JP2003137874A - Crystalline 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- benzotriazolylphenol], method for producing the same and use thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a crystalline 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tertamethylbutyl)-6- benzotriazolylphenol] having excellent ultraviolet absorbing ability, causing little sublimation and evaporation, having easy handleability, e.g. workability when using it, scarcely causing occurrence of dust and to provide uses thereof. SOLUTION: This crystalline 2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6- benzotriazolylphenol] exhibiting diffraction peaks at diffraction angles (2θ±0.1 deg.) of 7.1 deg., 8.6 deg., 14.3 deg., 16.1 deg., 18.1 deg. and 23.0 deg. in powder X ray diffraction analysis by Cu-K α rays, the method for producing the compound and use thereof are provided.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収剤とし
て有用な結晶性２，２′−メチレンビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾリルフェノール〕およびその製法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to crystalline 2,2′-methylenebis [4- (1,
1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] and a process for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、各種プラスチック、合成ゴム、ナ
イロン繊維、樹脂塗料などのポリマー製品の使用が多用
化されることにともない難燃材、酸化防止剤、紫外線吸
収剤などの添加剤の需要も増加している。特にポリマー
製品の差別化、高付加価値化が進められる中で、ポリマ
ー製品の紫外線による亀裂、変色などの劣化現象を防止
させるために紫外線吸収剤の使用は重要な課題となって
おり、紫外線吸収剤の安定な供給が要求されている。代
表的な紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベン
ゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、サリシレー
ト系などが挙げられ、一般に高分子材料にそのまま練り
込んだり、塗料、油などに添加したり、乳化組成物にし
て繊維に吸着させる等の方法で用いられている。従来知
られている紫外線吸収剤の多くは、紫外線吸収効率は優
れているが、高分子材料に練り込んで加熱、加工する際
に昇華や揮散などの問題や加工後、成型品として使用す
る際に徐々に揮発飛散する問題がある。これらを改善す
るために紫外線吸収剤を高分子量化したり、不揮発性官
能基を付加するなどの改良が行われてきたが、十分に満
足できるものではなかった。さらに、紫外線吸収剤を高
分子量化したものは、微粉末で結晶性が悪く、粉体で取
り扱われる場合の多くは、粉塵の飛散、流動性、保存安
定性などの問題がある。特開昭６１−１１５０７３号公
報には、２，２′−メチレンビス（４−置換−６−ベン
ゾトリアゾリルフェノール）の製造法が示されており、
各種有機材料の光劣化の防止に、特に合成樹脂用の光安
定剤として有用であることが記載されており、その実施
例として粗生成物をキシレンより再結晶することによ
り、淡黄色の粉末を得た旨記載されている。同様に、特
開平１０−４５７２８号公報には、紫外線吸収剤として
有用なビス(２−ヒドロキシフェニル−３−ベンゾトリ
アゾール）メタン類の製法が示されており、その実施例
として粗生成物をキシレンより再結晶することにより、
淡黄色の精製物を得た旨記載されている。しかし、かか
る方法によって得られた粉末のパウダーテストによる圧
縮度は高く、粉体として取り扱う場合、粉塵の飛散、流
動性の問題を解決することはできなかった。2. Description of the Related Art In recent years, there has been a growing demand for additives such as flame retardants, antioxidants, and ultraviolet absorbers as the use of polymer products such as various plastics, synthetic rubbers, nylon fibers, and resin coatings has become widely used. It has increased. In particular, as polymer products are being differentiated and added value is increasing, the use of UV absorbers has become an important issue in order to prevent deterioration phenomena such as cracking and discoloration of polymer products due to UV rays. A stable supply of agents is required. Typical ultraviolet absorbers include benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, salicylate-based, etc., generally kneaded into a polymer material as it is, added to paints, oils, etc., or made into an emulsion composition. It is used by a method such as adsorbing to a fiber. Many of the UV absorbers known so far have excellent UV absorption efficiency, but when they are kneaded into a polymer material and heated and processed, problems such as sublimation and volatilization and after processing, when used as molded products There is a problem that it gradually evaporates. In order to improve these, improvements have been made such as increasing the molecular weight of the ultraviolet absorber and adding a non-volatile functional group, but they have not been fully satisfactory. Further, the ultraviolet absorber having a high molecular weight is a fine powder and has poor crystallinity, and in many cases when it is handled as a powder, there are problems such as dust scattering, fluidity, and storage stability. JP-A-61-115073 discloses a method for producing 2,2'-methylenebis (4-substituted-6-benzotriazolylphenol),
For prevention of photodegradation of various organic materials, it is described that it is particularly useful as a photostabilizer for synthetic resins, and as an example, by recrystallizing a crude product from xylene, a pale yellow powder is obtained. It is stated that it was obtained. Similarly, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-45728 discloses a method for producing bis (2-hydroxyphenyl-3-benzotriazole) methanes which is useful as an ultraviolet absorber. By recrystallizing more,
It is described that a pale yellow purified product was obtained. However, the powder obtained by such a method has a high degree of compression by a powder test, and when handled as a powder, the problems of dust scattering and fluidity could not be solved.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た紫外線吸収能を有し、昇華、揮発が少なく、かつ使用
時の作業性など取り扱いやすく、粉塵の発生が少ない結
晶性２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノ
ール〕、その製造方法および用途を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a crystalline material having excellent UV absorption ability, less sublimation and volatilization, easy workability during use, and less dust generation. ′ -Methylenebis [4- (1,1,3,3-
Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol], its production method and its use.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の第１は、Ｃｕ−
Ｋα線による粉末Ｘ線回折分析において、回折角（２θ
±０．１°）７．１°、８．６°、１４．３°、１６．
１°、１８．１°、２３．０°に回折ピ−クを示す下記
式（１）で示される化合物である結晶性２，２′−メチ
レンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕に関する。The first aspect of the present invention is Cu-
In the powder X-ray diffraction analysis by Kα ray, the diffraction angle (2θ
± 0.1 °) 7.1 °, 8.6 °, 14.3 °, 16.
Crystalline 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-), which is a compound represented by the following formula (1), shows a diffraction peak at 1 °, 18.1 °, and 23.0 °. Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol].

【化２】 本発明の第２は、パウダーテストによる圧縮度が３５以
下である請求項１に記載の２，２′−メチレンビス〔４
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベン
ゾトリアゾリルフェノール〕に関する。本発明の第３
は、２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−
テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノ
ール〕をケトン類溶媒の存在下、結晶化することを特徴
とする請求項１または２記載の２，２′−メチレンビス
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾリルフェノール〕の製造方法に関する。
本発明の第４は、請求項１または２記載の２，２′−メ
チレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕を含有する
ことを特徴とする紫外線吸収剤に関する。本発明の第５
は、請求項１または２記載の２，２′−メチレンビス
〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−
ベンゾトリアゾリルフェノール〕を含有することを特徴
とする高分子材料に関する。[Chemical 2] The second aspect of the present invention is that 2,2'-methylenebis [4] according to claim 1, which has a compression degree of 35 or less according to a powder test.
-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol]. Third of the present invention
Is 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-
3. Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] is crystallized in the presence of a ketone solvent, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,). 3,3-tetramethylbutyl) -6-
Benzotriazolylphenol].
A fourth aspect of the present invention is to contain 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] according to claim 1 or 2. It relates to a characteristic ultraviolet absorber. Fifth of the present invention
Is 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-, according to claim 1 or 2.
And a benzotriazolylphenol].

【０００５】本発明者らは、研究を重ね、種々検討した
結果、本発明の２，２′−メチレンビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾリルフェノール〕は、優れた紫外線吸収能を有し、昇
華、揮発が少なく、かつ使用時の作業性など取り扱いや
すく、粉塵の発生が少ない結晶性の物質として得られる
ことを見いだし、問題を解決するに至った。As a result of repeated studies and various investigations, the present inventors have found that 2,2'-methylenebis [4- (1,
1,3,3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] has excellent ultraviolet absorption ability, has less sublimation and volatilization, and is easy to handle such as workability during use, and does not generate dust. They found that they could be obtained as a substance with a small amount of crystallinity and came to solve the problem.

【０００６】本発明者らは、下記式（２）で示される化
合物である４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール、The present inventors have found that 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol, which is a compound represented by the following formula (2),

【化３】 ジアルキルアミン、ホルムアルデヒド、塩基での反応生
成物をケトン類溶媒の存在下、結晶化することで粉塵の
発生が少ない結晶性の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕が得られることを見出した。[Chemical 3] Crystallization of a reaction product of a dialkylamine, formaldehyde, and a base in the presence of a ketone solvent reduces the generation of dust, and is crystalline 2,2'-methylenebis [4-
(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] was obtained.

【０００７】さらに、本発明者らは、本発明の２，２′
−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕のＣｕ
−Ｋα線による粉末Ｘ線回折分析を行った。その結果、
粉末Ｘ線回折分析において、回折角（２θ±０．１°）
７．１°、８．６°、１４．３°、１６．１°、１８．
１°、２３．０°に明確な回折ピ−クを有する結晶性の
良い物質（図１がその粉末Ｘ線回折図である）であるこ
とを見出した。本発明者らは、本発明の２，２′−メチ
レンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕の結晶性粉
末のパウダーテストによる圧縮度を測定した結果、平均
２８〜３５であり、従来の、キシレン等を用いた同一化
合物の結晶性微粉末が４５〜４８であるのに対して低い
値を示し、流動性の高い結晶であることを見出した。通
常、パウダーテストによる圧縮度は、粉体の流動性と最
も深い因子として知られており、その測定値が小さいほ
ど流動性が良いとされており、圧縮度が４０以上の粉体
は、流動性が悪いとされている。このことから、本発明
の２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル〕は、従来のキシレン等を用いた２，２′−メチレン
ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−
６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕より流動性が良い
ことは、明らかである。Further, the present inventors have found that the 2,2 'of the present invention.
Cu of methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol]
Powder X-ray diffraction analysis by -Kα ray was performed. as a result,
Diffraction angle (2θ ± 0.1 °) in powder X-ray diffraction analysis
7.1 °, 8.6 °, 14.3 °, 16.1 °, 18.
It has been found that the substance has a good crystallinity and has a clear diffraction peak at 1 ° and 23.0 ° (FIG. 1 is its powder X-ray diffraction pattern). The inventors have found that the degree of compression of the crystalline powder of 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] of the present invention by powder test. As a result of the measurement, the average is 28 to 35, which is low as compared with the conventional crystalline fine powder of the same compound using xylene or the like, which is 45 to 48, and has high fluidity. Found. Generally, the degree of compaction by a powder test is known to be the deepest factor in the fluidity of powder, and the smaller the measured value is, the better the fluidity is. It is said that the sex is bad. From this fact, the 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] of the present invention was prepared using the conventional xylene and the like 2,2 '. ′ -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-
6-benzotriazolylphenol], the liquidity is better.

【０００８】本発明の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕を結晶化に用いるケトン類溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどを挙げることができ、単独および混
合溶媒で用いることができる。さらにメタノール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノ
ール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
のアルコール類、水、ジオキサン、ジブチルエーテル、
エチルイソアミルエーテル、エチルフェニルエーテルな
どのエーテル類；ｎ−デカン、３−エチルヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、トルエン、エチルベンゼン、クメ
ン、ｏ−シメン、ｐ−シメン、ｍ−シメン、ｏ−キシレ
ン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、ｔ−ブチルベンゼ
ン、１−ブチル−４−メチルベンゼン、１−ブチル−２
−メチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、
１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメ
チルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン
などの炭化水素類；酢酸ブチル、プロピオン酸エチルな
どのカルボン酸エステル類；四塩化炭素、クロロベンゼ
ン、ｏ−ジクロロベンゼンなどの有機ハロゲン化物；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、キノリ
ン、ｎ−ブチルアミン、２−メチルピロリドンなどの含
窒素化合物類との混合溶媒として用いることもでき、常
圧下に限らず、減圧下、または加圧下で用いることもで
きる。溶媒の使用条件は、特に制限されるものではない
が、当然、収率は、溶解度に大きく影響される。2,2'-methylenebis [4- of the present invention
(1,1,3,3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] as a ketone solvent used for crystallization, acetone, methylethylketone, methylisobutylketone and the like can be mentioned. It can be used in a solvent. Further, alcohols such as methanol, isopropyl alcohol, n-butanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, water, dioxane, dibutyl ether,
Ethers such as ethyl isoamyl ether and ethyl phenyl ether; n-decane, 3-ethylhexane, methylcyclohexane, toluene, ethylbenzene, cumene, o-cymene, p-cymene, m-cymene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, t-butylbenzene, 1-butyl-4-methylbenzene, 1-butyl-2
-Methylbenzene, 1,2,3-trimethylbenzene,
Hydrocarbons such as 1,2,4-trimethylbenzene, 1,3,5-trimethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene; carboxylic acid esters such as butyl acetate and ethyl propionate; tetrachloride Organic halides such as carbon, chlorobenzene and o-dichlorobenzene; can also be used as a mixed solvent with nitrogen-containing compounds such as dimethylformamide, dimethylacetamide, quinoline, n-butylamine and 2-methylpyrrolidone, and can be used only under normal pressure. Alternatively, it can be used under reduced pressure or under increased pressure. The use conditions of the solvent are not particularly limited, but naturally the yield is greatly influenced by the solubility.

【０００９】本発明の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕は、紫外線吸収剤として常法
で粉末状、懸濁液または乳化組成物として高分子材料に
混合することができ、その高分子材料としては樹脂組成
物、繊維、ゴム、紙などが挙げられ、特に繊維に対して
は、染着に有効な乳化組成物として良く用いられる。樹
脂組成物の例示としてはフェノール樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の熱硬
化性樹脂や塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリロニト
リル−スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート等の熱可塑性樹
脂が挙げられ、耐候性に優れた高分子材料として自動車
関連部品、ＯＡ機器、電子部品、家電部品、機械部品、
建築部品、医療部品、家庭雑貨などで使用できる。2,2'-methylenebis [4- of the present invention
(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] can be mixed with a polymer material as a UV absorber in the form of powder, suspension or emulsion by a conventional method. Examples of the polymer material include resin compositions, fibers, rubbers, papers, etc., and particularly for fibers, it is often used as an emulsion composition effective for dyeing. Examples of the resin composition include phenol resin, melamine resin, epoxy resin, polyurethane, thermosetting resin such as polyimide, vinyl chloride, polyvinyl acetal, polyethylene, polypropylene, polyester, acrylonitrile-styrene resin (AS), acrylonitrile-butadiene- Examples include thermoplastic resins such as styrene resin (ABS), polyethylene terephthalate (PET), and polycarbonate. As polymer materials having excellent weather resistance, automobile-related parts, OA equipment, electronic parts, home electric appliance parts, mechanical parts,
It can be used for building parts, medical parts, household goods, etc.

【００１０】本発明の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕は、それ単独で樹脂等に添加
させても有効な紫外線吸収性能が得られ品質の劣化を防
止できるが従来公知の酸化防止剤、光安定剤と併用して
も良い。2,2'-methylenebis [4- of the present invention
(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] is effective in absorbing ultraviolet rays even when it is added to a resin or the like alone and can prevent deterioration of quality. You may use together with a well-known antioxidant and a light stabilizer.

【００１１】本発明の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕と併用可能な酸化防止剤とし
て例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジ−メチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペン
チル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロ
ヘキシル）−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−
ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６
−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ノニル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メトキシメチルフェノール、２，４−ジ−メチ
ル−６−（１′−メチル−ウンデカ−１′−イル）−フ
ェノール、２，４−ジ−メチル−６−（１′−メチル−
トリデカ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混
合物；２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル
−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメ
チル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチ
オメチル−４−ノニルフェノールおよびそれらの混合
物；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェ
ノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノ
ン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、
２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノ
ール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
アニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートお
よびそれらの混合物；２，４−ビス−オクチルメルカプ
ト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチ
ルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリ
アジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メ
チルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，
５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌ
レート等および２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノー
ル）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−
ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）ブタン、エチレングリコールビス［３，
３′−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ブチレート］等ならびに、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４
−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼ
ン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール等を挙げる
ことが出来る。2,2'-methylenebis [4- of the present invention
(1,1,3,3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] is usable as an antioxidant, for example, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert. -Butyl-4,6-di-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-
n-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2- (α-methylcyclohexyl) -4,6-di-methylphenol, 2,6-
Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6
-Tricyclohexylphenol, 2,6-di-nonyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, 2,4-di-methyl-6- (1'-methyl- Undeca-1'-yl) -phenol, 2,4-di-methyl-6- (1'-methyl-
Trideca-1'-yl) -phenol and mixtures thereof; 2,4-di-octylthiomethyl-6-tert.
-Butylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol and mixtures thereof 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone,
2,6-di-phenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone,
2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearate, bis (3 , 5-ge-te
rt-Butyl-4-hydroxyphenyl) adipate and mixtures thereof; 2,4-bis-octylmercapto-6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5- Triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-
Butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,3)
5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2, 3-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 1,3,5-tris (4
-Tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl) -isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3 , 5-triazine, 1,3,5
-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hexahydro-1,3
5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-cyclohexyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, etc. and 2,2'-methylenebis (6-tert.
-Butyl-4-methylphenol), 2,2'-methylenebis (6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-ter)
t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert).
-Butylphenol), 4,4'-methylenebis (6-
tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-
Bis (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane, ethylene glycol bis [3,3
3'-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate] and 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4 , 6-Trimethylbenzene, 1,4
-Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzene, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxybenzyl) -phenol and the like can be mentioned.

【００１２】本発明の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕と併用可能な光安定剤として
例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒド
ロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−４′−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−
（ｎ−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル類；４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクト
キシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、
４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキ
シ−、２′−ヒドロキシ−４，４′−ジ−メトキシ−ま
たは４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキ
シベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルサリシレート、フェニル サリシレ
ート、オクチルフェニル サリシレートなどのサリシレ
ート類；ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゾイルレゾルシノール）、２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルレゾルシノールなどのレゾ
ルシノール類；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベ
ンゾエート類；エチル α−シアノ−β，β−ジフェニ
ルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−
ジフェニルアクリレートなどのアクリレート類；メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ
−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートなどのシンナ
メート類；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）アジペートなどの酸エステル類；４，４′−ジ−オ
クチルオキシオキザニリド、２，２′−ジ−エトキシオ
キシオキザニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−
５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキザニリド、２，
２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルオキザニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキ
ザニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジ−メチルアミノプロ
ピル）オキザニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２′−エトキシオキザニリドなどのオキザリニド
類；２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチ
ルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−
（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−
４，６−ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，
３，５−トリアジン、２−（２，４−ジ−ヒドロキシフ
ェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ−メチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒ
ドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，
４−ジ−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）
−４，６−ビス（２，４−ジ−メチルフェニル）−１，
３，５−トリアジンなどのトリアジン類等が挙げられ
る。2,2'-methylenebis [4- of the present invention
Examples of the light stabilizer that can be used in combination with (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2 -(3 ', 5'-ge-te
rt-Butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(1,1,3,3) -Tetramethylbutyl) phenyl] benzotriazole, 2- (3 ', 5'
-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)
-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-ter
t-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di -Tert-amyl-2 '
-Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-
[3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-
(N-octyloxycarbonylethyl) phenyl]-
Benzotriazoles such as 5-chlorobenzotriazole; 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-,
Benzophenones such as 4-benzyloxy-, 4,2 ', 4'-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-di-methoxy- or 4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxybenzophenone 4-ter
Salicylates such as t-butylphenyl salicylate, phenyl salicylate and octylphenyl salicylate; dibenzoylresorcinol, bis (4-te)
rt-butylbenzoylresorcinol), 2,4-di-tert-butylphenylresorcinol and other resorcinols; 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di-t
Benzoates such as ert-butyl-4-hydroxybenzoate; ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, isooctyl α-cyano-β, β-
Acrylates such as diphenyl acrylate; cinnamates such as methyl α-carbomethoxycinnamate and methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate; bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) succinate, bis (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-
Acid esters such as tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) adipate; 4,4'-di-octyloxyoxanilide, 2,2 ′ -Di-ethoxyoxy oxanilide, 2,2′-di-octyloxy-
5,5'-di-tert-butyl oxanilide, 2,
2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert-
Butyl oxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyl oxanilide, N, N'-bis (3-di-methylaminopropyl) oxanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxy oxani Oxalinides such as lid; 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2-
(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-
4,6-bis (2,4-di-methylphenyl) -1,
3,5-triazine, 2- (2,4-di-hydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4-di-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2 -Hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,
4-di-methylphenyl) -1,3,5-triazine,
2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)
-4,6-bis (2,4-di-methylphenyl) -1,
Examples thereof include triazines such as 3,5-triazine.

【００１３】[0013]

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて詳細に説明す
るが、本発明はそれらによって何ら限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００１４】Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折分析は、
マックサイエンス製ＴＦＤ−１８ｋｗを用いて、対陰極
Ｃｕ−Ｋα（１．５４０５Å）、４０ｋＶ−５０ｍＡ、
走査速度２．０００°／ｍｉｎ．の条件で行った。ま
た、粉末Ｘ線回折分析による回折角（２θ）は同一結晶
型のものであれば、±０．１°程度の誤差で一致するも
のであるので、結晶変態の違いを明確に示すものであ
り、回折線の相対強度は測定試料の粒径により、強度比
に変化が生ずる場合がある。パウダーテストは、ホソカ
ワミクロンパウダーテスターＴＹＰＥ−Ｅを使用し、見
掛比重の測定に、直径５ｃｍの１００ｃｃ円柱容器を使
用した。Powder X-ray diffraction analysis by Cu-Kα ray
Using TFD-18kw manufactured by Mac Science, anticathode Cu-Kα (1.5405Å), 40kV-50mA,
Scanning speed 2.000 ° / min. It went on condition of. Further, if the diffraction angle (2θ) by powder X-ray diffraction analysis is that of the same crystal type, they coincide with each other with an error of about ± 0.1 °, which clearly shows the difference in crystal transformation. As for the relative intensity of the diffraction line, the intensity ratio may change depending on the particle size of the measurement sample. For the powder test, Hosokawa Micron Powder Tester TYPE-E was used, and for measuring the apparent specific gravity, a 100 cc cylindrical container having a diameter of 5 cm was used.

【００１５】ゆるめ見掛比重の測定操作は、容器に粉体
を山盛りになるまで静かに充填し、容器面より上にある
余分な粉体をすり切って重量を測定した。ゆるめ見掛比
重は、このときの粉体の重量（ｇ）÷１００で求めた。
かため見掛比重は、ゆるめ見掛比重のときと同様に粉体
を充填し、タッピングを１８０回行った後、容器面より
上にある余分な粉体をすり切って重量を測定した。かた
め見掛比重は、このときの粉体の重量（ｇ）÷１００で
求めた。また、圧縮度を、ゆるめ見掛比重をＡ、かため
見掛比重をＰとし、下記式より算出した。 圧縮度＝１００（Ｐ−Ａ）／ＰThe loose apparent specific gravity was measured by gently filling the container with powder until a heap was formed, and scraping off the excess powder above the container surface to measure the weight. The loosened apparent specific gravity was determined by the weight (g) / 100 of the powder at this time.
As for the apparent specific gravity, the powder was filled in the same manner as in the loose apparent specific gravity, the tapping was performed 180 times, and the excess powder above the container surface was scraped off to measure the weight. The apparent specific gravity was determined by the weight (g) of the powder at this time / 100. Further, the compression degree was calculated from the following formula, with the loose apparent specific gravity being A and the firm apparent specific gravity being P. Compressibility = 100 (PA) / P

【００１６】実施例１ 撹拌付き容器に４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール６３４ｇ、
パラホルムアルデヒド５２ｇ、ジエチルアミン１１０
ｇ、キシレン６００ｍｌを加え、９５〜１００℃で２４
時間反応し、次いで、２８％ナトリウムメチラートメタ
ノール溶液３１ｇを加え、１４５〜１５０℃で１０時間
反応させた。反応終了後、反応液を水洗し、キシレン層
にメチルイソブチルケトン１００ｍｌを加え、結晶化さ
せた。得られた結晶をろ過し、白色結晶（粉塵が発生し
ない）の２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフ
ェノール〕を融点１９９〜２００℃、５９４．０ｇ（収
率９２％）で得た。得られた化合物の質量分析結果は６
５９（計算値６５８．９）であった。また、得られた結
晶のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折分析は、図１に示
す通り、回折角（２θ±０．１°）７．１°、８．６
°、１４．３°、１６．１°、１８．１°、２３．０°
に明確な回折ピ−クを有する結晶性の物質であることを
示した。さらに、得られた結晶について、パウダーテス
トによる圧縮度の測定結果は、３０であった。Example 1 634 g of 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol in a stirred vessel,
52 g of paraformaldehyde, 110 of diethylamine
g, 600 ml of xylene was added, and the mixture was heated at 95 to 100 ° C for 24 hours.
After reacting for an hour, 31 g of 28% sodium methylate methanol solution was added, and the mixture was reacted at 145-150 ° C. for 10 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was washed with water, and 100 ml of methyl isobutyl ketone was added to the xylene layer for crystallization. The obtained crystals were filtered to obtain white crystals (no dust was generated) of 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3).
3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] was obtained with a melting point of 199 to 200 ° C and 594.0 g (yield 92%). The mass analysis result of the obtained compound is 6
It was 59 (calculated value 658.9). In addition, the powder X-ray diffraction analysis by Cu-Kα ray of the obtained crystal showed diffraction angles (2θ ± 0.1 °) of 7.1 ° and 8.6 as shown in FIG.
°, 14.3 °, 16.1 °, 18.1 °, 23.0 °
It was shown to be a crystalline substance with a clear diffraction peak. Further, the result of measuring the degree of compression of the obtained crystal by the powder test was 30.

【００１７】比較例１ 撹拌付き容器に４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール６３４ｇ、
パラホルムアルデヒド５２ｇ、ジエチルアミン１１０
ｇ、キシレン６００ｍｌを加え、９５〜１００℃で２４
時間反応し、次いで、２８％ナトリウムメチラートメタ
ノール溶液３１ｇを加え、１４５〜１５０℃で１０時間
反応させた。反応終了後、反応液を水洗し、キシレンを
留去後、メタノールから結晶化し、白色粉末(粉塵が発
生する。）の２，２’−メチレンビス［４−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール］を融点１９９〜２００℃、５８１．１ｇ
（収率９０％）で得た。得られた化合物の質量分析結果
は６５９（計算値６５８．９）であった。また、得られ
た結晶について、パウダーテストによる圧縮度の測定結
果は、４８であり、粉体の流動性が悪いことを示した。Comparative Example 1 634 g of 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol in a vessel with stirring,
52 g of paraformaldehyde, 110 of diethylamine
g, 600 ml of xylene was added, and the mixture was heated at 95-100 ° C for 24
After reacting for an hour, 31 g of 28% sodium methylate methanol solution was added, and the mixture was reacted at 145-150 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was washed with water, xylene was distilled off, and crystallized from methanol to give 2,2′-methylenebis [4- (1,1,
3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol], melting point 199-200 ° C., 581.1 g
(Yield 90%). The mass spectrometric result of the obtained compound was 659 (calculated value: 658.9). Further, the result of measuring the degree of compression of the obtained crystal by the powder test was 48, showing that the fluidity of the powder was poor.

【００１８】実施例２（高分子材料に対する光安定化効
果） ポリエチレン粉末または、ポリプロピレン粉末１００重
量部に実施例１で製造した化合物をそれぞれ０．０５重
量部、０．２重量部、０．５重量部を配合（配合時に粉
塵は発生しなかった）して、ミキサーで充分混合した
後、シリンダー温度２００℃、２５ｍｍ径押し出し機に
よって溶融混合してペレットを作成した。得られたペレ
ットを２１０℃で、厚さ０．２５ｍｍのシートに圧縮成
型して試験片を作成した。得られた試験片は、引張り試
験に対応するダンベル型に打ち抜いた。上記と同様の方
法により光安定剤無添加の比較対照用の試験片を作成し
評価を行った。これらの試験片をスガ試験機株式会社製
ＷＥＬ−７５ＸＳ−ＨＳ−ＢＥＣ型キセノン・サンシャ
インロングライフウェザーオメーターを用い、ブラック
パネル温度８０℃で光照射して、各々の試験片の引張り
試験低下の経時変化を比較した。引張り試験は、島津製
作所（株）製ＤＳＳ−５０００型引張り試験機を用い、
温度２３±２℃、相対湿度５０±５％、試験速度５０±
５．０ｍｍ／分で行った。引張り強度は、以下の方法に
より求めた。Example 2 (Light-stabilizing effect on polymer material) Polyethylene powder or polypropylene powder was added to the compound prepared in Example 1 in an amount of 0.05 part by weight, 0.2 part by weight, and 0.5 part by weight, respectively. After blending parts by weight (no dust was generated at the time of compounding) and thoroughly mixing with a mixer, pellets were prepared by melt mixing with a 25 mm diameter extruder at a cylinder temperature of 200 ° C. The obtained pellets were compression-molded at 210 ° C. into a sheet having a thickness of 0.25 mm to prepare a test piece. The obtained test piece was punched into a dumbbell mold corresponding to the tensile test. By the same method as above, a test piece for comparison and control without addition of a light stabilizer was prepared and evaluated. These test pieces were irradiated with light at a black panel temperature of 80 ° C. using a WEL-75XS-HS-BEC type Xenon Sunshine Long Life Weather Ometer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. to reduce the tensile test of each test piece. The changes over time were compared. For the tensile test, a DSS-5000 type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation was used.
Temperature 23 ± 2 ℃, relative humidity 50 ± 5%, test speed 50 ±
It was performed at 5.0 mm / min. The tensile strength was determined by the following method.

【数１】Ｔｓ＝Ｓ／Ｔ・Ｗ Ｔｓ＝引張り強度（ｋｇｆ／ｍｍ^２） Ｔ＝サンプルの厚み（ｍｍ） Ｗ＝サンプルの幅（ｍｍ） Ｓ＝サンプルの最大強度（ｋｇｆ） 得られた結果は、表１に示す通りであった。表１に示し
た結果から明らかなように本発明である２，２′−メチ
レンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕は、優れた
安定化効果（すなわち劣化時間の延長）を示す。[Number 1] Ts = S / T · W Ts = tension strength (kgf / ^mm 2) T = sample thickness (mm) W = sample width (mm) S = maximum strength (kgf) the results obtained for samples Was as shown in Table 1. As is clear from the results shown in Table 1, the 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] of the present invention was excellent. The stabilizing effect (that is, extension of deterioration time) is shown.

【表１】 [Table 1]

【００１９】[0019]

【発明の効果】実施例に示したように、本発明によって
得られた２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフ
ェノール〕は、優れた紫外線吸収能を有し、高分子材料
の光劣化を大幅に防止し、また結晶性が良く、粉塵の飛
散が少なく作業環境においても有利なことは明らかであ
る。As shown in Examples, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,
3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] has an excellent ability to absorb ultraviolet rays, significantly prevents photodegradation of polymer materials, has good crystallinity, and has little dust scattering Obviously, it is also advantageous in the environment.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は、実施例１で得た本発明の２，２′−メ
チレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕のＸ線回折
パタ−ンである。1 is the X of 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] of the present invention obtained in Example 1. FIG. It is a line diffraction pattern.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 勇一 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AA001 AA011 AA021 BB031 BB121 BC061 BD041 BE061 BN151 CC031 CC181 CD001 CF001 CF061 CG001 CK021 CM041 EU166 EU176 FD056   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Yuichi Kaneko             1-3-3 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo             No. Kemipro Kasei Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 AA001 AA011 AA021 BB031                       BB121 BC061 BD041 BE061                       BN151 CC031 CC181 CD001                       CF001 CF061 CG001 CK021                       CM041 EU166 EU176 FD056

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折分析に
おいて、回折角（２θ±０．１°）７．１°、８．６
°、１４．３°、１６．１°、１８．１°、２３．０°
に回折ピ−クを示す下記式（１）で示される化合物であ
る結晶性２，２′−メチレンビス〔４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾリルフ
ェノール〕。 【化１】 1. In powder X-ray diffraction analysis by Cu-Kα ray, diffraction angles (2θ ± 0.1 °) of 7.1 ° and 8.6.
°, 14.3 °, 16.1 °, 18.1 °, 23.0 °
Which is a compound represented by the following formula (1) having a diffraction peak at 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3)
3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol]. [Chemical 1] 【請求項２】 パウダーテストによる圧縮度が３５以下
である請求項１に記載の２，２′−メチレンビス〔４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾ
トリアゾリルフェノール〕。2. The 2,2'-methylenebis [4-] according to claim 1, which has a compression degree of 35 or less according to a powder test.
(1,1,3,3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol]. 【請求項３】 ２，２′−メチレンビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾリルフェノール〕をケトン類溶媒の存在下、結晶化す
ることを特徴とする請求項１または２記載の２，２′−
メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕の製造方
法。3. 2,2′-methylenebis [4- (1,
1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] is crystallized in the presence of a ketone solvent.
A method for producing methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol]. 【請求項４】 請求項１または２記載の２，２′−メチ
レンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕を含有する
ことを特徴とする紫外線吸収剤。4. A composition containing 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] according to claim 1 or 2. UV absorber to do. 【請求項５】 請求項１または２記載の２，２′−メチ
レンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−ベンゾトリアゾリルフェノール〕を含有する
ことを特徴とする高分子材料。5. A composition comprising 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazolylphenol] according to claim 1 or 2. Polymer material to be used.