3H
z), 7.3 ~ 7.55 (m, 5H), 7.70 (dd, 1H, J = 7.3, 8.1Hz),
7.86 (brd, 1H), 8.15 (d, 1H, J = 8.1Hz).

【０２４３】（製造例２５）製造例１で得た（１−メチ
ルテトラゾール−５−イル）フェニルメタノンオキシム
６０mg（０．３０ミリモル）、４−クロロメチル−２−
（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）チアゾール８
５mg（０．３２ミリモル）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド４mlに溶解し、氷浴で冷却しながら、この溶液
に水素化ナトリウム４０mg（６０％ in oil）を加え
た。氷浴を取り除いた後、３時間撹拌を続けた後、反応
液を飽和塩化アンモニウム水に注ぎ、酢酸エチルで抽出
した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機層から溶
媒を留去し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを用いて精製して、(Preparation Example 25) 60 mg (0.30 mmol) of (1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone oxime obtained in Preparation Example 1, 4-chloromethyl-2-
(N-pentyloxycarbonylamino) thiazole 8
5 mg (0.32 mmol) was dissolved in 4 ml dry N, N-dimethylformamide and 40 mg (60% in oil) sodium hydride was added to this solution while cooling with an ice bath. After removing the ice bath, stirring was continued for 3 hours, then the reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer, the obtained residue was purified by silica gel column chromatography,

【０２４４】[0244]

【化７１】 [Chemical 71]

【０２４５】で表わされる(Z)−（１−メチルテトラゾ
ール−５−イル）フェニルメタノンオキシム０−（２−
（ｎ−ペンチルオキシカルボニルアミノ）チアゾール−
４−イル）メチルオキシム（化合物No. (4)-9）１２０m
gを得た。(Z)-(1-methyltetrazol-5-yl) phenylmethanone oxime 0- (2-
(N-Pentyloxycarbonylamino) thiazole-
4-yl) methyl oxime (Compound No. (4) -9) 120 m
got g.

【０２４６】¹H-NMR(CDCl₃): 0.89(t, 3H, J=7.0Hz),
1.34(m, 4H), 1.68(m, 2H), 3.87(s, 3H), 4.23(t, 2H,
J=6.9Hz), 5.30(s, 2H), 6.89(s, 1H), 7.30〜7.55(m,
5H), 10.21(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.89 (t, 3H, J = 7.0 Hz),
1.34 (m, 4H), 1.68 (m, 2H), 3.87 (s, 3H), 4.23 (t, 2H,
J = 6.9Hz), 5.30 (s, 2H), 6.89 (s, 1H), 7.30 ~ 7.55 (m,
5H), 10.21 (brd, 1H).

【０２４７】（製造例２６）水素化ナトリウム１．７９
ｇ（６０％油状物）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド６０ｍｌに懸濁し、氷浴で冷却しながら、この懸濁液
に、(Z)−（５−メチルテトラゾール−１−イル）フェ
ニルメタノンオキシム８．２４ｇ（４０．６ミリモル）
及び乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍｌからな
る溶液を滴下し、１０分間撹拌を続けた後、２−ブロモ
メチル−６−（ヘキサノイルアミノ）ピリジン１２．７
ｇ（４４．５ミリモル）及び乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド４０mlからなる溶液を滴下した。滴下終了後、
氷浴を取り除いて、さらに２時間撹拌を続けた。反応液
を飽和塩化アンモニウム水に注ぎ、反応生成物を酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し
た後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。有機
層から溶媒を留去し、得られた残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーを用いて精製して、式Production Example 26 Sodium hydride 1.79
g (60% oil) was suspended in 60 ml of dry N, N-dimethylformamide, and (Z)-(5-methyltetrazol-1-yl) phenylmethanone was added to this suspension while cooling with an ice bath. Oxime 8.24 g (40.6 mmol)
And a solution of dry N, N-dimethylformamide (30 ml) was added dropwise and stirring was continued for 10 minutes, and then 2-bromomethyl-6- (hexanoylamino) pyridine 12.7.
A solution of g (44.5 mmol) and 40 ml of dry N, N-dimethylformamide was added dropwise. After the dropping is completed,
The ice bath was removed and stirring was continued for another 2 hours. The reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride, and the reaction product was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, and then the organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain a compound of the formula

【０２４８】[0248]

【化７２】 [Chemical 72]

【０２４９】で表わされる(Z)−（５−メチルテトラゾ
ール−１−イル）フェニルメタノンオキシム０−（６−
（ヘキサノイルアミノ）ピリジン−２−イル）メチルオ
キシム（化合物No.(11)-12）１０．５ｇを得た。(Z)-(5-methyltetrazol-1-yl) phenylmethanone oxime 0- (6-
10.5 g of (hexanoylamino) pyridin-2-yl) methyl oxime (Compound No. (11) -12) was obtained.

【０２５０】¹H-NMR(CDCl₃,δ) :0.91(t, 3H, Ｊ=7.1H
z), 1.31〜1.38(m, 4H), 1.70〜1.77(m, 2H), 2.45(t,
2H, Ｊ=7.5Hz), 2.46(s, 3H), 5.23(s, 2H), 6.92(s,1
H), 7.34-7.53(m, 5H), 9.10(brd,1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ): 0.91 (t, 3H, J = 7.1H
z), 1.31 to 1.38 (m, 4H), 1.70 to 1.77 (m, 2H), 2.45 (t,
2H, J = 7.5Hz), 2.46 (s, 3H), 5.23 (s, 2H), 6.92 (s, 1
H), 7.34-7.53 (m, 5H), 9.10 (brd, 1H).

【０２５１】（製造例２７）(Z)−（５−メチルテトラ
ゾール−１−イル）フェニルメタノンオキシム１００mg
（０．４２ミリモル）及び４−クロロメチル−２−（ｎ
−ヘキサノイルアミノ）チアゾール１２０mg（０．５１
ミリモル）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド2mlに
溶解し、氷浴で冷却しながら、この溶液に、水素化ナト
リウム４０mg（６０％ in oil）を加えた後、氷浴を取
り除き、更に３時間撹拌を続けた。反応液を飽和塩化ア
ンモニウム水に注ぎ、反応生成物を酢酸エチルで抽出し
た。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した後、有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機層から溶媒
を留去し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーを用いて精製して、式(Production Example 27) (Z)-(5-methyltetrazol-1-yl) phenylmethanone oxime 100 mg
(0.42 mmol) and 4-chloromethyl-2- (n
-Hexanoylamino) thiazole 120 mg (0.51
(Mmol) was dissolved in 2 ml of dry N, N-dimethylformamide, and while cooling in an ice bath, 40 mg (60% in oil) of sodium hydride was added to this solution, and then the ice bath was removed, followed by stirring for 3 hours. Continued. The reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride, and the reaction product was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated brine, and then the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off from the organic layer, and the obtained residue was purified by silica gel column chromatography to obtain a compound of the formula

【０２５２】[0252]

【化７３】 [Chemical formula 73]

【０２５３】で表わされる(Z)−（５−メチルテトラゾ
ール−１−イル）フェニルメタノンオキシム０−（２−
（ｎ−ヘキサノイルアミノ）チアゾール−４−イル）メ
チルオキシム（化合物No. (12)-12）１１７mgを得た。(Z)-(5-methyltetrazol-1-yl) phenylmethanone oxime 0- (2-
117 mg of (n-hexanoylamino) thiazol-4-yl) methyl oxime (Compound No. (12) -12) was obtained.

【０２５４】¹H-NMR(CDCl₃): 0.91(t, 3H, J=7.1Hz),
1.31〜1.38(m, 4H), 1.70〜1.77(m, 2H), 2.45(t, J=7.
5Hz,2H), 2.46(s,3H),5.23(s, 2H), 6.92(s, 1H), 7.34
〜7.53(m, 5H), 9.10(brd, 1H). ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.91 (t, 3H, J = 7.1 Hz),
1.31 ~ 1.38 (m, 4H), 1.70 ~ 1.77 (m, 2H), 2.45 (t, J = 7.
5Hz, 2H), 2.46 (s, 3H), 5.23 (s, 2H), 6.92 (s, 1H), 7.34
~ 7.53 (m, 5H), 9.10 (brd, 1H).

【０２５５】これらの製造例と同様にして製造したテト
ラゾイルオキシム誘導体の¹ＮＭＲスペクトルのデータ
をまとめて、以下の表２４〜４５に示した。表中の化合
物の表示は、例えば、（１）−１の化合物は表１の１の
化合物であることを表わす。また、表中の「Ｚ／Ｅ」の
欄は、（Ｚ）体又は（Ｅ）体を表わす。The data of ¹ NMR spectrum of the tetrazoyl oxime derivative produced in the same manner as in these Production Examples are summarized in Tables 24 to 45 below. The indication of the compounds in the table means that, for example, the compound of (1) -1 is the compound of 1 in Table 1. The column of "Z / E" in the table represents the (Z) body or the (E) body.

【０２５６】[0256]

【表２４】 [Table 24]

【０２５７】[0257]

【表２５】 [Table 25]

【０２５８】[0258]

【表２６】 [Table 26]

【０２５９】[0259]

【表２７】 [Table 27]

【０２６０】[0260]

【表２８】 [Table 28]

【０２６１】[0261]

【表２９】 [Table 29]

【０２６２】[0262]

【表３０】 [Table 30]

【０２６３】[0263]

【表３１】 [Table 31]

【０２６４】[0264]

【表３２】 [Table 32]

【０２６５】[0265]

【表３３】 [Table 33]

【０２６６】[0266]

【表３４】 [Table 34]

【０２６７】[0267]

【表３５】 [Table 35]

【０２６８】[0268]

【表３６】 [Table 36]

【０２６９】[0269]

【表３７】 [Table 37]

【０２７０】[0270]

【表３８】 [Table 38]

【０２７１】[0271]

【表３９】 [Table 39]

【０２７２】[0272]

【表４０】 [Table 40]

【０２７３】[0273]

【表４１】 [Table 41]

【０２７４】[0274]

【表４２】 [Table 42]

【０２７５】[0275]

【表４３】 [Table 43]

【０２７６】[0276]

【表４４】 [Table 44]

【０２７７】[0277]

【表４５】 [Table 45]

【０２７８】次に、本発明の化合物を用いた製剤の例を
示す。製剤例並びに防除試験に用いた本発明の化合物
は、特に記載のない限り、（Ｚ）体と（Ｅ）体との混合
物である。Next, examples of preparations using the compound of the present invention will be shown. Unless otherwise specified, the compound of the present invention used in the formulation examples and the control test is a mixture of (Z) form and (E) form.

【０２７９】（製剤例１）水和剤 前記表１〜２３に示したテトラゾイルオキシム誘導体２
０質量部をそれぞれ、ホワイトカーボン３０質量部に吸
着させた。これにポリオキシエチレンラウリル硫酸ナト
リウム３質量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルサルフェートアンモニウム５０質量％粉末８質
量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１質量部及びクレ
ー３８質量部を加えて混合した後、ジェットミルを用い
て粉砕して、水和剤とした。(Formulation Example 1) Wettable powder Tetrazoyl oxime derivative 2 shown in Tables 1 to 23 above
Each 0 parts by mass was adsorbed on 30 parts by mass of white carbon. To this, 3 parts by mass of sodium polyoxyethylene lauryl sulfate, 8 parts by mass of 50% by mass of polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ammonium powder, 1 part by mass of sodium ligninsulfonate and 38 parts by mass of clay were added and mixed, and then a jet mill was used. It was crushed and used as a wettable powder.

【０２８０】（製剤例２）粉剤 前記表１〜２３に示したテトラゾイルオキシム誘導体２
質量部をそれぞれ、クレー９８質量部と混合した後、粉
砕して、粉剤とした。(Formulation Example 2) Dust formulation Tetrazoyl oxime derivative 2 shown in Tables 1 to 23 above
Each of the parts by mass was mixed with 98 parts by mass of clay and then pulverized to give a powder.

【０２８１】（製剤例３）粒剤 前記表１〜２３に示したテトラゾイルオキシム誘導体５
質量部をそれぞれ、ベントナイト及びタルクの等量混合
物９０質量部及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム５質量部と混合し、粉砕した後、粒剤に成形した。(Formulation Example 3) Granules Tetrazoyl oxime derivative 5 shown in Tables 1 to 23 above
Each part by weight was mixed with 90 parts by weight of an equal mixture of bentonite and talc and 5 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate, pulverized and then molded into granules.

【０２８２】次に本発明の化合物が各種植物病害防除剤
の有効成分として有用であることを試験例で示す。な
お、調査時の発病状態を以下に示す発病指数を用いて発
病程度別に調査し、発病度ならびに防除価を次式から算
出して、以下の表４７〜５６にに記載した。Next, it is shown in Test Examples that the compound of the present invention is useful as an active ingredient of various plant disease controlling agents. In addition, the disease state at the time of the investigation was investigated according to the disease degree using the disease index shown below, and the disease degree and the control value were calculated from the following formulas and shown in Tables 47 to 56 below.

【０２８３】発病指数 ０：無発病 １：発病面積が２５％未満 ２：発病面積が２５％以上、５０％未満 ３：発病面積が５０％以上Disease index 0: No disease 1: Disease area is less than 25% 2: Disease area is 25% or more and less than 50% 3: Disease area is 50% or more

【０２８４】発病度（％）＝［Σ（発病程度別葉数×指
数）÷（調査葉数×３（発病度指数最高値））］×１０
０Disease severity (%) = [Σ (number of leaves by severity of disease × index) ÷ (number of surveyed leaves × 3 (maximum disease severity index))] × 10
0

【０２８５】防除価（％）＝（無処理区の発病度−処理
区の発病度）÷ 無処理区の発病度×１００Control value (%) = (Sickness of untreated plot-Sickness of treated plot) / Sickness of untreated plot × 100

【０２８６】尚、対照剤として以下の化合物を供試し
た。 対照剤１：マンゼブ水和剤（広く用いられているべと病
・疫病防除剤） 対照剤２：特開平１１−２６９１７６号公報（ＷＯ９９
／２９６８９号公報、欧州特許公開第１０３８８７４号
公報）に記載の代表的化合物Ａ 対照剤３及び４：特開２００１−５５３８７号公報（Ｗ
Ｏ００／７５１３８号公報、欧州特許公開第１１８４３
８２号公報）に記載の代表的化合物Ｂ及びＣThe following compounds were tested as control agents. Control agent 1: Manzeb wettable powder (a widely used agent for controlling downy mildew and epidemics) Control agent 2: JP-A-11-269176 (WO99)
/ 29689, European Patent Publication No. 1038874), representative compounds A Control agents 3 and 4: JP 2001-55387 A (W).
O00 / 75138, European Patent Publication No. 11843
82) representative compounds B and C

【０２８７】対照剤１で使用するマンゼブ水和剤の有効
成分は、アメリカのローム・アンド・ハース社が開発
し、１９６９年に登録された園芸用の殺菌剤であって、
式The active ingredient of Manzeb wettable powder used in Control Agent 1 is a horticultural fungicide developed by Rohm and Haas Company of America and registered in 1969.
formula

【０２８８】[0288]

【化７４】 [Chemical 74]

【０２８９】で表わされる亜鉛配位エチレンビスジチオ
カーバメートである。It is a zinc-coordinated ethylene bisdithiocarbamate represented by:

【０２９０】また、対照剤２、３及び４は、下記一般式
と下表によって特定される化合物である。Control agents 2, 3 and 4 are compounds specified by the following general formula and the table below.

【０２９１】[0291]

【化７５】 [Chemical 75]

【０２９２】[0292]

【表４６】 [Table 46]

【０２９３】ブドウべと病、トマト疫病に対する防除効
果としては、主に、保護効果と治療効果が挙げられる。
保護効果は、試験用植物ポット苗に被験物質を散布し、
風乾後、対象植物病原菌の胞子懸濁液を接種し、その後
多湿条件下にポット苗を置き発病させた後、温室等で一
定期間植物ポット苗を育成することにより得られる効果
であり、治療効果は、試験用植物ポット苗に対象植物病
原菌の胞子懸濁液を接種、多湿条件下に置き発病させた
後、ポット苗に被験物質を散布し風乾後、温室等で一定
期間植物ポット苗を育成することにより得られる効果で
ある。The control effect against downy mildew of grape and tomato epidemic mainly include protective effect and therapeutic effect.
The protective effect is that the test substance is sprayed on the plant pot seedlings for test,
After air-drying, inoculate a spore suspension of the target plant pathogen, then put the pot seedlings under humid conditions to cause the disease, and then grow the plant pot seedlings in a greenhouse for a certain period of time. Inoculate a plant pot seedling for test with a spore suspension of the target plant pathogen, place it under humid conditions to cause disease, spray the test substance on the pot seedling, air-dry, and then grow the plant pot seedling for a certain period in a greenhouse etc. This is the effect obtained by

【０２９４】本発明の化合物の保護効果に関する試験
は、ブドウべと病、トマト疫病に対して、対照剤１、
２、３、４と共に実施した。本発明の各化合物は全て、
対照剤１を超える効果を示し、対照剤２、３、４に対し
ては同等かそれ以上の効果を示した。治療効果に関する
試験は、以下のブドウべと病防除試験（試験例１）及び
トマト疫病防除試験（試験例２）に従って行った。The test for the protective effect of the compound of the present invention was carried out by using Control Agent 1 against grape downy mildew and tomato epidemic.
It was carried out with 2, 3, and 4. Each of the compounds of the present invention,
The effect was higher than that of the control agent 1, and the same or higher effect was shown to the control agents 2, 3, and 4. The test regarding the therapeutic effect was conducted according to the following grape downy mildew control test (Test Example 1) and tomato epidemic control test (Test Example 2).

【０２９５】（試験例１）ブドウべと病防除試験（治療
効果） 1/10,000アールワグネルポットに育苗した５〜６葉期の
ブドウ（品種：ネオマスカット）に、ブドウべと病菌(P
lasmopara viticola)の胞子懸濁液を接種し、２５℃の
湿室に１８時間置いた。葉を風乾させた後、製剤例１の
方法に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が１００ｐ
ｐｍの薬液になるように水で希釈し、薬液が滴る程度散
布し、その後温室で発病させた。接種１０日後に発病程
度を調査した。その結果を以下の表４７〜５６示した。(Test Example 1) Grape downy mildew control test (therapeutic effect) Grape downy mildew (P. downy mildew) was added to 5 to 6 leaf stage grapes (cultivar: Neo Muscat) grown in 1 / 10,000 arel Wagner pots.
lasmopara viticola) was inoculated and placed in a humid chamber at 25 ° C. for 18 hours. After air-drying the leaves, the wettable powder prepared according to the method of Formulation Example 1 was used at an active ingredient concentration of 100 p.
It was diluted with water so as to become a pm drug solution, sprayed to the extent that the drug solution drips, and then infected in a greenhouse. 10 days after the inoculation, the degree of illness was investigated. The results are shown in Tables 47 to 56 below.

【０２９６】[0296]

【表４７】 [Table 47]

【０２９７】[0297]

【表４８】 [Table 48]

【０２９８】[0298]

【表４９】 [Table 49]

【０２９９】[0299]

【表５０】 [Table 50]

【０３００】[0300]

【表５１】 [Table 51]

【０３０１】（試験例２）トマト疫病防除試験（治療効
果） 直径９ｃｍのプラスチックポットに育苗した４葉期のト
マト（品種：豊福）に、トマト疫病菌(Phytophthora in
festans)の胞子懸濁液を接種し、２０℃の湿室に１８時
間置いた。葉を風乾させた後、製剤例１の方法に準じて
調製した水和剤を有効成分濃度が１００ｐｐｍの薬液に
なるように水で希釈し、薬液が滴る程度散布し、その後
温室で発病させた。接種７日後に発病程度を調査した。
その結果を表５２〜５６に示した。Test Example 2 Tomato Late Blight Control Test (Therapeutic Effect) Tomato at the four-leaf stage (cultivar: Toyofuku) grown in a plastic pot with a diameter of 9 cm was infected with Phytophthora infestation.
festans) spore suspension was inoculated and placed in a humid chamber at 20 ° C. for 18 hours. After air-drying the leaves, the wettable powder prepared according to the method of Formulation Example 1 was diluted with water so that the concentration of the active ingredient was 100 ppm, and sprayed to the extent that the drug solution dripped, and then infected in a greenhouse. . Seven days after the inoculation, the degree of illness was investigated.
The results are shown in Tables 52 to 56.

【０３０２】[0302]

【表５２】 [Table 52]

【０３０３】[0303]

【表５３】 [Table 53]

【０３０４】[0304]

【表５４】 [Table 54]

【０３０５】[0305]

【表５５】 [Table 55]

【０３０６】[0306]

【表５６】 [Table 56]

【０３０７】上表に示した結果から、本発明のテトラゾ
イルオキシム誘導体は、従来のヘテロ環置換オキシム誘
導体や慣用の植物病害防除剤に比べて、優れた治療効果
を有することが明らかである。治療効果に優れる本発明
のテトラゾイルオキシム誘導体を含有する植物病害防除
剤は、植物病原菌の発病を確認した後に散布しても、充
分な植物病害の防除効果を奏することから、農薬の散布
回数の低減が可能となるので、省力、省コスト性の面で
優れていることが明らかである。From the results shown in the above table, it is clear that the tetrazoyl oxime derivative of the present invention has an excellent therapeutic effect as compared with the conventional heterocyclic-substituted oxime derivative and the conventional plant disease controlling agent. The plant disease controlling agent containing the tetrazoyloxime derivative of the present invention which is excellent in therapeutic effect, even after spraying after confirming the onset of phytopathogenic fungi, because it exerts a sufficient plant disease controlling effect, the number of times of spraying pesticides Since it can be reduced, it is clear that it is excellent in terms of labor saving and cost saving.

【０３０８】[0308]

【発明の効果】本発明の前記一般式（１）で表わされる
テトラゾイルオキシム誘導体は、有用植物体に対する薬
害が少なく、農薬、特に植物病害防除剤として有用であ
る。また、本発明のテトラゾイルオキシム誘導体を有効
成分として含有する農薬は、従来のヘテロ環置換オキシ
ム誘導体よりも植物病害に対する治療効果に優れている
ので、植物病害防除剤として有用である。さらに、本発
明の一般式（６）及び一般式（７）で表わされるテトラ
ヒドロキシイミノ誘導体は、本発明の一般式（１）で表
わされるテトラゾイルオキシム誘導体の中間体として有
用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1) of the present invention has little chemical damage to useful plants, and is useful as an agricultural chemical, especially as a plant disease controlling agent. Further, the pesticide containing the tetrazoyl oxime derivative of the present invention as an active ingredient is more effective in treating plant diseases than conventional heterocyclic-substituted oxime derivatives, and is therefore useful as a plant disease controlling agent. Furthermore, the tetrahydroxyimino derivatives represented by the general formulas (6) and (7) of the present invention are useful as intermediates of the tetrazoyl oxime derivative represented by the general formula (1) of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坪井 宏幸 千葉県八千代市八千代台西10−12−４ (72)発明者 小磯 彰宏 千葉県佐倉市大崎台２−23−１ (72)発明者 濱野 弘行 千葉県佐倉市大崎台１−27−１−Ｂ−307 (72)発明者 朝田 亨 千葉県印旛郡酒々井町中央台４−18−６ (72)発明者 大野 哲 千葉県千葉市中央区都町１−34−５−207 (72)発明者 中山 英俊 千葉県千葉市中央区新田町38−６−1101 (72)発明者 秋葉 久美子 千葉県千葉市緑区おゆみ野中央７−８−９ Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB07 CC47 CC62 DD12 DD47 EE03 4H011 AA01 BB09 DA02 DA15 DD03   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Hiroyuki Tsuboi             10-12-4 Yachiyodai Nishi, Yachiyo City, Chiba Prefecture (72) Inventor Akihiro Koiso             2-23-1, Osakidai, Sakura City, Chiba Prefecture (72) Inventor Hiroyuki Hamano             1-27-1-B-307 Osakidai, Sakura City, Chiba Prefecture (72) Inventor Toru Asada             4-18-6 Chuodai, Shisui Town, Inba District, Chiba Prefecture (72) Inventor Satoshi Ohno             1-34-5-207 Miyakomachi, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba (72) Inventor Hidetoshi Nakayama             38-6-1101 Nitta-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture (72) Inventor Kumiko Akiba             7-8-9 Oyumino Chuo, Midori Ward, Chiba City, Chiba Prefecture F term (reference) 4C063 AA01 BB07 CC47 CC62 DD12                       DD47 EE03                 4H011 AA01 BB09 DA02 DA15 DD03

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、シアノ基、メタンスルホニル基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基又はアリール基を表わし、Ａ
は一般式（２） 【化２】 （式中、Ｙはアルキル基を表わす。）で表わされるテト
ラゾイル基又は一般式（３） 【化３】 （式中、Ｙはアルキル基を表わす）で表わされるテトラ
ゾイル基を表わし、Ｈｅｔは一般式（４） 【化４】 〔式中、Ｒは水素原子又はハロゲン原子を表わす。Ｚは
水素原子、アミノ基、一般式ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ−（式
中、Ｑは水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、ハ
ロゲン原子で置換された炭素原子数１〜６のアルキル
基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、炭素原子数
１〜８のアルコキシル基、炭素原子数３〜６のシクロア
ルキルオキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェニルエチ
ルオキシ基、炭素原子数１〜４のアルキル基で置換され
たチオアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシル基
で置換された炭素原子数１〜２のアルキル基、炭素原子
数１〜４のアシルアミノ基で置換された炭素原子数１〜
６のアルキル基、炭素原子数１〜４のアシルアミノ基で
置換された炭素原子数１〜６のアルコキシ基、炭素原子
数１〜８のアルキルアミノ基、炭素原子数２〜６のアル
ケニル基、アラルキル基又はフェニル基を表わす。）で
表わされる基を表わす。〕で表わされるピリジル基又は
一般式（５） 【化５】 （式中、Ｒ及びＺは前記一般式（４）で定義した意味と
同じ意味を表わす。）で表わされるチアゾイル基を表わ
す。］で表わされるテトラゾイルオキシム誘導体。1. A compound represented by the general formula (1): [In the formula, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a methanesulfonyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group, and A
Is the general formula (2) (Wherein Y represents an alkyl group) or a tetrazoyl group represented by the general formula (3): Represents a tetrazoyl group represented by the formula (Y represents an alkyl group), and Het represents a compound represented by the general formula (4): [In the formula, R represents a hydrogen atom or a halogen atom. Z is a hydrogen atom, an amino group, a general formula QC (= O) NH- (in the formula, Q is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a halogen atom. Group, cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyloxy group having 3 to 6 carbon atoms, benzyloxy group, 2-phenylethyloxy group, 1 carbon atom To a thioalkyl group substituted with an alkyl group having 4 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms substituted with an alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a carbon atom substituted with an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms Number 1
An alkyl group having 6 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms substituted with an acylamino group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and an aralkyl. Represents a group or a phenyl group. ) Represents a group represented by. ] Or a pyridyl group represented by the general formula (5): (In the formula, R and Z have the same meanings as defined in the above general formula (4).) And represent a thiazoyl group. ] The tetrazoyl oxime derivative represented by these. 【請求項２】 Ｚが一般式 ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ− （式中、Ｑは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原
子数１〜８のアルコキシル基を表わす。）で表わされる
基であり、かつ、Ｈｅｔが前記一般式（４）で表わされ
るピリジル基である請求項１に記載のテトラゾイルオキ
シム誘導体。2. Z is a group represented by the general formula QC (═O) NH— (wherein Q represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms). The tetrazoyl oxime derivative according to claim 1, wherein Het is a pyridyl group represented by the general formula (4). 【請求項３】 Ｘが水素原子又はハロゲン原子である請
求項２に記載のテトラゾイルオキシム誘導体。3. The tetrazoyl oxime derivative according to claim 2, wherein X is a hydrogen atom or a halogen atom. 【請求項４】 Ｙがメチル基である請求項２又は３に記
載のテトラゾイルオキシム誘導体。4. The tetrazoyl oxime derivative according to claim 2, wherein Y is a methyl group. 【請求項５】 Ｚが一般式 ＱＣ（＝Ｏ）ＮＨ− （式中、Ｑは炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原
子数１〜８のアルコキシル基を表わす。）で表わされる
基であり、かつ、Ｈｅｔが前記一般式（５）で表わされ
るチアゾイル基である請求項１に記載のテトラゾイルオ
キシム誘導体。5. Z is a group represented by the general formula QC (═O) NH— (wherein Q represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms). The tetrazoyl oxime derivative according to claim 1, wherein Het is a thiazoyl group represented by the general formula (5). 【請求項６】 Ｘが水素原子又はハロゲン原子である請
求項５に記載のテトラゾイルオキシム誘導体。6. The tetrazoyl oxime derivative according to claim 5, wherein X is a hydrogen atom or a halogen atom. 【請求項７】 Ｙがメチル基である請求項５又は６に記
載のテトラゾイルオキシム誘導体。7. The tetrazoyl oxime derivative according to claim 5, wherein Y is a methyl group. 【請求項８】一般式（６） 【化６】 （式中、Ｘ¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
はアルコキシ基を表わし、Ｙ¹はアルキル基を表わ
す。）で表わされるテトラゾイルヒドロキシイミノ誘導
体。8. A compound represented by the general formula (6): (In the formula, X ¹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Y ¹ represents an alkyl group.) A tetrazoylhydroxyimino derivative. 【請求項９】 一般式（７） 【化７】 （式中、Ｘ²はアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、
メタンスルホニル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
又はアリール基を表わし、Ｙ²はアルキル基を表わ
す。）で表わされるテトラゾイルヒドロキシイミノ誘導
体。9. A compound represented by the general formula (7): (In the formula, X ² is an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group,
It represents a methanesulfonyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group or an aryl group, and Y ² represents an alkyl group. ) A tetrazoyl hydroxyimino derivative represented by 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれか１つに記載の
テトラゾイルオキシム誘導体を有効成分として含有する
農薬。10. A pesticide containing the tetrazoyl oxime derivative according to claim 1 as an active ingredient. 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれか１つに記載の
テトラゾイルオキシム誘導体を有効成分として含有する
植物病害防除剤。11. A plant disease controlling agent containing the tetrazoyloxime derivative according to claim 1 as an active ingredient.