JP2003135905A - Method for absorbing alcoholic aqueous solution - Google Patents

Method for absorbing alcoholic aqueous solution

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JP2003135905A
JP2003135905A JP2001333711A JP2001333711A JP2003135905A JP 2003135905 A JP2003135905 A JP 2003135905A JP 2001333711 A JP2001333711 A JP 2001333711A JP 2001333711 A JP2001333711 A JP 2001333711A JP 2003135905 A JP2003135905 A JP 2003135905A
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aqueous solution
monomer
mass
absorbing
alcoholic aqueous
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Koji Yamamoto
浩司 山本
Susumu Miho
享 美保
Koji Nomura
幸司 野村
Kozo Kubota
耕三 窪田
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for absorbing a large amount of an alcoholic aqueous solution in a small amount of a water absorbing resin. SOLUTION: In the method for absorbing the alcoholic aqueous solution, the alcoholic aqueous solution containing >=40 mass% alcohol is absorbed in the water absorbing resin obtained by polymerizing a monomer mixture comprising (a) acrylic acid and/or a salt thereof and (b) a monomer of the formula CH2 =CRCO-X-Y-SO3 R', wherein the monomer (b) is included by 20-80 mass% based on the total amount of all the monomers, in the presence of a crosslinking agent. In the formula, R is H or methyl; R' is H, an alkali metal or ammonium; X is O (oxygen atom) or NH; and Y is a 2-10C linear or branched alkylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は、アルコール性水溶
液を特定の吸水性樹脂により吸収する方法に関するもの
であり、本発明によれば少量の吸水性樹脂に極めて多量
のアルコール性水溶液を吸収させることができる。例え
ば芳香性化合物等を溶解させたアルコール性水溶液を、
本発明の方法によって樹脂に吸収させて得られるゼリー
状物品等は香りの持続性に優れる芳香剤として好適であ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for absorbing an alcoholic aqueous solution with a specific water-absorbing resin. According to the present invention, a small amount of the water-absorbing resin is allowed to absorb an extremely large amount of alcoholic aqueous solution. You can For example, an alcoholic aqueous solution in which an aromatic compound or the like is dissolved,
A jelly-like article or the like obtained by absorbing a resin by the method of the present invention is suitable as an aromatic agent having an excellent scent persistence.

【0002】[0002]

【従来技術およびその問題点】デンプン-ポリアクリロ
ニトリルグラフト共重合体の加水分解物や架橋構造を有
するポリアクリル酸またはその塩に代表される高吸水性
樹脂は、紙おむつ等の衛生材料、農芸用保水剤および芳
香液の徐放剤等の多様な用途に使用されている。上記用
途の高吸水性樹脂に関しては、吸水量および吸水速度を
向上させるための検討が絶え間無くなされているのと共
に(例えば特開昭5-237378号、特許第1779799 号および
特許第2020021 号等)、樹脂中に残留する単量体の低
減、また耐塩性すなわち吸収対象液中に塩化ナトリウム
等の1価金属イオンまたは塩化カルシウム等の多価金属
イオンがある程度含まれていても、吸水量および吸水速
度が低下しないという性質の付与等のために種々の検討
がなされてきている。特開昭56-161412 号公報には、耐
塩性高吸水性樹脂として、架橋剤の不存在下にアクリル
酸またはその塩と2-アクリルアミド-2-メチルプロパン
スルホン酸またはその塩を単量体濃度40質量%以上の
水溶液で共重合させることにより得られる自己架橋型高
吸水性樹脂が提案されている。
2. Description of the Related Art Superabsorbent resins represented by hydrolysates of starch-polyacrylonitrile graft copolymers and polyacrylic acid having a crosslinked structure or salts thereof are used for sanitary materials such as diapers and water retention for agriculture. It is used in various applications such as agents and sustained-release agents for aromatic liquids. Regarding the highly water-absorbent resin for the above-mentioned applications, it has been continuously studied to improve the water absorption amount and the water absorption speed (for example, JP-A-5-237378, JP1779799 and JP2020021). , Reduction of residual monomers in the resin, and salt resistance, that is, even if the liquid to be absorbed contains monovalent metal ions such as sodium chloride or polyvalent metal ions such as calcium chloride to some extent, water absorption amount and water absorption Various studies have been made to impart the property that the speed does not decrease. JP-A-56-161412 discloses that as a salt-resistant super absorbent resin, acrylic acid or a salt thereof and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof are used as monomer concentrations in the absence of a crosslinking agent. A self-crosslinking highly water-absorbent resin obtained by copolymerization with an aqueous solution of 40% by mass or more has been proposed.

【0003】上記とは別に高吸水性樹脂によるアルコー
ル含有水溶液の吸収に関する検討もなされており、例え
ばN-ビニルアセトアミドの架橋重合体がその目的に使用
できることが昭和電工株式会社発行の技術資料に記載さ
れており、また住友精化株式会社の製品カタログにはポ
リアルキレンオキサイド系の架橋重合体が開示されてい
る。しかしながら、N-ビニルアセトアミドの架橋重合体
によるアルコール含有水溶液の吸収量は高々自重の30〜
40倍程度であって、満足できる水準ではない。また、紙
おむつ等の衛生材料用の高吸水性樹脂の中で最も高い比
率で使用されている架橋ポリアクリル酸系の高吸水性樹
脂でも、後記の比較例で示すとおり、アルコール濃度が
30質量%程度までは良好な吸収性能を維持するもの
の、例えばエタノールでは40質量%を越えると急激に
吸収性能が低下するのであった。一方で、前記の芳香徐
放剤および保冷剤の分野では、エタノール、エチレング
リコールまたはプロピレングリコール等を高濃度すなわ
ち40質量%以上の濃度で含む水溶液を高吸水性樹脂に
吸収し保持させることが求められている。
Apart from the above, the absorption of an alcohol-containing aqueous solution by a superabsorbent resin has also been investigated, and it is described in the technical data issued by Showa Denko KK that, for example, a cross-linked polymer of N-vinylacetamide can be used for that purpose. Further, the product catalog of Sumitomo Seika Co., Ltd. discloses polyalkylene oxide-based cross-linked polymers. However, the absorption amount of the alcohol-containing aqueous solution by the cross-linked polymer of N-vinylacetamide is at most 30-
It is about 40 times, which is not a satisfactory level. Further, even in the case of a crosslinked polyacrylic acid-based superabsorbent resin which is used in the highest ratio among superabsorbent resins for sanitary materials such as paper diapers, the alcohol concentration is 30% by mass as shown in Comparative Examples below. Although the good absorption performance was maintained up to a certain degree, for example, when the content of ethanol exceeded 40% by mass, the absorption performance was sharply lowered. On the other hand, in the field of the above-mentioned aromatic sustained-release agents and cold-preserving agents, it is required that the superabsorbent resin absorbs and holds an aqueous solution containing ethanol, ethylene glycol, propylene glycol or the like at a high concentration, that is, 40% by mass or more. Has been.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明においては、4
0質量%以上の濃度でアルコールを含む水溶液を多量に
吸収する方法を提供することを課題とした。
In the present invention, 4
It was an object to provide a method for absorbing a large amount of an aqueous solution containing alcohol at a concentration of 0% by mass or more.

【0005】[0005]

〔式中、Rは水素原子またはメチル基、R'は水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム、XはO(酸素原子)またはNH、Yは炭素数が2〜10の直鎖または分岐状アルキレン基である。〕[Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R 'is a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium, X is O (oxygen atom) or NH, Y is a linear or branched alkylene group having a carbon number of 2-10 is there. ]

さらに、本発明に含まれる別の発明は、前記吸水性樹脂
に、アルコールを40質量%以上含むアルコール性水溶
液を吸収させてなるゼリー状物品である。以下、本発明
についてさらに詳しく説明する。
Further, another invention included in the present invention is a jelly-like article obtained by allowing the water absorbent resin to absorb an alcoholic aqueous solution containing 40% by mass or more of alcohol. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明において吸水性樹脂に吸収
させる被吸収液は、前記のとおり、アルコールを40質
量%以上含むアルコール性水溶液であり、アルコールと
しては水溶性のものであれば特に限定されず、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、is
o-ブチルアルコールまたはn-ブチルアルコール等の1価
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオールまたはグリセリン等の多価アルコー
ル等が挙げられる。被吸収液には、上記アルコール以外
に塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の金属塩、芳香剤
として使用される有機化合物および着色剤等が含まれて
いてもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the liquid to be absorbed by the water-absorbent resin is an alcoholic aqueous solution containing 40% by mass or more of alcohol as described above, and the alcohol is particularly limited as long as it is water-soluble. Not, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, is
Examples thereof include monohydric alcohols such as o-butyl alcohol and n-butyl alcohol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and glycerin. The liquid to be absorbed may contain a metal salt such as sodium chloride or calcium chloride, an organic compound used as an aromatic, a colorant and the like in addition to the alcohol.

【0007】次に、本発明における吸水性樹脂は、前記
(a)単量体および(b)単量体を架橋剤の存在下に共
重合して製造されるものであり、(b)単量体の具体例
としては、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホ
ン酸、2-(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2-
(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸等の不飽和ス
ルホン酸やそれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、有機置換アンモニウム塩等が挙
げられる。上記(b)単量体の共重合性単量体として
は、アクリル酸及び/又はその塩が用いられる。アクリ
ル酸と塩を形成する陽イオンとしては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム
等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機置換ア
ンモニウム塩等が挙げられる。本発明における吸水性樹
脂は、上記(a)単量体および(b)単量体のみからな
る単量体混合物を重合させることによっても製造できる
が、その他の単量体を含む単量体混合物を重合させても
よい。使用し得る他の単量体としては、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸ならびにそれらのアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩、ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、
(メタ)アクリルニトリル、酢酸ビニル、ジメチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルエチル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシルプロピル(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレー
トおよびエチル(メタ)アクリレートが挙げられる。
Next, the water-absorbent resin of the present invention is produced by copolymerizing the above-mentioned (a) monomer and (b) monomer in the presence of a crosslinking agent, and (b) a monomer. Specific examples of the monomer include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acryloylethanesulfonic acid, 2-
Examples thereof include unsaturated sulfonic acids such as (meth) acryloyl propane sulfonic acid, alkali metal salts thereof such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, ammonium salts, and organic substituted ammonium salts. Acrylic acid and / or its salt is used as the copolymerizable monomer of the above-mentioned (b) monomer. Examples of the cation that forms a salt with acrylic acid include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as calcium and magnesium, ammonium salts, and organic substituted ammonium salts. The water-absorbent resin in the present invention can be produced by polymerizing a monomer mixture consisting of the above-mentioned (a) monomer and (b) monomer alone, but a monomer mixture containing other monomers. May be polymerized. Other monomers that can be used include methacrylic acid,
Unsaturated carboxylic acids such as crotonic acid, itaconic acid, maleic acid and their alkali metal or ammonium salts, vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide,
(Meth) acrylonitrile, vinyl acetate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxylethyl (meth) acrylate, hydroxylpropyl (meth)
Acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. .

【0008】本発明においては、上記(a)単量体と
(b)単量体、さらに所望によりその他の単量体を有す
る単量体混合物を重合させるが、該単量体混合物におけ
る(b)単量体の含有割合は、全単量体の合計量を基準
にして20〜80質量%である。(b)単量体の含有割
合が、20質量%未満であると得られる吸水性樹脂によ
るアルコール性水溶液の吸収量が少なく、一方80質量
%を越えると生産性が低下する。上記単量体混合物にお
ける(b)単量体のより好ましい含有割合は35〜75
質量%である。
In the present invention, a monomer mixture containing the above-mentioned (a) monomer and (b) monomer and, if desired, other monomer is polymerized. ) The content ratio of the monomer is 20 to 80% by mass based on the total amount of all the monomers. If the content ratio of the monomer (b) is less than 20% by mass, the amount of the aqueous alcoholic solution absorbed by the resulting water absorbent resin is small, while if it exceeds 80% by mass, the productivity is lowered. The more preferable content ratio of the (b) monomer in the monomer mixture is 35 to 75.
It is% by mass.

【0009】上記単量体混合物は通常水溶液中でラジカ
ル重合されるが、得られる重合体が吸水性を具備するた
めにはその重合体が架橋構造を有することが不可欠であ
るので、重合に際しては単量体とともに架橋剤を使用す
る必要がある。本発明において架橋剤としては、ジビニ
ルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルジ(メタ)アクリレート、N,N '-メチレン-ビス-アク
リルアミド、イソシアヌル酸トリアクリレート等のエチ
レン性不飽和基を2個以上有する化合物;エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジル
エーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、プロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパンジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物
等が好ましく使用できる。架橋剤の使用量は、全単量体
の合計量を100質量部とするとき、0.001〜5.0質
量部が好ましい。
The above-mentioned monomer mixture is usually radical-polymerized in an aqueous solution, but it is essential that the polymer has a crosslinked structure in order for the polymer obtained to have water absorbability. It is necessary to use a crosslinking agent with the monomers. In the present invention, as the crosslinking agent, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane diallyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, penta pentaerythritol di (meth) acrylate, N, N '- methylene - bis - acrylamide, compound having two or more ethylenically unsaturated groups such as isocyanuric acid triacrylate, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl Polyepoxy compounds such as ether, propylene glycol diglycidyl ether and trimethylolpropane diglycidyl ether can be preferably used. The amount of the crosslinking agent used is preferably 0.001 to 5.0 parts by mass, when the total amount of all monomers is 100 parts by mass.

【0010】本発明における吸水性樹脂を得るための重
合方法としては、従来公知のラジカル重合法が採用でき
る。ラジカル重合開始剤を用いる方法、紫外線または放
射線等を照射することにより重合を開始させる方法のい
ずれも好ましく使用できる。ラジカル重合開始剤として
は、過酸化水素、クメンヒドロキシパーオキサイド、
2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)二塩酸塩、過
硫酸アンモニウムおよび過硫酸カリウム等が挙げられ
る。また、それらのラジカル発生剤と亜硫酸水素ナトリ
ウム、L−アスコルビン酸およびトリエチルアミン等の
還元剤とを組み合わせて使用してもよい。重合温度は2
0〜100℃の範囲が好ましく、また水性媒体における
単量体の濃度は重合反応の制御の容易さ、製造の経済性
を考慮して30〜60質量%程度が適当である。
As a polymerization method for obtaining the water absorbent resin in the present invention, a conventionally known radical polymerization method can be adopted. Both a method of using a radical polymerization initiator and a method of initiating polymerization by irradiation with ultraviolet rays or radiation can be preferably used. Radical polymerization initiators include hydrogen peroxide, cumene hydroxyperoxide,
2,2 '- azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, include ammonium persulfate and potassium persulfate. Further, these radical generators may be used in combination with a reducing agent such as sodium hydrogen sulfite, L-ascorbic acid and triethylamine. Polymerization temperature is 2
The range of 0 to 100 ° C. is preferable, and the concentration of the monomer in the aqueous medium is appropriately about 30 to 60% by mass in view of easiness of control of polymerization reaction and economical efficiency of production.

【0011】本発明のアルコール性水溶液の吸収方法を
利用することにより、芳香の持続性に優れる芳香剤や単
位質量当りの冷却効果が大きい保冷剤が得られる。さら
に、本発明は、医療分野で発生するエタノールを高濃度
に含む消毒液廃液の吸収処理にも利用することができ
る。
By utilizing the method for absorbing an alcoholic aqueous solution of the present invention, an aromatic agent having an excellent aroma persistence and a cooling agent having a large cooling effect per unit mass can be obtained. Furthermore, the present invention can also be used for absorption treatment of disinfecting liquid waste liquid containing a high concentration of ethanol generated in the medical field.

【0012】[0012]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げることによ
り、本発明をさらに具体的に説明する。実施例1 アクリル酸80g、アクリル酸ナトリウム155g、2-
アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム(以下ATBSという)630gを水に溶解し、単量
体の濃度が45質量%の水溶液を得た。さらに、該水溶
液にN,N '-メチレン-ビス-アクリルアミド0.5g、また
光重合開始剤として2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセト
フェノンを0.1gと過硫酸アンモニウムを1.8g加えた
後、得られた液をフッ素加工が施された表面が不活性の
シート上に膜厚み10mm程度に塗布し、その表面に上か
ら紫外線を照射して重合させた。上記重合によって得ら
れた重合体ゲルを乾燥し、粉砕して粉末状の吸水性樹脂
(ATBS単位の含有量は73質量%.以下樹脂Aとい
う)を得た。この吸水性樹脂によるアルコール含有水溶
液の吸収性の評価結果を表1 に示した。なお、アルコー
ル含有水溶液の吸収性の評価は以下の方法によって行っ
た。吸水性樹脂0.5gを200meshのナイロン製袋に入
れ、アルコール含有水溶液に30分浸漬した後、そこか
ら取り出し5分間水切りをした。水切り後の重量から風
袋を引いた重量を前記0.5gで徐した値(吸水性樹脂の
単位質量あたりの吸った液の質量)を吸収能の指標とし
た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below by giving Examples and Comparative Examples. Example 1 80 g of acrylic acid, 155 g of sodium acrylate, 2-
630 g of sodium acrylamido-2-methylpropanesulfonate (hereinafter referred to as ATBS) was dissolved in water to obtain an aqueous solution having a monomer concentration of 45% by mass. Further, N in the aqueous solution, N '- methylene - bis - acrylamide 0.5g, also after the 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as a photopolymerization initiator was added 1.8g of 0.1g ammonium persulfate, The obtained liquid was applied to a sheet having an inactive surface, which had been subjected to a fluorine treatment, to a film thickness of about 10 mm, and the surface was irradiated with ultraviolet rays from above to be polymerized. The polymer gel obtained by the above polymerization was dried and pulverized to obtain a powdery water-absorbent resin (content of ATBS unit: 73% by mass; hereinafter referred to as resin A). Table 1 shows the evaluation results of the absorbability of the alcohol-containing aqueous solution by the water-absorbent resin. The absorption of the alcohol-containing aqueous solution was evaluated by the following method. 0.5 g of the water-absorbent resin was put in a nylon bag of 200 mesh, immersed in an alcohol-containing aqueous solution for 30 minutes, taken out from the bag, and drained for 5 minutes. The value obtained by subtracting the tare weight from the weight after draining by 0.5 g (the mass of the liquid absorbed per unit mass of the water absorbent resin) was used as an index of the absorption capacity.

【0013】測定結果は以下のとおりであった。 ・エタノール50%水溶液に対する吸収能:114 ・エチレングリコール70%水溶液に対する吸収能:1
90 ・プロピレングリコール50%水溶液に対する吸収能:
193 ・プロピレングリコール70%水溶液に対する吸収能:
88
The measurement results are as follows. -Absorption capacity for 50% ethanol aqueous solution: 114-Absorption capacity for 70% ethylene glycol aqueous solution: 1
90 • Absorption capacity for 50% propylene glycol aqueous solution:
193 Absorption capacity for 70% propylene glycol aqueous solution:
88

【0014】実施例2 アクリル酸92g、アクリル酸ナトリウム360g、A
TBS391gを水に溶解し、単量体の濃度が45質量
%の水溶液を得た。以下、前記実施例1とまったく同様
な操作を行い、重合体ゲルを製造し、得られた重合体ゲ
ルを乾燥し、粉砕して粉末状の吸水性樹脂(ATBS単
位の含有量は46質量%.以下樹脂Bという))を得
た。樹脂Bによるアルコール含有水溶液の吸収能は以下
のとおりであった。 ・エタノール50%水溶液に対する吸収能:43 ・エチレングリコール70%水溶液に対する吸収能:2
02 ・プロピレングリコール50%水溶液に対する吸収能:
202 ・プロピレングリコール70%水溶液に対する吸収能:
82
Example 2 92 g of acrylic acid, 360 g of sodium acrylate, A
TBS391g was melt | dissolved in water and the density | concentration of the monomer obtained the aqueous solution of 45 mass%. Thereafter, the same operation as in Example 1 was carried out to produce a polymer gel, and the obtained polymer gel was dried and pulverized to obtain a powdery water-absorbent resin (content of ATBS unit is 46% by mass). Hereinafter referred to as Resin B)). The absorption capacity of the alcohol-containing aqueous solution by the resin B was as follows. -Absorption capacity to 50% ethanol aqueous solution: 43-Absorption capacity to 70% ethylene glycol aqueous solution: 2
02-Absorption capacity for 50% propylene glycol aqueous solution:
202 • Absorption capacity for 70% aqueous propylene glycol solution:
82

【0015】比較例1 アクリル酸180gおよびアクリル酸ナトリウム705
gを水に溶解し、単量体の濃度が40質量%の水溶液を
得た。さらに、該水溶液にトリメチロールプロパントリ
アクリレート0.5g、また光重合開始剤として2,2-ジメ
トキシ-2- フェニルアセトフェノンを0.1gと過硫酸ア
ンモニウムを1.8g加えた。以下、前記実施例1とまっ
たく同様な操作を行い重合体ゲルを製造し、得られた重
合体ゲルを乾燥し、粉砕して粉末状の吸水性樹脂(以下
樹脂Cという)を得た。樹脂Cによるアルコール含有水
溶液の吸収能は以下のとおりである。 ・エタノール50%水溶液に対する吸収能:3 ・エチレングリコール70%水溶液に対する吸収能:3 ・プロピレングリコール50%水溶液に対する吸収能:
155 ・プロピレングリコール70%水溶液に対する吸収能:
Comparative Example 1 180 g of acrylic acid and 705 of sodium acrylate
g was dissolved in water to obtain an aqueous solution having a monomer concentration of 40% by mass. Further, 0.5 g of trimethylolpropane triacrylate, 0.1 g of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone as a photopolymerization initiator and 1.8 g of ammonium persulfate were added to the aqueous solution. Then, the same operation as in Example 1 was carried out to produce a polymer gel, and the obtained polymer gel was dried and pulverized to obtain a powdery water-absorbent resin (hereinafter referred to as resin C). The absorption capacity of the alcohol-containing aqueous solution by the resin C is as follows. -Absorption capacity to 50% ethanol aqueous solution: 3-Absorption capacity to 70% ethylene glycol aqueous solution: 3-Absorptivity to 50% propylene glycol aqueous solution:
155 • Absorption capacity for 70% propylene glycol aqueous solution:
Three

【0016】参考例 アルコール濃度が40質量%未満であると以下に示すと
おり、吸水性樹脂を構成する単量体単位に差異があって
も、吸水能はあまり変わらない。 ・エタノール30%水溶液に対する吸収能:229(樹脂A) 219(樹脂B) 214(樹脂C) ・プロピエチレングリコール30%水溶液に対する吸収能:273(樹脂A) 273(樹脂B) 301(樹脂C)
Reference Example If the alcohol concentration is less than 40% by mass, as shown below, the water absorption capacity does not change much even if there are differences in the monomer units constituting the water absorbent resin. -Absorption capacity for 30% ethanol aqueous solution: 229 (Resin A) 219 (Resin B) 214 (Resin C) -Absorption capacity for propylene glycol 30% aqueous solution: 273 (Resin A) 273 (Resin B) 301 (Resin C)

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明によれば、少量の吸水性樹脂に多
量のアルコール性水溶液を吸収させることができ、また
芳香の持続性に優れる芳香剤や単位質量当りの冷却効果
が大きい保冷剤が得られる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a small amount of a water-absorbent resin can absorb a large amount of an aqueous alcoholic solution, and an aromatic agent excellent in durability of aroma and a cooling agent having a large cooling effect per unit mass are provided. can get.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // A61L 9/01 A61L 9/01 Q (72)発明者 窪田 耕三 愛知県名古屋市港区昭和町17番地23 東亞 合成株式会社生産技術研究所内 Fターム(参考) 4C080 AA04 BB03 CC01 HH09 JJ01 KK03 LL04 LL05 NN15 NN26 QQ03 4D017 AA01 AA06 BA04 CA13 CB01 4G066 AC17 AC31 AD01 CA43 CA56 DA20 EA20 FA07 FA37 4J100 AB16S AG04R AJ02Q AJ02R AJ09R AK03Q AK08Q AK20R AL03R AL08P AL08R AL09R AL62S AL63S AL66S AM02R AM15R AM21P AM24S BA02S BA03R BA05R BA08R BA31R BA56P CA04 CA05 CA06 CA23 DA37 JA57 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // A61L 9/01 A61L 9/01 Q (72) Inventor Kozo Kubota 17 Showa-cho, Minato-ku, Aichi Address 23 F-term in Production Technology Research Laboratory, Toagosei Co., Ltd. (reference) 4C080 AA04 BB03 CC01 HH09 JJ01 KK03 LL04 LL05 NN15 NN26 QQ03 4D017 AA01 AA06 BA04 CA13 CB01 4G066 AC17 AC31 AD01 CA43 CA56 DA20 EA20J16Q02R06AQ4Q07QAQ4QAQQR AK08Q AK20R AL03R AL08P AL08R AL09R AL62S AL63S AL66S AM02R AM15R AM21P AM24S BA02S BA03R BA05R BA08R BA31R BA56P CA04 CA05 CA06 CA23 DA37 JA57

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルコールを40質量%以上含むアルコ
ール性水溶液を、(a)アクリル酸及び/又はその塩並
びに(b)下記一般式(1)で表される単量体からな
り、全単量体の合計量を基準にして前記(b)単量体を
20〜80質量%を含有する単量体混合物を架橋剤の存
在下に重合して得られる吸水性樹脂で吸収させることを
特徴とするアルコール性水溶液の吸収方法。 CH2=CRCO−X−Y−SO3' (1) 〔式中、Rは水素原子またはメチル基、R'は水素原
子、アルカリ金属またはアンモニウム、XはO(酸素原
子)またはNH、Yは炭素数が2〜10の直鎖または分
岐状アルキレン基である。〕
1. An alcoholic aqueous solution containing 40% by mass or more of alcohol, which comprises (a) acrylic acid and / or a salt thereof and (b) a monomer represented by the following general formula (1) A monomer mixture containing 20 to 80 mass% of the monomer (b) based on the total amount of the body is absorbed by a water absorbent resin obtained by polymerizing the monomer mixture in the presence of a crosslinking agent. Method for absorbing alcoholic aqueous solution. CH 2 = CRCO-X-Y -SO 3 R '(1) [wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, R' is a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium, X is O (oxygen atom) or NH, Y Is a linear or branched alkylene group having 2 to 10 carbon atoms. ]
【請求項2】 前記(b)単量体が2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸又はその塩である請求
項1記載のアルコール性水溶液の吸収方法。
2. The method for absorbing an alcoholic aqueous solution according to claim 1, wherein the monomer (b) is 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の前記吸水性樹脂
に、アルコールを40質量%以上含むアルコール性水溶
液を吸収させてなるゼリー状物品。
3. A jelly-like article obtained by absorbing the alcoholic aqueous solution containing 40% by mass or more of alcohol with the water absorbent resin according to claim 1 or 2.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008510063A (en) * 2004-08-19 2008-04-03 タイコ ヘルスケア グループ エルピー Water-swellable copolymers and articles and coatings made therefrom
US8513364B2 (en) 2005-01-21 2013-08-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method of water-absorbent resin

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JP4840783B2 (en) * 2004-08-19 2011-12-21 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ Water-swellable copolymers and articles and coatings made therefrom
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